WO2009047254A1 - Lithium-argyrodite - Google Patents

Lithium-argyrodite Download PDF

Info

Publication number
WO2009047254A1
WO2009047254A1 PCT/EP2008/063412 EP2008063412W WO2009047254A1 WO 2009047254 A1 WO2009047254 A1 WO 2009047254A1 EP 2008063412 W EP2008063412 W EP 2008063412W WO 2009047254 A1 WO2009047254 A1 WO 2009047254A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
lithium
argyrodite
days
general formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2008/063412
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
WO2009047254A9 (de
Inventor
Hans-Jörg DEISEROTH
Shiao-Tong Kong
Marc Schlosser
Christof Reiner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Universitaet Siegen
Original Assignee
Universitaet Siegen
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Universitaet Siegen filed Critical Universitaet Siegen
Priority to CN200880110628XA priority Critical patent/CN101821199B/zh
Priority to EP08838228A priority patent/EP2197795B1/de
Priority to US12/682,214 priority patent/US8075865B2/en
Priority to JP2010527474A priority patent/JP2010540396A/ja
Publication of WO2009047254A1 publication Critical patent/WO2009047254A1/de
Publication of WO2009047254A9 publication Critical patent/WO2009047254A9/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D15/00—Lithium compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0561—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of inorganic materials only
    • H01M10/0562—Solid materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
    • H01M6/18—Cells with non-aqueous electrolyte with solid electrolyte
    • H01M6/185—Cells with non-aqueous electrolyte with solid electrolyte with oxides, hydroxides or oxysalts as solid electrolytes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
    • H01M6/18—Cells with non-aqueous electrolyte with solid electrolyte
    • H01M6/188—Processes of manufacture
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Definitions

  • the present invention relates to a new class of lithium-rich solid compounds, a process for their preparation and their use as solid electrolytes in primary and secondary electrochemical energy storage.
  • Argyrodites have long been known and are derived from the Argyrodite AggGeS 6 , which was first described in 1886 by C. Winkler and whose analysis led to the discovery of germanium.
  • the argyrodite family consists of more than 100 crystalline solids and includes, for example, those solid-state compounds in which silver is replaced by copper, germanium by gallium or phosphorous, and sulfur by selenium.
  • Nitsche, Kuhs, Krebs, Evain, Boucher, Pfitzner and Nilges describe compounds such as CUgGaS 6 , Ag 7 PSe 6 and CusGaSsCl, whose solid-state structures are derived from argyrodite.
  • Li argyrodites have been previously unknown, except for the poorly characterized compound Li 7 PS 6 (JF Brice, CR Seances in Acad., 1976, C283, 581).
  • Recent studies by, for example, Eckert, Zhang and Kennedy in Chem. Of Mat. 1990, 2, 273-279 refer to thermomechanical optimization experiments for the Li 2 S-P 2 S 5 system . and show in total not phase-pure samples. However, some samples for this system show signs of high lithium mobility.
  • further investigations have shown that the extraction of phase-pure solids in the system Li 2 SP 2 Ss is difficult and, inter alia, strongly dependent on the starting materials and crucible materials used during production, so that different by-products form depending on the material used.
  • the object of the present invention is therefore to provide a new class of lithium-rich solid-state compounds which, in addition to high lithium-ion mobility, enables phase-pure production.
  • the class of novel lithium-rich argyrodites according to the invention permits the production of phase-pure solids.
  • the novel compounds of the invention have a high lithium ion mobility, which can preferably be used when used as a solid electrolyte.
  • the invention can be used in a wide temperature range from -150 0 C to 600 0 C. In this way, the temperature sensitivity of electrochemical energy stores which has hitherto been observed can be reduced.
  • the component B n + may preferably be selected from the group P, As, Ge, Ga, Sb, Si, Sn, Al, In, Ti, V, Nb, and Ta. Particular preference is given to P, As, Sb and Ga, in particular with a view to use as an electrolyte constituent of a lithium accumulator.
  • the component X 2 " may be selected from the group S, Se and Te.
  • components X 2" selected from the group S and Se are favored for a preferred embodiment of the invention because of their ease of preparation.
  • the component Y " may preferably be selected from the group Cl, Br, I, F, OCN, SCN, N 3 , CN. Particular preference is given to Cl, Br and I, in particular with regard to use as the electrolyte constituent of a lithium ion. battery.
  • the lithium argyrodites according to the invention may preferably be compounds of the general formula (II): Li 6 PS 5 Z (II)
  • component Z may be a monovalent anion selected from the group of halides and pseudohalides.
  • the component Z can be selected from the group Cl, Br, I.
  • the lithium argyrodites can be compounds of the general formula (III):
  • B 6+ is selected from the group P, As, and Sb
  • X 2 " is selected from the group Se and Te
  • Y " is selected from the group Cl, Br, I, F, CN, OCN, SCN, N 3 , and where 0 ⁇ a> 2.
  • B 6+ is selected from the group P, As, and Sb, X 2 "is selected from the group Se and Te, and where 0 ⁇ a> 2.
  • the invention further relates to a process for the preparation of lithium argyrodites of the general formula (I), characterized by the steps:
  • Heating the pellets to temperatures between 400 0 C and 700 0 C for a period of 3 days to 10 days.
  • a method can be provided which, in addition to good phase purity of the crystalline compounds, enables simple process control.
  • the inventive method can be carried out in particular at a temperature between 500 0 C and 600 0 C, preferably at 550 °.
  • a duration of 4 days to 8 days, preferably a duration of 7 days be provided.
  • a lithium argyrodite of the general formula (I) according to the invention can preferably be used as lithium ion electrolyte for primary and secondary electrochemical energy stores.
  • the starting materials LiBr, Li 2 S and P 2 Ss were weighed in a stoichiometric ratio under argon protective gas atmosphere, transferred to a graphite quartz ampoule and melted under vacuum. The sample was annealed in a tube furnace at a temperature of 550 ° C. for 6 days and then cooled slowly. Pure phase crystals of the compound Li 6 PSsBr were obtained as a white solid.
  • the starting materials LiCl, Li 2 S and P 2 Ss were weighed in a stoichiometric ratio under argon protective gas atmosphere, transferred to a graphite quartz ampule and melted under vacuum. The sample was annealed in a tube furnace at a temperature of 550 ° C. for 6 days and then cooled slowly. Pure phase crystals of the compound Li 6 PSsCl were obtained as a white solid.
  • the starting materials Ss, Li 2 S and P Se were weighed in a stoichiometric ratio under an argon protective gas atmosphere, transferred to a graphitized quartz ampoule and melted under reduced pressure.
  • the sample was in a Tube furnace at a temperature of 500 0 C - 550 0 C annealed for 6 days and then slowly cooled. Pure phase crystals of compound Li 7 PSsSe were obtained as white solid.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Primary Cells (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft Lithium-Argyrodite der allgemeinen Formel (I): Li+ (12-n-x)Bn+ X2- 6-x Y- x (I) wobei Bn+ ausgewählt ist aus der Gruppe P, As, Ge, Ga, Sb, Si, Sn, Al, In, Ti, V, Nb, und Ta, X2- ausgewählt ist aus der Gruppe S, Se, und Te, Y- ausgewählt ist aus der Gruppe Cl, Br, I, F, CN, OCN, SCN, N3, und wobei 0 = x = 2, und ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Lithium-ionen-Elektrolyt in primären und sekundären elektrochemischen Energiespeichern.

Description

Lithium- Ar gyrodite
BESCHREIBUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft eine neue Klasse Lithium-reicher Festkörperverbindungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Festelektrolyte in primären und sekundären elektrochemischen Energiespeichern.
Argyrodite sind bereits seit langem bekannt und leiten sich vom Argyrodit AggGeS6 ab, das 1886 von C. Winkler erstmals beschrieben wurde und dessen Analyse zur Entdeckung des Germaniums führte. Die Argyrodit-Familie besteht aus mehr als 100 kristallinen Feststoffen und erstreckt sich beispielsweise auf solche Festkörperverbindungen, in denen das Silber durch Kupfer ersetzt ist, das Germanium durch Gallium oder Phospor und der Schwefel durch Selen. So beschreiben Nitsche, Kuhs, Krebs, Evain, Boucher , Pfitzner und Nilges unter anderem Verbindungen wie CUgGaS6, Ag7PSe6 und CusGaSsCl, deren Festkörper-Strukturen sich vom Argyrodit ableiten.
Li- Argyrodite waren bislang, mit Ausnahme der unzureichend charakterisierten Verbindung Li7PS6 (J.F. Brice, CR. Seances in Acad. Sei. 1976, C283, 581 ) unbekannt. Jüngere Untersuchungen zum Beispiel von Eckert, Zhang und Kennedy in Chem. of Mat. 1990, 2, 273-279 beziehen sich auf thermomechanische Optimierungsversuche für das System Li2S- P2S5. und zeigen insgesamt nicht phasenreine Proben. Allerdings werden bei manchen Proben für dieses System Anzeichen für eine hohe Lithium-Mobilität festgestellt. Weitergehende Untersuchungen haben jedoch gezeigt, dass die Gewinnung phasenreiner Feststoffe im System Li2S-P2Ss schwierig ist und unter anderem stark von den während der Herstellung eingesetzten Ausgangsstoffe und Tiegel-Materialien abhängig, so dass sich unterschiedliche Nebenprodukte je nach eingesetztem Material bilden.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, eine neue Klasse Lithium-reicher Festkörperverbindungen bereit zu stellen, die neben einer hohen Lithiumionen-Mobilität eine phasenreine Herstellung ermöglicht.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch Lithium- Argyrodite der allgemeinen Formel (I):
Figure imgf000003_0001
wobei Bn+ ausgewählt ist aus der Gruppe P, As, Ge, Ga, Sb, Si, Sn, Al, In, Ti, V, Nb, und Ta, X2 ausgewählt ist aus der Gruppe S, Se, und Te, Y" ausgewählt ist aus der Gruppe Cl, Br, I, F, CN,OCN, SCN, N3, und wobei 0 < x > 2.
Vorteilhafterweise erlaubt die erfindungsgemäße Klasse neuer Lithium-reicher Argyrodite eine Herstellung phasenreiner Feststoffe. Daneben weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen der neuen Klasse eine hohe Lithiumionen-Mobilität auf, die vorzugsweise bei einer Verwendung als Feststoff-Elektrolyt eingesetzt werden kann. Im Gegensatz zu bekannten Lithium-Elektrolyten können die erfindungsgemäßen Lithium- Argyrodite in einem weiten Temperaturbereich von -1500C bis 6000C eingesetzt werden. Damit kann die bisher zu beo- bachtende Temperaturempfindlichkeit von elektrochemischen Energiespeichern verringert werden. Die Komponente Bn+ kann bevorzugt ausgewählt sein aus der Gruppe P, As, Ge, Ga, Sb, Si, Sn, Al, In, Ti, V, Nb, und Ta. Besonders bevorzugt sind P, As, Sb und Ga, insbesondere im Hinblick auf die Verwendung als Elektrolyt-Bestandteil eines Lithium- Akkumulators.
Die Komponente X2" kann ausgewählt sein aus der Gruppe S, Se und Te. Insbesondere Komponenten X2" ausgewählt aus der Gruppe S und Se werden einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung aufgrund ihrer leichteren Herstellung favorisiert.
Die Komponente Y" kann bevorzugt ausgewählt sein aus der Gruppe Cl, Br, I, F, OCN, SCN, N3, CN. Besonders bevorzugt sind Cl, Br und I, insbesondere im Hinblick auf die Verwendung als Elektrolyt-Bestandteil eines Lithium- Akkumulators.
Die erfindungsgemäßen Lithium- Argyrodite können bevorzugt Verbindungen der allgemeinen Formel (II) sein: Li6PS5Z (II),
wobei der Bestandteil Z ein einwertiges Anion ausgewählt aus der Gruppe der Halogenide und der Pseudohalogenide sein kann.
In einer weitren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann die Komponente Z ausgewählt sein aus der Gruppe Cl, Br, I.
Diese Verbindungen zeigen insbesondere im Hinblick auf Z = I eine hohe spezifische Li+- Ionenleitfähigkeit, im genannten Fall Z = I von ca. 7 x 10"3 Sem"1 bei Raumtemperatur. Auch NMR-Untersuchungen an diesen Verbindungen haben eine hohe spezifische Li •+ -Mobilität angezeigt. - A -
Die Verbindungen der Formel (II) mit Z = Cl, Br oder I können vorteilhafterweise in Festkörpersynthese beispielsweise gemäß folgender Reaktionen dargestellt werden:
6 Li2S + 2 P + V2 S8 + I2 → 2 Li6PS5I
5 Li2S + 2 P + 5/8 S8 + 2 LiBr → 2 Li6PS5Br
5 Li2S + 2 P + 5/8 S8 + 2 LiCl → 2 Li6PS5Cl
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können die Lithium- Argyrodite Verbindungen der allgemeinen Formel (III) sein:
Figure imgf000005_0001
wobei B6+ ausgewählt ist aus der Gruppe P, As, und Sb, X2" ausgewählt ist aus der Gruppe Se und Te, Y" ausgewählt ist aus der Gruppe Cl, Br, I, F, CN, OCN, SCN, N3, und wobei 0 < a > 2.
Weiterhin bevorzugt sind erfindungsgemäße Lithium-Argyrodite der allgemeinen Formel (IV):
Li7B6+S6-aX2" a (IV)
wobei
B6+ ausgewählt ist aus der Gruppe P, As, und Sb, X2" ausgewählt ist aus der Gruppe Se und Te, und wobei 0 < a > 2. Die Erfindung betrifft darüber hinaus ein Verfahren zur Herstellung von Lithium- Argyroditen der allgemeinen Formel (I), gekennzeichnet durch die Schritte:
Mischen der stöchiometrischen Mengen der Ausgangssubstanzen unter Intertgasat- mosphäre, - Pressen der erhaltenen Pulvermischung zu Pressungen, und
Erhitzen der Presslinge auf Temperaturen zwischen 4000C und 7000C für eine Dauer von 3 Tagen bis 10 Tagen.
Vorteilhafterweise kann erfindungsgemäß ein Verfahren zur Verfügung gestellt werden, das neben einer guten Phasenreinheit der kristallinen Verbindungen eine einfache Prozessführung ermöglicht.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann insbesondere bei einer Temperatur zwischen 5000C und 6000C, bevorzugt bei 550° durchgeführt werden.
In einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform des Verfahrens kann eine Dauer von 4 Tagen bis 8 Tagen, bevorzugt eine Dauer von 7 Tagen, vorgesehen sein.
Ein erfindungsgemäßer Lithium- Argyrodit der allgemeinen Formel (I) kann bevorzugt als Lithiumionen-Elektrolyt für primäre und sekundäre elektrochemische Energiespeicher verwendet werden.
Die Erfindung wird mit den folgenden Beispielen weiter beschrieben, ohne darauf beschränkt zu sein.
Beispiele:
1. Darstellung der erfindungsgemäßen Verbindung Li6PSsI Zur Darstellung der Verbindung Li6PSsI wurden die Ausgangsstoffe I2, Ss, Li2S und P2Ss im stöchiometrischen Verhältnis unter Argon-Schutzgasatmosphäre abgewogen, in eine graphi- tierte Quarzampulle überführt und unter Vakuum abgeschmolzen. Die Probe wurde in einem Röhrenofen bei einer Temperatur von 5500C für 6 Tage getempert und anschließend langsam abgekühlt. Man erhielt phasenreine Kristalle der Verbindung Li6PSsI als weißen Feststoff.
2. Darstellung der erfindungsgemäßen Verbindung Li6PSsBr
Zur Darstellung der Verbindung Li6PSsBr wurden die Ausgangsstoffe LiBr, Li2S und P2Ss im stöchiometrischen Verhältnis unter Argon-Schutzgasatmosphäre abgewogen, in eine graphi- tierte Quarzampulle überführt und unter Vakuum abgeschmolzen. Die Probe wurde in einem Röhrenofen bei einer Temperatur von 5500C für 6 Tage getempert und anschließend langsam abgekühlt. Man erhielt phasenreine Kristalle der Verbindung Li6PSsBr als weißen Feststoff.
3. Darstellung der erfindungsgemäßen Verbindung Li6PS5Cl
Zur Darstellung der Verbindung Li6PSsCl wurden die Ausgangsstoffe LiCl, Li2S und P2Ss im stöchiometrischen Verhältnis unter Argon-Schutzgasatmosphäre abgewogen, in eine graphi- tierte Quarzampulle überführt und unter Vakuum abgeschmolzen. Die Probe wurde in einem Röhrenofen bei einer Temperatur von 5500C für 6 Tage getempert und anschließend langsam abgekühlt. Man erhielt phasenreine Kristalle der Verbindung Li6PSsCl als weißen Feststoff.
4. Darstellung der erfindungsgemäßen Verbindung Li7PS5Se
Zur Darstellung der Verbindung Li7PS5Se wurden die Ausgangsstoffe Ss, Li2S und P Se im stöchiometrischen Verhältnis unter Argon-Schutzgasatmosphäre abgewogen, in eine graphi- tierte Quarzampulle überführt und unter Vakuum abgeschmolzen. Die Probe wurde in einem Röhrenofen bei einer Temperatur von 5000C - 5500C für 6 Tage getempert und anschließend langsam abgekühlt. Man erhielt phasenreine Kristalle der Verbindung Li7PSsSe als weißen Feststoff.

Claims

PATENTANSPRÜCHE
1. Lithium- Argyrodite der allgemeinen Formel (I):
Li (12-H-X)B11 X 6-xY x (I) wobei
Bn+ ausgewählt ist aus der Gruppe P, As, Ge, Ga, Sb, Si, Sn, Al, In, Ti, V, Nb, und Ta, X2" ausgewählt ist aus der Gruppe S, Se, und Te,
Y" ausgewählt ist aus der Gruppe Cl, Br, I, F, CN, OCN, SCN, N3, und wobei 0 < x > 2.
2. Lithium- Argyrodite nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente Bn+ ausgewählt ist aus der Gruppe P, As, Ge, Ga, Sb, Si, Sn, Al, In, Ti, V, Nb, und Ta, und bevorzugt aus der Gruppe P, As und Ga.
3. Lithium- Argyrodite nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die
Komponente X2 ausgewählt ist aus der Gruppe S, Se, und Te, und bevorzugt aus der Gruppe S und Se.
4. Lithium-Argyrodite nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente Y" ausgewählt ist aus der Gruppe Cl, Br, I, F, CN, OCN, SCN, N3, und bevorzugt aus der Gruppe Cl, Br und I.
5. Lithium-Argyrodite nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie Verbindungen der allgemeinen Formel (II) sind: Li6PS5Z (II)
wobei der Bestandteil Z ein einwertiges Anion ausgewählt aus der Gruppe der Halogenide und Pseudohalogenide.
6. Lithium- Argyrodite nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente Z ausgewählt ist aus der Gruppe Cl, Br und I.
7. Lithium-Argyrodite nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie Verbindungen der allgemeinen Formel (III) sind:
Figure imgf000010_0001
wobei B6+ ausgewählt ist aus der Gruppe P, As, und Sb, X2" ausgewählt ist aus der Gruppe Se und Te, Y" ausgewählt ist aus der Gruppe Cl, Br, I, F, CN, OCN, SCN, N3, und wobei 0 < a > 2.
8. Lithium-Argyrodite nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 4 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie Verbindungen der allgemeinen Formel (IV) sind:
Li7B6+S6-aX2" a (IV)
wobei
B6+ ausgewählt ist aus der Gruppe P, As, und Sb, X2" ausgewählt ist aus der Gruppe Se und Te, und wobei 0 < a > 2.
9. Verfahren zur Herstellung eines Lithium-Argyrodit der allgemeinen Formel (I), gekennzeichnet durch die Schritte:
Mischen der stöchiometrischen Mengen der Ausgangssubstanzen unter Intertgasat- mosphäre,
Pressen der erhaltenen Pulvermischung zu Pressungen, und
Erhitzen der Presslinge auf Temperaturen zwischen 4000C und 7000C für eine Dauer von 3 Tagen bis 10 Tagen.
10. Verfahren zur Herstellung eines Lithium- Argyrodit nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass Temperaturen zwischen 5000C und 6000C, bevorzugt von 5500C eingestellt werden.
11. Verfahren zur Herstellung eines Lithium- Argyrodit nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Erhitzen für eine Dauer von 4 Tagen bis 8 Tagen, bevorzugt für 7 Tage, durchgeführt wird.
12. Verwendung eines Lithium- Argyrodit nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 8 als Lithiumionen-Elektrolyt in primären und sekundären elektrochemischen Energiespeichern.
PCT/EP2008/063412 2007-10-08 2008-10-07 Lithium-argyrodite Ceased WO2009047254A1 (de)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200880110628XA CN101821199B (zh) 2007-10-08 2008-10-07 锂-硫银锗矿
EP08838228A EP2197795B1 (de) 2007-10-08 2008-10-07 Lithium-argyrodite
US12/682,214 US8075865B2 (en) 2007-10-08 2008-10-07 Lithium argyrodite
JP2010527474A JP2010540396A (ja) 2007-10-08 2008-10-07 リチウム硫銀ゲルマニウム鉱

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102007048289A DE102007048289A1 (de) 2007-10-08 2007-10-08 Lithium-Argyrodite
DE102007048289.4 2007-10-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2009047254A1 true WO2009047254A1 (de) 2009-04-16
WO2009047254A9 WO2009047254A9 (de) 2010-02-25

Family

ID=40308747

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2008/063412 Ceased WO2009047254A1 (de) 2007-10-08 2008-10-07 Lithium-argyrodite

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8075865B2 (de)
EP (1) EP2197795B1 (de)
JP (1) JP2010540396A (de)
CN (1) CN101821199B (de)
DE (1) DE102007048289A1 (de)
WO (1) WO2009047254A1 (de)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130029216A1 (en) * 2010-04-01 2013-01-31 Jungmin Kim Positive-electrode material for lithium secondary-battery, process for producing the same, positive electrode for lithium secondary battery, and lithium secondary battery
WO2018141919A1 (de) 2017-02-03 2018-08-09 Albemarle Germany Gbmh Hochreaktives, staubfreies und freifliessendes lithiumsulfid und verfahren zu dessen herstellung
DE102019129554A1 (de) 2018-12-18 2020-06-18 Hyundai Motor Company Sulfid-basierter, fester elektrolyt, der mit einem erdalkalimetall dotiert ist, und herstellungsverfahren desgleichen
KR20200070720A (ko) 2018-12-10 2020-06-18 현대자동차주식회사 전자 전도도가 향상된 황화물계 고체전해질 및 이의 제조방법
KR20200070721A (ko) 2018-12-10 2020-06-18 현대자동차주식회사 전고체 전지 음극용 황화물계 고체전해질 및 이의 제조방법
US10811726B2 (en) 2017-11-14 2020-10-20 Samsung Electronics Co., Ltd. Solid electrolyte for all-solid lithium secondary battery, all-solid lithium secondary battery, and method of preparing the solid electrolyte
CN112467196A (zh) * 2019-09-06 2021-03-09 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 固态电解质材料和全固态电池
EP3798182A1 (de) 2019-09-27 2021-03-31 AMG Lithium GmbH Sulfidischer festelektrolyt und dessen vorläufer
EP3798183A1 (de) 2019-09-27 2021-03-31 AMG Lithium GmbH Sulfidischer festelektrolyt und dessen vorläufer
US11127974B2 (en) 2018-05-14 2021-09-21 Samsung Electronics Co., Ltd. Method of preparing sulfide-based solid electrolyte, sulfide-based solid electrolyte prepared therefrom, and solid secondary battery including the sulfide electrolyte
US11245131B2 (en) 2015-12-25 2022-02-08 Samsung Electronics Co., Ltd. Solid electrolyte and lithium battery including the same
KR20220044086A (ko) 2020-09-28 2022-04-06 주식회사 포스코 제이케이 솔리드 솔루션 전고체 리튬 이차전지용 황화물계 고체전해질 및 황화물계 고체전해질의 제조방법
US11799126B2 (en) 2019-05-31 2023-10-24 Samsung Electronics Co., Ltd. Method of preparing solid electrolyte and all-solid battery including solid electrolyte prepared by the method

Families Citing this family (92)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101963297B1 (ko) 2011-05-27 2019-03-28 알베마를 저머니 게엠베하 황화 리튬 준비 방법
JP6518745B2 (ja) * 2011-11-07 2019-05-22 出光興産株式会社 結晶化固体電解質
JP6234665B2 (ja) 2011-11-07 2017-11-22 出光興産株式会社 固体電解質
JP6077740B2 (ja) * 2011-12-02 2017-02-08 出光興産株式会社 固体電解質
WO2015011937A1 (ja) 2013-07-25 2015-01-29 三井金属鉱業株式会社 リチウムイオン電池用硫化物系固体電解質
TWI566454B (zh) * 2013-07-25 2017-01-11 三井金屬鑛業股份有限公司 鋰離子電池用硫化物系固體電解質及鋰離子電池
DE102013219606A1 (de) * 2013-09-27 2015-04-02 Robert Bosch Gmbh Elektrodenmaterial mit Lithium-Argyrodit
DE102013219602A1 (de) * 2013-09-27 2015-04-16 Robert Bosch Gmbh Herstellungsverfahren für Lithium-Zellen-Funktionsschicht
JP6044587B2 (ja) * 2014-05-15 2016-12-14 トヨタ自動車株式会社 硫化物固体電解質材料、電池および硫化物固体電解質材料の製造方法
JP6044588B2 (ja) * 2014-05-15 2016-12-14 トヨタ自動車株式会社 硫化物固体電解質材料、電池および硫化物固体電解質材料の製造方法
JP5873533B2 (ja) * 2014-07-16 2016-03-01 三井金属鉱業株式会社 リチウムイオン電池用硫化物系固体電解質
EP3240089B1 (de) 2014-12-26 2019-04-24 Mitsui Mining and Smelting Co., Ltd. Sulfidbasierter festelektrolyt für lithium-ionen-zelle und festelektrolytverbindung
DE102015217749A1 (de) * 2015-09-16 2017-03-16 Robert Bosch Gmbh Beschichtetes Kathodenaktivmaterial für eine Batteriezelle
CN117558971A (zh) 2015-11-24 2024-02-13 锡安能量公司 离子传导化合物及其相关用途
DE102015224345A1 (de) * 2015-12-04 2017-06-08 Robert Bosch Gmbh SIC-Separator und SIC-Zelle
WO2017159666A1 (ja) * 2016-03-14 2017-09-21 出光興産株式会社 固体電解質の製造方法
WO2017159665A1 (ja) 2016-03-14 2017-09-21 出光興産株式会社 ハロゲン化アルカリ金属の製造方法、及び硫化物系固体電解質の製造方法
CN108780683B (zh) * 2016-03-14 2021-02-12 出光兴产株式会社 固体电解质和固体电解质的制造方法
CN106098923A (zh) * 2016-07-21 2016-11-09 同济大学 一种硫银锗矿热电材料及其制备方法
CN109526242B (zh) 2016-08-10 2022-04-15 出光兴产株式会社 硫化物固体电解质
JP6945382B2 (ja) 2016-09-08 2021-10-06 出光興産株式会社 硫化物固体電解質
JP6679736B2 (ja) 2016-09-12 2020-04-15 出光興産株式会社 硫化物固体電解質
KR102428981B1 (ko) 2016-11-16 2022-08-03 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 황화물 고체 전해질
US11502331B2 (en) 2016-12-14 2022-11-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Method for producing sulfide solid electrolyte
WO2018164224A1 (ja) 2017-03-08 2018-09-13 出光興産株式会社 硫化物固体電解質粒子
CN106848391B (zh) * 2017-03-15 2019-05-14 郑州新世纪材料基因组工程研究院有限公司 一种锂离子电池固体电解质及其制备方法
DE112018002679T5 (de) 2017-05-24 2020-03-05 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Sulfid-festelektrolyt
KR102833170B1 (ko) 2017-05-24 2025-07-10 시온 파워 코퍼레이션 이온 전도성 화합물 및 관련 용도
US20210075056A1 (en) 2017-06-09 2021-03-11 Idemitsu Kosan Co.,Ltd. Method for producing a sulfide solid electrolyte
WO2019003986A1 (ja) * 2017-06-29 2019-01-03 出光興産株式会社 硫化物固体電解質
CN107235477A (zh) * 2017-07-04 2017-10-10 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种n型高性能硫银锗矿热电材料及其制备方法
EP3629412B1 (de) * 2017-07-07 2022-10-19 Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Festelektrolyt einer lithiumsekundärbatterie und sulfidverbindung für den festelektrolyten
EP3667800B1 (de) 2017-08-10 2024-10-09 Idemitsu Kosan Co.,Ltd. Sulfidfeststoffelektrolyt
US10879559B2 (en) 2017-09-06 2020-12-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Method for producing solid electrolyte
JP6875050B2 (ja) * 2017-09-20 2021-05-19 出光興産株式会社 固体電解質の製造設備及び製造方法
FR3071656B1 (fr) * 2017-09-22 2019-10-11 Universite Paris-Est Creteil Val De Marne (Upec) Electrolyte solide pour element electrochimique lithium-ion
CN114976221A (zh) 2017-11-14 2022-08-30 出光兴产株式会社 含金属元素的硫化物类固体电解质及其制造方法
KR102507008B1 (ko) * 2017-12-20 2023-03-06 현대자동차주식회사 단일 원소로부터 유래된 아지로다이트형 결정구조를 갖는 전고체 전지용 황화물계 고체전해질 및 이의 제조방법
JP7174750B2 (ja) 2018-03-05 2022-11-17 出光興産株式会社 アルジロダイト型結晶構造を有する硫化物固体電解質の製造方法
CN108899580A (zh) * 2018-07-02 2018-11-27 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种锂离子固体导体、其制备方法及全固态锂电池
US20210320329A1 (en) * 2018-08-10 2021-10-14 The Florida State University Research Foundation, Inc. Solid Electrolytes, Electronic Devices, and Methods
WO2020038960A1 (en) 2018-08-23 2020-02-27 Basf Se Solid lithium ion conducting material and process for preparation thereof
KR102728661B1 (ko) 2018-09-06 2024-11-11 삼성전자주식회사 고체 전해질, 그 제조방법 및 이를 포함하는 이차전지
CN109256555B (zh) * 2018-10-16 2020-12-22 清华大学 一种硫系复合正极材料及其全固态锂电池以及它们的制备方法
KR102650658B1 (ko) 2018-11-15 2024-03-25 삼성전자주식회사 헤테로고리 방향족 구조의 음이온을 포함하는 금속염 및 그 제조방법, 그리고 상기 금속염을 포함하는 전해질 및 전기화학소자
JP7319900B2 (ja) 2018-12-05 2023-08-02 出光興産株式会社 アルジロダイト型結晶構造を有する固体電解質の製造方法
US11411246B2 (en) 2018-12-06 2022-08-09 Samsung Electronics Co., Ltd. All-solid secondary battery and method of manufacturing all-solid secondary battery
JP7115336B2 (ja) * 2019-01-24 2022-08-09 株式会社Ｇｓユアサ 固体電解質、及びリチウムイオン蓄電素子
US20220173430A1 (en) * 2019-03-08 2022-06-02 National University Corporation Toyohashi University Of Technology Solid electrolyte, electrode for lithium ion battery, and lithium ion battery
WO2020214786A1 (en) * 2019-04-17 2020-10-22 University Of Louisville Research Foundation, Inc. Method for wet chemical synthesis of lithium argyrodites
CN110085908B (zh) * 2019-04-30 2021-09-17 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 高空气稳定性无机硫化物固体电解质及其制备方法与应用
CN114466821A (zh) * 2019-07-24 2022-05-10 巴斯夫欧洲公司 锂离子传导性固体材料
DE112020000097T5 (de) 2019-08-09 2021-08-19 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Verfahren zur Herstellung eines Feststoffelektrolyten
US11702337B2 (en) 2019-09-27 2023-07-18 Samsung Sdi Co., Ltd. Solid ion conductor, solid electrolyte including the solid ion conductor, electrochemical cell including the solid ion conductor, and preparation method of the same
KR102292161B1 (ko) * 2019-10-22 2021-08-24 한국과학기술연구원 다중 칼코겐 원소가 도입된 황화물계 리튬-아지로다이트 이온 초전도체 및 이의 제조방법
WO2021085239A1 (ja) * 2019-10-29 2021-05-06 三井金属鉱業株式会社 固体電解質、及びそれを用いた電極合剤、固体電解質層、固体電池
US12119441B2 (en) 2019-11-01 2024-10-15 Samsung Sdi Co., Ltd. Solid ion conductor compound, solid electrolyte including solid ion conductor compound, electrochemical cell including solid ion conductor compound, and method of preparing solid ion conductor compound
KR102832251B1 (ko) 2019-11-06 2025-07-08 삼성에스디아이 주식회사 고체 전해질, 이를 포함하는 전기화학전지 및 고체 전해질의 제조방법
EP3819964A1 (de) 2019-11-07 2021-05-12 Samsung SDI Co., Ltd. Festelektrolyt, elektrochemische zelle mit festelektrolyt und verfahren zur herstellung eines festelektrolyts
CN110931846B (zh) * 2019-11-25 2021-01-01 华中科技大学 一种Li6PS5Br固态电解质、其制备和应用
CN110854428A (zh) * 2019-11-28 2020-02-28 成都新柯力化工科技有限公司 一种半固态锂电池电解质及制备方法
CN111129580B (zh) * 2019-12-27 2022-07-26 广东东邦科技有限公司 一种硫银锗矿掺杂钙钛矿型固体电解质及其制备方法
JP7634232B2 (ja) * 2020-01-29 2025-02-21 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 固体電解質材料およびこれを用いた電池
US11923502B2 (en) 2020-01-31 2024-03-05 Samsung Sdi Co., Ltd. All-solid secondary battery and method of preparing same
TWI804712B (zh) * 2020-02-21 2023-06-11 日商三井金屬鑛業股份有限公司 硫化物固體電解質、電極合劑、固體電解質層及全固體電池
US12021185B2 (en) * 2020-03-18 2024-06-25 Alliance For Sustainable Energy, Llc Cyanide argyrodite solid electrolyte
CN115362586A (zh) 2020-03-23 2022-11-18 坚固力量公司 固体电解质材料及由其制成的固态电池
CN111430808B (zh) * 2020-03-23 2022-07-29 广东东邦科技有限公司 一种具有掺杂物的含锂硫银锗矿固态电解质及其制备方法
JP7301013B2 (ja) * 2020-03-25 2023-06-30 Ｊｘ金属株式会社 硫化物系固体電解質及び全固体リチウムイオン電池
KR20230002573A (ko) 2020-04-09 2023-01-05 바스프 에스이 리튬 이온 전도성 고체 물질
JP7251562B2 (ja) * 2020-07-10 2023-04-04 三菱マテリアル株式会社 固体電解質部材の製造方法
WO2022009679A1 (ja) * 2020-07-10 2022-01-13 三菱マテリアル株式会社 固体電解質部材の製造方法
KR20220028942A (ko) 2020-08-31 2022-03-08 삼성에스디아이 주식회사 전고체 이차전지용 황화물계 고체 전해질, 그 제조방법 및 이를 포함하는 전고체 이차전지
EP4205215A2 (de) 2020-09-23 2023-07-05 Solid Power Operating, Inc. Festelektrolytmaterial und damit hergestellte festkörperbatterie
EP3985754A1 (de) 2020-10-14 2022-04-20 Basf Se Elektronenleitendes additiv für kathoden
KR102909830B1 (ko) * 2020-10-20 2026-01-07 삼성에스디아이 주식회사 바이폴라 스택 단위셀 구조체 및 이를 포함하는 전고체 이차전지
KR102406069B1 (ko) * 2020-11-25 2022-06-13 한국과학기술연구원 할로겐의 완전 점유형 구조가 도입된 리튬-아지로다이트 기반 이온 초전도체 및 이의 제조방법
CN112777632B (zh) * 2021-01-25 2022-05-03 武汉船用电力推进装置研究所（中国船舶重工集团公司第七一二研究所） 一种硫化物锂离子固态电解质及其制备方法和应用
JP7535959B2 (ja) * 2021-02-18 2024-08-19 Ｊｘ金属株式会社 硫化物系固体電解質及び全固体リチウムイオン電池
EP4050677A1 (de) 2021-02-26 2022-08-31 Basf Se Elektrochemische zelle mit anoden/elektrolyt-grenzfläche und artikel und verfahren zur herstellung davon
CN113471521B (zh) * 2021-06-30 2022-08-19 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 一种无机硫化物固体电解质及其制备方法
KR20230006324A (ko) 2021-07-02 2023-01-10 삼성에스디아이 주식회사 전고체 이차전지용 황화물계 고체 전해질, 그 제조방법 및 이를 포함하는 전고체 이차전지
US20250054977A1 (en) 2021-12-17 2025-02-13 Basf Se Lithium ion-conducting solid materials
KR20230109855A (ko) 2022-01-14 2023-07-21 한국전기연구원 혼합전도성 아지로다이트계 고체 전해질의 제조방법, 이에 의해 제조되는 아지로다이트계 고체 전해질, 이를 포함하는 활물질-고체 전해질 복합 분말 및 전고체 전지
TWI802383B (zh) * 2022-04-22 2023-05-11 國立臺灣科技大學 含添加劑之硫化物固態電解質
CN114709474B (zh) * 2022-04-28 2023-07-11 上海屹锂新能源科技有限公司 一种铋掺杂硫银锗矿型硫化物固态电解质及其制备方法
DE102023000539B3 (de) * 2023-02-17 2024-08-08 Mercedes-Benz Group AG Sulfidischer Festelektrolyt für Festkörperbatterien und Verfahren zur Herstellung
CN117276642B (zh) * 2023-08-16 2024-08-02 黄冈师范学院 一种钠离子硫化物电解质及其制备方法和应用
FR3157374A1 (fr) 2023-12-21 2025-06-27 IFP Energies Nouvelles Méthode de synthèse en solution de particules d’argyrodite de lithium
CN118270836B (zh) * 2024-06-03 2024-08-16 北京紫越知新科技有限公司 硫化物电解质及其制备方法、复合电解质膜用组合物、复合电解质膜制备方法、锂离子电池
US20250385303A1 (en) * 2024-06-17 2025-12-18 Factorial Inc. Solid electrolyte doped with fluorine and all solid-state battery comprising same
US20260112693A1 (en) * 2024-06-25 2026-04-23 Factorial Inc. Solid electrolyte doped with nitrogen and all solid-state battery comprising same

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3184517B2 (ja) * 1990-11-29 2001-07-09 松下電器産業株式会社 リチウムイオン伝導性固体電解質
CN1224405A (zh) * 1996-08-13 1999-07-28 金属股份公司 制备LiPF6的方法
JP2001250580A (ja) * 2000-03-06 2001-09-14 Masahiro Tatsumisuna 高リチウムイオン伝導性硫化物セラミックスおよびこれを用いた全固体電池
JP3433173B2 (ja) * 2000-10-02 2003-08-04 大阪府 硫化物系結晶化ガラス、固体型電解質及び全固体二次電池
JP4924963B2 (ja) * 2001-03-27 2012-04-25 独立行政法人物質・材料研究機構 チオリン酸リチウム鉄化合物、その製造方法及び該化合物を用いたリチウム電池
JP2003206110A (ja) * 2002-01-07 2003-07-22 National Institute For Materials Science チオリン酸リチウムマグネシウム化合物
JP4813767B2 (ja) * 2004-02-12 2011-11-09 出光興産株式会社 リチウムイオン伝導性硫化物系結晶化ガラス及びその製造方法
JP4996120B2 (ja) * 2006-03-31 2012-08-08 出光興産株式会社 固体電解質、その製造方法及び全固体二次電池
CN100530806C (zh) * 2006-09-29 2009-08-19 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种可用作锂离子电池固体电解质的硫化物材料及其制备方法
JP2008103146A (ja) * 2006-10-18 2008-05-01 Idemitsu Kosan Co Ltd 固体電解質及びそれを用いた二次電池
JP2011096630A (ja) * 2009-10-02 2011-05-12 Sanyo Electric Co Ltd 固体リチウム二次電池及びその製造方法

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DEISEROTH H -J ET AL: "Li6PS5X: a class of crystalline Li-rich solids with an unusually high Li<+> mobility", ANGEWANDTE CHEMIE INTERNATIONAL EDITION WILEY-VCH VERLAG GMBH GERMANY, vol. 47, no. 4, 11 January 2008 (2008-01-11), pages 755 - 758, XP002514083, ISSN: 1433-7851 *
H. ECKERT, Z. ZHANG, J. H. KENNEDY: "Structural transformation of non-oxide chalcogenide glasses. The short-range order of Li2S-P2S5 glasses studied by quantitative 31-P, 6-Li, and 7-Li high-resolution solid-state NMR", CHEMISTRY OF MATERIALS, vol. 2, no. 3, May 1990 (1990-05-01), ACS Publications, pages 273 - 279, XP002514101, ISSN: 0022-3093, [retrieved on 19890101] *
ÖZGÜL GÜN, CHRISTOF REINER, HANS-JÖRG DEISEROTH: "Quaternary Lithium Seleno Halide Argyrodites", ZEITSCHRIFT FÜR ANORGANISCHE UND ALLGEMEINE CHEMIE, vol. 634, no. 11, 28 August 2008 (2008-08-28), WILEY-VCH Verlag GmbH, Weinheim, pages 2041, XP002514084 *
R. H. P. FRANCISCO, T. TEPE, H. ECKERT: "A study of the system Li-P-Se", JOURNAL OF SOLID STATE CHEMISTRY, vol. 107, no. 2, December 1993 (1993-12-01), Academic Press Inc., pages 452 - 459, XP002514127 *
S. T. KONG, C. REINER, H. J. DEISEROTH: "Synthesis and Characterization of Lithium Argyrodite, Li7PS6", ZEITSCHRIFT FÜR ANORGANISCHE UND ALLGEMEINE CHEMIE, vol. 632, no. 12-13, 23 August 2006 (2006-08-23), WILEY-VCH Verlag GmbH, Weinheim, pages 2100, XP002514141 *
TATSUMISAGO M ET AL: "New lithium ion conducting glass-ceramics prepared from mechanochemical Li2S-P2S5 glasses", SOLID STATE IONICS, NORTH HOLLAND PUB. COMPANY. AMSTERDAM, NL, vol. 154-155, 2 December 2002 (2002-12-02), pages 635 - 640, XP004396273, ISSN: 0167-2738 *

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2555287A4 (de) * 2010-04-01 2015-08-19 Mitsubishi Chem Corp Positivelektrodenmaterial für eine lithiumsekundärbatterie, herstellungsverfahren dafür, positivelektrode für eine lithiumsekundärbatterie und lithiumsekundärbatterie
US9225005B2 (en) * 2010-04-01 2015-12-29 Mitsubishi Chemical Corporation Positive-electrode material for lithium secondary-battery, process for producing the same, positive electrode for lithium secondary battery, and lithium secondary battery
US20130029216A1 (en) * 2010-04-01 2013-01-31 Jungmin Kim Positive-electrode material for lithium secondary-battery, process for producing the same, positive electrode for lithium secondary battery, and lithium secondary battery
US11955602B2 (en) 2015-12-25 2024-04-09 Samsung Electronics Co., Ltd. Solid electrolyte and lithium battery including the same
US11245131B2 (en) 2015-12-25 2022-02-08 Samsung Electronics Co., Ltd. Solid electrolyte and lithium battery including the same
WO2018141919A1 (de) 2017-02-03 2018-08-09 Albemarle Germany Gbmh Hochreaktives, staubfreies und freifliessendes lithiumsulfid und verfahren zu dessen herstellung
EP4723293A2 (de) 2017-02-03 2026-04-08 Albemarle Germany GmbH Hochreaktives, staubfreies und freifliessendes lithiumsulfid und verfahren zu dessen herstellung
US11542162B2 (en) 2017-02-03 2023-01-03 Albemarle Germany Gmbh Highly reactive, dust-free and free-flowing lithium sulphide and method for the production thereof
US10811726B2 (en) 2017-11-14 2020-10-20 Samsung Electronics Co., Ltd. Solid electrolyte for all-solid lithium secondary battery, all-solid lithium secondary battery, and method of preparing the solid electrolyte
US11127974B2 (en) 2018-05-14 2021-09-21 Samsung Electronics Co., Ltd. Method of preparing sulfide-based solid electrolyte, sulfide-based solid electrolyte prepared therefrom, and solid secondary battery including the sulfide electrolyte
KR20200070720A (ko) 2018-12-10 2020-06-18 현대자동차주식회사 전자 전도도가 향상된 황화물계 고체전해질 및 이의 제조방법
KR20200070721A (ko) 2018-12-10 2020-06-18 현대자동차주식회사 전고체 전지 음극용 황화물계 고체전해질 및 이의 제조방법
KR20200075250A (ko) 2018-12-18 2020-06-26 현대자동차주식회사 알칼리 토금속이 도핑된 황화물계 고체전해질 및 이의 제조방법
KR20250011220A (ko) 2018-12-18 2025-01-21 현대자동차주식회사 알칼리 토금속이 도핑된 황화물계 고체전해질 및 이의 제조방법
DE102019129554A1 (de) 2018-12-18 2020-06-18 Hyundai Motor Company Sulfid-basierter, fester elektrolyt, der mit einem erdalkalimetall dotiert ist, und herstellungsverfahren desgleichen
US11799126B2 (en) 2019-05-31 2023-10-24 Samsung Electronics Co., Ltd. Method of preparing solid electrolyte and all-solid battery including solid electrolyte prepared by the method
CN112467196A (zh) * 2019-09-06 2021-03-09 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 固态电解质材料和全固态电池
EP3798183A1 (de) 2019-09-27 2021-03-31 AMG Lithium GmbH Sulfidischer festelektrolyt und dessen vorläufer
WO2021058620A1 (en) 2019-09-27 2021-04-01 Amg Lithium Gmbh A sulfidic solid electrolyte and its precursor
WO2021058621A1 (en) 2019-09-27 2021-04-01 Amg Lithium Gmbh Sulfidic solid electrolyte and its precursor ii
EP3798182A1 (de) 2019-09-27 2021-03-31 AMG Lithium GmbH Sulfidischer festelektrolyt und dessen vorläufer
US12512507B2 (en) 2019-09-27 2025-12-30 Amg Lithium Gmbh Sulfidic solid electroylyte and its precursor
KR20220044086A (ko) 2020-09-28 2022-04-06 주식회사 포스코 제이케이 솔리드 솔루션 전고체 리튬 이차전지용 황화물계 고체전해질 및 황화물계 고체전해질의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
WO2009047254A9 (de) 2010-02-25
US8075865B2 (en) 2011-12-13
CN101821199B (zh) 2013-05-08
EP2197795A1 (de) 2010-06-23
EP2197795B1 (de) 2013-01-02
DE102007048289A1 (de) 2009-04-09
CN101821199A (zh) 2010-09-01
JP2010540396A (ja) 2010-12-24
US20100290969A1 (en) 2010-11-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2197795B1 (de) Lithium-argyrodite
DE69414235T2 (de) Schichtstrukturoxyd
DE2901303C2 (de) Festes Ionenleitermaterial, seine Verwendung und Verfahren zu dessen Herstellung
DE69633038T2 (de) Nichtwässrige-Elektrolyt Lithium Sekundärbatterie.
DE69706747T2 (de) Verfahren zur Herstellung eines lithiumionenleitenden Feststoffelektrolyten
DE3343159A1 (de) Ionisch leitendes glas
DE69900446T2 (de) Lithium-Sekundärbatterie
DE60104561T2 (de) Synthese von lithium-übergangsmetallsulfiden
DE3334932A1 (de) Zusammensetzung fuer die verwendung als inerte elektrode mit einer guten elektrischen leitfaehigkeit und guten mechanischen eigenschaften
DE112014004476T5 (de) Sulfidfestelektrolytmaterial, Batterie und Herstellungsverfahren für Sulfidfestelektrolytmaterial
DE2918940C2 (de) Festes Ionenleitermaterial, seine Verwendung und Verfahren zu seiner Herstellung
DE3014944A1 (de) Anodenmaterial zur verwendung in thermisch aktivierbaren, galvanischen elementen, verfahren zur herstellung dieses materials und thermisch aktivierbares galvanisches element
DE102019115942A1 (de) Festelektrolyt auf Sulfid-Basis hergestellt unter Verwendung eines Nassverfahrens und Zusammensetzung und Verfahren zu dessen Herstellung
EP0114234B1 (de) Festelektrolyt
DE112020005721T5 (de) Verfahren zur herstellung eines sulfidfeststoff-elektrolyten
DE4305170C1 (de) Magnesium und Aluminium enthaltender Spinell, sowie Verfahren zu dessen Synthese und Verwendung des Spinells
DE19721649C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Mischkristallpulvers mit geringem spezifischen elektrischen Widerstand
DE3032894A1 (de) Neue mischkristalle, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3039900C2 (de) Trockenelektrolyt
DE102021124849A1 (de) Anodenmaterial und festkörperbatterie
DE60121321T2 (de) Fe-li-al kompositanode und diese enthaltende thermische batterie
DE102018218618A1 (de) Elektrochemische Festkörperzelle mit verbessertem sulfidischen Festelektrolyt und Verfahren zu dessen Herstellung
EP0806396A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Metalldisulfiden und deren Weiterverarbeitung zu Dimetalltrisulfiden
DE102022129765B4 (de) Herstellung ultrafeiner Teilchen einer Verbindung des ZnS-Typs bei niedrigerSchwerkraft
DE3016495A1 (de) Als anodischer elektrolyt in alkali-aluminiumoxid-akkumulatoren verwendbare verbindung geschmolzener salze und negative elektrode aus alkalimetall

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200880110628.X

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 08838228

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2008838228

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2010527474

Country of ref document: JP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12682214

Country of ref document: US