WO2005121294A1 - Nouvelle famille de compositions a base de polyglycosides d'alkyle et de composes derives de la glycine betaïne, utilisation comme agent tensioactif. - Google Patents

Nouvelle famille de compositions a base de polyglycosides d'alkyle et de composes derives de la glycine betaïne, utilisation comme agent tensioactif. Download PDF

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WO2005121294A1
WO2005121294A1 PCT/FR2005/001070 FR2005001070W WO2005121294A1 WO 2005121294 A1 WO2005121294 A1 WO 2005121294A1 FR 2005001070 W FR2005001070 W FR 2005001070W WO 2005121294 A1 WO2005121294 A1 WO 2005121294A1
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oil
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alkyl
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polyglycosides
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PCT/FR2005/001070
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Boris Estrine
Cedric Ernenwein
Anthony Bresin
Annie Wintrebert
Thierry Benvegnu
Daniel Plusquellec
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Ecole Nationale Superieure de Chimie de Rennes
Agro Industrie Recherches et Developpements ARD
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Ecole Nationale Superieure de Chimie de Rennes
Agro Industrie Recherches et Developpements ARD
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/835—Mixtures of non-ionic with cationic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/60—Sugars; Derivatives thereof
    • A61K8/604—Alkylpolyglycosides; Derivatives thereof, e.g. esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
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    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives

Definitions

  • APG Alkyl polyglycosides
  • alkyl polyglycosides are used as emulsifying agents in the manufacture of emulsions with an aqueous or oily continuous phase (EP 1027921 A1, WO 92/06778, WO 96/37285, WO 95/13863, WO 98/47610, WO 97/18033, DE 19607977).
  • Emulsions are known and widely used in industry either as materials to be consumed or to be applied to surfaces as carriers of agents which are not soluble in water.
  • emulsions in cosmetics (milks, creams, ointments), in cooking (sauces, creams), in galenics (ointments, creams), in paint (odorless paint), in the road industry (bitumen in emulsion), in agrochemicals (phytosanitary products), in detergents, in rolling, in the steel industry and in the manufacture of various depots (printing, adhesives ).
  • cosmetics and pharmacy for the design of hygiene or care products, emulsions constitute an effective means to obtain the harmonious combination of ingredients of different nature and properties in a homogeneous presentation and easy to use.
  • alkyl polyglycosides do not always make it possible to formulate emulsions which are sufficiently stable over time (EP 0628305). These emulsions are also known for their low resistance to electrolytes.
  • the formulator to overcome this defect, will combine its emulsifying system with additives such as polymers or complexing agents. To resolve certain technical shortcomings encountered during applications, alkyl polyglycosides are therefore often combined with other surfactants or additives.
  • alkyl polyglycosides and esterquats with oils and protein hydrolysas are protected by applications DE-C2 4305726 and WO 95/05802.
  • the use of alkyl polyglycoside compositions and fluorinated cationic compounds also makes it possible to formulate quick-drying hair products (FR 2666346).
  • the formulation of detergents or detergents from compositions comprising an alkyl polyglycoside and a cationic germicidal compound of the quaternary ammonium salt type is described in applications US 6090768 and US 6221828. However, we will note that due to their toxicity of many cationic surfactants see their use limited, even abandoned.
  • the compositions of the present invention have particularly low micellar concentrations (CMCs).
  • CMCs micellar concentrations
  • critical micellar concentration is understood to mean the minimum concentration of surfactants necessary for obtaining micellar aggregates and from which a more or less abrupt variation in the physico-chemical properties of the solution of surfactants is observed, for example the surface tension. .
  • the soil solubilization mechanism only intervenes when the concentration of surfactants is higher than the critical micellar concentration.
  • the lower the critical micellar concentration of a detergent composition the more effective the composition will be at low concentration.
  • the first advantage of the compositions of the invention is that products such as detergents can be prepared with reduced doses of surfactants.
  • a second feature of the compositions of the invention relates to their foaming property.
  • Foaming property is understood to mean the property of a composition for forming foam under the effect of a mechanical action (agitation, drop of liquid). Foam can be an advantage when it represents, for example, an indication of the effectiveness of a product (dishwashing liquid, detergent for hand washing ...) or when it brings a feeling of comfort to the user (soap, shampoo). On the other hand, it is a drawback when it causes for example the overflow of a washing machine or the stopping of an industrial machine for washing floors.
  • the compositions of the present invention will be tailor-made for the application. We will therefore choose to prepare compositions according to the invention having the property of forming either small quantities or large quantities of foam.
  • the foam formed will either be stable or unstable over time and may be more or less resistant to the hardness of the water.
  • Another feature of the compositions of the invention relates to their remarkable emulsifying property in the presence of electrolytes.
  • An emulsion is a dispersion of a liquid in another immiscible liquid.
  • the compositions of the invention make it possible to obtain stable emulsions (that is to say exhibiting no phase shift after three months of aging at 45 ° C.) even using less than 5% by weight of emulsifying composition relative to the total weight of the emulsion and even when the emulsion contains more than 0.3% by weight of salts relative to the total weight of emulsion.
  • the stable emulsions thus obtained may not contain a polymer or a chelating agent.
  • Another peculiarity of the compositions relates to their effectiveness in being preserved in the face of microbial attacks.
  • the effectiveness of antimicrobial preservation is demonstrated using a test which consists in subjecting a composition to a quantified artificial contamination by means of a standardized inoculum of known and referenced microorganisms, in maintaining the composition at an adequate temperature for the development of microorganisms, to take aliquots of composition at given time intervals and to count the organisms present in the samples thus taken.
  • compositions of the invention seeded according to the test described above there is a significant decrease (bactericidal effect) or, depending on the case, the absence of increase in the number of microorganisms (bacteriostatic effect).
  • This particularity of the compositions is also valid in the case of dilute solutions (less than 50% of dry matter) and especially in the case of compositions according to the invention comprising no additional preservative.
  • the compositions of the invention will also be used as an antibacterial and / or antifungal agent in order to inhibit or even eliminate certain species of microorganisms.
  • the method used to demonstrate the antibacterial activity of the compositions is based on the technique of diffusion in solid medium of the compositions on cellulose disc.
  • the antimicrobial effect is tested on a panel of strains defined according to the targeted application sectors.
  • the microorganisms are cultured in a petri dish on a specific agar medium for growth on which a sterile cellulose disc soaked with a given quantity of composition according to the invention is deposited.
  • Each agar thus prepared is inoculated at a temperature allowing the growth of microorganisms.
  • compositions of the invention are particularly active against bacteria such as Corynebacterium xerosis (responsible for axillary odors), Staphylococcus aureus, Pseudomonas aeruginosa (particularly pathogenic strains), Leuconostoc mesenteroides or Escherichia coli. They are also active against yeasts such as Pityrosporum ovale (responsible for the amplification of dandruff), Saccharomyces cerevisae, Candida bombicola, and finally against certain fungi such as Aspergillus niger.
  • the compositions of the invention will therefore be used for several functions such as that of surfactant and of antibacterial and or antifungal agent.
  • a first aspect of the invention relates to compositions comprising at least one alkyl polyglycoside characterized in that they comprise at least one cationic ester or amide compound of glycine betaine.
  • compositions according to the invention are characterized in that they comprise, as alkyl polyglycosides: • at least one compound of formula (1) R1O (G1) a (G2) b (G3) c (G4) d (G5) e (1) in which: - R1 is a saturated or unsaturated, linear or branched, hydrocarbon radical having from 1 to 4 ethylenic unsaturations, having from 2 to 36 carbon atoms, - G1, G2, G3, G4, G5 are identical or different remains of dares chosen from hexoses and pentoses, - a, b, c, d and e being equal to 0 or 1, the sum of a, b, c, d and e being at least equal to 1 and as cationic compounds ester or amide of glycine betaine • at least one compound of formula (2) X " (CH 3 ) 3 N + -CH 2 -CO-ZRM (2) in which: - Z is an oxygen or an NH group,
  • compositions will comprise, in addition to the compounds of formulas (1) and (2), at least one compound of formula (3), R2-OH (3) in which R2 is hydrogen or a hydrocarbon radical, linear or branched, saturated or unsaturated having from 1 to 4 ethylenic unsaturations, having from 2 to 36 carbon atoms.
  • compositions as described above may also comprise at least one compound chosen from those of formula (4), (5) and (6), M1 -R3-Z1 -H ( 4) X2H (5) X2 " (CH 3 ) 3 N + -CH 2 -COOH (6) in which: - Z1 is an oxygen or an NH group, - R3 is a hydrocarbon radical, linear or branched, saturated or unsaturated having from 1 to 4 ethylenic unsaturations, having from 2 to 35 carbon atoms, - M1 is a methyl group, or an OH group, or an NH 2 group, or a betainate group (CH 3 ) 3 N + CH 2 COO, or a betainylamino group (CH 3 ) 3 N + CH 2 CONH, - X2 is chlorine, bromine, iodine, CH 3 SO 3 , CH 3 C 6 H SO 3 ,
  • alkyl radicals will be preferred, and in particular those derived from primary or secondary alcohols having from 2 to 36 carbon atoms.
  • alkyl radicals are ethyl, butyl, octyl radicals as well as radicals from capric, lauric, myristic, palmitic, stearic, oleic and more alcohols generally the radicals resulting from alcohols synthesized by hydrogenation of fatty acids or esters of fatty acids of vegetable origin.
  • alkyl radicals originating from technical alcohols originating from the hydrogenation of aldehydes of petrochemical origin.
  • R2 is not hydrogen, the alkyl radicals described above for R1 will also be preferred, R2 possibly being identical to R1.
  • the residues of reducing sugars in particular hexoses and or pentoses, such as glucose, galactose, mannose, sorbose, arabinose, lyxose, ribose, will be preferred. or xylose.
  • the reducing sugars may in particular come from the hydrolysis of oligosaccharides or polysaccharides.
  • alkyl polyglycosides used in the present invention can be synthesized by the numerous methods of organic chemistry known to date.
  • one route conventionally used for the preparation of alkyl polyglycosides is an acetalization reaction. This method consists in contacting one or more reducing sugars and one or more alcohols in the presence of an acid catalyst, at a temperature between 50 and 140 ° C for a period of 15 minutes to 6 hours and removing water of the reaction medium until a solution of alkyl polyglycosides is obtained and optionally separating the alkyl polyglycosides from this solution.
  • acid catalyst sulfuric acid, a sulfonic acid such as methanesulfonic acid, hydrochloric acid, hypophosphorous acid or any other acid catalyst allowing the reaction to be carried out. It is preferable to carry out the reaction in the total absence of solvents, but it is possible, if necessary, to use a solvent such as an ether oxide such as tetrahydrofuran, diethyl oxide, 1,4-dioxane, isopropyl oxide, methyl- tert-butyl ether, ethyl-tert-butyl ether or diglyme, a halogenated hydrocarbon or a solvent of the family of amides such as N, N-dimethylformamide, an alkane such as hexane or an aromatic solvent such as toluene.
  • a solvent such as an ether oxide such as tetrahydrofuran, diethyl oxide, 1,4-dioxane, isopropyl oxide, methyl-
  • the alkyl polyglycosides can then be purified either by evaporation of the excess alcohols under vacuum of between 0.1 and 100 mbar at a temperature between 60 and 200 ° C, preferably by means of a thin layer evaporator, or by chromatography on a column of silica gel, alumina, activated carbon or on an ion exchange resin, either by crystallization from a solvent. If necessary, the alkyl polyglycosides can be discolored by adding 0.05 to 10% and preferably 0.5 to 3% of hydrogen peroxide, of metal peroxodisulfates, at a temperature of between 15 and 100 ° C.
  • alkaline or alkaline earth perborates, persulfates, perphosphates, percarbonates, ozone or even periodinates. 30 or 50% hydrogen peroxide is preferred.
  • the alkyl polyglycosides can be prepared from pure or mixed sugar sources. Consequently, it will be possible to prepare compositions based on polyalkylosaccharides, on polyxylosides on alkyl, on polyarabinosides on alkyl or on mixtures of these three types of alkyl polyglycosides.
  • alkyl polyglycosides used for the preparation of the compositions may in particular correspond to the surfactants or compositions of applications FR 2723858, FR 2767069, FR 2789330 and FR 2816517 in the name of the applicant. It is therefore preferable to use alkyl polyglycosides obtained from syrups of reducing sugars derived from vegetable raw materials rich in starch and hemicelluloses, or from products or by-products of agricultural origin such as products or by-products of corn. (corn bran, fiber and grains), barley (bran), or wheat co-products (bran and straw) containing hexoses and pentoses.
  • mixtures of alkyl polyglycosides from bran and wheat straw comprising from 7 to 70% by weight of alkyl polyhexosides relative to the alkyl polyglycosides and from 30 to 93% by weight of polypentosides alkyl.
  • the average degree of polymerization (DP m ) of the alkyl polyglycosides used in the invention is preferably between 1 and 5 and more particularly between 1 and 3.
  • the alkyl polyglycosides used will be in the form of aqueous solutions having preferably a dry matter of 40 to
  • cationic compounds of formula (2) used for the preparation of the compositions of the present invention, are described, inter alia, in applications US 2888383, EP 0750904 A1 or EP 1016650 A1. These cationic compounds can be obtained by acid-catalyzed grafting of alcohols (synthesis of esters) or amines (synthesis of amides) on glycine betaine, a by-product of the sugar industry naturally present in sugar beet molasses. .
  • the ester derivatives of glycine betaine or alkyl betainates can be prepared by the action of an alcohol in an acid medium (JAP. 157,750).
  • the esters of glycine betaine can also be prepared according to the general method of Byrne (US 2888383), which consists in reacting the acid chloride of glycine betaine with an alcohol in the presence of a solvent such as chloride methylene and a base.
  • the acid chloride of glycine betaine can be prepared according to the method of Byrne (US 2888383) from the hydrochloride of glycine betaine and thionyl chloride at 70 ° C.
  • the acid chloride of the glycine betaine is placed in the presence of an alcohol with a base in an organic solvent such as dichloromethane or tetrahydrofuran.
  • the esters can then be purified by aqueous treatment and then precipitated with diethyl ether.
  • the amide derivatives of glycine betaine or betainylaminoalkanes can also be prepared from the acid chloride of glycine betaine according to the general method of Byrne (US 2888383), which consists in this case of reacting the acid chloride glycine betaine with an amine in the presence of a solvent such as ethylene chloride and a base such as dimethylaniline
  • the amide derivatives can also be purified by aqueous treatment and then precipitated with diethyl ether.
  • alkyl betainate mesylates and in particular hexadecyl betainate and octadecyl mesylates according to the method illustrated by the following example: reacting the glycine betaine (125 g, 1.066 mole) with methane sulfonic acid (128.2 g, 1.334 mole) and a mixture of hexadecanol and octadecanol (417.6 g, 1.6 mole). The mixture is heated to 120 ° C under reduced pressure (20 mbar) for 8 hours.
  • betainylaminoalkane mesylates and more particularly betainylaminoalkane mesylates derived from hexadecylamine or from a mixture of amines comprising predominantly dodecylamine and tetradecylamine according to the method illustrated by the following example: reacting glycine betaine (100g, 0.85 mole) with methane sulfonic acid (94.3 g, 0.98 mole) and butanol (126.3 g, 1.707 mole) at 140 ° C for 4 hours.
  • compositions according to the invention can be prepared in a conventional manner by mixing the various constituents in any order. For this, we can operate at temperatures varying from 15 to 80 ° C. It is preferable to prepare the compositions of the invention without using a solvent.
  • compositions according to the invention will be prepared comprising, by weight relative to the total weight of the composition, from 1 to 99.99% of alkyl polyglycosides of formula (1) and from 0.01 to 99% of ester compounds or amides derived from betaine glycine of formula (2).
  • compositions according to the invention will be prepared comprising, by weight relative to the total weight of the composition, from 10 to 98% of water or alcohol of formula (3), and comprising from 1 to 89.99% of polyglycosides of alkyl of formula (1) and from 0.01 to 89% of ester or amide compounds derived from the glycine betaine of formula (2).
  • the compositions of the present invention have enhanced surfactant properties or performance which vary according to the nature of the constituents. By enhanced surfactant properties or performance is meant higher surfactant properties or performance , published here1294
  • a first surfactant performance of the compositions of the invention relates to their effectiveness in lowering the surface tension of water. It will be noted in particular the synergies observed at the level of the critical micellar concentrations of the compositions of the invention.
  • compositions of the invention preference will be given, for their surfactant power and especially for their very low critical micellar concentration (less than 50 mg / l of surfactant), to those composed of alkyl polyglycosides having an alkyl radical having from 6 to 14 carbon atoms, and betainylaminoalkanes or alkyl betainates having alkyl radicals having from 6 to 20 carbon atoms.
  • compositions comprising by weight from 10 to 90% and more particularly from 30 to 70% by weight of water, from 1 to 89% and more particularly from 1 to 69% by weight of octyl polyglycosides and decyl, and from 1 to 89% and more particularly from 1 to 69% of betainylaminohexadecane.
  • a second surfactant property characteristic of the compositions of the invention is their ability to form large or small amounts of foam.
  • preference will be given, for their non-foaming properties, to those composed of alkyl polyglycosides having an alkyl radical having 5 to 10 carbon atoms, and of alkyl betainate having an alkyl radical having 5 to 20 carbon atoms.
  • compositions comprising by weight from 10 to 90% and more particularly from 30 to 70% by weight of water, from 1 to 89% and more particularly from 1 to 69% by weight of octyl polyglycosides and decyl, and from 1 to 89% and more particularly from 1 to 69% of hexadecyl betainate.
  • preference will be given, for their foaming properties, to those composed of alkyl polyglycosides having an alkyl radical having from 8 to 14 carbon atoms, and of betainylaminoalkane having an alkyl radical having from 8 to 20 carbon atoms. carbon.
  • compositions comprising by weight from 10 to 90% and more particularly from 30 to 70% by weight of water, from 1 to 89% and more particularly from 1 to 69% by weight of octyl and decyl polyglycosides , and from 1 to 89% and more particularly from 1 to 69% of betainylaminohexadecane.
  • compositions of the invention will be preferred, composed by weight of 10 to 90% and more particularly of 30 to 70% by weight of water, from 1 to 89% and more particularly from 1 to 69% by weight of octyl and decyl polyglycosides, and from 1 to 89% and more particularly from 1 to 69% of a mixture of betainylaminoalkane mesylates mainly comprising betainylaminododecane mesylate and mesylate of béta ⁇ nylaminotétradécane.
  • Another surfactant characteristic of the compositions of the invention the emulsifying power.
  • compositions of the present invention preference will be given, for their emulsifying power in the presence of electrolyte, to the compositions comprising, fatty alcohols having from 8 to 36 carbon atoms, polyglycosides having an alkyl radical having from 8 to 36 carbon atoms. carbon and an ester or amide derivative of glycine betaine having an alkyl radical having from 8 to 36 carbon atoms.
  • compositions comprising by weight from 1 to 98%, and preferably from 40 to 60% of a mixture of palmitic and stearic alcohols, from 1 to 98% and preferably from 1 to 59% of polyglycosides of hexadecyl and octadecyl and from 1 to 98% and preferably from 1 to 59% of betainylaminohexadecane.
  • a particular property of the compositions of the invention relates to the hydrotropic nature.
  • hydrotropic composition means a composition which makes it possible either to reduce the viscosity of a surfactant solution or to maintain the homogeneity of a detergent composition comprising several surfactants and in particular detergents comprising alkoxylated surfactants.
  • preference will be given, for their hydrotropic nature, to those composed of polyglycosides having an alkyl radical having 4 to 10 carbon atoms, and of betainylaminoalkane or of alkyl betainate having an alkyl radical having at least 2 to 20 carbon atoms. More particularly, we will prefer using glycine betaine esters and alkyl polyglycosides derived from fusel oils for the preparation of compositions of hydrotropic nature.
  • Fusel oils represent a fatal co-product of the ethanol distillation process and are mainly composed of 2 and 3 methylbutanol. It will therefore be preferred to use as hydrotropic agent the compositions comprising by weight from 10 to 50% of water, from 1 to 89% by weight of a mixture of betainate mesylate of 2 and 3 methylbutyl and also comprising from 1 to 89% by weight of polyxylosides of 2 and 3 methylbutyl. Finally, the compositions of the present invention have properties which allow them in particular to be preserved against bacterial attack.
  • compositions of the invention preference will be given, for their ability to inhibit the development of microorganisms, to those composed by weight of 10 to 98% of water, from 0.01 to 5% by weight of a mixture mainly comprising betainylaminododecane mesylate and betainylaminotetradecane mesylate, 85 to 89.99% by weight of alkyl polyglycosides, and containing no other preservative.
  • a final aspect relates to the use of the compositions according to the invention as a surfactant or as an antibacterial and or antifungal active agent for the preparation of detergent products or cosmetic products.
  • These products are understood to mean any product allowing the cleaning of the surface of a solid object or of a part of the body according to a process involving a physicochemical action other than the simple dissolution of dirt.
  • These products contain at least one surfactant compound (or a composition according to the invention) and may also contain specific agents according to the intended application (cosmetic, textile, industrial cleaning, household products) such as anti-limescale, alkaline, bleaching agents. .
  • the prepared products can also contain enzymes, polymers (or thickening agent), anti-foaming agents or foam promoters, optical brighteners, opacifiers, dyes, different fillers allowing the adjustment of pH, flavors, preservatives or therapeutic agents or touch.
  • adjuvants for formulating detergents or cosmetic products without intending to be limited thereto: - thickeners and ionic or non-ionic gelling agents, such as cellulose derivatives (carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose), guar (hydroxypropylguar, carboxymethylguar, carboxymethylhydroxypropylguar ...), carob, tree exudates (gum arabic, karaya %), seaweed extracts (alginates, carrageenans %), micro exudates -organisms (xanthan gum), - hydrotropic agents, such as C2-C8 short alcohols, in particular ethanol, diols and glycols such as diethylene glycol, dipropylene glycol, ...
  • cellulose derivatives carbboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose
  • guar hydroxypropylguar, carboxymethylguar, carboxymethylhydroxypropylguar
  • carob tree exudates (gum arabic, karaya
  • - moisturizing or humectants for skin such as glycerol, sorbitol, collagen, gelatin, aloe vera, hyaluronic acid, urea or skin protectants, such as proteins or protein hydrolysates, cationic polymers, such as derivatives cationic guar (JAGUAR C13S®, JAGUAR C162®, HICARE 1000® sold by the company RHODIA), - glycolipids such as lipid sophoroses, - fillers such as powders or mineral particles such as calcium carbonate, oxides minerals under in powder form or in colloidal form (particles of smaller size or of the order of a micrometer, sometimes a few tens of nanometers) such as titanium dioxide, silica, aluminum salts generally used as antiperspirants, kaolin , talc, clays and their derivatives, - preservatives such as methyl, ethyl, propyl and butyl esters of p-hydroxybenzoic
  • - abrasives such as crushed apricot kernels, microbeads ... polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexametaphosphates) of alkali metals, ammonium or alkanolamines, - tetraborates or borate precursors, - the silicates, in particular those having an SiO 2 / Na 2 O ratio of the order of 1.6 / 1 to 3.2 / 1 and the lamellar silicates described in US-A-4,664,839, - the carbonates ( bicarbonates, sesquicarbonates) alkaline or alkaline earth, - cogranules of hydrated silicates of alkali metals and carbonates of alkali metals (sodium or potassium) rich in silicon atoms in Q2 or Q3 form, described in EP-A-488 868 , - crystalline or amorphous aminosilicates of alkali metals (so
  • - anti-redeposition agents such as: ethoxylated monoamines or polyamines, ethoxylated amine polymers (US-A-4,597,898, EP-A-11,984), carboxymethylcellulose, sulfonated polyester oligomers obtained by condensation of isophthalic acid, dimethyl sulfosuccinate and diethylene glycol (FR-A-2236 926), polyvinylpyrrolidones, - chelating agents of iron and magnesium, such as: nitrilotriacetates, ethylenediaminetetraacetates, hydroxyethylethylenediaminetriacetates nitrilotris- (methylene phosphonates), polyfunctional aromatic compounds such as dihydroxydisulfobenzenes, - fluorescent agents such as stilbene derivatives, pyrazoline, coumarin, fumaric acid, cinnamic acid, azoles, methinecyanines, thiophenes ...
  • fluorescent agents
  • foam suppressants such as: C10-C24 monocarboxylic fatty acids or their alkali, ammonium or alkanolamin salts es, fatty acid triglycerides, saturated or unsaturated aliphatic, alicyclic, aromatic or heterocyclic hydrocarbons, such as paraffins, waxes, N-alkylaminotriazines, monostearylphosphates, monostearyl alcohol phosphates, oils or polyorganosiloxane resins which may be combined with silica particles, - softening agents such as clays, - enzymes such as: proteases, amylases, lipases, cellulases, peroxidases (US-A-3 553 139, US-A-4 101 457, US-A-4507219, US-A-4261 868), According to one aspect particular of the invention, compositions based on alkyl polyglycosides and ester or amide derivatives of glycine betaine will be used
  • the emulsions prepared from the composition of the invention can be used in various cosmetic or dermatological applications, for example in the form of creams for the face, for the body, for the scalp or for the hair or in the form of milk for the body or for makeup removal or in the form of ointments for example for pharmaceutical use.
  • These emulsions can also be used for makeup, in particular in the form of foundations, after addition of pigments. They can also be used as sun creams after addition of UVA and / or UVB and / or DHA filters, or as after sun creams or milks after addition of soothing compounds such as panthenol or shea butter.
  • the emulsions can also contain washing or foaming surfactants or ionic or nonionic detergents such as sodium lauryl ether sulfate, alkyl betaines to make washing emulsions such as hydrating washing creams, or shaving emulsions.
  • the emulsions may also contain, in order to increase their cosmetic qualities, a cosmetic wax such as for example rice wax, candellila wax, Japanese wax.
  • the compositions of the invention can also be used in formulations where it is necessary to maintain in suspension in water finely divided solids, such as the formulations of agrochemical active materials (herbicides, insecticides, fungicides, etc.) known under the generic name of "concentrated suspensions".
  • additives such as a wetting surfactant, taken from alkylated derivatives of aliphatic alcohols, aryl sulfonated derivatives such as sodium isopropylnaphthalene sulfonate, dialkyl sulfosuccinates such as diethyl- Sodium 2-hexyl sulfosuccinate, dispersing polymers, such as polyacrylic acids and their salts, maleic anhydride (or acid) copolymers - diisobutylene and their salts, condensed sodium methylnaphthalene sulfonates, dispersing polymers derived from lignin such as lignosulfonates sodium or calcium or other dispersing surfactants such as alkoxylated, optionally sulfated or phosphated derivatives of tristyrylphenols.
  • a wetting surfactant taken from alkylated derivatives of aliphatic alcohols
  • antifreeze additives such as propylene glycol and thickening additives, modifying the rheological behavior of the suspension such as xanthan gum, cellulose derivatives (carboxymethylcellulose), guar gum or its derivatives, clays or modified clays such as bentonite and bentones.
  • the oily phase of the emulsions according to the invention may consist of the linear or branched fatty alcohol (s) which may be present in the emulsifying composition of the invention without it being necessary to use another oil.
  • oils such as almond oil sweet, coconut oil, castor oil, jojoba oil, olive oil, rapeseed oil, hazelnut oil, palm oil, shea butter, apricot kernel oil, calophylum oil, safflower oil, avocado oil, walnut oil, grape seed oil, wheat germ oil, sunflower oil, corn germ oil, soybean oil, cottonseed oil, alfalfa oil, barley oil, poppy oil, pumpkin oil , sezame oil, rye oil, evening primrose oil, passionflower oil, derivatives of these oils such as hydrogenated oils, - Oils of animal origin, such as tallow oil , fish oil, - Mineral oils, such as paraffin oil, petroleum jelly oil and mineral oils, in particular from petroleum fractions, - Synthetic oils, such as poly-D-olefins, - Lanolin derivatives, - Alkanedi
  • the emulsions will contain, as active substance, specific agents according to the intended application (cosmetic, textile, industrial cleaning, household products) such as anti-limescale, alkaline, bleaching agents, enzymes, polymers (or thickening agent), anti-foaming agents or foam promoters, optical brighteners, opacifiers, colorants, different fillers allowing the adjustment of the pH, aromas, preservatives or therapeutic agents or to touch and in particular the adjuvants of formulation mentioned above.
  • the emulsions can be produced either by directly mixing the solid or liquid ingredients at a temperature between room temperature and 90 ° C.
  • EXAMPLE 1 Critical micellar concentration of detergent compositions according to the invention comprising alkyl polyglycosides derived from wheat bran and betainylaminohexadecane mesylate Several detergent compositions according to the invention are prepared by dissolving different proportions of betainylaminohexadecane mesylate ( AGB C16) and octyl and decyl polyglycosides from wheat bran (APG C8 / C10). The latter are obtained according to the method described in FR 2723858. For each composition prepared, the molar fraction of alkyl polyglycosides (APG C8 / C10) is indicated relative to the number of moles of total surfactant in the solution.
  • APG C8 / C10 octyl and decyl polyglycosides from wheat bran
  • the critical micellar concentration (expressed in mg / l) is measured for each composition by the technique of the Wilhelmy blade at 25 ° C.
  • the critical micellar concentrations (CMC) and the surface tensions were determined at 25 ° C. using a K100 tensiometer marketed by the company KRUSS.
  • the surfactant solutions were made with ultra-permuted water.
  • EXAMPLE 2 Stable cosmetic emulsions obtained using the emulsifying compositions of the invention comprising alkyl polylosides, betainylaminohexadecane mesylate and fatty alcohols
  • a composition 1 is prepared comprising a mixture consisting of polyadylosides of hexadecyl and d octadecyl (APX C16 / C18), hexadecanol and octadecanol (ROH C16 / C18). This composition is obtained according to the method described in FR 2789330.
  • compositions 2, 3 and 4 comprising a mixture of hexadecyl and octadecyl polyxylosides (APX C16 / C18), a mixture of hexadecanol, are prepared according to the present invention. and octadecanol (ROH C16 / C18), and betainylaminohexadecane mesylate (AGB C16).
  • APX C16 / C18 a mixture of hexadecyl and octadecyl polyxylosides
  • AGB C16 betainylaminohexadecane mesylate
  • Emulsions are prepared with increasing levels of salt (NaCl ) by mixing at 70 ° C., 1.2 g of emulsifying composition, 4.5 g of triglycerides of fatty acid of the Miglyol 812N type sold by the company H ⁇ ls, and 24.3 g of reverse osmosis water having quantities of salt variables.
  • the emulsions are produced by vigorous stirring (8000 revolutions per minute) using a polytron for one minute. They are then left to stand for 15 hours at 20 ° C.
  • the emulsions are considered stable if at least 95% residual emulsion is obtained relative to the total volume after 30 minutes of centrifugation at 4000G.
  • the following table gives the maximum mass percentage of salt that can be incorporated into a stable emulsion obtained from the compositions described above.
  • compositions 2, 3 and 4 it will be noted that it is possible to incorporate larger amounts of salt in the emulsions obtained from the compositions of the invention (compositions 2, 3 and 4) than in the emulsion obtained with a composition not comprising glycine betaine derivative (composition 1).
  • Viscosities of cosmetic emulsions obtained using compositions 1. 3 and 4 are prepared using compositions 1, 3 and 4 of Example 2.
  • the table below gives the viscosities in centipoise second (cps ) of the emulsions thus obtained measured at 20 ° C. using a viscometer of the Brookfield brand (type LVTDV II) at 12 revolutions / minute with the module No. 63.
  • compositions 3 and 4 than for the emulsions obtained with composition 1.
  • EXAMPLE 4 Detergent composition with low foaming properties for sanitary application according to the invention, comprising alkyl polyglycosides derived from wheat bran and octadecyl betainate mesylate The foaming properties are determined using a foaming power test according to French standard NF-T-73-404 of November 1966.
  • This test consists in measuring over time and at a given temperature, the volume of foam obtained after the fall, from a height of 450 mm, of 500 ml of a surfactant solution on a liquid surface of the same solution.
  • a composition 5 according to the invention is prepared from 99.9% by weight of osmosis water, 0.098% by weight of octyl and decyl polyglycosides from wheat bran (APG C8 / C10 of the example 1) and 0.002% by weight of octadecyl betainate mesylate.
  • the volumes of foam (in ml) obtained at 50 ° C. with composition 5 are measured over time and by way of comparison with a solution of reverse osmosis water comprising 0.1% by weight of octyl and decyl polyglycosides derived wheat bran from Example 1 (APG C8 / C10 solution). Duration (min) 0 1 2 3 5 10 15 20 APG C8 / C10 solution 445 445 435 425 410 385 365 335 Composition 5 270 270 270 260 250 220 200 160
  • composition 6 comprises by weight, 99% of city water (hardness 30 ° TH), 0.66% of octyl and decyl polyglycosides (APG C8 / C10 of Example 1) and 0.34% of betainylaminohexadecane mesylate (AGB C16 of Example 1).
  • the volumes of foam (in ml) of a city water solution (hardness 30 ° TH) comprising 1% by weight of octyl and decyl polyglycosides derived from the wheat bran of Example 1 are also measured at comparison (APG C8 / C10 hard water solution).
  • EXAMPLE 6 Detergent composition with exacerbated foaming property for sanitary application according to the invention, comprising alkyl polyglycosides derived from wheat bran, betainylaminododecane mesylate and betainylaminotetradecane mesylate.
  • a solution is prepared comprising by weight, 99% of city water (hardness 30 ° TH) and 1% of octyl and decyl polyglycosides of Example 1 (APG C8 / C10 hard water solution).
  • a solution is also prepared comprising by weight, 99% of city water (hardness 30 ° TH) and 1% of a mixture of betainylaminododecane mesylate and.
  • betainylaminotetradecane mesylate (AGB C12 / C14 hard water solution).
  • a composition 7 consisting of 99% of city water (hardness 30 ° TH), 0.5% of octyl and decyl polyglycosides from wheat bran such as as described in example 1 (APG C8 / C10) and 0.5% of a mixture of betainylaminododecane mesylate and betainylaminotetradecane mesylate.
  • the volumes of foams are measured at 50 ° C. according to the method described in Example 4 for the various solutions studied and the foaming stability at 20 minutes is thus determined.
  • the table below gives the results for the solutions described below. - above and for composition 7.
  • EXAMPLE 7 Preparation of a cosmetic cream from composition according to the invention 3 g of composition 2 of Example 2 are suspended in 47 g of osmosis water. The mixture is brought to 50 ° C. and is then stirred (500 revolutions per minute) for 2 minutes. The emulsion thus formed is then cooled to room temperature. This emulsion remains stable for 3 months in an oven at 45 ° C.
  • EXAMPLE 8 Preparation of a cosmetic emulsion from composition according to the invention
  • the lipophilic phase (10 g of isostearyl isostearate from the company Gattefossé) which contains 4 g of composition 2 of Example 2 and the phase hydrophilic (86 g of reverse osmosis water) are heated separately to a temperature of 70 ° C.
  • the lipophilic phase is put under vigorous stirring with a polytron (800 revolutions per minute) and the hydrophilic phase is added thereto in 2 minutes until the phase reversal characterized by a sudden change in viscosity. The addition can then be faster (1 minute).
  • EXAMPLE 10 Preparation of a concentrated phytosanitary emulsion from composition according to the invention 2 g of composition 3 of Example 2 are heated, 70 g of rapeseed methyl ester (from the company OLEON) and 28 g of osmosis water at the same time at a temperature of 75 ° C, then homogenized with polytron (10,000 revolutions per minute) at the same temperature for 2 minutes and finally allowed to cool with slow stirring (300 revolutions per minute) to a temperature about 25 ° C. This emulsion remains stable for 2 months in an oven at 45 ° C.
  • EXAMPLE 11 Preparation of a self-tanning and moisturizing cream without preservative from the composition of invention
  • a - Composition 4 of example 2 4.0% Aloe vera 1.0% Shea butter 0.2% Dimethicone (Brentag) 2.0% 2-octyldodecyl myristate (MOD) 3.0% Propylglycol stearate (Stepan PGMS) 1.0% Stearic acid 1.0% Vitamin E 0.1% Hyaluronic acid (VITALHYAL) 1.0% B - Glycerol 10% Water qs 100% C - Dihydroxyacetone 5.0% Water 10.0% D - Fragrance QS Method of making the cream: Weigh all the ingredients for A. Weigh all the ingredients for B and mix.
  • EXAMPLE 12 Preparation of a hydrating milk without preservative from composition according to the invention
  • Composition 2 of Example 2 2.0% Miglyol 812 N (H ⁇ ls) 3.0% Isostearyl isostearate 3.0% Dimethicone ( Brentag) 2.0% Stearic acid 1.0% Hyaluronic acid (VITALHYAL) 1.0% Water QSP 100% Milk manufacturing process: Weigh all the ingredients. Heat to 75 ° C. Mix at 3000 revolutions per minute with polytron for a few minutes at 75 ° C. Leave to cool to 30 ° C with stirring at 500 rpm. Correct the pH if necessary.
  • EXAMPLE 13 Preparation of a nutritive hair balm without preservative from the composition according to the invention
  • Composition 4 of Example 2 3.0% Dimethicone (Brentag) 1.0% Wheat oil 0.5% Wheat peptides 0.5% QS Perfume Water QSP 100% Manufacturing process: Weigh everything except the perfume. Heat 75 ° C. Agitate at 1300 rpm with a polytron for 1 minute. Let cool at 300 rpm to 25 ° C. Add the perfume.
  • EXAMPLE 14 Preparation of an anti-acne cream without preservative from compositions according to the invention
  • Composition 4 of Example 2 4.0% Paraffin oil (MARCOL 82 ESSO) 2.0% Miglyol 812 N (H ⁇ ls) 3.0% Isostearyl isostearate 3.0% Dimethicone (Brentag) 2.0% Stearic acid 2.0%
  • Composition 7 of Example 6 1.0% Water QSP 100% Method of manufacturing the cream: Weigh all Ingredients. Heat at 75 ° C for 10 minutes.
  • a bacterial mat of each microorganism (10 6 CFU / ml: CFU colony-forming unit) is produced on specific agar. After drying the boxes, the previously sterilized cellulose discs are deposited. Solutions of 10% and 2% of Dry Matter (MS) of compositions 7 of Example 6 according to the invention are prepared and sterilized by filtration 0.22 ⁇ . Each sample is taken sterile and inoculated on the discs at a rate of 10 ⁇ l per disc. Each agar thus inoculated, is incubated at a temperature allowing the growth of the microorganism (37 ° C.). The measurement of the halos around the discs is evaluated after 72 hours of incubation. The test series is validated by a control test (not comprising an antibacterial composition) making it possible to validate the normal growth of the microorganisms (control prepared according to the protocol described above).
  • MS Dry Matter
  • a composition 8 is prepared according to the invention comprising on the one hand 67% by weight relative to the weight of the composition of an emulsifying base derived wheat bran sold by the company Soliance under the name "Emuliance" and composed of 51% by weight of a mixture of hexadecanol and octadecanol and 49% by weight of a mixture of polyglycosides of hexadecyl and octadecyl, and comprising on the other hand 33% by weight relative to the weight of the composition of a mixture of betainylaminoalkane mesylates derived from a cut of fatty amines of the “coco-copra” type.
  • An emulsion 1 according to the invention is prepared by the following method: 6 g of composition 8, 18.8 g of paraffin oil, 75.2 g of water are weighed. Heat at 75 ° C for 10 minutes. The polytron is mixed at 8000 rpm for 1 minute at 75 ° C. The mixture is allowed to cool with stirring at 300 revolutions per minute. The stirring is stopped at around 30 ° C.
  • an emulsion 2 is prepared according to the following method: 6 g of the emulsifying composition "Emuliance" from the company Soliance, 18.8 g of paraffin oil, 75.2 g of water are weighed. Heat at 75 ° C for 10 minutes. The polytron is mixed at 8000 rpm for 1 minute at 75 ° C.
  • a standardized bacterial mat (10 6 CFU) of each microorganism is produced on specific agar. After drying the boxes, the previously sterilized cellulose discs are deposited. Emulsions 1 and 2 are sterilized by 0.22 ⁇ filtration. Each sample is taken sterile and inoculated on the discs at the rate of 2 ⁇ l per disc. Each agar thus inoculated, is incubated at a temperature allowing the growth of the microorganism (37 ° C.). We observe the appearance of halos around the discs after 72 hours of incubation.

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Abstract

Composition comprenant au moins un polyglycoside d'alkyle et caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un composé cationique ester ou amide dérivé de la glycine bétaïne.

Description

NOUVELLE FAMILLE DE COMPOSITIONS A BASE DE POLYGLYCOSIDES D'ALKYLE ET DE COMPOSES DERIVES DE LA GLYCINE BETAÏNE. UTILISATION COMME AGENT TENSIOACTIF La présente invention a pour objet une nouvelle famille de compositions particulières et leur utilisation comme agent tensioactif et comme agent antibactérien et ou antifongique trouvant notamment application dans les domaines de la détergence et de la cosmétique. Les polyglycosides d'alkyle (APG) sont des composés tensioactifs non ioniques bien connus. Ils peuvent être utilisés seuls ou en association avec d'autres tensioactifs dans un large domaine d'applications industrielles. Les propriétés recherchées par les utilisateurs dépendent essentiellement des secteurs d'applications. Par exemple, les polyglycosides d'alkyle sont utilisés comme agents émulsionnant dans la fabrication d'émulsions à phase continue aqueuse ou huileuse (EP 1027921 A1 , WO 92/06778, WO 96/37285, WO 95/13863, WO 98/47610, WO 97/18033, DE 19607977). Les émulsions sont connues et largement utilisées dans l'industrie soit comme matériaux à consommer, soit à appliquer sur des surfaces en tant que vecteurs d'agents non solubles dans l'eau. On retrouve des émulsions en cosmétique (laits, crèmes, pommades), en cuisine (sauces, crèmes), en galénique (pommades, crèmes), en peinture (peinture sans odeur), dans l'industrie routière (bitume en émulsion), en agrochimie (produits phytosanitaires), en détergence, dans le laminage, la sidérurgie et dans la fabrication de dépôts divers (imprimerie, adhésifs ...). En cosmétique et en pharmacie, pour la conception de produits d'hygiène ou de soins, les émulsions constituent un moyen efficace pour obtenir la combinaison harmonieuse d'ingrédients de nature et de propriétés différentes en une présentation homogène et facile d'emploi. De nombreux composés phytosanitaires sont insolubles dans l'eau et, étant préalablement solubilisés dans un solvant organique, ils pourront être émulsionnés dans l'eau au moment de l'application ou de la formulation par un choix approprié d'émulsionnants de type polyglycosides d'alkyle. La détergence constitue également un autre secteur d'utilisation de polyglycosides d'alkyle. Cette utilisation est motivée entre autre par la recherche d'un pouvoir tensioactif performant, par la génération de volumes de mousse importants et par une écotoxicité et une biodégradabilité favorables. Cependant, il existe de nombreuses applications pour lesquelles les polyglycosides d'alkyle présentent des lacunes techniques. Par exemple, le bon pouvoir moussant des polyglycosides d'alkyle constitue une tare dans le nettoyage de surfaces par auto-laveuse. Le formulateur devra ajouter au détergent un composé à propriétés non moussantes ou « anti-mousses » permettant de diminuer le phénomène. Dans d'autres secteurs, les polyglycosides d'alkyle ne permettent pas toujours de formuler des émulsions suffisamment stables dans le temps (EP 0628305). Ces émulsions sont également connues pour leur faible résistance aux électrolytes. Le formulateur, pour pallier à ce défaut, combinera son système émulsionnant avec des additifs tels que des polymères ou des complexants. Pour résoudre certaines lacunes techniques rencontrées lors des applications, les polyglycosides d'alkyle sont donc souvent associés à d'autres tensioactifs ou additifs. De nombreux brevets concernent des compositions tensioactives comportant des polyglycosides d'alkyle et des tensioactifs non-ioniques, anioniques, amphotères ou cationiques. Sur ce dernier point, il existe déjà de nombreux exemples d'associations de polyglycosides d'alkyle avec des tensioactifs cationiques tels que les sels d'aminés quaternaires (EP 0761206 B1). Nous citerons également les compositions à base de polyglycosides d'alkyle et de sels d'esters d'acides gras de la triéthanolamine (esterquats) faisant l'objet de la demande WO 94/06899. Les mélanges de polyglycosides d'alkyle et d'esterquats avec des huiles et des hydrolysas de protéines sont quant à eux protégés par les demandes DE-C2 4305726 et WO 95/05802. L'utilisation de compositions de polyglycosides d'alkyle et de composés cationiques fluorés permet également la formulation de produits capillaires à séchage rapide (FR 2666346). La formulation de lessives ou de détergents à partir de compositions comprenant un polyglycoside d'alkyle et un composé germicide cationique de type sels d'ammonium quaternaire est décrite dans les demandes US 6090768 et US 6221828. Cependant, nous noterons qu'en raison de leur toxicité de nombreux tensioactifs cationiques voient leur utilisation limitée, voire abandonnée. II faut également noter l'abondante littérature concernant les associations de polyglycosides d'alkyle et de tensioactifs amphotères communément appelés « bétaïnes » (JP 187499 A2 H2, WO 95/04592, WO 96/10558 et WO 96/10622). En effet, les « bétaïnes » peuvent être considérés comme des tensioactifs cationiques lorsqu'ils sont solubilisés en milieu acide. Ils sont principalement obtenus par carboxyalkylation de composés aminés. La présente invention concerne donc une nouvelle famille de compositions à base de polyglycosides d'alkyle et de composés cationiques issus de la glycine bétaïne naturelle. Ces compositions possèdent globalement une bonne innocuité environnementale et permettent de résoudre plusieurs problèmes liés à l'utilisation de polyglycosides d'alkyle. Premièrement, les compositions de la présente invention possèdent des concentrations micellaires critique (CMC) particulièrement faibles. On entend par concentration micellaire critique la concentration minimale de tensioactifs nécessaire à l'obtention d'agrégats micellaires et à partir de laquelle on observe une variation plus ou moins brutale des propriétés physico-chimiques de la solution de tensioactifs comme par exemple la tension de surface. En détergence, le mécanisme de solubilisation des salissures n'intervient que lorsque la concentration des agents de surface est supérieure à la concentration micellaire critique. Plus la concentration micellaire critique d'une composition détergente sera faible, et plus la composition sera efficace à faible concentration. Le premier intérêt des compositions de l'invention est que l'on pourra préparer des produits tels que des détergents avec des doses de tensioactifs réduites. Une deuxième particularité des compositions de l'invention concerne leur propriété moussante. On entend par propriété moussante, la propriété d'une composition à former de la mousse sous l'effet d'une action mécanique (agitation, chute de liquide). La mousse peut être un avantage lorsqu'elle représente, par exemple, une indication de l'efficacité d'un produit (liquide vaisselle, lessive pour lavage à la main...) ou lorsqu'elle apporte une sensation de confort à l'utilisateur (savon, shampoing). Par contre, elle est un inconvénient lorsqu'elle provoque par exemple le débordement d'une machine à laver ou l'arrêt d'une machine industrielle de lavage des sols. Les compositions de la présente invention seront préparées sur mesure pour l'application. On choisira donc de préparer des compositions selon l'invention possédants la propriété de former soit des quantités faibles, soit des quantités importantes de mousse. La mousse formée sera soit stable, soit instable dans le temps et pourra être plus ou moins résistante à la dureté de l'eau. Une autre particularité des compositions de l'invention concerne leur propriété émulsionnante remarquable en présence d'électrolytes. Une émulsion est une dispersion d'un liquide dans un autre liquide non miscible. Les compositions de l'invention permettent l'obtention d'émulsions stables (c'est à dire ne présentant pas de déphasage après trois mois de vieillissement à 45 °C) même en utilisant moins de 5 % en poids de composition émulsionnante par rapport au poids total de l'émulsion et même lorsque l'émulsion contient plus de 0,3 % en poids de sels par rapport au poids total d'émulsion. Les émulsions stables ainsi obtenues pourront ne pas comporter de polymère, ni d'agent chélatant. Enfin, une autre particularité des compositions, concerne leur efficacité à se conserver face aux agressions microbiennes. L'efficacité de la conservation antimicrobienne est démontrée à l'aide d'un test qui consiste à soumettre une composition à une contamination artificielle quantifiée au moyen d'un inoculum normalisé de microorganismes connus et référencés, à maintenir la composition à une température adéquate pour le développement des microorganismes, à prélever à intervalles de temps donnés des aliquotes de composition et à dénombrer les organismes présents dans les échantillons ainsi prélevés. Dans le cas des compositions de l'invention ensemencées selon le test décrit ci-dessus, on observe une diminution significative (effet bactéricide) ou, selon les cas, l'absence d'augmentation du nombre de microorganismes (effet bactériostatique). Cette particularité des compositions est également valable dans le cas de solutions diluées (moins de 50 % de matière sèche) et surtout dans le cas de compositions selon l'invention ne comportant pas d'agent de conservation supplémentaire. On utilisera également les compositions de l'invention comme agent antibactérien et, ou antifongique afin d'inhiber voire d'éliminer certaines espèces de microorganismes. La méthode utilisée pour démontrer l'activité antibactérienne des compositions est basée sur la technique de diffusion en milieu solide des compositions sur disque de cellulose. L'effet antimicrobien est testé sur un panel de souches défini selon les secteurs d'applications visés. Les microorganismes sont cultivés en boîte de Pétri sur un milieu gélose spécifique de croissance sur lequel on dépose un disque de cellulose stérile imbibé d'une quantité donnée de composition selon l'invention. Chaque gélose ainsi préparée est mise à inoculer à une température permettant la croissance des microorganismes. On constate ensuite la présence ou non d'un halo d'inhibition et le cas échéant on mesure la taille du halo d'inhibition. Les compositions de l'invention sont particulièrement actives contre les bactéries telles que Corynebacterium xerosis (responsable des odeurs axillaires), Staphylococcus aureus, Pseudomonas aeruginosa (souches particulièrement pathogènes), Leuconostoc mesenteroides ou Escherichia coli. Elles sont également actives contre les levures telles que Pityrosporum ovale (responsable de l'amplification des pellicules), Saccharomyces cerevisae, Candida bombicola, et enfin contre certains champignons tels que Aspergillus niger. Les compositions de l'invention seront donc utilisées pour plusieurs fonctions comme celle de tensioactif et d'agent antibactérien et ou antifongique. Elles permettront également de réduire voire d'éliminer l'utilisation de conservateurs dans les produits préparés. Un premier aspect de l'invention concerne des compositions comprenant au moins un polyglycoside d'alkyle caractérisées en ce qu'elles comprennent au moins un composé cationique ester ou amide de la glycine bétaïne. Les compositions selon l'invention sont caractérisées en ce qu'elles comprennent comme polyglycosides d'alkyle : • au moins un composé de formule (1) R1O(G1)a(G2)b(G3)c(G4)d(G5)e (1) dans laquelle : - R1 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant de 1 à 4 insaturations éthyléniques, ayant de 2 à 36 atomes de carbone, - G1 , G2, G3, G4, G5 sont des restes identiques ou différents d'osés choisis parmi les hexoses et les pentoses, - a, b, c, d et e étant égaux à 0 ou à 1 , la somme de a, b, c, d et e étant au moins égale à 1 et comme composés cationiques ester ou amide de la glycine bétaïne • au moins un composé de formule (2) X" (CH3)3N+-CH2-CO-Z-R-M (2) dans laquelle : - Z est un oxygène ou un groupement NH, - R est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé ayant de 1 à 4 insaturations ethyleniques, ayant de 2 à 35 atomes de carbone, - M est un groupe méthyl, ou un groupe OH, ou un groupe NH2, ou un groupe bétaïnate (CH3)3N+CH2COO, ou un groupe bétaïnylamino
(CH3)3N+CH2CONH, - X est un chlore, un brome, un iode, CH3SO3, CH3C6H4SO3, CH3OSO3, un sulfate, un phosphate, un nitrate ou un hydroxyle. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les compositions comprendront en plus des composés de formules (1) et (2), au moins un composé de formule (3), R2-OH (3) dans laquelle R2 est un hydrogène ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant de 1 à 4 insaturations ethyleniques, ayant de 2 à 36 atomes de carbone. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, les compositions telles que décrites précédemment pourront également comprendre au moins un composé choisi parmi ceux de formule (4), (5) et (6), M1 -R3-Z1 -H (4) X2H (5) X2" (CH3)3N+-CH2-COOH (6) dans laquelle : - Z1 est un oxygène ou un groupement NH, - R3 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé ayant de 1 à 4 insaturations ethyleniques, ayant de 2 à 35 atomes de carbone, - M1 est un groupe méthyl, ou un groupe OH, ou un groupe NH2, ou un groupe bétaïnate (CH3)3N+CH2COO, ou un groupe bétaïnylamino (CH3)3N+CH2CONH, - X2 est un chlore, un brome, un iode, CH3SO3, CH3C6H SO3,
CH3OSO3, un sulfate, un phosphate, un nitrate ou un hydroxyle. On préférera notamment pour R1 , les radicaux de type alkyl et particulièrement ceux dérivés d'alcools primaires ou secondaires ayant de 2 à 36 atomes de carbone. Des exemples typiques de radicaux alkyls sont les radicaux éthyl, butyl, octyl ainsi que les radicaux provenant des alcools caprique, laurique, myristique, palmitique, stéarique, oléique et plus généralement les radicaux issus d'alcools synthétisés par hydrogénation des acides gras ou esters d'acides gras d'origine végétale. On pourra également choisir des radicaux alkyls provenant d'alcools techniques issus de l'hydrogénation d'aldéhydes d'origine pétrochimique. Lorsque R2 n'est pas un hydrogène, on préférera également les radicaux alkyls décrits précédemment pour R1 , R2 pouvant être identique à R1. On préférera pour G1 , G2, G3, G4 et G5, les restes de sucres réducteurs, notamment des hexoses et ou des pentoses, tels que le glucose, le galactose, le mannose, le sorbose, l'arabinose, le lyxose, le ribose ou le xylose. Les sucres réducteurs pourront notamment provenir de l'hydrolyse d'oligosaccharides ou de polysaccharides. On préférera également les composés esters ou amides de la glycine bétaïne de formule (2) dont M est un radical méthyl. Les polyglycosides d'alkyle utilisés dans la présente invention pourront être synthétisés par les nombreuses méthodes de chimie organique connues à ce jour. Par exemple, une voie classiquement utilisée pour la préparation de polyglycosides d'alkyle est une réaction d'acétalisation. Cette méthode consiste à mettre en contact un ou plusieurs sucres réducteurs et un ou plusieurs alcools en présence d'un catalyseur acide, à une température comprise entre 50 et 140 °C pendant une durée de 15 minutes à 6 heures et à éliminer l'eau du milieu réactionnel jusqu'à obtention d'une solution de polyglycosides d'alkyle et éventuellement à séparer les polyglycosides d'alkyle de cette solution. On préférera utiliser comme catalyseur acide, l'acide sulfurique, un acide sulfonique tel que l'acide méthanesulfonique, l'acide chlorhydrique, l'acide hypophosphoreux ou tout autre catalyseur acide permettant d'effectuer la réaction. On préférera effectuer la réaction en absence totale de solvants, mais on peut le cas échéant utiliser un solvant tel qu'un éther oxyde comme le tétrahydrofurane, l'oxyde diéthylique, le 1 ,4-dioxane, l'oxyde isopropylique, le méthyl-tertiobutyl éther, l'éthyl-tertiobutyl éther ou le diglyme, un hydrocarbure halogène ou un solvant de la famille des amides tel que la N,N- diméthylformamide, un alcane comme l'hexane ou un solvant aromatique tel que le toluène. Pour recueillir le mélange de polyglycosides d'alkyle on pourra éliminer le solvant de réaction, s'il est présent. On pourra ensuite neutraliser le catalyseur acide puis filtrer la solution. On effectuera la neutralisation, par exemple, par un hydrogénocarbonate ou un carbonate de métal alcalin ou alcalino-terreux, notamment l'hydrogénocarbonate de sodium, par un hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux, notamment la soude, ou par une base organique telle que la triéthanolamine. On pourra ensuite purifier les polyglycosides d'alkyle soit par évaporation des alcools en excès sous vide compris entre 0,1 et 100 mbars à une température comprise entre 60 et 200 °C, de préférence au moyen d'un évaporateur couche mince, soit par chromatographie sur colonne de gel de silice, d'alumine, de charbon actif ou sur résine échangeuse d'ions, soit par cristallisation dans un solvant. Si besoin, on pourra décolorer les polyglycosides d'alkyle en ajoutant à une température comprise entre 15 et 100 °C, 0,05 à 10 % et de préférence de 0,5 à 3 % de peroxyde d'hydrogène, de peroxodisulfates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, de perborates, de persulfates, de perphosphates, de percarbonates, d'ozone ou encore de periodinates. On préférera le peroxyde d'hydrogène à 30 ou 50 %. Les polyglycosides d'alkyle peuvent être préparés à partir de sources de sucres purs ou en mélange. En conséquence, on pourra préparer des compositions à base de polyglucosides d'alkyle, de polyxylosides d'alkyle, de polyarabinosides d'alkyle ou de mélanges de ces trois types de polyglycosides d'alkyle. Ainsi, les polyglycosides d'alkyle utilisés pour la préparation des compositions pourront notamment correspondre aux tensioactifs ou compositions des demandes FR 2723858, FR 2767069, FR 2789330 et FR 2816517 au nom de la demanderesse. On préférera donc utiliser des polyglycosides d'alkyle obtenus à partir de sirops de sucres réducteurs dérivés de matières premières végétales riches en amidon et en hémicelluloses, ou de produits ou co-produits d'origine agricole tels que les produits ou co-produits du maïs (son, fibres et drèches de maïs), de l'orge (son), ou de co-produits du blé (son et paille) contenants des hexoses et des pentoses. On préférera également les mélanges de polyglycosides d'alkyle issus du son et de la paille de blé et comportant de 7 à 70 % en poids de polyhexosides d'alkyle par rapport aux polyglycosides d'alkyle et de 30 à 93 % en poids de polypentosides d'alkyle. Le degré de polymérisation moyen (DPm) des polyglycosides d'alkyle utilisés dans l'invention est compris de préférence entre 1 et 5 et plus particulièrement entre 1 et 3. Les polyglycosides d'alkyle utilisés se présenteront sous la forme de solutions aqueuses présentant préférentiellement une matière sèche de 40 à
80 %. Ils pourront également se présenter, selon la nature de l'alcool ou du mélange d'alcools utilisé pour la synthèse, sous la forme d'une cire solide, pâteuse ou liquide. Les composés cationiques de formule (2), utilisés pour la préparation des compositions de la présente invention, sont décrits, entre autres, dans les demandes US 2888383, EP 0750904 A1 ou EP 1016650 A1. Ces composés cationiques peuvent être obtenus par greffage acidocatalysé d'alcools (synthèse d'esters) ou d'aminés (synthèse d'amides) sur la glycine bétaïne, sous-produit de l'industrie sucrière naturellement présent dans les mélasses de betterave à sucre. Les dérivés esters de la glycine bétaïne ou bétaïnates d'alkyle peuvent être préparés par action d'un alcool en milieu acide (JAP. 157 750). Les esters de la glycine bétaïne pourront également être préparés selon la méthode générale de Byrne (US 2888383), qui consiste à mettre en réaction le chlorure d'acide de la glycine bétaïne avec un alcool en présence d'un solvant tel que le chlorure de méthylène et d'une base. Le chlorure d'acide de la glycine bétaïne peut être préparé selon la méthode de Byrne (US 2888383) à partir du chlorhydrate de la glycine bétaïne et du chlorure de thionyle à 70 °C. Ensuite, le chlorure d'acide de la glycine bétaïne est placé en présence d'un alcool avec une base dans un solvant organique tel que le dichlorométhane ou le tétrahydrofurane. Les esters peuvent ensuite être purifiés par traitement aqueux puis précipités à l'éther diéthylique. Les dérivés amides de la glycine bétaïne ou bétaïnylaminoalcanes, peuvent également être préparés à partir du chlorure d'acide de la glycine bétaïne selon la méthode générale de Byrne (US 2888383), qui consiste dans ce cas à mettre en réaction le chlorure d'acide de la glycine bétaïne avec une aminé en présence d'un solvant tel que le chlorure d'éthylène et d'une base telle que la diméthylaniline Les dérivés amides peuvent également être purifiés par traitement aqueux puis précipités à l'éther diéthylique. On préférera préparer des mésylates de bétaïnate d'alkyle et notamment des mésylates de bétaïnate d'hexadécyle et d'octadécyle selon la méthode illustrée par l'exemple suivant : on fait réagir la glycine bétaïne (125 g, 1,066 mole) avec l'acide méthane sulfonique (128,2 g, 1,334 mole) et un mélange d'hexadécanol et d'octadécanol (417,6 g, 1 ,6 mole). Le mélange est chauffé à 120°C sous pression réduite (20 mbars) pendant 8 heures. Après neutralisation de l'excès d'acide par ajout de triéthanolamine (39,8g, 0,267 mole), on obtient 655,3 g d'esters de la glycine bétaïne. On préférera également préparer des mésylates de bétaïnylaminoalcane et plus particulièrement des mésylates de bétaïnylaminoalcane issus de l'hexadécylamine ou d'un mélange d'aminés comportant majoritairement de la dodécylamine et de la tétradécylamine selon la méthode illustrée par l'exemple suivant : on fait réagir la glycine bétaïne (100g, 0,85 mole) avec l'acide méthane sulfonique (94,3 g, 0,98 mole) et du butanol (126,3 g, 1 ,707 mole) à 140 °C pendant 4 heures. L'eau formée est éliminée par azéotropie. On ajoute ensuite un mélange d'aminés primaires issus d'une coupe « coco-coprah » (506,9g, 2,666 mole) puis on place le milieu réactionnel à 125 °C pendant 1 heure 45 minutes. Le brut réactionnel peut ensuite être soit solubilisé dans de l'eau soit être précipité dans un solvant tel que l'acétate d'éthyle. On pourra préparer les compositions selon l'invention de manière conventionnelle par mélange des différents constituants dans un ordre quelconque. Pour cela, on pourra opérer à des températures variant de 15 à 80 °C. On préférera préparer les compositions de l'invention sans utiliser de solvant. On préparera notamment des compositions selon l'invention comportant en poids par rapport au poids total de la composition, de 1 à 99,99 % de polyglycosides d'alkyle de formule (1) et de 0,01 à 99 % de composés esters ou amides dérivés de la glycine bétaïne de formule (2). On préparera notamment des compositions selon l'invention comportant en poids par rapport au poids total de la composition, de 10 à 98 % d'eau ou d'alcool de formule (3), et comprenant de 1 à 89,99 % de polyglycosides d'alkyle de formule (1) et de 0,01 à 89 % de composés esters ou amides dérivés de la glycine bétaïne de formule (2). Les compositions de la présente invention possèdent des propriétés ou performances tensioactives renforcées et variables selon la nature des constituants. On entend par propriétés ou performances tensioactives renforcées, des propriétés ou des performances tensioactives supérieures , „„„„, 2005/121294
aux propriétés ou performances tensioactives de compositions semblables en tout point aux compositions de la présente invention mais ne comportant pas, soit de composé de formule (2), soit de composé de formule (1). Ces propriétés renforcées sont obtenues grâce à la combinaison de polyglycosides d'alkyle de formule (1) et de tensioactifs cationiques dérivés de la glycine bétaïne de formule (2). Une première performance tensioactive des compositions de l'invention concerne leur efficacité à abaisser la tension de surface de l'eau. On remarquera notamment les synergies observées au niveau des concentrations micellaires critiques des compositions de l'invention. Parmi les compositions de l'invention, on préférera, pour leur pouvoir tensioactif et notamment pour leur concentration micellaire critique très faible (inférieure à 50 mg/l de tensioactif), celles composées de polyglycosides d'alkyle possédants un radical alkyl ayant de 6 à 14 atomes de carbone, et de betaïnylaminoalcanes ou de bétaïnates d'alkyle possédants des radicaux alkyls ayant de 6 à 20 atomes de carbone. On préférera notamment, les compositions comprenant en poids de 10 à 90 % et plus particulièrement de 30 à 70 % en poids d'eau, de 1 à 89 % et plus particulièrement de 1 à 69 % en poids de polyglycosides d'octyle et de décyle, et de 1 à 89 % et plus particulièrement de 1 à 69 % de bétaïnylaminohexadécane. Une seconde propriété tensioactive caractéristique des compositions de l'invention est leur aptitude à former des quantités importantes ou faibles de mousse. Parmi les compositions de l'invention, on préférera, pour leur propriétés non-moussantes, celles composées de polyglycosides d'alkyle possédants un radical alkyle ayant de 5 à 10 atomes de carbone, et de bétaïnate d'alkyle possédants un radical alkyle ayant de 5 à 20 atomes de carbone. On préférera notamment, les compositions comprenant en poids de 10 à 90 % et plus particulièrement de 30 à 70 % en poids d'eau, de 1 à 89 % et plus particulièrement de 1 à 69 % en poids de polyglycosides d'octyle et de décyle, et de 1 à 89 % et plus particulièrement de 1 à 69 % de bétaïnate d'hexadécyle. Parmi les compositions de l'invention, on préférera, pour leur propriétés moussantes, celles composées de polyglycosides d'alkyle possédants un radical alkyle ayant de 8 à 14 atomes de carbone, et de bétaïnylaminoalcane possédants un radical alkyle ayant de 8 à 20 atomes de carbone. On préférera notamment, les compositions comprenant en poids de 10 à 90 % et plus particulièrement de 30 à 70 % en poids d'eau, de 1 à 89 % et plus particulièrement de 1 à 69 % en poids de polyglycosides d'octyle et de décyle, et de 1 à 89 % et plus particulièrement de 1 à 69 % de bétaïnylaminohéxadécane. Tout particulièrement, on préférera pour la stabilité en eau dure de la mousse formée, les compositions de l'invention composées en poids de 10 à 90 % et plus particulièrement de 30 à 70 % en poids d'eau, de 1 à 89 % et plus particulièrement de 1 à 69 % en poids de polyglycosides d'octyle et de décyle, et de 1 à 89 % et plus particulièrement de 1 à 69 % d'un mélange de mésylates de bétaïnylaminoalcane comprenant majoritairement du mésylate de bétaïnylaminododécane et du mésylate de bétaïnylaminotétradécane. Autre propriété tensioactive caractéristique des compositions de l'invention, le pouvoir émulsionnant. On remarquera particulièrement la tolérance aux sels caractérisant les émulsions obtenues à partir de ces compositions. Parmi les compositions de la présente invention, on préférera, pour leur pouvoir émulsionnant en présence d'électrolyte, les compositions comportant, des alcools gras ayant de 8 à 36 atomes de carbone, des polyglycosides possédant un radical alkyl ayant de 8 à 36 atomes de carbone et un dérivé ester ou amide de la glycine bétaïne possédant un radical alkyl ayant de 8 à 36 atomes de carbone. Plus particulièrement, on préférera les compositions comportant en poids de 1 à 98 %, et de préférence de 40 à 60 % d'un mélange d'alcools palmitique et stéarique, de 1 à 98 % et de préférence de 1 à 59 % de polyglycosides d'hexadécyle et d'octadécyle et de 1 à 98 % et de préférence, de 1 à 59 % de bétaïnylaminohéxadécane. Une propriété particulière des compositions de l'invention concerne le caractère hydrotrope. On entend par composition à caractère hydrotrope, une composition permettant, soit de réduire la viscosité d'une solution tensioactive, soit de maintenir l'homogénéité d'une composition détergente comportant plusieurs tensioactifs et notamment les détergents comportant des tensioactifs alkoxylés. Parmi les compositions de l'invention, on préférera, pour leur caractère hydrotrope, celles composées de polyglycosides possédant un radical alkyl ayant de 4 à 10 atomes de carbone, et de bétaïnylaminoalcane ou de bétaïnate d'alkyle possédant un radical alkyl ayant au moins 2 à 20 atomes de carbone. Plus particulièrement, on préférera utiliser des esters de la glycine bétaïne et des polyglycosides d'alkyle issus d'huiles de fusel pour la préparation de compositions à caractère hydrotrope. Les huiles de fusel représentent un co-produit fatal du procédé de distillation de l'éthanol et sont majoritairement composées de 2 et de 3 méthylbutanol. On préférera donc utiliser comme agent hydrotrope les compositions comprenant en poids de 10 à 50 % d'eau, de 1 à 89 % en poids d'un mélange de mésylate de bétaïnate de 2 et de 3 méthylbutyle et comprenant également de 1 à 89 % en poids de polyxylosides de 2 et de 3 méthylbutyle. Enfin, les compositions de la présente invention possèdent des propriétés leur permettant notamment de se conserver face aux agressions bactériennes. Parmi les compositions de l'invention, on préférera, pour leur aptitude à inhiber le développement de microorganismes, celles composées en poids de 10 à 98 % d'eau, de 0,01 à 5 % en poids d'un mélange comportant majoritairement du mésylate de bétaïnylaminododécane et du mésylate de betaïnylaminotetradecane, de 85 à 89,99 % en poids de polyglycosides d'alkyle, et ne comprenant aucun autre agent de conservation. Un dernier aspect concerne l'utilisation des compositions selon l'invention comme agent tensioactif ou comme actif antibactérien et ou antifongique pour la préparation de produits détergents ou de produits cosmétiques. On entend par ces produits tout produit permettant le nettoyage de la surface d'un objet solide ou d'une partie du corps suivant un processus impliquant une action physico-chimique autre que la simple dissolution des salissures. Ces produits contiennent au moins un composé tensioactif (ou une composition selon l'invention) et peuvent également contenir des agents spécifiques selon l'application envisagée (cosmétique, textile, nettoyage industriel, produits ménagers) tels que des agents anticalcaires, alcalins, de blanchiment. Les produits préparés peuvent également contenir des enzymes, des polymères (ou agent épaississant), des agents anti-mousse ou promoteurs de mousse, des azurants optiques, des opacifiants, des colorants, différentes charges permettant l'ajustement du pH, des arômes, des préservateurs ou des agents thérapeutiques ou de toucher. Voici quelques exemples d'adjuvants de formulation de produits détergents ou de produits cosmétiques sans l'intention de s'y limiter : - les épaississants et les gélifiants ioniques, ou non ioniques, comme les dérivés de cellulose (carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose), de guar (hydroxypropylguar, carboxyméthylguar, carboxyméthylhydroxypropylguar...), de caroube, les exsudats d'arbres (gomme arabique, le karaya...), les extraits d'algues marines (alginates, carraghénates...), les exsudats de micro-organismes (gomme de xanthane), - les agents hydrotropes, comme les alcools courts en C2-C8, en particulier l'éthanol, les diols et glycols comme le diéthylène glycol, dipropylèneglycol,... - des agents hydratants ou humectants pour la peau comme le glycérol, le sorbitol, le collagène, la gélatine, l'aloe vera, l'acide hyaluronique, l'urée ou des agents protecteurs de la peau, comme les protéines ou hydrolysats de protéines, les polymères cationiques, comme les dérivés cationiques du guar (JAGUAR C13S®, JAGUAR C162®, HICARE 1000® commercialisés par la société RHODIA), - des glycolipides tels que les sophoroses lipides, - des charges telles que les poudres ou les particules minérales comme du carbonate de calcium, les oxydes minéraux sous forme de poudre ou sous forme colloïdale (particules de taille inférieure ou de l'ordre de un micromètre, parfois de quelques dizaines de nanomètres) comme du dioxyde de titane, de la silice, des sels d'aluminium utilisés généralement comme antitranspirants, du kaolin, du talc, les argiles et leurs dérivés, - les agents conservateurs comme les méthyl, éthyl, propyl et butyl esters de l'acide p-hydroxybenzoïque, le benzoate de sodium ou tout agent chimique évitant la prolifération bactérienne ou des moisissures et utilisés traditionnellement dans des compositions cosmétiques à hauteur de 0,01 à 3% en poids, - les monopigments minéraux photoprotecteurs, comme le dioxyde de titane ou les oxydes de cérium sous forme de poudre ou de particules colloïdales, - les adoucissants, les antioxydants, les agents autobronzant comme la dihydroxyacétone, les agents répulsifs contre les insectes, les vitamines, les parfums, les charges, les séquestrants, les colorants, les agents tampon... - les abrasifs tels que les noyaux d'abricots broyés, les microbilles... les polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexamétaphosphates) de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines, - les tétraborates ou les précurseurs de borates, - les silicates, en particulier ceux présentant un rapport SiO2/Na2O de l'ordre de 1 ,6/1 à 3,2/1 et les silicates lamellaires décrits dans US-A-4 664 839, - les carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates) alcalins ou alcalino- terreux, - les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous forme Q2 ou Q3, décrits dans EP-A-488 868, - les aminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X... ; la zéolithe A de taille de particules de l'ordre de 0,1-10 micromètres est préférée, - les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1, 1- diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates...), - les sels hydrosolubles de polymères ou de copolymères carboxyliques ou leurs sels hydrosolubles tels que : les éthers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, tartrate monosuccinic acide et ses sels, tartrate disuccinic acide et ses sels), les éthers hydroxypolycarboxylates, l'acide citrique et ses sels, l'acide mellitique, l'acide succinique et leurs sels, les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetétraacétates, nitrilotriacétates, N-(2 hydroxyéthyl)- nitrilodiacétates), les acides alkyl C5-C20 succiniques et leurs sels (2- dodécénylsuccinates, lauryl succinates,), les esters polyacétals carboxyliques, l'acide polyaspartique, l'acide polyglutamique et leurs sels, les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique, les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique ou d'autres acides aminés, - les azurants optiques classiquement dans le domaine, notamment l'acide stilbène disulfonique ou les dérivés du bis-(styryl)biphényle, - les agents de blanchiment éventuellement associés à des activateurs de blanchiment tels que : les perborates tels que le perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté, les composés peroxygénés tels que le carbonate de sodium peroxyhydraté, le pyrophosphate peroxyhydraté, l'urée peroxyhydratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de sodium de préférence associés à un activateur de blanchiement générant in situ dans le milieu lessiviel, un peroxyacide carboxylique ; parmi ces activateurs, on peut mentionner, la tétraacétyléthylène diamine, la tétraacétylméthylène diamine, le tétraacétyl glycoluryl, le p-acétoxybenzène sulfonate de sodium, le pentaacétyl glucose, l'octaacétyl lactose, les acides percarboxyliques et leurs sels (appelés "percarbonates") tels que le monoperoxyphtalate de magnésium hexahydraté, le métachloroperbenzoate de magnésium, l'acide 4-nonylamine- 4-oxoperoxybutyrique, l'acide 6-nonylamine-6-oxoperoxycaproïque, l'acide diperoxydodécanedioïque, le nonylamide de l'acide peroxysuccinique, l'acide décyldiperoxysuccinique, - les agents anti-salissures tels que : les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl méthylcellulose, les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylènes tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219 048), les alcools polyvinyliques, les copolymères polyesters à base de motifs ethylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate... - les agents anti-redéposition tels que : les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'aminés éthoxylées (US-A-4 597 898, EP-A-11 984), la carboxyméthylcellulose, les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol (FR-A-2236 926), les polyvinylpyrrolidones, - les agents chélatants du fer et du magnésium, tels que : les nitrilotriacétates, les éthylènediaminetétraacétates, hydroxyéthyléthylènediaminetriacétates, les nitrilotris-(méthylène phosphonates), les composés aromatiques polyfonctionnels tels que les dihydroxydisulfobenzènes, - les agents de fluorescence tels que les dérivés de stilbène, pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique, azoles, méthinecyanines, thiophènes... - les agents suppresseurs de mousses tels que : les acides gras monocarboxyliques en C10-C24 ou leurs sels alcalins, d'ammonium ou alcanolamines, les triglycérides d'acides gras, les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques, aromatiques ou hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires, les N-alkylaminotriazines, les monostéarylphosphates, les monostéaryl alcool phosphates, les huiles ou résines polyorganosiloxanes éventuellement combinées avec des particules de silice, - les agents adoucissants tels que les argiles, - les enzymes telles que : les protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3 553 139, US-A-4 101 457, US-A-4507219, US-A-4261 868), Selon un aspect particulier de l'invention, on utilisera les compositions à base de polyglycosides d'alkyle et de dérivés esters ou amides de la glycine bétaïne comme base autoémulsionnable pour la préparation d'émulsions eau dans huile ou huile dans eau par dispersion à chaud ou à froid des compositions de l'invention dans de l'eau ou dans une phase polaire appropriée telle qu'un solvant organique polaire comme le formamide, le dimethylformamide ou un alcool gras ramifié comme les alcools de Guerbet de type Isofol commercialisés par la société Sasol, par agitation, notamment mécanique ou par sonication. Les émulsions préparées à partir de la composition de l'invention peuvent être utilisées dans différentes applications cosmétiques ou dermatologiques, par exemple sous forme de crèmes pour le visage, pour le corps, pour le cuir chevelu ou pour la chevelure ou sous forme de lait pour le corps ou pour le démaquillage ou encore sous forme de pommades par exemple à usage pharmaceutique. Ces émulsions peuvent également être utilisées pour le maquillage, notamment sous forme de fonds de teint, après addition de pigments. Elles peuvent aussi être utilisées comme crèmes solaires après addition de filtres UVA et/ou UVB et/ou DHA, ou comme crèmes ou laits après soleil après addition de composés apaisants tels que le panthénol ou le beurre de Karité. Les émulsions peuvent également contenir des agents tensioactifs lavants, moussants ou détergents ioniques ou non ioniques tels que le lauryléther sulfate de sodium, les alkyl-bétaïnes pour faire des émulsions lavantes telles que les crèmes lavantes hydratantes, ou des émulsions pour le rasage. Les émulsions peuvent contenir en outre, en vue d'augmenter leurs qualités cosmétiques, une cire cosmétique telle que par exemple de la cire de riz, de la cire de candellila, de la cire du Japon. Les compositions de l'invention peuvent être utilisées également dans des formulations où il est nécessaire de maintenir en suspension dans l'eau des solides finement divisés, comme les formulations de matières actives agrochimiques (herbicides, insecticides, fongicides,...) connues sous le nom générique de "suspensions concentrées". Outre un tensioactif dispersant, on retrouve comme additifs dans une formulation de suspension concentrée, des additifs comme par exemple un tensioactif mouillant, pris parmi les dérivés alcoylés d'alcools aliphatiques, les dérivés aryl sulfonés comme l'isopropylnaphtalène sulfonate de sodium, les dialkyl sulfosuccinates comme le di-éthyl-2-hexyl sulfosuccinate de sodium, des polymères dispersants, comme les acides polyacryliques et leurs sels, les copolymères anhydride (ou acide) maléique - diisobutylène et leurs sels, les méthylnaphtalène sulfonates de sodium condensés, les polymères dispersants dérivés de la lignine comme les lignosulfonates de sodium ou de calcium ou d'autres tensioactifs dispersants comme les dérivés alcoxylés, éventuellement sulfatés ou phosphatés de tristyrylphénols. On peut trouver en outre dans ces formulations, des additifs antigels comme le propylène glycol et des additifs épaississants, modifiant le comportement rhéologique de la suspension comme la gomme xanthane, les dérivés de la cellulose (carboxyméthylcellulose), la gomme guar ou ses dérivés, des argiles ou des argiles modifiées comme la bentonite et les bentones. La phase huileuse des émulsions selon l'invention peut être constituée par le ou les alcools gras linéaires ou ramifiés pouvant être présents dans la composition émulsionnante de l'invention sans qu'il ne soit nécessaire de mettre en œuvre une autre huile. Mais d'une manière plus générale on utilisera une huile ou un mélange d'huiles, choisie sans l'intention de s'y limiter, parmi les huiles suivantes : - Les huiles d'origine végétale, tels que l'huile d'amande douce, l'huile de coprah, l'huile de ricin, l'huile de jojoba, l'huile d'olive, l'huile de colza, l'huile de noisette, l'huile de palme, le beurre de karité, l'huile de noyau d'abricot, l'huile de calophylum, l'huile de carthame, l'huile d'avocat, l'huile de noix, l'huile de pépins de raisins, l'huile de germe de blé, l'huile de tournesol, l'huile de germe de maïs, l'huile de soja, l'huile de coton, l'huile de luzerne, l'huile d'orge, l'huile de pavot, l'huile de potimarron, l'huile de sézame, l'huile de seigle, l'huile d'onagre, l'huile de passiflore, des dérivés de ces huiles comme les huiles hydrogénées, - Les huiles d'origine animale, comme l'huile de suif, l'huile de poissons, - Les huiles minérales, telles que l'huile de paraffine, l'huile de vaseline et les huiles minérales notamment issues de coupes pétrolières, - Les huiles synthétiques, comme les poly-D-oléfines, - Les dérivés de la lanoline, - Les alcanediols possédant de 2 à 10 atomes de carbone comme le 1 ,2 propanediol, le 1 ,3-butanediol, - Les alcools possédant un radical aliphatique, saturé ou insaturé ayant 1 à 4 insaturations ethyleniques, linéaire ou ramifié, ayant 12 à 22 atomes de carbone, tels que l'alcool myristique, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l'alcool oléique, - Les polyéthylène glycols ou polypropylène glycols, - Les esters gras tels que les myristates d'alkyle notamment le myristate de butyle, le myristate de propyle, les palmitates d'alkyle comme le palmitate d'isopropyle, les stéarates d'alkyle notamment les stéarates d'hexadécyle, les oléates d'alkyle, notamment l'oléate de dodécyle, les laurates d'alkyle, notamment le laurate d'hexyle, le dicaprylate de propylène glycol, le cocoate d'éthyl-2-hexyle, les esters de l'acide lactique, de l'acide béhennique, de l'acide isostéarique tel que l'isostéarate d'isostéaryle, les esters d'acides gras de colza, d'acides gras de tournesol, d'acides gras de lin, d'acides gras de coton, d'acides gras de soja, - Et les huiles silicones regroupant les polydiméthylsiloxanes cycliques, les polydiméthylsiloxanes α-ω hydroxylées, les polydiméthylsiloxanes α-ω triméthylsilyllés, les polyorganosiloxanes comme les polyalkylméthylsolixanes, les polyméthylphénylsiloxanes, les polydiohénilsiloxanes, les dérivés aminés des silicones, les silicones copolyéthers ou les dérivés mixtes de silicones comme les copolymères mixtes polyalkylméthylsiloxanes-silicones copolyéthers. - Les huiles essentielles de lavande, thym, sarriette, sauge, menthe, cumin, carvi, anis vert, fenouil, aneth, eucalyptus, cajeput, niaouli, girofle, pin, cèdre, cyprès, genévrier, citron, orange, bergamote, cannelle, laurier, camomille, cèdre. Les émulsions comporteront à titre de substance actives des agents spécifiques selon l'application envisagée (cosmétique, textile, nettoyage industriel, produits ménagers) tels que des agents anticalcaires, alcalins, de blanchiment, des enzymes, des polymères (ou agent épaississant), des agents anti-mousse ou promoteurs de mousse, des azurants optiques, des opacifiants, des colorants, différentes charges permettant l'ajustement du pH, des arômes, des préservateurs ou des agents thérapeutiques ou de toucher et notamment les adjuvants de formulation cités précédemment. Les émulsions peuvent être fabriquées soit en mélangeant directement les ingrédients solides ou liquides à une température comprise entre la température ambiante et 90°C et en homogénéisant la préparation par une agitation vigoureuse ou à l'aide d'un homogénéisateur haute pression, soit en préparant indépendamment les phases lipophiles et hydrophiles à une température comprise entre la température ambiante et 90°C et en homogénéisant la préparation en ajoutant l'une des phases sur l'autre sous agitation. Les exemples suivants illustrent l'invention, sans toutefois la limiter :
EXEMPLE 1 : Concentration micellaire critique de compositions détergentes selon l'invention comportant des polyglycosides d'alkyle issus de son de blé et du mésylate de bétaïnylaminohéxadécane On prépare plusieurs compositions détergentes selon l'invention par mise en solution de différentes proportions de mésylate de bétaïnylaminohéxadécane (AGB C16) et de polyglycosides d'octyle et de décyle issus du son de blé (APG C8/C10). Ces derniers sont obtenus selon la méthode décrite dans FR 2723858. Pour chaque composition préparée on indique la fraction molaire de polyglycosides d'alkyle (APG C8/C10) par rapport au nombre de mole de tensioactif total de la solution. La concentration micellaire critique (exprimée en mg/l) est mesurée pour chaque composition par la technique de la lame de Wilhelmy à 25°C. Les concentrations micellaires critiques (CMC) et les tensions de surface ont été déterminées à 25°C à l'aide d'un tensiomètre K100 commercialisé par la société KRUSS. Les solutions de tensioactifs ont été réalisées avec de l'eau ultra-permutée. On mesurera également, à titre de comparaison, les concentrations micellaires critiques des solutions comportant comme seuls tensioactifs les polyglycosides d'alkyle (APG C8/C10) ou le mésylate de bétaïnylaminohéxadécane (AGB C16). Les résultats sont reportés au graphique suivant : Concentration Micellaire des compositions 450 «3 400 350
^ 300
+3 o te .2 250
(A
C 0)
* G-) 200 ε
O 150
Ξ ϋ 100 50 23,8 24,5 «,5 0 0,92 0,83 0,49 0,24 0,11 Fraction molaire d'alkylpolyglycosides La tension de surface mesurée à la concentration micellaire critique de chaque solution de tensioactifs étudiée est inférieure à 32 mN/m. On remarquera que les concentrations micellaires critiques des compositions détergentes de l'invention (Fraction molaire comprise entre 0,11 et 0,92) sont inférieures aux concentrations micellaires critiques des solutions comportant soit uniquement les polyglycosides d'alkyle (Fraction molaire égale à 1), soit uniquement le dérivé de la glycine bétaïne (Fraction molaire égale à 0).
EXEMPLE 2 : Emulsions cosmétiques stables obtenues à l'aide de compositions émulsionnantes de l'invention comportant des polvxylosides d'alkyle, du mésylate de bétaïnylaminohéxadécane et des alcools gras On prépare une composition 1 comportant un mélange, constitué de polyxylosides d'hexadécyle et d'octadécyle (APX C16/C18), d'hexadécanol et d'octadécanol (ROH C16/C18). Cette composition est obtenue selon la méthode décrite dans FR 2789330. On prépare selon la présente invention, les compositions 2, 3 et 4 comprenant un mélange de polyxylosides d'hexadécyle et d'octadécyle (APX C16/C18), un mélange d'hexadécanol et d'octadécanol (ROH C16/C18), et du mésylate de bétaïnylaminohéxadécane (AGB C16). Les proportions massiques de chaque composé sont reportées au tableau suivant :
APX C16/C18 ROH C16/C18 AGB C16 Composition 1 50 50 0 Composition 2 47,5 47,5 5 Composition 3 46,5 46,5 7 Composition 4 45 45 10 On prépare des émulsions avec des taux croissants de sel (NaCI) en mélangeant à 70 °C, 1,2 g de composition émulsionnante, 4,5 g de triglycérides d'acide gras de type Miglyol 812N commercialisé par la société Hϋls, et 24,3 g d'eau osmosée possédant des quantités de sel variables. Les émulsions sont réalisées par agitation vigoureuse (8000 tours par minute) à l'aide d'un polytron pendant une minute. Elles sont ensuite mises au repos pendant 15 heures à 20 °C. Les émulsions sont jugées stables si on obtient au moins 95 % d'émulsion résiduelle par rapport au volume total après 30 minutes de centrifugation à 4000G. Le tableau suivant donne le pourcentage massique maximal de sel incorporable dans une emulsion stable obtenue à partir des compositions décrites ci-dessus.
% NaCI max Composition 1 0,35 Composition 2 0,58 Composition 3 0,87 Composition 4 1,46
On remarquera qu'il est possible d'incorporer de plus grandes quantités de sel dans les émulsions obtenues à partir des compositions de l'invention (compositions 2,3, et 4) que dans l'émulsion obtenue avec une composition ne comportant pas de dérivé de la glycine bétaïne (composition 1).
EXEMPLE 3 : Viscosités des émulsions cosmétiques obtenues à l'aide des compositions 1. 3 et 4 De la même manière que pour l'exemple 2, des émulsions comportant différents taux de sels, sont préparées à l'aide des compositions 1 , 3 et 4 de l'exemple 2. Le tableau ci dessous donne les viscosités en centipoise seconde (cps) des émulsions ainsi obtenues mesurées à 20°C à l'aide d'un viscosimètre de marque Brookfield (type LVTDV II) à 12 tours/minute avec le module N° 63.
% NaCI 0 0,17% 0,29% 0,41% 0,58% 1,17% Composition 1 15200 5350 4410 - - Composition 3 10500 12600 14700 18700 - - Composition 4 7180 9780 10400 12155 27900 13350
Il est possible de réguler la viscosité des émulsions obtenues par ajout de sel. Cependant, cette régulation peut se faire sur une gamme de concentration de sel plus large avec les émulsions de l'invention
(compositions 3 et 4) que pour les émulsions obtenues avec la composition 1.
EXEMPLE 4 : Composition détergente peu moussante pour application sanitaire selon l'invention, comportant des polyglycosides d'alkyle dérivés de son de blé et du mésylate de bétaïnate d'octadécyle Les propriétés moussantes sont déterminées à l'aide d'un test de pouvoir moussant selon la norme française NF-T-73-404 de novembre 1966.
Ce test consiste à mesurer dans le temps et à une température donnée, le volume de mousse obtenu après la chute, d'une hauteur de 450 mm, de 500 ml d'une solution tensioactive sur une surface liquide de la même solution
(50ml) contenue dans une éprouvette thermostatée . On prépare une composition 5 selon l'invention à partir de 99,9 % en poids d'eau osmosée, de 0,098 % en poids de polyglycosides d'octyle et de décyle issus du son de blé (APG C8/C10 de l'exemple 1) et de 0,002 % en poids de mésylate de bétaïnate d'octadécyle. On mesure dans le temps les volumes de mousse (en ml) obtenus à 50 °C avec la composition 5 et à titre de comparaison avec une solution d'eau osmosée comprenant 0,1 % en poids de polyglycosides d'octyle et de décyle issus de son de blé de l'exemple 1 (solution APG C8/C10). Durée (min) 0 1 2 3 5 10 15 20 Solution APG C8/C10 445 445 435 425 410 385 365 335 Composition 5 270 270 270 260 250 220 200 160
EXEMPLE 5 : Composition détergente à propriétés moussantes exacerbées selon l'invention, comportant des polyglycosides d'alkyle dérivés de son de blé et du mésylate de bétaïnylaminohéxadécane De manière identique à l'exemple 4, on détermine le pouvoir moussant d'une composition 6 selon l'invention. La composition 6 comprend en poids, 99 % d'eau de ville (dureté 30° TH), 0,66 % de polyglycosides d'octyle et de décyle (APG C8/C10 de l'exemple 1) et 0,34 % de mésylate de bétaïnylaminohéxadécane (AGB C16 de l'exemple 1). Les volumes de mousse (en ml) d'une solution d'eau de ville (dureté 30° TH) comprenant 1 % en poids de polyglycosides d'octyle et de décyle issus du son de blé de l'exemple 1 sont également mesurés à titre de comparaison (solution APG C8/C10 eau dure).
Durée (min) 0 1 2 3 5 10 .15 20 solution APG C8/C10 eau dure 597 556 528 500 389 100 20 0 Composition 6 597 597 569 555 528 320 220 150
EXEMPLE 6 : Composition détergente à propriété moussante exacerbée pour application sanitaire selon l'invention, comportant des polyglycosides d'alkyle dérivés de son de blé, du mésylate de betaïnylaminododécane et du mésylate de betaïnylaminotetradecane. On prépare une solution comportant en poids, 99 % d'eau de ville (dureté 30° TH) et 1 % de polyglycosides d'octyle et de décyle de l'exemple 1 (solution APG C8/C10 eau dure). On prépare également une solution comportant en poids, 99 % d'eau de ville (dureté 30° TH) et 1 % d'un mélange de mésylate de betaïnylaminododécane et de . mésylate de betaïnylaminotetradecane (solution AGB C12/C14 eau dure). Enfin, on prépare selon l'invention, une composition 7 constituée en poids, de 99 % d'eau de ville (dureté 30° TH), de 0,5 % de polyglycosides d'octyle et de décyle issus du son de blé tels que décrits dans l'exemple 1 (APG C8/C10) et de 0,5 % d'un mélange de mésylate de betaïnylaminododécane et de mésylate de betaïnylaminotetradecane. On mesure les volumes de mousses à 50 °C selon la méthode décrite dans l'exemple 4 pour les différentes solutions étudiées et on détermine ainsi la stabilité moussante à 20 minutes. La stabilité moussante à 20 minutes correspond au rapport du volume de mousse à 20 minutes par le volume de mousse obtenu immédiatement après l'écoulement (t = 0 min) multiplié par 100. Le tableau ci-dessous donne les résultats pour les solutions décrites ci- dessus et pour la composition 7.
Stabilité moussante à 20 min. solution APG C8/C 10 eau dure 0 % solution AGB C12/C14 eau dure 0 % Composition 7 15 %
EXEMPLE 7 : Préparation d'une crème cosmétique à partir de composition selon l'invention 3 g de la composition 2 de l'exemple 2 sont mis en suspension dans 47 g d'eau osmosée. Le mélange est porté à 50 °C et est ensuite agité (500 tours par minute) pendant 2 minutes. L'émulsion ainsi formée est ensuite refroidie à température ambiante. Cette emulsion reste stable pendant 3 mois dans une étuve à 45°C.
EXEMPLE-8 : Préparation d'une emulsion cosmétique à partir de composition selon l'invention La phase lipophile (10 g d'isostéarate d'isostéaryle de la société Gattefossé) qui contient 4 g de composition 2 de l'exemple 2 et la phase hydrophile (86 g d'eau osmosée) sont chauffées séparément à une température de 70°C. La phase lipophile est mise sous agitation vive au polytron (800 tours par minute) et on y ajoute en 2 minutes la phase hydrophile jusqu'à l'inversion de phase caractérisée par un changement brutal de la viscosité. L'addition peut être ensuite plus rapide (1 minute). On laisse enfin refroidir l'émulsion sous agitation lente (300 tours par minute) jusqu'à une température de l'ordre de 25°C. Cette emulsion reste stable pendant 3 mois dans une étuve à 45°C. EXEMPLE 9 : Préparation d'une emulsion concentrée phvtosanitaire à partir de composition selon l'invention On chauffe 2 g de composition 4 de l'exemple 2, 70 g d'huile de colza de la société OLEON et 28 g d'eau osmosée en même temps à une température de 75°C, puis on laisse homogénéiser (10000 tours par minute au polytron) à la même température pendant 2 minutes et enfin on laisse refroidir sous agitation lente (300 tours par minute) jusqu'à une température de l'ordre de 25°C. Cette emulsion reste stable pendant 2 mois dans une étuve à 45°C.
EXEMPLE 10 : Préparation d'une emulsion concentrée phytosanitaire à partir de composition selon l'invention On chauffe 2 g de composition 3 de l'exemple 2, 70 g d'ester méthylique de colza (de la société OLEON) et 28 g d'eau osmosée en même temps à une température de 75°C, puis on homogénéise au polytron (10000 tours par minute) à la même température pendant 2 minutes et enfin on laisse refroidir sous agitation lente (300 tours par minute) jusqu'à une température de l'ordre de 25°C. Cette emulsion reste stable pendant 2 mois dans une étuve à 45°C.
EXEMPLE 11 : Préparation d'une crème auto-bronzante et hydratante sans conservateur à partir de composition de l'invention A - Composition 4 de l'exemple 2 4,0 % Aloe vera 1 ,0 % Beurre de karité 0,2 % Diméthicone (Brentag) 2,0 % myristate de 2-octyldodécyle (MOD) 3,0 % Propylglycol stéarate (Stepan PGMS) 1 ,0 % Acide stéarique 1 ,0 % Vitamine E 0,1 % Acide hyaluronique (VITALHYAL) 1 ,0 % B - Glycérol 10 % Eau qsp 100 % C - Dihydroxyacétone 5,0 % Eau 10,0 % D - Fragrance QS Procédé de fabrication de la crème : Peser tous les ingrédients de A. Peser tous les ingrédients de B et homogénéiser. Chauffer à 75 °C séparément. Mettre A sous agitation à 800 tours par minute au polytron. Ajouter B en filet dans A. Mélanger à 1300 tours par minute quelques minutes à 75 °C. Laisser refroidir à 40°C en agitant à 300 tours par minute. Préparer la solution C à température ambiante. Additionner C et D dans l'émulsion. Corriger le pH si cela est nécessaire.
EXEMPLE 12 : Préparation d'un lait hydratant sans conservateur à partir de composition selon l'invention Composition 2 de l'exemple 2 2,0 % Miglyol 812 N (Hϋls) 3,0 % Isostéarate d'isostéaryle 3,0 % Diméthicone (Brentag) 2,0 % Acide stéarique 1 ,0 % Acide hyaluronique (VITALHYAL) 1 ,0 % Eau QSP 100 % Procédé de fabrication du lait : Peser tous les ingrédients. Chauffer à 75 °C. Mélanger à 3000 tours par minute au polytron quelques minutes à 75 °C. Laisser refroidir à 30°C en agitant à 500 tours par minute. Corriger le pH si cela est nécessaire.
EXEMPLE 13 : Préparation d'un baume nutritif pour cheveux sans conservateur à partir de composition selon l'invention Composition 4 de l'exemple 2 3,0 % Diméthicone (Brentag) 1 ,0 % Huile de blé 0,5 % Peptides de blé 0,5 % Parfum QS Eau QSP 100 % Procédé de fabrication : Peser tout sauf le parfum. Chauffer 75 °C. Agiter à 1300 tours par minute au polytron pendant 1 minute. Laisser refroidir à 300 tours par minute jusqu'à 25 °C. Ajouter le parfum. EXEMPLE 14 : Préparation d'une crème anti-acné sans conservateur à partir de compositions selon l'invention Composition 4 de l'exemple 2 4,0 % Huile de paraffine (MARCOL 82 ESSO) 2,0 % Miglyol 812 N (Hϋls) 3,0 % Isostéarate d'isostéaryle 3,0 % Diméthicone (Brentag) 2,0 % Acide stéarique 2,0 % Composition 7 de l'exemple 6 1 ,0 % Eau QSP 100 % Procédé de fabrication de la crème : Peser tous les ingrédients. Chauffer à 75 °C pendant 10 minutes.
Mélanger à 1500 tours par minute au polytron pendant 1 minute à 75 °C.
Laisser refroidir en agitant à 300 tours par minute. Corriger le pH si cela est nécessaire. Stopper l'agitation vers 30°C.
EXEMPLE 15 : Mise en évidence des propriétés antibactériennes des compositions selon l'invention :
1) Liste des microorganismes et milieux géloses de croissance utilisés pour le test : Bactéries
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Levures
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Champignons
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Un tapis bactérien de chaque microorganisme (106 UFC/ml : UFC unité formant colonie) est réalisé sur gélose spécifique. Après séchage des boites, les disques de cellulose préalablement stérilisés sont déposés. Des solutions de 10 % et 2 % de Matière Sèche (MS) de compositions 7 de l'exemple 6 selon l'invention sont préparées et stérilisées par filtration 0,22μ. Chaque échantillon est prélevé stérilement et inoculé sur les disques à raison de 10μl par disque. Chaque gélose ainsi inoculée, est incubée à température permettant la croissance du microorganisme (37 °C). La mesure des halos autour des disques est évaluée après 72h d'incubation. La série de test est validée par un test témoin (ne comportant pas de composition antibactérienne) permettant de valider la croissance normale des microorganismes (témoin préparé selon le protocole décrit ci-dessus).
2) Taille des halos à t = 72 heures Les mesures relevées sont en millimètres et représentent le diamètre du halo net d'inhibition. (Le disque mesurant 6mm de diamètre / Matière Sèche (MS))
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Figure imgf000031_0002
Figure imgf000031_0003
EXEMPLE 16 : Mise en évidence de la stabilité bactérienne d'une emulsion selon l'invention : On prépare une composition 8 selon l'invention comportant d'une part 67 % en poids par rapport au poids de la composition d'une base émulsionnante issue du son de blé commercialisée par la société Soliance sous la dénomination « Emuliance » et composée de 51 % en poids d'un mélange d'hexadécanol et d'octadécanol et de 49 % en poids d'un mélange de polyglycosides d'hexadécyle et d'octadécyle, et comportant d'autre part 33 % en poids par rapport au poids de la composition d'un mélange de mésylates de bétaïnylaminoalcane issus d'une coupe d'aminés grasse de type « coco- coprah ». On prépare une emulsion 1 selon l'invention par la méthode suivante : On pèse 6 g de composition 8, 18,8 g d'huile de paraffine, 75,2 g d'eau. On chauffer à 75 °C pendant 10 minutes. On mélange à 8000 tours par minute au polytron pendant 1 minute à 75 °C. On laisse refroidir en agitant à 300 tours par minute. On stoppe l'agitation vers 30°C. A titre de comparaison on prépare une emulsion 2 selon la méthode suivante : On pèse 6 g de composition émulsionnante « Emuliance » de la société Soliance, 18,8 g d'huile de paraffine, 75,2 g d'eau. On chauffer à 75 °C pendant 10 minutes. On mélange à 8000 tours par minute au polytron pendant 1 minute à 75 °C. On laisse refroidir en agitant à 300 tours par minute. On stoppe l'agitation vers 30°C. On effectue ensuite le test suivant : Un tapis bactérien normalisé (106 UFC) de chaque microorganisme est réalisé sur gélose spécifique. Après séchage des boites, les disques de cellulose préalablement stérilisés sont déposés. Les émulsions 1 et 2 sont stérilisées par filtration 0,22μ. Chaque échantillon est prélevé stérilement et inoculé sur les disques à raison de 2μl par disque. Chaque gélose ainsi inoculée, est incubée à température permettant la croissance du microorganisme (37 °C). On observe l'aspect des halos autour des disques après 72h d'incubation.
Figure imgf000032_0001
• Inhib. : inhibition du microorganisme (apparition d'un halo ou inhibition totale)
• Crois. : croissance du microorganisme

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition comprenant au moins un polyglycoside d'alkyle et caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un composé cationique ester ou amide dérivé de la glycine bétaïne
2. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce qu'elle comprend comme polyglycosides d'alkyle : • au moins un composé de formule (1) R10(G1)a(G2)b(G3)c(G4)d(G5)e (1) dans laquelle - R1 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant de 1 à 4 insaturations ethyleniques, ayant de 2 à 36 atomes de carbone, - G1 , G2, G3, G4, G5 sont des restes identiques ou différents d'osés choisis parmi les hexoses et les pentoses, - a, b, c, d et e étant égaux à 0 ou à 1 , la somme de a, b, c, d et e étant au moins égale à 1 • et comme composés cationiques ester ou amide dérivé de la glycine bétaïne, au moins un composé de formule (2) X" (CH3)3N+-CH2-CO-Z-R-M (2) dans laquelle - Z est un oxygène ou un groupement NH, - R est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé ayant de 1 à 4 insaturations ethyleniques, ayant de 2 à 35 atomes de carbone, - M est un groupe méthyle, ou un groupe OH, ou un groupe NH2, ou un groupe bétaïnate (CH3)3N+CH2COO, ou un groupe bétaïnylamino (CH3)3N+CH2CONH, - X est un chlore, un brome, un iode, CH3S03, CH3C6H4S03, CH3OS03, un sulfate, un phosphate, un nitrate ou un hydroxyle.
3. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un composé de formule (3), R2-OH (3) dans laquelle - R2 est un hydrogène ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant de 1 à 4 insaturations ethyleniques, ayant de 2 à 36 atomes de carbone.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un composé choisi parmi ceux de formule (4), (5) et (6), M1-R3-Z1-H (4) X2H (5) X2" (CH3)3N+-CH2-COOH (6) dans lesquelles - Z1 est un oxygène ou un groupement NH, - R3 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé ayant de 1 à 4 insaturations ethyleniques, ayant de 2 à 35 atomes de carbone, - M1 est un groupe méthyle, ou un groupe OH, ou un groupe NH2, ou un groupe bétaïnate (CH3)3N+CH2COO, ou un groupe bétaïnylamino (CH3)3N+CH2CONH, - X2 est un chlore, un brome, un iode, CH3S03, CH3CβH S03, CH3OS03, un sulfate, un phosphate, un nitrate ou un hydroxyle.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que les polyglycosides d'alkyle de formule (1), sont des polyhexosides d'alkyle.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que les polyglycosides d'alkyle de formule (1), sont des polyglucosides d'alkyle.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que les polyglycosides d'alkyle de formule (1), sont des polypentosides d'alkyle.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que les polyglycosides d'alkyle de formule (1), sont des polyxylosides d'alkyle.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que les polyglycosides d'alkyle de formule (1), sont des polyarabinosides d'alkyle.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'elle comprend en poids par rapport au poids total de la composition, de 1 à 99,99 % de polyglycosides d'alkyle de formule (1) et de 0,01 à 99 % de composés esters ou amides dérivés de la glycine bétaïne de formule (2).
11. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 9, caractérisée en ce qu'elle comprend en poids par rapport au poids total de la composition, de 10 à 98 % d'eau ou d'alcool de formule (3), et comprenant de 1 à 89,99 % de polyglycosides d'alkyle de formule (1) et de 0,01 à 89 % de composés esters ou amides dérivés de la glycine bétaïne de formule (2).
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 , caractérisée en ce que les polyglycosides d'alkyle de formule (1), sont des mélanges comportant en poids de 1 à 99 % de polyhexosides d'alkyle et de 1 à 99 % de polypentosides d'alkyle.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que les polyglycosides d'alkyle de formule (1), sont dérivés de sirops de sucres obtenus par hydrolyse de co-produits d'origine végétale riches en amidon et en hémicelluloses.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée en ce que les polyglycosides d'alkyle de formule (1), sont dérivés de son de blé, de mélanges d'amidon et de son de blé, de son de maïs, de drèches de maïs ou de leurs mélanges.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 12, caractérisée en ce que le radical R1 des polyglycosides d'alkyle de formule (1) et le radical R2 du composé de formule (3) présentent de 8 à 22 atomes de carbone et de préférence de 16 à 18 atomes de carbone.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 12, caractérisée en ce que le radical R1 des polyglycosides d'alkyle de formule (1 ) présente de 2 à 14 atomes de carbone et de préférence de 5 à 12 atomes de carbone et le radical R2 du composé de formule (3) est un hydrogène.
17. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce qu'elle comprend en poids de 40 à 49,5 % et de préférence de 45 à 47,5 % d'un mélange de polyglycosides d'hexadécyle et d'octadécyle, de 40 à 49,5 % et de préférence de 45 à 47,5 % d'un mélange d'hexadécanol et d'octadécanol, et de 1 à 20 % et de préférence de 5 à 10 % de bétaïnylaminoalcane.
18. Composition selon la revendication 17, caractérisée en ce que le dérivé bétaïnylaminoalcane est un mésylate de bétaïnylaminohéxadécane.
19. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que les polyglycosides d'alkyle sont des polyglycosides d'octyle et de décyle dérivés de son de blé, et le composé de formule (2) est un bétaïnylaminoalcane.
20. Composition selon la revendication 19, caractérisée en ce qu'elle comprend en poids de 10 à 90 % et plus particulièrement de 30 à 70 % d'eau, de 1 à 89 % et plus particulièrement de 1 à 69 % en poids de polyglycosides d'octyle et de décyle, et de 1 à 89 % et plus particulièrement de 1 à 69 % de mésylate de bétaïnylaminohéxadécane.
21. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, comme agent tensioactif.
22. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 21 , comme agent antibactérien et ou antifongique.
23. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 22, comme agent de conservation.
24. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, pour la préparation de produits détergents.
25. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, pour la préparation de produits cosmétiques.
26. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 25, pour la préparation d'émulsions.
27. Emulsion qui comprend en poids : - de 4,5 à 99,5 % d'eau - de 0 à 95 % d'huile et - de 0 à 50 % de substance active, l'huile étant choisie parmi : - Les huiles d'origine végétale, tels que l'huile d'amande douce, l'huile de coprah, l'huile de ricin, l'huile de jojoba, l'huile d'olive, l'huile de colza, l'huile de noisette, l'huile de palme, le beurre de karité, l'huile de noyau d'abricot, l'huile de calophylum, l'huile de carthame, l'huile d'avocat, l'huile de noix, l'huile de pépins de raisins, l'huile de germe de blé, l'huile de tournesol, l'huile de germe de maïs, l'huile de soja, l'huile de coton, l'huile de luzerne, l'huile d'orge, l'huile de pavot, l'huile de potimarron, l'huile de sézame, l'huile de seigle, l'huile d'onagre, l'huile de passiflore, des dérivés de ces huiles comme les huiles hydrogénées, - Les huiles d'origine animale, comme l'huile de suif, l'huile de poissons, - Les huiles minérales, telles que l'huile de paraffine, l'huile de vaseline et les huiles minérales notamment issues de coupes pétrolières, - Les huiles synthétiques, comme les poly-α-oléfines, - Les dérivés de la lanoline, - Les alcanediols possédant de 2 à 10 atomes de carbone comme le 1 ,2 propanediol, le 1 ,3-butanediol, - Les alcools possédant un radical aliphatique, saturé ou insaturé ayant 1 à 4 insaturations ethyleniques, linéaire ou ramifié, ayant 12 à 22 atomes de carbone, tels que l'alcool myristique, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l'alcool oléique, - Les polyéthylène glycols ou polypropylène glycols, - Les esters gras tels que les myristates d'alkyle notamment le myristate de butyle, le myristate de propyle, les palmitates d'alkyle comme le palmitate d'isopropyle, les stéarates d'alkyle notamment les stéarates d'hexadécyle, les oléates d'alkyle, notamment Poléate de dodécyle, les laurates d'alkyle, notamment le laurate d'hexyle, le dicaprylate de propylène glycol, le cocoate d'éthyl-2-hexyle, les esters de l'acide lactique, de l'acide behennique, de l'acide isostearique tel que l'isostearate d'isostéaryle, les esters d'acides gras de colza, d'acides gras de tournesol, d'acides gras de lin, d'acides gras de coton, d'acides gras de soja, - Et les huiles silicones regroupant les polydiméthylsiloxanes cycliques, les polydiméthylsiloxanes α-ω hydroxylées, les polydiméthylsiloxanes α-ω triméthylsilyllés, les polyorganosiloxanes comme les polyalkylméthylsolixanes, les polyméthylphénylsiloxanes, les polydiohénilsiloxanes, les dérivés aminés des silicones, les silicones copolyéthers ou les dérivés mixtes de silicones comme les copolymères mixtes polyalkylméthylsiloxanes-silicones copolyéthers. - Les huiles essentielles de lavande, thym, sarriette, sauge, menthe, cumin, carvi, anis vert, fenouil, aneth, eucalyptus, cajeput, niaouli, girofle, pin, cèdre, cyprès, genévrier, citron, orange, bergamote, cannelle, laurier, camomille, cèdre, caractérisée par composition selon l'une des revendications 1 à 20 en complément à 100 %.
28. Emulsion selon la revendication 27, caractérisée par le fait que la phase huileuse représente de 2 à 70 % et de préférence 10 à 40 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion.
29. Emulsion selon la revendication 27, caractérisé en ce que la composition selon l'invention représente de 1 à 20 %, de préférence de 2 à 6
% et tout particulièrement de 3 à 4 % en poids du poids total de l'émulsion.
30. Utilisation de composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 20 ou d'émulsion selon l'une des revendications 27 à 29, caractérisée en ce que les produits ou émulsions préparées ne comprennent pas d'agent antibactérien et ou antifongique ou d'agent conservateur autre que les compositions ou émulsions suivant lesdites revendications.
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