WO2007074838A1

WO2007074838A1 - ポリプロピレン系単層フィルムおよびその用途

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Publication number: WO2007074838A1
Application number: PCT/JP2006/325949
Authority: WO
Inventors: Masahiko Okamoto; Takashi Nakagawa; Yasushi Tohi
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2005-12-28
Filing date: 2006-12-26
Publication date: 2007-07-05
Anticipated expiration: 2008-06-28
Also published as: EP1970401A1; KR20080089611A; JPWO2007074838A1; US20070184225A1; CN101351493B; JP5227031B2; CN101351493A; EP1970401B1; EP1970401A4; TW200732394A

Abstract

［課題］耐熱性に優れるとともに透明性、柔軟性および耐衝撃性のいずれにも優れた単層および多層のポリプロピレン系フィルムを提供すること。［解決手段］下記要件（１）～（４）を同時に満たす100～400μm厚みのポリプロピレン系単層フィルムおよび該単層フィルムを基材層とする多層フィルム。（１）JIS K6781に準じて測定したヤング率が500 MPa以下であること。（２）0°Cで測定した引張衝撃強度が、100 ～1000 kJ/m2であること。（３）光線透過率が85～99 %であり、かつ120°Cでの30分間の熱水処理前後の光線透過率減少率が15％未満であること。（４）室温n-デカン可溶成分（Dsol）5～60重量%および室温n-デカン不溶成分(Dinsol) 40～95重量%から構成されること。

Description

明細書

ポリプロピレン系単層フィルムおよびその用途

技術分野

[0001] 本発明は、従来公知のポリプロピレン系フィルムおよびその用途に関し、より詳細には、耐熱性、透明性および低温衝撃性に優れたポリプロピレン系単層フィルムならびに該フィルムを構成層とする多層フィルムに関する。

背景技術

[0002] プラスチックを用いる産業分野の多様化と高次化の風潮は、既存のプロピレン系榭脂のみでは対応しきれない多くの産業分野に進出している。これらの産業分野のなかでも、食品容器用および医薬品容器用のフィルムには、高度な耐熱性、柔軟性、低温衝撃性および透明性がバランスよく要求される。

[0003] 近年、レトルト食品は一般家庭のみならず業務分野にも急速に普及し始めており、そのために大量の食品を一度に包装できる包装材料 (レトルトバウチ）の出現が求められている。レトルト食品は、一般的には長期間にわたって常温保存あるいは冷蔵' 冷凍保存されることから、その包装材料に用いられるフィルムには、包装体のヒートシール部から内容物が破損しない高いヒートシール強度と耐低温衝撃強度が求められている。さらにレトルト食品は、その食品を充填し密封した後、 100〜140°C程度の高温'高圧釜を用いてレトルト殺菌処理が行われて!/、るために、その処理に耐えられるようなヒートシール部の耐熱性およびヒートシール強度の保持が、食品の品質管理上からも要求される。一方で、高温かつ短時間滅菌は、作業効率の改善につながるば力りでなく内容物の食品生存率の向上にもつながるため、レトルトバウチのシーラント層などに用いられるプロピレン系榭脂の耐熱温度のさらなる向上が産業界力求められている (特許文献 1参照)。

[0004] また、医薬品用容器としては、従来、比較的柔軟な軟質塩化ビュル榭脂ゃェチレン '酢酸ビュル共重合体榭脂からなるものが多用されてきた。これらの榭脂からなる医療バッグは、点滴時に通気針が不要なクローズドシステムであるため、外気からの汚染がないという利点を有するが、軟質塩ィ匕ビュル樹脂からなる医療バッグは可塑剤や安定剤などの添加剤を含むため、その溶出を防止する必要があった。また、ェチレン ·酢酸ビュル共重合体榭脂の医薬品ノッグは耐熱性に劣るため、架橋する必要があった (特許文献 2〜3参照)。

特許文献 1：特開平 09-216640号公報

特許文献 2：特開 2005-053131号公報

特許文献 3：特開 2004-244044号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0005] 本発明は、上記のような従来技術に鑑みてなされたものであり、耐熱性に優れるとともに透明性、柔軟性および耐衝撃性の、ずれにも優れた単層および多層のポリプロピレン系フイノレムを提供することを目的として!/ヽる。

課題を解決するための手段

[0006] すなわち、本発明は、

下記要件（1)〜（4)を同時に満たす 100〜400 μ m厚みのポリプロピレン系単層フィルムに関する。

(DJIS K6781に準じて測定したヤング率が 500 MPa以下であること。

(2) 0°Cで測定した引張衝撃強度が、 100〜1000kJ/m²であること。

(3)光線透過率が 85〜99 %であり、かつ 120°Cでの 30分間の熱水処理前後の光線透過率減少率が 15%未満であること。

(4)室温 n-デカン可溶成分 (D ) 5〜60重量％ぉよび室温 n-デカン不溶成分 (D ) 4

sol insol

0〜95重量％から構成されること。

[0007] 本発明のポリプロピレン系単層フィルムは、前記（1)〜（4)の要件に加えて、室温 n -デカン可溶成分 (D )中の、プロピレンに由来する骨格濃度 (S )が 50〜80モル％、

sol p

エチレンに由来する骨格濃度（S )が 10〜45モル％、炭素数 4〜10の α -ォレフィンに

Ε

由来する骨格濃度（S )カ^.0〜15モル％ (ただし、 S +S +S =100モル％)であることが a P E α

好ましい（以下、この要件を、単に「要件（5)」という。 )₀

[0008] 本発明のポリプロピレン系単層フィルムは、前記（1)〜（4)の要件に加えて、室温 η -デカン可溶成分 (D )の極限粘度力 2.0-4.0 (dl/g)であることが好ましい（以下、この要件を、単に「要件（6)」という。 ) ₀

[0009] 本発明のポリプロピレン系単層フィルムは、インフレーションまたは押出法によって成形されることが好ましい。

[0010] 本発明は、前記ポリプロピレン系単層フィルムを基材層とし、基材層の少なくとも一方の表面にポリオレフイン系榭脂からなる外層を積層した多層フィルムに関する。

[0011] 本発明は、前記ポリプロピレン系フィルムを含んでなる食品用容器に関する。

[0012] 本発明は、前記ポリプロピレン系フィルムを含んでなる医薬用容器に関する。

[0013] 本発明の食品用容器は、高温滅菌用であることが好ましい

本発明の医薬用容器は、高温滅菌用であることが好ましい。

[0014] 本発明は、前記食品用容器に食品を充填した後、該食品を高温滅菌処理する、レトルト食品包装体の製造方法に関する。

[0015] 本発明は、前記医薬用容器に医薬を充填した後、該医薬を高温滅菌処理する、医薬包装体の製造方法に関する。

発明の効果

[0016] 本発明のポリプロピレン系フィルムは、高温滅菌処理によってもフィルム透明性が低下することがなぐ低温衝撃性および柔軟性に優れる。

発明を実施するための最良の形態

[0017] 次に本発明のポリプロピレン系透明フィルムについて具体的に説明する。

[0018] 本発明のポリプロピレン系単層フィルムは、以下で詳述する要件 (1)〜(4)を同時に満たすことを特徴とし、好ましくは、要件 (1)〜(4)に加えて、要件 (5)および要件 (6)から選ばれる一つ以上の要件を満たすことを特徴とし、特に好ましくは、要件 (1)〜(4)に加えて、要件 (5)および要件 (6)の、ずれも満たすことを特徴とするポリプロピレン系単層フィルムである。

[0019] 該単層フィルムの厚みは、 100〜400 μ mであり、好ましくは 150〜350 μ m、より好ましくは 200〜300 mである。上記範囲内であれば要件 (1)〜(4)の特性を同時に備えたフィルムを安定的に成形できるので好まし、。

[0020] 要件 (1)

本発明のポリプロピレン系単層フィルムの、 JIS K6781に準じて測定したヤング率力^ 00 MPa以下、好ましく 10〜400 MPaである。ヤング率がこの範囲から外れると、レトルト処理 (加圧熱水滅菌処理)前後において、ヤング率 500 MPa以下の柔軟性を維持できなヽ場合があるので好ましくな、。

[0021] 要件 (2)

本発明のポリプロピレン系単層フィルムの、 0°Cで測定した引張衝撃強度は、 100〜 1000 好ましくは 100〜800kJ/m²である。引張衝撃強度カ^ 00kj/m²に満たないときは、本発明のプロピレン単層フィルム力もなる容器に食品および医薬品を充填し、低温保存後に落下した場合に、内容物の液漏れなどが起こることがあるので好ましくない。一方で引張衝撃強度が lOOOkJ/m²を超え、なおかつ本発明のポリプロピレン系単層フィルムが備える他要件を同時に満たすフィルムを経済的に製造するには多くの困難を伴うので好ましくな、。

[0022] 要件（3)

本発明のポリプロピレン系単層フィルムの光線透過率は、 85〜99%、好ましくは 85〜 95%であり、かつ 120°Cでの 30分間の熱水処理前後の光線透過率減少率が 15%未満、好ましくは 10%未満である。光線透過率が 85%未満の場合、内容物によっては容器外からの目視による内容物の識別に困難を伴う場合がある。一方、光線透過率が 99% を超え、なおかつ本発明のポリプロピレン系単層フィルムが備える他要件を同時に満たすフィルムを製造するのは実用的であるとはいえない。また、熱水処理後の光線透過率減少率が 15%以上の場合は、 121°Cの高温滅菌処理による透明度の低下が著しいため好ましくない。

光線透過率減少率 (％) =

(熱処理前の透過率熱処理後の透過率） X 100Z熱処理前の透過率

牛 (4)

本発明のポリプロピレン系単層フィルムは、室温 n-デカン可溶成分（D )力〜 60重

sol

量％、好ましくは 10〜60重量％、さらに好ましくは 15〜55重量％および室温 n-デカン不溶成分 (D )が 40〜95重量％、好ましくは 40〜90重量％、さらに好ましくは 45〜85重量

insol

%から構成される（ただし、 D および Di の合計量は 100重量 %。）。この範囲にあると

sol nsol

、耐熱性、透明性、低温衝撃強度および柔軟性に優れ、特に低温衝撃性および透明性のバランスに優れたポリプロピレン系単層フィルムを与える。

[0023] 要件（5)

本発明のポリプロピレン系単層フィルムの、室温 n-デカン可溶成分（D )中の、プロ

sol

ピレンに由来する骨格濃度（S )は好ましくは 50〜80モル％、さらに好ましくは 55〜80

P

モル％、エチレンに由来する骨格濃度（S )は 10〜45モル％、好ましくは 12〜40モル％、

E

炭素数 4〜10の α -ォレフィンに由来する骨格濃度（S )は好ましくは 2.0〜15モル％、さらに好ましくは 2.0〜13モル％である（ただし、 S +S +S =100モル％。；)。 D 力このよう

ρ Ε a sol

な濃度範囲でプロピレン力導かれる構成単位、エチレン力導かれる構成単位および炭素数 4〜10の (X—ォレフインカ導かれる構成単位を含有すると、ポリプロピレン系単層フィルムは、十分な透明性、柔軟性、機械強度、耐熱性および耐衝撃性を示す傾向がある。

[0024] 要件（6)

本発明のポリプロピレン系単層フィルムの、室温 n-デカン可溶成分（D )中の、極

isol

限粘度 [ τ? ]は好ましくは 2.0〜4.0 (dl/g)、さらに好ましくは 2.0〜3.5、特に好ましくは 2. 0-3.2 (dl/g)を満たす。 D の極限粘度 [ η ]がこの範囲にあると、耐熱性、透明性、低

sol

温衝撃強度および柔軟性に優れ、特に低温衝撃性および透明性のノランスに優れたポリプロピレン系単層フィルムを与える。

[0025] ポリプロピレンフィルム

本発明のポリプロピレン系単層フィルムは、上記した特性を満たす限り、フィルムの原料となるプロピレン系榭脂の製造方法またはプロピレン系榭脂組成物の製造方法、プロピレン系榭脂またはプロピレン系榭脂組成物の構成やその成形方法などに限定されるものではな!/ヽ。以下に後述する本願実施例で使用した典型的な単層フィルム製造方法について述べる。本発明の実施例で使用したプロピレン系榭脂組成物は、慣用のチーグラー'ナッタ触媒またはメタ口セン触媒を用いて得られるプロピレンホモポリマーまたは、エチレンもしくは α—ォレフィン起因の骨格含量が 8モル％以下、好ましくは 6モル％以下のランダムポリプロピレン（以下、これらポリマーを、単に「プロピレン重合体 (Α)」ともいう。）と、

本願出願人によって出願され、すでに WO2005/019283として公開されている下記一般式 [I]で表されるメタ口センィ匕合物を含む重合触媒存在下に、プロピレン、エチレンおよび炭素数 4〜10の a -ォレフインを共重合することによって得られるプロピレン共重合体 (B)と、必要に応じて、慣用のチーグラー ·ナッタ触媒またはメタ口セン触媒を用いて得られるエチレンおよび炭素数 4〜10のひ -ォレフインを共重合することによつて得られるエチレン共重合体 (C)とを物理ブレンドまたは反応器ブレンドすることによつて得られる。なお、本発明の実施例においては一般式 [I]で表されるメタ口センィ匕合物として、ジフエ-ルメチレン（3-tert-ブチル -5-ェチルシクロペンタジェ -ル）（2,7- ジ -tert-ブチルフルォレニル）ジルコニウムジクロリドが使用された。

[0026] [化 1]

[0027] (上記一般式 [I]において、

R²、 R³、 R⁴、 R⁵、 R⁶、 R⁷、 R⁸、 R⁹、 R¹⁰、 R^U、 R¹²、 R¹³

、 R¹⁴は水素原子、炭化水素基およびケィ素含有基力選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよい。 Mは第 4族遷移金属であり、 Yは炭素原子またはケィ素原子であり、 Qはハロゲン原子、炭化水素基、ァ-オン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子力も選ばれ、同一または異なる組合せで選んでもよぐ jは 1〜4の整数である。）

上記のようにして得られたポリプロピレン重合体 (A)、プロピレン共重合体 (B)および必要に応じて使用されるエチレン共重合体 (C)は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、造核剤、滑剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、着色剤、無機質または有機質の充填剤ならびに種々の合成樹脂等の各種添加剤を必要に応じて配合し、溶融混練し、さらにペレタイズしてペレットとし、押出成形法またはインフレーション成形法を採用することによって、本発明のポリプロピレン系単層フィルムに成形することができる。

[0028] 成形方法の好ましい態様は、衛生性および経済性などの点からインフレーション法および (共)押出 Tダイ法である。

[0029] すなわち、前記のペレットを押出機および円形ダイスを用いて溶融押し出し、スパイラルまたはスリットダイを介して押出し、所定の空気流によって膨張させるインフレ一シヨン法によりフィルム作製が行なわれる。また冷却方法には、水冷式または空冷式がある。

[0030] なお、水冷インフレーション成形法の条件は特に限定されるわけではな!/、が、成形温度は 190〜280°C、水冷する水温は 10〜60°Cが好ましい。

[0031] また、前記のペレットを押出機および円形ダイスを用いて溶融押し出し、コートハンガーダイスおよび T-ダイスを介して押出し、冷却して成形する押出成形によりフィルム作製が行われる。たとえば多層にする場合は、多層 Tダイ法、ドライラミネーシヨン法および押出ラミネーシヨン法などが用いられる。成形条件は特に限定されないが、成形温度は 190〜280°C、チルロールの冷却温度は 10〜80°Cが好ましい。

[0032] 前述したように、本発明のポリプロピレン系単層フィルムは、単層形態での使用にとどまらず、共押出製膜法による複層フィルムにも好適に使用できる。本発明は、このような共押出製膜法によって得られる、ポリプロピレン系単層フィルムを基材層とし、基材層の少なくとも一方の表面に、ポリオレフイン系榭脂からなる外層を積層した多層フィルムも包含するものである。多層フィルムの好ましい形態は、前記した本発明のポリプロピレン単層フィルムの両外層に、厚みが 10〜50 μ m、好ましくは 15〜40 μ mのポリプロピレンまたはエチレンもしくはひーォレフイン由来の骨格を含有する含量が 8モル％以下、好ましくは 6モル％以下であるランダムポリプロピレンが積層された 3層フィルムであり、後述する用途に好適に使用される。 [0033] なお、多層フィルムの層構成に関しては 4層以上の層を有する場合がある。特に規定はないが、厚みが 250 μ mの多層フィルムの場合、本発明のポリプロピレン単層フィルムの厚みが 150 m以上あることが好ましい。その場合、柔軟性と透明性と耐衝撃性とのバランスに優れる。また層構成としては、ガスノリヤー層または接着層などがあり、ガスバリヤ一層には PET、 EVOH、環状ォレフィンポリマーおよびアルミ蒸着、接着層には極性基を導入したォレフィンポリマー（アドマー）が好適に用いられる。上記により製造される、本発明の単層または多層フィルム力も成形される、食品用または医薬品用容器の製造方法としては、上記成形方法により得られるチューブ状またはシート状フィルムを、通常の方法により裁断およびヒートシールし、さらにロ部材などをヒートシールなどの手段により取り付け、所定の形状および寸法の容器を製造する。フイルムのヒートシールの条件としては、温度はフィルム厚みにもよる力通常 120〜180 °C程度である。なお、口部材を直鎖状低密度ポリエチレンまたはエチレン' aーォレフィン共重合体系の榭脂から得られるフィルムとすれば、本発明フィルムの内層とよく溶着するので好ましい。

[0034] 〔実施例〕

以下実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではな、。

[0035] 本発明にお、て採用した分析方法は以下の通りである。

[0036] 「mll室温 n-デカン可溶部量 (D

sol 1

本発明の単層フィルム（20cm X 20cm)に n-デカン 200mLを加え、 145°Cで 30分間加熱溶解した。約 3時間かけて、 20°Cまで冷却させ、 30分間放置した。その後、析出物（以下、 n-デカン不溶部： Dinsol)をろ別した。ろ液を約 3倍量のアセトン中に入れ、 n- デカン中に溶解していた成分を析出させた。析出物 (A)とアセトンをろ別し、析出物を乾燥した。なお、ろ液側を濃縮乾固しても残渣は認められな力つた。 n-デカン可溶部量は、以下の式によって求めた。

[0037] n-デカン可溶部量 (重量 %)= [析出物 (A)重量/サンプル重量] X 100

「m2l分子量分布 (Mw/Mn)測定「重量平均分子量 (Mw)、数平均分子量 (Mn)l ウォーターズ社製 GPC-150C Plusを用い、以下のようにして測定した。分離カラムは、 TSKgel GMH6- HTおよび TSK gel GMH6- HTLであり、カラムサイズはそれぞれ内径 7.5mm、長さ 600mmであり、カラム温度は 140°Cとし、移動相には o-ジクロロべンゼン (和光純薬工業)および酸化防止剤として BHT (和光純薬工業) 0.025重量 %を用い、流速は 1.0 mL/分、試料濃度は 0.1重量％、試料注入量は 500 Lとし、検出器に示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量が Mw〈1000および Mw〉4 X 10⁶については東ソ一社製を用い、 1000≤Mw≤ 4 X 10⁶についてはプレッシャーケミカル社製を用い、汎用較正法を用いて PPに換算した。なお、 PSおよび PPの Mark-Houwink 係数はそれぞれ、文献（J. Polym. Sci., Part A- 2, 8, 1803 (1970)および Makromol. C hem., 177, 213 (1976))に記載の値を用いた。

[0038] [m3]融点（Tm)

示差走査熱量計 (DSC、パーキンエルマ一社製)を用いて測定を行った。ここで、第 3stepにおける吸熱ピークを融点 (Tm)と定義した。

[0039] (測定条件）

第 lstep ： 10°C/分で 240°Cまで昇温し、 10分間保持する。

[0040] 第 2step ： 10°C/分で 60°Cまで降温する。

[0041] 第 3step ： 10°C/分で 240°Cまで昇温する。

[0042] [m4]極限粘度「 77 1

デカリン溶媒を用いて、 135°Cで測定した。本発明のポリプロピレン系単層フィルム 1 cm²をデカリン 15mLに溶解し、 135°Cのオイルバス中で比粘度 r? を測定した。このデ

sp

カリン溶液にデカリン溶媒を 5mL追加して希釈後、同様にして比粘度 7? を測定した

sp

。この希釈操作をさらに 2回繰り返し、濃度 (C)を 0に外挿した時の 7? /Cの値を極限

sp

粘度として求めた。

[0043] [ 7? ] = lim ( r? /C) (C→0)

sp

[m5] D 中の、プロピレンに由する骨格濃度 (S )、エチレンに由する骨格濃度 (S )、炭素数 4〜10の α -ォレフィンに由する骨格濃度 (S 1

本発明のポリプロピレン系単層フィルム約 lcm²を 1,2,4—トリクロ口ベンゼン/重ベンゼン (2:1)溶液 0.6mLに溶解後、炭素核磁気共鳴分析 (¹³C-NMR)を行った。プロピレン、エチレンおよびひ-ォレフィンの定量はダイアツド連鎖分布より求めた。たとえば、プロピレン—エチレン共重合体の場合、 PP=S a a、 EP=S α γ +S a j8、 EE= (S j8 δ + S 6 δ )/2+S y δ Z4を用い、以下の計算式 (Eq- 1)および (Eq- 2)により求めた。

[0044] プロピレン (mol%) = [(PP+ (EP/2) ] X 100/{[PP+ (EP,2) ] + [ (EP/2) +EE]}

エチレン (mol%) = ([ (EP/2) +EE] X 100/{[PP+ (EP/2) ] + [ (EP/2) +EE]}

[m6] MFR (メルトフローレート）

MFRは、 ASTM D1238 (230°C、荷重 2.16kg)にしたがって測定した。

[0045] [m7]フィルムのヤング率（ =引張り弾性率)

JIS K 6781に準じてフィルムのヤング率の測定を行った。

[0046] <試験条件 >

温度： 23°C

引張速度： 30 mm/分

チャック間距離： 30mm

Γτη8ΐフィルムの引張衛墼強度

テスター産業社製ヒートシール試験機 TP-701-Bを用いて、成形したフィルムを温度

(上限/下限） 200/190°C、圧力 0.2Mpa、時間 5秒、シール幅 150mm X 20mmにてヒートシールして測定用サンプルとした。

[0047] 上記サンプルを JIS K7160に準拠して lOmmtの短冊状に切り取り、試験片とした。（株)安田製作所社製 258万能衝撃試験機を用いて、ハンマー持上角 149.2° 、打撃速度 3.0 (m/秒)で引張衝撃試験を実施した。

[0048] [m9]フィルムの光線诱渦率

JIS K7136に準拠して、溶媒をべンジルアルコールとして測定を行った。フィルムを耐圧釜にて熱水にて 120°Cでの 30分間のァニール処理後に、同様の測定を行い、光線透過率の減少度を求めた。

[0049] 以下に実施例の詳細を示す。

[0050] [重合例 1 ]プロピレン'エチレン'ブテン共重合体の合成 (B-1)

十分に窒素置換した 4Lの重合装置に、 1834 mlの乾燥へキサン、 1-ブテン 110gとトリイソブチルアルミニウム（1.0 mmol)を常温で仕込んだ後、重合装置内温を 55°Cに昇温し、プロピレンで系内の圧力を 0.58 MPaになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を 0.75 MPaに調整した。次いで、ジフエ二ルメチレン (3-tert-ブチル - 5-ェチルシクロペンタジェニル) (2,7-ジ -tert-ブチルフルォレニル） 0.001 mmolとアルミ二ゥム換算で 0.3 mmolのメチルアルミノキサン (東ソ一 ·ファインケム社製)を接触させたトルエン溶液を重合器内に添カ卩し、内温 55°C、系内圧力をエチレンで 0.75 MPaに保ちながら 25分間重合し、 20 mLのメタノールを添加し、重合を停止した。脱圧後、 4Lのメタノール中で重合溶液力もポリマーを析出し、真空下 130°C、 12時間乾燥した。得られたポリマーは、 120.2 gであった。このポリマー (B-1)の [ 7? ]=2.6 (dL/g)、 Mw/Mnは 2. 1、プロピレン起因骨格濃度は 74.9 mol%、エチレン起因骨格濃度は 18.5 mol%、ブテン起因骨格濃度は 6.6モル %であった。その他の性状を含めた性状値を表 1に示す。この操作を繰り返して、必要な量のポリマーを得、これを溶融混練して後述する実施例に使用した。

実施例 1

[0051] 表 1に示した性状を有するプロピレン重合体 (A-1) (MFR=7.3) 37.5重量部と、表 1 に示したプロピレン重合体 (A-2) (MFR=0.5) 37.5重量部と、〔重合例 1〕で得られたプロピレン ·エチレン'ブテン共重合体（B-1) 25重量部（計 100重量部）と、エチレン'ブテン共重合体 (C- 1) 25重量部とを含有する組成物に対して、二次抗酸化剤としてのトリス (2,4-ジ -tert-ブチルフエ-ル)フォスフェートを 0.1重量部、耐熱安定剤としての n -ォクタデシル- 3- (4，-ヒドロキシ- 3，， 5，-ジ- tert-ブチルフエ-ル）プロピネートを 0.1 重量部、塩酸吸収剤としてのステアリン酸カルシウムを 0.05重量部配合する。プラボ一社製二軸押出機 BT-30 (30 mm, L/D=46、同方向回転)を用い、設定温度 200°C で、榭脂押出量 60g/分、回転数 200 rpmで混練してペレットを得た。

[0052] 得られたペレットを使用し、サーモ社製 20 mm φ . L/D=28の単軸押出機に Τダイを 2 5 mm φ、リップ幅 250 mm X 2.0 mm、カロェ温度 210 °C条件下、ロール温度 40。C、卷き取り速度 0.63 m/分で厚み 250 mのフィルムを押出成形した。

[0053] 単層フィルムの平均厚みは 250 μ m、ヤング率は 180 MPa,破断点強度は 50 MPa, 引張衝撃強度は 200

光線透過率は 92%、 120°Cでの 30分間の熱水処理後の光線透過率は 84%でありその減少率は 8.7%であった。また、この単層フィルムの室温デカン可溶成分（Dsol)は 24重量％、室温デカン不溶成分（Dinsol)は 76重量％であることが分力つた。室温デカン可溶成分 (Dsol)の極限粘度は 2.7 dL/gであり、プロピレンに由来する骨格濃度 (Sp)が 56.1 mol%、エチレンに由来する骨格濃度 (SE)が 36.9 m ol%、 1-ブテンに由来する骨格濃度（S o; )が 7.0 mol%であった。これらの結果を表 2に示す。

実施例 2

[0054] 表 1に示した性状を有するプロピレン重合体 (A-1) (MFR=7.3) 30重量部と、表 1に示した性状を有するプロピレン重合体 (A-2) (MFR=0.5) 30重量部と、〔重合例 1〕で得られたプロピレン'エチレン'ブテン共重合体 (B- 1) 40重量部（計 100重量部）とを含む組成物に対して、実施例 1と同様の二次抗酸化剤、耐熱安定剤および塩酸吸収剤を同量配合して、同押出条件にて混練してペレットを得た。

[0055] 得られたペレットを使用し、サーモ社製 20mm φ ' L/D=28の単軸押出機に Τダイを 25 πιπι φ、リップ幅 250mm X 2.0mm、加工温度 210°C条件下、ロール温度 40°C、巻き取り速度 0.63m/分で厚み 250 μ mのフィルムを押出成形した。

[0056] 単層フィルムの平均厚みは 250 μ m、ヤング率は 160 MPa、破断点強度は 37MPa、引張衝撃強度は 190

光線透過率は 96%、 120°Cでの 30分間の熱水処理後の光線透過率は 91%であり、その減少率は 5.2%であった。また、この単層フィルムの室温デカン可溶成分（Dsol)は 40重量％、室温デカン不溶成分（Dinsol)は 60重量％であることが分力つた。室温デカン可溶成分 (Dsol)の極限粘度は 2.6dL/gであり、プロピレンに由来する骨格濃度 (Sp)が 74.9モル％、エチレンに由来する骨格濃度 (SE)力 18.5 m ol%、 1-ブテンに由来する骨格濃度（S a )が 6.6 mol%であった。

実施例 3

[0057] 表 1に示した性状を有するプロピレン重合体 (A-1) (MFR=7.3) 25重量部と、表 1に示した性状を有するプロピレン重合体 (A-2) (MFR=0.5) 25重量部と、〔重合例 1〕で得られたプロピレン'エチレン'ブテン共重合体 (B- 1) 50重量部（計 100重量部）と、ェチレン ·ブテン共重合体 (C-1) 25重量部とを含む組成物に対して、実施例 1と同様の二次抗酸化剤、耐熱安定剤、塩酸吸収剤を同量配合して、同押出条件にて混練してペレットを得た。

[0058] 得られたペレットを使用し、サーモ社製 20mm φ ' L/D=28の単軸押出機に Τダイを 25 πιπι φ、リップ幅 250mm X 2.0mm、加工温度 210°C条件下、ロール温度 40°C、巻き取り速度 0.63m/分で厚み 250 μ mのフィルムを押出成形した。

[0059] 単層フィルムの平均厚みは 250 μ m、ヤング率は 100 MPa、破断点強度は 46MPa、引張衝撃強度は 260

光線透過率は 92%、 120°Cでの 30分間の熱水処理後の光線透過率は 88%であり、その減少率は 4.3%であった。また、この単層フィルムの室温デカン可溶成分 (Dsol) 47重量％および室温デカン不溶成分 (Dinsol) 53重量 %力構成されることが分力つた。室温デカン可溶成分 (Dsol)の極限粘度は 2.5dL/gであり、プロピレンに由来する骨格濃度 (Sp)が 61.5 mol%、エチレンに由来する骨格濃度 (SE )が 30.6 mol%、 1-ブテンに由来する骨格濃度（S a )が 7.9 mol%であった。

[0060] [比較例 1]

表 1に示した性状を有するプロピレン重合体 (A-1) (MFR=7.3)を、サーモ社製 20m m φ ' L/D=28の単軸押出機に Τダイを 25 mm φ、リップ幅 250mm X 2.0mm、加工温度 210 °C条件下、ロール温度 40°C、巻き取り速度 0.63 m/分で厚み 250 μ mのフィルムを押出成形した。

[0061] 単層フィルムの平均厚みは 250 μ m、ヤング率は 800 MPa、引張衝撃強度は 30 kj/ 光線透過率は 85%、 120°Cでの 30分間の熱水処理後の光線透過率は 81%であり、その減少率は 4.7%であった。また、この単層フィルムの室温デカン可溶成分（Dsol) 2 重量％および室温デカン不溶成分 (Dinsol) 98重量 %力ゝら構成されることが分力ゝつた。

[0062] [表 1]

[0063] [表 2] 実施例比較例

1 2 3 1 重合休 (A)の種類 (A-1 )/(A-2) (A-1 )/(A-2) (A-D/CA-2) CA-1 ) 共重合体（B)or(C)の種類 CB-D/CC-1 ) CB-1 ) CB-1 )/{C-1 ) -

(A)ノ（B)or(C)組成比（wt%) 37.5/37.5/25/25 30/30/40 25/25/50/25 100 引張り性率 (MPa) 180 160 100 aoo 引張衝撃強度 ikJ/m²) ZOO 190 260 30 光線透過率 (%) 92 96 92 85 加熱処理後の光線透過率 (%) 84 91 88 SI デカン可溶部 S (%) 24 40 47 2 デカン可溶部量の [ 77 ] (dL/g) 2.7 2.6 2.5 -

(a)プロピレン成分 (mol%) 56,1 74.9 61.5 - デカン可溶部 (b)エチレン成分 (mol ) 36.9 18.5 30.6 一

( ォレフィン成分 Cmo|%) 7.0 6.6 7.9 一産業上の利用可能性

高温滅菌処理によってもフィルム透明性が低下することのな、、低温衝撃性および柔軟性に優れたポリプロピレン系フィルムは、食品包装分野および医薬品包装分野において有用である。

Claims

請求の範囲

[1] 下記要件（1)〜（4)を同時に満たす 100〜400 μ m厚みのポリプロピレン系単層フィノレム。

(2) 0°Cで測定した引張衝撃強度が、 100〜1000 kj/m²であること。

sol insol

0〜95重量％から構成されること。

[2] 室温 n-デカン可溶成分 (D )中の、プロピレンに由来する骨格濃度 (S )が 50〜80

sol p

モ

ル％、エチレンに由来する骨格濃度（S )が 10〜45モル％、炭素数 4〜10の α -ォレフィ

Ε

ンに由来する骨格濃度（S )カ¾.0〜15モル％ (ただし、 S +S +S =100モル％)からなる a P E α

請求項 1に記載のポリプロピレン系単層フィルム。

[3] 室温 η-デカン可溶成分 (D )の極限粘度が、 2.0〜4.0 dl/gである請求項 1または 2

sol

に記載のポリプロピレン系単層フィルム。

[4] インフレーションまたは押出法によって成形される請求項 1〜3のいずれかに記載のポリプロピレン系単層フィルム。

[5] 請求項 1〜4のいずれかに記載のポリプロピレン単層フィルムを基材層とし、基材層の少なくとも一方の表面に、ポリオレフイン系榭脂からなる外層を積層してなる多層フイノレム。

[6] 請求項 1〜5のいずれかに記載のポリプロピレン系フィルムを含んでなる食品用容

[7] 請求項 1〜5の、ずれか記載のポリプロピレン系フィルムを含んでなる医薬用容器。

[8] 高温滅菌用である請求項 6に記載の食品用容器。

[9] 高温滅菌用である請求項 7に記載の医薬用容器。

[10] 請求項 6または 8に記載の食品用容器に食品を充填した後、該食品を高温滅菌処理する、レトルト食品包装体の製造方法。請求項 7または 9に記載の医薬用容器に医薬を充填した後、該医薬を高温滅菌処理する、医薬包装体の製造方法。