WO2006137210A1 - ベンゾチオフェン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

ベンゾチオフェン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子 Download PDF

Info

Publication number
WO2006137210A1
WO2006137210A1 PCT/JP2006/307937 JP2006307937W WO2006137210A1 WO 2006137210 A1 WO2006137210 A1 WO 2006137210A1 JP 2006307937 W JP2006307937 W JP 2006307937W WO 2006137210 A1 WO2006137210 A1 WO 2006137210A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
substituted
carbon atoms
unsubstituted
organic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2006/307937
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Mitsunori Ito
Mineyuki Kubota
Chishio Hosokawa
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Kosan Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Kosan Co Ltd filed Critical Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority to EP06731873A priority Critical patent/EP1894923A1/en
Priority to JP2007522205A priority patent/JPWO2006137210A1/ja
Publication of WO2006137210A1 publication Critical patent/WO2006137210A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/52—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes
    • C07D333/54—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/76—Dibenzothiophenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent
    • C09K11/06—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional [2D] radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional [2D] radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene

Definitions

  • the present invention relates to a benzothiophene derivative and an organic electoluminescence (EL) element using the same, and in particular, an organic EL element having high emission efficiency and a long-lived blue emission, and a benzothiophene derivative realizing the same It is about.
  • EL organic electroluminescence
  • An organic EL element is a self-luminous element utilizing the principle that a fluorescent substance emits light by recombination energy of holes injected from an anode and electrons injected from a cathode when an electric field is applied. .
  • the advantages of the stacked structure are that it increases the efficiency of hole injection into the light-emitting layer, blocks the electrons injected from the cathode and generates recombination, and increases the generation efficiency of excitons generated in the light-emitting layer. For example, confining excitons.
  • the device structure of the organic EL device includes a hole transport (injection) layer, a two-layer type of electron transporting light emitting layer, or a hole transport (injection) layer, light emitting layer, and electron transport (injection) layer.
  • the three-layer type is well known. In such a multilayer structure element, the element structure and the formation method have been devised in order to increase the recombination efficiency of injected holes and electrons.
  • light-emitting materials such as chelate complexes such as tris (8-quinolinolato) aluminum complex, coumarin derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, bisstyrylarylene derivatives, oxadiazole derivatives, etc. are known.
  • chelate complexes such as tris (8-quinolinolato) aluminum complex, coumarin derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, bisstyrylarylene derivatives, oxadiazole derivatives, etc.
  • Non-patent Document 1 For example, a group at Princeton University has reported that an organic EL device using an iridium complex as a luminescent material exhibits high luminous efficiency (Non-patent Document 1). In addition to organic EL devices using such low-molecular materials, organic EL devices using conjugated polymers have been reported by the Cambridge University group (Non-Patent Document 2). In this report, the emission of light was confirmed in a single layer by forming a film of polyphenylene bilene (PPV) in a coating system.
  • PPV polyphenylene bilene
  • Patent Document 4 and Patent Document 5 disclose pyrene compounds having fluorene as a linking group.
  • Patent Document 6 discloses a pyrene compound having a phenylene-bi-phenylene as a linking group, and has problems such as insufficient half-life and poor color purity.
  • a light emitting material that can provide high luminance and high luminous efficiency.
  • light emission showing high color purity, blue, green, and red considering durability over time, long-term deterioration, deterioration due to atmospheric gas or moisture containing oxygen, and application to full-color displays, etc. The material was desired.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-239655
  • Patent Document 2 JP-A-7-183561
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 3-200289
  • Patent Document 4 Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2004-83481
  • Patent Document 5 Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2004-43349
  • Patent Document 6 Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2004-139957
  • Non-Patent Document 1 Nature, 395, 151 (1998)
  • Non-Patent Document 2 Nature, 347, 539 (1990)
  • the present invention has been made to solve the above-described problems, and provides an organic EL device capable of obtaining long-lived blue light emission with high luminous efficiency and a novel benzothiophene derivative that realizes the organic EL device. For the purpose.
  • the present invention has been completed by finding that the above object can be achieved by using a benzothiophene derivative having a specific structure represented by 1) as a material for an organic EL device.
  • the present invention provides a benzothiophene derivative represented by the following general formula (1).
  • a and D are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 3 to 50 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 1 to 50 nuclear carbon atoms, or a substituted group. Or an unsubstituted alkyl group or alkylene group having 1 to 50 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkyl group or alkylene group having 1 to 50 carbon atoms.
  • B and C are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 3 to 50 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 1 to 50 nuclear carbon atoms, substituted Or an unsubstituted alkyl group or alkylene group having 1 to 50 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkyl group or alkylene group having 1 to 50 carbon atoms.
  • Y is a substituted or unsubstituted condensed ring group having 5 to 50 nuclear carbon atoms and Z or a condensed heterocyclic group.
  • L is a substituted or unsubstituted benzothiophenene group.
  • k is an integer of 1 to 3.
  • h and q are integers from 0 to 4, respectively.
  • n are each an integer of 0 to 5.
  • p is an integer of 0-3.
  • the present invention provides an organic EL device in which an organic thin film layer comprising at least one light emitting layer or a plurality of light emitting layers is sandwiched between a cathode and an anode, and at least one of the organic thin film layers.
  • Layer Strength An organic EL device containing the benzothiophene derivative alone or as a component of a mixture is provided.
  • the organic EL device using the benzothiophene derivative of the present invention provides a long-lived blue light emission with high luminous efficiency.
  • the benzothiophene derivative of the present invention is represented by the following general formula (1).
  • k is an integer from 1 to 3
  • h and q are each an integer from 0 to 4
  • m and n are each an integer from 0 to 5
  • p is an integer from 0 to 3. is there.
  • X is a substituted or unsubstituted pyrene residue, and examples thereof include a residue obtained by removing a hydrogen atom in a structure as shown below.
  • a and D each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 3 to 50 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted nuclear carbon group having 1 to 50 carbon atoms.
  • An aromatic heterocyclic group a substituted or unsubstituted alkyl group or alkylene group having 1 to 50 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkyl group or alkyl diene group having 1 to 50 carbon atoms;
  • B and C are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 3 to 50 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 1 to 50 nuclear carbon atoms, substituted Alternatively, an unsubstituted alkyl group or alkylene group having 1 to 50 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkyl group or alkylene group having 1 to 50 carbon atoms.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a 1 naphthyl group, a 2 naphthyl group, a 1 anthryl group, a 2 anthryl group, a 9 anthryl group, a 1-phenanthryl group, a 2-phenanthryl group, and a 3 phenanthryl.
  • Examples of the aromatic heterocyclic group include 1 pyrrolyl group, 2 pyrrolyl group, 3 pyrrolyl group, pyradyl group, 2 pyridyl group, 3 pyridyl group, 4 pyridyl group, 1 in Drill group, 2—Indolyl group, 3—Indolyl group, 4—Indolyl group, 5—Indolyl group, 6—Indolyl group, 7—Indolyl group, 1—Isoindolyl group, 2—Isoindolyl group, 3—Indolyl group, 4 Isoindolyl group, 5-Isoindolyl group, 6-Isoindolyl group, 7-Isoindolyl group, 2 Furyl group, 3 Furyl group, 2 Benzofural group, 3 Benzofural group, 4 Benzofural group, 5 —Benzofuller group, 6-Benzofuller
  • alkyl group or alkylene group examples include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, and n- Ptyl group, n-octyl group, hydroxymethyl group, 1 hydroxyethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-hydroxyisobutyl group, 1,2-dihydroxychetyl group, 1,3 dihydroxyisopropyl group, 2,3 dihydroxy tert-butyl group, 1, 2, 3 trihydroxypropyl group, chloromethyl group, 1-chloroethyl group, 2 chloroethyl group, 2-chloroisobutyl group, 1,2 dichloroethyl group, 1,3 dichloroisopropyl group, 2, 3 Dichloro-t-butyl group, 1, 2, 3
  • alkenyl group or alkenylene group examples include, for example, a vinyl group, a allyl group, a 1-butur group, a 2 butur group, a 3 butur group, a 1,3 butane angel group, and a 1-methyl bilyl group.
  • B and C include the following structures, but are not limited thereto.
  • Y is a substituted or unsubstituted condensed ring group having 5 to 50 nuclear carbon atoms and Z or a condensed heterocyclic group.
  • L is a substituted or unsubstituted benzothiophene group, and examples thereof include groups represented by the general formulas (4) to (7)! A benzothiophenyl group and a dibenzothiophenyl group are preferred.
  • a to d and f to h are each an integer of 0 to 3
  • e is an integer of 0 to 2.
  • R to R are each independently a substituted or unsubstituted nucleus.
  • C3-C50 aromatic hydrocarbon group substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 1 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted An alkoxy group having 1 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 1 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 1 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 1 to 50 carbon atoms; Group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 1 to 50 carbon atoms, carboxyl group, halogen atom, cyano group, nitro group, hydroxyl group, and R to R are adjacent to each other and bonded to each other.
  • aromatic hydrocarbon group aromatic heterocyclic group, and alkyl group
  • aromatic hydrocarbon group aromatic heterocyclic group, and alkyl group
  • the alkoxy group is represented by OY, and examples of Y are the same examples as the alkyl group. Is mentioned.
  • aralkyl group examples include a benzyl group, a 1-phenylethyl group, a 2-phenylethyl group, a 1-phenylisopropyl group, a 2-phenylisopropyl group, a phenyl-butinole group, and a naphthyl group.
  • Noremetinole group 1-a Naphthinoreethinole group, 2-a Naphthinoreethyl group, 1 ⁇ Naphtylisopropyl group, 2-a Naphthylisopropyl group, 13 Naphthylmethyl group, 1- ⁇ Naphthinoreethinore group, 2- ⁇ -naphthinoreethinole group, 1- ⁇ -naphthylisopropyl group, 2- ⁇ -naphthylisopropyl group, 1-pyrrolylmethyl group, 2- (1-pyrrolyl) ethyl group, ⁇ -methylbenzyl group, m-methylbenzyl group, o-methylolene Benzynole group, p-Chloro-Bendinore group, m-Chloro-Bendinore group, o Chloro-Bendinore group, p-Bromobenzyl group,
  • the aryloxy group is represented as OZ, and examples of Z include the same examples as the aromatic hydrocarbon group and aromatic heterocyclic group.
  • the aryloxy group is represented as SZ, and examples of Z include the same examples as the aromatic hydrocarbon group and aromatic heterocyclic group.
  • the alkoxycarbo group is represented by —COOY, and examples of Y include the same examples as the alkyl group.
  • halogen atom examples include fluorine, chlorine, bromine, iodine and the like.
  • cyclic structure examples include cycloalkanes having 4 to 12 carbon atoms such as cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, adamantane, norbornane, cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene, and cyclootaten.
  • cycloalkene having 4 to 12 carbon atoms such as cycloalkene, cyclohexagen, cyclohexabutadiene, cyclooctagen, etc., cycloalkadiene having 6 to 12 carbon atoms, benzene, naphthalene, phenanthrene, Examples thereof include aromatic rings having 6 to 50 carbon atoms such as nthracene, pyrene, thalicene, and isanaphthylene, and heterocyclic rings having 5 to 50 carbon atoms such as imidazole, pyrrole, furan, thiophene, and pyridine.
  • L is preferably a structure represented by the following.
  • the benzothiophene derivative of the general formula (1) is represented by the following general formula (2) or (3). Preferred to be a structure.
  • Examples of the substituent of each group in the general formulas (1) to (7) include an alkyl group (methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, n Pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, hydroxymethyl group, 1-hydroxyethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-hydroxyisobutyl group, 1,2 dihydroxy Ethyl group, 1,3 dihydroxyisopropyl group, 2,3-dihydroxy-tert-butyl group, 1,2,3 trihydroxypropyl group, chloromethyl group, 1-chlorooctyl group, 2-chlorooctyl group, 2 —Chlorobutyl isobutyl group, 1,2-dichloroethyl group, 1,3 dichloroisopropino
  • benzothiophene derivative represented by the general formula (1) in the present invention are shown below.
  • the power is not limited to these exemplified compounds.
  • the bisanthracene derivative of the present invention is particularly preferably a host material for an organic EL device, preferably a light emitting material for an organic EL device.
  • the organic EL device of the present invention is an organic electoluminescence device in which one or more organic thin film layers including at least a light emitting layer are sandwiched between an anode and a cathode, wherein at least one layer of the organic thin film layer has the general formula It contains the benzothiophene derivative (1) alone or as a component of a mixture.
  • the light-emitting layer contains 50 to 99%, preferably 10 to 100% of the benzothiophene derivative which preferably contains the benzothiophene derivative of the general formula (1) as the light-emitting material. And preferred.
  • the light-emitting layer has sublimable halogen-containing impurities controlled to a certain ratio or less, for example, ⁇ pm or less.
  • the light emitting layer preferably further contains an arylamine compound and Z or a styrylamine compound.
  • Ar 3 is a group selected from a phenyl group, a biphenyl group, a terfel group, a stilbene group, a distyryl group, and Ar 4 and Ar 5 are each a hydrogen atom or a carbon atom.
  • An aromatic hydrocarbon group having a numerical force of S6 to 20, Ar 3 , Ar 4 and Ar 5 may be substituted p ′ is an integer of 1 to 4. More preferably, Ar 4 or Ar 5 At least one is substituted with a styryl group.
  • examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms include a phenyl group, a naphthyl group, an anthranyl group, a phenanthryl group, and a terphenyl group.
  • arylamine compound a compound represented by the following general formula (B) is preferable. [Chemical 22]
  • Ar 6 to Ar 8 are each a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 40 nuclear carbon atoms.
  • Q is an integer of 1 to 4.
  • aryl group having 5 to 40 nuclear carbon atoms for example, a phenol group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a pyryl group, a diol group, a biphenyl group, Group, phthalyl group, pyrrolyl group, fulleryl group, thiofol group, benzothiol group, oxadiazolyl group, difuranthranyl group, indolyl group, carbazolyl group, pyridyl group, benzoquinolyl group, Fluoranthuric group, acenaphthofluoranthuric group, stilbene group, perylyl group, chrysyl group, picerl group, triphenylenyl group, rubisyl group, benzoanthracel group, phenolanthra -Aryl group, bisanthracyl group, or aryl group represented by the following general formulas (
  • r is an integer of 1 to 3.
  • preferable substituents of the aryl group include alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms (ethyl group, methyl group, i-propyl group, n-propyl group, sbutyl group, t-butyl group).
  • Pentyl group, hexyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc. C1-C6 alkoxy group (ethoxy group, methoxy group, i-propoxy group, n-propoxy group, s-butoxy group, t-butoxy group) Group, pentoxy group, hexyloxy group, cyclopentoxy group, cyclohexyloxy group, etc.), aryl group having 5 to 40 nuclear carbon atoms, amino group substituted with aryl group having 5 to 40 nuclear carbon atoms And an ester group having an aryl group having 5 to 40 nuclear carbon atoms, an ester group having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, a halogen atom, and the like.
  • the light emitting layer may contain a compound represented by the general formula (1) and a fluorescent or phosphorescent dopant.
  • fluorescent dopant examples include amine compounds, chelate complexes such as tris (8-quinolinolato) aluminum complexes, coumarin derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, bisstyrylarylene derivatives, oxadiazole derivatives, and the like. It is preferable to use a compound selected according to the luminescent color.
  • the phosphorescent dopant is preferably a metal complex compound containing at least one metal selected from the group force consisting of Ir, Ru, Pd, Pt, Os, and Re. It is preferable to have at least one skeleton selected from the group consisting of a ferroviridine skeleton, a bibilidyl skeleton, and a phenantorin skeleton.
  • Such a metal complex compound include tris (2-phenol-lysine) iridium, tris (2-phenol-pyridine) ruthenium, tris (2-phenol-pyridine) palladium, bis (2- (Phanerubiridine) Platinum, Tris (2-Fuerubiridine) Osmium, Tris (2-Fuerubiridine) Rhenium, Otaethylplatinum porphyrin, Octaphenol platinum porphyrin, Otaethyl paradigm porphyrin, Octafe rurubadium porphyrin, etc. It is preferable to use an appropriate complex in view of the required emission color, device performance, and host material.
  • the organic EL device of the present invention is a device in which an organic thin film layer composed of one layer or multiple layers is formed between an anode and a cathode.
  • a light emitting layer is provided between the anode and the cathode.
  • Luminescent layer Contains a light emitting material, and in addition, may contain a hole injecting material or an electron injecting material in order to transport holes injected from the anode or electrons injected from the cathode to the light emitting material. It is preferable that the light-emitting material has a very high fluorescence quantum efficiency, a high hole transport capability, and an electron transport capability, and forms a uniform thin film.
  • the element configuration of the multilayer organic EL element is (anode Z hole injection layer Z light emitting layer Z cathode)
  • light-emitting materials doping materials, hole-injecting materials, and electron-injecting materials can also be used for the light-emitting layer, if necessary.
  • any of heavy metal complexes represented by phosphorescent iridium can be used.
  • Organic EL devices can be prevented from decreasing brightness and life due to quenching by using a multilayer structure.
  • light emitting materials, other doping materials, hole injection materials, and electron injection materials can be used in combination. Further, by using other doping materials, it is possible to improve light emission luminance and light emission efficiency and to obtain red or white light emission.
  • the hole injection layer, the light emitting layer, and the electron injection layer may each be formed of two or more layers.
  • the layer that injects holes from the electrode is a hole injection layer
  • the layer that receives holes from the hole injection layer and transports holes to the light emitting layer is a hole transport layer.
  • a layer that injects electrons from the electrode carrier is referred to as an electron injection layer
  • a layer that receives electrons from the electron injection layer and transports electrons to the light emitting layer is referred to as an electron transport layer.
  • Each of these layers is selected and used depending on factors such as the energy level of the material, heat resistance, adhesion with the organic thin film layer or the metal electrode.
  • Examples of the light emitting material or host material that can be used in the organic thin film layer together with the compound of the general formula (1) of the present invention include anthracene, naphthalene, phenanthrene, pyrene, tetracene, coronene, taricene, fluorescein, perylene, lid-open perylene, Naphtal Open Perylene, Perinone, Lid Open Perinone, Naphth Open Perinone, Diphenyl Butadiene, Tetraphenyl Butadiene, Coumarin , Oxadiazole, Ardazine, Bisbenzoxazoline, Bisstyryl, Pyrazine, Cyclopentagen, Quinoline metal complex, Aminoquinoline metal complex, Benzoquinoline metal complex, Imine, Diphenylethylene, Vinylanthracene, Diaminocarbazole, Pyran, Thiopyran, Polymethine , Merocyanine, imidazole chelate oxinoid
  • the hole injection 'transport material it has the ability to transport holes, has a positive hole injection effect of the anode cover, etc., and an excellent positive hole injection effect for the light emitting layer or the light emitting material, A compound that prevents excitons generated in the light emitting layer from moving to the electron injecting layer and has an excellent thin film forming ability is preferable.
  • phthalocyanine derivatives naphthalocyanine derivatives, porphyrin derivatives, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, imidazolone, imidazolethione, pyrazoline, pyrazolone, tetrahydroimidazole, oxazole, oxadiazole, hydrazone, acylhydrazone, polyaryl Examples include alkane, stilbene, butadiene, benzidine type triphenylamine, styrylamine type triphenylamine, diamine type triphenylamine, and their derivatives, and polymer materials such as polybutcarbazole, polysilane, and conductive polymers. However, it is not limited to these.
  • aromatic tertiary amine derivatives include triphenylamine, tritolylamine, tolyldiamine, N, N, -diphenyl-N, N,-(3-methylphenol) — 1, 1, — biphenyl.
  • phthalocyanine (p c ) derivatives are H Pc, CuPc, CoPc, NiPc, ZnPc, Pd
  • GaPc ⁇ VOPc ⁇ Power that is a phthalocyanine derivative such as TiOPc, MoOPc, GaPc—O—GaPc and naphthalocyanine derivatives, but is not limited to these.
  • the electron injection 'transport material has the ability to transport electrons, has an electron injection effect from the cathode, has an excellent electron injection effect on the light emitting layer or the light emitting material, and is generated in the light emitting layer.
  • a compound that prevents the child from moving to the hole injection layer and has an excellent thin film forming ability is preferable.
  • Specific examples include fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, fluorenylidenemethane, anthraquinodimethane, anthrone, and their derivatives. S, not limited to these.
  • the charge injection property can be improved by adding an electron accepting material to the hole injection / transport material and an electron donating material to the electron injection / transport material.
  • a more effective electron injection / transport material is a metal complex compound or a nitrogen-containing five-membered ring derivative.
  • metal complex compounds include 8-hydroxyquinolinate tritium, bis (8-hydroxyquinolinato) zinc, bis (8-hydroxyquinolinato) copper, bis (8-hydroxyquinolinato) manganese, tris ( 8-hydroxyquinolinate) aluminum, tris (2-methyl 8-hydroxyquinolinate) aluminum, tris ( 8 -hydroxyquinolinato) gallium, bis
  • the nitrogen-containing five-membered derivative is preferably an oxazole, thiazole, oxadiazole, thiadiazole or triazole derivative.
  • a light emitting material in the organic thin film layer, in addition to the benzothiophene derivative of the general formula (1), a light emitting material, a doping material, a hole injection 'transport material and an electron injection' transport material At least one kind may be contained in the same layer.
  • a protective layer is provided on the surface of the device, or the entire device is protected by silicon oil, grease, etc. It is also possible to do this.
  • a material having a work function larger than 4 eV is suitable, and carbon, aluminum, vanadium, iron, cobalt, nickel, tungsten, Silver, gold, platinum, palladium and the like and alloys thereof, metal oxides such as tin oxide and indium oxide used for ITO substrates and NES A substrates, and organic conductive resins such as polythiophene and polypyrrole are used.
  • the conductive material used for the cathode of the organic EL device of the present invention those having a work function smaller than 4 eV are suitable, and magnesium, calcium, tin, lead, titanium, yttrium, lithium, ruthenium, manganese are suitable.
  • the force at which aluminum and the like and alloys thereof are used are not limited to these.
  • the alloy include, but are not limited to, magnesium Z silver, magnesium Z indium, lithium Z aluminum, and the like.
  • the ratio of the alloy is controlled by the temperature of the vapor deposition source, the atmosphere, the degree of vacuum, etc., and is selected to an appropriate ratio.
  • the anode and the cathode may be formed with a layer structure of two or more layers. In order to emit light efficiently, it is desirable that at least one surface of the organic EL device be sufficiently transparent in the light emission wavelength region of the device.
  • the substrate used in the organic EL device of the present invention is also preferably transparent.
  • the transparent electrode is set so that a predetermined translucency is ensured by a method such as vapor deposition or sputtering using the above conductive material. It is desirable that the light transmission surface electrode has a light transmittance of 10% or more.
  • the substrate is not limited as long as it has mechanical and thermal strength and has transparency, and includes a glass substrate and a transparent resin film. Examples of the transparent resin film include polyethylene, ethylene acetate butyl copolymer, ethylene butyl alcohol copolymer, polypropylene, polystyrene, polymethyl metatalylate, poly salt vinyl, poly butyl alcohol, and poly butyl alcohol.
  • each layer of the organic EL device according to the present invention may be performed by any of dry deposition methods such as vacuum deposition, sputtering, plasma, and ion plating, and wet deposition methods such as spin coating, dating, and flow coating.
  • the method can be applied.
  • the film thickness is not particularly limited, but should be set to an appropriate film thickness. If the film thickness is too thick, a large applied voltage is required to obtain a constant light output, resulting in poor efficiency. If the film thickness is too thin, pinholes and the like are generated, and sufficient light emission luminance cannot be obtained even when an electric field is applied.
  • the usual film thickness is in the range of 5 nm to 10 m.
  • the force lOnm force and the range of 0.2 / zm are more preferable.
  • the material for forming each layer is dissolved or dispersed in an appropriate solvent such as ethanol, chloroform, tetrahydrofuran, dioxane or the like to form a thin film, and any solvent may be used.
  • an appropriate resin additive may be used for improving the film formability and preventing pinholes in the film.
  • Usable resins include insulating resins such as polystyrene, polycarbonate, polyarylate, polyester, polyamide, polyurethane, polysulfone, polymethylmethacrylate, polymethylacrylate, cellulose, copolymers thereof, poly Examples thereof include photoconductive resins such as N bullcarbazole and polysilane, and conductive resins such as polythiophene and polypyrrole. Examples of additives include antioxidants, ultraviolet absorbers, and plasticizers.
  • the benzothiophene derivative represented by the general formula (1) of the present invention as an organic EL element material in the organic thin film layer of the organic EL element, the luminous efficiency is high and the heat resistance is excellent. Thus, an organic EL device having a long life and good color purity can be obtained.
  • the organic EL device of the present invention can be used as a flat light emitter such as a flat panel display of a wall-mounted television, a copying machine, a printer, a light source such as a backlight of a liquid crystal display or instruments, a display board, a marker lamp, and the like.
  • a glass substrate with a transparent electrode having a thickness of 25 mm X 75 mm X 1.1 mm was ultrasonically cleaned in isopropyl alcohol for 5 minutes, followed by UV ozone cleaning for 30 minutes.
  • the glass substrate with the transparent electrode line after cleaning is mounted on the substrate holder of the vacuum deposition apparatus, and first, the transparent electrode is covered on the surface where the transparent electrode line is formed so that the film thickness becomes 60 nm.
  • N, N, one bis (N, N, one diphenyl and four aminoamino) — N, N—diphenyl— 4, 4, — diamino-1, 1, and — biphenyl membrane ( TP Abbreviated as “D232 membrane”. ) was formed.
  • This TPD232 film functions as a hole injection layer.
  • an N, N, ⁇ ′, ⁇ , and one tetra (4-biphenyl) -diaminobiphenylene layer (hereinafter abbreviated as “TBDB layer”) were formed to a thickness of 20 nm. .
  • This membrane functions as a hole transport layer.
  • a compound (H-1) was deposited as a light emitting material (host material) so as to have a film thickness of 40 nm.
  • This film functions as a light emitting layer.
  • An Alq film having a thickness of lOnm was formed on this film. This functions as an electron injection layer.
  • Li Li source: manufactured by Saesgetta Co., Ltd.
  • Alq Alq were vapor-deposited to form an eight-film thickness ⁇ ) !) as an electron injection layer (cathode).
  • metal A1 is deposited to form a metal cathode to form an organic EL device.
  • Table 1 shows the results of the following evaluations (1) and (2) for the obtained organic EL devices.
  • Example 1 an organic EL device was produced in the same manner except that the material shown in Table 1 was used as the light emitting material (host material) instead of the compound (H-1). Is shown in Table 1.
  • Comparative Compound 4 In Example 1, the organic EL was similarly prepared except that Comparative Compound 1 to 4 shown in Table 1 was used instead of Compound (H-1) as the luminescent material (host material). Table 1 shows the results of manufacturing and evaluating the devices in the same way.
  • the organic EL element of the example in which the light-emitting layer contains a benzothiophene derivative has a pure blue color, a longer life, and a higher life than the comparative example using a conventional fluorene linker compound. Efficiency has been achieved. In addition, the color purity of the biphenylene and thiophene linker compounds disclosed heretofore is remarkably deteriorated.
  • the organic EL device using the benzothiophene derivative of the present invention provides a long-lived blue light emission with high luminous efficiency. Therefore, it is extremely useful as an organic EL element with high practicality.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Description

ベンゾチォフェン誘導体及びそれを利用した有機エレクト口ルミネッセンス 素子
技術分野
[0001] 本発明は、ベンゾチォフェン誘導体及びそれを利用した有機エレクト口ルミネッセン ス (EL)素子に関し、特に、発光効率が高ぐ長寿命な青色発光が得られる有機 EL 素子及びそれを実現するベンゾチォフェン誘導体に関するものである。
背景技術
[0002] 有機 EL素子は、電界を印加することにより、陽極より注入された正孔と陰極より注 入された電子の再結合エネルギーにより蛍光性物質が発光する原理を利用した自 発光素子である。イーストマン 'コダック社の C. W. Tang等による積層型素子によ る低電圧駆動有機 EL素子の報告（C. W. Tang, S. A. Vanslyke,アプライドフィジック スレターズ (Applied Physics Letters) , 51卷、 913頁、 1987年等）がなされて以来、 有機材料を構成材料とする有機 EL素子に関する研究が盛んに行われている。 Tan g等は、トリス（8—ヒドロキシキノリノールアルミニウム）を発光層に、トリフエ-ルジアミ ン誘導体を正孔輸送層に用いている。積層構造の利点としては、発光層への正孔の 注入効率を高めること、陰極より注入された電子をブロックして再結合により生成する 励起子の生成効率を高めること、発光層内で生成した励起子を閉じ込めること等が 挙げられる。この例のように有機 EL素子の素子構造としては、正孔輸送 (注入)層、 電子輸送性発光層の二層型、又は正孔輸送 (注入)層、発光層、電子輸送 (注入)層 の 3層型等がよく知られている。こうした積層型構造素子では注入された正孔と電子 の再結合効率を高めるため、素子構造や形成方法の工夫がなされている。
また、発光材料としてはトリス（8—キノリノラート)アルミニウム錯体等のキレート錯体 、クマリン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ビススチリルァリーレン誘導体、 ォキサジァゾール誘導体等の発光材料が知られており、それからは青色力 赤色ま での可視領域の発光が得られることが報告されており、カラー表示素子の実現が期 待されている（例えば、特許文献 1〜3等)。 [0003] また、最近では、燐光性化合物を発光材料として用い、三重項状態のエネルギー を EL発光に用いる検討が多くなされている。例えば、プリンストン大学のグループに より、イリジウム錯体を発光材料として用いた有機 EL素子が、高い発光効率を示すこ とが報告されている (非特許文献 1)。さらに、このような低分子材料を用いた有機 EL 素子の他にも、共役系高分子を用いた有機 EL素子が、ケンブリッジ大学のグループ (非特許文献 2)により報告されている。この報告ではポリフエ-レンビ-レン (PPV)を 塗工系で成膜することにより、単層で発光を確認している。
このように有機 EL素子における最近の進歩は著しぐその特徴は低印加電圧で高 輝度、発光波長の多様性、高速応答性、薄型、軽量の発光デバイス化が可能である ことから、広汎な用途への可能性を示唆している。
有機発光素子における著しい進歩に伴い、発光材料に対する要求性能も高まって おり、特許文献 4及び特許文献 5には、フルオレンを連結基としたピレンィ匕合物が開 示されている。また、特許文献 6には、フエ-レンゃビフエ-レンを連結基としたピレン 化合物が開示されている力 半減寿命が不十分であったり、色純度が悪いなどの問 題点があり、更なる高発光輝度及び高発光効率が得られる発光材料が求められてい た。また、長時間の使用による経時変化や酸素を含む雰囲気気体や湿気などによる 劣化等の耐久性の面や、フルカラーディスプレイ等への応用を考えた色純度の高 、 青、緑、赤を示す発光材料が望まれていた。
[0004] 特許文献 1 :特開平 8— 239655号公報
特許文献 2 :特開平 7— 183561号公報
特許文献 3：特開平 3 - 200289号公報
特許文献 4：特開 2004— 83481号公報
特許文献 5 :特開 2004— 43349号公報
特許文献 6：特開 2004— 139957号公報
非特許文献 1 : Nature, 395, 151 (1998)
非特許文献 2 : Nature, 347, 539 (1990)
発明の開示
発明が解決しょうとする課題 [0005] 本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、発光効率が高ぐ長寿命 な青色発光が得られる有機 EL素子及びそれを実現する新規なベンゾチオフ ン誘 導体を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0006] 本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、下記一般式（
1)で表される特定構造のベンゾチォフェン誘導体を有機 EL素子用材料として用い ることで前記の目的を達成することを見出し本発明を完成したものである。
[0007] すなわち、本発明は、 下記一般式（1)で表されるベンゾチオフ ン誘導体を提供 するものである。
(A) -(X) -(B) L (C) (Y) -(D) (1)
h k m n p q
[式中、 Xは、置換あるいは無置換のピレン残基。
A及び Dは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数 3〜50の 芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核炭素数 1〜50の芳香族複素環基、置 換もしくは無置換の炭素数 1〜50のアルキル基あるいはアルキレン基、又は置換もし くは無置換の炭素数 1〜50のァルケ-ル基あるいはァルケ-レン基。
B及び Cは、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の核炭素数 3〜50の芳 香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核炭素数 1〜50の芳香族複素環基、置換 もしくは無置換の炭素数 1〜50のアルキル基あるいはアルキレン基、又は置換もしく は無置換の炭素数 1〜50のァルケ-ル基あるいはァルケ-レン基。
Yは、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50の縮合環基及び Z又は縮合複素環基
Lは、置換もしくは無置換のベンゾチォフエ-レン基。
kは、 1〜3の整数。
h及び qは、それぞれ 0〜4の整数。
m及び nは、それぞれ 0〜5の整数。
pは、 0〜3の整数である。 ]
また、本発明は、陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層カゝらなる 有機薄膜層が挟持されている有機 EL素子において、該有機薄膜層の少なくとも一 層力 前記ベンゾチォフェン誘導体を単独もしくは混合物の成分として含有する有機 EL素子を提供するものである。
発明の効果
[0008] 本発明のベンゾチォフェン誘導体を用いた有機 EL素子は、発光効率が高ぐ長寿 命な青色発光が得られる。
発明を実施するための最良の形態
[0009] 本発明のベンゾチオフ ン誘導体は、下記一般式（1)で表されるものである。
(A) -(X) -(B) L (C) (Y) -(D) (1)
h k m n p q
一般式（1)において、 kは、 1〜3の整数、 h及び qは、それぞれ 0〜4の整数、 m及 び nは、それぞれ 0〜5の整数、 pは、 0〜3の整数である。
一般式（1)において、 Xは、置換あるいは無置換のピレン残基であり、例えば、以下 に示すような構造にぉ 、て水素原子を除 、た残基が挙げられる。
[0010] [化 1]
Figure imgf000006_0001
Figure imgf000007_0001
一般式（1)において、 A及び Dは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置 換の核炭素数 3〜50の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核炭素数 1〜50 の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜50のアルキル基あるいはアル キレン基、又は置換もしくは無置換の炭素数 1〜50のァルケ-ル基あるいはァルケ 二レン基であり、 B及び Cは、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の核炭素数 3〜50の芳 香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核炭素数 1〜50の芳香族複素環基、置換 もしくは無置換の炭素数 1〜50のアルキル基あるいはアルキレン基、又は置換もしく は無置換の炭素数 1〜50のァルケ-ル基あるいはァルケ-レン基である。
[0012] 前記芳香族炭化水素基としては、例えば、フエニル基、 1 ナフチル基、 2 ナフチ ル基、 1 アントリル基、 2 アントリル基、 9 アントリル基、 1—フエナントリル基、 2— フエナントリル基、 3 フエナントリル基、 4 フエナントリル基、 9 フエナントリル基、 1 ナフタセ-ル基、 2 ナフタセ-ル基、 9 ナフタセ-ル基、 1ーピレ-ル基、 2 ピ レニル基、 4 ピレ-ル基、 2 ビフエ-ルイル基、 3 ビフエ-ルイル基、 4 ビフエ 二ルイル基、 p ターフェ-ルー 4—ィル基、 p ターフェ-ルー 3—ィル基、 p ター フエ-ル一 2—ィル基、 m—ターフェ-ル一 4—ィル基、 m—ターフェ-ル一 3—ィル 基、 m—ターフェ-ルー 2—ィル基、 o トリル基、 m—トリル基、 ρ トリル基、 p— t— ブチルフエ-ル基、 p— (2 フエ-ルプロピル）フエ-ル基、 3—メチルー 2 ナフチ ル基、 4ーメチルー 1 ナフチル基、 4ーメチルー 1 アントリル基、 4'ーメチルビフエ 二ルイル基、 4"— t ブチル p ターフェ-ル 4 ィル基及びこれらを 2価の基と したもの等が挙げられる。
[0013] 前記芳香族複素環基としては、例えば、 1 ピロリル基、 2 ピロリル基、 3 ピロリ ル基、ピラジュル基、 2 ピリジ-ル基、 3 ピリジ-ル基、 4 ピリジ-ル基、 1 イン ドリル基、 2—インドリル基、 3—インドリル基、 4—インドリル基、 5—インドリル基、 6— インドリル基、 7—インドリル基、 1—イソインドリル基、 2—イソインドリル基、 3—イソィ ンドリル基、 4 イソインドリル基、 5—イソインドリル基、 6—イソインドリル基、 7—イソ インドリル基、 2 フリル基、 3 フリル基、 2 べンゾフラ-ル基、 3 べンゾフラ-ル 基、 4一べンゾフラ-ル基、 5—べンゾフラ-ル基、 6—べンゾフラ-ル基、 7—べンゾ フラ-ル基、 1 イソべンゾフラ-ル基、 3 イソべンゾフラ-ル基、 4 イソベンゾフラ -ル基、 5—イソべンゾフラ-ル基、 6—イソべンゾフラ-ル基、 7—イソべンゾフラ- ル基、 2 キノリル基、 3 キノリル基、 4 キノリル基、 5 キノリル基、 6 キノリル基、 7 キノリル基、 8 キノリル基、 1 イソキノリル基、 3 イソキノリル基、 4 イソキノリ ル基、 5—イソキノリル基、 6—イソキノリル基、 7—イソキノリル基、 8—イソキノリル基、 2 キノキサリニル基、 5 キノキサリニル基、 6 キノキサリニル基、 1一力ルバゾリル 基、 2—力ルバゾリル基、 3—力ルバゾリル基、 4一力ルバゾリル基、 9一力ルバゾリル 基、 1 フエナンスリジ-ル基、 2 フエナンスリジ-ル基、 3 フエナンスリジ-ル基、 4 フエナンスリジ-ル基、 6—フエナンスリジ-ル基、 7—フエナンスリジ-ル基、 8— フエナンスリジ-ル基、 9 フエナンスリジ-ル基、 10 フエナンスリジ-ル基、 1ーァ タリジ-ル基、 2—アタリジニル基、 3—アタリジニル基、 4—アタリジニル基、 9—アタリ ジ-ル基、 1, 7 フエナンスロリンー2—ィル基、 1, 7 フエナンスロリンー3 ィル基 、 1, 7 フエナンスロリン— 4—ィル基、 1, 7 フエナンスロリン— 5—ィル基、 1, 7— フエナンスロリン一 6—ィル基、 1, 7 フエナンスロリン一 8—ィル基、 1, 7 フエナン スロリン— 9—ィル基、 1, 7 フエナンスロリン— 10—ィル基、 1, 8 フエナンスロリン —2—ィル基、 1, 8 フエナンスロリン— 3—ィル基、 1, 8 フエナンスロリン— 4—ィ ル基、 1, 8 フエナンスロリンー5—ィル基、 1, 8 フエナンスロリンー6—ィル基、 1, 8 フエナンスロリン— 7—ィル基、 1, 8 フエナンスロリン— 9—ィル基、 1, 8 フエ ナンスロリン— 10—ィル基、 1, 9 フエナンスロリン— 2—ィル基、 1, 9 フエナンス 口リン— 3—ィル基、 1, 9 フエナンスロリン— 4—ィル基、 1, 9 フエナンスロリン— 5 —ィル基、 1, 9 フエナンスロリン— 6—ィル基、 1, 9 フエナンスロリン— 7—ィル基 、 1, 9 フエナンスロリン— 8—ィル基、 1, 9 フエナンスロリン— 10—ィル基、 1, 10 —フエナンスロリン一 2—ィル基、 1, 10 フエナンスロリン一 3—ィル基、 1, 10 フエ ナンスロリン— 4—ィル基、 1, 10 フエナンスロリン— 5—ィル基、 2, 9 フエナンス 口リン— 1—ィル基、 2, 9 フエナンスロリン— 3—ィル基、 2, 9 フエナンスロリン— 4 ーィル基、 2, 9 フエナンスロリンー5—ィル基、 2, 9 フエナンスロリンー6 ィル基 、 2, 9 フエナンスロリン— 7—ィル基、 2, 9 フエナンスロリン— 8—ィル基、 2, 9— フエナンスロリン一 10—ィル基、 2, 8 フエナンスロリン一 1—ィル基、 2, 8 フエナ ンスロリン一 3—ィル基、 2, 8 フエナンスロリン一 4—ィル基、 2, 8 フエナンスロリン —5—ィル基、 2, 8 フエナンスロリン— 6—ィル基、 2, 8 フエナンスロリン— 7—ィ ル基、 2, 8—フエナンスロリンー9ーィル基、 2, 8—フエナンスロリン 10—ィル基、 2 , 7 フエナンスロリン一 1—ィル基、 2, 7 フエナンスロリン一 3—ィル基、 2, 7 フエ ナンスロリン— 4—ィル基、 2, 7 フエナンスロリン— 5—ィル基、 2, 7 フエナンスロ リン— 6—ィル基、 2, 7 フエナンスロリン— 8—ィル基、 2, 7 フエナンスロリン— 9 ーィル基、 2, 7 フエナンスロリン 10—ィル基、 1 フエナジ-ル基、 2 フエナジ -ル基、 1 フエノチアジ-ル基、 2 フエノチアジ-ル基、 3 フエノチアジ-ル基、 4 フエノチアジ-ル基、 10 フエノチアジ-ル基、 1—フエノキサジ-ル基、 2 フエ ノキサジ-ル基、 3 フエノキサジ-ル基、 4 フエノキサジ-ル基、 10 フエノキサジ ニル基、 2—ォキサゾリル基、 4ーォキサゾリル基、 5—ォキサゾリル基、 2—ォキサジ ァゾリル基、 5 ォキサジァゾリル基、 3 フラザ-ル基、 2 チェ-ル基、 3 チェ- ル基、 2 メチルピロ一ルー 1ーィル基、 2 メチルピロ一ルー 3—ィル基、 2 メチル ピロ一ルー 4ーィル基、 2 メチルピロ一ルー 5—ィル基、 3 メチルピロ一ルー 1ーィ ル基、 3 メチルピロ一ルー 2—ィル基、 3 メチルピロ一ルー 4ーィル基、 3 メチル ピロ一ルー 5—ィル基、 2— t—ブチルピロ一ルー 4ーィル基、 3—（2 フエ-ルプロ ピル）ピロ一ルー 1ーィル基、 2—メチルー 1 インドリル基、 4ーメチルー 1 インドリ ル基、 2—メチルー 3 インドリル基、 4ーメチルー 3 インドリル基、 2 t ブチル 1 インドリル基、 4 t ブチル 1 インドリル基、 2 t ブチル 3 インドリル基、 4 t ブチル 3 インドリル基及びこれらを 2価の基としたもの等が挙げられる。
前記アルキル基あるいはアルキレン基としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、 イソプロピル基、 n ブチル基、 s ブチル基、イソブチル基、 t ブチル基、 n ペン チル基、 n—へキシル基、 n—へプチル基、 n—ォクチル基、ヒドロキシメチル基、 1 ヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシイソブチル基、 1, 2—ジヒ ドロキシェチル基、 1, 3 ジヒドロキシイソプロピル基、 2, 3 ジヒドロキシ tーブチ ル基、 1, 2, 3 トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、 1—クロロェチル基、 2 ク ロロェチル基、 2 クロ口イソブチル基、 1, 2 ジクロロェチル基、 1, 3 ジクロロイソ プロピル基、 2, 3 ジクロロー t—ブチル基、 1, 2, 3 トリクロ口プロピル基、ブロモメ チル基、 1 ブロモェチル基、 2—ブロモェチル基、 2—ブロモイソブチル基、 1, 2- ジブロモェチル基、 1, 3 ジブロモイソプロピル基、 2, 3 ジブ口モー t ブチル基、 1, 2, 3 トリブロモプロピル基、ョードメチル基、 1ーョードエチル基、 2 ョードエチ ル基、 2 ョードイソブチル基、 1, 2 ジョードエチル基、 1, 3 ジョードイソプロピル 基、 2, 3 ジョードー t—ブチル基、 1, 2, 3 トリョードプロピル基、アミノメチル基、 1 アミノエチル基、 2—アミノエチル基、 2—ァミノイソブチル基、 1, 2—ジアミノエチ ル基、 1, 3 ジァミノイソプロピル基、 2, 3 ジアミノー t—ブチル基、 1, 2, 3 トリア ミノプロピル基、シァノメチル基、 1ーシァノエチル基、 2—シァノエチル基、 2—シァノ イソブチル基、 1, 2 ジシァノエチル基、 1, 3 ジシァノイソプロピル基、 2, 3 ジシ ァノー t—ブチル基、 1, 2, 3 トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、 1 -トロェチ ル基、 2 -トロェチル基、 2 -トロイソブチル基、 1, 2 ジニトロェチル基、 1, 3— ジニトロイソプロピル基、 2, 3 ジニトロ— t—ブチル基、 1, 2, 3 トリ-トロプロピル 基及びこれらを 2価の基としたもの等が挙げられる。
[0015] 前記アルケニル基ある 、はァルケ二レン基としては、例えば、ビニル基、ァリル基、 1ーブテュル基、 2 ブテュル基、 3 ブテュル基、 1, 3 ブタンジェ-ル基、 1ーメ チルビ-ル基、スチリル基、 2, 2—ジフヱ-ルビ-ル基、 1, 2—ジフヱ-ルビ-ル基、 1ーメチルァリル基、 1, 1ージメチルァリル基、 2—メチルァリル基、 1ーフヱ-ルァリ ル基、 2 フヱ-ルァリル基、 3 フヱ-ルァリル基、 3, 3 ジフヱ-ルァリル基、 1, 2 -ジメチルァリル基、 1 フエ-ル 1 ブテュル基、 3 -フエ-ル 1 ブテュル基 及びこれらを 2価の基としたもの等が挙げられる。
[0016] B及び Cの具体例としては、以下のような構造が挙げられるがこれらに限定されるも のではない。
[化 3]
Figure imgf000012_0001
一般式（1)において、 Yは、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50の縮合環基及 び Z又は縮合複素環基であり、例えば、ピレン、アントラセン、ベンツアントラセン、ナ フタレン、フルオランテン、フルオレン、ベンツフルオレン、ジァザフルオレン、フエナ ントレン、テトラセン、コロネン、タリセン、フルォレセイン、ペリレン、フタ口ペリレン、ナ フタ口ペリレン、ペリノン、フタ口ペリノン、ナフタ口ペリノン、ジフエニルブタジエン、テト ラフエ-ルブタジエン、クマリン、ォキサジァゾール、アルダジン、ビスベンゾキサゾリ ン、ビススチリノレ、ピラジン、フエナント口リン、キナゾリン、シクロペンタジェン、ィミン、 ジフエニルエチレン、ビニルアントラセン、ジァミノカルバゾール、ピラン、チォピラン、 ポリメチン、メロシアニン、イミダゾールキレートィ匕ォキシノイド化合物、キナクリドン、ル プレン、スチルベン系誘導体及び蛍光色素等の残基が挙げられ、ピレン、アントラセ ン、フルオランテンの残基が好ましい。
[0018] 一般式（1)において、 Lは、置換もしくは無置換のベンゾチォフエ-レン基であり、 例えば、一般式 (4)〜（7)の!、ずれかで表される基が挙げられ、ベンゾチオフ ニル 基及びジベンゾチオフ ニル基が好まし 、。
[化 4]
Figure imgf000013_0001
[0019] 一般式（4)〜（7)において、 a〜d及び f〜hは、それぞれ 0〜3の整数であり、 eは、 0〜2の整数である。
一般式 (4)〜（7)において、 R〜Rは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核
1 8
炭素数 3〜50の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核炭素数 1〜50の芳香 族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜50のアルキル基、置換もしくは無置 換の炭素数 1〜50のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜50のァラルキ ル基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜50のァリールォキシ基、置換もしくは無置換 の炭素数 1〜50のァリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜50のアルコキ シカルボニル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基 であり、 R〜Rは、隣接するもの同士で、それぞれ互いに結合して環構造を形成して
1 8
ちょい。
[0020] 前記芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、アルキル基としては、前記一般式 (1) で挙げたものと同様の例が挙げられる。
前記アルコキシ基は、 OYで表され、 Yの例としては前記アルキル基と同様の例 が挙げられる。
前記ァラルキル基としては、例えば、ベンジル基、 1—フエ-ルェチル基、 2—フエ- ルェチル基、 1—フエ-ルイソプロピル基、 2—フエ-ルイソプロピル基、フエ-ルー t ーブチノレ基、 a ナフチノレメチノレ基、 1 - a ナフチノレエチノレ基、 2 - a ナフチノレ ェチル基、 1 α ナフチルイソプロピル基、 2— a ナフチルイソプロピル基、 13 ナフチルメチル基、 1 - β ナフチノレエチノレ基、 2 - β ナフチノレエチノレ基、 1 - β ナフチルイソプロピル基、 2— β ナフチルイソプロピル基、 1 ピロリルメチル基、 2 - ( 1 ピロリル）ェチル基、 ρ—メチルベンジル基、 m—メチルベンジル基、 o—メチ ノレべンジノレ基、 p クロ口べンジノレ基、 m—クロ口べンジノレ基、 o クロ口べンジノレ基、 p ブロモベンジル基、 m—ブロモベンジル基、 o ブロモベンジル基、 p ョードベ ンジル基、 m—ョードベンジル基、 o ョードベンジル基、 p ヒドロキシベンジル基、 m—ヒドロキシベンジル基、 o ヒドロキシベンジル基、 p ァミノべンジル基、 m—アミ ノベンジル基、 o ァミノべンジル基、 p -トロベンジル基、 m—-トロベンジル基、 o -トロベンジル基、 p シァノベンジル基、 m—シァノベンジル基、 o シァノベンジ ル基、 1—ヒドロキシ一 2—フエ-ルイソプロピル基、 1—クロ口一 2—フエ-ルイソプロ ピル基等が挙げられる。
前記ァリールォキシ基は、 OZと表され、 Zとしては、前記芳香族炭化水素基及び 芳香族複素環基と同様の例が挙げられる。
前記ァリールォキシ基は、 SZと表され、 Zとしては、前記芳香族炭化水素基及び 芳香族複素環基と同様の例が挙げられる。
前記アルコキシカルボ-ル基は、—COOYで表され、 Yの例としては前記アルキル 基と同様の例が挙げられる。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
また、形成してもよい環状構造としては、例えば、シクロブタン、シクロペンタン、シク 口へキサン、ァダマンタン、ノルボルナン等の炭素数 4〜 12のシクロアルカン、シクロ ブテン、シクロペンテン、シクロへキセン、シクロヘプテン、シクロオタテン等の炭素数 4〜 12のシクロアルケン、シクロへキサジェン、シクロへブタジエン、シクロォクタジェ ン等の炭素数 6〜 12のシクロアルカジエン、ベンゼン、ナフタレン、フエナントレン、ァ ントラセン、ピレン、タリセン、ァセナフチレン等の炭素数 6〜50の芳香族環、イミダゾ ール、ピロール、フラン、チォフェン、ピリジン等の炭素数 5〜50の複素環などが挙げ られる。
これらの中でも、 Lは、以下で表される構造であると好ましい。
[化 5]
Figure imgf000015_0001
また、前記一般式（1)のべンゾチオフ ン誘導体は、下記一般式（2)又は（3)で表 される構造であると好ま 、。
X— (B) — L (C) Y (2)
m n
(A) -(X) -(B) — L (3)
h k m
一般式（2)及び（3)中、 X、 A、 B、 C、 Y、 L、 h、 k、 m及び nは、前記と同じであり、 各基の具体例も同様の例が挙げられる。
一般式（1)〜（7)における各基の置換基としては、例えば、アルキル基 (メチル基、 ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 n ブチル基、 s ブチル基、イソブチル基、 t ブチル基、 n ペンチル基、 n—へキシル基、 n—へプチル基、 n—ォクチル基、ヒ ドロキシメチル基、 1ーヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシイソ ブチル基、 1, 2 ジヒドロキシェチル基、 1, 3 ジヒドロキシイソプロピル基、 2, 3— ジヒドロキシ一 t ブチル基、 1, 2, 3 トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、 1 - クロ口ェチル基、 2—クロ口ェチル基、 2—クロ口イソブチル基、 1, 2—ジクロロェチル 基、 1, 3 ジクロロイソプロピノレ基、 2, 3 ジクロロ一 t—ブチノレ基、 1, 2, 3 トリクロ 口プロピル基、ブロモメチル基、 1 ブロモェチル基、 2—ブロモェチル基、 2—ブロモ イソブチル基、 1, 2 ジブロモェチル基、 1, 3 ジブロモイソプロピル基、 2, 3 ジ ブロモー t ブチル基、 1, 2, 3 トリブロモプロピル基、ョードメチル基、 1ーョードエ チル基、 2—ョードエチル基、 2—ョードイソブチル基、 1, 2—ジョードエチル基、 1, 3 ジョードイソプロピル基、 2, 3 ジョード— t—ブチル基、 1, 2, 3 トリョードプロ ピル基、アミノメチル基、 1—アミノエチル基、 2—アミノエチル基、 2—ァミノイソブチル 基、 1, 2 ジアミノエチル基、 1, 3 ジァミノイソプロピル基、 2, 3 ジアミノー tーブ チル基、 1, 2, 3 トリァミノプロピル基、シァノメチル基、 1—シァノエチル基、 2 シ ァノエチル基、 2 シァノイソブチル基、 1, 2 ジシァノエチル基、 1, 3 ジシァノィ ソプロピル基、 2, 3 ジシァノ— t—ブチル基、 1, 2, 3 トリシアノプロピル基、ニトロ メチル基、 1 -トロェチル基、 2— -トロェチル基、 2— -トロイソブチル基、 1, 2— ジ-トロェチル基、 1, 3 ジ-トロイソプロピル基、 2, 3 ジ-トロー t—ブチル基、 1, 2, 3 トリ-トロプロピル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、 シクロへキシル基、 4ーメチルシクロへキシル基、 1ーァダマンチル基、 2 ァダマン チル基、 1 ノルボル-ル基、 2 ノルボル-ル基等）、炭素数 1〜6のアルコキシ基（ エトキシ基、メトキシ基、 i プロポキシ基、 n プロポキシ基、 s ブトキシ基、 t ブト キシ基、ペントキシ基、へキシノレ才キシ基、シクロペントキシ基、シクロへキシノレ才キシ 基等）、核原子数 5〜40のァリール基、核原子数 5〜40のァリール基で置換されたァ ミノ基、核原子数 5〜40のァリール基を有するエステル基、炭素数 1〜6のアルキル 基を有するエステル基、シァノ基、ニトロ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
本発明における一般式（1)で表されるベンゾチオフ ン誘導体の具体例を以下に 示す力 これら例示化合物に限定されるものではない。
[化 6]
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000018_0002
Figure imgf000018_0003
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000019_0002
Figure imgf000019_0003
Figure imgf000020_0001
Figure imgf000020_0002
Figure imgf000021_0001
[0028] [化 10]
Figure imgf000022_0001
[0029] [化 11]
Figure imgf000023_0001
L£6L0 900Zd£/∑Jd ZZ OAV
Figure imgf000024_0001
[0031] [化 13]
Figure imgf000025_0001
[0032] [化 14]
Figure imgf000026_0001
[0033] [化 15]
Figure imgf000027_0001
[0034] [化 16]
Figure imgf000028_0001
L£6L0 900Zd£/∑Jd LZ OAV [0035] [化 17]
Figure imgf000030_0001
[0036] [化 18]
Figure imgf000031_0001
Figure imgf000032_0001
§30039
Figure imgf000033_0001
本発明のビスアントラセン誘導体は、有機 EL素子用発光材料であると好ましぐま た有機 EL素子用ホスト材料であると特に好まし 、。 本発明の有機 EL素子は、陽極と陰極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数 層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクト口ルミネッセンス素子において、 前記有機薄膜層の少なくとも一層が前記一般式 (1)のベンゾチォフェン誘導体を単 独もしくは混合物の成分として含有する。
また、前記発光層が、発光材料として一般式（1)のべンゾチオフ ン誘導体を含有 すると好ましぐ該ベンゾチォフェン誘導体を 10〜100%含有していると好ましぐ 50 〜99%含有していると好ましい。
また、前記発光層は、昇華性の含ハロゲン不純物を一定割合以下、例えば、 ΙΟΟρ pm以下に制御してあると好ま U、。
[0040] 本発明の有機 EL素子は、前記発光層が、さらにァリールァミン化合物及び Z又は スチリルアミンィ匕合物を含有すると好ま 、。
スチリルァミン化合物としては、下記一般式 (A)で表されるものが好ま 、。
[0041] [化 21]
Figure imgf000034_0001
(A)
(式中、 Ar3は、フエ-ル基、ビフエ-ル基、ターフェ-ル基、スチルベン基、ジスチリ ルァリール基カゝら選ばれる基であり、 Ar4及び Ar5は、それぞれ水素原子又は炭素数 力 S6〜20の芳香族炭化水素基であり、 Ar3、 Ar4及び Ar5は置換されていてもよい。 p' は 1〜4の整数である。さらに好ましくは Ar4又は Ar5の少なくとも一方はスチリル基で 置換されている。 )
ここで、炭素数が 6〜20の芳香族炭化水素基としては、フエニル基、ナフチル基、 アントラニル基、フエナンスリル基、ターフェ-ル基等が挙げられる。
[0042] ァリールアミンィ匕合物としては、下記一般式 (B)で表されるものが好ま 、。 [化 22]
Figure imgf000035_0001
( B )
(式中、 Ar6〜Ar8は、それぞれ置換もしくは無置換の核炭素数 5〜40のァリール基 である。 q，は 1〜4の整数である。 )
[0043] ここで、核炭素数が 5〜40のァリール基としては、例えば、フエ-ル基、ナフチル基 、アントラ-ル基、フエナンスリル基、ピレ-ル基、コ口-ル基、ビフエ-ル基、ターフェ -ル基、ピロ一リル基、フラ-ル基、チオフヱ-ル基、ベンゾチオフヱ-ル基、ォキサ ジァゾリル基、ジフ 二ルアントラニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ピリジル基、 ベンゾキノリル基、フルオランテュル基、ァセナフトフルオランテュル基、スチルベン 基、ペリレ-ル基、クリセ-ル基、ピセ-ル基、トリフエ-レニル基、ルビセ-ル基、ベ ンゾアントラセ-ル基、フエ-ルアントラ-ル基、ビスアントラセ-ル基、又は下記一般 式 (C) , (D)で示されるァリール基等が挙げられ、ナフチル基、アントラ-ル基、クリセ -ル基、ピレニル基、又は一般式 (D)で示されるァリール基が好ましい。
[0044] [化 23]
Figure imgf000035_0002
(C) (D)
(一般式 (C)において、 rは 1〜3の整数である。 ) [0045] なお、前記ァリール基の好ましい置換基としては、炭素数 1〜6のアルキル基 (ェチ ル基、メチル基、 i—プロピル基、 n—プロピル基、 s ブチル基、 t—ブチル基、ペン チル基、へキシル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基等）、炭素数 1〜6のアル コキシ基（エトキシ基、メトキシ基、 i プロポキシ基、 n プロポキシ基、 s ブトキシ基 、 t—ブトキシ基、ペントキシ基、へキシル才キシ基、シクロペントキシ基、シクロへキシ ルォキシ基等）、核炭素数 5〜40のァリール基、核炭素数 5〜40のァリール基で置 換されたアミノ基、核炭素数 5〜40のァリール基を有するエステル基、炭素数 1〜6の アルキル基を有するエステル基、シァノ基、ニトロ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
[0046] さらに、前記発光層は、一般式（1)で示される化合物と蛍光性又はりん光性のドー パントとを含有して 、てもよ 、。
前記蛍光性のドーパントとしては、アミン系化合物、トリス（8—キノリノラート）アルミ ユウム錯体等のキレート錯体、クマリン誘導体、テトラフエ-ルブタジエン誘導体、ビス スチリルァリーレン誘導体、ォキサジァゾール誘導体等が挙げられ、要求される発光 色に合わせて選ばれる化合物を用いることが好ま 、。
前記りん光性のドーパントとしては、 Ir、 Ru、 Pd、 Pt、 Os及び Reからなる群力も選 択される少なくとも一つの金属を含む金属錯体ィ匕合物であることが好ましぐその配 位子は、フエ-ルビリジン骨格、ビビリジル骨格及びフエナント口リン骨格力 なる群か ら選択される少なくとも一つの骨格を有することが好ましい。このような金属錯体ィ匕合 物の具体例としては、トリス（2—フエ-ルビリジン)イリジウム、トリス（2—フエ-ルピリ ジン)ルテニウム、トリス（2—フエ-ルビリジン）パラジウム、ビス（2—フエ-ルビリジン） 白金、トリス（2—フエ-ルビリジン）オスミウム、トリス（2—フエ-ルビリジン）レニウム、 オタタエチル白金ポルフィリン、ォクタフエ-ル白金ポルフィリン、オタタエチルパラジ ゥムポルフィリン、ォクタフエ-ルバラジウムポルフィリン等が挙げられる力 これらに限 定されるものではなぐ要求される発光色、素子性能、ホスト材料との関係から適切な 錯体を用いることが好まし 、。
[0047] 以下、本発明の有機 EL素子の素子構成について説明する。
本発明の有機 EL素子は、陽極と陰極間に一層又は多層からなる有機薄膜層を形 成した素子である。一層型の場合、陽極と陰極との間に発光層を設けている。発光層 は、発光材料を含有し、それに加えて陽極カゝら注入した正孔、もしくは陰極から注入 した電子を発光材料まで輸送させるために、正孔注入材料もしくは電子注入材料を 含有しても良い。発光材料は、極めて高い蛍光量子効率、高い正孔輸送能力及び 電子輸送能力を併せ持ち、均一な薄膜を形成することが好ま Uヽ。
多層型の有機 EL素子の素子構成としては、（陽極 Z正孔注入層 Z発光層 Z陰極
)、（陽極 Z発光層 Z電子注入層 Z陰極)、（陽極 Z正孔注入層 Z発光層 Z電子注 入層 Z陰極)、（陽極 Z正孔注入層 Z正孔輸送層 Z発光層 Z電子注入層 Z陰極） 等の多層構成で積層したもの等が挙げられる。
[0048] 発光層には、必要に応じて、本発明の一般式（1)の化合物に加えてさらなる公知 の発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料や電子注入材料を使用することもできる ドーピング材料としては、従来の蛍光発光性材料に加えて、りん光発光性のイリジゥ ムに代表される重金属錯体のいずれも使用することができる。有機 EL素子は、多層 構造にすることにより、クェンチングによる輝度や寿命の低下を防ぐことができる。必 要があれば、発光材料、他のドーピング材料、正孔注入材料や電子注入材料を組み 合わせて使用することができる。また、他のドーピング材料により、発光輝度や発光効 率の向上、赤色や白色の発光を得ることもできる。
また、正孔注入層、発光層、電子注入層は、それぞれ二層以上の層構成により形 成されても良い。その際には、正孔注入層の場合、電極から正孔を注入する層を正 孔注入層、正孔注入層から正孔を受け取り発光層まで正孔を輸送する層を正孔輸 送層と呼ぶ。同様に、電子注入層の場合、電極カゝら電子を注入する層を電子注入層 、電子注入層から電子を受け取り発光層まで電子を輸送する層を電子輸送層と呼ぶ 。これらの各層は、材料のエネルギー準位、耐熱性、有機薄膜層もしくは金属電極と の密着性等の各要因により選択されて使用される。
[0049] 本発明の一般式（1)の化合物と共に有機薄膜層に使用できる発光材料又はホスト 材料としては、アントラセン、ナフタレン、フエナントレン、ピレン、テトラセン、コロネン、 タリセン、フルォレセイン、ペリレン、フタ口ペリレン、ナフタ口ペリレン、ペリノン、フタ口 ペリノン、ナフタ口ペリノン、ジフエニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、クマリン 、ォキサジァゾール、アルダジン、ビスべンゾキサゾリン、ビススチリル、ピラジン、シク 口ペンタジェン、キノリン金属錯体、ァミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン金属錯体、 ィミン、ジフエニルエチレン、ビニルアントラセン、ジァミノカルバゾール、ピラン、チォ ピラン、ポリメチン、メロシアニン、イミダゾールキレートィ匕ォキシノイド化合物、キナタリ ドン、ルブレン、スチルベン系誘導体及び蛍光色素等が挙げられるが、これらに限定 されるものではない。
[0050] 正孔注入'輸送材料としては、正孔を輸送する能力を持ち、陽極カゝらの正孔注入効 果、発光層又は発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成した 励起子が電子注入層へ移動することを防止し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物 が好ましい。具体的には、フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ポルフィ リン誘導体、ォキサゾール、ォキサジァゾール、トリァゾール、イミダゾール、イミダゾロ ン、イミダゾールチオン、ピラゾリン、ピラゾロン、テトラヒドロイミダゾール、ォキサゾー ル、ォキサジァゾール、ヒドラゾン、ァシルヒドラゾン、ポリアリールアルカン、スチルベ ン、ブタジエン、ベンジジン型トリフエ-ルァミン、スチリルァミン型トリフエ-ルァミン、 ジァミン型トリフエ-ルァミン等と、それらの誘導体、及びポリビュルカルバゾール、ポ リシラン、導電性高分子等の高分子材料が挙げられるが、これらに限定されるもので はない。
[0051] 本発明の有機 EL素子において使用できる正孔注入'輸送材料の中で、さらに効果 的な正孔注入 ·輸送材料は、芳香族三級アミン誘導体もしくはフタロシアニン誘導体 である。
芳香族三級アミン誘導体の具体例としては、トリフエ-ルァミン、トリトリルァミン、トリ ルジフエ-ルァミン、 N, N，—ジフエ-ルー N, N， - (3—メチルフエ-ル）— 1, 1，— ビフエ-ル一 4, 4，一ジァミン、 N, N, Ν' , Ν' - (4 メチルフエ-ル） 1, 1，一フエ -ル— 4, 4，—ジァミン、 Ν, Ν, Ν' , Ν' - (4 メチルフエ-ル） 1, 1， ビフエ- ルー 4, 4，一ジァミン、 Ν, Ν，一ジフエ二ルー Ν, Ν，一ジナフチル一 1, 1，一ビフエ二 ルー 4, 4，—ジァミン、 Ν, Ν， - (メチルフエ-ル） Ν, Ν， - (4— η—ブチルフエ- ル）一フエナントレン一 9, 10 ジァミン、 Ν, Ν ビス（4 ジ一 4 トリルァミノフエ- ル） フエ-ルーシクロへキサン等、もしくはこれらの芳香族三級アミン骨格を有 したオリゴマーもしくはポリマーである力 これらに限定されるものではない。
フタロシア-ン（pc)誘導体の具体例は、 H Pc、 CuPc、 CoPc、 NiPc、 ZnPc、 Pd
2
Pcゝ FePc、 MnPc、 ClAlPcゝ ClGaPcゝ CllnPcゝ ClSnPc、 CI SiPcゝ（HO) AlPcゝ
2
(HO) GaPcゝ VOPcゝ TiOPc、 MoOPc、 GaPc— O— GaPc等のフタロシア-ン誘 導体及びナフタロシアニン誘導体である力 これらに限定されるものではな 、。
[0052] 電子注入'輸送材料としては、電子を輸送する能力を持ち、陰極からの電子注入効 果、発光層又は発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成した 励起子が正孔注入層へ移動すること防止し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が 好ましい。具体的には、フルォレノン、アントラキノジメタン、ジフエノキノン、チォピラン ジォキシド、ォキサゾール、ォキサジァゾール、トリァゾール、イミダゾール、ペリレンテ トラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、アントロン等とそれらの 誘導体が挙げられる力 S、これらに限定されるものではない。
また、正孔注入 ·輸送材料に電子受容物質を、電子注入 ·輸送材料に電子供与性 物質を添加することにより電荷注入性を向上させることもできる。
[0053] 本発明の有機 EL素子において使用できる電子注入'輸送材料の中で、さらに効果 的な電子注入 ·輸送材料は、金属錯体化合物もしくは含窒素五員環誘導体である。 金属錯体化合物の具体例は、 8—ヒドロキシキノリナ一トリチウム、ビス（8—ヒドロキ シキノリナート）亜鉛、ビス（8—ヒドロキシキノリナート)銅、ビス（8—ヒドロキシキノリナ ート）マンガン、トリス（8 ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（2—メチル 8— ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（8—ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス
0 ヒドロキシベンゾ [h]キノリナート）ベリリウム、ビス（ 10—ヒドロキシベンゾ [h]キノリ ナート）亜鉛、ビス（2—メチルー 8 キノリナート）クロ口ガリウム、ビス（2—メチルー 8 キノリナート）（o クレゾラート)ガリウム、ビス（2—メチルー 8 キノリナート）（1ーナ フトラート）アルミニウム、ビス（2—メチルー 8 キノリナート）（2 ナフトラート)ガリウム 等が挙げられる力 これらに限定されるものではない。
また、含窒素五員誘導体は、ォキサゾール、チアゾール、ォキサジァゾール、チア ジァゾールもしくはトリァゾール誘導体が好ましい。具体的には、 2, 5 ビス（1—フエ 二ノレ）ー1, 3, 4—ォキサゾーノレ、ジメチノレ POPOP、 2, 5 ビス（1—フエ-ノレ）一 1, 3, 4 チアゾール、 2, 5 ビス（1—フエ-ル）— 1, 3, 4—ォキサジァゾール、 2— ( 4，—tert ブチルフエ-ル） 5—（4"ービフエ-ル） 1, 3, 4 ォキサジァゾール、 2 , 5 ビス（1 ナフチル）ー1, 3, 4 ォキサジァゾール、 1, 4 ビス [2— (5 フエ -ルォキサジァゾリル）]ベンゼン、 1, 4 ビス「2—（5 フエ-ルォキサジァゾリル） 4 tert ブチルベンゼン]、 2—（4，一 tertブチルフエ-ル） 5—（4"ービフエ- ル）ー1, 3, 4ーチアジアゾール、 2, 5 ビス（1 ナフチル） 1, 3, 4ーチアジアゾ ール、 1, 4 ビス [2—（5 フエ-ルチアジァゾリル）]ベンゼン、 2—（4，一 tert—ブ チルフエ-ル）— 5— (4，，—ビフエ-ル）— 1, 3, 4 トリァゾール、 2, 5 ビス（1—ナ フチル）— 1, 3, 4 トリァゾール、 1, 4 ビス [2— (5 フエ-ルトリアゾリル）]ベンゼ ン等が挙げられる力 これらに限定されるものではない。
[0054] 本発明の有機 EL素子においては、有機薄膜層中に、一般式（1)のベンゾチォフエ ン誘導体の他に、発光材料、ドーピング材料、正孔注入'輸送材料及び電子注入' 輸送材料の少なくとも 1種が同一層に含有されてもよい。また、本発明により得られた 有機 EL素子の、温度、湿度、雰囲気等に対する安定性の向上のために、素子の表 面に保護層を設けたり、シリコンオイル、榭脂等により素子全体を保護することも可能 である。
[0055] 本発明の有機 EL素子の陽極に使用される導電性材料としては、 4eVより大きな仕 事関数を持つものが適しており、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッ ケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウム等及びそれらの合金、 ITO基板、 NES A基板に使用される酸化スズ、酸化インジウム等の酸化金属、さらにはポリチォフェン やポリピロール等の有機導電性榭脂が用いられる。
本発明の有機 EL素子の陰極に使用される導電性物質としては、 4eVより小さな仕 事関数を持つものが適しており、マグネシウム、カルシウム、錫、鉛、チタニウム、イット リウム、リチウム、ルテニウム、マンガン、アルミニウム等及びそれらの合金が用いられ る力 これらに限定されるものではない。前記合金としては、マグネシウム Z銀、マグ ネシゥム Zインジウム、リチウム Zアルミニウム等が代表例として挙げられる力 これら に限定されるものではない。合金の比率は、蒸着源の温度、雰囲気、真空度等により 制御され、適切な比率に選択される。 前記陽極及び陰極は、必要があれば二層以上の層構成により形成されていても良 い。有機 EL素子では、効率良く発光させるために、少なくとも一方の面は素子の発 光波長領域にぉ 、て充分透明にすることが望ま 、。
[0056] また、本発明の有機 EL素子で用いる基板も透明であることが望ましい。透明電極 は、上記の導電性材料を使用して、蒸着やスパッタリング等の方法で所定の透光性 が確保するように設定する。発光面の電極は、光透過率を 10%以上にすることが望 ましい。基板は、機械的、熱的強度を有し、透明性を有するものであれば限定される ものではないが、ガラス基板及び透明性榭脂フィルムがある。透明性榭脂フィルムと しては、ポリエチレン、エチレン 酢酸ビュル共重合体、エチレン ビュルアルコー ル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチルメタアタリレート、ポリ塩ィ匕ビ- ル、ポリビュルアルコール、ポリビュルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケ トン、ポリサルホン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルォロエチレン パーフルォロ アルキルビュルエーテル共重合体、ポリビュルフルオライド、テトラフルォロエチレン エチレン共重合体、テトラフルォロエチレン一へキサフルォロプロピレン共重合体 、ポリクロ口トリフルォロエチレン、ポリビ-リデンフルオライド、ポリエステル、ポリカー ボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリプロピレン等が 挙げられる。
[0057] 本発明に係わる有機 EL素子の各層の形成は、真空蒸着、スパッタリング、プラズマ 、イオンプレーティング等の乾式成膜法やスピンコーティング、デイツビング、フローコ 一ティング等の湿式成膜法のいずれの方法を適用することができる。膜厚は特に限 定されるものではないが、適切な膜厚に設定する必要がある。膜厚が厚すぎると、一 定の光出力を得るために大きな印加電圧が必要になり効率が悪くなる。膜厚が薄す ぎるとピンホール等が発生して、電界を印加しても充分な発光輝度が得られない。通 常の膜厚は 5nmから 10 mの範囲が適している力 lOnm力ら 0. 2 /z mの範囲がさ らに好ましい。湿式成膜法の場合、各層を形成する材料を、エタノール、クロ口ホルム 、テトラヒドロフラン、ジォキサン等の適切な溶媒に溶解又は分散させて薄膜を形成 するが、その溶媒はいずれであっても良い。また、いずれの有機薄膜層においても、 成膜性向上、膜のピンホール防止等のため適切な榭脂ゃ添加剤を使用してもよい。 使用の可能な榭脂としては、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエス テル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルフォン、ポリメチルメタタリレート、ポリメチルァク リレート、セルロース等の絶縁性榭脂及びそれらの共重合体、ポリ N ビュルカル バゾール、ポリシラン等の光導電性榭脂、ポリチォフェン、ポリピロール等の導電性榭 脂が挙げられる。また、添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤等が挙 げられる。
[0058] 以上のように、有機 EL素子の有機薄膜層に本発明の一般式（1)で表わされるベン ゾチォフェン誘導体を有機 EL素子用材料として用いることにより、発光効率が高ぐ 耐熱性に優れ、寿命が長ぐ色純度が良い有機 EL素子を得ることができる。
本発明の有機 EL素子は、壁掛けテレビのフラットパネルディスプレイ等の平面発光 体、複写機、プリンター、液晶ディスプレイのバックライト又は計器類等の光源、表示 板、標識灯等に利用できる。
実施例
[0059] 次に、実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例 に限定されるものではない。
合成実施例 1 (化合物 (H— 1)の合成）
以下の反応経路で化合物 (H— 1)を合成した。
[0060] [化 24]
Figure imgf000042_0001
H - 1
100ml三つ口フラスコに、 2, 8 ジブロモジベンゾチォフェン 3. 42g (10mmol)、 ピレン 1—ボロン酸 5. 17g (21mmol)、テトラキス (トリフエ-ルホスフィン)パラジウム（ 0) 0. 46g (0. 4mmol, 2mol%)を入れ容器内をアルゴン置換した。さらにトルエン 3 Oml及び 2M—炭酸ナトリウム水溶液 15ml(3eq)を加え、 100°Cのオイルバスで 8時 間加熱還流した。一晩放置後、析出物をろ別し、トルエン、イオン交換水、メタノール で洗浄、精製した。収量は 5. 33gであった。
得られたィ匕合物について FD— MSを測定し、この化合物を H—1と同定した。その 結果を以下に示す。
FD-MS calcd for C H =585 , found m/z=585(M+,100)
63 46
[0062] 合成実施例 2〜 12 (化合物 (H— 2)〜 (H— 12)の合成）
合成実施例 1において、 2, 8 ジブロモジベンゾチォフェン及びピレン 1 ボロン 酸の代わりに、下記反応経路に記載した原料を用いた以外は同様にして化合物 (H
— 2)〜（H— 12)を合成し、 FD— MSにて同定、確認した。
[0063] [化 25]
Figure imgf000043_0001
Figure imgf000043_0002
Figure imgf000043_0003
Figure imgf000043_0004
[0064] [化 26]
Figure imgf000044_0001
[0065] [化 27]
Figure imgf000045_0001
Η Ι
Figure imgf000045_0002
実施例 1 (有機 EL素子の製造 ·評価）
25mm X 75mm X 1. 1mm厚の ITO透明電極付きガラス基板（ジォマティック社製 )をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を 5分間行なった後、 UVオゾン洗浄を 3 0分間行なった。洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホ ルダ一に装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に前記透明電極を 覆うようにして膜厚 60nmとなるように N, N，一ビス（N, N，一ジフエ-ル一 4—ァミノ フエ-ル）— N, N—ジフエ-ル— 4, 4，—ジァミノ— 1, 1，—ビフエ-ル膜（以下「TP D232膜」と略記する。）を成膜した。この TPD232膜は、正孔注入層として機能する 。この TPD232膜上に膜厚 20nmとなるように N, N, Ν' , Ν，一テトラ（4—ビフエ- ル）—ジアミノビフエ-レン層（以下「TBDB層」と略記する。）を成膜した。この膜は正 孔輸送層として機能する。さらに膜厚 40nmとなるように発光材料 (ホスト材料)として 化合物 (H— 1)を蒸着し成膜した。同時に発光分子として、下記のスチリル基を有す るアミンィ匕合物 D1をィ匕合物 (H— 1)に対し重量比 D1： (H— 1) = 3 :40で蒸着した。 この膜は、発光層として機能する。この膜上に膜厚 lOnmの Alq膜を成膜した。これは 、電子注入層として機能する。この後、還元性ドーパントである Li (Li源:サエスゲッタ 一社製)と Alqを二元蒸着させ、電子注入層（陰極)として八 膜膜厚^)!!!!!)を 形成した。この Alq :Li膜上に金属 A1を蒸着させ金属陰極を形成し有機 EL素子を形 成し 7こ。
得られた有機 EL素子にっ 、て、下記（1)及び（2)の評価を行った結果を表 1に示 す。
(1)初期性能:所定の電圧を印可し、その時の電流値を測定すると同時に、輝度計（ ミノルタ社製分光輝度放射計 CS— 1000)で発光輝度値と CIE1931色度座標を測 定し、発光効率を算出し評価した。
(2)寿命：初期輝度 lOOOcdZm2で定電流駆動し、発光輝度の半減時間で評価した [化 28]
Figure imgf000047_0001
TPD 232 TBDB
Figure imgf000047_0002
[0068] 実施例 2〜12
実施例 1にお 、て、発光材料 (ホスト材料）として化合物 (H— 1)の代わりに表 1に 記載の材料を用いた以外は同様にして有機 EL素子を製造し、同様に評価した結果 を表 1に示す。
[0069] 比較例 1〜4
合成実施例 1において、 2, 8 ジブロモジベンゾチォフェン及びピレン 1 ボロン 酸の代わりに、下記反応経路に記載した原料を用いた以外は同様にして比較ィ匕合 物 1〜4を合成し、 FD— MSにて同定、確認した。
[化 29]
Figure imgf000048_0001
比較化合物 4 実施例 1にお 、て、発光材料 (ホスト材料）として化合物 (H— 1)の代わりに表 1に 記載の比較ィ匕合物 1〜4を用いた以外は同様にして有機 EL素子を製造し、同様に 評価した結果を表 1に示す。
[表 1]
表 1
Figure imgf000049_0001
[0071] 表 1に示したように、発光層がベンゾチォフェン誘導体を含む実施例の有機 EL素 子は、従来のフルオレンリンカ一化合物を用いた比較例より、純青色であり、長寿命 化し、高効率化が達成された。また、従来開示されているビフエエレン、チォフェンリ ンカー化合物では色純度が著しく悪化してしまう。
産業上の利用可能性
[0072] 以上詳細に説明したように、本発明のベンゾチォフェン誘導体を用いた有機 EL素 子は、発光効率が高ぐ長寿命な青色発光が得られる。このため、実用性の高い有 機 EL素子として極めて有用である。

Claims

請求の範囲
[1] 下記一般式（1)で表されるベンゾチオフ ン誘導体。
(A) -(X) -(B) L (C) (Y) -(D) (1)
h k m n p q
[式中、 Xは、置換あるいは無置換のピレン残基。
A及び Dは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数 3〜50の 芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核炭素数 1〜50の芳香族複素環基、置 換もしくは無置換の炭素数 1〜50のアルキル基あるいはアルキレン基、又は置換もし くは無置換の炭素数 1〜50のァルケ-ル基あるいはァルケ-レン基。
B及び Cは、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の核炭素数 3〜50の芳 香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核炭素数 1〜50の芳香族複素環基、置換 もしくは無置換の炭素数 1〜50のアルキル基あるいはアルキレン基、又は置換もしく は無置換の炭素数 1〜50のァルケ-ル基あるいはァルケ-レン基。
Yは、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50の縮合環基及び Z又は縮合複素環基
Lは、置換もしくは無置換のベンゾチォフエ-レン基。
kは、 1〜3の整数。
h及び qは、それぞれ 0〜4の整数。
m及び nは、それぞれ 0〜5の整数。
pは、 0〜3の整数である。 ]
[2] 下記一般式（2)又は（3)で表される請求項 1に記載のベンゾチオフ ン誘導体。
X— (B) — L (C) Y (2)
m n
(A)—(X)—(B) — L (3)
h k m
[式中、 X、 A、 B、 C、 Y、 L、 h、 k、 m及び nは、前記と同じである。 ]
[3] 前記 Lが、一般式 (4)〜（7)の 、ずれかで表される請求項 1に記載のベンゾチオフ ン誘導体。
[化 1]
Figure imgf000051_0001
Figure imgf000051_0002
[式中、 R
1〜Rは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数 3
8 〜50の芳香 族炭化水素基、置換もしくは無置換の核炭素数 1〜50の芳香族複素環基、置換もし くは無置換の炭素数 1〜50のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜50のァ ルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜50のァラルキル基、置換もしくは無置 換の炭素数 1〜50のァリールォキシ基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜50のァリ 一ルチオ基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜50のアルコキシカルボ-ル基、カル ボキシル基、ハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基であり、 R
1〜Rは、隣 8 接するもの同士で、それぞれ互いに結合して環構造を形成してもよ 、。
a〜d及び f〜hは、それぞれ 0〜3の整数である。
eは、 0〜2の整数である。 ]
[4] 有機エレクト口ルミネッセンス素子用発光材料である請求項 1に記載のベンゾチォ フェン誘導体。
[5] 有機エレクト口ルミネッセンス素子用ホスト材料である請求項 1に記載のベンゾチォ フェン誘導体。
[6] 陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟 持されている有機エレクト口ルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも 一層が、請求項 1に記載のベンゾチォフェン誘導体を単独もしくは混合物の成分とし て含有する有機エレクト口ルミネッセンス素子。
[7] 前記発光層が、前記ベンゾチォフェン誘導体を含有する請求項 6に記載の有機ェ レクト口ルミネッセンス素子。
[8] 前記発光層が、さらにァリールアミンィ匕合物を含有する請求項 6に記載の有機エレ タトロルミネッセンス素子。
[9] 前記発光層が、さらにスチリルアミン化合物を含有する請求項 6に記載の有機エレ タトロルミネッセンス素子。
[10] 前記発光層が、さらに金属錯体ィ匕合物を含有する請求項 6に記載の有機エレクト口 ルミネッセンス素子。
PCT/JP2006/307937 2005-06-24 2006-04-14 ベンゾチオフェン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子 Ceased WO2006137210A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06731873A EP1894923A1 (en) 2005-06-24 2006-04-14 Benzothiophene derivative and organic electroluminescence device making use of the same
JP2007522205A JPWO2006137210A1 (ja) 2005-06-24 2006-04-14 ベンゾチオフェン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005184506 2005-06-24
JP2005-184506 2005-06-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2006137210A1 true WO2006137210A1 (ja) 2006-12-28

Family

ID=37570246

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2006/307937 Ceased WO2006137210A1 (ja) 2005-06-24 2006-04-14 ベンゾチオフェン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP1894923A1 (ja)
JP (1) JPWO2006137210A1 (ja)
KR (1) KR20080031872A (ja)
CN (1) CN101223156A (ja)
TW (1) TW200700405A (ja)
WO (1) WO2006137210A1 (ja)

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007126403A (ja) * 2005-11-04 2007-05-24 Sanyo Electric Co Ltd ジベンゾチオフェン誘導体及びそれらを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2008072596A1 (ja) * 2006-12-13 2008-06-19 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
WO2009008099A1 (ja) * 2007-07-10 2009-01-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2009021126A3 (en) * 2007-08-08 2009-06-18 Universal Display Corp Benzo-fused thiophene or benzo-fused furan compounds comprising a triphenylene group
JP2009191050A (ja) * 2008-02-18 2009-08-27 Chemiprokasei Kaisha Ltd チオフェン誘導体、それよりなる蛍光材料、有機エレクトロルミネッセンス用発光材料およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2010122810A1 (ja) * 2009-04-24 2010-10-28 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2011517665A (ja) * 2008-03-11 2011-06-16 メルク パテント ゲーエムベーハー エレクトロルミネセント特性または電子輸送特性を有する化合物
JP2011162584A (ja) * 2010-02-04 2011-08-25 Kanagawa Univ ジベンゾチオフェン骨格を有する化合物における屈折率付与効果を増大又は調整する方法
US8080658B2 (en) 2007-07-10 2011-12-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element employing the same
JP2012072098A (ja) * 2010-09-29 2012-04-12 Canon Inc ジベンゾチオフェン化合物およびそれを有する有機発光素子
US8192848B2 (en) 2008-01-11 2012-06-05 E I Du Pont De Nemours And Company Substituted pyrenes and associated production methods for luminescent applications
US8257836B2 (en) 2006-12-29 2012-09-04 E I Du Pont De Nemours And Company Di-substituted pyrenes for luminescent applications
US8431245B2 (en) 2009-09-29 2013-04-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for luminescent applications
US8497495B2 (en) 2009-04-03 2013-07-30 E I Du Pont De Nemours And Company Electroactive materials
JP2013173771A (ja) * 2006-12-07 2013-09-05 Mitsubishi Chemicals Corp ピレン誘導体及び有機蛍光体
JP2014500240A (ja) * 2010-10-11 2014-01-09 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） 発光デバイス用のスピロビフルオレン化合物
KR101405736B1 (ko) * 2008-10-30 2014-06-10 주식회사 엘지화학 신규한 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자
US8759818B2 (en) 2009-02-27 2014-06-24 E I Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for electronic applications

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103193697B (zh) * 2005-09-08 2015-11-18 东丽株式会社 发光元件材料和发光元件
KR20080080306A (ko) * 2005-12-15 2008-09-03 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전기발광 소자용 재료 및 그것을 이용한 유기전기발광 소자
US7651791B2 (en) 2005-12-15 2010-01-26 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescence device and electroluminescence device employing the same
JP5484472B2 (ja) * 2008-09-23 2014-05-07 エルジー・ケム・リミテッド 新規な化合物、その製造方法、およびそれを用いた有機電子素子
KR101678235B1 (ko) 2008-09-25 2016-11-21 유니버셜 디스플레이 코포레이션 유기 셀레늄 재료들 및 유기 발광 소자들에서 이들의 사용
KR20120099576A (ko) * 2009-12-21 2012-09-11 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 피렌 유도체 및 그것을 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2012049712A1 (ja) * 2010-10-15 2012-04-19 パナソニック株式会社 有機発光パネルとその製造方法、および有機表示装置
KR20130049075A (ko) 2011-11-03 2013-05-13 삼성디스플레이 주식회사 신규한 헤테로고리 화합물 및 이를 포함한 유기발광 소자
CN103094485A (zh) * 2012-11-30 2013-05-08 江苏威纳德照明科技有限公司 一种高分子发光二极管
CN103094493A (zh) * 2012-11-30 2013-05-08 江苏威纳德照明科技有限公司 一种高分子发光二极管的制造方法
CN103000825A (zh) * 2012-11-30 2013-03-27 江苏威纳德照明科技有限公司 一种具有空穴传输层的高分子发光二极管的制造方法
CN103035854A (zh) * 2012-11-30 2013-04-10 江苏威纳德照明科技有限公司 一种包括电子传输层的高分子发光二极管的制造方法
CN103094489A (zh) * 2012-11-30 2013-05-08 江苏威纳德照明科技有限公司 一种包括电子传输层的高分子发光二极管

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06240246A (ja) * 1993-02-17 1994-08-30 Ricoh Co Ltd 電界発光素子
JPH10340786A (ja) * 1997-06-09 1998-12-22 Toyo Ink Mfg Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004096945A1 (ja) * 2003-05-01 2004-11-11 Fujitsu Limited 1,3,6,8−四置換ピレン化合物、有機el素子及び有機elディスプレイ
WO2004096783A1 (en) * 2003-04-15 2004-11-11 3M Innovative Properties Company Ethynyl containing electron transport agents and their use in organic luminescent devices

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06240246A (ja) * 1993-02-17 1994-08-30 Ricoh Co Ltd 電界発光素子
JPH10340786A (ja) * 1997-06-09 1998-12-22 Toyo Ink Mfg Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004096783A1 (en) * 2003-04-15 2004-11-11 3M Innovative Properties Company Ethynyl containing electron transport agents and their use in organic luminescent devices
WO2004096945A1 (ja) * 2003-05-01 2004-11-11 Fujitsu Limited 1,3,6,8−四置換ピレン化合物、有機el素子及び有機elディスプレイ

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BUU-HOI N.P. ET AL: "Thiophene derivatives of potential biological interest. II. Thianaphthene analogs of stilbene and related compounds", JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY, 1951, pages 251 - 255, XP003001224 *

Cited By (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007126403A (ja) * 2005-11-04 2007-05-24 Sanyo Electric Co Ltd ジベンゾチオフェン誘導体及びそれらを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2013173771A (ja) * 2006-12-07 2013-09-05 Mitsubishi Chemicals Corp ピレン誘導体及び有機蛍光体
US10109800B2 (en) 2006-12-13 2018-10-23 Konica Minolta, Inc. Organic electroluminescent element, display device and lighting device
WO2008072596A1 (ja) * 2006-12-13 2008-06-19 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
US9048434B2 (en) 2006-12-13 2015-06-02 Konica Minolta, Inc. Organic electroluminescent element, display device and lighting device
US8541112B2 (en) 2006-12-13 2013-09-24 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, display device and lighting device
EP2437326A3 (en) * 2006-12-13 2013-11-13 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, display device and lighting device
JP5493357B2 (ja) * 2006-12-13 2014-05-14 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
US9627630B2 (en) 2006-12-13 2017-04-18 Konica Minolta, Inc. Organic electroluminescent element, display device and lighting device
US8257836B2 (en) 2006-12-29 2012-09-04 E I Du Pont De Nemours And Company Di-substituted pyrenes for luminescent applications
US8080658B2 (en) 2007-07-10 2011-12-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element employing the same
WO2009008099A1 (ja) * 2007-07-10 2009-01-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JPWO2009008099A1 (ja) * 2007-07-10 2010-09-02 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
EP2166583A4 (en) * 2007-07-10 2011-10-19 Idemitsu Kosan Co MATERIAL FOR AN ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENE ELEMENT PRODUCED BY USE OF THE MATERIAL
EP2166584A4 (en) * 2007-07-10 2011-10-26 Idemitsu Kosan Co MATERIAL FOR AN ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENE ELEMENT PRODUCED BY USE OF THE MATERIAL
US8471008B2 (en) 2007-07-10 2013-06-25 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element employing the same
US9209410B2 (en) 2007-07-10 2015-12-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescence device and organic electroluminescence device utilizing the same
US8114530B2 (en) 2007-07-10 2012-02-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescence device and organic electroluminescence device utilizing the same
JP2010535809A (ja) * 2007-08-08 2010-11-25 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション トリフェニレン基を含むベンゾ縮合チオフェンまたはベンゾ縮合フラン化合物
US8367850B2 (en) 2007-08-08 2013-02-05 Universal Display Corporation Benzo-fused thiophene or benzo-fused furan compounds comprising a triphenylene group
JP2016121181A (ja) * 2007-08-08 2016-07-07 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション トリフェニレン基を含むベンゾ縮合チオフェンまたはベンゾ縮合フラン化合物
US9153786B2 (en) 2007-08-08 2015-10-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9577200B2 (en) 2007-08-08 2017-02-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2009021126A3 (en) * 2007-08-08 2009-06-18 Universal Display Corp Benzo-fused thiophene or benzo-fused furan compounds comprising a triphenylene group
US8192848B2 (en) 2008-01-11 2012-06-05 E I Du Pont De Nemours And Company Substituted pyrenes and associated production methods for luminescent applications
US8383251B2 (en) 2008-01-11 2013-02-26 E I Du Pont De Nemours And Company Substituted pyrenes and associated production methods for luminescent applications
JP2009191050A (ja) * 2008-02-18 2009-08-27 Chemiprokasei Kaisha Ltd チオフェン誘導体、それよりなる蛍光材料、有機エレクトロルミネッセンス用発光材料およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2011517665A (ja) * 2008-03-11 2011-06-16 メルク パテント ゲーエムベーハー エレクトロルミネセント特性または電子輸送特性を有する化合物
KR101405736B1 (ko) * 2008-10-30 2014-06-10 주식회사 엘지화학 신규한 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자
US8890131B2 (en) 2009-02-27 2014-11-18 E I Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for electronic applications
US8759818B2 (en) 2009-02-27 2014-06-24 E I Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for electronic applications
US8497495B2 (en) 2009-04-03 2013-07-30 E I Du Pont De Nemours And Company Electroactive materials
CN102232068A (zh) * 2009-04-24 2011-11-02 出光兴产株式会社 芳香族胺衍生物和使用其的有机电致发光元件
WO2010122810A1 (ja) * 2009-04-24 2010-10-28 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US11024806B2 (en) 2009-04-24 2021-06-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element comprising the same
US10686137B2 (en) 2009-04-24 2020-06-16 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element comprising the same
US9166179B2 (en) 2009-04-24 2015-10-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element comprising the same
US8431250B2 (en) 2009-04-24 2013-04-30 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element comprising the same
US10263191B2 (en) 2009-04-24 2019-04-16 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element comprising the same
US9466800B2 (en) 2009-04-24 2016-10-11 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element comprising the same
CN102232068B (zh) * 2009-04-24 2015-02-25 出光兴产株式会社 芳香族胺衍生物和使用其的有机电致发光元件
US9741938B2 (en) 2009-04-24 2017-08-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element comprising the same
US8431245B2 (en) 2009-09-29 2013-04-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for luminescent applications
JP2011162584A (ja) * 2010-02-04 2011-08-25 Kanagawa Univ ジベンゾチオフェン骨格を有する化合物における屈折率付与効果を増大又は調整する方法
JP2012072098A (ja) * 2010-09-29 2012-04-12 Canon Inc ジベンゾチオフェン化合物およびそれを有する有機発光素子
US8743031B2 (en) 2010-09-29 2014-06-03 Canon Kabushiki Kaisha Dibenzothiophene compound and organic light-emitting element based on the same
JP2017081900A (ja) * 2010-10-11 2017-05-18 住友化学株式会社 発光デバイス用のスピロビフルオレン化合物
US9978946B2 (en) 2010-10-11 2018-05-22 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Spirobifluorene compound for light emitting devices
JP2014500240A (ja) * 2010-10-11 2014-01-09 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） 発光デバイス用のスピロビフルオレン化合物

Also Published As

Publication number Publication date
TW200700405A (en) 2007-01-01
EP1894923A1 (en) 2008-03-05
KR20080031872A (ko) 2008-04-11
JPWO2006137210A1 (ja) 2009-01-08
CN101223156A (zh) 2008-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2006137210A1 (ja) ベンゾチオフェン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
KR101213383B1 (ko) 플루오렌계 유도체 및 이를 이용한 유기 전기발광 소자
JP4464070B2 (ja) アリールアミン化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR101293320B1 (ko) 방향족 아민 유도체 및 그것을 이용한 유기 일렉트로루미네센스 소자
KR100923309B1 (ko) 스파이로형 유기 재료 및 이를 이용한 유기 전기발광 소자
JP3829982B2 (ja) 新規な縮合芳香族化合物及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4838969B2 (ja) 新規スチリル化合物及び有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2007004364A1 (ja) ピレン誘導体及びそれらを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4002040B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2006114949A1 (ja) 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2007129702A1 (ja) ケイ素含有化合物及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2008072538A1 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2003313156A (ja) 新規アントラセン化合物及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2014522380A (ja) ナフタレン誘導体、それを用いた有機材料、及びそれを用いた有機ｅｌ素子
WO2006117974A1 (ja) 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4211191B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子
KR100915102B1 (ko) 스파이로형 유기 재료 및 이를 이용한 유기 전기발광 소자
JP2009046482A (ja) アリールアミン化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20080099705A (ko) 스파이로형 유기 재료 및 이를 이용한 유기 전기 발광소자
KR101357191B1 (ko) 나프탈렌 유도체, 이를 이용한 유기 재료, 및 이를 이용한 유기 전기발광 소자
JP2007306020A (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2007266620A (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及び有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2007284684A (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2006206596A (ja) 有機ｅｌ素子用化合物
JP2007306019A (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200680022528.2

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2007522205

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2006731873

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020077029977

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 5945/CHENP/2007

Country of ref document: IN

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE