WO2005072539A1 - Verfahren zur herstellung einer calcium-laktat-malat verbindung und calcium-laktat-malat verbindung - Google Patents

Verfahren zur herstellung einer calcium-laktat-malat verbindung und calcium-laktat-malat verbindung Download PDF

Info

Publication number
WO2005072539A1
WO2005072539A1 PCT/EP2005/050240 EP2005050240W WO2005072539A1 WO 2005072539 A1 WO2005072539 A1 WO 2005072539A1 EP 2005050240 W EP2005050240 W EP 2005050240W WO 2005072539 A1 WO2005072539 A1 WO 2005072539A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
calcium
lactate
malate
compound
food
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2005/050240
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Uwe Berlekamp
Uwe Günther
Dietmar STÄBE
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dr Paul Lohmann KG GmbH
Original Assignee
Dr Paul Lohmann KG GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE102004050703A external-priority patent/DE102004050703A1/de
Application filed by Dr Paul Lohmann KG GmbH filed Critical Dr Paul Lohmann KG GmbH
Priority to EP05707809A priority Critical patent/EP1711072B1/de
Publication of WO2005072539A1 publication Critical patent/WO2005072539A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K33/00—Medicinal preparations containing inorganic active ingredients
    • A61K33/06—Aluminium, calcium or magnesium; Compounds thereof, e.g. clay
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
    • A23L33/00—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
    • A23L33/10—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
    • A23L33/16—Inorganic salts, minerals or trace elements
    • A23L33/165—Complexes or chelates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
    • A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs

Definitions

  • the present invention relates to a production process for a highly soluble calcium-lactate-malate compound, food supplemented therewith, the use for the production of food and the use for the production of pharmaceutical preparations, in particular for the treatment of osteoporosis.
  • Calcium is an essential mineral in the diet, which must be supplied to the body in sufficient quantities every day. Through one-sided nutrition, but also through special physical exertion, such as during sports, illness and the like. ⁇ ., there may be a deficiency of this mineral, which is why foods, especially drinks, are often supplemented with calcium.
  • Calcium is essential for the build-up of bones, for blood clotting and for the function of muscle contraction. Calcium deficiency is a crucial factor in the development of osteoporosis.
  • the main source of calcium is milk and milk products, followed at a large distance by fruits and vegetables, cereals, meat and eggs. For this reason, supplementation with foods enriched with calcium is desirable, in particular in the case of a diet with a low proportion of milk and milk products, such as is present in many adults due to, for example, lactose intolerance. To compensate for deficiency in one-sided eating habits, calcium derivatives are therefore used to fortify foods.
  • Calcium carbonate, calcium citrate and calcium gluconate are known to be unsuitable for fortifying liquid foods with calcium, since their solubility is insufficient.
  • Calcium malate in particular is also known to be able to dissolve calcium only in very small amounts.
  • Calcium lactate also does not dissolve calcium in a way that is sufficient for high supplementation and has an insufficient dissolution rate.
  • Calcium malate in particular is known to be able to dissolve calcium only in very small amounts. Calcium lactate, too, does not dissolve calcium in a way that is sufficient for high supplementation and has an insufficient dissolving rate. In addition, the calcium content of calcium lactate is approximately 13.5% based on the
  • a decisive disadvantage of the highly soluble compound calcium lactate gluconate is that the heating that is often required for food production leads to unsightly discolouration from as little as 140 ° C.
  • a number of other readily soluble calcium derivatives such as calcium acetate and calcium chloride, have an unpleasant taste, which practically precludes use in the production of food.
  • a calcium-lactate-malate compound is advantageously obtainable, which can be produced by completely converting the starting materials used, without leaving portions of the starting materials behind.
  • the highly soluble calcium lactate-malate compound according to the invention is represented exclusively by the molar ratio formula Ca + (C 3 O 3 H 5 ) ⁇ (C 4 O 5 H 4 ) y .
  • (C 3 O 3 H 5 ) ' x stands for the lactate with the molar ratio x and (CO 5 H 4 ) 2 " y for the malate with the molar ratio y.
  • Lactic acid and malic acid as well as calcium carbonate, calcium oxide and / or calcium hydroxide are dissolved in predetermined ratios for the production of the calcium lactate-malate compound according to the invention. First the malic and lactic acid and then the calcium compound are brought into solution.
  • Equimolar ratios of calcium to lactate-malate mixture are preferably set by checking the pH.
  • calcium lactate and calcium malate are converted in an aqueous solution to the calcium lactate-malate compound according to the invention. After all components have been completely dissolved, the water portion of the solution is removed and the pure, rapidly soluble calcium lactate-malate compound according to the invention remains.
  • Usual methods for removing the water content are, for example, spray drying, fluid bed drying, roller drying, water removal in drying cabinets or vacuum drying cabinets, lyophilization and other comparable methods with or without applying negative pressure, and combinations thereof.
  • the processes are preferably carried out in such a way that the end product is a fine, rapidly soluble powder, granules or lyophilisate.
  • intermediate products are comminuted to a sufficiently fine powder by mechanical processes (rollers, mills, etc.) or converted into coarser particles by means of a granulation or compacting system.
  • the solution is first concentrated on a rotary evaporator with vacuum. Temperatures between approximately 50 ° C. and approximately 100 ° C., preferably between approximately 70 ° C. and approximately 100 ° C. and particularly preferably between approximately 80 ° C. and approximately 100 ° C. are used.
  • the applied vacuum is in the range of approximately 1 mbar to approximately 1000 mbar, preferably between approximately 5 mbar and approximately 100 mbar and particularly preferably between approximately 10 mbar and approximately 50 mbar. Under these conditions, so much water is first removed that a suspension with a solids content of approximately 10% to approximately 50%, preferably of approximately 20% to approximately 40% and particularly preferably of approximately 25% to approximately 35% as an intermediate product.
  • the water content and / or residual water content is removed in a drying cabinet with a vacuum.
  • the applied vacuum is in the range of approximately 1 mbar to approximately 1000 mbar, preferably between approximately 5 mbar to approximately 100 mbar and particularly preferably between approximately 10 mbar to approximately 50 mbar.
  • temperatures from approximately 20 ° C. to approximately 95 ° C. are preferred, more preferably from approximately 40 ° C. to approximately 90 ° C. and particularly preferably from approximately 50 ° C. to approximately 80 ° C used.
  • the advantage of the manufacturing process described is that after drying, pure calcium lactate-malate powder is present, which has immediate beneficial effects such as very quick and good solubility, pleasant taste, thermostability up to 200 ° C, high calcium content for supplementation of food can be used.
  • the aqueous solution is heated to dissolve lactic acid and / or malic acid. Temperatures of approximately 10 ° C. to approximately 100 ° C. are preferred, particularly preferably approximately 30 ° C. to approximately 100 ° C., further preferably approximately 50 ° C. to approximately 80 ° C. and particularly preferably approximately 60 ° C to approx. 70 ° C used.
  • Heating the solution increases in particular the solubility and dissolution rate of malic acid, which is significantly less soluble than lactic acid, or calcium malate, which is significantly less soluble than calcium lactate.
  • the temperature when adding the calcium compound, calcium hydroxides, oxides and / or carbonates to the aqueous solution is from about 30 ° C. to about 99 ° C., more preferably to about 50 ° C. to about 97 ° C, particularly preferably to about 85 ° C to about 95 ° C, most preferably to about 90 ° C.
  • the solution of calcium malate and calcium lactate is heated. Temperatures of approximately 10 ° C. to approximately 100 ° C. are preferred, particularly preferably approximately 30 ° C. to approximately 100 ° C., further preferably approximately 50 ° C. to approximately 80 ° C. and particularly preferably approximately 60 ° C to approx. 70 ° C used.
  • the increase in the amount of the dissolved starting materials (malic acid, lactic acid, calcium source or calcium lactate and calcium malate) by the supply of heat is a particular advantage, since in the manufacturing process described, the water required to dissolve the starting materials must then be completely removed. By increasing the temperature in the dissolving processes, the necessary amount of water and thus the corresponding energy costs to remove it later can be minimized.
  • the calcium-lactate-malate compound is produced with the exclusion of carbon dioxide.
  • An embodiment for this manufacturing process is the gassing with nitrogen.
  • the advantage of excluding carbon dioxide is that calcium carbonate, which is less soluble and tastes differently, is formed when carbon dioxide penetrates. This hinders the formation of the desired calcium-lactate-malate compound, precipitates can occur, the total solubility of calcium is reduced and the production process is no longer residue-free.
  • the calcium content is in a range from 0.8 to 1.1 mol.
  • the particularly good solubility of the calcium-lactate-malate compound with the molar ratios of lactate and malate according to the invention also go hand in hand with a high dissolution rate in an aqueous medium.
  • the compound according to the invention has a very high calcium content of approximately 18%, which has the advantage of low use of substances when fortifying a food with calcium.
  • the calcium-lactate-malate compound according to the invention is particularly suitable for fortifying foods with calcium, since it has a pleasant taste.
  • the high dissolving speed in combination with the high calcium content of the compound leads both to a lower use amount of the compound and to time savings in the production of food.
  • the rapid solubility is also a decisive advantage with regard to the expectation of an end user who uses the calcium lactate-malate compound according to the invention for the supplementation of foods, in particular liquid foods.
  • the calcium-lactate-malate compound with the stated proportions of lactate and malate is also very stable under the thermal loads customary for food.
  • this connection is also stable at temperatures up to 200 ° C, so that it can also be used e.g. can be used in pasteurization or ultra-high heating.
  • the compound according to the invention has a pleasant taste, which enables it to be used in practically all foods, in particular also in neutral foods or those with a low intrinsic taste.
  • the calcium-lactate-malate compound can be used not only to supplement all liquid foods such as lemonades or fruit juices with a high calcium content, but also semi-liquid foods such as yogurt, quark or jelly.
  • the sufficient solubility of calcium from the calcium-lactate-malate compound is one of the prerequisites for claiming a food supplemented with calcium in this way.
  • RDA recommended daily allowance
  • up to 5 times the RDA of calcium ( ⁇ - 4 g) can be dissolved in just 200 ml of water using a calcium-lactate-malate compound, making it possible to advertise such a food.
  • commercial calcium lactate for example, only three times the amount of RDA can be dissolved in 200 ml of water.
  • the calcium-lactate-malate compound according to the invention is particularly suitable for semi-solid and solid foods, since, owing to its good dissolving properties, it can be incorporated into the food not only directly but also indirectly. Indirectly means that the compound is not introduced into the finished food but into an intermediate product.
  • An example of such an intermediate product can be an aqueous solution, such as that e.g. used in the production of pudding or for the production of bread dough.
  • Another example of an intermediate is a beverage concentrate.
  • the calcium-lactate-malate compound is also well suited for the preparation of solid foods.
  • the calcium-lactate-malate compound can be introduced directly into a solid food or, as described for the semi-solid food, indirectly via, for example, a liquid or also a solid starting or intermediate product such as flour.
  • the calcium lactate-malate compound is present in mixtures with at least one auxiliary.
  • auxiliaries can be, for example, sugar, sugar substitutes, sweeteners, emulsifiers, colorants, flavorings, preservatives, foaming agents, vitamins, mold release agents, buffering substances, acidifying agents, anti-oxidants, stabilizers such as tragacanth, acacia, pectin, gelatin or carageen.
  • the food contains at least one calcium lactate malate compound according to the invention.
  • calcium derivatives and / or other minerals are contained in the same food in addition to the calcium lactate-malate compound.
  • a foodstuff which is enriched with the calcium lactate-malate compound according to the invention, it is a beverage.
  • a drink are: a taste-neutral drink, a drink based on fruit juice, a drink with artificial and / or natural or nature-identical flavorings, a drink based on milk and corresponding mixed forms.
  • this food can also contain customary amounts of alcohol.
  • the food enriched with the calcium lactate malate compound according to the invention is a semi-solid food, i.e. a food with a relatively high water content, but which is no longer liquid, at most viscous.
  • This also includes foods with a very high water content, which are stabilized with gelatin, carage, tragacanth or the like. have been solidified.
  • semi-liquid foods examples include yoghurt, curd cheese preparations, puddings and / or gelatin preparations.
  • the calcium lactate-malate compound according to the invention comes into play in liquid and semi-liquid foods. These foods can be pleasantly supplemented with a high proportion of calcium. Due to the high mineral content in the calcium-lactate-malate compound, only small amounts of this compound are required for the production. In addition, because of its good solubility, the compound dissolves quickly and in sufficient quantity. This makes it possible to dissolve the recommended daily intake of calcium even in small amounts of food.
  • the food that is enriched with the calcium lactate-malate compound according to the invention is a food for groups of people with special nutritional requirements. These include, for example, children's nutrition, sports nutrition, nutrition for the elderly, nutrition for sick people, dietetic foods or foods for nutritional supplements and / or nutritional supplements.
  • the calcium lactate-malate compound according to the invention is preferably part of a nutritional supplement which is present as a liquid, semi-solid nutritional supplement (e.g. syrup) or solid nutritional supplement (e.g. tablet, powder).
  • a nutritional supplement which is present as a liquid, semi-solid nutritional supplement (e.g. syrup) or solid nutritional supplement (e.g. tablet, powder).
  • the dietary supplement in turn is used for direct consumption and / or for fortifying foods with calcium.
  • the proportion of calcium in the food which is enriched with the calcium lactate-malate compound according to the invention and / or the total amount of several calcium derivatives among one another is based on the daily requirement.
  • the amount of calcium can also be based on the special needs of selected consumer groups.
  • Calcium is the mineral that should be introduced in large quantities into food because of its high recommended daily consumption.
  • the recommended calcium intake is around 800 mg day (RDA) or 1000 mg (DACH value).
  • a usual daily consumption amount of the food supplemented with the calcium lactate-malate compound according to the invention is from about 1% to about 100%, more preferably from about 15% to about 100% and particularly preferably at about 50 % to approx. 100% of the daily calcium requirement.
  • the above-mentioned proportions of calcium in total daily requirements are in about 1 ml to about 1 l, more preferably in about 50 ml to about 500 ml and particularly preferably in an amount of about 150 ml to about 250 ml, very particularly preferably dissolved in approx. 200 ml of a liquid or semi-liquid food.
  • the advantage of a food that is enriched with a defined proportion of calcium is that with this food controlled proportions of a recommended daily dose tion of this mineral, for which there is a shortage, for example, can be absorbed.
  • At least one further auxiliary with its corresponding known advantageous properties is added to the food enriched with the calcium lactate-malate compound according to the invention.
  • Suitable auxiliaries are listed by way of example in connection with the description of the mineral-lactate-malate compound.
  • the food is mixed with a stabilizer.
  • the advantage of adding a stabilizer to a food supplemented with calcium is that unwanted sedimentation of the food ingredients can be prevented. This is particularly the case with e.g. a fruit juice and / or mixed milk drink is advantageous in order to prevent precipitation of proteins even when standing for a long time and to ensure the homogeneity of the beverage.
  • the aim of producing a food with a high mineral content and high taste neutrality is represented by the features of claim 15.
  • the calcium lactate-malate compound according to the invention is preferably dissolved in a liquid food or mixed directly with a solid food.
  • At least one mineral-lactate-malate compound is added to a liquid or solid intermediate product during the preparation.
  • the starting products of the calcium lactate-malate compound, calcium carbonate, oxide and / or hydroxide, lactic acid and malic acid, alternatively calcium lactate and calcium malate with their predetermined proportions are directly based on a liquid food or food ingredient the method described above for an aqueous solution.
  • the dissolution is accelerated by the application of heat to the liquid food or food component.
  • the conditions are selected analogously to the conditions for dissolving in an aqueous medium. This process is advantageous for all foodstuffs or corresponding intermediate products that are thickened or even dried, for example with the addition of heat, to a concentrate, since at the elevated temperatures the starting materials malic acid, lactic acid and at least one basic calcium derivative alternatively dissolve calcium lactate and calcium malate particularly well , When the product is diluted with water, the desired mineral is quickly and in large quantities available in the solution.
  • the aim of using the calcium-lactate-malate compound for the preparation of food is represented by the features of claim 19.
  • the aim of using the calcium lactate-malate compound for the production of a pharmaceutical preparation is represented by the features of claim 20.
  • compositions include, for example, tablets, capsules, dragees, pellets, powder granules, suppositories, juices, syrups, aqueous and alcoholic solutions. Usual amounts of pharmaceutical adjuvants can be added to them.
  • the calcium lactate-malate compound according to the invention is used for the production of pharmaceutical preparations for the treatment of osteoporosis. It is particularly important here to dissolve or process high amounts of calcium in the appropriate dosage form, which is achieved with the calcium lactate-malate compound according to the invention.
  • the calcium lactate malate compound is contained in 1 g to 10 g, 0.5 g to 1 g, 0.1 g to 0.5 g or 0.01 g to 0.1 g based on calcium amounts ,
  • the information relates to the total amount of a pharmaceutical form that is usually applied in one day.
  • the calcium lactate-malate compound according to the invention based on the daily amount of calcium, is present in smaller amounts than 0.01 g, occasionally also in higher amounts than 10 g.
  • the advantages of using the calcium lactate-malate compound according to the invention for the production of a pharmaceutical preparation lies in its advantageous properties. Analogous to the production of food, a large amount of calcium can be administered in a small amount due to the high calcium content.
  • the pleasant taste of the calcium-lactate-malate compound according to the invention enables the use of the calcium-lactate-malate compound not only in tablets, capsules, pellets, dragees that are swallowed, but also in dosage forms such as juices, syrups, lozenges, drinking concentrates, powders etc. the taste plays a crucial role in their inclusion.
  • the high dissolution rate of the calcium-lactate-malate compound makes it particularly suitable for the production of quick-dissolving dry substances such as effervescent tablets, powders or granules for the preparation of ready-to-drink dosage forms.
  • a further advantage for the production of pharmaceutical preparations is the heat resistance of the calcium-lactate-malate compound up to 200 ° C., which enables the calcium-lactate-malate compound according to the invention also for products that have to be subjected to heat sterilization, such as, for example, infusion solutions, to use.
  • the solution is on a rotary evaporator in a vacuum of 20 mbar up to a solids content of max. 30% concentrated above 80 ° C. Then the solution is vacuum drying cabinet (eg water jet pump vacuum) evaporated at 70 ° C and dried. A highly soluble calcium lactate malate compound is obtained in 100% yield.
  • vacuum drying cabinet eg water jet pump vacuum
  • the solution is on a rotary evaporator in a vacuum of 20 mbar up to a solids content of max. 30% concentrated above 80 ° C.
  • the solution is then evaporated in a vacuum drying cabinet (e.g. water jet pump vacuum) at 70 ° C and dried.
  • a highly soluble calcium lactate malate compound is obtained in 100% yield.
  • a quantity of x mol of lactic acid is added to 500 ml of water with heating and stirring and then dissolved with y mol of malic acid with heating and stirring within 20 min.
  • the solution is then heated to 90 ° C. in 10 minutes. At this temperature, 1 mole of calcium hydroxide is slowly added to the solution with vigorous stirring within 30 min until a pH of 5.5 is reached.
  • the solution is on a rotary evaporator in a vacuum of 20 mbar up to a solids content of max. 30% concentrated above 80 ° C.
  • the solution is then evaporated in a vacuum drying cabinet (e.g. water jet pump vacuum) at 70 ° C and dried.
  • the corresponding calcium lactate malate compound is obtained in 100% yield.
  • a quantity of y mol of calcium malate is added to 2000 ml of water. The suspension is heated to 90 ° C. Then x moles of calcium lactate are added. The mixture is stirred at a temperature of 90 ° C. for 30 minutes. The approach is not clear.
  • the suspension is on a rotary evaporator in a vacuum of 20 mbar up to a solids content of max. 30% concentrated above 80 ° C.
  • the solution is then evaporated in a vacuum drying cabinet (e.g. water jet pump vacuum) at 70 ° C and dried.
  • Example 2 the proportion of soluble calcium in the calcium-lactate-malate compound was determined as a function of the ratio of lactate to malate.
  • solubility of calcium from pure calcium lactate or pure calcium malate was determined according to Table 1 below.
  • Table 1 shows the percentage of dissolved calcium in relation to the weight of the various calcium compounds.
  • the free calcium was determined in accordance with the method described in Example 5.
  • Table 2 shows the properties of the calcium lactate-malate compound in comparison to calcium compounds from the prior art:
  • Table 3 shows the solubility of calcium lactate malate in comparison with the solubility of calcium lactate at 25 ° C.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)

Abstract

Die Erfindung umfasst ein Herstellungsverfahren für eine sehr gut lösliche Calciumverbin­dung aus Laktat (C303H5)<->, Malat (C405H4)<2-> und Calcium (Ca<2+>), wiedergegeben durch die molare Verhältnisformel: Ca<2+ >(C3O3H5)<->x (C405H4)<2->y, wobei x bzw. y die molaren Verhältnis­se von Laktat bzw. Malat, bezogen auf 1 Mol Calcium in dieser Calcium-Laktat-Malat Verbin­dung, angeben, x im Bereich 1,70 - 1,98 liegt, y im Bereich 0,15 - 0,05 liegt und zugleich x + 2 y = 2 gilt. Die Erfindung umfasst ferner diese Calcium-Laktat-Malat Verbindung und ihre Verwendung für die Herstellung von Lebensmitteln, diese Lebensmittel als solche und die Verwendung der Calcium-Laktat-Malat Verbindung für die Herstellung pharmazeutischer Zubereitungen, insbesondere zur Behandlung der Osteoporose.

Description

Verfahren zur Herstellung einer Calcium-Laktat-Malat Verbindung und Calcium-Laktat-Malat Verbindung
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Herstellungsverfahren für eine sehr gut löslichen Calcium-Laktat-Malat Verbindung, damit supplementierte Lebensmittel, die Verwendung für die Herstellung von Lebensmitteln sowie die Verwendung für die Herstellung pharmazeutischer Zubereitungen, insbesondere für die Behandlung von Osteoporose.
Calcium ist ein essentieller Mineralstoff in der Ernährung, der dem Körper täglich in ausreichender Menge zugeführt werden muss. Durch einseitige Ernährung, aber auch durch besondere körperliche Beanspruchung, wie bei Sport, Krankheit u. ä., kann es zu einem Mangel dieses Mineralstoffes kommen, weshalb Lebensmittel, insbesondere Getränke, häufig mit Calcium supplementiert werden.
Calcium ist für den Aufbau der Knochen, für die Blutgerinnung und die Funktion der Muskelkontraktion essentiell. Calciummangel ist ein entscheidender Faktor für die Entstehung von Osteoporose. Die empfohlene täglich Aufnahme von Calcium für einen Menschen liegt bei ca. 800 mg/Tag (RDA = recommended daily allowance gemäß Richtlinie 90/496/EW G).
Hauptquelle für Calcium sind Milch und Milchprodukte, in großem Abstand gefolgt von Obst und Gemüse, Getreideprodukten, Fleisch und Eiern. Daher ist insbesondere bei einer Ernährung mit geringem Anteil an Milch und Milchprodukten, wie sie bei vielen Erwachsenen auf Grund von beispielsweise einer Milchzucker-Unverträglichkeit vorliegt, eine Supplementie- rung mit Lebensmitteln, die mit Calcium angereichert sind, erwünscht. Um Mangelzustände bei einseitigen Ernährungsgewohnheiten auszugleichen, werden daher Calciumderivate zur Anreicherung von Lebensmitteln eingesetzt.
Viele der kommerziell erhältlichen Calciumderivate haben den entscheidenden Nachteil, dass sie nur sehr langsam bzw. schwer löslich sind und der enthaltene Calciumanteil nicht nur unvollständig in Lösung geht, sondern häufig gerade bei der Verwendung des Mineralstoffes Calcium, dessen Tagesbedarf der höchste unter den Mineralstoffen ist, nicht in ausreichender Menge für eine Supplementierung gelöst werden kann.
Von Caiciumcarbonat, Caiciumcitrat und Caiciumgluconat ist bekannt, dass sie für die Anreicherung von flüssigen Lebensmitteln mit Calcium ungeeignet sind, da ihre Löslichkeit unzureichend ist. Insbesondere ist auch von Calciummalat bekannt, dass es Calcium nur in sehr geringen Mengen in Lösung bringen kann. Auch Calciumlaktat löst das Calcium nicht in einer für eine hohe Supplementierung ausreichenden Weise und besitzt eine unzureichende Lö- segeschwindigkeit.
Insbesondere ist von Calciummalat bekannt, dass es Calcium nur in sehr geringen Mengen in Lösung bringen kann. Auch Calciumlaktat löst das Calcium nicht in einer für eine hohe Supplementierung ausreichenden Weise und besitzt eine nur unzureichende Lösegeschwin- digkeit. Zudem ist der Calciumgehalt des Calciumlactats mit ca. 13,5 % bezogen auf die
Einwaage sehr gering. Ein Nachteil, den auch das Calciumlactatgluconat mit nur 10,5 % Calciumgehalt, bezogen auf die Einwaage, hat.
Ein entscheidender Nachteil der sehr gut löslichen Verbindung Calciumlactatgluconat ist, dass es bei der für die Lebensmittelherstellung häufig nötigten Erwärmung bereits ab 140 °C zu unschönen Verfärbungen kommt.
Eine Reihe anderer gut löslicher Calciumderivate, wie beispielsweise Calciumacetat und Calciumchlorid haben einen unangenehmen Geschmack, wodurch eine Verwendung bei der Lebensmittel herstell ung praktisch ausgeschlossen ist.
Vereinzelt gibt es Hinweise darauf, das Calcium in flüssigen Lebensmitteln in Kombination mit Fruchtsäuren eingesetzt wird, wie beispielsweise in den Patentschriften CN 120587 oder EP0301653. Eine konkrete Beschreibung einzelner isolierten Verbindungen, die ein zielge- richtetes Herstellungsverfahren, bei dem alle Ausgangsstoffe vollständig in das Endprodukt umgesetzt werden, fehlt jedoch. Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu entwickeln, das die Herstellung eines Calcium-Derivates durch die vollständige Umsetzung aus den Ausgangsverbindungen ermöglicht, dabei eine Verbindung entstehen lässt, die für die Supplementierung von Lebensmitteln mit Calcium geeignet ist, einen hohen Caiciumanteil in Lösung bringt, eine hohe Lösegeschwindigkeit besitzt, keine negative Geschmackskomponente in das Lebensmittel einträgt, Calcium in einem hohen Anteil enthält und zudem auch über 140 °C thermostabil ist. Des Weiteren ist es die Aufgabe der Erfindung ein Lebensmittel mit hohem Caiciumgehalt in Bezug auf die empfohlene Tagesdosierung von Calcium bereit- zustellen, dessen Geschmack durch den hohen Caiciumgehalt nicht negativ beeinträchtigt wird, ein Herstellungsverfahren für ein derartiges Lebensmittel zu finden und ein entsprechendes Calcium-Derivat für die Verwendung in pharmazeutischen Zubereitungen zugänglich zu machen.
Diese Aufgabe wird verfahrensseitig durch die Merkmale der Patentansprüche 1, 4 und 15, stoffseitig durch die Merkmale der Patentansprüche 8 und 12 und verwendungsseitig durch die Merkmale der Patentansprüche 19 und 20 gelöst.
Ein wesentlicher Punkt der Erfindung liegt darin, dass bei einem Verfahren zur Herstellung eines Calcium-Derivats folgende Schritte durchgeführt werden: Lösen vorbestimmter Anteile an Milchsäure und Äpfelsäure in Wasser zur Bildung einer Lösung; Zugeben vorbestimmter Anteile an Calciumhydroxid, Caiciumcarbonat und/oder Cal- ciumoxid zu der Lösung und - Entfernen des Wasseranteils der Lösung zur vollständigen Umsetzung der vorbestimmten Anteile zu einer Calcium-Laktat-Malat Verbindung mit der folgenden Verhältnisformel: Ca + (C3O3H5)-χ (C4O5H4) y, wobei x und y die molaren Verhältnisse von Laktat bzw. Malat bezogen auf 1 Mol Calcium in dieser Calcium-Laktat-Malat Verbindung angeben, x+ 2 y = 2 gilt, der molare Anteil des Laktats in einem Bereich von x = 1,7 - 1,98 liegt und der molare Anteil des Malats in einem Bereich von y = 0,15 - 0,01 liegt. Alternativ weist das erfindungsgemäße Herstellungsverfahren folgende Schritte auf: - Lösen vorbestimmter Anteile von Calicumlaktat und Calciummalat in Wasser zu einer Lösung und - Entfernen des Wasseranteils der Lösung zur vollständigen Umsetzung der vorbestimmten Anteile zu einer Calcium-Laktat-Malat Verbindung mit der folgenden Verhältnisformel: Ca2+ (C3O3H5)" x (C4O5H4)2" y, wobei x und y die molaren Verhältnisse von Laktat bzw. Malat bezogen auf 1 Mol Calcium in dieser Calcium-Laktat-Malat Verbindung angeben, x+ 2 y = 2 gilt, der molare Anteil des Laktats in einem Bereich von x = 1,7 - 1,98 liegt und der molare Anteil des Malats in einem Bereich von y = 0,15 - 0,01 liegt.
Hierdurch ist vorteilhaft eine Calcium-Laktat-Malat Verbindung erhältlich, die durch vollständige Umsetzung der eingesetzten Ausgangsstoffe, ohne dass dabei Anteile der Ausgangsstoffe zurückbleiben, herstellbar ist.
Überraschenderweise zeigte sich, dass die erfindungsgemäße sehr gut lösliche Calcium- Laktat-Malat Verbindung ausschließlich durch die molare Verhältnisformel Ca + (C3O3H5)χ (C4O5H4)y wiedergegeben wird.
Dabei steht in dieser Verbindung (C3O3H5)' x für das Laktat mit dem molaren Mengenverhältnis x und (C O5H4)2" y für das Malat mit dem molaren Mengenverhältnis y. Die molaren Anteile des Laktats liegen bevorzugt bei x = 1 ,73 bis x = 1 ,9 und die entsprechenden molaren Anteile des Malats liegen bevorzugt bei y = 0,135 bis y = 0,05.
Nur bei diesen molaren Verhältnissen ist die Calcium-Laktat-Malat Verbindung sehr gut in wässriger Lösung löslich.
Für die Herstellung der erfindungsgemäßen Calcium-Laktat-Malat Verbindung wird Milchsäure und die Äpfelsäure sowie Caiciumcarbonat, Calciumoxid und/oder Calciumhydroxid in vorbestimmten Verhältnissen gelöst. Es werden zunächst die Äpfel- und Milchsäure und erst danach die Calciumverbindung in Lösung gebracht.
Bevorzugt werden äquimolare Verhältnisse von Calcium zu Laktat-Malat-Gemisch durch Überprüfung des pH-Wertes eingestellt.
Alternativ wird Calciumlactat und Calciummalat in einer wässrigen Lösung zu der erfin- dungsgemäßen Calcium-Lactat-Malat Verbindung umgesetzt. Nach vollständigem Lösen aller Bestandteile wird der Wasseranteil der Lösung entfernt und es bleibt die reine, schnell lösliche erfindungsgemäße Calcium-Laktat-Malat Verbindung zurück. Übliche Verfahren zum Entfernen des Wassergehaltes sind beispielsweise Sprühtrocknung, Fließbetttrocknung, Walzentrocknung, Wasserentzug in Trockenschränken bzw. Va- kuumtrockenschränken, Lyophilisation und andere vergleichbare Verfahren mit oder ohne Anlegen von Unterdruck, sowie Kombinationen hiervon. Die Verfahren werden dabei vorzugsweise so gefahren, dass als Endprodukt ein feines, schnell lösliches Pulver, Granulat oder Lyophilisat vorliegt. Gegebenenfalls werden Zwischenprodukte durch mechanische Verfahren (Walzen, Mühlen, u.a.) zu einem ausreichend feinen Pulver zerkleinert oder mittels einer Granulations- oder Kompaktierungsanlage zu gröberen Partikeln umgearbeitet.
In einer Ausführungsform wird die Lösung zunächst am Rotationsverdampfer mit Vakuum eingeengt. Dabei werden Temperaturen zwischen ca. 50°C und ca. 100°C, bevorzugt zwischen ca. 70°C und ca. 100°C und besonders bevorzugt zwischen ca. 80°C und ca. 100°C verwendet. Das anliegende Vakuum bewegt sich dabei im Bereich von ca. 1 mbar bis ca. 1000 mbar, bevorzugt zwischen ca. 5 mbar und ca. 100 mbar und besonders bevorzugt zwischen ca. 10 mbar und ca. 50 mbar. Unter diesen Bedingungen wird zunächst soviel Wasser entfernt, dass eine Suspension mit einem Feststoffgehalt von ca. 10 % bis ca. 50 %, bevorzugt von ca. 20 % bis ca. 40 % und besonders bevorzugt von ca. 25 % bis ca. 35 % als Zwi- schenprodukt vorliegt.
In einer weiter bevorzugten Ausführungsform wird der Wassergehalt und/oder Restwassergehalt in einem Trockenschrank mit Vakuum entfernt. Das anliegende Vakuum bewegt sich dabei im Bereich von ca. 1 mbar bis ca. 1000 mbar, bevorzugt zwischen ca. 5 mbar bis ca. 100 mbar und besonders bevorzugt zwischen ca. 10 mbar bis ca. 50 mbar.
Bei der Trocknung in Trockenschränken mit Unterdruck werden bevorzugt Temperaturen von ca. 20°C bis ca. 95°C, weiter bevorzugt von ca. 40°C bis ca. 90°C und besonders bevorzugt von ca. 50°C bis ca. 80°C verwendet.
Der Vorteil der beschriebenen Herstellungsverfahren liegt darin, dass nach der Trocknung reines Calcium-Laktat-Malat Pulver vorliegt, das unmittelbar mit seinen vorteilhaften Eigenschaften, wie sehr schnelle und gute Löslichkeit, angenehmer Geschmack, Thermostabil ität bis 200 °C, hoher Caiciumgehalt, zur Supplementierung von Lebensmitteln eingesetzt wer- den kann. In einer bevorzugten Ausführungsform des oben beschriebenen Verfahrens wird die wässri- ge Lösung zum Lösen von Milchsäure und/oder Äpfelsäure erwärmt. Bevorzugt werden dabei Temperaturen von ca. 10°C bis ca. 100°C, besonders bevorzugt von ca. 30°C bis ca. 100°C, weiter bevorzugt von ca. 50°C bis ca. 80°C und besonders bevorzugt ca. 60°C bis ca. 70°C verwendet.
Durch die Erwärmung der Lösung wird insbesondere die Löslichkeit und Lösegeschwindigkeit der im Vergleich zu Milchsäure deutlich schwerer löslichen Äpfelsäure erhöht bzw. des im Vergleich zu Calciumlaktat deutlich schwerer löslichen Calcium malats verbessert.
In einer weiter bevorzugten Ausführungsform wird die Temperatur beim Zugeben der Calci- umverbindung, Calciumhydroxide, -oxide und/oder -carbonate, zu der wässrigen Lösung auf ca. 30°C bis ca. 99°C, weiter bevorzugt auf ca. 50°C bis ca. 97°C, besonders bevorzugt auf ca. 85°C bis ca. 95°C, ganz besonders bevorzugt auf ca. 90°C erhöht.
Durch die Erhöhung der Temperatur wird die Lösegeschwindigkeit der Calciumhydroxide, -oxide und/oder -carbonate und gleichzeitig die Gesamtmenge an lösbarem Calcium in einer vorgegebenen Wassermenge deutlich erhöht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird die Lösung aus Calciummalat und Calciumlaktat erwärmt. Bevorzugt werden dabei Temperaturen von ca. 10°C bis ca. 100°C, besonders bevorzugt von ca. 30°C bis ca. 100°C, weiter bevorzugt von ca. 50°C bis ca. 80°C und besonders bevorzugt ca. 60°C bis ca. 70°C verwendet.
Beide Ausgangsstoffe werden durch die Wärmezufuhr einerseits schneller und andererseits in größerer Menge gelöst.
Die Erhöhung der Menge der gelösten Ausgangsstoffe (Äpfelsäure, Milchsäure, Calcium- quelle bzw. Calciumlaktat und Calciummalat) durch die Wärmezufuhr ist ein besonderer Vor- teil, da bei dem beschriebenen Herstellungsverfahren das zum Lösen der Ausgangsstoffe notwendige Wasser anschließend vollständig entfernt werden muss. Durch Erhöhung der Temperatur bei den Löseprozessen können die notwendige Wassermenge und damit die entsprechenden Energiekosten, diese später wieder zu entfernen, minimiert werden. In einer weiteren Ausführungsform wird die Herstellung der Calcium-Laktat-Malat Verbindung unter Ausschluss von Kohlendioxid durchgeführt. Eine Ausführungsform für dieses Herstellungsverfahren ist die Begasung mit Stickstoff.
Der Vorteil des Ausschlusses von Kohlendioxid liegt darin, dass bei Eindringen von Kohlendioxid schlechter lösliches und geschmacklich abweichendes Caiciumcarbonat gebildet wird. Dadurch wird die Bildung der gewünschten Calcium-Laktat-Malat Verbindung behindert, es kann zu Ausfällungen kommen, die Gesa mtlösl ich keit des Calciums verringert sich und das Herstellungsverfahren ist nicht mehr rückstandsfrei.
Das Ziel eine sehr gut lösliche Calcium-Laktat-Malat Verbindung bereitzustellen, wird stoff- seitig durch die Merkmale des Anspruches 8 erfüllt.
Überraschenderweise zeigte sich, dass die Calcium-Laktat-Malat Verbindung ausschließlich durch die folgende molare Verhältnisformel wiedergegeben wird:
Ca2+ (C3O3H5)x (C4O5H4)y.
Dabei steht (C3O3H5)~ x für Laktat mit dem molaren Mengenverhältnis x in dieser Verbindung und (C O5H4)2" y für Malat mit dem molaren Mengenverhältnis y. Die molaren Anteile von Laktat liegen bei x = 1,70 bis x = 1,98 und besonders bevorzugt bei x = 1,73 bis x = 1,9 liegen und die entsprechenden molaren Anteile von Malat liegen bei y = 0,15 bis y = 0,01 und besonders bevorzugt bei y = 0,135 bis y = 0,05, wobei jeweils x + 2 y = 2 gilt. Nur bei diesen molaren Verhältnissen ist die Calcium-Laktat-Malat Verbindung sehr gut in wässriger Lösung löslich und es ergibt sich zudem ein unerwarteter synergistischer Effekt für die Löslichkeit der Verbindung und der sich daraus ergebend Löslichkeit von Calcium. Die Löslichkeit des Calciums aus der Calcium-Laktat-Malat Verbindung, bezogen auf die Einwaage, liegt bei den erfindungsgemäßen molaren Verhältnissen deutlich höher als bei handelsüblichem Calciumlaktat und um ein vielfaches höher als bei Calciummalat.
In einer weiteren Ausführungsform liegt der Caiciumgehalt in einem Bereich von 0,8 - 1,1 Mol.
Mit der besonders guten Löslichkeit der Calcium-Laktat-Malat Verbindung mit den erfin- dungsgemäßen molaren Verhältnissen von Laktat und Malat geht auch eine hohe Lösegeschwindigkeit in wässrigem Medium einher. Zusätzlich hat die erfindungsgemäße Verbindung eine sehr hohen Caiciumgehalt von ca. 18 %, was den Vorteil eines geringen Stoffeinsatzes bei der Anreicherung eines Lebensmittels mit Calcium mit sich bringt.
Die erfindungsgemäße Calcium-Laktat-Malat Verbindung eignet sich besonders gut für die Anreicherung von Lebensmitteln mit Calcium, da sie einen angenehmen Geschmack aufweist.
Die hohe Lösegeschwindigkeit in Kombination mit dem hohen Caiciumgehalt der Verbindung führt sowohl zu einer niedrigeren Einsatzmenge der Verbindung als auch zur Zeitersparnis bei der Herstellung von Lebensmitteln.
Die schnelle Löslichkeit ist aber auch ein entscheidender Vorteil im Hinblick auf die Erwar- tung eines Endverbrauchers, der die erfindungsgemäße Calcium-Laktat-Malat Verbindung zur Supplementierung von Lebensmitteln, insbesondere von flüssigen Lebensmitteln einsetzt.
Die Calcium-Laktat-Malat Verbindung mit den angegebenen Mengenverhältnissen von Lak- tat und Malat ist ferner unter den für Lebensmittel üblichen thermischen Belastungen sehr stabil. Zudem ist diese Verbindung auch noch bei Temperaturen bis zu 200°C stabil, so dass sie problemlos auch z.B. bei der Pasteurisierung oder Ultrahocherhitzung eingesetzt werden können.
Zudem ist die erfindungsgemäße Verbindung geschmacklich angenehm, was den Einsatz in praktisch allen Lebensmitteln, insbesondere auch in neutralen oder solchen mit geringem Eigengeschmack, ermöglicht.
Auf Grund der hohen Löslichkeit können mit der Calcium-Laktat-Malat Verbindung nicht nur alle flüssigen Lebensmittel, wie Limonaden oder Fruchtsäfte mit einem hohen Caiciumgehalt supplementiert werden, sondern auch halbflüssige Lebensmittel wie Joghurt, Quark oder Gelee.
Die ausreichende Löslichkeit des Calciums aus der Calcium-Laktat-Malat Verbindung ist unter anderem Voraussetzung für die Auslobung eines auf diese Weise mit Calcium supple- mentierten Lebensmittels. Die Verwendung von Calcium darf z. B. in der Europäischen Uni- on derzeit gemäß Richtlinie 90/496/EWG nur ausgelobt werden, wenn die übliche tägliche Verzehrsportion des Lebensmittels mindestens 15 % des RDA enthält (RDA = recommended daily allowance). Beispielsweise können in nur 200 ml Wasser durch eine Calcium-Laktat- Malat Verbindung bis zur 5-fachen Menge des RDA von Calcium (≡- 4 g) gelöst werden, wo- durch die Auslobung eines derartigen Lebensmittels möglich wird. Dagegen kann beispielsweise mit handelsüblichem Calcium-Lactat nur die dreifache Menge des RDA in 200 ml Wasser gelöst werden.
Die erfindungsgemäße Calcium-Laktat-Malat Verbindung ist insbesondere für halbfeste und feste Lebensmittel geeignet, da sie auf Grund ihrer guten Lösungseigenschaft nicht nur direkt, sondern auch indirekt in das Lebensmittel eingearbeitet werden kann. Indirekt bedeutet, dass die Verbindung nicht in das fertige Lebensmittel, sondern in ein Zwischenprodukt eingebracht ist. Als Beispiel für ein derartiges Zwischenprodukt kann eine wässrige Lösung genannt werden, wie sie z.B. bei der Herstellung von Pudding oder auch für die Herstellung von Brotteig verwendet werden. Ein weiteres Beispiel für ein Zwischenprodukt ist ein Getränkekonzentrat.
Die Calcium-Laktat-Malat Verbindung ist auf Grund ihrer Geschmacksneutralität und ihres hohen Calciumgehaltes auch gut für die Zubereitung fester Lebensmittel geeignet. In ein festes Lebensmittel kann die Calcium-Laktat-Malat Verbindung direkt, oder, wie bei den halbfesten Lebensmittel beschrieben, indirekt über zum Beispiel eine Flüssigkeit oder auch ein festes Ausgangs- bzw. Zwischenprodukt wie zum Beispiel Mehl eingebracht werden.
In einer weiteren Ausführungsform liegt die Calcium-Laktat-Malat Verbindung in Mischungen mit mindestens einem Hilfsstoff vor. Derartige Hilfsstoffe können beispielsweise Zucker, Zuckeraustauschstoffe, Süßstoffe, Emulagatoren, Farbstoffe, Geschmacksstoffe, Konservierungsmittel, Schäumer, Vitamine, Trennmittel, Pufferungssubstanzen, Säuerungsmittel, Anti- oxidationsmittel, Stabilisatoren wie zum Beispiel Traganth, Gummi arabicum, Pektin, Gelatine oder Karageen sein.
Die Vorteile einer Mischung mit o. g. Hilfsstoffen sind vielfältig. Sie dienen bekannter Weise der Geschmacksverbesserung, Färbung, Haltbarmachung, Stabilisierung etc.. Insbesondere der Zusatz von Stabilisatoren wird bevorzugt verwendet, um Ausfällungen in zum Beispiel stark gesättigten Lösungen zu verhindern. Das Ziel ein Lebensmittel mit hohem Caiciumgehalt im Hinblick auf seine empfohlene Ta- gesverzehrsmenge bereitzustellen, dessen Geschmack nicht negativ durch den hohen Mineralstoffgehalt beeinträchtigt wird, wird durch die Merkmale des Anspruches 12 gelöst.
In einer Ausführungsform enthält das Lebensmittel mindestens eine erfindungsgemäße Calcium-Laktat-Malat Verbindung.
In einer weiteren Ausführungsform sind in demselben Lebensmittel neben der Calcium- Laktat-Malat Verbindung andere Calciumderivate und/oder andere Mineralstoffe enthalten.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform eines Lebensmittels, das mit der erfindungsgemäßen Calcium-Laktat-Malat Verbindung angereichert ist, handelt es sich um ein Getränk. Beispiele für ein derartiges Getränk sind: ein geschmacksneutrales Getränk, ein Getränk auf Fruchtsaftbasis, ein Getränk mit künstlichen und/oder natürlichen bzw. naturidentischen A- romastoffen, ein Getränk auf Milchbasis sowie entsprechende Mischformen. Dieses Lebensmittel kann in einer besonderen Ausführungsform auch verzehrsübliche Mengen an Alkohol enthalten.
In einer weiteren Ausführungsform ist das mit der erfindungsgemäßen Calcium-Laktat-Malat Verbindung angereicherte Lebensmitten ein halbfestes Lebensmittel, d.h. ein Lebensmittel mit einem relativ hohen Wasseranteil, das jedoch nicht mehr flüssig, allenfalls zähflüssig ist. Hierzu zählen auch Lebensmittel mit einem sehr hohen Wasseranteil, die mit Stabilisatoren wie Gelatine, Karageen, Traganth o.a. verfestigt worden sind.
Als halbflüssige Lebensmittel sind beispielhaft Joghurt, Quarkzubereitungen, Puddings und/oder Gelatinezubereitungen zu nennen.
In flüssigen und halbflüssigen Lebensmitteln kommen alle Vorteile der erfindungsgemäßen Calcium-Laktat-Malat Verbindung zur Geltung. Diese Lebensmittel können mit einem hohen Anteil an Calcium geschmacklich angenehm supplementiert werden. Auf Grund des hohen Mineralstoffanteiles in der Calcium-Laktat-Malat Verbindung werden für die Herstellung nur geringe Mengen dieser Verbindung benötigt. Zudem löst sich die Verbindung wegen ihrer guten Löslichkeit schnell und in ausreichender Menge auf. Dadurch ist es möglich auch in geringen Verzehrsmengen eines Lebensmittels die empfohlene Tagesverzehrsmenge an Calcium zu lösen. In einer weiteren Ausführungsform handelt es sich bei dem Lebensmittel, das mit der erfindungsgemäßen Calcium-Laktat-Malat Verbindung angereichert ist, um ein Lebensmittel für Personengruppen mit besonderen Anforderungen an die Ernährung. Hierzu zählen beispielsweise Kindernahrung, Sportlernahrung, Nahrung für alte Menschen, Nahrung für kran- ke Menschen, diätische Lebensmittel bzw. Lebensmittel zur Nahrungsergänzung und/oder Nahrungsergänzungsmittel.
Vorzugsweise ist die erfindungsgemäße Calcium-Laktat-Malat Verbindung Bestandteil eines Nahrungsergänzungsmittels, das als Flüssigkeit, halbfestes Nahrungsergänzungsmittel (z.B. Sirup) oder festes Nahrungsergänzungsmittel (z.B. Tablette, Pulver) vorliegt. Das Nahrungsergänzungsmittel dient seinerseits zum direkten Verzehr und/oder zur Anreicherung von Lebensmitteln mit Calcium.
In einer weiter bevorzugten Ausführungsform orientiert sich der Anteil des Calciums im Le- bensmittel, das mit der erfindungsgemäßen Calcium-Laktat-Malat Verbindung angereichert ist und/oder die Gesamtmenge mehrerer Calciumderivate untereinander am Tagesbedarf. In besonderen Ausführungsformen kann sich die Menge des Calciums auch an dem speziellen Bedarf ausgewählter Konsumentengruppen orientieren.
Calcium ist der Mineralstoff, der wegen seiner hohen empfohlenen Tagesverzehrsmengen in großen Mengen in Lebensmittel eingebracht werden soll. Die empfohlene Zufuhr an Calcium liegt bei ca. 800 mg Tag (RDA) bzw. 1000 mg (DACH-Wert).
In einer bevorzugten Ausführungsform ist eine übliche Tagesverzehrsmenge des mit der erfindungsgemäßen Calcium-Laktat-Malat Verbindung supplementierten Lebensmittels mit ca. 1 % bis ca. 100 %, weiter bevorzugt mit ca. 15 % bis ca. 100 % und besonders bevorzugt mit ca. 50 % bis ca. 100 % des Tagesbedarfes an Calcium angereichert.
In einer weiter bevorzugten Ausführungsform sind die genannten Anteile Calcium am Ge- samttagesbedarf in ca. 1 ml bis ca. 1 I, weiter bevorzugt in ca. 50 ml bis ca. 500 ml und besonders bevorzugt in einer Menge von ca. 150 ml bis ca. 250ml, ganz besonders bevorzugt in ca. 200 ml eines flüssigen oder halbflüssigen Lebensmittel gelöst.
Der Vorteil eines Lebensmittels, das mit einem definierten Anteil an Calcium angereichert ist, liegt darin, dass mit diesem Lebensmittel kontrolliert Anteile einer empfohlenen Tagesdosie- rung dieses Mineralstoffes, bei dem beispielsweise eine Mangelversorgung besteht, aufgenommen werden können.
Gemäß einer Weiterbildung der Erfindung ist dem mit der erfindungsgemäßen Calcium- Laktat-Malat Verbindung angereicherten Lebensmittel mindestens ein weiterer Hilfsstoff mit seinen entsprechenden bekannten vorteilhaften Eigenschaften zugesetzt. Geeignete Hilfsstoffe sind im Zusammenhang mit der Beschreibung der Mineralstoff-Laktat-Malat Verbindung beispielhaft aufgezählt.
In einer bevorzugten Ausführungsform eines flüssigen oder halbflüssigen Lebensmittels mit der erfindungsgemäßen Calcium-Laktat-Malat Verbindung ist das Lebensmittel mit einem Stabilisator versetzt.
Der Vorteil ein mit Calcium supplementiertes Lebensmittel mit einem Stabilisator zu versetzen liegt darin, dass ungewünschte Sedimentierung der Lebensmittelinhaltstoffe verhindert werden können. Dies ist insbesondere bei z.B. einem Fruchtsaft und/oder Milchmischgetränk vorteilhaft, um auch bei längerem Stehen eine Ausfällung von Proteinen zu verhindern und die Homogenität des Getränkes zu gewährleisten.
Das Ziel, ein Lebensmittel mit einem hohen Mineralstoffanteil und hoher Geschmacksneutralität herzustellen wird durch die Merkmale des Anspruches 15 wiedergegeben.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird die erfindungsgemäße Calcium-Laktat-Malat Verbindung vorzugsweise in einem flüssigen Lebensmittel gelöst oder direkt mit einem festen Lebensmittel vermischt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform, wie beispielsweise bei einem halbfesten oder festen Lebensmittel, wird mindestens eine Mineralstoff-Laktat-Malat Verbindung bei der Zubereitung in ein flüssiges oder festes Zwischenprodukt gegeben.
Beim Lösen der Calcium-Laktat-Malat Verbindung in einer Flüssigkeit kommen alle seine Vorteile, wie hohe Löslichkeit, schnelle Lösungsgeschwindigkeit, hoher Mineralstoffanteil und Gesch macksneutral i t t zu m tragen .
In einer weiteren Ausführungsform werden die Ausgangsprodukte der Calcium-Laktat-Malat Verbindung, Caiciumcarbonat, -oxid und/oder -hydroxid, Milchsäure und Äpfelsäure, alternativ Calciumlaktat und Calciummalat mit ihren vorherbestimmten Anteilen direkt in einem flüs- sigen Lebensmittel oder Lebensmittelbestandteil, in Anlehnung an das oben für eine wässri- ge Lösung beschriebene Verfahren, gelöst.
In einer weiter bevorzugten Ausführungsform wird das Lösen durch die Zuführung von Wärme zu dem flüssigen Lebensmittel oder Lebensmittelbestandteil beschleunigt. Unter Berück- sichtigung der Beschaffenheit des Lebensmittels werden die Bedingungen analog zu den Bedingungen zum Lösen in wässrigem Medium ausgewählt. Dieses Verfahren ist für alle Lebensmittel bzw. entsprechende Zwischenprodukte von Vorteil, die beispielsweise unter Wärmezufuhr zu einem Konzentrat eingedickt oder gar getrocknet werden, da sich bei den erhöhten Temperaturen die Ausgangsstoffe Äpfelsäure, Milchsäure und mindestens ein basisches Calciumderivat alternativ das Calciumlaktat und Calciummalat besonders gut lösen. Beim herstellungsgemäßen Verdünnen mit Wasser steht der gewünschte Mineralstoff dann schnell und in hohen Mengen in der Lösung zur Verfügung.
Das Ziel die Calcium-Laktat-Malat Verbindung für die Zubereitung von Lebensmitteln zu verwenden, wird durch die Merkmale des Patentanspruches 19 wiedergegeben.
Die Vorteile die die Calcium-Laktat-Malat Verbindung bei der Verwendung für die Zubereitung von Lebensmitteln hat sind bereits unter den stofflichen Eigenschaften sowie bei der Herstellung von Lebenmitteln mit Calcium-Laktat-Malat Verbindung dargestellt.
Das Ziel die Calcium-Laktat-Malat Verbindung für die Herstellung einer pharmazeutischen Zubereitung zu verwenden wird durch die Merkmale des Patentanspruches 20 wiedergegeben.
Pharmazeutische Zubereitungen umfassen beispielsweise Tabletten, Kapseln, Dragees, Pellets, Pulver Granulate, Suppositorien, Säfte, Sirupe, wässrige und alkoholische Lösungen. Ihnen können übliche Mengen an pharmazeutischen Hilfsstoffen zugesetzt sein.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird die erfindungsgemäße Calcium-Laktat-Malat Verbindung für die Herstellung von pharmazeutischen Zubereitungen für die Behandlung der Osteoporose eingesetzt. Hierbei ist es besonders wichtig hohe Mengen an Calcium in der entsprechenden Darreichungsform zu lösen oder zu verarbeiten, was mit der erfindungsgemäßen Calcium-Laktat-Malat Verbindung erreicht wird.
In einigen Ausführungsformen ist die Calcium-Laktat-Malat Verbindung bezogen auf Calcium Mengen in 1 g bis 10 g, 0,5 g bis 1 g, 0,1 g bis 0,5 g oder 0,01 g bis 0,1 g enthalten. Die Angabe bezieht sich die Gesamtmenge einer Darreichungsform, die üblicherweise an einem Tag appliziert wird.
In einigen Ausführungsformen ist die erfindungsgemäße Calcium-Laktat-Malat Verbindung bezogen auf die täglich zugeführte Calcium-Menge in geringeren Mengen als 0,01 g enthalten, vereinzelt auch in höheren Mengen als 10g. Die Vorteile die erfindungsgemäße Calcium-Laktat-Malat Verbindung für die Herstellung einer pharmazeutischen Zubereitung zu verwenden liegt in ihren vorteilhaften Eigenschaften. Analog der Herstellung von Lebensmitteln kann auf Grund des hohen Calciumgehaltes in einer geringen Menge sehr viel Calcium verabreicht werden. Der angenehme Geschmack der erfindungsgemäßen Calcium-Laktat-Malat Verbindung ermöglicht den Einsatz der Calcium-Laktat-Malat Verbindung nicht nur in Tabletten, Kapseln, Pellets, Dragees, die geschluckt werden, sondern auch in Darreichungsformen wie Säften, Sirups, Lutschtabletten, Trinkkonzentraten, Pulvern etc. bei deren Aufnahme der Geschmack eine entscheidende Rolle spielt.
Durch die hohe Lösungsgeschwindigkeit der Calcium-Laktat-Malat Verbindung eignet sie sich insbesondere auch für die Herstellung von schnelllöslichen Trockensubstanzen wie Brausetabletten, Pulvern oder Granulaten für die Zubereitung von trinkfertigen Darreichungsformen.
Ein werterer Vorteil für die Herstellung von pharmazeutischen Zubereitungen ist die Hitzebeständigkeit der Calcium-Laktat-Malat Verbindung bis 200 °C, die es ermöglicht die erfindungsgemäße Calcium-Laktat-Malat Verbindung auch für Produkte, die einer Hitzesterilisation ausgesetzt werden müssen, wie beispielsweise Infusionslösungen, zu verwenden.
Beispiele
1. Beispiel
Herstellung der Calcium-Laktat-Malat Verbindung mit der Formel:
Ca(C3θ3H5)ι, 3(C4θ5H )o,ι35
1,73 Mol Milchsäure werden unter Erwärmen und Rühren in 500 ml Wasser gegeben und danach mit 0,135 Mol Apfelsäure ebenfalls unter Erwärmen und Rühren innerhalb von 20 min aufgelöst. Anschließend wird die Lösung in 10 min auf 90°C erwärmt. Bei dieser Temperatur wird 1 Mol Calciumhydroxid innerhalb von 30 min langsam zur Lösung unter intensivem Rühren hinzugegeben, bis ein pH-Wert von 5,5 erreicht ist.
Die Lösung wird am Rotationsverdampfer im Vakuum von 20 mbar bis zu einem Feststoffgehalt von max. 30% oberhalb von 80°C eingeengt. Anschließend wird die Lösung im Vakuum- trockenschrank (z.B. Wasserstrahlpumpenvakuum) bei 70°C eingedampft und getrocknet. Man erhält in 100%iger Ausbeute eine sehr gut lösliche Calcium-Laktat-Malat Verbindung.
2. Beispiel
Herstellung der Calcium-Laktat-Malat Verbindung mit der Formel: Ca(C3O3H5)1 ,86(C4O5H4)o,o7
0,07 Mol Calciummalat werden in 2000 ml Wasser gegeben. Die Suspension wird auf 90°C erhitzt. Anschließend werden 1,86 Mol Calciumlaktat hinzugefügt. Der Ansatz wird 30 Minuten bei einer Temperatur von 90°C gerührt. Der Ansatz wird klar.
Die Lösung wird am Rotationsverdampfer im Vakuum von 20 mbar bis zu einem Feststoffge- halt von max. 30% oberhalb von 80°C eingeengt. Anschließend wird die Lösung im Vakuum- trockenschrank (z.B. Wasserstrahlpumpenvakuum) bei 70°C eingedampft und getrocknet. Man erhält in 100%iger Ausbeute eine sehr gut lösliche Calcium-Laktat-Malat Verbindung.
3. Beispiel
Vergleichsverbindungen 1 bis 4
Eine Menge von x Mol Milchsäure werden unter Erwärmen und Rühren in 500 ml Wasser gegeben und danach mit y Mol Apfelsäure ebenfalls unter Erwärmen und Rühren innerhalb von 20 min aufgelöst. Anschließend wird die Lösung in 10 min auf 90°C erwärmt. Bei dieser Temperatur wird 1 Mol Calciumhydroxid innerhalb von 30 min langsam zur Lösung unter intensivem Rühren hinzu gegeben, bis ein pH-Wert von 5,5 erreicht ist.
Die Lösung wird am Rotationsverdampfer im Vakuum von 20 mbar bis zu einem Feststoffge- halt von max. 30% oberhalb von 80°C eingeengt. Anschließend wird die Lösung im Vakuumtrockenschrank (z.B. Wasserstrahlpumpenvakuum) bei 70°C eingedampft und getrocknet. Man erhält in 100%iger Ausbeute die entsprechende Calcium-Laktat-Malat Verbindung.
Vergleichsverbindung 1 x = 1 ,48 y = 0,26
Vergleichsverbindung 2 x = 1 ,30 y = 0,35
Vergleichsverbindung 3 x = 1 ,03 y = 0,48 Vergleichsverbindung 4 x = 0,92 y = 0,54
4. Beispiel
Vergleichsverbindung 5 bis 7
Herstellung von Calcium-Laktat-Malat [Ca(C3θ3H5)x(C4θ5H4)y]
Eine Menge von y Mol Calciummalat wird in 2000 ml Wasser gegeben. Die Suspension wird auf 90°C erhitzt. Anschließend werden x Mol Calciumlaktat hinzugefügt. Der Ansatz wird 30 Minuten bei einer Temperatur von 90°C gerührt. Der Ansatz wird nicht klar.
Die Suspension wird am Rotationsverdampfer im Vakuum von 20 mbar bis zu einem Feststoffgehalt von max. 30% oberhalb von 80°C eingeengt. Anschließend wird die Lösung im Vakuumtrockenschrank (z.B. Wasserstrahlpumpenvakuum) bei 70°C eingedampft und getrocknet.
Vergleichsverbindung 5 x = 1 ,40 y = 0,26
Vergleichsverbindung 6 x = 1 ,30 y = 0,35 Vergleichsverbindung 7 x = 1,03 y = 0,48
Vergleichsverbindung 8 x = 0,92 y = 0,54
5. Beispiel
Bestimmung des löslichen Calcium Anteils in Calcium-Verbindungen
Jeweils 10 g (genau gewogen) des Calcium-Laktat-Malats, Calciumlaktats bzw. des Calci- ummalats werden in 100 g Wasser suspendiert und 30 min bei Raumtemperatur auf einem Magnetrührer gerührt. Anschließend wird die Suspension über einen Faltenfilter filtriert.
2 g des Klarfiltrats, genau gewogen, werden in einem 200 ml Erlenmeierkolben eingewogen. 2 ml HC1 16%, 10 ml Puffer Lösung pH 10 und eine Spatelspitze Magnesium-Komplexoat werden hinzugegeben. Es wird mit 0,1 N Titriplex IM Lösung gegen Eriochromschwarz von rot nach blau filtriert.
Berechnung: 4,008 x Verbrauch x Titer Lösung Ca / g Einwaage Einwaage x 100
Gemäß Beispiel 2 wurde der Anteil des löslichen Calciums der Calcium-Laktat-Malat Verbindung in Abhängigkeit des Verhältnisses von Laktat zu Malat bestimmt. Als Referenz wurde die Löslichkeit von Calcium aus reinem Caicium-Laktat bzw. reinem Calciummalat gemäß nachfolgender Tabelle 1 bestimmt.
Tabelle 1
Die Tabelle 1 gibt den Anteil des gelösten Calciums in Prozent bezogen auf die Einwaage der verschiedenen Calciumverbindungen an.
Figure imgf000020_0001
Vorteile und Zweckmäßigkeit des Calcium-Laktat-Malat Verbindung sind der nachfolgenden Beschreibung in Verbindung mit der einzigen Figur zu entnehmen. Diese zeigt eine Darstellung des Anteils an löslichem Calcium in einer Calcium-Laktat-Malat Verbindung in Abhängigkeit der verschiedenen molaren Anteile an Laktat und Malat sowie von reinem Calcium- lactat bzw. reinem Calciummalat.
Die Bestimmung des freien Calciums erfolgte gemäß dem im Beispiel 5 geschilderten Verfahren.
In der Figur sind auf der y-Achse prozentual die Anteile an Calcium aufgetragen, die sich aus einer Calciumverbindung lösen. Die Balken stellen von links nach rechts die molaren Verhältnisse von Laktat und Malat dar, wie sie in folgender Tabelle wiedergegeben sind (Balken 1 - 7). Als Referenzen sind die Anteile an löslichem Calcium bei reinem Caicium-Laktat (Balken 8) bzw. reinem Calciummalat (Balken 9) dargestellt.
Die Abbildung zeigt, dass bei den molaren Anteilen von Laktat zwischen 1,73 und 1,90 und den korrespondierenden molaren Anteilen von Malat zwischen 0,135 und 0,05 die Löslichkeit des Mineralstoffes Calcium praktischen 100% beträgt.
6. Beispiel
In Tabelle 2 sind die Eigenschaften der Calcium-Laktat-Malat Verbindung im Vergleich zu Calcium Verbindungen aus dem Stand der Technik dargestellt:
Tabelle 2
Figure imgf000022_0001
* RDA EU 800 mg Calcium gemäß Richtlinie 90/496/EWG
X trifft zu
- trifft nicht zu
Überraschenderweise ergibt sich nur bei den molaren Verhältnissen von x = 1,73 - 1,9 sowie y = 0,05 - 0,135 ein synergistischer Effekt in der Löslichkeit im Vergleich zum handelsüblichen Calciumlaktat bzw. Calciummalat.
Diese Beobachtung wird durch folgende Untersuchungen gestützt:
a) Die Löslichkeit von Calcium ist bei der Calcium-Laktat-Malat Verbindung [Ca (C303H5)χ (C405H4)y] im Bereich von x = 1,73 - 1,9 und y = 0,135 - 0,05 um ca. 55 % besser als beim handelsüblichen Calciumlaktat (= E327, siehe Tabelle 2).
In Tabelle 3 ist die Löslichkeit von Calcium-Laktat-Malat im Vergleich mit der Löslichkeit von Calciumlaktat bei 25°C dargestellt.
Tabelle 3:
Figure imgf000023_0001
b) Die Überprüfung des Filtrates nach Beispiel 3 durch HPLC-Untersuchung ergibt unabhängig von der eingesetzten Menge an Calcium, Laktat und Malat eine Zusammensetzung der sich im Filtrat gelösten Calcium-Laktat-Malat Verbindung [Ca(C3θ3H5)x(C4O5H4)γ] nur im Bereich von x = 1,73 - 1,90 und y = 0,135 - 0,05 mit der Bedingung x+ 2 y = 2. Demzufolge bildet nur eine Calcium-Laktat-Malat mit dieser Zusammensetzung die erfindungsgemäße sehr gut lösliche Calciumverbindung.
c) Ebenso führt die Reaktion von Calciumlaktat mit Calciummalat dann zu einer gut löslichen Verbindung, wenn man Calciumlaktat und Calciummalat wie in Beispiel 2 in einem solchen Verhältnis mischt und in H2O reagieren lässt, dass die molaren Anteile von Laktat in der Calcium-Laktat-Malat Verbindung im Bereich von x = 1,73 - 1,90 liegen, die molaren Anteile von Malat in einem Bereich von y = 0,135-0,05 liegen und x + 2y = 2 gilt.
Das ansonsten kaum lösliche Calciummalat löst sich bei dieser Reaktionsführung komplett zusammen mit dem Calciumlaktat auf. Die resultierende Calciumlaktat-Malat Verbindung zeigt eine sehr gute Löslichkeit.
Sämtliche in den Anmeldungsunterlagen offenbarte Merkmale sind als erfindungswesentliche Merkmal anzusehen. Abwandlungen hiervon sind dem Fachmann geläufig. Bezugszeichenliste
Calcium-Laktat-Malat Verbindung mit 0,92 Mol Anteilen Laktat und 0,54 Mol-Anteilen Malat Calcium-Laktat-Malat Verbindung mit 1 ,03 Mol Anteilen Laktat und 0,48 Mol-Anteilen Malat Calcium-Laktat-Malat Verbindung mit 1 ,30 Mol Anteilen Laktat und 0,35 Mol-Anteilen Malat Calcium-Laktat-Malat Verbindung mit 1 ,48 Mol Anteilen Laktat und 0,26 Mol-Anteilen Malat Calcium-Laktat-Malat Verbindung mit 1 ,73 Mol Anteilen Laktat und 0,135 Mol-Anteilen Malat Calcium-Laktat-Malat Verbindung mit 1 ,86 Mol Anteilen Laktat und 0,07 Mol-Anteilen Malat Calcium-Laktat-Malat Verbindung mit 1 ,90 Mol Anteilen Laktat und 0,05 Mol-Anteilen Malat Caicium-Laktat Calcium-Malat

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung eines Calcium-Derivates, gekennzeichnet durch folgende Schritte: Lösen vorbestimmter Anteile an Milchsäure und Äpfelsäure in Wasser zur Bildung einer Lösung; - Zugeben vorbestimmter Anteile an Caiciumhydroxid, Caiciumcarbonat und/oder Cal- ciumoxid zu der Lösung und Entfernen des Wasseranteils der Lösung zur vollständigen Umsetzung der vorbestimmten Anteile zu einer Calcium-Laktat-Malat Verbindung mit der folgenden Verhältnisformel: Ca2+ (C3O3H5)" x (C4O5H4)2" y, wobei x und y die molaren Verhältnisse von Laktat bzw. Malat bezogen auf 1 Mol Calcium in dieser Calcium-Laktat-Malat Verbindung angeben, x+ 2 y = 2 gilt, der molare Anteil des Laktats in einem Bereich von x = 1,7 - 1,98 liegt und der molare Anteil des Malats in einem Bereich von y = 0,15 - 0,01 liegt.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der molare Anteil des Laktats in einem Bereich von x = 1 ,73 - 1 ,9 liegt und der molare Anteil des Malats in einem Bereich von y = 0,135 - 0,05 liegt.
3. Das Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Lösung beim Lösen von Milchsäure und/oder Äpfelsäure und/oder beim Lösen von Caiciumhydroxid, Caiciumcarbonat und/oder Calciumoxid zusätzlich auf eine vorherbestimmbare Temperatur erwärmt wird.
4. Verfahren zur Herstellung eines Calcium-Der ivates, gekennzeichnet durch folgende Schritte: - Lösen vorbestimmter Anteile von Calicumlaktat und Calciummalat in Wasser zu einer Lösung und - Entfernen des Wasseranteils der Lösung zur vollständigen Umsetzung der vorbestimmten Anteile zu einer Calcium-Laktat-Malat Verbindung mit der folgenden Verhältnisformel: Ca2+ (C3O3H5)-χ (C4O5H4)2 y, wobei x und y die molaren Verhältnisse von Laktat bzw. Malat bezogen auf 1 Mol Calci- um in dieser Calcium-Laktat-Malat Verbindung angeben, x+ 2 y = 2 gilt, der molare Anteil des Laktats in einem Bereich von x = 1 ,7 - 1,98 liegt und der molare Anteil des Malats in einem Bereich von y = 0,15 - 0,01 liegt.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der molare Anteil von Laktat in einem Bereich von x = 1 ,73 - 1 ,9 liegt und der molare Anteil des Malats in einem Bereich von y = 0,135 - 0,05 liegt.
6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Lösung beim Lösen von Calciumlaktat und/oder Calciummalat zusätzlich auf eine vorherbestimmbare Temperatur erwärmt wird.
7. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Caiciumanteil in der Calcium-Laktat-Malat Verbindung in einem Bereich von 0,8-1,1 Mol liegt.
8. Calcium-Laktat-Malat Verbindung, dadurch gekennzeichnet, dass die Calcium-Laktat-Malat-Verbindung durch folgende molare Verhältnisformel wiedergegeben wird: Ca2+ (C3O3H5) " x (CO5H4) , wobei x und y die molaren Verhältnisse von Laktat (C3O3H5)~ bzw. Malat (C4O5H4)2" bezogen auf 1 Mol Calcium in dieser Calcium-Laktat-Malat Verbindung angeben, x+ 2 y = 2 gilt, der molare Anteil des Laktats in einem Bereich von x = 1 ,7 - 1 ,98 liegt und der molare Anteil des Malats in einem Bereich von y = 0,15 - 0,01 liegt.
9. Calcium-Laktat-Malat Verbindung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass der molare Anteil des Laktats in einem Bereich von x = 1,73 - 1,9 liegt und der molare Anteil des Malats in einem Bereich von y = 0,135 - 0,05 liegt.
10. Calcium-Laktat-Malat Verbindung nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich mindestens einen Hilfsstoff enthalten ist.
11. Calcium-Laktat-Malat Verbindung nach einem der Ansprüche 8—10, dadurch gekennzeichnet, dass ein Caiciumanteil in der Calcium-Laktat-Malat Verbindung in einem Bereich von 0,8-1,1 Mol liegt.
12. Lebensmittel, angereichert mit Calcium, das mindestens eine Calcium-Laktat-Malat Verbindung nach einem der Ansprüche 8 bis 11 enthält.
13. Lebensmittel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass es Calcium in einer Tagesverzehrsmenge von 15 % bis 100 % des empfohlenen Tagesbedarfes enthält.
14. Lebensmittel nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens einen Hilfsstoff enthält.
15. Verfahren zur Herstellung eines mit mindestens einer Calcium-Laktat-Malat Verbindung angereicherten Lebensmittel nach einem der Ansprüche 12 - 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Calcium-Laktat-Malat Verbindung dem Lebensmittel und/oder mindestens einem Zwischenprodukt zugegeben wird.
16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass vorbestimmte Anteile an Milchsäure und Äpfelsäure sowie Anteile an Caiciumhydroxid, Calciumoxid und/oder Caiciumcarbonat in das flüssig vorliegende Lebensmittel und/oder das flüssig vorliegende Zwischenprodukt des Lebensmittels gegeben werden.
17. Verfahren nach Anspruch 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, dass vorbestimmte Anteile an Calciumlaktat und Calciummalat in das flüssig vorliegende Lebensmittel und/oder das flüssig vorliegende Zwischenprodukt des Lebensmittels gegeben werden.
18. Verfahren nach Anspruch 16 oder 17 dadurch gekennzeichnet, dass das flüssig vorliegende Lebensmittel und/oder das flüssig vorliegende Zwischenprodukt bei der Zugabe der Anteile von Milchsäure und/oder Äpfelsäure und/oder bei der Zugabe der Anteile an Caiciumhydroxid, Calciumoxid und/oder Caiciumcarbonat auf eine vorbestimmbare Temperatur erwärmt wird.
19. Verwendung einer Calcium-Laktat-Malat Verbindung gemäß einem der Ansprüche 8- 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Calcium-Laktat-Malat-Verbindung einem Lebensmittel zugegeben wird.
20. Verwendung einer Calcium-Laktat-Malat Verbindung gemäß einem der Ansprüche 8-11, dadurch gekennzeichnet, dass die Calcium-Laktat-Malat Verbindung für die Herstellung einer pharmazeutischen Zu- bereitung verwendet wird.
1. Verwendung der Calcium-Laktat-Malat Verbindung gemäß Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass die pharmazeutische Zubereitung für die Behandlung von Osteoporose verwendet wird.
PCT/EP2005/050240 2004-01-28 2005-01-20 Verfahren zur herstellung einer calcium-laktat-malat verbindung und calcium-laktat-malat verbindung Ceased WO2005072539A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP05707809A EP1711072B1 (de) 2004-01-28 2005-01-20 Verfahren zur herstellung einer calcium-laktat-malat verbindung und calcium-laktat-malat verbindung

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102004004439.2 2004-01-28
DE102004004439 2004-01-28
DE102004050703.1 2004-10-18
DE102004050703A DE102004050703A1 (de) 2004-01-28 2004-10-18 Verfahren zur Herstellung einer Calcium-Laktat-Malat Verbindung und Calcium-Laktat-Malat Verbindung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2005072539A1 true WO2005072539A1 (de) 2005-08-11

Family

ID=34828320

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2005/050240 Ceased WO2005072539A1 (de) 2004-01-28 2005-01-20 Verfahren zur herstellung einer calcium-laktat-malat verbindung und calcium-laktat-malat verbindung

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP1711072B1 (de)
WO (1) WO2005072539A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3338772A1 (de) 2016-12-22 2018-06-27 Merz Pharma GmbH & Co. KGaA Hydroxycarbonsäure-stabilisierte trimagnesiumdicitratlösungen, deren herstellung und hochkonzentrierte magnesiumlösungen

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS548767A (en) * 1977-06-15 1979-01-23 Hisaharu Kaji Calcium enriched soft drink
US4737375A (en) * 1985-12-26 1988-04-12 The Procter & Gamble Company Beverages and beverage concentrates nutritionally supplemented with calcium
WO1992021355A1 (en) * 1991-05-28 1992-12-10 The Procter & Gamble Company Calcium, trace mineral, vitamin d and drug therapy combinations
CN1212853A (zh) * 1998-05-19 1999-04-07 蒋春华 大蒜儿童保健饮料
WO2000018258A2 (en) * 1998-09-29 2000-04-06 The Procter & Gamble Company Low acid beverages supplemented with nutritional calcium sources
JP3552075B2 (ja) * 1995-08-29 2004-08-11 宝ホールディングス株式会社 易吸収性カルシウム組成物

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS548767A (en) * 1977-06-15 1979-01-23 Hisaharu Kaji Calcium enriched soft drink
US4737375A (en) * 1985-12-26 1988-04-12 The Procter & Gamble Company Beverages and beverage concentrates nutritionally supplemented with calcium
WO1992021355A1 (en) * 1991-05-28 1992-12-10 The Procter & Gamble Company Calcium, trace mineral, vitamin d and drug therapy combinations
JP3552075B2 (ja) * 1995-08-29 2004-08-11 宝ホールディングス株式会社 易吸収性カルシウム組成物
CN1212853A (zh) * 1998-05-19 1999-04-07 蒋春华 大蒜儿童保健饮料
WO2000018258A2 (en) * 1998-09-29 2000-04-06 The Procter & Gamble Company Low acid beverages supplemented with nutritional calcium sources

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Section Ch Week 197909, Derwent World Patents Index; Class D13, AN 1979-16910B, XP002324323 *
DATABASE WPI Section Ch Week 199932, Derwent World Patents Index; Class B04, AN 1999-371698, XP002324324 *
DATABASE WPI Section Ch Week 200453, Derwent World Patents Index; Class B05, AN 1997-314183, XP002324322 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3338772A1 (de) 2016-12-22 2018-06-27 Merz Pharma GmbH & Co. KGaA Hydroxycarbonsäure-stabilisierte trimagnesiumdicitratlösungen, deren herstellung und hochkonzentrierte magnesiumlösungen

Also Published As

Publication number Publication date
EP1711072A1 (de) 2006-10-18
EP1711072B1 (de) 2011-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3887213T2 (de) Eisenmineral-Zusätze.
DE69329781T2 (de) Konzentrierte, bioverfügbare kalziumquelle
DE60021541T2 (de) Herstellung von hochloeslichen und stabilen mineralstoffergaenzungen
DE3885016T2 (de) Calcium/Eisen-Mineralzusätze.
DE60022527T2 (de) Mit einem Calcium-Magnesium-Lactat-Citrat-Komplex angereicherte Getränke und andere flüssige Lebensmittel
DE69307531T2 (de) Eine konzentrierte lebensverfügbare kalziumsquelle enthaltender süssstof
DE69110130T2 (de) Zusätze aus calcium und spurenelementen.
DE2521815C3 (de) Diätnahrungspräparate und -mischungen und Verfahren zu deren Herstellung
DE69727208T2 (de) Mineral zusammensetzung
EP0087669B1 (de) Verfahren zur Herstellung eines biologisch hochwertigen, naturbelassenen Nahrungskonzentrats, das bei dem Verfahren erhaltene Produkt und seine Verwendung
DE3888881T2 (de) Eisen/Calcium-Mineralzusätze mit erhöhter Bioverfügbarkeit.
DE10150824B4 (de) Konzentrat, seine Herstellung und Verwendung
DD297454A5 (de) Zuckerzusammensetzung mit loeslicher faser
DE3049380A1 (de) Verfahren zur herstellung eines ein bienenprodukt enthaltenden konzentrats, bienenprodukt enthaltendes konzentrat und seine verwendung
EP0524484A1 (de) Instant-Getränkepulver, - granulat oder -konzentrat aus teeähnlichen Erzeugnissen oder Tee
EP3338772A1 (de) Hydroxycarbonsäure-stabilisierte trimagnesiumdicitratlösungen, deren herstellung und hochkonzentrierte magnesiumlösungen
DE102014119565A1 (de) Zubereitung in Form eines Riegels
EP1711072B1 (de) Verfahren zur herstellung einer calcium-laktat-malat verbindung und calcium-laktat-malat verbindung
DE2845570C2 (de) Honig enthaltende Zusammensetzung
DE10064312C2 (de) Cholinpyruvat-Hydrat, Verfahren zu dessen Herstellung, Cholinpyruvat-Hydrat enthaltende Formulierung sowie deren Verwendung
EP2926669B1 (de) Kreatin-Proteinmatrix sowie Verfahren zur Herstellung dieser Matrix
DE102004050703A1 (de) Verfahren zur Herstellung einer Calcium-Laktat-Malat Verbindung und Calcium-Laktat-Malat Verbindung
DE2759032C2 (de)
DE69418254T2 (de) Calcium enthaltende Zusammensetzung
EP1199950A1 (de) Verfahren zur herstellung von lebensmitteln, diätetischen lebensmitteln und lebensmittelzusätzen auf basis von getreideschlempe

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BW GH GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2005707809

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2005707809

Country of ref document: EP