WO2009090914A1 - 潤滑油組成物および無段変速機 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition, and more particularly to a lubricating oil composition having a high coefficient of friction between metals and excellent wear resistance and suitable as a lubricating oil composition for continuously variable transmissions.
  • Patent Document 1 discloses a lubricating oil composition containing a sulfur-based extreme pressure agent, a phosphorus-based extreme pressure agent, and an alkaline earth metal-based detergent, and Patent Document 2 has a specific range of friction coefficient
  • Patent Document 3 discloses at least one imide compound selected from polymethacrylate, alkaline earth metal phenate and alkaline earth metal sulfonate.
  • a lubricating oil composition containing zinc alkyldithiophosphate have a high intermetal friction coefficient, but have problems such as a decrease in wear resistance due to corrosion.
  • Patent Document 4 discloses a lubricating oil composition containing at least one phosphate ester or phosphite ester, at least one thiophosphate ester or thiophosphite ester, and a polyamine compound. Although the lubricating oil composition is considered to have good wear resistance, further improvement in the intermetallic friction coefficient is desired.
  • the present invention has been made in such a situation, and an object thereof is to provide a lubricating oil composition that is compatible with a high coefficient of friction between metals and excellent wear resistance and that is preferably used in a continuously variable transmission. .
  • the present inventors have found that the above object can be achieved by a lubricating oil composition comprising a specific phosphorus-containing compound and a specific tertiary amine compound.
  • the present invention is based on such knowledge. That is, the present invention relates to (1) a base oil composed of mineral oil and / or synthetic oil from (A) phosphoric acid monoester, phosphoric diester and phosphorous acid monoester having a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
  • a lubricating oil composition comprising at least one selected phosphorus-containing compound, and (B) a tertiary amine compound in which the substituent is a hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms, (2) The lubricating oil composition according to (1), wherein the phosphorus content of the phosphorus-containing compound (A) is 0.02% by mass or more based on the total amount of the lubricating oil composition, (3) The lubricating oil composition according to (1), wherein the nitrogen content of the tertiary amine compound as component (B) is 0.005% by mass or more based on the total amount of the lubricating oil composition, (4) The mass ratio of the phosphorus content of the phosphorus-containing compound (A) and the nitrogen content of the tertiary amine compound (B) (phosphorus content: nitrogen content) is in the range of 2: 1 to 5: 1.
  • a lubricating oil composition having both a high intermetal friction coefficient and excellent wear resistance can be obtained. Due to the above properties, the lubricating oil composition is particularly preferably used in a continuously variable transmission.
  • the lubricating oil composition of the present invention is a lubricating oil composition obtained by blending a specific phosphorus-containing compound and a specific tertiary amine compound with a base oil composed of mineral oil and / or synthetic oil.
  • Base oil a base oil composed of mineral oil and / or synthetic oil is used.
  • the mineral oil of the base oil include paraffin-based mineral oil, intermediate-based mineral oil, and naphthenic-based mineral oil obtained by usual purification methods such as solvent refining and hydrogenation refining.
  • the synthetic oil is preferably a hydrocarbon-based synthetic oil or an ether-based synthetic oil.
  • hydrocarbon-based synthetic oil examples include polybutene, polyisobutylene, 1-octene oligomer, 1-decene oligomer, ethylene-propylene copolymer.
  • An ⁇ -olefin oligomer such as a coalescence or a hydride thereof, alkylbenzene, alkylnaphthalene and the like can be mentioned.
  • the ether-based synthetic oil examples include polyoxyalkylene glycol and polyphenyl ether.
  • mineral oil or hydrocarbon-based synthetic oil is suitable as the base oil of the present invention.
  • the base oil of the present invention one kind of the above mineral oil may be used, two or more kinds may be used in combination, one kind of the above synthetic oil may be used, or two or more kinds may be used in combination. Also good. Further, one or more mineral oils and one or more synthetic oils may be used in combination.
  • the viscosity of the base oil is preferably in the range of 1.5 ⁇ 35mm 2 / s kinematic viscosity 100 °C, 2.5 ⁇ 8mm 2 / s is more preferable.
  • the viscosity index of the base oil is preferably in the range of 80 to 140, more preferably 100 to 135.
  • the component (A) contains at least one phosphorus selected from phosphoric acid monoesters, phosphoric acid diesters and phosphorous acid monoesters having a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
  • a compound is used. When the number of carbon atoms exceeds 8, a high coefficient of friction between metals cannot be obtained, and the wear resistance may be further reduced.
  • the hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms include an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 8 carbon atoms, and an aralkyl group having 7 to 8 carbon atoms. Can be mentioned.
  • the alkyl group and alkenyl group may be linear, branched or cyclic, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, various pentyl groups, various hexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups, cyclopentyl groups, cyclohexyl groups, allyl groups, propenyl groups, various butenyl groups, various hexenyl groups, various octenyl groups, A cyclopentenyl group, a cyclohexenyl group, etc.
  • Examples of the aryl group having 6 to 8 carbon atoms include phenyl group, tolyl group and xylyl group.
  • Examples of the aralkyl group having 7 to 8 carbon atoms include benzyl group, phenethyl group and methylbenzyl group. .
  • the hydrocarbon groups an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is preferable, an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms is more preferable, and an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms is more preferable.
  • the phosphoric acid monoester of the present invention is an acidic phosphoric acid monoester represented by the following general formula (I).
  • R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
  • Specific examples of the acidic phosphoric acid monoester include monoethyl acid phosphate, mono n-propyl acid phosphate, mono n-butyl acid phosphate, mono-2-ethylhexyl acid phosphate and the like.
  • the phosphoric acid diester of the present invention is an acidic phosphoric acid diester represented by the following general formula (II).
  • R 2 and R 3 are each independently a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
  • Specific examples of the acidic phosphoric acid diester include diethyl acid phosphate, di-n-propyl acid phosphate, di-n-butyl acid phosphate, di-2-ethylhexyl acid phosphate and the like.
  • the phosphorous acid monoester of the present invention is an acidic phosphorous acid monoester represented by the following general formula (III). Moreover, the phosphorus containing compound of the structure represented by general formula (IV) which is the isomer may be sufficient.
  • R 4 and R 5 are hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms.
  • Specific examples of the phosphorous acid monoester include ethyl acid phosphite, n-propyl acid phosphite, n-butyl acid phosphite, 2-ethylhexyl acid phosphite and the like.
  • the phosphorus-containing compound that is the component (A) of the present invention may be used alone or in combination of two or more.
  • the phosphorus content of the phosphorus-containing compound is preferably 0.02% by mass or more based on the total amount of the lubricating oil composition, and more preferably 0.03 to 0.09% by mass.
  • the friction coefficient between metals can be raised because it is 0.02 mass% or more.
  • a tertiary amine compound whose substituent is a hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms is used as the component (B).
  • the hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms include an alkyl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 6 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms. Can be mentioned.
  • the alkyl group and alkenyl group may be linear, branched, or cyclic. Examples thereof include various hexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups, various nonyl groups, various decyl groups, and cyclohexyl groups. And various hexenyl groups, various octenyl groups, various decenyl groups, cyclopentenyl groups, cyclohexenyl groups, and the like.
  • Examples of the aryl group having 6 to 10 carbon atoms include phenyl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group and the like, and examples of the aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms include benzyl group, phenethyl group, methylbenzyl group, Examples thereof include a methylphenethyl group.
  • examples of the hydrocarbon groups an alkyl group having 6 to 10 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 8 carbon atoms is more preferable.
  • the tertiary amine compound of the present invention is represented by the following general formula (V).
  • R 6 , R 7 and R 8 are each independently a hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms.
  • Specific examples of the tertiary amine compound include trihexylamine, trioctylamine, tricyclohexylamine, tribenzylamine and the like.
  • the tertiary amine compound which is the component (B) of the present invention may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of nitrogen in the tertiary amine compound is preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.02 to 0.04% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition. Abrasion resistance improves by being 0.005 mass% or more.
  • the mass ratio of the phosphorus content of the phosphorus-containing compound (A) and the nitrogen content of the tertiary amine compound (B) is in the range of 2: 1 to 5: 1. Preferably within the range of 3: 1 to 4: 1.
  • Alkaline earth metal compounds In the lubricating oil composition of the present invention, in addition to the above components (A) and (B), at least one alkaline earth selected from alkaline earth metal sulfonate, alkaline earth metal phenate and alkaline earth metal salicylate It is preferable to mix a metal compound. By blending an alkaline earth metal compound, the coefficient of friction between metals improves.
  • Alkaline earth metal sulfonates include alkaline earth metal salts of alkyl aromatic sulfonic acids obtained by sulfonated alkyl aromatic compounds having a molecular weight of 300 to 1,500, preferably 400 to 700, particularly magnesium salts and / or Or a calcium salt etc. are mentioned, A calcium salt is used preferably especially.
  • alkaline earth metal phenates examples include alkylphenols, alkylphenol sulfides, alkaline earth metal salts of Mannich reactants of alkylphenols, particularly magnesium salts and / or calcium salts, among which calcium salts are particularly preferably used.
  • alkaline earth metal salicylates examples include alkaline earth metal salts of alkyl salicylic acid, particularly magnesium salts and / or calcium salts, among which calcium salts are preferably used.
  • the alkaline earth metal compound preferably has a linear or branched alkyl group, and the alkyl group has 4 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms.
  • any of neutral salts, basic salts and overbased salts can be used as the alkaline earth metal compound.
  • the total base number of the alkaline earth metal compound is usually 10 to 500 mgKOH / g, preferably 15 to 450 mgKOH / g.
  • the blending amount of the alkaline earth metal compound is 0.01 to 20% by mass, preferably 0.1 to 10% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition. If the blending amount is less than 0.01% by mass, the effect is hardly exhibited, and even if it exceeds 20% by mass, an effect commensurate with the addition cannot be obtained.
  • the alkaline earth metal compound may be used alone or in combination of two or more as long as it contains the above-mentioned specified amount.
  • additives In the lubricating oil composition for continuously variable transmission of the present invention, additional components can be further blended within the range in which the object of the present invention is not impaired.
  • the additive component include antioxidants, ashless detergent dispersants, viscosity index improvers, pour point depressants, rust inhibitors, metal deactivators, antifoaming agents, and friction modifiers.
  • hindered phenol-based or amine-based, zinc alkyldithiophosphate (ZnDTP) or the like is preferably used.
  • the hindered phenol antioxidant include 4,4′-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol); 4,4′-bis (2,6-di-t-butylphenol); '-Bis (2-methyl-6-t-butylphenol); 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol); 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol) 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol); 4,4′-isopropylidenebis (2,6-di-tert-butylphenol); 2,2′-methylenebis (4-methyl- 6-nonylphenol); 2,2′-isobutylidenebis (4,6-dimethylphenol); 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-cyclohexy
  • amine-based antioxidants include monooctyl diphenylamine; monoalkyldiphenylamines such as monononyldiphenylamine; 4,4′-dibutyldiphenylamine; 4,4′-dipentyldiphenylamine; 4,4′-dihexyldiphenylamine; 4,4'-dioctyldiphenylamine; dialkyldiphenylamines such as 4,4'-dinonyldiphenylamine; tetrabutyldiphenylamine; tetrahexyldiphenylamine; tetraoctyldiphenylamine; polyalkyldiphenylamines such as tetranonyldiphenylamine; And naphthylamine type, specifically ⁇ -naphthylamine; phenyl- ⁇ -naphthylamine; and butylphenyl- ⁇ -naphth Triethanolamine;
  • Examples of the ashless detergent / dispersant include mono- or divalent succinic imides, boron-containing succinimides, benzylamines, boron-containing benzylamines, succinic acid esters, fatty acids or succinic acid. Examples thereof include amides of carboxylic acids.
  • Examples of the viscosity index improver include, for example, polymethacrylate, dispersed polymethacrylate, olefin copolymer (for example, ethylene-propylene copolymer), dispersed olefin copolymer, styrene copolymer (for example, Styrene-diene hydrogenated copolymer, etc.).
  • Examples of the pour point depressant include polymethacrylate having a weight average molecular weight of about 10,000 to 150,000.
  • Examples of the rust inhibitor include metal sulfonates and succinic acid esters.
  • Examples of the metal deactivator include benzotriazole, benzimidazole, benzothiazole, and thiadiazole.
  • Examples of the antifoaming agent include polysiloxane and polyacrylate.
  • Examples of the friction modifier include polyhydric alcohol partial esters such as neopentyl glycol monolaurate, trimethylolpropane monolaurate, and glycerin monooleate.
  • the lubricating oil composition of the present invention a high intermetallic friction coefficient and excellent wear resistance can be obtained by using a specific phosphorus-containing compound and a specific amine compound in combination. Due to these characteristics, the lubricating oil composition of the present invention is suitably used as a lubricating oil composition for continuously variable transmissions, particularly in metal belt type continuously variable transmissions such as push belt type and chain type and toroidal type continuously variable transmissions. Preferably used.
  • Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 9 A lubricating oil composition containing each component shown in Table 1 was prepared, and the coefficient of friction was measured and the wear resistance was evaluated. In addition, the unit of the numerical value in Table 1 is mass% when it is based on the total amount of the composition. Further, mineral oil (100 ° C. kinematic viscosity 4.4 mm 2 / s, viscosity index 127) that was hydrogenated was used as the lubricating base oil. Table 2 shows the phosphorus, nitrogen and calcium concentrations of the lubricating oil composition, the friction coefficient and the wear scar diameter at 7N, 21N and 34N. In this measurement, it was determined that all three points had a sufficient coefficient of friction between metals of 0.104 or more. The wear scar diameter was set to a target value of 0.27 mm or less.
  • the lubricating oil composition of the present invention achieves both a high intermetal friction coefficient and excellent wear resistance.
  • Comparative Examples 1 to 6 and 9 which do not use the tertiary amine compound of the present invention, the target performance with respect to the friction coefficient and the wear resistance cannot be obtained.
  • Comparative Examples 7 and 8 that do not use the phosphorus-containing compound of the present invention, the friction coefficient and the wear resistance are inferior. In this way, a tertiary amine compound and a phosphorus-containing compound are specified, and by using these in combination, a high intermetallic friction coefficient and excellent wear resistance can be achieved.
  • a lubricating oil composition having both a high intermetal friction coefficient and excellent wear resistance can be obtained. Due to the above properties, the lubricating oil composition is particularly preferably used in a continuously variable transmission.

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Abstract

鉱油および／または合成油からなる基油に、（Ａ）炭素数１～８の炭化水素基を有する、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルおよび亜リン酸モノエステルから選ばれる少なくとも一種のリン含有化合物、および（Ｂ）置換基が炭素数６～１０の炭化水素基である３級アミン化合物を配合してなる潤滑油組成物であって、高い金属間摩擦係数と優れた耐摩耗性を両立し、無段変速機において好ましく用いられる潤滑油組成物を提供する。

Description

潤滑油組成物および無段変速機
　本発明は潤滑油組成物に関し、さらに詳しくは、高い金属間摩擦係数と優れた耐摩耗性を有し、無段変速機用潤滑油組成物として好適な潤滑油組成物に関する。
　近年、自動車用等の変速機として、金属ベルト式（プッシュベルト式、チェーン式）やトロイダル式の無段変速機が開発・実用化されている。当初、これらの無段変速機においては、潤滑油として自動変速機用潤滑油が用いられていたが、無段変速機の性能が向上するにつれて潤滑油の高性能化が求められるようになってきた。特に、自動変速機用潤滑油においては、湿式クラッチの摩擦特性の最適化が主に求められるため、当該潤滑油を無段変速機に用いた場合は金属間摩擦係数が不足しやすく、大容量のトルク伝達が困難であるという問題があった。
　上記問題を解決するために、高い金属間摩擦係数を有する無段変速機用潤滑油組成物が開発されている。例えば、特許文献１は硫黄系極圧剤、リン系極圧剤およびアルカリ土類金属系清浄剤を配合した潤滑油組成物を開示し、特許文献２は特定範囲の摩擦係数を有し、金属塩系清浄剤やジアルキルジチオリン酸亜鉛を配合した潤滑油組成物を開示し、特許文献３は、ポリメタクリレート、アルカリ土類金属のフェネート及びアルカリ土類金属のスルホネートから選ばれる１種以上、イミド化合物、及びアルキルジチオリン酸亜鉛を配合した潤滑油組成物を開示する。これらの潤滑油組成物は、高い金属間摩擦係数を有するが、腐食により耐摩耗性が低下するなどの問題があった。
　一方、特許文献４は、リン酸エステルまたは亜リン酸エステル類の少なくとも１種、チオリン酸エステルまたはチオ亜リン酸エステルの少なくとも１種、ポリアミン化合物を配合した潤滑油組成物を開示する。当該潤滑油組成物は、良好な耐摩耗性を有すると考えられるが、金属間摩擦係数に関してさらなる向上が望まれる。
　上記のように、従来の潤滑油組成物は高い金属間摩擦係数と優れた耐摩耗性の両立という点で必ずしも満足いくものではなく、さらなる性能向上が望まれていた。
特開平９－１００４８７号公報 特開平１１－８０７７２号公報 特開平１１－１８１４６４号公報 特開２００２－１５５２９２号公報
　本発明は、このような状況でなされたものであり、高い金属間摩擦係数と優れた耐摩耗性を両立し、無段変速機において好ましく用いられる潤滑油組成物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、特定のリン含有化合物および特定の３級アミン化合物を配合してなる潤滑油組成物により上記目的が達成されることを見出した。本発明はかかる知見に基づくものである。すなわち、本発明は
（１）　鉱油および／または合成油からなる基油に、（Ａ）炭素数１～８の炭化水素基を有する、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルおよび亜リン酸モノエステルから選ばれる少なくとも一種のリン含有化合物、および（Ｂ）置換基が炭素数６～１０の炭化水素基である３級アミン化合物を配合してなる潤滑油組成物、
（２）　（Ａ）成分であるリン含有化合物のリン量が、潤滑油組成物全量基準で０．０２質量％以上である上記（１）に記載の潤滑油組成物、
（３）　（Ｂ）成分である３級アミン化合物の窒素量が、潤滑油組成物全量基準で０．００５質量％以上である上記（１）に記載の潤滑油組成物、
（４）　（Ａ）成分であるリン含有化合物のリン量と（Ｂ）成分である３級アミン化合物の窒素量の質量比（リン量：窒素量）が２：１から５：１の範囲内にある上記（１）に記載の潤滑油組成物、
（５）　さらに、（Ｃ）アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネートおよびアルカリ土類金属サリシレートから選ばれる一種以上のアルカリ土類金属化合物を配合してなる上記（１）に記載の潤滑油組成物、
（６）　上記（１）～（５）のいずれかに記載の潤滑油組成物からなる無段変速機用潤滑油組成物、
（７）　上記（６）に記載の無段変速機用潤滑油組成物が充填したことを特徴とするプッシュベルト式またはチェーン式無段変速機、
を提供するものである。
　本発明によれば、高い金属間摩擦係数と優れた耐摩耗性を両立する潤滑油組成物が得られる。上記性質を有することから、当該潤滑油組成物は無段変速機において特に好ましく用いられる。
　本発明の潤滑油組成物は、鉱油および／または合成油からなる基油に、特定のリン含有化合物および特定の３級アミン化合物を配合してなる潤滑油組成物である。
〔基油〕
　本発明の潤滑油組成物における基油としては、鉱油および／または合成油からなる基油が用いられる。
　当該基油の鉱油としては、例えば、溶剤精製、水添精製などの通常の精製法により得られたパラフィン基系鉱油、中間基系鉱油又はナフテン基系鉱油などが挙げられる。
　また、合成油としては、炭化水素系合成油やエーテル系合成油が好ましく、上記炭化水素系合成油としては、例えばポリブテン、ポリイソブチレン、１－オクテンオリゴマー、１－デセンオリゴマー、エチレン－プロピレン共重合体などのα－オレフィンオリゴマー又はその水素化物、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンなどを挙げることができる。エーテル系合成油としては、例えばポリオキシアルキレングリコール、ポリフェニルエーテルなどを挙げることができる。
　上記の基油の中で、本発明の基油としては鉱油または炭化水素系合成油が好適である。
　本発明の基油としては、上記鉱油を一種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよく、また、上記合成油を一種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。さらには、鉱油一種以上と合成油一種以上とを組み合わせて用いてもよい。
　基油の粘度は、１００℃の動粘度が１．５～３５ｍｍ2／ｓの範囲が好ましく、２．５～８ｍｍ2／ｓがより好ましい。
　基油の粘度指数は８０～１４０の範囲が好ましく、１００～１３５がより好ましい。
〔リン含有化合物〕
　本発明の潤滑油組成物においては、（Ａ）成分として、炭素数１～８の炭化水素基を有する、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルおよび亜リン酸モノエステルから選ばれる少なくとも一種のリン含有化合物が使用される。炭素数が８を超えると高い金属間摩擦係数が得られず、さらに耐摩耗性が低下する場合もある。
　炭素数１～８の炭化水素基としては、炭素数１～８のアルキル基、炭素数２～８のアルケニル基、炭素数６～８のアリ－ル基、炭素数７～８のアラルキル基などを挙げることができる。前記アルキル基及びアルケニル基は直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、その例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基，ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アリル基、プロペニル基、各種ブテニル基、各種ヘキセニル基、各種オクテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基などが挙げられる。
　炭素数６～８のアリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基などが挙げられ、炭素数７～８のアラルキル基としては、例えばベンジル基、フェネチル基、メチルベンジル基などが挙げられる。
　上記炭化水素基の中で、炭素数１～８のアルキル基が好ましく、より好ましくは、炭素数２～８のアルキル基、さらに好ましくは炭素数４～８のアルキル基である。
　本発明のリン酸モノエステルは、次の一般式（Ｉ）で表される酸性リン酸モノエステルである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　上記（Ｉ）式中、Ｒ1は炭素数１～８の炭化水素基である。酸性リン酸モノエステルの具体例としては、例えばモノエチルアシッドホスフェート、モノｎ－プロピルアシッドホスフェート、モノｎ－ブチルアシッドホスフェート、モノ－２－エチルヘキシルアシッドホスフェートなどが挙げられる。
　本発明のリン酸ジエステルは、次の一般式（ＩＩ）で表される酸性リン酸ジエステルである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　上記（ＩＩ）式中、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に炭素数１～８の炭化水素基である。酸性リン酸ジエステルの具体例としては、例えばジエチルアシッドホスフェート、ジｎ－プロピルアシッドホスフェート、ジｎ－ブチルアシッドホスフェート、ジ－２－エチルヘキシルアシッドホスフェートなどが挙げられる。
　本発明の亜リン酸モノエステルは、次の一般式（ＩＩＩ）で表される酸性亜リン酸モノエステルである。また、その異性体である一般式（ＩＶ）で表される構造のリン含有化合物であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　上記（ＩＩＩ）式および（ＩＶ）式中、Ｒ4、Ｒ5は炭素数１～８の炭化水素基である。亜リン酸モノエステルの具体例としては、例えば、エチルアシッドホスファイト、ｎ－プロピルアシッドホスファイト、ｎ－ブチルアシッドホスファイト、２－エチルヘキシルアシッドホスファイトなどが挙げられる。
　本発明の（Ａ）成分であるリン含有化合物は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。当該リン含有化合物のリン量は、潤滑油組成物全量基準で０．０２質量％以上であることが好ましく、０．０３～０．０９質量％がより好ましい。０．０２質量％以上であることで、金属間摩擦係数を高めることができる。
〔３級アミン化合物〕
　本発明の潤滑油組成物においては、（Ｂ）成分として、置換基が炭素数６～１０の炭化水素基である３級アミン化合物が使用される。炭素数が６を下回ると高い金属間摩擦係数も優れた耐摩耗性も得られない。また、炭素数が１０を超えた場合においても、高い金属間摩擦係数も優れた耐摩耗性も得られない。
　炭素数６～１０の炭化水素基としては、炭素数６～１０のアルキル基、炭素数６～１０のアルケニル基、炭素数６～１０のアリ－ル基、炭素数７～１０のアラルキル基などを挙げることができる。前記アルキル基及びアルケニル基は直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、その例としては、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、シクロヘキシル基、各種ヘキセニル基、各種オクテニル基、各種デセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基などが挙げられる。
　炭素数６～１０のアリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などが挙げられ、炭素数７～１０のアラルキル基としては、例えばベンジル基、フェネチル基、メチルベンジル基、メチルフェネチル基などが挙げられる。
　上記炭化水素基の中で、炭素数６～１０のアルキル基が好ましく、より好ましくは、炭素数８のアルキル基である。
　本発明の３級アミン化合物は、次の一般式（Ｖ）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　上記（Ｖ）式中、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立に炭素数６～１０の炭化水素基である。３級アミン化合物の具体例としては、トリヘキシルアミン、トリオクチルアミン、トリシクロヘキシルアミン、トリベンジルアミンなどが挙げられる。
　本発明の（Ｂ）成分である３級アミン化合物は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。当該３級アミン化合物の窒素量は、潤滑油組成物全量基準で０．００５質量％以上であることが好ましく、０．０２～０．０４質量％がより好ましい。０．００５質量％以上であることで耐摩耗性が向上する。
　本発明において、（Ａ）成分であるリン含有化合物のリン量と（Ｂ）成分である３級アミン化合物の窒素量の質量比（リン量：窒素量）は２：１から５：１の範囲内にあることが好ましく、３：１から４：１の範囲内がより好ましい。
〔アルカリ土類金属化合物〕
　本発明の潤滑油組成物においては、上記（Ａ）成分および（Ｂ）成分に加えて、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネートおよびアルカリ土類金属サリシレートから選ばれる一種以上のアルカリ土類金属化合物を配合することが好ましい。アルカリ土類金属化合物を配合することで、金属間摩擦係数が向上する。
　アルカリ土類金属スルホネートとしては、分子量３００～１，５００、好ましくは４００～７００のアルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び／又はカルシウム塩等が挙げられ、中でもカルシウム塩が好ましく用いられる。
　アルカリ土類金属フェネートとしては、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び／又はカルシウム塩等が挙げられ、中でもカルシウム塩が特に好ましく用いられる。
　アルカリ土類金属サリシレートとしては、アルキルサリチル酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び／又はカルシウム塩等が挙げられ、中でもカルシウム塩が好ましく用いられる。
　上記アルカリ土類金属化合物は、直鎖状または分枝状のアルキル基を有するものが好ましく、アルキル基の炭素数は４～３０、より好ましくは６～１８である。また、アルカリ土類金属化合物は中性塩、塩基性塩、過塩基性塩のいずれも使用することができる。アルカリ土類金属化合物の全塩基価は、通常、１０～５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１５～４５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
　上記アルカリ土類金属化合物の配合量は、潤滑油組成物全量基準で、０．０１～２０質量％、好ましくは０．１～１０質量％である。配合量が０．０１質量％未満であると、その効果が発揮されにくく、また２０質量％を超えてもその添加に見合った効果は得られない。また、アルカリ土類金属化合物は、上記の規定量を含有する限り、単独又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。
〔その他添加剤〕
　本発明の無段変速機用潤滑油組成物においては、本発明の目的が損なわれない範囲においてさらに添加成分を配合することができる。当該添加剤成分としては、酸化防止剤、無灰清浄分散剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、錆止め剤、金属不活性化剤、消泡剤、および摩擦調整剤等が挙げられる。
　酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系やアミン系のもの、あるいはアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）などが好ましく用いられる。
　ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）；４，４’－ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）；４，４’－ビス（２－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）；２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）；２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）；４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）；４，４’－イソプロピリデンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）；２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ノニルフェノール）；２，２’－イソブチリデンビス（４，６－ジメチルフェノール）；２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－シクロヘキシルフェノール）；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール；２，４－ジメチル－６－ｔ－ブチルフェノール；２，６－ジ－ｔ－アミル－ｐ－クレゾール；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－（Ｎ，Ｎ’－ジメチルアミノメチルフェノール）；４，４’－チオビス（２－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）；４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）；２，２’－チオビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）；ビス（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルベンジル）スルフィド；ビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）スルフィド；ｎ－オクタデシル－３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネート；２，２’－チオ〔ジエチル－ビス－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕などが挙げられる。これらの中で、特にビスフェノール系及びエステル基含有フェノール系のものが好適である。
　アミン系酸化防止剤としては、例えばモノオクチルジフェニルアミン；モノノニルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン系、４，４’－ジブチルジフェニルアミン；４，４’－ジペンチルジフェニルアミン；４，４’－ジヘキシルジフェニルアミン；４，４’－ジヘプチルジフェニルアミン；４，４’－ジオクチルジフェニルアミン；４，４’－ジノニルジフェニルアミンなどのジアルキルジフェニルアミン系、テトラブチルジフェニルアミン；テトラヘキシルジフェニルアミン；テトラオクチルジフェニルアミン；テトラノニルジフェニルアミンなどのポリアルキルジフェニルアミン系、及びナフチルアミン系のもの、具体的にはα－ナフチルアミン；フェニル－α－ナフチルアミン；さらにはブチルフェニル－α－ナフチルアミン；ペンチルフェニル－α－ナフチルアミン；ヘキシルフェニル－α－ナフチルアミン；ヘプチルフェニル－α－ナフチルアミン；オクチルフェニル－α－ナフチルアミン；ノニルフェニル－α－ナフチルアミンなどのアルキル置換フェニル－α－ナフチルアミンなどが挙げられる。これらの中でジアルキルジフェニルアミン系及びナフチルアミン系のものが好適である。
　無灰清浄分散剤としては、例えばコハク酸イミド類，ホウ素含有コハク酸イミド類，ベンジルアミン類，ホウ素含有ベンジルアミン類，コハク酸エステル類，脂肪酸あるいはコハク酸で代表される一価又は二価のカルボン酸のアミド類などが挙げられる。
　粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート，オレフィン系共重合体（例えば、エチレン－プロピレン共重合体など），分散型オレフィン系共重合体，スチレン系共重合体（例えば、スチレン－ジエン水素化共重合体など）などが挙げられる。
　流動点降下剤としては、例えば、重量平均分子量が１万～１５万程度のポリメタクリレートなどが挙げられる。
　錆止め剤としては、例えば、金属系スルホネート、コハク酸エステルなどが挙げられる。
　金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系，ベンズイミダゾール系，ベンゾチアゾール系，チアジアゾール系などが挙げられる。
　消泡剤としては、例えば、ポリシロキサン、ポリアクリレートなどが挙げられる。
　摩擦調整剤としては、ネオペンチルグリコールモノラウレート、トリメチロールプロパンモノラウレート、グリセリンモノオレエートなどの多価アルコール部分エステルなどが挙げられる。
　本発明の潤滑油組成物においては、特定のリン含有化合物と特定のアミン化合物を併用することにより、高い金属間摩擦係数と優れた耐摩耗性が得られる。当該特性により本発明の潤滑油組成物は無段変速機用潤滑油組成物として好適に用いられ、特にプッシュベルト式やチェーン式等の金属ベルト式無段変速機やトロイダル式無段変速機において好ましく用いられる。
　次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
　なお、摩擦係数の測定および耐摩耗性の評価は、以下に示す方法により実施した。
〔摩擦係数の測定〕
試験機：Ｂａｌｌ　ｏｎ　ｐｌａｔｅ往復動摩擦試験機（Ｃａｍｅｒｏｎ　Ｐｌｉｎｔ　ＴＥ７７）
（Ｂａｌｌ：ＳＵＪ２　６ｍｍ径、Ｐｌａｔｅ：ＳＣｒ４２０　Ｒａ０．６μｍ）
試験条件
　［ならし条件］７Ｎ、１３分
　［本試験］
　　荷重：７Ｎ～３４Ｎ（３分毎に１Ｎずつ上昇）
　　振幅：５ｍｍ
　　周波数：２２Ｈｚ
　　平均すべり速度：０．２２ｍ／ｓ
　　油温：１００℃
〔耐摩耗性の評価〕
　摩擦係数測定試験後に、摩耗痕径を光学顕微鏡によって測定した。
実施例１～７及び比較例１～９
　第１表に示す各成分を含有する潤滑油組成物を調製し、摩擦係数の測定、耐摩耗性の評価を行った。なお、第１表中の数値の単位は、組成物全量基準としたときの質量％である。また、潤滑油基油には水素化改質した鉱油（１００℃動粘度４．４ｍｍ2／ｓ、粘度指数１２７）を使用した。
　第２表には、潤滑油組成物のリン、窒素、カルシウムの濃度、７Ｎ、２１Ｎおよび３４Ｎにおける摩擦係数および摩耗痕径を示す。本測定においては３点全てにおいて０．１０４以上で十分な金属間摩擦係数を有すると判断した。また摩耗痕径は０．２７ｍｍ以下を目標値とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　第２表に示すように、本発明の潤滑油組成物は、高い金属間摩擦係数と優れた耐摩耗性を両立する。一方、本発明の３級アミン化合物を使用しない比較例１～６、９においては、摩擦係数や耐摩耗性に関して目標の性能が得られない。一方、本発明のリン含有化合物を使用しない比較例７および８においても、摩擦係数や耐摩耗性が劣っている。
　このように、３級アミン化合物とリン含有化合物をそれぞれ特定化し、これらを併用することで高い金属間摩擦係数と優れた耐摩耗性を両立することができる。
　本発明によれば、高い金属間摩擦係数と優れた耐摩耗性を両立する潤滑油組成物が得られる。上記性質を有することから、当該潤滑油組成物は無段変速機において特に好ましく用いられる。

Claims (7)

  1. 　鉱油および／または合成油からなる基油に、（Ａ）炭素数１～８の炭化水素基を有する、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルおよび亜リン酸モノエステルから選ばれる少なくとも一種のリン含有化合物、および（Ｂ）置換基が炭素数６～１０の炭化水素基である３級アミン化合物を配合してなる潤滑油組成物。
  2. 　（Ａ）成分であるリン含有化合物のリン量が、潤滑油組成物全量基準で０．０２質量％以上である請求項１に記載の潤滑油組成物。
  3. 　（Ｂ）成分である３級アミン化合物の窒素量が、潤滑油組成物全量基準で０．００５質量％以上である請求項１に記載の潤滑油組成物。
  4. 　（Ａ）成分であるリン含有化合物のリン量と（Ｂ）成分である３級アミン化合物の窒素量の質量比（リン量：窒素量）が２：１から５：１の範囲内にある請求項１に記載の潤滑油組成物。
  5. 　さらに、（Ｃ）アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネートおよびアルカリ土類金属サリシレートから選ばれる一種以上のアルカリ土類金属化合物を配合してなる請求項１に記載の潤滑油組成物。
  6. 　請求項１～５のいずれかに記載の潤滑油組成物からなる無段変速機用潤滑油組成物。
  7. 　請求項６に記載の無段変速機用潤滑油組成物が充填されたことを特徴とするプッシュベルト式またはチェーン式無段変速機。
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