WO2006019023A1

WO2006019023A1 - 光ディスク用接着剤組成物、硬化物および物品

Info

Publication number: WO2006019023A1
Application number: PCT/JP2005/014652
Authority: WO
Inventors: Go Mizutani; Kiyohisa Tokuda; Kazuhiko Ishii; Masahiro Naitou; Takeo Miyake
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 2004-08-19
Filing date: 2005-08-10
Publication date: 2006-02-23
Anticipated expiration: 2007-02-19
Also published as: US20080152857A1; TW200621927A; EP1780251A1

Abstract

【課題】　銀または銀合金等からなる半透明反射膜または全反射膜を有する光ディスク基板を接着した貼り合わせ光ディスクにおいて、従来の金半透明反射膜を使用した光ディスクと同等の高い耐久性と、反射膜と接着剤硬化物、及びポリカーボネート基板と接着剤硬化物との高い密着強度が得られる接着剤が求められている。【解決手段】ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、ジ（メタ）アクリレート（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有し、ジ（メタ）アクリレート（Ｂ）がアジペート構造を有するジ（メタ）アクリレート（Ｂ－１）、カプロラクトン変性構造を有するジ（メタ）アクリレート（Ｂ－２）、アルキレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ－３）、及びアルキレンオキサイド変性１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ－４）からなる群から選ばれる１以上であることを特徴とする紫外線硬化型接着用樹脂組成物。

Description

光ディスク用接着剤組成物、硬化物および物品

技術分野

[0001] 本発明は、光ディスク基板の貼り合わせに用いる紫外線硬化型接着用榭脂組成物に関し、特にデジタルビデオディスク（以下、 DVDという）に使用される 2枚の光デイスク基板を貼り合わせる際等に用いられる、紫外〜近紫外線によって硬化し、 2枚の光ディスク基板を接着するのに有用な紫外線硬化型接着用榭脂組成物、並びにその貼り合わされた光ディスクに関する。

背景技術

[0002] 現在、実用化されている DVDは、ディスク製造時から映画等の情報が記録済みである DVD— ROMタイプ、製造時には情報が記録されておらず、色素記録層、無機記録層に消費者自らが情報を記録するタイプのブランク DVDに大きく分けられる。 D VD— ROMタイプにおいては情報は基板に記録されており、その記録層の構成において、記録層が片面読込み一層で記録容量がおよそ 5ギガバイトの DVD— 5、片面読込み二層で記録容量がおよそ 9ギガバイトの DVD— 9、両面読込み二層で記録容量がおよそ 10ギガバイトの DVD— 10、及び両面読込み四層で記録容量がおよそ 18ギガバイトの DVD— 18等がある。約 2時間半の映画を収録できる記録容量を持つことから DVD— 9が現在の主流となっている。 DVD— 9は、片面読込み二層式であるので全反射膜と半透明反射膜を用いるが、全反射膜としてアルミニウム合金を用い、半透明反射膜として金を用いたものが主流である。半透明反射膜は全反射膜と異なりレーザーを透過させなければならないため薄膜化されなければならないが、薄膜ィ匕が容易で比較的安定な物質である金が従来用いられてきた。

[0003] し力しながら金は高価な材料であるため、半透明反射膜用材料は、金力もシリコンやシリコンィ匕合物、更に銀または銀合金へと移行してきている。また、現在、記録容量を更に高めるために青色レーザー使用の検討が進んでいる力従来の赤色レーザ一を使用する光ディスクでは半透明反射膜用材料としては金、シリコン、シリコンィ匕合物、銀または銀合金のいずれであってもレーザーの透過性に問題はな力つたのに対し、青色レーザーではその波長である 400nm付近における透過性から、半透明反射膜用材料として有効なのは銀または銀合金である。しかし、銀または銀合金は金よりも酸ィ匕を受けやすく不安定であるという欠点がある。

[0004] 一方、ブランク DVDの分野には、 DVD— R、 DVD+R、 DVD— RW、 DVD+R W、 DVD— RAM等多くのフォーマットが存在している。現在主流の DVD— R、 DV D— RAM、 DVD+R, DVD +RWは片面一層タイプであり、ポリカーボネート基板と、記録層及び反射膜層を備えた光ディスク基板を貼り合わせて用いられる。反射膜層の材料としては、反射率が高い銀または銀合金をある程度の厚さにして使用されている。また、新しいフォーマットには DVD— 9方式同様半透明反射膜と全反射膜層の 2層をもつタイプがあり、反射膜層の材料としては、反射率が高い銀または銀合金が使用されている。しかし、銀または銀合金は酸化されやすいため保護コートを設けなければならない。保護コートを設けることにより高い耐久性が得られるが、反面、 2枚の光ディスク基板を貼り合わせて得られる光ディスクの生産効率の低下、生産コストの上昇、歩留まりの低下等を招くことが問題となっている。

[0005] 上記のような欠点や問題を解決する組成物として、特許文献 1には、銀や銀合金の半透明反射膜を使用した、貼り合わせ光ディスクの製造に用いる為の脂環式構造を有する (メタ)アタリレートを主成分とする光ディスク用紫外線硬化型接着用榭脂組成物が記載されており、耐久性が改善されることが示されている。し力しながら、脂環式構造を有する (メタ)アタリレートを主成分とする光ディスク用紫外線硬化型接着用榭脂組成物では、半透明反射膜または全反射膜と接着剤硬化物との密着性が弱!ヽという問題があった。また、特許文献 2、 3、 4、 5、 6及び 7には、銀や銀合金の半透明反射膜を使用した、貼り合わせ光ディスクの製造に用いる為のウレタン (メタ)アタリレートを主成分とする光ディスク用紫外線硬化型接着用榭脂組成物が記載されており、耐久性が改善されることが示されている。しかしながら、半透明反射膜または全反射膜と接着剤硬化物との密着性にっ、ては開示されて、な、。特許文献 8にはェポキシ (メタ)アタリレートを主成分とする光ディスク用紫外線硬化型接着用榭脂組成物が記載されており、気泡の発生が抑制されることが示されている力やはり、半透明反射膜または全反射膜と接着剤硬化物との密着性につ!ヽては開示されて!ヽなヽ。特許文献 1 特開 2001— 167478号公報

特許文献 2特開 2002— 92961号公報

特許文献 3特開 2002— 114949号公報

特許文献 4特開 2002— 155245号公報

特許文献 5特開 2002— 256228号公報

特許文献 6特開 2002— 265885号公報

特許文献 7特開 2002— 265886号公報

特許文献 8特開 2004 - 175866号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0006] 本発明は、銀または銀合金等からなる全反射膜または半透明反射膜を有する光デイスク基板を接着して得られる、貼り合わせ光ディスクにおいて、従来の金半透明反射膜を使用した、貼り合わせ光ディスクと同等の高い耐久性を付与でき、更に反射膜と接着剤硬化物、及びポリカーボネート基板と接着剤硬化物との密着性に優れた接着用榭脂組成物を提供することを目的とする。

課題を解決するための手段

[0007] 本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、銀または銀合金等力なる全反射膜または半透明反射膜を有する光ディスクの貼り合わせにおいても、特定の組成を有する紫外線硬化型榭脂組成物が優れた耐久性と密着性を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。

[0008] 即ち、本発明は、

(1)ビスフエノール型エポキシ (メタ)アタリレート (A)、ジ (メタ)アタリレート（B)及び光重合開始剤 (C)を含有し、ジ (メタ)アタリレート (B)がアジペート構造を有するジ (メタ )アタリレート（B— 1)、力プロラタトン変性構造を有するジ (メタ)アタリレート（B— 2)、アルキレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ (メタ）アタリレート化合物（B— 3 )、及びアルキレンオキサイド変性 1, 6—へキサンジオールジ (メタ）アタリレートイ匕合物 (B— 4)力なる群力選ばれる 1以上であることを特徴とする紫外線硬化型接着用樹脂組成物、 (2)アジペート構造を有するジ (メタ)アタリレート（B— 1)力ビス (アタリ口キシネオペンチルダリコール)アジペートである（1)に記載の紫外線硬化型接着用榭脂組成物、

(3)力プロラタトン変性構造を有するジ (メタ)アタリレート (B— 2)が、力プロラタトン変性ヒドロキシピノくリン酸ネオペンチルダリコールジアタリレートである（1)に記載の紫外線硬化型接着用榭脂組成物、

(4)アルキレンオキサイド変性ネオペンチルダリコールジ (メタ）アタリレートイ匕合物（B 3)が、プロピレンオキサイド 2モル付カ卩ネオペンチルグリコールジアタリレート、ェチレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジアタリレート、及びプロピレンオキサイド変性ネオペンチルダリコールジアタリレートからなる群力選ばれる 1以上である（1) に記載の紫外線硬化型接着用榭脂組成物、

(5)アルキレンオキサイド変性 1, 6 へキサンジオールジ (メタ）アタリレートイ匕合物（ B—4)力プロピレンオキサイド 2モル付カ卩 1, 6 へキサンジオールジアタリレート、及びエチレンオキサイド変性 1, 6 へキサンジオールジアタリレートからなる群から選ばれる 1以上である（1)に記載の紫外線硬化型接着用榭脂組成物、

(6)リン酸 (メタ)アタリレート（D)をさらに含有する（1)な、し (5)の、ずれか一項に記載の紫外線硬化型接着用榭脂組成物、

(7)ウレタン (メタ）アタリレート (E)をさらに含有する（1)な、し (6)の、ずれか 1項に記載の紫外線硬化型接着用榭脂組成物、

(8)酸化防止剤 (F)をさらに含有する（1)な、し (7)の、ずれか 1項に記載の紫外線硬化型榭脂組成物、

(9) (1)な、し (8)の、ずれか 1項に記載の紫外線硬化型接着用榭脂組成物の硬化層を有する物品、

(10) (1)ないし (8)のいずれ力 1項に記載の紫外線硬化型接着用榭脂組成物の硬化層を有する貼り合わせ光ディスク、

(11) 2枚の光ディスク基板のうち少なくとも一方が銀または銀合金の全反射膜または半透明反射膜を有する光ディスク基板である（10)に記載の貼り合わせ光ディスク、

(12) 2枚の光ディスク基板のうち一方が銀または銀合金の全反射膜または半透明反射膜を有する光ディスク基板である（11)に記載の貼り合わせ光ディスク、に関する。

発明の効果

[0009] 本発明の接着用榭脂組成物を用いて光ディスク基板を接着することにより、銀または銀合金の半透明反射膜または全反射膜を使用した、貼り合わせ光ディスクにおいて、金を半透明反射膜とした従来の貼り合わせ光ディスクと同等の高い耐久性を得ることができ、更に半透明反射膜または全反射膜と接着剤硬化物との高い密着強度を得ることができる。また、 DVD-R, DVD+R、 DVD—RW、 DVD+RW, DVD— RAM等のブランク DVDのうち、反射膜に銀または銀合金を使用したブランク DVD において、保護コート使用時と同等の高い耐久性を得ることができ、更に金属反射膜と接着剤硬化物、及びポリカーボネート基板と接着剤硬化物との高!ヽ密着強度を得ることができる。高い密着強度により DVDを繰り返し使用しても貼り合わせた光デイスクの剥がれがない。

発明を実施するための最良の形態

[0010] 本発明の接着用榭脂組成物は、ビスフエノール型エポキシ (メタ)アタリレート (A)、ジ (メタ)アタリレート (B)及び光重合開始剤 (C)を含有する。なお、本発明において（メタ)アタリレートとは、メタタリレートまたはアタリレートを意味する。また、本発明にお Vヽてジ (メタ)アタリレート（B)とはアジペート構造を有するジ (メタ)アタリレート (B— 1) 、力プロラタトン変性構造を有するジ (メタ)アタリレート (B— 2)、アルキレンオキサイド変性ネオペンチルダリコールジ (メタ）アタリレートイ匕合物（B— 3)、及びアルキレンォキサイド変性 1 , 6 -へキサンジオールジ (メタ)アタリレート化合物（B - 4)からなる群力選ばれる 1以上を意味する。

[0011] 本発明の組成物に含有されるビスフエノール型エポキシ (メタ）アタリレート (A)とは、ビスフエノール型エポキシ榭脂と (メタ)アクリル酸との、例えば後記のような条件の反応によって得られるエポキシ (メタ）アタリレートが挙げられる。該ビスフエノール型ェポキシ榭脂としては、例えば、ビスフエノール A型エポキシ榭脂（例えば、日本化薬製 EPA— 37、ジャパンエポキシレジン社製ェピコート 802、 1001、 1004等）またはビスフエノール F型エポキシ榭脂（例えば、ジャパンエポキシレジン社製ェピコート 400 1P、 4002P、 4003P等）、またはビスフエノール S型エポキシ榭脂（例えば、日華化学社製 BPS— 1、 BPS— N、 BPS— P等）等が挙げられ、好ましくはビスフエノール A グリシジルエーテルジアタリレート（EPA— 37)である。

[0012] 本発明の組成物に含有されるビスフエノール型エポキシ (メタ）アタリレート (A)は、例えば、ビスフエノール型エポキシ榭脂のエポキシ基 1モルに対して、（メタ）アクリル酸を 0. 9〜1. 5当量、より好ましくは 0. 95-1. 1当量の比率で反応せしめて得ることも出来る。この反応において、反応温度は 80〜120°Cが好ましぐ反応時間は 10 〜35時間程度である。反応を促進させるために、例えば、トリフエニルホスフィン、トリエタノールァミン、テトラエチルアンモ -ゥムクロライド等の触媒を使用するのが好ましい。また、反応中、重合を防止するために重合禁止剤（例えば、パラメトキシフエノール、メチルノヽイドロキノン等）を使用することもできる。

[0013] 本発明の接着用榭脂組成物にぉヽてはビスフエノール型エポキシ (メタ)アタリレート (A)は 1種または 2種以上を任意の割合で混合して使用することができる。ビスフエノール型エポキシ (メタ)アタリレート (A)の紫外線硬化型榭脂組成物中の含有量は通常 1〜70重量％、好ましくは 5〜50重量％である。また、ビスフエノール型エポキシ (メタ）アタリレート（A)の分子量としては 500〜10000が好まし!/、。

[0014] 本発明の接着用榭脂組成物に含有されるアジペート構造を有するジ (メタ)アタリレ一 HB— 1)には、柔軟性のあるアジペート部位の効果により硬化膜が柔ら力べなること、および、体積収縮率が低くなることから、銀ないし銀合金ないしはアルミニウム等の金属反射膜と接着剤硬化物、及びポリカーボネート基板と接着剤硬化物との密着性を向上させる機能がある。

[0015] アジペート構造を有するジ (メタ)アタリレート（B—1)は、アジペート構造を有するジオールと (メタ）アクリル酸との脱水縮合反応によって得られる。具体的には、例えば、ビス（アタリロキシネオペンチルダリコール)アジペート若しくはその変性物（例えば、力プロラタトン変性ビス（アタリロキシネオペンチルダリコール）アジペート、ポリエーテル変性ビス（アタリロキシネオペンチルダリコール)アジペート等）が挙げられ、好ましくはビス（アタリロキシネオペンチルダリコール）アジペートである。これらは巿場から、例えば、日本化薬 (株）社製 KAYARAD R— 526 (ビス（アタリロキシネオペンチルグリコール）アジペート）として入手可能である。本発明の接着用榭脂組成物に含有される力プロラタトン変性構造を有するジ (メタ）アタリレート（B— 2)には、力プロラタトン変性構造の効果により、銀、銀合金またはァルミ-ゥム等の金属反射膜と接着剤硬化物、及びポリカーボネート基板と接着剤硬化物との密着性を向上させる機能がある。

[0016] 力プロラタトン変性構造を有するジ (メタ)アタリレート (B— 2)は、力プロラタトン変性構造を有するジオールと (メタ)アクリル酸との脱水縮合反応によって得られる。具体的には、例えば、力プロラタトン変性ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルダリコールジァタリレート（例えば、日本化薬 (株）社製 KAYARAD HX- 220, KAYARAD HX — 660)、水添ビスフエノール Aの ε—力プロラタトン付カ卩物のジ (メタ）アタリレート、シクロへキサン一 1, 4—ジメタノールの ε—力プロラタトン付カ卩物のジ (メタ）アタリレート等が挙げられ、好ましくは力プロラタトン変性ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルダリコールジアタリレートである。これらは巿場から、例えば、日本化薬 (株)社製 KAYARA D ΗΧ— 220、 KAYARAD HX— 660 (下記一般式（1) )等として入手可能である

[0017] [化 1]

HX-220： m+n=2 ΉΧ-660： m+n=4 アルキレンオキサイド変性ネオペンチルダリコールジ (メタ）アタリレートイ匕合物（B— 3)及びアルキレンオキサイド変性 1, 6—へキサンジオールジ (メタ）アタリレートイ匕合物（B—4)は、アルキレンオキサイドの柔軟性効果により、銀や銀合金およびアルミ- ゥムのような金属反射膜との密着性を向上させる機能がある。

[0018] アルキレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アタリレート化合物（B— 3)の具体的なものとしては、エチレンオキサイド変性ネオペンチルダリコールジ (メタ）アタリレート、プロピレンオキサイド変性ネオペンチルダリコールジ (メタ）アタリレート等を挙げることができる。これら変性におけるアルキレンオキサイドの付力卩量は 1〜6モルが好ましぐより好ましくは、 2〜4モルが好ましい。

[0019] アルキレンオキサイド変性 1, 6 へキサンジオールジ (メタ）アタリレート化合物（B

4)の具体的なものとしては、エチレンオキサイド変性 1, 6 へキサンジオールジ（メタ）アタリレート、プロピレンオキサイド変性 1, 6 へキサンジオールジ (メタ）アタリレ一ト等を挙げることができる。これら変性におけるアルキレンオキサイドの付加量は 1 〜6モルが好ましぐより好ましくは、 2〜4モルが好ましい。

[0020] 本発明の接着用榭脂組成物においては、これら (B)成分は、 1種または 2種以上を任意の割合で混合して使用することができる。 (B)成分の紫外線硬化型榭脂組成物中の含有量は通常 5〜90重量％、好ましくは 10〜85重量％である。

[0021] 本発明の接着用榭脂組成物には、前記 (B)成分以外の (メタ)アタリレートモノマー

(Β')を加えることができる。使用しうる（Β')成分の具体例としては、単官能モノマーである、例えば、トリシクロデカン (メタ）アタリレート、ジシクロペンタジェンォキシェチル（メタ）アタリレート、ジシクロペンタ-ル (メタ）アタリレート、イソボル-ル (メタ）アタリレート、ァダマンチル (メタ）アタリレート、フエノキシェチル (メタ）アタリレート、フエノキシポリエチレングリコール (メタ）アタリレート、ベンジル (メタ）アタリレート、テトラヒドロフルフリル (メタ）アタリレート、モルホリン (メタ）アタリレート、フエ-ルグリシジル (メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシプロピル (メタ）アタリレート、ラウリル (メタ）アタリレート、イソデシル (メタ)アタリレート、ステアリル (メタ)アタリレート、イソオタチル (メタ)アタリレート、トリデシル (メタ）アタリレート、エトキシジエチレングリコール (メタ）アタリレート等が挙げられる。

[0022] また、（Β')成分としては、分子中に 2個以上の (メタ)アタリレート基を有する多官能（メタ）アタリレートモノマーである、例えば、シクロへキサン一 1, 4 ジメタノールジ (メタ）アタリレート、シクロへキサン一 1, 3 ジメタノールジ (メタ）アタリレート、トリシクロデカンジメチロールジ (メタ)アタリレート（例えば、日本ィ匕薬 (株)社製、 KAYARAD R— 684、トリシクロデカンジメチロールジアタリレート等）、ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジ (メタ）アタリレート、水添ビスフエノール Αポリエトキシジ (メタ）アタリレート、水添ビスフエノール Aポリプロポキシジ (メタ）アタリレート、水添ビスフエノール Fポリエトキシジ（メタ）アタリレート、シクロへキサン一 1, 4ージメタノールのポリエトキシジ (メタ）アタリレート、水添ビスフエノール Aの ε—力プロラタトン付カロ物のジ (メタ）アタリレート、シクロへキサン一 1, 4 ジメタノールの ε—力プロラタトン付加物のジ (メタ）アタリレート、水添ビスフエノール Αジグリシジルエーテルのジ (メタ）アタリレート、水添ビスフエノール Fジグリシジルエーテルのジ (メタ）アタリレート、水添ビスフエノール Aジグリシジルエーテルのジ (メタ）アタリレート、水添ビスフエノール F ジグリシジルエーテルのジ (メタ）アタリレート、ネオペンチルグリコールジ (メタ）アタリレート、ポリエチレングリコールジ (メタ）アタリレート、ジシクロペンタ-ルジ (メタ）アタリレート、 1, 6 へキサンジオールジ（メタ）アタリレート、ポリプロピレングリコールジ (メタ）アタリレート、エチレンォキシド変性ビスフエノール Aジ（メタ）アタリレート、エチレンォキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アタリレート、エチレンォキシド変性ペンタエリスリトールテトラ (メタ）アタリレート、トリス〔 (メタ）アタリ口キシェチル〕イソシァヌレート、エチレンォキシド変性ジペンタエリスリトールへキサ (メタ)アタリレート等も使用しうる。

[0023] 本発明の接着用榭脂組成物においては、これら (メタ)アタリレートモノマー（Β')は 1 種または 2種以上を任意の割合で混合して使用することができる。（メタ)アタリレートモノマー（Β')の本発明の紫外線硬化型榭脂組成物中の含有量は通常 0〜85重量 %、好ましくは 10〜60重量％である。

[0024] 本発明の接着用榭脂組成物に含有される光重合開始剤 (C)としては、例えば、（ィ ) : 1—ヒドロキシシクロへキシルフエ-ルケトン、 2, 2—ジメトキシ一 2—フエ-ルァセトフエノドロキシ一 2 メチル 1 フエ-ルプロパン 1 オン、 1—〔4— ( 2 ヒドロキシエトキシ）一フエニル〕 2—ヒドロキシ一 2—メチル 1—プロパン一 1—オンまたは 2—メチルー〔4 （メチルチオ）フエ-ル〕 2 モルホリノ 1 プロパノン、 2 ベンジルー 2 ジメチルアミノー 1一（4 モルホリノフエ-ル）ブタン 1 オン等が、さらに、

(口）： 2—ベンジル一 2—ジメチルァミノ一 1— (4—モルホリノフエ-ル）一ブタン一 1 オン、 2 クロ口チォキサントン、 2, 4 ジメチルチオキサントン、 2, 4 ジイソプロピルチオキサントン、イソプロピルチォキサントン、 2, 4, 6 トリメチルベンゾィルジホスフインォキシドまたはビス（2, 6—ジメトキシベンゾィル）一2, 4, 4—トリメチルペンチルホスフィンォキシド等力挙げられる。

これらは、 1種または 2種以上を任意の割合で混合使用することができる。本発明においては、 1ーヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、 2—べンジルー 2—ジメチルアミノー 1— (4—モルホリノフエ-ル）一ブタン一 1—オンが好ましく用いられる。これら光重合開始剤 (C)の本発明の接着用榭脂組成物中の含有量は (ィ)の場合は、通常 0. 5〜20重量％、好ましくは 1〜10重量％である。また、（口）の場合は通常 0. 005 〜5重量％、好ましくは 0. 01〜3重量％である。

[0025] 更に、光重合開始助剤となりうるアミン類等を上記の光重合開始剤と併用することもできる。使用しうるアミン類等としては、安息香酸 2—ジメチルアミノエチルエステル、ジメチルアミノアセトフエノン、 p—ジメチルァミノ安息香酸ェチルエステルまたは p— ジメチルァミノ安息香酸イソアミルエステル等が挙げられる。該ァミン類等の光重合開始助剤を使用する場合、本発明の接着用榭脂組成物中の含有量は通常 0. 005〜5 重量％、好ましくは 0. 01〜3重量％である。

[0026] 本発明の接着用榭脂組成物には必要によりリン酸 (メタ)アタリレート（D)を加えることができる。リン酸 (メタ)アタリレート（D)は、アルミニウム、銀または銀合金と接着剤硬化物との接着性を向上させるが、金属膜を腐食させる恐れがありその使用量は制限される。

[0027] 本発明の接着用榭脂組成物に含有し得るリン酸 (メタ)アタリレート (D)としては、リン酸エステル骨格を有する (メタ）アタリレートであれば、モノエステル、ジエステルあるいはトリエステル等特に限定されず、例えば、エチレンォキシド変性フエノキシ化リン酸 (メタ)アタリレート、エチレンォキシド変性ブトキシ化リン酸 (メタ)アタリレート、ェチレンォキシド変性オタチルォキシ化リン酸 (メタ)アタリレート、エチレンォキシド変性リン酸ジ (メタ)アタリレート、エチレンォキシド変性リン酸トリ（メタ)アタリレート等が挙げられ、日本ィ匕薬 (株)社製 PM— 2 (エチレンォキシド変性リン酸ジメタタリレート）等として入手可能である。本発明においては、エチレンォキシド変性リン酸ジメタタリレートが好ましく用いられる。リン酸 (メタ)アタリレート (D)は 1種または 2種以上を任意の割合で混合使用することができる。リン酸 (メタ)アタリレート (D)を本発明の接着用榭脂組成物中に含有させる場合、その含有量は通常 0. 005〜5重量％、好ましくは 0. 0 5〜3重量％である。

[0028] 本発明の接着用榭脂組成物には必要によりウレタン (メタ)アタリレート (E)をカ卩えることができる。ウレタン (メタ)アタリレート (E)は、密着性の更なる向上及び接着剤硬化膜の柔軟性を向上させることにより、ウレタン (メタ)アタリレート (E)を含む接着剤を用いて接着した、貼り合わせ光ディスクの反りを低減させる機能がある。本発明において必要により使用されるウレタン (メタ）アタリレート (E)は、多価アルコール、有機ポリイソシァネート及びヒドロキシ (メタ）アタリレートイ匕合物を反応させることによって得られる。

[0029] 上記において、多価アルコールとしては、例えば、ネオペンチルグリコール、 3—メチノレー 1, 5 ペンタンジオール、エチレングリコーノレ、プロピレングリコール、 1, 4— ブタンジオール、 1, 6 へキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリシクロデカンジメチロール、ビス（ヒドロキシメチル）シクロへキサン等の脂肪族ポリオール、これら脂肪族ポリオールと多塩基酸 (例えば、コハク酸、フタル酸、へキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、ァゼライン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等）との反応によって得られるポリエステルポリオール、脂肪族ポリオールと ε 一力プロラタトンとの反応によって得られる力プロラタトンアルコール、ポリカーボネートポリオール（例えば、 1, 6 へキサンジオールとジフヱ-ルカーボネートとの反応によって得られるポリカーボネートジオール等）、またはポリエーテルポリオール (例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ェチレンォキシド変性ビスフエノール Α等)等が挙げられる。

[0030] また、有機ポリイソシァネートとしては、例えば、イソホロンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネート、トリレンジイソシァネート、キシレンジイソシァネート、ジフエ二ノレメタン 4, 4'ージイソシァネートまたはジシクロペンタ-ノレイソシァネート等が挙げられる。

[0031] さらに、ヒドロキシ (メタ)アタリレートイ匕合物としては、例えば、ヒドロキシェチル (メタ）アタリレート、ヒドロキシプロピル (メタ）アタリレート、ヒドロキシブチル (メタ）アタリレート、ジメチロールシクロへキシルモノ（メタ）アタリレート、ヒドロキシカプロラタトン (メタ）ァタリレート等が挙げられる。

[0032] ウレタン (メタ）アタリレート (E)は、例えば以下のように反応させることにより得られる。即ち、多価アルコールに有機ポリイソシァネートを、水酸基 1当量あたりイソシァネート基が好ましくは 1. 1〜2. 0当量になるように混合し、反応温度を好ましくは 70〜9 0°Cで反応させ、ウレタンオリゴマーを製造する。次いで得られたウレタンオリゴマーのイソシァネート基 1当量あたり、水酸基が好ましくは 1〜1. 5当量となるようにヒドロキシ (メタ)アタリレートイ匕合物を混合し、好ましくは 70〜90°Cで反応させると目的とするウレタン (メタ)アタリレート (E)が得られる。ウレタン (メタ)アタリレート (E)の分子量として ίま 400〜10000力好まし!/ヽ。

[0033] 本発明の接着用榭脂組成物において、ウレタン (メタ）アタリレート (Ε)は 1種または 2種以上を任意割合で混合使用することができる。本発明にお、てはポリエーテル系ウレタンアタリレートが好ま U、。ウレタン (メタ)アタリレート (Ε)を紫外線硬化型榭脂組成物中に含有させる場合、その含有量は通常 1〜50重量％、好ましくは 5〜40重量％である。

[0034] なお、本発明において分子量とは重量平均分子量であり、測定方法は光散乱法による。

[0035] 本発明の接着用榭脂組成物には更に酸ィ匕防止剤 (F)を加えてもよぐ酸化防止剤

(F)としては、例えば、ヒンダードフエノール化合物、アミンィ匕合物、ィォゥ化合物及び

Ζまたはリンィ匕合物等を挙げることができる。

[0036] 酸化防止剤（F)としてのヒンダードフエノール化合物の具体例としては、 2, 6 ジー tert—ブチルー 4 メチルフエノール、 2, 2'—メチレンビス（4ーメチルー 6—tert —ブチルフエノール）、 2, 2'—メチレン一ビス（4 ェチル 6—tert—ブチルフエノ一ル）、 4, 4'ーチオービス（3—メチルー 6— tert ブチルフエノール）、 4, 4'ーブチリデンビス（3—メチルー 6—tert ブチルフエノール）、トリエチレングリコールビス〔 3—（3— tert ブチルー 4ーヒドロキシー5 メチルフエ-ル）プロピオネート〕、 1, 6 一へキサンジオールビス〔3— (3, 5—ジ tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル）プ口ピオネート〕、 2, 2 チォージエチレンビス〔3—（3, 5 ジ tert—ブチノレー 4ーヒドロキシフエ-ル）プロピオネート〕、ォクタデシル 3- (3, 5—ジ—tert ブチルー 4 ーヒドロキシフエ-ル）プロピオネート、 3, 5—ジ tert—ブチルー 4ーヒドロキシベンジルホスホネートジェチルエステル、 1, 3, 5 トリメチルー 2, 4, 6 トリス（3, 5 ジ tert—ブチルー 4ーヒドロキシベンジル）ベンゼン、イソオタチル 3—（3, 5—ジー tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル）プロピオネート等を挙げることができる。

[0037] 酸化防止剤（F)としてのアミンィ匕合物の具体例としては、ォクチルイ匕ジフエ-ルアミン（例えば、 4, 4'ージォクチルージフエ-ルァミン等）、 4, 4'ージクミルージフエ-ルァミン、 6 エトキシ 2, 2, 4ートリメチノレー 1, 2 ジヒドロキノリン、 2, 2, 4 トリメチルー 1, 2—ジヒドロキノリンポリマー等を挙げることができる。

[0038] 酸化防止剤 (F)としてのィォゥ化合物の具体例としては、 2 メルカプトべンズイミダゾール、 2, 4 ビス（ォクチルチオメチル〕一o クレゾール、 2, 4 ビス（n—ォクチルチオ）ー6—（4ーヒドロキシ—3, 5 ジ—tert—ブチルァ-リノ） 1, 3, 5 トリアジン、アデカスタブ AO— 412S (旭電ィ匕工業 (株)社製)等を挙げることができる。

[0039] 酸化防止剤 (F)としてのリンィ匕合物の具体例としては、トリス (ノニル化フエニル)ホスフアイト、アデカスタブ PER— 4C (旭電化工業 (株)社製）、アデカスタブ 260 (旭電化工業 (株)社製)、アデカスタブ 522A (旭電ィ匕工業 (株)社製)等を挙げることができる。

[0040] これら酸化防止剤（F)の中で特に好まし、ものとしては、ヒンダードフエノールイ匕合物を挙げることができる。これら酸化防止剤は、 1種または 2種以上を使用することができる。酸化防止剤 (F)を紫外線硬化型榭脂組成物中に含有させる場合、その含有量は通常 0. 005〜10重量％、好ましくは 0. 01〜5重量％である。

[0041] 更に、本発明の接着用榭脂組成物には高分子ポリマーとして、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリビュル系榭脂をカ卩えてもよい。

[0042] また、有機溶剤、シランカップリング剤、重合禁止剤、レべリング剤、帯電防止剤、表面潤滑剤、蛍光増白剤、光安定剤 (例えば、ヒンダードァミン化合物等)、充填剤等の添加剤を加えてもよい。

[0043] 本発明の接着用榭脂組成物は、前記した各成分を常温〜 80°Cで混合溶解して得ることができ、必要により夾雑物をろ過等の操作により取り除いてもよい。本発明の紫外線硬化型榭脂組成物は、塗布性を考え、 25°Cの粘度が 100〜5000mPa' sの範囲となるように、成分の配合比を適宜調節することが好ましい。

[0044] 本発明の接着用榭脂組成物は貼り合わせ光ディスク用接着剤、特に貼り合わせ光ディスクの基板の一方または両方が、銀または銀合金の全反射膜または半透明反射膜を有する光ディスク基板を貼り合せる際に用いる接着剤として好適に使用できる。具体的には貼り合わせた接着層の膜厚力^〜 100 mとなるように任意の方法、例えば、スピンコート法、 2P法、ロールコート法、スクリーン印刷法等で組成物を光デイスク基板に塗工し、 2枚の光ディスク基板を重ね合わせた後、片側もしくは両面から紫外〜近紫外 (波長 250〜400nm付近)の光線を照射して接着層を硬化させ、接着する。照射量は約 50〜： LOOOmjZcm²が好ましぐ特に好ましくは、 100〜700mjZ cm²程度である。紫外〜近紫外の光線照射による硬化には、紫外〜近紫外の光線を照射するランプであれば光源を問わない。例えば、低圧、高圧若しくは超高圧水銀灯、メタルノヽライドランプ、（パルス)キセノンランプ、または無電極ランプ等が挙げられる。

[0045] 光ディスク基板としては公知のもの、即ち、半透明反射膜として金を使用したもの、シリコン、シリコンィ匕合物、銀及び銀合金を使用したもの等が使用できる。特に本発明の組成物は、全反射膜または半透明反射膜として銀または銀合金を使用した、光ディスクに好適である。

[0046] 本発明には、本発明の接着用榭脂組成物を用い、紫外線を照射して光ディスク基板を接着して得られる貼り合わせ光ディスク、特に光ディスク基板が、その少なくとも一方が銀または銀合金の全反射膜または半透明反射膜を有する光ディスク基板である貼り合わせ光ディスクも含まれる。該光ディスクは DVD— ROM (DVD— 5、 DV D— 10、 DVD— 9、 DVD— 14、 DVD— 18)、 DVD— Rゝ DVD+Rゝ DVD— RW、 DVD+RW, DVD-RAM, DVD— R片面 2層方式、 DVD+R片面 2層方式、 DV D— RW片面 2層方式、 DVD+R片面 2層方式等の DVD等に使用される。

実施例

[0047] 以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない。なお、特に断りのない限り実施例及び表中の部は重量部である。 [0048] 実施例 1

攪拌機、温度計を備えた容器にビスフエノール Aジグリシジルエーテルジァクリレート（EPA— 37) (A) 25部、ビス（アタリロキシネオペンチルグリコール）アジペート（R— 526) (B— 1) 80部、 2—ベンジル一 2—ジメチルァミノ一 1— (4—モルホリノフエ-ル )—ブタン— 1—オン (ィルガキュア一 907) (C) 7部、エチレンォキシド変性リン酸ジメタクリレート（PM— 2) (D) 0. 1部、を 60°Cで 1時間混合溶解し、本発明の接着用榭脂組成物を作製した。このとき、本発明の接着用榭脂組成物の粘度は 25°Cで 560m Pa · s (東機産業 (株)社製 B型粘度計で測定)であった。

[0049] 得られた本発明の接着用榭脂組成物を用いて下記 1〜4により銀合金半透明反射膜基板とアルミニウム合金全反射膜基板とを接着し、本発明の DVD— 9タイプの貼り合せ光ディスクを作製した。また、本発明の接着用榭脂組成物を用いて下記 5〜8の手順により銀反射膜基板とポリカーボネート（以下 PCと記す)基板とを接着し DVD+ Rタイプの貼り合せ光ディスクを作製した。

1.銀合金半透明反射膜基板は、 0. 6mm厚 PC基板にターゲットテクノロジ一社製銀合金 TTP— 55Aを使用し、平均 lOnmの膜厚になるよう蒸着（以下スパッタと記す )し作製した。

[0050] アルミニウム合金全反射膜基板は 0. 6mm厚 PC基板にュナクシス社製アルミ-ゥム合金を使用し、平均 45nmの膜厚になるようスパッタし作製した。

2.アルミニウム合金全反射膜基板内周上に本発明の接着用榭脂組成物 (接着剤）を 2. 5g円状に供給した。

3.銀合金半透明反射膜基板を、スパッタ面が下になるようにアルミニウム合金全反射膜基板上 (スパッタ面が上）に乗せ、 2000rpmの速度で 4秒間スピンコートし、銀合金半透明反射膜とアルミニウム合金との間の本発明の接着用榭脂組成物膜厚が 4 5から 65 mになるように重ね合わせた。装置はオリジン社製を使用した。

4.上下 2機のキセノンフラッシュランプを使用し、上側ランプ 1800Vで 8ショット照射し、下側ランプ 1600Vで 4ショット照射して本発明の前記接着用榭脂組成物を硬化せしめ、ディスク基板を接着させた。なお、 DVDディスクは上側は銀合金半透明反射膜、下側はアルミニウム合金全反射膜である。 5.銀反射膜基板は、 DVD+R用のピットが形成されている 0. 6mm厚 PC基板にァゾ色素記録層をスピンコート法により作成し、 80°Cで 15分間乾燥させた後、ュナクシス社製銀を使用し、平均 lOOnmの膜厚になるようスパッタし作製した。

6.銀反射膜基板内周上に本発明の前記榭脂組成物 (接着剤)を 2. 5g円状に供給した。

7. 0. 6mmPC基板を、銀反射膜基板上 (スパッタ面が上）に乗せ、 3000rpmの速度で 4秒間スピンコートし、 PC基板と銀反射膜との間の本発明の接着用榭脂組成物膜厚が 35から 55 mになるように重ね合わせた。装置はオリジン社製を使用した。

8.キセノンフラッシュランプを使用し、上側から 1800Vで 8ショット照射して本発明の接着用榭脂組成物を硬化せしめ、ディスク基板を接着させた。なお、 DVDディスクの向きは上側 PC基板、下側銀反射膜基板である。

9.上記 5〜8により作成した、 DVD+R基板に、 PLEXSTAR社製ドライブ (型式: P X— 708A)により 8倍速の書き込み速度で、約 4. 7ギガバイトの信号を記録した。実施例 2

実施例 1と同様にして、表 1の組成にて本発明の接着用榭脂組成物を作製し、続いて実施例 1と同様にして、貼り合せ光ディスクを作製した。

実施例 3

比較例 1

表 1の組成に示すように、アジペート構造を有するジ (メタ)アタリレート化合物（B— 1)を含まず、脂環式構造を有する (メタ)アタリレート化合物を含む紫外線硬化型榭脂組成物を実施例 1とほぼ同様にして作製し、続いて実施例 1と同様に貼り合せ光デイスクを作製した。

[表 1] 表 1 本発明の樹脂組成物及び比較例の樹脂組成物の組成表

実施例比較例

1 2 3 1

EPA-37 25 25 20 30 R-526 80 80 80

ィルガキュア一 907 フ Ί

ィルガキュア一 184 1 9

FA-512A 30

PM-2 0.1 0.1 0.1 0.1

R-684 60

UA-732 5

粘度（mPa.s 25°C ) 560 570 540 540 なお、表 1中に略称で示した各成分は下記の通りである。また、数字は部を表す。 EPA- 37：ビスフエノール Aジグリシジルエーテルジアタリレート、日本化薬 (株）社製

R- 526 :ビス（アタリロキシネオペンチルダリコール)アジペート、日本ィ匕薬 (株)社製ィルガキュア一 907： 2 -ベンジル - 2-ジメチルァミノ 1— (4 モルホリノフエ-ル )—ブタン一 1—オン、チノく'スペシャルティ ·ケミカルズ (株)社製

ィルガキュア一 184 : 1—ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、チバ 'スペシャルティ 'ケミカルズ (株)社製

FA— 512A:ジシクロペンタジェンォキシェチルアタリレート、日立化成（株）社製 PM- 2 :エチレンォキシド変性リン酸ジメタタリレート、日本ィ匕薬 (株)社製

R- 684 :トリシクロデカンジメチロールジアタリレート、日本ィ匕薬 (株)社製

UA- 732：ポリエーテル系ウレタンアタリレート、日本ィ匕薬 (株)社製

実施例 4

攪拌機、温度計を備えた容器にビスフエノール Aジグリシジルエーテルジァクリレート（EPA— 37) (A) 25部、力プロラタトン変性ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールジアタリレート（HX— 220) ( 一2) 75部、 2 ベンジル一 2 ジメチルァミノ一 1 - (4 モルホリノフエ-ル）—ブタン— 1—オン (ィルガキュア一 907) (C) 6部、ェチレンォキシド変性リン酸ジメタタリレート（PM— 2) (D) O. 1部、を 60°Cで 1時間混合溶解し、本発明の接着用榭脂組成物を作製した。このとき、本発明の接着用榭脂組成物の粘度は 25°Cで 530mPa · s (東機産業 (株)社製 B型粘度計で測定)であった。続いて実施例 1と同様にして、貼り合せ光ディスクを作製した。実施例 5

実施例 4と同様にして、表 2の組成にて本発明の接着用榭脂組成物を作製し、続いて実施例 1と同様にして、貼り合せ光ディスクを作製した。

実施例 6

比較例 2

表 2の組成に示すように、力プロラタトン変性構造を有するジ (メタ）アタリレートイ匕合物 (B— 2)を含まず、脂環式構造を有する (メタ)アタリレート化合物を含む紫外線硬化型榭脂組成物を実施例 4とほぼ同様にして作製し、続いて実施例 1と同様に貼り合せ光ディスクを作製した。

[表 2]

なお、表 2中に略称で示した各成分は下記の通りである。また、数字は部を表す。 EPA- 37：ビスフエノール Aジグリシジルエーテルジアタリレート、日本化薬 (株）社製

HX- 220：力プロラタトン変性ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールジアタリレート、日本化薬 (株)社製

ィルガキュア一 907： 2 -ベンジル - 2-ジメチルァミノ 1— (4 モルホリノフエ-ル )—ブタン一 1—オン、チノく'スペシャルティ ·ケミカルズ (株)社製

ィルガキュア一 184 : 1—ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、チバ 'スペシャルティ 'ケミカルズ (株)社製 FA— 512A:ジシクロペンタジェンォキシェチルアタリレート、日立化成（株）社製 PM- 2 :エチレンォキシド変性リン酸ジメタタリレート、日本ィ匕薬 (株)社製

R-684 :トリシクロデカンジメチロールジアタリレート、日本ィ匕薬 (株)社製

実施例 7

攪拌機、温度計を備えた容器にビスフエノール Aジグリシジルエーテルジァクリレート（EPA— 37) (A) 35部、プロピレンオキサイド 2モル付カ卩ネオペンチルグリコールジアタリレート（B— 3) 40部、 1—ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン (ィルガキュア一 184) (C) 7部、フエ-ルグリシジルアタリレー卜（R— 128H) (B') 40部、 PM— 2 (0 . 01部）（D)、を 60°Cで 1時間混合溶解し、本発明の紫外線硬化型榭脂組成物を作製した。このとき本発明の紫外線硬化型榭脂組成物の粘度は 25°Cで 500mPa' s (B 型粘度計で測定)であった。この紫外線硬化型榭脂組成物を用いて下記 1〜4の方法で接着することにより貼り合せ光ディスクを作製した。

1.銀反射膜基板は、 DVD+Rのスタンパーで転写された 0. 6mm厚 PC基板にァゾ色素を塗布し、純銀スパッタを行って記録層を形成した。また、対となる 0. 6mmPC 基板は、成型により作成した。

2. 0. 6mmPC基板内周上に接着剤を 2. 5g円状に供給した。

3.銀反射膜をスパッタした DVD基板を、スパッタ面が下になるように接着剤を供給した PC基板上に乗せ、 2000rpmの速度で 4秒間スピンコートし、榭脂組成物膜厚が 4 5から 65 mになるように貼り合わせた。光ディスク貼り合わせ装置はグローバル社製実験装置を使用した。

4. PC面側力キセノンフラッシュランプを使用し、 60Jで 8ショット照射して硬化、接着させた。

実施例 8

実施例 7と同様にして、表 3の組成にて本発明の接着用榭脂組成物を作製し、続いて実施例 7と同様にして、貼り合せ光ディスクを作製した。

比較例 3

[0055] [表 3]

なお、表 3中に示した各成分の略号は下記の通りである。また、数字は部を表す。 UA- 732：ポリエーテル系ウレタンアタリレート、日本化薬社製

EPA- 37：ビスフエノール Aジグリシジルエーテルジアタリレート、日本化薬社製 NPGDA2EO：エチレンオキサイド変性ネオペンチルダリコールジアタリレート、第一工業製薬社製

NPGDA2PO：プロピレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジアタリレート、第一工業製薬社製

R- 684：トリシクロデカンジメチロールジアタリレート、日本化薬社製

R- 128H：フエニルダリシジルアタリレート、日本化薬社製

PM- 2 :エチレンォキシド変性リン酸ジメタタリレート、曰本化薬社製

ィルガキュア一 184 : 1—ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、チバ 'スペシャルティーケミカル社製光重合開始剤

ィルガキュア一 907 : 2—メチルー〔4— (メチルチオ）フエ-ル〕ー2 モルホリノー 1 プロパノン、チバ'スペシャルティーケミカル社製光重合開始剤

[0056] 実施例 9

攪拌機、温度計を備えた容器にビスフエノール Aジグリシジルエーテルジァクリレート（EPA— 37) (A) 35部、プロピレンオキサイド 2モル付カ卩 1, 6 へキサンジオールジアタリレート（B— 4) 40部、 1—ヒドロキシシクロへキシルフエ-ルケトン (ィルガキュァー 184) (C) 7部、フエニルダリシジルアタリレート（R— 128H) (B') 40部、 PM— 2 ( 0. 01部）（D)、を 60°Cで 1時間混合溶解し、本発明の紫外線硬化型榭脂組成物を作製した。このとき本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の粘度は 25°Cで 500mPa · s (B型粘度計で測定)であった。続いて実施例 7と同様にして、貼り合せ光ディスクを作製した。

実施例 10

実施例 9と同様にして、表 4の組成にて本発明の接着用榭脂組成物を作製し、続いて実施例 7と同様にして、貼り合せ光ディスクを作製した。

比較例 4

実施例 9と同様にして、表 4の組成にて接着用榭脂組成物を作製し、続いて実施例 7と同様にして、貼り合せ光ディスクを作製した。

[表 4] 表 4 本発明の樹脂組成物及び比較例の樹脂組成物の組成表

実施例比較例

9 10 4

EPA- 37 35 35 25

HDDA2EO 40 40

R- 684 90

R- 1 28H 40 40

PM - 2 0.01 0.01 0.01 ィルガキュア- —907 7

ィルガキュア —1 84 7 7 粘度 (mPa-s 25°C) 430 520 560 なお、表 4中に略称で示した各成分は下記の通りである。また、数字は部を表す。

UA— 732 :ポリエーテル系ウレタンアタリレート、日本化薬社製

EPA— 37 :ビスフエノール Aジグリシジノレエーテルジアタリレート、日本化薬社製 HDDA2EO :エチレンオキサイド変性 1, 6—へキサンジオールジアタリレート、第一工業製薬社製

R— 684 :トリシクロデカンジメチロールジアタリレート、日本化薬社製

R— 128H :フエニルダリシジルアタリレート、日本化薬社製

PM- 2 :エチレンォキシド変性リン酸ジメタタリレート、日本化薬社製

ィルガキュア一 907 : 2—メチルー〔4 （メチルチオ）フエ-ル〕 2 モルホリノ 1 プロパノン、チバ'スペシャルティーケミカル社製光重合開始剤

試験例 1

実施例 1〜実施例 6または比較例 1〜比較例 2で得られた貼り合せ光ディスクを以下の方法で評価した。

1.耐久性試験前後の反射膜外観 (DVD— 9、 DVD+R共通）

本発明の貼り合せ光ディスク及び比較例の貼り合せ光ディスクを、 80°C、 85%RH (相対湿度)環境下、 500時間及び 700時間放置した。目視により反射膜の状態を観察した。観察した結果を以下の表記により表 5及び表 6に示した。

〇· · '接着直後と比較し、 700時間後の評価において全反射膜及び半透明反射膜の状態に変化が見られない。

△ · · '接着直後と比較し、 500時間後の評価では全反射膜及び半透明反射膜の状態に変化が見られないが、 700時間後の評価では全反射膜及び半透明反射膜に変色または、ピンホールが多く見られる。

X · · '接着直後と比較し、 500時間後の評価で全反射膜及び半透明反射膜に変色または、ピンホールが多く見られる。

2.耐久性試験前後の光ディスク電気信号

DVD- 9

本発明の貼り合せ光ディスク及び比較例の貼り合せ光ディスクを、 80°C、 85%RH 環境下、 700時間放置した。 DVDデータ信号測定装置 AECO社製 DVD— 2000を用いて、耐久性試験後の貼り合せ光ディスクの電気信号 (システムジッター、 PIエラ一）を測定し、評価した。システムジッター、 PIエラーは光ディスクの電気信号のひとつであり、これらの数値が高いほど、貼り合せ光ディスクのデータが劣化していることを示す。

〇· · 'システムジッター値 8. 0以下、かつ、 PIエラー値 250以下。

△ · · 'システムジッター値 8. 1〜9. 0、かつ、 PIエラー値 251〜350。

X · · 'システムジッター値 9. 1以上、かつ、 PIエラー値 351以上。 DVD+R

本発明の貼り合せ光ディスク及び比較例の貼り合せ光ディスクを、 80°C、 85%RH 環境下、 480時間放置した。 DVDデータ信号測定装置 AUDIO DEV.社製 DVD

-CATS SA— 300を用いて、耐久性試験後の貼り合せ光ディスクの電気信号 (チルトジッター（tilt jitter)、 PISum8)を測定し、評価した。チルトジッター、 PISum8 は光ディスクの電気信号のひとつであり、これらの数値が高いほど、貼り合せ光デイスクのデータが劣化して、ることを示す。

〇· · 'チルトジッター値 8. 0以下、かつ、 PISum8値 250以下。

△…チルトジッター値 8. 1〜9. 0、力つ、 PISum8値 251〜350。

X · · 'チルトジッター値 9. 1以上、かつ、 PISum8値 351以上。

3.反射膜との密着性評価

DVD- 9

本発明の貼り合せ光ディスク及び比較例の貼り合せ光ディスクの反射膜と光デイスク基板との接着剤による密着強度を評価した。評価は得られた貼り合わせ光ディスクの貼り合わせ界面部にカッターで深さ 5mm程度の小さな切込みを入れ、その切込み力貼り合わせ光ディスクを指で剥離し、剥離した後の反射膜の状態の観察による。〇· · '密着性に優れ、剥離の際に半透明反射膜または全反射膜の半分以上がポリカーボネト基板より剥離した。

△ · · '密着性が不十分で、剥離の際に半透明反射膜または全反射膜の一部しかポリカーボネ一ト基板力も剥離しな力つた。

X · · ·密着性が弱く反射膜のほとんどがポリカーボネ一ト基板力も剥離しな力つた。 DVD+R

本発明の貼り合せ光ディスク及び比較例の貼り合せ光ディスクの反射膜と光デイスク基板との接着剤による密着強度を評価した。評価は得られた貼り合わせ光ディスクの貼り合わせ界面部にカッターで深さ 5mm程度の小さな切込みを入れ、その切込み力貼り合わせ光ディスクを指で剥離し、剥離した後の反射膜の状態の観察による。〇· · '密着性に優れ、剥離の際に全反射膜の半分以上が色素層との界面より剥離し △ · · '密着性が不十分で、剥離の際に全反射膜の一部しか色素層との界面力も剥離しなかった。

X · · '密着性が弱く反射膜のほとんどが色素層との界面力も剥離しな力た。

[0059] DVD— 9での評価結果を表 5及び表 6に記載する。

[0060] [表 5]

表 5 DVD— 9の評価結果

実施例比較例

1 2 3 1

(1)耐久性試験前後の反射膜外観〇〇〇 o

②耐久性試験前後の光ディスク電気信号 o 〇 o 〇

③反射膜との密着性評価〇〇〇 X

[0061] [表 6]

DVD— 9の評価結果

実施例比較例

4 5 6 2

CO耐久性試験前後の反射膜外観〇〇〇〇

②耐久性試験前後の光ディスク電気信号〇 o 〇〇

③反射膜との密着性評価〇〇〇 X

DVD+Rでの評価結果を表 7及び表 8に記載する,

[0062] [表 7]

DVD + Rの評価結果

実施例比較例

1 2 3 1

0)耐久性試験前後の反射膜^観〇〇〇〇

②耐久性試験前後の光ディスク電気信号〇〇〇〇

③反射膜との密着性評価〇〇〇 X

[0063] [表 8]

DVD + Rの評価結果

実施例比較例

4 5 6 2

(1)耐久性試験^後の反射膜^観 o 〇〇〇

②耐久性試験前後の光ディスク電気信号〇〇〇〇

③反射膜との密着性評価 o 〇〇 X 表 5〜表 8の結果は、本発明の光ディスクにおいては、特許文献 1の実施例 1の紫外線硬化型榭脂組成物に準じた紫外線硬化型榭脂組成物を用いて貼り合わせた光ディスクと同等の耐久性が保たれ、更には反射膜と本発明の紫外線硬化型榭脂組成物の硬化物との密着性が優れて!/、ることを示して!/、る。

試験例 2

実施例 7〜実施例 10または比較例 3〜比較例 4で得られた貼り合せ光ディスクを以下の方法で評価した。

(1)耐久性試験前後の反射膜外観

得られた貼り合せ光ディスクを、 80°C、 85%RH環境下、 480時間放置した。目視により反射膜の状態を観察した。観察した結果を以下のように表記し、表 9及び表 10に示した。

〇· · '接着直後と比較し、 480時間後の評価において全反射膜の状態に変化が見られない。

△ · · '接着直後と比較し、 480時間後の評価では全反射膜に変色または、白濁または、ピンホール等の異常が確認できる。

X · · ·接着直後と比較し、 480時間後の評価では、全反射膜に変色または、白濁または、ピンホール等の異常の程度が大きく確認できる。

(2)耐久性試験前後の光ディスク電気信号

得られた貼り合せ光ディスクを Plextor製 DVDライター PX— 708A、 8倍速で全面書き込み記録を行った。耐久性試験は、 80°C、 85%RH環境下、 480時間放置して行つた。 DVDデータ信号測定装置 AudioDev.社製 DVDCATS SA300を用いて、耐久性試験後の貼り合せ光ディスクの電気信号を評価した。

チルトジッター、 PISum8は光ディスクの電気信号のひとつであり、これらの数値が高 V、ほど、貼り合せ光ディスクのデータが劣化して、ることを示す。

△…チルトジッター値 8. 1〜9. 0、力つ、 PISum8値 251〜350。

X · · 'チルトジッター値 9. 1以上、かつ、 PISum8値 351以上。

(3)反射膜との密着性評価

得られた貼り合わせ光ディスクのポリカーボネート表面および全反射膜表面と、接着剤との密着強度を評価した。得られた貼り合わせ光ディスクの貼り合わせ界面にカッターで深さ 5mm程度の小さな切込みを入れる。その切込み力指で剥離し、剥離した後の反射膜の状態を観察した。

〇· · '密着性に優れ、剥離の際に反射膜がほぼ全面色素層より剥離した。

△ · · '適度に密着性があり、剥離の際に反射膜の一部が色素層より剥離した。

X · · '密着性は弱ぐ反射膜のほとんどが色素層より剥離しな力つた。

[0065] 評価結果を表 9及び表 10に記載する。

[0066] [表 9] 表 9 評価結果

[0067] [表 10] 表 10 評価結果

実施例比較例

9 10 4

①耐久性試験前後の反射膜外観〇〇厶

②耐久性試験前後の光ディスク電気信号 O 〇〇

③反射膜との密着性評価〇〇 X

Claims

請求の範囲

[1] ビスフエノール型エポキシ (メタ)アタリレート (A)、ジ (メタ)アタリレート（B)及び光重合開始剤 (C)を含有し、ジ (メタ)アタリレート (B)がアジペート構造を有するジ (メタ）アタリレート（B— 1)、力プロラタトン変性構造を有するジ (メタ)アタリレート（B— 2)、ァルキレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ (メタ）アタリレート化合物（B— 3)、及びアルキレンオキサイド変性 1, 6—へキサンジオールジ (メタ）アタリレートイ匕合物（ B— 4)力なる群力選ばれる 1以上であることを特徴とする紫外線硬化型接着用榭脂組成物。

[2] アジペート構造を有するジ (メタ)アタリレート（B—1)力ビス (アタリロキシネオペンチルグリコール)アジペートである請求項 1に記載の紫外線硬化型接着用榭脂組成物。

[3] 力プロラタトン変性構造を有するジ (メタ）アタリレート (B— 2)が、力プロラタトン変性ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルダリコールジアタリレートである請求項 1に記載の紫外線硬化型接着用榭脂組成物。

[4] アルキレンオキサイド変性ネオペンチルダリコールジ (メタ）アタリレートイ匕合物（B— 3 )力プロピレンオキサイド 2モル付カ卩ネオペンチルグリコールジアタリレート、エチレンオキサイド変性ネオペンチルダリコールジアタリレート、及びプロピレンオキサイド変性ネオペンチルダリコールジアタリレートからなる群力も選ばれる 1以上である請求項 1 に記載の紫外線硬化型接着用榭脂組成物。

[5] アルキレンオキサイド変性 1, 6—へキサンジオールジ (メタ）アタリレート化合物（B— 4)が、プロピレンオキサイド 2モル付カ卩 1, 6—へキサンジオールジアタリレート、及びエチレンオキサイド変性 1, 6—へキサンジオールジアタリレートからなる群から選ばれる 1以上である請求項 1に記載の紫外線硬化型接着用榭脂組成物。

[6] リン酸 (メタ)アタリレート（D)をさらに含有する請求項 1な!、し請求項 5の、ずれか一項に記載の紫外線硬化型接着用榭脂組成物。

[7] ウレタン (メタ）アタリレート（E)をさらに含有する請求項 1な!、し請求項 6の、ずれか 1 項に記載の紫外線硬化型接着用榭脂組成物。

[8] 酸化防止剤 (F)をさらに含有する請求項 1ないし請求項 7のいずれか 1項に記載の紫外線硬化型榭脂組成物。

[9] 請求項 1な!、し請求項 8の、ずれか 1項に記載の紫外線硬化型接着用榭脂組成物の硬化層を有する物品。

[10] 請求項 1な!、し請求項 8の、ずれか 1項に記載の紫外線硬化型接着用榭脂組成物の硬化層を有する貼り合わせ光ディスク。

[11] 2枚の光ディスク基板のうち少なくとも一方が銀または銀合金の全反射膜または半透明反射膜を有する光ディスク基板である請求項 10に記載の貼り合わせ光ディスク。

[12] 2枚の光ディスク基板のうち一方が銀または銀合金の全反射膜または半透明反射膜を有する光ディスク基板である請求項 11に記載の貼り合わせ光ディスク。