WO2009027231A1 - Fügen von formteilen aus unterschiedlichen polyamidformmassen - Google Patents

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Sonja Bollmann
Rainer Göring
Franz-Erich Baumann
Andreas Dowe
Vera Schiemann
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    • Y10T428/31739—Nylon type

Definitions

  • the invention relates to a method for joining two molded parts, one of which consists of a PAl 1 molding compound and the other of a PA12 molding compound.
  • the two molded parts are for example supply or disposal lines made of polyamide.
  • Pipes with increased technical requirements for the transport of, for example, gases, oils or salts are currently produced primarily from PAl 1.
  • These include gas piping systems, industrial pipelines (eg for sewage containing chemicals) and oil pipelines (offshore pipelines). If these pipes have to be repaired or replaced after damage, or if the supply network is extended by new sections, the ends or transitions are welded.
  • the plastic moldings can be connected to a variety of plastic welding processes; in particular large-volume pipes are primarily connected by means of heating element, Schuelementmuffen- or Schuetzlsch availabilityen.
  • PA12 molding compositions are increasingly used for the applications mentioned, since this material is ideal for such applications. It can be assumed that already existing supply networks have to be extended or repaired. If these already exist in PAl 1, an extension with parts consisting of PA 12 would be made more difficult by so-called fittings consisting of PAl 1 or PA 12, since parts made from PAl 1 and PA 12 can only be combined in the welding process with insufficient strength , If pipes made of polyamide are to be newly connected, repaired or rehabilitated, this can only be carried out with due consideration of the polyamide type. This means that PAl 1 can only be laid with PAl 1 and PA12 only with PAl 2. These circumstances assume that these conditions are known and conscientiously observed at the construction site. The risk of material confusion must therefore be taken seriously. In addition to the likelihood of confusion of the material also results in an increased logistical storage costs, since now connectors from PAl 1 and in addition PA12 must be stored.
  • a molding compound for joining two molded parts each comprising a PAl 1 and / or PA 12 molding compound the molding composition being at least 50% by weight, preferably at least 60% by weight, particularly preferably at least 70% by weight .-%, particularly preferably at least 80 wt .-% and most preferably at least 90 wt .-% contains a polyamide component which is chosen so that it can be prepared from linear aliphatic diamines and dicarboxylic acids or lactams or o> amino carboxylic acids, wherein at the same time in the repeating units per carbonamide 11 to 12 carbon atoms are present and wherein further must be fulfilled the requirement that this polyamide component at most 80 wt .-%, preferably at most 75 wt .-%, particularly preferably up to 70 wt.
  • the polyamide component is selected from PA1012, PA1210, PA1212, PA814, PA1014, PA618, PAI1 and PA12.
  • the molding composition contains as polyamides PAl 012 and PAI l in a weight ratio of 100: 0 to 20: 80, preferably 100: 0 to 25: 75, more preferably 100: 0 to 30: 70 and particularly preferably 99.9: 0.1 to 35: 65.
  • the molding composition contains as polyamides PAl 012 and PA12 in a weight ratio of 100: 0 to 20: 80, preferably 100: 0 to 25: 75, more preferably 100: 0 to 30: 70 and particularly preferably 99.9: 0 , 1 to 35: 65.
  • the molding composition contains polyamide PA1212 and PAl 1 in a weight ratio of 100: 0 to 20: 80, preferably 100: 0 to 25: 75, more preferably 100: 0 to 30: 70 and particularly preferably 99.9: 0 , 1 to 35: 65.
  • the molding composition comprises polyamide PA1212 and PA12 in a weight ratio of 100: 0 to 20:80, preferably 100: 0 to 25:75, particularly preferably 100: 0 to 30:70 and particularly preferably 99.9: 0, 1 to 35: 65.
  • the molding composition contains as polyamides PA1210 and PAl 1 in a weight ratio of 100: 0 to 20: 80, preferably 100: 0 to 25: 75, more preferably 100: 0 to 30: 70 and particularly preferably 99.9: 0 , 1 to 35: 65.
  • the molding composition contains polyamide PA1210 and PAl 2 in a weight ratio of 100: 0 to 20: 80, preferably 100: 0 to 25: 75, more preferably 100: 0 to 30: 70 and particularly preferably 99.9: 0 , 1 to 35: 65.
  • the molding composition contains as polyamides PA618 and PAl 1 in a weight ratio of 100: 0 to 20: 80, preferably 100: 0 to 25: 75, more preferably 100: 0 to 30: 70 and particularly preferably 99.9: 0 , 1 to 35: 65.
  • the molding composition contains as polyamides PA814 and PAl 1 in a weight ratio of 100: 0 to 20: 80, preferably 100: 0 to 25: 75, more preferably 100: 0 to 30: 70 and particularly preferably 99.9: 0 , 1 to 35: 65.
  • the molding composition contains polyamide PA814 and PAl 2 in a weight ratio of 100: 0 to 20: 80, preferably 100: 0 to 25: 75, more preferably 100: 0 to 30: 70 and particularly preferably 99.9: 0 , 1 to 35: 65.
  • the molding composition contains as polyamides PAl 014 and PAl 1 in a weight ratio of 100: 0 to 20: 80, preferably 100: 0 to 25: 75, more preferably 100: 0 to 30: 70 and particularly preferably 99.9: 0.1 to 35: 65.
  • the molding composition contains as polyamides PAl 014 and PA12 in a weight ratio of 100: 0 to 20: 80, preferably 100: 0 to 25: 75, more preferably 100: 0 to 30: 70 and particularly preferably 99.9: 0 , 1 to 35: 65.
  • the molding composition contains polyamide PA618 and PAl 2 in a weight ratio of 100: 0 to 20:80, preferably 100: 0 to 25:75, more preferably 100: 0 to 30:70 and most preferably 99.9: 0 , 1 to 35: 65.
  • the molding composition comprises as polyamides PAl 1 and PAl 2 in a weight ratio of from 80:20 to 20:80, preferably from 75:25 to 25:75, more preferably from 30:70 to 70:30, and most preferably from 35:65 to 65: 35.
  • a fourteenth preferred embodiment is a combination of the first and third embodiments; the PAl 012 is hereby replaced by a mixture of PAl 012 and PA1212 in a weight ratio of 99.9: 0.1 to 0.1: 99.9, preferably 95: 5 to 5:95 and particularly preferably 90: 10 to 10:90 ,
  • a fifteenth preferred embodiment is a combination of the second and fourth embodiments; here too the PAl 012 is replaced by a mixture of PAl 012 and PA1212 in a weight ratio of 99.9: 0.1 to 0.1: 99.9, preferably 95: 5 to 5:95 and particularly preferably 90: 10 to 10: 90th
  • a sixteenth preferred embodiment is based on the thirteenth embodiment; here PAl 1 and / or PA12 are added to 0.1 to 99.9% by weight, preferably to 5 to 95% by weight and particularly preferably to 10 to 90% by weight, by PA1012, PA1212, PA1210, PA814, PA1014 and / or PA618 replaced.
  • PAl 1 is prepared by polycondensation of co-aminoundecanoic acid, while PA 12 is obtained by ring-opening polymerization of laurolactam. Both polymers are commercially available in a variety of types.
  • PAl 012 is formed by polycondensation of a equivalent mixture of 1,10-decanediamine and 1,12-dodecanedioic acid, while PA1212 is similarly obtained from 1,12-dodecanediamine and 1,12-dodecanedioic acid.
  • PA1210 is prepared by polycondensation of equimolar mixtures of 1,12-dodecanediamine and sebacic acid and PA618 by polycondensation of equimolar mixtures of hexamethylenediamine and 1,18-octadecanedioic acid.
  • P A814 is obtained from octamethylenediamine and 1,14-tetradecanedioic acid
  • PAl 014 from 1,10-decanediamine and 1,14-tetradecanedioic acid.
  • the polycondensation is normally carried out in the melt.
  • the molding compositions used may contain a maximum of about 50% by weight of additives which are selected from impact-modifying rubber and / or customary auxiliaries or additives.
  • Toughening rubbers for polyamide molding compounds are state of the art. They contain functional groups derived from unsaturated functional compounds, which have either been polymerized into the main chain or grafted onto the main chain. The most common are EPM or EPDM rubber which has been radically grafted with maleic anhydride.
  • Block copolymers in use Such rubbers can also be used together with an unfunctionalized polyolefin such.
  • the molding compositions may contain even smaller amounts of auxiliaries or additives that are needed to adjust certain properties.
  • auxiliaries or additives include plasticizers, pigments or fillers such as carbon black, titanium dioxide, Zinksulf ⁇ d, silicates or carbonates, processing aids such as waxes, zinc stearate or calcium stearate, flame retardants such as magnesium hydroxide, aluminum hydroxide or melamine cyanurate, glass fibers, antioxidants, UV stabilizers and additives that the product anti-electrostatic Give properties or electrical conductivity such.
  • carbon fibers, graphite fibrils, stainless steel fibers or conductive carbon black As carbon fibers, graphite fibrils, stainless steel fibers or conductive carbon black.
  • the molding compositions comprise from 1 to 25% by weight of plasticizer, more preferably from 2 to 20% by weight, and especially preferably from 3 to 15% by weight.
  • Plasticizers and their use in polyamides are known.
  • a general overview of plasticizers which are suitable for polyamides can be found in Gumbleter / Müller, Kunststoffadditive, C. Hanser Verlag, 2nd Edition, p. 296.
  • plasticizers suitable conventional compounds are, for. B. esters of p-hydroxybenzoic acid having 2 to 20 carbon atoms in the alcohol component or amides of arylsulfonic acids having 2 to 12 carbon atoms in the amine component, preferably amides of benzenesulfonic acid.
  • plasticizers come u. a. Ethyl p-hydroxybenzoate, octyl p-hydroxybenzoate, i-hexadecyl p-hydroxybenzoate, n-octyl toluene sulfonamide, benzenesulfonic acid n-butylamide or benzenesulfonic acid 2-ethylhexylamide are suitable.
  • the claimed joining two mold parts may involve the connection of two molded parts of any kind, such as housing parts, pipes, pipe-like workpieces, closures, valves and fittings of any kind.
  • the joining is done by means of any welding process; For example, heating element butt welding, heating element socket welding, electrofusion welding, vibration welding, ultrasonic welding, laser welding, various hot gas welding processes (hot gas welding, hot gas drawn welding, hot gas lap welding and hot gas extrusion welding) and spin welding are mentioned.
  • a connecting element from the claimed molding compound is usually used.
  • the connecting element can be formed in situ, for example by multi-component injection molding.
  • the workpieces are heated at the abutment surfaces with one or more heating elements and welded using force with or without welding filler. If the impact surfaces are not in direct contact with the heating element (radiator), this is referred to as indirect heating element butt welding.
  • the heating element radiator
  • electrofusion welding the workpieces are heated at the abutment surfaces by a heating coil which remains in the weld joint. The joining forces are caused by thermal expansion of the workpieces or are applied from the outside.
  • heating element socket welding the workpieces are heated at the abutment surfaces with a heatable mandrel element or a bushing and then pushed into each other. Necessary joining forces can be applied via the press fit of the workpieces.
  • hot gas welding the workpieces are heated at the abutment surfaces with warm gas and welded using force with or without welding filler. The joining forces are applied by hand or mechanically.
  • Vibration welding is a friction welding process in which the energy for melting and welding the parts to be joined is generated by an oscillating friction relative movement between the joining partners under the influence of a sufficiently high friction pressure.
  • the joint surfaces plasticized by the friction heating are aligned after switching off the friction movement and welded together under a defined pressure.
  • the laser welding can be carried out either in the form of laser butt welding or laser transmission welding.
  • Laser butt welding is similar to non-contact heating element welding from the process point of view.
  • Laser transmission welding welds thermoplastic parts with different absorption properties.
  • the parts to be joined are brought into contact before welding, the laser beam penetrates the part which is transparent to it and is absorbed by the other joining part, which is usually modified with additives, whereby the joining zone is plasticized.
  • the workpieces pass through the abutment surfaces Friction heated and welded using force with or without welding filler.
  • the heat can be generated by relative movement of the workpieces to each other or by a friction element.
  • the force is applied manually or mechanically.
  • the connecting elements eg sleeve fitting of the heating element socket welding or the heating coil sleeve from electrofusion welding
  • the welding consumables from the claimed polyamide molding compounds can provide a suitable joining connection in some of the welding methods described above, in particular during hot gas welding.
  • the connecting element is then generated in situ from the welding filler.
  • the multi-component injection molding is advantageously carried out so that the preformed joining parts are placed in a mold and joined together by injecting a melt of the connecting element molding compound, wherein the connecting element is formed.
  • a suitable process variant is, for example, the slide injection molding.
  • the plates to be joined were first tensioned.
  • the heating element was between the Füge vom drove, so that the surfaces were in direct contact with the heating element.
  • a heat flow from the heating element into the parts to be joined led to the melting of the welding zone.
  • This melting called the heating phase, consisted of an adjustment process under pressure and pressureless heating.
  • the time of pressureless heating was varied depending on the melting point of the molding composition. Specifically, this means that moldings having a higher melting point have been heated for longer than those having a lower melting point before the moldings have been joined together.
  • the welding was terminated by cooling under the joining pressure.
  • the joining pressure remained constant during the entire cooling phase. After cooling, the parts were removed.
  • Example 1 Combination PAl 1 / PA1012; Bonding force 27 MPa
  • Example 2 Combination PAl 1 / PA 1212, bond strength 30 MPa
  • Example 3 combination PA12 / PA1012; Bonding force 40 MPa
  • Example 4 combination PA12 / PA1212; Bonding force 36 MPa
  • Example 6 combination PA12 / PA1210; Bonding force 32 MPa
  • Example 8 combination PA12 / PA618; Bonding force 31 MPa

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Abstract

Eine Formmasse zum Fügen zweier Formteile aus jeweils einer PA11- und/oder PA12-Formmasse enthält zu mindestens 50 Gew.% eine Polyamidkomponente, die so gewählt wird, dass sie herstellbar ist aus linearen aliphatischen Diaminen und Dicarbonsäuren bzw. Lactamen oder ?-Aminocarbonsäuren, wobei in den wiederkehrenden Einheiten pro Carbonamidgruppe 11 bis 12 Kohlenstoffatome vorhanden sind und wobei weiterhin diese Polyamidkomponente zu maximal 80 Gew.-% jeweils eines der Polyamide PA11 und PA12 enthält. Hiermit wird sowohl zu einem PA11-Formteil als auch zu einem PA12-Formteil ein fester Schweißverbund erhalten.

Description

Fügen von Formteilen aus unterschiedlichen Polyamidformmassen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Verbinden zweier Formteile, von denen das eine aus einer PAl 1 -Formmasse und das andere aus einer PA12-Formmasse besteht. Die beiden Formteile sind beispielsweise Ver- oder Entsorgungsleitungen aus Polyamid.
Rohre mit erhöhten technischen Anforderungen zum Transport beispielsweise von Gasen, Ölen oder Salzen werden derzeit in erster Linie aus PAl 1 hergestellt. Hierbei handelt es sich etwa um Gasleitungssysteme, Industrieleitungen (z. B. für chemikalienhaltiges Abwasser) und Ölförderleitungen (off-shore-Leitungen). Müssen diese Rohre nach einer Beschädigung repariert oder ausgetauscht werden oder wird das Versorgungsnetz durch neue Teilabschnitte erweitert, so werden die Enden oder Übergänge geschweißt. Dazu können die Kunststoffformteile mit den unterschiedlichsten Kunststoffschweißverfahren verbunden werden; insbesondere großvolumige Rohre werden vornehmlich mittels Heizelement-, Heizelementmuffen- oder Heizwendelschweißen verbunden.
Nachdem seit kurzem neue Verarbeitungstechniken zur Verfügung gestellt wurden, werden für die genannten Anwendungszwecke zunehmend PA12-Formmassen eingesetzt werden, da dieses Material für derartige Anwendungen hervorragend geeignet ist. Dabei ist davon auszugehen, dass bereits bestehende Versorgungsnetze erweitert oder repariert werden müssen. Bestehen diese bereits aus PAl 1, so wäre eine Erweiterung mit Teilen, die aus PA 12 bestehen, über sogenannte Fittinge bestehend aus PAl 1 oder PA 12 erschwert, da sich Teile aus PAl 1 und PA 12 im Schweißverfahren nur mit nicht ausreichender Festigkeit verbinden lassen. Sollen nun Rohre aus Polyamid neu verbunden, repariert oder saniert werden, so ist dies nur unter Beachtung des Polyamidtyps durchführbar. Dies heißt, dass PAl 1 nur mit PAl 1 und PA12 nur mit PAl 2 zu verlegen ist. Diese Umstände setzen voraus, dass an der Baustelle diese Voraussetzungen bekannt sind und gewissenhaft beachtet werden. Die Gefahr der Materialverwechslung ist daher ernst zu nehmen. Neben der Verwechslungsgefahr des Materials resultiert zusätzlich ein erhöhter logistischer Bevorratungsaufwand, da nun Verbindungsstücke aus PAl 1 und zusätzlich aus PA12 gelagert werden müssen.
Bekannt ist, dass Formkörper aus Polyamiden (z. B. Rohranbindungselement) und Formkörper aus Polyethylen (z. B. Kraftstofftank) oder Polypropylen über Polyolefme miteinander verbunden werden, die mit Maleinsäureanhydrid gepfropft sind (DE 195 35 413 Cl) und die sowohl auf PA 11 als auch auf PA 12 fest haften. Bei Übergängen von Polyamid zu Polyamid kann eine derartige Verbindung keine Rolle spielen, da Polyamide ihre Anwendung in erster Linie in höheren Druckbereichen finden, in denen Verbindungselemente aus funktionalisierten Polyolefmen aufgrund nicht ausreichender mechanischer Eigenschaften nicht eingesetzt werden können.
Es besteht daher die Aufgabe, eine Formmasse zur Verfügung zu stellen, die zum Fügen sowohl von PAl 1 -Formteilen als auch von PA12-Formteilen geeignet ist.
Diese Aufgabe wurde gelöst durch die Verwendung einer Formmasse zum Fügen zweier Formteile aus jeweils einer PAl 1- und/oder PA12-Formmasse, wobei die Formmasse zu mindestens 50 Gew.-%, bevorzugt mindestens 60 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 70 Gew.-%, insbesondere bevorzugt mindestens 80 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt mindestens 90 Gew.-% eine Polyamidkomponente enthält, die so gewählt wird, dass sie herstellbar ist aus linearen aliphatischen Diaminen und Dicarbonsäuren bzw. Lactamen oder o> Amino carbonsäuren, wobei gleichzeitig in den wiederkehrenden Einheiten pro Carbonamidgruppe 11 bis 12 Kohlenstoffatome vorhanden sind und wobei weiterhin die Voraussetzung erfüllt sein muss, dass diese Polyamidkomponente maximal zu 80 Gew.-%, bevorzugt maximal zu 75 Gew.-%, besonders bevorzugt maximal zu 70 Gew.-% und insbesondere bevorzugt maximal zu 65 Gew.-% jeweils eines der Polyamide PAl 1 und PA12 enthält. Vorzugsweise ist die Polyamidkomponente ausgewählt aus PA1012, PA1210, PA1212, PA814, PA1014, PA618, PAI l und PA12.
In einer ersten bevorzugten Ausführungsform enthält die Formmasse als Polyamide PAl 012 und PAI l im Gewichtsverhältnis 100 : 0 bis 20 : 80, bevorzugt 100 : 0 bis 25 : 75, besonders bevorzugt 100 : 0 bis 30 : 70 und insbesondere bevorzugt 99,9 : 0,1 bis 35 : 65.
In einer zweiten bevorzugten Ausführungsform enthält die Formmasse als Polyamide PAl 012 und PA12 im Gewichtsverhältnis 100 : 0 bis 20 : 80, bevorzugt 100 : 0 bis 25 : 75, besonders bevorzugt 100 : 0 bis 30 : 70 und insbesondere bevorzugt 99,9 : 0,1 bis 35 : 65. In einer dritten bevorzugten Ausführungsform enthält die Formmasse als Polyamide PA1212 und PAl 1 im Gewichtsverhältnis 100 : 0 bis 20 : 80, bevorzugt 100 : 0 bis 25 : 75, besonders bevorzugt 100 : 0 bis 30 : 70 und insbesondere bevorzugt 99,9 : 0,1 bis 35 : 65.
In einer vierten bevorzugten Ausführungsform enthält die Formmasse als Polyamide PA1212 und PA12 im Gewichtsverhältnis 100 : 0 bis 20 : 80, bevorzugt 100 : 0 bis 25 : 75, besonders bevorzugt 100 : 0 bis 30 : 70 und insbesondere bevorzugt 99,9 : 0,1 bis 35 : 65.
In einer fünften bevorzugten Ausführungsform enthält die Formmasse als Polyamide PA1210 und PAl 1 im Gewichtsverhältnis 100 : 0 bis 20 : 80, bevorzugt 100 : 0 bis 25 : 75, besonders bevorzugt 100 : 0 bis 30 : 70 und insbesondere bevorzugt 99,9 : 0,1 bis 35 : 65.
In einer sechsten bevorzugten Ausfuhrungsform enthält die Formmasse als Polyamide PA1210 und PAl 2 im Gewichtsverhältnis 100 : 0 bis 20 : 80, bevorzugt 100 : 0 bis 25 : 75, besonders bevorzugt 100 : 0 bis 30 : 70 und insbesondere bevorzugt 99,9 : 0,1 bis 35 : 65.
In einer siebten bevorzugten Ausfuhrungsform enthält die Formmasse als Polyamide PA618 und PAl 1 im Gewichtsverhältnis 100 : 0 bis 20 : 80, bevorzugt 100 : 0 bis 25 : 75, besonders bevorzugt 100 : 0 bis 30 : 70 und insbesondere bevorzugt 99,9 : 0,1 bis 35 : 65.
In einer achten bevorzugten Ausfuhrungsform enthält die Formmasse als Polyamide PA814 und PAl 1 im Gewichtsverhältnis 100 : 0 bis 20 : 80, bevorzugt 100 : 0 bis 25 : 75, besonders bevorzugt 100 : 0 bis 30 : 70 und insbesondere bevorzugt 99,9 : 0,1 bis 35 : 65.
In einer neunten bevorzugten Ausfuhrungsform enthält die Formmasse als Polyamide PA814 und PAl 2 im Gewichtsverhältnis 100 : 0 bis 20 : 80, bevorzugt 100 : 0 bis 25 : 75, besonders bevorzugt 100 : 0 bis 30 : 70 und insbesondere bevorzugt 99,9 : 0,1 bis 35 : 65.
In einer zehnten bevorzugten Ausfuhrungsform enthält die Formmasse als Polyamide PAl 014 und PAl 1 im Gewichtsverhältnis 100 : 0 bis 20 : 80, bevorzugt 100 : 0 bis 25 : 75, besonders bevorzugt 100 : 0 bis 30 : 70 und insbesondere bevorzugt 99,9 : 0,1 bis 35 : 65. In einer elften bevorzugten Ausführungsform enthält die Formmasse als Polyamide PAl 014 und PA12 im Gewichtsverhältnis 100 : 0 bis 20 : 80, bevorzugt 100 : 0 bis 25 : 75, besonders bevorzugt 100 : 0 bis 30 : 70 und insbesondere bevorzugt 99,9 : 0,1 bis 35 : 65.
In einer zwölften bevorzugten Ausführungsform enthält die Formmasse als Polyamide PA618 und PAl 2 im Gewichtsverhältnis 100 : 0 bis 20 : 80, bevorzugt 100 : 0 bis 25 : 75, besonders bevorzugt 100 : 0 bis 30 : 70 und insbesondere bevorzugt 99,9 : 0,1 bis 35 : 65.
In einer dreizehnten bevorzugten Ausführungsform enthält die Formmasse als Polyamide PAl 1 und PAl 2 im Gewichtsverhältnis 80 : 20 bis 20 : 80, bevorzugt 75 : 25 bis 25 : 75, besonders bevorzugt 30 : 70 bis 70 : 30 und insbesondere bevorzugt 35 : 65 bis 65 : 35.
Eine vierzehnte bevorzugte Ausführungsform ist eine Kombination der ersten und der dritten Ausführungsform; das PAl 012 ist hierbei ersetzt durch eine Mischung von PAl 012 und PA1212 im Gewichtsverhältnis 99,9 : 0,1 bis 0,1 : 99,9, bevorzugt 95 : 5 bis 5 : 95 und besonders bevorzugt 90 : 10 bis 10 : 90.
Eine fünfzehnte bevorzugte Ausführungsform ist eine Kombination der zweiten und der vierten Ausführungsform; auch hier ist das PAl 012 ersetzt durch eine Mischung von PAl 012 und PA1212 im Gewichtsverhältnis 99,9 : 0,1 bis 0,1 : 99,9, bevorzugt 95 : 5 bis 5 : 95 und besonders bevorzugt 90 : 10 bis 10 : 90.
Eine sechzehnte bevorzugte Ausführungsform geht von der dreizehnten Ausführungsform aus; hier werden PAl 1 und/oder PA12 zu 0,1 bis 99,9 Gew.-%, bevorzugt zu 5 bis 95 Gew.-% und besonders bevorzugt zu 10 bis 90 Gew.-% durch PA1012, PA1212, PA1210, PA814, PA1014 und/oder PA618 ersetzt.
Diese und weitere Ausführungsformen können beliebig miteinander kombiniert werden.
PAl 1 wird durch Polykondensation von co-Aminoundecansäure hergestellt, während PA12 durch ringöffnende Polymerisation von Laurinlactam erhalten wird. Beide Polymere sind in einer Vielzahl von Typen im Handel erhältlich. PAl 012 wird durch Polykondensation einer äquivalenten Mischung aus 1,10-Decandiamin und 1,12-Dodecandisäure hergestellt, während PA1212 auf gleiche Weise aus 1,12-Dodecandiamin und 1,12-Dodecandisäure erhalten wird. Analog stellt man PA1210 durch Polykondensation äquimolarer Mischungen von 1,12- Dodecandiamin und Sebacinsäure sowie PA618 durch Polykondensation äquimolarer Mischungen von Hexamethylendiamin und 1 , 18-Octadecandisäure her. P A814 wird entsprechend aus Octamethylendiamin und 1,14-Tetradecandisäure und PAl 014 aus 1,10- Decandiamin und 1,14-Tetradecandisäure erhalten. Die Polykondensation wird normalerweise in der Schmelze durchgeführt.
Die eingesetzten Formmassen können maximal etwa 50 Gew.-% Zusatzstoffe enthalten, die ausgewählt sind aus schlagzähmachendem Kautschuk und/oder üblichen Hilfs- bzw. Zuschlagstoffen.
Schlagzähmachende Kautschuke für Polyamidformmassen sind Stand der Technik. Sie enthalten funktionelle Gruppen, die von ungesättigten funktionellen Verbindungen herrühren, die entweder in die Hauptkette einpolymerisiert oder auf die Hauptkette aufgepfropft wurden. Am gebräuchlichsten sind EPM- oder EPDM-Kautschuk, der mit Maleinsäureanhydrid radikalisch gepfropft wurde. Darüüber hinaus sind Copolymere bzw. Terpolymere aus Ethylen, Acrylsäureestern und Maleinsäureanhydrid bzw. aus Ethylen und Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat sowie anhydridfunktionalisierte, ggf. hydrierte Styrol-Butadien-
Blockcopolymere gebräuchlich. Derartige Kautschuke können auch zusammen mit einem unfunktionalisierten Polyolefin wie z. B. isotaktischem Polypropylen eingesetzt werden, wie in der EP-A-O 683 210 beschrieben.
Daneben können die Formmassen noch kleinere Mengen von Hilfs- bzw. Zuschlagstoffen enthalten, die zum Einstellen bestimmter Eigenschaften benötigt werden. Beispiele hierfür sind Weichmacher, Pigmente bzw. Füllstoffe wie Ruß, Titandioxid, Zinksulfϊd, Silikate oder Carbonate, Verarbeitungshilfsmittel wie Wachse, Zinkstearat oder Calciumstearat, Flammschutzmittel wie Magnesiumhydroxid, Aluminiumhydroxid oder Melamincyanurat, Glasfasern, Antioxidantien, UV-Stabilisatoren sowie Zusätze, die dem Produkt antielektrostatische Eigenschaften oder eine elektrische Leitfähigkeit verleihen wie z. B. Kohlenstofffasern, Graphitfibrillen, Fasern aus rostfreiem Stahl bzw. Leitfähigkeitsruß. In einer möglichen Ausführungsform enthalten die Formmassen 1 bis 25 Gew.-% Weichmacher, besonders bevorzugt 2 bis 20 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 3 bis 15 Gew.-%.
Weichmacher und ihr Einsatz bei Polyamiden sind bekannt. Eine allgemeine Übersicht über Weichmacher, die für Polyamide geeignet sind, kann Gächter/Müller, Kunststoffadditive, C. Hanser Verlag, 2. Ausgabe, S. 296 entnommen werden.
Als Weichmacher geeignete, übliche Verbindungen sind z. B. Ester der p-Hydroxybenzoesäure mit 2 bis 20 C- Atomen in der Alkoholkomponente oder Amide von Arylsulfonsäuren mit 2 bis 12 C- Atomen in der Aminkomponente, bevorzugt Amide der Benzolsulfonsäure.
Als Weichmacher kommen u. a. p-Hydroxybenzoesäureethylester, p-Hydroxybenzoe- säureoctylester, p-Hydroxybenzoesäure-i-hexadecylester, Toluolsulfonsäure-n-octylamid, Benzolsulfonsäure-n-butylamid oder Benzolsulfonsäure-2-ethylhexylamid infrage.
Beim anspruchsgemäßen Verbinden zweier Formteile kann es sich um das Verbinden zweier Formteile jeglicher Art handeln, wie Gehäuseteile, Rohre, rohrähnliche Werkstücke, Verschlüsse, Ventile und Armaturen jeder Art.
Das Fügen geschieht mit Hilfe eines beliebigen Schweißverfahrens; beispielhaft seien das Heizelementstumpfschweißen, das Heizelementmuffenschweißen, das Heizwendelschweißen, das Vibrationsschweißen, das Ultraschallschweißen, das Laserschweißen, die unterschiedlichen Warmgasschweißverfahren (Warmgas-Fächelschweißen, Warmgas-Ziehschweißen, Warmgas- Überlappschweißen und Warmgas-Extrusionsschweißen) und das Rotationsschweißen genannt. Bei den üblichen Schweißverfahren wird in der Regel ein Verbindungselement aus der anspruchsgemäßen Formmasse eingesetzt. Darüber hinaus kann das Verbindungselement in situ ausgeformt werden, beispielsweise durch Mehrkomponentenspritzgießen.
Beim Heizelementstumpfschweißen werden die Werkstücke an den Stoßflächen mit einem Heizelement oder mehreren Heizelementen erwärmt und unter der Anwendung von Kraft ohne oder mit Schweißzusatz geschweißt. Befinden sich die Stoßfiächen nicht im direkten Kontakt mit dem Heizelement (Strahler), spricht man vom indirekten Heizelementstumpfschweißen. Beim Heizwendelschweißen werden die Werkstücke an den Stoßflächen durch eine Heizwendel, die in der Schweißverbindung verbleibt, erwärmt. Die Fügekräfte entstehen durch Wärmedehnung der Werkstücke oder werden von außen aufgebracht.
Beim Heizelementmuffenschweißen werden die Werkstücke an den Stoßflächen mit einem beheizbaren Dornelement bzw. einer Buchse erwärmt und anschließend ineinandergeschoben. Notwendige Fügekräfte können über den Presssitz der Werkstücke aufgebracht werden. Beim Warmgasschweißen werden die Werkstücke an den Stoßflächen mit warmem Gas erwärmt und unter Anwendung von Kraft mit oder ohne Schweißzusatz geschweißt. Die Fügekräfte werden von Hand oder mechanisch aufgebracht.
Das Vibrationsschweißen ist ein Reibschweißverfahren, bei dem die Energie zum Aufschmelzen und Schweißen der Fügeteile durch eine oszillierende Reibrelativbewegung zwischen den Fügepartnern unter Einwirkung eines ausreichend hohen Reibdrucks erzeugt wird. Die durch die Reibungserwärmung plastifizierten Fügeflächen werden nach Abschalten der Reibbewegung ausgerichtet und unter einem definierten Druck miteinander geschweißt.
Beim Ultraschallschweißen werden longitudinale Schwingungen von der Sonotrode der Schweißmaschine auf die Fügeteile übertragen, wobei ein stehendes Wellenbild in den Fügeteilen erzeugt wird. In Zonen maximaler Wechseldehnungen bzw. -Spannungen schmilzt der Kunststoff infolge intermolekularer Reibung auf.
Das Laserschweißen kann entweder in Form des Laserstumpfschweißens oder des Laserdurchstrahlschweißens durchgeführt werden. Das Laserstumpfschweißen ist dem kontaktlosen Heizelementschweißen vom Verfahrensablauf her gleich. Beim
Laserdurchstrahlschweißen werden thermoplastische Fügeteile mit unterschiedlichen Absorptionseigenschaften geschweißt. Die Fügeteile werden vor der Schweißung in Kontakt gebracht, der Laserstrahl durchdringt das für ihn transparente Fügeteil und wird vom anderen Fügeteil, das in der Regel mit Zusatzstoffen modifiziert ist, absorbiert, wobei die Fügezone plastifiziert wird.
Beim Rotationsschweißen (Reibschweißen) werden die Werkstücke an den Stoßflächen durch Reibung erwärmt und unter Anwendung von Kraft mit oder ohne ohne Schweißzusatz geschweißt. Die Wärme kann durch Relativbewegung der Werkstücke zueinander oder von einem Reibelement erzeugt werden. Die Kraft wird von Hand oder mechanisch aufgebracht.
Im Übrigen sei hinsichtlich der Schweiß verfahren auf die DIN 1910 Teil 3 verwiesen.
Im Rahmen der Erfindung können nicht nur die Verbindungselemente (z. B. Muffenfitting vom Heizelementmuffenschweißen oder die Heizwendelmuffe vom Heizwendelschweißen), sondern auch die Schweißzusätze aus den anspruchsgemäßen Polyamidformmassen bei einigen der oben beschriebenen Schweißverfahren, insbesondere beim Warmgasschweißen, für eine geeignete Fügeverbindung sorgen. Das Verbindungselement wird dann in situ aus dem Schweißzusatz erzeugt.
Das Mehrkomponentenspritzgießen wird vorteilhaft so durchgeführt, dass die vorgeformten Fügeteile in einer Form platziert und durch Einspritzen einer Schmelze der Verbindungselement- Formmasse miteinander verbunden werden, wobei das Verbindungselement angeformt wird. Eine geeignete Verfahrensvariante ist beispielsweise das Die Slide Injection Molding.
Alle diese Fügeverfahren sind dem Fachmann bekannt, so dass nähere Ausführungen hierzu überflüssig sind.
In den folgenden Beispielen werden die Verbundhaftkräfte verschiedener Polyamidkombinationen miteinander verglichen.
Zur Beurteilung der möglichen Verbundhaftung der Formmassen wurden Schweiß versuche mittels Heizelementstumpfschweißen durchgeführt, da das Heizelementstumpfschweißen ein einfaches und gängiges Verfahren ist. Es ist von großer Bedeutung für das Fügen von Tafeln und Rohren sowie spritzgegossenen Serienartikeln, wie Gehäusen und Behältern aus thermoplastischen Kunststoffen. Die Schweißversuche erfolgten in Anlehnung an die Richtlinie DVS 2207.
Die zu verbindenden Platten wurden zunächst gespannt. Das Heizelement wurde zwischen die Fügeflächen gefahren, so dass die Flächen in direktem Kontakt zum Heizelement standen. Ein Wärmestrom vom Heizelement in die Fügeteile führte zum Aufschmelzen der Schweißzone. Dieses Aufschmelzen, Erwärmungsphase genannt, setzte sich zusammen aus einem Angleichvorgang unter Druck und der drucklosen Erwärmung.
Die Zeit, in der das Heizelement entfernt und die beiden Schlitten zusammengefahren werden, bis sich die Fügeteile berühren, wird Umstellzeit genannt. Dabei wurden die Flächen der Umgebungstemperatur ausgesetzt und kühlten ab. Beim Fügen erfolgte unter Fügedruck ein Quetschfließen der Schmelze. Dabei floss die Schmelze in den Wulst.
Bei den Versuchen wurde je nach Schmelzpunkt der Formmasse die Zeit der drucklosen Erwärmung variiert. Das bedeutet konkret, dass Formteile mit einem höheren Schmelzpunkt länger erwärmt wurden als die mit einem geringeren Schmelzpunkt, bevor die Formteile gegeneinander gefügt wurden.
Das Schweißen wurde durch das Abkühlen unter dem Fügedruck beendet. Der Fügedruck blieb während der ganzen Abkühlphase konstant. Nach dem Abkühlvorgang wurden die Teile entnommen.
Aus den Platten wurden senkrecht zur Fügefläche Streifen geschnitten. Die Streifen wurden dann in Anlehnung an die Richtlinie DVS 2203 im Kurzzeitzugversuch geprüft und die Haftkräfte ermittelt.
Referenz 1: Kombination PAl 1/PAl 1; Verbundhaftkraft 34 MPa
Referenz 2: Kombination PA12/PA12; Verbundhaftkraft 35 MPa
Vergleichsbeispiel 1: Kombination PAl 1/PA12; Verbundhaftkraft 9 MPa
Beispiel 1 : Kombination PAl 1/PA1012; Verbundhaftkraft 27 MPa
Beispiel 2: Kombination PAl 1/PA1212, Verbundhaftkraft 30 MPa Beispiel 3: Kombination PA12/PA1012; Verbundhaftkraft 40 MPa
Beispiel 4: Kombination PA12/PA1212; Verbundhaftkraft 36 MPa
Beispiel 5 : Kombination PAl 1/PA1210; Verbundhaftkraft 27 MPa
Beispiel 6: Kombination PA12/PA1210; Verbundhaftkraft 32 MPa
Beispiel 7: Kombination PAl 1/PA618; Verbundhaftkraft 24 MPa
Beispiel 8: Kombination PA12/PA618; Verbundhaftkraft 31 MPa
Diese hier anhand von Zweierverbunden gewonnenen Erkenntnisse sind in vollem Umfang auf die entsprechenden Dreierverbunde übertragbar.

Claims

Patentansprüche:
1. Verwendung einer Formmasse zum Fügen zweier Formteile aus jeweils einer PAl 1- und/oder PA12-Formmasse, wobei die Formmasse zu mindestens 50 Gew.% eine Polyamidkomponente enthält und die Polyamidkomponente so gewählt wird, dass sie herstellbar ist aus linearen aliphatischen Diaminen und Dicarbonsäuren bzw. Lactamen oder CO-Aminocarbonsäuren, wobei in den wiederkehrenden Einheiten pro Carbonamidgruppe 11 bis 12 Kohlenstoffatome vorhanden sind und wobei weiterhin diese Polyamidkomponente zu maximal 80 Gew.-% jeweils eines der Polyamide PAl 1 und PA12 enthält.
2. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyamidkomponente ausgewählt ist aus PA1012, PA1210, PA1212, PA814, PA1014, PA618, PAI l und PA12.
3. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Fügen mit Hilfe eines Schweiß Verfahrens erfolgt.
4. Verwendung gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass ein Verbindungselement aus der zum Fügen verwendeten Formmasse eingesetzt wird.
5. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Fügen mittels Mehrkomponentenspritzgießen erfolgt.
6 Verbundteil, das gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 erhalten wird.
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