WO2005053821A1

WO2005053821A1 - インジケータ機能付き吸湿材、湿度インジケータ及び包装袋

Info

Publication number: WO2005053821A1
Application number: PCT/JP2004/017597
Authority: WO
Inventors: Eisuke Chiba; Tatsuya Ogawa; Shinichi Koizumi; Saori Takahashi
Original assignee: Kyodo Printing Co Ltd
Current assignee: Kyodo Printing Co Ltd
Priority date: 2003-12-03
Filing date: 2004-11-26
Publication date: 2005-06-16
Anticipated expiration: 2006-06-03
Also published as: TWI357975B; CN1890014B; CN1890014A; EP1818091B1; KR20060111645A; TW200533896A; EP1818091A4; JPWO2005053821A1; JP4619293B2; US20090013760A1; US7743642B2; EP1818091A1

Abstract

　重金属を含む塩化コバルトや、あるいは低分子有機物等を用いないでインジケータ機能を有する吸湿材（乾燥材）の提供と、簡便な方法で湿度の状態を知ることができる湿度インジケータの提供にある。インジケータ機能付き吸湿材（１０）は、ゼオライトを５～８０重量％含有する樹脂層（１１）の少なくとも一面側に文字、柄、絵等からなる印刷層を配し、吸湿による該樹脂層（１１）の透明化により該印刷層を発現するようにした。また、湿度インジケータ（２０）は、ゼオライト含有樹脂組成物を使用したフィルム（２１）と文字、記号、線等の印刷濃度に差を設けたパターン（２４）を印刷したポリオレフィンフィルム（２２）及びアルミニウム箔（２６）とを接着剤を用いて積層し、ゼオライト含有樹脂組成物を使用したフィルム（２１）の水分吸収による透明化により前記パターン（２４）を順次視認できるようにして、空間の湿度が明確になるようにした。

Description

明細書

インジケータ機能付き吸湿材、湿度インジケータ及び包装袋

技術分野

[0001] 本発明は、水分を吸収したときに文字、柄、絵等力もなるパターンを発現させるようにしたインジケータ機能付き吸湿材、文字等の印刷濃度の変化により湿度状態の視認を可能にした湿度インジケータ及び包装袋に関するものである。

背景技術

[0002] 従来から、インジケータ機能を有する吸湿材 (乾燥剤）としてシリカゲルが知られている。シリカゲル自体は白色の物質である力吸湿状態を表示するために塩ィ匕コバルトを混合させて、乾燥状態では青色を呈示し、大気中の湿気 (水分)を吸収すると桃色を呈示するようにして、る。

[0003] しかしながら、現在、 21世紀は環境とエネルギーの世紀といわれ、コバルトのような重金属の使用は環境面への配慮力も極力避けたいという情勢にある。そこで、脱コバルトを目指したインジケータ機能を有する部材の開発が進められて、る。

[0004] 例えば、吸湿機能を提供するものではな、が、インジケータ機能を有するものとして、例えば pH指示薬とアルカリ性物質を含みアルカリ性物質の蒸散による変色を利用するものが知られている（特許文献 1、特許文献 2参照)。

また、可変性色素とアルカリ性物質を含み、大気中の酸素又は湿気による変色を利用するものも知られてヽる（特許文献 3参照)。

さらにまた、色素と有機溶媒を含み、有機溶媒の揮散による発色を利用するもの（特許文献 4、特許文献 5参照）、あるいは光により変色する物質を利用するものなどが知られて!/ヽる (特許文献 6参照)。

[0005] また、環境判定インジケータとして、次の発明も提案されて、る。

これらは、変色層として示温インキ、 pH指示薬、フォトクロミックインキなど力もちいられ、温度、湿度、紫外線照射量、アンモニア濃度、 pH値などの環境変化に対応するものである。環境の変化によって、変色層が有色から無色、薄色から濃色に変化することによってインジケータ機能を表すとされている (特許文献 7参照)。 [0006] さらに、特許文献 8には、吸湿して色が変化する染料を用いた湿度インジケータについての記載がある。

特許文献 1 :特開昭 56— 131684号公報（明細書全文）

特許文献 2：特開昭 62— 179640号公報（明細書全文）

特許文献 3：特開昭 57— 104884号公報（明細書全文）

特許文献 4:特開平 01— 161081号公報（明細書全文）

特許文献 5：特開平 02— 290591号公報（明細書全文）

特許文献 6：特公平 02-033385号公報（明細書全文）

特許文献 7：特開 2003— 192908号公報（明細書全文）

特許文献 8：実公平 5— 15089号公報（明細書全文）

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0007] し力しながら、これらインジケータは、いずれも低分子有機物が含まれているため、高温（150°C— 200°C)で成形すると、黒化するか、あるいは分解して性能が低下してしまう。また毒'性の問題もある。

[0008] 本発明の課題は、重金属を含む塩化コバルトや、あるいは低分子有機物等を用いな!ヽでインジケータ機能を有する吸湿材 (乾燥材)の提供と、簡便な方法で湿度の状態を知ることができる湿度インジケータ及び包装袋の提供にある。

課題を解決するための手段

[0009] 上記課題に鑑み、本発明は次のような手段を採用した。

請求項 1記載のインジケータ機能付き吸湿材は、ゼォライトを 5— 80重量％含有する榭脂層の少なくとも一面側に文字、柄、絵等力なる印刷層を配し、吸湿による該榭脂層の透明化により該印刷層を発現することを特徴としている。

水分を吸収して白濁力透明に変化するので、吸収性能の限界点に達したことを示すインジケータとして作用する。

請求項 2記載のインジケータ機能付き吸湿材は、請求項 1記載の発明において、印刷層は文字、記号、線等のパターンの印刷濃度に差を設けてあることを特徴としている。 [0010] 請求項 3記載のインジケータ機能付き吸湿材は、請求項 1又は 2記載の発明にお、て、前記榭脂層の印刷層を配した面側にゼォライトを 5— 80重量％含有する榭脂層が積層されて、ることを特徴として、る。

請求項 4記載のインジケータ機能付き吸湿材は、請求項 1一 3の何れか 1項記載の発明において、前記榭脂層の少なくとも一面にはノリアフィルムが積層されていることを特徴としている。

[0011] 請求項 5記載のインジケータ機能付き吸湿材は、請求項 4記載の発明にお、て、前記バリアフィルム層と印刷層との間に、白、黒、赤、青、緑、黄、藍、シアン、マゼンタの何れか又はそれらを混色させたインキを塗工したことを特徴としている。

[0012] 請求項 6記載のインジケータ機能付き吸湿材は、請求項 1一 4の何れか 1項記載の発明において、前記印刷層が設けられた榭脂層の逆面に、白、黒、赤、青、緑、黄、藍、シアン、マゼンタの何れか又はそれらを混色させたインキを塗工したことを特徴としている。

[0013] 請求項 7記載のインジケータ機能付き吸湿材は、請求項 1一 6の何れか 1項記載の発明において、前記榭脂層が飽和吸湿状態になったときに光の透過率が 70%以上となることを特徴としている。

請求項 8記載のインジケータ機能付き吸湿材は、請求項 1一 7の何れか 1項記載の発明にお、て、前記榭脂層の印刷を行った印刷層面に反射面を有したフィルムを積層したことを特徴として、る。

請求項 9記載のインジケータ機能付き吸湿材は、請求項 1一 8の何れか 1項記載の発明のおいて、前記印刷層に用いるインキは、榭脂に対する顔料あるいは染料の重量比が、 0. 05— 50重量％であることを特徴としている。

請求項 10記載のインジケータ機能付き吸湿材は、請求項 1、 2、 9の何れか 1項記載の発明において、前記印刷層のインキ膜厚は、 0. 3 /z m— 100 mであることを特徴としている。

請求項 11記載のインジケータ機能付き吸湿材は、請求項 1一 10の何れか 1項記載の発明において、前記榭脂層の白濁した状態と透明化した状態との光学濃度数値の差が 0. 05以上になると印刷したパターンが発現する構成にしたことを特徴としている。

請求項 12記載の湿度インジケータは、ゼォライト含有榭脂組成物を使用したフィルムとパターンを印刷したポリオレフインフィルム及び反射面を有したフィルムとを積層し、ゼォライト含有榭脂組成物を使用したフィルムの水分吸収に伴い白濁状態力ゝら透明に変化することを利用して前記パターンを視認できるようにしたことを特徴としてヽる。

[0014] 請求項 13記載の湿度インジケータは、請求項 12記載の発明にお、て、前記榭脂組成物の上に熱可塑性榭脂を積層することにより吸湿速度を抑え、パターンの視認速度を制御させたことを特徴として、る。

[0015] 請求項 14記載の湿度インジケータは、請求項 13記載の発明にお、て、前記熱可塑性榭脂の表面に視野角拡大用の塗料を塗工したことを特徴としている。

[0016] 請求項 15記載の湿度インジケータは、請求項 12— 14の何れか 1項記載の発明にぉ、て、前記パターンを印刷したポリオレフインフィルム層と前記反射面を有したフィルム層との間に低屈折率のフィルムを積層したことを特徴としている。

[0017] 請求項 16記載の湿度インジケータは、請求項 12記載の発明にお、て、前記ゼォライト含有榭脂組成物を使用したフィルムとパターンを印刷したポリオレフインフィルム及び反射面を有したフィルムとを積層したものの全体を前記ゼォライト含有榭脂組成物を使用したフィルムより幅広のフィルムで上下から挟みヒートラミネーシヨンカ卩ェしたことを特徴としている。

[0018] 請求項 17記載の湿度インジケータは、請求項 16記載の発明において、前記ヒートラミネーシヨンに用いたフィルムの水蒸気透過度は 0. 1 (g/m² Zday)から 100 (g /m² /day)までのものであることを特徴としている。

[0019] 請求項 18記載の湿度インジケータは、請求項 16又は 17記載の発明において、前記ヒートラミネーシヨンに用いたフィルムのフィルム層に、吸湿して発現するパターンの状態を判定するための色見本を印刷したことを特徴としている。

[0020] 請求項 19記載の湿度インジケータは、請求項 12記載の発明において、パターンの文字、記号、線等の印刷濃度に差を設け、視認度に変化が現れるようにして、空間の湿度が明確になるようにしたことを特徴として、る。請求項 20記載の包装袋は、請求項 1一 19のいずれか 1項記載のゼォライト含有榭脂層を全面又は 1部に設けたフィルムを用いて袋体に成形したしたことを特徴としている。

発明の効果

[0021] 請求項 1一 11記載の発明は、脱コバルトを実現した環境対応型のインジケータ機能付き吸湿材を提供することができる。また、従来技術で示したような変色層を層として挿入する必要がなぐパターン印刷を行うのみなので製品コストを軽減させることが可能となる。また、発現する文字の光学濃度と吸湿量との関係から、包装袋としたときに内部を開けて吸湿能力を確認する必要がなくなる。

また、ゼォライト含有したフィルムにポリオレフイン等の種々のフィルムを積層することで、その厚さにより飽和到達時間を制御することが可能となる。また、ゼォライトを含有した榭脂層の厚さを変えることで、吸湿量を調整することができる。

請求項 12— 19記載の発明は、上記のように構成したので、吸湿によるフィルムの透明化度によって吸湿度に応じたパターンが順に視認可能となるので、途中段階の吸湿状態を把握することができる。

さらに、請求項 20記載の発明は、包装袋内の収納された物品の湿度を吸収して物品を適度な乾燥状態に置くことができる。

図面の簡単な説明

[0022] [図 1]本発明に係るインジケータ機能付き吸湿材の実施の形態の断面図である。

[図 2]本発明に係るインジケータ機能付き吸湿材の他の実施の形態を示す図で、 (a) は断面図、（b)はその作用の説明図、（c)は他の例の断面図である。

[図 3] (a)一 (i)は本発明に係るインジケータ機能付き吸湿材のうちフィルム部分の変形型をそれぞれ示す図である。

[図 4]本発明に係る湿度インジケータの実施の形態を示す図である。

[図 5]図 4に示す湿度インジケータに用いるパターンの図である。

[図 6]図 4に示す湿度インジケータに用、る他のパターンの図である。

[図 7]図 4に示す湿度インジケータに用いるさらに他のパターンの図である。

[図 8]網点面積率の違いと湿度の変化によるインジケータ出現テストの図である。 [図 9]フィルムの吸湿前後によって変化する光学濃度の差を表す図である。

[図 10]図 4に示す湿度インジケータの吸湿フィルム上に熱可塑性榭脂を積層した例を示す図である。

[図 11]図 10に示す湿度インジケータの熱可塑性榭脂の厚さを変えて吸湿フィルムの吸湿状態を測定し、その状態を示した図である。

[図 12]熱可塑性榭脂の厚みを変えて吸湿フィルムの完全透明化する日を測定し、その状態を示した図である。

[図 13]図 10に示す湿度インジケータの表面に光反射防止用の低屈折率層を塗工した状態を示す図である。

[図 14]パターンを印刷した榭脂層と反射フィルムとの間に低屈折率フィルムを積層した状態を示す図である。

[図 15]湿度インジケータ全体をヒートラミネーシヨンした状態を示す図である。

[図 16]吸湿フィルム単独と吸湿フィルムのヒートラミネーシヨンした場合の吸湿量の変化状態を測定し、その状態を示す図である。

[図 17]湿度インジケータの上面にパターンと同じ判定色を印刷した例を示す図である

[図 18]図 17で示す湿度インジケータが完全に吸湿した状態を示す図である。

[図 19]ゼォライト含有榭脂層を全面又は一部に用いたフィルムで成形した包装袋の図である。

発明を実施するための最良の形態

[0023] 図 1に、本発明に係るインジケータ機能付き吸湿材の実施の形態を示す。

インジケータ機能付き吸湿材 10は、図に示すように、ゼォライトを含有した有機榭脂組成物を成形したゼォライトフィルム 11を有しており、該フィルム 11を成形の際に、その両面にポリオレフイン（例えば LLDPE) 12, 12を共押し出しで積層し、更に一方のポリオレフイン面にはノリアフィルム 13としてポリエステル（この例では PET)を積層している。また、ノリアフィルム 13の表面には文字、柄、絵等からなるパターン 14 が印刷されている。

[0024] 上記ゼォライトフィルム 11は、次のようにして製造する。先ず、ベース榭脂にゼオライトを 5— 80%混合し、さらにこれらの親和性を高めるため添加剤としてエチレン ·アクリル酸エステル ·無水マレイン酸共重合体等を混合比 1 一 20%を添加してフィルム状に成形する。なお、ゼォライトの混合比は、好ましくは、重量比で約 40— 80重量％と、さらに好ましくは重量比で約 50— 80重量％とする。

[0025] ベース榭脂としては、例えば LDPE (低密度ポリエチレン）、 LLDPE (直鎖状低密度ポリエチレン）、 pp (ポリプロピレン）、各種共重合体 (コポリマー）として、アイオノマ一、 EAA、 EMAA、 EVA, EEA、 EMA、 EMMA等から 1種又は複数種を混合して用いられ、このような榭脂の中力も高 MFR (メルトフローレート）、好ましくは温度 19 0°C、荷重 21. 18Nの条件下で測定した MFRが 10 (g/10分）以上のものを含むように適宜選んで使用する。

[0026] ゼォライトは、 3Aから 10Aの細孔径を有する粉末状の無機多孔性物質であり、好適な吸着剤として用いられる。その平均粒子径は、例えば 10 m前後のものが好適に用いられる。

[0027] ゼォライトは、極性を有し、分子の大きさの違いによって物質を分離するのに用いられる多孔質の粒状物質であり、均一な細孔をもつ構造であり、細孔の空洞に入る小さな分子を吸収して一種のふるいの作用をする。

[0028] このようにして形成したゼォライトフィルム 11は、吸湿して飽和するとフィルム 11は白濁力透明への変化が起こるので、視認する側力見てフィルム 11の裏側にパターンを印刷しておけば、フィルム 11が吸湿することによってパターンが視認できるようになる。

また、ゼォライトフィルム 11の印刷層を設けた面側に更にゼォライトフィルムを積層させ、印刷層の両側にゼォライトフィルムを設ける構成とすることで、ゼォライトフィルムが不透明な状態のときに、どちらの面から見ても印刷層が視認できなくなるので、両面力も視認できる構成の湿度インジケータとして用いる場合特に有用である。

[0029] ここで、ゼォライトフィルム単独ではフィルム表面が榭脂とゼォライトが混じり合っている状態であるため荒ぐ光の透過率が低くなる。また、ゼォライトフィルムのみでは大気中の水分の吸収速度は非常に速ぐ飽和到達時間の制御が困難であり、かつフイルム強度は劣る。 [0030] そこで、ポリオレフイン 12のような材質のフィルムを積層することによって、フィルム全体の強度を高め、かつフィルム表面の粗さを減少させ、かつゼォライト結晶凝集体の離脱を押さえ、更に吸湿による透明化をより際だたせる効果を発揮する。また、フィルムを貼り合わせることによって吸湿速度をフィルムの材質や厚さにより制御することも可能になる。なお、ここで用いるポリオレフイン 12は透明のものである。

[0031] 積層用榭脂としては、 LDPE (低密度ポリエチレン）、 LLDPE (直鎖状低密度ポリエチレン）、 PP (ポリプロピレン）、 PS (ポリスチレン）、 PMMA (ポリメチノレメタタリレート）、ナイロン、ポリエステル（PET、 PBT、 PEN)、 PAN (ポリアクリロニトリル）、各種共重合体（コポリマー）としてアイオノマー、 EAA、 EMAA、 EVA, EVOH、 EEA、 EM A、 EMMAが用いられる。また、 PTFE等のフッ素系榭脂も使用できる。

[0032] また、ノリアフィルム 13であるポリエステルは、水分の透過に対するバリア性を有しているため、これを貼ることにより片面あるいは両面力の吸湿を制御することが更に可能となる。

なお、ノリア層としては、ガスノリア性フィルムのものが好ましぐ例えばアルミラミネ一トフイルム、アルミ蒸着フィルム、無機蒸着フィルム、無機酸化物蒸着フィルム、 Kコ一トフイルム (塩ィ匕ビユリデン一塩ィ匕ビュル共重合体ラックスを塗布したフィルム）、 OP Pフィルム（二軸延伸ポリプロピレンフィルム）、 OPEフィルム（延伸ポリエチレンフィルム）等が用いられる。

また、共押出フィルム、ポリイミド、ポリカーボネート、 PPS (ポリフエ-レンサルフアイド）、 PES (ポリエーテルサルファイド）等のエンジニアリングプラスチック系フィルム、 P TFE等のフッ素系榭脂フィルム等も使用できる。

これによつて、フィルムの飽和到達時間を、例えば 1日力も 100日以上も制御が可能となる。また、ポリオレフイン系フィルムの上に貼り合わせることで、より透明感を際だたせるという利点がある。

[0033] また、パターン 14印刷に用いるインキは、榭脂に対する顔料あるいは染料の重量比が、 0. 05— 50重量％で、その膜厚は、 0. 3 m— 100 μ mの範囲で使用すると都合がよい。

また、反射層としては、アルミニウム箔、アルミニウム蒸着、錫箔、錫蒸着、ニッケル箔等の反射性を有する金属箔、金属蒸着層によって設けることができる。

[0034] なお、上記例では、パターン 14をバリアフィルム 13の外側面に印刷している力ゼオライトフィルム 11の反対側に積層されているポリオレフイン 12の表面に印刷する場合もある。例えば、包装袋として使用し、内部に湿気を吸湿しょうとする食品等の物質を入れる場合には、外側をバリアフィルム 13にして、大気中の湿気が内部に侵入しにく、ようにする必要が生じるからである。

[0035] また、上記例では、インジケータ機能付き吸湿材 10のフィルム部分を、ゼォライトを含有した有機榭脂組成物を成形したゼォライトフィルム 11と、該フィルム 11を成形の際に、その両面に共押し出しで積層したポリオレフイン (LLDPE) 12, 12と、更に一方のポリオレフイン面に積層したバリアフィルム 13としてのポリエステル（この例では P ET)とで構成している力これ以外にも、多数の層構成があり、例えば場合によっては、図 3 (a)に示すように、ゼォライトフィルム 11のみでも良い。

[0036] また、図 3 (b)に示すように、ゼォライトフィルム 11の片面にのみポリオレフイン 12を積層したものでも良ぐ図 3 (c)に示すように、ゼォライトフィルム 11の片面にのみポリエステノレ 13を積層したものでも良、。

また、図 3 (d)に示すように、ゼォライトフィルム 11の両面にポリオレフイン 12を積層したものでも良く、図 3 (e)に示すように、ゼォライトフィルム 11の両面にポリエステル 1 3を積層したものでも良い。

またさらに、図 3 (f)に示すように、ゼォライトフィルム 11の片面にはポリオレフイン 12 を、他の面にはポリエステル 13を積層したものでも良ぐ図 3 (g)に示すように、ゼオライトフィルム 11の両面にポリエステル 13を積層して、一方のポリエステル 13の上にのみポリオレフイン 12を積層したものでも良い。

また、図 3 (h)に示すように、ゼォライトフィルム 11の両面にポリオレフイン 12を積層し、さらにその両面にポリエステル 13を積層したものでも良ぐあるいは図 3 (i)に示すように、ゼォライトフィルム 11の両面にポリエステル 13を積層し、その上にポリオレフィン 12を積層したものでも良、。

また、ゼォライトフィルムに積層させる熱可塑性榭脂、ノリアフィルムの層構成はこれに限定されるものではな、。 [0037] 上記何れのフィルムを使用するにしても、インジケータとしてのパターン 14は、これを視認する側力も見て、ゼォライトフィルム 11の裏側に印刷するのが通常である。なお、パターン 14の色をゼオライトフィルム 11の白濁した色と同じ色にするならば、視認する側から見て、ゼォライトフィルム 11の表側に印刷して利用することも可能である。ゼォライトフィルム 11が白濁状態ではパターン 14は背景の色に同化して見えず、ゼォライトフィルム 11が透明になると、見えてくることになる。

また、印刷層はその目的や用途に応じて上記積層フィルムの任意の場所に設けることが可能である。

[0038] なお、ゼォライトフィルム 11が飽和吸湿状態になったときに、パターン 14が視認しにくいという場合には、図 2 (a)に示すように、インジケータ機能付き吸湿材 10のパターン 14印刷面にアルミニウム (A1)箔 16を接着剤 15にて貼り付けて使用すると反射率が上がり、より白濁状態が濃くなる。

図 2 (b)に示すように、ゼォライトフィルム 11が水分を吸湿する前は、白濁して白く見えていたものが、吸湿することにより透明化して、アルミニウムによる反射光の中にノターン 14 (図では「KP」の文字）が浮かび上がった状態で視認することができる。また、図 2 (c)のように、パターン 14印刷面の両面にゼォライトフィルム 11を積層することで表裏両面からパターン 14を視認するのに適した構成とすることができる。

[0039] これらの場合、内部に収納した物質の吸湿乾燥用として包装袋とするのは難しい。

内部が視認できなくなるからである。従って、このインジケータ機能付き吸湿材 10を一枚のシートにして、目的の吸湿乾燥用の物質とともに透明袋に入れて、外部から視認するようにする方法がある。

[0040] なお、バリアフィルム層（ポリエステル） 13と印刷層との間に、白、黒、赤、青、緑、黄、藍、シアン、マゼンタの何れか又はそれらを混色させたインキを塗工し、機能発現時に視認されるパターン 14の色をそれらの色にしてお、てもよ、。

あるいは、印刷層が設けられた榭脂層の逆面に、白、黒、赤、青、緑、黄、藍、シァン、マゼンタの何れか又はそれらを混色させたインキを塗工し、機能発現時に視認されるパターン 14の視認性を向上させるように構成してもよい。

単色のインジケータは吸収波長が限られて、るため視認度に限界があるが、上記の色を任意に混色することで吸収波長が広がり視認性を高めることができる。

[0041] なお、上記ゼォライトフィルム 11は、低分子有機物が分解する温度において成形しても、インジケータ機能の劣化がない。

実施例 1

[0042] A.インジケータ機能付き吸湿材 10のフィルム部分の吸湿テストを行った。

フィルムは、図 1に示す構成のもので、ゼォライトフィルム 11 (3 Aの細孔径を持つゼォライト（モレキュラーシーブス 3A)を 50重量⁰ /₀、 LDPEを 50重量⁰ /₀)の厚さを 13 Ο μ m、熱可塑性樹脂層（LLDPE) 12の厚さを両方とも 10 m、ノリアフィルム（PE T) 13を 25 mとしたもの力もなり、経時による吸湿量、透明化に伴う可視光の透過率について測定した。テストは 25°C、相対湿度 20%下で行った。その結果を表 1に示す。フィルムの吸湿量が 18%を超えると、可視光の透過率は 70%を超え、フィルムの透明化が顕著となる。

この場合、吸湿量の計算式は、

(水分増加量フィルム中のゼォライトの量） X 100

である。

なお、

水分増加量 =計測時のフィルムの重量一計測初期のフィルムの重量

フィルム中のゼォライトの量 =最初のフィルムの重量一樹脂の重量

とする。

[0043] [表 1] 吸湿テスト

吸湿率（％) 透過率（％) フィルムの状態実験開始直後 0 30 白濁

3曰経過後 12.0 60 白濁

6曰経過後 18. 8 70 フィルムの透明化顕著

8曰経過後 21 .5 80 フィルム飽和 [0044] B.インジケータテストを行った。

図 2 (a)に示すような構成のものである力フィルムはゼオライトフィルム 11 (3 Aの細孔径を持つゼォライト（モレキュラーシーブス 3A)を 50重量⁰ /₀、 LDPEを 50重量⁰ /₀) のみである。ゼォライトフィルム 11に直接パターン 14を印刷し、これに接着剤 15を塗布し反射面を有したフィルムとしてアルミニウム (A1)箔 16を貼り付けた。パターン印刷に用いたインキは、榭脂に対する顔料あるいは染料の重量比力 0. 05— 50重量 %で、その膜厚は、 0. 3 m— 100 μ mの範囲でおこなった。その結果を表 2に示す。表 2は顔料の重量比が 1重量％、膜厚が 5 mでおこなったものである。

アルミニウム箔を吸湿フィルムの下部に貼ることによって、光の反射率を上昇させ、透明化による印刷パターンの発現をより際だたせている。実験は白色、イェロー、マゼンタ、シアン、黒色にて実施し、それぞれのパターンの発現時間について測定を行つた。表 2は白色パターンのインジケータテストである。

吸湿方向は、フィルム上面からのみである。

環境によって、飽和到達時間は異なるが、パターンが発現するのに要する吸湿率はほぼ一致している。

表 1の経過時間と、インジケータの発現時間は異なるものの吸湿率は、ほぼ同じである。

[0045] [表 2] ィンジケ一夕テスト

c.印刷パターンの光学濃度数字ィ匕テストを行った。

フィルム構成は、図 1に示す構成であり、ゼォライトフィルム 11 (3 Aの細孔径を持つゼォライト（モレキュラーシーブス 3A)を 50重量⁰ /₀、 LDPEを 50重量⁰ /₀)の厚さは 60 μ m、熱可塑性榭脂層（LLDPE)の厚さは両面とも 20 m、 PETの厚さは 25 mである。印刷パターンは白色である。

試験環境は、温度 23°C、相対湿度 50%である。結果を表 3に示す。

測定器： Macbeth RD918

4日目にフィルムが透明化してきた。すなわち、このように構成すると、フィルムの白濁した状態と透明化した状態との光学濃度数値の差が 0. 05以上になると印刷したノターンが発現することになる。

[0047] [表 3] 光学濃度数字化テスト

パターン濃度は図 2 ( b ) の符号 1 4、地肌濃度は図 2 ( b ) の符号 1 6 注： Xはフィルムが白濁状態でパターンが目視できず、〇はフィ

ルムが透明化してパターンが目視できる状態を示す。

[0048] 次ぎに、本発明に係る湿度インジケータの実施の形態にっ、て説明する。

湿度インジケータ 20は、図 4に示すように、ゼォライト含有榭脂組成物を使用したフイルム 21とパターンを印刷したポリオレフインフィルム 22及びアルミニウム箔 26とを接着剤を用いて積層したものである。なお、ゼォライト含有樹脂組成物を使用したフィルム 21 (3 Aの細孔径を持つゼォライト（モレキュラーシーブス 3A)を 50重量⁰ /₀、 LD PEを 50重量⁰ /₀)の厚さを 130 μ m、ポリオレフインフィルム（LLDPE) 22の厚さを 10 μ m、アルミニウム箔 26の厚さは 9 μ mとしてレ、る。

ゼォライト含有榭脂組成物を使用したフィルム 21は、先のインジケータ機能付き吸湿材 10の実施の形態にて説明したゼォライトフィルム 11と同質のものである。また、ポリオレフインフィルム 22も先の実施の形態で説明したポリオレフインフィルム 12と同質のものである。アルミニウム箔 26はアルミラミネートフィルム、アルミ蒸着フィルムでちょい。

[0049] ポリオレフインフィルム 22に印刷するパターン 24は、例えば図 5に示すように、フィルム 22を短冊型にして、その面の長手方向に直交させた形状で、網点面積率 90、 7 0、 50、 30、 10%にした矩形型のパターンを順に印刷する。なお、この場合、フィルム 22は透明で、網点は白色の点であり、図で黒で濃くなつている方が白の網点面積率が高い状態を示している。

フィルム 21が水分を吸湿して、白濁状態力も次第に透明化していく課程で背面のアルミニウム箔 26をバックにして最初は最も網点面積率の高いパターンから見えてくる。フィルム 21の吸湿が進むと順次網点面積率の低いパターンが見えてくることになる。

[0050] 他のパターン 24として、例えば図 6に示すように、短冊形のフィルム 22の外縁部に網点面積率が高、パターンを印刷し、内側に行くに従って網点面積率の低、パターンを印刷するようにしてもよい。これは、吸湿フィルム 21が端面から吸湿し飽和する速度が早!、ことを考慮したものである。

[0051] また、他のパターン 24として、例えば図 7に示すように、網点面積率を変化させた文字又は数字パターンを印刷し、フィルム 21が透明化することを利用してこれに伴い湿度毎の数値を表すようにしてもよい。この図では、文字は「kp」となっている力例えば網点面積率 90%で数字 40、網点面積率 70%で数字 45、網点面積率 50%で数字 50、網点面積率 30%で数字 55、網点面積率 10%で数字 60を印刷しておいて、網点面積率 90%の数字 40のパターンが視認されるときは、フィルムの配置された袋内の湿度 40%であることがわ力るようにしてもよ!、。

実施例 2

[0052] D.インジケータ出現テスト

透過性フィルム（LLDPEZPET)を用いた袋内に、 10gのシリカゲルと上記のパターン 24を有する湿度インジケータ 20〔ゼオライト含有榭脂組成物を使用したフィルム 21 (3 Aの細孔径を持つゼォライト（モレキュラーシーブス 3A)を 50重量⁰ /₀、 LDPE を 50重量⁰ /₀)の厚さを 130 μ m、ポリオレフインフィルム（LLDPE) 22の厚さを 10 μ m、アルミニウム箔 26の厚さを 9 /z mとしたもの〕を封入し、袋内の湿度変化と視認度の変化を測定した。外部環境は温度 25°C、湿度 50%である。図 8に示す結果が得られた。

湿度力 0%付近まで上昇するとインジケータのパターンが視認できた (この場合の印刷層：顔料 50%、網点面積率 90%)。なお、吸湿フィルム 21の厚さゃゼオライトの含有量、ノターン濃度などを変化させることによって任意の湿度のときにインジケータを発現させることが可能である。

図 5, 6, 7に示すパターンはフィルムの吸湿前後によってパターンの光学濃度の差に変化が現れる。その状態を図 9に示す。この結果、パターンと地肌との光学濃度差から、湿度状態を確認することが可能である。

なお、上記湿度インジケータの実施の形態では、パターンを白色の網点で形成したが、他に黒、赤、黄、青等を単独で網点にして形成してもよぐまたこれらを混色させたものを網点として印刷したものでもよい。また、合成樹脂フィルム自体に着色したものを合わせて用いてもよ!、。

[0053] 上記湿度インジケータ 20は、図 4に示すように、ゼォライト含有榭脂組成物を使用したフィルム 21とパターンを印刷したポリオレフインフィルム 22及びアルミニウム箔 26 とを接着剤を用いて積層したものであるが、図 10に示すように、ゼォライト含有榭脂組成物を使用したフィルム 21の上に熱可塑性榭脂 33を積層した構成にしてもよ!、。熱可塑性榭脂 33としては、 PET、 LLDPE, LDPE、 HDPE、ナイロン、 EVA, PP 、アイオノマー、ポリスチレン、 PVC、 EVOH、セロハンなどが挙げられる。

実施例 3

[0054] 図 10に示す構成で、熱可塑性榭脂 33として PETを用い、吸湿フィルム単独のサンプルとの吸湿速度を比較してみた。その結果を図 11に示す。なお、環境は温度 25 °C、湿度 50%である。 PETは東洋紡 E5100 (東洋紡績株式会社製)を用い、厚さを 12、 25、 50、 100 mと変えて実験してみた。

この結果、 PETを積層させることによって、ゼォライト含有榭脂層の吸湿速度を減少させることが可能であることがわかる。また、 PETの厚みを増すことによって、吸湿速度が減少していくことがわかる。つまり、 PETなどの熱可塑性榭脂を吸湿フィルム上に積層することによって、吸湿後に発現する印刷パターンの視認性を制御することが可能となることを示唆している。すなわち、このような熱可塑性榭脂を積層することによって、インジケータの保持期間を制御することが可能であると考えられる。

実施例 4

[0055] 次に、インジケータの視認速度を観察した。

吸湿フィルム上に PETを積層させたサンプルを、温度 25°C、湿度 50%と温度 40°C

、湿度 90%の環境で保管し、視認性 (フィルムが完全に透明化する日）について観察した。その結果を図 12に示す。

なお、 PETの厚みによって水蒸気透過度 (gZm² /day)が変化することから、式はそれぞれの水蒸気透過度と完全に透明化する日による関数として表している。

[0056] 図 10に示した湿度インジケータ 20の場合、表面の光反射により見る角度が変わると状態の変化が視認しづらくなる可能性がある。そこで、図 13に示すように、表面層 3

5としてガラスビーズを 15— 30%含有させた榭脂からなる低屈折率層を塗工により形成した。これにより、蛍光灯などの光の表面反射を抑えて視野角を向上し視認性を高めた湿度インジケータ 20を提供することができる。

実施例 5

[0057] 低屈折率層を形成する塗料は、アクリル系 UV硬化樹脂にガラスビーズを配合したものであるが、含有量を変えてインジケータの視認性を確認した結果、表 4のような結果が得られた。

[0058] [表 4] ビーズ含有量と視認性の関係

〇：向上

X ：向上せず

[0059] ガラスビーズの含有量によって塗工後のインジケータの視認性に影響を与えることが確認できた。

[0060] また、インジケータの視認性を向上させるため、図 10に示す構成において、アルミユウム箔 26とパターン印刷層 22との間に、図 14に示すように、低屈折率フィルム 36 を積層させてもよい。

[0061] 上記湿度インジケータ 20は、吸湿が側面力も行われやすいので、図 15に示すように湿度インジケータ 20全体を湿度インジケータ 20よりも幅広のヒートラミネーシヨンフイルム 50で被う加工を施せば、吸湿速度を制御することが可能となる。ヒートラミネ一シヨンフィルムとしては、 LLDPE、 LDPE、 HDPEを PET、ナイロン、 EVA, PP、アイオノマー、ポリスチレン、 PVC、 EVOH、セロハンなど熱可塑性榭脂と貼り合わせた構成のものが挙げられる。

実施例 6

[0062] 吸湿速度の実験

吸湿フィルム単独とその吸湿フィルムをヒートラミネーシヨンしたものとを 25°C、 50% RHの環境に保管し、吸湿量 (gZg)を測定した。結果を図 16に示す。なお、使用したラミネートフィルムの水蒸気透過度は 5. 9 (g/m² Zday)である。

図 16に示すように、この結果、吸湿フィルムの飽和に達する時間は、ヒートラミネ一シヨンすることにより変更でき、すなわち、ヒートラミネーシヨンすることによって吸湿速度を制御することができる。また、ヒートラミネーシヨンをしないと、湿度インジケータの側面からの吸湿が主となり透明化の変化は端部から中心に向力つて徐々に起こるが、このような構成にすると、インジケータの表面全体力も透明化しパターンの視認に関しては徐々に変化していくことが確認できた。

[0063] また、上記ゼォライト含有榭脂組成物を使用したフィルム 21を用ヽた湿度インジケータ 20は、白濁状態力も透明化する湿度インジケータ 20の文字パターンが視認可能になった時点で吸湿状態を判断して、るが、人によって判断基準が異なることがあるため、以下に示すような構成にすると都合がよい。

すなわち、湿度インジケータ 20を視認する側力も見て前面側に、図 17に示すように、フィルムの吸湿状態に対応した判定色印刷部 40を設ける。これにより判定色の濃度と視認可能となった文字パターン 14の濃度を比較することで吸湿状態が判断できるため、個人による判断時にずれを抑えることができる。図 18にその結果を示す。判定色印刷部 40の近傍に「判定色」 t 、う文字を印刷してぉ、て、判定の対象を明確にしておくと便利である。なお、図 18 (a)では、判定色印刷部 40の文字は「30」としてあり、パターン 14も「30」という文字にしている。図 18 (b)は判定色印刷部 40のところは濃度で示し、パターン 14も濃度で示している。

[0064] 図 19は、湿度インジケータ機能を有するゼォライト含有榭脂層を全面又は一部に設けたフィルムを用いて袋体に成形した包装袋 30を示したもので、袋内に収納された物品を適当な乾燥状態に置くことが可能となる。

また、ゼォライトフィルムと印刷層を積層させた構成でゼォライトフィルムを外側にした袋とすることによって、袋体の透明化に伴い、内部に印刷されたパターンを視認することが可能となる。また、袋体とする際には内側にヒートシール層を積層し三方シール袋、四方シール袋、ガゼット袋等にすることが可能であり、四方シール袋の場合に反射層を含むフィルムと反射層を含まないフィルムをラミネートするような構成とすることも可能である。

産業上の利用可能性

[0065] 本発明に係るインジケータ機能付き吸湿材は、フィルム状にすることで、機能性包装材として電子部材ゃ食品医薬品等の乾燥剤 (吸湿材)付き包装袋として利用可能であり、またこれらに制限されるものではない。また、本発明に係る湿度インジケータはフィルムの透明化度によって吸湿度に応じたパターンが順に視認可能となるので、食品包装袋等に封入させて、内部の湿度状況を把握するのに好適である。

符号の説明

[0066] 10 インジケータ機能付き吸湿材

11 ゼォライトフィルム

12 熱可塑性榭脂

13 ノリアフィルム

14 パターン

15 接着剤

16 アルミニウム箔湿度インジケータ

ゼォライト含有樹脂組成物を使用したフィルムポリオレフインフィルム

パターン

アルミニウム箔

包装袋

熱可塑性榭脂（PET)

表面層 (低屈折率層）

低屈折率フィルム

判定色印刷部

Claims

請求の範囲

[I] ゼォライトを 5— 80重量％含有する榭脂層の少なくとも一面側に文字、柄、絵等からなる印刷層を配し、吸湿による該榭脂層の透明化により該印刷層を発現することを特徴とするインジケータ機能付き吸湿材。

[2] 前記印刷層は、文字、記号、線等のパターンの印刷濃度に差を設けてあることを特徴とする請求項 1記載のインジケータ機能付き吸湿材。

[3] 前記榭脂層の印刷層を配した面側にゼォライトを 5— 80重量％含有する榭脂層が積層されていることを特徴とする請求項 1又は 2記載のインジケータ機能付き吸湿材

[4] 少なくとも一面にはノリアフィルムが積層されていることを特徴とする請求項 1一 3の何れ力 1項記載のインジケータ機能付き吸湿材。

[5] 前記バリアフィルム層と印刷層との間に、白、黒、赤、青、緑、黄、藍、シアン、マゼンタの何れか又はそれらを混色させたインキを塗工したことを特徴とする請求項 4記載のインジケータ機能付き吸湿材。

[6] 前記印刷層が設けられた榭脂層の逆面に、白、黒、赤、青、緑、黄、藍、シアン、マゼンタの何れか又はそれらを混色させたインキを塗工したを特徴とする請求項 1一 4 記載のインジケータ機能付き吸湿材。

[7] 前記榭脂層が飽和吸湿状態になったときに光の透過率が 70%以上となることを特徴とする請求項 1一 6の何れか 1項記載のインジケータ機能付き吸湿材。

[8] 少なくとも一面に反射面を有したフィルムを積層したことを特徴とする請求項 1一 7 の何れか 1項記載のインジケータ機能付き吸湿材。

[9] 前記印刷層に用いるインキは、榭脂に対する顔料あるいは染料の重量比が、 0. 05 一 50重量％であることを特徴とする請求項 1一 8の何れ力 1項記載のインジケータ機能付き吸湿材。

[10] 前記印刷層のインキ膜厚は、 0. 3 m— 100 μ mであることを特徴とする請求項 1 、 2、 9の何れ力 1項記載のインジケータ機能付き吸湿材。

[II] 前記榭脂層の白濁した状態と透明化した状態との光学濃度数値の差が 0. 05以上になると印刷したパターンが発現する構成にしたことを特徴とする請求項 1一 10の何れカ 1項記載のインジケータ機能付き吸湿材。

[12] ゼォライト含有榭脂組成物を使用したフィルムとパターンを印刷したポリオレフインフイルム及び反射面を有したフィルムとを積層し、ゼォライト含有榭脂組成物を使用したフィルムの水分吸収に伴、白濁状態から透明に変化することを利用して前記パターンを視認できるようにしたことを特徴とする湿度インジケータ。

[13] 前記ゼォライト含有榭脂組成物を使用したフィルムの上に熱可塑性榭脂を積層することにより吸湿速度を抑え、パターンの視認速度を制御させたことを特徴とする請求項 12記載の湿度インジケータ。

[14] 前記熱可塑性榭脂の表面に視野角拡大用の塗料を塗工したことを特徴とする請求項 13記載の湿度インジケータ。

[15] 前記パターンを印刷したポリオレフインフィルム層と前記反射面を有したフィルム層との間に低屈折率のフィルムを積層したことを特徴とする請求項 12— 14の何れか 1 項記載の湿度インジケータ。

[16] 前記ゼォライト含有榭脂組成物を使用したフィルムとパターンを印刷したポリオレフインフィルム及び反射面を有したフィルムとを積層したものの全体を前記ゼォライト含有榭脂組成物を使用したフィルムより幅広のフィルムで上下から挟みヒートラミネーシヨン加工したことを特徴とする請求項 12記載の湿度インジケータ。

[17] 前記ヒートラミネーシヨンに用いたフィルムの水蒸気透過度は 0. 1 (g/m² /day) 力ら 100 (gZm² /day)までのものであることを特徴とする請求項 16記載の湿度ィンジケータ。

[18] 前記ヒートラミネーシヨンに用いたフィルムのフィルム層に、吸湿して発現するパターンの状態を判定するための色見本を印刷したことを特徴とする請求項 16又は 17記載の吸湿インジケータ。

[19] 前記パターンは文字、記号、線等の印刷濃度に差を設け、視認度に変化が現れるようにして、空間の湿度が明確になるようにしたことを特徴とする請求項 12記載の湿度インジケータ。

[20] 請求項 1一 19の何れか 1項記載のゼォライト含有榭脂層を全面又は一部に設けたフィルムを用いて袋体に成形したしたことを特徴とする包装袋。