WO2008029577A1 - Rubber composite and tires made by using the same - Google Patents

Rubber composite and tires made by using the same Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a composite of a rubber composition containing a sulfur-crosslinked gen-based rubber, and more specifically, a problem derived from a concentration difference of compounding agents between adjacent rubber compositions constituting the composite. And a tire using the rubber composite.
  • Deterioration due to heat in the adhesion between steel coating rubber and steel cord reacts with the zinc dissolved from the plating when the adhesive layer made of copper sulfide receives heat, forming a zinc sulfide layer in the adhesive layer.
  • Patent Document 1 a predetermined polysulfide is blended in the cushion rubber adjacent to the carcass layer and the belt layer, and the migration of sulfur from the coating rubber is suppressed, so Large heavy-duty tires and off-the-road tires have been disclosed in which poor adhesion between the steel cord and the coating rubber is eliminated and tire durability and failure life are improved.
  • Patent Document 2 also contains 40 to 70 parts by weight of carbon black, 0.; to 3.0 parts by weight of organic acid cobalt salt and specific sulfur for 100 parts by weight of the rubber component as a rubber composition. It discloses a rubber composition and a tire that have both heat resistance against the fracture properties of rubber and heat resistance against adhesion by containing 5 to 10 parts by weight of silane coupling agent and sulfur in a total sulfur content.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2005-67358
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2005-75888
  • the present invention relates to a new raw material and a member that have a problem due to a compounding agent between adjacent rubber compositions composed of a rubber composition containing a sulfur-crosslinked gen-based rubber, particularly a difference in sulfur concentration.
  • An object of the present invention is to provide an improved rubber composite and a tire using the same without using the rubber.
  • the present inventors have found a specific relational expression for a low-sulfur rubber composition of a composite in which the difference in sulfur concentration between adjacent members is a specific amount or more.
  • the amount of zinc oxide and anti-aging agent and / or naphthoic acid hydrazide compound obtained by the above is blended, that is, zinc oxide and anti-aging are predicted by predicting the amount of sulfur after moving to the low sulfur concentration composition side. It has been found that the object can be achieved by blending an agent and / or a naphthoic acid hydrazide compound in a low sulfur concentration composition in advance. This invention has been completed based on this knowledge.
  • the present invention provides a rubber composite composed of at least two layers of a rubber composition containing a sulfur-crosslinked gen-based rubber, the sulfur of an adjacent member of the rubber composite.
  • the difference in concentration is 1.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component of the rubber composition, and oxidation is performed on 100 parts by mass of the rubber component of the low sulfur concentration rubber composition among adjacent members.
  • Zinc is blended in the following formula (1), and an antioxidant and / or a naphthoic acid hydrazide compound with respect to 100 parts by mass of the rubber component of the low sulfur concentration rubber composition is blended in an amount satisfying the condition represented by the following formula ( ⁇ ).
  • ⁇ the condition represented by the following formula
  • Zinc oxide content in low-sulfur rubber composition (parts by mass)> Sb X l. 3+ (Sa- Sb) X 0.3 (I)
  • Sa represents the amount of sulfur in the high-sulfur rubber composition (parts by mass)
  • Sb represents the amount of sulfur in the low-sulfur rubber composition (parts by mass).
  • the composite of the present invention is a rubber composite comprising at least two layers of a member composed of a rubber composition containing a sulfur-crosslinked gen-based rubber.
  • the difference in sulfur concentration is 1.5 quality with respect to 100 parts by mass of the rubber component of the rubber composition.
  • Zinc oxide is added to the following formula (1) and 100 parts by mass of the rubber component of the low sulfur concentration rubber composition with respect to 100 parts by mass of the rubber component of the low sulfur concentration rubber composition among adjacent members. It is necessary to add an antiaging agent and / or a naphthoic acid hydrazide compound in an amount satisfying the condition shown in the following formula ( ⁇ ).
  • Zinc oxide content in low sulfur rubber composition (parts by mass)> Sb X l. 3+ (Sa- Sb) X O. 3 (I)
  • Sa represents the amount of sulfur in the high-sulfur rubber composition (parts by mass)
  • Sb represents the amount of sulfur in the low-sulfur rubber composition (parts by mass).
  • the blending amount of the anti-aging agent and / or naphthoic acid hydrazide compound of the low sulfur concentration rubber composition refers to the total blending of both the anti-aging agent and the naphthoic acid hydrazide compound.
  • the blending amount is used.
  • the naphthoic acid hydrazide compound the blending amount is used.
  • the difference in sulfur concentration between adjacent members of the rubber composite may be 1.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component of the rubber composition. is necessary. If the difference in sulfur concentration between adjacent parts of the rubber composite is 1.5 parts by mass or more, sulfur moves from high-sulfur compounded rubber to low-sulfur compounded rubber especially during vulcanization, and within the low-sulfur compounded near the interface. As a result, more sulfur is present compared to the set formulation, and as a result, the balance of the cross-linking agent is lost near the interface, making it impossible to produce the properties as originally expected.
  • the amount of sulfur after the transition to the low sulfur concentration composition side is predicted, and zinc oxide, which is a vulcanization accelerating aid that satisfies the condition of the above formula (I), and aging that satisfies the above formula ( ⁇ )
  • zinc oxide which is a vulcanization accelerating aid that satisfies the condition of the above formula (I), and aging that satisfies the above formula ( ⁇ )
  • the zinc oxide is disposed relative to 100 parts by mass of the rubber component of the low-sulfur concentration rubber composition.
  • the total amount is preferably an amount satisfying the condition represented by the following formula (m), and the blending amount of the antioxidant and / or the naphthoic acid hydrazide compound is preferably an amount satisfying the condition represented by the following formula (IV).
  • Zinc oxide content in low sulfur rubber composition (parts by weight) ⁇ Sb X l. 5+ (Sa- Sb) X O. 5 (Ill)
  • the upper limit of the difference in sulfur concentration is not particularly limited, but is usually about 10 parts by mass.
  • the upper limit of the amount of zinc oxide obtained by the formulas (I) and (III) there is no particular limitation, but usually about 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. is there.
  • the upper limit of the anti-aging agent and / or naphthoic acid hydrazide compound obtained by the above formulas (II) and (IV) is not particularly limited, but usually 2 X 10 per 100 parts by mass of the rubber component. — About 2 moles.
  • Examples of the Gen rubbers constituting the rubber composition according to the present invention include natural rubber, polyisoprene rubber such as synthetic polyisoprene rubber, polybutadiene rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, and the like. S, polyisoprene rubber V, especially preferred for natural rubber. Also it is preferable that the above 50 mass 0/0 of the rubber component constituting the low sulfur concentration rubber composition is a polyiso Purengomu. More preferably 80 mass 0/0 or more, particularly preferably 100 mass%. By setting the amount of polyisoprene used in the above range, the effect on rubber chemicals such as zinc oxide, antioxidants and / or naphthoic acid hydrazide compounds is limited.
  • the anti-aging agent or naphthoic acid hydrazide compound to be blended in the low sulfur concentration rubber composition is not particularly limited, and is not limited to an amine-based anti-aging agent, a phenol-based anti-aging agent or 3-hydroxy-2-naphthoic acid Derivatives of hydrazide (HNH);! -Hydroxy-2-naphthoic acid hydrazide derivatives can be used at least 50% by weight of the compound Antioxidants and / or derivatives of 3-hydroxy_2-naphthoic acid hydrazide (HNH) are preferred.
  • Low sulfur concentration of the anti-aging agent and / or naphthoic acid hydrazide compound The blending amount of the rubber composition with respect to 100 parts by mass of the rubber component is limited by the formula ( ⁇ ) or the formula (IV), but is usually 1 ⁇ 10 X 10 — 3 moles to 2 ⁇ 0 X 10— 2 monoles.
  • Amine-based anti-aging agents are not particularly limited and include 2,2,4-trimethyl 1,2-dihydric quinoline polymer, 6 ethoxy 1,1,2 dihydro-2,2,4 trimethylquinoline, diphenylamine, and the like.
  • Amine-ketone antioxidants such as reactants with acetone; phenyl 1-naphthylamine, alkylated diphenylamine, octylated diphenylamine, 4, 4'-bis ( ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl) diphenylamine, ⁇ - ( ⁇ Toluenesulfonylamide) Diphenylamine, ⁇ , N 'G 2-Naphthyl ⁇ -Phenylene diamine, ⁇ , N' Diphenyleno ⁇ Phenylene diamine, ⁇ Phenol ⁇ '-Isopropinole ⁇ Phenylene diamine, ⁇ — (1, 3-Dimethylbutyl) —'— Phenenole ⁇ Phenylenediamine, ⁇ —Phenenole ⁇ '— (3 Methacryloyloxy (1) 2-hydroxypropyl) ⁇ Aromatic secondary amine anti-aging agent such as phenylene diamine; 2, 6
  • monophenol-based anti-aging agents such as ( ⁇ -methylbenzyl) phenol.
  • an aromatic amine-based anti-aging agent having excellent crack growth resistance for example, ⁇ - (1,3-dimethylenobutynore) N′-phenenole ⁇ -phenylenediamine is preferable.
  • These amine anti-aging agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the naphthoic acid hydrazide compound has an effect of reducing reversion and an effect of reducing heat generation.
  • Examples of the naphthoic acid hydrazide compound include derivatives of 3-hydroxy-2-naphthoic acid hydrazide ( ⁇ ) and derivatives of ⁇ hydroxy-2-naphthoic acid hydrazide.
  • Examples of derivatives of 3-hydroxy-2-naphthoic acid hydrazide ( ⁇ ) include, for example, 3-hydroxy-2-naphthoic acid (1-methylethylidene) hydrazide, 3-hydroxy-2-naphthoic acid (1-methylpropylidene) hydrazide, 3-hydroxy-2-naphthoic acid hydrazide such as 3-hydroxy-2-naphthoic acid (1,3-dimethylpropylidene) hydrazide, 3-hydroxy-2-naphthoic acid ( ⁇ phenylethylidene) hydrazide, etc.
  • naphthoic acid hydrazide compounds may be used singly or in combination of two or more, and may be used in combination with the anti-aging agent.
  • the compounding amount of carbon black which is a reinforcing filler constituting the low-sulfur concentration rubber composition, is 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. And are preferred. More preferably, it is 30-45 mass parts.
  • the power S can include FEF, HAF, ISA F, and SAF.
  • the composite of the present invention when used as a tire member, it is particularly preferable to use the composite as a member that does not directly contact the outside air because the effect of the composite can be effectively utilized.
  • the low sulfur concentration rubber composition and the high sulfur concentration rubber composition used in the rubber composite of the present invention include stearic acid, a softening agent, and a vulcanization accelerator that are usually used in the rubber industry together with the above components.
  • the component S such as wax is appropriately mixed within the range where the effects of the present invention are not impaired.
  • These rubber compositions are obtained by kneading using a kneading machine such as a roll, an internal mixer, a Banbury mixer, etc., are compounded by a conventional method, vulcanized after molding, for example, It is used as a composite of a steel cord coated rubber member which is a high sulfur concentration rubber composition of a heavy duty tire of the present invention and a rubber member which is an adjacent low sulfur concentration rubber composition.
  • adjacent rubber compositions made of sulfur-crosslinked rubber compositions It is possible to provide a rubber composite and a tire using the rubber composite, which are improved without using new raw materials and components, which are problems caused by the difference in the concentration of the compounding agent, particularly sulfur.
  • a rubber composition containing a high sulfur concentration and a low sulfur concentration is prepared by a conventional method, and the high sulfur concentration and low sulfur concentration shown in Table 2 are prepared.
  • Compounding Each rubber sheet (thickness 20 mm) was prepared according to the combination of the rubber composition, and then shelled and vulcanized at 130 ° C for 240 minutes to obtain each rubber composite.
  • the finished rubber composite was subjected to an aging test in a nitrogen atmosphere at 80 ° C for 20 days.
  • the sample after the aging test is sliced parallel to the bonding surface, and the sample is punched out from the lmm and 15mm slice rubber (thickness 1 / 5mm) from the interface in the rubber composition containing low sulfur concentration. JIS K 6251: 2004 Based on this, the tensile stress during cutting (hereinafter sometimes referred to as TSb) was determined. Lmm sample from the interface "near the interface", 15mm sample "inside"
  • the tensile stress at the time of cutting before and after aging is indicated by INDEX, where the TSb of “inside” of each sample is 100 and the ratio of TSb of “near the interface” to that is INDEX.
  • the evaluation results are shown in Table 2.
  • Amine-based anti-aging agent "Santflex 6PPD” manufactured by FLEXSIS, calculated as the number of moles from the number of grams of compounded parts per 100 parts by weight of rubber component as molecular weight 268.4
  • Naphthoic acid hydrazide 3-Hydroxy-N '-(1,3_dimethylbutylidene) -2-Naphthoic acid hydrazide, molecular weight 284.4 as rubber component 100g parts by weight As calculated
  • Vulcanization accelerator N, N-dicyclohexyl lu 2-benzothiazylsulfenamide, manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd., trade name “Noxeller DZ—G”
  • the composite of Reference Example 1 has an index of cut tensile stress (TSb) after the aging test in which the difference in sulfur concentration between the rubber composition with high sulfur content and the rubber composition with low sulfur content is as small as 1 part by mass.
  • TSb index of cut tensile stress
  • the present invention relates to a compounding agent between adjacent rubber compositions composed of a sulfur-crosslinked rubber composition, and in particular, a rubber in which problems caused by the difference in sulfur concentration are improved without using a new raw material or member.
  • a composite and a tire using the same can be provided.

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Description

明 細 書
ゴム複合体及びそれを用いたタイヤ
技術分野
[0001] 本発明は、硫黄架橋されたジェン系ゴムを含むゴム組成物の複合体に関し、さらに 詳しくは、複合体を構成する隣接したゴム組成物同士の配合剤の濃度差に由来する 問題点を改良したゴム複合体及びそれを用いたタイヤに関する。
背景技術
[0002] タイヤ等に用いられる配合内容の異なったゴム組成物から構成される複合体では、 通常配合薬品などの物質に濃度差が生じた場合、その濃度差を薄めようとして拡散' 移行が起こる。この結果、部材間の界面近傍では、当初設定した配合組成からは逸 脱したゴム組成物になっており、場合によっては想定した特性を示すことが出来ない 場合もある。特に亀裂成長性や接着性等が低下し、その結果としてタイヤの耐久性 に支障を来たすことがある。
例えば、隣接部材間で硫黄に濃度差が生じた場合、高硫黄配合ゴムから低硫黄配 合ゴムへ硫黄が移行し、界面近傍の低硫黄配合ゴム内では、設定された硫黄の配合 量よりも多くの硫黄が存在することになる。この結果、界面近傍では、架橋剤のバラン スが崩れ、当初設定した期待通りの特性を生み出せないことになる。
[0003] 上記濃度差による具体的な問題としては、スチールコードを埋設するコーティング ゴムとその隣接ゴム間で発生し、その改善方法として多くの検討がなされている（例え ば特許文献；!〜 2参照）。
スチールコーティングゴムとスチールコードとの接着の熱による劣化は、硫化銅から なる接着層が熱を受けることでメツキ中から溶け出した亜鉛と反応し、接着層中に硫 化亜鉛の層を形成し、接着力を低下させるものと考えられており、接着の耐熱寿命を 向上させるためには、硫化銅の破壊を抑えて亜鉛の溶出を防ぐことが考えられ、その ためには、硫黄を多量に配合することが有効であると考えられる。
[0004] スチールコードとそのコーティングゴムとの接着の耐熱寿命を向上させるためにゴ ムに硫黄を多量に配合した場合、ゴムの破壊物性、特に耐熱劣化性を悪化させるこ とになる。
また、一方では、隣接部材との硫黄配合量の差から硫黄が加硫中に該隣接部材に 移行してしまい、コーティングゴムの硫黄量をスチールコードとの接着の耐熱寿命向 上のために増やした意味が無くなり、逆に隣接部材の耐熱性までも低下させてしまう ことになる。しかしながら、スチールコードとコーティングゴムとの接着の耐熱寿命向 上を図るためにはコーティングゴムの高硫黄配合は必須の条件であり、通常ゴム成 分 100質量部に対して、硫黄分として 5〜； 10質量部配合される。
[0005] 特許文献 1には、カーカス層とベルト層に隣接するクッションゴムに所定のポリスル フイドを配合し、コーティングゴムからの硫黄の移行を抑制することでタイヤのカー力 ス層ゃベルト層におけるスチールコードとコーティングゴムとの接着不良を解消し、タ ィャの耐久性、故障寿命を向上させた、大型重荷重用タイヤ及びオフザロードタイヤ が開示されている。
また、特許文献 2には、ゴム組成物としてゴム成分 100重量部に対して、カーボンブ ラック 40〜70重量部、有機酸コバルト塩を 0. ；!〜 3. 0重量部、特定の硫黄を含むシ ランカップリング剤と硫黄を総硫黄分で 5〜； 10重量部含むことによってゴムの破壊物 性に対する耐熱性と接着に対する耐熱性を両立させたゴム組成物及びタイヤについ て開示されている。
[0006] これらの特許文献に開示された技術は、隣接部材への硫黄の移行を抑制すること で上記目的を達成することはできる力 特定の部材ゃ原材料を使用しなければなら ずコスト面や管理面での問題が残る。
従って、特に新規原材料及び部材等を使用することなぐゴム複合体における部材 の中央部での特性と、隣接する他部材との界面近傍での特性に生じる差をできる限 り押さえることが必要である。
[0007] 特許文献 1：特開 2005— 67358号公報
特許文献 2：特開 2005— 75888号公報
発明の開示
[0008] 本発明は、硫黄架橋されたジェン系ゴムを含むゴム組成物からなる隣接したゴム組 成物同士の配合剤、特に硫黄の濃度差に由来する問題点を新規原材料及び部材 を用いること無しに改良したゴム複合体及びそれを用いたタイヤを提供することを目 的とするものである。
[0009] 本発明者らは前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、隣接部材間の 硫黄濃度の差が特定量以上である複合体の低硫黄濃度ゴム組成物に特定の関係 式により得られた量の酸化亜鉛及び老化防止剤及び/又はナフトェ酸ヒドラジド化 合物を配合すること、すなわち、低硫黄濃度組成物側に移行した後の硫黄量を予測 して酸化亜鉛並びに老化防止剤及び/又はナフトェ酸ヒドラジド化合物を予め低硫 黄濃度組成物に配合することによって、その目的を達成し得ることを見出した。本発 明は、かかる知見に基づレ、て完成したものである。
[0010] すなわち、本発明は、硫黄架橋されたジェン系ゴムを含むゴム組成物よりなる少な くとも 2層の部材から構成されるゴム複合体において、前記ゴム複合体の隣接する部 材の硫黄の濃度差が、前記ゴム組成物のゴム成分 100質量部に対して、 1. 5質量 部以上であって、隣接する部材のうち低硫黄濃度ゴム組成物のゴム成分 100質量部 対して、酸化亜鉛を下記式 (1)、かつ低硫黄濃度ゴム組成物のゴム成分 100質量部 に対する老化防止剤及び/又はナフトェ酸ヒドラジド化合物を下記式 (Π)に示す条件 を満たす量を配合することを特徴とするゴム複合体及びそのゴム複合体を外気に直 接触れない部材として使用してなるタイヤを提供するものである。
低硫黄濃度ゴム組成物の酸化亜鉛の配合量 (質量部)〉 Sb X l . 3+ (Sa- Sb) X 0. 3 (I)
[式中、 Saは高硫黄濃度ゴム組成物の硫黄の配合量 (質量部）、 Sbは低硫黄濃度ゴ ム組成物の硫黄の配合量 (質量部）を示す。 ]
低硫黄濃度ゴム組成物の老化防止剤及び/又はナフトェ酸ヒドラジド化合物の 配合量（モル）〉0· 005+ (Sa- Sb) /2000 (II)
[式中の Sa及び Sbは式 (I)に記載の内容と同じである。 ]
発明を実施するための最良の形態
[0011] 先ず、本発明の複合体は、硫黄架橋されたジェン系ゴムを含むゴム組成物よりなる 少なくとも 2層の部材カも構成されるゴム複合体において、前記ゴム複合体の隣接す る部材の硫黄の濃度差が、前記ゴム組成物のゴム成分 100質量部に対して、 1. 5質 量部以上であって、隣接する部材のうち低硫黄濃度ゴム組成物のゴム成分 100質量 部対して、酸化亜鉛を下記式 (1)、かつ低硫黄濃度ゴム組成物のゴム成分 100質量 部に対する老化防止剤及び/又はナフトェ酸ヒドラジド化合物を下記式 (Π)に示す条 件を満たす量を配合することを要する。
低硫黄濃度ゴム組成物の酸化亜鉛の配合量 (質量部)〉 Sb X l . 3+ (Sa- Sb) X O. 3 (I)
[式中、 Saは高硫黄濃度ゴム組成物の硫黄の配合量 (質量部）、 Sbは低硫黄濃度ゴ ム組成物の硫黄の配合量 (質量部）を示す。 ]
低硫黄濃度ゴム組成物の老化防止剤及び/又はナフトェ酸ヒドラジド化合物の 配合量（モル）〉0· 005+ (Sa- Sb) /2000 (II)
[式中の Sa及び Sbは式 (I)に記載の内容と同じである。 ]
ここで、「低硫黄濃度ゴム組成物の老化防止剤及び/又はナフトェ酸ヒドラジド化 合物の配合量」とは、老化防止剤及びナフトェ酸ヒドラジド化合物の双方を配合する ときは、それらの総配合量を、老化防止剤のみを配合するときは、その配合量を、ナ フトェ酸ヒドラジド化合物のみを配合するときは、その配合量をいう。
[0012] 本発明にお!/、ては、ゴム複合体の隣接する部材の硫黄の濃度差が、前記ゴム組成 物のゴム成分 100質量部に対して、 1. 5質量部以上あることが必要である。ゴム複合 体の隣接する部材の硫黄の濃度差が 1. 5質量部以上であると特に加硫時に高硫黄 配合ゴムから低硫黄配合ゴムに硫黄が移行し、界面近傍での低硫黄配合内では、 設定配合に比べてより多くの硫黄が存在することになり、この結果、界面近傍では、 架橋剤のバランスが崩れ当初の期待通りの特性を生み出せないことになる。従って、 低硫黄濃度組成物側に移行した後の硫黄量を予測して前記式 (I)の条件を満たす 加硫促進助剤である酸化亜鉛、かつ、前記 (Π)式の条件を満たす老化防止剤及び /又はナフトェ酸ヒドラジド化合物を予め低硫黄濃度組成物に配合することによって 、前記バランスが得られ、複合体における部材の中央部での特性と、隣接する他部 材との界面近傍での特性に生じる差を抑え、耐久性の低下特に亀裂の成長を抑制 すること力 Sでさる。
[0013] さらに、前記低硫黄濃度ゴム組成物のゴム成分 100質量部に対する酸化亜鉛の配 合量を下記式 (m)で示す条件を満たす量とし、かつ老化防止剤及び/又はナフトェ 酸ヒドラジド化合物の配合量を下記式 (IV)で示す条件を満たす量とすることが好まし い。
低硫黄濃度ゴム組成物の酸化亜鉛の配合量 (質量部) ^ Sb X l . 5+ (Sa- Sb) X O. 5 (Ill)
[式中の Sa及び Sbは式 (I)に記載の内容と同じである。 ]
低硫黄濃度ゴム組成物の老化防止剤及び/又はナフトェ酸ヒドラジド化合物の 配合量（モル）〉0· 005+ (Sa- Sb) /1000 (IV)
[式中の Sa及び Sbは式 (I)に記載の内容と同じである。 ]
また、前記硫黄の濃度差の上限については特に制限はないが、通常、 10質量部 程度である。
さらに、前記（I)及び (III)式によって得られた酸化亜鉛の配合量の上限につ!/、ては 特に制限は無いが、ゴム成分 100質量部に対して、通常 10質量部程度である。 また、前記 (II)及び (IV)式によって得られた老化防止剤及び/又はナフトェ酸ヒド ラジド化合物の上限については特に制限は無いが、ゴム成分 100質量部に対して、 通常、 2 X 10— 2モル程度である。
[0014] 本発明に係わるゴム組成物を構成するジェン系ゴムとしては、天然ゴム、合成ポリィ ソプレンゴム等のポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン ブタジエン共重 合体ゴムなどが挙げられる力 S、ポリイソプレンゴムが好ましぐ天然ゴムが特に好まし V、。また前記低硫黄濃度ゴム組成物を構成するゴム成分の 50質量0 /0以上がポリイソ プレンゴムであることが好ましい。より好ましくは 80質量0 /0以上、特に好ましくは 100 質量％である。ポリイソプレン使用量を上記範囲にすることによって酸化亜鉛や老化 防止剤及び/又はナフトェ酸ヒドラジド化合物等のゴム薬品に対する影響が制限さ れること力 Sなく目的とする効果を十分得ることが出来る。
[0015] 前記低硫黄濃度ゴム組成物に配合する老化防止剤又はナフトェ酸ヒドラジド化合 物としては特に制限は無ぐアミン系老化防止剤、フエノール系老化防止剤又は 3-ヒ ドロキシ- 2-ナフトェ酸ヒドラジド（HNH)の誘導体、；!-ヒドロキシ- 2-ナフトェ酸ヒドラ ジドの各誘導体を用いることができる力 配合量の少なくとも 50質量％がアミン系老 化防止剤及び/又は 3-ヒドロキシ _2-ナフトェ酸ヒドラジド（HNH)の誘導体であるこ とが好ましい。前記老化防止剤及び/又はナフトェ酸ヒドラジド化合物の低硫黄濃度 ゴム組成物のゴム成分 100質量部に対する配合量は前記式 (Π)又は式 (IV)によって 限定されるが、通常 1 · 0 X 10— 3モル〜 2· 0 X 10— 2モノレである。
[0016] アミン系老化防止剤としては、特に制限はなぐ 2, 2, 4—トリメチル 1 , 2—ジヒド 口キノリン重合体、 6 エトキシ一 1 , 2 ジヒドロー 2, 2, 4 トリメチルキノリン、ジフエ ニルァミンとアセトンとの反応物等のアミンーケトン系老化防止剤；フエ二ルー 1ーナ フチルァミン、アルキル化ジフエニルァミン、ォクチル化ジフエニルァミン、 4, 4'ービ ス（ α , α—ジメチルベンジル）ジフエニルァミン、 ρ— (ρ トルエンスルホニルアミド） ジフエニルァミン、 Ν, N' ジー2—ナフチルー ρ—フエ二レンジァミン、 Ν, N' ジフ ェニノレ一 ρ フエ二レンジァミン、 Ν フエ二ノレ一 Ν'—イソプロピノレー ρ フエ二レンジ ァミン、 Ν— (1 , 3—ジメチルブチル） Ν'—フエ二ノレ一 ρ フエ二レンジァミン、 Ν— フエ二ノレ一 Ν'— (3 メタクリロイルォキシ一 2 ヒドロキシプロピル） ρ フエ二レン ジァミン等の芳香族第二級ァミン系老化防止剤； 2, 6 ジー tert プチルー 4ーメチ ノレフエノール、 2, 6 ジ tert ブチルー 4 ェチルフエノール、モノ（又はジ又はト リ）（α メチルベンジル）フエノール等のモノフエノール系老化防止剤などが挙げら れる。中でも、耐亀裂成長性の優れる芳香族ァミン系老化防止剤、例えば、 Ν- (1 , 3—ジメチノレブチノレ） N' フエニノレー ρ—フエ二レンジァミンが好ましい。これらの アミン系老化防止剤は 1種を単独で用いても良ぐ 2種以上を併用しても良い。
[0017] また、ナフトェ酸ヒドラジド化合物は加硫戻りを低減する効果、発熱性を低減する効 果が有る。
ナフトェ酸ヒドラジド化合物としては、例えば、 3-ヒドロキシ -2-ナフトェ酸ヒドラジド（ ΗΝΗ)の誘導体、卜ヒドロキシ -2-ナフトェ酸ヒドラジドの各誘導体が挙げられる。 3- ヒドロキシ- 2-ナフトェ酸ヒドラジド（ΗΝΗ)の誘導体としては、例えば、 3-ヒドロキシ -2 -ナフトェ酸 (1-メチルェチリデン)ヒドラジド、 3-ヒドロキシ -2-ナフトェ酸 (1-メチルプロ ピリデン)ヒドラジド、 3-ヒドロキシ -2-ナフトェ酸 (1,3-ジメチルプロピリデン)ヒドラジド、 3-ヒドロキシ -2-ナフトェ酸 (卜フエニルェチリデン)ヒドラジド等の 3-ヒドロキシ -2-ナフ トェ酸ヒドラジド等が挙げられる。これらの中でも、効果が顕著な点で、 3-ヒドロキシ -2 -ナフトェ酸ヒドラジド（HNH)の誘導体である 3-ヒドロキシ -N' -(1，3_ジメチルブチリ デン) -2-ナフトェ酸ヒドラジド (BMH)が特に好ましレ、。
これらのナフトェ酸ヒドラジド化合物は 1種を単独で用いても良ぐ 2種以上を併用し ても良く、また、前記老化防止剤と併用して用いることができる。
[0018] 本発明にお!/、ては、前記低硫黄濃度ゴム組成物を構成する補強性充填剤である カーボンブラックの配合量はゴム成分 100質量部に対して、 50質量部以下であるこ とが好ましい。より好ましくは 30〜45質量部である。
カーボンブラック使用量を上記範囲にすることによって酸化亜鉛や老化防止剤及 び/又はナフトェ酸ヒドラジド等のゴム薬品に対する影響が制限されることが少なく目 的とする効果を十分奏することが出来る。
カーボンブラックの種類については、特に制限されず、例えば、 FEF、 HAF、 ISA F、 SAF等を挙げること力 Sでさる。
[0019] また、本発明複合体をタイヤ用部材として用いる場合は、外気に直接触れない部材 として用いること力 該複合体の効果を有効的に活用することができるため、特に好 ましい。
前記複合体、特に低硫黄濃度ゴム組成物側を外気に直接触れるタイヤ用部材とし て使用した場合は、酸素劣化による物性低下の影響が大きぐ本発明の効果が相対 的に小さくなるためである。
[0020] 本発明のゴム複合体に用いられる低硫黄濃度ゴム組成物及び高硫黄濃度ゴム組 成物には、上記諸成分と共に通常ゴム工業で用いられる、ステアリン酸、軟化剤、加 硫促進剤、ワックス等の成分を本発明の効果を損なわない範囲において、適宜配合 すること力 Sでさる。
これらのゴム組成物は、ロール、インターナルミキサー、バンバリ一ミキサー等の混 練機を用いて混練することによって得られ、常法によって複合体化され、成形加工後 、加硫を行い、例えば、本発明の重荷重用タイヤの高硫黄濃度ゴム組成物であるス チールコードコーティングゴム部材と隣接した低硫黄濃度ゴム組成物であるゴム部材 との複合体としてとして用いられる。
[0021] 本発明によれば、硫黄架橋されたゴム組成物からなる隣接したゴム組成物同士の 配合剤、特に硫黄の濃度差に由来する問題点を新規原材料及び部材を用いること 無しに改良したゴム複合体及びそれを用いたタイヤを提供することができる。
実施例
[0022] 次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明する力 本発明は、これらの例によ つてなんら限定されるものではない。
尚、各実施例、比較例における各種測定は下記により行なった。
実施例;!〜 5、比較例;!〜 5及び参考例 1
<複合体の作製〉
第 1表に記載の配合組成に基づ!/、て、常法により高硫黄濃度配合及び低硫黄濃 度配合ゴム組成物を調製し、第 2表に記載の高硫黄濃度配合及び低硫黄濃度配合 ゴム組成物の組み合わせに従って、それぞれのゴムシート（厚み 20mm)を作製した 後、貝占りあわせ、 130°C X 240分間加硫を行なってそれぞれのゴム複合体を得た。
[0023] <複合体の評価〉
出来上がったゴム複合体を窒素雰囲気の中、 80°C、 20日の条件で老化試験を行 なった。
老化試験後のサンプルを貼りあわせ面に平行にスライスし、低硫黄濃度配合ゴム組 成物中の界面から lmmと 15mmの箇所のスライスゴム（厚み 1 · 5mm)からサンプル 打ち抜き、 JIS K 6251 : 2004に基づいて切断時引張り応力（以後 TSbと称するこ とがある）を求めた。界面から lmmのサンプルを「界面近傍」、 15mmのものを「内部
」とした。
老化前及び老化後の切断時引張り応力は、各サンプルの「内部」の TSbを 100とし 、それに対する「界面近傍」の TSbの比を INDEX表示している。それぞれの数値の 差が大きい程、ゴム複合体における部材の中央部での TSbと、隣接する他部材との 界面近傍での TSbの差が大きいことを示す。評価結果を第 2表に示す。
[0024] [表 1] 第 1表
Figure imgf000010_0001
「注」
* 1.天然ゴム： RSS # 3
* 2·カーボンブラック： Ν330
* 3. アミン系老化防止剤： FLEXSIS社製「サントフレックス 6PPD」 分子量 268. 4 としてゴム成分 100質量部に対する配合質量部の g数からモル数として計算
* 4. ナフトェ酸ヒドラジド： 3-ヒドロキシ -N' -(1，3_ジメチルブチリデン) -2-ナフトェ酸 ヒドラジド、分子量 284. 4としてゴム成分 100質量部に対する配合質量部の g数から モル数として計算
* 5.加硫促進剤： N, N—ジシクロへキシルー 2—べンゾチアジルスルフェンアミド、 大内新興化学工業社製、商標名「ノクセラー DZ— G」
[表 2]
第 2表
Figure imgf000012_0001
[0026] 第 2表からは次のようなことがわ力、る。
本発明の実施例 1〜5は比較例 1〜5に対して、老化試験後の切断引張り応力（TS b)の指数が改善されており、前記式 (I)及び (Π)の要件を同時に満足するもの、さら に、前記式 (III)及び (IV)の要件を同時に満足するものの順に改善されていることが ゎカゝる。
参考例 1の複合体は高硫黄濃度配合のゴム組成物と低硫黄濃度配合のゴム組成 物に含まれる硫黄濃度の差が 1質量部と小さぐ老化試験後の切断引張り応力（TSb )の指数が 99と高くなつているが、前記式 (III)及び (IV)の要件を同時に満足する実 施例 7は前記指数が 93と改善されていることがわかる。
産業上の利用可能性
[0027] 本発明は、硫黄架橋されたゴム組成物からなる隣接したゴム組成物同士の配合剤 、特に硫黄の濃度差に由来する問題点を新規原材料又は部材を用いること無しに改 良したゴム複合体及びそれを用いたタイヤを提供することができる。
特に、高硫黄濃度ゴム組成物であるスチールコードコーティングゴム部材と隣接し た低硫黄濃度ゴム組成物であるゴム部材との複合体として重荷重用タイヤ用に好適 に適用することができる。

Claims

請求の範囲
[1] 硫黄架橋されたジェン系ゴムを含むゴム組成物よりなる少なくとも 2層の部材から構 成されるゴム複合体にお!/、て、前記ゴム複合体の隣接する部材の硫黄の濃度差が、 前記ゴム組成物のゴム成分 100質量部に対して、 1. 5質量部以上であって、隣接す る部材のうち低硫黄濃度ゴム組成物のゴム成分 100質量部対して、酸化亜鉛を下記 式 (I)、かつ低硫黄濃度ゴム組成物のゴム成分 100質量部に対する老化防止剤及び /又はナフトェ酸ヒドラジド化合物を下記式 (Π)に示す条件を満たす量を配合すること を特徴とするゴム複合体。
低硫黄濃度ゴム組成物の酸化亜鉛の配合量 (質量部)〉 Sb X l . 3+ (Sa- Sb) X O. 3 (I)
[式中、 Saは高硫黄濃度ゴム組成物の硫黄の配合量 (質量部）、 Sbは低硫黄濃度ゴ ム組成物の硫黄の配合量 (質量部）を示す。 ]
低硫黄濃度ゴム組成物の老化防止剤及び/又はナフトェ酸ヒドラジド化合物の 配合量（モル）〉0· 005+ (Sa- Sb) /2000 (II)
[式中の Sa及び Sbは式 (I)に記載の内容と同じである。 ]
[2] 前記低硫黄濃度ゴム組成物のゴム成分 100質量部に対する酸化亜鉛の配合量が 下記式 (III)かつ、低硫黄濃度ゴム組成物のゴム成分 100質量部に対する老化防止 剤及び/又はナフトェ酸ヒドラジド化合物を下記式 (IV)に示す条件を満たす量を配 合する請求項 1に記載のゴム複合体。
低硫黄濃度ゴム組成物の酸化亜鉛の配合量 (質量部) ^ Sb X l . 5+ (Sa- Sb) X O. 5 (Ill)
[式中の Sa及び Sbは式 (I)に記載の内容と同じである。 ]
低硫黄濃度ゴム組成物の老化防止剤及び/又はナフトェ酸ヒドラジド化合物の 配合量（モル）〉0· 005+ (Sa- Sb) /1000 (IV)
[式中の Sa及び Sbは式 (I)に記載の内容と同じである。 ]
[3] 前記低硫黄濃度ゴム組成物に配合する老化防止剤又はナフトェ酸ヒドラジド化合 物の少なくとも 50質量％がァミン系老化防止剤及び/又は 3-ヒドロキシ- 2-ナフトェ 酸ヒドラジドの誘導体である請求項 1又は 2に記載のゴム複合体。
[4] 前記低硫黄濃度ゴム組成物を構成するゴム成分の少なくとも 50質量0 /0がポリイソプ レンである請求項 1〜3のいずれかに記載のゴム複合体。
[5] 前記低硫黄濃度ゴム組成物を構成する補強性充填剤であるカーボンブラックの配 合量がゴム成分 100質量部に対して、 50質量部以下である請求項 1〜4のいずれか に記載のゴム複合体。
[6] 請求項 1〜5のいずれかに記載のゴム複合体を外気に直接触れない部材として使 用したことを特徴とするタイヤ。
[7] 重荷重用タイヤである請求項 6記載のタイヤ。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100254936A1 (en) * 2009-04-01 2010-10-07 Dow Agrosciences Llc Compostions and methods to control fungal pathogens
JPWO2015030194A1 (ja) * 2013-08-29 2017-03-02 株式会社ブリヂストン 空気入りタイヤとその製造方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120241066A1 (en) * 2011-03-24 2012-09-27 Paul Harry Sandstrom Tire containing an internal composite comprised of metal cord reinforced rubber layer with auxiliary buffer rubber layer
JP6371588B2 (ja) * 2014-05-27 2018-08-08 株式会社ブリヂストン 防振ゴム組成物及び防振ゴム
FR3022261B1 (fr) * 2014-06-12 2016-06-03 Michelin & Cie Cable gomme in situ comprenant une composition de gommage comprenant un inhibiteur de corrosion
CN114479206A (zh) * 2020-11-11 2022-05-13 赛轮集团股份有限公司 一种用于工程胎低生热、耐撕裂橡胶组合物及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08176314A (ja) * 1994-10-27 1996-07-09 Bridgestone Corp 加硫ゴム／加硫ゴムの接着方法
JPH10207177A (ja) * 1997-01-16 1998-08-07 Bando Chem Ind Ltd 低硬度ゴムロールおよびその製造方法
JP2002338749A (ja) * 2001-05-15 2002-11-27 Sumitomo Rubber Ind Ltd スチールコードとゴム組成物の複合体およびそれを用いたタイヤ
JP2005067358A (ja) 2003-08-22 2005-03-17 Bridgestone Corp タイヤ
JP2005075888A (ja) 2003-08-29 2005-03-24 Bridgestone Corp スチールコーティング用ゴム組成物
JP2005170970A (ja) * 2003-12-08 2005-06-30 Bridgestone Corp スチールコード用接着性ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2006062379A (ja) * 2004-08-24 2006-03-09 Sumitomo Rubber Ind Ltd 空気入りタイヤ

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0757828B2 (ja) * 1990-09-27 1995-06-21 株式会社ブリヂストン ゴム組成物
DE69835841T2 (de) * 1997-04-02 2007-01-04 Otsuka Chemical Holdings Co., Ltd. Hydrazonderivate
ES2230006T3 (es) * 1999-08-02 2005-05-01 Societe De Technologie Michelin Cubierta de neumatico que comprende una tela de carcasa, una capa interior de elastomero y una capa de elastomero de refuerzo entre dicha tela y dicha capa interior.
EP1258338A3 (en) * 2001-05-15 2003-07-02 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Composite of steel cord and rubber composition and tire using the same
AU2003208965A1 (en) * 2002-02-04 2003-09-02 Bridgestone Corporation Belt for a pneumatic tire belt made of differente rubber compositions

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08176314A (ja) * 1994-10-27 1996-07-09 Bridgestone Corp 加硫ゴム／加硫ゴムの接着方法
JPH10207177A (ja) * 1997-01-16 1998-08-07 Bando Chem Ind Ltd 低硬度ゴムロールおよびその製造方法
JP2002338749A (ja) * 2001-05-15 2002-11-27 Sumitomo Rubber Ind Ltd スチールコードとゴム組成物の複合体およびそれを用いたタイヤ
JP2005067358A (ja) 2003-08-22 2005-03-17 Bridgestone Corp タイヤ
JP2005075888A (ja) 2003-08-29 2005-03-24 Bridgestone Corp スチールコーティング用ゴム組成物
JP2005170970A (ja) * 2003-12-08 2005-06-30 Bridgestone Corp スチールコード用接着性ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2006062379A (ja) * 2004-08-24 2006-03-09 Sumitomo Rubber Ind Ltd 空気入りタイヤ

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2060390A4 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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