WO2008019716A1 - Stahlwerkstoff, insbesondere zur herstellung von kolbenringen - Google Patents

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    • C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
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    • C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/26—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with niobium or tantalum

Definitions

  • the present invention relates to a steel material with improved toughness and improved wear resistance, which is particularly suitable for piston rings. Furthermore, the invention relates to piston rings, which comprise such a steel material as the base body.
  • Piston rings seal the gap between the piston head and the cylinder wall with respect to the combustion chamber.
  • the piston ring slides on the one hand with its outer peripheral surface in constant resilient engagement against the cylinder wall, on the other hand slides the piston ring, due to the tilting movements of the piston, oscillating in its Kolbenringnut, with its edges alternately at the top or bottom Abut groove flank of the piston ring groove.
  • sliding against each other occurs depending on the material, a more or less severe wear, which can lead to so-called scuffing, scoring and finally to a destruction of the engine in a dry run.
  • they were provided on the peripheral surface with coatings of different materials.
  • cast iron materials For the production of highly stressed parts of internal combustion engines, such as piston rings, usually cast iron materials or cast iron alloys are used. Ferrous materials containing less than 2.08% by weight of carbon are referred to as steel. If the carbon content is higher, this is called cast iron. Steel materials have better strength and toughness properties compared with cast iron, since there is no disturbance due to free graphite in the basic structure.
  • Piston rings in particular compression rings, are subject to an increasing load in highly stressed engines, including compression peak pressure, combustion temperature, EGR, reduction of lubricating film, which significantly influences their functional properties, such as wear resistance, fire resistance, microwelding and corrosion resistance.
  • EP 0 821 073 discloses a cast iron alloy having a pearlitic basic structure and spherical or vermicular graphite precipitates, which can be used in particular for use in piston rings due to the strength values that are resistant even at high temperatures.
  • the cast iron materials according to the prior art have a high risk of breakage, so that there is often ring breakage when using existing materials. Increased mechanical-dynamic loads lead to shorter lifetimes of piston rings. Likewise, it comes to heavy wear and corrosion on the tread and flank.
  • Steel piston rings are made of profile wire.
  • the supplied profile wire is wound around, cut open and pulled over a "non-circular" mandrel.
  • This mandrel gives the piston ring its desired non-circular shape by means of an annealing process, whereby the required tangential forces are set. that from a certain diameter ring production (winding) made of steel wire is no longer possible, whereas piston rings made of cast iron are already poured out of round, so that they have an ideal shape from the beginning.
  • the object is achieved by a steel material according to claim 1 and a piston ring according to claim 11.
  • Steel piston rings in particular of the material 1.4112 (steel with 18 wt .-% chromium) have a very good wear resistance due to the high chromium carbide content and the high intermetallic dissolved chromium content.
  • This "free" chromium forms by nitriding Nitrogen-chromium nitrides, which are very hard and significantly increase the wear resistance of the material.
  • Treated steel materials such as the material 1.4112 have very high strength properties (tensile, bending, fatigue strength), because no free graphite and / or reticulated carbides and / or phosphideutectic are included, which would adversely affect the mechanical properties as "notch effect"
  • Chromium carbides contained in the material 1.4112 are very finely and evenly distributed. This process of chromium carbides is carried out by re-forming the material several times.This process comminutes the carbides, which are reticulated in a cast state.This forming process is very complicated and expensive, but gives he the desired properties of the material.
  • the alloyed elements must have a greater affinity for carbon than chromium itself.
  • Such elements include niobium and titanium, for example. These form primary carbides and thus "remove" the existing carbon from the chromium, and later, if carbon is still available, chromium forms eutectic and secondary carbides, leaving the chromium loosely soluble in the metallic matrix
  • the size of the primary carbides depends on the cooling rate, ie the smaller the cross section, the finer the carbides are formed.
  • a steel material according to the invention which is particularly suitable for producing piston rings, is characterized by the following composition in% by weight: carbon 0.6 to 1.2, chromium 12 to 20, niobium 0.0 to 10.0, titanium 0 , 0 to 10.0, the remainder being iron including manufacturing impurities, and the sum of the content of titanium and niobium being 2 to 10.0% by weight.
  • the carbon content is preferably 0.8 to 1.0 Wt .-%.
  • the chromium content is 13-18 wt .-%.
  • the sum of the content of titanium and niobium is 3 to 8 wt .-%.
  • the steel material according to the invention further contains at least one of the alloy constituents selected from the group consisting of
  • Steel material shall continue to contain at least one of the alloying constituents selected from
  • the steel material according to the invention can be produced by admixing from 3 to 8% by weight, particularly preferably 5% by weight, niobium and / or titanium to the material 1.4112.
  • the steel material according to the invention can furthermore be produced by adding 3 to 8% by weight, more preferably 5% by weight, niobium and / or titanium to the material 1.4109.
  • FIG. 1 is a 500.1 magnification of the etched with aqua regia surface of the cast material 1.4112
  • 2 shows a 500: 1 enlargement of the aqua regia etched surface of the formed material 1.4112
  • FIG. 1 is a 500.1 magnification of the etched with aqua regia surface of the cast material 1.4112
  • 2 shows a 500: 1 enlargement of the aqua regia etched surface of the formed material 1.4112
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  • FIG. 1 is a 500.1 magnification of the etched with aqua regia surface of the cast material 1.4112
  • 2 shows a 500: 1 enlargement of the aqua regia etched surface of the formed material 1.4112
  • FIG. 3 shows a 500: 1 enlargement of the aqua regia-etched surface of the cast material 1.4112 with 8% by weight of niobium
  • Fig. 4 shows a piston ring (1).
  • FIG. 1 shows the etched surface of a cast chromium steel (material 1.4112) in a 500: 1 magnification. Good to see on the grain boundaries precipitated chromium carbides. The steel is brittle, but can be converted into a ductile material by a complex and costly forming process.
  • FIG. 2 shows the etched surface of such a cast chromium steel (material 1.4112) after forming in a 500: 1 enlargement. The material has a finer grain structure after the forming process, likewise a fine-grained microstructure is shown in Figure 3.
  • Figure 3 shows the etched surface of a cast chromium steel (grade 1.4112) with 8 wt Niobium in a 500: 1 magnification There are no chromium carbides visible Occasionally niobium carbides can be recognized This material is like the ductile shown in FIG.

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Abstract

Offenbart wird ein Stahlwerkstoff, insbesondere zu Herstellung von Kolbenringen, wobei der Stahlwerkstoff neben Eisen und herstellungsbedingten Verunreinigungen 0,6 bis l,2 Gew.-% Kohlenstoff, 12 bis 20 Gew.-% Chrom, 0,0 bis 10,0 Gew.-% Niob und 0,0 bis 10,0 Gew.-% Titan umfasst und wobei die Summe des Gehalts an Titan und Niob 2 bis 10,0 Gew.-% beträgt.

Description

Stahlwerkstoff, insbesondere zur Herstellung von Kolbenringen
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Stahlwerkstoff mit verbesserter Zähigkeit und verbesserter Verschleißbeständigkeit, der insbesondere für Kolbenringe geeignet ist. Weiterhin betrifft die Erfindung Kolbenringe, die als Grundkörper einen derartigen Stahlwerkstoff umfassen.
Kolbenringe dichten den zwischen Kolbenkopf und Zylinderwand vorhandenen Spalt gegenüber dem Brennraum ab. Bei der Auf- und Abbewegung des Kolbens gleitet der Kolbenring einerseits mit seiner äußeren Umfangsfläche in ständiger federnder Anlage gegen die Zylinderwand, andererseits gleitet der Kolbenring, bedingt durch die Kippbewegungen des Kolbens, oszillierend in seiner Kolbenringnut, wobei seine Flanken wechselnd an der oberen oder unteren Nutenflanke der Kolbenringnut anliegen. Bei den jeweils gegeneinander laufenden Gleitpartnern tritt in Abhängigkeit des Materials ein mehr oder weniger starker Verschleiß auf, der bei einem Trockenlauf zu so genannten Fressern, Riefenbildung und schließlich zu einer Zerstörung des Motors führen kann. Um das Gleit- und Verschleißverhalten von Kolbenringen gegenüber der Zylinderwand zu verbessern, wurden diese an deren Umfangsfläche mit Beschichtungen aus unterschiedlichen Materialien versehen.
Zur Herstellung hochbeanspruchter Teile von Verbrennungskraftmotoren, wie beispielsweise Kolbenringe, werden meist Gusseisenwerkstoffe bzw. Gusseisenlegierungen verwendet. Eisenwerkstoffe mit weniger als 2,08 Gew.-% Kohlenstoff bezeichnet man als Stahl. Liegt der Kohlenstoffgehalt höher, redet man von Gusseisen. Stahlwerkstoffe besitzen gegenüber Gusseisen bessere Festigkeits- und Zähigkeitseigenschaften, da keine Störung durch freien Graphit im Grundgefüge vorhanden ist.
Kolbenringe, insbesondere Kompressionsringe, unterliegen in hochbeanspruchten Motoren einer zunehmenden Belastung, unter anderem Kompressionsspitzendruck, Verbrennungstemperatur, EGR, Schmierfilmreduzierung, die deren Funktionseigenschaften, wie Verschleiß-, Brandspurbeständigkeit, Microwelding und Korrosionsbeständigkeit, maßgeblich beeinflussen.
So offenbart beispielsweise die DE 3717297 einen Kolbenring aus Gusseisen als einzigem Material mit in seiner äußeren Umfangsoberfläche nur in einem Bereich weißerstarrtem Gusseisen, hervorgerufen durch Beaufschlagen des Gusseisenmaterials mit einer Strahlung hoher Energiedichte und mit zwischen dem Gusseisengrundmetall und weißerstarrten Bereich ausgebildetem thermisch beaufschlagtem Zwischenbereich.
In der EP 0 821 073 wird eine Gusseisenlegierung mit perlitischer Grundstruktur und kugelförmigen oder vermikularförmigen Graphitausscheidungen offenbart, die aufgrund der auch bei hohen Temperaturen beständigen Festigkeitswerte insbesondere zur Anwendung in Kolbenringen einsetzbar ist.
Die Gusseisenwerkstoffe gemäß dem Stand der Technik weisen jedoch ein hohes Bruchrisiko auf, so dass es bei der Verwendung bisheriger Werkstoffe häufig zu Ringbrüchen kommt. Gestiegene mechanisch-dynamische Belastungen führen zu kürzeren Lebensdauern von Kolbenringen. Ebenso kommt es zu starkem Verschleiß und Korrosion an Lauffläche und Flanke.
Höhere Zünddrücke, reduzierte Emissionen sowie die Kraftstoff-Direkteinspritzung bedeuten steigende Belastungen für Kolbenringe. Die Folge sind Beschädigungen und Aufplattierungen von Kolbenmaterial vor allem auf der unteren Kolbenringflanke.
Aufgrund der höheren mechanischen und dynamischen Beanspruchungen von Kolbenringen fordern immer mehr Motorenhersteller Kolbenringe aus hochwertigem Stahl (vergütet und hochlegiert, wie beispielsweise Werkstoff 1.4112). Meist werden hochchromlegierte martensitische Stähle für die Herstellung von Stahlkolbenringen eingesetzt. Der Einsatz dieser Stähle weist aber den Nachteil auf, dass die Herstellungskosten im Vergleich zu Gusseisenbauteilen signifikant höher sind. Da der Stahl als Draht (analytisch definierter Werkstoff) von externen Zulieferern relativ teuer eingekauft wird, wird eine geringe Wertschöpfung erzielt.
Stahlkolbenringe werden aus Profildraht hergestellt. Der angelieferte Profildraht wird rund gewickelt, aufgeschnitten und über einen „Unrund"-Dorn gezogen. Auf diesem Dorn erhält der Kolbenring durch einen Glühprozess seine erwünschte unrunde Form, wodurch die geforderten Tangentialkräfte eingestellt werden. Ein weiterer Nachteil der Herstellung von Kolbenringen aus Stahl ist, dass ab einem gewissen Durchmesser die Ringherstellung (Wickeln) aus Stahldraht nicht mehr möglich. Kolbenringe aus Gusseisen werden dagegen bereits unrund gegossen, so dass sie von Anfang an eine ideale Form aufweisen.
Weitere Nachteile dieses Herstellungsverfahrens von Stahlkolbenringen sind die Abhängigkeit gegenüber dem Zulieferer - da es nur wenige Anbieter gibt - und die Unflexibilität bezüglich Werkstoffänderungen und chemischer Zusammensetzung des Materials.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, einen kostengünstig herstellbaren Stahlwerkstoff zur Verfügung zu stellen, der durch die Herstellung im Schwerkraftguss, die Eigenschaften von vergütetem Gusseisen mit Kugelgraphit in mindestens einem der folgenden Punkte übertrifft:
- Mechanische Eigenschaften wie E-modul, Biegefestigkeit
- Widerstandsfähigkeit gegenüber Brüchen
- Gestaltfestigkeit
- Flankenverschleiß
- Laufflächenverschleiß.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch einen Stahlwerkstoff gemäß Anspruch 1 und einem Kolbenring gemäß Anspruch 11 gelöst.
Stahlkolbenringe, insbesondere aus dem Werkstoff 1.4112 (Stahl mit 18 Gew.-% Chrom) haben eine sehr gute Verschleißbeständigkeit aufgrund des hohen Chromcarbidgehalts und dem hohen intermetallisch gelöstem Chromgehalt. Dieses „freie" Chrom bildet durch das Nitrieren Stickstoff-Chrom-Nitride, die sehr hart sind und die Verschleißbeständigkeit des Werkstoffs wesentlich erhöhen.
Vergütete Stahlwerkstoffe wie der Werkstoff 1.4112 besitzen sehr hohe Festigkeitseigenschaften (Zug-, Biege-, Dauerfestigkeit), weil kein freier Graphit und/oder netzartig ausgebildete Carbide und/oder Phosphideutektikum enthalten sind, die als „Kerbwirkung" die mechanischen Eigenschaften negativ beeinflussen würden. Die im Werkstoff 1.4112 enthaltenen Chromcarbide liegen sehr fein und gleichmäßig verteilt vor. Diese Ausbildung von Chromcarbiden erfolgt durch das mehrmalige Umformen des Materials. Durch diesen Vorgang werden die Carbide zerkleinert, die im Gusszustand netzförmig ausgebildet vorliegen. Dieser Umformprozess ist sehr aufwendig und teuer, jedoch verleiht er dem Werkstoff die erwünschten Eigenschaften.
Die Lösung der Aufgabe besteht darin, dass durch metallurgische Maßnahmen wie die Wahl der Legierungszusammensetzung die Carbide im Werkstoff (1.4112 oder ähnliche Cr-Stähle) so ausgebildet werden, wie sie normalerweise erst nach mehrmaligem Umformen aussehen: gleich verteilt, klein und mit möglichst geringer Kerbwirkung.
Die zulegierten Elemente müssen eine größere Affinität zu Kohlenstoff besitzen als Chrom selbst. Solche Elemente sind beispielsweise Niob und Titan. Diese bilden Primärcarbide und nehmen so den vorhandenen Kohlenstoff vom Chrom „weg". Chrom bildet erst später, falls noch Kohlenstoff zur Verfügung steht, eutektische und sekundäre Carbide. Das Chrom bleibt in der metallischen Matrix frei gelöst. Hierdurch wird der Werkstoff gut nitrierbar. Die ausgebildeten Primärcarbide werden eine ähnliche Form haben, wie die zerkleinerten Cr-Carbide. Die Größe der Primärcarbide hängt von der Abkühlgeschwindigkeit ab, d. h. je kleiner der Querschnitt, desto feiner bilden sich die Carbide aus.
Ein erfϊndungsgemäßer Stahlwerkstoff, der insbesondere zur Herstellung von Kolbenringen geeignet ist, ist durch die folgende Zusammensetzung in Gew.-% gekennzeichnet: Kohlenstoff 0,6 bis 1,2, Chrom 12 bis 20, Niob 0,0 bis 10,0, Titan 0,0 bis 10,0, wobei der Rest Eisen einschließlich herstellungsbedingte Verunreinigungen ist, und wobei die Summe des Gehalts an Titan und Niob 2 bis 10,0 Gew.-% beträgt. Bevorzugt beträgt der Kohlenstoffanteil 0,8 bis 1,0 Gew.-%. Ebenso bevorzugt beträgt der Chromanteil 13 - 18 Gew.-%. Weiterhin wird bevorzugt, dass die Summe des Gehalts an Titan und Niob 3 bis 8 Gew.-% beträgt.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthält der erfindungsgemäße Stahlwerkstoff weiterhin mindestens einen der Legierungsbestandteile, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus
P: max. 0,045 Mo: max. 4,0 Cu: max. 1,0
S: max. 0,035 V: max. 2,0 Ni: max. 1,0
Mn: max. 4,0 Al: max. 1,0 Sn: max. 1,0
Si: max. 4,0 Co: max. 1,0 Mg: max. 1,0 in der entsprechend aufgeführten Menge in Gew.-%.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält der erfindungsgemäße
Stahlwerkstoff weiterhin mindestens einen der Legierungsbestandteile, ausgewählt aus der
Gruppe, bestehend aus
P: max. 0,044 Mo: max. 1,5 Cu: max. 0,2
S: max. 0,030 V: max. 0,5 Ni: max. 0,2
Mn: max. 1,2 Al: max. 0,2 Sn: max. 0,2
Si: max. 1,2 Co: max. 0,2 Mg: max. 0,2 in der entsprechend aufgeführten Menge in Gew.-%.
Vorzugsweise ist der erfindungsgemäße Stahlwerkstoff durch Zumischung von 3 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 Gew.-%, Niob und/oder Titan zum Werkstoff 1.4112 herstellbar.
Vorzugsweise ist der erfindungsgemäße Stahlwerkstoff weiterhin durch Zumischung von 3 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 Gew.-%, Niob und/oder Titan zum Werkstoff 1.4109 herstellbar.
In den Figuren zeigt
Fig. 1 eine 500.1 -Vergrößerung der mit Königswasser geätzten Oberfläche des gegossenen Werkstoffs 1.4112, Fig. 2 eine 500:1 -Vergrößerung der mit Königswasser geätzten Oberfläche des umgeformten Werkstoffs 1.4112, und
Fig. 3 eine 500:1 -Vergrößerung der mit Königswasser geätzten Oberfläche des gegossenen Werkstoffs 1.4112 mit 8 Gew.-% Niob,
Fig. 4 einen Kolbenring (1).
Figur 1 zeigt die geätzte Oberfläche eines gegossenen Chromstahls (Werkstoff 1.4112) in einer 500:1 -Vergrößerung. Gut zu erkennen sind auf den Korngrenzen ausgeschiedene Chromcarbide. Der Stahl ist spröde, kann aber durch einen aufwendigen und kostenintensiven Umformungsprozess in einen duktilen Werkstoff überführt werden. Figur 2 zeigt die geätzte Oberfläche eines solchen gegossenen Chromstahls (Werkstoff 1.4112) nach der Umformung in einer 500:1 -Vergrößerung. Die vormals netzartig ausgebildeten Chromcarbide sind durch den Umformprozess „zerkleinert". Der Werkstoff weist nach dem Umformprozess ein feinkörnigeres Gefüge auf. In Figur 3 wird ebenfalls ein feinkörniges Gefüge gezeigt. Figur 3 zeigt die geätzte Oberfläche eines gegossenen Chromstahls (Werkstoff 1.4112) mit 8 Gew.-% Niob in einer 500: 1 -Vergrößerung. Es sind keine Chromcarbide erkennbar. Vereinzelt kann man Niobcarbide erkennen. Dieser Werkstoff ist wie der in Figur 2 gezeigte duktil.
Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung, ohne sie zu beschränken.
Beispiel (erfindungsgemäß)
Untersucht wurden die mechanischen Eigenschaften des Werkstoffs 1.4112 mit der folgenden chemischen Analyse (nach DIN EN 10088-1 (08/1995), DIN EN 10088-3 (08/1995), Angaben in Gew.-%):
C: 0,85 - 0,95 Si: 0 - 1,00 Mn: 0 - 1,00 P: 0 - 0,040
S: 0 - 0,015 bzw. 0,015 - 0,030 für zu bearbeitende Erzeugnisse
0 - 0,030 für Langerzeugnisse Cr: 17,00 - 19,00 Mo: 0,07 - 0,12 Rest: Eisen
sowie die mechanischen Eigenschaften des erfindungsgemäßen Werkstoffs 1.4112 mit einer Zumischung von 5 Gew.-% Niob. Tabelle 1 zeigt vergleichend die mechanischen Eigenschaften der beiden Werkstoffe.
TABELLE 1
Figure imgf000009_0001
Die vorliegende Erfindung verbessert beispielsweise einen bekannten Stahlwerkstoff im Hinblick auf seine Zähigkeitseigenschaften und stellt somit einen Stahlwerkstoff dar, der speziell auf die Anforderungen des Kolbenrings ausgelegt ist, indem nicht die an sich bekannten mechanischen Verfahren verwenden werden, sondern durch Zugabe von Niob metallurgische Maßnahmen wie die Wahl der Legierungszusammensetzung zur Eigenschaftsverbesserung eingesetzt werden.

Claims

Ansprüche
1. Stahlwerkstoff, insbesondere zu Herstellung von Kolbenringen, gekennzeichnet durch die folgende Zusammensetzung in Gew.-%:
C: 0,6 bis 1,2
Cr: 12 bis 20
Nb: 0,0 bis 10,0
Ti: 0,0 bis 10,0
Rest: Fe und herstellungsbedingte Verunreinigungen, wobei die Summe des Gehalts an Titan und Niob 2 bis 10,0 Gew.-% beträgt.
2. Stahlwerkstoff gemäß Anspruch 1, wobei der Kohlenstoffanteil 0,8 bis 1,0 Gew.-% beträgt.
3. Stahlwerkstoff gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, wobei der Chromanteil 13 - 18 Gew.-% beträgt.
4. Stahlwerkstoff gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die Summe des Gehalts an Titan und Niob 3 bis 8 Gew.-% beträgt.
5. Stahlwerkstoff gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, wobei weiterhin mindestens einer der Legierungsbestandteile, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus
P: max. 0,045 Mo: max. 4,0 Cu: max. 1,0
S: max. 0,035 V: max. 2,0 Ni: max. 1,0
Mn: max. 4,0 Al: max. 1,0 Sn: max. 1,0
Si: max. 4,0 Co: max. 1,0 Mg: max. 1,0 in entsprechend aufgeführter Menge in Gew.-% in der Zusammensetzung enthalten ist.
6. Stahlwerkstoff gemäß Anspruch 5, wobei weiterhin mindestens einer der Legierungsbestandteile, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus
P: max. 0,044 Mo: max. 1,5 Cu: max. 0,2
S: max. 0,030 V: max. 0,5 Ni: max. 0,2
Mn: max. 1,2 Al: max. 0,2 Sn: max. 0,2
Si: max. 1,2 Co: max. 0,2 Mg: max. 0,2 in entsprechend aufgeführter Menge in Gew.-% in der Zusammensetzung enthalten ist.
7. Stahlwerkstoff gemäß Anspruch 1 , wobei der Stahlwerkstoff durch Zumischung von 3 bis 8 Gew.-% Niob und/oder Titan zum Werkstoff 1.4112 herstellbar ist.
8. Stahlwerkstoff gemäß Anspruch 1, wobei der Stahlwerkstoff durch Zumischung von 5 Gew.-% Niob und/oder Titan zum Werkstoff 1.4112 herstellbar ist.
9. Stahlwerkstoff gemäß Anspruch 1, wobei der Stahlwerkstoff durch Zumischung von 3 bis 8 Gew.-% Niob und/oder Titan zum Werkstoff 1.4109 herstellbar ist.
10. Stahlwerkstoff gemäß Anspruch 1, wobei der Stahlwerkstoff durch Zumischung von 5 Gew.-% Niob und/oder Titan zum Werkstoff 1.4109 herstellbar ist.
11. Stahlkolbenring, der als Grundkörper einen Stahlwerkstoff gemäß irgendeinem der vorangehenden Ansprüche 1 bis 10 umfasst.
12. Kolbenring gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass er weiterhin an den Flanken- und/oder Laufflächen beschichtet ist.
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