WO2006136731A2 - Composition cosmetique comprenant un copolymere ampholyte et un autre agent - Google Patents

Composition cosmetique comprenant un copolymere ampholyte et un autre agent Download PDF

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    • A61K2800/5428Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge amphoteric or zwitterionic

Definitions

  • Cosmetic composition comprising an ampholyte copolymer and another agent
  • the present invention relates to a cosmetic composition comprising an ampholytic copolymer.
  • Cosmetic compositions comprising ampholytic copolymers, that is to say copolymers comprising cationic units and anionic or potentially anionic units are known.
  • the present invention satisfies this need by providing a cosmetic composition
  • a cosmetic composition comprising the following ingredients: (i) at least 0.05% by weight of an ampholytic copolymer comprising:
  • R 1 is a hydrogen atom, a methyl or ethyl group
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 which may be identical or different, are linear or branched C 1 -C 6 alkyl, hydroxyalkyl or aminoalkyl groups, preferably ,
  • n is an integer from 0 to 10, preferably from 0 to 2;
  • n is an integer of 1 to 6, preferably 2 to 4;
  • Z represents a group -C (O) O-, -C (O) NH- or an oxygen atom;
  • A represents a group (CH 2 ) P , p being an integer from 1 to 6, preferably from 2 to 4;
  • B represents a linear or branched C 2 -C 12 , or preferably C 3 -C 6 , polymethylene chain, optionally interrupted by one or more heteroatoms or heterogroups, especially O or NH, and optionally substituted by one or more hydroxyl or amino groups, preferably hydroxyl groups;
  • X ' identical or different, represent counterions; anionic or anionic units (a) derived from the polymerization of at least one hydrophilic monomer (a) bearing a function with an acidic character copolymerizable with (a), anionic or capable of being anionic,
  • the quantity of units (a) and optionally (n) being from 50 to 99.9% by number, and (ii) at least 0.1% by weight, of an additive chosen from the following compounds: : ether agents or esters of C 16 -C 18 fatty acids
  • ii.2 synthetic polymers different from copolymer
  • ii.3 polymers of natural origin and their derivatives mixtures or combinations thereof
  • iii optionally at least one agent selected from iii.1: polyorganosiloxanes, iii.2 oils other than polyorganosiloxanes, their mixtures and combinations
  • a cosmetically acceptable carrier preferably water .
  • ampholytic Copolymer (i) The ampholytic copolymer (i) comprises:
  • R 1 is a hydrogen atom, a methyl or ethyl group
  • - R 2, R 3, R 4, Rs, Re, identical or different are alkyl, hydroxyalkyl or aminoalkyl, linear or branched C 1 -C 6, preferably C 1 -
  • n is an integer of 1 to 6, preferably 2 to 4;
  • Z represents a group -C (O) O-, -C (O) NH- or an oxygen atom;
  • A represents a group (CH 2 ) P , p being an integer from 1 to 6, preferably from 2 to 4;
  • B represents a linear or branched C 2 -C 12 , preferably C 3 -C 6 , polymethylene chain, optionally interrupted by one or more heteroatoms or heterogroups, in particular O or NH, and optionally substituted with one or more hydroxyl or amino groups, preferably hydroxyls;
  • - units deriving from the polymerization of at least one hydrophilic monomer (a) bearing a function with an acidic character copolymerizable with (a), anionic or capable of to be anionic,
  • the quantity of units (a) and optionally (n) being from 50 to 99.9% by number.
  • the ion X " is advantageously chosen from halogenide, for example chloride, sulfate, methyl sulfate, hydrosulphate, phosphate, citrate, acetate and acetate.
  • the monomer (c) can be prepared for example according to the following reaction schemes:
  • the ampholytic copolymer (i) advantageously has a molecular weight of at least 1,000, advantageously at least 10,000; it can go up to 20,000 000, advantageously up to 10,000,000. It is preferably between 500,000 and 5,000,000.
  • molecular weight in weight expressed in g / mol. This can be determined by aqueous gel permeation chromatography (GPC) or measurement of the intrinsic viscosity in a 1 N solution of NaNO 3 at 30 ° C.
  • the copolymer is preferably random.
  • Z represents C (O) O, C (O) NH or O 1, most preferably C (O) NH;
  • n 2 or 3, especially 3
  • n is 0 to 2, preferably 0 or 1, most preferably 0;
  • R 1 to R 6 identical or different represent a methyl or ethyl group.
  • the preferred monomer (c) is the DIQUAT of the following formula:
  • the anions X - are in particular an anion of halogen, preferably an anion of chlorine, sulphonate, sulphate, methyl sulphate, hydrogen sulphate, phosphate, phosphonate, citrate, formate and acetate.
  • the monomers (a) are advantageously monoethylenically unsaturated C 3 -C 8 carboxylic, sulphonic, sulfuric, phosphonic or phosphoric acids, their anhydrides and their water-soluble salts.
  • acrylic acid methacrylic acid, ⁇ -ethacrylic acid, ⁇ , ⁇ -dimethylacrylic acid, methylenemalonic acid, vinylacetic acid, and acid.
  • allylacetic acid ethylidineacetic acid, propylidineacetic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, N-methacrylalanine, N-acryloyl-hydroxy-glycine, sulfopropyl acrylate, sulfoethyl acrylate, sulfoethyl methacrylate, sulfoethyl methacrylate, styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, vinylphosphonic acid, acrylate phosphoethyl acrylate, phophonoethyl acrylate, phosphopropyl acrylate,
  • acrylamide vinyl alcohol
  • C 1 -C 4 alkyl esters of acrylic acid and methacrylic acid hydroxyalkyl esters of C 1 -C 4 acrylic acid and methacrylic acid, in particular acrylate and methacrylate ethylene glycol and propylene glycol
  • polyalkoxylated esters of acrylic acid and methacrylic acid including the esters of polyethylene glycol and polypropylene glycol, esters of acrylic acid or methacrylic acid and polyethylene glycol or polypropylene glycol mono C 1 -C 25 alkyl ethers, vinyl acetate, vinylpyrrolidone, methylvinylether.
  • the ampholytic copolymer (i) comprises from 0.1 to 50% by number of units (c), and from 50 to 99.1% by number of units (a) and optionally (n).
  • the copolymer comprises from 10 to 40% of units (c) and from 60 to 90% of units (a) and optionally (n).
  • the copolymer advantageously does not comprise units (n). If the copolymer comprises units (n), the molar ratio between the units (a) and the units (n) is preferably greater than 1, for example between 1 and 4.
  • the polymer is such that
  • the units (a) are derived from acrylic acid
  • the polymer does not comprise units (n); the ratio in number between the units (a) and the units (c) is from 50/50 to 90/10.
  • ampholytic copolymers (i) may have a negative average charge, positive or zero, at the pH of the composition or at the pH of use of the composition.
  • This average load is defined by the following equation:
  • - [c] is the molar concentration in units (c)
  • - [a] is the molar concentration in units (a)
  • ampholytic copolymers (i) can be obtained according to the known techniques for preparing the copolymers, in particular by radical polymerization of the ethylenically unsaturated starting monomers which are known compounds or which can be easily obtained by those skilled in the art by using conventional synthesis methods of organic chemistry.
  • the radical polymerization is preferably carried out in an oxygen-free environment, for example in the presence of an inert gas (helium, argon, etc.) or nitrogen.
  • the reaction is carried out in an inert solvent, preferably methanol or ethanol, and more preferably in water.
  • the polymerization is initiated by addition of a polymerization initiator.
  • the initiators used are the free radical initiators usually used in the art.
  • Examples include organic peresters (t-butylperoxypivalate, t-amylperoxypivalate, t-butylperoxy-oc-ethylhexanoate, etc.); organic compounds of the azo type, for example azobisamidinopropane hydrochloride, azo-bis-isobutyronitrile, razo-bis-2,4-dimethylvaleronitrile, etc.); inorganic and organic peroxides, for example hydrogen peroxide, benzyl peroxide and butyl peroxide, etc .; redox initiator systems, for example those comprising oxidizing agents, such as persulfates (especially ammonium or alkali metal persulfates, etc.); chlorates and bramates (including inorganic or organic chlorates and / or bramates); reducing agents such as sulphites and bisulphites (including inorganic and / or organic sulphites or bisulfites); oxalic acid and as
  • the polymerization can be initiated by irradiation with ultraviolet light.
  • the quantity of initiators used is in general, a sufficient quantity can carry out the initiation of the polymerization.
  • the initiators are present in an amount ranging from 0.001 to about 10% by weight relative to the total weight of the monomers, and preferably are included in an amount of less than 0.5% by weight relative to the total weight of the monomers. a preferred amount being in the range of 0.005 to 0.5% by weight based on the total weight of the monomers.
  • the initiator is added to the polymerization mixture, either continuously or discontinuously.
  • the polymerization is carried out under effective reaction conditions to polymerize the monomers (c), the monomers (a) and optionally the monomers (n) in an oxygen-free atmosphere.
  • the reaction is conducted at a temperature ranging from about 30 ° to about 100 ° and preferably between 60 ° and 90 ° C.
  • the oxygen-free atmosphere is maintained throughout the duration of the reaction, for example by maintaining a purge of nitrogen throughout the reaction.
  • a particularly preferred copolymer is the following:
  • x having a number average value of from 0 to 50%, preferably from 0 to 30%, preferably equal to 0,
  • y / z having a number average value of 0.1 to 50%, preferably 10 to 50%, the ratio y / z being preferably of the order of 4/1 to 1/2, preferably between 4/1 and 1/1,
  • x, y and z 100%, x, y and z representing the mol% of units respectively derived from acrylamide, acrylic acid (sodium salt) and DIQUAT.
  • copolymers are as follows:
  • x having a number average value of 0 to 50%, preferably 0 to 30%, preferably 0 to 1, having a number average value of 10 to 95%, preferably 50 to 50%;
  • z having a number average value of 0.1 to 50%, preferably 10 to 50%
  • the ratio y / z being preferably of the order of 4/1 to 1/2, preferably of 4/1 to 1/1,
  • x having a number average value of from 0 to 50%, preferably from 0 to 30%, preferably equal to 0 - y, having a number average value of 10 to 95%, preferably 50 to
  • z having a number average value of 0.1 to 50%, preferably 10 to 50%
  • the ratio y / z being preferably of the order of 4/1 to 1/2, preferably of 4/1 to 1/1,
  • x having a number average value of from 0 to 50%, preferably from 0 to 30%, preferably equal to 0,
  • y / z having a number average value of 0.1 to 50%, preferably 10 to 50%, the ratio y / z being preferably of the order of 4/1 to 1/2, preferably between 4/1 and 1/1,
  • x having a number average value of from 0 to 50%, preferably from 0 to 30%, preferably equal to 0,
  • z having a number average value of 0.1 to 50%, preferably 10 to 50%
  • the ratio y / z is preferably of the order of 4/1 to 1/2, preferably between 4/1 and 1/1, - x + y is 50 to 99.9%.
  • x having a number average value of from 0 to 50%, preferably from 0 to 30%, preferably equal to 0 - y, having a number average value of 10 to 95%, preferably 50 to
  • z having a number average value of 0.1 to 50%, preferably 10 to 50%
  • the ratio y / z being preferably of the order of 4/1 to 1/2, preferably of 4/1 to 1/1,
  • x having a number average value of from 0 to 50%, preferably from 0 to 30%, preferably equal to 0,
  • z having a number average value of 0.1 to 50%, preferably 10 to 50%
  • the ratio y / z is preferably of the order of 4/1 to 1/2, preferably between 4/1 and 1/1, - x + y is 50 to 99.9%.
  • composition comprises at least 0.05% by weight, advantageously from 0.1% to 5% by weight of the polymer, for example from 0.1 to 0.5% by weight.
  • amounts mentioned above are quantities expressed as dry extract.
  • the ampholytic copolymer (i) is introduced into the composition separately from the other ingredients, optionally in the form of an aqueous solution.
  • the ampholytic copolymer is introduced into the composition in the form of a fluid concentrated ingredient additionally comprising another ingredient, for example a conditioning agent chosen from agents (iii).
  • the composition therefore comprises said agent.
  • it may be a fluid concentrated ingredient comprising the ampholyte copolymer (i) and a conditioning agent (iii), the total amount by weight of copolymer (i) and conditioning agent in the ingredient being from less than 10% by weight, preferably at least 20%, preferably at least 50%, preferably at least 60%.
  • Any cosmetically acceptable vector that makes it possible to formulate the ampholytic polymer and to obtain the desired cosmetic composition form, for use target, can be used.
  • Different cosmetically acceptable vectors for different types of formulations are known to those skilled in the art.
  • aqueous vectors comprising water
  • alcoholic vectors comprising an alcohol, for example ethanol, isopropanol, ethylene glycol or polyethylene.
  • glycol for example ethanol, isopropanol, ethylene glycol or polyethylene glycol
  • hydro-alcoholic carriers comprising a mixture of water and an alcohol, for example ethanol, isopropanol, ethylene glycol or polyethylene glycol.
  • Some oils, volatile or not, can also be used.
  • fluid silicones such as cyclopentasiloxane, for example Mirasil CM5 marketed by Rhodia, are mentioned.
  • aqueous vectors are generally used for shampoos or shower gels.
  • a propylene glycol vector may be used in the form of creams.
  • a cyclomethicone vector can be used for make-up compositions, for example for foundations.
  • the cosmetically acceptable vector can be confused with the agent (iii), in particular in the case of polyorganosiloxanes.
  • the composition may especially comprise: a polyorganosiloxane acting as a vector and agent (iii). It may comprise two different polyorganosiloxanes, acting as vector and agent (iii). Naturally, the composition may comprise a polyorganosiloxane and a cosmetically acceptable vector of different nature.
  • Additive (N) The composition comprises at least 0.1% by weight, of an additive (ii) chosen from the following compounds: ii.1: C 10 -C 30 fatty acid esters, preferably a C-
  • ii.2 synthetic polymers different from copolymer (a)
  • ii.3 polymers of natural origin and their derivatives mixtures or associations
  • additives can provide appearance, texture and / or rheology and / or stability and / or compromise of some of these improved properties over compositions comprising the ampholyte copolymer (i) without said additives.
  • the weight proportion of such additives may typically be from 0.1% to 10% by weight.
  • Additives ii.1 can be selected from those which form insoluble solids in the composition. It may be mono and / or di-esters of ethylene glycol fatty acids, the fatty acids being C 16 -C 18 . It may in particular be ethylene glycol distearate (EGDS), for example marketed by Rhodia in concentrate with other ingredients (surfactants) under the name MIRASHEEN. This compound may typically be present in an amount of 3 to 10%, preferably 5 to 8% by weight based on the composition. It can also be distraryle ether.
  • the additive ii.1 may be introduced into the composition by any known method, in particular by cold mixing, if necessary in crystallized form, or by hot mixing, with the subsequent crystallization optionally. The additive ii.1 can be introduced in the form of a mixture with other compounds, especially surfactants.
  • EGDS ethylene glycol distearate
  • polyethoxylated and / or polypropoxylated stearates or distearates for example PEG-3 distearates, PEG / PPG distearates, PEG-200 distearates, PEG-150 distearates, PEG-100 stearates.
  • Commercial products that can be used include:
  • Additive ii.2 is a synthetic polymer different from the ampholytic copolymer (ii). It may in particular be: ii.2. a) an optionally crosslinked polyacrylate and / or methacrylate, optionally comprising hydrophobic units, where appropriate in the form of aqueous dispersions in which the polymer solubilizes by increasing the pH. ii.2.b) a cationic or potentially cationic synthetic polymer, or an amphoteric or ampholytic synthetic polymer. Such compounds are in particular referred to under the INCI names "polyquatemum", listed below. Among the additives of type ii.2.a) mention is made in particular of:
  • crosslinked polyacrylates for example CARBOPOL or CARBOMER type polymers marketed by BF Goodrich or Noveon, ACRITAMER marketed by RITA or TEGO CARBOMER marketed by Goldschmidt. These compounds may typically be present in an amount of 0.1 to 3%, preferably 0.3 to 2%, by weight of the composition. Mention may in particular be made of crosslinked copolymers of methacrylic acid and of C 1 -C 4 alkyl acrylate, such as Carbopol AQUA-SF1 from Noveon.
  • viscosifying, gelling or texturizing agents such as acrylic anionic copolymers of ACULYNE type marketed by ISP or Rohm & Haas
  • Additives ii.3 are natural polymers or derivatives of these natural polymers. It may especially be cationic, nonionic, or anionic derivatives, where appropriate hydrophobic. it may for example be polysaccharides or derivatives of polysaccharides, keratin derivatives, or proteins or protein derivatives. Cationic derivatives of natural polymers are in particular referenced under INCI names "polyquaternum", listed below.
  • polysaccharides and their non-cationic derivatives such as cellulose derivatives such as hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, nonionic derivatives of guars such as hydroxypropyl guar (for example the Jaguar HP marketed by Rhodia), carob, gum of tara or cassia, xanthan gum (for example Rhodicare marketed by Rhodia), succinoglycans (for example Rheozan marketed by Rhodia), alginates, carrageenans, chitin derivatives or any other polysaccharide with texturing function.
  • These polysaccharides and their derivatives can be incorporated alone or in synergistic combination with other polysaccharides.
  • These compounds can typically be present in an amount of 0.1 to 3%, preferably 0.3 to 1%, by weight of the composition.
  • Additives ii.2.b) or ii.3 are in particular the polyquatemium polymers according to the INCI terminology familiar to those skilled in the art, for example chosen from the polymers of Table I below. Table 1
  • composition may comprise at least one agent (iii) chosen from iii.1: polyorganosiloxanes, iii.2 oils other than polyorganosiloxanes, in particular vegetable, mineral or animal oils, or their derivatives, their mixtures and associations
  • This agent may in particular provide a conditioning of the keratin materials, in particular the skin and / or the hair.
  • the agent iii1. is a polyorganosiloxane.
  • Polyorganosiloxanes are also called silicones.
  • silicone or polyorganosiloxane is meant any organosiloxane compound comprising alkyl groups (for example methyl) and / or functionalized with groups other than alkyl groups.
  • the polyorganosiloxane is advantageously (in shampoos and after-shampoos in particular) a nonvolatile and non-water-soluble polyorganosiloxane. It advantageously has a viscosity of between 1000 and 2000000 mPa.s, preferably between 5000 and 1000000 mPa.s (at 25 ° C.).
  • the polyorganosiloxane can in particular, be a polydimethylorganosiloxanesiloxane ("PDMS", INCI name: dimethicone), or a polyorganosiloxane having amino groups (for example Amodimethicone according to the INCI designation), quaternary ammonium (for example, the silicones quatemum 1 to 10 according to the INCI name ), hydroxyl (terminal or non-terminal), polyoxyalkylene, for example polyethylene oxide and / or propylene polyoxide (in terminal groups, in bulk within a chain of PDMS, or grafts), aromatic groups or more these groups.
  • PDMS polydimethylorganosiloxanesiloxane
  • quaternary ammonium for example, the silicones quatemum 1 to 10 according to the INCI name
  • polyoxyalkylene for example polyethylene oxide and / or propylene polyoxide (in terminal groups, in bulk within a chain of PDMS, or
  • the polyorganosiloxanes useful in the field of cosmetics and their characteristics are known to those skilled in the art.
  • the polyorganosiloxanes (silicones) are preferably present in the composition or in the concentrated ingredient in the form of an emulsion (liquid droplets of silicone dispersed in the aqueous phase).
  • the emulsion may especially be an emulsion whose average droplet size is greater than or equal to 2 ⁇ m, or whose average droplet size is between 0.15 ⁇ m and 2 ⁇ m, or whose average droplet size is smaller or equal to 0.15 ⁇ m.
  • microemulsions are generally thermodynamically stable systems, generally comprising large amounts of emulsifying agents such as surfactants c).
  • emulsifying agents such as surfactants c
  • the other emulsions are generally systems in a non-thermodynamically stable state, retaining for a certain time in metastable state the mechanical energy provided during the emulsification. These systems generally include smaller amounts of emulsifying agents.
  • the emulsions can be obtained by mixing an external phase, preferably an aqueous phase, of the polyorganosiloxane, the deposition aid polymer, and in general of an emulsification agent, and then emulsification.
  • the size of the microemulsion droplets may be measured on an emulsion prepared prior to its introduction into the cosmetic composition, by dynamic light scattering (DQEL), for example as described below.
  • DQEL dynamic light scattering
  • the apparatus used consists for example of a Spectra-Physics 2020 laser, a Brookhaven 2030 correlator and the associated computer. The sample being concentrated, it is diluted in deionized water and filtered at 0.22 ⁇ m, to be final at 2% by weight.
  • the diameter obtained is an apparent diameter.
  • the measurements are made at 90 ° and 135 ° angle.
  • three operations of the autocorrelation function are used (the exponential sampling or EXPSAM described by Prof. Pike, the method “Non Negatively Constructed Least Squares” or NNLS and the CONTIN method described by Prof. Provencher), which give each a weight distribution weighted by the scattered intensity, and not by mass or number.
  • the refractive index and the viscosity of the water are taken into account.
  • the composition and / or the concentrated ingredient are transparent.
  • the composition and / or the concentrated ingredient may, for example, have a transmittance of at least 90%, preferably at least 95%, at a wavelength of 600 nm, as measured, for example, by means of a Lambda 40 UV-Vis spectrometer, at a concentration of 0.5% by weight in water.
  • the composition or the concentrated ingredient are emulsions having an average size of the droplets greater than or equal to 0.15 ⁇ m, for example greater than 0.5 ⁇ m, or 1 ⁇ m, or 2 microns, or 10 microns, or 20 microns, and preferably less than 100 microns.
  • the size of the droplets may be measured on an emulsion prepared prior to its introduction into the cosmetic composition, by optical microscopy and / or laser particle size (Horiba LA-910 laser scattering analyzer).
  • the composition and / or the concentrated ingredient preferably comprises less than 10% by weight of emulsifying agent, based on the weight of polyorganosiloxane.
  • silicones of the composition mention may be made, inter alia, of dimethicone copolyols (Mirasil DMCO marketed by Rhodia Chimie).
  • non-water-soluble and non-volatile organopolysiloxanes may be suitably used, among which mention may be made of polyalkylsiloxane, polyarylsiloxane oils, gums or resins, polyalkylarylsiloxanes, or their functionalized non-water-soluble derivatives, or their mixtures, non-volatile.
  • Said organopolysiloxanes are considered as non-water-soluble and non-volatile, when their solubility in water is less than 50 g / liter and their intrinsic viscosity of at least 3000 mPa.s at 25 ° C.
  • organopolysiloxanes or water-insoluble and non-volatile silicones include silicone gums such as diphenyl dimethicone gum sold by the company Rhodia Chimie, and preferably polydimethylorganosiloxanes with a viscosity at least equal to 6.10 5 mPa.s, to 25 ° C, and still more preferably those with a viscosity greater than 2 ⁇ 10 6 mPa.s at 25 ° C, such as Mirasil DM 500 000 ® sold by the company Rhodia Chimie.
  • the organopolysiloxane or non-water-soluble and non-volatile silicone is in a dispersed form within the cosmetic composition or the concentrated ingredient containing them.
  • low-viscosity silicones mention may be made of cyclic volatile silicones and low-molecular polydimethylorganosiloxanes.
  • polyorganosiloxanes that may be used, mention may be made in particular of: polyorganosiloxanes comprising -Si (CH 2 ) 2 O- units and -SiY (CH 2 ) O- units where Y is a - (CH 2 ) 3 - group NH (CH 2 ) 2 -NH 2 or - (CH 2 ) 3 - NH 2
  • polyorganosiloxanes comprising -Si (CH 2 ) 2 O- units and terminal units - HO-Si (CH 2 ) 2 O- and / or non-terminal units -Si (CH 2 ) (OH) O-
  • polyorganosiloxanes comprising -Si (CH 2 ) 2 ⁇ - units and -SiY (CH 2 ) O- units
  • Y is -L x -Z x -Palc
  • L x is a divalent linking group, preferably a alkyl group
  • Z x is a covalent bond or a divalent spinal group comprising a heteroatom
  • Paie is a group of formula [OE] 5 - [OP] t -X ', wherein EO is a group of formula -CH 2 -CH 2 -O-, PO is a group of formula -CH 2 -CHCH 3 -O- or - CHCH 3 -CH 2 -O-, X 'is a hydrogen atom or a hydrocarbon group, s is an average number greater than 1, and t is an average number greater than or equal to 0,
  • polyorganosiloxanes whose chain comprises at least one block comprising units of formula of units -Si (CH 2 ) 2 O- and at least one block - [OE] 8 - [OP] 1 -,
  • polyorganosiloxanes comprising -Si (CH 2 ) 2 O- units and / or -Si (CH 2 ) RO- and / or -SiR 2 O- and / or R-Si (CH 2 ) 2 O- units and and / or H 3 C-SiR 2 O- and / or R-SiR 2 O- where R, identical or different, is an alkyl group other than a methyl group, an aryl group, an alkyl group, an alkylaryl group, or a aralkyl group.
  • DC200 fluid 300000 Dow Corning (INCI: Dimethicone).
  • vegetable oils and their derivatives mention may be made in particular of: almond oil (sweetened fine oil), anhydrous lanolin oil, apricot kernel oil, avocado oil, castor oil, jojoba oil, olive oil, peanut oil, sesame oil, sunflower oil, corn oil, bean oil cotton, hydrogenated vegetable oils, soybean oil, sulfonated castor oil, coconut oil, cocoa butter, wheat germ oil, aloe vera, lemon grape seed oil, hazelnut oil, macadamia nut oil, St John's protuberance oil, walnut oil, hazelnut oil, borage oil, peach kernel oil, virgin coconut oil, baobab oil, avocado butter, palm oil, palm kernel oil, linseed oil, coconut oil , babassu oil, wheat germ oil.
  • oils of animal origin there may be mentioned, in particular, sperm whale oil, whale oil, seal oil, sardine oil, herring oil, and shark oil. Cod liver oil ; pork and mutton fat (tallow).
  • mineral oils mention may be made, inter alia, of naphthenic and paraffinic oils (petroleum jelly or petrolatum). We can also mention perhydrosqualene, squalene.
  • the composition may comprise at least one surfactant (iv). It can be a mixture of different surfactants.
  • the surfactants may be anionic, cationic, nonionic, amphoteric surfactants or mixtures or combinations.
  • the surfactants included in the composition preferably comprise at least one anionic or cationic surfactant.
  • Surfactants may also include amphoteric surfactants (true or zwitterionic amphoters), neutral surfactants (nonionic surfactants).
  • amphoteric surfactants true or zwitterionic amphoters
  • neutral surfactants nonionic surfactants.
  • the compositions comprising at least one anionic surfactant and at least one amphoteric surfactant are particularly advantageous, in particular for reasons of softness.
  • the total content of surfactants in the composition is generally between 0 and 30% by weight.
  • the surfactant is preferably absent or present in an amount of less than 5% by weight, and may preferably be a cationic surfactant.
  • compositions for the treatment of hair such as shampoos
  • the surfactant content is advantageously between 10 and 20% by weight.
  • Such compositions may comprise salts, for example sodium or ammonium chloride, advantageously in a content of less than 3% by weight.
  • compositions intended for the treatment of the skin such as gel-shower
  • the surfactant content is advantageously between 5 and 15% by weight.
  • Such compositions also preferably comprise at least 2% by weight of salts, for example sodium or ammonium chloride.
  • the surfactant content may be less than 5% by weight.
  • the proportion by weight of anionic surfactants relative to all the surfactants is preferably greater than 50%, preferably greater than 70%.
  • the anionic surfactants may be chosen from the following surfactants: alkyl ester sulfonates, for example of formula R-CH (SO 3 M) -CH 2 COOR ', or alkyl ester sulfates, for example of formula R-CH (OSO 3 M) -Ch ⁇ COOR ', where R is an alkyl C 8 -C 2 O, preferably C 6 -C 10, R' an alkyl radical -C 6, preferably C 1 -C 3 and M represents an alkaline cation earthy, for example sodium, or the ammonium cation.
  • alkyl ester sulfonates for example of formula R-CH (SO 3 M) -CH 2 COOR '
  • alkyl ester sulfates for example of formula R-CH (OSO 3 M) -Ch ⁇ COOR '
  • R is an alkyl C 8 -C 2 O, preferably C 6 -C 10
  • R' an alkyl radical -
  • methyl ester sulphonates whose radical R is C 14 -C 16 ; alkylbenzenesulfonates, more particularly C 8 -C 20 , primary or secondary alkylsulfonates, especially C 8 -C 22 , alkylglycerol sulfonates;
  • R represents an alkyl, alkylaryl, arylalkyl, aryl, optionally polyalkoxylated radical, x and x 'being equal to 1 or 2, with the proviso that the sum of x and x 'is equal to 3, M representing an alkaline earth cation;
  • the nonionic surfactants may be chosen from the following surfactants: alkoxylated fatty alcohols; for example, laureth-2, laureth-4, laureth-7, oleth-20 alkoxylated triglycerides - alkoxylated fatty acids alkoxylated sorbitan esters alkoxylated fatty amines alkoxylated di (1-phenylethyl) phenols tri (phenyl) Alkoxylated alkyl phenols; alkoxylated alkyl phenols; products resulting from the condensation of ethylene oxide with a hydrophobic compound resulting from the condensation of propylene oxide with propylene glycol, such as Pluronic sold by BASF; the products resulting from the condensation of ethylene oxide the compound resulting from the condensation of propylene oxide with ethylenediamine, such as Tetronic marketed by BASF; alkylpolyglycosides such as those described in US 4565647 or alkylglucosides;
  • amphoteric surfactants may be chosen from the following surfactants: betaines in general, in particular carboxybetaines from, for example, lauryl betaine (Mirataine BB from Rhodia) or octylbetaine or cocobetaine (Mirataine BB-FLA from Rhodia); amidoalkylbetaines, such as cocamidopropyl betaine (CAPB) (Mirataine BDJ from Rhodia or Mirataine BET C-30 from Rhodia)
  • betaines in general, in particular carboxybetaines from, for example, lauryl betaine (Mirataine BB from Rhodia) or octylbetaine or cocobetaine (Mirataine BB-FLA from Rhodia)
  • amidoalkylbetaines such as cocamidopropyl betaine (CAPB) (Mirataine BDJ from Rhodia or Mirataine BET C-30 from Rhodia)
  • sulfobetaines or sultaines such as cocamidopropyl hydroxy sultaine (Mirataine CBS from Rhodia);
  • alkylamphoacetates and alkylamphodiacetates such as for example comprising a coco and lauryl chain (Miranol C2M Conc NP, C32 and L32, in particular, from Rhodia); alkylamphopropionates or alkylamphodipropionates (Miranol C2M SF);
  • alkyl amine oxides for example lauramine oxide (INCI).
  • the cationic surfactants may be chosen from salts of primary, secondary or tertiary fatty amines, optionally polyethoxylated, quaternary ammonium salts such as chlorides or bromides of tetraalkylammonium, alkylamidoalkylammonium, trialkylbenzylammonium, trialkylhydroxyalkylammonium, or alkylpyridinium, imidazoline derivatives, cationic amine oxides.
  • An example of a cationic surfactant is cetrimonium chloride or bromide (INCI).
  • compositions for shampoos typically comprising 12 to 16% by weight of sodium alkylethersulfate (for example sodium laurylethersulfate “SLES”) or of a mixture of sodium alkylethersulfate and sodium alkylsulphate (for example sodium lauryl sulphate “SLS”), 1 to 3% of an amphoteric surfactant (for example cocoamidopropylbetaine "CAPB”), 0.5 to 2% of a salt (for example sodium chloride).
  • sodium alkylethersulfate for example sodium laurylethersulfate "SLES”
  • SLS sodium lauryl sulphate
  • an amphoteric surfactant for example cocoamidopropylbetaine "CAPB”
  • CAPB cocoamidopropylbetaine
  • ammonium compositions for shampoos typically comprising 12 to 16% by weight of ammonium alkylethersulfate (for example ammonium laurylethersulphate)
  • ALES ammonium alkylethersulfate and ammonium alkyl sulphate
  • ALS ammonium lauryl sulphate
  • CAPB cocoamidopropylbetaine
  • a salt eg ammonium chloride
  • compositions for a shower gel typically comprising 6 to 10% by weight of sodium alkyl ether sulphate (for example sodium lauryl ether sulphate “SLES”) or of a mixture of sodium alkyl ether sulphate and sodium alkyl sulphate (for example sodium lauryl sulphate “SLS”), 1 to 3% of an amphoteric surfactant (for example cocoamidopropylbetaine "CAPB”), 2 to 4% of a salt (for example sodium chloride).
  • sodium alkyl ether sulphate for example sodium lauryl ether sulphate "SLES”
  • SLS sodium lauryl sulphate
  • an amphoteric surfactant for example cocoamidopropylbetaine "CAPB”
  • CAPB cocoamidopropylbetaine
  • compositions for a shower gel typically comprising 6 to 10% by weight of ammonium alkyl ether sulphate (for example ammonium lauryl ether sulphate)
  • ALES ammonium aikylethersulfate and ammonium alkylsulphate
  • ALS ammonium laurylsulphate
  • an amphoteric surfactant for example cocoamidopropylbetaine "CAPB”
  • a salt eg ammonium chloride
  • the composition may especially comprise salts, for example sodium chloride or ammonium chloride.
  • the amount of salts may vary depending on the desired viscosity, it may for example be between 0.05% and 5%.
  • the composition according to the invention may comprise humectants, for example glycerol, sorbitol, urea, collagen, gelatin, aloe vera, hyaluronic acid or volatile water-soluble solvents such as ethanol or propylene. glycol whose contents can reach up to 60% by weight of the composition.
  • glycerine can be used, for example in an amount of 0.1 to 2%.
  • the composition according to the invention may comprise perfumes, in an amount that is preferred by the formulator, for example at least 0.1%.
  • composition according to the invention may comprise preservatives, in an amount that is preferred by the formulator.
  • composition according to the invention may comprise dyes, in an amount that is preferred by the formulator.
  • the composition according to the invention may in particular comprise other additives, sometimes referred to as active ingredients.
  • active ingredients include antioxidant compounds, free radical scavenging compounds, radiation shielding compounds, anti-dandruff compounds.
  • active ingredients include antioxidant compounds, free radical scavenging compounds, radiation shielding compounds, anti-dandruff compounds.
  • it is possible to incorporate in the cosmetic composition in the form of dispersions or solutions, bactericidal or fungicidal agents in order to improve the disinfection of the skin, such as, for example, triclosan; anti-dandruff agents, especially zinc pyrithione or octopyrox; insecticidal agents such as natural or synthetic pyrethroids.
  • the cosmetic compositions can in particular contain agents for protecting the skin and / or the hair against the attacks of the sun and LJV rays.
  • compositions may comprise sunscreens which are chemical compounds that strongly absorb UV radiation, such as the compounds authorized in European Directive 76/768 / EEC, its annexes and subsequent modifications of this directive.
  • sunscreens which are chemical compounds that strongly absorb UV radiation, such as the compounds authorized in European Directive 76/768 / EEC, its annexes and subsequent modifications of this directive.
  • Selenium sulfide and salicylic acid can also be used as the active ingredient.
  • constituent elements of the cosmetic composition may advantageously be solubilized in an organic vehicle, such as mineral oils or natural, silicone derivatives, waxes, or else encapsulated in matrices such as polymers of latex type. It is also advantageous to add to these compositions metal sequestering agents, more particularly those sequestering calcium such as citrate ions.
  • Humectants may also be incorporated in the cosmetic compositions which are the subject of the invention, among which, among other things, it is also possible to reduce the irritation or aggression of the scalp by adding water-soluble or water-dispersible polymers such as collagen or certain non-allergenic derivatives of animal or vegetable proteins (hydrolysates of wheat proteins for example), natural hydrocolloids (guar gum, carob, tara, etc.) or derived from fermentation processes and derivatives of these polycarbohydrates such as nonionic modified celluloses such as hydroxyethylcellulose, or anionic such as carboxymethylcellulose; guar or carob derivatives such as their nonionic derivatives (for example hydroxypropylguar) or anionic derivatives (carboxymethylguar and carboxymethylhydroxypropylguar).
  • water-soluble or water-dispersible polymers such as collagen or certain non-allergenic derivatives of animal or vegetable proteins (hydrolysates of wheat proteins for example), natural hydrocolloids (guar gum, carob, tara,
  • powders or mineral particles such as calcium carbonate, sodium bicarbonate, calcium dihydrogenphosphate, inorganic oxides in powder form or in colloidal form (particles of smaller size or the order of a micrometer, sometimes a few tens of nanometers) such as titanium dioxide, silica, aluminum salts generally used as antiperspirants, kaolin, talc, clays and their derivatives, etc. .
  • Preservatives such as methyl, ethyl, propyl and butyl esters of p-hydroxybenzoic acid, sodium benzoate, GERMABEN ® or any chemical agent which prevents the proliferation of bacteria or mold and has traditionally used cosmetic compositions can also be introduced into the cosmetic aqueous compositions according to the invention, generally up to 0.01 to 3% by weight.
  • the amount of these products is usually adjusted to prevent any proliferation of bacteria, molds or yeasts in the cosmetic compositions.
  • water-activity-modifying agents can be used which can increase the osmotic pressure, such as carbohydrates or salts.
  • UV, organic or inorganic sunscreens may be added to the compositions, for example mineral particles such as zinc oxide, titanium dioxide or cerium oxides in the form of powder or of colloidal particles, alone or as a mixture. These powders may optionally be surface treated to increase the effectiveness of their anti-UV action or to facilitate their incorporation into cosmetic formulations or to inhibit surface photoreactivity.
  • the organic sunscreens may in particular be introduced into the polyorganosiloxanes, if it is present in the composition.
  • perfumes can be added, if necessary, and in order to increase the comfort during the use of the composition by the consumer, one or more perfumes, coloring agents among which may be mentioned the products described in the Annex IV ("List of colouring agents allowed for use in cosmetic products") of the European directive n ° 76/768 / EEC of July 27, 1976 known as the cosmetic directive, and / or opacifying agents such as pigments.
  • the composition may also contain viscosifying or gelling polymers so as to adjust the texture of the composition, such as the cross-linked polyacrylates (Carbopol marketed by Goodrich), already mentioned above, the non-cationic derivatives of cellulose such as hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, guars and their nonionic derivatives, xanthan gum and its derivatives, used alone or in combination, or the same compounds, generally in the form of water-soluble polymers modified with hydrophobic groups bound by covalently to the polymer backbone as described in WO 92/16187 and / or water to bring the total of the constituents of the formulation to 100%.
  • the cosmetic compositions which are the subject of the invention may also contain polymeric dispersing agents in an amount of about 0.1-7% by weight, to control the hardness of calcium and magnesium, agents such as:
  • polyethylene glycols with a weight-average molecular weight of the order of 1000 to 50000 g / mol.
  • the composition may comprise any other compound which may especially be used in cosmetic compositions intended to be rinsed (shampoo, gel-shower, conditioners, etc.), or intended not to be rinsed. It is not excluded that certain compounds perform several functions. Such compounds may appear in several sections of the present application.
  • Examples include sequestering agents, foamers, foam modifiers, dyes, pearlizers, moisturizing agents, anti-dandruff or antiseborrhoeic agents, suspending agents, emulsifying agents, ceramides, pseudoceramides, electrolytes, fatty acids, fatty acid esters, hydroxyacids, thickeners, perfumes, preservatives, organic or inorganic sunscreens, proteins and their derivatives, vitamins, stabilization, rheology modifying agents.
  • the pH of the composition may according to one embodiment be between 3.5 and less than 5.5. According to another embodiment it may be between 5.5 and 12, preferably between 5.5 and 9, preferably between 5.5 and 7.5.
  • the pH obviously depends on the compounds present in the composition.
  • pH-regulating agents acids or bases, for example citric acid, or sodium, potassium or ammonium hydroxide.
  • the cosmetic composition may especially comprise: from 0.1 to 0.5% by weight of the copolymer (i)
  • it may comprise from 0.1 to 60%, often from 0.1% to 15%, or from 0.1 to 5%, by weight of a polyorganosiloxane agent (iii).
  • a polyorganosiloxane agent iii
  • it may comprise from 0.1 to 60%, often from 0.1% to 15% of an oil other than polyorganosiloxanes.
  • composition according to the invention can be formulated in various forms, depending on the aspect that it is desired to confer, the sensory properties (viscosity, touch, permanence %) that it is desired to confer, and of course of the use that one wishes to make of it.
  • the different types of formulations and the different uses are modulated by the nature and the quantity of the ingredients present in the composition, and are known to those skilled in the art.
  • composition may be formulated in the form of gels, more or less viscous fluids, milks, creams, oils, sprays, foams, stick gels (sticks), pastes, lotions, concentrates dyeing etc.
  • compositions may especially be chosen from the compositions listed in the table below, with formulation types and uses also listed in Table (I) below.
  • Table (I) Table (I) below.
  • compositions there may be mentioned uses in which the composition is intended to be rinsed and uses in which the composition is intended not to be rinsed.
  • the agent (iii) is advantageously present in the form of an emulsion, preferably with a droplet size.
  • the physical form may depend on the other ingredients of the composition and the method of preparing the same. High shears may for example lead to reduced droplet sizes.
  • compositions are preferably compositions for rinsing. It may be for example a shampoo, a shower gel or a conditioner. It may nevertheless be a hair care composition that is not intended to be rinsed, for example a conditioner for not being rinsed, a detangling milk, a detangling water, a smoothing water, a cuticle coating, a styling and / or styling hair care product, a sunscreen product, a care cream, a make-up remover, a make-up, cleansing or moisturizing wipes, foams shaving, styling or fixing mousse.
  • compositions intended to be rinsed (“rinse-off")
  • the composition is a composition for the care of the skin and / or hair, preferably for cleaning and / or treatment and the skin and / or hair, said composition being in the form of a fluid. It is advantageously a shower gel, a shampoo. a rinse-off after-shampoo, a skin or hair mask, to be rinsed after use.
  • the composition may advantageously be a fairly viscous formulation, for example a cream, in the form of an emulsion.
  • compositions for not being rinsed Compositions for not being rinsed (leave-on)
  • the composition is a composition for the care of the skin and / or the hair, in the form of a fluid or in another form, preferably for the treatment and / or the protection and / or the modification of the appearance of the skin and / or the hair, intended to be left on the skin and / or the hair after application.
  • a conditioner not to be rinsed, detangling milk, detangling water, a smoothing water, a cuticle coat ("cuticle coat” ), a styling hair care product, a styling and styling hair care product, a sunscreen product (sunscreen, sun milk, sun oil), a care cream, a makeup remover, make-up, cleansing or moisturizing wipes, shaving foams, styling or setting mousse, styling or setting gel.
  • the composition according to the invention may be a composition for dyeing hair.
  • Such compositions are known to those skilled in the art. It is specified that the compositions for dyeing the hair may consist of several products for dyeing the hair, intended to be mixed by the user.
  • the term "hair dye composition” covers both a complete composition, or a product to be mixed with another by the user. In the present application, the term “hair dye” covers any change in the color of the hair. hair, whether it is a staining proper, a discoloration, or a combination of discoloration and coloring.
  • the hair dyeing composition may comprise an oxidation base (oxidation dye precursors). It may comprise an oxidizing agent. It may comprise a coupler agent (staining modifier). It may comprise a direct coloring agent (direct dyes).
  • the composition comprises a cosmetically acceptable vector. The composition may also comprise adjuvants.
  • composition for a durable dye comprising an oxidation base, an oxidation agent, and optionally a coupling agent, preferably in the form of two products to be combined, a product comprising the oxidation base and a product comprising the oxidizing agent.
  • composition for a temporary or durable dyeing comprising a direct dyeing agent, and optionally an oxidizing agent.
  • composition for fading or lightening the hair comprising an oxidizing agent.
  • direct dyeing agents mention may be made of neutral, acidic or cationic nitro-benzene dyes, neutral, acidic or cationic azo direct dyes, quinone and, in particular neutral anthraquinone acidic or cationic direct dyes, azine direct dyes, methine direct dyes, tetraazapentamethine direct dyes, triarylmethane direct dyes, indoamine direct dyes and natural direct dyes.
  • Oxidizing agents that may be mentioned include hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts such as perborates and persulfates, peracids and enzymes, in particular peroxidases, 2-electron oxidoreductases, and 4-electron oxygenases.
  • coupling agents there may be mentioned methaphenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers and heterocyclic couplers.
  • cosmetically acceptable vectors preferred in the dyeing compositions, mention may be made of water and / or its mixtures with solvents, for example ethanol, isopropanol, polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol.
  • solvents for example ethanol, isopropanol, polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol.
  • the adjuvants may be anionic, nonionic, cationic or zwitterionic or amphoteric surfactants, anionic, neutral or cationic polymers, inorganic or organic thickening agents, antioxidants, penetrating agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents, film-forming agents, ceramides, preservatives, opacifiers .
  • the aforementioned ingredients can be used as adjuvants in the dyeing compositions.
  • composition may be prepared according to blending techniques of ingredients, hot or cold, possibly involving dissolutions or prior fusions, known to those skilled in the art.
  • Ingredients (i), (ii), optionally (iii), optionally (iv), the cosmetically acceptable carrier, and optionally other ingredients may in particular be introduced separately into the composition, or in the form of fluid or non-fluid concentrated ingredients.
  • the concentrated ingredient may be in solid or liquid form (fluid).
  • it may be a solution, a dispersion of solid particles in a liquid phase or an emulsion or microemulsion comprising an internal liquid phase dispersed in an external liquid phase. It may especially be an emulsion in an external aqueous phase.
  • it may be a concentrated ingredient comprising water, in the form of a direct emulsion comprising droplets of the conditioning agent a) dispersed in water.
  • the amount of water by weight is less than 90% by weight, preferably less than 75% by weight. This amount can be even lower than 50% by weight, and even zero.
  • the ratio by weight of the ampholytic copolymer (i) and the agent (iii) in the concentrated ingredient is preferably between 0.05 (5/100) and 9 (90/10), preferably between 0.05 and 0.5 (25/50), preferably between 0.075 and 0.3.
  • the ingredient comprises:
  • ampholytic copolymer (i) preferably from 1 to 15% by weight, from 0 to 15% by weight of a surfactant
  • the concentrated ingredient may additionally comprise an active agent intended to produce an effect on the skin and / or the hair. It may for example be anti-dandruff agents, UV protection agent, color protection agents. These assets can be organic compounds or mineral particles.
  • the active ingredients, if included in the concentrated ingredient, can be dispersed in conditioner a):
  • the concentrated ingredient may thus be a multiple emulsion comprising an external aqueous phase, an intermediate phase dispersed in the external phase, comprising the conditioning agent, and an internal phase dispersed in the intermediate phase, comprising the active agent.
  • the asset can thus be vectorized by the conditioning agent on the skin and / or the hair.
  • the overall charge of the deposition aid polymer, and its solubility or stability may vary with pH.
  • the pH is such that the overall charge is positive or neutral.
  • Polymer A is a copolymer comprising 33% by number of units derived from DIQUAT and 67% by number of units derived from acrylic acid, with a molecular weight of approximately 1000 000. Sham ooin and / or el-douche
  • Rhodarsuf® ON-870 Oleth 20 0.5% Rhodarsuf® ON-870 (Rhodia)
  • This example illustrates the preparation of a shampoo.
  • Polymer A is a copolymer comprising 33% by number of units derived from DIQUAT and 67% by number of units derived from acrylic acid, with a molecular weight of approximately 1000 000.
  • composition active ingredient: - 14% SLES
  • DM S Emulsion of Mirasil DM 500 000 at 0.6 ⁇ m, INCI name Dimethicone, 65% ai, S Polymer A
  • the masses of raw materials are weighed on a scale with an accuracy of 0.01 g and / or on a precision balance of 0.001 g.

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Abstract

La présente invention a pour objet une composition cosmétique comprenant un copolymère ampholyte et un autre agent. Le polymère amphiphile comprend des unités cationiques particulières et des unités anioniques ou potentiellement anioniques. La composition selon l'invention répond à des besoins du consommateur pour de nouvelles compositions.

Description

Composition cosmétique comprenant un copolymère ampholyte et un autre agent
La présente invention a pour objet une composition cosmétique comprenant un copolymère ampholyte. Des compositions cosmétiques comprenant des copolymères ampholytes, c'est-à- dire de copolymères comprenant des unités cationiques et des unités anioniques ou potentiellement anioniques sont connues.
Il existe toutefois un besoin pour des compostions cosmétiques dont la rhéologie et/ou la stabilité et/ou le toucher et/ou l'aspect, notamment l'opacité, la brillance, le nacré, et/ou l'homogénéité, et/ou un compromis de ces qualités sont modifiés, et/ou pour des compositions cosmétiques qui modifient l'aspect des surfaces kératiniques (notamment la peau et/ou les cheveux), et/ou leurs propriétés mécaniques, et/ou le conditionnement, pour plaire à au moins certains consommateurs. Les consommateurs sont d'ailleurs à l'affût de produits nouveaux.
La présente invention satisfait ce besoin, en proposant une composition cosmétique comprenant les ingrédients suivants: (i) au moins 0,05% en poids d'un copolymère ampholyte comprenant:
- 0,1 à 50% en nombre d'unités cationiques (c), dérivant de la polymérisation d'au moins un composé monomère (c) de formule générale I :
Figure imgf000002_0001
dans laquelle:
- Ri est un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle ;
- R2, R3, R4, R5, R6, identiques ou différents, sont des groupes alkyle, hydroxyalkyle ou aminoalkyle, linéaires ou ramifiés, en CrC6, de préférence
Figure imgf000002_0002
,
- m est un nombre entier de 0 à 10, de préférence de 0 à 2 ;
- n est un nombre entier de 1 à 6, de préférence 2 à 4 ;
- Z représente un groupe -C(O)O-, -C(O)NH- ou un atome d'oxygène ; - A représente un groupe (CH2)P, p étant un nombre entier de 1 à 6, de préférence de 2 à 4;
- B représente une chaîne polyméthylène linéaire ou ramifiée en C2-Ci2, avantageusement C3-C6, éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou hétérogroupes, notamment O ou NH, et éventuellement substituée par un ou plusieurs groupes hydroxyles ou amino, de préférence hydroxyles ;
- X', identiques ou différents, représentent des contre-ions ; - des unités anioniques ou susceptibles d'être anioniques (a) dérivant de la polymérisation d'au moins un monomère (a) hydrophile portant une fonction à caractère acide copolymérisable avec (a), anionique ou susceptible d'être anionique,
- éventuellement des unités (n) dérivant d'au moins un monomère (n) à insaturation éthylénique, de charge neutre, copolymérisable avec (c) et (a), de préférence un composé monomère hydrophile à insaturation éthylénique de charge neutre portant un ou plusieurs groupes hydrophiles, copolymérisable avec (c) et (a),
- la quantité d'unités (a) et éventuellement (n) étant de 50 à 99,9 % en nombre, (ii) au moins 0,1% en poids, d'un additif choisi parmi les composés suivants: ii.1 : les agents ether ou esters d'acides gras en C16-C18 ii.2: les polymères synthétiques différents du copolymère (a) ii.3: les polymères d'origine naturelle et leurs dérivés leurs mélanges ou associations (iii) éventuellement, au moins un agent choisi parmi iii.1 : les polyorganosiloxanes, iii.2 les huiles différentes des polyorganosiloxanes, leurs mélanges et associations (iv) éventuellement au moins un tensioactif, (v) un vecteur cosmétiquement acceptable, de préférence de l'eau.
Copolvmère ampholyte (i) Le copolymère ampholyte (i) comprend:
- 0.1 à 50% en nombre d'unités (c) dérivant de la polymérisation d'au moins un composé monomère (c) de formule générale I :
Figure imgf000003_0001
dans laquelle:
- R-i est un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle ; - R2, R3, R4, Rs, Re, identiques ou différents, sont des groupes alkyle, hydroxyalkyle ou aminoalkyle, linéaires ou ramifiés en C1-C6, de préférence en C1-
C4 ,
- m est un nombre entier de O à 10, de préférence de 0 à 2 ; - n est un nombre entier de 1 à 6, de préférence 2 à 4 ;
- Z représente un groupe -C(O)O-, -C(O)NH- ou un atome d'oxygène ;
- A représente un groupe (CH2)P, p étant un nombre entier de 1 à 6, de préférence de 2 à 4;
- B représente une chaîne polyméthylène linéaire ou ramifiée en C2-C12, avantageusement C3-C6, éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou hétérogroupes, notamment O ou NH, et éventuellement substituée par un ou plusieurs groupes hydroxyles ou amino, de préférence hydroxyles ;
- X", identiques ou différents, représentent des contre-ions ; - des unités (a) dérivant de la polymérisation d'au moins un monomère (a) hydrophile portant une fonction à caractère acide copolymérisable avec (a), anionique ou susceptible d'être anionique,
- éventuellement des unités (n) dérivant d'au moins un monomère (n) à insaturation éthylénique, de charge neutre, copolymérisable avec (c) et (a), de préférence un composé monomère hydrophile à insaturation éthylénique de charge neutre portant un ou plusieurs groupes hydrophiles, copolymérisable avec (c) et (a),
- la quantité d'unités (a) et éventuellement (n) étant de 50 à 99,9 % en nombre.
L'ion X" est avantageusement choisi parmi halogènure, par exemple chlorure, sulfate, methyl sulfate, hydrosulfate, phosphate, citrate, forméate et acétate.
Le monomère (c) peut être préparé par exemple selon les schémas réactionnels suivants:
- schéma réactionnel n° 1 : (lorsque m est égal à O) H9C •
= Intermédiaire 1
Figure imgf000005_0001
- intermédiaire 1 + X-B N+ R5 X"
Figure imgf000005_0002
"*" H2C=C-Z-(CH2)n N+ B N+ R£
R3 X- R6 X-
schéma réactionnel n° 2 : (lorsque m est égal à 1)
Ro
/ rmédiaire 1 + X-A-N
R3
= intermédiaire 2
Figure imgf000006_0001
R,
X-
Figure imgf000006_0002
intermédiaire 2 + X-B+-N-R5
X-
R6
Figure imgf000006_0003
schéma réactionnel n° 3 :
(lorsque m est compris entre 2 et 10)
Figure imgf000007_0001
intermédiaire 2 + X-A-N
R,
=intermédiaire 3
Figure imgf000007_0002
R, intermédiaire 3 +X-A-Î1 intermédiaire 4
Ro
/ intermédiaire 3 + X-A-N intermédiaire 4
R3 etc -> intermédiaire m+1
Figure imgf000007_0003
intermédiaire m+1 + X-B-N+ R5
X-
RP
Figure imgf000007_0004
-*- H2C= -(CH2)n- N P+ — E-A - B R5 m
R V,3 X- R3 " X- RQ X-
Le copolymère ampholyte (i) présente avantageusement une masse moléculaire d'au moins 1 000, avantageusement d'au moins 10 000 ; elle peut aller jusqu'à 20 000 000, avantageusement jusqu'à 10 000 000. Elle est de préférence comprise entre 500 000 et 5 000 000.
Sauf indications contraires, lorsqu'on parlera de masse moléculaire, il s'agira de la masse moléculaire en poids, exprimée en g/mol. Celle-ci peut être déterminée par chromatographie de perméation de gel aqueux (GPC) ou mesure de la viscosité intrinsèque dans une solution 1 N de NaNO3 at 30°C. Le copolymère est de préférence statistique.
De façon préférentielle, dans la formule générale (I) du monomère (c), - Z représente C(O)O, C(O)NH ou O1 tout préférentiellement C(O)NH ;
- n est égal à 2 ou 3, tout particulièrement 3
- m va de 0 à 2, de préférence est égal à 0 ou 1 , tout particuliètrement à 0 ;
- B représente:
OH
-CH2-CH-(CH2)q
- avec q de 1 à 4, de préférence égal à 1 ;
- R1 à R6 identiques ou différents représentent un groupe méthyle ou éthyle.
Le monomère (c) préféré est le DIQUAT de formule suivante :
Figure imgf000008_0001
X" représentant l'ion chlorure ou méthyl sulfate. D'autres monomères (c) particulièrement intéressants sont :
Figure imgf000008_0002
où p = 2 à 4 Les anions X" sont notamment un anion d'halogène, de préférence un anion de chlore, sulfonate, sulfate, méthyl sulfate, hydrogénosulfate, phosphate, phosphonate, citrate, formiate et acétate.
Les monomères (a) sont avantageusement des acides carboxyliques, sulfoniques, sulfuriques, phosphoniques ou phosphoriques en C3-C8 à insaturation monoéthylénique, leurs anhydrides et leurs sels hydrosolubles.
Parmi les monomères (a) préférés, on peut citer l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide α-éthacrylique, l'acide β,β-diméthylacrylique, l'acide méthylènemalonique, l'acide vinylacétique, l'acide allylacétique, l'acide éthylidineacétique, l'acide propylidineacétique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide citraconique, l'acide mésaconique, la N- méthacroyl-alanine, la N-acryloyl-hydroxy-glycine, l'acrylate de sulfopropyle, l'acrylate de sulfoéthyle, le méthacrylate de sulfoéthyle, le méthacrylate de sulfoéthyle, l'acide styrène sulfonique, l'acide vinyl sulfonique, l'acide vinylphosphonique, l'acrylate de phosphoéthyle, l'acrylate de phophonoéthyle, l'acrylate de phosphopropyle, l'acrylate de phophonopropyle, le méthacrylate de phosphoéthyle, le méthacrylate de phophonoéthyle, le méthacrylate de phosphopropyle, le méthacrylate de phophonopropyle, et les sels de métal alcalin et d'ammonium de ceux-ci. Parmi les monomères (n), on peut citer l'acrylamide, l'alcool vinylique, les esters d'alkyle en C1-C4 de l'acide acrylique et de l'acide méthacrylique, les esters d'hydroxyalkyle en C1-C4 de l'acide acrylique et de l'acide méthacrylique, notamment l'acrylate et le méthacrylate d'éthylène glycol et de propylène glycol, les esters polyalkoxylés de l'acide acrylique et de l'acide méthacrylique, notamment les esters de polyéthylène glycol et de polypropylène glycol, les esters de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique et de polyéthylène glycol ou polypropylène glycol mono C1-C25 alkyl ethers, l'acétate de vinyle, la vinylpyrrolidone, le methylvinyléther.
Le copolymère ampholyte (i) comprend de 0,1 à 50% en nombre d'unités (c), et de 50 à 99,1 % en nombre d'unités (a) et éventuellement (n). De préférence, le copolymère comprend de 10 à 40% d'unités (c) et de 60 à 90% d'unités (a) et éventuellement (n). Par ailleurs, le copolymère ne comprend avantageusement pas d'unités (n). Si le copolymère comprend des unités (n), le rapport molaire entre les unités (a) et les unités (n) est de préférence supérieur à 1, par exemple compris entre 1 et 4. De préférence, leco polymère est tel que
- les unités (c ) dérivent de monomère (c ) de formule suivante:
Figure imgf000010_0001
X" représentant l'ion chlorure ou méthyl sulfate,
- les unités (a) dérivent d'acide acrylique,
- le polymère ne comprend pas d'unités (n), - le rapport en nombre entre les unités (a) et les unités (c) est de 50/50 à 90/10.
On précise que les copolymères ampholytes (i) peuvent avoir une charge moyenne négative, positive ou nulle, au pH de la composition ou au pH d'utilisation de la composition. Cette charge moyenne est définie par l'équation suivante:
[c]Xc - [a]Xa
Q = [c]Xc + [a]Xa
ou:
- [c] est la concentration molaire en unités (c), - [a] est la concentration molaire en unités (a),
- Xc représente le taux de neutralisation éventuelle des unités (c) (dans le cas ou les unités (c) sont potentiellement cationiques); Xc = [BH+]/([B] + [BH+]),
- XA représente le taux de neutralisation éventuelle des unités (a) (dans le cas ou les unités (a) sont potentiellement anioniques); XA = [A"]/([AH] + [A"]).
Les copolymères ampholytes (i) peuvent être obtenus selon les techniques connues de préparation des copolymères, notamment par polymérisation par voie radicalaire des monomères de départ éthyléniquement insaturés qui sont des composés connus ou pouvant être facilement obtenus par l'homme du métier en mettant en oeuvre des procédés de synthèse classique de chimie organique.
On pourra notamment se référer aux procédés décrits dans US 4387017 et EP156646.
La polymérisation radicalaire est de préférence conduite dans un environnement exempt d'oxygène, par exemple en présence d'un gaz inerte (hélium, argon, etc) ou d'azote. La réaction est effectuée dans un solvant inerte, de préférence le méthanol ou l'éthanol, et de façon plus préférée dans l'eau. La polymérisation est initiée par addition d'un initiateur de polymérisation. Les initiateurs utilisés sont les initiateurs de radicaux libres habituellement utilisés dans la technique. Des exemples comprennent les peresters organiques (t-butylperoxypivalate, t-amylperoxypivalate, t-butylperoxy-oc-éthylhexanoate, etc) ; des composés organiques de type azo, par exemple le chlorhydrate d'azo-bis-amidino-propane, Pazo-bis- isobutyronitrile, razo-bis-2,4-diméthylvaléronitrile, etc) ; les peroxydes inorganiques et organiques, par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde de benzyle et le peroxyde de butyle, etc ; des systèmes d'initiateurs redox, par exemple ceux comprenant des agents oxydants, tels que les persulfates (notamment les persulfates d'ammonium ou de métaux alcalins, etc) ; les chlorates et les bramâtes (y compris les chlorates et/ou les bramâtes inorganiques ou organiques) ; les agents réducteurs tels que les sulfites et bisulfites (y compris les sulfites ou bisulfites inorganiques et/ou organiques) ; l'acide oxalique et l'acide ascorbique ainsi que les mélanges de deux ou plusieurs de ces composés. Les initiateurs préférés sont des initiateurs solubles dans l'eau. On préfère en particulier le persulfate de sodium et le chlorhydate d'azo-bis-amidinopropane.
En variante, la polymérisation peut être initiée par irradiation à l'aide de lumière ultra-violette. La quantité d'initiateurs utilisés est en général, une quantité suffisante pourra réaliser l'initiation de la polymérisation. De préférence, les initiateurs sont présents en une quantité allant de 0,001 à environ 10 % en poids par rapport au poids total des monomères, et de préférence sont compris en une quantité inférieure à 0,5 % en poids par rapport au poids total des monomères, une quantité préférée étant située dans la plage de 0,005 à 0,5 % en poids par rapport au poids total des monomères. L'initiateur est ajouté au mélange de polymérisation, soit de manière continue soit de manière discontinue.
Lorsque l'on veut obtenir des copolymères de masse moléculaire élevée, il est souhaitable de rajouter de l'initiateur frais pendant la réaction de polymérisation. L'addition graduelle ou discontinue permet également une polymérisation plus efficace et un temps de réaction moins long. La polymérisation est réalisée dans des conditions réactionnelles efficaces pour polymériser les monomères (c), les monomères (a) et éventuellement les monomères (n) en atmosphère exempte d'oxygène. De préférence, la réaction est conduite à une température allant d'environ 30° à environ 100° et de préférence entre 60° et 900C. L'atmosphère exempte d'oxygène est maintenue pendant toute la durée de la réaction, par exemple par maintien d'une purge d'azote tout au long de la réaction. Un copolymère particulièrement préféré est le suivant :
Figure imgf000012_0001
avec
- x ayant une valeur moyenne en nombre de O à 50%, de préférence de O à 30%, de préférence égale à O
- y ayant une valeur moyenne en nombre de 10 à 95%, de préférence de 50 à 70%,
- z ayant une valeur moyenne en nombre de 0,1 à 50%, de préférence de 10 à 50%, - le rapport y/z étant de manière préférée de l'ordre de 4/1 à 1/2, de préférence entre 4/1 et 1/1,
- x+y est de 50 à 99,9%,
- x+y+z = 100%, x, y et z représentant les % molaires de motifs dérivés respectivement d'acrylamide, acide acrylique (sel de sodium) et de DIQUAT.
D'autres copolymères sont les suivants :
Figure imgf000012_0002
- x ayant une valeur moyenne en nombre de 0 à 50%, de préférence de 0 à 30%, de préférence égale à 0 - y ayant une valeur moyenne en nombre de 10 à 95%, de préférence de 50 à
70%,
- z ayant une valeur moyenne en nombre de 0,1 à 50%, de préférence de 10 à 50%,
- Ie rapport y/z étant de manière préférée de l'ordre de 4/1 à 1/2, de préférence entre 4/1 et 1/1 ,
- x+y est de 50 à 99,9%.
Figure imgf000013_0001
- x ayant une valeur moyenne en nombre de O à 50%, de préférence de O à 30%, de préférence égale à O - y ayant une valeur moyenne en nombre de 10 à 95%, de préférence de 50 à
70%,
- z ayant une valeur moyenne en nombre de 0,1 à 50%, de préférence de 10 à 50%,
- le rapport y/z étant de manière préférée de l'ordre de 4/1 à 1/2, de préférence entre 4/1 et 1/1 ,
- x+y est de 50 à 99,9%.
Figure imgf000013_0002
- x ayant une valeur moyenne en nombre de O à 50%, de préférence de O à 30%, de préférence égale à O
- y ayant une valeur moyenne en nombre de 10 à 95%, de préférence de 50 à 70%,
- z ayant une valeur moyenne en nombre de 0,1 à 50%, de préférence de 10 à 50%, - le rapport y/z étant de manière préférée de l'ordre de 4/1 à 1/2, de préférence entre 4/1 et 1/1 ,
- x+y est de 50 à 99,9%.
Figure imgf000014_0001
- x ayant une valeur moyenne en nombre de O à 50%, de préférence de O à 30%, de préférence égale à O
- y ayant une valeur moyenne en nombre de 10 à 95%, de préférence de 50 à 70%,
- z ayant une valeur moyenne en nombre de 0,1 à 50%, de préférence de 10 à 50%,
- le rapport y/z étant de manière préférée de l'ordre de 4/1 à 1/2, de préférence entre 4/1 et 1/1 , - x+y est de 50 à 99,9%.
Figure imgf000014_0002
- x ayant une valeur moyenne en nombre de O à 50%, de préférence de O à 30%, de préférence égale à O - y ayant une valeur moyenne en nombre de 10 à 95%, de préférence de 50 à
70%,
- z ayant une valeur moyenne en nombre de 0,1 à 50%, de préférence de 10 à 50%,
- le rapport y/z étant de manière préférée de l'ordre de 4/1 à 1/2, de préférence entre 4/1 et 1/1 ,
- x+y est de 50 à 99,9%.
Figure imgf000015_0001
- x ayant une valeur moyenne en nombre de O à 50%, de préférence de O à 30%, de préférence égale à O
- y ayant une valeur moyenne en nombre de 10 à 95%, de préférence de 50 à 70%,
- z ayant une valeur moyenne en nombre de 0,1 à 50%, de préférence de 10 à 50%,
- le rapport y/z étant de manière préférée de l'ordre de 4/1 à 1/2, de préférence entre 4/1 et 1/1 , - x+y est de 50 à 99,9%.
La composition comprend au moins 0,05% en poids, avantageusement de 0,1% à 5% en poids du polymère, par exemple de 0,1 à 0,5% en poids. Les quantités mentionnées ci-dessus sont des quantités exprimées en extrait sec.
Selon un mode de réalisation le copolymère ampholyte (i) est introduit dans la composition séparément des autres ingrédients, le cas échéant sous forme d'une solution aqueuse.
Selon un mode de réalisation le copolymère ampholyte est introduit dans la composition sous forme d'un ingrédient concentré fluide comprenant en plus un autre ingrédient, par exemple un agent conditionneur choisi parmi les agents (iii). Dans ce cas la composition comprendre donc ledit agent. En particulier il peut s'agir d'un ingrédient concentré fluide comprenant le copolymère ampholyte (i) et un agent conditionner (iii) dont la quantité totale en poids en copolymère (i) et en agent conditionneur dans l'ingrédient étant d'au moins 10% en poids, de préférence d'au moins 20%, de préférence d'au moins 50%, de préférence d'au moins 60%.
Vecteur cosmétiquement acceptable
Tout vecteur cosmétiquement acceptable permettant de formuler le polymère ampholyte et d'obtenir la forme de composition cosmétique désirée, pour l'utilisation visée, peut être utilisé. Différents vecteurs cosmétiquement acceptables pour différents types de formulations sont connus de l'homme du métier.
A titre d'exemples de vecteurs cosmétiquement acceptables, on peut citer les vecteurs aqueux (comprenant de l'eau), les vecteurs alcooliques (comprenant un alcool, par exemple de l'éthanol, l'isopropanol, l'éthylène glycol ou les polyéthylène glycol), le propylène glycol, les vecteurs hydro-alcooliques (comprenant un mélange d'eau et d'un alcool par exemple de l'éthanol, l'isopropanol, l'éthylène glycol ou les polyéthylène glycol). Certaines huiles, volatiles ou non, peuvent également être utilisées. On cite par exemple les silicones fluides, tels que le cyclopentasiloxane, par exemple le Mirasil CM5 commercialisé par Rhodia.
L'homme du métier sait choisir les vecteurs adaptés aux types de formulations souhaités, et aux utilisations visées. Par exemple des vecteurs aqueux sont généralement utilisés pour des shampoings ou gels-douche. Un vecteur propylène glycol peut être utilisé des compositions sous forme de crèmes. Un vecteur cyclométhicone peut être utilisé pour des compositions de maquillage, par exemple pour des fonds de teint.
Dans certains cas, le vecteur cosmétiquement acceptable peut se confondre avec l'agent (iii), notamment dans le cas des polyorganosiloxanes. La composition peut notamment comprendre: un polyorganosiloxane jouant le rôle de vecteur et d'agent (iii). Elle peut comprendre deux polyorganosiloxanes différent, jouant des rôles de vecteur et d'agent (iii). Naturellement la composition peut comprendre un polyorganosiloxane et un vecteur cosmétiquement acceptable de nature différente.
Additif (N) La composition comprend au moins 0,1% en poids, d'un additif (ii) choisi parmi les composés suivants: ii.1 : esters d'acides gras en Ci0-C30 de préférence un C-|6-C22 et de polyols ou de monoalcools, ou les ethers d'alcools gras en Ci0-C30 de préférence un Ci6-C22. ii.2: les polymères synthétiques différents du copolymère (a) ii.3: les polymères d'origine naturelle et leurs dérivés leurs mélanges ou associations
Ces additifs peuvent procurent un aspect, une texture et/ou une rhéologie et/ou une stabilité et/ou un compromis de certaines de ces propriétés améliorés par rapport à des compositions comprenant le copolymère ampholyte (i) sans lesdits additifs.
La proportion en poids de tels addtifs peut être typiquement de 0,1 % à 10% en poids. Additif ii.1.
Les additifs ii.1 peuvent être chosis parmi ceux qui des solides insolubles formant un réseau dans la composition. Il peut s'agir de mono et/ou di-esters d'acides gras d'éthylène glycol, les acides gras étant en C16-C18. Il peut en particulier s'agir d'éthylène glycol distéarate (EGDS), par exemple commercialisé par Rhodia en concentré avec d'autres ingrédients (tensioactifs) sous le nom MIRASHEEN. Ce composé peut être typiquement présent en quantité de 3 à 10%, de préférence de 5 à 8% en poids par rapport à la composition. Il peut également s'agir de distraryle ether. L'additif ii.1 peut être introduit dans la composition par toute méthode connue, notamment par mélange à froid le cas échéant sous forme cristallisée, ou par mélange à chaud, avec le cas échéant une cristallisation subséquente. L'additif ii.1 peut être introduit sous forme d'un mélange avec d'autres composés, notamment des tensioactifs.
Parmi les additifs ii.1 on cite: - le distéaryle ether
- éthylène glycol distéarate (EGDS) (INCI: Glycol distrearate)
- les stéarates ou distéarate polyethoxylés et/ou polypropoxylés, par exemples les PEG-3 distearates, PEG/PPG distearates, PEG-200 distearates, PEG-150 distearates, PEG-100 stéarates. Des produits commerciaux pouvant être utilisés sont notamment:
- Mirasheen CP 820, Rhodia
- Euperlan PK-3000 AM, Cognis
- Euperlan PK-771 BENZ, Cognis
- Genapol TS, Clariant (INCI PEG-3 distéarate) - Rewopal PEG-6000 DS, Degussa
- Carbomer C, Rhodia
Additif ii.2
L'additif ii.2 est un polymère synthétique différent du copolymère ampholyte (ii). II peut notamment s'agir: ii.2. a) d'un polyacrylate et/ou méthacrylate éventuellement réticulé, comprenant éventuellement des motifs hydrophobes, le cas échéant sous forme de dispersions aqueuses où le polymère se solubilise en augmentant le pH. ii.2.b) d'un polymère synthétique cationique ou potentiellement cationique, ou d'un polymère synthétique amphotère ou ampholyte. De tels composés sont notamment référencés sous des dénominations INCI "polyquatemum", listées dessous. Parmi les additifs de type ii.2.a) on cite notamment:
- les polyacrylates réticulés, par exemple les polymères de type CARBOPOL ou CARBOMER commercialisés par BF Goodrich ou Noveon, ACRITAMER commercialisés par RITA ou TEGO CARBOMER commercialisés par Goldschmidt. Ces composés peuvent être typiquement présents en quantité de 0,1 à 3%, de préférence de 0,3 à 2%, en poids par rapport à la composition. On peut citer in particulier les copolymères réticulés d'acide méthacrylique et d'acrylate d'alkyle en C1-C4, tels que le Carbopol AQUA-SF1 de Noveon.
- les copolymères des acrylates/aminoacrylates/ itaconates PEG 20 alkyles C10-C30 commercialisés par National Starch sous le nom STRUCTURE PLUS. Ces composés peuvent être typiquement présents en quantité de 0,1 à 3%, de préférence de 0,3 à 2%, en poids par rapport à la composition.
- des agents viscosants, gélifiants ou texturants comme les copolymères acryliques anioniques de type ACULYNE commercialisés par ISP ou Rohm & Haas
A titre de composés commerciaux pouvant être utilisés à titre d'additif ii.2.a) on cite:
- Carbopol ETD-2020, Noveon
- Carbopol Aqua SF-1 , Noveon
- Carbopol 980, Noveon - Aculyn 22, Rhom&Haas
- Structure Plus, National Starch.
Additifs ii.3
Les additifs ii.3 sont des polymères naturels ou des dérivés de ces polymères naturels. Il peut notamment s'agir de dérivés cationiques, non ioniques, ou anioniques, le cas échéant hydrophobes. il peut par exemple s'agir de polysaccharides ou de dérivés de polysaccharides, de dérivés de kératine, ou de protéines ou dérivés de protéines. Des dérivés cationiques de polymères naturels sont notamment référencés sous des dénominations INCI "polyquaternum", listées dessous. On peut citer notamment, les polysaccharides et leurs dérivés non cationiques tels que les dérivés de la cellulose comme l'hydroxypropylcellulose, la carboxyméthylcellulose, les dérivés non-ioniques de guars comme l'hydroxypropyl guar (par exemple les Jaguar HP commercialisé par Rhodia), la caroube, la gomme de tara ou de cassia, la gomme xanthane (par exemple les Rhodicare commercialisés par Rhodia), les succinoglycanes (par exemple le Rheozan commercialisé par Rhodia), les alginates, les carraghénannes, les dérivés de la chitine ou tout autre polysaccharide à fonction texturante. Ces polysaccharides et leurs dérivés peuvent être incorporés seuls ou en combinaison synergique à d'autres polysaccharides. Ces composés peuvent être typiquement présents en quantité de 0,1 à 3%, de préférence de 0,3 à 1%, en poids par rapport à la composition.
A titre d'additifs de type iii.3, on peut citer en particulier:
- la gomme Xanthane
- le succinoglycane,
- l'hydroxyethyl cellulose
- le guar hydroxypropyl
- les kératines hydrolysées.
Des additifs ii.2.b) ou ii.3 sont notamment les polymères de type polyquatemium selon la terminologie INCI familière de l'homme du métier, par exemple choisis parmi les polymères du tableau I ci-dessous. Tableau 1
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000020_0001
Figure imgf000021_0001
Agent (iii)
La composition peut comprendre au moins un agent (iii) choisi parmi iii.1 : les polyorganosiloxanes, iii.2 les huiles différentes des polyorganosiloxanes, notamment les huiles végétales, minérales ou animales, ou leurs dérivés leurs mélanges et associations
Cet agent peut notamment procurer un conditionnement des matières kératiniques, notamment de la peau et/ou des cheveux.
Agent iii.2
L'agent iii1. est un polyorganosiloxane. Les polyorganosiloxane sont aussi dénommés silicones. On entend par silicone ou polyorganosiloxane tout composé organosiloxane, comprenant des groupes alkyle (par exemple méthyle) et/ou fonctionnalisés par des groupes différents des groupes alkyle.
Le polyorganosiloxane est avantageusement (dans les shampoings et après- shampoings en particulier) un polyorganosiloxane non volatil et non-hydrosoluble. Il présente avantageusement une viscosité comprise entre 1000 et 2000000 mPa.s, de préférence entre 5000 et 1000000 mPa.s (à 250C). Le polyorganosiloxane peut notamment être un polydiméthylorganosiloxanesiloxane ("PDMS", dénomination INCI: dimethicone), ou un polyorganosiloxane présentant des groupes aminés (par exemple de l'Amodimethicone selon la dénomination INCI), ammonium quaternaire (par exemple les silicones quatemum 1 à 10 selon la dénomination INCI), hydroxyle (terminaux ou non), polyoxyalkylène, par exemple polyoxyde d'éthylène et/ou polyoxyde de propylène (en groupes terminaux, en bloc en sein d'une chaîne de PDMS, ou en greffons), des groupes aromatiques ou plusieurs de ces groupes.
Les polyorganosiloxanes utiles dans le domaine de la cosmétique et leurs caractéristiques sont connus de l'homme du métier. Les polyorganosiloxanes (silicones) sont de préférence présents dans la composition ou dans un l'ingrédient concentré sous forme d'émulsion (gouttelettes liquides de silicone dispersée dans la phase aqueuse). L'émulsion peut notamment être une émulsion dont la taille moyenne des gouttelettes est supérieure ou égale à 2 μm, ou dont la taille moyenne des gouttelettes est comprise entre 0,15 μm et 2 μm, ou dont la taille moyenne des gouttelettes est inférieure ou égale à 0,15 μm.
Les gouttelettes de l'émulsion peuvent être de taille plus ou moins importante. On peut ainsi se référer à des microémulsions, à des mini-émulsions, ou à des macro- émulsions. Dans la présente demande, le terme «émulsion» couvre notamment tous ces types d'émulsions. Sans vouloir être lié à une quelconque théorie, on précise que les microémulsions sont généralement des systèmes thermodynamiquement stables, comprenant généralement d'importantes quantités d'agents d'émulsification tels que les tensioactifs c). Les autres émulsions sont généralement des systèmes en état non- thermodynamiquement stable, conservant pendant un certain temps, en état métastable l'énergie mécanique fournie lors de l'émulsification. Ces systèmes comprennent généralement des quantités moindres d'agents d'émulsification.
Les émulsions peuvent être obtenues par mélange d'une phase externe, de préférence aqueuse, du polyorganosiloxane, du polymère d'aide au dépôt, et en général d'un agent d'émulsification, puis émulsification. On peut parler d'émulsification in situ. La taille des gouttelettes de microémulsion peut être mesurée sur une émulsion préparée préalablement à son introduction dans la composition cosmétique, par diffusion de Lumière Dynamique (DQEL), par exemple comme décrit ci-après. L'appareillage utilisé est par exemple constitué d'un laser Spectra-Physics 2020, d'un corrélateur Brookhaven 2030 et de l'informatique associée. L'échantillon étant concentré, il est dilué dans l'eau désionisée et filtré à 0,22 μm, pour être en final à 2% en poids. Le diamètre obtenu est un diamètre apparent. Les mesures sont faites à 90° et 135° d'angle. Pour les mesures de taille, outre l'analyse classique par les cumulants, trois exploitations de la fonction d'autocorrélation sont utilisées (l'échantillonnage exponentiel ou EXPSAM décrit par le Pr. Pike, la méthode « Non Negatively Constrained Least Squares » ou NNLS et la méthode CONTIN décrite par le Pr. Provencher), qui donnent chacune une répartition de taille pondérée par l'intensité diffusée, et non pas par la masse ou le nombre. Il est tenu compte de l'indice de réfraction et de la viscosité de l'eau.
Selon un mode utile, la composition et/ou un l'ingrédient concentré sont transparents. La composition et/ouou l'ingrédient concentré peuvent par exemple présenter une transmittance d'au moins 90%, de préférence d'au moins 95%, à une longueur d'onde de 600 nm, mesurée par exemple à l'aide d'un spectromètre Lambda 40 UV-Vis, à une concentration à 0.5% en poids dans l'eau.
Selon un autre mode particulier de réalisation, la composition ou l'ingrédient concentré sont des émulsions dont la taille moyenne des gouttelettes est supérieure ou égale à 0,15 μm, par exemple supérieure à 0,5 μm, ou à 1 μm, ou à 2 μm, ou à 10 μm, ou à 20 μm, et de préférence inférieure à 100 μm. La taille des gouttelettes peut être mesurée sur une émulsion préparée préalablement à son introduction dans la composition cosmétique, par microscopie optique et/ou granulomètrie laser (Horiba LA- 910 laser scattering analyzer). Dans ce mode de réalisation, la composition et/ou l'ingrédient concentré comprennent de préférence une proportion inférieure à 10% en poids d'agent d'émulsification, par rapport au poids de polyorganosiloxane.
Parmi les silicones solubles dans l'eau de la composition, on peut citer entre autres, les diméthicones copolyols (Mirasil DMCO commercialisée par la société Rhodia Chimie).
Pour ce qui a trait aux silicones se présentant sous forme de dispersions ou émulsions insolubles dans l'eau, on peut utiliser de manière convenable, des organopolysiloxanes non hydrosolubles et non volatils parmi lesquels on peut citer les huiles, gommes ou résines polyalkylsiloxanes, polyarylsiloxanes, polyalkylarylsiloxanes, ou leurs dérivés fonctionnalisés non hydrosolubles, ou leurs mélanges, non volatils.
Lesdits organopolysiloxanes sont considérés comme non hydrosolubles et non volatils, lorsque leur solubilité dans l'eau est inférieure à 50 g/litre et leur viscosité intrinsèque d'au moins 3000 mPa.s, à 25°C.
A titre d'exemples d'organopolysiloxanes ou silicones non hydrosolubles et non volatils, on peut citer des gommes silicones comme par exemple la gomme diphényl diméthicone commercialisée par la société Rhodia Chimie, et de préférence les polydiméthylorganosiloxanes présentant une viscosité au moins égale à 6.105 mPa.s, à 25°C, et de façon encore plus préférentielle, ceux d'une viscosité supérieure à 2. 106 mPa.s, à 25°C, tels que la Mirasil DM 500000® commercialisée par la société Rhodia Chimie.
Selon l'invention, l'organopolysiloxane ou silicone non hydrosoluble et non volatil se trouve sous une forme dispersée au sein la composition cosmétique ou de l'ingrédient concentré les renfermant.
Parmi ces silicones de faible viscosité, on peut citer les silicones volatiles cycliques et les polydiméthylorganosiloxanes de faible masse.
On pourra également utiliser des dérivés de silicones fonctionnalisés comme les dérivés aminés directement sous forme d'émulsions ou à partir d'une micro-émulsion préformée. Il peut s'agir de composés connus sous le terme de silicones aminées ou de silicones hydroxylées. On cite par exemple l'huile Rhodorsil aminé 21637
(Amodiméthicone) commercialisée par Ia société Rhodia, et le dimethiconol.
A titre de polyorganosiloxanes pouvant être utilisés, on cite notamment: - les polyorganosiloxanes comprenant des unités -Si(CH2)2O- et des unités -SiY(CH2)O- où Y est un groupe -(CH2)3-NH(CH2)2-NH2 ou -(CH2)3- NH2
- les polyorganosiloxanes comprenant des unités -Si(CH2)2O- et des unités terminales - HO-Si(CH2)2O- et/ou des unités non terminales -Si(CH2)(OH)O-
- les polyorganosiloxanes comprenant des unités -Si(CH2)2θ- et des unités -SiY(CH2)O- où Y est -Lx-Zx-Palc où Lx est un groupe de liaison divalent, de préférence un groupe alkyle, Zx est une liaison covalente ou un groupe rotule divalent comprenant un hétéroatome, Paie est un groupe de formule [O E]5-[O P]t-X', dans laquelle OE est un groupe de formule -CH2-CH2-O-, OP est un groupe de formule -CH2-CHCH3-O- ou - CHCH3-CH2-O-, X' est un atome d'hydrogène ou un groupe de hydrocarboné, s est un nombre moyen supérieur à 1 , et t est un nombre moyen supérieur ou égal à O,
- les polyorganosiloxanes dont la chaîne comprend au moins un bloc comprenant des unités de formule des unités -Si(CH2)2O- et au moins un bloc -[OE]8-[OP]1-,
- les polyorganosiloxanes comprenant des unités -Si(CH2)2O- et/ou des unités -Si(CH2)RO- et/ou -SiR2O- et/ou R-Si(CH2)2O- et/ou H3C-SiR2O- et/ou R-SiR2O- où R, identique ou différent est un groupe alkyle différent d'un groupe méthyle, un groupe aryle, un groupe alkyle, un groupe alkyaryl, ou un groupe aralkyl.
Les ingrédients suivants, disponibles dans le commerce, peuvent notamment être utilisés à titre de polyorganosiloxanes:
- Mirasil DM 500000, Rhodia (INCI: Dimethicone), par exemple sous forme d'une émulsion d'une taille de particules de 0,6 μm, ou de 0,9 μm,
- Mirasil DME-2, Rhodia (INCI: dimethicone) - Mirasil DME30, Rhodia (INCI: dimethicone)
- Mirasil ADM-E, Rhodia (INCI: amodimethicone)
- Dow Corning 1784 HVF, Dow Corning (INCI: Dimethiconol)
- Dow Corning 1784 HMW, Dow Corning (INCI: Divinyldimethicone/dimethicone) - Mirasil DMCP-93, Rhodia (INCI: PEG/PPG-10/2 dimethicone)
- Parsol SLX, DSM (INCI: Polysilicone-15)
- Mirasil SM, Rhodia (INCI: Simethicone)
- Mirasil DMCO, Rhodia (INCI PEG/PPG-22/24 Dimethicone)
- Mirasil DM 100000, Rhodia (INCI: Dimethicone) - DC200 fluid 60000, Dow Corning (INCI: Dimethicone)
- DC200 fluid 300000, Dow Corning (INCI: Dimethicone).
Agent iii.2
Parmi les huiles végétales et leurs dérivés, on peut notamment citer: L'huile d'amande (huile d'amende sucrée), l'huile de lanolin anhydre, l'huile de noyau d'abricot, l'huile d'avocat, l'huile de ricin, l'huile de jojoba, l'huile d'olive, l'huile d'arachides, l'huile de sésame, l'huile de tournesol, l'huile de maïs, l'huile de graine de coton, les huiles de légumes hydrogénées, l'huile de graine de soja, l'huile de ricin sulfonée, l'huile de noix de coco, le beurre de cacao, l'huile de germe de blé, l'aloe vera, l'huile de pépin de raisin, l'huile de noisette, l'huile de noix de macadamia, l'huile de protubérance de St Jean, l'huile de noix, l'huile de noisette, l'huile de bourraches, l'huile de noyau de pêche, l'huile de noix de coco vierge, l'huile de baobab, le beurre d'avocat, l'huile de palme, l'huile de palmiste, l'huile de lin, l'huile de coprah, l'huile de babassu, l'huile de germe de blé. Parmi les huiles d'origine animale, on peut citer en autres, l'huile de cachalot, l'huile de baleine, l'huile de phoque, l'huile de sardine, l'huile de hareng, l'huile de squale, l'huile de foie de morue ; les graisses de porc, de mouton (suifs).
En ce qui concerne les huiles minérales, on peut citer entre autres les huiles naphténiques, paraffiniques (vaseline, ou petrolatum). On peut citer également le perhydrosqualène, le squalène.
Tensioactifs
La composition peut comprendre au moins au tensioactif (iv). Il peut s'agir d'un mélange de différents tensioactifs. Les tensioactifs peuvent être des tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, ou des mélanges ou associations.
Les tensioactifs compris dans la composition comprennent de préférence au moins un tensioactif anionique ou cationique. Les tensioactifs peuvent également comprendre des tensioactifs amphotères (amphotères vrais ou zwitterioniques), des tensioactifs neutres (tensioactifs non ioniques). Les compositions comprenant au moins un tensioactif anionique et au moins un tensioactif amphotère sont particulièrement avantageuses, notamment pour des raisons de douceur. La teneur totale en tensioactifs dans la composition est généralement comprise entre 0 et 30% en poids.
Pour des compositions d'après shampoings rincés ou non rincés, le tensioactif est de préférence absent ou présent en quantité inférieure à 5% en poids, et il peut s'agir de préférence d'un tensioactif cationique.
Pour des compositions destinées au traitement des cheveux, comme des shampoings, la teneur en tensioactif est avantageusement comprise entre 10 et 20% en poids. De telles compositions peuvent comprendre des sels, par exemple du chlorure de sodium ou d'ammonium, avantageusement en teneur inférieure à 3%en poids.
Pour des compositions destinées au traitement de la peau, comme des gel- douche, la teneur en tensioactif est avantageusement comprise entre 5 et 15% en poids. De telles compositions comprennent également de préférence au moins 2% en poids de sels, par exemple du chlorure de sodium ou d'ammonium.
Pour des après-shampoings, la teneur en tensioactifs peut être inférieure à 5% en poids.
La proportion en poids de tensioactifs anioniques par rapport à l'ensemble des tensioactifs est de préférence supérieure à 50%, de préférence supérieure à 70%.
Les tensioactifs anioniques peuvent être choisis parmi les tensioactifs suivants: les alkylesters sulfonates, par exemple de formule R-CH(SO3M)-CH2COOR', ou les alkylesters sulfates, par exemple de formule R-CH(OSO3M)-Ch^COOR', où R représente un radical alkyle en C8-C2O, de préférence en C10-Ci6, R' un radical alkyle en CrC6, de préférence en C1-C3 et M un cation alcalino-terreux, par exemple sodium, ou le cation ammonium. On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont le radical R est en C14-C16; les alkylbenzènesulfonates, plus particulièrement en Cg-C2O, les alkylsulfonates primaires ou secondaires, notamment en C8-C22, les alkylglycérol sulfonates ;
- les alkylsulfates par exemple de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en Ci0-C24, de préférence en C12-C20 ; M un cation de même définition que ci-dessus ; les alkyléthersulfates par exemple de formule RO(OA)nSO3M où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en Ci0-C24, de préférence en C12-C20 ; OA représentant un groupement éthoxylé et/ou propoxylé ; M représentant un cation de même définition que ci-dessus, n variant généralement de 1 à 4, comme par exemple le lauryléthersulfate avec n = 2 ; les alkylamides sulfates, par exemple de formule RCONHROSO3M OÙ R représente un radical alkyle en C2-C22, de préférence en C6-C20, R1 un radical alkyle en C2-C3, M représentant un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés polyalcoxylés (éthoxylés et/ou propoxylés) (alkylamidoether sulfates les sels d'acides gras saturés ou insaturés, par exemple comme ceux en C8-C24, de préférence en Cu-C20 et d'un cation alcalino-terreux, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkyliséthionates, les alkylsuccinamates et alkylsulfo succinates, les alkyl glutamates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les polyéthoxycarboxylates ; - les mono et di esters phosphates, par exemple de formule suivante :
(RO)X-P(=O)(OM)X ou R représente un radical alkyle, alkylaryle, arylalkyle, aryle, éventuellement polyalcoxylés, x et x' étant égaux à 1 ou 2, à la condition que la somme de x et x' soit égale à 3, M représentant un cation alcalino-terreux ;
Les tensioactifs non ioniques peuvent être choisis parmi les tensioactifs suivants: les alcools gras alcoxylés ; par exemple les laureth-2, laureth-4, laureth-7, oleth-20 les triglycérides alcoxylés - les acides gras alcoxylés les esters de sorbitan alcoxylés les aminés grasses alcoxylées les di(phényl-1 éthyl) phénols alcoxylés les tri(phényl-1 éthyl) phénols alcoxylés - les alkyls phénols alcoxylés les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène avec un composé hydrophobe résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, tels les Pluronic commercialisés par BASF ; les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène le composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les Tetronic commercialisés par BASF ; les alkylpolyglycosides comme ceux décrits dans US 4565647 ou les alkylglucosides; les amides d'acides gras par exemple en C8-C20. notamment les monoalkanolamides d'acides gras, par exemple la cocamide MEA ou la cocamide
MIPA. Les tensioactifs amphotères (amphotères vrais comprenant un groupe ioniques et un groupe potentiellement ionique de charge opposée, ou zwitterioniques comprenant simultanément deux charges opposées) peuvent être choisis parmi les tensioactifs suivants: - les bétaïnes de manière générale, notamment carboxybétaïnes de par exemple la lauryl bétaïne (Mirataine BB de la société Rhodia) ou l'octylbétaïne ou la cocobétaïne (Mirataine BB-FLA de Rhodia); les amidoalkylbétaïnes, comme la cocamidopropyl bétaïne (CAPB) (Mirataine BDJ de la société Rhodia ou Mirataine BET C-30 de Rhodia)
- les sulfo-bétaïnes ou sultaines comme la cocamidopropyl hydroxy sultaïne (Mirataine CBS de la société Rhodia) ;
- les alkylamphoacétates et alkylamphodiacétates, comme par exemple comprenant une chaîne coco, lauryle (Miranol C2M Conc NP, C32, L32 notamment, de la société Rhodia) ; - les alkylamphopropionates ou les alkylamphodipropionates, (Miranol C2M SF) ;
- les alkyl amphohydroxypropyl sultaïnes (Miranol CS),
- les oxide d'alkyl aminés, par exemple lauramine oxide (INCI).
Les tensioactifs cationiques peuvent être choisis parmi les sels d'aminés grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyethoxylées, les sels d'ammonium quaternaires tels que les chlorures ou les bromures de tetraalkylammonium, d'alkylamidoalkylammonium, de trialkylbenzylammonium, de trialkylhydroxyalkylammonium, ou d'alkylpyridinium, les dérivés d'imidazoline, les oxydes d'aminés à caractère cationique. Un exemple de tensioactif cationique est le cetrimonium chloride ou bromide (INCI).
A titre d'exemples de compositions utiles, on peut citer:
- Les compositions «sodium» pour shampoings comprenant typiquement 12 à 16% en poids d'alkylethersulfate de sodium (par exemple laurylethersulfate de sodium « SLES ») ou d'un mélange d'alkylethersulfate de sodium et d'alkylsulfate de sodium (par exemple laurylsulfate de sodium «SLS»), 1 à 3 % d'un tensioactif amphotère (par exemple cocoamidopropylbétaïne « CAPB »), 0.5 à 2 % d'un sel (par exemple chlorure de sodium).
- Les compositions «ammonium» pour shampoings comprenant typiquement 12 à 16% en poids d'alkylethersulfate d'ammonium (par exemple laurylethersulfate d'ammonium
« ALES ») ou d'un mélange d'alkylethersulfate d'ammonium et d'alkylsulfate d'ammonium (par exemple laurylsulfate d'ammonium «ALS»), 1 à 3 % d'un tensioactif amphotère (par exemple cocoamidopropylbétaïne « CAPB »), 0 à 2 % d'un sel (par exemple chlorure d'ammonium).
- Les compositions «sodium» pour gel-douche comprenant typiquement 6 à 10% en poids d'aikylethersulfate de sodium (par exemple laurylethersulfate de sodium « SLES ») ou d'un mélange d'aikylethersulfate de sodium et d'alkylsulfate de sodium (par exemple laurylsulfate de sodium «SLS»), 1 à 3 % d'un tensioactif amphotère (par exemple cocoamidopropylbétaïne « CAPB »), 2 à 4 % d'un sel (par exemple chlorure de sodium). ι
- Les compositions «sodium» pour gel-douche comprenant typiquement 6 à 10% en poids d'aikylethersulfate d'ammonium (par exemple laurylethersulfate d'ammonium
« ALES ») ou d'un mélange d'aikylethersulfate d'ammonium et d'alkylsulfate d'ammonium (par exemple laurylsulfate d'ammonium «ALS»), 1 à 3 % d'un tensioactif amphotère (par exemple cocoamidopropylbétaïne « CAPB »), 0 à 4 % d'un sel (par exemple chlorure d'ammonium).
Autres agents
La composition peut notamment comprendre des sels, par exemple du chlorure de sodium ou du chlorure d'ammonium. La quantité de sels peut varier en fonction de la viscosité souhaitée, elle peut par exemple être comprise entre 0,05% et 5%. La composition selon l'invention peut comprendre des humectants, par exemple le glycérol, le sorbitol, l'urée, le collagène, la gélatine, l'aloe vera, l'acide hyaluronique ou des solvants volatils hydrosolubles comme l'éthanol ou le propylène glycol dont les teneurs peuvent atteindre jusqu'à 60% en poids de la composition. On peut par exemple utiliser de la glycérine, par exemple en quantité de 0,1 à 2%. La composition selon l'invention peut comprendre des parfums, en quantité appréciée par le formulateur, par exemple au moins 0,1%.
La composition selon l'invention peut comprendre des conservateurs, en quantité appréciée par le formulateur.
La composition selon l'invention peut comprendre des colorants, en quantité appréciée par le formulateur.
La composition selon l'invention peut notamment comprendre d'autres additifs, parfois dénommés matières actives. On cite par exemple les composés anit-oxidants, les composés éliminant les radicaux libres, les composés de protection vis-à-vis des radiations lumineuses, les composés anti-pelliculaires. On peut par exemple incorporer dans la composition cosmétique, sous forme de dispersions ou de solutions, des agents bactéricides ou fongicides afin d'améliorer la désinfection de la peau, comme par exemple le triclosan ; des agents anti-pelliculaires, comme notamment le zinc pyrithione ou l'octopyrox ; des agents insecticides comme les pyréthroides naturels ou de synthèse. Les compositions cosmétiques peuvent notamment contenir des agents pour la protection de la peau et/ou des cheveux contre les agressions du soleil et des rayons LJV. Ainsi, les compositions peuvent comprendre des filtres solaires qui sont des composés chimiques absorbant fortement le rayonnement UV, comme les composés autorisés dans la directive européenne N° 76/768/CEE, ses annexes et les modifications ultérieures de cette directive. Le sulfure de sélénium, l'acide salicylique peut également être utilisés à titre de matière active.
Dans le cas où les divers éléments constitutifs de la composition cosmétique présentent une solubilité trop faible dans la composition ou lorsqu'ils se présentent sous forme solide à température ambiante, lesdits éléments constitutifs peuvent avantageusement être solubilisés dans un véhicule organique, comme des huiles minérales ou naturelles, des dérivés de silicones, des cires, ou bien encore encapsulés dans des matrices comme des polymères de type latex. On peut aussi avantageusement ajouter à ces compositions des agents séquestrants des métaux, plus particulièrement ceux séquestrant le calcium comme les ions citrates.
On peut également incorporer aux compositions cosmétiques faisant l'objet de l'invention des agents humectants, parmi lesquels figurent, entre autres, Pour diminuer encore l'irritation ou l'agression du cuir chevelu, on peut aussi ajouter des polymères hydrosolubles ou hydrodispersables comme le collagène ou certains dérivés non allergisants de protéines animales ou végétales (hydrolysats de protéines de blé par exemple), des hydrocolloïdes naturels (gomme de guar, de caroube, de tara, ...) ou issus de procédés de fermentation et les dérivés de ces polycarbohydrates comme les celluloses modifiées non ioniques comme par exemple l'hydroxyéthylcellulose, ou anionique comme la carboxyméthylcellulose ; les dérivés du guar ou de la caroube comme leurs dérivés non-ioniques (par exemple hydroxypropylguar) ou les dérivés anioniques (carboxyméthylguar et carboxyméthylhydroxypropylguar). A ces composés, on peut ajouter en association, des poudres ou des particules minérales comme du carbonate de calcium, du bicarbonate de sodium, du dihydrogénophosphate de calcium, des oxydes minéraux sous forme de poudre ou sous forme colloïdale (particules de taille inférieure ou de l'ordre de un micromètre, parfois de quelque dizaines de nanomètres) comme du dioxyde de titane, de la silice, des sels d'aluminium utilisés généralement comme anti-transpirants, du kaolin, du talc, des argiles et leurs dérivés, etc.. Des agents conservateurs comme les méthyl, éthyl, propyl et butyl esters de l'acide p-hydroxybenzoïque, le benzoate de sodium, le GERMABEN® ou tout agent chimique évitant Ia prolifération des bactéries ou des moisissures et utilisé traditionnellement des les compositions cosmétiques, peuvent aussi être introduits dans les compositions aqueuses cosmétiques selon l'invention, généralement à hauteur de 0,01 à 3 % en poids.
La quantité de ces produits est habituellement ajustée pour éviter toute prolifération de bactéries, moisissures ou levures dans les compositions cosmétiques.
Alternativement à ces agents chimiques, on peut parfois utiliser des agents modifiant l'activité de l'eau et augmentant fortement la pression osmotique comme les carbohydrates ou des sels.
Pour protéger la peau et/ou les cheveux des agressions du soleil et des rayons
UV, on peut ajouter aux compositions des filtres solaires organiques ou minéraux, par exemple des particules minérales comme l'oxyde de zinc, le dioxyde de titane ou les oxydes de cérium sous forme de poudre ou de particules colloïdales, seuls ou en mélange. Ces poudres peuvent éventuellement être traitées en surface pour augmenter l'efficacité de leur action anti-UV ou pour faciliter leur incorporation dans les formulations cosmétiques ou pour inhiber la photoréactivité de surface. Les filtres solaires organiques peuvent notamment être introduit dans le polyorganosiloxanes, s'il est présent dans la composition.
A ces ingrédients on peut ajouter, si nécessaire, et dans le but d'augmenter le confort lors de l'utilisation de la composition par le consommateur, un ou des parfums, des agents colorants parmi lesquels on peut citer les produits décrits dans l'annexe IV ("List of colouring agents allowed for use in cosmetic products") de la directive européenne n° 76/768/CEE du 27 juillet 1976 dite directive cosmétique, et/ou des agents opacifiants comme des pigments.
Bien que cela ne soit pas obligatoire, la composition peut aussi contenir des polymères viscosants ou gélifiants de façon à ajuster la texture de la composition, comme les polyacrylates réticulés (Carbopol commercialisés par Goodrich), déjà mentionnés ci-dessus, les dérivés non cationiques de la cellulose comme l'hydroxypropylcellulose, la carboxyméthylcellulose, les guars et leurs dérivés non ioniques, la gomme xanthane et ses dérivés, utilisés seuls ou en association, ou les mêmes composés, généralement sous la forme de polymères hydrosolubles modifiés par des groupements hydrophobes liés de manière covalente au squelette polymère comme décrit dans le brevet WO 92/16187 et/ou de l'eau pour amener le total des constituants de la formulation à 100 %. Les compositions cosmétiques faisant l'objet de l'invention peuvent également contenir des agents dispersants polymériques en quantité de l'ordre de 0,1-7% en poids, pour contrôler la dureté en calcium et magnésium, agents tels que :
- les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire en poids de l'ordre de 2000 à 100000 g/mol, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que l'acide acrylique, l'acide ou l'anhydride maléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide aconitique, l'acide mésaconique, l'acide citraconique, l'acide méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire en poids de l'ordre de 2 000 à 10 000 g/mol (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléique de masse moléculaire en poids de l'ordre de 5000 à 75 000 g/mol (EP-A-66 915) ;
- les polyéthylèneglycols de masse moléculaire en poids de l'ordre de 1000 à 50000 g/mol.
La composition peut comprendre tout autre composé pouvant notamment être utilisé dans les compositions cosmétiques destinées à être rincées (shampoing, gel- douche, après-shampoings...), ou destinées à ne pas être rincées. Il n'est pas exclu que certains composés exercent plusieurs fonctions. De tels composés peuvent apparaître dans plusieurs sections de la présente demande.
On cite par exemple les séquestrants, les adoussissants, les modificateurs de mousse, les colorants, les agents nacrant (pearlizers), les agents hydratants, les agents antipelliculaires ou antiséborrhéiques, les agents de mise en suspension, les agents de mise en émulsion, les céramides, les pseudocéramides, les éléctrolytes, les acides gras, les esters d'acides gras, les hydroxyacides, les épaississants, les parfums, les conservateurs, les filtres solaires organiques ou minéraux, les protéines et leurs dérivés, les vitamines, des agents de stabilisation, des agents de modification de la rhéologie.
Certains de ces composés sont détaillés ci-dessous.
Composition
Le pH de la composition peut selon un mode de réalisation être compris entre 3,5 et moins de 5,5. Selon un autre mode de réalisation il peut être compris entre 5,5 et 12, de préférence entre 5,5 et 9, de préférence entre 5,5 et 7,5. Le pH dépend évidemment des composés présents dans la composition. On peut évidemment utiliser dans la composition des agents de régulation du pH, acides ou bases, par exemple de l'acide citrique, ou de l'hydroxyde de sodium, de potassium ou d'ammonium.
La composition cosmétique peut notamment comprendre: - de 0,1 à 0,5% en poids du copolymère (i)
- de 0,15 à 7% en poids de l'additif (ii).
Avantageusement elle peut comprendre de 0,1 à 60%, souvent de 0,1% à 15%, ou de 0,1 à 5%, en poids d'un agent polyorganosiloxane (iii). Avantageusement elle peut comprendre de 0,1 à 60%, souvent de 0,1% à 15% d'une huile différente des polyorganosiloxanes.
La composition selon l'invention peut être formulée sous différentes formes, dépendant de l'aspect que l'on souhaite lui conférer, des propriétés sensorielles (viscosité, toucher, permanence ...) que l'on souhaite lui conférer, et bien entendu de l'utilisation que l'on souhaite en faire. Les différents types de formulations et les différentes utilisations sont modulés par la nature et la quantité des ingrédients présents dans la composition, et sont connus de l'homme du métier.
Ainsi la composition peut être formulée sous forme de gels, de fluides plus ou moins visqueux, de laits, de crèmes, d'huiles, de sprays, de mousses, de gels en bâtonnets (sticks), de pâtes, de lotions, de concentrés de teinture etc..
Les compositions peuvent notamment être choisies parmi les compositions listées dans le tableau ci-dessous, avec des types de formulation et des utilisations également listées dans le tableau (I) ci-dessous. Pour ces compositions, formes physico- chimiques, type de formulations et utilisations, on peut se reporter à des parties plus détaillées de la présente demande.
Tableau I
Figure imgf000033_0001
Figure imgf000034_0001
Parmi les utilisations des compositions, on peut mentionner les utilisations dans lesquelles la composition est destinée à être rincée et les utilisations dans lesquelles la composition est destinée à ne pas être rincée.
Dans la composition cosmétique, l'agent (iii) est avantageusement présent sous forme d'une émulsion de préférence avec une taille de gouttelettes. La forme physique peut dépendre des autres ingrédients de la composition et du procédé de préparation de cette dernière. De forts cisaillements peuvent par exemple conduire à des tailles de gouttelettes réduites.
Les compositions sont de préférence des compositions destinées à être rincées. Il peut s'agir par exemple d'un shampoing, d'un gel-douche ou d'un après-shampoing. Il peut néanmoins s'agir d'une composition de soin capillaire qui n'est pas destinée à être rincée, par exemple un après shampoing destiné à ne pas être rincé, un lait démêlant, une eau démêlante, une eau de lissage, un revêtement de cuticule, un produit de soin capillaire coiffant et/ou recoiffant, un produit de protection solaire, une crème de soin, un démaquillant, un maquillage, des lingettes démaquillantes ou hydratantes, des mousses à raser, des mousses coiffantes ou fixantes.
Compositions destinées à être rincées («rinse-off»)
Selon des modes de réalisation intéressants, la composition est une composition pour le soin de la peau et/ou des cheveux, de préférence pour de nettoyage et/ou le traitement et la peau et/ou des cheveux, ladite composition étant sous forme d'un fluide. II s'agit avantageusement d'un gel douche, d'un shampoing. d'un après-shampoinq destiné à être rincé, d'un masque cutané ou capillaire, destiné à être rincé après utilisation.
Pour les après-shampoing destinés à être rincés, la composition peut avantageusement être une formulation assez visqueuse, par exemple une crème, sous forme d'une émulsion.
Compositions destinées à ne pas être rincées («leave-on»)
Selon des modes de réalisation intéressants, la composition est une composition pour le soin de la peau et/ou des cheveux, sous forme d'un fluide ou sous une autre forme, de préférence pour le traitement et/ou la protection et/ou la modification de l'aspect de la peau et/ou des cheveux, destinée à être laissée sur la peau et/ou les cheveux après application.
Il peut par exemple s'agir d'un après-shampoing destiné à ne pas être rincé, d'un lait démêlant, d'une eau démêlante, d'une eau de lissage, d'un revêtement de cuticule («cuticle coat»), d'un produit de soin capillaire coiffant, d'un produit de soin capillaire coiffant et recoiffant, d'un produit de protection solaire (crème solaire, lait solaire, huile solaire), d'une crème de soin, d'un démaquillant, d'un maquillage, de lingettes démaquillantes ou hydratantes, de mousses à raser, de mousses coiffantes ou fixantes, de gels coiffants ou fixants.
La composition selon l'invention peut être une composition pour la teinture des cheveux. De telles compositions sont connues de l'homme du métier. On précise que les compositions pour la teinture des cheveux peuvent être constituées de plusieurs produits pour la teinture des cheveux, destinés à être mélangés par l'utilisateur. Dans la présente demande, sauf mention contraire ou précision particulière, le terme «composition pour la teinture de cheveux» couvre aussi bien une composition complète, ou un produit destiné à être mélangé à un autre par l'utilisateur. Dans la présente demande, le terme «teinture des cheveux», couvre toute modification de la couleur des cheveux, qu'il s'agisse d'une coloration proprement dite, d'une décoloration, ou d'une combinaison de décoloration et d'une coloration.
La composition pour la teinture des cheveux peut comprendre une base d'oxydation (précurseurs de colorants d'oxydation). Elle peut comprendre un agent d'oxydation. Elle peut comprendre un agent coupleur (modificateur de coloration). Elle peut comprendre un agent de coloration directe (colorants directs). La composition comprend un vecteur cosmétiquement acceptable. La composition peut comprendre également des adjuvants.
Selon un mode de réalisation, il s'agit d'une composition pour une teinture durable comprenant une base d'oxydation, un agent d'oxydation, et éventuellement un agent coupleur, de préférence sous forme de deux produits à associer, un produit comprenant la base d'oxydation et un produit comprenant l'agent d'oxydation.
Selon un mode de réalisation, il s'agit d'une composition pour une teinture temporaire ou durable comprenant un agent de coloration directe, et éventuellement un agent d'oxydation.
Selon un mode de réalisation, il s'agit d'une composition pour la décoloration ou l'éclaircissement des cheveux, comprenant un agent d'oxydation.
A titre d'agents de coloration directe, on peut citer les colorants nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs méthiniques, les colorants directs tétraazapentaméthiniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels.
A titre d'agents d'oxydation, on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates, les peracides et les enzymes, notamment les peroxydases, les oxydo- réductases à 2 électrons, et les oxygénases à 4 électrons.
A titre d'agents coupleurs, on peut citer les méthaphénylènediamines, les méta- aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques.
A titre de vecteurs cosmétiquement acceptables, préférés dans les compositions de teinture, on peut citer l'eau et/ou ses mélanges avec des solvants, par exemple l'éthanol, l'isopropanol, les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylène glycol, les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol.
Les adjuvants peuvent être des tensioactifs anioniques, non-ioniques, cationiques ou zwitterioniques ou amphotères, des polymères anioniques, neutres ou cationiques, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents anti-oxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des opacifiants. Bien entendu les ingrédients mentionnés plus haut peuvent être utilisés comme adjuvants dans les compositions pour Ia teinture teinture.
Préparation de la composition La composition peut être préparées selon des techniques de mélanges d'ingrédients, à chaud ou à froid, impliquant le cas échéant des dissolutions ou fusions préalables, connues de l'homme du métier. Les ingrédients (i), (ii), éventuellement (iii), éventuellement (iv), le vecteur cosmétiquement acceptable, et éventuellement d'autres ingrédients peuvent notamment être introduits séparément dans la composition, ou sous forme d'ingrédients concentrés fluides ou non fluides, notamment sous forme d'un ingrédient concentré fluide comprenant le copolymère ampholyte et un agent conditionneur (iii).
L'ingrédient concentré peut être sous forme solide ou liquide (fluide). Lorsqu'il est sous forme liquide, il peut s'agir d'une solution, d'une dispersion de particules solides dans une phase liquide ou d'une émulsion ou microémulsion comprenant une phase liquide interne dispersée dans une phase liquide externe. Il peut notamment s'agir d'une émulsion dans une phase aqueuse externe. Ainsi, il peut s'agir d'un ingrédient concentré comprenant de l'eau, sous forme d'une émulsion directe comprenant des gouttelettes de l'agent conditionneur a) dispersées dans l'eau. Dans l'ingrédient concentré, la quantité d'eau en poids est inférieure à 90% en poids, de préférence inférieure à 75% en poids. Cette quantité peut être même inférieure 50% en poids, et même nulle.
Le rapport en poids entre le copolymère ampholyte (i) et l'agent (iii) dans l'ingrédient concentré est de préférence compris entre 0,05 (5/100) et 9 (90/10), de préférence entre 0,05 et 0,5 (25/50), de préférence entre 0,075 et 0,3. A tire avantageux, l'ingrédient comprend:
- de 10 à 75 % en poids d'agent (iii), de préférence de 20% à 70%,
- de 0,5 à 20% en poids de copolymère ampholyte (i), de préférence de 1 à 15% en poids, - de 0 à 15% en poids d'un tensioactif, et
- éventuellement de l'eau. On mentionne que l'ingrédient concentré peut comprendre en plus un actif destiné à produire un effet sur la peau et/ou les cheveux. Il peut par exemple s'agir d'agents anti-pelliculaires, d'agent de protection des UV, d'agents de protection de la coloration. Ces actifs peuvent être des composés organiques ou des particules minérales. Les actifs, s'ils sont compris dans l'ingrédient concentré peuvent être dispersés dans l'agent conditionneur a):
- en solution, éventuellement avec un co-solvant de l'agent et de l'actif
- en dispersion de particules solides, ou
- en émulsion dispersée sous forme de gouttelettes dans l'agent conditionneur ou dans une solution comprenant l'agent conditionneur.
L'ingrédient concentré peut ainsi être une émulsion multiple comprenant une phase aqueuse externe, une phase intermédiaire, dispersée dans la phase externe, comprenant l'agent conditionneur, et une phase interne dispersée dans la phase intermédiaire, comprenant l'actif. L'actif peut ainsi être vectorisé par l'agent conditionneur sur la peau et/ou les cheveux.
Dans l'ingrédient concentré, la charge globale du polymère d'aide au dépôt, et sa solubilité ou stabilité, peuvent varier selon le pH. De préférence le pH est tel que le charge globale est positive ou neutre.
D'autres détails ou avantages de l'invention pourront apparaître au vu des exemples qui suivent, non limitatifs.
EXEMPLE 1
On prépare les produits dont les compostions sont mentionnées ci-dessous. Les matières premières utilisées sont identifiées par les dénominations INCI et/ou par les références commerciales. Les quantités indiquées s'entendent en matière active.
Le polymère A est un copolymère comprenant 33% en nombre d'unités dérivées de DIQUAT et 67% en nombre d'unités dérivant d'acide acrylique, de masse moléculaire d'environ 1000 000. Sham ooin et/ou el-douche
OO
Figure imgf000039_0001
Shampooin et/ou el-douche
Figure imgf000040_0001
Figure imgf000041_0001
Figure imgf000042_0001
Shampooing et/ou el-douche
Figure imgf000043_0001
Figure imgf000044_0001
W
Shampooin et/ou el-douche
Figure imgf000045_0001
Figure imgf000046_0001
4-
Shampooin et/ou el-douche
4-
Figure imgf000047_0001
Figure imgf000048_0001
Shampooing et/ou gel-douche
Figure imgf000049_0001
Figure imgf000050_0001
4-
Shampooing et/ou el-douche
O
Figure imgf000051_0001
Sham ooin et/ou el-douche
Figure imgf000052_0001
Figure imgf000053_0001
Figure imgf000054_0001
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Ul Ul
Figure imgf000056_0001
Figure imgf000057_0001
Ul
Shampooin et/ou el-douche
-4
Figure imgf000058_0001
Figure imgf000059_0001
Figure imgf000060_0001
Figure imgf000061_0001
o
Shampooing et/ou gel-douche
c
Figure imgf000062_0001
\
Figure imgf000062_0002
Figure imgf000063_0001
Figure imgf000064_0001
Figure imgf000065_0001
Gels coiffants
Figure imgf000066_0001
Gels coiffants
118
Polymère A 5%
Oleth 20 0.5% Rhodarsuf® ON-870 (Rhodia)
Simethicone 0.3% Mirasil® SM (Rhodia)
Acrylates/Steareth- 20 Methacrylates 3.33% Copolymer Aculyn® 22 (Rhom & Haas)
Panthenol 0.3% D-Panthenol USP (BASF)
Glycérine 0.5%
NaOH 10 % 2%
Parfum, conservateurs qs eau qsp
Sham ooin colorant
-4
Figure imgf000068_0001
Shampooing colorant
oc
Figure imgf000069_0001
Conditionneurs
Figure imgf000070_0001
Conditionneurs
-4
O
Figure imgf000071_0001
Conditionneurs
Figure imgf000072_0001
EXEMPLE 2
Cet exemple illustre la préparation d'un shampooing.
Le polymère A est un copolymère comprenant 33% en nombre d'unités dérivées de DIQUAT et 67% en nombre d'unités dérivant d'acide acrylique, de masse moléculaire d'environ 1000 000.
Composition (matière active) : - 14% SLES
- 2% CAPB - 0,1% NaCI
- 0,2% Polymère A - 1% DM
- 1 ,5% CARBOPOL SF1
Matières premières utilisées :
S Nom commercial Carbopol Aqua SF1 , Nom INCI Acrylates copolymer, 30% ma,
Fournisseur NOVEON S SLES : Nom commercial Empicol ESB 3M, Nom INCI Sodium Lauryl Ether Sulfate,
27% ma, Fournisseur HUNSTMAN V CAPB : Nom commercial Mirataine BETC30, Nom INCI Cocamidopropylbetaine,
30% ma, Fournisseur RHODIA
S DM : Emulsion de Mirasil DM 500 000 à 0,6μm, Nom INCI Dimethicone, 65% ma, S Polymère A
S Kathon CG, Fournisseur SEPPIC y NaCI, Fournisseur PROLABO
Les masses des matières premières sont pesées sur une balance avec une précision de 0,01 g et/ou sur une balance de précision à 0,001 g.
A. PREPARATION PHASE 1 1 /Préparation du mélange eau- épaississant dans un bêcher : -pesée masse de Carbopol Aqua SF1 : 5,0 g -pesée et ajout sur la solution liquide de 10 g d'eau distillée mélanger à la pâle cadre 150 rpm pendant 5 minutes. 2/ Ajout du tensio-actif anionique -pesée masse de SLES : 51 ,9 g - ajouter le SLES au mélange sous agitation à la pâle cadre 150 rpm, laisser tourner pendant 5 minutes. 3/ Structuration du mélange
- sous agitation faible (50 rpm), ajouter de la soude à 50 % pour atteindre pH 6,6. Laisser bien homogénéiser entre chaque ajout de soude. 4/ Ajout du tensio-actif amphotère -pesée masse de CAPB: 6,7 g
-ajouter la CAPB à la phase sous agitation à la pâle cadre 50 rpm, et agiter le temps nécessaire à l'homogénéisation.
B. PREPARATION PHASE 2
1 /Dissolution du polymère dans l'eau dans un bêcher
-pesée sur balance de précision à 0,001 g, masse de polymère A : 0,96 g
-pesée et ajout d'environ 10 g eau distillée agitation au barreau magnétique jusqu'à dissolution du polymère dans l'eau.
2/ ajout de sel
-pesée sur balance de précision à 0,001 g, masse de sel : 0,10 g
- dissolution dans le mélange. mélanger pendant 15 minutes au barreau magnétique. 3/ ajustement du pH
-ajout de soude à 50 % goutte à goutte pour atteindre zone de pH 5,5-6,5. laisser agiter pendant 5 minutes.
4/ ajout de l'émulsion silicone au mélange
-pesée sur balance de précision à 0,001 g, masse d'émulsion silicone en poids : 1 ,54 g agitation au barreau magnétique jusqu'à homogénéisation.
C. AJOUT PHASE 2 SUR PHASE 1 sous agitation faible à la pâle cadre (50 rpm), ajouter doucement la phase 2 sur le mélange eau-SLES-CAPB -CARBOPOL AQUA SF1. Laisser agiter jusqu'à homogénéisation.
D. AJOUT DU CONSERVATEUR -Incorporer 2 gouttes de Kathon CG mélanger à la pâle cadre 150 rpm pendant 15 minutes.
E. AJUSTEMENT à pH 5,6
F. RAJOUT EAU QSP 100 g
Caractérisation de la formulation:
- pH : 5,6
- viscosité sur Brookfield DV-I +, T°C=21°C, mobile 4, série RV, vitesse 10 rpm : mesure après 1 min 3 860 mPa.s - Stabilité satisfaisante

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition cosmétique comprenant les ingrédients suivants: (i) au moins 0,05% en poids d'un copolymère ampholyte comprenant: - 0,1 à 50% en nombre d'unités cationiques (c), dérivant de la polymérisation d'au moins un composé monomère (c) de formule générale I :
Figure imgf000076_0001
dans laquelle:
- Ri est un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle ; - R2, R3, R4, R5, Re, identiques ou différents, sont des groupes alkyle, hydroxyalkyle ou aminoalkyle, linéaires ou ramifiés, en C1-C6, de préférence
Figure imgf000076_0002
,
- m est un nombre entier de 0 à 10, de préférence de 0 à 2 ;
- n est un nombre entier de 1 à 6, de préférence 2 à 4 ; - Z représente un groupe -C(O)O-, -C(O)NH- ou un atome d'oxygène ;
- A représente un groupe (CH2)P, p étant un nombre entier de 1 à 6, de préférence de 2 à 4;
- B représente une chaîne polyméthylène linéaire ou ramifiée en C2-Ci2, avantageusement C3-C6, éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou hétérogroupes, notamment O ou NH, et éventuellement substituée par un ou plusieurs groupes hydroxyles ou amino, de préférence hydroxyles ;
- X", identiques ou différents, représentent des contre-ions ;
- des unités anioniques ou susceptibles d'être anioniques (a) dérivant de la polymérisation d'au moins un monomère (a) hydrophile portant une fonction à caractère acide copolymérisable avec (a), anionique ou susceptible d'être anionique,
- éventuellement des unités (n) dérivant d'au moins un monomère (n) à insaturation éthylénique, de charge neutre, copolymérisable avec (c) et (a), de préférence un composé monomère hydrophile à insaturation éthylénique de charge neutre portant un ou plusieurs groupes hydrophiles, copolymérisable avec (c) et (a),
- la quantité d'unités (a) et éventuellement (n) étant de 50 à 99,9 % en nombre, (ii) au moins 0,1% en poids, d'un additif choisi parmi les composés suivants:
II. "I r ii.1 : esters d'acides gras en Ci0-C30 de préférence un Ci6-C22 et de polyols ou de monoalcools, ou les ethers d'alcools gras en Ci0-C30 de préférence un Ci6-C22, ii.2; les polymères synthétiques différents du copolymère (a) ii.3: les polymères d'origine naturelle et leurs dérivés leurs mélanges ou associations (iii) éventuellement, au moins un agent choisi parmi iii.1: les polyorganosiloxanes, iii.2 les huiles différentes des polyorganosiloxanes, leurs mélanges et associations (iv) éventuellement au moins un tensioactif, (v) un vecteur cosmétiquement acceptable, de préférence de l'eau.
2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le pH de la composition est compris entre 3,5 et moins de 5,5.
3. Composition selon la revendication 1 , caractérisée en ce que le pH de la composition est compris entre 5,5 et 12, de préférence entre 5,5 et 9, de préférence entre 5,5 et 7,5.
4. Composition selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle comprend:
- de 0,1 à 0,5% en poids du copolymère (i) - de 0,15 à 7% en poids de l'additif (ii).
5. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,1 à 5% en poids d'un agent polyorganosiloxane (iii).
6. Composition selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,1 à 15% d'une huile différente des polyorganosiloxanes.
7. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un agent conditionneur choisi parmi les agents (iii), et en ce que le copolymère (i) et l'agent conditionneur sont introduits dans la composition sous forme d'un ingrédient concentré fluide, la quantité totale en poids en copolymère (i) et en agent conditionneur dans l'ingrédient étant d'au moins 10% en poids, de préférence d'au moins 20%, de préférence d'au moins 50%, de préférence d'au moins 60%.
8. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que les ingrédients (i), (ii), éventuellement (iii) et éventuellement (iv) sont introduits dans la composition séparément.
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