WO2008020636A1 - Résine de polycarbonate et film optique utilisant celle-ci - Google Patents

Résine de polycarbonate et film optique utilisant celle-ci Download PDF

Info

Publication number
WO2008020636A1
WO2008020636A1 PCT/JP2007/066060 JP2007066060W WO2008020636A1 WO 2008020636 A1 WO2008020636 A1 WO 2008020636A1 JP 2007066060 W JP2007066060 W JP 2007066060W WO 2008020636 A1 WO2008020636 A1 WO 2008020636A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
film
polycarbonate resin
bis
optical film
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2007/066060
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Noriyuki Kato
Kunitoshi Mimura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Co Inc filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority to US12/377,679 priority Critical patent/US8877341B2/en
Priority to KR1020097005352A priority patent/KR101501783B1/ko
Priority to CN2007800275498A priority patent/CN101490130B/zh
Priority to EP20070792676 priority patent/EP2053072B1/en
Priority to JP2008529894A priority patent/JP5526545B2/ja
Publication of WO2008020636A1 publication Critical patent/WO2008020636A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/02—Aliphatic polycarbonates
    • C08G64/0208—Aliphatic polycarbonates saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/02—Aliphatic polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/13363—Birefringent elements, e.g. for optical compensation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31507—Of polycarbonate

Definitions

  • the present invention relates to a polycarbonate resin derived from a specific dihydroxy compound and an optical film, and in particular, a preferred embodiment of the present invention is a polycarbonate resin excellent in transparency, heat resistance, mechanical strength, water vapor permeability and low photoelasticity. It relates to optical films. Background art
  • the conventional aromatic polycarbonate resin has heat resistance and mechanical strength, it has a problem that it has a large photoelastic coefficient when used as an optical film.
  • the retardation films used in liquid crystal display devices when used with a polarizing plate, the retardation film is stressed due to thermal contraction or thermal expansion of the polarizing plate, resulting in retardation spots.
  • uniformity of image quality could not be maintained.
  • the conventional aromatic polycarbonate resin has a large wavelength dependence of the phase difference even when the 1 Z 4 wavelength plate and 1 Z 2 wavelength plate are laminated at the optimum angle for the purpose of a broadband circular polarizing plate. There was a problem that the circular polarization over the entire region was insufficient.
  • TAC triacetyl cellulose
  • a protective film for polarizing plates triacetyl cellulose
  • liquid crystal display devices taking advantage of its transparency, smoothness, thickness accuracy, adhesiveness, and high moisture permeability.
  • TAC triacetyl cellulose
  • a film made of cyclic polyolefin has been proposed as a polarizing protective film, but there is a problem that water vapor permeability is low, bubbles are generated, and the polarizing film is deformed such as curling and warping. It was.
  • a method for controlling the wavelength dependence due to the retardation of the polycarbonate resin for example, a method of copolymerizing bisphenols having a fluorene structure in the side chain with other bisphenols (International Publication WO 20). 0 0 2 6 7 0 5 pamphlet).
  • the fluorene structure-containing bisphenols are used in a high ratio, and there is a problem that the glass transition point becomes high.
  • An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin that solves at least one of the above conventional problems and an optical film using the same. Furthermore, the present invention provides, as a preferred embodiment, a polycarbonate resin having a low photoelastic coefficient, excellent water vapor permeability, transparency, heat resistance, mechanical strength, and opto-molding processability, and an optical film using the same. This is the issue.
  • Y is a cycloalkylene group having 4 to 20 carbon atoms or a structure represented by the following general formula (3).
  • R 2 , R 3, and R 4 are each a hydrogen atom or a monovalent alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • a polycarbonate resin and an optical film having a low photoelastic coefficient and controlled water vapor permeability and water absorption By combining the retardation film of the present invention with a polarizing plate, a viewing angle widening film, a circularly polarizing plate or an elliptically polarizing plate can be formed.
  • a viewing angle widening film can be used for a liquid crystal display device, and a circularly polarizing plate can be suitably used as an antireflection film for organic or organic electroluminescent elements, touch panels, plasma displays, CRTs, liquid crystal display devices, and the like.
  • the polarizing plate usually has a laminated structure composed of a polarizing layer such as a polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as PVA) film and a protective layer of the TAC film.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • the polycarbonate resin can be produced by reacting a dihydroxy compound represented by the following formula (4) and general formula (5) with a carbonate forming compound.
  • Y is a cycloalkylene group having 4 to 20 carbon atoms or a structure represented by the following general formula (6).
  • R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom or a monovalent alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • Examples of the dihydroxy compound represented by the formula (4) used in the present invention include isosorbide and isomand, and these dihydroxy compounds can be used in combination of two kinds.
  • Examples of the dihydroxy compound represented by the general formula (5) used in the present invention include tricyclo (5. 2. 1. 0 2 ' 6 ) decanedi-methanol and pentacyclopentadecane dimethanol, 2,6-decalindi. Methanol, 1,4-Dichlorohexane Hexanediethanol, Norbornanedimethanol, Dicyclopentane-1,3-diethanol, 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl)-2, 4,8, 10-Tetraoxaspiro (5.5) Undecane and the like are exemplified.
  • tricyclo 5. 2. 1.
  • the molar ratio (AZB) of the structural unit (A) represented by the formula (1) and the structural unit (B) represented by the general formula (2) is 99/1 to 1zo99, More preferably, it is 90Z10 to 20/80, and most preferably 80Z2 0 to 30/70. If the molar ratio (A / B) is higher than 90/10, the water absorption rate increases, so the dimensional change of the film due to humidity is large and it is difficult to maintain a uniform phase difference. When the molar ratio (A / B) force is lower than 20/80, the water vapor permeability decreases and the glass transition temperature is low, resulting in a decrease in heat resistance.
  • the water vapor permeability and water absorption can be controlled to the desired performance.
  • polycarbonate resin of the present invention in addition to the repeating unit represented by the above formula (1) and the general formula (2), a structure derived from an aromatic didroxy compound within a range that does not hinder the object of the present invention. Units may be introduced to improve mechanical properties, heat resistance, wavelength dispersion characteristics of retardation, and the like.
  • aromatic dihydroxy compound examples include 2,2-bis (4-hydroxyphenol) propane (common name: bisphenolanol A), 1,1 bis (4-hydroxy). Cishexane) 1,1 bis (4-hydroxyphenyl) 1,3,5-trimethylolcyclohexane, 1,1 bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1, 1 bis (4-Hydroxyphenenole) 1 1 1 Ferue Lutan, 4, 4, 1 (1, 3—Phenylene 1 bis (1-Methylenoethylidene)) Bisphenol 1, 4, 4 '1 (1, 4 1-phenylene 1 bis (1-methinoreidene)) Bisphenol, 2, 2-bis (4-hydroxyphenyl) 1 4 1 Methylpentane, 1, 1 1 bis Ninole) Ethane, Bis (4-hydroxyphenenole) Methane, Bis (4-Hydroxyphenenole) Phenylenomethane, 2, 2-bis (4-Hydroxy-3-propynole
  • the glass transition temperature of the polycarbonate resin of the present invention is preferably 90 ° C or higher and 200 ° C or lower, more preferably 100 ° C or higher and 190 ° C or lower. If the glass transition temperature is lower than 90 ° C, the heat resistance is deteriorated, and the change of the phase difference depending on the use environment becomes large. In addition, if the glass transition temperature is higher than 200 ° C, the moldability deteriorates, and it becomes difficult not only to deteriorate the film appearance but also to control the film thickness and phase difference.
  • the polycarbonate resin of the present invention preferably has a polystyrene-equivalent weight average molecular weight of 30,000 to 200,000, more preferably 40,000 to 150,000. If the polystyrene-equivalent weight average molecular weight is 3 ° or less, the film formability and the film strength will be low, and if it is 200,000 or more, the fluidity will be poor and the molding conditions will be severe.
  • polycarbonate having a bisphenol A skeleton widely used as an optical film has a problem that it has high transparency, heat resistance and mechanical strength, but has a large photoelastic coefficient.
  • retardation films used in liquid crystal display devices there are cases where they are used in combination with polarizing plates.
  • stress is applied to the retardation film due to thermal contraction or thermal expansion of the polarizing plate, and as a result, There has been a problem that phase difference spots occur and the uniformity of image quality cannot be maintained.
  • the optical film containing the polycarbonate resin of the present invention has a preferable optical elastic constant of 130 ⁇ 10 ′′ 12 m 2 / N or less, more preferably 2 OX 10 1 12 m 2 / N or less.
  • the water vapor transmission rate of the optical film of the present invention is preferably 100 g / m 2 / da when used as a polarizing plate protective film in order to prevent the generation of bubbles and the occurrence of K ⁇ /. y / 25 ⁇ m or more, more preferably 1 5 0 ⁇ / ⁇ 2 ⁇ 3 ⁇ / 25 ⁇ m or more.
  • the water absorption rate of the optical film of the present invention is preferably 4% or less, more preferably 3% or less in order to avoid the influence of film dimensional change due to humidity.
  • the production method of the polycarbonate resin of the present invention can be a known production method, and examples thereof include an interfacial polycondensation method, a pyridine method, and a melt polycondensation method using a transesterification method.
  • a known melt polymerization method in which a dihydroxy compound and a carbonic acid diester are reacted in the presence of a basic compound catalyst is preferably used. The melt polymerization method is described below.
  • carbonic acid diesters used in the production of polycarbonate by the melt polymerization method include diphenol-lucaponate, ditrilucanebonate, bis (dilute fenorole) forcebonate, m —Creative / Carbonate and other dicarboxylic carbonates; Dimethynole carbonate, Getinole carbonate, Disopropinole carbonate, Dibuty ⁇ “Alphatic carbonate compounds such as carbonate, Dia carbonate, Dioctyl carbonate, etc.
  • diphenyl carbonate is particularly preferable, and the addition amount is used in a ratio of 0.97 to 1.10 mol with respect to 1 mol of the total of dihydroxy compounds, preferably The ratio is 0.98 to 1.05 mol.
  • Examples of the basic compound catalyst include Al-rich metal compounds and / or Al-rich earth metal compounds, nitrogen-containing compounds, and the like.
  • Such compounds include organic acid salts, inorganic salts, oxides, hydroxides, hydrides or alkoxides, quaternary ammonium hydroxides and their salts, such as Al-rich metal and Al-rich earth metal compounds. Amines are preferably used, and these compounds can be used alone or in combination.
  • alkali metal compounds include sodium hydroxide, lithium hydroxide, cesium hydroxide, lithium hydroxide, sodium bicarbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, lithium carbonate, sodium acetate, potassium acetate.
  • alkaline earth metal compounds include magnesium hydroxide, calcium hydroxide, strontium hydroxide, barium hydroxide, and magnesium hydrogen carbonate.
  • magnesium magnesium phosphate is used.
  • nitrogen-containing compound examples include tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetraptylammonium hydroxide, and trimethylbenzylamine hydroxide.
  • the transesterification catalyst zinc, tin, zirconium or lead salts are preferably used, and these can be used alone or in combination.
  • Specific examples of the transesterification catalyst include zinc acetate, zinc benzoate, zinc 2-ethylhexanoate, tin chloride (11), tin chloride (IV;), tin acetate (II), tin acetate ( IV), dibutyltin dilaurate, dibutyltin oxide, dibutyltin dimethoxide, zirconium acetylacetate, zirconium zirconium acetate, zirconium tetrabutoxide, lead acetate (11), lead acetate (IV), etc. are used.
  • the total 1 mol of the dihydric Dorokishi compound is 1 0- 9-1 0- 3 mol ratio, preferably used in a ratio of 1 0 one 7 to 1 0 one 4 mol.
  • the melt polycondensation method according to the present invention is a method in which melt polycondensation is performed using the above-described raw materials and catalyst while removing by-products by a transesterification reaction under normal pressure or reduced pressure.
  • the reaction is generally carried out in a multistage process of two or more stages. Specifically, the first stage reaction is carried out at a temperature of 120 to 260 ° C, preferably 180 to 240 ° C. For 5 to 5 hours, preferably 0.5 to 3 hours, at normal pressure to 20 torr. Next, over 1 to 3 hours, the temperature is gradually raised to the final temperature of 200 to 300 ° C and the pressure is gradually reduced to the final pressure of 1 Torr or less to continue the reaction. .
  • the polycondensation reaction proceeds at a temperature of 0 to 300 ° C., and when a predetermined viscosity is reached, the pressure is restored with nitrogen to complete the reaction.
  • the reaction time of 1 Torr or less is 0.1 to 2 hours, and the total reaction time is 1 to 6 hours, usually 2 to 5 hours.
  • Such a reaction may be carried out continuously or batchwise.
  • the reactor used for carrying out the above reaction may be a paddle blade, lattice blade, glasses blade, etc., even if it is a vertical type equipped with a vertical stirring blade, a Maxplend stirring blade, a helical ribbon stirring blade, etc. It may be an installed horizontal type or an extruder type equipped with a screw, and it is preferable to use a reactor in which these are appropriately combined in consideration of the viscosity of the polymer.
  • the polycarbonate resin of the present invention removes or deactivates the catalyst in order to maintain thermal stability and hydrolytic stability.
  • a method of deactivating the catalyst by adding a known acidic substance is preferably performed.
  • aromatic sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid, aromatic sulfonic acid esters such as p-toluenesulfonic acid butyl, p-toluenesulfonic acid hexyl, and dodecylbenzene.
  • Aromatic sulfonates such as tetrabutylphosphonium salt of sulfonic acid, stearic acid chloride, benzoyl chloride, organic halides such as p-toluenesulfonic acid chloride, alkyl sulfuric acid such as dimethylsulfuric acid, benzyl chloride
  • a process of removing devolatilized low-boiling compounds in the polymer at a pressure of 0.1 to 1 mmHg and a temperature of 2300 to 35 ° C after deactivation of the catalyst for this purpose, horizontal devices equipped with stirring blades with excellent surface renewability, such as paddle blades, lattice blades, and glasses blades, a thin film evaporator is preferably used for certain trays. That.
  • antioxidants in addition to the above heat stabilizer and hydrolysis stabilizer, antioxidants, pigments, dyes, reinforcing agents and fillers, ultraviolet absorbers, lubricants, mold release agents, crystal nucleating agents, plasticizers, It is preferable to add a fluidity improver, an antistatic agent, an antibacterial agent and the like.
  • the method for producing the optical film of the present invention a method that is excellent in thickness uniformity, a method that does not cause gel, fisheye, scratches, and the like and a method that contains a small amount of foreign matter are preferable.
  • a known solution casting method, melt extrusion method And calendar method As a film stretching method, a known method can be used, and longitudinal uniaxial, lateral uniaxial, multistage stretching simultaneous biaxial stretching, and the like may be used.
  • the optical film of the present invention is preferably transparent, preferably has a haze value of 3% or less and a total light transmittance of 85% or more.
  • the stretching ratio in the stretching process can be any condition, but is preferably 1.1 to 5 times, more preferably 1.2 to 3 times.
  • the stretching temperature is T g—30 ° C to T g with respect to the glass transition temperature (T g).
  • the range of + 50 ° C is good, and Tg—20 ° C to Tg + 30 ° C is more preferable.
  • the thickness of the optical film is desirably in the range of 1 to 200 ⁇ , preferably 10 to 150 ⁇ m, and more preferably 15 to 100 ⁇ .
  • the viewing angle can be improved by controlling the refractive index in the X-axis, ⁇ -axis, and ⁇ -axis directions by uniaxial stretching, biaxial stretching, or the like. . It is also possible to obtain a desired optical characteristic by using a plurality of sheets.
  • a quarter-wave film can be formed by fabricating a half-wave plate and a quarter-wave plate and bonding them at an appropriate angle.
  • the retardation wavelength dispersion is preferably 0.99 Re (450) / Re (550) ⁇ 1.05 and 0.95 Re (650) / Re (550) 1.10, more preferably Is in the range of 0.99 Re (450) / Re (550) ⁇ 1.03 and 0.98 Re (650) / Re (550) 1.01.
  • a broadband half-wave plate can be formed by bonding the half-wave plates at an appropriate angle.
  • the optical film of the present invention can be bonded to a polarizing plate through an adhesive layer or an adhesive layer to form a circularly polarizing plate or an elliptically polarizing plate, but is further directly bonded to a PV A film that is a polarizing layer of the polarizing plate. Things are possible.
  • a typical polarizing layer is one obtained by adsorbing and fixing iodine or a dichroic dye on a uniaxially stretched PVA film. Because this PVA film is thin and low in strength, both sides are protected by TAC film with good optical properties.
  • a water-soluble PVA resin is mainly used, and the polymerization degree of the PV A-based resin is not particularly limited, but a range of 100 to 5000 is usually selected. 500-3500 are preferred.
  • the degree of saponification is not limited as long as it is water-soluble, but it is selected from the range of 70 to 100 mol%,
  • the polymer when using an adhesive other than a water-soluble adhesive, is polymerized with at least one kind of linking group selected from an amide bond, an ester bond, an urethane bond, and an ether bond.
  • a product having an average molecular weight of 600 to 200,000 is suitable, and a number average molecular weight of 5,000 to 100,000 is preferable.
  • the optical film of the present invention is used, and a laminated film having a viewing angle and a broadband property in an arrangement as described in 3 ⁇ 4 90 o to 909 of “Society for Information Display 2001 international Symposium Digest of Technical Papers”. Is possible. Also, different from the optical film of the present invention It may be used in a liquid crystal display device together with another retardation film, for example, an optical compensation film made of a polymer liquid crystal or a viewing angle widening film obtained by aligning and curing a discotic liquid crystal.
  • optical film of the present invention is not particularly limited as long as it is a field where the characteristics can be utilized.
  • a liquid crystal display device an organic or inorganic electroluminescence element, a plasma display, a CRT, a liquid crystal projector, a light It is preferably used in an optical apparatus such as an optical pickup optical system, a touch panel, or an antireflection film in a recording / reproducing apparatus.
  • an optical apparatus such as an optical pickup optical system, a touch panel, or an antireflection film in a recording / reproducing apparatus.
  • the molecular weight was measured as a weight average molecular weight (Mw) in terms of styrene by GPC (using GPC System 21H manufactured by Showa Denko KK) with chloroform as a solvent.
  • the glass transition temperature (T g) was measured with a differential scanning calorimeter (DSC) manufactured by Seiko Instruments Inc.
  • the wavelength dispersion characteristic of the phase difference was measured in the wavelength region of 400 to 800 nm for the stretched film using an ellipsometer M220 manufactured by JASCO Corporation.
  • the photoelastic coefficient was calculated from a birefringence measurement with a wavelength of 633 nm using a cast film with a thickness of 100 m using an ellipsometer.
  • the tensile test was performed according to JIS-K7127 using a cast film having a thickness of 100 Aim.
  • Water vapor transmission rate is 40 ° C / 90 ° / using L80-4000L manufactured by LYSSY AG ZLLIK0N.
  • the water absorption was measured in accordance with JIS-K7209 A method as a weight change measurement after being immersed in water at 23 ° C until saturation.
  • the film in this example was produced by a solution casting method. Specifically, the resin was dissolved in dichloromethane at a concentration of 5% by weight and cast onto a cast plate that was confirmed to be horizontal.
  • the solvent was evaporated while adjusting the amount of evaporation of the solvent from the cast solution to obtain a transparent film having a thickness of about 100 ⁇ .
  • the obtained film was sufficiently dried at a temperature not higher than the glass transition temperature using a vacuum dryer.
  • film stretching a sample of 5 cm x 5 cm was cut out from the film obtained by the solution casting method, and stretched at a constant temperature of 15 mm / min and stretch ratio of 1.5 times with a uniaxial stretching machine. Stretching was performed under the conditions.
  • Isosorbide (dihydroxy compound represented by formula (4)) 5.
  • TCDDM tricyclodecane dimethanol
  • DPC diphenyl carbonate
  • the mixture was heated and stirred at C.
  • a film having a thickness of about 100 inches was produced.
  • a film having a thickness of about 100 ⁇ m was uniaxially stretched at 1 75 ° C. to obtain a stretched film having a thickness of 65 m.
  • Table 1 shows the physical property measurement results.
  • Example 1 In Example 1, ISB 2.92 2.3 kg (20 mol), tricyclodecane dimethanol (TCDDM) 3.926 kg (20 monole), DP C 8.8 6 9 kg (41.4 mol) A stretched film having a thickness of 68 ⁇ was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretched temperature was changed to 115 ° C. Table 1 shows the physical property measurement results.
  • Example 2 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-te 1, raoxaspiro (5.5) undecane (in place of TCDDM as a copolymerization component of ISB) Stretching temperature is changed at the composition ratio shown in Table 1 using SPG), pentadecane dimethanol (P CPDM), 1,4-sicane hexanedimethanol (CHDM), or isomannide (IMA). The same procedure as in Example 2 was performed except that. Table 1 shows the physical property measurement results.
  • Table 1 shows the measurement results of the Arton film manufactured by JSR Co. having a thickness of 100 ⁇ as the cyclic polyolefin in the same manner as in the Examples. ⁇ Example 7>
  • the film prepared in Example 2 was bonded to both sides of a 25 m thick polarizing film (stretched PVA film to which iodine was added) to prepare a 20 cm square polarizing plate.
  • As the adhesive an aqueous solution having an average polymerization degree of 1700 (completely saponified) PVA and a predetermined concentration was used.
  • the obtained polarizing plate had a good appearance with no generation of bubbles, warpage or curling in the polarizing plate. Further, after the obtained polarizing plate was left in an atmosphere of 60 ° C. and humidity of 95% for 50 hours, no change in appearance was observed.
  • table 1
  • a polycarbonate resin and an optical film having a low photoelastic coefficient and controlled water vapor permeability By combining the optical film of the present invention with a polarizing plate or a polarizing film, a viewing angle is obtained. Enlarging films, circularly polarizing plates and elliptically polarizing plates can be formed.
  • the viewing angle expansion film can be used for a liquid crystal display device, and the circularly polarizing plate can be suitably used as an antireflection film for organic or inorganic electroluminescent elements, touch panels, plasma displays, CRTs, liquid crystal display devices, and the like.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

明 細 書
ポリカーボネート樹脂およびこれを用いた光学フィルム 技術分野
本発明は、 特定のジヒドロキシ化合物から誘導されるポリカーボネート樹脂 及び光学フィルムに関し、 特に、 本発明の好ましい態様は、 透明性、 耐熱性、 機械強度、 水蒸気透過性および低光弾性に優れたポリカーボネート樹脂及び光 学フィルムに関する。 背景技術
2 , 2 -ビス ( 4ーヒ ドロキシフエニル) プロパン (通称ビスフエノーノレ A) をホスゲンあるいは炭酸エステルと反応させて得られる従来の芳香族ポリカー ポネート樹脂は、 耐熱性および透明性に優れ、 しかも耐衝撃性等の機械的特性 に優れていること力 ら、構造材料はもとより、光学材料として光ディスク基板、 各種レンズ、 プリズム、 光ファイバ一等に幅広く利用されている。
しかし、 従来の芳香族ポリカーボネート樹脂は、 耐熱性および機械強度は有 しているものの、 光学フィルムとして使用した場合、 光弾性係数が大きいと言 つた問題があった。例えば、液晶表示装置に用いられる位相差フィルムのうち、 偏光板と貼りあわせて用いる場合、 偏光板の熱収縮または熱膨張等により、 位 相差フィルムに応力がかかり、 その結果、 位相差斑が発生し画質の均一性が保 てなくなるといった問題が生じていた。
また従来の芳香族ポリカーボネート樹脂は、 広帯域円偏光板を目的に 1 Z 4 波長板と 1 Z 2波長板を最適角度で積層した場合でも、 位相差の波長依存性が 大きいため、 可視光の波長領域全般に渡る円偏光性が不十分であるとの問題が あった。
偏光板の保護フィルムとして、 主にトリァセチルセルロース （以下、 T A C) が透明性、 平滑性、 厚み精度、 接着性および水分透過率が高いと言った特性を 生かし、 特に液晶表示装置において使用されている。 し力 し、 耐久性の向上、 偏光保護フィルムに位相差フィルム機能を付与する等の高機能化が要望されて いた。 この目的のため、 偏光保護フィルムとして、 環状ポリオレフインから成 るフィルムが提案されているが、 水蒸気透過性が低く、 気泡の発生及ぴ偏光フ イルムがカール、 反りなどの変形が発生する問題があった。
ポリカーボネート樹脂の光弾性係数を低下させる方法としては、 例えば、 特 開昭 6 4 - 6 6 2 3 4号公報に示されるように、 ビスフエノール Aをトリシク 口 〔5 . 2 . 1 . 02'6〕デカンジメタノールと共重合させる方法が公知であるが、 耐熱性の低下をもたらし、 また光弾性係数を低減する上で十分な効果は得られ ていない。 また、 側鎖にフルオレン構造を有するビスフヱノール類を他のビス フエノール類と共重合させる方法が公知であるが （特開平 6— 2 5 3 9 8号公 報及び特開平 7— 1 0 9 3 4 2号公報参照） 、 これらは、 光弾性定数を低くす るためにフルォレン構造含有ビスフエノール類を高レ、比率で使用しており、 ガ ラス転移点が高くなる。 そのため、 位相差フィルム製造時のフィルム溶融成形 加工、 フィルム延伸加工などのプロセス温度が高くなり、 着色問題だけではな く、 膜厚、 位相差などを精度良く制御し製造する事が難しかった。
ポリカーボネート樹脂の位相差による波長依存性を制御する方法としては、 例えば、 側鎖にフルォレン構造を有するビスフヱノ一ル類を他のビスフヱノー ル類と共重合させる方法が公知である （国際公開 WO 2 0 0 0 2 6 7 0 5号 パンフレット参照） 。 しかし、 前述の光弾性係数を低下させる場合と同様に、 フルオレン構造含有ビスフエノール類を高い比率で使用しており、 ガラス転移 点が高くなる問題があった。
ポリカーボネート樹脂の水蒸気透過性を高める技術については、 フィルムに 微細な孔を加工する方法が知られているが、 光学フィルムとしては使用できな いため、 有効な手段は存在しなかった。 発明の開示
本発明は、 上記従来の問題の少なくとも 1つを解決したポリカーボネート樹 脂及びこれを用いた光学フィルムを提供することを課題とする。 更に、 本発明 は、好ましい態様として、 光弾性係数が低く、 水蒸気透過性、透明性、耐熱性、 機械強度おょぴ成形加工性に優れたポリカーボネート樹脂及びこれを用いた光 学フィルムを提供することを課題とする。
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、 下記式 （1 ) で表さ れる繰り返し単位と、 下記一般式 （2 ) で表される繰り返し単位を有するポリ カーボネート樹脂及びこれを用いた光学フィルムが上記課題を解決できること を見出し、 本発明に到達した。
Figure imgf000004_0001
Figure imgf000005_0001
(式中、 Yは炭素数 4〜 2 0シクロアルキレン基または下記一般式 （3 ) で表 される構造である。 ）
Figure imgf000005_0002
(一般式 （3 ) において、 Rい R 2、 R 3および R 4はそれぞれ、 水素原子また は炭素数 1〜5の 1価のアルキル基である。 ）
本発明の好ましい態様によれば、 光弾性係数が低く、 水蒸気透過性及び吸水 率を制御したポリカーボネート樹脂および光学フィルムの製造が可能である。 本発明の位相差フイルムを偏光板と組み合わせることにより、 視野角拡大ブイ ルム、 円偏光板や楕円偏光板を形成することができる。 視野角拡大フィルムは 液晶表示装置に使用でき、 円偏光板は反射防止フィルムとして、 有機または無 機エレクトロルミネセンス素子ゃタツチパネル、 プラズマディスプレイ、 C R T、 液晶表示装置等に好適に用いることができる。 また偏光板は、 通常ポリビ -ルアルコール （以下、 P V A) フィルムなどの偏光層と T A Cフィルムの保 護層とから成る積層構造であるが、 本発明の位相差フィルムを使用すれば、 T A Cの保護層を介せず、 直接偏光層である P V Aとの貼りあわせが可能となる。 発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明について更に詳細に説明する。
上記ポリカーボネ' ト樹脂は、 下記式 （4 ) 及び一般式 （5 ) で表されるジ ヒドロキシ化合物に. 炭酸ェステル形成化合物を反応させることにより製造す ることができる。
Figure imgf000005_0003
H0CH,-Y-CH90H ( 5 ) (式中、 Yは炭素数 4〜 20のシクロアルキレン基または下記一般式 （6) で 表される構造である。 ）
Figure imgf000006_0001
(一般式 （6) において、 R2、 R3および R4は、 それぞれ独立に、 水素 原子または炭素数 1〜5の 1価のアルキル基である。 ）
本発明に使用される式 （4) で示されるジヒドロキシ化合物としては、 イソ ソルビドおよびイソマン-ドが挙げられ、 これらジヒ ドロキシィ匕合物は、 2種 類の併用も可能である。
本発明に使用される一般式 （5) で示されるジヒドロキシ化合物としては、 トリシクロ (5. 2. 1. 02'6) デカンジメタノーノレ、 ペンタシクロペンタデカ ンジメタノール、 2, 6ーデカリンジメタノール、 1 , 4ーシク口へキサンジ メタノール、 ノルボルナンジメタノール、 シク口ペンタン一 1 , 3—ジメタノ ール、 3, 9 -ビス (2-ヒドロキシ- 1， 1-ジメチルェチル） - 2, 4, 8， 10 -テトラォキサ スピロ (5.5) ゥンデカン等が例示される。 好ましくは、 トリシクロ (5. 2. 1. 02'6) デカンジメタノール、 ペンタシクロペンタデカンジメタノール、 1 , 4ーシクロへキサンジメタノーノレ、 および 3， 9-ビス (2 -ヒ ドロキシ- 1， 1 -ジメチ ルェチル） - 2， 4， 8， 10 テトラォキサスピロ (5.5) ゥンデカンである。
本発明において、 式 （1) で表される構成単位 (A) および一般式 （2) で 表される構成単位 (B) のモル比 （AZB) は、 99/1から 1ゾ99であり 、 より好ましくは 90Z10から 20/80であり、 最も好ましくは 80Z2 0から 30/70である。 モル比 (A/B) が、 90/10より高いと吸水率 が高くなるため、 湿度によるフィルムの寸法変化が大きく均一な位相差を保つ のが難しくなる。 モル比 （A/B) 力 20/80より低いと、 水蒸気透過性 の低下及びガラス転移温度が低く耐熱性が低下する。
上記の範囲内でモル比 （A/B) を変えることで、 水蒸気透過性及び吸水率 を所望の性能に制御することができる。
本発明のポリカーボネート樹脂においては、 本発明の目的に支障の無い範囲 で上記式 （1) および一般式 （2) で表される繰り返し単位に加えて、 芳香族 ジドロキシィ匕合物から誘導される構成単位を導入しても良く、 機械物性、 耐熱 性、 位相差の波長分散特性などの改善が可能である。
前記芳香族ジヒドロキシ化合物としては、 2, 2—ビス （4ーヒドロキシフ ェニノレ） プロパン （通称： ビスフエノーノレ A) 、 1， 1一ビス (4ーヒ ドロキ シフエ二ノレ） シク口へキサン、 1， 1一ビス (4ーヒ ドロキシフエニル) 一 3 , 3, 5—トリメチノレシクロへキサン、 1， 1一ビス （4ーヒ ドロキシフエ二 ル） シクロペンタン、 1， 1一ビス （4ーヒ ドロキシフエ二ノレ） 一 1一フエ二 ルェタン、 4， 4， 一 （1, 3—フエ二レン一ビス ( 1—メチノレエチリデン) ) ビスフエノ一ノレ、 4, 4 ' 一 （1, 4一フエ二レン一ビス （1ーメチノレエチ リデン） ） ビスフエノール、 2， 2—ビス （4—ヒ ドロキシフエ-ル） 一 4一 メチルペンタン、 1 , 1一ビス (4ーヒ ドロキシフエ二ノレ) ェタン、 ビス (4 ーヒ ドロキシフエ二ノレ） メタン、 ビス （4ーヒ ドロキシフエ二ノレ） フエニノレメ タン、 2， 2—ビス (4—ヒ ドロキシー 3—プロピノレフェニル) プロパン、 2 , 2一ビス (4ーヒ ドロキシ一 3— (1ーメチノレエチノレ) フエ二ノレ） プロパン 、 2, 2—ビス （4ーヒ ドロキシー 3— （1一メチルプロピル） フエニル） プロ パン、 2, 2一ビス (4ーヒ ドロキシー 3—tert—ブチルフエニル) プロパン 、 2， 2一ビス ( 4ーヒ ドロキシー 3—シクロへキシノレフエ二ノレ) プロパン、 2, 2—ビス （4ーヒ ドロキシ _ 3—フエ二ノレフエ二ノレ） プロパン、 2， 2— ビス （4ーヒ ドロキシー 2—メチルー 5_ (1—メチノレエチル） フエ二ノレ） プロ パン、 1, 1一ビス （4—ヒ ドロキシー 3— tert—ブチノレー 6—メチノレフエ二 ル） 一 2—メチルプロパン、 1, 1一ビス （4—ヒ ドロキシー 3—tert—プチ ルー 6一メチルフエニル) ブタン、 1， 1一ビス (4ーヒ ドロキシ一 3—シク 口へキシルー 6—メチルフエニル） 一 2—メチルプロパン、 2, 2一ビス (4 ーヒ ドロキシ一 3— tert—プチノレ一 6—メチノレフエ二ノレ） プロノ ン、 1， 1一 ビス (4ーヒ ドロキシー 3— (1ーメチルェチル） フエニル) シク口へキサン、 1， 1一ビス .（4ーヒ ドロキシ一 3— tert—プチルフエ二ル） シクロへキサン 、 1, 1一ビス （4—ヒ ドロキシー 3— （1一メチルプロピル） フエニル） シク 口へキサン、 1, 1一ビス (4ーヒ ドロキシ一 3—シクロへキシノレフエ二ノレ） シクロへキサン、 1， 1一ビス (4ーヒ ドロキシ一 3—フエニズレフエ-ノレ) シ クロへキサン、 1, 1—ビス （4ーヒ ドロキシー 3— （1一メチ^^ェチノレ） フエ ニル） シクロペンタン、 1， 1一ビス (4ーヒ ドロキシー 3—シクロへキシノレ フエ二ノレ） シク口ペンタン、 1， 1一 (4ーヒ ドロキシー 3— tert—ブチノレフ ェニノレ） ) シクロペンタン、 4, 4， 一 （1， 3 _フエ二レン一ビス （1ーメ チルェチリデン） ) ビス一 (2—シク口へキシノレ一 5ーメチノレフエノーノレ) 、 4, 4 ' 一 （1, 4一フエ-レン一ビス （1ーメチノレエチリデン） ） ビス一 （ 2—シク口へキシノレ一 5一メチルフエノール) 、 4, 4， 一 （1， 3—フエ二 レン一ビス （ 1—メチルェチリデン） ） ビス （ 2— ( 1—メチルェチル） フェ ノール） 、 1, 1一ビス （4—ヒ ドロキシー 3— （1ーメチルェチル） フエ二 ル） 一 1一フエニノレエタン、 1， 1一ビス （4ーヒ ドロキシー 3— tert—ブチル ) 一 1一フエニノレエタン、 4， 4 ' ージヒ ドロキシジフヱニノレエ一テノレ、 4， 4 ' ージヒ ドロキシー3， 3 ' ージメチルフエニノレエーテノレ、 4, 4， ージヒ ドロキシフエニノレスノレフイ ド、 4， 4， ージヒ ドロキシー 3, 3 ' 一ジメチノレ ジフエニノレスノレフイ ド、 4, 4， ージヒ ドロキシジフエニノレスノレホキシド、 4 ， 4 ' —ジヒ ドロキシ一 3, 3 ' ージメチノレジフエニノレスノレホキシド、 4， 4 ' ージヒ ドロキシジフエニノレスノレホン、 4, 4， ージヒ ドロキシジフエニノレス ノレホン、 4， 4， ージヒ ドロキシー 3 , 3， —ジメチノレジフエニノレスノレホン、 9, 9_ビス （4一 （2—ヒ ドロキシエトキシ） フエ二ノレ） フノレオレン、 9， 9一ビス (4 - (2—ヒ ドロキシエトキシ） 一 3—メチノレフエ二ノレ） フルォレ ン、 9， 9一ビス （4一 （2—ヒ ドロキシエトキシ） 一3, 5—ジメチルフエ ニル） フルオレン、 9, 9一ビス （4— (2—ヒ ドロキシエトキシ） 一 3— tert ーブチノレフヱニル) フノレオレン、 9， 9一ビス （4一 （2—ヒ ドロキシェトキ シ） 一 3—イソプロピノレフェニノレ） フノレオレン、 9， 9一ビス （4一 （2—ヒ ドロキシエトキシ） 一 3—シクロへキシルフェニル） フルオレン等が例示され る。 また、 芳香族ジヒドロキシ化合物は、 2種類以上の併用も可能である。 本発明のポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は 90°C以上 200°C以下 であることが好ましく、 より好ましくは 100°C以上 190°C以下である。 ガ ラス転移温度が 90 °Cより低いと耐熱性が悪くなり、 使用環境による位相差の 変化が大きくなり好ましくない。 また、 ガラス転移温度が 200°Cより高いと 成形性が低下し、 フィルム外観の悪化だけではなく、 膜厚および位相差の制御 が難しくなる。
本発明のポリカーボネート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量は 30， 000〜 200， 000であることが好ましく、 更に好ましくは 40， 000 〜150， 000である。 ポリスチレン換算重量平均分子量が 3◦, 000以 下では、 フィルム成形性おょぴフィルム強度が低くなり、 200， 000以上 では流動性が悪くなり成形条件が厳しくなるため好ましくない。
従来、 光学フィルムとして広く用いられてきたビスフヱノール A骨格を有す るポリカーボネートは、 高い透明性、 耐熱性および機械強度を有しているもの の光弾性係数が大きいといった問題があった。 例えば、 液晶表示装置に用いら れる位相差フィルムのうち、 偏光板と貼りあわせて用いる場合があるが、 偏光 板の熱収縮または熱膨張等により、 位相差フィルムに応力がかかり、 その結果 、 位相差斑が発生し画質の均一性が保てなくなるといった問題が生じていた。 本発明のポリカーボネート樹脂を含む光学フィルムは、 好ましい光学弾性定数 1 30X 10"12 m2/N以下であり、 より好ましくは 2 O X 10一12 m2/N以下で ある。
本発明の光学フィルムの水蒸気透過率は、 偏光板保護フィルムとして使用し た場合、 気泡の発生及びカー^/の発生を防止するため好ましくは 100g/m2/da y/25 μ m以上であり、 より好ましくは 1 5 0 δ/ιη2Αΐ3γ/25 μ m以上である。
本発明の光学フィルムの吸水率は、 偏光板保護フィルムとして使用した場合 、 湿度によるフィルムの寸法変化の影響を避けるため、 4 %以下が好ましく、 更に好ましくは、 3 %以下である。
本発明のポリカーボネート樹脂の製造方法は、 公知の製造方法で可能であり 、 界面重縮合法、 ピリジン法、 エステル交換法による溶融重縮合などが例示さ れる。 特に、 ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルを、 塩基性化合物触媒存在 下に反応させる公知の溶融重合法が好適に用いられる。 以下、 溶融重合法につ いて述べる。
溶融重合法によるポリカーボネートの製造に用いられる炭酸ジエステルの具 体的な例としては、 ジフエ -ルカ一ポネート、 ジトリ一ルカ一ボネ一ト、 ビス (ク口口フエ二ノレ) 力一ボネー ト、 m—クレジ^/カーボネー トなどのジァリ一 ノレカーボネート ；また、 ジメチノレカーボネート、 ジェチノレカーボネート、 ジィ ソプロピノレカーボネート、 ジブチ^ "カーボネート、 ジアミ カーボネート、 ジ ォクチルカーボネート等の脂肪族カーボネート化合物を挙げることができる。 これらの中で、 特にジフヱニルカーボネートが好ましく、 添加量はジヒ ドロキ シ化合物の合計 1モルに対して、 0 . 9 7〜1 . 1 0モルの比率で使用され、 好ましくは 0 . 9 8〜1 . 0 5モルの比率である。
塩基性化合物触媒としては、 特にアル力リ金属化合物および/またはアル力 リ土類金属化合物、 含窒素化合物等が挙げられる。
このような化合物としては、 アル力リ金属およびアル力リ土類金属化合物等 の有機酸塩、 無機塩、 酸化物、 水酸化物、 水素化物あるいはアルコキシド、 4 級アンモ-ゥムヒドロキシドぉよびそれらの塩、 ァミン類等が好ましく用いら れ、 これらの化合物は単独もしくは組み合わせて用レ、ることができる。
アル力リ金属化合物としては、 水酸化ナトリウム、 水酸化力リゥム、 水酸化 セ.シゥム、 水酸化リチウム、 炭酸水素ナトリウム、 炭酸ナトリウム、 炭酸カリ ゥム、 炭酸セシウム、 炭酸リチウム、 酢酸ナトリウム、 酢酸カリウム、 酢酸セ シゥム、 酢酸リチウム、 ステアリン酸ナトリウム、 ステアリン酸カリウム、 ス テアリン酸セシウム、 ステアリン酸リチウム、 水素化ホウ素ナトリウム、 フエ ニル化ホウ素ナトリゥム、 安息香酸ナトリゥム、 安息香酸力リゥム、 安息香酸 セシウム、 安息香酸リチウム、 リ.ン酸水素 2ナトリウム、 リン酸水素 2力リウ ム、 リン酸水素 2リチウム、 フエニルリン酸 2ナトリウム、 ビスフエノール A の 2ナトリウム塩、 2カリウム塩、 2セシウム塩、 2リチウム塩、 フエノール のナトリウム塩、 カリウム塩、 セシウム塩、 リチウム塩等が用いられる。 アルカリ土類金属化合物としては、 具体的には、 水酸化マグネシウム、 水酸 化カルシウム、 水酸化ス トロンチウム、 水酸化バリウム、 炭酸水素マグネシゥ ム、 炭酸水素カルシウム、 炭酸水素ストロンチウム、 炭酸水素バリウム、 炭酸 マグネシウム、 炭酸カルシウム、 炭酸ストロンチウム、 炭酸バリウム、 酢酸マ グネシゥム、 酢酸カルシウム、 酢酸ストロンチウム、 酢酸バリウム、 ステアリ ン酸マグネシウム、 ステアリン酸カルシウム、 安息香酸カルシウム、 フエニル リン酸マグネシウム等が用いられる。
含窒素化合物としては、 具体的には、 テトラメチルアンモニゥムヒドロキシ ド、 テトラェチルアンモニゥムヒ ドロキシド、 テトラプロピルアンモニゥムヒ ドロキシド、 テトラプチルァンモニゥムヒ ドロキシド、 トリメチルベンジルァ ンモニゥムヒ ドロキシド等のアルキル、 ァリール、 基等を有する 4級アンモニ ゥムヒ ドロキシド類； トリェチルァミン、 ジメチルベンジルァミン、 トリフエ ニルァミン等の 3級ァミン類；ジェチルァミン、 ジブチルァミン等の 2級ァミ ン類；プロピルァミン、 プチルァミン等の 1級ァミン類； 2—メチルイミダゾ 一ノレ、 2—フエニノレイミダゾーノレ、 ベンゾィミダゾーノレ等のィミダゾーノレ類； あるいは、 アンモニア、 テトラメチルアンモニゥムボロハイ ドライド、 テトラ プチルアンモニゥムボロハイドライド、 テトラプチルアンモニゥムテトラフエ ニルボレート、 テトラフエ二ルアンモ-ゥムテトラフェニルボレート等の塩基 あるいは塩基性塩等が用いられる。
エステル交換触媒としては、 亜鉛、 スズ、 ジルコニウム、 または鉛の塩が好 ましく用いられ、 これらは単独もしくは組み合わせて用いることができる。 エステル交換触媒としては、 具体的には、 酢酸亜鉛、 安息香酸亜鉛、 2—ェ チルへキサン酸亜鉛、 塩化スズ （ 1 1 ) 、 塩化スズ （ I V；) 、 酢酸スズ （I I ) 、 酢酸スズ （ I V) 、 ジブチルスズジラウレート、 ジブチルスズオキサイド 、 ジブチルスズジメ トキシド、 ジルコニウムァセチルァセトナート、 才キシ酢 酸ジルコニウム、 ジルコニウムテトラブトキシド、 酢酸鉛 （1 1 ) 、 酢酸鉛 ( I V) 等が用いられる。
これらの触媒は、 ジヒ ドロキシ化合物の合計 1モルに対して、 1 0— 9〜1 0— 3モルの比率で、 好ましくは 1 0一7〜 1 0一4モルの比率で用いられる。
本発明にかかわる溶融重縮合法は、 前記の原料、 および触媒を用いて、 加熱 下に常圧または減圧下にエステル交換反応により副生成物を除去しながら溶融 重縮合を行うものである。 反応は、 一般には二段以上の多段工程で実施される 具体的には、 第一段目の反応を 1 2 0〜2 6 0 °C、 好ましくは 1 8 0〜 2 4 0 °Cの温度で 0 . ：!〜 5時間、 好ましくは 0 . 5〜3時間、 常圧〜 2 0 0 T o r rの圧力で反応させる。 次いで、 1〜 3時間かけて温度を最終温度である 2 0 0〜3 0 0 °Cまで徐々に上昇させると共に庄カを徐々に最終圧力である 1 T o r r以下まで減圧し、 反応を継続する。 最後に 1 T o r r以下の減圧下、 2 0 0〜3 0 0 °Cの温度で重縮合反応を進め、 所定の粘度に達したところで窒素 にて復圧し、 反応を終了する。 1 T o r r以下の反応時間は 0 . 1〜2時間で あり、 全体の反応時間は 1〜6時間、 通常 2〜 5時間である。
このような反応は、 連続式で行っても良くまたバッチ式で行ってもよい。 上 記の反応を行うに際して用いられる反応装置は、 錨型攪拌翼、 マックスプレン ド攪拌翼、 ヘリカルリボン型攪拌翼等を装備した縦型であっても、 パドル翼、 格子翼、 メガネ翼等を装備した横型であっても、 スクリューを装備した押出機 型であってもよく、 また、 これらを重合物の粘度を勘案して適宜組み合わせた 反応装置を使用することが好適に実施される。
本発明のポリカーボネート樹脂は、 重合反応終了後、 熱安定性おょぴ加水分 解安定性を保持するために、 触媒を除去もしくは失活させる。 一般的には、 公 知の酸性物質の添カ卩による触媒の失活を行う方法が好適に実施される。 これら の物質としては、 具体的には、 p—トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸 類、 p—トルエンスルホン酸プチル、 p—トルエンスルホン酸へキシル等の芳 香族スルホン酸エステル類、 ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホ -ゥム塩等の芳香族スルホン酸塩類、 ステアリン酸クロライド、 塩化べンゾィ ル、 p -トルエンスルホン酸ク口ライド等の有機ハロゲン化物、 ジメチル硫酸 等のアルキル硫酸、 塩化べンジル等の有機ハロゲン化物等が好適に用いられる 触媒失活後、 ポリマー中の低沸点化合物を 0 . l〜l mmH gの圧力、 2 0 0〜 3 5 0 °Cの温度で脱揮除去する工程を設けても良く、 このためには、 パド 'ル翼、 格子翼、 メガネ翼等、 表面更新能の優れた攪拌翼を備えた横型装置、 あ るレヽは薄膜蒸発器が好適に用いられる。
さらに本発明において、 上記熱安定化剤、 加水分解安定剤の他に、 酸化防止 剤、 顔料、 染料、 強化剤や充填剤、 紫外線吸収剤、 滑剤、 離型剤、 結晶核剤、 可塑剤、 流動性改良剤、 帯電防止剤、 抗菌剤等を添加することが好適に実施さ れる。
本発明の光学フィルムの製造方法としては、 厚みの均一性に優れ、 ゲル、 フ ィッシュアィ、 スクラツチ等が生じない方法および異物の含有量が少ない方法 が好ましく、 例えば公知の溶液キャスト法、 溶融押出し法、 カレンダ一法等が 挙げられる。 フィルムの延伸方法としても公知の方法が使用可能であり、 縦一 軸、 横一軸、 多段延伸同時二軸延伸等を用いても良い。
本発明の光学フィルムは、 透明であることが好ましく、 ヘーズ値は 3 %以下 、 全光線透過率は 8 5 %以上が好ましい。 延伸加工における延伸倍率は、 任意 の条件が可能であるが、 好ましくは 1 . 1〜5倍、 より好ましくは 1 . 2〜3 倍である。 延伸温度は、 ガラス転移温度 （T g ) に対し、 T g— 3 0 °C〜T g + 50°Cの範囲が良く、 より好ましくは T g— 20°C〜T g + 30°Cである。 光学フィルムの厚みは 1〜 200 μιηの範囲、 好ましくは 10〜150 μ m、 さらに好ましくは 15〜100 μηιの範囲であるのが望ましい。
本発明の光学フィルムを位相差フィルムとして使用する場合、 一軸延伸、 二 軸延伸加工等により、 X軸、 Υ軸、 Ζ軸方向の屈折率を制御する事で、 視野角 の改善が可能である。 また、 複数枚用いて所望の光学特性を得る事も可能であ る。 例えば 2分の 1波長板と 4分の 1波長板を作製し、 適当な角度で貼り合わ せることにより、 広帯域 4分の 1波長フィルムを形成することが可能である。 その際の位相差波長分散は、 0. 99く Re (450) /Re (550) < 1 . 05かつ 0. 95く Re (650) /R e (550) く 1. 10が好ましく、 さらに好ましくは 0. 99く Re (450) /Re (550) < 1. 03かつ 0. 98く Re (650) /R e (550) く 1.01の範囲内である。 同様に 、 2分の 1波長板同士を適当な角度で貼りあわせることにより、 広帯域 2分の 1波長板を形成することも可能である。
本発明の光学フィルムは、 粘着層、 接着層を介して偏光板と貼り合わせて円 偏光板または楕円偏光板とすることができるが、 さらに偏光板の偏光層である PV Aフィルムと直接貼りあわせる事が可能である。 偏光層の代表的なものは 、 一軸延伸 PVA系フィルムにヨウ素や二色性染料を吸着固定させたものがあ る。 この PVAフィルムは薄く強度が低いため、 両面を光学特性の良い TAC フィルムで保護されている。 TACフィルムを使用せず、 本発明の光学フィル ムを直接 PV Aフィルムと貼り合せる事で、 偏光板の部材低減、 薄肉化が可能 となる。
本発明の光学フィルムと PVAフィルムとの接着剤としては、 水溶性 PVA 樹脂が主に使用され、 PV A系樹脂の重合度は特に制限はないが、 通常 100 〜5000の範囲が選ばれ、 特に 500〜3500が好ましい。 ケン化度とし ては、 水溶性であれば制限はないが、 70〜100モル％の範囲から選ばれ、
90〜； L 00モル0 /0が好ましい。
また、 水溶性接着剤以外を使用する場合は、 アミド結合、 エステル結合、 ゥ レタン結合、 エーテル結合の中から選択された少なくとも 1種の結合基により 高分子化された高分子であって、 数平均分子量が 600〜200， 000まで の物が適しており、 好ましくは 5， 000〜100， 000までの数平均分子量 である。
さらに本発明の光学フイノレムを使用し、 「Society for Information Display 2001 international Symposium Digest of Technical Papers」 の ¾ 90 o〜 909に記載されているような配置にて、 視野角及び広帯域性を有する積層フ イルムを作製することは可能である。 また、 本発明の光学フィルムとは異なる 他の位相差フィルム、 例えば、 高分子液晶からなる光学補償フィルムや、 ディ スコチック液晶を配向硬化させた視野角拡大フィルム等と一緒に液晶表示装置 中にて使用しても良い。
本発明の光学フィルムの利用用途については、 その特性を生かせる分野であ れば特に制約はなく、 例えば、 液晶表示装置、 有機または無機のエレク トロル ミネッセンス素子、 プラズマディスプレイ、 CRT、 液晶プロジヱクタ一、 光 記録再生装置における光ピックアップ光学系、 タツチパネル、 反射防止フィル ム等の光学装置において好適に用いられる。 実 施 例
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。 本発明は、 以下の実施例 に何ら限定されるものではない。
本実施例において、分子量はクロロホルムを溶媒として G P C (昭和電工（株） 製 GPC S y s t em— 21H使用） により、 スチレン換算の重量平均分子 量 （Mw) として測定した。 ガラス転移温度 （T g) は、 セイコーインスツル メンッ （株） 製 ·示差走査熱量分析計 （DSC) により測定した。 位相差の波 長分散特性は、 日本分光 （株） 製.エリプソメーター M220を用い、 延伸フ イルムについて 400〜800 nmの波長領域で測定した。 光弾性係数は、 ェ リプソメーターにより、 厚さ 100 mのキャス トフィルムを用い、 波長 63 3 nmで荷重変化に対する複屈折測定から算出した。 引張り試験は、 厚さ 10 0 Aimのキャストフイルムを用い、 J I S-K71 27に準じ測定した。 水蒸気 透過率は、 LYSSY AG ZLLIK0N社製 · L80-4000Lを使用し、 40°C/90°/。RH条 件で J I S— K7209の A法に準じ測定した。吸水率は、 23 °C水に浸漬後、 飽和するまで重量変化測定として J I S— K7209の A法に準じ測定した。 本実施例におけるフィルムは、 溶液キャス ト法にて作製した。 具体的には、 樹脂をジクロロメタンに 5重量％濃度で溶解し、 水平を確認したキャスト板に 流延した。 次にキャス ト溶液からの溶媒の蒸発量を調整しながら揮発させ、 厚 さ約 1 00 μιηの透明なフィルムを得た。 得られたフィルムは、 真空乾燥器を 使用しガラス転移温度以下の温度で、十分に乾燥を行った。フィルムの延伸は、 溶液キャスト法により得られたフィルムから 5 c mX 5 cmのサンプルを切り 出し、 一軸延伸機にて一定の温度下、 延伸速度 1 5 mm/分、 延伸倍率 1. 5 倍の条件で延伸加工を行つた。
〈実施例 1〉
イソソルビド （I SB) (式 （4) で表されるジヒドロキシ化合物） 5. 8 46 k g (40モル） とトリシクロデカンジメタノール （TCDDM) (—般 式 （5) で表されるジヒドロキシ化合物） 0. 0 7 9 k g (0. 4モル） 、 ジ フエ二ルカーボネート （D P C) (炭酸ジエステル） 8. 8 6 9 k g (4 1. 40モル） 、 および炭酸水素ナトリウム 0. 00 1 23 g (1.46Χ1(Γ5モル） を 攪拌機および留出装置付きの 5 0リツトル反応器に入れ、 窒素雰囲気 7 6 0 Torrの下 1時間かけて 2 1 5°Cに加熱し撹拌した。 その後、 3 0分かけて減圧 度を 1 5 OTorrに調整し、 2 1 5°C、 1 5 OTorrの条件下で 40分間保持しェ ステル交換反応を行った。さらに 37.5°C/hrの速度で 240°Cまで昇温し、 240°C、 150Torrで 10分間保持した。 その後、 10分かけて 120Torrに調整し、 240°C、 120Torrで 70分間保持した。 その後、 10分かけて lOOTorrに調整し、 240°C、 lOOTorrで 10分間保持した。 更に 40分かけて lTorr以下とし、 240°C、 lTorr 以下の条件下で 30分間撹拌下重合反応を行った。 反応終了後、 反応器内に窒素 を吹き込み加圧にし、 生成したポリカーボネート樹脂をペレタイズしながら抜 き出した。 得られたポリカーボネート樹脂の分子量 （Mw) =71， 400、 Tg=165°C であった。
得られたポリカーボネート樹脂を用い、 厚さ約 1 00 inのフィルムを作製 した。 厚さ約 1 00 μ mフィルムを 1 75°Cで一軸延伸を行い、 厚さ 6 5 m の延伸フィルムを得た。 物性測定結果を表一 1に示す。
〈実施例 2〉
実施例 1において、 I S B 2. 9 2 3 k g (2 0モル) とトリシクロデカ ンジメタノール (TCDDM) 3. 9 26 k g ( 20モノレ） ， DP C 8. 8 6 9 k g (4 1. 4モル） を使用し、 延伸温度を 1 1 5°Cに変更する以外は、 実 施例 1と同様に行い厚さ 6 8 μιηの延伸フィルムを得た。 物性測定結果を表一 1に示す。
〈実施例 3〜 6〉
実施例 2において、 I S Bの共重合成分として TCDDMの代わりに、 3， 9- ビス（2-ヒドロキシ- 1， 1-ジメチルェチル） -2， 4, 8， 10-テ 1、ラオキサスピロ (5.5) ゥンデカン（S PG)，ペンタシク口ペンタデカンジメタノール（P CPDM) , 1， 4ーシク口へキサンジメタノーノレ (CHDM) 、 またはィソマンニド ( I MA) を使用し表一 1の組成比にて、 延伸温度を変更する以外は実施例 2と同 様に行った。 物性測定結果を表一 1に示す。
〈比較例 1〉
環状ポリオレフインとして、 厚さ 1 00 μπιの J SR社製アートンフィルム について、 実施例と同様に測定した結果を表一 1に示す。 〈実施例 7〉
厚み 2 5 mの偏光フィルム （ヨウ素を添加した延伸 P V Aフィルム） の両 面に、 実施例 2で作製したフィルムを貼り合せ、 2 0 c m角の偏光板を作製し た。 接着剤としては、 平均重合度 1 7 0 0 (完全ケン化） P VAの所定濃度水 溶液を使用した。 得られた偏光板は、 偏光板中に気泡の発生、 そり及びカール などの発生が無く、 良好な外観であった。 また、 得られた偏光板を 6 0 °C、 湿 度 9 5 %の雰囲気に 5 0 0時間放置した後に、 外観変化は見られなかった。 表— 1
Figure imgf000015_0001
- Re450, Re550, Re650：測定波長 450nm, 550 ， 650nmにおける位相差 (nm)
産業上の利用可能性
本発明の好ましい態様によれば、 光弾性係数が低く、 水蒸気透過性を制御し たポリカーボネート樹脂および光学フィルムの製造が可能である。 本発明の光 学フィルムを偏光板もしくは偏光フィルムと組み合わせることにより、 視野角 拡大フィルム、 円偏光板や楕円偏光板を形成することができる。 視野角拡大フ イルムは液晶表示装置に使用でき、 円偏光板は反射防止フィルムとして、 有機 または無機エレクトロルミネセンス素子ゃタツチパネル、 プラズマディスプレ ィ、 C R T、 液晶表示装置等に好適に用いることができる。

Claims

請求の範囲
1. 下記式 （1) で表される構成単位と、 下記一般式 （2) で表される構成 単位を有するポリカーボネート樹脂。
Figure imgf000017_0001
(式中、 Yは炭素数 4〜20のシクロアルキレン基または下記一般式 （3) で 表される構造である。 ）
Figure imgf000017_0002
(一般式 （3) において、 Rい R2、 R3および R4はそれぞれ独立に、 水素原 子または炭素数 1〜5の 1価のアルキル基である。 ） 2 一般式 （2) で表される構成単位が、 トリシクロ 〔5.
2. 1. 02，6〕 デ —ノレ、 1， 4ーシク口へキサンジメタノ一ノレ、 ペンタシクロペン タデカンジメタノール、 又は 3， 9 -ビス （2 -ヒ ドロキシ- 1, 1 -ジメチルェチル） -2,4,8， 10 -テトラオキサスピロ （5.5) ゥンデカンから誘導されたものである請 求項 1記載のポリカーボネート樹脂。
3. 式 （1) で表される構成単位 （A) と、 一般式 （2) で表される構成単 位 （B) のモル比 （A/B) 力 90/10〜20/80である請求項 1又は 2 記載のポリカーボネート樹脂。
4 . 請求項 1〜 3何れか 1項記載のポリカーボネート樹脂を含む光学フィル ム。
5 . 光弾性係数が 3 0 X 1 0— 12 m2/N以下であり、 水蒸気透過率が 1 0 0 g/m2/day/25 μ ra以上である請求項 4記載の光学フィルム。
6 . 請求項 4又は 5記載の光学フィルムを延伸した位相差フィルム。
7 . 請求項 4又は 5記載の光学フィルムを保護層として用いた偏光板。
PCT/JP2007/066060 2006-08-18 2007-08-13 Résine de polycarbonate et film optique utilisant celle-ci Ceased WO2008020636A1 (fr)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/377,679 US8877341B2 (en) 2006-08-18 2007-08-13 Polycarbonate resin and optical film using the same
KR1020097005352A KR101501783B1 (ko) 2006-08-18 2007-08-13 폴리카보네이트 수지 및 이것을 사용한 광학필름
CN2007800275498A CN101490130B (zh) 2006-08-18 2007-08-13 聚碳酸酯树脂及使用该树脂的光学膜
EP20070792676 EP2053072B1 (en) 2006-08-18 2007-08-13 Polycarbonate resin and optical film using the same
JP2008529894A JP5526545B2 (ja) 2006-08-18 2007-08-13 ポリカーボネート樹脂およびこれを用いた光学フィルム

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006223071 2006-08-18
JP2006-223071 2006-08-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2008020636A1 true WO2008020636A1 (fr) 2008-02-21

Family

ID=39082157

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2007/066060 Ceased WO2008020636A1 (fr) 2006-08-18 2007-08-13 Résine de polycarbonate et film optique utilisant celle-ci

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8877341B2 (ja)
EP (1) EP2053072B1 (ja)
JP (1) JP5526545B2 (ja)
KR (1) KR101501783B1 (ja)
CN (1) CN101490130B (ja)
WO (1) WO2008020636A1 (ja)

Cited By (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009052463A1 (en) * 2007-10-18 2009-04-23 Sabic Innovative Plastics I.P. B.V. Isosorbide-based polycarbonates, method of making, and articles formed therefrom
JP2009102536A (ja) * 2007-10-24 2009-05-14 Teijin Ltd 共重合ポリカーボネート樹脂およびその製造方法
JP2009144018A (ja) * 2007-12-12 2009-07-02 Mitsubishi Chemicals Corp ポリカーボネートからばる電気電子関連部材。
JPWO2008029746A1 (ja) * 2006-09-01 2010-01-21 帝人株式会社 植物由来成分を有するポリカーボネート及びその製造方法
JP2010043225A (ja) * 2008-08-18 2010-02-25 Teijin Ltd 末端変性ポリカーボネートおよびその製造方法
WO2010119574A1 (ja) * 2009-04-16 2010-10-21 帝人株式会社 共重合ポリカーボネートおよびその製造方法
JP2011500912A (ja) * 2007-10-18 2011-01-06 サビック・イノベーティブ・プラスチックス・アイピー・ベスローテン・フェンノートシャップ 脂肪族ジオール系ポリカーボネート、製造方法、及びそれから形成される物品
JP2011026499A (ja) * 2009-07-28 2011-02-10 Teijin Chem Ltd 光弾性定数が低いポリカーボネート樹脂を用いたフィルム状物
WO2011062163A1 (ja) * 2009-11-17 2011-05-26 三菱化学株式会社 ポリカーボネート樹脂及びそれよりなる透明フィルム
WO2011062239A1 (ja) 2009-11-19 2011-05-26 三菱化学株式会社 ポリカーボネート樹脂フィルム並びに透明フィルム及びその製造方法
JP2011126971A (ja) * 2009-12-16 2011-06-30 Mitsubishi Chemicals Corp 熱収縮性成形体
JP2012046624A (ja) * 2010-08-26 2012-03-08 Mitsubishi Chemicals Corp 樹脂組成物及び樹脂成形体
JP2012068590A (ja) * 2010-09-27 2012-04-05 Mitsubishi Chemicals Corp 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
JP2012103507A (ja) * 2010-11-10 2012-05-31 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc フラットパネルディスプレイ用偏光板保護フィルム及びフラットパネルディスプレイ用位相差フィルム、並びに、これらの使用方法
JP2012111794A (ja) * 2010-11-19 2012-06-14 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc ポリカーボネート樹脂、それを用いた光学フィルム、位相差フィルムおよび偏光板
US8273849B2 (en) 2009-12-30 2012-09-25 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Isosorbide-based polycarbonates, method of making, and articles formed therefrom
JP2014510180A (ja) * 2011-04-05 2014-04-24 ロケット・フルーレ ジアンヒドロヘキシトールジアルキルカーボネートからのポリカーボネートの製造方法
JP2014513172A (ja) * 2011-04-05 2014-05-29 ロケット・フルーレ ２つのアルキルカーボネート官能基を有するジアンヒドロヘキシトールの誘導体からのポリカーボネートの製造方法
JP2014118447A (ja) * 2012-12-14 2014-06-30 Teijin Ltd ディスプレー用フィルム
JP2014167120A (ja) * 2014-04-02 2014-09-11 Mitsubishi Chemicals Corp 遮音部材
JP2014237845A (ja) * 2008-11-28 2014-12-18 三菱化学株式会社 ポリカーボネートの製造方法
WO2015119026A1 (ja) * 2014-02-10 2015-08-13 帝人株式会社 多層体
JP2016007728A (ja) * 2014-06-23 2016-01-18 帝人株式会社 多層体
JP2016028153A (ja) * 2008-11-28 2016-02-25 三菱化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物、光学フィルム及びポリカーボネート樹脂成形品
JP2016047930A (ja) * 2015-10-26 2016-04-07 三菱化学株式会社 遮音部材
JP2016053603A (ja) * 2014-09-02 2016-04-14 三菱樹脂株式会社 積層熱可塑性樹脂フィルムの製造方法及びそれから得られる偏光板保護フィルム
JP2016139104A (ja) * 2015-01-29 2016-08-04 三菱樹脂株式会社 フィルム及び偏光板
JP2016139105A (ja) * 2015-01-29 2016-08-04 三菱樹脂株式会社 フィルム及び偏光板
WO2017057117A1 (ja) * 2015-10-02 2017-04-06 帝人株式会社 樹脂組成物およびそれから形成されるフィルム
WO2020196482A1 (ja) * 2019-03-27 2020-10-01 日東電工株式会社 位相差フィルムおよび位相差層付偏光板
JPWO2020196146A1 (ja) * 2019-03-27 2021-12-09 日東電工株式会社 位相差層付偏光板
JP2022041638A (ja) * 2020-09-01 2022-03-11 日東電工株式会社 位相差フィルムおよび偏光板
JP2023041293A (ja) * 2021-09-13 2023-03-24 日東電工株式会社 光学積層体およびそれを用いた画像表示装置
WO2023171578A1 (ja) * 2022-03-09 2023-09-14 三菱瓦斯化学株式会社 熱可塑性樹脂及びその製造方法、熱可塑性樹脂組成物、及び成形体
JP2023129640A (ja) * 2019-03-12 2023-09-14 日東電工株式会社 位相差フィルムおよび位相差層付偏光板

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9274252B2 (en) 2009-08-12 2016-03-01 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polycarbonate resin composition
CN103319706A (zh) * 2009-11-30 2013-09-25 三菱化学株式会社 聚碳酸酯树脂及其制造方法
EP3034302B1 (en) * 2010-03-03 2018-08-22 Mitsubishi Chemical Corporation Laminate
JP5512624B2 (ja) 2011-09-21 2014-06-04 日本写真印刷株式会社 静電容量式タッチセンサ及びこれを備えた表示装置
JP6125061B2 (ja) * 2015-02-13 2017-05-10 日東電工株式会社 偏光フィルム、粘着剤層付偏光フィルム並びに画像表示装置およびその連続製造方法
US10689487B2 (en) 2016-04-05 2020-06-23 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polycarbonate copolymer, optical lens and film in which said polycarbonate copolymer is used, and method for producing said copolymer
KR102200880B1 (ko) * 2018-11-30 2021-01-11 롯데케미칼 주식회사 향상된 충격강도와 높은 내열도를 가진 바이오매스 유래 고분자 수지 조성물 및 그 제조방법

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6466234A (en) 1987-09-08 1989-03-13 Mitsubishi Gas Chemical Co Aromatic-aliphatic polycarbonate copolymer
JPH0625398A (ja) 1992-07-07 1994-02-01 Teijin Chem Ltd 高屈折率低複屈折性ポリカーボネート樹脂
JPH07109342A (ja) 1993-09-22 1995-04-25 Bayer Ag 光学製品の製造に対する特殊なポリカーボネートの使用法
WO2000026705A1 (en) 1998-10-30 2000-05-11 Teijin Limited Phase difference film and optical device using it
JP2003292603A (ja) * 2002-03-29 2003-10-15 Matsushita Electric Ind Co Ltd 熱可塑性成形材料
JP2006028441A (ja) * 2004-07-21 2006-02-02 Teijin Ltd 脂肪族ポリカーボネートからなる光学用フィルム
JP2006036954A (ja) * 2004-07-28 2006-02-09 Teijin Ltd ポリカーボネート組成物及びその製造方法
JP2006232897A (ja) * 2005-02-22 2006-09-07 Mitsubishi Gas Chem Co Inc コポリカーボネート樹脂
WO2007063823A1 (ja) * 2005-11-29 2007-06-07 Mitsui Chemicals, Inc. ポリカーボネート共重合体、その製造方法及びその用途

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2938464A1 (de) * 1979-09-22 1981-04-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische polycarbonate, ihre herstellung und ihre verwendung als formkoerper und folien
TW397928B (en) * 1993-12-22 2000-07-11 Sumitomo Chemical Co Process for prodoucing phase retarder film
JP4112048B2 (ja) * 1997-09-16 2008-07-02 旭化成ケミカルズ株式会社 芳香族カーボネート類の製法
EP1065231B1 (en) * 1999-07-02 2004-09-15 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Cycloaliphatic copolycarbonates, their production and use
KR20050013988A (ko) * 2002-06-27 2005-02-05 데이진 가부시키가이샤 폴리카보네이트계 배향 필름 및 위상차 필름
JP4088878B2 (ja) * 2002-09-06 2008-05-21 ソニー株式会社 立体画像表示装置
WO2004044033A1 (ja) * 2002-11-14 2004-05-27 Teijin Chemicals, Ltd. ポリカーボネート共重合体、樹脂組成物および成形品
JP2004346205A (ja) * 2003-05-22 2004-12-09 Mitsubishi Chemicals Corp ポリカーボネートフィルム
CN100432119C (zh) 2003-06-16 2008-11-12 帝人株式会社 聚碳酸酯及其制备方法
EP1640400B1 (en) * 2003-06-16 2010-01-20 Teijin Limited Polycarbonate and process for producing the same
US7288161B2 (en) * 2004-07-15 2007-10-30 International Business Machines Corporation Reworkable adhesives containing thermally labile groups
WO2006041190A1 (ja) * 2004-10-14 2006-04-20 Teijin Limited 光弾性定数の低いポリカーボネート及びそれからなるフィルム
TW200643059A (en) * 2005-04-06 2006-12-16 Showa Denko Kk Polymer of polycarbonate diol having an alicyclic structure and production process thereof
JP2007070391A (ja) * 2005-09-05 2007-03-22 Teijin Ltd 植物由来成分を有するポリカーボネート樹脂組成物
JP5032013B2 (ja) * 2005-09-06 2012-09-26 帝人株式会社 植物由来成分を有するポリカーボネート樹脂組成物
JP5532531B2 (ja) * 2006-06-19 2014-06-25 三菱化学株式会社 ポリカーボネート共重合体及びその製造方法
EP2305734B1 (en) * 2006-06-19 2013-08-28 Mitsubishi Chemical Corporation Polycarbonate copolymer and method of producing the same

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6466234A (en) 1987-09-08 1989-03-13 Mitsubishi Gas Chemical Co Aromatic-aliphatic polycarbonate copolymer
JPH0625398A (ja) 1992-07-07 1994-02-01 Teijin Chem Ltd 高屈折率低複屈折性ポリカーボネート樹脂
JPH07109342A (ja) 1993-09-22 1995-04-25 Bayer Ag 光学製品の製造に対する特殊なポリカーボネートの使用法
WO2000026705A1 (en) 1998-10-30 2000-05-11 Teijin Limited Phase difference film and optical device using it
JP2003292603A (ja) * 2002-03-29 2003-10-15 Matsushita Electric Ind Co Ltd 熱可塑性成形材料
JP2006028441A (ja) * 2004-07-21 2006-02-02 Teijin Ltd 脂肪族ポリカーボネートからなる光学用フィルム
JP2006036954A (ja) * 2004-07-28 2006-02-09 Teijin Ltd ポリカーボネート組成物及びその製造方法
JP2006232897A (ja) * 2005-02-22 2006-09-07 Mitsubishi Gas Chem Co Inc コポリカーボネート樹脂
WO2007063823A1 (ja) * 2005-11-29 2007-06-07 Mitsui Chemicals, Inc. ポリカーボネート共重合体、その製造方法及びその用途

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2053072A4 *
SOCIETY FOR INFORMATION DISPLAY 2001 INTERNATIONAL SYMPOSIUM DIGEST OF TECHNICAL PAPERS, pages 906 - 909

Cited By (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2008029746A1 (ja) * 2006-09-01 2010-01-21 帝人株式会社 植物由来成分を有するポリカーボネート及びその製造方法
WO2009052463A1 (en) * 2007-10-18 2009-04-23 Sabic Innovative Plastics I.P. B.V. Isosorbide-based polycarbonates, method of making, and articles formed therefrom
JP2011500912A (ja) * 2007-10-18 2011-01-06 サビック・イノベーティブ・プラスチックス・アイピー・ベスローテン・フェンノートシャップ 脂肪族ジオール系ポリカーボネート、製造方法、及びそれから形成される物品
JP2011500925A (ja) * 2007-10-18 2011-01-06 サビック・イノベーティブ・プラスチックス・アイピー・ベスローテン・フェンノートシャップ イソソルビド系ポリカーボネート、製造方法、及びそれから形成される物品
JP2009102536A (ja) * 2007-10-24 2009-05-14 Teijin Ltd 共重合ポリカーボネート樹脂およびその製造方法
JP2009144018A (ja) * 2007-12-12 2009-07-02 Mitsubishi Chemicals Corp ポリカーボネートからばる電気電子関連部材。
JP2010043225A (ja) * 2008-08-18 2010-02-25 Teijin Ltd 末端変性ポリカーボネートおよびその製造方法
JP2016028153A (ja) * 2008-11-28 2016-02-25 三菱化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物、光学フィルム及びポリカーボネート樹脂成形品
JP2014237845A (ja) * 2008-11-28 2014-12-18 三菱化学株式会社 ポリカーボネートの製造方法
JP2017066418A (ja) * 2008-11-28 2017-04-06 三菱化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物、光学フィルム及びポリカーボネート樹脂成形品
WO2010119574A1 (ja) * 2009-04-16 2010-10-21 帝人株式会社 共重合ポリカーボネートおよびその製造方法
CN102395618B (zh) * 2009-04-16 2014-07-09 帝人株式会社 共聚聚碳酸酯及其制造方法
JP5417432B2 (ja) * 2009-04-16 2014-02-12 帝人株式会社 共重合ポリカーボネートおよびその製造方法
US8399598B2 (en) 2009-04-16 2013-03-19 Teijin Limited Copolycarbonate and process for producing the same
CN102395618A (zh) * 2009-04-16 2012-03-28 帝人株式会社 共聚聚碳酸酯及其制造方法
JP2011026499A (ja) * 2009-07-28 2011-02-10 Teijin Chem Ltd 光弾性定数が低いポリカーボネート樹脂を用いたフィルム状物
WO2011062163A1 (ja) * 2009-11-17 2011-05-26 三菱化学株式会社 ポリカーボネート樹脂及びそれよりなる透明フィルム
JP2012031369A (ja) * 2009-11-17 2012-02-16 Mitsubishi Chemicals Corp ポリカーボネート樹脂
US8778486B2 (en) 2009-11-17 2014-07-15 Mitsubishi Chemical Corporation Polycarbonate resin and transparent film formed therefrom
JP2012067300A (ja) * 2009-11-17 2012-04-05 Mitsubishi Chemicals Corp ポリカーボネート樹脂及びそれよりなる透明フィルム
JP2012031370A (ja) * 2009-11-19 2012-02-16 Mitsubishi Chemicals Corp ポリカーボネート樹脂フィルム並びに透明フィルム及びその製造方法
JP2012111964A (ja) * 2009-11-19 2012-06-14 Mitsubishi Chemicals Corp ポリカーボネート樹脂フィルム並びに透明フィルム及びその製造方法
US10632696B2 (en) 2009-11-19 2020-04-28 Mitsubishi Chemical Corporation Polycarbonate resin film, and transparent film and process for producing the same
WO2011062239A1 (ja) 2009-11-19 2011-05-26 三菱化学株式会社 ポリカーボネート樹脂フィルム並びに透明フィルム及びその製造方法
US9709701B2 (en) 2009-11-19 2017-07-18 Mitsubishi Chemical Corporation Polycarbonate resin film, and transparent film and process for producing the same
KR20180105752A (ko) 2009-11-19 2018-09-28 미쯔비시 케미컬 주식회사 폴리카보네이트 수지 필름 그리고 투명 필름 및 그 제조 방법
JP2011126971A (ja) * 2009-12-16 2011-06-30 Mitsubishi Chemicals Corp 熱収縮性成形体
US8273849B2 (en) 2009-12-30 2012-09-25 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Isosorbide-based polycarbonates, method of making, and articles formed therefrom
US8389662B2 (en) 2009-12-30 2013-03-05 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Isosorbide-based polycarbonates, method of making, and articles formed therefrom
US8962770B2 (en) 2009-12-30 2015-02-24 Sabic Global Technologies B.V. Blends of isosorbide-based copolycarbonate, method of making, and articles formed therefrom
JP2012046624A (ja) * 2010-08-26 2012-03-08 Mitsubishi Chemicals Corp 樹脂組成物及び樹脂成形体
JP2012068590A (ja) * 2010-09-27 2012-04-05 Mitsubishi Chemicals Corp 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
JP2012103507A (ja) * 2010-11-10 2012-05-31 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc フラットパネルディスプレイ用偏光板保護フィルム及びフラットパネルディスプレイ用位相差フィルム、並びに、これらの使用方法
JP2012111794A (ja) * 2010-11-19 2012-06-14 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc ポリカーボネート樹脂、それを用いた光学フィルム、位相差フィルムおよび偏光板
JP2014513172A (ja) * 2011-04-05 2014-05-29 ロケット・フルーレ ２つのアルキルカーボネート官能基を有するジアンヒドロヘキシトールの誘導体からのポリカーボネートの製造方法
JP2014510180A (ja) * 2011-04-05 2014-04-24 ロケット・フルーレ ジアンヒドロヘキシトールジアルキルカーボネートからのポリカーボネートの製造方法
JP2014118447A (ja) * 2012-12-14 2014-06-30 Teijin Ltd ディスプレー用フィルム
WO2015119026A1 (ja) * 2014-02-10 2015-08-13 帝人株式会社 多層体
US10035336B2 (en) 2014-02-10 2018-07-31 Teijin Limited Multilayer body
CN105980156A (zh) * 2014-02-10 2016-09-28 帝人株式会社 多层体
JPWO2015119026A1 (ja) * 2014-02-10 2017-03-23 帝人株式会社 多層体
JP2014167120A (ja) * 2014-04-02 2014-09-11 Mitsubishi Chemicals Corp 遮音部材
JP2016007728A (ja) * 2014-06-23 2016-01-18 帝人株式会社 多層体
JP2016053603A (ja) * 2014-09-02 2016-04-14 三菱樹脂株式会社 積層熱可塑性樹脂フィルムの製造方法及びそれから得られる偏光板保護フィルム
JP2016139105A (ja) * 2015-01-29 2016-08-04 三菱樹脂株式会社 フィルム及び偏光板
JP2016139104A (ja) * 2015-01-29 2016-08-04 三菱樹脂株式会社 フィルム及び偏光板
JPWO2017057117A1 (ja) * 2015-10-02 2018-07-19 帝人株式会社 樹脂組成物およびそれから形成されるフィルム
US11441030B2 (en) 2015-10-02 2022-09-13 Teijin Limited Resin composition and film formed from same
WO2017057117A1 (ja) * 2015-10-02 2017-04-06 帝人株式会社 樹脂組成物およびそれから形成されるフィルム
JP2016047930A (ja) * 2015-10-26 2016-04-07 三菱化学株式会社 遮音部材
JP2023129640A (ja) * 2019-03-12 2023-09-14 日東電工株式会社 位相差フィルムおよび位相差層付偏光板
JPWO2020196482A1 (ja) * 2019-03-27 2021-12-02 日東電工株式会社 位相差フィルムおよび位相差層付偏光板
JPWO2020196146A1 (ja) * 2019-03-27 2021-12-09 日東電工株式会社 位相差層付偏光板
JP7323602B2 (ja) 2019-03-27 2023-08-08 日東電工株式会社 位相差フィルムおよび位相差層付偏光板
WO2020196482A1 (ja) * 2019-03-27 2020-10-01 日東電工株式会社 位相差フィルムおよび位相差層付偏光板
JP2023145609A (ja) * 2019-03-27 2023-10-11 日東電工株式会社 位相差フィルムおよび位相差層付偏光板
JP7592800B2 (ja) 2019-03-27 2024-12-02 日東電工株式会社 位相差フィルムおよび位相差層付偏光板
JP2022041638A (ja) * 2020-09-01 2022-03-11 日東電工株式会社 位相差フィルムおよび偏光板
JP7633011B2 (ja) 2020-09-01 2025-02-19 日東電工株式会社 位相差フィルムおよび偏光板
JP2023041293A (ja) * 2021-09-13 2023-03-24 日東電工株式会社 光学積層体およびそれを用いた画像表示装置
WO2023171578A1 (ja) * 2022-03-09 2023-09-14 三菱瓦斯化学株式会社 熱可塑性樹脂及びその製造方法、熱可塑性樹脂組成物、及び成形体

Also Published As

Publication number Publication date
EP2053072A1 (en) 2009-04-29
KR101501783B1 (ko) 2015-03-11
JP5526545B2 (ja) 2014-06-18
CN101490130A (zh) 2009-07-22
EP2053072A4 (en) 2010-01-27
EP2053072B1 (en) 2012-04-04
KR20090045937A (ko) 2009-05-08
US20100196720A1 (en) 2010-08-05
JPWO2008020636A1 (ja) 2010-01-07
US8877341B2 (en) 2014-11-04
CN101490130B (zh) 2012-11-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2008020636A1 (fr) Résine de polycarbonate et film optique utilisant celle-ci
US10732323B2 (en) Retardation film, circularly-polarizing plate, and image-displaying device
US10754065B2 (en) Retardation film, circularly-polarizing plate, and image-displaying device
TWI466920B (zh) Optical film
JP4739571B2 (ja) 延伸フィルム
US9598546B2 (en) Optical film
JP5587617B2 (ja) 光弾性定数の低いポリカーボネート樹脂およびフィルム
CN102695742B (zh) 聚碳酸酯树脂及其制造方法
CN102630234A (zh) 聚碳酸酯树脂及由该聚碳酸酯树脂形成的透明膜
JP2006028441A (ja) 脂肪族ポリカーボネートからなる光学用フィルム
US9453951B2 (en) Retardation film web, circularly polarizing plate and organic EL panel
TW201319119A (zh) 相位差薄膜、使用其之圓偏光板及影像顯示裝置
CN103517937B (zh) 聚碳酸酯树脂和由其形成的透明膜
JP5079150B2 (ja) 位相差フィルム
JP2010230832A (ja) 光学フィルム
JP5583987B2 (ja) 光弾性定数が低いポリカーボネート樹脂および光学フィルム
JP2011079897A (ja) 光弾性定数が低いポリカーボネート樹脂および光学フィルム
WO2008023715A1 (en) Plastic lens
JP5760396B2 (ja) フラットパネルディスプレイ用偏光板保護フィルム及びフラットパネルディスプレイ用位相差フィルム、並びに、これらの使用方法
JP2003090917A (ja) 位相差フィルム
JP6130255B2 (ja) ポリエステルカーボネート共重合体
JP2005031611A (ja) 偏光板
JP2011079898A (ja) 光弾性定数が低いポリカーボネート樹脂および光学フィルム
JP2011079899A (ja) 光弾性定数が低いポリカーボネート樹脂および光学フィルム
JP2012256061A (ja) 位相差フィルムの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200780027549.8

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 07792676

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2008529894

Country of ref document: JP

Ref document number: 2007792676

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020097005352

Country of ref document: KR

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: RU

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12377679

Country of ref document: US