WO2006000392A1 - Verfahren zur reinigung von dimethylacetamid (dmac) - Google Patents

Verfahren zur reinigung von dimethylacetamid (dmac) Download PDF

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Harald Rust
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    • B01D3/141—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column where at least one distillation column contains at least one dividing wall
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    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/22—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C231/24—Separation; Purification

Definitions

  • the invention relates to a process for the distillative purification of crude dimethylacetamide.
  • dimethylacetamide the abbreviated designation DMAc is used below.
  • DMAc is mainly used as a solvent, for example as a solvent for solution spinning of elastic polyurethane block copolymers, which are known under the trade name Spandex ® or Lycra ®, as well as for the production of hollow fibers.
  • the following specifications are provided for the DMAc used here: water content ⁇ 100 ppm, pH value between 6.5 and 7 and specific electrical conductivity ⁇ 0.6 ⁇ S / cm, or even ⁇ than 0.2 ⁇ S / cm.
  • the electrical conductivity of the pure DMAc is essentially brought about by its content of impurities, such as acids, in particular acetic acid and salts, in particular the amine salts of acetic acid.
  • the specified specifications of the pure DMAc with regard to pH value and electrical conductivity correspond to a content of acetic acid of less than 50 ppm by weight.
  • a DMAc that meets these specification requirements is hereinafter referred to as pure DMAc.
  • raw DMAc is a mixture containing DMAc which does not satisfy the specification requirements defined above.
  • Raw DMAc contains as main components besides DMAc amines, acetic acid and water.
  • the total content of acids, predominantly acetic acid, and also traces of formic acid and of higher carboxylic acids, of crude DMAc to be purified according to the invention is not greater than 20% by weight, based on DMAc.
  • a crude DMAc having a water content between 1 and 99% by weight, or else between 2 and 99% by weight, and also between 80 and 98% by weight, in particular between 95 and 98% by weight, is used as hydrous crude DMAc .-%, or between 1 and 6 wt .-% understood.
  • FR-PS 1, 406.279 describes a process for the preparation of DMAc by Um ⁇ reduction of acetic acid with dimethylamine and distillative separation of the Lets ⁇ mixture in a two-column arrangement, wherein the first column at atmospheric pressure or slightly elevated pressure, a sump temperature between 165 and 170 ° C, a head temperature between 95 and 105 ° C and a temperature between 100 and 200 0 C in the region of the column feed, which is arranged approximately in the middle of the column operated. From the first column, a top stream containing dimethylamine and water is withdrawn and a gaseous or liquid bottoms stream containing DMAc, acetic acid and monomethylacetamide.
  • This bottom stream is fed to a second column, approximately in the middle region thereof, and separated into a top stream containing purified DMAc and a bottoms stream containing the ternary azeotrope of acetic acid, DMAc and monomethylacetamide.
  • the second column is operated at a pressure of 400 mm Hg and a top temperature of 143 ° C, and that the purified DMAc still contains about 225 ppm acetic acid and just as much water, and thus the high specification requirements , as defined for pure DMAc for the purposes of the present invention, do not meet.
  • the amines used in the present process are predominantly the highly volatile dimethylamine, which has a boiling point of about 7 ° C. at 1 bar absolute, in addition, in particular, monomethylamine.
  • the amine concentration in the pure DMAc must not exceed about 5 ppm by weight. Amines in higher concentrations would have to be neutralized by the addition of acids. However, with the increase in the acid content, the electrical conductivity would increase inadmissibly.
  • the method should ensure the separation of the water from the crude DMAc in a degree of purity, in particular with a residual content of DMAc of less than 50 ppm, which allows reuse or problem-free disposal des ⁇ same as wastewater.
  • the solution is based on a process for the distillative purification of hydrous crude dimethylacetamide (crude DMAc) containing DMAc, low boilers and heavy ends, the low boilers and the high boilers being obtained in one or more series in order to obtain pure DMAc Columns are separated
  • the invention is characterized in that the pure DMAc is withdrawn as liquid side stream from the one column or from the last of the plurality of columns connected in series.
  • low boilers are substances whose boiling point is below the boiling point of DMAc (166 ° C. at normal pressure) and as high boilers substances whose boiling point is above the boiling point of DMAc.
  • Low boilers in the present process are in particular water, besides dimethy lamine and diethylamine.
  • High boilers are in particular the azeotrope of DMAc with acetic acid, besides ethanolamines, as well as so-called heavy ends, i. high-molecular-weight decomposition products in the form of highly viscous liquids or solids.
  • the column in the stripping mode is a column which has separation-effective internals only below the feed of the mixture to be separated in the column.
  • a column in the amplification mode only on the supply of the réelletParkden in the column mixture segregating Einbau ⁇ th on.
  • a dividing wall column is known in a known manner a column arranged in Kolonnenlhacks ⁇ direction partition, which prevents mixing of liquid and vapor streams in partial areas of the column.
  • the dividing wall divides the column interior into a feed region, a removal region, an upper common column region and a lower common column region.
  • the partition may be configured in a manner known to those skilled in the art; it is particularly advantageous to form the same loose, in particular plugged.
  • the determination of the optimum number of separation stages in the separation wall in the individual case will be made by the person skilled in the art according to general procedural considerations, taking into account in particular that, depending on the specification given for the desired product, the low-boiling-point concentration at the lower end of the partition wall is a predetermined one Value does not exceed and accordingly the high boiler concentration at the upper end of the partition does not exceed a predetermined value.
  • column configurations from a plurality of columns connected in series can be used for the present separation task, in particular a column configuration consisting of a main column and a side draw column, the pure DMAc being separated off from the side draw column.
  • This column configuration is particularly advantageous for the distillative purification of crude DMAc with a relatively high water content.
  • Customary internals such as commercially available trays, fillers or packings, for example bubble trays, tunnel trays, valve trays, sieve trays, dual-flow trays and grid trays, Pall rings®, Berl® caliper bodies, net wire rings, Raschig rings®, Intalox® random packings are suitable as internals and Intos®, but also ordered packs such as Sulzer-Mellapak®, Sulzer-Optiflow®, Kühni-Rombopak®, and Montz-Pak®, as well as tissue packs. Preferred are high performance packages.
  • the packs described above can likewise be used in the column configuration with dividing wall column.
  • the diameter of the columns in terms of height and positioning of feed and Abläu ⁇ fen can be determined according to the known concept of the theoretical separation stages in conjunction with the selected internals.
  • a theoretical separation stage is understood in a known manner to mean that column unit which effects an enrichment of the more volatile component in accordance with the thermodynamic equilibrium, provided that ideal mixing exists and the liquid and gaseous phases are in equilibrium and no liquid droplets are involved. see Vauck, Müller: Basic Operations of Chemical Process Engineering, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, 1988).
  • the number of theoretical plates for the region above the feed of the crude DMAc stream to be purified i. H. for the upper region of the main column or for the region above the separating plate in the dividing wall column is determined according to customary procedural considerations as a function of low boiler content of the crude DMAc and the permissible loss of DMAc over the top of the first column.
  • the number of theoretical plates in the stripping section of the main column or the dividing wall column below the separating plate is preferably set in the range of 5 to 30, in particular in the range of 10 to 25, particularly preferably in the range of 12 to 18.
  • the main column or the dividing wall column are each equipped with a bottom evaporator and a condenser at the top of the column.
  • the temperature at the top of the main column or the dividing wall column is in a range from 40 to 130 0 C is advantageous, preferably in a range of 50 to 80 0 C, be ⁇ Sonders preferably in a range of 50 to 7O 0 C, and the temperature in Bottom of the main column or the dividing wall column in each case in a range of 90 to 200 0 C, preferably in a range of 110 to 170 0 C, more preferably controlled in a range of 120 to 140 0 C.
  • the column from which the pure DMAc is withdrawn may be advantageous to operate the column from which the pure DMAc is withdrawn, that is to say in particular the dividing wall column and the main column downstream soabzugsko ⁇ lonne at a top pressure ⁇ 1 bar absolute, preferably at a Kopf ⁇ pressure in the range of 0.1 to 0.7 bar absolute, more preferably at a Kopf ⁇ pressure in the range of 0.2 to 0.4 bar absolute.
  • the operation at atmospheric pressure or below atmospheric pressure leads in particular to an advantageously smaller column dimensions.
  • the heavy-product discharge also contains the desired product DMAc, since acetic acid and DMAc form a high-boiling azeotrope.
  • the complete thermal separation of acetic acid and DMAc is therefore not possible by distillation.
  • acetic acid is first neutralized with brine and the remaining mixture is evaporated.
  • the vapors, mainly the DMAc, are returned to the distillation and the remaining residue is disposed of.
  • the neutralization and the subsequent evaporation can be carried out both continuously and discontinuously.
  • the distillative purification is operated continuously.
  • the inventive method is thus obtained in a surprisingly simple manner, a pure DMAc, which meets the required specifications with respect to water content, electrical conductivity and in particular pH.
  • Figure 1 is a process scheme with dividing wall column
  • FIG. 1 shows a dividing wall column TWK with dividing wall TW 1 arranged in the longitudinal direction of the column, which separates the column interior into a feed region A, a removal region B, an upper common column region C and a lower common column region D.
  • the feed stream 1, crude DMAc, is fed to the feed zone A of the dividing wall column TWK. From the lower common column region D, a bottom stream 2 is withdrawn, from the upper common column region C, a top stream 3 and the removal region B, a side stream 4, containing pure DMAc.
  • FIG. 2 shows a process scheme for a column configuration with Hauptkolon ⁇ ne HK and a side draw column SK.
  • the streams are designated in the same way as in FIG. 1, that is to say the feed stream containing crude DMAc as stream 1, the bottom stream, in the present embodiment from the main column HK, as stream 2, the top stream, in the present embodiment from the Hauptkolon ⁇ ne HK, as stream 3 and the pure DMAc-containing stream which is taken in the present embodiment as a top stream from the Soabzugskolonne SK, as stream 4th
  • a dividing wall column TWK as shown schematically in FIG. 1, with 57 theoretical plates, with a dividing wall TW extending between the 18th and the 38th theoretical plates, counting the plates from bottom to top in the column, a crude DMAc stream 1 was fed with the following composition:
  • the top pressure in the dividing wall column TWK was about 250 mbar.
  • the composition corresponded to the specification requirements for use in fiber production.

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Abstract

Es wird ein Verfahren zur destillativen Reinigung von wasserhaltigem Roh-Dimethylacetamid (Roh-DMAc), enthaltend DMAc, Leichtsieder und Schwersieder vor-geschlagen, wobei die Leichtsieder und die Schwersieder unter Erhalt von Rein-DMAc in einer Kolonne der in mehreren hintereinander geschalteten Kolonnen abgetrennt werden, das dadurch gekennzeichnet ist, dass das Rein-DMAc als flüssiger Seiten-strom aus der einen Kolonne oder aus der letzten der mehreren Kolonnen abgezogen wird.

Description

Verfahren zur Reinigung von Dimethylacetamid (DMAc)
Beschreibung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur destillativen Reinigung von Roh- Dimethylacetamid. Für Dimethylacetamid wird im Folgenden die abgekürzte Bezeich¬ nung DMAc verwendet.
DMAc wird überwiegend als Lösungsmittel eingesetzt, beispielsweise als Lösungsmit- tel zum Lösungsspinnen von elastischen Polyurethan-Blockcopolymeren, die unter dem Markennamen Spandex® oder Lycra® bekannt sind, wie auch zur Herstellung von Hohlfasern.
Um beim Lösungsspinnen qualitativ hochwertige Fasern erhalten zu können, werden an das hierbei eingesetzte DMAc die nachfolgend aufgeführten Spezifikationenanfor¬ derungen gestellt: Wassergehalt < 100 ppm, pH-Wert zwischen 6,5 und 7 und spezifi¬ sche elektrische Leitfähigkeit < 0,6 μS/cm,oder auch < als 0,2 μS/cm. Die elektrische Leitfähigkeit des Rein-DMAc wird im Wesentlichen durch seinen Gehalt an Verunreini¬ gungen, wie Säuren, insbesondere Essigsäure und Salzen, insbesondere den Amin- salzen der Essigsäure, bewirkt. Die angegebenen Spezifikationen des Rein-DMAc be¬ züglich pH-Wert und elektrischer Leitfähigkeit entsprechen einem Gehalt an Essigsäu¬ re von weniger als 50 Gew.-ppm.
Ein DMAc, das diese Spezifikationsanforderungen erfüllt, wird im Folgenden als Rein- DMAc bezeichnet.
Demgegenüber wird als Roh-DMAc ein Gemisch, enthaltend DMAc, bezeichnet, das die oben definierten Spezifikationsanforderungen nicht erfüllt. Roh-DMAc enthält als Hauptkomponenten neben DMAc Amine, Essigsäure und Wasser. Hierbei ist der Ge- samtgehalt an Säuren, überwiegend Essigsäure, daneben auch Spuren an Ameisen¬ säure sowie an höheren Carbonsäuren, von erfindungsgemäß zu reinigendem Roh- DMAc nicht größer als 20 Gew.-%, bezogen auf DMAc.
Als wasserhaltiges Roh-DMAc wird vorliegend ein Roh-DMAc mit einem Wassergehalt zwischen 1 und 99 Gew.-%, oder auch zwischen 2 und 99 Gew.-%, auch zwischen 80 und 98 Gew.-%, insbesondere zwischen 95 und 98 Gew.-%, oder auch zwischen 1 und 6 Gew.-% verstanden.
Bekannte Anlagen zur destillativen Reinigung von DMAc werden unter Vakuum betrie- ben, um Zersetzungsreaktionen des DMAc wirksam zu unterdrücken und dadurch die Einhaltung der Spezifikationsanforderungen zu gewährleisten. Es wurde jedoch gefunden, dass in Destillationsanlagen, die wie bislang üblich unter Vakuum betrieben wurden, die Spezifikationsanforderungen häufig nicht erfüllt werden können.
Die FR-PS 1 ,406,279 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von DMAc durch Um¬ setzung von Essigsäure mit Dimethylamin und destillative Auftrennung des Reaktions¬ gemisches in einer Zweikolonnen-Anordnung, wobei die erste Kolonne bei Atmosphä¬ rendruck oder geringfügig erhöhtem Druck, einer Sumpftemperatur zwischen 165 und 170°C, einer Kopftemperatur zwischen 95 und 105°C und einer Temperatur zwischen 100 und 2000C im Bereich des Kolonnen-Feeds, der etwa in der Mitte der Kolonne angeordnet ist, betrieben wird. Aus der ersten Kolonne wird ein Kopfstrom, enthaltend Dimethylamin und Wasser abgezogen und ein gasförmiger oder flüssiger Sumpfstrom, enthaltend DMAc, Essigsäure sowie Monomethylacetamid. Dieser Sumpfstrom wird einer zweiten Kolonne, etwa im mittleren Bereich derselben, zugeführt und in einen Kopfstrom, enthaltend gereinigtes DMAc und einen Sumpfstrom, enthaltend das ternä- re Azeotrop von Essigsäure, DMAc und Monomethylacetamid, aufgetrennt.
Zur Auslegung und zu den Betriebsbedingungen für die zweite Kolonne wird lediglich angegeben, dass es sich um einen klassischen Kolonnentyp und klassische Betriebs¬ bedingungen handelt. Aus den Beispielen ist zu entnehmen, dass die zweite Kolonne bei einem Druck von 400 mm Hg und einer Kopftemperatur von 143°C betrieben wird, sowie dass das gereinigte DMAc noch etwa 225 ppm Essigsäure und ebensoviel Was¬ ser enthält, und somit den hohen Spezifikationsanforderungen, wie sie für Rein-DMAc für die Zwecke der vorliegenden Erfindung definiert sind, nicht erfüllen.
Ein spezielles, in der Praxis häufig auftretendes Problem ist der zu hohe Gehalt an Aminen im destillativ gewonnenen Rein-DMAc.
Als Amine kommen im vorliegenden Verfahren überwiegend das leichtflüchtige Dime- thyl-amin vor, das einen Siedepunkt von ca. 7°C bei 1 bar absolut hat, daneben insbe¬ sondere Monomethylamin.
Um die vorstehend aufgeführte Spezifikationsanforderung für den pH-Wert im Bereich zwischen 6,5 und 7 einhalten zu können, darf die Aminkonzentration im Rein-DMAc einen Wert von etwa 5 Gew.-ppm nicht übersteigen. Amine in höherer Konzentration müssten durch Zugabe von Säuren neutralisiert werden. Mit dem Anstieg des Säure¬ gehalts würde jedoch die elektrische Leitfähigkeit unzulässig ansteigen.
Um das Problem unzulässig hoher Aminkonzentrationen im destillativ gewonnenen Rein-DMAc zu lösen, wurde daher in der nicht vorveröffentlichten deutschen Patent- anmeldung DE 103 15 214.8 eine Betriebsweise bei einem gegenüber üblichen Verfah¬ ren erhöhten Druck, und zwar einem Druck im Bereich des Normaldrucks, vorgeschla¬ gen.
Diese Betriebsweise ist jedoch für die destillative Trennung von Stoffgemischen mit überwiegend Van der Waals-Kräften und ohne Wasserstoffbrückenbildung thermody- namisch ungünstig, da mit der Erhöhung des Druckes der Verteilungskoeffizient der leichter siedenden Komponente kleiner und somit der Trennaufwand größer wird. Die¬ ser Effekt ist bei dem vorliegend aufzutrennenden Stoffgemisch besonders stark aus- geprägt.
Es war daher Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur destillativen Gewinnung von Rein-DMAc zur Verfügung zu stellen, das die Einhaltung der geforderten Spezifikatio¬ nen insbesondere für das Lösungsspinnen zur Herstellung von elastischen Polyu- rethan-Blockcopolymerfasern sowie zur Herstellung von Hohlfasern gewährleistet und das die Nachteile bekannter Verfahren nicht aufweist.
Darüber hinaus sollte das Verfahren die Abtrennung des Wassers aus dem Roh-DMAc in einem Reinheitsgrad, insbesondere mit einem Restgehalt an DMAc von unter 50 ppm gewährleisten, der die Wiederverwendung oder die problemlose Entsorgung des¬ selben als Abwasser erlaubt.
Die Lösung geht aus von einem Verfahren zur destillativen Reinigung von wasserhalti¬ gem Roh-Dimethylacetamid (Roh-DMAc), enthaltend DMAc, Leichtsieder und Schwer- sieder, wobei die Leichtsieder und die Schwersieder unter Erhalt von Rein-DMAc in einer oder mehreren hintereinander geschalteten Kolonnen abgetrennt werden
Die Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass das Rein-DMAc als flüssiger Seiten¬ strom aus der einen Kolonne oder aus der letzten der mehreren hintereinander ge- schalteten Kolonnen abgezogen wird.
Es wurde überraschend gefunden, dass es möglich ist, auf destillativem Wege die A- minkonzentration im Rein-DMAc unterhalb von etwa 5 Gew.-ppm abzureichern und damit die geforderten Spezifikationen für Rein-DMAc einzuhalten. Dieses Ergebnis ist überraschend, da in der praktischen Durchführung von destillativen Trennverfahren im Allgemeinen die Abreicherung von Komponenten auf Restgehalte unterhalb von 10 ppm schwierig ist, insbesondere da sich schlechter durchmischte Zonen, besonders in Randbereichen von Packungen, bei der praktischen Durchführung von Destillationen nicht vollständig vermeiden lassen. Darüber hinaus finden in den Stoffgemischen, die im vorliegenden Trennverfahren eingesetzt werden, unter den Verfahrensbedingungen der Destillation sehr komplexe Reaktionen statt, die unter anderem zur Neubildung von Aminen führen.
Demgegenüber wurde unerwartet gefunden, dass die gewünschte niedrige Aminkon- zentration im Wertprodukt Rein-DMAc erreicht werden kann, wenn dieses als flüssiger Seitenabzug aus der Destillation entnommen wird.
Dabei wird unter Seitenabzug wie üblich verstanden, dass in der Kolonne oberhalb der Abzugsstelle mindestens eine weitere theoretische Trennstufe vorhanden ist.
Als Leichtsieder werden vorliegend Substanzen bezeichnet, deren Siedepunkt unter¬ halb des Siedepunktes von DMAc (166°C bei Normaldruck) liegt und als Schwersieder Substanzen, deren Siedepunkt oberhalb des Siedepunktes von DMAc liegt.
Leichtsieder sind im vorliegenden Verfahren insbesondere Wasser, daneben Dimethy- lamin und Diethylamin.
Schwersieder sind insbesondere das Azeotrop von DMAc mit Essigsäure, daneben Ethanolamine, wie auch sogenannte Heavyends, d.h. hochmolekulare Zersetzungs- produkte in Form von hochviskosen Flüssigkeiten oder Feststoffen.
Als Kolonne in Abtriebsfahrweise wird eine Kolonne bezeichnet, die nur unterhalb der Zuführung des in der Kolonne aufzutrennenden Gemisches trennwirksame Einbauten aufweist. Demgegenüber weist eine Kolonne in Verstärkungsfahrweise nur oberhalb der Zuführung des in der Kolonne aufzutrennenden Gemisches trennwirksame Einbau¬ ten auf.
Als Trennwandkolonne wird in bekannter Weise eine Kolonne mit in Kolonnenlängs¬ richtung angeordneter Trennwand bezeichnet, die in Teilbereichen der Kolonne eine Vermischung von Flüssigkeits- und Brüdenströmen verhindert. Die Trennwand teilt den Kolonneninnenraum in einen Zuführbereich, einen Entnahmebereich, einen oberen gemeinsamen Kolonnenbereich sowie einen unteren gemeinsamen Kolonnenbereich.
Bei der vorliegenden Trennaufgabe müssen aus dem Ausgangsgemisch Roh-DMAc Leichtsieder und Schwersieder abgetrennt und das Wertprodukt, Rein-DMAc, als Mit- telsieder abgezogen werden.
Für diese Trennaufgabe wird der Fachmann die im Einzelfall günstigste Kolonnenkon¬ figuration unter Berücksichtigung von wirtschaftlichen Überlegungen, insbesondere der Zusammensetzung des Feed-Stroms Roh-DMAc und der geforderten Spezifikation für das Rein-DMAc, aktuellen Energiekosten, usw. wählen.
Aus wirtschaftlichen Gründen, insbesondere Investitions- und Energiekosten, ist häufig die Wahl einer Trennwandkolonne für die Durchführung des erfindungsgemäßen Ver¬ fahrens besonders vorteilhaft.
Der grundsätzliche Aufbau einer Trennwandkolonne mit vertikal in Kolonnenlängsrich¬ tung angeordneter Trennwand, die in Teilbereichen der Kolonne eine Vermischung von Flüssigkeits- und Brüdenströmen verhindert, wurde vorstehend angegeben.
Die Trennwand kann in dem Fachmann bekannter Weise ausgestaltet sein; besonders vorteilhaft ist es, dieselbe lose, insbesondere gesteckt, auszubilden.
Die im Einzelfall günstigsten trennwirksamen Einbauten wird der Fachmann nach übli¬ chen verfahrenstechnischen Überlegungen bestimmen. Aus konstruktionstechnischen Gründen sind für die Trennwandkolonne insbesondere geordnete oder ungeordnete Packungen vorzuziehen, Böden sind weniger gut geeignet.
Die Bestimmung der im Einzelfall optimalen Trennstufenzahl im Bereich der Trenn¬ wand wird der Fachmann nach allgemeinen verfahrenstechnischen Überlegungen vor¬ nehmen und hierbei insbesondere berücksichtigen, dass, in Abhängigkeit von der vor¬ gegebenen Spezifikation für das Wertprodukt die Leichtsiederkonzentration am unteren Ende der Trennwand einen vorgegebenen Wert nicht übersteigt und entsprechend die Schwersiederkonzentration am oberen Ende der Trennwand einen vorgegebenen Wert nicht übersteigt.
Weiterhin können für die vorliegende Trennaufgabe Kolonnenkonfigurationen aus meh¬ reren hintereinander geschalteten Kolonnen eingesetzt werden, insbesondere eine Kolonnenkonfiguration aus einer Hauptkolonne und einer Seitenabzugskolonne, wobei das Rein-DMAc aus der Seitenabzugskolonne abgetrennt wird. Diese Kolonnenkonfi¬ guration ist besonders vorteilhaft für die destillative Reinigung von Roh-DMAc mit rela¬ tiv hohem Wassergehalt.
In Abhängigkeit von der Zusammensetzung des Roh-DMAc-Stromes, der Reinheitsan¬ forderungen an das Rein-DMAc sowie von wirtschaftlichen Überlegungen kann es in der Kolonnenkonfiguration mit Hauptkolonne und Seitenabzugskolonne vorteilhaft sein, aus der Hauptkolonne den Seitenstrom flüssig abzuziehen und die Seitenabzugsko¬ lonne in Abtriebsfahrweise zu betreiben. In der Kolonnenkonfiguration mit Hauptkolonne und Seitenabzugskolonne wird der Fachmann die im Einzelfall am besten geeigneten trennwirksamen Einbauten nach üblichen verfahrenstechnischen Überlegungen bestimmen und insbesondere Böden, Füllkörper oder Packungen einsetzen.
Als Einbauten eigenen sich übliche Einbauten wie handelsübliche Böden, Füllkörper oder Packungen, beispielsweise Glockenböden, Tunnelböden, Ventilböden, Siebbö¬ den, Dualflowböden und Gitterböden, Pall-Ringe®, Berl®-Sattelkörper, Netzdrahtringe, Raschig-Ringe®, Intalox®-Füllkörper und Intos®, aber auch geordnete Packungen, wie beispielsweise Sulzer-Mellapak®, Sulzer-Optiflow®, Kühni-Rombopak® und Montz-Pak® sowie Gewebepackungen. Bevorzugt sind Hochleistungspackungen.
Die oben beschriebenen Packungen können gleichermaßen in der Kolonnenkonfigura¬ tion mit Trennwandkolonne eingesetzt werden.
Der Durchmesser der Kolonnen bezüglich Höhe und Positionierung von Zu- und Abläu¬ fen kann nach dem bekannten Konzept der theoretischen Trennstufen in Verbindung mit den gewählten Einbauten ermittelt werden.
Als eine theoretische Trennstufe wird in bekannter Weise diejenige Kolonneneinheit verstanden, welche ein Anreichern der leichter flüchtigen Komponente entsprechend dem thermodynamischen Gleichgewicht bewirkt, vorausgesetzt, dass ideale Durchmi¬ schung vorliegt, flüssige und gasförmige Phase im Gleichgewicht stehen und kein Mit¬ reißen von Flüssigkeitstropfen erfolgt (vgl. Vauck, Müller: Grundoperationen chemi- scher Verfahrenstechnik, VCH-Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, 1988).
Die Zahl der theoretischen Trennstufen für den Bereich oberhalb der Zuführung des zu reinigenden Roh-DMAc-Stromes, d. h. für den oberen Bereich der Hauptkolonne oder für den Bereich oberhalb des Trennblechs in der Trennwandkolonne wird nach übli- chen verfahrenstechnischen Überlegungen in Abhängigkeit von Leichtsiederanteil am Roh-DMAc und dem zulässigen Verlust an DMAc über den Kopf der ersten Kolonne festgelegt.
Die Zahl der theoretischen Trennstufen im Abtriebsteil der Hauptkolonne oder der Trennwandkolonne unterhalb des Trennblechs wird vorzugsweise im Bereich von 5 bis 30, insbesondere im Bereich von 10 bis 25, besonders bevorzugt im Bereich von 12 bis 18 festgelegt.
Bevorzugt sind die Hauptkolonne beziehungsweise die Trennwandkolonne jeweils mit einem Sumpfverdampfer und einem Kondensator am Kolonnenkopf ausgestattet. Vorteilhaft wird die Temperatur am Kopf der Hauptkolonne oder der Trennwandkolonne in einem Bereich von 40 bis 1300C, bevorzugt in einem Bereich von 50 bis 800C, be¬ sonders bevorzugt in einem Bereich von 50 bis 7O0C, und die Temperatur im Sumpf der Hauptkolonne oder der Trennwandkolonne jeweils in einem Bereich von 90 bis 2000C, bevorzugt in einem Bereich von 110 bis 1700C, besonders bevorzugt in einem Bereich von 120 bis 1400C geregelt.
Unabhängig von der im Einzelfall gewählten Kolonnenkonfiguration kann es vorteilhaft sein, die Kolonne, aus der das Rein-DMAc abgezogen wird, das heißt insbesondere die Trennwandkolonne und die der Hauptkolonne nachgeschaltete Seitenabzugsko¬ lonne bei einem Kopfdruck < als 1 bar absolut zu betreiben, bevorzugt bei einem Kopf¬ druck im Bereich von 0,1 bis 0,7 bar absolut, besonders bevorzugt bei einem Kopf¬ druck im Bereich von 0,2 bis 0,4 bar absolut. Die Betriebsweise bei Atmosphärendruck oder unterhalb Atmosphärendruck führt insbesondere zu einer vorteilhaft kleineren Kolonnendimensionierung.
Der Schwersiederaustrag enthält neben Essigsäure auch das Wertprodukt DMAc, da Essigsäure und DMAc ein Schwersiederazeotrop bilden. Die vollständige thermische Auftrennung von Essigsäure und DMAc ist deshalb destillativ nicht möglich. Üblicher- weise wird deshalb Essigsäure zunächst mit Lauge neutralisiert und das verbleibende Gemisch eingedampft. Dabei werden die Brüden, im Wesentlichen das DMAc, in die Destillation zurückgeführt und der verbleibende Rückstand entsorgt. Die Neutralisation und das anschließende Eindampfen kann sowohl kontinuierlich als auch diskontinuier¬ lich erfolgen.
Vorteilhaft wird die destillative Reinigung kontinuierlich betrieben.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird somit in überraschend einfacher Weise ein Rein-DMAc gewonnen, das die geforderten Spezifikationen bezüglich Wasserge- halt, elektrischer Leitfähigkeit und insbesondere pH-Wert erfüllt.
Die Erfindung wird im Folgenden anhand einer Zeichnung und eines Ausführungsbei¬ spiels näher erläutert.
Es zeigen im Einzelnen:
Figur 1 ein Verfahrensschema mit Trennwandkolonne und
Figur 2 ein Verfahrensschema mit Hauptkolonne und Seitenabzugskolonne. Figur 1 zeigt eine Trennwandkolonne TWK mit in Kolonnenlängsrichtung angeordneter Trennwand TW1 die den Kolonneninnenraum in einen Zuführbereich A, einen Entnah¬ mebereich B, einen oberen gemeinsamen Kolonnenbereich C sowie einen unteren gemeinsamen Kolonnenbereich D auftrennt.
Der Feed-Strom 1 , Roh-DMAc, wird dem Zuführbereich A der Trennwandkolonne TWK zugeführt. Aus dem unteren gemeinsamen Kolonnenbereich D wird ein Sumpfstrom 2 abgezogen, aus dem oberen gemeinsamen Kolonnenbereich C ein Kopfstrom 3 und dem Entnahmebereich B ein Seitenstrom 4, enthaltend Rein-DMAc.
Figur 2 zeigt ein Verfahrensschema für eine Kolonnenkonfiguration mit Hauptkolon¬ ne HK und einer Seitenabzugskolonne SK. Die Ströme sind in gleicher Weise wie in Figur 1 bezeichnet, das heißt der Feed-Strom, enthaltend Roh-DMAc als Strom 1 , der Sumpfstrom, in der vorliegenden Ausführungsform aus der Hauptkolonne HK, als Strom 2, der Kopfstrom, in der vorliegenden Ausführungsform aus der Hauptkolon¬ ne HK, als Strom 3 und der Rein-DMAc enthaltende Strom der in der vorliegenden Ausführungsform als Kopfstrom aus der Seitenabzugskolonne SK entnommen wird, als Strom 4.
Ausführungsbeispiel
Einer Trennwandkolonne TWK, wie in Figur 1 schematisch dargestellt, mit 57 theoreti¬ schen Trennstufen, mit einer Trennwand TW, die sich zwischen der 18. und der 38. theoretischen Trennstufe, bei Zählung der Trennstufen von unten nach oben in der Kolonne, erstreckte, wurde ein Roh-DMAc-Strom 1 mit der folgenden Zusammenset¬ zung zugeführt:
DMAc 99,1 Gew.-%, Dimethylamin 30 ppm, Dimethylformamid 0,2 Gew.-%, Wasser 0,3 Gew.-%, Essigsäure 1000 ppm, Ameisensäure 350 ppm, Phosphorsäure 50 ppm und Heavyends 0,2 Gew.-%.
Der Kopfdruck in der Trennwandkolonne TWK betrug ca. 250 mbar.
Auf gleicher Höhe mit dem Roh-DMAc-Strom 1 , das heißt ebenfalls von der 30. theore- tischen Trennstufe, wurde aus dem Entnahmebereich B der Trennwandkolonne TWK bei einer Temperatur von 125,5°C ein flüssiger Seitenstrom mit folgender Zusammen¬ setzung abgezogen:
DMAc 99,9 Gew.-%, Dimethylformamid 720 ppm, Essigsäure 30 ppm, Wasser 80 ppm und Dimethylamin < 5 ppm. Die Zusammensetzung entsprach den Spezifikationsan¬ forderungen für den Einsatz in der Faserherstellung.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur destillativen Reinigung von wasserhaltigem Roh-Dimethylacetamid (Roh-DMAc), enthaltend DMAc, Leichtsieder und Schwersieder, wobei die Leichtsieder und die Schwersieder unter Erhalt von Rein-DMAc in einer Kolonne oder in mehreren hintereinander geschalteten Kolonnen abgetrennt werden, da¬ durch gekennzeichnet, dass das Rein-DMAc als flüssiger Seitenstrom (4) aus der einen Kolonne oder aus der letzten der mehreren Kolonnen abgezogen wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die eine Kolonne eine Trennwandkolonne (TWK) ist, mit in Kolonnenlängsrichtung angeordneter Trennwand (TW) die den Kolonneninnenraum in einen Zuführbereich (A), einen Entnahmebereich (B), einen oberen gemeinsamen Kolonnenbereich (C) und ei¬ nen unteren gemeinsamen Kolonnenbereich (D) aufteilt, und dass das Rein- DMAc aus dem Entnahmebereich (B) der Trennwandkolonne (TWK) abgezogen wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die mehreren Kolon¬ nen eine Hauptkolonne (HK) und eine Seitenabzugskolonne (SK) sind und dass das Rein-DMAc aus der Seitenabzugskolonne (SK) abgetrennt wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Kolonne, aus der das Rein-DMAc abgezogen wird, bei einem Kopfdruck kleiner als 1 bar absolut, bevorzugt bei einem Kopfdruck im Bereich von 0,1 bis 0,7 bar absolut, besonders bei einem Kopfdruck im Bereich von 0,2 bis 0,4 bar absolut, betrieben wird.
5. Verfahren nach Anspruch 2 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Zuführ¬ stelle für das Roh-DMAc und die Entnahmestelle für das Rein-DMAc auf gleicher Höhe in der Trennwandkolonne positioniert sind.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es kontinuierlich betrieben wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Abtriebsteil der Hauptkolonne (HK) oder der Trennwandkolonne (TWK) 5 bis 30, bevorzugt 10 bis 25, besonders bevorzugt 12 bis 18 theoretische Trennstufen aufweist.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Trennwandkolonne (TWK) oder die Hauptkolonne (HK) jeweils einen Sumpfver¬ dampfer und einen Kondensator am Kolonnenkopf aufweisen.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur am Kopf der Trennwandkolonne (TWK) oder der Hauptkolonne (HK) in einem Bereich von 40 bis 1300C, bevorzugt in einem Bereich von 50 bis 800C, besonders bevorzugt in einem Bereich von 50 bis 700C, und die Temperatur im Sumpf der Trennwandkolonne (TWK) oder der Hauptkolonne (HK) jeweils in ei- nem Bereich von 90 bis 2000C, bevorzugt in einem Bereich von 110 bis 1700C, besonders bevorzugt in einem Bereich von 120 bis 1400C, eingestellt wird.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Hauptkolonne (HK) einen gasförmigen Seitenabzug aufweist und die Seitenab- zugskolonne (SK) in Verstärkungsfahrweise betrieben wird.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8193390B2 (en) 2004-12-06 2012-06-05 Basf Se Method for the production of N,N-dimethylacetamide (DMAC)
US8338644B2 (en) 2004-12-06 2012-12-25 Basf Se Method for the production of N,N-dimethylacetamide (DMAC)
CN104027997A (zh) * 2013-03-04 2014-09-10 日本瑞环株式会社 溶液处理装置
CN110423192A (zh) * 2019-08-14 2019-11-08 郑州中科新兴产业技术研究院 一种氨纶dmac/醋酸有机废液的回收方法

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004058887A1 (de) 2004-12-06 2006-06-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von N,N-Dimethylacetamid (DMAC)
KR100881763B1 (ko) * 2007-05-14 2009-02-09 이택홍 암모니아 정제방법 및 장치
CN101462977B (zh) * 2008-07-25 2012-07-25 烟台泰和新材料股份有限公司 N,n-二甲基乙酰胺的纯化方法
CN102030672B (zh) * 2010-12-09 2013-10-09 南京大学 氨纶生产过程中回收超高纯n,n-二甲基乙酰胺溶剂的工艺
KR101372791B1 (ko) * 2011-11-11 2014-03-10 주식회사 엘지화학 트리할로실란의 정제 장치
EP2778131B1 (de) * 2011-11-11 2017-10-11 LG Chem, Ltd. Vorrichtung zur veredelung von trihalosilan
CN102993039A (zh) * 2012-12-18 2013-03-27 常州大学 一种回收聚醚砜纺丝废水中二甲基乙酰胺的方法
CN111821714B (zh) * 2020-07-27 2021-07-20 华峰集团上海工程有限公司 一种聚酰胺用精盐连续浓缩系统
KR102283486B1 (ko) 2020-10-08 2021-07-29 윤명덕 고순도 디메틸아민 제조시스템
KR102283485B1 (ko) 2020-10-08 2021-07-30 (주)엠지케이 고순도 디메틸아민 제조방법

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004002926A2 (en) * 2002-07-01 2004-01-08 Mallinckrodt Inc. Purification of n,n-dimethylacetamide
WO2004087639A1 (de) * 2003-04-03 2004-10-14 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur reinigung von dimethylacetamid (dmac)

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3959371A (en) * 1974-10-08 1976-05-25 Custom Organics, Inc. Process for the purification of N,N-dimethylacetamide

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004002926A2 (en) * 2002-07-01 2004-01-08 Mallinckrodt Inc. Purification of n,n-dimethylacetamide
WO2004087639A1 (de) * 2003-04-03 2004-10-14 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur reinigung von dimethylacetamid (dmac)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8193390B2 (en) 2004-12-06 2012-06-05 Basf Se Method for the production of N,N-dimethylacetamide (DMAC)
US8338644B2 (en) 2004-12-06 2012-12-25 Basf Se Method for the production of N,N-dimethylacetamide (DMAC)
CN104027997A (zh) * 2013-03-04 2014-09-10 日本瑞环株式会社 溶液处理装置
CN110423192A (zh) * 2019-08-14 2019-11-08 郑州中科新兴产业技术研究院 一种氨纶dmac/醋酸有机废液的回收方法

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