WO2007073807A2 - Verfahren zur katalytischen beschichtung von keramischen wabenkörpern - Google Patents

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Definitions

  • the invention relates to a method for coating ceramic honeycomb bodies with a coating suspension containing catalyst components in a carrier liquid as solids and / or in dissolved form.
  • the coated honeycomb bodies are preferably used for the purification of automobile exhaust gases.
  • honeycomb bodies For the purification of automobile exhaust gases, catalysts have been used for decades, which are applied in the form of a coating on so-called honeycomb bodies.
  • the honeycomb bodies are penetrated by parallel flow channels for the exhaust gases.
  • Ceramic honeycomb bodies are made of highly refractory materials. The majority of these are cordierite, a magnesium aluminum silicate. Further common ceramic materials are silicon carbide, aluminum oxide, zirconium oxide, zirconium mullite, mullite, silicon nitride, barium titanate or titanium oxide.
  • the honeycomb bodies are made from these materials by extrusion and generally have an open pore structure.
  • the flow channels pass through the honeycomb body from an inlet end face to the outlet end face.
  • the channels generally have a square cross section and are arranged in a narrow grid over the cross section of the honeycomb body.
  • the number of flow channels per cross-sectional area is referred to as cell density, and can be between 10 and 200 cm "2.
  • the catalytic coating of the honeycomb body is a so-called dispersion coating, which is applied to the honeycomb body using a mostly aqueous suspension of the catalyst components.
  • This coating is also referred to below as washcoat coating.
  • the catalyst components contain, for example, finely divided support materials with a high specific surface area, on which the catalytically active components, usually the noble metals of the platinum group platinum, palladium, rhodium, iridium and ruthenium are applied.
  • the solids in the catalyst suspension are usually homogenized by wet milling prior to application to the honeycomb body. After grinding, the solids of the suspension have a mean particle size d 5 o between 3 and 5 microns.
  • support materials are simple and composite oxides such as active alumina, zirconia, tin oxide, cerium oxide or other rare earth oxides, silica, titania or silicates such as aluminum silicate or titanates such as barium or aluminum titanate and zeolites.
  • the different phases of active aluminum oxide of the transition series which can be stabilized by doping with silicon oxide and lanthanum oxide, but also by zirconium oxide and cerium oxide, have proven particularly useful as temperature-resistant support materials.
  • the coating of the honeycomb body with a catalytically active layer refers to the coating of the channel walls of the flow channels.
  • a coating of the outer shell of the honeycomb body is undesirable.
  • the amount of coating applied is generally expressed in terms of the external volume of the honeycomb in grams per liter. The person skilled in the conventional methods for carrying out such a coating are well known.
  • the coating For the fulfillment of the demands placed on them, the coating must have a concentration dependent on the respective task. In general, the higher the concentration, the more active and age resistant the coating should be. In practice, depending on the application 10 to 300 g / l needed. However, the maximum achievable concentration can be below the catalytically required concentration for various reasons. Thus, with increasing concentration and thus layer thickness, the adhesive strength of the coating decreases. In addition, large layer thicknesses reduce the hydraulic diameter of the flow channels and thus increase the exhaust back pressure (back pressure) of the catalyst.
  • 5,334,570 proposes laying the catalytic coating in the pores of ceramic honeycomb bodies
  • the ceramic honeycomb bodies used in this patent had an open porosity of 30 to 45% and average pore diameters of 3 to 10 ⁇ m
  • catalytic catalysts have colloidal particle diameters between 0.001 and 0.1, preferably between 0.001 and 0.05 ⁇ m, which penetrate into the pores of the honeycomb bodies upon contact of the honeycomb bodies with a corresponding colloidal coating dispersion
  • 90 to 95% of the colloidal washcoat particles could be deposited in the pores of the honeycomb bodies so that the cross-section of the flow channels through the coating hardly diminished and so on t the dynamic pressure was only marginally increased.
  • the catalytically active, water-insoluble, pulverulent components are usually suspended in water or an organic liquid, ground, and the substrate is subsequently coated by dipping into the suspension, by pouring over the suspension or by sucking in or pumping in the suspension.
  • Object of the present invention is to provide a method for coating porous honeycomb bodies, which allows to coat both the geometric surfaces of the flow channels as well as the pores of the channel walls defined with a catalyst.
  • the objective here is to increase the amount of catalytic table active components in the walls of the honeycomb body to optimize the dynamic pressure behavior after coating at the same catalyst mass or the increase in active mass with a comparable dynamic pressure behavior after coating.
  • the method uses ceramic honeycomb bodies which are traversed by an inlet end face to an exit end face of parallel flow channels which are delimited from one another by channel walls having an open pore structure.
  • a catalyst suspension is used which contains solids suspended in a carrier liquid.
  • the method is characterized in that the flow channels are temporarily closed alternately at the inlet and outlet end surfaces, the catalyst suspension flows from the inlet surface to the outlet surface through the honeycomb body and then the mutually closed flow channels are reopened.
  • honeycomb body is understood to mean so-called flow-through honeycomb bodies whose flow channels are open at both ends. According to the invention, these flow channels are temporarily closed alternately at inlet and outlet end faces only for the purpose of coating. In contrast, there are the so-called Wandfluß honeycomb body whose flow channels are permanently closed alternately on inlet and outlet end face.
  • the method forces the coating suspension to flow through the pore system of the channel wall material during the coating process, unlike conventional honeycomb coating methods.
  • the surfaces of the pores are selectively coated.
  • the particle size distribution of the solids in the coating suspension and on the mean pore diameter of the ceramic material of the honeycomb body a more or less pronounced filtration of the coating suspension occurs. It is thus possible by appropriate choice of the particle size distribution to set the mass ratio of the deposited in the pores coating suspension defined on the channel walls coating suspension.
  • the aim is to fill the pores of the channel walls as completely as possible with catalyst mass in order to keep the coating of the wall surfaces as low as possible at the desired coating concentration.
  • the catalyst suspension may optionally be sucked through or pumped through the honeycomb bodies.
  • the honeycomb bodies may be dipped into the catalyst suspension or doused with the catalyst suspension if it is ensured that the coating suspension must pass through the channel walls in this process.
  • the sealing compounds are not limited. You just have to bring with the known methods in the flow channels and be firm at the usual working temperatures when coating honeycomb bodies. Usually, the honeycomb bodies are coated at room temperature. Suitable are, for example sealing compounds, which at elevated temperature, preferably above 80 0 C, melt or vaporize, can be dissolved out by a solvent or thermally decompose or can be chemically reacted. The latter category includes, in particular, organic sealing compounds which can either be incinerated or ashed. Suitable compositions of this kind are, for example, burnable water-insoluble fillers, such as natural or synthetic waxes, in particular paraffin wax or polymers, such as polyethylene wax. Waxes are preferably having a melting point higher than 8O 0 C.
  • all porous honeycomb bodies with open porosity are generally suitable.
  • the solids of the coating dispersion must have correspondingly small particle diameters.
  • average pore sizes in the range between 3 and 10 .mu.m preference is given to solids having average particle diameters in the colloidal range ( ⁇ 1 .mu.m).
  • solids with a broad grain spectrum or solids with a multi-modal grain size distribution can be used.
  • Filtration then occurs during coating: particles of small particle diameters are deposited in the pores of the honeycomb body, while the larger particles are deposited on the channel walls.
  • highly porous honeycomb bodies with a porosity between 30 and 90% and with an average pore diameter between 10 and 50 ⁇ m are preferably used.
  • the inventive method makes it possible, compared to standard honeycomb bodies more catalytically active material applied at a comparable layer thickness on the channel surface or at a comparable hydraulic diameter of the flow channel on the carrier.
  • Figure 1 Drawing after photographic images of a cross section through a conventionally coated honeycomb body according to Comparative Example 1
  • FIG. 2 Section II of FIG. 1
  • FIG. 3 Drawing according to photographs of a cross section through a honeycomb body coated according to the invention according to Example 1
  • FIG. 4 Section IV of FIG. 3
  • FIG. 5 Back pressure as a function of the flow for three honeycomb bodies:
  • the flow channels of a honeycomb body made of cordierite were mutually closed with a paraffin wax.
  • the honeycomb body had a diameter of 14.4 cm, a length of 15.24 and a cell density of 46.5 cm "2 mm with a thickness of the channel walls of 0.3.
  • the porosity of the material was 65% with a mean pore diameter of 22 ⁇ m.
  • This honeycomb body was coated with a conventional SCR catalyst of titanium dioxide powder coated with 1.5% by weight of vanadium pentoxide and 9.3% by weight of tungsten.
  • the titanium oxide powder was suspended in water and ground by means of a Dyno mill to a mean particle diameter d 50 smaller than 1 micron or dgo ⁇ 3 microns. This suspension was pumped through the honeycomb body and transferred to sucked off schüssiger Washcoat by applying a vacuum at the back of the filter. By repeating this procedure once, the honeycomb body could be coated with a catalyst amount of 240 g per liter of honeycomb volume. After coating, the honeycomb body was dried and calcined, melting and burning the reciprocal paraffin seals of the flow channels.
  • Example 2 For comparison, the same honeycomb body was coated as in Example 1 without prior mutual closing of the flow channels with the catalyst suspension, dried and calcined.
  • the catalyst mass after coating was 234 g / l.
  • FIG. 1 shows a cross section of the honeycomb body (1) coated according to Comparative Example 1.
  • FIG. 2 shows the detail II of FIG. 1 enlarged again.
  • Reference numeral (2) denotes the flow channels of the honeycomb body and (3) its cordierite skeleton with the pores (4). Almost all of the catalyst material is present as a coating (5b) on the channel walls. Only a small part (5a) has penetrated into the pores of the cordierite framework in the edge region of the channel walls.
  • Figures 3 and 4 are the corresponding to Figures 1 and 2 cross-sections of the coated catalyst according to Example 1.
  • the pores of the cordierite framework are also filled with catalyst material in the interior of the channel walls (5c) and in the edge region of the channel walls (5a).
  • honeycomb bodies with the same dimensions as in the preceding examples were coated analogously to Example 1 and Comparative Example 1 with an iron-exchanged zeolite.
  • the coating concentration on the honeycomb body coated according to the invention was 330 g / l honeycomb volume and on the conventionally coated honeycomb body 327.5 g / l.
  • Curve A is the dynamic pressure curve for the uncoated honeycomb body, curve B for the coated according to the invention and curve C for the conventionally coated honeycomb body.
  • the honeycomb body coated according to the invention has a significantly lower back pressure than the conventionally coated honeycomb body. Although at the selected coating amount of more than 300 g / l, only a small proportion of the coating mass can be absorbed by the pores in the channel walls, this has a very positive effect on the dynamic pressure.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Beschichtung von keramischen Wabenkörpern mit einer Beschichtungssuspension, die in einer Trägerflüssigkeit Katalysatorkomponenten als Feststoffe und/oder in gelöster Form enthält. Die Wabenkörper werden von parallelen Strömungskanälen durchzogen. Die Wände der Stömungskanäle weisen im allgemeinen eine offene Porenstruktur auf. Zur Beschichtung der Kanalwände und insbesondere auch der inneren Oberflächen der Poren mit der Beschichtungssuspension wird vorgeschlagen, die Strömungskanäle vorübergehend wechselseitig zu verschließen und die Beschichtungssuspension zwangsweise durch die offene Porenstruktur der Kanalwände zu führen. Anschließend wird die Beschichtung getrocknet und kalziniert. Zum Verschließen der Strömungskanäle können thermisch oder chemisch zersetzbare oder lösliche Massen eingesetzt werden, die entweder bei der Kalzinierung oder durch eine nachträgliche chemische Behandlung zersetzt, beziehungsweise aufgelöst werden. Die beschichteten Wabenkörper werden bevorzugt für die Reinigung von Autoabgasen eingesetzt.

Description

Verfahren zur katalytischen Beschichtung von keramischen Wabenkörpern
Beschreibung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Beschichtung von keramischen Wabenkörpern mit einer Beschichtungssuspension, die in einer Trägerflüssigkeit Katalysatorkompo- nenten als Feststoffe und/oder in gelöster Form enthält. Die beschichteten Wabenkörper werden bevorzugt für die Reinigung von Autoabgasen eingesetzt.
Für die Reinigung von Autoabgasen werden schon seit Jahrzehnten Katalysatoren eingesetzt, die in Form einer Beschichtung auf sogenannten Wabenkörpern aufgebracht sind. Die Wabenkörper werden von parallelen Strömungskanälen für die Abgase durch- zogen. Keramische Wabenkörper werden aus hoch feuerfesten Materialien hergestellt. In der überwiegenden Zahl handelt es sich dabei um Cordierit, einem Magnesium- Aluminiumsilikat. Weitere gebräuchliche keramische Materialien sind Siliziumkarbid, Aluminiumoxid, Zirkonoxid, Zirkonmullit, Mullit, Siliziumnitrid, Bariumtitanat oder Titanoxid. Die Wabenkörper werden aus diesen Materialien durch Extrusion hergestellt und weisen im allgemeinen eine offene Porenstruktur auf.
Die Strömungskanäle durchziehen die Wabenkörper von einer Eintrittsstirnfläche zur Austrittsstirnfläche. Die Kanäle haben im allgemeinen einen quadratischen Querschnitt und sind in einem engen Raster über den Querschnitt der Wabenkörper angeordnet. Die Zahl der Strömungskanäle pro Querschnittsfläche wird als Zelldichte bezeichnet und kann zwischen 10 und 200 cm"2 liegen.
Bei der katalytischen Beschichtung der Wabenkörper handelt es sich um eine sogenannte Dispersionsbeschichtung, die unter Verwendung einer zumeist wäßrigen Suspension der Katalysatorkomponenten auf die Wabenkörper aufgebracht wird. Diese Beschichtung wird im folgenden auch als Washcoat-Beschichtung bezeichnet.
Die Katalysatorkomponenten enthalten zum Beispiel feinverteilte Trägermaterialien mit einer hohen spezifischen Oberfläche, auf der die katalytisch aktiven Komponenten, zumeist die Edelmetalle der Platingruppe Platin, Palladium, Rhodium, Iridium und Ruthenium aufgebracht sind. Die Feststoffe in der Katalysatorsuspension werden vor dem Aufbringen auf die Wabenkörper in der Regel durch Naßmahlen homogenisiert. Nach dem Mahlen weisen die Feststoffe der Suspension eine mittlere Korngröße d5o zwischen 3 und 5 μm auf. Beispiele für Trägermaterialien sind einfache und zusammengesetzte Oxide, wie aktives Aluminiumoxid, Zirkonoxid, Zinnoxid, Ceroxid oder andere Seltenerdoxide, Siliziumoxid, Titanoxid beziehungsweise Silikate wie Aluminiumsilikat oder Titanate wie Barium- oder Aluminiumtitanat und Zeolithe. Besonders bewährt als temperaturbeständige Trägermaterialien haben sich insbesondere die verschiedenen Phasen von aktivem Aluminiumoxid der Übergangsreihe, welche durch Dotieren mit Siliziumoxid und Lanthanoxid, aber auch durch Zirkonoxid und Ceroxid, stabilisiert werden können.
Wenn im folgenden von der Beschichtung der Wabenkörper mit einer katalytisch aktiven Schicht gesprochen wird, so ist damit die Beschichtung der Kanalwände der Strö- mungskanäle gemeint. Eine Beschichtung des Außenmantels des Wabenkörpers ist unerwünscht. Die aufgebrachte Menge an Beschichtung wird im allgemeinen bezogen auf das äußere Volumen des Wabenkörpers in Gramm pro Liter angegeben. Dem Fachmann sind die gängigen Verfahren zur Durchführung einer solchen Beschichtung hinreichend bekannt.
Für die Erfüllung der an sie gestellten Forderungen, muß die Beschichtung eine von der jeweiligen Aufgabe abhängige Konzentration aufweisen. Im allgemeinen gilt, daß die Konzentration um so größer sein muß, je aktiver und alterungsbeständiger die Beschichtung sein soll. In der Praxis werden je nach Anwendungsfall 10 bis 300 g/l benötigt. Die maximal erreichbare Konzentration kann jedoch aus verschiedenen Gründen unterhalb der katalytisch erforderlichen Konzentration liegen. So nimmt mit zunehmender Konzentration und damit Schichtdicke die Haftfestigkeit der Beschichtung ab. Darüber hinaus verringern große Schichtdicken den hydraulischen Durchmesser der Strömungskanäle und erhöhen somit den Abgasgegendruck (Staudruck) des Katalysators.
Es gibt Einsatzgebiete, wie zum Beispiel die Oxidation von Kohlenwasserstoffen und Kohlenmonoxid im Dieselabgas („Dieseloxidationskatalysator"), bei denen nur eine relativ geringe Katalysatormasse im Bereich zwischen 100 und 200 g pro Liter Waben- körpervolumen für die Reaktion erforderlich ist. Eine weitere Erhöhung der Katalysatormasse unter Beibehaltung des Edelmetallgesamtgehaltes ist hier nicht mit einem Aktivitätsvorteil verbunden. Bei anderen katalyti sehen Reaktionen wie beispielsweise der Speicherung und Reduktion von Stickoxiden („Stickoxid-Speicherkatalysator") oder der selektiven katalytischen Reduktion von Stickoxiden mittels Ammoniak („SCR Katalysator") ist hingegen eine Erhöhung der aktiven Masse wünschenswert, was jedoch wegen der genannten Probleme mit der Haftfestigkeit der Beschichtung und dem Staudruck des fertigen Katalysators nur in Grenzen möglich ist. " Die US 5,334,570 schlägt zur Verringerung des hohen Staudrucks vor, die katalytische Beschichtung in die Poren von keramischen Wabenkörpern zu verlegen. Die in dieser Patentschrift verwendeten keramischen Wabenkörper besaßen eine offene Porosität von 30 bis 45 % und mittlere Porendurchmesser von 3 bis 10 μm. Zur katalytischen Be- Schichtung wurden deshalb Katalysatormaterialien mit kolloidalen Partikeldurchmessern zwischen 0,001 und 0,1, bevorzugt zwischen 0,001 und 0,05 μm ausgewählt, die beim Kontaktieren der Wabenkörper mit einer entsprechenden kolloidalen Beschich- tungsdispersion in die Poren der Wabenkörper eindringen. Gemäß der Patentschrift wurden die Wabenkörper zum Kontaktieren mit der Beschichtungsdispersion in die Beschichtungsdispersion eingetaucht. Auf diese Weise konnten 90 bis 95 % der kolloidalen Washcoat-Partikel in den Poren der Wabenkörper abgelagert werden, so daß der Querschnitt der Strömungskanäle durch die Beschichtung kaum vermindert und somit der Staudruck nur unwesentlich erhöht wurde.
In den letzten Jahren wurden keramische Wabenkörper mit deutlich erhöhter Porosität von ca. 60 bis 65 % und mittleren Porendurchmessern von 10 bis 20 μm entwickelt. Zielsetzung hierbei war es, die Kanalwände für die Katalysatorpartikel durchgängig zu machen, so daß sich diese nicht nur als Schicht auf der Kanaloberfläche sondern auch im Porensystem der Wand ablagern können Somit können bei vergleichbarer Katalysatormasse geringere Schichtdicken bzw. umgekehrt bei gleicher Katalysatorschichtdicke höhere Beladungskonzentrationen erzielt werden [Tao et al., SAE 2004-01-1293].
Zur Beschichtung von Wabenkörpern werden zumeist die katalytisch aktiven, wasserunlöslichen, pulverförmigen Komponenten in Wasser oder einer organischen Flüssigkeit suspendiert, gemahlen und das Substrat anschließend durch Tauchen in die Suspension, durch Übergießen mit der Suspension oder durch Einsaugen oder Einpumpen der Suspension beschichtet.
Verwendet man hierbei die oben beschriebenen, neu entwickelten porösen Wabenkörper, so dringt tatsächlich ein Teil der katalytisch aktiven Substanzen in das Porensystem des Wabenkörpers ein und lagert sich dort ab. Allerdings gelingt es mit den beschriebenen Verfahren nicht, die Poren des Wabenkörpers vollständig auszufüllen und somit optimal zu nutzen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Beschichtung von porösen Wabenkörpern anzugeben, welches es gestattet, sowohl die geometrischen Oberflächen der Strömungskanäle als auch die Poren der Kanalwände definiert mit einem Katalysator zu beschichten. Zielsetzung dabei ist die Erhöhung der Menge an kataly- tisch aktiven Komponenten in den Wänden der Wabenkörper zur Optimierung des Staudruckverhaltens nach Beschichtung bei gleicher Katalysatormasse bzw. die Erhöhung der aktiven Masse bei vergleichbarem Staudruckverhalten nach Beschichtung.
Das Verfahren verwendet keramische Wabenkörper, welche von einer Eintrittsstirnflä- che zu einer Austrittsstirnfläche von parallelen Strömungskanälen durchzogen werden, die durch Kanalwände mit einer offenen Porenstruktur gegeneinander abgegrenzt sind. Zur Beschichtung wird eine Katalysatorsuspension verwendet, welche in einer Trägerflüssigkeit suspendierte Feststoffe enthält. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Strömungskanäle wechselseitig an der Ein- und Austrittsstirnfläche vor- übergehend verschließt, die Katalysatorsuspension von der Eintrittsfläche zur Austrittsfläche durch den Wabenkörper hindurchströmen läßt und anschließend die wechselseitig verschlossenen Strömungskanäle wieder öffnet.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter dem Begriff Wabenkörper sogenannte Durchfluß- Wabenkörper verstanden, deren Strömungskanäle an beiden Enden offen sind. Erfindungsgemäß werden diese Strömungskanäle nur zum Zweck der Beschichtung vorübergehend wechselseitig an Ein- und Austrittsstirnfläche verschlossen. Im Gegensatz hierzu stehen die sogenannten Wandfluß-Wabenkörper, deren Strömungskanäle permanent wechselseitig an Ein- und Austrittsstirnfläche verschlossen sind.
Das Verfahren zwingt die Beschichtungssuspension, im Gegensatz zu konventionellen Beschichtungsverfahren von Wabenkörpern, beim Beschichtungsvorgang durch das Porensystem des Materials der Kanalwände zu strömen. Hierdurch werden die Oberflächen der Poren gezielt beschichtet. Abhängig von der Korngrößenverteilung der Feststoffe in der Beschichtungssuspension und vom mittleren Porendurchmesser des kera- mischen Materials des Wabenkörpers kommt es hierbei zu einer mehr oder weniger ausgeprägten Filtrierung der Beschichtungssuspension. Es ist also durch entsprechende Wahl der Korngrößenverteilung möglich, das Massenverhältnis der in den Poren abgeschiedenen Beschichtungssuspension zu der auf den Kanalwänden abgeschiedenen Beschichtungssuspension definiert einzustellen. Bevorzugt wird jedoch angestrebt, die Poren der Kanal wände möglichst vollständig mit Katalysatormasse zu füllen, um die Beschichtung der Wandflächen bei der gewünschten Beschichtungskonzentration so gering wie möglich zu halten. Bei einer entsprechend geringen Beschichtungskonzentration kann sogar die gesamte Katalysatormasse in den Poren untergebracht werden. Die Katalysatorsuspension kann wahlweise durch die Wabenkörper hindurchsaugt oder hindurchpumpt werden. Alternativ können die Wabenkörper in die Katalysatorsuspension eingetaucht oder mit der Katalysatorsuspension Übergossen werden, wenn sichergestellt wird, daß bei diesem Vorgang die Beschichtungssuspension durch die Kanal- wände hindurchtreten muß.
Zum vorübergehenden wechselseitigen Verschließen der Strömungskanäle kommen die für die Herstellung von wechselseitig verschlossenen Wandflußfiltern bekannten Verfahren zum Einsatz. Ebenso wie bei den Wandflußfiltern ist die Dicke der vorübergehenden Verschlüsse auf wenige Millimeter begrenzt.
Die Verschlußmassen sind nicht beschränkl . Sie müssen sich lediglich mit den bekannten Verfahren in die Strömungskanäle einbringen lassen und bei den üblichen Arbeitstemperaturen beim Beschichten von Wabenkörpern fest sein. Gewöhnlich werden die Wabenkörper bei Raumtemperatur beschichtet. Geeignet sind zum Beispiel Verschlußmassen, die bei erhöhter Temperatur, bevorzugt über 80 0C, schmelzen oder verdamp- fen, durch Lösungsmittel herausgelöst werden können oder sich thermisch zersetzen oder chemisch umgesetzt werden können. Zur letzteren Kategorie gehören insbesondere organische Verschlußmassen, die entweder verbrannt oder verascht werden können. Geeignete Massen dieser Art sind zum Beispiel ausbrennbare wasserunlösliche Füllmitteln, wie natürliche oder synthetische Wachse, insbesondere Paraffinwachs oder PoIy- mere, wie Polyäthylenwachs. Bevorzugt sind Wachse mit einem Schmelzpunkt über 8O 0C.
Für das erfindungsgemäße Verfahren sind generell alle porösen Wabenkörper mit offener Porosität geeignet. Abhängig von der mittleren Porengröße müssen die Feststoffe der Beschichtungsdispersion entsprechend kleine Partikeldurchmesser aufweisen. Für mittlere Porengrößen im Bereich zwischen 3 und 10 μm werden bevorzugt Feststoffe mit mittleren Partikeldurchmessern im kolloidalen Bereich (<1 μm eingesetzt). Geeignet sind aber auch Feststoffe mit einer mittleren Korngröße d50 im Bereich zwischen 3 und 5 μm, beziehungsweise zwischen 1 und 3 μm. Aber auch Feststoffe mit einem breiten Kornspektrum oder Feststoffe mit einer mehrmodalen Korngrößenverteilung können verwendet werden. Es findet dann bei der Beschichtung eine Filtration statt: Partikel mit kleinen Partikeldurchmessern werden in den Poren des Wabenkörpers abgelagert, während die größeren Partikel auf den Kanalwänden abgeschieden werden. Bevorzugt werden jedoch hochporöse Wabenkörper mit einer Porosität zwischen 30 und 90 % und mit einem mittleren Porendurchmesser zwischen 10 und 50 μm verwendet.
Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet es, im Vergleich zu Standard- Wabenkörpern mehr katalytisch aktive Masse bei vergleichbarer Schichtdicke auf der Kanaloberfläche bzw. bei vergleichbarem hydraulischem Durchmesser des Strömungskanals auf die Träger aufzubringen.
Die folgenden Beispiele und die Figuren 1 und 5 sollen die Erfindung näher erläutern. Es zeigen
Figur 1: Zeichnung nach fotografischen Aufnahmen eines Querschliffs durch einen konventionell beschichteten Wabenkörper nach Vergleichsbeispiel 1
Figur 2: Ausschnitt II von Figur 1
Figur 3: Zeichnung nach fotografischen Aufnahmen eines Querschliffs durch einen erfindungsgemäß beschichteten Wabenkörper nach Beispiel 1
Figur 4: Ausschnitt IV von Figur 3
Figur 5: Staudruck als Funktion des Durchflusses für drei Wabenkörper:
A) Unbeschichteter Wabenkörper
B) Erfindungsgemäß beschichteter Wabenkörper
C) Konventionell beschichteter Wabenkörper
Beispiel 1
Die Strömungskanäle eines Wabenkörpers aus Cordierit wurden wechselseitig mit einem Paraffinwachs verschlossen. Der Wabenkörper hatten einen Durchmesser von 14,4 cm, eine Länge von 15,24 und eine Zelldichte von 46,5 cm"2 mit einer Dicke der Kanalwände von 0,3 mm. Die Porosität des Materials betrug 65 % bei einem mittleren Porendurchmesser von 22 μm.
Dieser Wabenkörper wurde mit einem konventionellen SCR-Katalysator aus einem mit 1,5 Gew.-% Vanadiumpentoxid und 9,3 Gew.-% Wolfram belegten Titandioxidpulver beschichtet. Hierzu wurde das Titanoxidpulver in Wasser suspendiert und mittels einer Dyno-Mühle bis zu einem mittleren Partikeldurchmesser d50 kleiner 1 μm bzw. dgo < 3 μm gemahlen. Diese Suspension wurde durch den Wabenkörper gepumpt und über- schüssiger Washcoat mittels Anlegen eines Vakuums an der Rückseite des Filters abgesaugt. Durch einmaliges Wiederholen dieses Vorgangs konnte der Wabenkörper mit einer Katalysatormenge von 240 g pro Liter Wabenkörpervolumen beschichtet werden. Nach Beschichtung wurde der Wabenkörper getrocknet und kalziniert, wobei die wechselseitigen Paraffinverschlüsse der Strömungskanäle schmolzen und verbrannten.
Vergleichsbeispiel 1
Zum Vergleich wurde ein gleicher Wabenkörper wie im Beispiel 1 ohne vorheriges wechselseitiges Verschließen der Strömungskanäle mit der Katalysatorsuspension beschichtet, getrocknet und kalziniert. Die Katalysatormasse nach Beschichtung betrug 234 g/l.
Zur Untersuchung der Schichtdickenverteilung wurden Querschliffe von den Katalysatoren angefertigt und im Rasterelektronenmikroskop untersucht. Zeichnungen von entsprechenden fotografischen Aufnahmen sind in Figur 1 bis 4 wiedergegeben.
Figur 1 zeigt einen Querschnitt des gemäß Vergleichsbeispiel 1 beschichteten Waben- körpers (1). Figur 2 gibt den Ausschnitt II von Figur 1 vergrößert wieder. Bezugsziffer (2) bezeichnet die Strömungskanäle des Wabenkörpers und (3) sein Cordierit-Gerüst mit den Poren (4). Nahezu das gesamte Katalysatormaterial befindet sich als Beschichtung (5b) auf den Kanalwänden. Nur ein kleiner Teil (5a) ist im Randbereich der Kanalwände in die Poren des Cordierit-Gerüstes eingedrungen.
Figur 3 und 4 sind die zu den Figuren 1 und 2 entsprechenden Querschnitte des gemäß Beispiel 1 beschichteten Katalysators. Durch das Hindurchpumpen der Beschichtungs- suspension durch die die Strömungskanäle begrenzenden Kanalwände sind die Poren des Cordierit-Gerüstes auch im Innern der Kanalwände (5c) sowie im Randbereich der Kanal wände (5 a) mit Katalysatormaterial gefüllt. Auf den Kanalwänden befindet sich weiteres Beschichtungsmaterial (5b), da bei der gewählten Beschichtungskonzentration von ca. 240 g/l nicht das gesamte Katalysatormaterial in den Poren der Kanalwände untergebracht werden kann.
Beispiel 2
Zur Messung des Staudrucks von erfindungsgemäß und konventionell beschichteten Wabenkörpern wurden zwei weitere Wabenkörper mit denselben Abmessungen wie in den vorhergehenden Beispielen analog zu Beispiel 1 und Vergleichsbeispiel 1 mit einem eisenausgetauschten Zeolithen beschichtet. Die Beschichtungskonzentration auf dem erfindungsgemäß beschichteten Wabenkörper betrug 330 g/l Wabenkörpervolumen und auf dem konventionell beschichteten Wabenkörper 327,5 g/l.
Der durch diese Wabenkörper verursachte Staudruck wurde in Abhängigkeit des Durchflusses von Luft gemessen. Zum Vergleich wurde auch ein unbeschichteter Wabenkör- per untersucht. Die Ergebnisse dieser Messungen sind in Figur 5 gezeigt. Kurve A ist die Staudruckkurve für den unbeschichteten Wabenkörper, Kurve B für den erfindungsgemäß beschichteten und Kurve C für den konventionell beschichteten Wabenkörper.
Der erfindungsgemäß beschichtete Wabenkörper weist einen deutlich geringeren Staudruck als der konventionell beschichtete Wabenkörper auf. Obwohl bei der gewählten Beschichtungsmenge von mehr als 300 g/l nur ein kleiner Anteil der Beschichtungsmas- se von den Poren in den Kanalwänden aufgenommen werden kann, wirkt sich das sehr positiv auf den Staudruck aus.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur katalytischen Beschichtung von keramischen Wabenkörpern, welche von einer Eintrittsstirnfläche zu einer Austrittsstirnfläche von parallelen Strömungskanälen durchzogen werden, die von Kanalwänden mit einer offenen Porenstruktur gegeneinander abgegrenzt sind, wobei zur Beschichtung eine Katalysatorsuspension verwendet wird, welche in einer Trägerflüssigkeit suspendierte Feststoffe enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man die Strömungskanäle wechselseitig an der Ein- und Austrittsstirnfläche vorübergehend verschließt, die Katalysatorsuspension von der Eintrittsfläche zur
Austrittsfläche durch den Wabenkörper hindurchströmen läßt und anschließend die wechselseitig verschlossenen Strömungskanäle wieder öffnet.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß man die Katalysatorsuspension durch den Wabenkörper hindurchsaugt oder hindurchpumpt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß man den Wabenkörper in die Katalysatorsuspension eintaucht oder mit der Katalysatorsuspension übergießt.
4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Strömungskanäle wechselseitig mit einer Verschlußmasse verschließt, die bei den üblichen Arbeitstemperaturen beim Beschichten von Waben- körpern fest ist und die bei erhöhter Temperatur schmilzt oder verdampft, durch
Lösungsmittel herausgelöst werden kann, sich thermisch zersetzen läßt oder chemisch umgesetzt werden kann.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Verschlußmasse ein natürliches oder synthetisches Wachs mit einem
Schmelzpunkt oberhalb von 80 °C verwendet wird, welches beim Kalzinieren des beschichteten Wabenkörpers verbrennt.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Wabenkörper eine Porosität zwischen 30 und 90 % mit einem mittleren
Porendurchmesser von 10 bis 50 μm aufweisen.
7. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die Feststoffe der Suspension eine mittlere Korngröße d5o im Bereich zwischen 3 und 5 μm aufweisen.
8. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die Feststoffe der Suspension eine mittlere Korngröße d50 im Bereich zwischen 1 und 3 μm aufweisen.
9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Feststoffe der Suspension eine mittlere Korngröße d5o kleiner als 1 μm aufweisen.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008087053A3 (de) * 2007-01-19 2008-10-16 Bosch Gmbh Robert Abgasanlage für einen kolbenmotor
US20100093527A1 (en) * 2007-03-19 2010-04-15 Wolfgang Hasselmann Method for introducing a catalytic coating into the pores of a ceramic honeycomb flow body

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5713561B2 (ja) 2006-08-19 2015-05-07 ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフトＵｍｉｃｏｒｅ ＡＧ ＆ Ｃｏ．ＫＧ 触媒で被覆されたディーゼル粒子フィルター、その製造方法、およびその使用
JP5552318B2 (ja) 2007-01-31 2014-07-16 ビーエーエスエフ コーポレーション 多孔性壁ハニカムを含むガス触媒
GB0903262D0 (en) * 2009-02-26 2009-04-08 Johnson Matthey Plc Filter
DE102010007499A1 (de) * 2010-02-09 2011-08-11 Umicore AG & Co. KG, 63457 Volumetrische Beschichtungsanordnung
KR20140004624A (ko) 2010-08-09 2014-01-13 코르메텍, 인코포레이티드 촉매 조성물 및 이의 용도
KR101336597B1 (ko) * 2012-06-12 2013-12-16 희성촉매 주식회사 담체 공극 매몰형 ｓｃｒ 촉매 구조체
EP2928500B1 (de) 2012-12-04 2019-03-06 Phosphorex Inc. Mikropartikel und nanopartikeln mit negativen oberflächenladungen
KR20160013217A (ko) * 2013-05-31 2016-02-03 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 배기 가스를 처리하기 위한 촉매화된 필터
CN103495346B (zh) * 2013-10-09 2015-09-02 山东工业陶瓷研究设计院有限公司 含尘有毒高温气体处理用陶瓷膜及其制备方法
PL2878369T3 (pl) 2013-11-27 2016-09-30 Sposób powlekania
US9862650B2 (en) 2014-03-18 2018-01-09 Corning Incorporated Skinning of ceramic honeycomb bodies
KR101765767B1 (ko) * 2015-11-02 2017-08-07 희성촉매 주식회사 담체 계면 공극 집중 매몰형 scr 촉매 구조체
EP3424595B1 (de) * 2017-07-06 2023-05-10 Umicore Ag & Co. Kg Beschichtungsvorrichtung und -verfahren
US10220376B1 (en) * 2017-12-05 2019-03-05 James G. Davidson Catalytic composition and system for exhaust purification
DE102020203924A1 (de) 2020-03-26 2021-09-30 Hug Engineering Ag Formkörper, Verbundkörper, Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers und Verfahren zur Herstellung eines Verbundkörpers
KR20250100865A (ko) 2023-12-26 2025-07-04 (주)기련이엔씨 Lng-무탄소연료 혼소용 가스터빈 시스템
KR20250100214A (ko) 2023-12-26 2025-07-03 (주)기련이엔씨 촉매 구조 어셈블리

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5021204A (en) * 1981-07-15 1991-06-04 Corning Incorporated Method for selectively charging honeycomb structures
DE3940758A1 (de) * 1989-12-09 1991-06-13 Degussa Verfahren zur reinigung der abgase von dieselmotoren
US5334570A (en) * 1991-07-25 1994-08-02 Corning Incorporated Pore impregnated catalyst device
DE69418671T2 (de) * 1993-10-15 1999-12-16 Corning Inc., Corning Verfahren zur Herstellung von Körpern mit imprägnierten Poren
FR2732752B1 (fr) * 1995-04-05 1997-05-16 Applic Gaz Sa Bruleur catalytique a air induit, et appareil integrant un tel bruleur
DE19810260C2 (de) * 1998-03-10 2000-02-24 Degussa Verfahren zum Beschichten der Strömungskanäle eines wabenförmigen Katalysatorkörpers mit einer Dispersionsbeschichtung
RU2131773C1 (ru) * 1998-03-24 1999-06-20 Кемеровский государственный университет Способ изготовления каталитического нейтрализатора отработавших газов двигателей внутреннего сгорания
JP2000225340A (ja) * 1998-11-30 2000-08-15 Denso Corp ハニカム構造体
DE19962544A1 (de) * 1999-12-23 2001-07-19 Degussa Verfahren zum Beschichten eines keramischen Wabenkörpers
JP4136319B2 (ja) * 2000-04-14 2008-08-20 日本碍子株式会社 ハニカム構造体及びその製造方法
US6849222B2 (en) * 2000-05-12 2005-02-01 Denso Corporation Method of manufacturing ceramic honeycomb structure and device for forming through holes
DE10024038A1 (de) * 2000-05-13 2001-11-22 Dmc2 Degussa Metals Catalysts Wabenkörper aus einem keramischen Material mit verbesserter radialer Druckfestigkeit
JP2002173381A (ja) * 2000-12-01 2002-06-21 Denso Corp セラミックハニカム成形体の目封止方法
DE10104751A1 (de) * 2001-02-02 2002-08-08 Volkswagen Ag Vorrichtung zum Reinigen von Abgasen eines Verbrennungsmotors und Verfahren zu seiner Herstellung
JP4079717B2 (ja) * 2002-08-05 2008-04-23 株式会社日本自動車部品総合研究所 セラミック触媒体
DE10254661A1 (de) 2002-11-22 2004-06-09 Umicore Ag & Co.Kg Verfahren zur Beschichtung eines Katalysatorträgers enthaltend zwei unterschiedliche Teilstrukturen mit einer katalytisch aktiven Beschichtung und dadurch erhaltener Katalysator
WO2005044422A1 (ja) * 2003-11-07 2005-05-19 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
DE102004040548A1 (de) * 2004-08-21 2006-02-23 Umicore Ag & Co. Kg Verfahren zum Beschichten eines Wandflußfilters mit feinteiligen Feststoffen und damit erhaltenes Partikelfilter und seine Verwendung
CN101330961A (zh) * 2005-12-16 2008-12-24 康宁股份有限公司 低压降的涂覆的柴油机废气过滤器

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008087053A3 (de) * 2007-01-19 2008-10-16 Bosch Gmbh Robert Abgasanlage für einen kolbenmotor
US20100093527A1 (en) * 2007-03-19 2010-04-15 Wolfgang Hasselmann Method for introducing a catalytic coating into the pores of a ceramic honeycomb flow body
US8491966B2 (en) * 2007-03-19 2013-07-23 Umicore Ag & Co. Kg Method for introducing a catalytic coating into the pores of a ceramic honeycomb flow body
EP2131949B1 (de) * 2007-03-19 2013-12-11 Umicore AG & Co. KG Verfahren zur einbringung einer katalytischen beschichtung in die poren eines keramischen durchfluss-wabenkörpers

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Publication number Publication date
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RU2412000C2 (ru) 2011-02-20
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DE102005062317A1 (de) 2007-07-05
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WO2007073807A3 (de) 2007-08-23
US20090305874A1 (en) 2009-12-10

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