WO2006015816A1 - Verwendung von vernetzter kautschukmasse - Google Patents

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WO2006015816A1
WO2006015816A1 PCT/EP2005/008523 EP2005008523W WO2006015816A1 WO 2006015816 A1 WO2006015816 A1 WO 2006015816A1 EP 2005008523 W EP2005008523 W EP 2005008523W WO 2006015816 A1 WO2006015816 A1 WO 2006015816A1
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self
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rubber composition
adhesive
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Stefan Mundt
Peter Rambusch
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Certoplast Vorwerk and Sohn GmbH
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    • B60R16/02—Electric or fluid circuits specially adapted for vehicles and not otherwise provided for; Arrangement of elements of electric or fluid circuits specially adapted for vehicles and not otherwise provided for electric constitutive elements
    • B60R16/0207—Wire harnesses
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/387—Block-copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/302—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for bundling cables

Definitions

  • the invention relates to the use of crosslinked rubber composition as a one-sided or two-sided pressure-sensitive adhesive coating on a band-shaped carrier in addition to the production of a self-adhesive tape for bundling cables in motor vehicles.
  • a self-adhesive tape denotes an adhesive tape which is equipped on one or both sides with a pressure-sensitive adhesive coating.
  • a pressure-sensitive adhesive is characterized by a permanently tacky film layer.
  • This permanently tacky film layer forms after the evaporation of a liquid phase of a solution or dispersion or after the cooling of a melt.
  • the adhesive or the adhesive is applied as a solution or dispersion on the band-shaped support and leaves after evaporation of the solvent, the film described.
  • the adhesive or the adhesive for application is heated on the band-shaped carrier to lower the viscosity and then forms the sticky film after cooling.
  • EP 0 937 761 B1 describes a self-adhesive tape which is suitable for wrapping cables in automobiles.
  • an adhesive composition based on acrylic hot melt is used, which can be crosslinked by radiation chemistry.
  • rubber-based pressure-sensitive adhesives exhibit a high instant tack compared to acrylic-based pressure-sensitive adhesives and impress with their rapid release of maximum bond strengths.
  • reliable processing is predestined, especially in the field of harnessing cable bundles in motor vehicles.
  • the generally generic state of the art according to DE 198 46 901 A1 is concerned with a process for the production of adhesive tapes, adhesive tapes coated on one side with an adhesive being subjected to radiation-chemical crosslinking.
  • adhesives among other natural rubber systems are addressed.
  • the irradiation of the adhesive tape by the carrier material of the adhesive tape onto the adhesive should be such that the carrier material and the adhesive material facing the wearer receive a dose of 30 to 200 kGy.
  • the known procedure makes use of what is known as electron beam crosslinking. In this case, chemical crosslinking agents are not added. Due to the high-energy electron radiation, this method of crosslinking makes special demands on occupational safety and is therefore relatively expensive, as far as the required systems, etc., are concerned.
  • the described high radiation dose in DE 198 46 901 A1 is intended to achieve intensive crosslinking of the layer of adhesive on the side facing the carrier and to prevent adhesive composition components from being able to migrate to the open carrier side. Due to the cost-intensive electron beam source and in view of the enormous cost pressure in the production of such self-adhesive tapes such electron beam sources are practically unsuitable for use in the automotive industry.
  • the invention is based on the technical problem of specifying a self-adhesive tape which can be produced inexpensively and is particularly suitable for use in automobile production.
  • the invention provides the use of crosslinked rubber composition as a one- or two-sided adhesive coating on a band-shaped carrier in the course of producing a self-adhesive tape for bundling cables in motor vehicles, wherein the rubber composition is added as a crosslinking agent photoinitiator.
  • rubber or the rubber composition used according to the invention denotes uncrosslinked but crosslinkable polymers having rubber-elastic properties at room temperatures.
  • a special crosslinked rubber composition or rubber pressure-sensitive adhesive composition is used as pressure-sensitive adhesive coating on the band-shaped carrier.
  • thermoplastic rubber based on a styrene block copolymer can advantageously be used as the rubber composition.
  • rubber-based pressure-sensitive adhesives whose recipe is based on a styrene block copolymer, as sold, for example, by Shell under the trade name Kraton D-KX 222C.
  • tackifying tackifiers and one or a plurality of system-suitable photoinitiators can be prepared an application-oriented pressure-sensitive adhesive, which can be advantageously radiation-crosslinked, in particular with UV rays.
  • thermoplastic rubber composition used according to the invention can be variably adjusted in terms of its adhesion properties depending on the photoinitiator used and depending on its concentration in the rubber composition in question in order to promote radiation crosslinking. Depending on the degree of crosslinking, it is possible with such rubbers to achieve an improvement in the adhesive properties.
  • the photoinitiator added to the rubber composition as a crosslinking agent causes a variety of photochemical transformations in the rubber stock (under UV light irradiation).
  • the photoinitiator z. B. reactive fragments form free radicals, which favor the crosslinking of the rubber composition or their polymerization. In this case, a greater concentration of the photoinitiator (s) naturally increases the crosslinking density in the rubber composition.
  • the photoinitiator or the plurality of photoinitiators is present in the rubber composition to more than one percent by weight, with a preferred composition containing 2 to 20 percent by weight of the photoinitiator, based on the rubber composition, contains. Very particular preference is given to a composition in which 2 to 15% by weight, in particular 2 to 7% by weight, of the photoinitiator are present in the rubber composition.
  • Suitable photoinitiators are those based on benzophenones and, if appropriate, an amine or those which are described by way of example in DE 699 16 245 T2 (compare section [0024]).
  • Photoinitiators from Ciba which are marketed under the trade name IRGACURE, have proved to be particularly advantageous at this point. These are highly reactive benzyl dimethyl ketals.
  • For the networking is mainly based on UV lamp sources and here mostly on so-called mercury radiators, which radiate with particular intensity in the important for the Vernetzungs ⁇ reaction wavelength range of 250 nm to 400 nm.
  • thermoplastic rubber composition used according to the invention can always be variably adjusted for example on the basis of the styrenic block copolymer in terms of its adhesion properties, depending on the photoinitiator used and its weight fraction in the rubber composition in support of radiation crosslinking.
  • the crosslinked or radiation-crosslinked rubber PSA used in accordance with the invention can be prepared by the use of variable and Consequently, different photoinitiators can be adjusted in a wide range with regard to their degree of crosslinking with regard to the adhesion properties and thus optimally match the substrate to be processed (the cables to be bundled).
  • erfindungs ⁇ according to a high instant adhesion and consequently high processing safety, which can not be supplied by the acrylate adhesives in the prior art according to EP 0 937 761 B1.
  • the claimed rubber composition or rubber adhesive composition For processing the claimed rubber composition or rubber adhesive composition, it can be applied to the band-shaped carrier as a so-called hot melt or adhesive melt in a low viscous state. This is followed by radiation-chemical crosslinking of the rubber composition by means of ultraviolet irradiation. Processing of the rubber compound as a polymer dispersion from an aqueous or solvent phase with a subsequent drying process and subsequent crosslinking or radiation crosslinking is just as conceivable and is encompassed.
  • the use of the crosslinked or radiation-crosslinked rubber composition instead of the acrylate-based adhesive in EP 0 937 761 B1 already achieves a significant cost advantage because the rubber compounds in question are available in large quantities and at low prices.
  • the temperature stability is increased by the radiation crosslinking of the rubber compound.
  • the invention recommends to crosslink the rubber composition by means of the already generally spoken electromagnetic radiation, in particular UV rays. This can additionally be carried out in the course of the described radiation-chemical process.
  • the rubber composition is applied as a hot-melt or polymer melt in the low-viscous state on the support and then subjected to a (radiation-chemical) crosslinking. Because this can be dispensed with additional solvent and overall handling can be simplified.
  • the absence of an associated diluent / transport medium thus leads to particular economic and ecological advantages, although in principle also an application as a dispersion is possible and encompassed, as has already been described.
  • the radiation crosslinking described leads to a chemical crosslinking in the molecular structure of the polymer used and thus to an increase in the molecular weight. This is accompanied by a strong Erhö ⁇ hung the cohesion of the pressure-sensitive adhesive substance even at temperatures above 125 ° C, even at temperatures above 160 0 C. Consequently, the er ⁇ creased adhesion at these temperatures due to the increased Ver ⁇ explains networking.
  • the crosslinked rubber composition used according to the invention has virtually no softening point due to the crosslinking process described.
  • the viscous flow behavior at higher temperatures, which is initially described and may be disadvantageous for the applications in the automotive sector, is therefore no longer present, so that the application of the relevant rubber composition is explained for the stated purpose.
  • the crosslinking by chemical crosslinking leads to a significantly better stability of the rubber adhesive according to the invention compared with aggressive media such as, for example, For example, engine oil, gasoline and the like, so that it is again particularly suitable for the claimed use strigg.
  • the described crosslinked rubber compounds used according to the invention show significant advantages. Because the present after chemical crosslinking polymeric network, in which some of the admixed resins and tackifiers are integrated, ver ⁇ significantly reduces the softening process described, so that the bundled cables are summarized even after years perfectly.
  • resins by way of example and not limitation, natural resins and / or aromatic and aliphatic hydrocarbon resins may be used.
  • the radiation-crosslinking of rubber adhesives is substantially more reliable in terms of process. This can be attributed to the fact that any fluctuations in the radiation energy during the crosslinking considerably less affect the adhesion values and thermal stabilities of the crosslinked rubber composition than are the case with crosslinked acrylic hotmelt adhesives. Furthermore, the nonpolar structure of the crosslinked rubber compounds in comparison to acrylate adhesives also ensures reliable adhesion to non-polar cable coatings, and is therefore particularly suitable for general applications.
  • the invention recommends recourse to a fabric, nonwoven, film, paper or felt carrier, wherein, of course, combinations of said materials can act as Sus ⁇ material.
  • a combined tissue / plastic carrier is just as conceivable as a paper / film carrier.
  • a processing of the carrier at least on the side is conceivable, to which then the rubber composition is applied as a hot-melt or polymer melt.
  • the respective carrier tape side can be smoothed or chintered to provide a possible closed surface available so that transferred to the low-viscosity state adhesive or the rubber compound can not penetrate into the carrier and the adhesive consumption is low.
  • a chintzed carrier and its preparation are described by way of example in WO 03/033 611 A1.
  • the self-adhesive tape may be flame-retardant, in which flame-retardant additives are introduced into the rubber compound and / or into the carrier. This further improves the use of the described self-adhesive tape for automotive applications.
  • the self-adhesive tape described is characterized by the fact that this is formed fogging total.
  • Fogging is known to describe the condensation of volatile constituents from the self-adhesive tape, which, for example, lead to undesirable depositions on glass panes, in particular of the windshield, in the interior of the vehicle.
  • the described self-adhesive tape is configured with low fogging and is designed with a total fogging value ⁇ 5 mg, preferably ⁇ 2 mg, measured in accordance with the VW standard PV 3015.
  • the described self-adhesive tape is placed in a cup or a comparable container, wherein the cup edge is covered with an aluminum foil disc.
  • the beaker is then placed in a heated bath at a temperature of 100 ⁇ 0.5 ° C. for a period of 16 hours ⁇ 10 minutes.
  • the difference between the two weights is according to the invention less than 5 mg, preferably less than 2 mg, and consequently gives the amount of condensate which has deposited on the aluminum foil disc.

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von vernetzter Kautschukmasse als ein- oder beidseitige Haftkleberbeschichtung auf einem bandförmigen Träger im Zuge der Herstellung eines Selbstklebebandes zur Bündelung von Kabeln in Kraftfahrzeugen. Erfindungsgemäss wird der Kautschukmasse ein Vernetzungsmittel als Fotoinitiator hinzugefügt.

Description

Verwendung von vernetzter Kautschukmasse
Beschreibung:
Die Erfindung betrifft die Verwendung von vernetzter Kautschukmasse als ein- oder beidseitige Haftkleberbeschichtung auf einem bandförmigen Träger im Zu¬ ge der Herstellung eines Selbstklebebandes zur Bündelung von Kabeln in Kraft¬ fahrzeugen.
Ein Selbstklebeband bezeichnet nach üblichem Sprachgebrauch ein Klebe¬ band, das ein- oder beidseitig mit einer Haftkleberbeschichtung ausgerüstet ist. Ein solcher Haftkleber zeichnet sich durch eine permanent klebrige Filmschicht aus. Diese permanent klebrige Filmschicht bildet sich nach dem Verdunsten einer flüssigen Phase einer Lösung oder Dispersion oder nach dem Erkalten einer Schmelze. Im erstgenannten Fall wird der Kleber bzw. die Klebemasse als Lösung respektive Dispersion auf den bandförmigen Träger aufgebracht und hinterlässt nach dem Verdunsten des Lösungsmittels den beschriebenen Film. Gleiches gilt für den Fall, dass der Kleber bzw. die Klebemasse für den Auftrag auf dem bandförmigen Träger zur Erniedrigung der Viskosität erhitzt wird und dann nach dem Erkalten den klebrigen Film bildet.
In der EP 0 937 761 B1 wird ein Selbstklebeband beschrieben, welches zur Ummantelung von Kabeln in Automobilen geeignet ist. Hier kommt eine Klebe¬ masse auf Acryl-Hot-Melt-Basis zum Einsatz, die sich strahlenchemisch ver- netzen lässt.
Daneben ist es durch die US-PS 5 681 654 bekannt geworden, eine Kautschuk¬ masse als Haftkleberbeschichtung auf einen bandförmigen Träger im Zuge der Herstellung eines Selbstklebebandes aufzubringen. Ob und wie eine Ver- netzung im Einzelnen vorgenommen wird, bleibt offen. Klebemassen auf Acrylat-Hot-Melt-Basis werden bevorzugt für die Herstellung von Selbstklebebändern zur Ummantelung von Kabeln in Automobilen bzw. Kraftfahrzeugen eingesetzt, weil sie über eine gute Alterungsbeständigkeit und Temperaturstabilität verfügen. So kommt es bei den beschriebenen automo- bilen Anwendungen durchaus zu Temperaturen von bis zu 125 0C und mehr, die von kautschukbasierten Haftklebemassen nicht ohne erheblichen techni¬ schen und wirtschaftlichen Aufwand beherrscht werden. Das lässt sich darauf zurückführen, dass Kautschuke bei höheren Temperaturen und/oder unter dem Einfluss deformierender Kräfte ein viskoses Fließverhalten zeigen. Dafür über- zeugen Kautschukmassen durch die Möglichkeit einer kostengünstigen Hers¬ tellung.
Gleichzeitig entfalten kautschukbasierte Haftklebemassen im Vergleich zu acrylbasierten Haftklebstoffen eine hohe Soforthaftung und überzeugen durch eine schnelle Entfaltung ihrer maximalen Klebkräfte. Dadurch wird eine sichere Verarbeitung gerade im Bereich der Anwendung der Kabelsatzbündelung in Kraftfahrzeugen prädestiniert.
Der im Großen und Ganzen gattungsbildende Stand der Technik nach der DE 198 46 901 A1 beschäftigt sich mit einem Verfahren zur Herstellung von Klebe¬ bändern, wobei einseitig mit einer Klebemasse beschichtete Klebebändern einer strahlenchemischen Vernetzung unterworfen werden. Als Klebemassen werden unter anderem Naturkautschuksysteme angesprochen. Insgesamt soll die Bestrahlung des Klebebandes durch das Trägermaterial des Klebebandes auf die Klebemasse derart erfolgen, dass das Trägermaterial und die dem Trä¬ germaterial zugewandte Klebemasse eine Dosis von 30 bis 200 kGy erhalten. Die bekannte Vorgehensweise greift auf die sogenannte Elektronenstrahlver- netzung zurück. Dabei werden chemische Vernetzungsmittel nicht zugegeben. Aufgrund der hochenergetischen Elektronenstrahlung stellt diese Vernetzungs- methode besondere Ansprüche an den Arbeitsschutz und ist folglich relativ kostenintensiv, was die benötigten Anlagen etc., angeht. Insgesamt will man durch die beschriebene hohe Strahlendosis bei der DE 198 46 901 A1 eine intensive Vernetzung der Klebemassenschicht auf der dem Trä¬ ger zugewandten Seite erreichen und verhindern, dass Klebemassenbestand¬ teile auf die offene Trägerseite migrieren können. Aufgrund der kostenintensi- ven Elektronenstrahlquelle und im Hinblick auf den enormen Kostendruck bei der Herstellung solcher Selbstklebebänder sind solche Elektronenstrahlquellen zum Einsatz in der Automobilindustrie praktisch ungeeignet.
Der Erfindung liegt das technische Problem zugrunde, ein Selbstklebeband an- zugeben, welches sich kostengünstig herstellen lässt und für den Einsatzzweck in der Automobilherstellung besonders geeignet ist.
Zur Lösung dieser technischen Problemstellung ist Gegenstand der Erfindung die Verwendung von vernetzter Kautschukmasse als ein- oder beidseitige Haft- kleberbeschichtung auf einem bandförmigen Träger im Zuge der Herstellung eines Selbstklebebandes zur Bündelung von Kabeln in Kraftfahrzeugen, wobei der Kautschukmasse ein Vernetzungsmittel als Fotoinitiator hinzugefügt wird.
Mit Kautschuk bzw. der erfindungsgemäß eingesetzten Kautschukmasse wer- den wie üblich unvernetzte, aber vernetzbare Polymere mit gummielastischen Eigenschaften bei Raumtemperaturen bezeichnet. Im Rahmen der Erfindung kommt nun eine spezielle vernetzte Kautschukmasse bzw. Kautschukhaftklebe¬ masse als Haftklebebeschichtung auf dem bandförmigen Träger zum Einsatz.
Dabei kann vorteilhaft als Kautschukmasse ein thermoplastischer Kautschuk auf Basis eines Styrol-Blockcopolymers eingesetzt werden. Ganz besonders bevorzugt sind Haftklebemassen auf Kautschukbasis zu nennen, deren Rezep¬ tur auf einem Styrol-Blockcopolymer basiert, wie es beispielsweise von der Firma Shell unter dem Handelsnamen Kraton D-KX 222C vertrieben wird.
Durch eine Kombination des beschriebenen Blockcopolymers bzw. allgemein der Kautschukmasse mit Harzen, klebrigmachenden Tackifiern und einem oder mehreren systemgeeigneten Fotoinitiatoren kann ein anwendungsgerechter Haftklebestoff hergestellt werden, der sich vorteilhaft strahlenvernetzen lässt, und zwar insbesondere mit UV-Strahlen.
Die erfindungsgemäß eingesetzte thermoplastische Kautschukmasse, vorzugs¬ weise auf Basis des Stryrol-Blockcopolymers kann von ihren Haftungseigen¬ schaften her je nach eingesetztem Fotoinitiator und in Abhängigkeit von dessen Konzentration in der betreffenden Kautschukmasse zur Unterstützung der Strahlenvernetzung variabel eingestellt werden. Denn je nach Vernetzungsgrad lässt sich bei solchen Kautschuken eine Verbesserung der Klebeeigenschaften erreichen. Üblicherweise sorgt der der Kautschukmasse als Vernetzungsmittel hinzugefügte Fotoinitiator dafür, dass (unter Bestrahlung mit UV-Licht) eine Vielfalt fotochemischer Transformationen in der Kautschukmasse auftritt. So kann der Fotoinitiator z. B. reaktive Fragmente freier Radikale bilden, welche die Vernetzung der Kautschukmasse bzw. deren Polymerisation begünstigen. Dabei erhöht eine größere Konzentration des oder der Fotoinitiatoren naturge¬ mäß die Vernetzungsdichte in der Kautschukmasse.
Es hat sich allgemein bewährt, wenn der Fotoinitiator bzw. die mehreren Foto- initiatoren in der Kautschukmasse zu mehr als einem Gew.-% vorliegen, wobei eine bevorzugte Zusammensetzung 2 bis 20 Gew.-% des Fotoinitiators, be¬ zogen auf die Kautschukmasse, enthält. Ganz besonders bevorzugt ist eine Zu¬ sammensetzung, in welcher 2 bis 15 Gew.-%, insbesondere 2 bis 7 Gew.-%, des Fotoinitiators in der Kautschukmasse vorhanden sind.
Als Fotoinitiatoren eignen sich solche auf Basis von Benzophenonen sowie ggf. einem Amin respektive solche, wie sie in der DE 699 16 245 T2 beispielhaft beschrieben werden (vgl. dort den Abschnitt [0024]) . - Als besonders vorteil¬ haft haben sich an dieser Stelle Fotoinitiatoren der Firma Ciba erwiesen, die unter dem Handelsnamen IRGACURE vertrieben werden. Hierbei handelt es sich um hochreaktive Benzyl-dimethyl-ketale. Darüber hinaus empfiehlt es sich, mit Fotoinitiatoren zu arbeiten, die nicht auf Sonnenlicht und nicht auf das Spektrum von Leuchtstofflampen reagieren. Denn durch beide Strahlenquellen kann eine unkontrollierte Nachvernetzung erfolgen. Vorteilhaft wird man deshalb Fotoinitiatoren einsetzen, die bei Wellen- längen < 400 nm empfindlich sind. Denn für die Vernetzung wird hauptsächlich auf UV-Lampenquellen zurückgegriffen und hier meistens auf so genannte Quecksilber-Strahler, welche mit besonderer Intensität im für die Vernetzungs¬ reaktion wichtigen Wellenlängenbereich von 250 nm bis 400 nm strahlen.
Wenn dieses UV-Licht auf die zu vernetzende Kautschukmasse mit dem einge¬ brachten Fotoinitiator trifft, so werden durch die UV-Belichtung die zuvor bereits angesprochenen Fotoinitiatoren aufgespalten, die dann eine Polymerisation und als Folge hiervon die gewünschte Vernetzung starten, welche den Er- weichungs- und Schmelzpunkt der Kautschukmasse erhöht. Aus diesem Grund spricht man auch davon, dass die Kautschukmasse strahlenchemisch vernetzt wird. - Immer lässt sich die erfindungsgemäß eingesetzte thermoplastische Kautschukmasse auf bspw. Basis des Styrol-Blockcopolymers von ihren Haf¬ tungseigenschaften her je nach eingesetztem Fotoinitiator und dessen Ge¬ wichtsanteil in der Kautschukmasse zur Unterstützung der Strahlenvernetzung variabel einstellen.
Das ist bei vernetzenden Acrylat-Haftklebstoffen nur in geringem Maße möglich. Denn eine Beeinflussung des Grades der Vernetzung geht mit einem erhöhten Molekulargewicht einher und gelingt nur in geringem Maße. Tatsächlich ist bei solchen Acrylat-Haftschmelzklebstoffen der angesprochene Fotoinitiator che¬ misch im Polymer gebunden und lässt sich daher nicht nach Art und Konzen¬ tration variieren und folglich an den betreffenden Anwendungsfall anpassen. Dadurch sind die Hafteigenschaften mehr oder minder fix vorgegeben (vgl. EP 0 937 761 B1 ).
Demgegenüber lässt sich die erfindungsgemäß eingesetzte vernetzte bzw. strahlenvernetzte Kautschukhaftklebemasse durch den Einsatz variabler und folglich verschiedener Fotoinitiatoren von ihrem Vernetzungsgrad her im Hin¬ blick auf die Haftungseigenschaften in einem weiten Bereich einstellen und so¬ mit an den zu verarbeitenden Untergrund (die zu bündelnden Kabel) optimal an¬ passen. Das gilt erst recht vor dem Hintergrund, dass die Zugabe an Fotoini- tiatoren gewichtsmäßig im Vergleich zu der Kautschukhaftklebemasse im Rah¬ men der angegebenen Gewichtsanteile variiert werden kann, wozu eine eben¬ falls veränderliche Vernetzungsdichte korrespondiert. Hinzukommt erfindungs¬ gemäß eine hohe Soforthaftung und folglich große Verarbeitungssicherheit, die von den Acrylathaftklebstoffen im Stand der Technik nach der EP 0 937 761 B1 nicht geliefert werden kann.
Zur Verarbeitung der beanspruchten Kautschukmasse bzw. Kautschukhaftkle¬ bemasse kann diese als sogenanntes Hot-Melt bzw. Klebstoffschmelze in nied¬ rig viskosem Zustand auf den bandförmigen Träger aufgebracht werden. An- schließend erfolgt eine strahlenchemische Vernetzung der Kautschukmasse mittels ultravioletter Bestrahlung. Genauso gut ist eine Verarbeitung der Kaut¬ schukmasse als Polymerdispersion aus einer wässrigen- bzw. Lösemittelphase heraus mit anschließendem Trocknungsprozess und darauf folgender Ver¬ netzung bzw. Strahlenvernetzung denkbar und wird umfasst.
Durch den Einsatz der vernetzten bzw. strahlenvernetzten Kautschukmasse an¬ stelle des acrylatbasierten Klebers bei der EP 0 937 761 B1 wird bereits ein deutlicher Kostenvorteil erreicht, weil die betreffenden Kautschukmassen in gro¬ ßer Menge und zu geringen Preisen zur Verfügung stehen. Gleichzeitig wird durch die Strahlenvernetzung der Kautschukmasse die Temperaturstabilität er¬ höht. Hier empfiehlt die Erfindung, die Kautschukmasse mit Hilfe der bereits an¬ gesprochenen allgemein elektromagnetischen Strahlen, insbesondere UV- Strahlen, zu vernetzen. Das kann ergänzend im Zuge des beschriebenen strah¬ lenchemischen Prozesses durchgeführt werden.
Es hat sich als günstig erwiesen, wenn die Kautschukmasse als Hot-Melt- bzw. Polymerschmelze in dem niedrig viskosen Zustand auf den Träger aufgebracht wird und anschließend einer (strahlenchemischen) Vernetzung unterzogen wird. Denn dadurch kann auf zusätzliche Lösungsmittel verzichtet und insgesamt die Handhabung vereinfacht werden. Die Abwesenheit eines zugehörigen Verdün- nungs-/ Transportmediums führt also zu besonderen ökonomischen und ökolo- gischen Vorteilen, wenngleich grundsätzlich auch eine Aufbringung als Dis¬ persion möglich ist und umfasst wird, wie dies bereits beschrieben wurde.
In allen Fällen führt die beschriebene Strahlenvernetzung zu einer chemischen Vernetzung in der Molekülstruktur des eingesetzten Polymers und damit zu einer Erhöhung des Molekulargewichtes. Damit einher geht eine starke Erhö¬ hung der Kohäsion des Haftklebestoffes selbst bei Temperaturen von über 125°C, sogar noch bei Temperaturen über 1600C. Folglich erklärt sich die er¬ höhte Haftfähigkeit bei diesen Temperaturen infolge der gesteigerten Ver¬ netzung.
Im Übrigen besitzt die erfindungsgemäß eingesetzte vernetzte Kautschukmasse durch den beschriebenen Vernetzungsvorgang quasi keinen Erweichungspunkt mehr. Das eingangs beschriebene und für die Anwendungen im Automobilbe¬ reich möglicherweise nachteilige viskose Fliessverhalten bei höheren Tempera- turen liegt also nicht mehr vor, so dass sich die Anwendung der betreffenden Kautschukmasse für den angegebenen Zweck erklärt. Im Übrigen führt die stra¬ hlenchemische Vernetzung zu einer wesentlich besseren Stabilität der Kaut¬ schukhaftklebemasse gegenüber aggressiven Medien wie z. B. Motoröl, Benzin und dergleichen, so dass sie hierdurch nochmals für die beanspruchte Verwen- düng besonders geeignet ist.
Außerdem hat sich herausgestellt, dass Weich-PVC-Fahrzeugkabelumhül- lungen bzw. allgemeine Ummantelungen mit einem hohen Gehalt an Monomer¬ weichmachern (z. B. DOP) im Kraftfahrzeugbereich bei Fahrzeugleitungssätzen eingesetzt werden. Diese Monomerweichmacher zeigen eine ausgeprägte Ten¬ denz, in die Klebstoffe der zur Bündelung der Fahrzeugleitungssätze bzw. Ka¬ bel eingesetzten Klebebänder zu migrieren und diese aufzuweichen. Als Folge hiervon verlieren die Klebstoffe ihre Kohäsion, werden fließfähig und erfahren eine Beeinträchtigung in ihren Haftungseigenschaften.
Auch unter Berücksichtigung dieser Prämisse zeigen die beschriebenen ver- netzten und erfindungsgemäß eingesetzten Kautschukmassen deutliche Vortei¬ le. Denn das nach der chemischen Vernetzung vorliegende polymere Netzwerk, in welches teilweise die beigemischten Harze und Tackifier integriert sind, ver¬ ringert den beschriebenen Aufweichprozess deutlich, so dass die zu bündeln¬ den Kabel auch noch nach Jahren einwandfrei zusammengefasst sind. - Als Harze können beispielhaft und nicht einschränkend Naturharze und/oder aro¬ matische sowie aliphatische Kohlenwasserstoffharze Verwendung finden.
Hinzu kommt, dass im Gegensatz zu den in der EP 0 937 761 B1 beschriebe¬ nen UV-vernetzten Acrylathaftschmelzklebstoffen die strahlenchemische Ver- netzung von Kautschukklebemassen wesentlich prozesssicherer ist. Das lässt sich darauf zurückführen, dass etwaige Schwankungen in der Strahlungsener¬ gie während der Vernetzung die erreichten Haftwerte und thermischen Stabilitä¬ ten der solchermaßen vernetzten Kautschukmasse wesentlich weniger beein¬ flussen als dies bei vernetzten Acrylathaftschmelzklebstoffen der Fall ist. Ferner sorgt die im Vergleich zu Acrylathaftklebstoffen unpolare Struktur der vernetzten Kautschukmassen auch für eine sichere Haftung auf unpolaren Kabelummante¬ lungen, ist also für allgemeine Anwendungen besonders geeignet.
Gerade auf den in der Automobilindustrie immer mehr eingesetzten Fahrzeug- leitungen mit unpolarer strahlenvernetzter Polyethylen- und Polypropylen-Um- mantelung bzw. allgemein Polyolefin-Ummantelung werden durch diesen Um¬ stand vergleichsweise hohe Haftwerte erzielt. Ein Ablösen der erfindungsgemä¬ ßen Klebebänder ist selbst nach jahrelangem Einsatz nicht zu erwarten. Hier¬ durch sind die beschriebenen Selbstklebebänder für den Einsatz bei der Bünde- lung von Leitungen mit einer Weich-PVC-Ummantelung und/oder einer vernetz¬ ten Polyolefin-Ummantelung prädestiniert. Als Träger für die Herstellung des Selbstklebebandes empfiehlt die Erfindung den Rückgriff auf einen Gewebe-, Vlies-, Folien-, Papier- oder Filzträger, wobei selbstverständlich auch Kombinationen der genannten Materialien als Träger¬ werkstoff fungieren können. Beispielsweise ist ein kombinierter Gewebe-Λ/Iies- träger ebenso denkbar wie ein Papier-/Folienträger. Darüber hinaus ist eine Be¬ arbeitung des Trägers zumindest auf der Seite denkbar, auf die anschließend die Kautschukmasse als Hot-Melt- bzw. Polymerschmelze aufgebracht wird. So kann die betreffende Trägerbandseite glattgeschliffen bzw. gechintzt werden, um eine möglicht geschlossene Oberfläche zur Verfügung zu stellen, damit der in den niedrigviskosen Zustand überführte Kleber bzw. die Kautschukmasse nicht in den Träger eindringen kann und der Kleberverbrauch gering ist. Ein solcher gechintzter Träger und dessen Herstellung werden beispielhaft in der WO 03/033 611 A1 beschrieben.
Darüber hinaus mag das Selbstklebeband flammhemmend ausgebildet sein, in¬ dem in die Kautschukmasse und/oder in den Träger flammhemmende Zusätze eingebracht werden. Dadurch wird der Einsatz des beschriebenen Selbstklebe¬ bandes für die automobilen Anwendungen nochmals verbessert.
Schließlich zeichnet sich das beschriebene Selbstklebeband dadurch aus, dass dieses insgesamt foggingarm ausgebildet ist. Bekanntermaßen beschreibt Fogging die Kondensation von flüchtigen Bestandteilen aus dem Selbstklebe¬ band, die beispielsweise im Fahrzeuginneren zu unerwünschten Niederschlä¬ gen an Glasscheiben, insbesondere der Windschutzscheibe, führen. Um da- durch bedingte ungünstige Beleuchtungsverhältnisse auszuschließen, ist das beschriebene Selbstklebeband foggingarm ausgestaltet und insgesamt mit einem Foggingwert < 5 mg, vorzugsweise < 2 mg, gemessen in Übereinstim¬ mung mit der VW-Norm PV 3015 ausgebildet.
Im Rahmen dieser von der Firma VW AG vorgegebenen Norm PV 3015, welche der DIN-Norm 75201 B entspricht, wird das beschriebene Selbstklebeband in einen Becher oder ein vergleichbares Behältnis gegeben, wobei der Becher- rand mit einer Aluminiumfolienscheibe abgedeckt ist. Der Becher wird nun in ein beheiztes Bad mit einer Temperatur von 100 ± 0,5 0C für die Dauer von 16 Stunden ± 10 min eingebracht.
Zuvor wird die auf den Becherrand aufgebrachte Aluminiumfolienscheibe gewo¬ gen. Das gleiche geschieht nach dem Befoggen dieser Aluminiumfolienscheibe am Ende des Prüfzeitraums von 16 Stunden ± 10 min, woraus ein zweites Ge¬ wicht für die nun bedampfte Aluminiumfolienscheibe resultiert. Die Bedampfung erklärt sich dabei aus Rückständen, die das Klebeband bei den angegebenen Temperaturen verlassen und möglichst gering sein sollen, um die beschriebene Foggingarmut zu erreichen.
Die Differenz der beiden Gewichte beträgt erfindungsgemäß weniger als 5 mg, vorzugsweise weniger als 2 mg, und gibt folglich die Menge an Kondensat wie- der, die sich an der Aluminiumfolienscheibe niedergeschlagen hat.
Auch andere Prüfmethoden für die Bestimmung des Fogging-Wertes sind grundsätzlich denkbar. Diese basieren beispielsweise auf der von der Firma Ford beschriebenen "Ford Laboratory Test Method", die im Detail in der US-PS 5 681 654 sowie der EP 0 937 761 B1 beschrieben werden. In beiden Fällen wird letztlich die Lichtdurchlässigkeit einer Glasplatte bestimmt und deren Än¬ derung durch das aufgedampfte Kondensat.

Claims

Patentansprüche:
1. Verwendung von vernetzter Kautschukmasse als ein- oder beidseitige Haft¬ kleberbeschichtung auf einem bandförmigen Träger im Zuge der Herstellung eines Selbstklebebandes zur Bündelung von Kabeln in Kraftfahrzeugen, wobei der Kautschukmasse ein Vernetzungsmittel als Fotoinitiator hinzugefügt wird.
2. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass als Kaut¬ schukmasse ein thermoplastischer Kautschuk auf Styrol-Blockcopolymerbasis eingesetzt wird.
3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Kautschukmasse als Dispersion oder als Hot-Melt- bzw. Polymerschmelze in niedrig viskosem Zustand auf den Träger aufgebracht wird.
4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Kautschukmasse mit UV-Strahlen strahlenvernetzt wird.
5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Träger als Gewebe-, Vlies-, Folien-, Papier-, Filzträger oder Kombina¬ tionen der vorgenannten Materialien aufgebaut ist.
6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Selbstklebeband foggingarm mit einem Foggingwert < 5 mg, vorzugs- weise < 2 mg, gemessen in Übereinstimmung mit der VW-Norm PV 3015 ausgebildet ist.
7. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Selbstklebeband flammhemmend ausgerüstet ist.
8. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Selbstklebeband auf der der Haftkleberbeschichtung abgewandten Seite eine Lackbeschichtung aufweist.
9. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der bandförmige Träger einseitig oder beidseitig glattgeschliffen bzw. gechintzt ist.
10. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Selbstklebeband zur Bündelung von Leitungen mit einer Weich-PVC- Ummantelung und/oder einer vernetzten Polyolefin-Ummantelung eingesetzt wird.
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