WO2006077239A1 - Verfahren zur reinigung von oberflächen - Google Patents

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WO2006077239A1
WO2006077239A1 PCT/EP2006/050321 EP2006050321W WO2006077239A1 WO 2006077239 A1 WO2006077239 A1 WO 2006077239A1 EP 2006050321 W EP2006050321 W EP 2006050321W WO 2006077239 A1 WO2006077239 A1 WO 2006077239A1
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butyl
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Ulrich Steinbrenner
Christof MÖCK
Gunnar Schornick
Stefan Frenzel
Moritz Ehrenstein
Andreas FECHTENKÖTTER
Antje Ziemer
Kathrin Michl
Christian Hubert Weidl
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BASF SE
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    • Y10T428/24496—Foamed or cellular component
    • Y10T428/24504—Component comprises a polymer [e.g., rubber, etc.]

Definitions

  • the present invention relates to a process for cleaning surfaces using aminoplast foam pieces made from
  • aminoplast foam pieces used have an average diameter in the range of 0.1 mm to 50 mm.
  • the aminoplast foam pieces used have an average diameter in the range of 0.1 mm to 5 mm. Furthermore, the present invention relates to the use of Aminoplastschaumstoff Swissen invention.
  • Hard-to-reach surfaces such as interior surfaces of equipment, are difficult to clean mechanically without damaging them.
  • the device in question must take apart and then clean, which is always associated with effort and especially in the case of commercially used devices with dead times. Dipping devices in solvents or cleaning agents can attack seals and be impractical if the size of the device to be cleaned is adequate. Also, not all contaminants in solvent can be removed well. In many cases, it is observed that either large amounts of solvent are required or that a fine film of the impurity concerned remains on the surface to be cleaned. In hard-to-reach places even larger amounts of contamination can remain on the surface to be cleaned.
  • the use of strong abrasives such as steel wool or emery can cause mechanical damage to the surface to be cleaned and thus, for example, to the device to be cleaned.
  • the method defined at the outset is a method for cleaning surfaces.
  • Surfaces in the sense of the present invention may be planar or curved.
  • Surfaces in the sense of the present invention can be smooth, that is to say unstructured, or structured.
  • Structured surfaces in the sense of the present invention can have elevations and / or depressions at regular or irregular intervals, each of which may have the same or preferably different shape.
  • the said elevations and / or depressions may have any shape, preferred are angular or round elevations, grooves, ridges, grooves, pores, teeth, teeth and edges.
  • said protrusions may have an average spacing in the range of 100 nm to 1 cm, preferably 1 ⁇ m to 1 mm, and an average height or depth in the range of 100 nm to 5 mm, preferably 1 ⁇ m to 5 mm.
  • the distance and the height or depth of said elevations or depressions can be determined by methods known per se, for example by microscopy, laser reflectometry and in particular Nadelabtastvon. The distance of said elevations or depressions is determined, for example, by determining the average distance of the mean height.
  • a local maximum (maximum 1) is selected on the structured surface to be cleaned. Starting from maximum 1 as the center, one moves in concentric circles of maximum 1 and detects further local maxima, for example maximum 2.
  • the idea is to cut the structured surface to be cleaned by planes a, which contain maximum 1 and maximum 2 and approximately perpendicular to a compensation surface with respect to the structured surface to be cleaned. The latter is defined by the fact that the respective plane a to other levels b, which include relatively far to the distance between maximum 1 and maximum 2 maxima (about 100x the distance between the respective maxima) of the structured surface to be cleaned, are approximately perpendicular.
  • the point of contact is the minimum (1, 2) and the mean height h (1, 2) of the maxima 1 and 2 is the distance between p (1,2) and g (1, 2) determined by the classical methods of Euclidean geometry ,
  • maximum 1 is then a true maximum if there is at least one further maximum 2, so that h (1, 2)> 0.2 ⁇ d (1, 2), preferably h (1, 2)> 0, 33 xd (1, 2), more preferably h (1, 2)> 0.5 xd (1, 2).
  • h (1, 2)> 5 nm must apply in order to exclude atomic structures safely.
  • the elevations may consist of the same material as the rest of the surface.
  • the elevations consist of a Another material than the rest of the surface, for example, sandpaper and sandpaper called.
  • to be cleaned surfaces Chen at least partially, preferably more than 50% of metals or alloys, such as iron, nickel, chromium, aluminum, steel such.
  • metals or alloys such as iron, nickel, chromium, aluminum, steel such.
  • carbon steel but also Cr-V steel, Cr-V-Mo steel or Co-steel, copper, brass, tungsten carbide, cobalt, tungsten, titanium, zirconium.
  • surfaces to be cleaned consist of oxide or ceramic materials such as, for example, silicon dioxide, silicon dioxide, silicon carbide, silicon nitride, boron carbide, boron nitride, alumina, magnesia, titania, zirconia, mixed silicates, spinels, diamonds, respectively in crystallized form, in amorphous form or as glass.
  • oxide or ceramic materials such as, for example, silicon dioxide, silicon dioxide, silicon carbide, silicon nitride, boron carbide, boron nitride, alumina, magnesia, titania, zirconia, mixed silicates, spinels, diamonds, respectively in crystallized form, in amorphous form or as glass.
  • Special designs of oxidic materials may be, for example, structured stones, concrete, ceramics, clay, porcelain, grinding, cutting and grinding discs and grinding stones.
  • surfaces to be cleaned consist of organic polymers, for example thermosetting plastics or thermoplastics.
  • organic polymers for example thermosetting plastics or thermoplastics.
  • examples include polystyrene, polypropylene, polyester, polyamide, polyoxymethylene (“POM”), polyethylene, polyacrylonitrile, polymethacrylate and copolymers such as acrylonitrile-butadiene-styrene.
  • structured surfaces are those surfaces which have been patterned by sand or shot peening, embossing, lithographic patterning.
  • surfaces to be cleaned are hard to reach surfaces, for example those surfaces which can not be reached by hand.
  • Preferred examples are internal surfaces of equipment, containers or tools, in particular inner surfaces of reaction vessels, kneading tools, gears, motors, agitators and ball bearings.
  • Further preferred examples are internal surfaces of pipelines, for example pipelines or in pumps.
  • Metal salts of anionic surfactants such as, for example, lime soap, biofilms, for example mold or pseudomonate biofilms, polymers, for example paint splashes, polyurethane foam, silicones (polysiloxanes), metal oxides, for example copper, lead or nickel oxide or rust formed by corrosion, for example, or rust particles or flash rust, in particular iron oxides, metal hydroxides and metal carbonates, which may be neutral, acidic or basic, in particular iron, copper, nickel hydroxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, MgCO 3 , basic MgCO 3 , CaCO 3 , basic copper carbonate, metal oxides, metal carbonates and metal hydroxides may have been formed by corrosion from the base metal of the structured surface of, for example, a tool or workpiece or may have been secondarily deposited, residues of lubricants, for example, partially coked or partially or completely resinified lubricants, and broken emulsions.
  • anionic surfactants such as, for example, lime
  • resinated native ester oils to z As chainsaws or coked oils of hot plates of polyester filament fiber spinning, deposits and caking z.
  • cement or gypsum common household soils such as house dust, mixed with fats, grease from the kitchen area, in resinous form, for example, frying fat or frying oil.
  • contaminants to be removed are inscriptions, for example with a ballpoint pen or felt-tip pen.
  • Impurities can be distributed evenly or unevenly on surfaces to be cleaned, for example in the form of spots, edges, splashes, or as a film.
  • aminoplast foam pieces having a mean diameter in the range from 0.1 mm to 50 mm (weight average). preferably 0.5 mm to 1 cm and particularly preferably 1 mm to 5 mm.
  • the size of the aminoplast foam pieces used according to the invention and their size distribution can be determined by methods known per se be such. B. measuring a sample of make-madesharmchen, but also screening or air classification.
  • Aminoplast foam pieces used according to the invention may have a broad or a narrow diameter distribution. If the quotient of diameter (mass average) to diameter (number average) is formed, the quotient can be, for example, in the range from 1.1 to 10, preferably 1.2 to 3.
  • Aminoplast foam pieces used according to the invention may have a regular or irregular shape.
  • regular shapes are cubes, cubes, spheres, ellipsoids.
  • irregular shapes are granules, shreds and chips.
  • not only one piece of aminoplastic foam is used, but several, preferably at least 10, particularly preferably at least 100 and very particularly preferably at least 500.
  • the number of aminoplast foam pieces used is adapted to the size and shape of the surface to be cleaned.
  • While carrying out the cleaning process according to the invention it is possible to mix, for example by shaking, stirring with, for example, one or more stirring, pneumatic stirring or by operating the tool concerned without substrates.
  • stirring for example, stirring with, for example, one or more stirring, pneumatic stirring or by operating the tool concerned without substrates.
  • durations in the range of one minute to 48 hours, preferably 5 minutes to 24 hours and particularly preferably one to 10 hours.
  • Aminoplast foam pieces are used to carry out the cleaning process according to the invention. Aminoplast foam pieces can be made
  • At least one compound (b-1) is preferably a compound which was not used in the production of aminoplast foam (b).
  • open-cell aminoplast foams used according to the invention are those based on synthetic organic foam, for example urea-formaldehyde resins, in particular aminoplast-formaldehyde resins based on aminoplast, in particular melamine-formaldehyde resins Aminoplastschaum für based on melamine-formaldehyde resins may also be referred to as melamine foams.
  • the unmodified open-cell aminoplast foams (a) used for carrying out the process according to the invention are generally also referred to as unmodified aminoplast foams (a) in the context of the present invention.
  • the unmodified open-cell aminoplast foams (a) used for carrying out the cleaning process according to the invention are described in more detail below.
  • aminoplast foams in particular aminoplast foams in which at least 50% of all lamellae are open, preferably 60 to 100% and particularly preferably 65 to 99.9%, determined according to DIN ISO 4590.
  • Aminoplast foams (a) used according to the invention in one embodiment of the present invention are hard aminoplast foams which, in the context of the present invention, are aminoplast foams which have a compressive strength of 1 kPa or more at a compression of 40%, determined in accordance with DIN 53577.
  • Aminoplast foams (a) used according to the invention have a density in the range of 5 to 500 kg / m 3 , preferably 6 to 300 kg / m 3 and particularly preferably in the range of 7 to 300 kg / m 3 .
  • Aminoplast foams (a) used according to the invention may have an average pore diameter (number average) in the range from 1 .mu.m to 1 mm, preferably from 50 to 500 .mu.m, determined by evaluating microscopic images of sections.
  • aminoplast foams (a) used according to the invention may have a maximum of 20, preferably a maximum of 15, and particularly preferably a maximum of 10 pores per m 2 , which have a diameter in the range of up to 20 ⁇ m. The remaining pores usually have a smaller diameter.
  • aminoplast foams (a) used according to the invention have a BET surface area in the range from 0.1 to 50 m 2 / g, preferably 0.5 to 20 m 2 / g, determined to DIN 66131.
  • aminoplast foams (a) used according to the invention have a sound absorption level of more than 50%, measured according to DIN 52215 at a frequency of 2000 Hz and a layer thickness of the relevant foam (a) of 50 mm.
  • open-cell aminoplast foams (a) used according to the invention have a sound absorption factor of more than 0.5, measured according to DIN 52212 at a frequency of 2000 Hz and a layer thickness of the relevant foam (a) of 40 mm.
  • Open-celled aminoplast foams (a) used as starting material may have any desired geometric shapes, for example plates, spheres, cylinders, powders, cubes, flakes, cuboids, calipers, rods or round, rectangular or square columns and preferably discs, conical or pin-shaped embodiments.
  • the size dimensions of the aminoplast foams (a) used as starting material are not critical, as long as they can be mechanically mechanically compressed. Preference is given to plates, cylinders, cubes, cuboids or rectangular columns, which can be mechanically compressed in conventional devices, and particularly preferably discs, conical or pin-shaped embodiments.
  • melamine foams As starting material for carrying out the method according to the invention particularly suitable melamine foams (a) are known as such. Their preparation succeeds, for example, by foaming of i) a melamine-formaldehyde precondensate which, in addition to formaldehyde, may comprise further carbonyl compounds such as aldehydes in the presence of ii) one or more blowing agents, iii) optionally one or more emulsifiers, iv) one or more hardeners.
  • a melamine-formaldehyde precondensate which, in addition to formaldehyde, may comprise further carbonyl compounds such as aldehydes in the presence of ii) one or more blowing agents, iii) optionally one or more emulsifiers, iv) one or more hardeners.
  • Melamine-formaldehyde precondensates i) may be unmodified, but they may also be modified, for example up to 20 mol% of the melamine may be replaced by other known durolasting agents, for example alkyl-substituted melamine, urea, urethane, carboxamides, dicyandiamide, Guanidine, Sulfuryla- amide, sulfonic acid amides, aliphatic amines, phenol and phenol derivatives.
  • durolasting agents for example alkyl-substituted melamine, urea, urethane, carboxamides, dicyandiamide, Guanidine, Sulfuryla- amide, sulfonic acid amides, aliphatic amines, phenol and phenol derivatives.
  • modified melamine-formaldehyde precondensates may contain, for example, acetaldehyde, trimethylolacetaldehy, acrolein, furfurol, glyoxal, phthalaldehyde and terephthalaldehyde in condensed form.
  • Suitable blowing agents ii) are: water, inert gases, in particular carbon dioxide, and so-called physical blowing agents.
  • Physical blowing agents are compounds which are inert to the starting components, which are preferably liquid at room temperature and vaporize under the conditions of aminoplast formation. The boiling point of these compounds is preferably below 110 ° C., in particular below 80 ° C.
  • the physical blowing agents also include inert gases which are introduced into or dissolved in the starting components i) and ii), for example carbon dioxide, nitrogen or noble gases.
  • Suitable liquid at room temperature compounds are selected from the group containing alkanes and / or cycloalkanes having at least 4 carbon atoms, dialkyl ethers, esters, ketones, acetals, fluoroalkanes having 1 to 8 carbon atoms, and tetraalkylsilanes having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl chain, especially tetra - methyl silane.
  • Examples which may be mentioned are: propane, n-butane, iso- and cyclobutane, n-, iso- and cyclopentane, cyclohexane, dimethyl ether, methyl ethyl ether, methyl tert-butyl ether, methyl formate, acetone and fluorinated alkanes which are in the troposphere and are therefore harmless to the ozone layer, such as trifluoromethane, difluoromethane, 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, 1,1,1,2-tetrafluoroethane, 1, 1, 1-trifluoro-2,2,2-trichloroethane, 1, 1, 2-trifluoro-1, 2,2-trichloroethane, difluoroethanes and heptafluoropropane.
  • the said physical blowing agents can be used alone or in any combination with each other. The use
  • emulsifiers iii) one can use conventional non-ionic, anionic, cationic or betainic surfactants, in particular C 2 -C 3 O-alkyl sulfonates, preferably C 2 - Cis-alkyl sulfonates and poly-ethoxylated C 0 -C 2 o-alkyl alcohols, in particular the formula R ⁇ O (CH 2 -CH 2 -O) x -H, wherein R 6 is selected from C can mean O -C 2O alkyl, and x, for example, an integer in the range of 5 to 100th
  • Suitable hardeners iv) are, in particular, acidic compounds, such as, for example, inorganic Bronsted acids, e.g. Sulfuric acid or phosphoric acid, organic Bronsted acids such as acetic acid or formic acid, Lewis acids and so-called latent acids.
  • inorganic Bronsted acids e.g. Sulfuric acid or phosphoric acid
  • organic Bronsted acids such as acetic acid or formic acid
  • Lewis acids and so-called latent acids.
  • aminoplast foams used in the present invention may contain (a) additives and adjuvants conventional in foam chemistry, for example, antioxidants, flame retardants, fillers, colorants such as pigments or dyes, and biocides, for example
  • modified aminoplast foams (a) described above or, preferably, so-called modified aminoplast foams (b), the preparation of which is described below.
  • modified aminoplast foams (b) For the production of modified aminoplast foams (b), one starts, for example, from one or more unmodified aminoplast foams (a) which can be prepared as described above. Aminoplast foam (a) can be treated with prior to carrying out the cleaning process according to the invention
  • (b1) at least one compound having at least one semiaminal or amino group per molecule or from at least one copolymer which contains in copolymerized form at least one comonomer or n-butyl acrylate containing OH groups or containing ⁇ -dicarbonyl groups or epoxide groups, or (b2) having at least one solid at room temperature carboxyl-containing and / or carboxylic acid ester group-containing polymer (b-2) having a molecular weight M n in the range of 1,000 to 1,000,000 g / mol.
  • Compound (b-1) is obtainable for example by condensation of at least one nitrogen-containing compound (B1) and at least one carbonyl compound (B2) and optionally further compounds (B3) and optionally further reactions after the condensation.
  • aqueous formulations may be aqueous solutions, emulsions or dispersions.
  • nitrogen-containing compounds (B1) are urea, N, N'-dimethylurea, triazone, tetrahydropyrimidinones, imidazolinones, tetrahydro-4H-1, 3,5-oxadiazin-4-ones, alkylcarbamates, methoxyethyl carbamates and (meth) acryl Acidmethylolamid.
  • Ketones particularly di (CRCI 0 alkyl) ketone, preferably mono-, di- and polyaldehydes, in particular C r Cio-Alkylmonoaldehyde such as acetaldehyde or propionaldehyde, and very particularly preferably formaldehyde, and also dialdehydes such as glyoxal or phthaldialdehyde such as 1, 2-phthalaldehyde, butanedial, glutaric dialdehyde and hexane-1, 6-dial.
  • C r Cio-Alkylmonoaldehyde such as acetaldehyde or propionaldehyde
  • dialdehydes such as glyoxal or phthaldialdehyde such as 1, 2-phthalaldehyde, butanedial, glutaric dialdehyde and hexane-1, 6-dial.
  • Examples of particularly preferred further compounds (B3) are mono- or polyhydric alcohols, such as, for example, C 1 -C 10 -alkanols, in particular methanol, ethanol, n-propanol and n-butanol, furthermore ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,4-butanediol, 1, 6-hexanediol, 1, 12-dodecanediol, glycerol, diethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycols having on average up to 200, preferably from 3 to 20 ethylene oxide units per molecule (number average), polypropylene glycols having an average of up to 200 , preferably from 3 to 20 propylene oxide units per molecule (number average), polytetrahydrofuran having an average of up to 200, preferably from 3 to 20 1, 4-butanediol units per molecule (number average), and simply C r Ci 0 alkyl -c
  • compound (b-1) can be prepared from at least one nitrogen-containing compound (B1), at least two carbonyl compounds (B2) and, for example, up to 3 different further compounds (B3).
  • Particularly preferred examples of compounds (b-1) are those of general formula I a to I b
  • R 1 , R 2 different or preferably the same and selected from hydrogen
  • C 1 -C 2 -alkyl branched or unbranched, selected from among methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, sec - Pentyl, neo-pentyl, 1, 2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, iso-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl and n-dodecyl; preferably C 6 - alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, tert-butyl
  • x is the same or different and an integer selected from zero and one, wherein in formula Ia at least one x is selected equal to one; in formula I b both x can be chosen to be zero,
  • n is an integer in the range of 1 to 20,
  • R 3 , R 4 are different or preferably the same and selected from hydrogen, C 1 -C 2 -alkyl, branched or unbranched, selected from among methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, sec Pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, iso-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl and n-dodecyl; preferably C 6 - alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-
  • R 5 are identical or different and selected from C r C 4 alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl and tert-butyl
  • Another group of compounds (b-1) preferably used are homo- and in particular copolymers of compounds of general formula II
  • R 6 is selected from hydrogen and C 1 -C 2 -alkyl, preferably linear C 1 -C 2 -alkyl, selected from methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl and n-dodecyl; preferably linear C r C 6 alkyl such as methyl, e thyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, n-hexyl, more preferably CrC 4 - Alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl and n-butyl, with hydrogen and methyl being very particularly preferred,
  • R 7 different or preferably the same and selected from preferably linear selected from methyl, ethyl, n -propyl, n -butyl, n -pentyl, n -hexyl, n -heptyl, n -octyl, n -nonyl, n-decyl and n -dodecyl; preferably linear Ci-C 6 alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, n-hexyl, especially preferably C r C 4 alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, and n-butyl,
  • Preferred homo- and copolymers of compounds of the general formula II can have, for example, molecular weights M w in the range from 10,000 to 250,000 g / mol, preferably from 20,000 to 240,000 g / mol.
  • copolymers of one or more compounds of the general formula II in particular copolymers of one or more are used
  • copolymers which comprise at least one comonomer or n-butyl acrylate containing OH groups or containing ⁇ -dicarbonyl groups or containing epoxide groups, it is preferable to use copolymers which contain at least one comonomer of the general formula III
  • R 8 is selected from C 1 -C 2 -alkyl, preferably linear C 1 -C 2 -alkyl, selected from among methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n- Decyl and n-dodecyl; preferably linear C r C 6 alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, n-hexyl, especially preferably C 4 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, and n- butyl,
  • X is selected from OH, glycidyl, 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl,
  • R 9 selected from branched or unbranched, selected from methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, sec-pentyl, neo -Pentyl, 1, 2-dimethylpropyl, iso -amyl, n-hexyl, iso -hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, iso-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl and n-dodecyl, preferably C 1 -C 6 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec.
  • those copolymers are used as (b-1) which contain in copolymerized form: up to 15% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, of at least one comonomer of the general formula II or III 80 wt .-% n-butyl acrylate, 0 to 80 wt .-% of at least one further (meth) acrylic acid Ci-Ci o alkyl,
  • aqueous formulation used to modify aminoplast foam (b) ranges from 1 to 60 wt%, preferably 10 to 40 wt% of compound (b-1).
  • Contacting can be accomplished, for example, by dipping aminoplast foam (b) in aqueous formulation of compound (b-1), impregnating aminoplast foam (b) with aqueous formulation of compound (b-1), impregnating unmodified foam ( b) with aqueous formulation of compound (b-1), by incomplete or preferably complete spraying of aminoplast foam (b) with aqueous formulation of compound (b-1), or by calendering aqueous formulation of compound (b-1) onto Ami - noplastschaumstoff (b).
  • the aqueous formulation of compound (b-1) is spread onto aminoplast foam (b). After soaking or knife coating or calendering or spraying, the formulation can be uniformly distributed and the desired concentration can be set be squeezed between at least two, for example, rotating rollers.
  • aminoplast foam (b) and aqueous formulation of compound (b-1) may be allowed to act upon each other after contacting, for example, over a period of time in the range of 0.1 second to 24 hours, preferably 0.5 Seconds to 10 hours and more preferably 1 second to 6 hours.
  • aminoplast foam (b) and an aqueous formulation of compound (b-1) at temperatures ranging from 0 ° C to 250 ° C, preferably 5 ° C to 190 0 C and more preferably 10 to 180 0 C.
  • aminoplast foam (b) and an aqueous formulation of compound (b-1) initially at temperatures ranging from 0 ° C to 50 0 C and then change the temperature, for example by heating to temperatures ranging from 60 ° C to 250 ° C, preferably from 65 ° C to 180 0 C.
  • aminoplast foam (b) and an aqueous formulation of compound (b-1) initially at temperatures ranging from 0 ° C to 120 ° C and then change the temperature, for example by heating to temperatures in the range of 30 0 C to 250 ° C, preferably from 125 ° C to 200 0 C.
  • the amounts of unmodified foam (a) and aqueous formulation of compound (b-1) are chosen so that the product according to the invention has a significantly higher density than the relevant unmodified foam (a).
  • one operates at atmospheric pressure.
  • working under elevated pressure for example at pressures in the range of 1, 1 bar to 10 bar.
  • the reaction is carried out under reduced pressure, for example at pressures in the range from 0.1 mbar to 900 mbar, preferably up to 100 mbar.
  • aminoplast foam (b) is contacted with aqueous formulation of compound (b-1) so that compound (b-1) is distributed as uniformly as possible in all dimensions over aminoplast foam (b).
  • Suitable methods are methods with a high application efficiency. Examples include: complete soaking, dipping, flooding, drumming, spraying, e.g. Compressed air spraying, airless spraying, further high-speed sputtering, coating, doctoring, calendering, brushing, rolling, wiping, rolling, spinning, centrifuging.
  • aminoplast foam (b) is contacted with aqueous formulation of compound (b-1) to effect uneven distribution of aqueous formulation of compound (b-1) onto aminoplast foam (b).
  • aqueous formulation of compound (b-1) unevenly and then leave it to act.
  • one part of aminoplast foam (b) may be contacted once and another part of aminoplast foam (b) at least twice with aqueous formulation of compound (b-1).
  • one soaks Aminoplastschaumstoff (b) with aqueous formulation of compound Phyg (b-1) completely and rinsing the uppermost layer with, for example, water clean again. Then let it act. As a result, Aminoplastschaumstoff coated (b) in the core; the outer surface remains uncoated.
  • aminoplast foam (b) When aminoplast foam (b) is contacted with aqueous formulation of compound (b-1) so as to cause uneven distribution of aqueous formulation of compound (b-1) on aminoplast foam (b), it is possible to contact by, for example, co-acting a period of 2 minutes or more, that not only the outermost layer of aminoplast foam (b) is contacted with aqueous formulation of compound (b-1).
  • modified foam may become non-uniform over its cross-section have mechanical properties.
  • the formation of an uneven distribution of aqueous formulation of compound (b-1) can be reduced by preferably at least two perforated rolls by performing a vacuum suction on at least one perforated roll or at least one perforated plate.
  • a defined liquor pickup for example in the range of 20 to 800 wt .-%, based on the weight of Aminoplastschaumstoffs (b).
  • concentration of compound (b-1) in the formulation is between 1 and 99% by weight.
  • drying for example mechanically by e.g. B. wringing or calendering, in particular by squeezing by two rollers, or thermally, for example in microwave ovens, hot air blowers or in drying cabinets, especially vacuum ovens, where you can operate drying cabinets, for example, at temperatures in the range of 30 to 150 0 C.
  • Under vacuum can be understood in connection with vacuum drying a pressure, for example in the range of 0.1 to 850 mbar.
  • thermal drying can be accomplished by heating to temperatures in the range of 20 ° C to 150 ° C, for example, over a period of 10 seconds to 20 hours.
  • aminoplast foam (b) In addition to the aqueous formulation of compound (b-1), according to the invention, it is possible to contact aminoplast foam (b) with at least one catalyst (c-1).
  • catalyst (c-1) Suitable examples are metal and ammonium salts and inorganic or organic acids.
  • Suitable metal salts are, for example, metal halides, metal sulfates, metal nitrates, metal tetrafluoroborates, metal phosphates or mixtures thereof.
  • Examples are magnesium chloride, magnesium sulfate, zinc chloride, lithium chloride, lithium bromide, boron trifluoride, aluminum chloride, aluminum sulfate, alums such as KAI (SO 4 J 2 - 12 H 2 O, zinc nitrate, sodium tetrafluoroborate and mixtures of the metal salts described above.
  • Ammonium salts suitable as catalyst (c-1) are ammonium salts from the group of ammonium chloride, ammonium nitrate, ammonium sulfate, ammonium oxalate, diammonium phosphate or mixtures of the ammonium salts described above.
  • Suitable inorganic and organic acids as catalyst (c-1) are maleic, formic, citric, tartaric, oxalic, p-toluenesulfonic, hydrochloric, sulfuric, boric and mixtures thereof.
  • catalyst (c-1) are Bronsted acid catalysts, for example ZnCl 2 , Zn (NO 3 ) 2 , in each case also in the form of their hydrates, NH 4 Cl, MgSO 4 , Al 2 (SO 4 J 3 , in each case also in the form of their hydrates, and most preferably MgCl 2 , especially in the form of its hexahydrate.
  • Bronsted acid catalysts for example ZnCl 2 , Zn (NO 3 ) 2 , in each case also in the form of their hydrates, NH 4 Cl, MgSO 4 , Al 2 (SO 4 J 3 , in each case also in the form of their hydrates, and most preferably MgCl 2 , especially in the form of its hexahydrate.
  • magnesium chloride zinc chloride, magnesium sulfate, aluminum sulfate are used. Particularly preferred is magnesium chloride.
  • aminoplast foam (b) is contacted with aqueous solution of compound (b-1) and optionally catalyst (c-1) at a pH in the range of 3.0 to 7.5, wherein the desired pH optionally through can be adjusted by acid, alkali or a buffer.
  • a buffer is preferred.
  • At least one aminoplast foam (b) can be contacted not only with aqueous formulation of compound (b-1) and optionally catalyst (c-1) but also with at least one additive (d-1) selected from
  • Biocides such as silver particles or monomeric or polymeric organic biocides such as phenoxyethanol, phenoxypropanol, glyoxal, thiadiazines, 2,4-dichlorobenzyl alcohols and preferably isothiazolone derivatives such as MIT (2-methyl-3 (2H) -isothiazolone) , CMIT (5-chloro-2-methyl-3 (2H) -isothiazolone), CIT (5-chloro-3 (2H) -isothiazolone), BIT (1,2-benzisothiazol-3 (2H) -one), Furthermore, copolymers of N, N-di-C 1 -C 10 -alkyl- ⁇ -amino-C 2 -C 4 -alkyl (meth) acrylate, in particular copolymers of ethylene with N, N-di-methyl-2- aminoethyl (meth) acrylate, one or more surfactants which may be anionic, cationic or non-
  • Colorants such as dyes or pigments
  • Fragrances such as, for example, perfume, water repellents or oil repellents, for example fluorocarbon resins or fluorocarbon waxes,
  • Odor scavengers for example cyclodextrins
  • Microcapsules filled with at least one active ingredient such as care oil, one or more biocides, perfume, odor trap, microcapsules for the purposes of the present invention may be, for example spherical inside hollow particles having an average outer diameter in the range of 1 to 100 microns, for example melamine Formaldehyde resin or may be constructed of polymethyl methacrylate.
  • one or more additives (d-1) can be added to aqueous formulation of compound (b-1), for example in proportions of 0 to a total of 50% by weight, based on (b-1), preferably 0.001 to 30 Wt .-%, particularly preferably 0.01 to 25 wt .-%, most preferably 0.1 to 20 wt .-%.
  • the mechanical compression can be carried out batchwise or preferably continuously, batchwise, for example by pressing or plates, continuously, for example by means of rollers or calenders. If one wishes to calender, one can perform one or more calendering passes, for example one to twenty calendering passes, preferred are five to ten calendering passes.
  • calendering is performed prior to drying.
  • the procedure is followed by first drying after contacting and allowing aqueous formulation of compound (b-1) and, if appropriate, catalyst (c-1) and optionally at least one additive (d-1), thereafter moistened with water and then compressed mechanically, for example calendered.
  • the procedure is followed by first drying after contacting and reacting with aqueous formulation of compound (b-1) and optionally catalyst (c-1) and optionally at least one additive (d-1), waived moistening and then compressed mechanically, for example calendered.
  • the inherently hard unmodified amine - noplastic foams (a) soft and flexible by mechanically compressing after contacting and allowing aqueous formulation of compound (b-1) and optionally catalyst (c-1) and optionally at least one additive (d-1), the inherently hard unmodified amine - noplastic foams (a) soft and flexible.
  • aqueous formulation of compound (b-1) and optionally catalyst (c-1) and optionally at least one additive (d-1) it is possible to thermally fix onto aminoplastic foam (b), and although before or after mechanical compression or between two mechanical compression steps.
  • thermally fix at temperatures of 120 ° C. to 250 ° C. over a period of 5 seconds to 120 minutes.
  • Suitable apparatuses are, for example, microwave ovens, plate pressing plants, drying ovens heated electrically or with gas flames, heated rolling mills or continuously operated drying devices using hot air blowers. It is possible to dry before the thermal fixing, as described above.
  • aqueous formulation of compound (b-1) and optionally catalyst (c-1) and optionally at least one additive (d-1) can be thermally fixed on aminoplastic foam (b), preferably after or before mechanical compression or between two mechanical compression steps.
  • aqueous formulation of compound (b-1) and optionally catalyst (c-1) and optionally at least one additive (d-1) can be thermally fixed on aminoplastic foam (b), preferably after or before mechanical compression or between two mechanical compression steps.
  • Suitable apparatuses are, for example, drying cabinets.
  • the mechanical compression and the thermal fixing are combined, for example by passing foam once or several times over hot wafers or calenders after being exposed to and possibly drying, or by pressing one or more times between hot plates.
  • Aminoplast foams modified as described above have a density in the range of 5 to 1000 kg / m 3 , preferably 6 to 500 kg / m 3 and more preferably in the range of 7 to 300 kg / m 3 .
  • the density of the foam according to the invention is on the one hand by the degree of occupancy with compound (b-1) and optionally catalyst (c-1) and optionally at least one additive (d-1) influenced and on the other hand by the degree of compaction of the starting material.
  • degree of occupancy with compound (b-1) and optionally catalyst (c-1) and optionally at least one additive (d-1) influenced and on the other hand by the degree of compaction of the starting material.
  • open-celled aminoplast foams (b) which have been treated with at least one room temperature solid carboxyl group-containing and / or carboxylic acid ester group-containing polymer (b-2) having a molecular weight M n in the range from 1,000 to 1,000,000 g / mol.
  • carboxyl-containing and / or carboxylic acid ester group-containing polymers (b-2) are in one embodiment of the present invention, such polymers are understood to have a melting point of about 25 ° C, preferably above 50 ° C, determined by DSC ,
  • carboxyl-containing and / or carboxylic acid ester group-containing and / or carboxylic acid ester group-containing polymers can Homopolymers or copolymers of ethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acids.
  • solid carboxyl group-containing and / or carboxylic acid ester group-containing polymers (b-2) are organic polymers prepared from the material from the open-cell foam (a) , are different.
  • At least one carboxyl group-containing and / or carboxylic acid ester group-containing polymer (b-2) at room temperature is a copolymer of at least one ethylenically unsaturated carboxylic acid selected from ethylenically unsaturated mono- and dicarboxylic acids, and in particular one Copolymer of (meth) acrylic acid.
  • At least one carboxyl group-containing and / or carboxylic acid ester group-containing polymer (b-2) which is solid at room temperature is a copolymer obtainable by copolymerization of (C) ethylene,
  • polymers which are solid at room temperature and contain carboxyl group-containing and / or carboxylic acid ester group-containing polymer (b-2), ethylene copolymers copolymerized as comonomers:
  • at least one ethylenically unsaturated carboxylic acid is a carboxylic acid of the general formula III
  • R 10 is selected from hydrogen and C 1 -C 10 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl , sec-pentyl, neo-pentyl, 1, 2-dimethylpropyl, iso-
  • R 11 is selected from hydrogen
  • C 1 -C 10 -alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, sec-pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl; particularly preferably C 1 -C 4 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl,
  • R 11 is hydrogen and R 10 is hydrogen or methyl.
  • ethylene copolymer which is solid at room temperature and contains carboxyl group-containing and / or carboxylic acid ester group-containing polymer (b-2) may be up to 40% by weight, preferably up to 35% by weight, based in each case on the sum of ethylene (C). and copolymerized or copolymerized ethylenically unsaturated ethylenically unsaturated carboxylic acid (s) (D), one or more further comonomers (E) in copolymerized form, for example
  • R 12 is selected from C 1 -C 10 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, sec Pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-
  • C 1 -C 10 -alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, sec Pentyl, neo-pentyl, 1,2-d
  • R 13 is selected from hydrogen, C 1 -C 10 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl , sec-pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl; particularly preferably C r C 4 alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso- butyl, sec-butyl and tert-butyl;
  • R 14 is selected from hydrogen
  • C 1 -C 10 -alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, sec-pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl; particularly preferably C 1 -C 4 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl,
  • vinylaromatic compounds such as ⁇ -methylstyrene and especially styrene
  • R 14 is hydrogen and R 13 is hydrogen or methyl.
  • R 14 is very particularly preferably hydrogen and R 13 is hydrogen or methyl and R 12 is selected from methyl, ethyl, n-butyl and 2-ethylhexyl.
  • the ethylene copolymers described above can advantageously be prepared by free-radical copolymerization known per se under high pressure conditions, for example in stirred high-pressure autoclaves or in high-pressure tubular reactors. Production in stirred high pressure autoclave is preferred. Stirred high-pressure autoclave are known per se, a description can be found in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th edition, keywords: Waxes, Vol. A 28, p 146 ff., Verlag Chemie Weinheim, Basel, Cambridge, New York, Tokyo, 1996.
  • Suitable pressure conditions for the copolymerization under high pressure conditions are 500 to 4000 bar, preferably 1500 to 2500 bar.
  • the reaction temperatures are in the range from 170 to 300 ° C., preferably in the range from 200 to 280 ° C.
  • Modified aminoplast foams preferably contain in the range of 0.1 to 80 wt .-%, preferably 2 to 60 wt .-%, particularly preferably 5 to 50 wt .-%, based on the weight of the corresponding aminoplast foam (b), of solid (b-1) or (b-2).
  • the purification process according to the invention is carried out in the presence of at least one additive selected from organic solvents, aqueous solutions of at least one surface-active substance, salt solutions, aqueous acids or alkalis.
  • acids examples include phosphoric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, methanesulfonic acid, toluenesulfonic acid, acetic acid, formic acid, citric acid, propionic acid, oxalic acid, tartaric acid and nitric acid.
  • Acid phosphoric esters of d-Cio-alkanols are also suitable acids.
  • alkali solutions such as, for example, potassium hydroxide solution and sodium hydroxide solution.
  • organic solvents examples include turpentine, paraffinic, isoparaffinic and naphthenic hydrocarbons (eg "mineral oil”), acetone, tetrahydrofuran, dimethylformamide, ethyl acetate and ethanol, also denatured ethanol.
  • surfactants are cationic surfactants and preferably anionic and nonionic surfactants.
  • such surfactants their organic ion is positively charged, referred to as cationic surfactants, and those surfactants whose organic ion is negatively charged as anionic surfactants.
  • Examples of particularly preferred anionic surfactants are alkali metal and ammonium salts of C 8 - Ci 2 alkyl sulfates, alkali metal and ammonium salts of sulfuric acid Ci 2 -C 8 - alkylhal best of ethoxylated alkanols (degree of ethoxylation: from 4 to 30), and alkali metal and ammonium salts of ethoxylated C 4 -C 2 -alkylphenols (degree of ethoxylation: 3 to 50), of C 2 -C 8 -alkylsulfonic acids and of C 9 -C 8 -alkylarylsulfonic acids (aryl radical: phenyl, ToIyI, naphthyl).
  • surfactants are C 4 -C 20 -
  • Alkanolethoxylates in particular of the formula C 4 -C 20 -alkyl- (EO) yOH, wherein the HLB value of these alkanolethoxylates according to WC Griffin, ie 20 times the mass fraction of ethylene oxide (EO) in the molecule, between 2 and 19, preferably between 6 and 15, more preferably between 8 and 14.
  • surfactants are polyalkylene oxides and alkanolalkoxi- late, z.
  • the HLB value is calculated to be 20 times the mass fraction of ethylene oxide plus 10 times the mass fraction of further alkylene oxide, for example propylene oxide, it is between 2 and 19, preferably between 6 and 15, particularly preferably between 8 and 14.
  • the cleaning process according to the invention in the presence of at least one additive, it is possible to contact, for example, aminoplast foam with a liquid additive and then to clean it as described above.
  • the contacting can be done for example by soaking, spraying or impregnation.
  • Aminoplast foam pieces used in the cleaning process according to the invention can be obtained from aminoplastic foam, for example by compounding.
  • suitable packaging methods include, for example, casting, stamping, cutting, chopping, plucking, sawing, grinding, mulling, shearing.
  • abrasion is produced from aminoplast foam, which in turn cleans but does not have an abrasive effect on surfaces to be cleaned. Impurities are removed from the surface to be cleaned and taken up in or on Aminoplastschaumstoff Swissen. The surface to be cleaned is thus well protected with very good cleaning effect.
  • Another object of the present invention are Aminoplastschaumstoffstü- pieces, prepared from
  • Copolymer which contains at least one comonomer containing OH groups or containing ⁇ -dicarbonyl groups or containing epoxide groups in copolymerized form, or (b2) having at least one solid at room temperature carboxyl-containing and / or carboxylic acid ester group-containing polymer (b-2) having a molecular weight M n in the range of 1,000 to 1,000,000 g / mol,
  • aminoplast foam pieces according to the invention have an average diameter in the range of 0.1 to 5 mm (weight average), preferably 1 mm to 3 mm.
  • Another object of the present invention is the use of aminoplast foam pieces according to the invention for the cleaning of surfaces, especially of hard to reach surfaces.
  • a further subject of the present invention is a process for the cleaning of surfaces using aminoplast foam pieces according to the invention, modified or unmodified, characterized in that the surfaces are treated with a composite comprising a flexible backing and aminoplastic foam pieces fixed thereon.
  • the treatment can be carried out by rubbing, wiping, scrubbing or polishing one or more times
  • the above-mentioned composite can be used in humidified or in dry form.
  • composites comprising a flexible pad and fixed thereto Aminoplastschaumstoff Swisse invention.
  • Composites according to the invention comprise aminoplast foam pieces according to the invention which are fixed on a preferably flexible backing.
  • Under flexible documents are understood to mean such materials that can be bent manually without breaking or irreversible change, for example by cracking or stress whitening.
  • composites according to the invention are characterized in that a fibrous substrate is selected as the flexible base.
  • Suitable fibrous substrates are, for example:
  • Paper, cardboard, leather, imitation leather, foams and in particular textile materials such as, for example, woven, knitted or crocheted fabrics, threads, fibers,
  • Natural fibers may be, for example, cotton, wool, flax, hemp, ramie.
  • Synthetic fibers may be, for example, polyamide, polyester, modified polyester, polyester blend fabrics, polyamide blend fabrics, polyacrylonitrile, triacetate, acetate, polycarbonate, polypropylene, polyvinyl chloride, polyester microfibers and glass fiber fabrics. Especially suitable are usually textile materials used for cleaning purposes.
  • fibrous substrates are sponge cloths, for example non-wovens made using synthetic fibers, such as dusters.
  • Suitable fibrous substrates are brushes.
  • the preferably flexible base and in particular fibrous substrate may have any shape and size.
  • composites according to the invention are characterized in that aminoplast foam pieces according to the invention, in particular those having an average diameter in the range from 0.1 to 5 mm, are fixed in a 0.1 to 10 mm thick layer on the flexible support.
  • aminoplast foam pieces according to the invention are fixed in a 0.1 to 10 mm thick layer on individual threads as a flexible base.
  • Such composites can be used, for example, like dental floss for cleaning hard-to-reach surfaces.
  • aminoplast foam pieces according to the invention are fixed in a 0.1 to 10 mm thick layer on individual fibers or microfibers as a flexible support. From such coated fibers or microfibers, for example, nonwovens can be produced.
  • a further subject of the present invention is a process for the preparation of composites according to the invention, also called production process according to the invention, characterized in that the flexible substrate is treated with a preferably aqueous aminoplast foam piece formulation containing aminoplast foam pieces according to the invention and then dried.
  • the treatment can be carried out, for example, by coating such as, for example, doctoring, application, padding. Furthermore, one can treat by spraying.
  • coating such as, for example, doctoring, application, padding.
  • spraying By means of the treatment according to the invention, it is possible to produce a complete film of preferably aqueous formulation containing aminoplast foam pieces according to the invention on substrate or also an incomplete film which has, for example, patterns.
  • stencils by preferably printing aqueous formulations, spraying them on or using robots with z.
  • the flexible backing is treated on one side only with an aminoplast foam piece formulation containing aminoplast foam pieces, for example by spraying.
  • the spraying can be for. B. perform with a nebulizer.
  • This embodiment is particularly preferred when the flexible pad is a highly porous pad to be contacted only on one side with Aminoplast foam piece formulation.
  • the rear side of a composite according to the invention ie the side on which no aminoplastic foam pieces according to the invention are fixed, is coated with a care substance.
  • a care substance are meant, for example, natural or synthetic waxes, natural or synthetic oils and polishes.
  • Such special composites according to the invention additionally have a nourishing or sealing effect when cleaning surfaces.
  • aqueous aminoplast foam unit formulations which are suitable according to the invention can be used in addition to aminoplast foam pieces according to the invention and solvents, for example organic solvent, such as e.g. Ethanol, or preferably water, further containing one or more resins ( ⁇ ) or polymers (ß).
  • solvents for example organic solvent, such as e.g. Ethanol, or preferably water, further containing one or more resins ( ⁇ ) or polymers (ß).
  • the aminoplast foam piece formulation used according to the invention is preferably a paste, emulsion, dispersion, solution or suspension which, in addition to organic solvent or preferably water Aminoplastschaumstoff Pacifice and one or more resins ( ⁇ ) or polymers (ß) contains.
  • the aminoplastic foam formulation used according to the invention has a dynamic viscosity of more than 50 to 200 dPa ⁇ s, determined at 23 ° C., preferably in the range from 60 to 180 dPa ⁇ s. Dynamic viscosities can be determined, for example, with a Brookfield viscometer.
  • Resins ( ⁇ ) or polymers ( ⁇ ) may be any organic resins or polymers and include copolymers, respectively.
  • preferred polymers ( ⁇ ) are: ester-containing polymers, polymers containing amide groups, polymers containing ether groups, polymers containing urethane groups, it being possible for ester groups, ether groups, amide groups or urethane groups to be part of the main chain or to form side chains.
  • Preferred organic polymers ( ⁇ ) are polyurethanes and polyacrylates, especially anionic polyurethanes.
  • the aminoplast foam formulation used according to the invention comprises at least one resin ( ⁇ ) which is selected from compounds of the formulas Ia and Ib or at least one polymer ( ⁇ ) selected from preferably anionic polyurethanes ( Co) polymers of (meth) acrylic acid-Ci-Ci O -Alkylestem and copolymers of (meth) acrylic acid-Ci-Cio-alkyl esters with at least one ethylenically unsaturated compound.
  • resin ( ⁇ ) which is selected from compounds of the formulas Ia and Ib or at least one polymer ( ⁇ ) selected from preferably anionic polyurethanes ( Co) polymers of (meth) acrylic acid-Ci-Ci O -Alkylestem and copolymers of (meth) acrylic acid-Ci-Cio-alkyl esters with at least one ethylenically unsaturated compound.
  • aminoplast foam piece formulation used according to the invention contains two or more different polymers ( ⁇ ), for example two different polyurethanes or two different (co) polymers of (co) polymers of (meth) acrylic acid CrCi 0 .
  • polymer ( ⁇ ) has a dynamic viscosity in the range of 1 to 300 mPas, preferably 5 to 100 mPas, measured at 25 ° C.
  • Anionic polyurethanes for the purposes of the present invention are obtainable, for example, by reacting one or more aromatic or preferably aliphatic or cycloaliphatic diisocyanates with one or more polyether diols.
  • Suitable aromatic diisocyanates are, for example, 2,4-tolylene diisocyanate and 2,4'-diphenylmethane diisocyanate (2,4'-MDI).
  • Suitable aliphatic diisocyanates are, for example, hexamethylene diisocyanate and dodecamethylene diisocyanate.
  • Suitable cycloaliphatic diisocyanates are, for example, 2,4'-
  • Methylenebis (cyclohexyl) diisocyanate 4-methylcyclohexane-1,3-diisocyanate (H-TDI), isophorone diisocyanate (IPDI) and bis-4,4'-cyclohexylmethylene diisocyanate.
  • Suitable polyester diols are obtainable by polycondensation of one or more preferably aliphatic or cycloaliphatic diols and one or more aromatic or preferably aliphatic dicarboxylic acids.
  • Suitable aliphatic diols are, for example: ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,12-dodecanediol, propylene glycol (1,2-propanediol), butylene glycol (1,2-butanediol ), Neopentyl glycol.
  • Suitable cycloaliphatic diols are, for example: cis-1,4-cyclohexanedimethanol, trans-1,4-cyclohexanedimethanol, cis-1,3-cyclohexanedimethanol, trans-1,3-cyclohexanedimethanol.
  • Suitable aromatic dicarboxylic acids are, for example, terephthalic acid, phthalic acid and especially isophthalic acid.
  • Suitable aliphatic dicarboxylic acids are succinic acid, glutaric acid and, in particular, adipic acid.
  • polyesterdiols are obtainable, for example, by polycondensation of at least two different aliphatic or cycloaliphatic diols with at least one aromatic or preferably aliphatic dicarboxylic acid, for example from isophthalic acid, adipic acid and 1, 4-
  • particularly suitable polyester diols have an acid number in the range from 0.1 to 200 mg KOH / g polyester diol, determined according to DIN 53402.
  • particularly suitable polyester diols have a hydroxyl number in the range from 10 to 200 mg KOH / g polyester diol, determined according to DIN 53240.
  • (Co) polymers of (meth) acrylic acid-Ci-Ci O -alkyl esters and copolymers of (meth) acrylic acid-Ci-Cio-Alkylestem with at least one ethylenisch insatiated Compounds are, for example, block copolymers and preferably random copolymers which contain in copolymerized form as comonomers:
  • ethylenically unsaturated compound selected from vinylaromatic compounds such as ⁇ -methylstyrene, para-methylstyrene, para-n-butylstyrene and in particular styrene, (meth) acrylonitrile .
  • Vinyl esters of aliphatic carboxylic acids for example vinyl propionate and in particular vinyl acetate.
  • organic polymer ( ⁇ ) is composed of
  • wt .-% 0 to 50 wt .-%, preferably 1 to 40 wt .-% of at least one ethylenically unsaturated compound, in particular styrene, vinyl acetate or (meth) acrylonitrile.
  • a poly- mer (ß) to a self-(co) polymer for example, made from one or more (meth) acrylic acid Ci-Ci o alkyl esters of acrylic acid and N-methylol (meth ) acrylamide.
  • the aminoplast foam piece formulation used according to the invention contains a mixture of at least two organic polymers ( ⁇ ) containing from 40 to 99.9% by weight of a thermally crosslinkable copolymer of (methacrylic acid-C 1 -C 4 -alkyl esters (Meth) acrylic acid and optionally further ethylenically unsaturated compounds, and 0.1 to 60 wt .-% of anionic polyurethane, wherein in wt .-% in each case based on the solids content of the relevant mixture.
  • ⁇ organic polymers
  • Aminoplast foam piece formulation used according to the invention can furthermore contain auxiliaries, for example biocides, surfactants, activated carbon, colorants, fragrances, odor scavengers, defoamers or thickeners.
  • auxiliaries for example biocides, surfactants, activated carbon, colorants, fragrances, odor scavengers, defoamers or thickeners.
  • Suitable defoamers are, for example, silicone-containing defoamers such as, for example, those of the formula HO- (CH 2) 3- (CH 3 ) Si [OSi (CH 3 ) 3] 2 or
  • silicone free defoamers are suitable, such as multiply alkoxylated alcohols, such as fatty alcohol alkoxylates, preferably 2 to 50-tuply ethoxylated preferably unbranched C 0 -C 2 o-alkanols, unbranched Cio-C 20 alkanols and 2-ethyl hexane-1-ol.
  • Suitable defoamers are fatty acid C 8 -C 2 o alkyl esters, preferably stearic acid Ci O -C 2 o alkyl esters, in which C 8 -C 2 o alkyl, preferably C O -C 2 -alkyl unbranched or can be branched.
  • Suitable thickeners are, for example, natural or synthetic thickeners. Preference is given to the use of synthetic thickeners, for example of generally liquid solutions of synthetic polymers in, for example, white oil or as aqueous solutions. Suitable thickener polymers contain acid groups which are completely or to some extent neutralized with ammonia. Ammonia is released during the fixation process, which lowers the pH and starts the fixation process. The lowering of the pH required for the fixation may alternatively be accomplished by the addition of non-volatile acids, e.g. Citric acid, succinic acid, glutaric acid or malic acid take place.
  • non-volatile acids e.g. Citric acid, succinic acid, glutaric acid or malic acid take place.
  • Preferred examples of synthetic thickeners are copolymers with 85 to 95% by weight of acrylic acid, 4 to 14% by weight of acrylamide and up to 1% by weight, preferably up to 0.1% by weight of the (meth) acrylamide derivative of Formula IV
  • aminoplast foam piece formulation used according to the invention having molecular weights M w in the range of 100,000 to 200,000 g / mol, where R 12 may be the same or different and is hydrogen or methyl.
  • Further excipients present in the aminoplast foam piece formulation used according to the invention are, for example, fastness improvers, plasticizers, handle improvers, wetting agents, leveling agents, water softeners such as complexing agents, urea, active substances such as biocides or flameproofing agents, and dispersants.
  • plasticizers are ester compounds selected from the groups of aliphatic or aromatic di- or polycarboxylic acids completely esterified with alkanols and the phosphoric acid which is at least monoesterified with alkanol.
  • Ci alkanol fully esterified aromatic di- or polycarboxylic acids are fully esterified with alkanol phthalic acid, isophthalic acid, and mellitic acid; exemplified by its: di-n-octyl phthalate, di-n-nonyl phthalate, di-n-decyl phthalate, di-n-octyl isophthalate, di-n-nonyl isophthalate, di-n-decyl isophthalate.
  • Preferred examples of aliphatic di- or polycarboxylic acids completely esterified with C 1 -C 10 -alkanol are, for example, dimethyl adipate, diethyl adipate, diisobutyl adipate, glutaric acid dimethyl ester, glutaric acid diethyl ester, di-n-butyl glutarate, diisobutyl glutarate, dimethyl succinate, succinic acid diethyl ester Succinic di-succinic acid succinic acid diester and mixtures of the above-mentioned compounds.
  • Ci-Ci 0 alkanol esterified phosphoric acid Preferred examples of at least once by Ci-Ci 0 alkanol esterified phosphoric acid are Ci-Ci 0 alkyl-di-C 6 -C 4 aryl-phosphates such as isodecyl diphenyl phosphate.
  • plasticizers are at least monosubstituted or easily esterified aliphatic or aromatic diols or polyols with C 1 -C 0 -alkylcarboxylic acid.
  • C r Ci 0 alkyl carboxylic acid esterified aliphatic or aromatic di- or polyols is 2,2,4-trimethylpentane-1, 3-diol monoisobutyrate.
  • polyesters obtainable by polycondensation of aliphatic dicarboxylic acid and aliphatic diol, for example adipic acid or succinic acid and 1,2-propanediol, preferably with an M w of 200 g / mol, and polypropylene glycol alkylphenyl ether, preferably with an M w of 450 g / mol.
  • plasticizers are polypropylene glycols etherified with two different alcohols and having a molecular weight M w in the range from 400 to 800 g / mol, wherein preferably one of the alcohols may be an alkanol, in particular a C 1 -C 10 alkanol, and the other alcohol may preferably be an aromatic alcohol, for example o-cresol, m-cresol, p-cresol and in particular phenol.
  • the aminoplast foam formulation used according to the invention contains in the range from 1 to 99% by weight, preferably 10 to 80% by weight, particularly preferably 30 to 70% by weight of aminoplast foam pieces according to the invention, in the range from 99 to 1 Wt .-%, preferably 90 to 20 wt .-%, particularly preferably 70 to 30 wt.% Wt .-% resin ( ⁇ ) or polymer (ß), optionally in the range of 0.1 to 20 wt .-%, preferably 0.5 to 10 wt .-%, particularly preferably 1 to 5 wt .-% auxiliaries, the remainder being solvent and in particular water.
  • aminoplast foam unit formulations which contain resin ( ⁇ )
  • one or more catalysts selected from metal and ammonium salts and inorganic or organic acids, to the aminoplast foam unit formulation used according to the invention.
  • Suitable metal salts are, for example, metal halides, metal sulfates, metal nitrates, metal tetrafluoroborates, metal phosphates or mixtures thereof.
  • Examples are magnesium chloride, magnesium sulfate, zinc chloride, lithium chloride, lithium bromide, boron trifluoride, aluminum chloride, aluminum sulfate, alums such as KAl (SO 4 J 2 -12H 2 O, zinc nitrate, sodium tetrafluoroborate and mixtures of the metal salts mentioned above.)
  • Suitable ammonium salts are, for example, ammonium chloride and ammonium sulphone
  • Suitable acids are, for example, dilute aqueous inorganic acids such as hydrochloric acid or sulfuric acid and organic acids such as, for example, formic acid, acetic acid, p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, amidopropanesulfonic acid.
  • the present invention is dried subsequent to the treatment of flexible pad with aminoplast foam, for example at temperatures in the range of 20 to 190 ° C, preferably from 50 to 170 0 C.
  • aminoplast foam unit formulations preferably aqueous aminoplast foam unit formulations, containing at least aminoplast foam pieces according to the invention and at least one resin ( ⁇ ) or polymer ( ⁇ ).
  • Aminoplast foam piece formulations according to the invention are particularly suitable for carrying out the production process according to the invention.
  • the aminoplast foam piece formulation according to the invention has a dynamic viscosity of more than 50 to 200 dPa ⁇ s, determined at 23 ° C., preferably in the range from 60 to 180 dPa ⁇ s.
  • aminoplast foam piece formulation according to the invention contains in the range of 1 to 99% by weight, preferably 10 to 80% by weight, particularly preferably 30 to 70% by weight of aminoplast foam pieces according to the invention, in the range from 99 to 1% by weight. %, preferably 90 to 20 wt .-%, particularly preferably 70 to 30 wt.% Wt .-% resin ( ⁇ ) or polymer (ß), optionally in the range of 0.1 to 20 wt .-%, preferably 0, 5 to 10 wt .-%, particularly preferably 1 to 5 wt .-% auxiliaries, the remainder being solvent and in particular water.
  • Aminoplast foam piece formulations according to the invention can be prepared, for example, by mixing aminoplast foam pieces of the invention, resin ( ⁇ ) or polymer ( ⁇ ) and at least one solvent, preferably water, and optionally one or more adjuvants.
  • a spray dried melamine / formaldehyde precondensate (molar ratio 1: 3, molecular weight about 500 g / mol) was added to an aqueous solution containing 3% by weight of formic acid and 1.5% of the sodium salt of a mixture of alkyl sulfonates of 12 to 18 C-atoms in the alkyl radical (emulsifier K 30 Fa. Bayer AG), wherein the percentages are based on the melamine / formaldehyde precondensate given.
  • concentration of the melamine / formaldehyde precondensate based on the total mixture of melamine / formaldehyde precondensate and water, was 74% by weight.
  • a cuboid made of aminoplast foam (a.1) was ground manually with a weighing knife until irregular aminoplast foam pieces according to the invention of 2 to 5 mm diameter had been produced. 10 pieces of aminoplast foam according to the invention (random sample) had, according to manual measurement, the following dimensions according to Table 1 (in mm):
  • a cuboid of aminoplastic foam (a.1) was ground using a knife-operated laboratory analytical mill (Type A10) and then screened through a mesh screen of mesh size 250 ⁇ m. There were obtained according to the invention noplastschaumstoff publishede with a mean diameter of up to 250 microns. The sieve residue was discarded.
  • Example 1.2 100 ml of aminoplast foam pieces (loose fill) from Example 1.2 were moistened with water and filled into a 300 ml stirred vessel with propeller stirrer (each made of stainless steel) with caking (CaCO 3 ). The propeller stirrer was then turned on and operated at 1000 rpm for 6 hours. The mixing vessel was subsequently emptied. Neither the surface of the propeller stirrer nor the inner surface of the vessel were scratched or polished. The caking was without residue even from welds and narrow angles and cracks removed.
  • propeller stirrer each made of stainless steel
  • caking CaCO 3
  • aminoplast foam pieces according to the invention from Example 1.2.2 5 g of an aqueous dispersion (pH 3 to 4, not neutralized, solids content 50%) of a polymer ( ⁇ .1) were mixed in a 150 ml polyethylene cup 75% by weight of acrylic acid and 25% by weight of maleic acid crosslinked with 30 mol% of triethanolamine. The mixture was mixed until a spreadable, lump-free paste was present, and the aminoplast foam piece formulation AF-1.2 according to the invention was obtained.
  • Polymer ( ⁇ .3) Mixture of two hydrophilic polyurethanes prepared according to EP-A 1 426 391, Example 3. In a 150 ml polyethylene cup were mixed together: 1 g of aminoplast foam pieces of Example 1.2.2 6.25 g of an aqueous dispersion (solids content 40%) of polymer (ß.3). The mixture was mixed until a spreadable, lump-free paste was present, and the aminoplast foam piece formulation AF-1.6 according to the invention was obtained.
  • Polymer ( ⁇ .4) poly-n-butyl acrylate having a molecular weight M n of 1,500,000 g / mol.
  • aminoplast foam pieces according to the invention from Example 1.2.2 6.25 g of an aqueous dispersion (solids content 40%) of polymer ( ⁇ .4) were mixed together in a 150 ml polyethylene cup. The mixture was mixed until a spreadable, lump-free paste was present, and obtained according to the invention aminoplast foam piece formulation AF-1.7.
  • aminoplast foam component formulations AF-8.2 and AF-8.3 according to the invention were carried out analogously, but stirring was carried out with 0.8 or 1.6 g of aminoplast foam pieces from Example 1.2.2 according to the invention.
  • the textile substrate used was in each case a nonwoven fabric made of polypropylene, format 10-20 cm, basis weight 0.01 g / cm 2 .
  • Aminoplast foam piece formulation according to the invention according to Table 3 was introduced into a nebulizer. Subsequently, a lot of aminoplast foam piece formulation according to the invention according to Table 3 was sprayed onto the duster. Then it was dried for one hour in a convection oven at 110 0 C and dried under atmospheric pressure. Inventive composites according to Table 3 were obtained.
  • composite according to the invention according to Table 2 or 3 was moistened with water and the desktop was cleaned (surface) by repeated gentle wiping with the respective dry or moistened composite according to the invention. The results are shown in Tables 2 and 3.
  • Table 2 composites of the invention, preparation and cleaning properties
  • Table 3 composites of the invention based on a coated dust cloth

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Abstract

Verfahren zur Reinigung von Oberflächen unter Verwendung von Aminoplastschaumstoffstücken, hergestellt aus (a) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m<SUP>3 </SUP>und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 µm bis 1 mm oder (b) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m<SUP>3</SUP> und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 µm bis 1 mm, die man behandelt hat (b1) mit wässriger Formulierung von mindestens einer Verbindung (b-1) mit mindestens einer Halbaminal- oder Aminalgruppe pro Molekül oder mindestens einem Copolymer, das mindestens ein OH-gruppenhaltiges oder ß-Dicarbonylgruppenhaltiges oder Epoxidgruppenhaltiges Comonomer einpolymerisiert enthält, oder (b2) mit mindestens einem bei Zimmertemperatur festem Carboxylgruppen-haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (c-1) mit einem Molekulargewicht M<SUB>n</SUB> im Bereich von 1.000 bis 1.000.000 g/mol, wobei die verwendeten Aminoplastschaumstoffstücke einen mittleren Durchmesser im Bereich von 0,1 mm bis 50 mm aufweisen.

Description

Verfahren zur Reinigung von Oberflächen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von Oberflächen unter Verwendung von Aminoplastschaumstoffstücken, hergestellt aus
(a) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm o- der
(b) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm, die man behandelt hat
(b1 ) mit wässriger Formulierung von mindestens einer Verbindung (b-1 ) mit mindestens einer Halbaminal- oder Aminalgruppe pro Molekül oder mindestens einem Copolymer, das mindestens ein OH-gruppenhaltiges oder ß-Dicarbonylgruppen- haltiges oder Epoxidgruppenhaltiges Comonomer einpolymerisiert enthält, oder
(b2) mit mindestens einem bei Zimmertemperatur festem Carboxylgruppen-haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) mit einem Molekulargewicht Mn im Bereich von 1.000 bis 1.000.000 g/mol,
wobei die verwendeten Aminoplastschaumstoffstücke einen mittleren Durchmesser im Bereich von 0,1 mm bis 50 mm aufweisen.
Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung Aminoplastschaumstoffstücke, hergestellt aus
(a) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm o- der
(b) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm, die man behandelt hat
(b1) mit wässriger Formulierung von mindestens einer Verbindung (b-1) mit mindestens einer Halbaminal- oder Aminalgruppe pro Molekül oder mindestens einem Copolymer, das mindestens ein OH-gruppenhaltiges oder ß-Dicarbonylgruppen- haltiges oder Epoxidgruppenhaltiges Comonomer einpolymerisiert enthält, oder
(b2) mit mindestens einem bei Zimmertemperatur festem Carboxylgruppen-haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) mit einem Molekulargewicht Mn im Bereich von 1.000 bis 1.000.000 g/mol,
wobei die verwendeten Aminoplastschaumstoffstücke einen mittleren Durchmesser im Bereich von 0,1 mm bis 5 mm aufweisen. Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung von erfindungsgemäßen Aminoplastschaumstoffstücken.
Schwer zugängliche Oberflächen, beispielsweise Innenoberflächen von Geräten, las- sen sich mechanisch nur schwierig reinigen, ohne sie zu beschädigen. In vielen Fällen muss das betreffende Gerät auseinander nehmen und dann reinigen, was stets mit Aufwand und insbesondere im Falle von wirtschaftlich genutzten Geräten mit Totzeiten verbunden ist. Geräte in Lösungs- oder Reinigungsmittel einzutauchen kann Dichtungen angreifen und bei entsprechender Größe des zu reinigenden Geräts unpraktikabel sein. Auch lassen sich nicht alle Verunreinigungen in Lösungsmittel gut entfernen. Vielfach beobachtet man, dass entweder große Mengen an Lösungsmittel erforderlich sind oder dass ein feiner Film der betreffenden Verunreinigung auf der zu reinigenden Oberfläche verbleibt. An schwer zugänglichen Stellen können sogar größere Mengen an Verunreinigung auf der zu reinigenden Oberfläche verbleiben. Die Anwendung von starken Abrasiva wie beispielsweise Stahlwolle oder Schmirgel kann zu mechanischen Schäden an der zu reinigenden Oberfläche und somit beispielsweise am zu reinigenden Gerät verursachen.
Es bestand also die Aufgabe, ein Verfahren bereit zu stellen, mit dessen Hilfe sich ins- besondere schwer zugängliche Oberflächen reinigen lassen, ohne dass es zu mechanischen Schäden an der betreffenden Oberfläche kommt.
Es bestand weiterhin die Aufgabe, Hilfsmittel bereit zu stellen, mit deren Hilfe sich schwer zugängliche Oberflächen reinigen lassen.
Dementsprechend wurde das eingangs definierte Verfahren gefunden.
Das eingangs definierte Verfahren ist ein Verfahren zur Reinigung von Oberflächen. Oberflächen im Sinne der vorliegenden Erfindung können eben oder gekrümmt sein. Oberflächen im Sinne der vorliegenden Erfindung können glatt, also unstrukturiert, oder strukturiert sein. Strukturierte Oberflächen im Sinne der vorliegenden Erfindung können in regelmäßigen oder unregelmäßigen Abständen Erhebungen und/oder Vertiefungen aufweisen, die jeweils gleiche oder vorzugsweise unterschiedliche Form haben können. Die genannten Erhebungen und/oder Vertiefungen können beliebige Form haben, bevorzugt sind eckige oder runde Erhebungen, Rillen, Grate, Nuten, Poren, Zähne, Zacken und Schneiden.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können die genannten Erhebungen bzw. Vertiefungen einen mittleren Abstand im Bereich von 100 nm bis 1 cm, be- vorzugt 1 μm bis 1 mm aufweisen und eine mittlere Höhe bzw. Tiefe im Bereich von 100 nm bis 5 mm, bevorzugt 1 μm bis 5 mm. Den Abstand und die Höhe bzw. Tiefe der genannten Erhebungen bzw. Vertiefungen kann man nach an sich bekannten Methoden bestimmen, beispielsweise durch Mikroskopie, Laserreflektometrie und insbesondere Nadelabtastverfahren. Den Abstand der genannten Erhebungen bzw. Vertiefungen bestimmt man beispielsweise durch Ermitt- lung des mittleren Abstands der mittleren Höhe.
Höhe bzw. Tiefe und Abstand der genannten Erhebungen bzw. Vertiefungen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorzugsweise folgendermaßen definiert: Man wählt auf der zu reinigenden strukturierten Oberfläche ein lokales Maximum (Maximum 1). Ausgehend von Maximum 1 als Mittelpunkt bewegt man sich in konzentrischen Kreisen von Maximum 1 fort und detektiert weitere lokale Maxima, beispielsweise Maximum 2. Gedanklich schneidet man nun die zu reinigende strukturierte Oberfläche durch Ebenen a, die Maximum 1 und Maximum 2 enthalten und etwa senkrecht zu einer Ausgleichsfläche bezüglich der zu reinigenden strukturierten Oberfläche stehen. Letzteres wird definiert dadurch, dass die jeweilige Ebene a zu weiteren Ebenen b, die relativ zum Abstand zwischen Maximum 1 und Maximum 2 weit entfernte Maxima (ca. 100x der Abstand der jeweiligen Maxima) der zu reinigenden strukturierten Oberfläche beinhalten, etwa senkrecht stehen. Durch den Schnitt der reinigenden strukturierten Oberfläche mit den Ebenen a erhält man Kurven, die von Maximum 1 zu Maximum 2 laufen. Nun gilt es, das dazwischen liegende Minimum (1 ,2) und die Höhe und Entfernung der Maxima 1 und 2 zu suchen. Man legt eine Gerade g(1,2) durch Maximum 1 und Maximum 2 und erhält direkt den Abstand d(1,2) über die klassische Abstandsdefinition der euklidischen Geometrie. Nun sucht man diejenige Parallele p(1 ,2) zu g(1 ,2) innerhalb Ebene a, welche die zu reinigende strukturierte Oberfläche berührt und zu g(1 ,2) maximalen Abstand besitzt. Der Berührpunkt ist das Minimum (1 ,2) und die mittlere Höhe h(1 ,2) der Maxima 1 und 2 ist der Abstand zwischen p(1,2) und g(1 ,2) bestimmt nach den klassischen Methoden der euklidischen Geometrie. Im Rahmen dieser Schrift ist Maximum 1 dann ein echtes Maximum, wenn es mindestens ein weiteres Maximum 2 gibt, so dass h(1 ,2) > 0,2 x d(1 ,2), bevorzugt h(1,2) > 0,33 x d(1 ,2), beson- ders bevorzugt h(1 ,2) > 0,5 x d(1 ,2). Weiter muss gelten h(1 ,2) > 5 nm, um atomare Strukturen sicher auszuschließen. Findet sich kein solches Maximum 2, dann ist Maximum 1 eher als „Welligkeit" aufzufassen. Für alle Maxima 1 und wiederum alle dazu gehörigen Maxima 2, für die o.a. Bedingung gilt, können nun aus den zugehörigen h(1 ,2) und d(1 ,2) die mittlere Höhe und der mittlere Abstand über eine längengewichte- te Mittelung wie folgt berechnet werden: h(mittel) = Summe über alle Maxima 1 und 2 von (h(1 ,2))2 / Summe über alle Maxima 1 und 2 von h(1 ,2) und d(mittel) = Summe über alle Maxima 1 und 2 von (d(1 ,2))2 / Summe über alle Maxima 1 und 2 von d(1 ,2).
Wenn die zu reinigenden strukturierten Oberflächen Erhebungen aufweisen, so können die Erhebungen beispielsweise aus dem gleichen Material bestehen wie die übrige Oberfläche. In einer anderen Ausführungsform der bestehen die Erhebungen aus ei- nem anderen Material als die übrige Oberfläche, beispielhaft sei Schmirgelpapier und Sandpapier genannt.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung bestehen zu reinigende Oberflä- chen zumindest teilweise, bevorzugt zu mehr als 50 % aus Metallen oder Legierungen, wie beispielsweise Eisen, Nickel, Chrom, Aluminium, Stahl wie z. B. C-Stahl, aber auch Cr-V-Stahl, Cr-V-Mo-Stahl oder Co-Stahl, Kupfer, Messing, Wolframcarbid, Cobalt, Wolfram, Titan, Zirkonium.
In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung bestehen zu reinigende Oberflächen aus oxidischen bzw. keramischen Materialien, wie beispielsweise Silici- umdioxid, Siliciumdioxid, Siliciumcarbid, Siliciumnitrid, Borcarbid, Bornitrid, Aluminiumoxid, Magnesiumoxid, Titanoxid, Zirkonoxid, Mischsilikaten, Spinelle, Diamant, die jeweils in kristallisierter Form, in amorpher Form oder als Glas vorliegenden können. Besondere Gestaltungsformen von oxidischen Materialien können beispielsweise strukturierte Steine, Beton, Keramik, Ton, Porzellan, Schleif-, Trenn- und Schruppscheiben und Schleifsteine sein.
In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung bestehen zu reinigende Oberflächen aus organischen Polymeren, beispielsweise Duroplasten oder Thermoplasten. Beispielhaft seien Polystyrol, Polypropylen, Polyester, Polyamid, Polyoxy- methylen („POM"), Polyethylen, Polyacrylnitril, Polymethacrylat und Copolymere wie z. B. Acrylnitril-Butadien-Styrol genannt.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei strukturierten Oberflächen um solche Oberflächen, die man durch Sand- oder Kugelstrahlen, Prägen, lithographisches Strukturieren mit einer Strukturierung versehen hat.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei zu reinigenden Oberflächen um schwer zugängliche Oberflächen, das sind beispielsweise solche Oberflächen, die man mit der Hand nicht erreichen kann. Bevorzugte Beispiele sind Innenoberflächen von Geräten, Behältnissen oder Werkzeugen, insbesondere Innenoberflächen von Reaktionsgefäßen, Knetwerkzeugen, Getrieben, Motoren, Rührwerken und Kugellagern. Weitere bevorzugte Beispiele sind Innenoberflächen von Rohrleitungen, beispielsweise Pipelines oder in Pumpen.
In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung reinigt man Oberflächen wie beispielsweise Tapeten, Keramik wie beispielsweise Fliesen oder Waschbecken oder Badewannen, Fußböden, beispielsweise aus Laminat oder Linoleum oder Parkett, Möbel wie beispielsweise Tischplatten oder Küchenfronten. Auch Oberflächen von Haushaltsgeräten wie beispielsweise Elektrogeräten, z.B. Kühlschränken, lassen sich gut nach dem erfindungsgemäßen Verfahren reinigen. Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens reinigt man strukturierte oder nicht strukturierte Oberflächen von Verunreinigungen, enthaltend mindestens eine Substanz, die gewählt wird aus Fetten, ölen, Wachsen, beispielsweise Polyethylenwachse, Paraffinwachse, Paraffinöle, Esteröle, native öle und Fette, Schmierfette, Lagerfette, Stauferfette, Montanwachse,
Metallsalze anionischer Tenside wie beispielsweise Kalkseife, Biofilmen, beispielsweise Schimmel oder Pseudomonaten-Biofilme, Polymeren, beispielsweise Lackspritzer, Polyurethanschaum, Silikone (Polysiloxane), Metalloxiden, beispielsweise Kupfer-, Blei- oder Nickeloxid oder durch beispielsweise Korrosion entstandenen Rost, oder Rostpartikel oder Flugrost, insbesondere Eisenoxide, Metall hydroxiden und Metallcarbonaten, die neutral, sauer oder basisch sein können, insbesondere Eisen-, Kupfer-, Nickelhydroxid, Aluminiumhydroxid, Magnesiumhydroxid, MgCO3, basisches MgCO3, CaCO3, basisches Kupfercarbonat, wobei Metalloxide, Metallcarbonate und Metall hydroxide durch Korrosion aus dem Grundmetall der strukturierten Oberfläche beispielsweise eines Werkzeugs oder Werkstückes entstanden oder aber sekundär abgelagert worden sein können, Resten von Schmierstoffen, beispielsweise partiell verkokte oder partiell oder vollständig verharzte Schmierstoffe, und gebrochenen Emulsionen. Beispielhaft seien zu nennen: verharzte native Esteröle an z. B. Kettensägen oder verkokte öle an Heizplatten der Polyester-Filamentfaserspinnerei, Ablagerungen und Anbackungen aus z. B. Zement oder Gips, haushaltsübliche Verschmutzungen wie Hausstaub, auch mit Fetten vermischt, Fett aus dem Küchenbereich, auch in verharzter Form, beispielsweise Bratfett oder Frittier- öl.
Weitere Beispiele für zu entfernende Verunreinigungen sind Beschriftungen, beispiels- weise mit Kugelschreiber oder Filzstift.
Verunreinigungen können auf zu reinigenden Oberflächen gleichmäßig oder ungleichmäßig verteilt sein, beispielsweise in Form von Flecken, Rändern, Spritzern, oder als Film.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens, im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung auch erfindungsgemäßes Reinigungsverfahren genannt, kann man beispielsweise so vorgehen, dass man mehrere Aminoplastschaumstoffstücke einsetzt, die einen mittleren Durchmesser im Bereich von 0,1 mm bis 50 mm (Ge- wichtsmittel) aufweisen, bevorzugt 0,5 mm bis 1 cm und besonders bevorzugt 1 mm bis 5 mm. Die Größe der erfindungsgemäß eingesetzten Aminoplastschaumstoffstücke und ihre Größenverteilung kann dabei durch an sich bekannte Verfahren bestimmt werden, wie z. B. Abmessen einer Probe aus Reinigungskörperchen, aber auch Siebverfahren oder Windsichten.
Erfindungsgemäß verwendete Aminoplastschaumstoffstücke können eine breite oder eine enge Durchmesserverteilung aufweisen. Bildet man den Quotienten aus Durchmesser (Massenmittel) zu Durchmesser (Zahlenmittel), so kann der Quotient beispielsweise im Bereich von 1 ,1 bis 10, bevorzugt 1 ,2 bis 3 liegen.
Erfindungsgemäß verwendete Aminoplastschaumstoffstücke können reguläre oder irreguläre Form aufweisen. Beispiele für reguläre Formen sind Würfel, Quader, Kugeln, Ellipsoide. Beispiele für irreguläre Formen sind Granulate, Fetzen und Schnitzel.
Erfindungsgemäß verwendet man nicht nur ein Aminoplastschaumstoffstück, sondern mehrere, bevorzugt mindestens 10, besonders bevorzugt mindestens 100 und ganz besonders bevorzugt mindestens 500. Die Zahl der verwendeten Aminoplastschaumstoffstücke passt man an die Größe und die Gestalt der zu reinigenden Oberfläche an.
Während der Durchführung des erfindungsgemäßen Reinigungsverfahrens kann man durchmischen, beispielsweise durch Schütteln, Rühren mit beispielsweise einem oder mehreren Rühren, pneumatisches Rühren oder durch Betreiben des betreffenden Werkzeugs ohne Substrate. So ist es bevorzugt, Rührgefäße, Rührwerke, Getriebe oder Knetwerkzeuge mit mehreren Aminoplastschaumstoffstücken zu beschicken und danach anzuschalten.
Als Zeitdauer für das betreffende Reinigungsverfahren kann man beispielsweise Dauern im Bereich von einer Minute bis 48 Stunden wählen, bevorzugt 5 Minuten bis 24 Stunden und besonders bevorzugt eine bis 10 Stunden.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Reinigungsverfahrens kann man mehrere Stücke Aminoplastschaumstoff in trockener oder in mit beispielsweise Wasser befeuchteter Form verwenden.
Im Anschluss an das erfindungsgemäße Reinigen kann man Reste von Ami- noplastschaumstoffstücken beispielsweise mit Pressluft oder mit Hilfe eines organischen Lösungsmittels oder Wasser entfernen, falls es erforderlich und gewünscht ist.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Reinigungsverfahrens verwendet man Aminoplastschaumstoffstücke. Aminoplastschaumstoffstücke kann man herstellen aus
(a) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm, (b) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm, die man behandelt hat
(b1) mit wässriger Formulierung von mindestens einer Verbindung (b-1) mit mindes- tens einer Halbaminal- oder Aminalgruppe pro Molekül oder mindestens einem
Copolymer, das mindestens ein OH-gruppenhaltiges oder ß-Dicarbonylgruppen- haltiges oder Epoxidgruppenhaltiges Comonomer einpolymerisiert enthält, oder
(b2) mit mindestens einem bei Zimmertemperatur festem Carboxylgruppen-haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) mit einem MoIe- kulargewicht Mn im Bereich von 1.000 bis 1.000.000 g/mol.
Dabei handelt es sich bei mindestens einer Verbindung (b-1) vorzugsweise um eine Verbindung, die nicht bei der Herstellung von Aminoplastschaumstoff (b) eingesetzt wurde.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei erfindungsgemäß verwendeten offenzelligen Aminoplastschaumstoffen um solche auf Basis von synthetischem organischen Schaumstoff, beispielsweise aus Harnstoff-Formaldehyd- Harzen, insbesondere Aminoplastschaumstoffen auf Basis von Aminoplast- Formaldehyd-Harzen, insbesondere Melamin-Formaldehyd-Harzen, wobei Aminoplastschaumstoffe auf Basis von Melamin-Formaldehyd-Harzen auch als Melamin- Schaumstoffe bezeichnet werden.
Die zur Ausübung des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten unmodifizierten offenzelligen Aminoplastschaumstoffe (a) werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung ganz allgemein auch als unmodifizierte Aminoplastschaumstoffe (a) bezeichnet. Die zur Ausübung des erfindungsgemäßen Reinigungsverfahrens eingesetzten unmodifizierten offenzelligen Aminoplastschaumstoffe (a) werden im Folgenden näher beschrieben.
Zur Ausübung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann man ausgehen von offenzelligen Aminoplastschaumstoffen (a), insbesondere von Aminoplastschaumstoffen, in denen mindestens 50% aller Lamellen offen sind, bevorzugt 60 bis 100% und besonders bevorzugt 65 bis 99,9%, bestimmt nach DIN ISO 4590.
Erfindungsgemäß verwendete Aminoplastschaumstoffe (a) sind in einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung harte Aminoplastschaumstoffe, das sind im Sinne der vorliegenden Erfindung Aminoplastschaumstoffe, die bei einer Stauchung von 40% eine Stauchhärte von 1 kPa oder mehr aufweisen, bestimmt nach DIN 53577. Erfindungsgemäß verwendete Aminoplastschaumstoffe (a) haben eine Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3, bevorzugt 6 bis 300 kg/m3 und besonders bevorzugt im Bereich von 7 bis 300 kg/m3.
Erfindungsgemäß verwendete Aminoplastschaumstoffe (a) können einen mittleren Porendurchmesser (Zahlenmittel) im Bereich von 1 μm bis 1 mm aufweisen, bevorzugt 50 bis 500 μm, bestimmt durch Auswertung mikroskopischer Aufnahmen an Schnitten.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können erfindungsgemäß ver- wendete Aminoplastschaumstoffe (a) maximal 20, bevorzugt maximal 15 und besonders bevorzugt maximal 10 Poren pro m2 aufweisen, die einen Durchmesser im Bereich von bis zu 20 μm haben. Die übrigen Poren haben üblicherweise einen geringeren Durchmesser.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weisen erfindungsgemäß verwendete Aminoplastschaumstoffe (a) eine BET-Oberfläche im Bereich von 0,1 bis 50 m2/g auf, bevorzugt 0,5 bis 20 m2/g, bestimmt nach DIN 66131.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weisen erfindungsgemäß ver- wendete Aminoplastschaumstoffe (a) einen Schallabsorptionsgrad von über 50 % auf, gemessen nach DIN 52215 bei einer Frequenz von 2000 Hz und einer Schichtdicke des betreffenden Schaumstoffs (a) von 50 mm.
In einer speziellen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weisen erfindungsge- maß verwendete offenzellige Aminoplastschaumstoffe (a) einen Schallabsorptionsgrad von über 0,5 auf, gemessen nach DIN 52212 bei einer Frequenz von 2000 Hz und einer Schichtdicke des betreffenden Schaumstoffs (a) von 40 mm.
Als Ausgangsmaterial eingesetzte offenzellige Aminoplastschaumstoffe (a) können beliebige geometrische Formen aufweisen, beispielsweise Platten, Kugeln, Zylinder, Pulver, Würfel, Flocken, Quader, Sattelkörper, Stangen oder runde, rechteckige oder quadratische Säulen und bevorzugt Scheiben, konusförmige oder stiftförmige Ausgestaltungsformen. Die Größenabmessungen von als Ausgangsmaterial eingesetzten A- minoplastschaumstoffen (a) sind unkritisch, sofern sie maschinell mechanisch kompri- miert werden können. Bevorzugt werden Platten, Zylinder, Würfel, Quader oder rechteckige Säulen, die in üblichen Vorrichtungen mechanisch komprimiert werden können, sowie besonders bevorzugt Scheiben, konusförmige oder stiftförmige Ausgestaltungsformen.
Als Ausgangsmaterial zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens besonders geeignete Melamin-Schaumstoffe (a) sind als solche bekannt. Ihre Herstellung gelingt beispielsweise durch Verschäumung von i) einem Melamin-Formaldehyd-Vorkondensat, das neben Formaldehyd weitere Carbonylverbindungen wie beispielsweise Aldehyde einkondensiert enthalten kann, in Gegenwart von ii) einem oder mehreren Treibmitteln, iii) gegebenenfalls einem oder mehreren Emulgatoren, iv) einem oder mehreren Härtern.
Melamin-Formaldehyd-Vorkondensate i) können un modifiziert sein, sie können aber auch abgewandelt sein, beispielsweise können bis zu 20 mol-% des Melamins durch andere an sich bekannte Durolastbildner ersetzt sein, beispielsweise alkylsubstituiertes Melamin, Harnstoff, Urethan, Carbonsäureamide, Dicyandiamid, Guanidin, Sulfuryla- mid, Sulfonsäureamide, aliphatische Amine, Phenol und Phenolderivate. Als weitere Carbonylverbindungen neben Formaldehyd können abgewandelte Melamin- Formaldehyd-Vorkondensate beispielsweise Acetaldehyd, Trimethylolacetaldehy, Acro- lein, Furfurol, Glyoxal, Phthaldialdehyd und Terephthaldialdehyd einkondensiert enthalten.
Als Treibmittel ii) sind geeignet: Wasser, inerte Gase, insbesondere Kohlendioxid, und sogenannte physikalische Treibmittel. Bei physikalischen Treibmitteln handelt es sich um gegenüber den Einsatzkomponenten inerte Verbindungen, die vorzugsweise bei Raumtemperatur flüssig sind und bei den Bedingungen der Aminoplastbildung verdampfen. Vorzugsweise liegt der Siedepunkt dieser Verbindungen unter 1100C, insbesondere unter 80 0C. Zu den physikalischen Treibmitteln zählen auch inerte Gase, die in die Einsatzkomponenten i) und ii) eingebracht bzw. in ihnen gelöst werden, beispielsweise Kohlendioxid, Stickstoff oder Edelgase.
Geeignete bei Raumtemperatur flüssigen Verbindungen werden ausgewählt aus der Gruppe, enthaltend Alkane und/oder Cycloalkane mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, Dialkylether, Ester, Ketone, Acetale, Fluoralkane mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, und Tetraalkylsilane mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Tetra- methylsilan.
Als Beispiele seien genannt: Propan, n-Butan, iso- und Cyclobutan , n-, iso- und Cyc- lopentan, Cyclohexan, Dimethylether, Methylethylether, Methyl-tert.-butylether, Ameisensäuremethylester, Aceton sowie fluorierte Alkane, die in der Troposphäre abgebaut werden können und deshalb für die Ozonschicht unschädlich sind, wie Trifluormethan, Difluormethan, 1 ,1 ,1 ,3,3-Pentafluorbutan, 1 ,1 ,1 ,3,3-Pentafluorpropan, 1 ,1 ,1 ,2- Tetrafluorethan, 1 ,1 ,1 -Trifluor-2,2,2-trichlorethan, 1 , 1 ,2-Trifluor-1 ,2,2-trichlorethan, Difluorethane und Heptafluorpropan. Die genannten physikalischen Treibmittel können allein oder in beliebigen Kombinationen untereinander eingesetzt werden. Der Einsatz von Perfluoralkanen zur Erzeugung feiner Zellen ist aus EP-A 0 351 614 bekannt.
Als Emulgatoren iii) kann man übliche nicht-ionogene, anionische, kationische oder betainische Tenside einsetzen, insbesondere Ci2-C3o-Alkylsulfonate, bevorzugt Ci2- Cis-Alkylsulfonate und mehrfach ethoxylierte Ci0-C2o-Alkylalkohole, insbesondere der Formel R^O(CH2-CH2-O)x-H, wobei R6 gewählt wird aus CiO-C2O-Alkyl und x beispielsweise eine ganze Zahl im Bereich von 5 bis 100 bedeuten kann.
Als Härter iv) kommen insbesondere saure Verbindungen in Frage, wie beispielsweise anorganische Bronstedsäuren, z.B. Schwefelsäure oder Phosphorsäure, organische Bronstedsäuren wie beispielsweise Essigsäure oder Ameisensäure, Lewissäuren und auch sogenannte latente Säuren.
Beispiele für geeignete Melamin-Schaumstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung finden sich in EP-A 0 017 672.
Natürlich können erfindungsgemäß verwendete Aminoplastschaumstoffe (a) Additive und Zuschlagstoffe enthalten, die in der Schaumstoffchemie üblich sind, beispielsweise Antioxidantien, Flammschutzmittel, Füllstoffe, Farbmittel wie beispielsweise Pigmente oder Farbstoffe und Biozide, beispielsweise
Figure imgf000011_0001
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Reinigungsverfahrens kann man entweder u n modifizierte Aminoplastschaumstoffe (a) verwenden, die vorstehend beschrieben sind, oder bevorzugt sogenannte modifizierte Aminoplastschaumstoffe (b), deren Herstellung im Folgenden beschrieben wird.
Zur Herstellung von modifizierten Aminoplastschaumstoffen (b) geht man beispielsweise aus von einem oder mehreren un modifizierten Aminoplastschaumstoffen (a), der wie vorstehend beschrieben hergestellt werden kann. Aminoplastschaumstoff (a) kann man vor der Durchführung des erfindungsgemäßen Reinigungsverfahrens behandeln mit
(b1 ) mindestens einer Verbindung mit mindestens einer Halbaminal- oder Ami- nalgruppe pro Molekül aus oder von mindestens einem Copolymer, das mindestens ein OH-gruppenhaltiges oder ß-Dicarbonylgruppen-haltiges oder Epoxidgruppenhaltiges Comonomer oder n-Butylacrylat einpolymerisiert enthält, oder (b2) mit mindestens einem bei Zimmertemperatur festem Carboxylgruppen-haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) mit einem Molekulargewicht Mn im Bereich von 1.000 bis 1.000.000 g/mol.
Im Folgenden werden Verbindungen mit mindestens einer Halbaminal- oder Ami- nalgruppe pro Molekül und Copolymere, die mindestens ein OH-gruppen-haltiges oder ß-Dicarbonylgruppen-haltiges oder Epoxidgruppenhaltiges Comonomer oder n- Butylacrylat einpolymerisiert enthalten, auch kurz als Verbindung (b-1) oder als (b-1) bezeichnet. Verbindung (b-1) ist beispielsweise erhältlich durch Kondensation von mindestens einer Stickstoff-haltigen Verbindung (B1) und mindestens einer Carbonyl- verbindung (B2) und gegebenenfalls weiteren Verbindungen (B3) und gegebenenfalls weiteren Umsetzungen nach der Kondensation.
Vorzugsweise behandelt man mit (b-1) bzw. (b-2) in Form von wässrigen Formulierun- gen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann dabei wässrige Formulierung für wässrige Lösungen, Emulsionen oder Dispersionen stehen.
Beispiele für Stickstoff-haltige Verbindungen (B1) sind Harnstoff, N,N'-Dimethyl- harnstoff, Triazone, Tetrahydropyrimidinone, Imidazolinone, Tetrahydro-4H-1 ,3,5- oxadiazin-4-one, Alkylcarbamate, Methoxyethylcarbamate und (Meth)acrylsäuremethylolamid.
Beispiele für Carbonylverbindungen (B2) sind
Ketone, insbesondere Di-(CrCi0-alkyl)ketone, bevorzugt Mono-, Di- und Polyaldehyde, insbesondere CrCio-Alkylmonoaldehyde wie beispielsweise Acetaldehyd oder Propionaldehyd und ganz besonders bevorzugt Formaldehyd, weiterhin Dialdehyde wie beispielsweise Glyoxal oder Phthaldialdehyd wie beispielsweise 1 ,2-Phthaldialdehyd, Butandial, Glutardialdehyd und Hexan-1 ,6-dial.
Beispiele für besonders bevorzugte weitere Verbindungen (B3) sind ein- oder mehrwertige Alkohole wie beispielsweise Ci-Ci0-Alkanole, insbesondere Methanol, Ethanol, n-Propanol und n-Butanol, weiterhin Ethylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, 1 ,4- Butandiol, 1 ,6-Hexandiol, 1 ,12-Dodecandiol, Glycerin, Diethylenglykol, Dipropylengly- kol, Polyethylenglykole mit im Mittel bis zu 200, bevorzugt von 3 bis zu 20 Ethylenoxid- einheiten pro Molekül (Zahlenmittel), Polypropylenglykole mit im Mittel bis zu 200, bevorzugt von 3 bis zu 20 Propylenoxideinheiten pro Molekül (Zahlenmittel), Polytetra- hydrofuran mit im Mittel bis zu 200, bevorzugt von 3 bis zu 20 1 ,4-Butandiol-einheiten pro Molekül (Zahlenmittel) sowie einfach CrCi0-Alkyl-verkappte Mono-, Di- oder PoIy- ethylen- bzw. -propylenglykole mit im Mittel bis zu 200, bevorzugt von 3 bis zu 20 Alky- lenoxideinheiten pro Molekül (Zahlenmittel). Beispiele für weitere Umsetzungen nach der Kondensation sind Veresterungen, Ver- etherungen und radikalische (Co)polymerisationen.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man Verbindung (b-1) aus mindestens einer Stickstoff-haltigen Verbindung (B1), mindestens zwei Carbonylver- bindungen (B2) und beispielsweise bis zu 3 verschiedenen weiteren Verbindungen (B3) herstellen.
Besonders bevorzugte Beispiele für Verbindungen (b-1) sind solche der allgemeinen Formel I a bis I b
Figure imgf000013_0001
I a I b
wobei die Variablen wie folgt definiert sind: R1, R2 verschieden oder vorzugsweise gleich und gewählt aus Wasserstoff,
CrCi2-Alkyl, verzweigt oder unverzweigt, ausgewählt aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec- Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, iso-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl und n-Dodecyl; bevorzugt d-C6- Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-
Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, besonders bevorzugt CrC4-Alkyl wie Methyl, E- thyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl,
(-CH2-CH2-O)m-R5, (-CHCH3-CH2-O)m-R5, (-CH2-CHCH3-O)m-R5,
(-CH2-CH2-CH2-O)m-R5, (-CH2-CH2-CH2-CH2-O)m-R5,
x gleich oder verschieden und eine ganze Zahl gewählt aus null und eins, wobei in Formel I a mindestens ein x gleich eins gewählt wird; in Formel I b können beide x gleich null gewählt werden,
m ist eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 20,
R3, R4 verschieden oder vorzugsweise gleich und gewählt aus Wasserstoff, CrCi2-Alkyl, verzweigt oder unverzweigt, ausgewählt aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso- Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n- Heptyl, iso-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl und n-Dodecyl; bevorzugt d-C6- Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-
Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, besonders bevorzugt CrC4-Alkyl wie Methyl, E- thyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl, oder gemeinsam C2-C4-Alkylen wie beispielsweise -CH2-CH2-, -(CH2)3- oder -(CH2J4-,
R5 gleich oder verschieden und gewählt aus CrC4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl
und insbesondere Wasserstoff.
Verbindungen (b-1 ) insbesondere der allgemeinen Formel I a und I b sind an sich bekannt. Verbindungen (b-1) insbesondere der allgemeinen Formel I a und I b liegen im Allgemeinen nicht rein gemäß einer definierten Formel vor; üblicherweise werden in- termolekulare Umlagerungen der Reste R1 bis R4, also beispielsweise Um-
Aminalisierungsreaktionen, und auch zu einem gewissen Grade Kondensationsreaktionen und Abspaltungsreaktionen beobachtet. Die oben angegebene Formel I a bzw. I b ist in dem Sinne zu verstehen, dass sie die stöchiometrischen Verhältnisse der Sub- stituenten definiert und auch intermolekulare Umlagerungsprodukte und Kondensati- onsprodukte mit umfasst.
Eine andere Gruppe von bevorzugt eingesetzten Verbindungen (b-1) sind Homo- und insbesondere Copolymere von Verbindungen der allgemeinen Formel Il
Figure imgf000014_0001
wobei die Variablen wie folgt definiert sind:
R6 gewählt aus Wasserstoff und CrCi2-Alkyl, bevorzugt lineares CrCi2-Alkyl, aus- gewählt aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl und n-Dodecyl; bevorzugt lineares CrC6-Alkyl wie Methyl, E- thyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, n-Hexyl, besonders bevorzugt CrC4- Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl und n-Butyl, wobei Wasserstoff und Methyl ganz besonders bevorzugt sind,
R7 verschieden oder vorzugsweise gleich und gewählt aus
Figure imgf000015_0001
bevorzugt lineares
Figure imgf000015_0002
ausgewählt aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl und n-Dodecyl; bevorzugt lineares Ci-C6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, n-Hexyl, besonders bevorzugt CrC4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl und n-Butyl,
und besonders bevorzugt Wasserstoff.
Ganz besonders bevorzugt sind in Formel Il beide Variablen R7 gleich Wasserstoff und R6 gewählt aus Methyl oder Wasserstoff.
Bevorzugt eingesetzte Homo- und Copolymere von Verbindungen der allgemeinen Formel Il können beispielsweise Molekulargewichte Mw im Bereich von 10.000 bis 250.000 g/mol aufweisen, bevorzugt 20.000 bis 240.000 g/mol.
Wünscht man Copolymere von einer oder mehreren Verbindungen der allgemeinen Formel Il einzusetzen, so kommen insbesondere Copolymere von einer oder mehreren
Verbindungen der allgemeinen Formel Il mit einem oder vorzugsweise mindestens zwei Comonomeren in Betracht, gewählt aus einem oder mehreren (Meth)acrylsäure-Ci-CiO-Alkylester, insbesondere mit Methylac- rylat, Ethylacrylat, n-Butyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, (Meth)acrylsäure, vinylaromatischen Verbindungen wie beispielsweise Styrol,
(Meth)acrylnitril und
(Meth)acrylamid.
Wünscht man Copolymere einzusetzen, die mindestens ein OH-gruppenhaltiges oder ß-Dicarbonylgruppen-haltiges oder Epoxidgruppenhaltiges Comonomer oder n- Butylacrylat einpolymerisiert enthalten, so verwendet man bevorzugt Copolymere, die mindestens ein Comonomer der allgemeinen Formel IM
Figure imgf000015_0003
einpolymerisiert enthalten, wobei die Variablen wie folgt definiert sind:
R8 gewählt aus CrCi2-Alkyl, bevorzugt lineares CrCi2-Alkyl, ausgewählt aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n- Decyl und n-Dodecyl; bevorzugt lineares CrC6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, n-Hexyl, besonders bevorzugt d-C4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl und n-Butyl,
und ganz besonders bevorzugt Wasserstoff,
X gewählt aus OH, Glycidyl, 2-Hydroxyethyl, 3-Hydroxypropyl,
Figure imgf000016_0001
wobei
R9 gewählt aus
Figure imgf000016_0002
verzweigt oder unverzweigt, ausgewählt aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso- Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, iso-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl und n-Dodecyl, bevor- zugt Ci-C6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-
Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2- Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, besonders bevorzugt CrC4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl, ganz besonders bevorzugt Methyl.
Wünscht man solche Copolymere als (b-1) einzusetzen, die eine Verbindung der allgemeinen Formel IM mit X = OH einpolymerisiert enthalten, so sind solche Copolymere bevorzugt, die kein Ethylen als Comonomer einpolymerisiert enthalten.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wählt man solche Copolymere als (b-1), die einpolymerisiert enthalten: bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-% mindestens ein Comonomer der allgemeinen Formel Il oder IM, 0 bis 80 Gew.-% n-Butylacrylat, 0 bis 80 Gew.-% mindestens einen weiteren (Meth)acrylsäure-Ci-CiO-Alkylester,
0 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 15 Gew.-% ein oder mehrere weitere Comonomere wie beispielsweise (Meth)acrγlsäure, vinylaromatischen Verbindungen wie beispielsweise Styrol, (Meth)acrylnitril und (Meth)acrylamid.
Wünscht man copolymere Verbindungen der allgemeinen Formel Il oder Ml einzusetzen, so setzt man vorzugsweise statistische Copolymere ein, die nach an sich bekannten Methoden herstellbar sind, beispielsweise durch Emulsionspolymerisation. In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten zur Modifizierung von Aminoplastschaumstoff (b) eingesetzte wässrige Formulierung im Bereich von 1 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 40 Gew.-% Verbindung (b-1).
Um Aminoplastschaumstoffe (b) mit Verbindung (b-1) zu kontaktieren, sind verschiedene Techniken denkbar.
Das Kontaktieren kann man beispielsweise bewerkstelligen durch Eintauchen von Aminoplastschaumstoff (b) in wässrige Formulierung von Verbindung (b-1), durch Im- prägnieren von Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1), durch Tränken von unmodifiziertem Schaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1), durch unvollständiges oder vorzugsweise vollständiges Besprühen von Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1), oder durch Aufkalandrieren von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) auf Ami- noplastschaumstoff (b).
In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung geht man so vor, dass man wässrige Formulierung von Verbindung (b-1) auf Aminoplastschaumstoff (b) auf- rakelt Nach Tränken oder Aufrakeln oder Aufkalandrieren oder Besprühen kann zur gleichmäßigen Verteilung der Formulierung und Einstellen der gewünschten Konzentration zwischen mindestens zwei sich beispielsweise drehenden Walzen abgequetscht werden.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man im Anschluss an das Kontaktieren Aminoplastschaumstoff (b) und wässrige Formulierung von Verbindung (b-1) aufeinander einwirken lassen, beispielsweise über einen Zeitraum im Bereich von 0,1 Sekunden bis 24 Stunden, bevorzugt 0,5 Sekunden bis 10 Stunden und besonders bevorzugt 1 Sekunde bis 6 Stunden.
In einer Ausführungsform kontaktiert man Aminoplastschaumstoff (b) und wässrige Formulierung von Verbindung (b-1) bei Temperaturen im Bereich von 0°C bis 250°C, bevorzugt 5°C bis 1900C und besonders bevorzugt 10 bis 1800C.
In einer Ausführungsform kontaktiert man Aminoplastschaumstoff (b) und wässrige Formulierung von Verbindung (b-1) zunächst bei Temperaturen im Bereich von 0°C bis 500C und ändert danach die Temperatur, beispielsweise erwärmt man auf Temperaturen im Bereich von 60°C bis 250°C, bevorzugt von 65°C bis 1800C.
In einer anderen Ausführungsform kontaktiert man Aminoplastschaumstoff (b) und wässrige Formulierung von Verbindung (b-1) zunächst bei Temperaturen im Bereich von 0°C bis 120°C und ändert danach die Temperatur, beispielsweise erwärmt man auf Temperaturen im Bereich von 300C bis 250°C, bevorzugt von 125°C bis 2000C. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wählt man die Mengen der Einsatzstoffe unmodifizierte Schaumstoff (a) und wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) so, dass erfindungsgemäßes Produkt eine deutlich höhere Dichte hat als der betreffende unmodifizierte Schaumstoff (a).
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung arbeitet man während des Kontaktierens von Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) bei Atmosphärendruck. In einer anderen Ausführungsform arbeitet man unter erhöhtem Druck, beispielsweise bei Drücken im Bereich von 1 ,1 bar bis 10 bar. In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung arbeitet man unter erniedrigtem Druck, beispielsweise bei Drücken im Bereich von 0,1 mbar bis 900 mbar, bevorzugt bis 100 mbar.
In einer Ausführungsform kontaktiert man Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) so, dass Verbindung (b-1) möglichst gleichmäßig in allen Dimensionen über Aminoplastschaumstoff (b) verteilt wird. Geeignete Methoden sind Methoden mit einem hohen Auftragswirkungsgrad. Beispielhaft seien genannt: vollständiges Tränken, Tauchen, Fluten, Trommeln, Aufspritzen wie z.B. Druckluftsprit- zen, Airless-Spritzen, weiterhin Hochrotationszerstäubung, Beschichten, Aufrakeln, Aufkalandrieren, Bestreichen, Aufrollen, Aufwischen, Walzen, Schleudern, Zentrifugie- ren.
In einer anderen Ausführungsform kontaktiert man Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) so, dass man eine ungleichmäßige Verteilung von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) auf Aminoplastschaumstoff (b) bewirkt. So kann man beispielsweise Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) ungleichmäßig besprühen und anschließendes Einwirken lassen. In einer anderen Ausführungsform kann man Aminoplastschaumstoff (b) unvollständig mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) tränken. In einer anderen Ausführungsform kann man einen Teil von Aminoplastschaumstoff (b) einmal und einen anderen Teil von Aminoplastschaumstoff (b) mindestens zweimal mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) kontaktieren. In einer anderen Ausführungsform tränkt man Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbin- düng (b-1 ) vollständig und spült die oberste Schicht mit beispielsweise Wasser wieder sauber. Anschließend lässt man einwirken. Dadurch beschichtet man Aminoplastschaumstoff (b) im Kern; die äußere Oberfläche bleibt unbeschichtet.
Wenn man Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b- 1) so kontaktiert, dass man eine ungleichmäßige Verteilung wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) auf Aminoplastschaumstoff (b) bewirkt hat, so erreicht man beispielsweise durch aufeinander einwirken lassen über einen Zeitraum von 2 Minuten oder mehr, dass nicht nur die äußerste Schicht von Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) kontaktiert wird.
Wenn man Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b- 1) so kontaktiert, dass man eine ungleichmäßige Verteilung von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) auf Aminoplastschaumstoff (b) bewirkt hat, so kann modifizierter Schaumstoff über seinen Querschnitt uneinheitliche mechanische Eigenschaften aufweisen. So ist es beispielsweise möglich, dass an den Stellen, an denen er mit größeren Anteilen an wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) kontaktiert worden ist, weicher ist als an den Stellen, an denen er mit weniger wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) kontaktiert worden ist.
In einer Ausführungsform kann man eine in manchen Fällen an sich nicht erwünschte ungleichmäßige Verteilung der wässrigen Formulierung von Verbindung (b-1) durch Kalandrieren an perforierten Walzen oder Lochblechen ausgleichen. Die Ausbildung einer ungleichmäßigen Verteilung von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) kann man dadurch verringern bevorzugt mindestens zwei perforierten Walzen, dass man eine Vakuumabsaugung an mindestens einer perforierten Walze bzw. mindestens einem Lochblech durchführt.
In einer speziellen Ausführungsform stellt man nach dem Kontaktieren durch Abquetschen zwischen zwei gegenläufig sich drehenden Walzen auf eine definierte Flottenaufnahme ein, beispielsweise im Bereich von 20 bis 800 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Aminoplastschaumstoffs (b). Die Konzentration von Verbindung (b-1) in der Formulierung beträgt zwischen 1 und 99 Gew.-%.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man im Anschluss an das Kontaktieren spülen, beispielsweise mit einem oder mehreren Lösungsmitteln und bevorzugt mit Wasser.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man im Anschluss an das Kontaktieren und gegebenenfalls das Spülen trocknen, beispielsweise mechanisch durch z. B. Auswringen oder Kalandrieren, insbesondere durch Abquetschen durch zwei Rollen, oder thermisch, beispielsweise in Mikrowellenöfen, Heißluftgebläsen oder in Trockenschränken, insbesondere Vakuumtrockenschränken, wobei man Trockenschränke beispielsweise bei Temperaturen im Bereich von 30 bis 1500C betreiben kann. Unter Vakuum kann man im Zusammenhang mit Vakuumtrockenschränken einen Druck beispielsweise im Bereich von 0,1 bis 850 mbar verstehen.
Die Zeit, die man für gewünschtenfalls durchgeführte Trockenschritte aufwendet, gehören definitionsgemäß nicht zur Einwirkzeit. In einer Ausführungsform kann man thermisches Trocknen bewerkstelligen durch Erwärmen auf Temperaturen im Bereich von 20°C bis 150°C, beispielsweise über einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 20 Stunden.
Zusätzlich zu wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) kann man erfindungsgemäß Aminoplastschaumstoff (b) mit mindestens einem Katalysator (c-1) kontaktieren. Geeignet sind beispielsweise Metall- und Ammoniumsalze und anorganische oder organische Säuren. Geeignete Metallsalze sind beispielweise Metallhalogenide, Metallsulfate, Metallnitrate, Metalltetrafluoroborate, Metallphosphate oder deren Gemische. Beispiele sind Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Zinkchlorid, Lithiumchlorid, Li- thiumbromid, Bortrifluorid, Aluminiumchlorid, Aluminiumsulfat, Alaune wie beispielsweise KAI(SO4J2- 12 H2O, Zinknitrat, Natriumtetrafluoroborat und Gemische der vorstehend beschriebenen Metallsalze.
Als Katalysator (c-1 ) geeignete Ammoniumsalze sind Ammoniumsalze aus der Gruppe Ammoniumchlorid, Ammoniumnitrat, Ammoniumsulfat, Ammoniumoxalat, Diammoni- umphosphat oder Gemische der vorstehend beschriebenen Ammoniumsalze.
Als Katalysator (c-1) geeignete anorganische und organische Säuren sind Maleinsäu- re, Ameisensäure, Zitronensäure, Weinsäure, Oxalsäure, p-Toluolsulfonsäure, Salzsäure, Schwefelsäure, Borsäure und deren Gemische.
Natürlich kann man auch Mischungen von beispielsweise mindestens einem Metallsalz und mindestens einem Ammoniumsalz oder mindestens einem Metallsalz oder Ammo- niumsalz und mindestes einer organischen oder anorganischen Säure als Katalysator (c-1) einsetzen.
Ganz besonders bevorzugt als Katalysator (c-1) sind Bronsted-saure Katalysatoren, beispielsweise ZnCI2, Zn(NO3)2, jeweils auch in Form ihrer Hydrate, NH4CI, MgSO4, AI2(SO4J3, jeweils auch in Form ihrer Hydrate, und ganz besonders bevorzugt MgCI2, insbesondere in Form seines Hexahydrats.
Bezogen auf Verbindung (b-1) setzt man vorzugsweise ein Drittel bis ein Zwanzigstel des Gewichts an Katalysator (c-1) ein, bestimmt jeweils ohne gegebenenfalls vorhan- denes Hydratwasser.
Bevorzugt werden Magnesiumchlorid, Zinkchlorid, Magnesiumsulfat, Aluminiumsulfat verwendet. Besonders bevorzugt ist Magnesiumchlorid.
In einer Ausführungsform kontaktiert man Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Lösung von Verbindung (b-1) und gegebenenfalls Katalysator (c-1) bei einem pH-Wert im Bereich von 3,0 bis 7,5, wobei der gewünschte pH-Wert gegebenenfalls durch Zu- gäbe von Säure, Lauge oder eines Puffers eingestellt werden kann. Die Verwendung eines Puffers wird bevorzugt.
In einer Ausführungsform kann man mindestens einen Aminoplastschaumstoff (b) nicht nur mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1 ) und gegebenenfalls Katalysator (c-1), sondern auch mit mindestens einem Zuschlagstoff (d-1) kontaktieren, gewählt aus
Bioziden, wie beispielsweise Silberpartikeln oder monomeren oder polymeren organi- sehen Bioziden wie beispielsweise Phenoxyethanol, Phenoxypropanol, Glyoxal, Thia- diazine, 2,4-Dichlorbenzylalkohole und bevorzugt Isothiazolon-Derivate wie beispielsweise MIT (2-Methyl-3(2H)-isothiazolon), CMIT (5-Chlor-2-methyl-3(2H)-isothiazolon), CIT (5-Chlor- -3(2H)-isothiazolon), BIT (1 ,2-Benzisothiazol-3(2H)-on), weiterhin Copo- lymere von N,N-Di-Ci-Cio-Alkyl-ω-amino-C2-C4-alkyl(meth)acrylat, insbesondere Copo- lymere von Ethylen mit N,N-Di-Methyl-2-aminoethyl(meth)acrylat, ein oder mehrere Tenside, die anionisch, kationisch oder nicht-ionisch sein können,
Aktivkohle,
Farbmitteln wie beispielsweise Farbstoffen oder Pigmenten,
Riechstoffen wie beispielsweise Parfüm, Hydrophobier- oder Oleophobiermittel, beispielsweise Fluorcarbon harze oder Fluorcarbonwachse,
Geruchsfänger, beispielsweise Cyclodextrine, und
Mikrokapseln, gefüllt mit mindestens einem Wirkstoff wie beispielsweise Pflegeöl, einem oder mehreren Bioziden, Parfüm, Geruchsfänger, wobei Mikrokapseln im Sinne der vorliegenden Erfindung beispielsweise sphärische innen hohle Teilchen mit einem mittleren Außendurchmesser im Bereich von 1 bis 100 μm sein können, die beispielsweise aus Melamin-Formaldehydharz oder aus Polymethylmethacrylat aufgebaut sein können.
Dazu kann man beispielsweise so vorgehen, dass man mindestens einen Aminoplastschaumstoff (b) in verschiedenen Arbeitsgängen oder vorzugsweise gleichzeitig mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) und mit mindestens einem Zuschlagstoff (d-1) kontaktiert.
In einer Ausführungsform kann man wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) einen oder mehrere Zuschlagstoffe (d-1) zusetzen, beispielsweise in Anteilen von 0 bis insgesamt 50 Gew.-%, bezogen auf (b-1), bevorzugt 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 25 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,1 bis 20 Gew.-%.
Man kann weiterhin nach dem einwirken lassen von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) und gegebenenfalls Katalysator (c-1) und gegebenenfalls mindestens einem Zuschlagstoff (d-1) auf Aminoplastschaumstoff (b) ein- oder mehrfach mecha- nisch komprimieren. Das mechanische Komprimieren kann man diskontinuierlich oder vorzugsweise kontinuierlich durchführen, diskontinuierlich beispielsweise durch Pressen oder Platten, kontinuierlich beispielsweise durch Walzen oder Kalander. Wenn man zu kalandrieren wünscht, so kann man einen oder mehrere Kalanderdurchgänge durchführen, beispielsweise einen bis zwanzig Kalanderdurchgänge, bevorzugt sind fünf bis zehn Kalanderdurchgänge.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung komprimiert man mechanisch auf einen Verdichtungsgrad im Bereich von 1 : 1 ,2 bis 1 : 20, bevorzugt 1 : 2,5 bis 1 : 10.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kalandriert man vor dem Trocknen.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung geht man so vor, dass man nach dem Kontaktieren und Einwirkenlassen von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) und gegebenenfalls Katalysator (c-1) und gegebenenfalls mindestens einem Zuschlagstoff (d-1) zunächst trocknet, danach mit Wasser befeuchtet und danach mechanisch komprimiert, beispielsweise kalandert.
In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung geht man so vor, dass man nach dem Kontaktieren und Einwirkenlassen von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) und gegebenenfalls Katalysator (c-1) und gegebenenfalls mindestens einen Zuschlagstoff (d-1 ) zunächst trocknet, auf das Befeuchten verzichtet und danach mechanisch komprimiert, beispielsweise kalandert.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden durch das mechanische Komprimieren nach dem Kontaktieren und Einwirkenlassen von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) und gegebenenfalls Katalysator (c-1) und gegebenenfalls mindestens einem Zuschlagstoff (d-1) die an sich harten unmodifizierten Ami- noplastschaumstoffe (a) weich und flexibel.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man nach dem Kontaktieren und Einwirkenlassen von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) und gegebenenfalls Katalysator (c-1) und gegebenenfalls mindestens einem Zuschlagstoff (d-1) auf Aminoplastschaumstoff (b) thermisch fixieren, und zwar vor oder nach dem mechanischen Komprimieren oder auch zwischen zwei mechanischen Kompressionsschritten. Man kann beispielsweise bei Temperaturen von 120 °C bis 250 °C über einen Zeitraum von 5 Sekunden bis 120 Minuten thermisch fixieren. Geeignete Apparaturen sind beispielsweise Mikrowellenöfen, Plattenpresswerke, mit Heißluftgebläsen, elektrisch oder mit Gasflammen beheizte Trockenschränke, beheizte Walzwerke oder kontinuierlich betriebene Trockeneinrichtungen. Man kann vor dem thermischen Fixieren trocknen, wie vorstehend beschrieben.
Man kann nach dem Kontaktieren und Einwirkenlassen von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) und gegebenenfalls Katalysator (c-1) und gegebenenfalls min- destens einem Zuschlagstoff (d-1 ) auf Aminoplastschaumstoff (b) thermisch fixieren, und zwar nach oder vorzugsweise vor dem mechanischen Komprimieren oder auch zwischen zwei mechanischen Kompressionsschritten. Man kann beispielsweise bei Temperaturen von 1500C bis 2000C über einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 120 Minuten thermisch fixieren. Geeignete Apparaturen sind beispielsweise Trocken- schränke.
In einer speziellen Ausführungsform kombiniert man das mechanische Komprimieren und das thermische Fixieren, beispielsweise indem man Schaumstoff nach dem Einwirkenlassen und gegebenenfalls dem Trocknen ein- oder mehrfach über heiße WaI- zen oder Kalander führt oder ein- oder mehrfach zwischen heiße Platten presst. Natürlich kann man auch mehrfach kalandern und dabei ein- oder mehrfach mit kalten Walzen und ein- oder mehrfach mit heißen Walzen komprimieren. Unter heiß sollen im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung Temperaturen im Bereich von 100 bis 250°C, bevorzugt 120 bis 2000C verstanden werden.
Wie vorstehend beschrieben modifizierte Aminoplastschaumstoffe haben eine Dichte im Bereich von 5 bis 1.000 kg/m3, bevorzugt 6 bis 500 kg/m3 und besonders bevorzugt im Bereich von 7 bis 300 kg/m3. Die Dichte des erfindungsgemäßen Schaumstoffs wird einerseits durch den Grad der Belegung mit Verbindung (b-1) und gegebenenfalls Ka- talysator (c-1) und gegebenenfalls mindestens einem Zuschlagstoff (d-1) beeinflusst und andererseits durch den Verdichtungsgrad des Ausgangsmaterials. Durch geeignete Wahl von Belegungs- und Verdichtungsgrad lassen sich Dichte und Härte oder Flexibilität wie gewünscht einstellen.
In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung verwendet man offen- zellige Aminoplastschaumstoffe (b), die man behandelt hat mit mindestens einem bei Zimmertemperatur festem Carboxylgruppen-haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) mit einem Molekulargewicht Mn im Bereich von 1.000 bis 1.000.000 g/mol.
Unter bei Zimmertemperatur festen Carboxylgruppen-haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisaten (b-2) sind in einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung solche Polymerisate zu verstehen, die einen Schmelzpunkt von über 25°C aufweisen, bevorzugt über 50°C, bestimmt durch DSC.
Bei Zimmertemperatur feste Carboxylgruppen-haltige und/oder Carbonsäureestergruppen-haltige und/oder Carbonsäureestergruppen-haltige Polymerisate (b-2) können Homopolymerisate oder Copolymerisate von ethylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren sein.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei erfindungs- gemäß eingesetzten bei Zimmertemperatur festen Carboxylgruppen-haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisaten (b-2) um organische Polymerisate, die von dem Material, aus dem offenzelliger Schaumstoff (a) hergestellt ist, verschieden sind.
Bei Zimmertemperatur festen Carboxylgruppen-haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisaten (b-2) können Polymerisate mit einer Glasübergangstemperatur T9 im Bereich von -50 bis 1500C, bevorzugt - 25 bis 1200C und besonders bevorzugt - 20 bis 100°C sein.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist bei mindestens ein bei Zimmertemperatur festes Carboxylgruppen-haltiges und/oder Carbonsäureestergruppen-haltiges Polymerisat (b-2) ein Copolymerisat von mindestens einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure, gewählt aus ethylenisch ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren, und insbesondere ein Copolymerisat von (Meth)acrylsäure.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei mindestens einem bei Zimmertemperatur festen Carboxylgruppen-haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) um ein Copolymerisat, das erhältlich ist durch Copolymerisation von (C) Ethylen,
(D) mindestens einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure,
(E) gegebenenfalls weiteren Comonomeren.
Besonders bevorzugte bei Zimmertemperatur feste Carboxylgruppen-haltige und/oder Carbonsäureestergruppen-haltige Polymerisate (b-2) seien im Folgenden näher beschrieben.
Besonders bevorzugt handelt es sich bei bei Zimmertemperatur festem Carboxylgruppen-haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) um Ethy- lencopolymerisate, welche als Comonomere einpolymerisiert enthalten:
(C) 60 bis 95 Gew.-%, bevorzugt 65 bis 85 Gew.-% Ethylen und
(D) 5 bis 40 Gew.-%, bevorzugt 15 bis 35 Gew.-% mindestens einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure wobei Angaben in Gew.-% auf gesamtes bei Zimmertemperatur festes Carboxylgruppen-haltiges und/oder Carbonsäureestergruppen-haltiges Polymerisat (b-2) bezogen sind. Bevorzugt handelt es sich bei mindestens einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure um eine Carbonsäure der allgemeinen Formel IM
Figure imgf000025_0001
Dabei sind in Formel IM die Reste wie folgt definiert:
R10 gewählt aus Wasserstoff und d-Cio-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso-
Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl; besonders bevorzugt CrC4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso- Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl;
R11 gewählt aus Wasserstoff,
d-Cio-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso- Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl; beson- ders bevorzugt d-C4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-
Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl;
COOH, COOCH3, COOC2H5,
ganz besonders bevorzugt ist R11 Wasserstoff und R10 Wasserstoff oder Methyl.
Beispielhaft als bei Zimmertemperatur festes Carboxylgruppen-haltiges und/oder Carbonsäureestergruppen-haltiges Polymerisat (b-2) eingesetztes Ethylencopolymerisat kann bis zu 40 Gew.-%, bevorzugt bis zu 35 Gew.-%, bezogen jeweils auf die Summe aus Ethylen (C) und einpolymerisierter bzw. einpolymerisierten ethylenisch ungesättigten ethylenisch ungesättigten Carbonsäure(n) (D), ein oder mehrere weiterer Como- nomere (E) einpolymerisiert enthalten, beispielsweise
Vinyl-, AIIyI und Methallylester von Ci-Ci0-Alkylcarbonsäuren bzw. von Ameisensäure, beispielsweise Vinylformiat, Vinylpropionat und insbesondere Vinylacetat,
einen oder mehrere ethylenisch ungesättigte Carbonsäureester, bevorzugt der Formel IV
Figure imgf000026_0001
R12 gewählt aus Ci-Cio-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso- Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2- Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-
Nonyl, n-Decyl; besonders bevorzugt CrC4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso- Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl.
R13 gewählt aus Wasserstoff, Ci-Cio-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso- Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl; besonders bevorzugt CrC4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso- Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl;
R14 gewählt aus Wasserstoff,
Ci-Cio-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso- Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl; beson- ders bevorzugt d-C4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-
Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl; COOCH3, COOC2H5,
weiterhin vinylaromatische Verbindungen wie beispielsweise α-Methylstyrol und insbesondere Styrol,
Isobuten und
α-Olefinen wie beispielsweise CH2=CH-n-Ci6H33,CH2=CH-n-Ci8H37, CH2=CH-n-C20H4i und CH2=CH-n-C22H45
Ganz besonders bevorzugt ist in Formel IV R14 Wasserstoff und R13 Wasserstoff oder Methyl.
Ganz besonders bevorzugt ist in Formel IV R14 Wasserstoff und R13 Wasserstoff oder Methyl und R12 gewählt aus Methyl, Ethyl, n-Butyl und 2-Ethylhexyl. Vorstehend beschriebene Ethylencopolymerisate kann man vorteilhaft durch an sich bekannte radikalisch initiierte Copolymerisation unter Hochdruckbedingungen herstellen, beispielsweise in gerührten Hochdruckautoklaven oder in Hochdruckrohrreaktoren. Die Herstellung in gerührten Hochdruckautoklaven ist bevorzugt. Gerührte Hochdru- ckautoklaven sind an sich bekannt, eine Beschreibung findet man in Ullmann's Encyc- lopedia of lndustrial Chemistry, 5. Auflage, Stichworte: Waxes, Bd. A 28, S. 146 ff., Verlag Chemie Weinheim, Basel, Cambridge, New York, Tokyo, 1996. Bei ihnen verhält sich überwiegend das Verhältnis Länge/Durchmesser in Intervallen von 5:1 bis 30:1, bevorzugt 10:1 bis 20:1. Die gleichfalls anwendbaren Hochdruckrohrreaktoren findet man ebenfalls in Ullmann's Encyclopedia of lndustrial Chemistry, 5. Auflage, Stichworte: Waxes, Bd. A 28, S. 146 ff., Verlag Chemie Weinheim, Basel, Cambridge, New York, Tokyo, 1996.
Geeignete Druckbedingungen für die Copolymerisation unter Hochdruckbedingungen sind 500 bis 4000 bar, bevorzugt 1500 bis 2500 bar. Die Reaktionstemperaturen liegen im Bereich von 170 bis 3000C, bevorzugt im Bereich von 200 bis 2800C.
Modifizierte Aminoplastschaumstoffe enthalten vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des entsprechenden Aminoplastschaumstoffs (b), an Feststoff aus (b- 1) oder (b-2).
In einer speziellen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führt man das erfindungsgemäße Reinigungsverfahren durch in Gegenwart von mindestens einem Zu- satzstoff, gewählt aus organischen Lösemitteln, wässrigen Lösungen von mindestens einem oberflächenaktiven Stoff, Salzlösungen, wässrigen Säuren oder Laugen.
Beispiele für besonders bevorzugte Säuren sind Phosphorsäure, Schwefelsäure, Salzsäure, Methansulfonsäure, Toluolsulfonsäure, Essigsäure, Ameisensäure, Zitronensäu- re, Propionsäure, Oxalsäure, Weinsäure und Salpetersäure. Auch saure Phosphorsäureester von d-Cio-Alkanolen sind geeignete Säuren.
Beispiele für besonders bevorzugte Laugen sind Alkalilaugen wie beispielsweise Kalilauge und Natronlauge.
Beispiele für besonders bevorzugte organische Lösemittel sind Terpentin, paraffinische, isoparaffinische und naphthenische Kohlenwasserstoffe (z. B. „Mineralöl"), Aceton, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid, Essigsäureethylester und Ethanol, auch vergälltes Ethanol.
Beispiele für oberflächenaktive Stoffe sind kationische Tenside und bevorzugt anionische und nichtionische Tenside. Dabei werden solche Tenside, deren organisches Ion positiv geladen ist, als kationische Tenside bezeichnet, und solche Tenside, deren organisches Ion negativ geladen ist, als anionische Tenside. Beispiele für besonders bevorzugte anionische Tenside sind Alkalimetall- und Ammoniumsalze von C8- Ci2Alkylsulfaten, Alkalimetall- und Ammoniumsalze von Schwefelsäure- Ci2-Ci8- alkylhal bestem ethoxylierter Alkanole (Ethoxylierungsgrad: 4 bis 30) und Alkalimetall- und Ammoniumsalze von ethoxylierten C4-Ci2-Alkylphenolen (Ethoxylierungsgrad: 3 bis 50), von Ci2-Ci8-Alkylsulfonsäuren und von C9-Ci8-Alkylarylsulfonsäuren (Arylrest: Phenyl, ToIyI, Naphthyl).
Beispiele für besonders bevorzugte oberflächenaktive Stoffe sind C4-C20-
Alkanolethoxylate, insbesondere der Formel C4-C20-Alkyl-(EO)yOH, wobei der HLB- Wert dieser AI kanolethoxilate nach W. C. Griffin, d. h. das 20-fache des Massenanteils an Ethylenoxid (EO) im Molekül, zwischen 2 und 19, bevorzugt zwischen 6 und 15, besonders bevorzugt zwischen 8 und 14 liegt.
Weitere bevorzugte oberflächenaktive Stoffe sind Polyalkylenoxide und Alkanolalkoxi- late, z. B. EO-PO-Blockcopoylmere und Tenside der Zusammensetzung C4-C2o-Alkyl- (EO, PO, BuO, PeO)y-OH, wobei PO für Propylenoxid, BuO für Butylenoxid und PeO für Pentylenoxid steht und Block- und Randomstrukturen möglich sind. Wird der HLB- Wert berechnet als 20-faches des Massenanteils an Ethylenoxid plus dem 10-fachen des Massenanteils an weiterem Alkylenoxid wie beispielsweise Propylenoxyd, so liegt er zwischen 2 und 19, bevorzugt zwischen 6 und 15, besonders bevorzugt zwischen 8 und 14.
Wünscht man das erfindungsgemäße Reinigungsverfahren in Gegenwart von mindestens einem Zusatzstoff durchzuführen, so kann man beispielsweise Aminoplastschaumstoff mit flüssigem Zusatzstoff kontaktieren und danach wie vorstehend beschrieben reinigen. Das Kontaktieren kann beispielsweise durch Tränken, Besprühen oder Imprägnieren geschehen.
Im erfindungsgemäßen Reinigungsverfahren eingesetzte Aminoplastschaumstoffstücke kann man aus Aminoplastschaumstoff beispielsweise durch Konfektionieren erhalten. Geeignete Konfektionierungsverfahren sind beispielsweise Gießen, Stanzen, Schneiden, Schnitzeln, Rupfen, Sägen, Mahlen, Kollern, Scheren.
Bei Ausübung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird Abrieb aus Aminoplastschaumstoff erzeugt, der wiederum reinigt, aber auf zu reinigende Oberflächen nicht abrasiv wirkt. Verunreinigungen werden von der zu reinigenden Oberfläche entfernt und in bzw. an Aminoplastschaumstoffstücken aufgenommen. Die zu reinigende Oberfläche wird also gut geschont bei sehr guter Reinigungswirkung. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Aminoplastschaumstoffstü- cke, hergestellt aus
(a) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm, oder
(b) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm, die man behandelt hat
(b1 ) mit wässriger Formulierung von mindestens einer Verbindung (b-1 ) mit mindes- tens einer Halbaminal- oder Aminalgruppe pro Molekül oder mindestens einem
Copolymer, das mindestens ein OH-gruppenhaltiges oder ß-Dicarbonylgruppen- haltiges oder Epoxidgruppenhaltiges Comonomer einpolymerisiert enthält, oder (b2) mit mindestens einem bei Zimmertemperatur festem Carboxylgruppen-haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) mit einem MoIe- kulargewicht Mn im Bereich von 1.000 bis 1.000.000 g/mol,
wobei die erfindungsgemäßen Aminoplastschaumstoffstücke einen mittleren Durchmesser im Bereich von 0,1 bis 5 mm (Gewichtsmittel), bevorzugt 1 mm bis 3 mm aufweisen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von erfindungsgemäßen Aminoplastschaumstoffstücken zur Reinigung von Oberflächen, insbesondere von schwer zugänglichen Oberflächen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Reinigung von Oberflächen unter Verwendung von erfindungsgemäßen Aminoplastschaumstoffstücken, modifiziert oder un modifiziert, dadurch gekennzeichnet, dass man die Oberflächen mit einem Verbund behandelt, umfassend eine flexible Unterlage und darauf fixierte Aminoplastschaumstoffstücke. Das Behandeln kann dabei durch ein- oder mehrmaliges Reiben, Wischen, Schrubben oder Polieren der zu reinigenden
Oberfläche mit einem vorstehend genannten Verbund geschehen. Dabei kann der vorstehend genannte Verbund in angefeuchteter oder in trockener Form eingesetzt werden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbünde, umfassend eine flexible Unterlage und darauf fixierte erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstücke. Erfindungsgemäße Verbünde umfassen erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstücke, die auf einer vorzugsweise flexiblen Unterlage fixiert sind. Unter flexiblen Unterlagen werden dabei solche Materialien verstanden, die man manuell biegen kann, ohne dass sie brechen oder sich irreversibel verändern, beispielsweise durch Rissbildung oder Weißbruch. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind erfindungsgemäße Verbünde dadurch gekennzeichnet, dass man als flexible Unterlage ein faseriges Substrat wählt.
Als faserige Substrate sind beispielsweise geeignet:
Papier, Pappe, Leder, Kunstleder, Schaumstoffe und insbesondere textile Materialien wie beispielsweise Gewebe, Gewirke, Gestricke, Fäden, Fasern,
Mikrofasern, Vliese (non-wovens) aus natürlichen, synthetischen oder Mischungen von natürlichen oder synthetischen Fasern und gegebenenfalls einem oder mehreren Bindemitteln. Natürliche Fasern können beispielsweise sein aus Baumwolle, Wolle, Flachs, Hanf, Ramie. Synthetische Fasern können beispielsweise sein aus Polyamid, Polyester, modifiziertem Polyester, Polyestermischgewebe, Polyamidmischgewebe, Polyacrylnitril, Triacetat, Acetat, Polycarbonat, Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polyes- termikrofasem und Glasfasergewebe. Ganz besonders geeignet sind üblicherweise zu Reinigungszwecken verwendete textile Materialien.
Spezielle Beispiele für faserige Substrate sind Schwammtücher, beispielsweise unter Verwendung von synthetischen Fasern hergestellte Non-wovens, wie beispielsweise Staubtücher.
Andere spezielle Beispiele für geeignete faserige Substrate sind Bürsten.
Die vorzugsweise flexible Unterlage und insbesondere faseriges Substrat können be- liebige Form und Größe aufweisen.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind erfindungsgemäße Verbünde dadurch gekennzeichnet, dass erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstücke, insbesondere solche mit einem mittleren Durchmesser im Bereich von 0,1 bis 5 mm, in einer 0,1 bis 10 mm dicken Schicht auf der flexiblen Unterlage fixiert sind.
In einer speziellen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstücke, insbesondere solche mit einem mittleren Durchmesser im Bereich von 0,1 bis 5 mm, in einer 0,1 bis 10 mm dicken Schicht auf einzelnen Fäden als flexibler Unterlage fixiert. Derartige Verbünde lassen sich beispielsweise wie Zahnseide zum Reinigen von schwer zugänglichen Oberflächen einsetzen.
In einer speziellen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstücke, insbesondere solche mit einem mittleren Durchmes- ser im Bereich von 0,1 bis 5 mm, in einer 0,1 bis 10 mm dicken Schicht auf einzelnen Fasern oder Mikrofasern als flexibler Unterlage fixiert. Aus derart beschichteten Fasern oder Mikrofasern lassen sich beispielsweise Vliese herstellen. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von erfindungsgemäßen Verbunden, auch erfindungsgemäßes Herstellverfahren genannt, dadurch gekennzeichnet, dass man die flexible Unterlage mit einer vorzugswei- se wässrigen Aminoplastschaumstoffstückformulierung, enthaltend erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstücke, behandelt und danach trocknet.
Man kann das Behandeln beispielsweise durch Beschichten wie beispielsweise Aufrakeln, Auftragen, Foulardieren durchführen. Weiterhin kann man durch Besprühen be- handeln. Durch das erfindungsgemäße Behandeln kann man einen vollständigen Film von vorzugsweise wässriger Formulierung, die erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstücke enthält, auf Substrat erzeugen oder auch einen unvollständigen Film, der beispielsweise Muster aufweist. Dazu kann man sich an sich bekannter Methoden bedienen, beispielsweise unter Verwendung von Schablonen, indem man vor- zugsweise wässrige Formulierung verdruckt, aufspritzt oder mit Hilfe von Robotern mit z. B. beweglichen Roboterarmen verteilt.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung behandelt man die flexible Unterlage auf nur einer Seite mit einer Aminoplastschaumstoffstückformulierung, enthaltend Aminoplastschaumstoffstücke, beispielsweise durch Aufsprühen. Das Aufsprühen kann dazu z. B. mit einem Zerstäuber durchführen. Diese Ausführungsform ist insbesondere dann bevorzugt, wenn es sich bei der flexiblen Unterlage um eine stark poröse Unterlage handelt, die nur auf einer Seite mit Aminoplastschaumstoffstückformulierung kontaktiert werden soll.
In einer speziellen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung beschichtet man die Rückseite eines erfindungsgemäßen Verbunds, also die Seite, auf der keine erfindungsgemäßen Aminoplastschaumstoffstücke fixiert sind, mit einer pflegenden Substanz. Unter pflegenden Substanzen werden dabei beispielsweise natürliche oder syn- thetische Wachse, natürliche oder synthetische öle und Poliermittel verstanden. Derartige spezielle erfindungsgemäße Verbünde haben bei der Reinigung von Oberflächen zusätzlich eine pflegende oder versiegelnde Wirkung.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Herstellverfahrens geeignete vorzugsweise wässrige Aminoplastschaumstoffstückformulierungen können neben erfindungsgemäßen Aminoplastschaumstoffstücken und Lösungsmittel, beispielsweise organisches Lösungsmittel wie z.B. Ethanol, oder bevorzugt Wasser, weiterhin ein oder mehrere Harze (α) oder Polymere (ß) enthalten.
Bei erfindungsgemäß zum Einsatz kommender Aminoplastschaumstoffstückformulierung handelt es sich vorzugsweise um eine Paste, Emulsion, Dispersion, Lösung oder Suspension, die neben organischem Lösungsmittel oder vorzugsweise Wasser Aminoplastschaumstoffstücke und ein oder mehrere Harze (α) oder Polymere (ß) enthält.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung hat erfindungsgemäß zum Einsatz kommende Aminoplastschaumstoffstückformulierung eine dynamische Viskosität von über 50 bis 200 dPa-s, bestimmt bei 23°C, bevorzugt im Bereich von 60 bis 180 dPa-s. Dynamische Viskositäten lassen sich beispielsweise mit einem Brookfield- Viscosimeter bestimmen.
Harze (α) oder Polymere (ß) können beliebige organische Harze oder Polymere sein und schließen jeweils Copolymere mit ein. Beispielhaft für bevorzugte Polymere (ß) seien genannt: Estergruppenhaltige Polymere, Amidgruppenhaltige Polymere, Ether- gruppenhaltige Polymere, Urethangruppenhaltige Polymere, wobei Estergruppen, E- thergruppen, Amidgruppen bzw. Urethangruppen Bestandteil der Hauptkette sein können oder Seitenketten bilden können. Bevorzugte organische Polymere (ß) sind Polyurethane und Polyacrylate, insbesondere anionische Polyurethane.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält erfindungs- gemäß zum Einsatz kommende Aminoplastschaumstoffstückformulierung mindestens ein Harz (α), das ausgewählt wird aus Verbindungen der Formel I a und I b, oder mindestens ein Polymer (ß), ausgewählt aus vorzugsweise anionischen Polyurethanen, (Co)polymeren von (Meth)acrylsäure-Ci-CiO-Alkylestem und Copolymeren von (Meth)acrylsäure-Ci-Cio-Alkylestern mit mindestens einer ethylenisch ungesättigten Verbindung.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält erfindungsgemäß zum Einsatz kommende Aminoplastschaumstoffstückformulierung zwei oder mehr verschiedene Polymere (ß), beispielsweise zwei verschiedene Polyurethane oder zwei verschiedene (Co)polymere von (Co)polymeren von (Meth)acrylsäure-CrCi0-
Alkylestem oder ein Polyurethan und ein (Co)polymer von (Meth)acrylsäure-CrCi0- Alkylester.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung hat Polymer (ß) eine dynamische Viskosität im Bereich von 1 bis 300 mPa-s, bevorzugt 5 bis 100 mPa-s, gemessen bei 25°C.
Anionische Polyurethane im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise erhältlich durch Umsetzung von einem oder mehreren aromatischen oder vorzugsweise aliphatischen oder cycloaliphatischen Diisocyanaten mit einem oder mehreren PoIy- esterdiolen. Geeignete aromatische Diisocyanate sind beispielsweise 2,4-Toluylendiisocyanat und 2,4'-Diphenylmethandiisocyanat (2,4'-MDI). Geeignete aliphatische Diisocyanate sind beispielsweise Hexamethylendiisocyanat und Dodecamethylendiisocyanat.
Geeignete cycloaliphatische Diisocyanate sind beispielsweise 2,4'-
Methylenbis(cyclohexyl)diisocyanat, 4-Methyl-cyclohexan-1 ,3-diisocyanat (H-TDI), I- sophorondiisocyanat (IPDI) und Bis-4,4'-cyclohexylmethylendiisocyanat.
Geeignete Polyesterdiole sind erhältlich durch Polykondensation von einem oder meh- reren vorzugsweise aliphatischen oder cycloaliphatischen Diolen und einer oder mehreren aromatischen oder vorzugsweise aliphatischen Dicarbonsäuren.
Als aliphatische Diole kommen beispielsweise in Betracht: Ethylenglykol, 1 ,3- Propandiol, 1 ,4-Butandiol, 1 ,6-Hexandiol, 1 ,12-Dodecandiol, Propylenglykol (1 ,2- Propandiol), Butylenglykol (1 ,2-Butandiol), Neopentylglykol.
Als cycloaliphatische Diole kommen beispielsweise in Betracht: eis- 1 ,4- Cyclohexandimethanol, trans-1 ,4-Cyclohexandimethanol, cis-1 ,3- Cyclohexandimethanol, trans-1 ,3-Cyclohexandimethanol.
Als aromatische Dicarbonsäuren kommen beispielsweise Terephthalsäure, Phthalsäure und insbesondere Isophthalsäure in Betracht.
Als aliphatische Dicarbonsäuren kommen beispielsweise Bernsteinsäure, Glutarsäure und insbesondere Adipinsäure in Betracht.
Ganz besonders gut geeignete Polyesterdiole sind erhältlich beispielsweise durch Polykondensation von mindestens zwei verschiedenen aliphatischen oder cycloaliphatischen Diolen mit mindestens einer aromatischen oder vorzugsweise aliphatischen Di- carbonsäure, beispielsweise aus Isophthalsäure, Adipinsäure und 1 ,4-
Cyclohexandimethanol oder aus Adipinsäure, Neopentylglykol und 1 ,6-Hexandiol.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung haben besonders gut geeignete Polyesterdiole eine Säurezahl im Bereich von 0,1 bis 200 mg KOH/g Polyesterdiol, bestimmt nach DIN 53402.
In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung haben besonders gut geeignete Polyesterdiole eine Hydroxylzahl im Bereich von 10 bis 200 mg KOH/g Polyesterdiol, bestimmt nach DIN 53240.
(Co)polymere von (Meth)acrylsäure-Ci-CiO-Alkylestern und Copolymere von (Meth)acrylsäure-Ci-Cio-Alkylestem mit mindestens einer ethylenisch ungesättigten Verbindung sind beispielsweise Blockcopolymere und vorzugsweise statistische Copo- lymere, die als Comonomere einpolymerisiert enthalten:
40 bis 95 Gew.-%, bevorzugt 50 bis 90 Gew.-% einen oder mehrere (Meth)acrylsäure- Ci-Cio-Alkylester, bevorzugt (Meth)acrylsäure-C4-C8-Alkylester, beispielsweise (Meth)acrylsäuremethylester, (Meth)acrylsäureethylester, (Meth)acrylsäure-n- propylester, (Meth)acrylsäure-iso-propylester, (Meth)acrylsäure-n-decylester, bevorzugt (Meth)acrylsäure-n-butylester, (Meth)acrylsäure-iso-butylester, (Meth)acrylsäure- n-hexylester, (Meth)acrylsäure-n-octylester, (Meth)acrylsäure-2-ethylhexylester, be- sonders bevorzugt (Meth)acrylsäure-n-butylester und (Meth)acrylsäure-2- ethylhexylester,
0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% einer oder mehrerer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure, beispielsweise Methacrγlsäure oder insbesondere Acrγlsäure,
0 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 40 Gew.-% mindestens einer weiteren ethylenisch ungesättigten Verbindung, gewählt aus vinylaromatischen Verbindungen wie beispielsweise α-Methylstyrol, para-Methylstyrol, para-n-Butylstyrol und insbesondere Styrol, (Meth)acrylnitril,
N-Methylol(meth)acrylamid,
Vinylestem von aliphatischen Carbonsäuren, beispielsweise Vinylpropionat und insbesondere Vinylacetat.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist organisches Polymer (ß) aufgebaut aus
40 bis 95 Gew.-%, bevorzugt 50 bis 90 Gew.-% mindestens einem (Meth)acrylsäure- d-Cio-Alkylesters, bevorzugt Ethylacrylat, n-Butylacrylat und/oder 2-Ethylhexylacrylat, 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% Methacrylsäure oder insbesondere Acrylsäure, und
0 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 40 Gew.-% mindestens einer ethylenisch ungesättigten Verbindung, insbesondere Styrol, Vinylacetat oder (Meth)acrylnitril.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei einem PoIy- mer (ß) um ein selbstvernetzendes (Co)polymer, beispielsweise hergestellt aus einem oder mehreren (Meth)acrylsäure-Ci-CiO-Alkylestem mit Acrylsäure und N- Methylol(meth)acrylamid.
In einer speziellen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält erfindungsge- maß zum Einsatz kommende Aminoplastschaumstoffstückformulierung eine Mischung von mindestens zwei organischen Polymeren (ß), enthaltend 40 bis 99,9 Gew.-% eines thermisch vernetzbaren Copolymers von (MethJacrylsäure-CrCio-Alkylestern mit (Meth)acrylsäure und optional weiteren ethylenisch ungesättigten Verbindungen, und 0,1 bis 60 Gew.-% anionischem Polyurethan, wobei Angaben in Gew. -% jeweils auf den Feststoffgehalt der betreffenden Mischung bezogen sind.
Erfindungsgemäß zum Einsatz kommende Aminoplastschaumstoffstückformulierung kann weiterhin Hilfsstoffe enthalten, beispielsweise Biozide, Tenside, Aktivkohle, Farbmittel, Riechstoffe, Geruchsfänger, Entschäumer oder Verdicker.
Geeignete Entschäumer sind beispielsweise silikonhaltige Entschäumer wie beispiels- weise solche der Formel HO-(CH2)3-(CH3)Si[OSi(CH3)3]2 oder
HO-(CH2)3-(CH3)Si[OSi(CH3)3][OSi(CH3)2θSi(CH3)3]J nicht alkoxyliert oder jeweils mit bis zu 20 Äquivalenten Alkylenoxid und insbesondere Ethylenoxid alkoxyliert. Auch Silikon-freie Entschäumer sind geeignet wie beispielsweise mehrfach alkoxylierte Alkohole, z.B. Fettalkoholalkoxylate, bevorzugt 2 bis 50-fach ethoxylierte vorzugsweise unverzweigte Ci0-C2o-Alkanole, unverzweigte Cio-C20-Alkanole und 2-Ethylhexan-1-ol. Weitere geeignete Entschäumer sind Fettsäure-C8-C2o-alkylester, bevorzugt Stearin- säure-CiO-C2o-alkylester, bei denen C8-C2o-Alkyl, bevorzugt CiO-C2o-Alkyl unverzweigt oder verzweigt sein kann.
Geeignete Verdicker sind beispielsweise natürliche oder synthetische Verdicker. Bevorzugt ist der Einsatz von synthetischen Verdickern, beispielsweise von im Allgemeinen flüssigen Lösungen von synthetischen Polymeren in beispielsweise Weißöl oder als wässrige Lösungen. Als Verdicker geeignete Polymere enthalten Säuregruppen, die vollständig oder zu einem gewissen Prozentsatz mit Ammoniak neutralisiert wer- den. Beim Fixierprozess wird Ammoniak freigesetzt, wodurch der pH-Wert gesenkt wird und die eigentliche Fixierung beginnt. Das für die Fixierung notwendige Absenken des pH-Wertes kann alternativ durch Zusatz von nichtflüchtigen Säuren wie z.B. Zitronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure oder Äpfelsäure erfolgen.
Bevorzugte Beispiele für synthetische Verdicker sind Copolymere mit 85 bis 95 Gew.- % Acrylsäure, 4 bis 14 Gew.-% Acrylamid und bis zu 1 Gew.-%, bevorzugt bis zu 0,1 Gew.-% des (Meth)acrylamidderivats der Formel IV
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mit Molekulargewichten Mw im Bereich von 100.000 bis 200.000 g/mol, wobei R12 gleich oder verschieden sein kann und für Wasserstoff oder Methyl steht. Weitere in erfindungsgemäß zum Einsatz kommender Aminoplastschaumstoffstückformulierung enthaltene Hilfsstoffe sind beispielsweise Echtheitsverbesserer, Weichmacher, Griffverbesserer, Netzmittel, Egalisiermittel, Wasserenthärter wie beispielsweise Komplexbildner, Harnstoff, Wirkstoffe wie beispielsweise Biozide oder Flamm- festmittel, und Dispergiermittel.
Beispiele für besonders geeignete Weichmacher sind Esterverbindungen, gewählt aus den Gruppen der mit Alkanolen vollständig veresterten aliphatischen oder aromatischen Di- oder Polycarbonsäuren und der mindestens einfach mit Alkanol veresterten Phosphorsäure.
Bevorzugte Beispiele für mit CrCi0-Alkanol vollständig veresterte aromatische Di- oder Polycarbonsäuren sind mit Alkanol vollständig veresterte Phthalsäure, Isophthalsäure und Mellithsäure; beispielhaft seinen genannt: Di-n-octylphthalat, Di-n-nonylphthalat, Di-n-decylphthalat, Di-n-octylisophthalat, Di-n-nonylisophthalat, Di-n-decylisophthalat.
Bevorzugte Beispiele für mit Ci-Ci0-Alkanol vollständig veresterte aliphatische Di- oder Polycarbonsäuren sind beispielsweise Adipinsäuredimethylester, Adipinsäurediethy- lester, Adipinsäuredi-n-butylester, Adipinsäurediisobutylester, Glutarsäuredimethy- lester, Glutarsäurediethylester, Glutarsäuredi-n-butylester, Glutarsäurediisobutylester, Bemsteinsäuredimethylester, Bernsteinsäurediethylester, Bemsteinsäuredi-n- butylester Bemsteinsäurediisobutylester sowie Mischungen der vorstehend genannten Verbindungen.
Bevorzugte Beispiele für mindestens einfach mit Ci-Ci0-Alkanol veresterten Phosphorsäure sind Ci-Ci0-Alkyl-di-C6-Ci4-Aryl-Phosphate wie Isodecyldiphenylphosphat.
Weitere geeignete Beispiele für Weichmacher sind mindestens einfach mit CrCi0- Alkylcarbonsäure mindestens einfach veresterte aliphatische oder aromatische Di- o- der Polyole.
Bevorzugte Beispiele für mindestens einfach mit CrCi0-Alkylcarbonsäure veresterte aliphatische oder aromatische Di- oder Polyole ist 2,2,4-Trimethylpentan-1 ,3-diol- monoisobutyrat.
Weitere geeignete Weichmacher sind Polyester, erhältlich durch Polykondensation von aliphatischer Dicarbonsäure und aliphatischem Diol, beispielsweise Adipinsäure oder Bernsteinsäure und 1 ,2-Propandiol, vorzugsweise mit einem Mw von 200 g/mol, und Polypropylenglykolalkylphenylether, vorzugsweise mit einem Mw von 450 g/mol.
Weitere geeignete Weichmacher sind mit zwei verschiedenen Alkoholen veretherte Polypropylenglykole mit einem Molekulargewicht Mw im Bereich von 400 bis 800 g/mol, wobei vorzugsweise einer der Alkohole ein Alkanol, insbesondere ein d-Cio-Alkanol sein kann und der andere Alkohol vorzugsweise ein aromatischer Alkohol, beispielsweise o-Kresol, m-Kresol, p-Kresol und insbesondere Phenol sein kann.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält erfindungsgemäß zum Einsatz kommende Aminoplastschaumstoffstückformulierung im Bereich von 1 bis 99 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt 30 bis 70 Gew.-% erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstücke, im Bereich von 99 bis 1 Gew.-%, bevorzugt 90 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 70 bis 30 Gew. % Gew.-% Harz (α) oder Polymer (ß), gegebenenfalls im Bereich von 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% Hilfsstoffe, der Rest ist Lösungsmittel und insbesondere Wasser.
Wünscht man solche Aminoplastschaumstoffstückformulierungen einzusetzen, die Harz (α) enthalten, so kann man erfindungsgemäß eingesetzter Aminoplastschaumstoffstückformulierung einen oder mehrere Katalysatoren zusetzen, gewählt aus Metall- und Ammoniumsalzen und anorganischen oder organischen Säuren. Geeignete Metallsalze sind beispielweise Metallhalogenide, Metallsulfate, Metallnitrate, Metalltetrafluoroborate, Metallphosphate oder deren Gemische. Beispiele sind Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Zinkchlorid, Lithiumchlorid, Lithiumbromid, Bortrifluorid, Aluminiumchlorid, Aluminiumsulfat, Alaune wie beispielsweise KAI(SO4J2- 12 H2O, Zinknitrat, Natriumtetrafluoroborat und Gemische der vorstehend genannten Metallsalze. Geeignete Ammoniumsalze sind beispielsweise Ammoniumchlorid und Ammoniumsul- fat. Geeignete Säuren sind beispielsweise verdünnte wässrige anorganische Säuren wie Salzsäure oder Schwefelsäure und organische Säuren wie beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure, p-Toluolsulfonsäure, Methansulfonsäure, Amidopropansulfon- säure.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung trocknet man im Anschluss an das Behandeln von flexibler Unterlage mit Aminoplastschaumstoffstückformulierung, beispielsweise bei Temperaturen im Bereich von 20 bis 190°C, bevorzugt von 50 bis 1700C.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Aminoplastschaumstoffstückformulierungen, vorzugsweise wässrige Aminoplastschaumstoffstückformulierungen, enthaltend mindestens erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstücke und mindestens ein Harz (α) oder Polymer (ß). Erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstückformulierungen sind zur Durchführung des erfindungsgemäßen Herstellverfahrens besonders geeignet. In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung hat erfindungsgemäße Ami- noplastschaumstoffstückformulierung eine dynamische Viskosität von über 50 bis 200 dPa-s, bestimmt bei 23°C, bevorzugt im Bereich von 60 bis 180 dPa-s.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstückformulierung im Bereich von 1 bis 99 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt 30 bis 70 Gew.-% erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstücke, im Bereich von 99 bis 1 Gew.-%, bevorzugt 90 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 70 bis 30 Gew. % Gew.-% Harz (α) oder Polymer (ß), gegebenenfalls im Bereich von 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% Hilfsstoffe, der Rest ist Lösungsmittel und insbesondere Wasser.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von erfindungsgemäßen Aminoplastschaumstoffstückformulierungen. Erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstückformulierungen kann man beispielsweise herstellen durch Vermischen von erfindungsgemäßen Aminoplastschaumstoffstücken, Harz (α) oder Polymer (ß) und mindestens einem Lösungsmittel, vorzugsweise Wasser, sowie gegebenenfalls einem oder mehreren Hilfsstoff.
Die Erfindung wird durch Arbeitsbeispiele erläutert. Angaben in % bezeichnen Gewichtsprozente, wenn nicht ausdrücklich anders angegeben.
Arbeitsbeispiele
1.1 Herstellung von Aminoplastschaumstoff (a.1)
In einem offenen Gefäß wurde ein sprühgetrocknetes Melamin/Formaldehyd- Vorkondensat (Molverhältnis 1 :3, Molekulargewicht etwa 500 g/mol) zu einer wässerigen Lösung mit 3 Gew.-% Ameisensäure und 1 ,5 % des Natriumsalzes eines Gemisches von Alkylsulfonaten mit 12 bis 18 C-Atomen im Alkylrest (Emulgator K 30 der Fa. Bayer AG), wobei die Prozentzahlen auf das Melamin/Formaldehyd-Vorkondensat bezogen sind, gegeben. Die Konzentration des Melamin/Formaldehyd-Vorkondensats, bezogen auf die gesamte Mischung aus Melamin/Formaldehyd-Vorkondensat und Wasser, betrug 74 Gew.-%. Die so erhältliche Mischung wurde kräftig gerührt, dann wurden 20 Gew.-% n-Pentan zugegeben. Es wurde so lange (etwa 3 min lang) weitergerührt, bis eine homogen aussehende Dispersion entstand. Diese wurde auf ein teflo- nisiertes Glasgewebe als Trägermaterial aufgerakelt und in einem Trockenschrank, in dem eine Lufttemperatur von 1500C herrschte, aufgeschäumt und gehärtet. Dabei stellte sich als Massetemperatur im Schaumstoff die Siedetemperatur des n-Pentans ein, die unter diesen Bedingungen bei 37,0 °C liegt. Nach 7 bis 8 min war die maximale Steighöhe des Schaumstoffs erreicht. Der Schaumstoff wurde noch weitere 10 min bei 150 °C im Trockenschrank belassen; anschließend wurde er 30 min lang bei 180° C getempert. Man erhielt (unmodifizierten) Aminoplastschaumstoff (a.1).
Es wurden am unmodifizierten Schaumstoff (a.1 ) die folgenden Eigenschaften ermittelt: 99,6% offenzellig nach DIN ISO 4590, Stauchhärte (40%) 1,3 kPa bestimmt nach DIN 53577, Dichte 7,6 kg/m3 bestimmt nach EN ISO 845, mittlerer Porendurchmesser 210 μm, bestimmt durch Auswertung mikroskopischer Aufnahmen an Schnitten,
BET-Oberfläche von 6,4 m2/g, bestimmt nach DIN 66131 , Schallabsorption von 93 %, bestimmt nach DIN 52215, Schallabsorption von mehr als 0,9, bestimmt nach DIN 52212.
1.2 Herstellung von erfindungsgemäßen Aminoplastschaumstoffstücken
1.2.1 Herstellung von erfindungsgemäßen Aminoplastschaumstoffstücken durch Schneiden
Ein Quader aus Aminoplastschaumstoff (a.1) wurde manuell mit einem Wiegemesser zerkleinert, bis unregelmäßige erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstücke von 2 bis 5 mm Durchmesser entstanden waren. 10 erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstücke (Stichprobe) hatten gemäß manueller Messung die folgenden Abmessungen gemäß Tabelle 1 (in mm):
Länge Breite Höhe (jeweils in mm)
3 6 6
4 2 5
3 2 3
4 6 1
3 3 2
5 1 5
2 5 6
5 4 4
2 1 1
5 4 1
1.2.2 Herstellung von erfindungsgemäßen Aminoplastschaumstoffstücken durch Mahlen
Ein Quader aus Aminoplastschaumstoff (a.1) wurde mit Hilfe einer schlagmesserbe- triebenen Laboranalysenmühle (Typ A10) gemahlen und anschließend über ein Rüttelsieb der Maschenweite 250 μm gesiebt. Man erhielt erfindungsgemäße Ami- noplastschaumstoffstücke mit einem mittleren Durchmesser von bis zu 250 μm. Der Siebrückstand wurde verworfen.
II. Erfindungsgemäße Reinigung von Oberflächen
100 ml Aminoplastschaumstoffstücke (lockere Schüttung) aus Beispiel 1.2 wurden mit Wasser befeuchtet und in ein 300-ml-Rührgefäß mit Propellerrührer (jeweils aus Edelstahl) mit Anbackungen (CaCO3) gefüllt. Der Propellerrührer wurde anschließend angeschaltet und 6 Stunden lang mit 1000 U/min betrieben. Das Rührgefäß wurde an- schließend entleert. Weder die Oberfläche des Propellerrührers noch die Gefäßinnenoberfläche waren verkratzt oder poliert. Die Anbackungen waren rückstandslos auch aus Schweißnähten und engen Winkeln und Ritzen entfernt.
III. Herstellung von erfindungsgemäßen Verbunden III.1 Herstellung von erfindungsgemäßen Aminoplastschaumstoffstückformulierungen IM.1.1 Herstellung von erfindungsgemäßer Aminoplastschaumstoffstückformulierung AF-1.1
In einem 150-ml-Polyethylen-Becher wurden miteinander vermischt: 0,6 g erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstücke aus Beispiel 1.2.2
5 g einer wässrigen Dispersion (pH-Wert 3 bis 4, nicht neutralisiert, Feststoffgehalt 50%) eines Polymers (ß.1) aus 75 Gew.-% Acrylsäure und 25 Gew.-% Maleinsäure, vernetzt mit 30 mol-% Triethanolamin. Man mischte, bis eine streichfähige, klumpenfreie Paste vorlag, und erhielt erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstückformulie- rung AF-1.1.
IM.1.2 Herstellung von erfindungsgemäßer Aminoplastschaumstoffstückformulierung AF-1.2
In einem 150-ml-Polyethylen-Becher wurden miteinander vermischt: 1 g erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstücke aus Beispiel 1.2.2 5 g einer wässrigen Dispersion (pH-Wert 3 bis 4, nicht neutralisiert, Feststoffgehalt 50%) eines Polymers (ß.1) aus 75 Gew.-% Acrylsäure und 25 Gew.-% Maleinsäure, vernetzt mit 30 mol-% Triethanolamin. Man mischte, bis eine streichfähige, klumpen- freie Paste vorlag, und erhielt erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstückformulierung AF-1.2.
IM.1.3 Herstellung von erfindungsgemäßer Aminoplastschaumstoffstückformulierung
AF-1.3
In einem 150-ml-Polyethylen-Becher wurden miteinander vermischt: 1 g erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstücke aus Beispiel 1.2.2 und 1 g Wasser. Man erhielt ein trocken erscheinendes Pulver. Anschließend gab man weitere 0,5 g Wasser und 5 g einer wässrigen Dispersion (pH-Wert 3 bis 4, nicht neutralisiert, Feststoffgehalt 50%) eines Polymers (ß.1) aus 75 Gew.-% Acrylsäure und 25 Gew.-% Maleinsäure zu, vernetzt mit 30 mol-% Triethanolamin. Man mischte, bis eine streichfähige, klumpenfreie Paste vorlag, und erhielt erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstückformulierung AF-1.3.
III.1.4 Herstellung von erfindungsgemäßer Aminoplastschaumstoffstückformulierung AF-1.4
In einem 150-ml-Polyethylen-Becher wurden miteinander vermischt:
1 g erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstücke aus Beispiel 1.2.2
5 g einer wässrigen Dispersion (pH-Wert 3 bis 4, nicht neutralisiert, Feststoffgehalt 50%) eines Polymers (ß.1) aus 75 Gew.-% Acrylsäure und 25 Gew.-% Maleinsäure, vernetzt mit 30 mol-% Triethanolamin und mit 25 Gew.-% wässriger Ammoniaklösung auf einen pH-Wert von 7 neutralisiert. Man mischte, bis eine streichfähige, klumpenfreie Paste vorlag, und erhielt erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstückformulierung AF-1.4.
IM.1.5 Herstellung von erfindungsgemäßer Aminoplastschaumstoffstückformulierung AF-1.5
Polymer (ß.2): Polyurethan, hergestellt aus 53,7 Gew.-% Polyesterdiol mit einer Hydroxyl-Zahl von 55 mg KOH/g Polyesterdiol und einer Säurezahl von 1 ,0 mg KOH/G Polyesterdiol, das hergestellt ist aus Adipinsäure, 2,2-Dimethylpropan-1 ,3-diol und 1 ,6-Hexandiol (Molverhältnis 2 : 0,4 : 0,7), und 17,5 Gew.-% Isophorondiisocyanat und 14,8 Gew.-% 1 ,1'-Methylenbis-(4-isocyanatocyclohexan)
In einem 150-ml-Polyethylen-Becher wurden miteinander vermischt:
1 g erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstücke aus Beispiel 1.2.2
5 g einer wässrigen Dispersion (Feststoffgehalt 50%) von Polymer (ß.2). Man mischte, bis eine streichfähige, klumpenfreie Paste vorlag, und erhielt erfindungsgemäße Ami- noplastschaumstoffstückformulierung AF-1.5.
IM.1.6 Herstellung von erfindungsgemäßer Aminoplastschaumstoffstückformulierung AF-1.6
Polymer (ß.3): Mischung von zwei hydrophilen Polyurethanen, hergestellt nach EP-A 1 426 391 , Beispiel 3. In einem 150-ml-Polyethylen-Becher wurden miteinander vermischt: 1 g erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstücke aus Beispiel 1.2.2 6,25 g einer wässrigen Dispersion (Feststoffgehalt 40%) von Polymer (ß.3). Man mischte, bis eine streichfähige, klumpenfreie Paste vorlag, und erhielt erfindungsge- mäße Aminoplastschaumstoffstückformulierung AF-1.6.
IM.1.7 Herstellung von erfindungsgemäßer Aminoplastschaumstoffstückformulierung AF-1.7
Polymer (ß.4): Poly-n-butylacrylat mit einem Molekulargewicht Mn von 1.500.000 g/mol.
In einem 150-ml-Polyethylen-Becher wurden miteinander vermischt: 1 g erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstücke aus Beispiel 1.2.2 6,25 g einer wässrigen Dispersion (Feststoffgehalt 40%) von Polymer (ß.4). Man mischte, bis eine streichfähige, klumpenfreie Paste vorlag, und erhielt erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstückformulierung AF-1.7.
IM.1.8 Herstellung von erfindungsgemäßer Aminoplastschaumstoffstückformulierungen AF-1.8.1 bis AF-1.8.3
Allgemeine Vorschrift am Beispiel AF-1.8.1
Polymer (ß.5): 26,2 Gew.-% Methacrylsäure, 73,8 Gew.-% Ethylen, Schmelzbereich 75 bis 85°C, gemessen nach DIN 51007, p 0,9613 g/cm3, MFI 10,5 g/10 min, gemessen bei 1200C und einer Belastung von 325 g nach DIN 53735, Säurezahl 170,5 mg KOH/g quantitativ mit Ammoniak neutralisiert, in Form einer wässrigen Dispersion, Feststoffgehalt 25,3 Gew.-%.
In einem 100 ml-Becherglas wurde 40 g einer wässrigen Dispersion vorgelegt, enthaltend 40 g der vorstehend genannten wässrigen Dispersion von Polymer (ß.5). Man gab 0,4 g erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstücke aus Beispiel 1.2.2 zu und rührte, bis eine streichfähige, klumpenfreie Paste vorlag, und erhielt erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstückformulierung AF-8.1.
Zur Herstellung von erfindungsgemäßen Aminoplastschaumstoffstückformulierungen AF-8.2 und AF-8.3 ging man analog vor, jedoch verrührte man mit 0,8 bzw. 1 ,6 g erfindungsgemäßen Aminoplastschaumstoffstücken aus Beispiel 1.2.2.
III.2 Erfindungsgemäße Behandlung von textilem Substrat
III.2.1 Erfindungsgemäße Behandlung von textilem Substrat durch Auftragen mit einem Spatel Als flexible Unterlage wurde jeweils ein Mischgewebe Polyester/Baumwolle 35/65, ultramarinblau gefärbt, Farbe nach RAL: Nr. 5002, Flächengewicht: 240 m2.
Allgemeine Vorschrift: Mit einem Spatel wurde eine etwa 1 mm dicke nasse Schicht von erfindungsgemäßer Aminoplastschaumstoffstückformulierung gemäß Tabelle 2 auf die oben beschriebene textile Unterlage aufgetragen. Man trocknete zwei Stunden in einem Umlufttrocken- schrank bei der in Tabelle 2 angegebenen Temperatur. Man erhielt erfindungsgemäße Verbünde gemäß Tabelle 2.
lll.2.2Erfindungsgemäße Behandlung durch Aufsprühen
Allgemeine Vorschrift:
Als textiles Substrat wurde jeweils ein Staubtuch (non-woven) aus Polypropylen, For- mat 10 - 20 cm, Flächengewicht 0,01 g/cm2, eingesetzt.
Erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstückformulierung gemäß Tabelle 3 wurde in einen Zerstäuber eingefüllt. Anschließend wurde eine Menge erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstückformulierung gemäß Tabelle 3 auf das Staubtuch aufgesprüht. Danach trocknete man eine Stunde im Umlufttrockenschrank bei 1100C und Normaldruck getrocknet. Man erhielt erfindungsgemäße Verbünde gemäß Tabelle 3.
IM.3 Reinigung von Oberflächen mit erfindungsgemäßen Verbunden
Auf eine weiße Schreibtischplatte (Kunststoff-beschichtetes Holz) wurden Striche mit einem Parker Kugelschreiber (blau) und einem Filzstift (Staedler permanent Lumoco- lor, schwarz, wasserfest, M) gemalt.
Man feuchtete erfindungsgemäßen Verbund nach Tabelle 2 oder 3 gegebenenfalls mit Wasser an und reinigte die Schreibtischplatte (Oberfläche) durch mehrfaches leichtes Wischen mit dem jeweiligen trockenen oder angefeuchteten erfindungsgemäßen Verbund. Die Resultate finden sich in Tabelle 2 und 3.
Tabelle 2: Erfindungsgemäße Verbünde, Herstellung und Reinigungseigenschaften
Polymer Beispiel Trocknung Verbund Reinigung trocken Reinigung nass (ß) [0C] KugelFilzstift KugelFilzstift schreiber schreiber
M) AF-1 160 VB.1
(ß-1) AF-2 160 VB.2 n.b. n.b. gut gut
M) AF-3 160 VB.3 gut gut gut gut
(ß-1) AF-4 160 VB.4 gut gut gut gut i.2) AF-5 25 VB.5 Sehr gut gut Sehr gut Sehr gut
(ß-2) AF-5 120 VB.6 gut Sehr gut Sehr gut Sehr gut
VZ) AF-6 25 VB.7 n.b. n.b. Sehr gut Sehr gut
(ß.3) AF-6 120 VB.8 gut gut n.b. n.b.
(ß-4) AF-7 25 VB.9 gut n.b. Sehr gut Sehr gut
(ß-4) AF-7 120 VB.10 n.b. gut Sehr gut Sehr gut
Tabelle 3: Erfindungsgemäße Verbünde auf Basis eines beschichteten Staubtuchs
Polymer Beispiel Auftrag Verbund Reinigung trocken Reinigung nass (ß) [g/0,002 m2] KugelFilzstift KugelFilzstift schreiber schreiber
V5) AF-8.1 VB.8.1 Gut Gut Gut Sehr gut
(ß-5) AF-8.1 10 VB.8.2 Gut Sehr gut Sehr gut Sehr gut
V5) AF-8.2 20 VB.8.3 Sehr gut Sehr gut Sehr gut Sehr gut
V5) AF-8.2 10 VB.8.4 Gut Sehr gut Sehr gut Sehr gut
(ß-5) AF-8.3 VB.8.5 Gut Gut Gut Sehr gut
V5) AF-8.3 10 VB.8.6 Gut Sehr gut Sehr gut Sehr gut
(ß-5) AF-8.3 20 VB.8.7 Sehr gut Sehr gut Sehr gut Sehr gut
n.b.: nicht bestimmt

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Reinigung von Oberflächen unter Verwendung von Aminoplast- schaumstoffstücken, hergestellt aus
(a) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm oder
(b) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von
1 μm bis 1 mm, die man behandelt hat
(b1 ) mit wässriger Formulierung von mindestens einer Verbindung (b-1 ) mit mindestens einer Halbaminal- oder Aminalgruppe pro Molekül oder mindestens einem Copolymer, das mindestens ein OH-gruppenhaltiges oder ß-Dicarbonylgruppen-haltiges oder Epoxidgruppenhaltiges Co monomer einpolymerisiert enthält, oder
(b2) mit mindestens einem bei Zimmertemperatur festem Carboxylgruppen- haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) mit einem Molekulargewicht Mn im Bereich von 1.000 bis 1.000.000 g/mol,
wobei die verwendeten Aminoplastschaumstoffstücke einen mittleren Durchmesser (Zahlenmittel) im Bereich von 0,1 mm bis 50 mm aufweisen.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Verbindung (b-1) nicht bei der Herstellung von offenzelligem Schaumstoff (b) eingesetzt worden ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbin- düng (b-1) erhält durch Kondensation mindestens einer Stickstoff-haltigen Verbindung (B1) und mindestens einer Carbonylverbindung (B2) und gegebenenfalls weiteren Verbindungen (B3) und gegebenenfalls weiteren Umsetzungen nach der Kondensation.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei zu reinigenden Oberflächen um Oberflächen handelt, die schwer zugänglich sind.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass zu reinigende Oberflächen gewählt sind aus Innenoberflächen von Getrieben, Reaktionsgefäßen, Knetwerkzeugen, Rührwerken und Kugellagern.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man durch das Reinigen Verunreinigungen entfernt, enthaltend mindestens eine Substanz, die gewählt wird aus Fetten, ölen, Wachsen, Kalkseife, Biofilmen, Polymeren, Metalloxiden, Metallhydroxiden, Resten von Schmierstoffen und gebrochenen Emulsionen.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man es in Gegenwart eines Zusatzstoffs durchführt, gewählt aus organischen Lösemitteln, wässrigen Lösungen von mindestens einem oberflächenaktiven Stoff, Salzlösungen und wässriger Säure oder Lauge.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man in (b) mindestens eine Verbindung (b-1) wählt aus Verbindungen der allgemeinen Formel I a bis I b
Figure imgf000046_0001
I a I b
kontaktiert, wobei die Variablen wie folgt definiert sind: R1, R2 gleich oder verschieden und gewählt aus Wasserstoff, Ci-d2- Alkyl, verzweigt oder unverzweigt, (-CH2-CH2-O)m-R5, (-CHCH3-
CH2-O)m-R5,
(-CH2-CHCH3-O)m-R5, (-CH2-CH2-CH2-O)m-R5, (-CH2-CH2-CH2-CH2-O)m-R5, x gleich oder verschieden und eine ganze Zahl gewählt aus null und eins, wobei in Formel I a mindestens ein x gleich 1 gewählt wird, m ist eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 20, R3, R4 gleich oder verschieden und gewählt aus Wasserstoff, CrCi2- Alkyl, verzweigt oder unverzweigt, oder gemeinsam C2-C4- Alkylen R5 gleich oder verschieden und gewählt aus CrC4-Alkyl und Wasserstoff.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei mindestens einem bei Zimmertemperatur festen Carboxylatgruppen- haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) um ein
Copolymerisat handelt, das erhältlich ist durch Copolymerisation von (C) Ethylen,
(d-1 ) mindestens einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure oder mindestens einem ethylenisch ungesättigten Carbonsäureester, (E) gegebenenfalls weiteren Comonomeren.
10. Aminoplastschaumstoffstücke, hergestellt aus
(a) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm, oder (b) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm, die man behandelt hat (b1 ) mit wässriger Formulierung von mindestens einer Verbindung (b-1 ) mit mindestens einer Halbaminal- oder Aminalgruppe pro Molekül oder min- destens einem Copolymer, das mindestens ein OH-gruppenhaltiges oder ß-
Dicarbonylgruppen-haltiges oder Epoxidgruppenhaltiges Comonomer ein- polymerisiert enthält, oder (b2) mit mindestens einem bei Zimmertemperatur festem Carboxylgruppen- haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) mit einem Molekulargewicht Mn im Bereich von 1.000 bis 1.000.000 g/mol,
wobei die Aminoplastschaumstoffstücke einem mittleren Durchmesser im Bereich von 0,1 bis 5 mm (Gewichtsmittel) aufweisen.
11. Verwendung von Aminoplastschaumstoffstücken nach Anspruch 10 zur Reinigung von Oberflächen.
12. Verfahren zur Reinigung von Oberflächen unter Verwendung von Aminoplastschaumstoffstücken nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man die Oberflächen mit einem Verbund, umfassend eine flexible Unterlage und darauf fixierte Aminoplastschaumstoffstücke, behandelt.
13. Verbund, umfassend eine flexible Unterlage und darauf fixierte Aminoplastschaumstoffstücke nach Anspruch 10.
14. Verbund nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, wobei die flexible Unterlage aus faserigen Substraten gewählt ist.
15. Verbund nach Anspruch 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, dass Amino- plastschau mstoffstücke in einer 0,1 bis 10 mm dicken Schicht auf der flexiblen
Unterlage fixiert sind.
16. Verfahren zur Herstellung von Verbunden nach einem der Ansprüche 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass man die flexible Unterlage mit einer Aminoplastschaumstoffstückformulierung, enthaltend Aminoplastschaumstoffstücke, behandelt und danach trocknet.
17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Aminoplastschaumstoffstückformulierung zusätzlich mindestens ein Harz (α) oder mindestens ein Polymer (ß) enthält.
18. Verfahren nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, dass man die flexible Unterlage auf nur einer Seite mit einer Aminoplastschaumstoffstückformulierung, enthaltend Aminoplastschaumstoffstücke, behandelt.
19. Aminoplastschaumstoffstückformulierung, enthaltend Ami- noplastschaumstoffstücke nach Anspruch 10 und mindestens ein Harz (α) oder mindestens ein Polymer (ß).
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