WO2008007643A1 - Crayon - Google Patents

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WO2008007643A1
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Kotaro Sumitomo
Masamistu Takahashi
Hidetoshi Fukuo
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Sakura Color Products Corp
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B43—WRITING OR DRAWING IMPLEMENTS; BUREAU ACCESSORIES
    • B43K—IMPLEMENTS FOR WRITING OR DRAWING
    • B43K19/00—Non-propelling pencils; Styles; Crayons; Chalks
    • B43K19/16—Making non-propelling pencils
    • B43K19/18—Making pencil writing-cores
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B43—WRITING OR DRAWING IMPLEMENTS; BUREAU ACCESSORIES
    • B43K—IMPLEMENTS FOR WRITING OR DRAWING
    • B43K19/00—Non-propelling pencils; Styles; Crayons; Chalks
    • B43K19/02—Pencils with graphite; Coloured pencils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D13/00—Pencil-leads; Crayon compositions; Chalk compositions

Definitions

  • the present invention has a high gel hardness and a good writing quality (leveling property).
  • talons having a colorant, an organic solvent, a resin, and a gelling agent as main components are well known.
  • dibenzylidene sorbitol, tribenzylidene sorbitol or a derivative thereof, a gelling agent, a resin component, and a colorant are dissolved or dispersed in an organic solvent, and then cooled and solidified.
  • Tarayon is known (see Patent Document 1).
  • the gelling agent when producing talyon using a benzylidene sorbitol-based compound as described above as a gelling agent, the gelling agent is heated and gelled in an organic solvent in which a resin component is dispersed and dissolved.
  • the raw material solution obtained by dissolving the agent is poured into a molding vessel, cooled and solidified to obtain a talon of the required shape.
  • the viscosity of the raw material solution is too high, Since it is difficult to inject the solution into the molding container, it is necessary to use a resin having a relatively low molecular weight as the resin component, including the case of using the polyvinyl propylar resin. I helped.
  • a low molecular weight component is used as the resin component, the obtained talon is inferior in writing because it has a low gel hardness and easily breaks upon writing.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Publication No. 54-23619
  • Patent Document 2 Japanese Patent Publication No. 55-41716
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-57083 Disclosure of the invention
  • the present invention has been made to solve the above-mentioned problems in talons using the above benzylidene sorbitol-based gelling agent, and has high gel hardness,
  • the purpose is to provide taleon with good writing (leveling).
  • the gelling agent is composed of dibenzylidene sorbitol, tribenzylidene sorbitol, and derivatives thereof.
  • the above-mentioned resin is a combination of polybutyral resin having an average degree of polymerization of less than 350 and polybulbutyral resin having an average degree of polymerization of 350 or more.
  • a gelling agent having a benzylidene sorbitol-based compound power is used, and a polybulpular rosin having an average polymerization degree of less than 350 and a polypolymer having an average polymerization degree of 350 or more are used as a rosin component.
  • a polybulpular rosin having an average polymerization degree of less than 350 and a polypolymer having an average polymerization degree of 350 or more are used as a rosin component.
  • burbutyral rosin it has excellent gel hardness while having high gel hardness.
  • the talon according to the present invention comprises dibenzylidene sorbitol, tribenzylidene sorbitol, and derivatives thereof as the gelling agent in a talon containing a colorant, a gelling agent, an organic solvent and a resin. At least one selected from group power is used, and a combination of a polybutyral resin having an average degree of polymerization of less than 350 and a polyvinyl butyral resin having an average degree of polymerization of 350 or more is used.
  • the organic solvent used in the talon according to the present invention is not particularly limited, but is preferably at least one selected from the group consisting of alcohols, glycols, glycol ethers and glycol ether esters. Used. Specific examples of such preferable organic solvents include alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, 3-methyl-3-methoxybutanol, and 3-methoxy-1-butyl. Examples of glycols include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, and dipropylene glycol. Examples of glycol ethers include methyl ethers and ethyl ethers of the above glycols. Examples thereof include propyl ether, butyl ether, and phenol ether. Examples of glycol ether esters include acetates of the above-mentioned darlicol ethers.
  • 3-methyl-3-methoxybutanol ethyleneglycolole monobutinoreethenore, propyleneglycololemonomethinoreteinole, propyleneglycolmonopropylether, propyleneglycolole
  • At least one selected from the group consisting of mononobutinoate and dipropylene glycol monomethyl ether is preferably used.
  • the amount of the organic solvent in the talon is usually 20 to 80% by weight, preferably 30 based on the weight of the force talon appropriately determined in relation to components such as a colorant. 65 is in the range of weight 0/0. If the amount of the organic solvent is too large, it may be difficult to gel the required components together at the time of the production of the crane. On the other hand, if the amount of organic solvent is too small, it will be difficult to dissolve the required components in the production of talon, and a uniform gel may not be formed.
  • the gelling agent is a component for bringing the respective components together into a solid, and examples of such gelling agents include dibenzylidene sorbitol, tribenzylidene sorbitol, and derivatives thereof.
  • a group power consisting of at least one selected from the group is preferably used.
  • Examples of the derivatives of dibenzylidene sorbitol include, for example, compounds in which the benzene nucleus in the benzylidene group of dibenzylidene sorbitol is substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a halogen atom at an arbitrary position.
  • Specific examples include [di (p-methylbenzylidene)] sorbitol, [di (m-ethylbenzylidene)] sorbitol, [di (p chlorobenzylidene)] sorbitol, and the like. it can.
  • Examples of the derivative of tribenzylidene sorbitol include compounds in which the benzene nucleus in the benzylidene group of tribenzylidene sorbitol is substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a halogen atom at an arbitrary position.
  • the above exemplified gelling agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the gelling agent is usually in the range of 2 to 20% by weight, preferably in the range of 3 to 10% by weight, based on the weight of the talon.
  • the gelling agent is too much, the gel hardness of the talon to be obtained is too high, and the colorability and the like deteriorates at the time of writing.
  • the gelling agent is too small, In the production of talon, it becomes difficult to gel each component together.
  • the taleon according to the present invention contains a colorant, and thereby, handwriting of various colors can be formed on the writing surface.
  • a dye is also used as the colorant, but a pigment is preferably used.
  • a pigment may be an organic pigment or an inorganic pigment.
  • pigments that can be used include phthalocyanine pigments such as copper phthalocyanine blue, selenium, azo, quinacridone, anthraquinone, dioxazine, indigo, thioindigo, perinone, perylene, indolenone, and azoazomethine.
  • titanium oxide contains carbon black.
  • inorganic pigments such as iron oxide, petal, acid chrome, calcium carbonate, clay, talc, etc., fluorescent pigments, colored wax particles, metal powder pigments such as aluminum powder, So-called pearl pigments are also used.
  • Various extender pigments are also used as necessary.
  • the colorant that can be used in the present invention is not limited thereto.
  • the amount of the colorant in the talon is usually in the range of 2 to 50% by weight, based on the weight of the talon. If the amount of colorant in the talon is less than 2% by weight, the talon obtained will not have sufficient color development. However, when the amount of the colorant exceeds 50% by weight, the relative proportion of the other components other than the colorant is too low in the resulting talon, so that the roles to be played by each cannot be fully demonstrated. I can't get a good taleon. Further, when producing talon, the viscosity of the raw material solution described above is too high, making it difficult to inject it into a molding container. The optimum amount of colorant in a taléon is somewhat different depending on the type of colorant, usually in the range of 3-40% by weight. It is a circle.
  • the rosin component is generally formed when writing on the writing surface with the obtained talon and plays the role of putting the components together in the production of talon.
  • a resin component a combination of a film-forming resin and an adhesive resin is preferably used, but if necessary, a film-forming resin may be used alone.
  • the film-forming resin is specifically for increasing the hardness of the talon and for strengthening the handwriting formed on the writing surface.
  • polyvinyl butyral resin has excellent pigment dispersibility, and is used to impart moderate hardness and desirable writing quality to the obtained talon.
  • the average degree of polymerization is used.
  • a combination of less than 350 polybutyral resin and an average degree of polymerization of 350 or more polyvinyl butyral resin is used.
  • the proportion of polybutyral resin having an average degree of polymerization of less than 350 is usually in the range of 20-95% by weight, preferably 40-80% by weight, most preferably 50-75%.
  • the proportion of polybutyral resin having an average degree of polymerization of 350 or more is usually 5 to 80% by weight, preferably 20 to 60% by weight, most preferably 25 to It is in the range of 50% by weight.
  • the adhesive resin is specifically for enhancing the adhesion of the handwriting by the taleon to the writing surface, and is not particularly limited as long as it has such properties.
  • ketone resin, xylene resin, polyamide resin, acrylic resin, maleic resin, terpene phenol resin, alkylphenol resin, etc. are used.
  • rosin esters and hydrogenated rosin esters are used in the same manner as adhesive resin.
  • the ketone resin include a condensate of cyclohexane and formaldehyde.
  • Ki Examples of the silene resin include a condensate of meta-xylene and formaldehyde.
  • polyamide resin examples include thermoplastic resins obtained by polycondensation of dimer acid and G or polyamine, and those having a molecular weight of about 4000 to 9000 can be exemplified.
  • acrylic resin examples include thermoplastic polyacrylic acid esters. These adhesive resins can be used alone or in combination of two or more.
  • the ratio of the film-forming resin and the adhesive resin is related to other components. Force determined appropriately Usually, the weight ratio of film-forming resin: resin-forming resin film forming resin is about 1: 0.1 to 5, preferably about 1: 0.2 to 3.
  • the content of the film-forming resin and the adhesive resin is usually in the range of 3 to 40% by weight, preferably 6 to 35 in terms of the total amount of both. It is in the range of% by weight.
  • the ratio of rosin is too high, the gel hardness of the resulting talon is too high, and the colorability and writing quality are poor.
  • the ratio of rosin is too small, the components are combined into a gel. And the obtained talon does not have sufficient fixability and strength.
  • the talon according to the present invention includes various antifungal agents, fillers, leveling agents, viscosity modifiers, structural viscosity imparting agents, drying property imparting agents, and the like as necessary. Conventionally, it is known as an additive in taleon, and may contain any appropriate ones. It also contains plasticizers such as jetyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, epoxyhexahydro 2-ethylhexyl phthalate, 2-ethylhexyl sebacate, tricresyl phosphate as appropriate. .
  • Te Contact ⁇ the present invention the gel hardness of Tareyon, the organic solvent used, a gelling agent, the force due to kind and amount of such ⁇ usually, 5 ⁇ 50KgZcm 2 mm, preferably, 7 ⁇ 30KgZcm 2 This is the range.
  • the components according to the present invention can be obtained by uniformly mixing the above-described components and gelling them together. For example, for example, a combination of the polybutyl butyral resin is added to an organic solvent and dissolved, and a colorant is added to the resulting solution. After sufficiently dispersing, if necessary, a gelling agent is added thereto under heating, and these are dissolved and dispersed. Finally, the uniform raw material solution thus obtained has a desired shape. If it is poured into a forming container, cooled, and solidified, a talon having such a shape can be obtained.
  • a crayon was obtained in the same manner as in Example 1 except that the components shown in Table 1 were used in the amounts shown in Table 1.
  • the polybutyral resin having an average degree of polymerization of about 300 is MOWITAL B-20H manufactured by Kuraray Co., Ltd.

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Description

タレヨン
技術分野
[0001] 本発明は、高いゲル硬度を有しながら、書き味 (レべリング性)のよいタレヨン、即ち
、固形マーカーに関する。
背景技術
[0002] 従来、タレヨンとして、着色剤、有機溶剤、榭脂及びゲル化剤を主成分としてなるも のがよく知られている。一例を挙げれば、例えば、ジベンジリデンソルビトール、トリべ ンジリデンソルビトール又はこれらの誘導体力 なるゲル化剤と榭脂成分と着色剤を 有機溶剤に溶解又は分散させた後、冷却し、固化させてなるタレヨンが知られている (特許文献 1参照)。
[0003] このようなタレヨンにおいて、タレヨンに所要の硬度を与えると共に、筆記したときに 強固なフィルム力もなる筆跡を形成することができるところから、榭脂成分としてポリビ -ルプチラール榭脂を用いてなるタレヨンが提案されて 、る（特許文献 2及び 3参照）
[0004] 一般に、ゲル化剤として、上述したようなベンジリデンソルビトール系の化合物を用 いてタレヨンを製造する際に、着色剤ゃ榭脂成分を分散、溶解させた有機溶剤中に 加熱下にゲル化剤を溶解させ、得られた原料溶液を成形容器に注入し、冷却し、固 化させて、所要の形状のタレヨンを得るが、この場合において、上記原料溶液の粘度 が高すぎるときは、原料溶液を上記成形容器に注入することが困難であるので、榭脂 成分としては、これまで、前記ポリビニルプチラール榭脂を用いる場合を含めて、比 較的分子量の小さい榭脂を用いざるを得な力つた。しかし、このように、榭脂成分とし て、分子量の小さいものを用いるときは、得られるタレヨンはゲル硬度が小さぐ筆記 に際して崩れやす 、ので、書き味に劣るものであった。
特許文献 1：特公昭 54— 23619号公報
特許文献 2：特公昭 55 -41716号公報
特許文献 3：特開 2006 - 57083号公報 発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] 本発明は、上記べンジリデンソルビトール系のゲル化剤を用いるタレヨンにおける上 述したような問題を解決するためになされたものであって、高 、ゲル硬度を有しなが ら、書き味 (レべリング性)のよ 、タレヨンを提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0006] 本発明によれば、着色剤、ゲル化剤、有機溶剤及び榭脂を含むタレヨンにお!ヽて、 上記ゲル化剤がジベンジリデンソルビトール、トリベンジリデンソルビトール及びこれら の誘導体よりなる群力 選ばれる少なくとも 1種であり、上記樹脂が平均重合度 350 未満のポリビュルブチラール榭脂と平均重合度 350以上のポリビュルブチラール榭 脂の組み合わせであることを特徴とするタレヨンが提供される。
発明の効果
[0007] 本発明のタレヨンによれば、ベンジリデンソルビトール系の化合物力 なるゲル化剤 を用いると共に、榭脂成分として、平均重合度 350未満のポリビュルプチラール榭脂 と平均重合度 350以上のポリビュルブチラール榭脂の組み合わせを含有するので、 高いゲル硬度を有しながら、書き味にすぐれる。
発明を実施するための最良の形態
[0008] 本発明によるタレヨンは、着色剤、ゲル化剤、有機溶剤及び榭脂を含むタレヨンに おいて、上記ゲル化剤としてジベンジリデンソルビトール、トリべンジリデンソルビトー ル及びこれらの誘導体よりなる群力 選ばれる少なくとも 1種が用いられ、上記榭脂が 平均重合度 350未満のポリビュルプチラール榭脂と平均重合度 350以上のポリビ- ルブチラール樹脂の組み合わせが用いられる。
[0009] 本発明によるタレヨンにおいて用いられる有機溶剤は、特に限定されるものではな いが、アルコール類、グリコール類、グリコールエーテル類及びグリコールエーテルエ ステル類よりなる群力も選ばれる少なくとも 1種が好ましく用いられる。このような好まし い有機溶剤の具体例としては、アルコール類として、例えば、メタノール、エタノール 、イソプロピルアルコール、 3—メチルー 3—メトキシブタノール、 3—メトキシー1ーブ タノール等を挙げることができ、グリコール類として、例えば、エチレングリコール、プ ロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等を挙げることが でき、グリコールエーテル類として、例えば、上記グリコール類のメチルエーテル、ェ チルエーテル、プロピルエーテル、ブチルエーテル、フエ-ルエーテル等を挙げるこ とができ、グリコールエーテルエステル類として、例えば、上記ダリコールエーテル類 のアセテート等を挙げることができる。
[0010] 本発明においては、特に、これらのなかでも、 3—メチルー 3—メトキシブタノール、 エチレングリコーノレモノブチノレエーテノレ、プロピレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、 プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコーノレモノブチノレエーテ ール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルよりなる群から選ばれる少なくと も 1種が好ましく用いられる。
[0011] 本発明において、タレヨンにおける上記有機溶剤の量は、着色剤等の成分との関 係において適宜に定められる力 タレヨンの重量に基づいて、通常、 20〜80重量％ 、好ましくは、 30〜65重量0 /0の範囲である。有機溶剤の量が多すぎるときは、クレョ ンの製造時に所要の各成分をまとめてゲルィ匕することが困難となるおそれがある。他 方、有機溶剤が少なすぎるときは、タレヨンの製造時に所要の各成分をこれに溶解さ せることが困難となり、均一なゲルが形成できないおそれがある。
[0012] 本発明において、ゲル化剤は、各成分を一体に固体にまとめるための成分であり、 そのようなゲル化剤としては、ジベンジリデンソルビトール、トリべンジリデンソルビトー ル及びこれらの誘導体よりなる群力 選ばれる少なくとも 1種が好ましく用いられる。
[0013] ジベンジリデンソルビトールの誘導体としては、例えば、ジベンジリデンソルビトール のべンジリデン基中のベンゼン核が任意の位置にて炭素数 1〜 3のアルキル基ゃハ ロゲン原子で置換されたィ匕合物を例示することができ、具体例としては、〔ジ (p—メチ ルベンジリデン）〕ソルビトール、 〔ジ（m—ェチルベンジリデン)〕ソルビトール、 〔ジ（p クロルベンジリデン)〕ソルビトール等を挙げることができる。
[0014] トリベンジリデンソルビトールの誘導体としては、例えば、トリべンジリデンソルビトー ルのべンジリデン基中のベンゼン核が任意の位置にて炭素数 1〜 3のアルキル基や ハロゲン原子で置換された化合物を例示することができ、具体例としては、〔トリ (p— メチルベンジリデン)〕ソルビトール、 〔トリ（m—ェチルベンジリデン)〕ソルビトール、 〔ト リ（p—クロルベンジリデン)〕ソルビトール等を挙げることができる。上記例示したゲル ィ匕剤は、単独で用いてもよぐまた、 2種以上を併用してもよい。
[0015] 本発明によるタレヨンにおいて、ゲル化剤の含有量は、タレヨンの重量に基づいて、 通常、 2〜20重量％の範囲であり、好ましくは、 3〜 10重量％の範囲である。タレヨン において、ゲル化剤が多すぎるときは、得られるタレヨンのゲル硬度が高すぎて、筆 記に際して、その着色性等が低下するので、好ましくなぐ他方、ゲル化剤が少なす ぎるときは、タレヨンの製造において、各成分を一体にまとめてゲルィ匕することが困難 となる。
[0016] 本発明によるタレヨンは、着色剤を含有しており、これによつて、種々の色の筆跡を 筆記面上に形成することができる。着色剤としては、染料も用いられるが、好ましくは 、顔料が用いられる。このような顔料は、有機顔料でもよぐ無機顔料でもよい。用い 得る顔料は、例えば、銅フタロシアニンブルー等のフタロシアニン系顔料、スレン系、 ァゾ系、キナクリドン系、アンスラキノン系、ジォキサジン系、インジゴ系、チォインジゴ 系、ペリノン系、ペリレン系、インドレノン系、ァゾーァゾメチン系等のほか、酸化チタ ンゃカーボンブラックを含む。更に、必要に応じて、酸化鉄、弁柄、酸ィ匕クロム、炭酸 カルシウム、クレイ、タルク等のような無機顔料、蛍光顔料、着色した榭脂粒子、アル ミニゥム粉のような金属粉顔料、所謂パール顔料等も用いられる。また、必要に応じ て、種々の体質顔料も用いられる。しかし、本発明において、用い得る着色剤は、こ れらに限定されるものではない。
[0017] 本発明によれば、タレヨンにおける着色剤の量は、タレヨンの重量に基づいて、通 常、 2〜50重量％の範囲である。タレヨンにおける着色剤の量が 2重量％よりも少な いときは、得られるタレヨンが十分な発色性をもたない。しかし、着色剤の量が 50重量 %を超えるときは、得られるタレヨンにおいて、着色剤以外のその他の成分の相対的 な割合が低すぎて、それぞれの果たすべき役割が十分に発揮されないので、性能に すぐれるタレヨンを得ることができない。また、タレヨンの製造に際して、前述した原料 溶液の粘度が高すぎて、成形容器への注入が困難となる。タレヨンにおける着色剤 の最適の配合量は、着色剤の種類によって幾分異なる力 通常、 3〜40重量 %の範 囲である。
[0018] 本発明において、榭脂成分は、一般的には、タレヨンの製造に際しては、各成分を まとめる役割を果たすと共に、得られたタレヨンにて筆記面上に筆記したとき、形成さ れた筆跡の定着剤としての役割を果たす。このような榭脂成分として、好ましくは、フ イルム形成性榭脂と接着性榭脂の組み合わせが用いられるが、必要に応じて、フィル ム形成性樹脂が単独で用いられてもよ 、。
[0019] 本発明において、フィルム形成性榭脂は、詳しくは、タレヨンの硬度を高めると共に 、筆記面に形成された筆跡を強固にするためのものである。本発明によれば、このフ イルム形成性榭脂として、ポリビニルブチラール樹脂が顔料分散性にすぐれると共に 、得られるタレヨンに適度の硬さと望ましい書き味を与えるところ力 用いられる、特に 、平均重合度 350未満のポリビュルプチラール榭脂と平均重合度 350以上のポリビ 二ルブチラール榭脂の組み合わせが用いられる。この組み合わせにおいて、平均重 合度 350未満のポリビュルプチラール榭脂の割合は、通常、 20〜95重量％、好まし くは、 40〜80重量％の範囲であり、最も好ましくは、 50〜75重量％の範囲であり、 平均重合度 350以上のポリビュルプチラール榭脂の割合は、通常、 5〜80重量％、 好ましくは、 20〜60重量％の範囲であり、最も好ましくは、 25〜50重量％の範囲で ある。
[0020] 平均重合度 350未満のポリビニルブチラール樹脂の割合が 95重量％を超えるとき は、得られるタレヨンの硬度が小さすぎて、筆記に際して、タレヨンが崩れやすぐ書き 味が悪い。他方、平均重合度 350以上のポリビニルブチラール樹脂の割合が 80重 量％を超えるときは、得られるタレヨンの硬度が高すぎて、筆記したとき、筆跡が筆記 面に粘ついて、書き味が悪い。
[0021] 一方、接着性榭脂は、詳しくは、タレヨンによる筆跡の筆記面への付着性を高める ためのものであって、そのような性質を有する限り、特に限定されるものではないが、 通常、例えば、ケトン樹脂、キシレン榭脂、ポリアミド榭脂、アクリル榭脂、マレイン榭 脂、テルペンフエノール榭脂、アルキルフエノール榭脂等が用いられる。更に、ロジン エステルや水添ロジンエステルも接着性榭脂と同等に用いられる。ケトン樹脂として は、例えば、シクロへキサンとホルムアルデヒドとの縮合物を例示することができる。キ シレン樹脂としては、例えば、メタキシレンとホルムアルデヒドとの縮合物を例示するこ とができる。ポリアミド榭脂としては、例えば、ダイマー酸とジー又はポリアミンの縮重 合によって得られる熱可塑性榭脂であって、分子量 4000〜9000程度のものを例示 することができる。アクリル榭脂としては、例えば、熱可塑性のポリアクリル酸エステル を例示することができる。これらの接着性榭脂は、単独で用いてもよぐ 2種以上を併 用してちょい。
[0022] 本発明にお 、て、上記フィルム形成性榭脂と接着性榭脂の組み合わせを用いると き、フィルム形成性榭脂と接着性榭脂との割合は、他の成分との関係で適宜に定め られる力 通常、フィルム形成性榭脂:接着性榭脂フィルム形成用榭脂の重量比は 1 : 0. 1〜5程度、好ましくは、 1 : 0. 2〜3程度である。
[0023] タレヨンにお ヽて、上記フィルム形成性榭脂と接着性榭脂の含有量は、両者の合計 量にて、通常、 3〜40重量％の範囲であり、好ましくは、 6〜35重量％の範囲である 。榭脂の割合が多すぎるときは、得られるタレヨンのゲル硬度が高すぎて、着色性と 書き味が悪ぐ他方、榭脂の割合が少なすぎるときは、各成分を一体にまとめてゲル 化することが困難となり、また、得られるタレヨンが十分な定着性や強度を有しない。
[0024] 本発明によるタレヨンは、上述した成分に加えて、必要に応じて、種々の防鲭剤、 充填剤、レべリング剤、粘度調節剤、構造粘性付与剤、乾燥性付与剤等、従来より、 タレヨンにおける添加剤として知られて 、るものを適宜に含有して 、てもよ 、。また、 ジェチルフタレート、ジブチルフタレート、ジォクチルフタレート、エポキシへキサヒドロ フタル酸 2—ェチルへキシル、セバシン酸 2—ェチルへキシル、トリクレジルホスフエ ート等の可塑剤も適宜に含有して 、てもよ 、。
[0025] 本発明にお ヽて、タレヨンのゲル硬度は、用いる有機溶剤、ゲル化剤、榭脂等の種 類や配合量による力 通常、 5〜50kgZcm2程度、好ましくは、 7〜30kgZcm2の範 囲である。
[0026] 本発明のタレヨンは、その製造方法において、何ら限定されるものではない。基本 的には、上述した各成分を均一に混合し、一体にゲル化すれば、本発明によるクレョ ンを得ることができる。一例を挙げれば、例えば、有機溶剤に前記ポリビュルブチラ ール榭脂の組み合わせを加えて溶解させ、得られた溶液に着色剤を加え、ミル等で 十分に分散させた後、必要に応じて加熱下に、これにゲル化剤を加え、これらを溶解 、分散させ、最後に、このようにして得られた均一な原料溶液を所望の形状を有する 成形容器に注入し、冷却して、固化させれば、そのような形状を有するタレヨンを得る ことができる。
実施例
以下に本発明の実施例と共に比較例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれ ら実施例に限定されるものではない。
実施例 1
エチレングリコールモノブチルエーテル 2. 7重量部、プロピレングリコール n—ブチ ルエーテル 5. 0重量部及びジプロピレングリコールモノメチルエーテル 30. 0重量部 力 なる混合溶剤にジブチルフタレート 4. 0重量部と平均重合度度約 250のポリビ- ルブチラール榭脂（(株）クラレ製 MOWITAL B— 18S、以下、同じ） 10. 0重量部 と平均重合度度約 500のポリビニルブチラール榭脂（ (株）クラレ製 MOWITAL B — 30H、以下、同じ） 10. 0重量部をカ卩えて溶解させた。
得られた溶液に酸ィ匕チタン 17. 5重量部を加え、ミルを用いて十分に分散させた。 得られた溶液を 130°Cに加熱し、攪拌しつつ、これにケトン樹脂（日立化成 (株)製「 ハイラック 111」） 5. 3重量部とポリアミド榭脂（ヘンケル白水 (株)製バーサミド 335) 9 . 0重量部を加えた後、上記温度に保って、上記ケトン樹脂とポリアミド榭脂を溶解さ せた。次 、で、上記と同じ温度でジベンジリデンソルビトール (新日本理ィ匕 (株)製ゲ ル化剤「ゲルオール D」） 6. 5重量部を加えて、完全に溶解させた。このようにして得 られた原料溶液を円筒状の成形容器に注入し、冷却、固化させて、固形物をタレヨン として上記容器力も取り出した。
実施例 2〜6
第 1表に示す成分を第 1表に示す量にて用いた以外は、実施例 1と同様にして、ク レヨンを得た。但し、平均重合度度約 300のポリビュルプチラール榭脂は (株)クラレ 製 MOWITAL B— 20Hである。
比較例 1〜4
第 1表に示す成分を第 1表に示す量にて用いた以外は、実施例 1と同様にして、ク レヨンを得た。
[0028] 以上のようにして得られたそれぞれのタレヨンを用いてアルミニウム板上に筆記して 、タレヨンのゲル硬度と筆記性を評価した。タレヨンのゲル硬度の評価は、タレヨンが 筆記に際して望ましい硬さを有するときを Aとし、幾分、硬すぎるか、又は幾分、柔ら かすぎるときを Bとし、硬すぎるか、又は柔らかすぎるときを Cとした。また、タレヨンの 筆記性の評価は、タレヨンが書き味がよいときを Aとし、筆記に際してタレヨンが幾分、 崩れやすいか、又は筆記面に幾分、粘つくときを Bとし、筆記に際してタレヨンが崩れ やすいか、又は筆記面に粘つくときを Cとした。結果を表 1に示す。
[0029] [表 1]
Figure imgf000010_0001

Claims

請求の範囲
[1] 着色剤、ゲル化剤、有機溶剤及び榭脂成分を含むタレヨンにぉ ヽて、上記ゲルィ匕 剤がジベンジリデンソルビトール、トリべンジリデンソルビトール及びこれらの誘導体よ りなる群カゝら選ばれる少なくとも 1種であり、上記榭脂成分がフィルム形成性榭脂とし て平均重合度 350未満のポリビュルプチラール榭脂と平均重合度 350以上のポリビ -ルブチラール榭脂の組み合わせを含有することを特徴とするタレヨン。
[2] ポリビニルブチラール樹脂の組み合わせにおいて、平均重合度 350未満のポリビ 二ルブチラール榭脂の割合が 20〜95重量％の範囲であり、平均重合度 350以上の ポリビニルブチラール樹脂の割合が 5〜80重量％の範囲である請求項 1に記載のク レヨン。
[3] 榭脂成分がフィルム形成性榭脂と接着性榭脂との組み合わせカゝらなり、接着性榭 脂がケトン樹脂、キシレン榭脂、ポリアミド榭脂、アクリル榭脂、マレイン榭脂、テルべ ンフエノール榭脂及びアルキルフエノール榭脂よりなる群力も選ばれる少なくとも 1種 である請求項 1に記載のタレヨン。
[4] フィルム形成性榭脂:接着性榭脂フィルム形成用榭脂の重量比が 1 : 0. 1〜5の範 囲である請求項 3に記載のタレヨン。
[5] タレヨンにお 、て、フィルム形成性榭脂と接着性榭脂の含有量が両者の合計量に て 3〜40重量％の範囲である請求項 4に記載のタレヨン。
[6] 有機溶剤がエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロ ピルエーテル、プロピレングリコーノレモノブチノレエーテノレ、ジプロピレングリコールモノ メチルエーテル及び 3—メチル 3—メトキシブタノールよりなる群力も選ばれる少なく とも 1種である請求項 1に記載のタレヨン。
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