WO2007097274A1

WO2007097274A1 - 油中水型乳化日焼け止め化粧料

Info

Publication number: WO2007097274A1
Application number: PCT/JP2007/052941
Authority: WO
Inventors: Yoshihito Takakura; Kazuhiro Yamaguchi
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2006-02-20
Filing date: 2007-02-19
Publication date: 2007-08-30
Anticipated expiration: 2008-08-20
Also published as: TW200744649A; KR20080096777A; EP2002822A2; AU2007218767A1; US20090041817A1; TWI394589B; JP5288521B2; CN101389304A; EP2002822A9; EP2002822A4; JP2007217379A

Abstract

本発明は、優れた紫外線遮蔽効果を十分に発揮し、かつ経時での変臭防止・抑制安定性にも優れる油中水型乳化日焼け止め化粧料を提供する。本発明の油中水型乳化日焼け止め化粧料は、（ａ）オクトクリレンを０．２～１０質量％、（ｂ）疎水化処理を施した、二酸化チタンおよび／または酸化亜鉛を０．２～３０質量％、（ｃ）フェニルベンズイミダゾールスルホン酸を０．０２～８質量％、および（ｄ）上記（ｃ）成分の中和剤を含有し、さらに所望により（ｅ）シリコーン系界面活性剤を０．０１～２０質量％含有することを特徴とする。　

Description

明細書

油中水型乳化日焼け止め化粧料

関連出願

[0001] 本出願は、 2006年 02月 20曰付け出願の曰本国特許出願 2006— 041831号の優先権を主張しており、ここに折り込まれるものである。

技術分野

[0002] 本発明は油中水型乳化日焼け止め化粧料に関する。さらに詳しくは、紫外線防御能に優れ、かつ経時での変臭防止'抑制安定性に優れる油中水型乳化日焼け止め化粧料に関する。

背景技術

[0003] 通常、日焼け止め化粧料には、皮膚への紫外線照射を遮断して高!、SPF (Sun Prot ection Factor)値を得るために、紫外線吸収剤を配合したり、紫外線散乱剤（酸化亜鉛、二酸化チタン、等）を配合している（例えば、特許文献 1〜2参照)。

[0004] オタトクリレンは汎用の紫外線吸収剤である力油中水型日焼け止め化粧料において疎水化処理を施した紫外線散乱剤 (酸化亜鉛、二酸化チタン等)と併用すること〖こより経時で変臭が発生するという問題が生じる。

特許文献 1 :特開平 10— 120543号公報 (段落番号 [0037]、 [0041]、 [0045]等）特許文献 2：特表 2002— 521417号公報 (特許請求の範囲の欄、等）

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0005] 本発明は、上記従来の問題点を解消し、優れた紫外線遮断効果を十分に発揮し、かつ経時での変臭防止 ·抑制安定性に優れる油中水型乳化日焼け止め化粧料を提供することを目的とする。

課題を解決するための手段

[0006] 本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を行ったところ、オタトクリレンと疎水化処理を施した紫外線散乱剤 (酸化亜鉛、二酸化チタン等)を油相 (外相）に併用配合した油中水型乳化系の水相（内相）に、特定の水溶性紫外線吸収剤を中和して塩として配合することによって、優れた紫外線遮断効果と経時での変臭防止 '抑制効果を安定して得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。

[0007] すなわち本発明は、（a)オタトクリレンを 0. 2〜： LO質量％、（b)疎水化理を施した、二酸化チタンおよび Zまたは酸化亜鉛を 0. 2〜30質量％、（c)フニルベンズイミダゾールスルホン酸を 0. 02〜8質量％、および（d)上記（c)成分の中和剤を含有する、油中水型乳化日焼け止め化粧料を提供する。

[0008] また本発明は、（b)成分を 10. 1〜25質量％含有する、上記油中水型乳化日焼け止め化粧料を提供する。

[0009] また本発明は、（b)成分が疎水化処理を施した酸ィ匕亜鉛である、上記油中水型乳化日焼け止め化粧料を提供する。

[0010] また本発明は、（d)成分がトリエタノールァミンである、上記油中水型乳化日焼け止め化粧料を提供する。

[0011] また本発明は、さらに (e)シリコーン系界面活性剤を 0. 01〜20質量％含有する、上記油中水型乳化日焼け止め化粧料を提供する。

発明の効果

[0012] 本発明により、優れた紫外線遮断効果を十分に発揮し、かつ経時での変臭防止- 抑制安定性にも優れる油中水型乳化日焼け止め化粧料が提供される。

発明を実施するための最良の形態

[0013] 以下、本発明の油中水型乳化日焼け止め化粧料について詳述する。

[0014] 本発明に用いられる（a)成分としてのオタトクリレン (別名： 2 シァノ 3, 3 ジフエ二ルー 2—プロペン酸 2—ェチルへキシルエステル）は、紫外線防御剤であり、例えば「ュビヌル N539J (バスフ（BASF)社）、「ノルソール 340」（DSM-ユートリシヨンジャパン (株)）等として市販されており、これらを好適に用いることができる。

[0015] (a)成分の配合量は、本発明化粧料に対し 0. 2〜： LO質量％であり、好ましくは 1〜 7質量％である。配合量が 0. 2質量％未満では、十分な紫外線防御能が得られず、一方、 10質量％超では、経時での変臭が強くなり、ベたつきや油っぽさなどの使用性悪化が懸念される。

[0016] (b)成分としての疎水化処理を施した、二酸化チタンおよび Zまたは酸化亜鉛は、紫外線散乱剤であり、疎水化処理を施すことにより効率よく油相 (外相）中に分散される。

[0017] 紫外線散乱効果の点から、二酸化チタン、酸ィ匕亜鉛は、微粒子状に調製されたものが好ましい。微粒子二酸ィ匕チタンとしては、好ましくは平均一次粒子径が l〜30n m、より好ましくは 20nm以下のものを挙げることができる。また微粒子酸化亜鉛としては平均一次粒子径が l〜40nm、より好ましくは 30nm以下のものを挙げることができる。ただしこれらに限定されるものでない。

[0018] 疎水化処理の方法は、特に制限されるものでなぐ公知の方法にて処理することができる。例えばメチルハイドロジエンポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン.ジメチルポリシロキサンコポリマー、ジメチルポリシロキサン等のシリコーン類を用 V、た処理；ォクチルトリエトキシシラン、へキシルトリメトキシシラン等のシラン化合物を用、た処理；パルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪酸を用、た処理；前記脂肪酸のァルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩等を用いた金属セッケン処理;パーフルォロアルキルリン酸ジエタノールアミン塩、パーフルォロアルキルトリメトキシシラン等を用 Vヽたフッ素処理等が挙げられる。

[0019] 疎水化処理を施したニ酸化チタンとしては、例ぇば「丁丁0— 3—4」、「TTO— V— 4」（いずれも石原産業 (株）製）、「MT— 100TV」、「MT— 014V」（いずれもティカ（株)製)等が市販品として挙げられ、また、疎水化処理を施した酸化亜鉛としては、例えば「FZO— 50」（石原産業 (株)製）、「WSX— MZ— 700」（ティカ (株)製）、「Z— Cote HP- lj (バスフ（BASF)社製)等が市販品として挙げられ、これらを好適に用いることがでさる。

[0020] (b)成分の配合量は、本発明化粧料に対し 0. 2〜30質量％であり、好ましくは 1〜 25質量％、より好ましくは 10. 1〜25質量％である。配合量が 0. 2質量％未満では、十分な紫外線防御効果が得られず、一方、 30質量％超では、経時での変臭ときしみに代表される使用性の悪ィ匕が懸念される。なお (b)成分の配合量が 10. 1質量％以上では非常に高い紫外線防御効果が得られるが、変臭も著しいものとなる。本発明では (c)成分および (d)成分 (後述)を配合することにより、 (b)成分をこのように高配合した場合であっても、上述の (a)成分と (b)成分併用による変臭の発生を未然に安定的に防止することができる。また (b)成分として疎水化酸化亜鉛を用いた場合、疎水化二酸ィ匕チタンを用いた場合に比べ、（a)成分との併用による経時での変臭がより強いものとなるが、本発明ではこのような場合でも（c)成分および (d)成分の配合により変臭を安定して効果的に防止 '抑制することができる。

[0021] (c)成分としてのフエ-ルペンズイミダゾールスルホン酸は、水溶性の紫外線防御剤であり、例えば「ネオ'ヘリパン'ノヽィドロ（Neo Heliopan Hydro)」（シムラィズ（Symris e)社製）、「ユーソレックス 232 (Eusolex232)」（メルク（Merck)社製)等として巿販されており、これらを好適に用いることができる。

[0022] (c)成分の配合量は、本発明化粧料に対し 0. 02〜8質量％であり、好ましくは 0. 2 〜5質量％、より好ましくは 1〜4質量％である。配合量が 0. 02質量％未満では、十分な経時での変臭防止'抑制効果が得られず、一方、 8質量％超では、水相での溶解性が懸念される。

[0023] (d)成分は、上記 (c)成分の中和剤であり、水酸化ナトリウム、水酸ィ匕カリウム、トリエタノールァミン、 2—アミノー 2—メチルー 1 プロパノール、 2—アミノー 2—メチルー 1 ,3—プロパンジオール、 N—メチルタウリンナトリウム等が好ましく用いられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。中でもトリエタノールアミンを用いることが経時での変臭防止 ·抑制効果の点から特に好ましい。

[0024] (d)成分の配合量は、（c)成分を中和するに足る量であれば特に限定されるものでないが、一般に (c)成分に対して 50質量％以上とするのが好ましぐより好ましくは 5 5質量以上、特には 60質量％以上である。配合量が（c)成分に対して少なすぎると十分に (c)成分を中和しきれず、結晶析出が懸念される。（d)成分の配合量の上限値は特に限定されるものでないが、（c)成分の中和だけであれば、 pH上昇等の点を考慮すると、一般に (c)成分に対し 65質量％以下程度とするのが好ましい。

[0025] 本発明ではさらに、乳化剤として (e)シリコーン系界面活性剤を配合するのが好ましい。シリコーン系界面活性剤としては、油中水型乳化タイプの系に用いられ得るものであれば特に限定されるものでなぐ例えば、ポリ（ォキシエチレン ·ォキシプロピレン )メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、シリコーン鎖分岐型メチルポリシロキサン共重合体、アルキル鎖分岐型ポリオキシェチレンメチルポリシロキサン共重合体、アルキル鎖'シリコーン鎖分岐型ポリオキシェチレンメチルポリシロキサン共重合体、架橋型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン、アルキル基含有架橋型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン、分岐型ポリダリセリン変性シリコーン、架橋型ポリグリセリン変性シリコーン、アルキル基含有架橋型ポリグリセリン変性シリコーン、アルキル基分岐型ポリグリセリン変性シリコーン等が挙げられる。ただしこれらに限定されるものでな、。

[0026] 上記ポリ（ォキシエチレン'ォキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体としては、 PEGZPPG— 20Z22ブチルェーテルジメチコン（「KF—6012」；信越化学工業（株）製）、 PEGZPPG— 20Z20ジメチコン（「BY22— 008M」；東レ 'ダウコーユング •シリコーン (株）製）、ラウリル PEGZPPG— 18メチコン（「5200 Formulation AidJ；東レ.ダウコーユング (株）製）、 PEGZPPG—19Z19ジメチコン（「5330 FluidJ；東レ' ダゥコー-ング(株）製）、PEGZPPG—15Zl5ジメチコン（「5330 FluidJ；東レ 'ダウコ一二ング (株)製)等が挙げられる。

[0027] ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体としては、 PEG— 11メチルエーテルジメチコン（「KF— 6011」；信越ィ匕学工業 (株)製）、 PEG— 9ジメチコン（「KF— 6013」；信越ィ匕学工業 (株)製)、 PEG— 3ジメチコン（「KF— 6015」；信越化学工業 (株)製）、 PEG— 9メチルエーテルジメチコン（「KF— 6016」；信越化学工業 (株)製 )、 PEG 10ジメチコン（「KF— 6017」；信越化学工業 (株）製）、 PEG— 11メチルェ一テルジメチコン（「KF— 6018」；信越ィ匕学工業 (株)製）、 PEG— 9ジメチコン（「KF 6019」；信越化学工業 (株）製）、 PEG—12ジメチコン（「SH3771M」、「SH377 2M」、「SH3773M」、「SH3775M」等。東レ.ダウコーユング (株）製）等が挙げられる。

[0028] シリコーン鎖分岐型メチルポリシロキサン共重合体としては、 PEG— 9ポリジメチルシロキシェチルジメチコン（「KF— 6028」；信越化学工業 (株)製）が挙げられる。

[0029] アルキル鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体としては、 PE 07??0—10 3ォレィルェーテルジメチコン（¾^ー6026」；信越化学工業 (株）社製)等が挙げられる。

[0030] アルキル鎖 ·シリコーン鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体としては、ラウリル PEG— 9ポリジメチルシロキシェチルジメチコン（「KF— 6038」；信越化学工業 (株)製)等が挙げられる。

[0031] 架橋型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサンとしては、ジメチコン (ジメチコン7( PEG - 10/15) )クロスポリマー（「KSG— 210」；信越化学工業 (株)製）、シクロメチコン 'PEG— 12ジメチコンジメチコンクロスポリマー（「9011シリコーンエラストマーブレンド」；東レ 'ダウコーユング 'シリコーン (株)製）が挙げられる。

[0032] アルキル基含有架橋型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサンとしては、ミネラルオイル · PEG - 15ラウリルジメチコンクロスポリマー（「KSG— 310」；信越化学工業（株）製）、イソドデカン 'PEG— 15ラウリルジメチコンクロスポリマー（「KSG— 320」；信越化学工業 (株)製）、トリオクタノイン · PEG - 15ラウリルジメチコンクロスポリマー（「 KSG- 330J；信越ィ匕学工業 (株)製）、スクヮラン 'PEG— 15ラウリルジメチコンクロスポリマ一' PEG - 10ラウリルジメチコンクロスポリマー（「KSG— 340」；信越化学工業 (株)製)等が挙げられる。

[0033] 分岐型ポリグリセリン変性シリコーンとしては、ポリグリセリル 3 ジシロキサンジメチコン（ ?ー6100」；信越ィ匕学工業 (株)製）、ポリグリセリル 3 ポリジメチルシロキシェチルジメチコン（「KF— 6104」；信越化学工業 (株)製)等が挙げられる。

[0034] 架橋型ポリグリセリン変性シリコーンとしては、ジメチコン' (ジメチコン Zポリグリセリン 3)クロスポリマー（「KSG— 710」；信越化学工業 (株)製)等が挙げられる。

[0035] アルキル基含有架橋型ポリグリセリン変性シリコーンとしては、ミネラルオイル ·（ラウリルジメチコン Zポリグリセリン 3)クロスポリマー（「KSG 810」；信越ィ匕学工業 (株）製）、イソドデカン'（ラウリルジメチコン Zポリグリセリン 3)クロスポリマー（「KSG— 82 0 ;信越化学工業 (株)製」）、トリオクタノイン'（ラウリルジメチコン Zポリグリセリン 3)クロスポリマー（「KSG— 830」；信越ィ匕学工業 (株)製）、スクヮラン'（ラウリルジメチコン Zポリグリセリン 3)クロスポリマー（「KSG 840」；信越化学工業 (株)製)等が挙げられる。

[0036] アルキル基分岐型ポリグリセリン変性シリコーンとしては、ラウリルポリグリセリル 3 ポリジメチルシロキシェチルジメチコン（「KF—6105」；信越化学工業 (株)製)等が挙げられる。 [0037] 中でも、ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、ポリ（ォキシエチレン 'ォキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体、シリコーン鎖分岐型メチルポリシロキサン共重合体、アルキル鎖'シリコーン鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体などが好適に用いられる。

[0038] (e)成分の配合量は、本発明日焼け止め化粧料中に下限値を 0. 01質量％とするのが好ましぐより好ましくは 0. 1質量％以上、特に好ましくは 0. 5質量％以上である。また上限値は 20質量％以下とするのが好ましぐより好ましくは 10質量％以下である。配合量が 0. 01質量％未満では化粧料の安定性が悪くなる傾向がみられ、一方、配合量が 20質量％を大きく超える場合はべとつき感が生じて使用感が悪くなる傾向がある。

[0039] 本発明の油中水型乳化日焼け止め化粧料は、油相（外相）を 20〜80質量％、水相（内相）を 80〜20質量％とするのが好ましい。

[0040] 本発明の化粧料には、上記成分の他に、本発明の目的 ·効果を損なわない限りにおいて、通常化粧品に用いられる他の成分を必要に応じて適宜配合することができる。このような成分としては、水溶性高分子、油溶性高分子、高分子粉末、乳化剤（上記 (e)成分以外)、ロウ類、アルコール類、液体油脂、エステル油、炭化水素油、シリコーン油、脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸エステル、薬剤、紫外線吸収剤 (上記（ a)成分、 (c)成分以外)、紫外線散乱剤 (上記 (b)成分以外)、有機変性粘土鉱物等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでな、。

[0041] 水溶性高分子としては、 2—アクリルアミドー 2—メチルプロパンスルホン酸（以下、「 AMPS」と略記する）のホモポリマー、あるいはコポリマーが挙げられる。コポリマーは、ビュルピロリドン、アクリル酸アミド、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸ヒドロキシェチル等のコモノマーとからなるコポリマーである。すなわち、 AMPSホモポリマー、ビュルピロリドン Z AMPS共重合体、ジメチルアクリルアミド ZAMPS共重合体、アクリル酸アミド ZAMPS共重合体、アクリル酸ナトリウム ZAMPS共重合体等が例示される。

[0042] さらには、カルボキシビ二ルポリマー、ポリアクリル酸アンモ-ゥム、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウム Zアクリル酸アルキル Zメタクリル酸ナトリウム Zメタタリル酸アルキル共重合体、カラギーナン、ぺクチン、マンナン、カードラン、コンドロイチン硫酸、デンプン、グリコーゲン、アラビアガム、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、キサンタンガム、ムコィチン硫酸、ヒドロキシェチルダァガム、カルボキシメチルダァガム、グァガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天等が例示される。

[0043] 油溶性高分子としては、トリメチルシロキシケィ酸、アルキル変性シリコーン、ポリアミド変性シリコーン等が例示される。

[0044] 高分子粉末としてはジメチコンクロスポリマー、（ジメチコン/ビュルジメチコン）クロスポリマー、ポリメチルシルセスキォキサン、ポリエチレン、ポリメタクリル酸メチル等が例示される。

[0045] ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、カルナウパロウ、ラノリン、液状ラノリン、ジョジョバロウ等が例示される。

[0046] 乳化剤（上記 (e)成分以外)としてはグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が例示される。

[0047] アルコール類としては、エタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール、イソステアリルアルコール、オタチルドデカノール、へキシルデカノール等の高級アルコール、エチレングリコーノレ、プロピレングリコール、 1, 3—ブチレングリコーノレ、ジプロピレングリコール、ポリブチレンダリコールなどの多価アルコール等が例示される。

[0048] 液体油脂としては、例えば、アポガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、ォリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザン力油、ヒマシ油、アマ二油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カャ油、コメヌ力油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が例示される。

[0049] エステル油としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸ォクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸プチル、ラウリン酸へキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ォレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸へキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、イソノナン酸イソノエル、 12—ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ 2—ェチルへキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸 N アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ 2—へプチルゥンデカン酸グリセリン、トリー 2—ェチルへキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラー 2—ェチルへキサン酸ペンタエリスリトール、トリー 2—ェチルへキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチローノレプロパン、セチノレ 2—ェチノレへキサノエート、 2—ェチノレへキシノレパノレミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ— 2—へプチルゥンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ォレイン酸ォレイル、ァセトグリセライド、パルミチン酸 2—ヘプチルゥンデシル、アジピン酸ジイソブチル、 N—ラウロイルー L—グルタミン酸 2—ォクチルドデシルエステル、アジピン酸ジー 2—へプチルゥンデシル、ェチルラウレート、セバシン酸ジ 2—ェチルへキシル、ミリスチン酸 2—へキシルデシル、パルミチン酸 2—へキシルデシル、アジピン酸 2—へキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸 2 -ェチルへキシル、クェン酸トリェチル等が例示される。

[0050] 炭化水素油としては、流動パラフィン、ォゾケライト、スクヮラン、プリスタン、ノラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプッシュワックス等が例示される。

[0051] シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、オタタメチルシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルハイドロジエンポリシロキサン、メチルフエ二ルポリシロキサン

、へキサメチルシクロトリシロキサン、オタタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が例示される。

[0052] 脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベへニン酸、ァラキドン酸等が例示される。

[0053] 高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコ一ノレ、ステアリノレアノレコーノレ、ベへニノレアノレコーノレ、ァラキノレアノレコーノレ、バチノレアノレコーノレ、キミノレアノレコーノレ、カノレナービノレアノレコーノレ、セリノレアノレコーノレ、コリャ二ノレァノレコーノレ、ミリシノレアノレコーノレ、ラクセリノレアノレコーノレ、エライジノレアノレコーノレ、ィソステアリルグリセリルエーテル、ォクチルアルコール、トリアコンチルアルコール、セラキルアルコール、セトステアリルアルコール、ォレイルアルコール、ラノリンアルコール、水添ラノリンアルコール、へキシルデカノール、ォクチルデカノール等が例示される。

[0054] 脂肪酸エステルとしては、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸コレステリル、ミツロウ脂肪酸 2—オタチルドデシル等が例示される。

[0055] 薬剤としては、 Lーァスコルビン酸およびその誘導体の塩、グリチルリチン酸ジカリルム、グリチルリチン酸モノアンモ-ゥム等のグリチルリチン酸およびその誘導体、ダリチルレチン酸ステアリルなどのグリチルレチン酸およびその誘導体、アラントイン、トラネキサム酸およびその誘導体の塩、アルコキシサリチル酸およびその誘導体の塩、ダルタチオンおよびその誘導体の塩、アラントイン、ァズレンなどが例示される。

[0056] 紫外線吸収剤（上記 (a)成分、（c)成分以外）としては、例えば、メトキシケィ皮酸ェチルへキシル、メトキシケィ皮酸イソプロピル、メトキシケィ皮酸イソァミルなどの桂皮酸誘導体;パラーァミノ安息香酸 (以下、「PABA」と略記）、ェチル PABA、ェチルージヒドロキシプロピル PABA、ェチルへキシルージメチル PABA、グリセリル P ABA等の PABA誘導体；ホモサラート（homosalate)、ェチルへキシルサリチラート、ジプロピレングリコールサリチラート、 TEAサリチラート等のサリチル酸誘導体；ベンゾフエノン 1、ベンゾフエノン 2、ベンゾフエノン 3または才キシベンゾン、ベンゾフエノン 4、ベンゾフエノン 5、ベンゾフエノン 6、ベンゾフエノン 8、ベンゾフエノン 9、ベンゾフエノン 12等のベンゾフエノン誘導体； 3 べンジリデンショウノウ、 4ーメチルベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸、メト硫酸ショウノウベンザルコ-ゥム、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ等のベンジリデンショウノウ誘導体；ァ-ソトリァジン、ェチルへキシルトリアゾン、ジェチルへキシルブタミドトリアゾン、 2, 4, 6 トリス（ジイソブチル 4'— ァミノベンザルマロナート） - s -トリァジン等のトリァジン誘導体；フエ-ルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸ニナトリウム等のフエ-ルペンゾイミダゾール誘導体；ドロメトリゾール（Drometrizole)トリシロキサン、メチレンビス（ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフエノール）等のフエ-ルペンゾトリアゾール誘導体；アントラ-ル酸メンチル等のアントラ-ル誘導体；ェチルへキシルジメトキシベンジリデンジォキソイミダゾリンブ口ピオナート等のイミダゾリン誘導体；ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン等のベンザルマロナート誘導体； 1, 1ージカルボキシ（2, 2，ージメチルプロピル）—4, 4ージフエ-ルブタジエン等の 4, 4ージァリールブタジエン誘導体などが例示される。

[0057] 紫外線散乱剤（上記 (b)成分以外)としては、疎水化処理した、カオリン、炭酸カルシゥム等の無機顔料などが例示される。

[0058] 有機変性粘土鉱物としては、第 4級アンモ-ゥム塩型カチオン変性粘土鉱物などが例示される。

[0059] 本発明の油中水型乳化日焼け止め化粧料は、乳液状製品やクリーム状の製品がある。これらの製品は、前記した必須成分および化粧料に通常配合される成分を混合して常法により製造することができる。

実施例

[0060] 以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、配合量はすべて質量％で示す。

[0061] [実施例 1〜8、比較例 1〜3]

下記表 1〜2に示す処方で、日焼け止め化粧料を調製した。

[0062] 具体的には、（1)〜（7) [Aパーツ]に（8) [Bパーツ]を添加して均一分散し、さらにここに（9)〜（11) [Cパーツ]を添加して均一分散した後、（12)〜（19) [Dパーツ]を徐添して乳化して調製した。

[0063] [変臭防止 ·抑制安定性]

得られた日焼け止め化粧料 (試料）につヽて、それぞれ変臭防止 ·抑制安定性につ

V、て下記評価基準により評価した。結果を表 1〜 2に示す。

(試験方法）

50°Cで 1ヶ月間静置した各試料を女性パネル（10名）に実際に使用してもらい、塗布時の臭いを下記評価基準により評価した。

(評価基準）

◎ : 10名中、 9名以上が許容内の臭いであると回答した

〇：10名中、 6〜8名が許容内の臭いであると回答した

〔〕0064 s 's」 (slI $y.v、340DSMv3^Yヾ\Wrr^、U、「.ii . $x)」 S (¾)^ , 〔3I0^¾006 vvlKF96A 6THrl*「uI.

s。 ¾ττ ΦT¾^せ〔〕遂¾¾¾¾ a。¾π^006612;5〜,

〔〕^0065 (株)製）、アルキル鎖'シリコーン鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体 (*4)：「KF6038」（信越ィ匕学工業 (株)製)、有機変性粘土鉱物 (*5)：「ベントン 38VCG」（エレメンテイススぺシャリテイーズ）、パルミチン酸デキストリン処理酸ィ匕亜鉛 (*6)：「WSX— MZ— 700」（ティカ (株)製）、ステアリン酸処理二酸化チタン (*7) ：「TTO— V— 4」（石原産業 (株）製）、フヱ-ルペンズイミダゾールスルホン酸 (*8)：「 Eusolex232」（メルク社製）。

表 1〜2の結果力も明らかなように、本発明の油中水型乳化日焼け止め化粧料は、変臭防止 ·抑制効果の安定性に優れることが確認された。

Claims

請求の範囲

[1] (a)オタトクリレンを 0. 2〜： LO質量％、（b)疎水化処理を施した、二酸化チタンおよび Zまたは酸化亜鉛を 0. 2〜30質量％、（c)フエ-ルペンズイミダゾールスルホン酸を 0. 02〜8質量％、および (d)上記 (c)成分の中和剤を含有する、油中水型乳化日焼け止め化粧料。

[2] (b)成分を 10. 1〜25質量％含有する、請求項 1記載の油中水型乳化日焼け止め化粧料。

[3] (b)成分が疎水化処理を施した酸化亜鉛である、請求項 1または 2記載の油中水型乳化日焼け止め化粧料。

[4] (d)成分がトリエタノールァミンである、請求項 1〜3のいずれか 1項に記載の油中水型乳化日焼け止め化粧料。

[5] さらに (e)シリコーン系界面活性剤を 0. 01〜20質量％含有する、請求項 1〜4の

V、ずれか 1項に記載の油中水型乳化日焼け止め化粧料。