WO2007043448A1

WO2007043448A1 - 溶融押し出しフィルムおよび延伸フィルム

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Publication number: WO2007043448A1
Application number: PCT/JP2006/320012
Authority: WO
Inventors: Hideaki Nitta; Masahiro Murakami; Hironobu Katoh; Kinji Hasegawa
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2005-10-05
Filing date: 2006-09-29
Publication date: 2007-04-19
Anticipated expiration: 2008-04-05
Also published as: EP1944331A4; KR20080047596A; US20090280310A1; EP1944331A1; TW200718736A; JPWO2007043448A1

Abstract

(A)エチレン/ノルボルネン共重合体に代表される特定の非晶性ポリオレフィン、および(B)特定の亜リン酸エステルまたは脂肪酸エステルを含有する樹脂組成物を溶融押し出しして形成され、フィルム中に存在する大きさ20μm以上のゲル数が100個/g以下であることを特徴とする溶融押し出しフィルム。

Description

明細書溶融押し出しフィルムおよび延伸フィルム技術分野

本発明は、特定の非晶性ポリオレフィン樹脂組成物を溶融押し出しして形成されたフィルムに関するものである。本発明の溶融押し出しフィルムはフィルム中のゲルが少なく、表面性、均質性が良好である。上記溶融押し出しフィルムを延伸配向して得られる延伸フィルムは、光学用フィルムとして好適に用いられる。背景技術

昨今液晶表示装置の進歩は著しく、携帯電話、パソコンモニターといつた小型、中型のものだけでなく、テレビ向けの大型サイズまで進出著しい。液晶表示装置には、表示品位の改善のため各種の光学用フィルムが用いられている。その素材として近年注目されているのが、非晶性ポリオレフイン、いわゆる A P〇と呼ばれている樹脂である。非晶性ポリオレフインとは、脂環族構造を入れて耐熱性を高め非晶性にしたポリオレフィンであるが、透明性が高くまた吸水率が低いため寸法安定性に優れるという特徴がある。さらに芳香族成分を含まないため光弾性定数が極めて低いという特徴があり、かかる特徴が特に大型の液晶表示装置用途に好ましい。

かかる光学用フィルムの製造には、従来から溶媒を用いた溶液流延法が主として用いられてきたが、近年コスト、生産性等の観点から溶融押し出し法が盛んに検討されている。非晶性ポリオレフインは、構造上大きく 2つに分類することができる。一つはノルポルネン誘導体等の環状ォレフインをモノマーとして開環重合した後、生成する主鎖の二重結合を水素添加することにより得られる開環重合型の非晶性ポリォレフィンであり、例えば日本ゼオン（株）製の商品名 Z E O N E X、 Z E ON O R、 J S R (株）製の商品名 A R T O N等の樹脂がすでに上市されている。もう一つは環状ォレフインをエチレンとビニル型共重合させて得られるビニル重合型の非晶性ポリオレフインであり、商業化されているものとして例えば三井化学 (株）製の商品名 A P E L、 T I C ONA社製の商品名 TO P A S等がある。このうち開環重合型の非晶性ポリオレフインについてはこれまで溶融押し出し法による製膜や得られたフィルムを延伸した光学用フィルムの検討が数多くなされているが（特許第 3 4 0 7 7 1 4号公報、特許第 3 4 7 0 5 6 7号公報および特開 2 0 0 3— 1 3 1 0 3 6号公報参照。）、ビニル重合型の非晶性ポリオレフィンについてはほとんど検討がなされていない。

しかし、開環重合型の非晶性ポリオレフインは、その製造において環状ォレフィンの開環重合工程とこれに引き続いて二重結合を水素添加する工程との二段階の工程を要し、製造コスト面の問題がある。一方、ビニル重合型の非晶性ポリオレフインは、環状ォレフィンとエチレンとのビニル型重合工程の一段階で製造することができ、コスト面で有利であることから光学用途をはじめとした各種用途にビニル重合型の非晶性ポリオレフィンまたはその延伸フィルムを使用したいとの要求が強い。ビニル重合型の非晶性ポリオレフィンが光学用フィルムとしてこれまであまり検討されなかった一因として、該樹脂は開環重合型の非晶性ポリオレフインと比ベ、溶融押し出しによる製膜の際にゲル化を起こしやすく、均質で表面性の良好なフィルムを得るの力 S難しいことが挙げられる。溶融押し出し法では、通常、ぺレツト化した樹脂をルーダー内で溶融混練しながら押し出すが、ビニル重合型の非晶性ポリオレフィンではかかる際ペレツトにせん断応力がかかると樹脂の架橋によるゲル化を起こしゃすい。特に工業的に一般に用いられている単軸のルーダ —ではその傾向が強く、その結果フィルム表面のゆず肌、フィッシュアィ、ムラ、異物、欠点を生じやすく、包装等の一般用途のフィルムまたはシートには適用可能であっても、精密な光学用途に用いるのは困難である場合が多かった。

一般に溶融押し出し法では、高温による樹脂の熱劣化、焼け、ゲル化等によるフィルム表面の荒れ、ダイ筋、均質性の低下、着色等の問題が生じやすいが、非晶性ポリオレフインはその構造上、ポリカーボネート等に比べて熱安定性に劣るためその克服が大きな課題であり、これまでいろいろと検討されてきた。例えば特開 2 0 0 2— 1 1 3 7 6 7号公報ではフィルター通過後から金型出口までの平均滞留時間を規定してゲル状物質の生成および成長を抑制する方法が、また特開 2 0 0 3 - 3 1 1 8 1 3号公報では溶融混練におけるスクリユーのせん断速度や形状を工夫する方法が提案されている。しかしこれらの方法でもビニル重合型の非晶性ポリオレフィンについてはいずれも効果が不十分である。一般にフィルム特性を改善するために、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、，界面活性化剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等の各種添加剤を加えることが行われている。近年、一分子内に亜りん酸エステル構造とフエノール系構造を有する安定剤が提案されており（特開平 1 0 - 2 7 3 4 9 4号公報)、それを開環重合型の非晶性ポリオレフィンに用いること（特開 2 0 0 1 - 2 6 1 9 4 3号公報）およびスチレン系重合体の水素化物に用いること（特開 2 0 0 4— 8 3 8 1 3号公報）が提案されており、成形加工時における発煙が少なく、成形品の着色の抑制に優れた安定剤であることが報告されているが、溶融押し出し成形の際のゲルの発生の抑制については検討されていない。

ビニル重合型の非晶性ポリオレフインを溶融押し出し法によりフィルム化するに際していかなる対策を採ればゲルが十分に抑制され表面性が良好な溶融押し出しフィルムが得られるかについては、いまだ何ら知られていない。ところで、液晶表示装置には、各種の光学用フィルムのひとつとして、液晶の色補償、視野角の拡大、コントラストの向上等を目的として位相差フィルムが用いられている。

しかし、ビニル重合型の非晶性ポリオレフィンを位相差フィルムに適用する検討は、ほとんどなされていない。過去に、厚めのシートを作り 2軸延伸により強度が向上したフィルムを得た例が数例報告されているが（特許第 2 6 1 5 9 5 7 号公報、特許第 3 0 8 2 7 6 8号公報および特開平 7— 2 9 5 3号公報参照。）、位相差フィルムとしてその光学特性をうかがい知る知見はほとんどない。わずかに特許第 3 0 8 2 7 6 8号公報に同時 2軸延伸後のフィルム面内の複屈折値が報告されているにすぎない。ビニル重合型の非晶性ポリオレフィンを位相差フィルムに適用した例としては、エチレンとテトラシクロドデセンとの共重合体からなるシートを延伸して複屈折を与えて位相差フィルムとした例が一例報告されている程度であるが（特許第 3 4 9 7 8 9 4号公報）、このフィルムは位相差フィルムとしての光学特性は十分ではなく、さらに詳しくどのような構造のものが位相差フィルムとして好適なのかは従来全く検討されていない。非晶性ポリオレフィンを位相差フィルムとして用いる場合、位相差の発現性、すなわち複屈折をいかに発現させるかが重要なポイントとなる。何故なら非晶性ポリオレフインは総じて光弾性定数が極めて低く、ポリカーボネート等の芳香族縮合系ポリマーと比べて複屈折が発現しにくい特性があるためである。延伸しても複屈折が発現しにくい樹脂の場合、目的の位相差値を有する位相差フィルムを得るには厚みをかなり厚くしなければならなくなり、薄さ、軽さが求められている近年の液晶表示装置の部材としては相応しくなくなってしまう。延伸によって位相差フィルムとして使用可能なレベルの複屈折が発現し得る、位相差フィルムとして相応しいビニル重合型の非晶性ポリオレフインフィルムの実現が望まれているが、どのような構造のものが相応しいのか知られていない。

ましてやビニル重合型の非晶性ポリオレフインを材料とし、溶融押し出し法で成形することができ、且つ十分な光学特性を示す位相差フィルムはいまだ知られていない。発明の開示

本発明は上記のような状況に鑑みてなされたものであり、コスト面で有利なビニル重合型の非晶性ポリオレフインを材料とした溶融押し出し法により得られ、ゲルが少なく表面性の良好な溶融押し出しフィルムおよびその延伸フィルムを提供することを目的とする。本発明によれば、本発明の上記目的は第一に、（A)下記式（a 1) で表されるエチレン単位および下記式（a 2) で表される環状ォレフィン単位を有し且つガラス転移温度が 100〜180°Cの範囲にある非晶性ポリオレフイン 100重量部、ならびに

(B) 下記成分（B 1) 〜（B6) のうちの少なくとも 1つを（B 1) 〜（B6) の合計量が 0 005〜2重量部の範囲で含有する樹脂組成物を溶融押し出しして形成され、

フィルム中に存在する大きさ 20 zm以上のゲル数が 100個 Zg以下であることを特徴とする溶融押し出しフィルムにより達成される。

(式（a 2) 中、 Qは 0〜4の整数であり、 R R²、 R³および R⁴はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜10の脂肪族炭化水素基または炭素数 6〜10の芳香族炭化水素基であり、 R¹と R²または R ³と R⁴とが結合してアルキリデン基を形成していてもよく、 ¹と ³または!^²と1^⁴とはそれらが結合している炭素原子と一緒になつて環を形成していてもよく、前記環は二重結合を有していてもよい。）

(B 1) 下記式（I) で表される化合物。

(式（I) 中、複数ある R ⁵および R ⁶はそれぞれ独立に水素原子、炭素数 1〜 2の脂肪族炭化水素基または炭素数 6〜 12の芳香族炭化水素基であり、 R ⁷ 炭素数 1〜 12の脂肪族炭化水素基または下記式（ 1 )

(式（1) 中、 R⁸および複数ある R⁹はそれぞれ独立に水素原子、炭素数 1〜 2の脂肪族炭化水素基または炭素数 6〜 12の芳香族炭化水素基である。）で表される基である。）

(B2) 下記式（I I) で表される化合物。

(式（I I) 中、複数ある R^1Qおよび R ¹¹はそれぞれ独立に水素原子、炭素数 1 〜8のアルキル基、炭素数 5〜 8のシクロアルキル基、炭素数 6〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数 7〜12のァラルキル基またはフエニル基であり、複数ある R ¹²はそれぞれ独立に水素原子または炭素数 1〜 8のアルキル基であり、 Xは単結合、硫黄原子または基一 CHR¹⁴— （式中、 R¹⁴は水素原子、炭素数 1〜 8のアルキル基または炭素数 5〜 8のシクロアルキル基である。）であり、 Aは単結合、炭素数 2〜8のアルキレン基または基 *—C〇R¹⁵— (式中、 R¹ ⁵は単結合、メチレン基または炭素数 2〜8のアルキレン基であり、 *は酸素側に結合していることを示す。）であり、 R ¹³は炭素数 1〜12の脂肪族炭化水素基または下記式（2)

(2 )

(式（2) 中、 R ¹⁶および R ¹⁷はそれぞれ独立に水素原子、炭素数 1〜8のアルキル基、炭素数 5〜 8のシクロアルキル基、炭素数 6〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数 7〜12のァラルキル基またはフエニル基であり、 Yおよび Z は、その一方がヒドロキシル基、炭素数 1〜8のアルコキシ基または炭素数 7〜 12のァラルキルォキシ基であり、もう一方が水素原子または炭素数 1〜8のァルキル基である。）

で表される基である。）

(B 3) 炭素数 1〜20の一価もしくは多価のアルコールと炭素数 10〜30 の脂肪酸との部分エステル化物または全エステル化物。

(B4) 炭素数 10〜30の脂肪酸。

(B 5) 炭素数 10〜30の一価または多価の脂肪族アルコール。

(B6) 下記式（I I I) で表される化合物。

(式（I I I) 中、複数ある R¹⁸および R¹⁹はそれぞれ独立に水素原子、炭素数 1〜12の脂肪族炭化水素基または炭素数 6〜12の芳香族炭化水素基である。）本発明によれば、本発明の上記目的は第二に、（A) 上記式（a l) で表されるエチレン単位および上記式（a 2) で表される環状ォレフィン単位を有し且つガラス転移温度が 100〜180での範囲にある非晶性ポリオレフイン 100 重量部、ならびに

(B，）下記成分（Β ) 〜（Β6') のうちの少なくとも 1つを（Β Ι '；) 〜（Β 6') の合計量が 0. 005〜2重量部の範囲で含有し、

フィルム中に存在する大きさ 20 /zm以上のゲル数が 100個 Zg以下であることを特徴とする溶融押し出しフィルムによって達成される。 (B 1 ') 上記式（I) で表される化合物およびその酸化生成物から選ばれる少なくとも 1種。

(Β2') 上記式（I I) で表される化合物およびその酸化生成物から選ばれる少なくとも 1種。

(Β 3 ')炭素数 1〜20の一価もしくは多価のアルコールと炭素数 10〜30 の脂肪酸との部分エステル化物または全エステル化物ならびにこれらの加水分解生成物から選ばれる少なくとも 1種。

(Β4') 炭素数 10〜 30の脂肪酸。

(Β 5 ') 炭素数 10〜 30の一価または多価の脂肪族アルコール。

(Β 6 ') 上記式（I I I) で表される化合物およびその酸化生成物から選ばれる少なくとも 1種。本発明によれば、本発明の上記目的は第三に、上記の溶融押し出しフィルムを延伸配向して得られる延伸フィルムによって達成される。該延伸フィルムは、 (Α) 非晶性ポリオレフインの（a 2) 環状ォレフィン単位がノルボルネン単位であり、（A) 非晶性ポリオレフイン中の（a 2) 単位の 2連鎖部位（ダイアド）におけるメソ型とラセモ型の存在比率が [メソ型] / [ラセモ型] > 4である場合に、位相差フィルムとして好適に用いられる。図面の簡単な説明

図 1 実施例 5 1で採用した溶融押し出し方法を示す概略図である。符号の説明

1 . T—ダイ

2 ：第一冷却ロール

3 ：第二冷却ロール

4 ：第三冷却ロール

5 ：テイクオフロール発明を実施するための最良の形態

(A) 非晶性ポリオレフイン

本発明の溶融押し出しフィルムの原料となる樹脂組成物は、（A)下記式（a 1) で表されるエチレン単位および下記式（a 2) で表される環状ォレフィン単位を有し且つガラス転移温度が 100〜180 の範囲にある非晶性ポリオレフィンを含有する。

(式（a 2) 中、 qは 0〜4の整数であり、 R R²、 R³および R⁴はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜10の脂肪族炭化水素基または炭素数 6〜10の芳香族炭化水素基であり、 R¹と R²または R ³と R⁴とが結合してアルキリデン基を形成していてもよく、尺¹と!^³または1¾²と1¾⁴とはそれらが結合している炭素原子と一緒になつて環を形成していてもよく、前記環は二重結合を有していてもよい。）式（a 2) において、 Qは 0または 1が好ましく、 ¹〜!^⁴は水素原子であるか、あるいは R¹と R³、または R²と R⁴とはそれらが結合している炭素原子と一緒になつて脂肪族環を形成していることが好ましい。このような非晶性ポリオレフインは、エチレンと下記式（a 2 ')

(式（a 2，）中、 q、 R R²、 R³および R⁴は、上記式（a 2) におけると同様である。）

で表される環状ォレフィンとのピニル型共重合によって製造することができる。 (a 2) 環状ォレフィン単位を形成するための（a 2 ') 環状ォレフィンとして、具体的には、例えば 2—ノルボルネン、テトラシクロ [4 4 0 l ²' ⁵ I ⁷' ¹⁰] 一 3—ドデセン、トリシクロ [4. 3. 0 I ²' ⁵] — 3—デセン、トリシクロ [4 4 0. I ²' ⁵] —3—ゥンデセン、ペン夕シクロ [6 5 1^{3 6} 0²' ¹. 0^{9 12}] —4—ペン夕デセン等を挙げることができる。これらのうち、 2—ノルポルネンまたはテトラシクロ [4 4. 0. 1^{2 5}. I ⁷' ¹⁰] — 3—ドデセンを使用することがより好ましく、さらに好ましくは 2 _ノルボルネンである。これらの環状ォレフィンは単独で用いても、 2種類以上組み合わせて用いてもよい。

さらに本発明では、かかる（A) 非晶性ポリオレフインのガラス転移温度（T g) が 100°Cから 18 ot:の範囲である。 Tgが 100でより低いと得られる溶融押し出しフィルムが耐熱安定性に乏しくなるため好ましくない。一方で、 T gが 180°Cより高いと得られる溶融押し出しフィルムの靭性が低下する傾向にあり、また樹脂の溶融粘度が高くなりすぎて溶融押し出し製膜が困難になるため好ましくない。より好ましいガラス転移温度の範囲は 1 20°Cから 1 60°Cの範囲である。ビニル重合型共重合体のガラス転移温度は、環状ォレフィンの構造と組成比の両方に相関しており、従って繰り返し単位（a l)、 (a 2) の好ましい組成は用いる環状ォレフィンにより異なるが、本発明ではおよそ、モル比で（a 1) ノ (a 2) =75Z25〜35Z65の範囲内であることが好ましい。例えば式（a 2) がノルボルネン単位である場合には、モル比は（a l) / (a 2) =61ノ39〜40ノ60の範囲にあることが好ましく、（a 1) （a 2) =5 7/43〜46Z54の範囲であることがより好ましい。繰り返し単位の組成比は例えば¹³ C _ N M R測定により求めることができる。本発明で用いられる（A) 非晶性ポリオレフインは、上記のエチレン単位、環状ォレフィン単位以外にも本発明の目的を損なわない範囲で他の共重合可能なビニルモノマーに由来する繰り返し単位を少量含有していてもよい。かかる他のビニルモノマーとして具体的には、例えば下記構造式（a 3) で表される環状ォレフィン；

(式（a 3) 中、 nは 0または 1であり、 mは 0〜4の整数であり、 Rおよび R^2Q〜R²³は同一または異なり、水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜12の飽和脂肪族炭化水素基または炭素数 1〜12の不飽和脂肪族炭化水素基であり、 R ^2Qと R²¹または R²²と R²³とは結合してアルキリデン基を形成していてもよぐ R ^{2 Q}と R ^{2 1}または R ^{2 2}と R ^{2 3}とはそれらが結合している炭素原子と一緒になつて環を形成していてもよく、かつ該環が二重結合を有していてもよい。）プロピレン、 1ーブテン、 1一へキセン、 4—メチルー 1一ペンテン、 1ーォクテン、 1—デセン、 1—ドデセン、 1—テトラデセン、 1—へキサデセン、 1 _ ォク夕デセン等の炭素数 3〜1 8のひーォレフイン；シクロブテン、シクロペンテン、シクロへキセン、 3—メチルシクロへキセン、シクロォクテン等のシクロォレフィン等を挙げることができる。この中で炭素数 3〜1 8の α—ォレフィンは共重合の際の分子量調節剤として用いることができ、中でも 1一へキセンが好適に用いられる。

(Α) 非晶性ポリオレフインは、かかるその他のビニルモノマーに宇来する繰り返し単位を、 1種類のみ有していてもよく、 2種類以上を有していてもよい。 (Α) 非晶性ポリオレフインにおいて、その他のビニルモノマーに由来する繰り返し単位の含有量は、エチレン単位、環状ォレフィン単位およびその他のビニルモノマーに由来する繰り返し単位の合計に対して 1 0モル％以下であることが好ましく、より好ましくは 5モル％以下である。本発明では、（Α)非晶性ポリオレフインは 1種類のみを用いてもよいし、その組成や分子量が異なる 2種類以上の（Α) 非晶性ポリオレフインをブレンドして用いてもよい。（Α)非晶性ポリオレフインをブレンドして用いる場合には、上記の好ましい組成比や分子量は、ブレンド物全体についての値である。かかるブレンド物を用いる場合には、相溶性の観点から共重合組成が近いものを用いることが好ましい。組成があまり離れている場合はブレンドにより相分離を起こす場合があり、製膜時またはその後の延伸配向時にフィルムが白化する惧れがある点で好ましくない。一般に、高分子フィルムを位相差フィルムとして用いるには、延伸配向による複屈折の発現性が大きいことが必要となる。本発明の溶融押し出しフィルムにおいては、環状ォレフィン単位の嵩高さが増すほど複屈折が出にくくなる傾向にあり、その観点からは例えば上記式（a 2) において qが 1であり、 Ri〜R⁴がいずれも水素原子であるテトラシクロドデセン単位よりも、 Qが 0であり、尺¹〜 R⁴がいずれも水素原子であるノルボルネン単位である方が好ましい。従って本発明に用いられる（A) 非晶性ポリオレフインとしては、その有する環状ォレフィン単位のすべてがノルボルネン単位であるエチレン一ノルボルネン共重合体が好ましい。

一般に、エチレン一ノルボルネン共重合体は、共重合組成、重合方法または用いる触媒等によらず、ノルポルネン単位が連鎖した部位がある程度は存在している。ビニル重合タイプのノルボルネン単位の 2連鎖部位（以下、「NNダイアド」という。）における立体規則性については、下記式で表されるメソ型およびラセモ型の 2通りのタイプがあることが知られている。

本発明の溶融押し出しフィルムを延伸し、位相差フィルムとして使用する場合には、上記の立体規則性におけるメソ型とラセモ型の存在比率が [メソ型] / [ラセモ型] >4であることが好ましい。より好ましくは [メソ型] / [ラセモ型] >6である。この比率が高いほど延伸配向による複屈折の発現性が高くなるため好ましく、上限については特に制限はない。なおここでいう NNダイアド立体異性の存在比率は、エチレン一ノルボルネン共重合体の立体規則性を解析した報告 (Ma c r omo 1. Ra i d C ommu n 20， 279 (1999)) に準じて¹³ C— NMRで求めることが可能である。本明細書におけるメソ型とラセモ型の存在比率とは、重オルトジク口口ベンゼン溶媒を用いて ¹³ C— NMRを測定したときに下記式で表される値をいう。

[メソ型] / [ラセモ型] = [¹³C— NMRスペクトルの 28. 3 ppmのピーク面積] [¹³C— NMRスペクトルの 29 7 ppmのピーク面積] この比率が小さくなるほど、すなわちラセモ型の割合が多くなるほど複屈折の発現性に劣る樹脂となる。このような樹脂フィルムを延伸して位相差フィルムとして使用しょうとしても、そもそも所望の複屈折が発現されなかったり、所望の複屈折が得られるとしても膜厚を厚くする、延伸倍率を高くする、延伸温度を低くして延伸する等の手段が必要となり、薄膜化の要請、生産性の観点からは不利となる。また¹³ C _ N M Rの解析により、全ノルポルネン単位量に対する N Nダイアドの存在比率（モル分率）、すなわちノルボルネン単位がどのくらい連鎖構造を形成しているかを求めることもできる。本発明の溶融押し出しフィルムを延伸し、位相差フィルムとして使用する場合、 NNダイアドの存在比率（モル分率）は、およそ 0 1〜0 6の範囲にあることが好ましい。ここでいうモル分率とは、重ォルトジクロロベンゼン溶媒を用いて¹³ C _ NM Rを測定したときに下記式で表される値をいう。

NNダイアドの存在比率（モル分率） = [¹³C_NMRスペクトルの 28. 3 p pmのピーク面積 +¹³C— NMRスペクトルの 29. 7 ppmのピーク面積] Z [全ノルポルネン単位の炭素原子 1個分のピーク面積] 本発明で用いる（A)非晶性ポリオレフインの分子量は、温度 30で、濃度 1 2 gZdLのシクロへキサン溶液にて測定した還元粘度 7? _spZcとして、 0. 1 〜10 dL/gの範囲内であることが好ましく、 0. 3〜3 dL/gであることがより好ましい。還元粘度 r? _{s p}Z cが 0 1より小さいとフィルムが脆くなる場合がある点で好ましくなく、一方この値が 1 0より大きいと溶融粘度が高くなりすぎてフィルムの溶融押し出しが困難となる場合があり、好ましくない。本発明の溶融押し出しフィルムに好ましく用いられるエチレン—ノルボルネン共重合体の合成方法としては、ガラス転移温度が上記の範囲にあり、好ましくは還元粘度で表される分子量ならびに N Nダイアドの存在比率および立体規則性が上記の好ましい範囲を満足するものであれば特に制限されない。

しかしながら、エチレン一ノルボルネン共重合体の立体構造は、共重合に使用する触媒により大きく異なることが知られており、例えばバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物との組み合わせに代表されるチーグラー ·ナツ夕触媒を使つて共重合した場合には、その重合機構上組成や立体構造の制御は困難であり、従ってランダム共重合かつ立体規則性に乏しいポリマーを与え、一方、チタン、ジルコニウム等の金属錯体であるメタ口センと MA〇（メチルアルミノキサン）等の助触媒からなるメタ口セン触媒を用いると、活性点が均一なメタ口セン触媒の特徴を生かして様々な制御が可能となることが知られている。実際、エチレン一ノルボルネン共重合体に用いるメ夕口センの配位子の違いによつて、得られる共重合体の立体規則性が違ってくることが確かめられている（M a c r o m o 1 R a p i d C o mmu n . 2_0_, 2 7 9 ( 1 9 9 9 ) 参照）。

上記の観点からは、本発明の溶融押し出しフィルムに好ましく用いられるェチレン一ノルボルネン共重合体の合成方法としては、メタ口セン触媒を用いる方法によること力 S好ましい。メタ口センは、下記式（C ) で表される。

(式（C ) 中、 Mはチタン、ジルコニウムまたはハフニウムであり、 R ^{2 7}および R ^{2 8}は同一もしくは異なり、水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜1 2の飽和炭化水素基、炭素数 1〜 1 2の不飽和炭化水素基、炭素数 1〜1 2のアルコキシ基または炭素数 6〜1 2のァリールォキシ基であり、 R ^{2 5}および R ^{2 6}は同一もしくは異なり、中心金属 Mと共にサンドイッチ構造を形成することのできる単環状炭化水素基または多環状炭化水素基であり、 R ^{2 4} R s Rは I—— 基 R ^{2 5}と基 R ^{2 6}とを連結するブ

3 3

| 2 1

リッジであって、下記式群から選択される。）

R²⁹ R³¹ R²⁹

C—— 0 C一 Si 0 Si—

R³⁰ R³² R³⁰

R²⁹ R 31 R²⁹

I

Si― Si- Si— O -O- s-

R³⁰ R³² R³⁰

(上記式群中、 R²⁹〜R³²は同一または異なり、水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜 12の飽和炭化水素基、炭素数 1〜 12の不飽和炭化水素基、炭素数 1〜

12のアルコキシ基または炭素数 6〜12のァリールォキシ基であるか、あるいは R²⁹と R³°または R ³¹と R ³²とが相互に結合して環を形成していてもよい。）上記 R ²⁵および R²⁶としては、シク口ペンタジェ二ル基もしくはィンデニル基またはこれらのアルキル置換体もしくはァリール置換体が好ましく、中心金属 M はジルコニウムであること力触媒活性の面で最も好ましレ^ R ²⁷および R ²⁸は同一であっても異なっていてもよく、炭素数 1〜6のアルキル基またはハロゲン原子であることが好ましく、特に塩素原子であることが好ましい。 R²⁹〜R³²としては、水素原子、炭素数 1〜6のアルキル基またはフエニル基が好ましく、 R²⁴ としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などの低級アルキレン基；ィソプロピリデンなどのアルキリデン基；ジフエ二ルメチレンなどの置換アルキレン基；シリレン基；ジメチルシリレン基、ジフエ二ルシリレン基などの置換シリレン基を好ましいものとして例示することができる。 R²⁵と R²⁶とカ^ 同一である場合には、メタ口センは中心金属 Mに対して C₂対称性を有する r a c型であるものが好ましい。

好ましいメタ口センとして具体的には、例えばイソプロピリデン一（シクロべン夕ジェニル）（1—インデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン— [ (3—メチル）シクロペン夕ジェニル] (1一^ Γンデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン一（シクロペン夕ジェニル）（1一インデニル）ジルコ二ゥムジクロリド、 r a c—ジメチルシリレン一ビス（1一インデニル）ジルコ二ゥムジクロリド、 r a c—ジフエ二ルシリレン一ビス（1—インデニル）ジルコ二ゥムジクロリド、 r a c—エチレン一ビス（1一インデニル）ジルコニウムジクロリド、 r a c—イソプロピリデン一ビス（1一インデニル）ジルコニウムジクロリド等を挙げることができる。これらは単独で用いても、また 2種類以上組み合わせて用いても良い。

メタ口センの助触媒としては、有機アルミニウムォキシ化合物であるメチルァルミノキサン、あるいはイオン性ホウ素化合物とアルキルアルミニウム化合物の組み合わせ等、公知のものを用いることができる。

上記の如きメタ口セン触媒を使用して、トルエン、キシレン、シクロへキサン等の炭化水素溶媒を用いた公知の重合方法により目的のエチレン—ノルボルネン共重合体を好ましく重合することができる。得られた共重合体は、アルコール等の貧溶媒に再沈して洗浄する方法または触媒を共重合溶液から分離した後に溶媒を留去することにより、単離することができる。触媒を共重合溶液から分離するには、例えば触媒を吸着剤に吸着させる方法、何らかの添加剤を加えて触媒を凝集させ析出させる方法等を採用することができる。

( B ) 成分

本発明の溶融押し出しフィルムの原料となる樹脂組成物は、さらに（B) 下記成分（B 1 ) 〜（B 6 ) のうちの少なくとも 1つを含有する。

(B 1 ) 下記式（I ) で表される化合物。

(式（I ) 中、複数ある R ⁵および R ⁶はそれぞれ独立に水素原子、炭素数 1〜1 2の脂肪族炭化水素基または炭素数 6〜1 2の芳香族炭化水素基であり、 R ⁷は炭素数 1〜 1 2の脂肪族炭化水素基または下記式（ 1 )

(式（1) 中、 R⁸および複数ある R⁹はそれぞれ独立に水素原子、炭素数 1〜1 2の脂肪族炭化水素基または炭素数 6〜 12の芳香族炭化水素基である。）で表される基である。）

(B2) 下記式（I I) で表される化合物。

(式（I I) 中、複数ある R^1Qおよび R ¹¹はそれぞれ独立に水素原子、炭素数 1 〜8のアルキル基、炭素数 5〜 8のシクロアルキル基、炭素数 6〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数 7〜12のァラルキル基またはフエニル基であり、複数ある R ¹²はそれぞれ独立に水素原子または炭素数 1〜 8のアルキル基であり、 Xは単結合、硫黄原子または基— CHR ¹⁴— （式中、 R¹⁴は水素原子、炭素数 1〜8のアルキル基または炭素数 5〜8のシクロアルキル基である。）であり、 Aは単結合、炭素数 2〜8のアルキレン基または基 *— COR¹⁵— （式中、 R¹ ⁵は単結合、メチレン基または炭素数 2〜8のアルキレン基であり、 *は酸素側に結合していることを示す。）であり、 R¹³は炭素数 1〜12の脂肪族炭化水素基または下記式（2)

で表される基である。）

(B4) 炭素数 10〜30の脂肪酸。

(B 5) 炭素数 10〜30の一価または多価の脂肪族アルコール。

(B6) 下記式（I I I) で表される化合物。

(式（I I I) 中、複数ある R¹⁸および R¹⁹はそれぞれ独立に水素原子、炭素数 1〜12の脂肪族炭化水素基または炭素数 6〜12の芳香族炭化水素基である。）成分（B 1)

本発明の溶融押し出しフィルムの原料となる樹脂組成物が含有することのできる成分（B 1) は、上記式（I) で表される化合物である。

上記式（I) における R⁵および R⁶の具体例としては、水素原子、メチル基、ェチル基、 n_プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、イソブチル基、 s e c—ブチル基、 t e r t—ブチル基、 t e r t—ペンチル基、シクロへキシル基、 1—メチルシクロへキシル基、イソォクチル基、 t e r t—ォクチル基、 2 —ェチルへキシル基、 n—ノニル基、 t e r t—ノニル基、 2—フエニルプロピル基、フエニル基、ベンジル基等を挙げることができる。これらのうち、水素原子、メチル基、ェチル基、 t e r t一ブチル基、 t e r t—ペンチル基、 t e r t一才クチル基、 n—ノエル基、 t e r t _ノニル基が好ましく挙げられ、さらには水素原子、メチル基または t e r t一ブチル基がより好ましい。特に R⁵が水素原子であり、 R⁶が t e r t—ブチル基であることが好ましい。 R5および R ⁶は、それぞれこれらが結合しているフエニル基のオルト位またはパラ位に位置すること力好ましい。

上記式（I) における R ⁷としては、例えばメチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、イソブチル基、 s e e—ブチル基、 t e r t—ブチル基、 t e r t—ペンチル基、 2一ェチル 1一へキシル基、イソデシル基；上記式（1) で表される基において R⁸および R⁹が水素原子、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、イソブチル基、 s e c一ブチル基、 t e r t—ブチル基、 t e r t—ペンチル基、シクロへキシル基、 1ーメチルシクロへキシル基、イソォクチル基、 t e r t—ォクチル基、 2 一ェチルへキシル基、 n—ノニル基、 t e r t—ノニル基、 2_フエニルプロピル基、フエニル基、ベンジル基等である基を挙げることができる。これらのうち、 R ⁷としては、メチル基もしくはェチル基；上記式（1 ) で表される基において R ⁸および R ⁹が水素原子、メチル基、ェチル基、 t e r t—ブチル基、 t e r t 一ペンチル基、 t e r t—ォクチル基、 n—ノニル基または t e r t—ノニル基である基が好ましく、さらに好ましくはェチル基または上記式（1 ) で表される基において R ⁸が水素原子であり且つ R ⁹が t e r t 一ブチル基である基が好ましい。上記式（1 ) で表される基において、 R ⁸および R ⁹は、それぞれこれらが結合しているフエニル基のオルト位またはパラ位に位置することが好ましい。上記式（I ) で表される化合物の具体例としては、例えばビス（2， 4ージー t e r t—ブチルー 6—メチルフエニル）一ェチルホスファイト、卜リフエニルホスファイト、卜リス（2， 4—ジー t e r t—ブチルフエ二ル）ホスフアイト、トリス（2， 6—ジ一 t e r t—ブチルフエニル）ホスファイト、トリス（2， 4—ジ一 t e r t—ブチル— 5 _メチルフエニル）ホスファイト、トリス（モノノニルフエニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフエニル）ホスファイト等を挙げることができ、これらのうち、トリス（2， 4ージ一 t e r t—ブチルフエニル）ホスファイトまたはトリス（2 , 6—ジ— t e r t—ブチルフエニル）ホスフアイトカ S好ましく、中でもトリス（2， 4—ジ一 t e r t—ブチルフエニル）ホスフアイ卜が好ましい。

上記式（I ) で表される化合物は、耐加水分解性、湿熱安定性に優れ、また耐熱性にも優れるため好ましく使用される。上記式（I ) で表される化合物は単独で使用しても 2種類以上を組み合わせて使用してもよい。

本発明の溶融押し出しフィルムの原料となる樹脂組成物が上記式（I ) で表される化合物を含有する場合、その含有量は、（A)非晶性ポリオレフイン 1 0 0重量部に対して、好ましくは 0 0 1〜2重量部である。この値が 0 0 1重量部より少ない場合は溶融押し出し時の樹脂の熱劣化抑制効果ゃフィルムのゲル抑制効果に乏しく表面性が悪いフィルムとなる惧れがあり、また 2重量部より多いとフィルム表面へのブリード、フィルムのヘイズ上昇、溶融押し出し時のロール汚れ等の問題が生じる惧れがある。上記式（I ) で表される化合物の含有量は、より好ましくは 0 . 0 1〜1重量部であり、さらに好ましくは 0 0 2〜0 5重：部である。成分（B2)

本発明の溶融押し出しフィルムの原料となる樹脂組成物が含有することのできる成分（B 2) は、上記式（I I) で表される化合物である。

上記式（I I) における R^1Qとしては t e r t—アルキル基、シクロへキシル基、 1ーメチルシクロへキシル基等が好ましい。 t e r t _アルキル基として具体的には t e r t—プチル、 t e r t—ペンチル、 t e r t—ォクチル等を挙げることができ、特に t e r t—プチル基が好ましい。

R¹¹は、炭素数 1〜5のアルキル基であることが好ましく、具体的^:は例えばメチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n_ブチル基、イソブチル基、 s e c—ブチル基、 t e r t—ブチル基、 t e r t—ペンチル基等を挙げることができ、中でもメチル基、 t e r t—プチル基または t e r t一ペンチル基が好ましく、特に t e r t—ブチル基が好ましい。

R ¹²としては水素原子または炭素数 1〜 5のアルキル基が好ましく、水素原子またはメチル基がより好ましく、特に水素原子が好ましい。

R ¹³としては、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n— ブチル基、ィソブチル基、 s e c-ブチル基、 t e r t—ブチル基、 t e r t— ペンチル基、 2—ェチル 1—へキシル基、イソデシル基等の炭素数 1〜10のァルキル基または上記式（2) で表される基であることが好ましく、より好ましくはェチル基、 2一ェチル 1—へキシル基、ィソデシル基等の炭素数 2〜 8のアルキル基または上記式（2) で表される基であることが好ましく、特に 2—ェチル 1一へキシル基または上記式（2) で表される基であることがさらに好ましい。 R ¹³が上記式（2) で表される基である場合の R ¹⁶としては、 t e r t—アルキル基、シクロへキシル基、 1—メチルシクロへキシル基等が好ましく、前記 t e r t一アルキル基として具体的には t e r t—プチル、 t e r t—ペンチル、 t e r t一才クチル等を挙げることができ、特に t e r t—ブチル基力 s好ましい。 R ¹³が上記式（2) で表される基である場合の R ¹⁷としては、水素原子または炭素数 1〜 5のアルキル基であることが好ましく、前記炭素数 1〜 5のアルキル基として具体的にはメチル基、ェチル基、 n_プロピル基、イソプロピル基、 n— ブチル基、イソブチル基、 s e c—プチル基、 t e r t—ブチル基、 t e r t— ペンチル基等を挙げることができる。 R¹⁷としては、これらのうちメチル基、 t e r t一ブチル基または t e r t—ペンチル基が好ましく、特に t e r t—プチル基が好ましい。 R ¹³が上記式（2) で表される基である場合の Yおよび Zは、その一方がヒド口キシル基でありもう一方が水素原子または炭素数 1〜 5のアルキル基（例えばメチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、イソブチル基、 s e c—ブチル基、 t e r t—ブチル基、 t e r t—ぺンチル基等）であることが好ましく、特に Yがヒドロキシル基であり 2；が水素原子である基であることが好ましい。

Xとしては、単結合または基— CHR ¹⁴—において R ¹⁴が水素原子、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基もしくは t e r t—ブチル基である基が好ましく、とりわけ単結合であることが好ましい。

Aは、単結合、炭素数 2〜 8のアルキレン基、基 *一 C OR¹⁵—であることが好ましい。炭素数 2〜 8のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、へキサメチレン基、ォクタメチレン基、 2, 2 一ジメチルー 1 , 3—プロピレン基等が挙げられ、特にプロピレン基が好ましい。基 *一 COR¹⁵—の R¹⁵としては、単結合またはエチレン基が好ましい。なお、基 *— COR¹⁵—の「*」は、酸素側に結合していることを示す。上記の R¹³ が上記式（2) で表される基であるとき、 Aは炭素数 2〜 8のアルキレン基または基 *一 COR¹⁵—であることが好ましく、 R¹³が上記式（2) で表される基以外の基であるときには Aは単結合であることが好ましい。

上記式（I I) で表される化合物の具体例としては、例えば 6_ [3— （3— t e r t—ブチル—4ーヒドロキシ— 5—メチルフエニル）プロポキシ] —2， 4， 8, 10—テトラキスー t e r t—ブチルジベンゾ [d, f ] [1. 3. 2] ジォキサフォスフエピン、 6— [3— （3， 5—ジ— t e r t—ブチル— 4ーヒドロキシフエニル）プロポキシ] —2, 4， 8， 10—テトラキスー t e r t— プチルジベンゾ [ d， f ] [ 1 3 . 2 ] ジォキサフォスフエピン、 2， 2 ' —メチレンビス（4， 6—ジー t e r t—ブチルフエニル）一 2—ェチルへキシルホスフアイト等を挙げることができる。

上記式（I I ) で表される化合物は、耐加水分解性、湿熱安定性および耐熱性に優れるため好ましく使用される。上記式（I I ) で表される化合物は単独で使用しても 2種類以上を組み合わせて使用してもよい。

本発明の溶融押し出しフィルムの原料となる樹脂組成物が上記式（I I ) で表される化合物を含有する場合、その含有量は、（A)非晶性ポリオレフイン 1 0 0 重量部に対して、好ましくは 0 0 1〜2重量部である。この値が 0. 0 1重量部より少ない場合は溶融押し出し時の樹脂の熱劣化抑制効果やフィルのゲル抑制効果に乏しく表面性が悪いフィルムとなる惧れがあり、また 2重量部より多いとフィルム表面へのブリード、フィルムのヘイズ上昇、溶融押し出し時のロール汚れ等の問題が生じる惧れがある。上記式（I I )で表される化合物の含有量は、より好ましくは 0. 0 1〜1重量部であり、さらに好ましくは 0 0 2〜0. 5 重量部である。成分（B 3 )、 (B 4 ) および（B 5 )

本発明の溶融押し出しフィルムの原料となる樹脂組成物力含有することのできる成分（B 3 ) は、炭素数 1〜2 0の一価もしくは多価のアルコールと炭素数 1 0〜 3 0の脂肪酸との部分エステル化物または全エステル化物である。

成分（B 3 ) に該当する化合物の具体例としては、例えばステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノダリセリド、グリセリンジァセトモノラウレ一卜、ペン夕エリスリ） ^一ルモノステアレート、ペン夕エリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリ！ ^一ルテトラパルミテート、ペン夕エリスリ！ ^一ルテトラペラルゴネート、ジォクチルセバゲート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ォクチルパルミテート、 2—ェチルへキシルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、ソルビ夕ンモノステアレート、 2—ェチルへキシルステアレート、ォレイン酸メチル等を挙げることができる。

成分（B4) は炭素数 10〜30の脂肪酸であり、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、 12—ヒドロキシステアリン酸、ォレイン酸、セバシン酸等の脂肪酸が挙げられる。

成分（B 5)は炭素数 10〜30の一価または多価の脂肪族アルコールであり、例えばステアリルアルコール、ミリスチルアルコール、ラウリルアルコール、パルミチルアルコール、 1, 10—デカンジオール等を挙げることができる。

成分（B3)、 (B4) または（B5) は、通常、樹脂の離型剤、可剤あるいは食品用乳化剤として用いられるものであるが、本発明者らはこれらの化合物が溶融押し出し時に樹脂にかかるせん断応力を抑制する働きがあり、ゲル抑制に効果があることを見出したものである。

本発明の溶融押し出しフィルムの原料となる樹脂組成物が上記成分（ B 3 )、 (B4) または（B5) を含有する場合、その含有量は（A) 非晶性ポリオレフイン 100重量部に対する（B 3)、 (B4)および（B 5)の合計量として、 0. 005〜1重量部であることが好ましい。この含有量は 0. 01〜0. 5重量部であることがより好ましく、さらに好ましくは 0 02〜0. 3重量部である。 0. 005重量部より少ない場合は溶融押し出し時のフィルムのゲル抑制効果に乏しく表面性が悪いフィルムとなる惧れがあり、また 1重量部より多いとフィルム表面へのブリード、フィルムのヘイズ上昇、溶融押し出し時の吐出量低下、口ール汚れ等の問題が生じる惧れがある。なお、本発明の溶融押し出しフィルムの原料となる樹脂組成物が、成分（B3)、 (B4) および（B5) の 2種以上を含有するものである場合には、これらの含有量の合計が上記の範囲内にあることが好ましい。成分（B6)

本発明の溶融押し出しフィルムの原料となる樹脂組成物が含有することのできる成分（B6) は、上記式（I I I) で表される化合物である。

上記式（I I I) における R ¹⁸および R ¹⁹としては、水素原子、炭素数 1〜5 のアルキル基、フエニル基または 2 _フエニル— 2—プロピル基力好ましい。炭素数 1〜5のアルキル基としては、水素原子、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、イソブチル基、 s e e—ブチル基、 t e r t—プチル基、 t e r t—ペンチル基等を挙げることができる。 ¹⁸ぉょび!¾ ¹⁹としては、これらのうち水素原子、メチル基、 t e r t—ブチル基または 2— フエ二ルー 2—プロピル基がより好ましい。上記式（I I I) で表される化合物として特に好ましくは、 R ¹⁸が水素原子またはメチル基であり、 R^ls^s't e r t 一ブチル基または 2—フエ二ルー 2一プロピル基である化合物である。 R ¹⁸および R ¹⁹は、それぞれこれらが結合しているフエニル基のオルト位またはパラ位に位置することが好ましい。

上記式（I I I) で表される化合物の具体例としては、例えばサイクリックネオペン夕ンテトライルビス（2， 6—ジ一 t e r t—ブチル—4一メチルフエ二ル）ホスファイト、サイクリックネオペン夕ンテトライルビス（2， 4—ジ一 t e r t—ブチルフエニル）ホスファイト、サイクリックネオペン夕ンテトライルビス（2， 4ージ一 t e r t—ブチル—6—メチルフエニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス [2， 4—ジー（2_フエニル一 2—プ口ピル）フエニル] ホスファイト等が挙げられる。

上記式（I I I) で表される化合物は、耐加水分解性、湿熱安定性および耐熱性に優れるため好ましく使用される。上記式（I I I) で表される化合物は単独で使用しても 2種類以上を組み合わせて使用してもよい。

本発明の溶融押し出しフィルムの原料となる樹脂組成物が上記式（I I I) で表される化合物を含有する場合、その含有量は（A) 非晶性ポリオレフイン 10 0重量部に対して、好ましくは 0 01〜2重量部である。この値が 0 0 1重量部より少ない場合は溶融押し出し時の樹脂の熱劣化抑制効果やフィルムのゲル抑制効果に乏しく表面性が悪いフィルムとなる惧れがあり、また 2重量部より多いとフィルム表面へのブリード、フィルムのヘイズ上昇、溶融押し出し時のロール汚れ等の問題が生じる惧れがある。上記式（I I I) で表される化合物の含有量は、より好ましくは 0. 01〜1重量部であり、さらに好ましくは 0. 02〜 0. 5重量部である。本発明の溶融押し出しフィルムの原料となる樹脂組成物が上記成分（B l)、 (B2)、 (B 3) 〜（B5) および（B6) のうちの 2つ以上を含有するものである場合、その合計の含有量は（A) 非晶性ポリオレフイン 100重量部に対して 0 005〜2重量部である。この値は好ましくは 0 01〜1重量部であり、より好ましくは 0 02〜0. 5重量部である。この範囲の使用量において、（B) 成分のフィルム表面へのブリード、フィルムのヘイズ上昇、溶融押し出し時の口 —ル汚れ等の問題を生じることなく、得られる溶融押し出しフィルムのゲルを効果的に抑制することができることとなる。本発明の溶融押し出しフィルムの原料となる樹脂組成物は、上記の如き成分（B 1) 〜（B6) のうち、成分（B l)、 (B 2) および（B3) から選ばれる一種以上を含有していることが好ましく、成分（B 1) および（B3) の双方を含有しているか、あるいは成分（B2) および（B3) の双方を含有していることがより好ましい。その他の成分

本発明の溶融押し出しフィルムの原料となる樹脂組成物は、上述の（A) 非晶性ポリオレフインおよび（B) 成分を必須成分として含有する力その他に本発明の目的を損なわない範囲で用途に応じて任意的にその他の成分を含有していてもよい。かかるその他の成分としては、例えばフエノール系酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等を挙げることができる。上記フエノール系酸化防止剤として具体的には 2， 6—ジー t e r t—ブチル —4一メチルフエノール、 n—ォク夕デシルー /3_ (4'—ヒドロキシ _ 3，， 5 ' ージ— t e r t一ブチルフェル）プロピオネート、ペン夕エリスリ！ルテトラキス [3— (3， 5—ジ— t e r t—ブチルー 4—ヒドロキシフエニル）プロピォネート]、 4, 4，ーブチリデンビス（3—メチル— 6— t e r t—ブチルフエノール）、トリエチレングリコール一N—ビスー3— (3- t e r tーブチルー 4 ーヒドロキシー 5_メチルフエニル）プロピオネート、 1， 6—へキサンジォールビス [3— (3, 5—ジ— t e r t—ブチルー 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート、 3, 9—ビス {2— [3— (3— t e r t _ブチル— 4—ヒドロキシ一 5—メチルフエニル）プロピオニルォキシ] 一 1, 1, 一ジメチルェチル} —2， 4， 8, 10—テトラオキサスピロ [5， 5] ゥンデカン、 2, 2 ' —メチレンビス（4—メチルー 6_ t e r t—ブチルフエノール）、 4, 4，一チオビス（3—メチル一6— t e r t—ブチルフエノール）等を挙げることができる。本発明の溶融押し出しフィルムの原料となる樹脂組成物に含有されるこれらのフェノール系酸化防止剤の量としては、（A)非晶性ポリオレフイン 100重量部に対して、 1重量部以下であることが好ましく、 0 001〜1重量部であることがより好ましく、さらに好ましくは 0 01〜0 5重量部である。樹脂組成物の製造方法

本発明の溶融押し出しフィルムの原料となる樹脂組成物は、例えば下記の方法 (1) 〜（4) 等の適宜の方法により得ることができる。

(1) ルーダーを用いて（A) 非晶性ポリオレフインおよび（B) 成分ならびに任意的に使用されるその他の成分を溶融混練する直接混練法、

(2) (A)非晶性ポリオレフィンの共重合後の溶液から触媒成分を充分に除いた樹脂溶液または（A) 非晶性ポリオレフインのペレットもしくは粉末をシクロへキサン等の適当な溶剤に溶かして得た溶液に、（B)成分および任意的に使用されるその他の成分を加えた後、ベント口（くち）から溶剤を留去させるフラッシングルーダー、あるいは乾燥機等の手段にて溶媒を除去する溶液混合法、

(3) ルーダーを用いた溶融混練または（2) の溶液混合法により、（B) 成分および任意的に使用されるその他の成分を高濃度に（A) 非晶性ポリオレフインに混ぜたマスターバッチを作り、これと（A) 非晶性ポリオレフインとをプレンドするマスターバッチ法、

(4) (A)非晶性ポリオレフインならびに（B)成分および任意的に使用されるその他の成分を直接ドライブレンドするドライブレンド法、等が挙げられる。上記の方法のうち、（4)のドライブレンド法がゲル化抑制に効果的であり好ましい。（B) 成分として成分（B l)、 (B 2) または（B6) と成分（B3) とを併用する場合には、成分（B 1)、 (B2) または（B6) を上記方法（1)〜（3) のうちのいずれかの方法により（A) 非晶性ポリオレフイン中に混ぜた後、成分 (B 3) をドライブレンドする方法や、成分（B l)、 (B 2) または（B6) と成分（B3) とを合わせて同時に（A) 非晶性ポリオレフインとドライブレンドする方法等が好ましく用いられ、特に成分（B l)、（B2) または（B6) と成分（B3) とを合わせて同時に（A) 非晶性ポリオレフインとドライブレンドする方法が好ましく用いられる。溶融押し出しフィルムの製造方法

本発明の溶融押し出しフィルムを製造する方法としては、上記のようにして準備された樹脂組成物を、ルーダーにて溶融混練して、 Tダイを用いて樹脂を押し出し、冷却ドラムに密着させる方法を好ましく挙げることができる。ここで、ゲルのさらなる抑制のためフィルターを通すことが好ましい。ルーダーは単軸、 2 軸いずれも用いることができるが、吐出量の正確な制御や工業的規模での生産性の観点から単軸の押し出し機が好ましく用いられる。

単軸押し出し機を用いる場合、スクリュ一径が小さいほどゲル化が少ない傾向にあることが知られている。これは、スクリュー径が大きいほど、樹脂が押し出し機内で可塑化に至るのに要する時間が長くなり、そのため樹脂に過度のせん断応力がかかり易くなるためであると考えられている。一方でスクリユー径が小さすぎると吐出量が少なく生産性に劣るため好ましくない。かかる観点から、本発明の溶融押し出しフィルムを製造するに当たっては、スクリュー径が 25〜20 Ommの範囲の押し出し機を用いることが好ましく、より好ましくは 60〜 15 0 mmである。また、樹脂がせん断応力を受ける時間を可及的に短くするため、スクリューの回転数はできるだけ高くすることが好ましい。

溶融押し出しの際の樹脂温度としては、用いる樹脂組成物の流動性、熱安定性等を勘案して適宜に決定することができるが、本発明では 2 2 0〜3 2 0での範囲で行うことが好ましい。樹脂温度が 2 2 0で未満では樹脂の溶融粘度が高くなりすぎ、一方で 3 2 0 を超えると樹脂の分解劣化、ゲル化によりフィルムの透- 明性、均質性が損なわれる懸念が生じる。より好ましい樹脂温度は 2 3 0で〜 2 9 0 の範囲である。本発明の溶融押し出しフィルムの厚みは、 1 0〜4 0 0 mの範囲とすることが好ましく、 2 0〜3 0 0 とすることがより好ましく、さらに好ましくは 3 0〜2 5 0 mの範囲である。本発明の溶融押し出しフィルムを延伸配向して位相差フィルムとして使用する場合には、目的とする位相差値や厚み等を勘案して押し出しフィルムの厚みが決められる。

本発明の溶融押し出しフィルムのフィルム幅も、その目的に応じて決められる。生産性の点では幅が広いほうが好ましいが、設備上の制約および製膜安定性の点から、フィルム幅は 3 0 0 mm〜2， 5 0 0 mmの範囲とすることが好ましく、より好ましくは 3 0 0 mm〜2， 0 0 0 mmである。

溶融押し出しにより本発明の溶融押し出しフィルムを製造するに際しては、フイルムの幅方向、長さ方向（進行方向）ともできるだけ厚みむらを小さくすることが好ましい。この時点で厚みむらが大きいと、本発明の溶融押し出しフィルムを延伸配向して位相差フィルムとして使用する場合、得られる位相差フィルムの位相差むらも大きくなつてしまうためである。厚みむらは厚みに対して ± 5 %以下であることが好ましく、より好ましくは ± 2 %以下である。

本発明の溶融押し出しフィルムは、長さ 1 0 0〜1， 0 0 0 m程度の長尺のフイルムをロール状に巻回した巻回体（卷物フィルム）として製造してもよい。本発明の溶融押し出しフィルムを製造するための溶融押し出しにおいては、静電密着によりフィルムを冷却ロールに密着させる方法を採用することも製膜安定性の向上の面から好ましい。冷却ロールを複数使用する場合には、静電密着は第一冷却ロール（ Tダイから押し出された樹脂組成物が最初に接触する冷却ロールをいう。）に対して行われることが好ましい。静電密着はワイヤ一を使用して行われ、その方法としては、フィルム全面を密着させる全幅ピンニング、フィルム両端部のみ密着させるエッジピンニングがぁるが、いずれの方法も用レゝることができる。静電密着用のワイヤーとしては、従来から公知の S U S製の金属ワイヤーを好ましく用いることができる。静電密着のための金属ワイヤーは、フィルム面上約 4〜 7 mm離れた空間に適度な張力で張ればよい。両端部のみを静電密着させる場合は、両端部を除くフィルム面上に位置する金属ワイヤーを樹 fl.旨性の細管等の絶縁性物質で覆ったものを用いる方法や端部に電圧を印加するための針状のピンを設置する方法などがある。金属ワイヤー等の設置の位置や印加電圧は、製膜状況を観察しながら決定することができるが、電圧としてはおよそ数 k V〜 1 0 k Vの範囲であることが好ましい。溶融押し出しフィルム

上記のようにして製造される本発明の溶融押し出しフィルムは、フィルム中に存在する大きさ 2 0 以上のゲル数が 1 0 0個ノ g以下である。ここでフィルム中に存在するゲルとは、フィルムをシクロへキサン溶媒に溶解させた時の未溶解分のことを指す。また大きさ 2 0 / m以上のゲル数とは、フィルム重量の 8倍のシクロへキサンにフィルムを温度 2 5でで充分な時間をかけて溶解させたシク口へキサン溶液を、目開き 2 0 mのメッシュ状の布であるシルクスクリーンをフィル夕一としてろ過し、充分にシクロへキサンで洗った後にフィルター上に残つた未溶解分を顕微鏡で観察して数えた値のことを示す。かかるゲル数が 1 0 0 個 Z gより多いと、フィルムが外観上も表面性、均一性に劣る場合が多く光学用フィルムとして好ましくない。かかるゲルはブラックライトを照射することにより蛍光発光するため、例えばゲル数計測操作の途中で外部から混入したゴミ類とは容易に判別でき数をカウントすることが可能である。大きさ 2 0 m以上のゲル数は、好ましくは 80個 Zg以下であり、より好ましくは 60個以下である。

また上記操作の際、フィル夕一として目開きの小さいシルクスクリーンを使用すると、フィル夕一上に残るゲル数は多くなる。本発明の溶融押し出しフィルムにおいては、目開き 5 mのシルクスクリーンを用いた場合に測定される大きさ 5 m以上のゲル数が 1, 000個以下であることが好ましく、より好ましくは 500個 Zg以下であり、さらに好ましくは 200個以下である。本発明の溶融押し出しフィルムは、（A)非晶性ポリオレフィンのほか、原料として使用される樹脂組成物に添加した（B) 成分およびこれに由来す誘導体のうちの少なくとも 1つを含有する。すなわち、本発明の溶融押し出しフィルムは、 (A) 上記式（a l) で表されるエチレン単位および上記式（a 2) で表される環状ォレフィン単位を有し且つガラス転移温度が 100〜180°Cの範囲にある非晶性ポリオレフイン、ならびに

(Β') 下記成分（Β Ι ') 〜（Β6') のうちの少なくとも 1つを含有する。

(Β Ι') 上記式（I) で表される化合物およびその酸化生成物から選ばれる少なくとも 1種。

(Β4') 炭素数 10〜30の脂肪酸。

(Β5') 炭素数 10〜 30の一価または多価の脂肪族アルコール。

(Β 6 ') 上記式（I I I)で表される化合物およびその酸化生成物から選ばれる少なくとも 1種。上記成分（Β Ι') のうち、上記式（I) で表される化合物の酸化生成物は、下記式（Ι ') で表される化合物である。

(上記式（1 ') において、 R⁵、 R ⁶および R ⁷は、上記式（I) におけると同様である。）上記成分（Β2') のうち、上記式（I I) で表される化合物の酸化生成物は、下記式（I I ') で表される化合物である。

(上記式（I Γ) において、 R^1Q、 R¹¹, R¹²、 R¹³、 Aおよび Xは、上記式 (I I) におけると同様である。）上記成分（Β 6 ') のうち、上記式（I I I) で表される化合物の酸化生成物は、下記式（I I Γ) で表される化合物である。

(上記式（I I I ') 中、 R¹⁸および R¹⁹は、上記式（I I I) におけると同様である。）上記式（I ')、 (I I ') または（I I Γ) で表される化合物（これらをまとめて「リン酸エステル」という。）は、それぞれ本発明の溶融押し出しフィルムの原料となる樹脂組成物に加えられた成分（B) である上記式（1)、 (I I) または (I I I) で表される化合物（これらをまとめて「亜リン酸エステル」という。）がゲル化抑制剤として作用した結果生じる酸化物である。したがって、本発明の溶融押し出しフィルム中におけるリン酸エステルと亜リン酸エステルとの存在比は、溶融押し出し条件に依存するが、好ましくは [亜リン酸エステルの存在割合] / [リン酸エステルの存在割合] =95 5〜5ノ95である。

上記成分（B 3 ') のうち、炭素数 1〜20の一価もしくは多価のアルコールと炭素数 10〜30の脂肪酸との部分エステル化物または全エステル化物の加水分解生成物は、炭素数 1〜20の一価もしくは多価のアルコールならびに炭素数 1 0〜30の脂肪酸である。

溶融押し出しフィルム中のかかる加水分解物の含有量（アルコールおよび脂肪酸の合計のモル数）は、残存するエステル化物に対して 50モル％以下であることが好ましく、 30モル％以下であることが好ましい。

上記成分（Β4') または（Β5') は、それぞれ本発明の溶融押し出しフィルムの原料となる樹脂組成物に添加した成分（Β4) または（Β5) が溶融押し出しフィルム中にそのまま残存したものである。

したがって、個々の化合物を厳密に比較すると、酸化生成物の分子量または加水分解生成物の合計の分子量はフィルム原料たる樹脂組成物に含有されていた亜リン酸エステルまたは脂肪酸の部分エステル化物もしくは全エステル化物の分子量よりも計算上はわずかに大きくなる力本発明の溶融押し出しフィルムに含有される成分（Β Ι ') 〜（Β6') の量は、フィルム原料として使用した樹脂組成物中の（B 1) 〜（Β6) 成分の量と実質的に等しいとみなすことができる。すなわち、本発明の溶融押し出しフィルムにおける成分（Β Ι ') 〜（Β6') の含有量は、（Α)非晶性ポリオレフイン 100重量部に対してそれぞれ以下のとおりである。

(Β Ι ') :好ましくは 0 01〜2重量部、より好ましくは 0. 01〜； L重量部であり、さらに好ましくは 0 02~0 5重量部。

(Β2') :好ましくは 0 01〜2重量部，より好ましくは 0 01〜1重量部であり、さらに好ましくは 0. 02〜0. 5重量部。

(Β3，）〜（Β5') : (Β3')、 (Β4') および（Β 5 ') の合計量として、好ましくは 0 005〜1重量部、より好ましくは 0. 01〜0. 5重量部、さらに好ましくは 0 02〜0. 3重量部。

(Β 6 ')：好ましくは 0. 01〜2重量部、より好ましくは 0. 01〜1重量部であり、さらに好ましくは 0 02〜0. 5重量部。また、本発明の溶融押し出しフィルムが（Β Ι ') および（Β2')、（Β3') 〜 (Β 5 ') ならびに（Β6') のうちの 2つ以上を含有するものである場合、その合計の含有量は（Α) 非晶性ポリオレフイン 100重量部に対して、 0. 005 〜 2重量部である。この値は好ましくは 0 01〜1重量部であり、より好ましくは 0. 02〜0 5重量部である。本発明の溶融押し出しフィルムは、上記（Β') 成分、すなわち（Β) 成分およびこれに由来する誘導体のうちの少なくとも 1つを含有することになるが、これらの成分の含有量は、溶融押し出しフィルムの NMR分析あるいは I CP発光分析、蛍光 X線分析等の各種元素分析により定量することができるほか、溶融押し出しフィルムをシクロへキサンに溶解した後、メタノール、イソプロパノール等のアルコール系の貧溶媒を用いて樹脂を再沈した後の上澄み液を濃縮することによりこれら成分を抽出して分析してもよい。例えば成分（Β 1 ')、 (Β2') または（Β6') といったリン系化合物は、かかる抽出物の³¹ P—NMR測定により、同定し、定量することが可能である。本発明の溶融押し出しフィルムは、使用する（Α) 非晶性ポリオレフ,インの光弾性定数が低いことから、光学等方性の高いフィルムとなり、各種光学用フィルムとして好適に使用することができる。

また、（Α)非晶性ポリオレフインの（a 2)環状ォレフィン単位がノルボルネン単位であり、（A)非晶性ポリオレフイン中の（a 2)単位の 2連鎖部位（ダイアド）におけるメソ型とラセモ型の存在比率が [メソ型] Z [ラセモ型] >4である場合には、本発明の溶融押し出しフィルムは位相差フィルムの原反として好ましく用いられる。延伸フィルム

本発明の溶融押し出しフィルムは、延伸配向することにより、延伸フィルムとすることができる。

本発明の延伸フィルムを製造するための延伸方法としては、ロール間で延伸する縦一軸延伸、テンターを用いる横一軸延伸、あるいはそれらを組み合わせた同時二軸延伸、逐次二軸延伸など公知の方法を用いることができ、目的に応じて最適の延伸方法を選択することができる。また連続で行うことが生産性の点で好ましい力ノツチ式で行ってもよく、特に制限はない。延伸温度は（A) 非晶性ポリオレフィンのガラス転移温度（Tg) に対して、（Tg— 20で）〜（Tg + 3 0°C) の範囲内であることが好ましく、より好ましくは（Tg— l O :) 〜（T g + 2 o ) の範囲内である。延伸倍率は目的とするフィルム厚み、および延伸フィルムを位相差フィルムとして使用する場合には目的の位相差値等により決められるが、好ましくは縦、横それぞれ 1. 05〜4倍であり、より好ましくは縦、横それぞれ 1. 1〜3倍である。位相差フィルム

本発明の溶融押し出しフィルムに使用された（ A)非晶性ポリオレフインの（a 2)環状ォレフィン単位がノルボルネン単位であり、（A)非晶性ポリオレフィン中の（a 2) 単位の 2連鎖部位（ダイアド）におけるメソ型とラセモ型の存在比率が [メソ型] Z [ラセモ型] 〉4である場合には、上記延伸フィルは液晶表示装置の位相差フィルムとして好ましく使用することができる。メソ型とラセモ型の存在比率はさらに好ましくは [メソ型] Z [ラセモ型] 〉6である。上記位相差フィルムの好ましい態様のひとつとして、波長 55 Onmにおけるフィルム面内の位相差 R (550) が下記式（1)

100 nm<R (550) <800 nm (1) の範囲内にあり、厚みが 10〜150 である位相差フィルム力'挙げられる。ここで位相差 Rとは、下記式（2) で定義されるものであり、フィルムに垂直方向に透過する光の位相の遅れを表す特性である。

R= (n_x-n_y) X d (2) (上記式（2) 中、 n_xはフィルム面内の遅相軸（最も屈折率が高い軸）の屈折率であり、 n_yはフィルム面内で n_xと垂直方向における屈折率であり、 dはフィルムの厚さである。）

R (550) は、 100を超え 600 nm以下であることがより好ましく、さらに好ましくは 120〜600 nmである。また厚みは、 20〜120 ΓΠであることがより好ましく、さらに好ましくは 20〜80 μπιである。かかる位相差フィルムは一軸延伸または二軸延伸により製造することができ、 ΐΖ4λ板、 1 2λ板、 λ板等に好適に用いることができる。また別の好ましい位相差フィルムとして、波長 5 δ 0 nmにおけるフィルム面内の位相差 R (550) および膜厚方向の位相差 K (550) ifi、それぞれ下記式（3) および（4) 0請 <R (550) < 100請 (3)

50 nm<K (550) <400nm (4) の範囲にあり、かつ膜厚が 10〜150 zmである位相差フィルムを挙げられる。上記式中、 Κ (δ 50)は波長 550 nmにおける膜厚方向の位相差値であり、下記式（5) によって定義されるものである。

K= {(n_x + n_y) Z2— n_z} X d (δ)

(上記式（5) 中、 η_χおよび n_yはそれぞれフィルム面内の X軸または y軸方向の屈折率であり、 n_zは X軸および y軸に垂直な厚み方向の屈折率であり、 dはフィルムの厚さである。）

位相差 Rの定義は前述のものと同様である。 R (550) は 10〜80nmであることがより好ましく、さらに好ましくは 30〜80 nmである。また (5 50) は 80〜250 nmであることがより好ましい。厚みは 30〜： I 00 ^ m であることがより好ましく、さらに好ましくは 30〜85 zmである。かかる位相差フィルムは二軸延伸により作成することができ、フィルムの膜厚方向に複屈折を有しており、特に垂直配向（VA) モードの光学補償に好適に用いられる。上記の如き位相差フィルムを組み込むことのできる液晶表示装置としては、例えば TN型、 STN型、 TFT型、透過型、反射型、半透過型等の様々な種類を挙げることができ、また TNモード、垂直配向（VA) モード、 OCBモード、 I PSモード等の様々なモードを挙げることができる。液晶表示装置に使用される位相差フィルムは、採用している液晶やモードの種類により要求される特性は様々に異なり、液晶表示装置ごとに最適の位相差フィルムを選択する必要がある。しかし、本発明の溶融押し出しフィルムは、上記の要件を充たすことにより良好な複屈折の発現性が得られるため、厚みの薄いフィルムで様々な特性の位相差フィルムを提供することが可能である利点を有する。

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一般にテレビ等の大型液晶表示装置用の垂直配向モードにおける光学補償の構成としては、光学補償フィルムを液晶セルの両側に挟む 2枚構成と液晶セルのどちらか片側のみに用いる 1枚構成とがある。 2枚構成で用いられる位相差フィルムとしては、 30nm<R (550) <80 nm, 80 nm<K (550) < 1 50 nmを満足し、フィルム厚みが 30〜85 zmの範囲にあるものが好ましレ^ また 1枚構成で用いられる場合には、 30nm<R (550) く 80nm、 15 0 nm<K (550) <250 nmを満足し、フィルムの厚みが 30〜 85 ΠΊ の範囲にあるものが好ましい。本発明の延伸フィルムを使用した位相差フィルムは複屈折の発現性に優れるため、高い Κ値が必要な 1枚構成の位相差フィルムとしても好適に用いることができる。これらの位相差フィルムを組み込んだ垂直配向モードの液晶表示素子では、正面からだけでなく斜めから見たコントラストゃ色調が良好であり、広い視野角が得られる。発明の効果

本発明によれば、ゲルが抑制された極めて表面性が良好なビニル重合型である非晶性ポリオレフィンの溶融押し出しフィルムを得ることができる。さらに複屈折の発現性の良好な特定の非晶性ポリオレフィンを用いた溶融押し出しフィルムを延伸配向した延伸フィルムは、厚みの薄い位相差フィルムとして好適に使用することができる。かかる位相差フィルムは耐湿性が高く寸法安定性も良好であり、公知の方法にて液晶表示装置に組み込まれ、視野角改善、コントラストの改善、色補償など液晶の表示品位の改善に効果的に優れた効果を奏する。実施例

以下に実施例により本発明をより具体的に説明する力本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。実施例および比較例で行った物性測定は以下の方法で行った。 (1) ガラス転移温度（Tg) ： TA I n s t r ume n t s社製 920型 DSC装置を使用し、昇温速度 20で分で測定し、変曲点を求めた。

( 2 ) 共重合体の分子量：濃度 1 2 gZdLのシクロへキサン溶液での、 3 0 にぉける還元粘度7? じ (dL/g) を測定した。

(3) 共重合体の¹³ C— NMR測定：日本電子（株）製 JNM_ひ 400型の NMR装置を使用した。重オルトジクロロベンゼン溶媒に溶解し、温度 100でで測定した。化学シフトの基準としてテトラメチルシランを用いた。定量のため、 150MHz ¹³C— NMRスぺクトルを逆ゲーテツドデカップリングモードで測定した。

(4) フィルムの全光線透過率およびヘイズ値：日本電色工業（株）製濁度計 NDH— 2000型を用いて測定した。

(5) フィルムの面内位相差値 Rおよび膜厚方向の位相差値 K：日本分光（株）製分光エリプソメーター M220を使用し、光線波長 550 nmで測定した。面内位相差値 Rは、入射光線がフィルム面に垂直な状態で測定したものである。膜厚方向位相差値 Kは、入射光線とフィルム面との角度を少しずつ変えそれぞれの角度での位相差値を測定し、公知の屈折率楕円体の式でカーブフィッティングすることにより三次元屈折率である n_x、 1"^ぉょび1^を求め、下記式

K= {(n_x+n_y) /2 - n _z} X d に代入することにより求めた。なおその際、フィルムの平均屈折率が必要となる。フィルムの平均屈折率は、別途にアッベ屈折計（(株）ァ夕ゴ製、商品名「アッベ屈折計 2— TERT」）を用いて測定した。

(6) フィルムの厚み：アンリツ（株）製の電子マイクロ膜厚計で測定した。

(7) フィルムの光弾性定数：日本分光（株）製分光エリプソメーター M22 0にて測定した。測定波長 550 nmにてフィルムに応力を与えたときの位相差値の変化から算出した。

(8) フィルム中のゲル数：フィルム 10 gをシクロへキサン 80 gに温度 2 5 で 24時間かけて溶解したシクロへキサン溶液を、目開き 20 /1 ^または 5 mのポリエステル繊維からなるシルクスクリーンをフィル夕一としてろ過し、充分にシクロへキサンで洗った後にスライドガラスで挟んだフィルター上の未溶解分をブラックライトを照射しながら顕微鏡で観察し、蛍光発光している粒子数をカウントすることにより求めた。実施例および比較例で使用した（A) 非晶性ポリオレフインは、以下のとおりである。

TOPAS 6013 (T I CONA社製）：メタ口セン触媒により合成されたェチレンノルボルネン共重合体（Tg=140t) である。 ¹³C— NMR測定により、全ノルボルネン単位量に対する NNダイアドの存在比率（モル分率）は 0 40であり、ダイアド中のメソ型とラセモ型の存在比率は、 [メソ型] Z [ラセモ型] =0 36/0. 04 = 9と求められた。また、（a 1) エチレン単位と（a 2) 環状ォレフィン（ノルボルネン）単位の比率は、モル比で 50ノ 50であつた。分子量は、還元粘度 7?_spZcとして 0. 80 dLZgであった。

TOPAS 5013 (T I CONA社製）：メタ口セン触媒により合成されたェチレンノルボルネン共重合体（Tg=140 ）である。 ¹³C— NMR測定により、全ノルボルネン単位量に対する NNダイアドの存在比率（モル分率）は 0 46であり、ダイアド中のメソ型とラセモ型の存在比率は， [メソ型] / [ラセモ型] =0. 05/0 41 = 0. 12と求められた。（a 1) エチレン単位と (a 2) 環状ォレフィン（ノルポルネン）単位の比率は、モル比で 50 50であった。分子量は、還元粘度 ?_spZcとして 0. 66 dLZgであった。

APE L (三井化学（株）製） .エチレンテトラシクロ [4 4. 0. I²' ⁵. 1^{7 10}] 一 3—ドデセン共重合体である。 ¹³C— NMR測定により、 1) ェチレン単位と（a 2) 環状ォレフィン単位の比率は、モル比で [(a l)] / [(a 2)] =67 33と求められた。分子量は、還元粘度 ? _spZcとして 0. 84 dLZgであった。，実施例 1

TOP AS 6013のペレツトを 100でで 4時間乾燥後、該ペレツト 100 重量部に対して、粉末のトリス（2, 4—ジー t e r t—ブチルフエニル）ホスファイトを 0 1重量部添加してドライブレンドした。このブレンド物を直径 3 0mmの単軸押し出し機、公称径 20 のパウダー焼結フィルターを用い、樹脂温度 270でで Tダイから溶融押し出しして、製膜速度 2 5m/分で冷却ドラムを経て連続的に巻き取ることにより幅 320mmの溶融押し出しフィルムを得た。このフィルムは透明性に優れ、また外観ではゆず肌、異物等も観察されず表面性、均質性も良好であった。厚みは平均 160 zmであった。 Tgは 138で、全光線透過率は 91. 3%、ヘイズは 0. 2%であった。このフィルムの光弾性定数を求めたところ一 6. 1 X 10— ¹²P a— ¹であった。このフィルムをシクロへキサンに溶解してフィルム中に存在するゲル数を調べたところ、目開き 20 mのシルクスクリーンを用いた場合で 65個/ ^^g, 目開き 5 mのシルクスクリ —ンを用いた場合で 374個ノ gであった。またフィルムをシクロへキサンに溶解した後、メタノールにより再沈し、ろ液を濃縮することにより添加剤を抽出して³¹ P— NMR分析を行ったところ、亜りん酸エステル（トリス（2, 4 ージー t e r t—ブチルフエニル）ホスフアイト）の含有量が 0 055重量％、りん酸エステル（トリス（2， 4—ジ一 t e r t—ブチルフエニル）ホスフエ一卜）が 0. 041重量％と求められた。なお、亜りん酸エステルの加水分解物およびりん酸エステルの加水分解物は観察されなかつた。評価結果を表 1に示した。実施例 2

実施例 1において、トリス（2, 4—ジー t e r t—ブチルフエニル）ホスフアイトの添加量を 0. 1重量部から 0. 2重量部に変更した他は実施例 1と同様にして溶融押し出し製膜を行い、表面性、均質性に優れた溶融押し出しフィルムを得た。同様にして添加剤の分析も実施した。その特性を表 1に示した。実施例 3

実施例 1において、トリス（2， 4—ジ— t e r t—ブチルフエニル）ホスフアイトの代わりに、粉末のトリス（2， 4ージ— t e r t—ブチルフエニル）ホスフアイト 0 05重量部および粉末のステアリン酸モノグリセリド 0. 05重量部添加してドライブレンドし、また製膜速度を 3. 5mノ分に変更した他は、実施例 1と同様に溶融押し出し製膜を行い、表面性、均質性に優れた溶融押し出しフィルムを得た。その特性を表 1に示した。なお、フィルム中のステアリン酸モノグリセリドの含量は、脂肪酸エステルの欄に示した。実施例 4

TOPAS 5013のペレット 99重量部とトリス（2， 4—ジ— t e r t— ブチルフエニル）ホスフアイト 1重量部を 3 Ommd)の 2軸押し出し機を用いて溶融混練し、添加剤含有量が 1重量％のマスターペレットを作製し、さらに 10 0°Cにて 4時間乾燥した。

これとは別に TOPAS 5013ペレツ卜を 100 で 4時間乾燥した。

乾燥後のマスターペレツト 10重量部、乾燥後の TOP AS 5013のペレツト 90重量部およびステアリン酸モノグリセリド 0. 1重量部をドライブレンドして得た樹脂組成物を用い、実施例 1と同様にして溶融押し出し製膜を行い、表面性、均質性に優れた押し出しフィルムを得た。フィルムの光弾性定数は一 9. 3 X 10— ¹²P a— ¹であった。その特性を表 1に示した。実施例 5

実施例 1において、 TOP AS 6013の代わりに APE Lを用いた他は実施例 1と同様にして溶融押し出し製膜を行い、表面性、均質性に優れたフィルムを得た。フィルムの光弾性定数は一 7. 5 X 10— ¹²P a— ¹であった。その特性を表 1に示した。実施例 6 .

TOPAS 6013のペレット 100重量部に対して、粉末の 6— [3— (3 - t e r t—ブチルー 4ーヒドロキシ— 5—メチルフエニル）プロボキシ]一 2， 4, 8， 10—テトラキスー t e r t—ブチルジベンゾ [d， f ] [1. 3. 2] ジォキサフォスフエピン（住友化学（株）製スミライザ一 GP) を 0 1重量部を添加してドライブレンドした。

このブレンド物を直径 30mmの単軸押し出し機、公称径 20 mのパウダー焼結フィルターを用い、樹脂温度 280 で Tダイから溶融押し出しして、製膜速度 2 5 mZ分で冷却ドラムを経て連続的に巻き取ることにより幅 315mm の溶融押し出しフィルムを得た。該フィルムは透明性に優れ、また外観ではゆず肌、異物等も観察されず表面性、均質性も良好であった。厚みは平均 16 S m であった。丁は137 、全光線透過率は 91 7%、ヘイズは 0. 3%であつた。このフィルムの光弾性定数を求めたところ— 6 1 X 10— ¹²P a— ¹であつた。またフィルムをシクロへキサンに溶解してフィルム中に存在するゲル数を調べたところ、目開き 20 mのシルクスクリーンを用いた場合で 70個 Zg、目開き 5 mのシルクスクリーンを用いた場合で 258個 Zgであった。

またフィルムをシクロへキサンに溶解した後、メタノールにより再沈し、ろ液を濃縮することにより添加剤を抽出して³¹ P— NMR分析を行ったところ、亜りん酸エステル（6— [3— (3 - t e r t一ブチル— 4—ヒドロキシー 5—メチルフエニル）プロボキシ] 一 2， 4， 8, 10—テトラキス— t e r t—ブチルジベンゾ [d， f ] [1. 3 2] ジォキサフォスフエピン）の含有量が 0. 0 26重量％、該亜りん酸エステルの酸化物であるりん酸エステルが 0. 074重量％と求められた。なお亜りん酸エステルの加水分解物およびりん酸エステルの加水分解物は観察されなかった。結果を表 1に示した。実施例 7

実施例 6において、 6_ [3— （3— t e r t—ブチル—4—ヒドロキシー 5 —メチルフエニル）プロポキシ] _2， 4， 8, 10—テトラキス— t e r t _ ブチルジベンゾ [d， f] [1 3. 2] ジォキサフォスフエピンの添加量を 0. 1重量部から 0 2重量部に変更した他は実施例 6と同様にして溶融製膜を行い、表面性、均質性に優れた溶融押し出しフィルムを得た。同様にして添加剤の分析も実施した。その特性を表 1に示した。実施例 8

実施例 6において、 6— [3— (3— t e r t—ブチル— 4—ヒドロキシー 5 —メチルフエ二ル）プロポキシ] 一 2, 4, 8, 10—テ卜ラキスー t e r t— ブチルジベンゾ [d， f ] [1 3 2] ジォキサフォスフエピン 0 1重量部の代わりに、 6_ [3— （3— t e r t—ブチルー 4ーヒドロキシ _ 5—メチルフェニル）プロポキシ] 一 2， 4， 8, 10—テ卜ラキス— t e r t—ブチルジべンゾ [d， f ] [1. 3 2] ジォキサフォスフエピン 0. 05重量部および粉末のステアリン酸モノグリセリド 0 05重量部を添加してドライブレンドし、また製膜速度を 3 5mZ分に変更した他は、実施例 6と同様に溶融製膜を行い、表面性、均質性に優れた溶融押し出しフィルムを得た。その特性を表 1に示した。実施例 9

TOPAS 5013のペレット 99重量部と 6 _ [3— (3 _ t e r t—ブチルー 4—ヒドロキシー 5—メチルフエニル）プロポキシ] 一 2， 4, 8, 10— テトラキス _ t e r t—プチルジベンゾ [d， f] [1 3. 2] ジォキサフォスフエピン 1重量部を 30 mm φの 2軸押し出し機を用いて溶融混練して添加剤の含有量が 1重量％のマスターペレツトを作製し、さらに 100でにて 4時間乾燥した。

これとは別に TOPAS 5013のペレツトを 100でで 4時間乾燥した。乾燥後のマスターペレツト 10重量部、乾燥後の TOP AS 5013のペレツト 90重量部およびステアリン酸モノグリセリド 0. 1重量部をドライブレンドして得た樹脂組成物を用いて実施例 6と同様にして溶融押し出し製膜を行い、表面性、均質性に優れた押し出しフィルムを得た。フィルムの光弾性定数は一 9 3 X 10— ¹²P a— ¹であった。その特性を表 1に示した。，実施例 10

実施例 6において、 TO PAS 6013の代わりに APE Lを用いた他は実施例 6と同様にして、表面性、均質性に優れたフィルムを得た。フィルムの光弾性定数は一 7. 5 X 10— ¹²P a— ¹であった。その特性を表 1に示した。実施例 11

TOP AS 6013のペレツトを 100 で 4時間乾燥後、該ペレツト 100 重量部に対して、粉末のビス（2， 4—ジ— t e r t—プチルー 6—メチルフエ二ル） —ェチルホスファイトを 0. 1重量部添加してドライブレンドした。このブレンド物を直径 30mmの単軸押し出し機、公称径 2 のパウダー焼結フィルタ一を用い、樹脂温度 280°Cで Tダイから溶融押し出しして、製膜速度 2. 5mZ分で冷却ドラムを経て連続的に巻き取ることにより幅 315mm の溶融押し出しフィルムを得た。該フィルムは透明性に優れ、また外観ではゆず肌、異物等も観察されず表面性、均質性も良好であった。厚みは平均 175/zm であった。丁は137で、全光線透過率は 91. 5%、ヘイズは 0. 2%であつた。このフィルムの光弾性定数を求めたところ— 6. 1 X 10— ¹²P a— ¹であつた。またフィルムをシクロへキサンに溶解してフィルム中に存在するゲル数を調べたところ、目開き 20； amのシルクスクリーンを用いた場合で 80個 Zg、目開き 5 mのシルクスクリーンを用いた場合で 332個 / であった。

またフィルムをシクロへキサンに溶解した後、メタノールにより再沈し、ろ液を濃縮することにより添加剤を抽出して³¹ P— NMR分析を行ったところ、亜りん酸エステル（ビス（2, 4—ジ一 t e r t—ブチル—6—メチルフエニル）一ェチルホスファイト）の含有量が 0. 040重量％、該亜りん酸エステルの酸化物であるりん酸エステルが 0. 058重量％と求められた。なお亜りん酸エステルの加水分解物およびりん酸エステルの加水分解物は観察されなかつた。結果を表 1に示した。実施例 12

実施例 11において、ビス（2, 4—ジ— t e r t—ブチルー 6_メチルフエニル）一ェチルホスファイト 0. 1重量部の代わりに、 2, 2 ' —メチレンビス (4， 6—ジー t e r t—ブチルフエニル） _ 2—ェチルへキシルホスファイト (旭電化工業（株）製アデカスタブ HP— 10) 0 1重量部を用いた他は実施例 11と同様にして溶融押し出し製膜を行い、表面性、均質性に優れた溶融押し出しフィルムを得た。同様にして添加剤の分析も実施した。その特性を表 1に示した。実施例 13

実施例 11において、ビス（2， 4ージー t e r t _ブチル— 6—メチルフエニル）一ェチルホスファイト 0 1重量部の代わりに、 2， 2' —メチレンビス (4， 6—ジ— t e r t—ブチルフエニル）一 2—ェチルへキシルホスファイト 0. 05重量部および粉末のステアリン酸モノグリセリド 0 05重量部を添加してドライブレンドし、また製膜速度を 3. 5mZ分に変更した他は、実施例 1 1と同様に溶融押し出し製膜を行い、表面性、均質性に優れた溶融押し出しフィルムを得た。その特性を表 1に示した。実施例 14

TOPAS 5013のペレット 99重量部と 2， 2 ' ーメチレンビス（4， 6 ージ— t e r t ブチルフエニル） ― 2—ェチルへキシルホスフアイト 1重量部を 30ιηιηφの 2軸押し出し機を用いて溶融混練して添加剤の含有量が 1重量％のマス夕一ペレットを作製し、さらに 100 で 4時間乾燥した。

これとは別に、 TOP AS 5013のペレットを 100°Cにて 4時間乾燥した。乾燥後のマスターペレツト 10重量部、乾燥後の TOP AS 5013のペレツト 90重量部およびステアリン酸モノグリセリド 0. 1重量部をドライブレンドして得た樹脂組成物を使用したほかは実施例 11と同様にして溶融押し出し製膜を行い、表面性、均質性に優れた押し出しフィルムを得た。フィルム φ光弾性定数は— 9 3 X 10— ¹²P a ¹であった。その特性を表 1に示した。実施例 15

実施例 12において、 TOPAS 6013の代わりに APE Lを用いた他は実施例 12と同様にして、表面性、均質性に優れたフィルムを得た。フィルムの光弾性定数は— 7 5 X 10 ¹²P a ¹であった。その特性を表 1に示した。実施例 16

TO PAS 6013のペレツトを 100°Cで 4時間乾燥後、該ペレツト 100 重量部に対して、理研ビタミン（株）製の商品名「リケマール S—100A」（主成分 'ステアリン酸モノグリセリド）の粉末 0. 1重量部を添加してドライブレンドした。このブレンド物を直径 30 mmの単軸押し出し機、公称径 20 /mのパウダー焼結フィル夕一を用い、樹脂温度 270でで Tダイから溶融押し出しして、製膜速度 2. 5mZ分で冷却ドラムを経て連続的に巻き取ることにより幅 3 20mmの溶融押し出しフィルムを得た。該フィルムは透明性に優れ、また外観ではゆず肌、異物等も観察されず表面性、均質性も良好であった。厚みは平均 1 52 mであった。 Tgは 137T：、全光線透過率は 90 8%、ヘイズは 0 4%であった。このフィルムの光弾性定数を求めたところ— 6. 1 X 10— ¹²P a一¹であった。またフィルムをシクロへキサンに溶解してフィルム中に存在するゲル数を調べたところ、目開き 2 0 のシルクスクリーンを用いた場合で 6 8 個 Zg、目開き 5 mのシルクスクリーンを用いた場合で 7 1 3個ノであった。またフィルムの¹ H— NMR分析から、ステアリン酸モノグリセリドの含有量が 0 0 8 7重量％と求められた。結果を表 1に示した。実施例 1 7

実施例 1 6において、リケマール S— 1 0 0 Aの添加量を 0 . 1重量部から 0 . 2重量部に変更した他は実施例 1 6と同様にして溶融押し出し製膜を行い、表面性、均質性に優れた溶融押し出しフィルムを得た。その特性を表 1に示した。実施例 1 8

実施例 1 6において、リケマール S— 1 0 O Aの代わりに、理研ビタミン（株）製の商品名「リケマール S L— 9 0 0」（主成分.ステアリルステアレートおよびステアリン酸トリグリセリド）を 0 . 2重量部、添加してドライブレンドし、また製膜速度を 3 . 2 m 分に変更した他は、実施例 1 6と同様に溶融押し出し製膜を行い、表面性、均質性に優れた溶融押し出しフィルムを得た。その特性を表 1に示した。なお、フィルム中のステアリルステアレートおよびステアリン酸卜リグリセリドの含有量の分析結果は、その合計量を脂肪酸エステルの欄に示した。実施例 1 9

T O P A S 5 0 1 3のペレツトを 1 0 0 °Cで 4時間乾燥後、該ペレツト 1 0 0 重量部に対して、理研ビタミン（株）製の商品名「リケスター EW— 4 0 0」（主成分：ペン夕エリスリトールと高級脂肪族カルボン酸（ステアリン酸およびパルミチン酸）との全エステル）の粉末 0 2重量部を添加してドライブレンドして得た樹脂組成物を用い、製膜速度を 2 . 2 mZ分にした他は実施例 1 6と同様にして溶融押し出し製膜を行い、表面性、均質性に優れた押し出しフィルムを得た。フィルムの光弾性定数は一 9 3 X 1 0— ^{1 2} P a— ¹であった。その特性を表 1に示した。実施例 20

実施例 16において、 TOPAS 60 13の代わりに APE Lを用いた他は実施例 16と同様にして、表面性、均質性に優れたフィルムを得た。フィルムの光弾性定数は— 7. 5 X 10— ¹²P a— ¹であった。その特性を表 1に示した。実施例 21

TOPAS 6013のペレツトを 100でで 4時間乾燥後、該ペレツト 100 重量部に対して、粉末のサイクリックネオペン夕ンテトライルビス（？， 6—ジ - t e r t一プチルー 4一メチルフエニル）ホスフアイト（旭電化工業（株）製、商品名「PEP— 36」）を 0 1重量部添加してドライブレンドした。

このブレンド物を直径 30mmの単軸押し出し機、公称径 20 mのパウダー焼結フィルターを用い、樹脂温度 280°Cで Tダイから溶融押し出しして、製膜速度 2 5m//分で冷却ドラムを経て連続的に巻き取ることにより幅 315mm の溶融押し出しフィルムを得た。該フィルムは透明性に優れ、また外観ではゆず肌、異物等も観察されず表面性、均質性も良好であった。厚みは平均 176 ^111 であった。 Tgは 1 37T：、全光線透過率は 91 8%、ヘイズは 0 2%であつた。このフィルムの光弾性定数を求めたところ一 6 1 X 10— ¹²P a— ¹であつた。またフィルムをシクロへキサンに溶解してフィルム中に存在するゲル数を調べたところ、目開き 20 mのシルクスクリーンを用いた場合で 72個ノ g、目開き 5 zmのシルクスクリーンを用いた場合で 3 14個であった。またフィルムをシクロへキサンに溶解した後、メタノールに再沈し、ろ液を濃縮することにより添加剤を抽出して³¹ P— NMR分析を行ったところ、亜りん酸エステルであるサイクリックネオペン夕ンテトライルビス（2， 6—ジー t e r t—プチルー 4一メチルフエニル）ホスファイトの含有量が 0. 036重量％、該亜りん酸エステルの酸化物であるりん酸エステルが 0 06 3重量％と求められた。なお亜りん酸エステルの加水分解物およびりん酸エステルの加水分解物は観察されなかった。結果を表 1に示した実施例 22

実施例 21において、サイクリックネオペンタンテトライルビス（2， 6—ジ一 t e r t—ブチルー 4一メチルフエニル）ホスファイトの添加量を 0. 1重量部から 0 2重量部に変更した他は実施例 21と同様にして溶融押し出し製膜を行い、表面性、均質性に優れた溶融押し出しフィルムを得た。同様にして添加剤の分析も実施した。その特性を表 1に示した。実施例 23 .

実施例 21において、サイクリックネオペン夕ンテトライルビス（2， 6—ジ一 t e r t—ブチルー 4—メチルフエニル）ホスファイト 0. 1重量部の代わりに、サイクリックネオペン夕ンテトライルビス（2， 4ージ— t e r t—ブチルフエニル）ホスファイト（旭電化工業（株）製、商品名「PEP— 24G」） 0 05重量部および粉末のステアリン酸モノグリセリド 0. 05重量部を添加してドライブレンドし、また製膜速度を 3 5mZ分に変更した他は、実施例 21と同様に溶融押し出し製膜を行い、表面性、均質性に優れた溶融押し出しフィルムを得た。その特性を表 1に示した。実施例 24

TOPAS 5013のペレット 99重量部とサイクリックネオペン夕ンテトラィルビス（2, 6—ジ— t e r t—ブチルー 4—メチルフエニル）ホスファイト 1重量部を 30ηπηφの 2軸押し出し機を用いて溶融混練して添加剤の含有量が 1重量％のマスターペレツトを作成し、さらに 100°Cで 4時間乾燥した。

これとは別に、 TOP AS 5013のペレツトを 100でにて 4時間乾燥した。乾燥後のマスターペレツト 10重量部、乾燥後の TOP AS 5013ペレツト 9◦重量部およびステアリン酸モノダリセリド 0. 1重量部をドライブレンドして得た樹脂組成物を使用した他は、実施例 21と同様にして溶融押し出し製膜を行い、表面性、均質性に優れた押し出しフィルムを得た。フィルムの光弾性定数は一 9 3X 10— ¹²P a— ¹であった。その特性を表 1に示した。実施例 25

実施例 21において、 TOP AS 6013の代わりに APE Lを用いた他は実施例 21と同様にして、表面性、均質性に優れたフィルムを得た。フィルムの光弾性定数は一 7 5 X 10— ¹²P a— ¹であった。その特性を表 1に示した。比較例 1

実施例 1において、トリス（2， 4ージ— t e r t—ブチルフエニル）ホスフアイトを添加しない他は、実施例 1と同様にして溶融押し出し製膜を実施した。得られたフィルムは、ゆず肌、フィッシュアイが顕著であり、ゲルが極めて多かつた。特性を表 1に示した。比較例 2

実施例 1において、トリス（2, 4—ジー t e r t—ブチルフエニル）ホスフアイト 0. 1重量部の代わりに、フエノール系酸化防止剤であるペン夕エリスリ ] ^一ルテトラキス [3— （3， 5—ジ一 t e r t—ブチル _4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート] 0 2重量部を使用した他は実施例 1と同様にして溶融押し出し製膜を実施した。得られたフィルムは、ゆず肌、フィッシュアイが顕著であり、ゲルが極めて多かった。特性を表 1に示した。比較例 3

実施例 1において、トリス（2， 4—ジ— t e r t—ブチルフエニル）ホスフアイト 0. 1重量部の代わりに、フエノール系酸化防止剤である n_ォク夕デシルー β— (4， —ヒドロキシ— 3 '， 5，ージ— t e r t—ブチルフエニル）プロピオネート 0 1重量部を用いた他は実施例 1と同様にして溶融押し出し製膜を実施した。得られたフィルムは、ゆず肌、フィッシュアイが顕著であり、ゲルが極めて多かった。特性を表 1に示した。比較例 4

実施例 1において、卜リス（2, 4—ジー t e r t—ブチルフエニル）ホスフアイト 0. 1重量部の代わりに、りん系酸化防止剤であるテ卜ラキス（2， 4一ジー t e r t—ブチルフエニル） 4， 4'ービフエ二レン一ジ一ホスホナイ卜 0 1重量部を用いた他は実施例 1と同様にして溶融押し出し製膜を実施した。得られたフィルムは、ゆず肌、フィッシュアイカ顕著であり、ゲルが極めて多かった。特性を表 1に示した。

.

比較例 5

実施例 5において、トリス（2, 4—ジー t e r t—ブチルフエニル）ホスフアイトを添加しない他は、実施例 5と同様にして溶融製膜を実施した。得られたフィルムは、ゆず肌、フィッシュアイ力 s顕著であり、ゲルが極めて多かった。特性を表 1に示した。なお、表 1において、（B) 成分の略称は、それぞれ以下を表す。比較例に用いた添加剤は本発明に使用する（B) 成分ではないが、便宜上（B) 成分の欄に記載した。

81— 1 : 卜リス（2， 4—ジー t e r t—ブチルフエニル）ホスファイト

B 1— 2 ：ビス（2， 4—ジー t e r t—ブチルー 6—メチルフエニル） —ェチルホスフアイト

B2— 1 . 6— [3— （3— t e r t—ブチルー 4—ヒドロキシ— 5—メチルフエニル）プロボキシ] —2， 4, 8, 10—テトラキス— t e r t—ブチルジベンゾ [d， f ] [1. 3 2] ジォキサフォスフエピン（住友化学（株）製、商品名「スミライザ一 GP」）

B2-2 ： 2, 2，ーメチレンビス（4， 6—ジー t e r t—ブチルフエニル）一 2—ェチルへキシルホスファイト（旭電化工業（株）製、商品名「アデカス夕ブ HP— 10」）

B 3 - 1 ：ステアリン酸モノダリセリド

B3-2 ·リケマール SL— 900 (商品名、理研ビタミン（株）製、主成分：ステアリルステアレートおよびステアリン酸トリグリセリド）

B 3— 3：リケスター EW— 400 (商品名、理研ビタミン（株）製、主成分：ペン夕エリスリトールと高級脂肪族カルボン酸（ステアリン酸およびパルミチン酸）との全エステル）

B 6— 1 ：サイクリックネオペン夕ンテトライルビス（2, 6—ジ一 t e r t 一プチルー 4一メチルフエニル）ホスフアイト（旭電化工業（株）製、商品名「P EP- 36J)

B6-2 ：サイクリックネオペン夕ンテトライルビス（2， 4ージー t e r t 一ブチルフエニル）ホスファイト（旭電化工業（株）製、商品名 ΓΡΕΡ—24 G」） (フエノール系一 1)：ペン夕エリスリトールテトラキス [3— (3, 5—ジ一 t e r t一ブチル— 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート]

(フエノール系一 2)： n—ォク夕デシルー ;6— (4' —ヒドロキシー3'， 5 ' ージー t e r t—ブチルフエニル）プロピオネート

(リン系一 1)：テトラキス（2, 4—ジー t e r t—ブチルフエニル） 4, 4' ービフエ二レン一ジーホスホナイト

表 1

表 1 (つづき)

実施例 2 6

実施例 3で得られた溶融押し出しフィルム（未延伸フィルム）を、予熱ゾーン、延伸ゾーンおよび固定 ·冷却ゾーンの 3ゾーンからなり、合計 1 5 mの長さのテン夕ー横延伸機を用いて横延伸を行った。速度 5 mノ分、温度 1 4 5 :で 2 . 7 倍延伸し、横一軸配向フィルムを巻き取った。フィルム特性を表 2に示した。フィルムの幅方向に遅相軸を有する λノ 4近傍の位相差フィルムに好適な延伸フィルムが得られた。実施例 2 7

実施例 1で得られた溶融押し出しフィルム（未延伸の巻物フィルム）.を、ゾーン長 7 m、乾燥炉内の二ップロ一ル間で延伸する縦延伸機に通し、入り側速度 3 4 mZ分、温度 1 4 0でで 1 . 5倍縦延伸を行い、続けて実施例 2 6で用いた横延伸機に通し温度 1 4 5でで横 2 . 0倍延伸して 2軸配向フィルムを得た。フィルム特性を表 2に示した。フィルムの幅方向に遅相軸を有する、 2枚構成の大型 VAモード用位相差フィルムに好適なフィルムが得られた。なおこの延伸配向フイルムのゲル数を実施例 1と同様にして求めたところ、 2 0 m以上のゲル数は 6 0個ノ gであり、 5 m以上のゲル数は 3 8 7個/ gであった。実施例 2 8

実施例 1で実施した溶融押し出しの製膜速度を 2 . O mノ分に変えた他は同様の条件で行い、幅 3 2 O mm, 厚み平均 2 0 0 の巻物フィルムを得た。該フイルムは透明性に優れ、表面性、均質性も良好であった。このフィルムを縦延伸機入り側速度 2 5 分で連続して実施例 2 7で用いた縦、横延伸機を通して 2軸配向フィルムを得た。延伸条件、フィルム特性を表 2に示した。フィルムの幅方向に遅相軸を有する、 1枚構成の大型 V Aモード用位相差フィルムに好適なフィルムが得られた。実施例 2 9 実施例 4で得たフィルムを用いて、実施例 2 7と同様に縦、横 2軸延伸を行つた。結果を表 2に示した。実施例 3 0

実施例 5で得たフィルムを、実施例 2 7と同様に縦、横 2軸延伸を行った。結果を表 2に示した。実施例 3 1

実施例 8で得られた溶融押し出しフィルム（未延伸の卷物フィルム）を、予熱ゾーン、延伸ゾーン、固定 ·冷却ゾーンの 3ゾーンからなり、合計 1 5 mの長さのテン夕一横延伸機を用いて横延伸を行った。速度 5 mZ分、温度 1 4 5 で 2 . 7倍延伸し、横一軸配向フィルムを巻き取った。フィルム特性を表 2に示した。フィルムの幅方向に遅相軸を有する λ Z 4近傍の位相差フィルムに好適に用いられる延伸フィルムが得られた。実施例 3 2

実施例 6で得られた溶融押し出しフィルム（未延伸の卷物フィルム）を、ゾーン長 7 m、乾燥炉内のニップロ一ル間で延伸する縦延伸機に通し、入り側速度 3 . 4 mZ分、温度 1 4 0でで 1 . 5倍縦延伸を行い、続けて実施例 3 1で用いた横延伸機に通し温度 1 4 5でで横 2 0倍延伸して 2軸配向フィルムを得た。フィルム特性を表 2に示した。フィルムの幅方向に遅相軸を有する、 2枚構成の大型 VAモード用位相差フィルムに好適なフィルムが得られた。実施例 3 3

実施例 6で実施した溶融押し出しの製膜速度を 2 0 mZ分に変えた他は同様の条件で行い、幅 3 1 5 mm、厚み平均 2 0 5 mの溶融押し出しフィルム（未延伸の巻物フィルム）を得た。該フィルムは透明性に優れ、表面性、均質性も良好であった。このフィルムを縦延伸機入り側速度 2 . 5 m/分で連続して実施例 3 2で用いた縦、横延伸機を通して 2軸配向フィルムを得た。延伸条件、フィルム特性を表 2に示した。フィルムの幅方向に遅相軸を有する、 1枚構成の大型 V Aモード用位相差フィルムに好適なフィルムが得られた。実施例 3 4

実施例 9で得たフィルムにっき、実施例 3 2と同様にして縦、横 2軸延伸を行つた。結果を表 2に示した。実施例 3 5

実施例 1 0で得たフィルムにっき、実施例 3 2と同様にして縦、横？軸延伸を行った。結果を表 2に示した。実施例 3 6

実施例 1 3で得られた溶融押し出しフィルム（未延伸の巻物フィルム）を、予熱ゾーン、延伸ゾーン、固定 ·冷却ゾーンの 3ゾーンからなり、合計 1 5 mの長さのテン夕一横延伸機を用いて横延伸を行った。速度 5 mZ分、温度 1 4 5 °Cで

2. 5倍延伸し、横一軸配向フィルムを巻き取った。フィルム特性を表 2に示した。フィルムの幅方向に遅相軸を有する λ 4近傍の位相差フィルムとして好適な延伸フィルムが得られた。実施例 3 7

実施例 1 2で得られた溶融押し出しフィルム（未延伸の巻物フィルム）を、ゾーン長 7 m、乾燥炉内のニップロール間で延伸する縦延伸機に通し、入り側速度

3 . 4 mZ分、温度 1 4 0でで 1 5倍縦延伸を行い、続けて実施例 3 6で用いた横延伸機に通し温度 1 4 6でで横 2 . 0倍延伸して 2軸配向フィルムを得た。フィルム特性を表 2に示した。フィルムの幅方向に遅相軸を有する、 2枚構成の大型 V Aモード用位相差フィルムに好適なフィルムが得られた。実施例 3 8

実施例 1 2で実施した溶融押し出しの製膜速度を 2. O mZ分に変えた他は同様の条件で行い、幅 3 1 5 mm, 厚み平均 2 3 0 /mの巻物フィルムを得た。該フィルムは透明性に優れ、表面性、均質性も良好であった。このフィルムを縦延伸機入り側速度 2. 5 mノ分で連続して実施例 3 7で用いた縦、横延伸機を通して 2軸配向フィルムを得た。延伸条件、フィルム特性を表 2に示した。フィルムの幅方向に遅相軸を有する、 1枚構成の大型 VAモード用位相差フィルムに好適なフィルムが得られた。実施例 3 9 .

実施例 1 4で得たフィルムにっき、実施例 3 7と同様にして縦、横 2軸延伸を行った。結果を表 2に示した。実施例 4 0

実施例 1 5で得たフィルムを用いて、実施例 3 7と同様にして縦、横 2軸延伸を行った。結果を表 2に示した。実施例 4 1

実施例 1 8で得られた未延伸フィルムを、予熱ゾーン、延伸ゾーン、固定 '冷却ゾーンの 3ゾーンからなり、合計 1 5 mの長さのテン夕一横延伸機を用いて横延伸を行った。速度 5 mZ分、温度 1 4 3 °Cで 2 7倍延伸し、横一軸配向フィルムを巻き取った。フィルム特性を表 2に示した。フィルムの幅方向に遅相軸を有する Λ Ζ4近傍の位相差フィルムとして好適に用いることのできる延伸フィルムが得られた。実施例 4 2

実施例 1 6で得られた溶融押し出しフィルム（未延伸の巻物フィルム）を、ゾーン長 7 m、乾燥炉内のニップロール間で延伸する縦延伸機に通し、入り側速度 3 . 4 mZ分、温度 1 4 0 で 1 . 5倍縦延伸を行い、続けて実施例 4 1で用いた横延伸機に通し温度 1 4 5 °Cで横 2 . 0倍延伸して 2軸配向フィルムを得た。フィルム特性を表 2に示した。フィルムの幅方向に遅相軸を有する、 2枚構成の大型 V Aモード用位相差フィルムに好適なフィルムが得られた。実施例 4 3

実施例 1 6で実施した溶融押し出しの製膜速度を 1 8 mZ分に変えた他は同様の条件で行い、幅 3 2 0 mm, 厚み平均 2 1 0 / mの巻物フィルムを得た。該フィルムは透明性に優れ、表面性、均質性も良好であった。このフィルムを縦延伸機入り側速度 2 5 mZ分で連続して実施例 4 2で用いた縦、横延伸機を通して 2軸配向フィルムを得た。延伸条件、フィルム特性を表 2に示した。フィルムの幅方向に遅相軸を有する、 1枚構成の大型 VAモード用位相差フィルムに好適なフィルムが得られた。実施例 4 4

実施例 1 9で得たフィルムにっき、実施例 4 2と同様にして縦、横 2軸延伸を行った。結果を表 2に示した。実施例 4 5

実施例 2 0で得たフィルムにっき、実施例 4 2と同様にして縦、横 2軸延伸を行った。結果を表 2に示した。実施例 4 6

実施例 2 3で得られた溶融押し出しフィルム（未延伸の巻物フィルム）を、予熱ゾーン、延伸ゾーン、固定 '冷却ゾーンの 3ゾーンからなり、合計 1 5 mの長さのテン夕一横延伸機を用いて横延伸を行った。速度 5 mZ分、温度 1 4 5でで 2 5倍延伸し、横一軸配向フィルムを卷き取った。フィルム特性を表 2に示した。フィルムの幅方向に遅相軸を有する λ 4近傍の位相差フィルムに好適な延伸フィルムが得られた。実施例 4 7

実施例 2 1で得られた溶融押し出しフィルム（未延伸の巻物フィルム）を、ゾーン長 7 m、乾燥炉内のニップロール間で延伸する縦延伸機に通し、入り側速度 3 . 4 mZ分、温度 1 4 0でで 1 . 5倍縦延伸を行い、続けて実施例 4 6で用いた横延伸機に通し温度 1 4 6 T:で横 2 . 0倍延伸して 2軸配向フィルムを得た。フィルム特性を表 2に示した。フィルムの幅方向に遅相軸を有する、 2枚構成の大型 VAモード用位相差フィルムに好適なフィルムが得られた。

.

実施例 4 8

実施例 2 1で実施した溶融押し出しの製膜速度を 2 0 mノ分に変えた他は同様の条件で行い、幅 3 1 5 mm、厚み平均 2 2 7； mの巻物フィルムを得た。該フィルムは透明性に優れ、表面性、均質性も良好であった。このフィルムを縦延伸機入り側速度 2 5 mZ分で連続して実施例 4 7で用いた縦、横延伸機を通して 2軸配向フィルムを得た。延伸条件、フィルム特性を表 2に示した。フィルムの幅方向に遅相軸を有する、 1枚構成の大型 V Aモード用位相差フィルムに好適なフィルムが得られた。実施例 4 9

実施例 2 4で得たフィルムを用いて、実施例 4 7と同様にして縦、横 2軸延伸を行った。結果を表 2に示した。実施例 5 0

実施例 2 5で得たフィルムにっき、実施例 4 7と同様にして縦、横 2軸延伸を行った。結果を表 2に示した。なお、表 2において、遅相軸角度はフィルムの進行方向（長さ方向）を 0 ° とした値である

表 2

"遅相軸角度は、フィルムの進行方向（長さ方向）を 0° とした値である。

表 2 (つづき)

"遅相軸角度は、フィルムの進行方向（長さ方向）を 0 ° とした値である。

実施例 5 1

TOPAS 60 1 3を 1 0 5 で 7時間乾燥後、粉末のトリス（2， 4—ジ— t e r t—ブチルフエニル）ホスファイトを 0. 1重量％添加してドライブレンドした。このブレンド物をスクリュー直径 9 Ο ΙΗΠ Φの単軸押し出し機、平均目開きが 1 0 μιηの SUS不織布製のリーフディスク状フィルター、リップ幅 1， 400mmの T_ダイを用いて溶融押出し製膜を行った。なお冷却ロールは図 1 に示すような 3本構成からなり、各ロールはその直径が 36 0ηπηφ、ロール面長が 1, 800mm、ロールの表面温度が均一になるように熱媒を循環させて制御する構造のものを用いた。 T一ダイから吐出された樹脂は、最初に第一冷却口ールに接し、次いで第二冷却ロール、さらに第三冷却ロールに接し、の後ティクオフロールを介して巻回されることになる。なお、第 1冷却ロールにてフィルムの着地点で両端に 4. 5 kVの電圧をかけてエッジピンニングを行った。押出し機およびダイの温度を 270で、第 1冷却ロール温度を 1 30で、第 2 冷却ロール温度を 1 25 、第 3冷却ロール温度を 1 20°Cとし、第 1冷却ロールの周速度を Rい第 2冷却ロールの周速度を R₂、第 3冷却ロールの周速度を R ₃としたときに、 Ri

を 1 002、比率 RgZRsを 1. 000とした。スクリューの回転数を 20 r pmとして樹脂を押し出し、第 1冷却ロール、第 2冷却ロール、第 3冷却ロールと順次フィルムを外接させ、テイクオフロールを介してフィルムを引き取り、両エッジ部分を 1 00mmずつ切り除いて 1， 1 00mm幅、厚み約 2 00 のフィルムとして、厚さ 30 mのポリエチレン系マスキングフィルムとともに 50 0m を共巻して卷層体を得た。

得られたフィルムにはダイ筋、異物等がほとんど見られず、外観上極めて均一性の高いものであった。フィルム厚みは平均 20 0 m、接触式の連続厚み計（ァンリツ（株）製フィルム厚み計 KG60 1) での測定から幅方向およびフィルム送り方向とも厚み斑は土 1 5 m以内であり厚み斑の極めて小さいフィルムであった。丁8は1 3 7 、全光線透過率は 9 1 8%、ヘイズは 0. 3 %であつた。またフィルムをシクロへキサンに溶解してフィルム中に存在するゲル数を調ベたところ、目開き 20 mのシルクスクリーンを用いた場合で 24個 Zg、目開き 5 mのシルクスクリーンを用いた場合で 41個であった。フィルムをシクロへキサンに溶解した後、メタノールによる再沈を行い、ろ液を濃縮することにより添加剤を抽出して³¹ P—NMR分析を行ったところ、亜りん酸エステル (=トリス（2， 4ージー t e r t—ブチルフエニル）ホスファイト）の含有量が 0. 035重量％、りん酸エステル（=トリス（2, 4—ジー t e r t—ブチルフエニル）ホスフェート）が 0. 059重量％と求められた。なお亜りん酸およびりん酸の加水分解物は観察されなかつた。

Claims

請求の範囲

1. (A) 下記式（a 1) で表されるエチレン単位および下記式（a 2) で表される環状ォレフィン単位を有し且つガラス転移温度が 100〜180での範囲にある非晶性ポリオレフイン 100重量部、ならびに

(B) 下記成分（B 1) 〜（B6) のうちの少なくとも 1つを（B 1) 〜（B6) の合計量が 0 005〜 2重量部の範囲で含有する樹脂組成物を溶融押し出しして形成され、

フィルム中に存在する大きさ 20 m以上のゲル数が 100個以下であることを特徴とする、溶融押し出しフィルム。

(式（a 2) 中、 Qは 0〜4の整数であり、 R¹, R²、 R³および R⁴はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜10の脂肪族炭化水素基または炭素数 6〜10の芳香族炭化水素基であり、 1^と1¾²または1^³と1^⁴とが結合してアルキリデン基を形成していてもよく、尺¹と ³または1^と1^⁴とはそれらが結合している炭素原子と一緒になつて環を形成していてもよく、前記環は二重結合を有していてもよい。）

(式（I) 中、複数ある R⁵および R⁶はそれぞれ独立に水素原子、炭素数 1〜 2の脂肪族炭化水素基または炭素数 6〜 12の芳香族炭化水素基であり、 R ⁷ 炭素数 1〜 12の脂肪族炭化水素基または下記式（ 1 )

(式（1) 中、 R⁸および複数ある R⁹はそれぞれ独立に水素原子、炭素数

2の脂肪族炭化水素基または炭素数 6〜 12の芳香族炭化水素基である。）で表される基である。）

(B2) 下記式（I I) で表される化合物。

(式（I I) 中、複数ある R^1Qおよび R¹¹はそれぞれ独立に水素原子、炭素数 1 〜8のアルキル基、炭素数 5〜 8のシクロアルキル基、炭素数 6〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数 7〜12のァラルキル基またはフエニル基であり、複数ある R ¹²はそれぞれ独立に水素原子または炭素数 1〜 8のアルキル基であり、 Xは単結合、硫黄原子または基— CHR¹⁴— (式中、 R¹⁴は水素原子、炭素数 1〜 8のアルキル基または炭素数 5〜 8のシクロアルキル基である。）であり、 Aは単結合、炭素数 2〜8のアルキレン基または基 *一 COR¹⁵_ (式中、 R¹ ⁵は単結合、メチレン基または炭素数 2〜 8のアルキレン基であり、 *は酸素側に結合していることを示す。）であり、 R ¹³は炭素数 1〜12の脂肪族炭化水素基または下記式（2)

(2)

で表される基である。）

(B4) 炭素数 10〜30の脂肪酸。，

(B 5) 炭素数 10〜30の一価または多価の脂肪族アルコール。

(B 6) 下記式（I I I) で表される化合物。

(式（I I I) 中、複数ある R¹⁸および R¹⁹はそれぞれ独立に水素原子、炭素数 1〜12の脂肪族炭化水素基または炭素数 6〜12の芳香族炭化水素基である。）

2. (B) 成分が成分（B 1) を含み、式（I) における R⁷が上記式（1) で表される基であり、 R ⁵および R ⁸が水素原子であり、尺⁶ぉょび ⁹が e r t—ブチル基である、請求項 1に記載の溶融押し出しフィルム。

3 (B) 成分が、更に成分（B 3) を含むものである、請求項 2に記載の溶融押し出しフィルム。

(B) 成分が成分（B2) を含み、式（I I) における R ¹³が上記式（2) で表される基であり、 ¹⁽⁾ぉょび1¾¹⁶が e r t一ブチル基、 t e r t—べンチル基、 t e r t—才クチル基、シクロへキシル基または 1ーメチルシクロへキシル基であり、 R ¹¹がメチル基、 t e r t—ブチル基または t e r t一ペンチル基であり、 R ¹²が水素原子またはメチル基であり、 R¹⁷が炭素数 1〜5のアルキル基であり、 Xが単結合であり、 Aが炭素数 2〜 8 のアルキレン基であり、且つ Yおよび Zは、そのいずれか一方がヒドロキシル基であり、もう一方が水素原子または炭素数 1〜 5のアルキル基である、請求項 1記載の溶融押し出しフィルム。 5 (B) 成分が、更に成分（B 3) を含むものである、請求項 4 記載の溶融押し出しフィルム。

6 (B) 成分が、成分（B3) 〜（B 5) のうちの少なくとも 1つを含むものである、請求項 1に記載の溶融押し出しフィルム。

7. フィルムの厚みが 10〜400 imである、請求項 1に記載の溶融押し出しフィルム。

8 (A) 上記式（a 1) で表されるエチレン単位および上記式（a 2) で表される環状ォレフィン単位を有し且つガラス転移温度が 100〜180 の範囲にある非晶性ポリオレフイン 100重量部、ならびに

(Β')下記成分（Β 1 ') 〜（Β6') のうちの少なくとも 1つを（Β 1 '；) 〜（Β 6') の合計量が 0. 005〜2重量部の範囲で含有し、

フィルム中に存在する大きさ 20； m以上のゲル数が 100個 /g以下であることを特徴とする、溶融押し出しフィルム。

(B 1 ') 上記式（ I ) で表される化合物およびその酸化生成物から選ばれる少なくとも 1種。

(B 3，）炭素数 1〜20の一価もしくは多価のアルコールと炭素数 10〜30 の脂肪酸との部分エステル化物または全エステル化物ならびにこれらの加水分解生成物から選ばれる少なくとも 1種。

(Β4') 炭素数 10〜 30の脂肪酸。

(Β6') 上記式（I I I) で表される化合物およびその酸化生成物から選ばれる少なくとも 1種。 9. 請求項 1または 8に記載の溶融押し出しフィルムを延伸配向してられる延伸フィルム。

10 (A)非晶性ポリオレフィンの（a 2)環状ォレフィン単位がノルポルネン単位であり、（A)非晶性ポリオレフイン中の（a 2)単位の 2連鎖部位（ダイァド）におけるメソ型とラセモ型の存在比率が [メソ型] / [ラセモ型] >4であり、位相差フィルムとして用いられることを特徴とする、請求項 9に記載の延伸フィルム。