WO2007144089A1 - Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden eigenschaften - Google Patents

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WO2007144089A1
WO2007144089A1 PCT/EP2007/004971 EP2007004971W WO2007144089A1 WO 2007144089 A1 WO2007144089 A1 WO 2007144089A1 EP 2007004971 W EP2007004971 W EP 2007004971W WO 2007144089 A1 WO2007144089 A1 WO 2007144089A1
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Reiner Fischer
Heike Hungenberg
Ralf Nauen
Emmanuel Salmon
Hans-Jürgen Schnorbach
Wolfgang Thielert
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Bayer CropScience AG
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    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/58—One oxygen atom, e.g. butenolide

Definitions

  • the present invention relates to novel drug combinations which consist of known cyclic ketoenols on the one hand and uses (natural enemies) on the other hand and are very suitable for controlling animal pests such as insects and / or unwanted acarids.
  • X is C 1 -C 6 -alkyl, halogen, C 1 -C 6 -alkoxy or C 1 -C 3 -haloalkyl,
  • Y is hydrogen, C 1 -C -alkyl, halogen, C 1 -CG -alkoxy or C 1 -C 3 -haloalkyl,
  • Z is C 1 -Cö-alkyl, halogen or C] -CG-alkoxy
  • n is a number from 0-3,
  • A represents hydrogen or in each case optionally halogen-substituted straight-chain or branched Cj-C ⁇ alkyl, C3-Cg alkenyl, C3-Cg alkynyl, C 1 -Cio-alkoxy-C 2 -C 8 alkyl Ci-Cg J Polyalkoxy ⁇ -Cg-alkyl, Ci-Cio-alkylthio ⁇ -Cg-alkyl or cycloalkyl having 3-8 ring atoms, which may be interrupted by oxygen and / or sulfur and in each case optionally substituted by halogen, Cj-Cg-alkyl, Ci-Cg Haloalkyl, Cj-Cg-AUcoxy, Ci-Cg-
  • B is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl or C i -Cg alkoxy C 2 -C 4 alkyl
  • R! in each case optionally halogen-substituted C 1 -C 20 -alkyl, C 2 -C 20 -alkenyl, C 1 -C 8 -alkoxy-C 2 -C 8 -alkyl, C 1 -C 6 -alkylthio-C 2 -CG-alkyl, C] -Cg-polyalkoxy-C 2 -C -alkyl or cycloalkyl having 3-8 ring atoms which may be interrupted by oxygen and / or sulfur atoms,
  • phenyl is optionally substituted by halogen, nitro, C j -Cg-alkyl, Ci-Cg-alkoxy, Ci-Cg-haloalkyl or Ci-Cg-haloalkoxy-substituted phenyl;
  • phenyl-C 1 -C 6 -alkyl which is unsubstituted or substituted by halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -acidoxy, C 1 -C 9 -halogenoalkyl or C 1 -C 9 -halogenalkoxy, is in each case optionally substituted by halogen and / or C 1 -Cg-AllCyI substituted pyridyl, pyrimidyl, thiazolyl or pyrazolyl,
  • Ci-Cg-alkyl optionally substituted by halogen and / or phenoxy-C j -Cg- alkyl is,
  • R ⁇ is in each case optionally substituted by halogen C 1 -C 2 O-AllCyI, C 2 -C 2 () alkenyl, C 1 -Cg alkoxy-C 2 -C 8 alkyl or Ci-Cg-polyalkoxy-C 2 -Cg-alkyl,
  • R 1 is optionally C 1 -C 6 -alkyl substituted by halogen, in each case optionally by C 1 -C 4 -alkyl, halogen, C 1 -C 4 -haloalkyl,
  • R 1 and R 2 independently of one another are each C 1 -C -alkyl which is optionally substituted by halogen, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 6 -alkylamino, di- (C 1 -C 6 -alkylamino, C 1 -C 6 -alkylthio, C 2 - C 5 alkenylthio, C 2 -C 5 alkynylthio or C 3 -C 7 cycloalkylthio, each optionally substituted by halogen, nitro, cyano, C 1 -C 4 -haloalkoxy, C 1 -C 4 -alkylthio, C 1 -
  • R ⁇ and R ⁇ independently of each other optionally substituted by halogen Cj-C 10 alkyl, C 1 -C 10 -alkoxy, C 3 -Cg alkenyl or optionally substituted by halogen, Ci -Cß-haloalkyl, C 1 -Co-AUCyI or C 1 -Cg-AIkOXy substituted phenyl, optionally substituted by halogen, C 1 -Cg-AUCyI, C ⁇ Cg-haloalkyl or C 1 -Cg- AIkOXy substituted benzyl is or together represent a optionally interrupted by oxygen or sulfur 5- to 6-membered ring, which may optionally be substituted by C 1 -Cg AIlCyI,
  • the insecticidal and / or acaricidal activity of the active ingredient-beneficial agent combinations according to the invention is better than the effects of the individual active ingredient and the beneficials alone.
  • the active compound / beneficial agent combinations according to the invention it is possible to replace applications of toxicologically and / or ecologically unfavorable active substances while maintaining a comparable effect, which benefits, above all, the safety of the users and / or the environment.
  • spray sequences can be saved.
  • the active compound-beneficial agent combinations according to the invention contain at least one beneficial insect from the aforementioned orders or suborders.
  • X preferably represents C j -C 4 alkyl, halogen, C ⁇ -C ⁇ alkoxy or C ⁇ -C 2 haloalkyl,
  • Y preferably represents hydrogen, C j -C 4 alkyl, halogen, Ci-C4-alkoxy or Ci-C2-halo- genalkyl,
  • Z is preferably C 1 -C 4 alkyl, halogen or C 1 -C 4 alkoxy,
  • n is preferably 0 or 1
  • a and B together with the carbon atom to which they are attached preferably form a saturated 5- to 6-membered ring which is optionally substituted by C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy,
  • G is preferably hydrogen (a) or the groups
  • R! in each case optionally substituted by halogen Ci -C ⁇ g-alkyl, C2-C6-alkenyl, Ci-C6-alkoxy-C2-C6-alkyl or cycloalkyl having 3-7 ring atoms, which by 1 to 2 oxygen and / or Sulfur atoms may be interrupted, is optionally substituted by halogen, nitro, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 3 haloalkyl or C 1 -C 3 haloalkoxy-substituted phenyl;
  • R ⁇ for, C2-C 6 -alkenyl or C 1 -C 6 alkoxy-C2-C6-alkyl represents in each case optionally halogen-substituted Ci -C j g alkyl, in each case optionally substituted by halogen, nitro, C j -C ⁇ alkyl, Ci-C4-alkoxy or C 1 -C 4 haloalkyl-substituted phenyl or benzyl.
  • the active ingredient beneficial combinations may also contain other suitable fungicidal, acaricidal or insecticidal admixing components.
  • vegetables e.g. Fruit vegetables and inflorescences for vegetables, such as peppers, hot peppers, tomatoes, aubergines, cucumbers, pumpkins, courgettes, field beans, runner beans, bush beans, peas, artichokes;
  • leafy vegetables such as lettuce, chicory, endives, kraken, ruffians, lamb's lettuce, iceberg lettuce, leeks, spinach, chard;
  • tubers, root and stem vegetables such as celery, beetroot, carrots, radishes, horseradish, salsify, asparagus, turnips, palm sprouts, bamboo shoots, as well as onion vegetables, such as onions, leeks, fennel, garlic; and cabbage, such as cauliflower, broccoli, kohlrabi, red cabbage, cabbage, kale, savoy cabbage, Brussels sprouts, Chinese cabbage.
  • citrus such as oranges, grapefruit, tangerines, lemons, limes, bitter oranges, kumquats, satsumas are understood to be among the perennial crops;
  • pomaceous fruits such as apples, pears and quinces
  • stone fruit such as peaches, nectarines, cherries, plums, plums, apricots
  • wine, hops, olives, tea and tropical crops such as mangoes, papayas, figs, pineapples, dates, bananas, durians, kakis, coconuts, cocoa, coffee, avocados, lychees, passion fruits, guavas,
  • almonds and nuts such as hazelnuts, walnuts, pistachios, cashews, Brazil nuts, pecans, butternuts, chestnuts, hickory nuts, macadamia nuts, peanuts,
  • soft fruits such as currants, gooseberries, raspberries, blackberries, blueberries, strawberries, cranberries, kiwis, cranberries.
  • ornamental plants are understood to be annual and perennial plants, e.g. Cut flowers such as roses, carnations, gerberas, lilies, daisies, chrysanthemums, tulips, daffodils, anemones, poppies, amarillis, dahlias, azaleas, mallows,
  • Bedding plants potted plants and perennials, such as roses, marigolds, pansies, geraniums, fuchsias, hibiscus, chrysanthemums, hard-bitten lits, cyclamen, southern violets, sunflowers, begonias,
  • Shrubs and conifers such as ficus, rhododendron, spruce, fir, pine, yew, juniper, pine, oleander.
  • spices one- and perennial plants such as anise, chilli, pepper, pepper, vanilla, marjoram, thyme, cloves, juniper berries, cinnamon, tarragon, Koryander, saffron, ginger.
  • the family of the clay wasps (Eumenidae): Eumenes spp., Oplomerus spp., In cultures such as. Pome fruit, stone fruits, vegetables, ornamental plants, conifers and spices.
  • Coccophagus spp. Coccophagus spp., Encarsia spp. e.g. Encarsia formosa, Aphytis spp., Aphelinus spp., E.g. Aphelinus mali, Aphelinus abdominalis, Erelmocerus spp., E.g. Erelmocerus erimicus, Erelmocerus mundus, Prospaltella spp., In cultures such as e.g. Pome fruit, stone fruits, vegetables, ornamental plants, conifers and spices.
  • Trichogramma spp. E.g. Trichogamma brassicae
  • cultures such as e.g. Pome fruit, stone fruits, vegetables, ornamental plants, conifers and spices.
  • Enzwrt Encyrtidae: Encytus fuscicollis, Aphidencyrtrus spp., In cultures such. Pome fruit, stone fruit, vegetables, ornamental plants, conifers, spices and forestry.
  • Ichneumoidae Coccigomymus spp. Diadegma spp., Glypta spp., Ophion spp., Pimpla spp. in cultures such as e.g. Pome fruit, stone fruits, vegetables, ornamental plants, conifers and spices.
  • Dyglyphus spp. E.g. Dyglyphus isaea, Eulophus viridula, Colpoclypeus florus, in cultures such as e.g. Pome fruit, stone fruits, vegetables, ornamentals, conifers, corn and spices.
  • Bracken wasp family are particularly preferred: Aphidrus spp., Praon spp., Opius spp., Dacnusa spp. eg Dacnusa sibiria, Apanteles spp., Ascogaster spp., Macrocentrus spp., in crops such as pome fruit, stone fruits, vegetables, ornamental plants, conifers and spices. Particularly preferred are from the family Aphidiidae: Aphidius spp.
  • Chrysopa spp. e.g. Chrysopa oculata, Chrysopa perla, Chrysopa carnea, Chrysopa flava, Chrysopa septempunctata, Chrysoperla spp., Chrysopidia spp., E.g. Chrysopidia ciliata, Hypochrysa spp., E.g. Hypochrysa elegans, in cultures such as e.g. Pome fruit, stone fruits, vegetables, ornamental plants, conifers and spices.
  • Hemerobiidae family of aphids: Hemerobius spp., E.g. Hemerobius fenestratus, Hemerobius humulinus, Hemerobius micans, Hemerobius nitidulus, Hemerobius pini, Wesmaelius spp., E.g. Wesmaelius nervosus, in cultures such as e.g. Pome fruit, stone fruits, vegetables, ornamental plants, conifers and spices.
  • Hemerobiidae family of aphids
  • Anthocoris spp. For. Anthocoris nemoralis, Anthocoris nemorum, Orius spp., E.g. Orius majusculus, Orius minutus, Orius laevigatus, Orius insidiosus, Orius niger, Orius vicinus, in crops such as e.g. Pome fruit, stone fruits, vegetables, ornamental plants, conifers and spices.
  • Atractotomus spp. E.g. Atractotomus mali, Blepharidopterus spp., E.g. Blepharidopterus angulatus, Camylomma spp., E.g. Camylomma verbasci, Deraeocoris spp., Macrolophus spp., E.g. Macrolophus caliginosus, in cultures such as e.g. Pome fruit, stone fruits, vegetables, ornamental plants, conifers and spices.
  • caterpillars (Tachinidae): Bessa fugax, Cyzenius albicans, Compsileura concinnata, Elodia tragica, Exorista larvarum, Lyphia dubia, in cultures such as e.g. Pome fruit, stone fruits, vegetables, ornamental plants, conifers and spices.
  • hoverflies Syrphidae: Dasysyrphus spp., Episyrphus balteatus, Melangyna triangulata, Melanostoma spp., Metasyrphus spp., Platycheirus spp., Sy ⁇ hus spp., In cultures such. Pome fruit, stone fruits, vegetables, ornamental plants, conifers and spices.
  • Gallmücken Cecidomyiidae
  • Aphidoletes aphidimyza Feltiella acarisuga
  • in cultures such. Pome fruit, stone fruits, vegetables, ornamental plants, conifers and spices.
  • the active compound-beneficial agent combinations according to the invention are suitable for controlling animal pests, preferably arthropods and nematodes, in particular insects and / or arachnids, which occur in viticulture and orchards, in agriculture and horticulture and in forests. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • animal pests preferably arthropods and nematodes, in particular insects and / or arachnids, which occur in viticulture and orchards, in agriculture and horticulture and in forests. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the above mentioned pests include:
  • Chilopoda e.g. Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
  • Symphyla e.g. Scutigerella immaculata.
  • Thysanura eg Lepisma saccharina.
  • Collembola eg Onychiurus armatus.
  • Orthoptera e.g. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
  • Phthiraptera e.g. Pediculus humanus co ⁇ oris, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.
  • Thysanoptera e.g. Herculothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.
  • Heteroptera e.g. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
  • Lepidoptera e.g. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Ca ⁇ ocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria
  • Hymenoptera e.g. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
  • Diptera e.g. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp.
  • Oestrus spp. Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella fht, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.
  • siphonaptera e.g. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
  • arachnids e.g. Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp.
  • Chorioptes spp. Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.
  • the plant parasitic nematodes include e.g. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.
  • the active compound combinations can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension-emulsion concentrates, active-substance-impregnated natural and synthetic substances and superfine encapsulations in polymers substances.
  • formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active compounds with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, optionally with the use of surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • extenders ie liquid solvents and / or solid carriers
  • surface-active agents ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • Suitable liquid solvents are essentially: aromatics such as xylene, toluene or Alkyhiaphthaline, chlorinated aromatic and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, eg petroleum fractions, mineral and vegetable oils , Alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • aromatics such as xylene, toluene or Alkyhiaphthaline
  • chlorinated aromatic and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as
  • Suitable solid carriers are:
  • Ammonium salts and ground natural minerals such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals, such as fumed silica, alumina and silicates, as solid carriers for granules are suitable: e.g. crushed and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; suitable emulsifiers and / or foam formers are: e.g.
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates and protein hydrolysates; suitable dispersants are: e.g. Lignin-sulphite liquors and methylcellulose.
  • Adhesives such as carboxymethylcellulose, natural and synthetic, powdery, granular or latex polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, as well as natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids may be used in the formulations.
  • Other additives may be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • inorganic pigments e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compound combinations according to the invention can be present in commercially available formulations as well as in the formulations prepared from these formulations in admixture with other active ingredients, such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
  • active ingredients such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
  • active ingredients such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
  • active ingredients such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
  • Phosphors ⁇ uxeester carbamates, carboxylic acid esters, chlor
  • the active compound combinations according to the invention may also be present when used as insecticides in their commercial formulations as well as in the formulations prepared from these formulations in admixture with synergists.
  • Synergists are compounds that increase the effect of the active ingredients without the added synergist itself having to be active.
  • the active substance content of the application forms prepared from the commercial formulations can vary within wide ranges.
  • the active ingredient concentration of the use forms may be from 0.0000001 to 95% by weight of active ingredient, preferably between 0.0001 and 1% by weight.
  • the application is done in a custom forms adapted to the application forms.
  • the active compound combinations can be used as such, in the form of concentrates or generally customary formulations such as powders, granules, solutions, suspensions, emulsions or pastes.
  • the said formulation can be prepared in a manner known per se, e.g. by mixing the active compounds with at least one solvent or diluent, emulsifier, dispersing and / or binding or fixing agent, water repellent, optionally siccatives and UV stabilizers and optionally dyes and pigments and other processing agents.
  • plants and parts of plants can be treated.
  • plants are understood as meaning all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Crop plants can be plants that can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including transgenic plants and including plant varieties that can be protected or not protected by plant breeders' rights.
  • Plant parts are to be understood as meaning all aboveground and underground parts and organs of the plants, such as shoot, leaf, flower and root, by way of example, leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds and roots, tubers and rhizomes , To the Plant parts also include crops as well as vegetative and generative propagation material, such as cuttings, tubers, rhiomes, offshoots and seeds.
  • the treatment according to the invention of the plants and plant parts with the active ingredients is carried out directly or by acting on their environment, habitat or storage space according to the usual treatment methods, e.g. by dipping, spraying, vaporizing, atomizing, spreading, spreading and in propagation material, in particular in seeds, further by single or multi-layer wrapping.
  • plants and their parts can be treated.
  • wild-type or plant species obtained by conventional biological breeding methods such as crossing or protoplast fusion
  • plant cultivars and their parts are treated.
  • transgenic plants and plant cultivars which have been obtained by genetic engineering methods if appropriate in combination with conventional methods (Genetically Modified Organisms), and parts thereof are treated.
  • the term "parts” or “parts of plants” or “plant parts” has been explained above.
  • over-additive effects may also occur due to the treatment according to the invention.
  • over-additive effects may also occur due to the treatment according to the invention.
  • reduced application rates and / or extensions of the spectrum of action and / or an increase in the effect of the substances and agents usable in the invention better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering power , facilitated harvesting, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher shelf life and / or machinability of the enceary products possible, which go beyond the expected effects.
  • the preferred plants or plant varieties to be treated according to the invention to be treated include all plants which, as a result of the genetic engineering modification, obtained genetic material which gives these plants particularly advantageous valuable properties ("traits"). Examples of such properties are better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to dryness or against water or soil salt content, increased flowering power, easier harvesting, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher shelf life and / or machinability of the enceary products.
  • transgenic plants include the important crops such as cereals (wheat, rice), corn, soy, potato, cotton, rapeseed and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and grapes), with corn, soy, potato, cotton and rapeseed should be highlighted.
  • Traits which are particularly emphasized are the increased defense of the plants against insects by toxins formed in the plants, in particular those produced by the genetic material from Bacillus thuringiensis (for example by the genes Cry ⁇ A (a), CryIA (b), Cry ⁇ A (c), CryllA, CryllLA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF and combinations thereof) are produced in the plants (hereinafter "Bt plants”).
  • Bt plants Traits which are furthermore particularly emphasized are the increased tolerance of the plants to certain herbicidally active compounds, for example imidazolinones, sulfonylureas, glyphosate or phosphinotricin (eg "PAT" gene).
  • genes which confer the desired properties can also occur in combinations with one another in the transgenic plants.
  • “Bt plants” are maize varieties, cotton varieties, soybean varieties and potato varieties which are sold under the trade names YIELD GARD® (eg corn, cotton, soya), KnockOut® (eg maize), StarLink® (eg maize), Bollgard® ( Cotton), Nucotn® (cotton) and NewLeaf® (potato).
  • herbicide-tolerant plants are maize varieties, cotton varieties and soybean varieties, which are sold under the trade names Roundup Ready® (tolerance to glyphosate eg corn, cotton, soy), Liberty Link® (tolerance to phosphinotricin, eg rapeseed), IMI® (tolerance to Imidazolinone) and STS® (tolerance to sulfonylureas eg corn).
  • Herbicide-resistant (conventionally grown on herbicide tolerance) plants are also the varieties marketed under the name Clearfield® (eg corn) mentioned. Of course, these statements also apply to future or future marketed plant varieties with these or future developed genetic traits.
  • the listed plants can be treated particularly advantageously according to the invention with the active compound-beneficial agent combinations according to the invention.
  • the preferred ranges given above for the combinations also apply to the treatment of these plants.
  • Particularly emphasized is the plant treatment with the drug-Nützljngs combinations specifically listed herein.
  • the good insecticidal and / or acaricidal action of the active compound-beneficial agent combinations according to the invention is evident from the examples below. While the individual active ingredients have weaknesses in the effect, the active ingredient / beneficial agent combinations show an effect that goes beyond the simple action of the active ingredient.
  • Each of the five approximately 10-year-old apple trees (about 2.5 m crown height) of the "Braebum” variety are treated in 4 replications against the "red spider" Panonychus ulmi (PANOl) L).
  • PANOl Panonychus ulmi
  • the active ingredient (I-b-1) (240SC) and the commercial standard Etoxazole (110 SC) in the indicated rates in the presence of the predatory mite Amblyseius andersoni (AMBLAN) are applied with a pressure-driven backpack syringe.
  • the amount of water used is 400 l / ha. There are two applications at intervals of 42 days.
  • Evaluation is carried out 4 days before, 6, 29, 43 and 63 days after the first treatment by counting the number of adult spider mites and predatory mites on 25 leaves and establishing a prey / predator ratio as a measure of the beneficial effect of the beneficial insect.
  • Active ingredient A at a rate of m ppm or g / ha
  • the combination is over-additive in its kill, ie, there is a synergistic effect.
  • the actually observed kill rate must be greater than the expected kill rate (E) value calculated from the above formula.
  • Emulsifier 2 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Plum cuttings (Prunus domesüc ⁇ ) infected with the fruit tree spider mite ⁇ Panonychus ulmi) are treated on the top of the leaves by spraying with the preparation of active compound in the desired concentration.
  • the predatory mites (Typhlodromus pyr ⁇ ) are given after the desired time in a defined amount.
  • the kill of the pest is determined in%. 100% means that all spider mites have been killed; 0% means that no spider mites have been killed.
  • the determined kill values are calculated according to the Colby Fo ⁇ nel.
  • Test insect Diabrotica balteata - larvae in soil
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • the preparation of active compound is poured onto the ground.
  • the concentration of the active substance in the preparation plays virtually no role, the only decisive factor is the amount of active ingredient per unit volume of soil, which is stated in ppm (mg / l). Fill the soil in 0.25 1 pots and leave them at 20 0 C.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Soybean shoots (Glycine max) of the variety Roundup Ready (trademark of Monsanto Comp. USA) are treated by being dipped into the preparation of active compound of the desired concentration and are populated with the tobacco budworm Heliothis virescens while the leaves are still moist.
  • the kill of the insects is determined.

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Abstract

Die neuen Wirkstoffkombinationen, die aus cyclischen Ketoenolen einerseits und Nutzungen (natürliche Feinde) andererseits bestehen, besitzen sehr gute insektizide und/oder akarizide Eigenschaften.

Description

Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Wirkstoffkombinationen, die aus bekannten cyclischen Ketoenole einerseits und Nutzungen (natürliche Feinde) andererseits bestehen und sehr gut zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen wie Insekten und/oder unerwünschten Akariden geeignet sind.
Es ist bereits bekannt, dass bestimmte cyclische Ketenole insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen (EP-A-528 156). In WO 95/01971, EP-A-647 637, WO 96/16061, WO 96/20196, WO 96/25395, WO 96/35664, WO 97/02243, WO 97/01535, WO 97/36868, WO 97/43275, WO 98/05638, WO 98/06721, WO 99/16748, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 00/42850, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/7477O5 WO 03/013249, WO 04/024688, WO 04/080962, WO 04/111042, WO 05/092897, WO 06/000355, WO 06/002824 und WO 06/029799 werden weitere Ketoenole mit insektiziden und/oder akariziden Eigenschaften beschrieben. Die Wirksamkeit dieser Stoffe ist gut, lässt aber bei niedrigen Aufwandmengen in manchen Fällen zu wünschen übrig.
Weiterhin ist schon bekannt, dass zahlreiche Nützlinge zur Bekämpfung von Insekten und Spinnmilben eingesetzt werden „Knowing and recognizing; M.H. Malais, WJ. Ravensberg publiziert von Koppert B.V., Reed Business Information (2003). Allerdings ist der Einsatz von Nutzungen allein nicht immer befriedigend.
Es wurde nun gefunden, dass Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000002_0001
in welcher
X für C i -Cg-Alkyl, Halogen, C \ -Cg-Alkoxy oder C \ -C3 -Halogenalkyl steht,
Y für Wasserstoff, C 1 -Cg-Alkyl, Halogen, C 1 -Cg-Alkoxy oder C 1 -C3 -Halogenalkyl steht,
Z für C 1 -Cö-Alkyl, Halogen oder C ] -Cg-Alkoxy steht,
n für eine Zahl von 0-3 steht, A für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes geradkettiges oder verzweigtes Cj-C^-Alkyl, C3-Cg-Alkenyl, C3-Cg-Alkinyl, C1-Cio-Alkoxy-C2-C8-alkylJ Ci-Cg-Polyalkoxy^-Cg-alkyl, Ci-Cio-Alkylthio^-Cg-alkyl oder Cycloalkyl mit 3-8 Ringatomen, das durch Sauerstoff und/oder Schwefel unterbrochen sein kann und jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cj-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl-, Cj-Cg-AUcoxy, Ci-Cg-
Halogenalkoxy oder Nitro substituiertes Phenyl oder Phenyl-Ci-Cg-alkyl steht,
B für Wasserstoff, C \ -Cg-Alkyl oder C i -Cg-Alkoxy- C2-C4-alkyl steht
oder worin
A und B gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind einen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls durch Sauerstoff und/oder Schwefel unterbrochenen und gegebenenfalls durch Halogen, Cj-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl, C J-C4-
Halogenalkoxy, C 1-C4-AUCyItMo oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituierten oder gegebenenfalls benzokondensierten 3- bis 8-gliedrigen Ring bilden,
G für Wasserstoff (a) oder für die Gruppen
-CO-R (d)
Figure imgf000003_0002
Figure imgf000003_0001
in welchen
R! für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci-C20~Alkyl, C2-C20"Alkenyl, C \ -C8-Alkoxy-C2-C8-alkyl, C 1-Cg-Alkylthio-C2-Cg-alkyl, C ] -Cg-Polyalkoxy-C2-Cg- alkyl oder Cycloalkyl mit 3-8 Ringatomen, das durch Sauerstoff- und/oder Schwefelatome unterbrochen sein kann, steht,
für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cj-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg- Halogenalkyl oder Ci-Cg-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl steht;
für gegebenenfalls durch Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Cj-Cg-AUcoxy, Cj-Cg-Halogenalkyl oder Ci-Cg-Halogenalkoxy substituieres Phenyl-Ci -Cg-alkyl steht, fur jeweils gegebenenfalls durch Halogen und/oder C1-Cg-AIlCyI substituiertes Pyridyl, Pyrimidyl, Thiazolyl oder Pyrazolyl steht,
für gegebenenfalls durch Halogen und/oder Ci-Cg-Alkyl-substituiertes Phenoxy-Cj-Cg- alkyl steht,
R^ für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C2O-AIlCyI, C2-C2()-Alkenyl, C1-Cg-Alkoxy-C2-C8-alkyl oder Ci-Cg-Polyalkoxy-C2-Cg-alkyl steht,
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, C1-Cg-AUCyI, C1-Cg-AIkOXy oder C1-Cg- Halogenalkyl substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R^ für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-Cg-AIlCyI, für jeweils gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, Halogen, C1-C4-Halogenalkyl,
Figure imgf000004_0001
Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R^ und R^ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-Cg- Alkyl, Ci -Cg-Alkoxy, Cj-Cg-Alkylamino, Di-(C ^CgJ-Alkylamino, Cj-Cg-Alkylthio, C2- C5-Alkenylthio, C2-C5-Alkinylthio oder C3-C7-Cycloalkylthio, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano,
Figure imgf000004_0002
C1-C4-Halogenalkoxy, Ci -C4-Alkylthio, C1-
C4-Halogenalkylthio, Ci-C4-Alkyl oder Cj-C4-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R^ und R^ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Cj- C10-Alkyl, C1-C10-AIkOXy, C3-Cg-Alkenyl oder
Figure imgf000004_0003
für gegebenenfalls durch Halogen, Ci -Cß-Halogenalkyl, C1-Co-AUCyI oder C1-Cg-AIkOXy substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Halogen, C1-Cg-AUCyI, C^Cg-Halogenalkyl oder C1-Cg-AIkOXy substituiertes Benzyl steht oder zusammen für einen gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenen 5- bis 6-gliedrigen Ring stehen, der gegebenenfalls durch C1-Cg-AIlCyI substituiert sein kann,
in Kombination mit Nutzungen aus den Ordnungen bzw. Unterordnungen der Araneae, Acari, Dermaptera, Hymenoptera, Coleoptera, Neuroptera, Tysanoptera, Heteroptera, Diptera, Hemiptera, Dermaptera und Parasitiformes sehr gute Insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen.
Überraschenderweise ist die insektizide und/oder akarizide Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoff-Nützimg-Kombinationen besser als die Wirkungen des einzelnen Wirkstoffs und der Nützlinge alleine. Es liegt eine nicht vorhersehbare Wirksamkeitssteigerung vor. Weiterhin wurde gefunden, dass sich mit den erfindungsgemäßen Wirkstoff-Nützlings- Kombinationen Anwendungen von toxikologisch und/oder ökologisch ungünstigeren Wirkstoffen unter Erhalt einer vergleichbaren Wirkung ersetzen lassen, welches vor allem der Sicherheit der Anwender und/oder der Umwelt zugute kommt. Außerdem wurde gefunden, dass sich Spritzfolgen einsparen lassen. Die erfindungsgemäßen Wirkstoff-Nützlings-Kombinationen enthalten neben mindestens einem Wirkstoff der Formel (I) mindestens einen Nützling aus den zuvor genannten Ordnungen bzw. Unterordnungen.
Bevorzugt sind Wirkstoff-Nützlings-Kombinationen einsetzbar enthaltend Verbindungen der Formel (I), in welcher die Reste die folgende Bedeutung haben:
X steht bevorzugt für C j -C4-Alkyl, Halogen, C \ -C^Alkoxy oder C \ -C2-Halogenalkyl,
Y steht bevorzugt für Wasserstoff, Cj-C4-Alkyl, Halogen, Ci -C4-Alkoxy oder Ci -C2-Halo- genalkyl,
Z steht bevorzugt für C \ -C^Alkyl, Halogen oder C \ -C^Alkoxy,
n steht bevorzugt für 0 oder 1,
A und B gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind stehen bevorzugt für einen gesättigten gegebenenfalls durch Ci -C4-Alkyl oder Ci -C4-Alkoxy substituierten 5- bis 6- gliedrigen Ring bilden,
G steht bevorzugt für Wasserstoff (a) oder für die Gruppen
Figure imgf000005_0001
in welchen
R! für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci -C^g-Alkyl, C2-Ci 6-Alkenyl, Ci -C6-Alkoxy-C2-C6-alkyl oder Cycloalkyl mit 3-7 Ringatomen, das durch 1 bis 2 Sauerstoff- und/oder Schwefelatome unterbrochen sein kann, steht, für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Ci -C4-Alkyl, Ci -C4-Alkoxy, C^-C3-Halogenalkyl oder C1-C3- Halogenalkoxy-substituiertes Phenyl steht;
R^ für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci -Cjg-Alkyl, C2-Ci 6-Alkenyl oder C1 -C6-Alkoxy-C2-C6-alkyl steht, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cj-C^Alkyl, Ci-C4-Alkoxy oder C1-C4- Halogenalkyl substituiertes Phenyl oder Benzyl steht.
Besonders bevorzugt sind Wirkstoff-Nützlings-Kombinationen einsetzbar enthaltend das Dihydro- furanonderivat der Formel (I-b-1)
Figure imgf000006_0001
Die WirkstofF-Nützlings-Kombinationen können darüber hinaus auch weitere geeignete fungizid, akarizid oder insektizid wirksame Zumischkomponenten enthalten.
Bevorzugt einsetzbar sind Nützlinge aus den Familien der Vespidae, Aphelinidae, Trichogrammatidae, Encyrtidae, Mymaridae, Eulophidae, Alloxystidae, Megaspilidae, Braconidae, Cantharidae, Coccinellidae, Cleridae, Chrysopidae, Hemerobiidae, Anthocoridae, Miridae, Forficulidae, Phytoseiidae Carabidae, Staphylenidae, Ichneumonidae, Bracconidae, Aphidiidae, Eumenidae, Sphecidae, Tachnidae, Syφhidae, Cecidomyiidae, Stigmaeidae, Angstidae, Trombidiidae, Nabidae, Pentatomidae, Reduviidae, Coniopterygidae, Chameiidae, Asilidae, Soilmites, Phytoseidae, in einjährigen Kulturen wie z.B. Gemüse, Melonen, Zierpflanzen, Mais aber auch in mehrjährigen Pflanzen, wie z.B. Zitrus, Kern- und Steinobst, Gewürze, Coniferen und andere Zierpflanzen sowie im Forst.
Die nur allgemein beschriebenen zu schützenden Kulturen sind im Folgenden differenziert und näher spezifiziert. So versteht man hinsichtlich der Anwendung unter Gemüse z.B. Fruchtgemüse und Blütenstände als Gemüse, beispielsweise Paprika, Peperoni, Tomaten, Auberginen, Gurken, Kürbisse, Zucchini, Ackerbohnen, Stangenbohnen, Buschbohnen, Erbsen, Artischocken;
aber auch Blattgemüse, beispielsweise Kopfsalat, Chicoree, Endivien, Kressen, Rauken, Feldsalat, Eisbergsalat, Lauch, Spinat, Mangold;
weiterhin Knollen-, Wurzel- und Stengelgemüse, beispielsweise Sellerie, Rote Beete, Möhren, Radieschen, Meerrettich, Schwarzwurzeln, Spargel, Speiserüben, Palmsprossen, Bambussprossen, außerdem Zwiebelgemüse, beispielsweise Zwiebeln, Lauch, Fenchel, Knoblauch; ferner Kohlgemüse, wie Blumenkohl, Broccoli, Kohlrabi, Rotkohl, Weißkohl, Grünkohl, Wirsing, Rosenkohl, Chinakohl.
Hinsichtlich der Anwendung versteht man unter mehrjährigen Kulturen Zitrus, wie beispielsweise Orangen, Grapefruits, Mandarinen, Zitronen, Limetten, Bitterorangen, Kumquats, Satsumas;
aber auch Kernobst, wie beispielsweise Äpfel, Birnen und Quitten und Steinobst, wie beispielsweise Pfirsiche, Nektarinen, Kirschen, Pflaumen, Zwetschgen, Aprikosen;
weiterhin Wein, Hopfen, Oliven, Tee und tropische Kulturen, wie beispielsweise Mangos, Papayas, Feigen, Ananas, Datteln, Bananen, Durians (Stinkfrüchte), Kakis, Kokosnüsse, Kakao, Kaffee, Avocados, Litschies, Maracujas, Guaven,
außerdem Mandeln und Nüsse wie beispielsweise Haselnüsse, Walnüsse, Pistazien, Cashewnüsse, Paranüsse, Pekannüsse, Butternüsse, Kastanien, Hickorynüsse, Macadamiannüsse, Erdnüsse,
darüber hinaus auch Beerenfrüchte wie beispielsweise Johannisbeeren, Stachelbeeren, Himbeeren, Brombeeren, Heidelbeeren, Erdbeeren, Preiselbeeren, Kiwis, Cranberries.
Hinsichtlich der Anwendung versteht man unter Zierpflanzen ein- und mehrjährige Pflanzen, z.B. Schnittblumen wie beispielsweise Rosen, Nelken, Gerbera, Lilien, Margeriten, Chrysanthemen, Tulpen, Narzissen, Anemonen, Mohn, Amarillis, Dahlien, Azaleen, Malven,
aber auch z.B. Beetpflanzen, Topfpflanzen und Stauden, wie beispielsweise Rosen, Tagetes, Stiefmütterchen, Geranien, Fuchsien, Hibiscus, Chrysanthemen, Fleißige Lieschen, Alpenveilchen, Ursambaraveilchen, Sonnenblumen, Begonien,
ferner z.B. Sträucher und Koniferen wie beispielsweise Ficus, Rhododendron, Fichten, Tannen, Kiefern, Eiben, Wacholder, Pinien, Oleander.
Hinsichtlich der Anwendung versteht man unter Gewürzen ein- und mehrjährige Pflanzen wie beispielsweise Anis, Chilli, Paprika, Pfeffer, Vanille, Majoran, Thymian, Gewürznelken, Wacholderbeeren, Zimt, Estragon, Koryander, Safran, Ingwer.
Besonders bevorzugt sind aus der Familie der Lehmwespen (Eumenidae): Eumenes spp., Oplomerus spp., in Kulturen wie z.B. Kernobst, Steinobst, Gemüse, Zierpflanzen, Coniferen und Gewürze.
Besonders bevorzugt sind aus der Familie der Grabwespen (Sphecidae): Ammophila sabulos, Cerceris arenaria, in Kulturen wie z.B. Kernobst, Steinobst, Gemüse, Zierpflanzen, Coniferen und Gewürze. Besonders bevorzugt sind aus der Familie der Faltenwespen (Vespidae): Polistes spp. Vespa spp., Dolichovespula spp., Vespula spp., Paravespula spp., in Kulturen wie z.B. Kernobst, Steinobst, Gemüse, Zierpflanzen, Coniferen und Gewürze.
Besonders bevorzugt sind aus der Familie der Erzwespen (Aphelinidae): Coccophagus spp., Encarsia spp. z.B. Encarsia formosa, Aphytis spp., Aphelinus spp., z.B. Aphelinus mali, Aphelinus abdominalis, Erelmocerus spp., z.B. Erelmocerus erimicus, Erelmocerus mundus, Prospaltella spp., in Kulturen wie z.B. Kernobst, Steinobst, Gemüse, Zierpflanzen, Coniferen und Gewürze.
Besonders bevorzugt sind aus der Familie der Erzwespen (Trichogramrnatidae): Trichogramma spp., z.B. Trichogamma brassicae, in Kulturen wie z.B. Kernobst, Steinobst, Gemüse, Zierpflanzen, Coniferen und Gewürze.
Besonders bevorzugt sind aus der Familie der Erzwespen (Encyrtidae): Encyrtus fuscicollis, Aphidencyrtrus spp., in Kulturen wie z.B. Kernobst, Steinobst, Gemüse, Zierpflanzen, Coniferen, Gewürze und Forst.
Besonders bevorzugt sind aus der Familie der Zwergwespen (Mymaridae), in Kulturen wie z.B. Kernobst, Steinobst, Gemüse, Zierpflanzen, Coniferen und Gewürze.
Besonders bevorzugt sind aus der Familie Ichneumoidae: Coccigomymus spp. Diadegma spp., Glypta spp., Ophion spp., Pimpla spp,. in Kulturen wie z.B. Kernobst, Steinobst, Gemüse, Zierpflanzen, Coniferen und Gewürze.
Besonders bevorzugt sind aus der Familie der Erzwespen (Eulophidae): Dyglyphus spp., z.B. Dyglyphus isaea, Eulophus viridula, Colpoclypeus florus, in Kulturen wie z.B. Kernobst, Steinobst, Gemüse, Zierpflanzen, Coniferen, Mais und Gewürze.
Besonders bevorzugt sind aus der Familie der Gallwespen (Alloxystidae): Alloxysta spp., in Kulturen wie z.B. Kernobst, Steinobst, Gemüse, Zierpflanzen, Coniferen und Gewürze.
Besonders bevorzugt sind aus der Familie (Megaspilidae): Dendrocerus spp., in Kulturen wie z.B. Kernobst, Steinobst, Gemüse, Zierpflanzen, Coniferen und Gewürze.
Besonders bevorzugt sind aus der Familie der Brackwespen (Bracconidae): Aphidrus spp., Praon spp., Opius spp., Dacnusa spp. z.B. Dacnusa sibiria, Apanteles spp., Ascogaster spp., Macrocentrus spp., in Kulturen wie z.B. Kernobst, Steinobst, Gemüse, Zierpflanzen, Coniferen und Gewürze. Besonders bevorzugt sind aus der Familie Aphidiidae: Aphidius spp. z.B. Aphidius colemani, Aphidius ervi, Diaeretiella spp., Lysiphlebus spp., in Kulturen wie z.B. Kernobst, Steinobst, Gemüse, Zierpflanzen, Coniferen und Gewürze.
Besonders bevorzugt sind aus der Familie der Marienkäfer (Coccinellidae): Harmonia spp., Coccinella spp. z.B. Coccinella septempunctata, Adalia spp. z.B. Adalia bipunctata, Calvia spp., Chilocorus spp. z.B. Chilocorus bipustulatus, Scymnus spp., Cryptolaemus montrouzieri, Exochomus spp., Stethorus spp., z.B. Scymnus abietes, Scymnus interruptus, Anatis spp., Rhizobius spp., Thea spp., in Kulturen wie z.B. Kernobst, Steinobst, Gemüse, Zierpflanzen, Coniferen und Gewürze.
Besonders bevorzugt sind aus der Familie der Kurzflügler (Staphylemidae): Aleochara spp., Aligota spp., Philonthus spp., Staphylinus spp., in Kulturen wie z.B. Kernobst, Steinobst, Gemüse, Zierpflanzen, Coniferen und Gewürze.
Besonders bevorzugt sind aus der Familie der Florfliegen (Chrysopidae): Chrysopa spp. z.B. Chrysopa oculata, Chrysopa perla, Chrysopa carnea, Chrysopa flava, Chrysopa septempunctata, Chrysoperla spp., Chrysopidia spp., z.B. Chrysopidia ciliata, Hypochrysa spp., z.B. Hypochrysa elegans, in Kulturen wie z.B. Kernobst, Steinobst, Gemüse, Zierpflanzen, Coniferen und Gewürze.
Besonders bevorzugt sind aus der Familie der Blattlauslöwen (Hemerobiidae): Hemerobius spp., z.B. Hemerobius fenestratus, Hemerobius humulinus, Hemerobius micans, Hemerobius nitidulus, Hemerobius pini, Wesmaelius spp., z.B. Wesmaelius nervosus, in Kulturen wie z.B. Kernobst, Steinobst, Gemüse, Zierpflanzen, Coniferen und Gewürze.
Besonders bevorzugt sind aus der Familie der Blumenwanzen (Anthocoridae): Anthocoris spp., z.B. Anthocoris nemoralis, Anthocoris nemorum, Orius spp., z.B. Orius majusculus, Orius minutus, Orius laevigatus, Orius insidiosus, Orius niger, Orius vicinus, in Kulturen wie z.B. Kernobst, Steinobst, Gemüse, Zierpflanzen, Coniferen und Gewürze.
Besonders bevorzugt sind aus der Familie der Weichwanzen (Miridae): Atractotomus spp., z.B. Atractotomus mali, Blepharidopterus spp., z.B. Blepharidopterus angulatus, Camylomma spp., z.B. Camylomma verbasci, Deraeocoris spp., Macrolophus spp., z.B. Macrolophus caliginosus, in Kulturen wie z.B. Kernobst, Steinobst, Gemüse, Zierpflanzen, Coniferen und Gewürze.
Besonders bevorzugt sind aus der Familie der Baumwanzen (Pentatomidae): Arma spp., Podisus spp., z.B. Podisus maculiventris, in Kulturen wie z.B. Kernobst, Steinobst, Gemüse, Zierpflanzen, Coniferen und Gewürze. Besonders bevorzugt sind aus der Familie der Sichelwanzen (Nabidae): Nabis spp., z.B. Nabis apterus, in Kulturen wie z.B. Kernobst, Steinobst, Gemüse, Zierpflanzen, Coniferen und Gewürze.
Besonders bevorzugt sind aus der Familie der Raubwanzen (Reduviidae): Empicornis vagabundus, Reduvius personatus, Rhinocoris spp., in Kulturen wie z.B. Kernobst, Steinobst, Gemüse, Zierpflanzen, Coniferen und Gewürze.
Besonders bevorzugt sind aus der Familie der Raupenfliegen (Tachinidae): Bessa fugax, Cyzenius albicans, Compsileura concinnata, Elodia tragica, Exorista larvarum, Lyphia dubia, in Kulturen wie z.B. Kernobst, Steinobst, Gemüse, Zierpflanzen, Coniferen und Gewürze.
Besonders bevorzugt sind aus der Familie der Schwebfliegen (Syrphidae): Dasysyrphus spp., Episyrphus balteatus, Melangyna triangulata, Melanostoma spp., Metasyrphus spp., Platycheirus spp., Syφhus spp., in Kulturen wie z.B. Kernobst, Steinobst, Gemüse, Zierpflanzen, Coniferen und Gewürze.
Besonders bevorzugt sind aus der Familie der Gallmücken (Cecidomyiidae): Aphidoletes aphidimyza, Feltiella acarisuga, in Kulturen wie z.B. Kernobst, Steinobst, Gemüse, Zierpflanzen, Coniferen und Gewürze.
Besonders bevorzugt sind aus der Familie der Raubmilben (Phytoseidae) :Amblyseius spp., Typhlodromus spp., Phytoseiulus spp., in Kulturen wie z.B. Kernobst, Steinobst, Gemüse, Zierpflanzen und Gewürze.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoff-Nützlings-Kombinationen eignen sich zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, vorzugsweise Arthropoden und Nematoden, insbesondere Insekten und/oder Spinnentieren, die im Wein- und Obstbau, in der Land- und Gartenwirtschaft und in Forsten vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgäre, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina. Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Phthiraptera z.B. Pediculus humanus coφoris, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Caφocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella fht, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Aus der Klasse der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.
Die Wirkstofflcombinationen können in die üblichen Formulierungen überfuhrt werden, wie Lö- sungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im Wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyhiaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlen- Wasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl- polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, kömige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im Allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen können in handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphorsäuxeester, Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u.a.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne dass der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muss.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepassten üblichen Weise.
Die Wirkstoffkombinationen können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emulsionen oder Pasten angewendet werden.
Die genannte Formulierung kann in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittels, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV- Stabilisatoren und gegebenenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshüfs- mitteln.
Erfindungsgemäß können alle Planzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kultur- pflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft, Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhiozome, Ableger und Samen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetic Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff "Teile" bzw. "Teile von Pflanzen" oder "Pflanzenteile" wurde oben erläutert.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt.
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfindungsgemäße Behandlung auch über- additive ("synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Emteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.
Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Emteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Raps sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus Thuringiensis (z.B. durch die Gene CryΙA(a), CryIA(b), CryΙA(c), CryllA, CryllLA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften ("Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise Imidazolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. "PAT"-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinotricin, z.B. Raps), IMI® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften ("Traits").
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den erfindungsgemäßen Wirkstoff-Nützlings-Kombinationen behandelt werden. Die bei den Kombinationen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Wirkstoff-Nützljngs-Kombinationen. Die gute insektizide und/oder akarizide Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoff-Nützlings- Kombinationen geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. Während die einzelnen Wirkstoffe in der Wirkung Schwächen aufweisen, zeigen die Wirkstoff-Nützlings-Kombinationen eine Wirkung, die über die einfache Wirkstoffwirkung hinausgeht.
Anwendungsbeispiele
Beispiel A
Je fünf etwa 10 Jahre alte Apfelbäume (ca. 2,5 m Kronenhöhe) der Sorte „Braebum" werden in 4 Replikationen gegen die „Rote Spinne" Panonychus ulmi (PANOl)L) behandelt. Dabei werden der Wirkstoff (I-b-1) (240SC) und der kommerzielle Standard Etoxazole (110 SC) in den angegebenen Aufwandmengen in Gegenwart der Raubmilbe Amblyseius andersoni (AMBLAN) mit einer druckbetriebenen Rückenspritze appliziert. Die Wasseraufwandmenge beträgt 400 l/ha. Es erfolgen zwei Anwendungen im Abstand von 42 Tagen.
Die Auswertung erfolgt 4 Tage vor, 6, 29, 43 und 63 Tage nach der 1. Behandlung, indem man die Anzahl der adulten Spinnmilben und Raubmilben an 25 Blättern zählt und als Maß für die unterstützende Wirkung des Nützlings ein Beute/Räuber Verhältnis aufstellt.
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000019_0002
Figure imgf000019_0003
Berechnungsformel für den Abtötungsgrad einer Kombination aus zwei Wirkstoffen
Die zu erwartende Wirkung für eine gegebene Kombination zweier Wirkstoffe kann (vgl. Colby, S. R., „Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations", Weeds 15_, Seiten 20-22, 1967) wie folgt berechnet werden: Wenn X den Abtötungsgrad, ausgedrücht in % der unbehandelten Kontrolle, beim Einsatz des
Wirkstoffes A in einer Aufwandmenge von m ppm oder g/ha
Y den Abtötungsgrad, ausgedrückt in % der unbehandelten Kontrolle, beim Einsatz des Wirkstoffes B in einer Aufwandmenge von n ppm oder g/ha
E den Abtötungsgrad, ausgedrückt in % der unbehandelten Kontrolle, beim Einsatz des
Wirkstoffes A und B in Aufwandmengen von m und n ppm oder g/ha bedeutet,
X x Y dann ist E = X + Y 100
Ist der tatsächliche insektizide Abtötungsgrad größer als berechnet, so ist die Kombination in ihrer Abtötung überadditiv, d.h. es liegt ein synergistischer Effekt vor. In diesem Fall muß der tatsächlich beobachtete Abtötungsgrad größer sein als der aus der oben angeführten Formel errechnete Wert für den erwarteten Abtötungsgrad (E).
Beispiel B
Panonychus ulmi -Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Pflaumenstecklinge (Prunus domesücά), die mit der Obstbaumspinnmilbe {Panonychus ulmi) befallen sind, werden auf der Blattoberseite durch Spritzen mit der Wirkstoffzubereitung in der gewünschten Konzentration behandelt.
Die Raubmilben (Typhlodromus pyrϊ) werden nach der gewünschten Zeit in definierter Menge zu gegeben.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung des Schädlings in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Spinnmilben abgetötet wurden. Die ermittelten Abtötungswerte verrechnet man nach der Colby-Foπnel.
Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Wirkstoff - Raubmilben - Kombination gemäß vorliegender Anmeldung eine synergistisch verstärkte Wirksamkeit im Vergleich zu den einzeln angewendeten Komponenten: Tabelle B
Pflanzenschädigende Insekten Panonychus ulmi - test
Wirkstoff Konzentration Abtötung in ppm bzw. in % nach 7d Anzahl Tiere
Spirodiclofen (Bsp. I-b-1)
20 70
Typhlodromus pyri ca. 50 - 100 Eier 50
Spirodiclofen + Typhlodromus pyri erfindungsgemäß gef.* ber.**
20 + 50 - 100 Eier 99 85
*gef.=gefundene Wirkung ** ber. = nach der Colby-Formel berechnete Wirkung
Beispiel C
Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten - Behandlung transgener Pflanzen
Testinsekt: Diabrotica balteata - Larven im Boden
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird auf den Boden gegossen. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (mg/1) angegeben wird. Man füllt den Boden in 0,25 1 Töpfe und lässt diese bei 200C stehen.
Sofort nach dem Ansatz werden je Topf 5 vorgekeimte Maiskörner der Sorte YIELD GUARD (Warenzeichen von Monsanto Comp., USA) gelegt. Nach 2 Tagen werden in den behandelten Boden die entsprechenden Testinsekten gesetzt. Nach weiteren 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der aufgelaufenen Maispflanzen bestimmt (1 Pflanze = 20 % Wirkung).
Beispiel D
Heliothis virescens - Test - Behandlung transgener Pflanzen
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Sojatriebe (Glycine max) der Sorte Roundup Ready (Warenzeichen der Monsanto Comp. USA) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit der Tabakknospenraupe Heliothis virescens besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung der Insekten bestimmt.

Claims

Patentansprüche
1. Wirkstoff-Nützlings-Kombinationen enthaltend Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000025_0001
X für Cj-Cg-Alkyl, Halogen, Ci-Cö-Alkoxy oder C1-C3-Halogenalkyl steht,
Y für Wasserstoff, Cj-Cö-Alkyl, Halogen, Ci-Cg-Alkoxy oder Cj^-Halogenalkyl steht,
Z für C i -Cg-Alkyl, Halogen oder C \ -Cg-Alkoxy steht,
n für eine Zahl von 0-3 steht,
A für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes gerad- kettiges oder verzweigtes Cj-C^-Alkyl, C3-Cg-Alkenyl, 03-Cg-AIkUIyI5 CJ-C I Q- Alkoxy-C2-Cg-alkyl, C^Cg-Polyalkoxy-C^Cg-alkyl, Ci-Cio-Alkylthio-C2-Cg- alkyl oder Cycloalkyl mit 3-8 Ringatomen, das durch Sauerstoff und/oder Schwefel unterbrochen sein kann und jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Ci -Cö-Alkyl, Cj-Cg-Halogenalkyl-, Cj-Cg-Alkoxy, Cj-Cg-Halogenalkoxy oder Nitro substituiertes Phenyl oder Phenyl-Ci-Cg-alkyl steht,
B für Wasserstoff, C 1 -Cö-Alkyl oder C 1 -C6-Alkoxy-
Figure imgf000025_0002
steht
oder worin
A und B gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind einen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls durch Sauerstoff und/oder Schwefel unterbrochenen und gegebenenfalls durch Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Cj-Cö-Alkoxy, Ci -C4-Halogenalkyl, C]-C4-Halogenalkoxy, Ci -C4-Alkylthio oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituierten oder gegebenenfalls benzokondensierten 3- bis 8- gliedrigen Ring bilden, G für Wasserstoff (a) oder für die Gruppen
CO-R1 (b)
Figure imgf000026_0001
(c> -SO2-R3 (d)
Figure imgf000026_0002
in welchen
R* für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C \ -C20"Alkyl> C2-C2O" Alkenyl,
Figure imgf000026_0003
C1-C8-Alkylthio-C2-C8-alkyl, C1-C8-PoIy- alkoxy-C2-C8-alkyl oder Cycloalkyl mit 3-8 Ringatomen, das durch Sauerstoff- und/oder Schwefelatome unterbrochen sein kann, steht,
für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, C1-Cg-AIlCyI, C1-Cg-AIkOXy, C1-Cg- Halogenalkyl oder C1 -Cg-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl steht;
für gegebenenfalls durch Halogen, C1-Cg-AUCyI, C1-Cg-AIkOXy, C1-Cg-HaIo- genalkyl oder C^Cg-Halogenalkoxy substituieres Phenyl-C^Cg-alkyl steht,
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen und/oder C1-Cg-AUCyI substituiertes Pyri- dyl, Pyrimidyl. Thiazolyl oder Pyrazolyl steht,
für gegebenenfalls durch Halogen und/oder C^Cg-Alkyl-substituiertes Phenoxy- C^Cg-aUcyl steht,
R^ für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C2O-AIlCyI, C2-C2O" Alkenyl, C1-C8-Alkoxy-C2-C8-alkyl oder C1-C8-Polyalkoxy-C2-C8-alkyl steht,
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, C1-Cg-AIlCyI, C1-Cg-AUcOXy oder C^Cg-Halogenalkyl substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R^ für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C8-AUCyI, für jeweils gegebenenfalls durch
Figure imgf000026_0004
C1-C4-HalogenaUcoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R^ und R^ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C8-AUCyI, C1-C8-AUcOXy, C1-C8-AUCyIaTnUiO, Di-(C 1-C8)-AUcylamino, C1- Cg-Alkylthio, C2-C5-Alkenylthio, C2-C5-Alkinylthio oder C3-C7-Cycloalkylthio, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano,
Figure imgf000027_0001
C1-C4- Halogenalkoxy, Ci-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogenalkylthio, C1-C4-Alkyl oder Cj-C4-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R" und R' unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes
C1-Ci0-AIlCyI, C1-C10-AIkOXy, C3-C8-Alkenyl oder Ci-Cg-Alkoxy-Ci-Cg-alkyl, für gegebenenfalls durch Halogen, C^Cg-Halogenalkyl, C1-Cg-AIlCyI oder C1-Cg- Alkoxy substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Halogen, C1-Cg-AIlCyI, C1- Cg-Halogenalkyl oder C1-Cg-AIkOXy substituiertes Benzyl steht oder zusammen für einen gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenen 5- bis 6- gliedrigen Ring stehen, der gegebenenfalls durch C1-Cg-AUCyI substituiert sein kann,
und Nützlinge aus den Ordnungen bzw. Unterordnungen der Araneae, Acari, Dermaptera, Hymenoptera, Coleoptera, Neuroptera, Tysanoptera, Heteroptera, Diptera, Hemiptera, Dermaptera und / oder Parasitiformes.
Wirkstoff-Nützlings-Kombinationen gemäß Anspruch 1, wobei die Reste der Verbindungen der Formel (I) die folgende Bedeutung haben:
X steht für C \ -C4-Alkyl, Halogen, C \ -C4-Alkoxy oder C 1 -C2-Halogenalkyl,
Y steht für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, Halogen,
Figure imgf000027_0002
oder C1-C2-Halogen- alkyl,
Z steht für C \ -C4-Alkyl, Halogen oder C \ -C4-Alkoxy,
n steht für 0 oder 1,
A und B gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind stehen für einen gesättigten gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy substituierten 5- bis 6-gliedrigen Ring bilden,
G steht für Wasserstoff (a) oder für die Gruppen
Figure imgf000027_0003
(cC)
in welchen RI für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci -C^-Alkyl, C2-C16-Alkenyl, Ci -Cg-Alkoxy^-Cö-alkyl oder Cycloalkyl mit 3-7 Ringatomen, das durch 1 bis 2 Sauerstoff- und/oder Schwefelatome unterbrochen sein kann, steht,
für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Ci -C4-Alkyl, Cj-C^Alkoxy, Ci -C3-Halogenalkyl oder C^-C3-Halogenalkoxy-substituiertes Phenyl steht;
R^ für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C^-Cig-Alkyl, C2-Ci6-Alkenyl oder Ci-C6-Alkoxy-C2-C6-alkyl steht,
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cj-C^Alkyl, C1 -C4- Alkoxy oder Cj-C^Halogenalkyl substituiertes Phenyl oder Benzyl steht.
Wirkstoff-Nützlings-Kombinationen gemäß Anspruch 1, enthaltend die Verbindung der Formel (I-b-1)
Figure imgf000028_0001
4. Verwendung von Wirkstoff-Nützlings-Kombinationen, wie in Anspruch 1 definiert, zur Bekämpfung tierischer Schädlinge.
5. Verfahren zur Bekämpfung tierischer Schädlinge, dadurch gekennzeichnet, dass man Wirkstoff-Nützlings-Kombinationen, wie in Anspruch 1 definiert, auf tierische Schädlinge und/oder deren Lebensraum einwirken lässt.
6. Verfahren zur Herstellung insektizider und/oder akarizider Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass man Wirkstoff-Nützlings-Kombinationen, wie in Anspruch 1 definiert, mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.
7. Verfahren zur Reduktion von Spritzfolgen (Anzahl der Anwendungen pro Saison) durch den Einsatz von Wirkstoff-Nützlings-Kombinationen gemäß Anspruch 1.
8. Verfahren zur Verminderung der Gesamtrückstände an Insektiziden und/oder Akariziden auf dem Erntegut und in der Umwelt durch den Einsatz von Wirkstoff-Nützlings-Kombinationen gemäß Anspruch 1.
9. Mittel enthaltend eine Wirkstoff-Nützlings-Kombination gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung tierischer Schädlinge.
PCT/EP2007/004971 2006-06-16 2007-06-05 Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden eigenschaften Ceased WO2007144089A1 (de)

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