WO2008007557A1 - Deodorant particle - Google Patents

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Koji Mimura
Daisuke Yamazaki
Masafumi Miyamoto
Tetsuji Kito
Seiichi Miyanaga
Hirohiko Ishida
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Kao Corp
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    • C08F226/10—N-Vinyl-pyrrolidone

Definitions

  • the present invention relates to a deodorizing particle having high deodorizing ability and deodorizing ability and a method for producing the same.
  • the present invention also relates to a deodorized fiber product that is a fiber product having a deodorizing ability. Furthermore, the present invention relates to an absorbent article having a deodorizing ability.
  • aluminosilicate deodorants such as activated carbon, silica, activated alumina, sepiolite, natural or synthetic zeolite are known as methods for removing malodor.
  • these solid deodorants are effective only for specific odors such as acidic odor or basic odor, and many of them do not have sufficient deodorization effect. This is because malodor is the sum of various malodorous compounds, not a single substance.
  • the proposal of a deodorant having a wide deodorant spectrum was few, and the usable conditions were limited.
  • Patent Document 1 discloses a particle having a porous cross-linked polymer composed of an aromatic polyvinyl compound and an aromatic mono-vinyl compound, and can be used as an organic adsorbent. Is disclosed. However, the performance as a deodorant that does not describe the adsorption of malodorous components is insufficient.
  • Patent Document 2 discloses a technique in which a metal particle is provided with functions such as antibacterial properties and deodorization properties inherent to the metal particle by supporting the metal particle in a porous body. Is disclosed. However, this method requires a reducing agent for reducing the metal salt, which is expensive and the metal salt ligand is problematic when it is reduced to fine metal particles. It is out.
  • a polar group such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, and an amino group is cited as a polar group capable of ion exchange or ion coordination. Nao.
  • Patent Document 3 discloses a porous ion exchange resin obtained by cross-linking polymerization of a metal complex having a polymerizable functional group as a ligand. It is not listed. Also, in this method, a metal component that is taken into the polymer is generated, compared with a method in which a metal salt is supported on porous polymer particles and a metal ion is supported, and a metal component on the polymer particle surface or pore surface is generated. The amount of distribution is reduced and inefficient.
  • the absorbent body is wrapped with a sheet-like deodorant fiber product having a deodorizing ability so that the smell of excrement does not come out of the absorbent article.
  • Those having a deodorizing effect have been proposed (see Patent Document 4).
  • the deodorant fiber product described in Patent Document 4 is obtained by adhering a deodorant having a specific ratio of pores having a specific opening area to a fiber material. According to the deodorant fiber product described in Patent Document 4, a considerable deodorant effect is exhibited. However, in the deodorant fiber product, further improvement of the deodorant effect is desired.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 11 147915
  • Patent Document 2 JP-A-9-188778
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 1-245859
  • Patent Document 4 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-70339
  • the present invention provides deodorized particles having a BET specific surface area of 10 m 2 / g or more, which is obtained by copolymerizing a monomer component containing a crosslinkable bull monomer and a bull monomer having a heteroaromatic ring. It is.
  • the present invention provides a monomer component containing a crosslinkable vinyl monomer and a bull monomer having a heteroaromatic ring, using an organic solvent having a solubility parameter difference with the monomer component of 0 to 2.0.
  • the method for producing the above deodorant particles which has a step of performing oil-in-water suspension polymerization or precipitation polymerization, and further contacting the particles obtained by the polymerization with a solvent in which a metal salt is dissolved, so that metal ions are brought into contact with the particles.
  • the present invention provides a method for producing the deodorant particles, which comprises a step of supporting the deodorant particles.
  • FIG. 1 is a perspective view showing a particle-adhered sheet as an embodiment of the deodorant fiber product of the present invention.
  • 2 is a perspective view showing a state in which an absorber is covered with the particle-adhered sheet shown in FIG.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view in the width direction of the absorbent article produced in Example 16-1.
  • FIG. 4 is a SEM photograph of deodorant particles obtained in Example 3.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view in the width direction of the absorbent article produced in Example 18-1.
  • the present invention has an excellent deodorizing ability not only for acidic odors and basic odors, but also particularly for neutral to weakly acidic odors typified by phenols and sulfids. It provides deodorizing particles that are highly effective in deodorizing complex odors from urine, feces, and tobacco of animals and animals (dogs and cats).
  • porous polymer particles obtained by copolymerizing a monomer component containing a crosslinkable vinyl monomer and a vinyl monomer having a heteroaromatic ring.
  • deodorizing particles By physical adsorption, it was found to be excellent deodorant particles having a broad and deodorant spectrum.
  • deodorizing particles with higher effectiveness can be obtained by chemisorbing sulfides, ammonia, amines and fatty acids by coordinating and supporting a metal salt on the heteroaromatic ring in the polymer. .
  • the deodorant particles of the present invention can be obtained by copolymerizing a monomer component containing a crosslinkable butyl monomer and a vinyl monomer having a heteroaromatic ring.
  • the cross-linkable bull monomer used in the present invention is a monomer having two or more vinyl groups. Examples thereof include dibutene benzene, tributene benzene, ethylene glycol di (meth) acrylate, and divinyl benzene is preferred.
  • the larger the proportion of the crosslinkable bulle monomer in the monomer component the larger the BET specific surface area.
  • the proportion of the crosslinkable butyl monomer in all monomer components is preferably 5% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and further preferably 50% by mass or more.
  • the upper limit is preferably 98% by mass or less, more preferably 90% by mass or less.
  • the bull monomer having a heteroaromatic ring used in the present invention may be any compound that contains a vinyl group and a heteroaromatic ring.
  • a heteroaromatic ring refers to a ring containing a hetero atom such as an oxygen atom, a sulfur atom, or a nitrogen atom in addition to a carbon atom as a component of a ring of a cyclic organic compound. Examples of those containing nitrogen atoms include pyridine, pyrrole and quinoline. Examples thereof include those having one nitrogen atom in the ring and those having two nitrogen atoms in the ring, such as imidazole, pyrimidine, pyrazine, and pyrazole.
  • Examples of those containing sulfur atoms include thiophene and thiazole.
  • Examples of those containing an oxygen atom include furan. It is considered that the lone pair of electrons in the heteroatom enhances the adsorption of malodorous substances and participates in the chemical bonding of metal ions.
  • pyridine, imidazole and pyrimidine are preferred, which contain nitrogen atoms.
  • Examples of the bulu monomer having a heteroaromatic ring include 2- bulupyridine, 4 bulupyridine, 1 bamidazole, 2 bispyrimidine and the like, and 2 bulupyridine and 4 bulupyridine are preferable.
  • the proportion of vinyl monomers having a heteroaromatic ring in all monomer components should be sufficiently large. 1% by mass or more is preferred 2% by mass or more is more preferred 4% by mass or more is more preferred.
  • the proportion of the vinyl monomer having a heteroaromatic ring in all monomer components is preferably 50% by mass or less. 30 mass% or less is preferable.
  • the monomer component in addition to the crosslinkable vinyl monomer and the bull monomer having a heteroaromatic ring, other monomers copolymerizable therewith can be used as the monomer component.
  • the other monomer include aromatic butyl monomers, unsaturated acid esters, and unsaturated acids.
  • aromatic vinyl monomers include styrene, a methyl styrene, butyltoluene, ethylbenzene, butylbenzyl chloride, etc.
  • unsaturated acid esters include methyl (meth) acrylate and (meth) acrylic.
  • examples thereof include glycidyl, and examples of the unsaturated acid include (meth) acrylic acid.
  • acrylo-tolyl, meta-tallow-tolyl and the like can also be used. Of these, aromatic beyl monomers are preferred, and styrene is particularly preferred.
  • (meth) acrylate refers to acrylate or methacrylate
  • (meth) acrylic acid refers to acrylic acid or methacrylic acid
  • the BET specific surface area of the deodorant particles of the present invention is determined by the ratio of the crosslinkable bull monomer and polymerization. Although it can be set arbitrarily depending on the selection of the organic solvent to be used, the larger the value, the higher the deodorizing effect. From the viewpoint of having a high physical consumption Nioino is at 10 m 2 / g or more, more preferably 50 m 2 / g or more is good Mashigu 200 meters 2 / g or more and more preferably instrument 300m 2 / g.
  • the upper limit of the BET ratio table area is not particularly limited, but is preferably 800 m 2 / g or less.
  • the BET specific surface area is a value determined by the BET single point method shown in the following examples.
  • the particle size of the deodorant particles is not particularly defined, and an appropriate one can be selected according to the deodorant product to be used.
  • the particle size is about 0.1 to 5 mm, it can be suitably used as a deodorant having a high deodorizing performance by, for example, filling a container with good air permeability.
  • Powder having a particle size of 0.1 to about LOO / zm may be used.
  • 0.1-: LO / z m powder is preferable because it can be easily blended with other materials, for example, kneaded with resin or dispersed in a liquid.
  • the deodorant particles of the present invention are preferably produced by an oil-in-water suspension polymerization method or a precipitation polymerization method.
  • a monomer component including a crosslinkable vinyl monomer and a bulle monomer having a heteroaromatic ring, an organic solvent, a surfactant, water and, if necessary, a polymerization initiator are mixed.
  • An oil-in-water emulsion is prepared.
  • polymer particles are formed by organic solvent phase separation.
  • Porous deodorant particles can be obtained by filtering, removing water and surfactant, and further drying to remove the organic solvent.
  • a monomer component containing a crosslinkable butyl monomer and a vinyl monomer having a heteroaromatic ring, an organic solvent, and, if necessary, a polymerization initiator are mixed, and this mixture is heated and polymerized.
  • Examples of the organic solvent used in the oil-in-water suspension polymerization method include at least one selected from aromatic compounds, aliphatic hydrocarbons and alcohols. Specifically, for example, benzene, toluene, xylene, ethynolebenzene, o-dichlorobenzene, hexane, heptane, octane, isooctane, decane, cyclohexane, n-butanol, t-butanol, 1-hexanol And heptane, octane, and toluene are preferable.
  • the proportion of the agent used is preferably 5% by mass or more, more preferably 25% by mass or more based on the total monomer mass used. Further, from the viewpoint of obtaining a good polymerization rate, it is preferably 300% by mass or less, more preferably 150% by mass or less, based on the total monomer mass used.
  • the organic solvent used in the precipitation polymerization method is water-soluble such as methanol, ethanol, 1 propanol, isopropanol, methyl isobutyl carbinol, in addition to the organic solvent that can be used in the oil-in-water suspension polymerization method.
  • High alcohols can be used alone or mixed with other organic solvents so that the absolute value of the solubility parameter difference with the monomer component is 0 to 2.0.
  • the proportion of the organic solvent used is preferably 100% by mass or more based on the total monomer mass used from the viewpoint of preventing the gelation of the particles from being reduced and preventing the gelation of the solution and stirring uniformly. More than mass% is more preferable. Further, from the viewpoint of obtaining a good polymerization rate, 1000% by mass or less is preferable with respect to the total monomer mass used, and 500% by mass or less is more preferable.
  • the solubility parameter ⁇ of the monomer component and the organic solvent is small.
  • the solubility parameter here is calculated by the method of Fedors [RFFedors, Polym. Eng. Sci., 14, 147 (1974)], and the unit is expressed in (cal / cm 3 ) 1/2. is there.
  • the solubility parameter is one of the indexes representing the affinity between the monomer component and the organic solvent, and the closer this value is, the higher the compatibility between the two is.
  • the solubility parameter ⁇ mix of the monomer mixture is obtained from the solubility parameter ⁇ i of each monomer and the volume fraction ⁇ of each monomer by the following equation.
  • ⁇ mix ⁇ ⁇ i i, cal / cm
  • the absolute value of the difference in solubility parameter between the monomer mixture and the organic solvent is 0 to 2.0.
  • the absolute value of the difference in solubility parameter is more preferably 1.6 or less.
  • the absolute value of the difference in solubility parameter is preferably 0.5 or more, more preferably 1.0 or more.
  • a stable oil-in-water emulsion is obtained when a monomer component containing a crosslinkable butyl monomer and a vinyl monomer having a heteroaromatic ring is mixed with water.
  • doonyl surfactants such as dodecyl sulfate, dodecyl benzene sulfonate, N-stearyl taurate, sulfate salt of polyoxyethylene-phenol ether, polyoxy
  • non-ionic surfactants such as ethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, and polybutyl alcohol N-stearyl taurine Sodium acid or polybulal alcohol is preferred
  • the amount of the surfactant to be used is not particularly limited as long as the oil-in-water emulsified state is stable, but the concentration is preferably 0.01 to 3% by mass with respect to water. More preferably, it is mass%.
  • the polymerization initiator is one that initiates addition polymerization of a monomer by radical decomposition with heat, and oil-soluble peroxodisulfate, peroxide, azobis compound and the like are generally used.
  • the deodorant particles of the present invention preferably further contain metal ions on the surface of their pores due to the coordinate bond with the heteroaromatic ring present in the polymer surface layer of the deodorant particles of the present invention. It is possible to carry metal ions. In this case, malodorous gases such as ammonia, amines, sulfides and fatty acids are adsorbed by coordination bonds with metal ions. In other words, deodorized particles carrying metal ions are particles that have a remarkably high deodorizing ability that combines a physical deodorizing ability with a large BET specific surface area and a chemical deodorizing ability with the carried metal ions.
  • metal ions examples include silver ions, zinc ions, aluminum ions, cobalt ions, zinc ions, cerium ions, iron ions, copper ions, nickel ions, platinum ions, and the like. preferable.
  • the deodorized particles carrying metal ions are brought into contact with the slurry after the completion of the polymerization, or the dried particles from which the organic solvent has been removed, and the solvent in which the metal salt is dissolved. It can be produced by mixing while heating to ° C.
  • the supported amount of metal ions is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, based on the polymer particles. There is no particular upper limit, but it is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less.
  • the metal salt used for supporting the metal ions on the deodorant particles is not particularly limited as long as it dissolves in water or an organic solvent.
  • the solvent for dissolving the metal salt is not particularly limited as long as the metal salt to be used dissolves and the deodorant particles are uniformly dispersed.
  • the metal salt to be used dissolves and the deodorant particles are uniformly dispersed.
  • water, jetyl ether, acetone, methanol examples include ethanol, 1-propanol, isopropanol and glycerol, etc. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the deodorant particles of the present invention can be applied to a wide range of applications as a deodorant for products for the purpose of deodorizing various malodors generated in daily life and for industrial deodorization products. I can do it.
  • Examples of products aimed at deodorizing various bad odors that occur in daily life include diapers, incontinence products, sanitary products, vaginal supplies, deodorant sprays (aerosol type, trigger type, pump spray type) ), Stationary deodorant (gel, solution, sheet, etc.), sheet cleaner (wet type, dry type), human body deodorant (aerosol type, stick type, roll-on type, pump spray type, etc.), Examples include pet sprays (aerosol type, trigger type, etc.), pet excrement members (sheets, granules, etc.), laundry detergents, softeners, finishing agents, hair sprays, etc.
  • industrial deodorant products include deodorant sprays for improving the environment inside and outside the factory, deodorizers, filters for air conditioners, textiles, Examples include wallpaper, carpets, clothing (for shirts, socks, etc.), water purifiers, etc.
  • a deodorized fiber product including the deodorant particles is also provided.
  • the deodorant fiber product of the present invention is formed by attaching deodorant particles to a fiber material.
  • preferred fiber materials include cellulosic fibers such as pulp and rayon.
  • a small amount of heat-fusible fibers made of thermoplastic resin can be used in combination.
  • the deodorant fiber product of the present invention can take various forms depending on the production method. For example, it may take a form such as a sheet form or a fragmented form thereof, a granular form or a three-dimensional molded article form. These forms can be obtained by producing the deodorant fiber product of the present invention by, for example, a wet papermaking method.
  • the deodorant fiber product of the present invention is in the form of a sheet, the sheet may be in the form of a single layer sheet containing deodorant particles or in the form of a laminated sheet in which a plurality of sheets are laminated.
  • the sheet is preferably produced by a wet papermaking method using a slurry containing a fiber material and deodorant particles as a raw material.
  • a sheet in which deodorizing particles are supported on a non-woven fabric such as thermoplastic fiber may be used.
  • the deodorized fiber product 1 shown in Fig. 1 is composed of two pulp sheets 2 of the same size, i.e., between the first pulp sheet 2 and the second pulp sheet 3.
  • 3 is a laminated sheet in which a rectangular inner layer sheet 4 having a length in the width direction shorter than 3 is interposed.
  • the inner layer sheet 4 is the same as the sheet of fiber material to which the deodorant particles are attached, that is, the single layer sheet described above.
  • the inner layer sheet 4 is sandwiched between the two pulp sheets 2 and 3 at the center in the width direction.
  • the inner layer sheet 4 and the pulp sheets 2 and 3 are laminated by papermaking.
  • the side layers la and lb of the deodorized fiber product 1 are not provided with the inner layer sheet 4 over the entire length direction, and the side portions la and lb include two pulp sheets 2 , 3 has a two-layer structure.
  • the width of the side la and lb prevents the deodorant particles from falling off and From the point of sufficient expression, it is preferably 0.1 to 20 cm, more preferably 1 to 6 cm.
  • the fiber material sheet to which the deodorant particles are attached (that is, the single-layer sheet and the inner layer sheet 4) is formed by a wet papermaking method using a slurry containing the fiber material and the deodorant particles as a raw material.
  • a flocculant may be added to the slurry.
  • the aggregating agent for example, polyacrylamide is preferably used.
  • the amount of the deodorizing particles in the slurry is preferably 0.1 to 50 parts by mass, particularly 0.5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fiber material.
  • the concentration of the fiber material in the slurry is preferably 0.5 to 5.0% by mass, particularly 1.0 to 3.0% by mass.
  • the content of the deodorizing particles in the sheet obtained by the wet papermaking method is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5 mass. % Or more, and more preferably 2% by mass or more.
  • the basis weight of the sheet is preferably 10 to 100 gZm 2 , more preferably 10 to 50 gZm 2 .
  • the deodorized fiber product of the present invention is in the form of a sheet, it can be used by chopping it into small pieces.
  • the deodorized fiber product of the present invention can take a granular or three-dimensional molded form in addition to the sheet form.
  • the deodorant fiber product When the deodorant fiber product is in a granular form, it can be obtained by extruding a high-concentration slurry of fiber material containing deodorant particles in a strand form from an extruder and cutting it into a predetermined size.
  • the deodorant fiber product When the deodorant fiber product is in the form of a three-dimensional molded product, it can be formed into various container shapes such as a bottle shape, a cup shape, and a tray shape.
  • a pulp mold method Details of the pulp mold method are described in, for example, the pamphlet of International Publication No. 99Z42661 relating to the earlier application of the applicant.
  • the deodorant fiber product of the present invention is effective for antibacterial purposes in various situations (deodorization of urine odor, fecal odor, orientation mono odor, menstrual odor, and other rot odor).
  • the deodorant fiber product of the present invention is in the form of a sheet or a broken piece thereof, for example, wallpaper, sheets, indentation sheets, bag sheets, shoebox sheets, mats, shoe insoles, masks, filters, etc. Of wrapping food Useful as an insole sheet.
  • a sheet disposable underwear or clothing can be formed. It is also useful as a toilet cleaning sheet made of a nonwoven fabric impregnated with cleaning liquid and deodorant particles, and a filter sheet for a deodorizing filter.
  • the deodorizing fiber product of the present invention when the deodorizing fiber product of the present invention is in the form of beads or pellets, it is useful as a deodorant for pets such as cat sand.
  • the deodorant fiber product of the present invention is in the form of a three-dimensional molded product, it is useful as an antibacterial deodorization storage case or the like by molding it into a box shape, for example.
  • the deodorized fiber product is not limited to the above-mentioned wet papermaking method, but can be produced by spraying and drying a solution containing deodorized particles to a fiber product formed by a dry method, or by a dry method.
  • the deodorant particles may be mixed and held in the process of manufacturing the fiber product, or the fibers containing the heat-adhesive fibers and the deodorant particles may be mixed and manufactured by the compression extrusion method.
  • an absorbent article provided with the deodorant particles is also provided.
  • those containing metal ions are used as the deodorant particles.
  • the absorbent article of the present invention is mainly used for absorbing and holding excretory body fluids such as urine and menstrual blood.
  • Absorbent articles of the present invention include, for example, disposable diapers, incontinence pads, sanitary napkins, but are not limited to these, and broadly include articles used for absorption of fluid discharged by human strength. To do.
  • the absorbent article of the present invention typically includes a top sheet, a back sheet, and a liquid-retaining absorbent body interposed between both sheets.
  • a top sheet and the back sheet materials usually used in the technical field can be used without particular limitation.
  • the surface sheet liquid permeable sheets such as various non-woven fabrics subjected to hydrophilization treatment and apertured films can be used.
  • a liquid-impermeable or water-repellent sheet such as a thermoplastic resin film or a laminate of the film and a nonwoven fabric can be used.
  • the back sheet may have water vapor permeability.
  • the absorbent article may further include various members according to the specific application. Such members are known to those skilled in the art. For example, when the absorbent article is applied to a disposable diaper or a sanitary napkin, a pair of three-dimensional guards can be arranged on the left and right sides of the absorbent article.
  • the configuration of the absorbent article comprising deodorant particles is not particularly limited, but the top sheet, the back surface
  • deodorant particles are carried in the constituent fibers of the absorbent body in the form of particles.
  • Configuration, (b) A particle-adhered sheet formed by adhering deodorant particles to a fiber material is disposed between the surface sheet and the absorber, or between the absorber or the absorber and the back sheet. The composition which is.
  • the deodorant particles in (a) are supported on the constituent fibers of the absorber in the form of particles.
  • the deodorant particles are deodorized in an aggregate of constituent fibers such as short fiber or long fiber webs. It is obtained by spreading the particles and covering them with a mount.
  • a superabsorbent polymer can be further supported on the constituent fibers. In that case, it is convenient to mix the deodorant particles and the superabsorbent polymer in advance before spraying, and spray the mixture onto the aggregate of the constituent fibers.
  • the deodorant particles may be attached in advance to the superabsorbent polymer, and the attached matter may be dispersed on the aggregate of the constituent fibers.
  • the amount of deodorant particles to be blended in the absorbent article is not particularly limited. For example, in the case of an absorbent article that absorbs 100 ml of urine, 40 mg or more per article is preferable.
  • the fiber material in the particle-adhered sheet of (b) is preferably one capable of wet papermaking.
  • Preferred fiber materials include cellulosic fibers such as pulp and rayon.
  • a small amount of heat-fusible fibers made of thermoplastic resin is used.
  • the particle-adhered sheet of (b) may be in the form of a single-layer sheet containing deodorant particles or in the form of a laminated sheet in which a plurality of sheets containing deodorant particles are laminated.
  • the particle-adhered sheet is in the form of a single-layer sheet, the sheet is produced, for example, by a wet papermaking method using a slurry containing fiber material and deodorant particles as a raw material.
  • the particle-adhered sheet is in the form of a laminated sheet
  • an example of the sheet is the deodorized fiber product 1 having the form shown in Fig. 1 described above.
  • the particle-attached sheet is, for example, between a liquid-permeable top sheet and a liquid-retaining absorber, or between the absorber or the absorber and a liquid-impermeable or water-repellent back sheet. Can be installed.
  • FIG. 2 shows a state where the absorbent body is coated with the multi-layer deodorant fiber product 1 shown in FIG.
  • the particle adhesion sheet may be a single layer.
  • Absorbent 10 is made of pulp fiber and super absorbent It is composed of particles of an astringent polymer.
  • the absorber 10 is covered with the particle adhesion sheet 1 such that the one side portion la and the other side portion lb of the particle adhesion sheet 1 are overlapped.
  • the absorbent body 10 is sandwiched between a top sheet (not shown) and a back sheet (not shown). Therefore, in this embodiment, the deodorized fiber product 1 is disposed between the surface sheet and the absorbent body 10 and between the back sheet and the absorbent body 10 in the absorbent article.
  • the deodorized fiber product 1 can be disposed in the absorbent body. Specifically, as shown in FIG. 3, in the absorbent body 10 composed of the assembly 13 of the constituent fibers and the mount 14 that wraps it, the deodorized fiber product 1 encloses the assembly 13 of the constituent fibers and Arranged in a form enclosed in mount 14. The absorber 10 is sandwiched between the top sheet 11 and the back sheet 12.
  • Monomer (styrene Z dibutene benzene Z2-bilviridine 12.5 / 75 / 12.5) lOOg and 3 g of lauroyl peroxide were added to 225 g of octane and 75 g of toluene and added to the polymerization tank.
  • the solubility parameters of the monomer mixture and the organic solvent were 9.3 2 and 7.92, respectively, and the difference was 1.40. 85. 4 hours at C, 95. After polymerization by heating with C for 3 hours, deodorized particles were obtained with a yield of 80%.
  • the deodorized particles lOOg obtained in Example 3 were added to 1000 g of ethanol in which 0.5 g of silver nitrate was dissolved, and stirred for 6 hours at room temperature for carrying treatment. After filtering and washing with water, it was dried to obtain silver nitrate-supporting deodorant particles.
  • Deodorant particles were obtained in the same manner as in Example 6 except that the deodorant particles obtained in Example 4 were used instead of the deodorant particles obtained in Example 3.
  • the deodorized particles lOOg obtained in Example 4 were mixed with ethanol lOOOg containing 10 g of silver nitrate.
  • the support treatment was performed by stirring at room temperature for 6 hours. After filtering and washing with water, it was dried to obtain deodorized particles carrying silver nitrate.
  • the mixture was emulsified by stirring at lOOOOrpm for 5 minutes, polymerized by heating at 70 ° C for 8 hours under a stirring condition of 128rpm, and then dried to remove water and organic solvent. 263 g of water, 23 g of isopropanol, and 0.5 g of silver acetate are used for lOOg of the particles thus obtained. Ammonium sulfate 1. Og was added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour for carrying treatment. This was filtered and dried to obtain deodorized particles.
  • the mixture was emulsified by stirring at 5000 rpm for 10 minutes using a homogenizer, and polymerized by heating at 60 ° C for 6 hours under stirring conditions of 128 rpm. To this was added 750 g of 1-butanol, followed by drying under reduced pressure to remove water and organic solvent. To 100 g of the particles thus obtained, 263 g of water, 23 g of isopropanol, 0.5 g of silver acetate and 1. Og of citrate were added and stirred for 1 hour at room temperature for carrying treatment. This was filtered and dried to obtain deodorized particles.
  • the mixture was emulsified by stirring at lOOOOrpm for 5 minutes, and polymerized by heating at 85 ° C for 4 hours and at 95 ° C for 3 hours under stirring conditions of 200rpm, and water and organic solvent were mixed. The particles were removed by filtration and dried to obtain particles with a yield of 90%.
  • Non-crosslinked polystyrene particles manufactured by Toyo Styrene, general-purpose grade GP-1B were used.
  • BET specific surface area The BET specific surface area of the deodorant particles was determined by the BET one-point method using Flow Soap 2300 (manufactured by Shimadzu Corporation). The adsorption gas used was 30% by volume of nitrogen and 70% by volume of helium. As pretreatment of the sample, the adsorbed gas was circulated at 120 ° C for 10 minutes. Thereafter, the cell containing the sample was cooled with liquid nitrogen, heated to room temperature after completion of adsorption, and the surface area of the sample was determined from the amount of desorbed nitrogen. The specific surface area was determined by dividing by the weight of the sample.
  • Silver ion content The silver ion content in the deodorant particles supporting silver nitrate or silver acetate was measured using monochromatic excitation EDX fluorescence X-rays.
  • Average particle size The volume average particle size was measured with a Coulter Counter (manufactured by Coulter Corporation) in a state where the deodorized particles were crushed with a coffee mill and dispersed in hexane.
  • St styrene
  • DVB dibutenebenzene
  • 2-VPy 2 butylpyridine
  • Deodorization rate (%) ⁇ (Blank concentration Residual p-Talesol concentration) Z Blank concentration ⁇ X 100 [0082] [Table 2]
  • Ion-exchanged water 488.9g, urea 9.7g, sodium chloride 3.98g, magnesium sulfate 0.55g, calcium chloride 0.31g, potassium sulfate 0.99g, Emulgen 935 (manufactured by Kao Corporation)
  • An aqueous solution containing 0.02 g of a nonionic surfactant) was prepared.
  • a mixed solution was prepared by diluting the malodorous components phenol, dimethyldisulfide and pyrrole to 20 ppm each. To 3 mL of this mixture, 30 mg of deodorant particles were added and stirred for 3 minutes, followed by centrifugation.
  • Deodorization rate (%) ⁇ (Blank concentration Residual malodor component concentration) Z Blank concentration ⁇ X 100
  • the sensory evaluation was performed in increments of 0.5, assuming that 0 was not felt at all and 5 was felt very strongly.
  • the sensory evaluation was performed by three well-trained persons, and the score was averaged from the values of the three persons, and the value closest to the numerical value in increments of 0.5 from 0 to 5 (for example, 2.66 is 2 .5, 3.13 is 3.0).
  • the case where no deodorant particles were added was used as a blank, and the intensity of the urine odor of the blank was 3.0.
  • Sensory evaluation was performed by three well-trained persons, and the scorer averaged the values of the three persons and adopted the value closest to the numerical value in 0.5 increments from 0 to 5 (for example, 2. 66 Is 2.5, 3.13 is 3.0). The case where no deodorant particles were added was blank, and the intensity of blank stool was 3.0.
  • Burn cigarette (mild seven original lcm portion) in 1L Separa flask for 30 minutes Leave still. Add 2 mL of odor collected from the Separa flask into a 50 mL glass bottle containing 0. lg of deodorant particles and seal tightly. After standing for 15 minutes, the intensity of tobacco odor was evaluated. Regarding the intensity, the sensory evaluation was performed in increments of 0.5, with 0 indicating no odor and 5 indicating very strong odor. Sensory evaluation was performed by three well-trained persons, and the average value of the three persons was averaged, and the value closest to the numerical value in increments of 0.5 from 0 to 5 was adopted. The case where no deodorant particles were added was used as a blank, and the intensity of tobacco odor in the blank was 3.0.
  • Deodorant particles obtained in Example 3 softwood kraft pulp, wet paper strength agent (WS4024: manufactured by Hoshi PMC Co.), polyacrylamide polymer flocculant (Acoflock A95: manufactured by Mitsui Aqua Polymer Co., Ltd.) are added and mixed. A slurry was obtained. The pulp used was a CSF adjusted to 200 ml by beating. The pulp concentration in the slurry is 2%, the concentration of deodorant particles is 10% with respect to the pulp, the concentration of wet paper strength agent is 0.5% with respect to the norp, and the concentration of polymer coagulant is with respect to the pulp. It was 0.1%.
  • a 25 cm ⁇ 25 cm sheet was produced by hand-drawing, and this sheet was cut into 20 cm ⁇ 20 cm to obtain a particle-attached sheet. Its basis weight was 30 g / m 2 . The amount of deodorant particles in the particle-adhered sheet was 50 mg.
  • Example 6 Deodorant particles obtained in Example 6, softwood kraft pulp, wet paper strength agent (WS4024: made by Hoshimitsu PMC), polyacrylamide polymer flocculant (Acoflock A95: made by Mitsui Aqua Polymer Co.) were added and mixed. A slurry was obtained. The pulp used was a CSF adjusted to 200 ml by beating. The pulp concentration in the slurry is 2%, the concentration of deodorant particles is 10% with respect to the pulp, the concentration of wet paper strength agent is 0.5% with respect to the norp, and the concentration of polymer coagulant is with respect to the pulp. It was 0.1%.
  • a 25 cm ⁇ 25 cm sheet was produced by hand-drawing, and this sheet was cut into 20 cm ⁇ 20 cm to obtain a particle-attached sheet. Its basis weight was 30 g / m 2 . The amount of deodorant particles in the particle-adhered sheet was 50 mg.
  • the deodorized particles lOOg obtained in Example 10 were added to 100 g of ethanol in which 0.5 g of silver nitrate was dissolved, and a supporting treatment was performed at room temperature for 6 hours. This was filtered and then washed with water to obtain silver nitrate supported deodorant particles.
  • the obtained deodorant particles had a BET specific surface area of 18.3 mVg and a silver ion content of 0.14%.
  • a particle-attached sheet was obtained in the same manner as in Example 13 except that the silver nitrate-supporting deodorant particles were used. Its basis weight was 30 g / m 2 .
  • the amount of deodorant particles in the particle-adhered sheet was 50 mg.
  • Example 13 a particle-adhered sheet was produced in the same manner as in Example 13 except that the particles obtained in Comparative Example 1 were used in place of the deodorant particles used in the previous example.
  • Example 13 a particle-adhered sheet was prepared in the same manner as in Example 13 except that the particles used in Comparative Example 2 were used instead of the deodorant particles used above.
  • a model absorbent article having the structure shown in FIG. 3 was produced. Specifically, 2 g of the pulp fiber aggregate 13 was used as a constituent fiber of the absorbent body 10, and 20 mg of deodorant particles and 2 g of the superabsorbent polymer were dispersed and supported on the aggregate 13. This was wrapped with mount 14 (basis weight 15 gZm 2 ) to form the absorbent body 10. Then, the absorbent body 10 was wrapped so as to be sandwiched between the top sheet 11 (air-through nonwoven fabric: 25 gZm 2 ) and the back sheet 12 (moisture permeable film: 40 gZm 2 ). In this way, a model absorbent article was produced.
  • the content of deodorant particles in absorber 10 was 40 mg. Otherwise, it is the same as Example 16-1.
  • the content of deodorant particles in the absorber 10 was 78 mg. Otherwise, it is the same as Example 16-1.
  • the deodorized particles lOOg obtained in Example 4 were added to 1000 g of ethanol in which 0.5 g of silver nitrate was dissolved, and stirred at room temperature for 6 hours for carrying treatment. This was filtered and then washed with water to obtain silver nitrate-carrying deodorant particles.
  • the obtained deodorant particles had a BET specific surface area of 486 m 2 / g and a silver ion content of 0.28%.
  • a model absorbent article was produced in the same manner as in Example 16-1, except that the method for producing deodorant particles was different.
  • Example 17-3 The amount of deodorant particles in the absorber was 40 mg. Otherwise, this is the same as Example 17-1. [0110] Example 17-3
  • the amount of deodorant particles in the absorber was 78 mg. Otherwise, this is the same as Example 17-1.
  • Comparative Examples 6-1 to 6-3 the same amount of salty zinc-activated carbon activated carbon was used instead of the deodorant particles in Examples 16-1 to 16-3, respectively. Otherwise, a model absorbent article was produced in the same manner as in Example 11-1.
  • Comparative Example 1 The particles obtained in Comparative Example 1 were used as deodorant particles. Other than this, a model absorbent article was produced in the same manner as in Example 16-3.
  • Comparative Example 8 the particles obtained in Comparative Example 2 were used instead of the deodorant particles used in Example 16-3. Otherwise, a model absorbent article was produced in the same manner as in Example 16-3.
  • a model absorbent article was produced in the same manner as in Example 16-1, except that the deodorant particles were not used in Example 11-1.
  • Example 16-1 Using the same deodorizing particles as the deodorizing particles in Example 16-1, wet papermaking shown below A particle-attached sheet was prepared by the method. Deodorant particles, softwood kraft pulp, wet paper strength agent (
  • WS4024 Seiko PMC Co.
  • polyacrylamide polymer flocculant (Acoflock A95: Mitsui Aqua Polymer Co., Ltd.) were added and mixed to obtain a slurry.
  • the pulp used was a CSF adjusted to 200 ml by beating.
  • the pulp concentration in the slurry is 2%
  • the deodorant particle concentration is 3% with respect to the pulp
  • the wet paper strength agent concentration is 0.5% with respect to the pulp
  • the polymer flocculant concentration is 0% with respect to the norp. It was 1%.
  • a 25 cm ⁇ 25 cm particle-attached sheet was obtained by a handsheet paper machine. Its basis weight was 30gZ m 2. This sheet was cut into 20 cm ⁇ 20 cm to obtain a particle-adhered sheet.
  • Particle adhesion The amount of deodorant particles in the sheet was 20 mg.
  • a model absorbent article having the structure shown in Fig. 5 was produced. Specifically, 2 g of the pulp fiber aggregate 13 was used as the constituent fiber of the absorbent body 10, and 2 g of the superabsorbent polymer was dispersed and supported on the aggregate 13. This was wrapped with a particle adhesion sheet 1 and further wrapped with a backing sheet 14 to form an absorbent body 10. Then, the absorbent body 10 was wrapped so as to be sandwiched between the top sheet 11 and the back sheet 12. In this way, a model absorbent product was produced. The points not specifically described are the same as those in Example 16-1.
  • Example 18-1 is the same as Example 18-1, except that the concentration of the deodorizing particles was 6% with respect to the pulp and the amount of the deodorizing particles in the particle-adhered sheet 1 was 36 mg.
  • Example 16-1 is the same as Example 16-1, except that the concentration of the deodorizing particles was 10% with respect to the pulp, and the amount of the deodorizing particles in the particle-adhered sheet 1 was 60 mg.
  • Examples 16-1 to 16-3 and Examples 18-1 to 18-3 were evaluated by the above-mentioned [Method for evaluating deodorizing ability]. The evaluation results are shown in Table 8 and Table 9 below.
  • Example 1 8-3 1.2 [0125] As is apparent from the results shown in Table 8 and Table 9, the deodorant particles were supported on the constituent fibers of the absorber in the form of particles (Examples 16-1 to 16-3), and It can be seen that the same deodorizing ability can be obtained with the form (Examples 18-1 to 18-3) in which the odor particles are included in the particle adhesion sheet.
  • a model absorbent article was prepared in the same manner as in Example 16-1, except that the silver nitrate-supported deodorant particles obtained in Example 15 were used and the amount of the silver nitrate-supported deodorant particles was 50 mg. Evaluation method of odor ability]. The evaluation results are shown in Table 10 below.
  • the deodorizing particles of the present invention exhibit high deodorizing ability regardless of the properties of malodorous gas, and particularly exhibit excellent deodorizing ability for weakly acidic to neutral odors. Furthermore, by supporting metal ions on the heteroaromatic rings in the polymer particles, the deodorizing ability is dramatically improved, and the urine and feces of humans and animals (dogs and cats) that have a complex odor of many malodorous components. It exhibits a very high deodorizing ability against the smell of tobacco, drainage and conditioning, especially against the urine and stool of humans and animals (dogs and cats) and the smell of tobacco.
  • the deodorized fiber product and absorbent article of the present invention have an excellent deodorizing effect by including deodorant particles exhibiting a high deodorizing ability regardless of the properties of malodorous gas.
  • the absorbent article of the present invention can effectively deodorize malodor caused by excrement.

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Description

明 細 書
消臭粒子
技術分野
[0001] 本発明は、高い消臭能 '防臭能を有する消臭粒子及びその製造法に関する。また 本発明は、消臭能を有する繊維製品である消臭繊維製品に関する。更に本発明は、 消臭能を有する吸収性物品に関する。
背景技術
[0002] 従来、悪臭を除去する方法として、活性炭、シリカ、活性アルミナ、セピオライト、天 然あるいは合成のゼォライトなど各種のアルミノ珪酸塩力 なる消臭剤が知られて ヽ る。しかし、これらの固体消臭剤は、酸性臭気又は塩基性臭気等の特定の臭気に対 してのみ効果があり、十分な消臭効果があるとはいえないものが多力つた。なぜなら、 悪臭は種々の悪臭化合物の総和であって、単一物質によるものではないからである 。従来の技術では広い消臭スペクトルを持つ消臭剤の提案は少なぐまた使用可能 な条件が限られていた。
[0003] 特許文献 1には、芳香族ポリビニルイ匕合物及び芳香族モノビ-ルイ匕合物よりなる多 孔質架橋重合体力 なる粒子が開示されており、有機物の吸着剤として使用できるこ とが開示されている。しかし、悪臭成分の吸着については記載がなぐ消臭剤として の性能は不十分なものである。
[0004] 金属成分を含有するポリマー粒子として、特許文献 2には金属微粒子を多孔体に 担持させることにより、金属微粒子が本来持つ抗菌性 ·防臭性等の機能をポリマー粒 子に持たせた技術が開示されている。しかし、この方法は、金属塩を還元させる還元 剤が必要であり、コストが高ぐまた金属塩の配位子は、金属塩が金属微粒子に還元 された際は不要物となるという問題を含んでいる。また、イオン交換又はイオン配位可 能な極性基としてカルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基等の極性基を挙げている 力 ヘテロ芳香環による高 ヽ金属担持能につ ヽては記載されて ヽな ヽ。
[0005] 特許文献 3には、重合性の官能基を配位子に持つ金属錯体の架橋重合によって 得られた多孔質イオン交換樹脂が開示されているが、その消臭能については全く記 載されていない。またこの方法では、多孔性ポリマー粒子に金属塩をカ卩えて金属ィォ ンを担持させる方法に比べ、ポリマー内部に取り込まれてしまう金属成分が発生し、 ポリマー粒子表面又は細孔表面における金属成分の分布量が減少し、非効率的で ある。
[0006] 使い捨ておむつ等の吸収性物品においては、その吸収体を、消臭能を有するシー ト状の消臭繊維製品で包み、排泄物の臭いを吸収性物品の外に出さないようにした 消臭効果を有するものが提案されている (特許文献 4参照)。特許文献 4記載の消臭 繊維製品は、特定の開口面積を有する細孔を特定の割合で有する消臭剤を繊維材 料に付着させてなるものである。特許文献 4記載の消臭繊維製品によれば、相当の 消臭効果が奏されるが、消臭繊維製品においては、消臭効果の一層の向上が望ま れている。
[0007] 特許文献 1 :特開平 11 147915号公報
特許文献 2 :特開平 9— 188778号公報
特許文献 3：特開平 1― 245859号公報
特許文献 4：特開 2001— 70339号公報
発明の開示
[0008] 本発明は、架橋性ビュルモノマーとヘテロ芳香環を有するビュルモノマーを含むモ ノマー成分を共重合して得られる、 BET比表面積が 10m2/g以上である消臭粒子を 提供するものである。
[0009] また、本発明は、架橋性ビニルモノマー及びへテロ芳香環を有するビュルモノマー を含むモノマー成分を、モノマー成分との溶解度パラメータ差の絶対値が 0〜2. 0の 有機溶剤を用いて水中油型懸濁重合又は沈殿重合を行う工程を有する、上記消臭 粒子の製造法、並びにさらに、重合により得られた粒子と、金属塩を溶解させた溶剤 とを接触させ、粒子に金属イオンを担持させる工程を有する、上記消臭粒子の製造 法を提供するものである。
図面の簡単な説明
[0010] [図 1]本発明の消臭繊維製品の一実施形態である粒子付着シートを示す斜視図であ る。 [図 2]図 1に示す粒子付着シートで吸収体を被覆した状態を示す斜視図である。
[図 3]実施例 16— 1で作製した吸収性物品の幅方向の断面図である。
[図 4]実施例 3で得られた消臭粒子の SEM写真である。
[図 5]実施例 18— 1で作製した吸収性物品の幅方向の断面図である。
発明の詳細な説明
[0011] 本発明は、酸性臭気、塩基性臭気のみならず、特にフエノール類やスルフイド類等 に代表される中性ないし弱酸性の臭気に対しても優れた消臭能を有し、特に人や動 物（犬や猫)の尿や便、タバコの複合臭の消臭に効果が高い消臭粒子を提供するも のである。
[0012] 本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、架橋性ビニルモノマーとヘテロ芳香環を有 するビニルモノマーを含むモノマー成分を共重合して得られる多孔ポリマー粒子が、 大きな比表面積を活力した物理吸着により、広 、消臭スペクトルを持つ優れた消臭 粒子であることを見出した。さらに、ポリマー中のへテロ芳香環に金属塩を配位させて 担持することにより、スルフイド類、アンモニア、アミン類、脂肪酸を化学吸着し、一層 効果の高い消臭粒子が得られることを見出した。
[0013] 本発明の消臭粒子は、架橋性ビュルモノマー及びへテロ芳香環を有するビニルモ ノマーを含むモノマー成分を共重合することにより得ることが出来る。
[0014] 本発明に用いられる架橋性ビュルモノマーは、ビニル基を二つ以上有するモノマ 一である。例えば、ジビュルベンゼン、トリビュルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ )アタリレート等が挙げられ、ジビニルベンゼンが好ましい。モノマー成分中の架橋性 ビュルモノマーの割合が大きいほど、 BET比表面積が大きい粒子が得られる。全モ ノマー成分中における架橋性ビュルモノマーの割合は 5質量％以上が好ましぐ 20 質量％以上がより好ましぐ 50質量％以上がさらに好ましい。上限は 98質量％以下 が好ましぐ 90質量％以下がより好ましい。
[0015] 本発明に用いられるヘテロ芳香環を有するビュルモノマーは、ビニル基及びへテロ 芳香環を含む化合物であれば何れでもよい。ヘテロ芳香環とは、環状の有機化合物 の環の構成要素として炭素原子以外に酸素原子、硫黄原子、窒素原子などのへテロ 原子を含む環をいう。窒素原子を含むものとしては、ピリジン、ピロール、キノリン等の 窒素原子を環に 1個有するもの、イミダゾール、ピリミジン、ピラジン、ピラゾール等の 窒素原子を環に 2個有するものが例示される。硫黄原子を含むものとしては、チオフ ェン、チアゾール等が例示される。酸素原子を含むものとしては、フラン等が例示され る。ヘテロ原子の有する孤立電子対が悪臭物質の吸着を高め、また、金属イオンの 化学結合に関与するものと考えられる。これらの中でも窒素原子を含むものが好まし ぐピリジン、イミダゾール、ピリミジンが好ましい。ヘテロ芳香環を有するビュルモノマ 一としては、 2—ビュルピリジン、 4 ビュルピリジン、 1 ビュルイミダゾール、 2 ビ -ルピリミジン等が挙げられ、 2 ビュルピリジン、 4 ビュルピリジンが好ましい。
[0016] 十分に悪臭成分を吸着させるため、また十分な量の金属塩を担持させるために、 全モノマー成分中のへテロ芳香環を有するビニルモノマーの割合は十分に大きいこ と力 子ましく、 1質量％以上が好ましぐ 2質量％以上がより好ましぐ 4質量％以上が さらに好ましい。また、消臭粒子の BET比表面積を大きくすることで吸収効果を高め る場合には、全モノマー成分中のへテロ芳香環を有するビニルモノマーの割合は 50 質量％以下にすることが好ましぐ 30質量％以下が好ましい。
[0017] 本発明にお 、ては、モノマー成分として、架橋性ビニルモノマー及びへテロ芳香環 を有するビュルモノマー以外に、これらと共重合可能な他のモノマーを用いることが できる。他のモノマーとしては、例えば芳香族系ビュルモノマー、不飽和酸エステル、 不飽和酸等が挙げられる。芳香族系ビニルモノマーとしては、スチレン、 a メチル スチレン、ビュルトルエン、ェチルビ-ルベンゼン、ビュルべンジルクロライド等が例 示され、不飽和酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ェチル 、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸 2—ェチルへキ シル、（メタ）アクリル酸シクロへキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸グ リシジル等が例示され、不飽和酸としては、（メタ）アクリル酸が例示される。また、ァク リロ-トリル、メタタリ口-トリル等も用いることができる。これらの中では芳香族系ビ- ルモノマーが好適であり、特にスチレンが好ましい。
[0018] 尚、本明細書において、（メタ)アタリレートとはアタリレート又はメタタリレートを、（メタ )アクリル酸とはアクリル酸又はメタクリル酸を意味する。
[0019] 本発明の消臭粒子の BET比表面積は、架橋性ビュルモノマーの割合や、重合に 用いる有機溶剤の選定により任意に設定することができるが、大きいほど消臭効果が 高い。高い物理消臭能を有する観点から、 10m2/g以上であり、 50m2/g以上が好 ましぐ 200m2/g以上がより好ましぐ 300m2/g以上がさらに好ましい。 BET比表 面積の上限は特に限定されないが、 800m2/g以下が好ましい。なお BET比表面積 は、下記実施例に示す BET1点法により求めた値である。
[0020] 消臭粒子の粒径は特に規定されず、用いられる消臭製品に応じて適当なものを選 定することができる。粒径が 0. l〜5mm程度の粒状の場合、例えば通気性の良い 容器に充填することにより高い消臭性能を持つ消臭剤として好適に用いることができ る。粒径が 0. 1〜： LOO /z m程度の粉末でもよい。 0. 1〜： LO /z mの粉末の場合、例え ば榭脂と混練したり、液体に分散させたりするなど、他の材料との配合が容易であり、 好ましい。
[0021] 本発明の消臭粒子は、水中油型懸濁重合法又は沈殿重合法により製造することが 好ましい。
[0022] 水中油型懸濁重合法においては、架橋性ビニルモノマーとヘテロ芳香環を有する ビュルモノマーを含むモノマー成分、有機溶剤、界面活性剤、水及び必要に応じて 重合開始剤とを混合し、水中油型エマルシヨンを調製する。エマルシヨンを加熱して 重合させると、ポリマー粒子が有機溶剤力 相分離して生成する。濾過を行い、水と 界面活性剤を除き、さらに乾燥させて有機溶剤を除去することにより、多孔性の消臭 粒子を得ることが出来る。
[0023] 沈殿重合法においては、架橋性ビュルモノマーとヘテロ芳香環を有するビニルモノ マーを含むモノマー成分、有機溶剤、必要であれば重合開始剤を混合し、この混合 物を加熱して重合させることによってポリマー粒子が生成し、乾燥させて有機溶剤を 取り除き、多孔性の消臭粒子を得ることが出来る。
[0024] 水中油型懸濁重合法で用いる有機溶剤としては、芳香族化合物、脂肪族炭化水 素及びアルコール類力 選ばれる少なくとも 1種が挙げられる。具体的には、例えば 、ベンゼン、トノレェン、キシレン、ェチノレベンゼン、 o—ジクロ口ベンゼン、へキサン、へ プタン、オクタン、イソオクタン、デカン、シクロへキサン、 n—ブタノール、 tーブタノ一 ル、 1一へキサノール等が挙げられ、ヘプタン、オクタン、トルエンが好ましい。有機溶 剤の使用割合は、粒子の比表面積を低下させない観点から、使用する全モノマー質 量に対して 5質量％以上が好ましぐ 25質量％以上がより好ましい。また良好な重合 速度を得る観点から、使用する全モノマー質量に対して 300質量％以下が好ましぐ 150質量％以下がより好ましい。
[0025] 沈澱重合法で用いる有機溶剤としては、上記水中油型懸濁重合法で用いることが できる有機溶剤に加え、メタノール、エタノール、 1 プロパノール、イソプロパノール 、メチルイソブチルカルビノール等のような水溶性の高いアルコール類を、単独ある いは他の有機溶剤と混合して、モノマー成分との溶解度パラメータ差の絶対値が 0〜 2. 0になるようにして用いることが可能である。有機溶剤の使用割合は、粒子の比表 面積を低下させず、また溶液のゲルィ匕を防止して均一に撹拌させる観点から、使用 する全モノマー質量に対して 100質量％以上が好ましぐ 200質量％以上がより好ま しい。また良好な重合速度を得る観点から、使用する全モノマー質量に対して 1000 質量％以下が好ましぐ 500質量％以下がより好ましい。
[0026] 水中油型懸濁重合法及び沈澱重合法によって十分な BET比表面積を持つ消臭 粒子を得るためには、モノマー成分と有機溶剤の溶解度パラメータ δの差が小さいこ とが望ましい。ここでいう溶解度パラメータとは、 Fedorsの方法 [R.F.Fedors, Polym. E ng. Sci., 14, 147(1974)]により計算され、単位は (cal/cm3)1/2で表されるものである。溶 解度パラメータはモノマー成分と有機溶剤との親和性を表す指標の一つであり、この 値が近!、ほど両者の相溶性が高!、ことを示す。
[0027] 具体的には、分子を構成する原子団より蒸発エネルギー Δ Εとモル体積 Vを求め、 δ =( Δ Ε/ν)1 2 (cal/cm3)1 2
として各モノマー成分の溶解度パラメータを求める。
[0028] 2種以上のモノマー力 なる場合は、各モノマーの溶解度パラメータ δ iと各モノマ 一の体積分率 Φとから次式によってモノマー混合物の溶解度パラメータ δ mixを求め る。
δ mix=∑ δ i i、cal/cm
[0029] モノマー混合物と有機溶剤との溶解度パラメータの差が大きすぎると、得られる消 臭粒子の BET比表面積が著しく小さくなるので、 BET比表面積が大きな消臭粒子を 得るために、モノマー混合物と有機溶剤との溶解度パラメータの差の絶対値を 0〜2 . 0とすることが好ましい。溶解度パラメータの差の絶対値は、 1. 6以下であることがよ り好ましい。懸濁重合によって粒子を製造する場合には溶解度パラメータの差の絶 対値の下限には特に制約はない。沈殿重合によって粒子を製造する場合は、溶解 度パラメータの差の絶対値は 0. 5以上が好ましぐ 1. 0以上がより好ましい。
[0030] 水中油型懸濁重合法で用いる界面活性剤としては、架橋性ビュルモノマーとへテ 口芳香環を有するビニルモノマーを含むモノマー成分を水と混合した際に安定な水 中油型エマルシヨンを形成できるものであれば特に制限はなぐ例えば、ドデシル硫 酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、 N—ステアリルタウリン酸塩、ポリオキシェチレ ンノ-ルフエ-ルエーテルのサルフェート塩等のァ-オン性界面活性剤、ポリオキシ エチレンノニルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ソ ルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリビュル アルコール等のノ-オン性界面活性剤を用いることが出来る力 N—ステアリルタウリ ン酸ナトリウム、又はポリビュルアルコールが好ましい。用いる界面活性剤の量は、水 中油型乳化状態が安定であれば特に制限はないが、水に対して濃度が 0. 01〜3質 量％であることが好ましぐ 0. 1〜1質量％であることがより好ましい。
[0031] 重合開始剤としては、熱でラジカル分解してモノマーの付加重合を開始させるもの で、油溶性のペルォキソ二硫酸塩、過酸化物、ァゾビス化合物などが一般的に用い られる。
[0032] 本発明の消臭粒子は、さらに金属イオンを含有することが好ましぐ本発明の消臭 粒子のポリマー表層に存在するへテロ芳香環との配位結合により、その細孔表面に 金属イオンを担持させることが可能である。この場合、アンモニア、アミン類、スルフィ ド類、脂肪酸等の悪臭ガスは金属イオンとの配位結合により吸着される。つまり、金 属イオンを担持した消臭粒子は、大きな BET比表面積による物理消臭能と、担持し た金属イオンによる化学消臭能を兼ね備えた格段に高い消臭能を持つ粒子である。
[0033] 金属イオンとしては、銀イオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオン、コバルトイオン、ジ ルコ -ゥムイオン、セリウムイオン、鉄イオン、銅イオン、ニッケルイオン、白金イオン等 が挙げられ、銀イオン、亜鉛イオンが好ましい。 [0034] 金属イオンを担持した消臭粒子は、上記重合終了後のスラリー、又は乾燥し有機 溶剤を除去した粒子と、金属塩を溶解させた溶剤とを接触させ、必要であれば 30〜 80°Cに加熱しながら混合することにより製造することができる。金属イオンの担持量 は、ポリマー粒子に対して、 0. 01質量％以上が好ましぐ 0. 1質量％以上がより好ま しい。上限は特にないが、 10質量％以下が好ましぐ 5質量％以下がより好ましい。
[0035] 消臭粒子に金属イオンを担持させるために用いられる金属塩としては、水又は有機 溶剤に溶解するものであれば特に制限はないが、例えば、硝酸銀、硝酸アルミニウム 、硝酸コバルト、硝酸ジルコニウム、硝酸セリウム、硝酸鉄 (11)、硝酸鉄 (111)、硝酸銅、 硝酸ニッケル、酢酸銀、塩ィ匕セリウム、塩化鉄 (Π)、塩化鉄 (III)、塩化亜鉛、塩化銅、 過塩素酸銀、過塩素酸アルミニウム、過塩素酸白金、過塩素酸亜鉛、過塩素酸ジル コ-ゥム、硫酸銀、硫酸アルミニウム、硫酸銅、硫酸亜鉛等が挙げられ、これらを単独 で用いても、 2種類以上用いてもよい。特に好ましくは硝酸銀、酢酸銀、及び塩化亜 鉛である。
[0036] 金属塩を溶解させる溶剤としては、用いる金属塩が溶解し、消臭粒子が均一に分 散するものであれば特に制限はないが、例えば水、ジェチルエーテル、アセトン、メタ ノーノレ、エタノーノレ、 1—プロパノーノレ、イソプロパノーノレ、グリセリン等のァノレコーノレ 類などが挙げられ、これらを単独で用いても、 2種類以上を組み合わせて用いてもよ い。
[0037] 本発明の消臭粒子は、生活の場で発生する様々な悪臭の消臭を目的とした製品、 また産業用の消臭製品用の消臭剤として広範な用途に応用することが出来る。
生活の場で発生する様々な悪臭の消臭を目的とした製品としては、例えば使いす ておむつ、失禁用品、生理用品、おりもの用品、消臭スプレー（エアゾール型、トリガ 一型、ポンプスプレー型）、据え置き型消臭剤（ゲル状、溶液状、シート状など）、シー ト状クリーナー（ゥヱットタイプ、ドライタイプ)、人体用デォドランド剤 (エアゾール型、 スティック型、ロールオン型、ポンプスプレー型など）、ペット用スプレー（エアゾール 型、トリガー型など)、ペット排泄物用部材 (シート状、粒状など)、洗濯用洗剤、柔軟 剤、仕上げ剤、ヘアスプレーなどが挙げられる。また、産業用の消臭製品としては、 工場内外の環境改善用の消臭スプレー、脱臭装置、空調機用のフィルター、繊維、 壁紙、カーペット、衣類 (シャツ、靴下用など)、浄水器などが挙げられる。
[0038] 本発明によれば、前記の消臭粒子を備えた消臭繊維製品も提供される。本発明の 消臭繊維製品は、繊維材料に消臭粒子が付着して形成されたものである。好ましい 繊維材料としては、例えば、パルプ、レーヨン等のセルロース系繊維が挙げられる。こ れらの繊維に加えて熱可塑性榭脂からなる熱融着性繊維を少量併用することもでき る。
[0039] 本発明の消臭繊維製品は、その製造方法に応じて種々の形態をとり得る。例えば シート状若しくはその破断片状、粒状又は立体成形物状等の形態をとり得る。これら の形態は、本発明の消臭繊維製品を、例えば湿式抄造法で製造することにより得る ことができる。本発明の消臭繊維製品がシート状の形態である場合、シートは、消臭 粒子を含む単層シートの形態でもよぐ複数のシートが積層されてなる積層シートの 形態であってもよい。消臭繊維製品が単層シートの形態である場合、該シートは、繊 維材料及び消臭粒子を含むスラリーを原料とした湿式抄造法によって製造されたも のが好ましいが、これ以外にも、例えば、熱可塑性繊維などカゝらなる不織布に消臭粒 子を担持したシートでもよ ヽ。
[0040] 消臭繊維製品が積層シートの形態である場合、該シートの一例としては、図 1に示 す形態のシートが挙げられる。図 1に示す消臭繊維製品 1は、同サイズの長方形形 状の 2枚のパルプシート間、即ち第 1のパルプシート 2,第 2のパルプシート 3間に、こ れらのパルプシート 2, 3よりも幅方向の長さが短い長方形形状の内層シート 4を介在 させてなる積層シートである。内層シート 4は、消臭粒子が付着した繊維材料のシート 、つまり、先に述べた単層のシートと同様のものである。内層シート 4は、 2枚のパルプ シート 2, 3間に幅方向中央部で挟持されている。内層シート 4とパルプシート 2, 3と は、抄き合わせによって積層されている。
[0041] 消臭繊維製品 1の側部 la, lbには、その長さ方向全体に亘つて内層シート 4が介 在されておらず、該側部 la, lbは、 2枚のパルプシート 2, 3が積層されてなる 2層構 造となっている。側部 la, lbにおけるノルプシート 2, 3同士がそれぞれ接合されるこ とにより、消臭繊維製品 1の両側端部が封止されて、該側端部からの消臭粒子の脱 落が防止される。側部 la, lbの幅は、消臭粒子の脱落防止及び消臭粒子の機能を 十分に発現させる点から、好ましくは 0. l〜20cm、更に好ましくは l〜6cmである。
[0042] 消臭粒子が付着した繊維材料のシート（つまり前述した単層のシート及び内層シー ト 4)は、前述した通り、繊維材料及び消臭粒子を含むスラリーを原料とした湿式抄造 法によって製造される。繊維材料への消臭粒子の付着量を高める観点から、スラリー 中に凝集剤を添加してもよい。凝集剤としては、例えばポリアクリルアミドが好適に用 いられる。スラリー中における消臭粒子の量は、繊維材料 100質量部に対して 0. 1 〜50質量部、特に 0. 5〜30質量部であることが好ましい。スラリー中における繊維 材料の濃度は、 0. 5〜5. 0質量％、特に 1. 0〜3. 0質量％であることが好ましい。
[0043] 湿式抄造法によって得られたシート（つまり前述した単層のシート及び内層シート 4 )における消臭粒子の含有量は、好ましくは 0. 1質量％以上、更に好ましくは 0. 5質 量％以上であり、 2質量％以上が一層好ましい。含有量の上限に特に制限はないが 、経済的な観点から、 30質量％以下であることが好ましい。具体的な用途にもよるが 、該シートの坪量は、好ましくは 10〜100gZm2、更に好ましくは 10〜50gZm2であ る。
[0044] 本発明の消臭繊維製品がシート状である場合、これを破断片状に小さく切り刻んで 使用することちできる。
[0045] 先に述べた通り、本発明の消臭繊維製品は、シート状の他に、粒状や立体成形物 状の形態も採り得る。消臭繊維製品が粒状の形態の場合、消臭粒子を含む繊維材 料の高濃度スラリーを押出機からストランド状に押し出し、所定の大きさに切断するこ とで得ることができる。消臭繊維製品が立体成形物状の形態である場合には、例え ば、ボトル状、カップ状、トレー状等の種々の容器形状となすことができる。そのような 立体成形物を製造するためにはパルプモールド法を用いることが好適である。パル プモールド法の詳細は、例えば、本出願人の先の出願に係る国際公開 99Z42661 号パンフレットに記載されている。
[0046] 本発明の消臭繊維製品は各種場面での消臭 (尿臭、便臭、オリモノ臭、経血臭、そ の他の腐敗臭の消臭） ·抗菌に効果的である。例えば、本発明の消臭繊維製品がシ ート状又はその破断片状である場合には、例えば、壁紙、シーツ、押入シート、箪笥 シート、下駄箱シート、マット、靴インソール、マスク、フィルタ一類、ラッピング食品の 中敷シート等として有用である。また、シート状の場合、使い捨ての下着や衣類等を 形成することができる。また、洗浄液及び消臭粒子を含浸させた不織布からなるトイレ 掃除用シートや、消臭フィルターのフィルター用シートとしても有用である。また、本発 明の消臭繊維製品が、ビーズ状、ペレット状等の粒状である場合には、例えば猫砂 等のペット用消臭剤として有用である。本発明の消臭繊維製品が、立体成形物状で ある場合には、例えば箱型に成形して抗菌消臭収納ケース等として有用である。
[0047] また、消臭繊維製品は、前述の湿式抄造法に限られず、乾式で形成された繊維製 品に、消臭粒子を配合した溶液を噴霧および乾燥をして製造したり、乾式にて繊維 製品を製造する過程で消臭粒子を混合および保持をして製造したり、熱接着性繊維 等を含む繊維と消臭粒子とを混合して圧縮押出成型法により製造してもよい。
[0048] 本発明によれば、前記の消臭粒子を備えた吸収性物品も提供される。この場合、 消臭粒子としては、金属イオンを含有するものが用いられる。本発明の吸収性物品 は、主として尿や経血等の排泄体液を吸収保持するために用いられるものである。本 発明の吸収性物品には、例えば、使い捨ておむつ、失禁パッド、生理用ナプキンが 包含されるが、これらに限定されるものではなぐ人体力 排出される液の吸収に用 いられる物品を広く包含する。
[0049] 本発明の吸収性物品は、典型的には、表面シート、裏面シート及び両シート間に介 在配置された液保持性の吸収体を具備して 、る。表面シート及び裏面シートとしては 、当該技術分野において通常用いられている材料を特に制限なく用いることができる 。例えば、表面シートとしては、親水化処理が施された各種不織布ゃ開孔フィルム等 の液透過性のシートを用いることができる。裏面シートとしては、熱可塑性榭脂のフィ ルムや、該フィルムと不織布とのラミネート等の液不透過性又は撥水性のシートを用 いることができる。裏面シートは水蒸気透過性を有していてもよい。吸収性物品は、 更にその具体的な用途に応じた各種部材を具備していてもよい。そのような部材は 当業者に公知である。例えば、吸収性物品を使い捨ておむつや生理用ナプキンに 適用する場合には、吸収性物品の左右両側部に一対の立体ガードを配置することが できる。
[0050] 吸収性物品が消臭粒子を備える構成は、特に制限されないが、表面シート、裏面 シート及び両シート間に配置された吸収体を備えた典型的な形態の吸収性物品に おいては、例えば、（a)消臭粒子が粒子の状態で吸収体の構成繊維に担持されてい る構成、（b)繊維材料に消臭粒子が付着して形成された粒子付着シートが、表面シ ートと吸収体との間、吸収体内又は吸収体と裏面シートとの間に配設されている構成 が挙げられる。
[0051] (a)の消臭粒子が粒子の状態で吸収体の構成繊維に担持されて 、る構成は、例え ば、短繊維又は長繊維のウェブ等の構成繊維の集合体に、消臭粒子を散布し、そ れらを台紙で被覆することで得られる。構成繊維には、更に高吸収性ポリマーを担持 させることができる。その場合には、散布前に消臭粒子及び高吸収性ポリマーを予め 混合しておき、その混合物を構成繊維の集合体に散布するのが簡便である。また、 消臭粒子を予め高吸収性ポリマーに付着しておき、その付着物を構成繊維の集合 体に散布しても良い。吸収性物品に配合する消臭粒子の量は、特に制限されないが 、例えば尿を 100ml吸収する吸収性物品の場合、物品 1枚あたり 40mg以上が好ま しい。
[0052] (b)の粒子付着シートにおける繊維材料は、湿式抄紙の可能なものが好ま 、。好 ましい繊維材料としては、例えば、パルプ、レーヨン等のセルロース系繊維が挙げら れる。これらの繊維に加えて熱可塑性榭脂からなる熱融着性繊維を少量併用するこ とちでさる。
[0053] (b)の粒子付着シートは、消臭粒子を含む単層シートの形態でもよぐ消臭粒子を 含む複数のシートが積層されてなる積層シートの形態でもよい。粒子付着シートが単 層シートの形態である場合、該シートは、例えば、繊維材料及び消臭粒子を含むスラ リーを原料とした湿式抄造法によって製造される。
[0054] 粒子付着シートが積層シートの形態である場合、該シートの一例としては、先に説 明した図 1に示す形態の消臭繊維製品 1が挙げられる。
[0055] 粒子付着シートは、例えば、液透過性の表面シートと液保持性の吸収体との間、該 吸収体内、又は該吸収体と液不透過性又は撥水性の裏面シートとの間に配設するこ とができる。図 2には、吸収体を図 1で示した複層の消臭繊維製品 1で被覆した状態 が示されている。粒子付着シートは単層でも良い。吸収体 10は、パルプ繊維と高吸 収性ポリマーの粒子とから構成されている。吸収体 10は、粒子付着シート 1の一側部 laと他側部 lbとが重ね合わされるようにして、粒子付着シート 1に被覆されている。こ の状態下、吸収体 10は、表面シート（図示せず)と裏面シート（図示せず)とに挟持さ れている。従って、本形態においては、消臭繊維製品 1は、吸収性物品における表 面シートと吸収体 10との間、及び裏面シートと吸収体 10との間に配設されることにな る。
[0056] また、消臭繊維製品 1は、吸収体内に配設することができる。具体的には、図 3に示 すように、構成繊維の集合体 13とそれを包む台紙 14とからなる吸収体 10において、 消臭繊維製品 1は、構成繊維の集合体 13を外包し且つ台紙 14に内包された形態で 配設されている。吸収体 10は、表面シート 11と裏面シート 12とに挟持されている。 実施例
[0057] 以下の例中の部及び％は、断りのない限り質量基準で示す。また、溶解度パラメ一 タの単位は (cal/cm3)1/2である。
[0058] 実施例 1
ヘプタン 200g及びトルエン lOOgにモノマー（スチレン Zジビュルベンゼン Z2—ビ -ルピリジン = 35Z60Z5) 100g及び過酸ィ匕ラウロイル 3gを溶解してカ卩えて重合槽 に仕込んだ。モノマー混合物と有機溶剤の溶解度パラメータはそれぞれ 9. 28、 7. 8 8であり、その差は 1. 44であった。混合液を 70°Cで 8時間、 80°Cで 8時間加熱する ことで重合した後乾燥し、収率 88%で消臭粒子を得た。
[0059] 実施例 2
ヘプタン 200g及びトルエン 100gにモノマー（スチレン Zジビュルベンゼン Z2—ビ -ルピリジン = 25Z70Z5) 100g及び過酸ィ匕ラウロイル 3gを溶解してカ卩えて重合槽 に仕込んだ。モノマー混合物と有機溶剤の溶解度パラメータはそれぞれ 9. 29、 7. 8 8であり、その差は 1. 41であった。混合液を 70°Cで 8時間、 80°Cで 8時間加熱する ことで重合した後乾燥し、収率 90%で消臭粒子を得た。
[0060] 実施例 3
オクタン 112. 5g及びトルエン 37. 5gにモノマー（スチレン/ジビュルベンゼン /2 —ビュルピリジン = 12. 5/75/12. 5) 100g及び過酸化ラウロイル 3gを溶解させ、 これに N—ステアリルタウリン酸ナトリウム 1. 5gを溶かし込んだ 500gの水をカ卩えて重 合槽に仕込んだ。モノマー混合物と有機溶剤の溶解度パラメータはそれぞれ 9. 32、 7. 92であり、その差は 1. 40であった。ホモジナイザーを用いて、 lOOOOrpmで 5分 間撹拌することで乳化し、これを 200rpmの撹拌条件下、 85°Cで 4時間、 95°Cで 3時 間加熱することで重合し、水と有機溶剤を濾過して除いた後に乾燥し、収率 91%で 消臭粒子を得た。得られた消臭粒子の SEM写真を図 4に示す。
[0061] 実施例 4
オクタン 225g及びトルエン 75gにモノマー（スチレン Zジビュルベンゼン Z2—ビ- ルビリジン = 12. 5/75/12. 5) lOOg及び過酸化ラウロイル 3gを溶解して加えて 重合槽に仕込んだ。モノマー混合物と有機溶剤の溶解度パラメータはそれぞれ 9. 3 2、 7. 92であり、その差は 1. 40であった。混合液を 85。Cで 4時間、 95。Cで 3時間カロ 熱することで重合した後、乾燥し、収率 80%で消臭粒子を得た。
[0062] 実施例 5
ヘプタン 180g及びトルエン 120gにモノマー（ジビュルベンゼン /2—ビュルピリジ ン = 75Z25) 100g及び過酸ィ匕ラウロイル 3gを溶解してカ卩えて重合槽に仕込んだ。 モノマー混合物と有機溶剤の溶解度パラメータはそれぞれ 9. 37、 7. 99であり、その 差は 1. 38であった。混合液を 70°Cで 6時間、トルエン 20gに溶解した過酸ィ匕ラウ口 ィル 3gをカ卩え、さらに 70°Cで 4時間加熱することで重合した後、乾燥し、収率 98%で 消臭粒子を得た。
[0063] 実施例 6
実施例 3で得られた消臭粒子 lOOgを、硝酸銀 0. 5gを溶解させたエタノール 1000 gに加え、室温で 6時間撹拌し担持処理を行った。濾過及び水洗浄を行った後、乾 燥し、硝酸銀担持消臭粒子を得た。
[0064] 実施例 7
実施例 3で得られた消臭粒子の代わりに、実施例 4で得られた消臭粒子を用いた 以外は、実施例 6と同様の操作を、行い消臭粒子を得た。
[0065] 実施例 8
実施例 4で得られた消臭粒子 lOOgを、硝酸銀 10gを溶解させたエタノール lOOOg に加え、室温で 6時間撹拌し担持処理を行った。濾過及び水洗浄を行った後、乾燥 し、硝酸銀担持消臭粒子を得た。
[0066] 実施例 9
ジクロロベンゼン 60g、トルエン 90gにモノマー（スチレン Zジビュルベンゼン Z2— ビュルピリジン = 12. 5/75/12. 5) lOOg及び過酸化ラウロイル 3gを溶解させ、こ れに N—ステアリルタウリン酸ナトリウム 1. 5gを溶力し込んだ 500gの水をカ卩えて重合 槽に仕込んだ。モノマー混合物と有機溶剤の溶解度パラメータはそれぞれ 9. 32、 9 . 53であり、その差は 0. 21であった。ホモジナイザーを用いて、 lOOOOrpmで 5分 間撹拌することで乳化し、これを 200rpmの撹拌条件下、 85°Cで 4時間、 95°Cで 3時 間加熱することで重合し、水と有機溶剤を濾過して除いた後に乾燥し、収率 98%で 消臭粒子を得た。
[0067] 実施例 10
トルエン 30g、 t—ブタノール 20gにモノマー（ジビュルベンゼン Z2—ビュルピリジ ン = 75Z25) lOOg及び過酸化ラウロイル 3gを溶解させ、これに N—ステアリルタウリ ン酸ナトリウム 1. 5gを溶かし込んだ 500gの水をカ卩えて重合槽に仕込んだ。モノマー 混合物と有機溶剤の溶解度パラメータはそれぞれ 9. 37、 9. 40であり、その差は 0. 03であった。ホモジナイザーを用いて、 lOOOOrpmで 5分間撹拌することで乳化し、 これを 200rpmの撹拌条件下、 55°Cで 4時間、 65°Cで 3時間加熱することで重合し、 水と有機溶剤を濾過して除いた後に乾燥し、収率 90%で消臭粒子を得た。
[0068] 実施例 11
トルエン 117. 6g、ヘプタン 176. 5gにモノマー（ジビュルベンゼン /2—ビュルピリ ジン = 75Z25) 588. 3g及び過酸化ラウロイル 11. Ogを溶解させ、これにポリビュル アルコール (ゴーセノール EG— 30、日本合成化学工業 (株)製) 15. 6gを溶力した 16 00gの水溶液を加えて重合槽に仕込んだ。モノマー混合物と有機溶剤の溶解度パラ メータはそれぞれ 9. 37、 7. 92であり、その差は 1. 45であった。ホモジナイザーを 用いて、 lOOOOrpmで 5分間撹拌することで乳化し、これを 128rpmの撹拌条件下、 70°Cで 8時間加熱することで重合し、その後乾燥して水と有機溶剤を除いた。このよ うにして得られた粒子 lOOgに対し、水 263g、イソプロパノールを 23g、酢酸銀 0. 5g 、硫酸アンモ-ゥム 1. Ogを加え、室温で 1時間撹拌し担持処理を行った。これを濾 過し、乾燥することによって消臭粒子を得た。
[0069] 実施例 12
ヘプタン 296gにモノマー（ジビュルベンゼン /2—ビュルピリジン = 75/25) 592 . 7g及び 2, 2，ーァゾビス（2, 4—ジメチルバレ口-トリル）（V— 65B、和光純薬工業 (株）製） 11. Ogを溶解させ、これにポリビュルアルコール (ゴーセノール EG— 30、日 本合成化学工業 (株)製) 15. 6gを溶カゝした 1600gの水溶液を加えて重合槽に仕込 んだ。モノマー混合物と有機溶剤の溶解度パラメータはそれぞれ 9. 37、 7. 40であ り、その差は 1. 97であった。ホモジナイザーを用いて、 5000rpmで 10分間撹拌す ることで乳化し、これを 128rpmの撹拌条件下、 60°Cで 6時間加熱することで重合し た。これに 1—ブタノールを 750g加えた後、減圧乾燥を行い、水と有機溶剤を除いた 。このようにして得られた粒子 100gに対し、水 263g、イソプロパノール 23g、酢酸銀 0 . 5g、クェン酸 1. Ogを加え、室温で 1時間撹拌し、担持処理を行った。これを濾過し 、乾燥することによって消臭粒子を得た。
[0070] 比較例 1
オクタン 112. 5g及びトルエン 37. 5gにモノマー（スチレン/ジビュルベンゼン = 2 5/75) 100g及び過酸化ラウロイル 3gを溶解させ、これに N—ステアリルタウリン酸 ナトリウム 1. 5gを溶かし込んだ 500gの水を加えて重合槽に仕込んだ。モノマー混合 物と有機溶剤の溶解度パラメータはそれぞれ 9. 27、 7. 92であり、その差は 1. 35で あった。ホモジナイザーを用いて、 lOOOOrpmで 5分間撹拌することで乳化し、これを 200rpmの撹拌条件下、 85°Cで 4時間、 95°Cで 3時間加熱することで重合し、水と有 機溶剤を濾過して除 、た後に乾燥し、収率 90%で粒子を得た。
[0071] 比較例 2
非架橋ポリスチレン粒子 (東洋スチレン製、汎用グレード GP— 1B)を用いた。
[0072] 比較例 3
エタノール 300gにモノマー（スチレン Zジビュルベンゼン 2—ビュルピリジン = 1 2. 5/75/12. 5) 100g及び過酸化ラウロイル 3gを溶解させ、これに N—ステアリル タウリン酸ナトリウム 1. 5gを溶力し込んだ 500gの水を加えて重合槽に仕込んだ。モ ノマー混合物と有機溶剤の溶解度パラメータはそれぞれ 9. 32、 12. 30であり、その 差は 2. 98であった。 85°Cで 4時間、 95°Cで 3時間加熱することで重合し、水と有機 溶剤を濾過して除いた後に乾燥し、収率 96%で消臭粒子を得た。
[0073] 実施例 1〜12及び比較例 1〜3で得られた消臭粒子について、下記方法で BET比 表面積、銀イオン含有率及び平均粒子径を測定した。結果を表 1に示す。
[0074] BET比表面積:消臭粒子の BET比表面積は、フローソープ 2300 (島津製作所製） を用いて BET1点法により求めた。吸着ガスは、窒素 30体積％、ヘリウム 70体積％ のガスを用いた。試料の前処理として、 120°Cで 10分間、吸着ガスの流通を行った。 その後、試料が入ったセルを液体窒素で冷却し、吸着完了後室温まで昇温し、脱離 した窒素量から試料の表面積を求めた。試料の重量で除して比表面積を求めた。
[0075] 銀イオン含有率:硝酸銀又は酢酸銀を担持した消臭粒子中の銀イオン含有率は、 モノクロ励起 EDX蛍光 X線を用いて測定した。
[0076] 平均粒子径：消臭粒子をコーヒーミルで解砕し、へキサンに分散させた状態でコー ルターカウンター (Coulter Corporation製）により体積平均粒子径の測定を行った。
[0077] [表 1]
Figure imgf000020_0001
[0078] 表中、 Stはスチレン、 DVBはジビュルベンゼン、 2— VPyは 2 ビュルピリジンを示 す。
[0079] 試験例 1
実施例 1〜3、 5〜6、 9及び比較例 1、 3で得られた消臭粒子について、以下の方 法で p—タレゾールの消臭率を測定した。結果を表 2に示す。
[0080] <p タレゾールの消臭率測定法 >
1Lのポリエチレン瓶に p—タレゾールを 12 L、消臭粒子を lOmg加えて密封し、 1 時間後の容器内の P タレゾール濃度をガステック社製ガス検知管 (No. 61)により 測定した。消臭粒子を添加しない場合をブランクとし、 p—タレゾールについて次の式 で消臭率を求めた。
[0081] 消臭率 (%)= { (ブランク濃度 残存 p タレゾール濃度) Zブランク濃度 } X 100 [0082] [表 2]
Figure imgf000021_0001
[0083] 試験例 2
実施例 3、 6及び比較例 1〜2で得られた消臭粒子について、以下の方法でフヱノ ール、ジメチルジスルフイド及びピロールの消臭率を測定した。これらの結果を表 3に 示す。
[0084] <フエノール、ジメチルジスルフイド及びピロールの消臭率 >
イオン交換水 484. 9gに尿素を 9. 7g、塩化ナトリウムを 3. 98g、硫酸マグネシウム を 0. 55g、塩ィ匕カルシウムを 0. 31g、硫酸カリウムを 0. 99g、エマルゲン 935 (花王 株式会社製、非イオン界面活性剤)を 0. 02g加えた水溶液を調製した。この水溶液 を用いて、悪臭成分であるフエノール、ジメチルジスルフイド、ピロールが各 20ppmに なるように希釈して混合液を調製した。この混合液 3mLに消臭粒子 30mgをカロえて 3 分間撹拌し、続いて遠心分離を行った。水相から lmL取り出し、これにジェチルエー テルを 2mL、塩ィ匕ナトリウム 0. 5gを加えて 2分間撹拌、遠心分離を行い、油相に含 まれる各悪臭成分の濃度をガスクロマトグラフィーで測定した。消臭粒子を添加しな V、場合をブランクとし、各悪臭成分にっ 、て次の式で消臭率を求めた。
[0085] 消臭率 (％) = { (ブランク濃度 残存悪臭成分濃度) Zブランク濃度 } X 100
[0086] [表 3]
Figure imgf000022_0001
[0087] 試験例 3
実施例 3〜4、 6〜8、 10〜12及び比較例 1〜2で得られた消臭粒子について、以 下の方法で尿臭の消臭評価を行った。結果を表 4に示す。
[0088] <尿臭の消臭評価法 >
人尿 5gと吸水ポリマー（(株）日本触媒、アクアリック CAW4S) 250mgが入った 30 mL三角フラスコに、消臭粒子を 50mgカ卩えて密栓し、 20分後の尿臭の強度につい て、臭いを全く感じない場合を 0、非常に強く感じる場合を 5として、 0. 5刻みの官能 評価で行った。官能評価はよく訓練された者 3人が行い、スコアは 3人の値を平均し て、 0から 5までの 0. 5刻みの数値に最も近い値を採用した (例えば、 2. 66は 2. 5、 3. 13は 3. 0)。消臭粒子を添加しない場合をブランクとし、ブランクの尿臭の強度は 3. 0であった。
[0089] [表 4] 実 施 例 比 較 例
3 4 6 7 8 10 11 12 1 2 尿臭の強度 2.0 2.0 1.5 1.5 1.5 2.0 1.0 1.0 2.5 3.0
[0090] 試験例 4
実施例 3〜4、 6〜8及び比較例 1〜2で得られた消臭粒子について、以下の方法 で便臭の消臭評価を行った。結果を表 5に示す。
[0091] <便臭の消臭評価法 >
人の便 3gをプラスチック製の直径 5cmの円形容器内に採取し、 3L匂い袋に入れ 3 0分静置する。匂い袋内の空気 20mLを注射器にて採取し消臭粒子 lOmg (直径 45 mmシャーレに入れる）を入れた別の匂い袋に注入し、 30分静置後、便臭の強さを 評価した。強度について、臭いを全く感じない場合を 0、非常に強く感じる場合を 5と して、 0. 5刻みの官能評価で行った。官能評価はよく訓練された者 3人が行い、スコ ァは 3人の値を平均して、 0から 5までの 0. 5刻みの数値に最も近い値を採用した (例 えば、 2. 66は 2. 5、 3. 13は 3. 0)。消臭粒子を添カ卩しない場合をブランクとし、ブラ ンクの便臭の強度は 3. 0であった。
[0092] [表 5]
Figure imgf000023_0001
[0093] 試験例 5
実施例 3〜4、 6〜8及び比較例 1〜2で得られた消臭粒子について、以下の方法 でタバコ臭の消臭評価を行った。結果を表 6に示す。
[0094] <タバコ臭の消臭評価法 >
1Lセパラフラスコの中でタバコ（マイルドセブンオリジナル lcm分）を燃焼させ 30分 静置する。消臭粒子 0. lgを入れた 50mLのガラスびん内に、セパラフラスコ内から 採取した臭気 2mLを注入し密栓する。 15分静置後、タバコ臭の強さを評価した。強 度について、臭いを全く感じない場合を 0、非常に強く感じる場合を 5として、 0. 5刻 みの官能評価で行った。官能評価はよく訓練された者 3人が行い、スコアは 3人の値 を平均して、 0から 5までの 0. 5刻みの数値に最も近い値を採用した。消臭粒子を添 カロしない場合をブランクとし、ブランクのタバコ臭の強度は 3. 0であった。
[0095] [表 6]
Figure imgf000024_0001
[0096] 実施例 13
実施例 3で得られた消臭粒子、針葉樹クラフトパルプ、湿潤紙力剤 (WS4024 :星 光 PMC社製）、ポリアクリルアミド系高分子凝集剤（アコフロック A95：三井アクアポリ マー社製)を添加混合し、スラリーを得た。パルプは、叩解によってその CSFが 200 mlに調整されたものを用いた。スラリー中におけるパルプ濃度は 2%、消臭粒子の濃 度はパルプに対して 10%、湿潤紙力剤の濃度はノルプに対して 0. 5%、高分子凝 集剤の濃度はパルプに対して 0. 1%であった。このスラリーを原料として、手抄きによ り 25cm X 25cmのシートを製造し、このシートを 20cm X 20cmに切り、粒子付着シ ートを得た。その坪量は 30g/m2であった。粒子付着シート内の消臭粒子の量は 50 mgであった。
[0097] <消臭性能評価方法 >
〔メチルメルカプタンの消臭率〕
容量 500mlのスリ栓付三角フラスコに、粒子付着シートのサンプルを 0. lg入れ、 更に、 3. 5ppm (初期濃度）になるように濃度調整したメチルメルカブタンガスを注入 した。 10分経過後、三角フラスコ内のメチルメルカブタンガスの濃度をガス検知管 (ガ ステック株式会社製、メチルメルカブタン類 70L)によって測定し、「測定値 Z初期 濃度 X 100」を消臭率とした。この消臭率が大きいほど、消臭性能が高いことを示す
[0098] 実施例 14
実施例 6で得られた消臭粒子、針葉樹クラフトパルプ、湿潤紙力剤 (WS4024 :星 光 PMC社製）、ポリアクリルアミド系高分子凝集剤（アコフロック A95：三井アクアポリ マー社製)を添加混合し、スラリーを得た。パルプは、叩解によってその CSFが 200 mlに調整されたものを用いた。スラリー中におけるパルプ濃度は 2%、消臭粒子の濃 度はパルプに対して 10%、湿潤紙力剤の濃度はノルプに対して 0. 5%、高分子凝 集剤の濃度はパルプに対して 0. 1%であった。このスラリーを原料として、手抄きによ り 25cm X 25cmのシートを製造し、このシートを 20cm X 20cmに切り、粒子付着シ ートを得た。その坪量は 30g/m2であった。粒子付着シート内の消臭粒子の量は 50 mgであった。
[0099] 実施例 15
実施例 10で得られた消臭粒子 lOOgを、硝酸銀 0. 5gを溶解させたエタノール 100 gに加え、室温で 6時間担持処理を行った。これを濾過した後、水洗浄し、硝酸銀担 持消臭粒子を得た。得られた消臭粒子の BET比表面積は 18. 3mVg,銀イオン含 有率は 0. 14%であった。この硝酸銀担持消臭粒子を用いる以外は、実施例 13と同 様にして粒子付着シートを得た。その坪量は 30g/m2であった。粒子付着シート内 の消臭粒子の量は 50mgであった。
[0100] 比較例 4
実施例 13にお 、て用いた消臭粒子に代えて、比較例 1で得られた粒子を用いた以 外は実施例 13と同様にして粒子付着シートを作製した。
[0101] 比較例 5
実施例 13にお 、て用いた消臭粒子に代えて、比較例 2で用いた粒子を用いた以 外は実施例 13と同様にして粒子付着シートを作製した。
[0102] 実施例 13ないし 15並びに比較例 4及び 5を、前記く消臭性能評価方法〉により評 価した。その評価結果を下記表 7に示す。
[0103] [表 7] 実施例 1 3 実施例 1 4 実施例 1 5 比較例 4 比較例 5 消臭率 （％) 4 2 9 4 8 0 8 3
[0104] 表 7に示す結果から明らかなように、実施例 13ないし 15は、比較例 4及び 5に比し て、消臭率が大幅に大きぐ従って、消臭性能が大幅に高いことがわかる。
[0105] 実施例 16— 1
実施例 6で得られた消臭粒子を用いて、図 3に示す構造のモデル吸収性物品を作 製した。具体的には、吸収体 10の構成繊維として、パルプ繊維の集合体 13を 2g用 い、この集合体 13に、消臭粒子を 20mg、高吸収性ポリマーを 2gそれぞれ散布して 担持させた。これを台紙 14 (坪量 15gZm2)で包み、吸収体 10を形成した。そして、 吸収体 10を、表面シート 11 (エアスルー不織布： 25gZm2)と、裏面シート 12 (透湿 フィルム: 40gZm2)とで挟み込むように包んだ。このようにしてモデル吸収性物品を 作製した。
[0106] 実施例 16— 2
吸収体 10における消臭粒子の含有量を 40mgとした。それ以外は、実施例 16— 1 と同じである。
[0107] 実施例 16— 3
吸収体 10における消臭粒子の含有量を 78mgとした。それ以外は、実施例 16— 1 と同じである。
[0108] 実施例 17—1
実施例 4で得られた消臭粒子 lOOgを、硝酸銀 0. 5gを溶解させたエタノール 1000 gに加え、室温で 6時間撹拌し、担持処理を行った。これを濾過した後、水洗浄し、硝 酸銀担持消臭粒子を得た。得られた消臭粒子の BET比表面積は 486m2/g、銀ィ オン含有率は 0. 28%であった。消臭粒子の製造方法が異なる以外は、実施例 16 — 1と同様にモデル吸収性物品を作製した。
[0109] 実施例 17— 2
吸収体における消臭粒子の量を 40mgとした。それ以外は、実施例 17— 1と同じで ある。 [0110] 実施例 17— 3
吸収体における消臭粒子の量を 78mgとした。それ以外は、実施例 17— 1と同じで ある。
[0111] 比較例 6— 1〜6— 3
比較例 6—1〜6— 3では、それぞれ実施例 16— 1〜 16— 3において、前記消臭粒 子に代えて、同量の塩ィ匕亜鉛賦活活性炭を用いた。それ以外は実施例 11—1と同 様にモデル吸収性物品を作製した。
[0112] 比較例 7
消臭粒子として比較例 1で得られた粒子を用いた。これ以外は実施例 16— 3と同様 にモデル吸収性物品を作製した。
[0113] 比較例 8
比較例 8では、実施例 16— 3において用いた消臭粒子に代えて、比較例 2で得ら れた粒子をいた。それ以外は実施例 16— 3と同様にモデル吸収性物品を作製した。
[0114] 比較例 9
実施例 11 - 1にお 、て前記消臭粒子を用いな 、以外は実施例 16— 1と同様にモ デル吸収性物品を作製した。
[0115] 〔消臭能の評価方法〕
成人男性 5名の尿を各 100ml混合した人尿 500mlを調整する。前記各実施例及 び各比較例で得られたモデル吸収性物品に人尿 30gを吸収させ、容積 1. 2リットル の密閉容器 (タイトボックス No. 3 :蝶ブラ工業株式会社製）中に素早く入れて気密状 態にした。 60分後に該容器の蓋を開け、容器中の臭いを 5名のモニターに評価させ た。その評価基準は以下の通りである。 5人の評価の平均を算出し、その値を臭気強 度の官能値とした。官能値は、その値が小さいほど臭気が弱いことを意味する。なお 、使用した人尿は、実施例及び比較例で全て同じものを用いた。評価結果を下記表 8に示す。
〔評価基準〕
3. 0 ;尿特有の匂いを強く感じる
2. 0 ;尿特有の匂いを感じる 1. 0 ;匂いを感じる力 尿臭の匂いとは感じられない
0. 0 ;匂いがしない
[0116] [表 8]
Figure imgf000028_0001
[0117] 表 8に示す結果から明らかなように、本発明の実施例（実施例 16— 1〜16— 3及び 実施例 17— 1〜17— 3)においては前記消臭粒子を備えることにより、活性炭からな る従来の消臭剤 (比較例 6— 1〜6— 3)と同等以上の消臭能が得られることがわかる 。活性炭力もなる消臭剤は黒色を呈しているのに対し、本発明における消臭粒子は、 白色であるため吸収性物品用の消臭剤として特に適している。また、ヘテロ芳香環を 有するビニルモノマーを含まな 、粒子 (比較例 7)や BET比表面積が小さ 、粒子 (比 較例 8)は消臭性能が低い。
[0118] 次に、前記の実施例 16— 1〜16— 3を以下の実施例 18— 1〜18— 3と比較するこ とで、吸収性物品の構成の相違による消臭能の差について評価した。
[0119] 実施例 18— 1
実施例 16— 1における消臭粒子と同じ消臭粒子を用いて、以下に示す湿式抄造 法により粒子付着シートを作製した。消臭粒子、針葉樹クラフトパルプ、湿潤紙力剤（
WS4024：星光 PMC社製）、ポリアクリルアミド系高分子凝集剤（アコフロック A95： 三井アクアポリマー社製)を添加混合し、スラリーを得た。パルプは、叩解によってそ の CSFが 200mlに調整されたものを用いた。スラリー中におけるパルプ濃度は 2%、 消臭粒子の濃度はパルプに対して 3%、湿潤紙力剤の濃度はパルプに対して 0. 5 %、高分子凝集剤の濃度はノルプに対して 0. 1%であった。このスラリーを原料とし て、手すき抄紙機により 25cm X 25cmの粒子付着シートを得た。その坪量は 30gZ m2であった。このシートを 20cm X 20cmに切り、粒子付着シートを得た。粒子付着 シートにおける消臭粒子の量は 20mgであった。
[0120] そして、この粒子付着シートを用いて、図 5に示す構造のモデル吸収性物品を作製 した。具体的には、吸収体 10の構成繊維として、パルプ繊維の集合体 13を 2g用い、 この集合体 13に、高吸収性ポリマーを 2g散布して担持させた。これを粒子付着シー ト 1で包み、更に、台紙 14で包み、吸収体 10を形成した。そして、吸収体 10を、表面 シート 11と裏面シート 12とで挟み込むように包んだ。このようにしてモデル吸収性物 品を作製した。尚、特に説明しない点は実施例 16— 1と同じである。
[0121] 実施例 18— 2
消臭粒子の濃度をパルプに対して 6%にしたこと、及び粒子付着シート 1における 消臭粒子の量が 36mgであった以外は、実施例 18— 1と同じである。
[0122] 実施例 18— 3
消臭粒子の濃度をパルプに対して 10%にしたこと、及び粒子付着シート 1における 消臭粒子の量が 60mgであった以外は、実施例 16— 1と同じである。
[0123] 実施例 16— 1〜16— 3及び実施例 18— 1〜18— 3を、前記〔消臭能の評価方法〕 により評価した。その評価結果を前記の表 8及び下記の表 9に示す。
[0124] [表 9] 臭気
実施例 1 8 - 1 1 . 6
実施例 1 8 - 2 1 . 3
実施例 1 8 - 3 1 . 2 [0125] 表 8及び表 9に示す結果から明らかなように、消臭粒子を粒子の状態で吸収体の構 成繊維に担持させた形態 (実施例 16— 1〜16— 3)と、消臭粒子を粒子付着シート に含ませた形態（実施例 18— 1〜 18— 3)とで、同様の消臭能が得られることがわか る。
[0126] 〔実施例 19〕
実施例 15で得られた硝酸銀担持消臭粒子を用い、該硝酸銀担持消臭粒子の量が 50mgであること以外は、実施例 16— 1と同様にモデル吸収性物品を作製し、前記〔 消臭能の評価方法〕により評価した。その評価結果を下記表 10に示す。
[0127] [表 10]
Figure imgf000030_0001
産業上の利用可能性
[0128] 以上、詳述したとおり、本発明の消臭粒子は悪臭ガスの性質によらず高い消臭能を 示し、特に弱酸性ないし中性の臭気に対し優れた消臭能を示す。さらに、ポリマー粒 子中のへテロ芳香環に金属イオンを担持させることにより、消臭能が飛躍的に高まり 、多数の悪臭成分の複合臭である人や動物（犬や猫)の尿や便、タバコ、排水口、調 理の匂いに対して、特に人や動物（犬や猫)の尿や便、タバコの匂いに対しても非常 に高い消臭能を示す。
[0129] 本発明の消臭繊維製品及び吸収性物品は、悪臭ガスの性質によらず高い消臭能 を示す消臭粒子を備えることで、優れた消臭効果を奏する。本発明の吸収性物品は 、排泄物に起因する悪臭を効果的に消臭することができる。

Claims

請求の範囲
[I] 架橋性ビュルモノマー及びへテロ芳香環を有するビュルモノマーを含むモノマー 成分を共重合して得られる、 BET比表面積が 10m2Zg以上である消臭粒子。
[2] さらに金属イオンを含有する、請求の範囲第 1項記載の消臭粒子。
[3] 水中油型懸濁重合法又は沈殿重合法で得られる、請求の範囲第 1項又は第 2項記 載の消臭粒子。
[4] 請求の範囲第 1項な!、し第 3項の何れかに記載の消臭粒子の製造法であって、 架橋性ビュルモノマー及びへテロ芳香環を有するビニルモノマーを含むモノマー 成分を、モノマー成分との溶解度パラメータ差の絶対値が 0〜2. 0の有機溶剤を用 いて水中油型懸濁重合又は沈殿重合を行う工程を有する消臭粒子の製造法。
[5] さらに、重合により得られた粒子と、金属塩を溶解させた溶剤とを接触させ、粒子に 金属イオンを担持させる工程を有する、請求の範囲第 4項記載の消臭粒子の製造法
[6] 請求の範囲第 1項ないし第 3項の何れかに記載の消臭粒子を備えた消臭繊維製品
[7] シート状若しくはその破断片状、粒状又は立体成形物状の形態をしている請求の 範囲第 6項記載の消臭繊維製品。
[8] 請求の範囲第 2項記載の消臭粒子を備えた吸収性物品。
[9] 表面シート、裏面シート及び両シート間に配置された吸収体を備えており、
前記消臭粒子は、粒子の状態で、吸収体の構成繊維に担持されている請求の範 囲第 8項記載の吸収性物品。
[10] 表面シート、裏面シート及び両シート間に介在する吸収体を備えており、
繊維材料に前記消臭粒子が付着して形成された粒子付着シートが、表面シートと 吸収体との間、吸収体内又は吸収体と裏面シートとの間に配設されている請求の範 囲第 8項記載の吸収性物品。
[I I] 前記粒子付着シートは湿式抄造法により得られたものである請求の範囲第 10項記 載の吸収性物品。
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