WO2009092733A2 - Verfahren zum beschichten eines 6 - 30 gew. % mn enthaltenden warm- oder kaltgewalzten stahlflachprodukts mit einer metallischen schutzschicht - Google Patents

Verfahren zum beschichten eines 6 - 30 gew. % mn enthaltenden warm- oder kaltgewalzten stahlflachprodukts mit einer metallischen schutzschicht Download PDF

Info

Publication number
WO2009092733A2
WO2009092733A2 PCT/EP2009/050657 EP2009050657W WO2009092733A2 WO 2009092733 A2 WO2009092733 A2 WO 2009092733A2 EP 2009050657 W EP2009050657 W EP 2009050657W WO 2009092733 A2 WO2009092733 A2 WO 2009092733A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
bath
pickling
coating
flat steel
steel product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2009/050657
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
WO2009092733A3 (de
Inventor
Manfred Meurer
Ronny Leuschner
Michael Steinhorst
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ThyssenKrupp Steel Europe AG
Original Assignee
ThyssenKrupp Steel AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=40600137&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=WO2009092733(A2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority to CN2009801060191A priority Critical patent/CN101952474B/zh
Priority to BRPI0907626A priority patent/BRPI0907626A2/pt
Priority to EP09704868.0A priority patent/EP2235229B9/de
Priority to US12/864,102 priority patent/US8506731B2/en
Priority to ES09704868.0T priority patent/ES2593834T3/es
Application filed by ThyssenKrupp Steel AG filed Critical ThyssenKrupp Steel AG
Priority to CA2712557A priority patent/CA2712557C/en
Priority to JP2010543485A priority patent/JP5467053B2/ja
Priority to AU2009207662A priority patent/AU2009207662A1/en
Publication of WO2009092733A2 publication Critical patent/WO2009092733A2/de
Publication of WO2009092733A3 publication Critical patent/WO2009092733A3/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/02—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/01—Layered products comprising a layer of metal all layers being exclusively metallic
    • B32B15/013—Layered products comprising a layer of metal all layers being exclusively metallic one layer being formed of an iron alloy or steel, another layer being formed of a metal other than iron or aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00—Modifying the physical properties of ferrous metals or ferrous alloys by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02—Modifying the physical properties of ferrous metals or ferrous alloys by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
    • C21D8/0278—Modifying the physical properties of ferrous metals or ferrous alloys by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips involving a particular surface treatment 
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C18/00—Alloys based on zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/02—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/04—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/24—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with vanadium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/26—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with niobium or tantalum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/28—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with titanium or zirconium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/38—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with more than 1.5% by weight of manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/58—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with more than 1.5% by weight of manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/02—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • C23C2/022—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas by heating
    • C23C2/0224—Two or more thermal pretreatments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/02—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • C23C2/024—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas by cleaning or etching
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/34—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the shape of the material to be treated
    • C23C2/36—Elongated material
    • C23C2/40—Plates; Strips
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F17/00—Multi-step processes for surface treatment of metallic material involving at least one process provided for in class C23 and at least one process covered by subclass C21D or C22F or class C25
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C23G1/08—Iron or steel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G3/00—Apparatus for cleaning or pickling metallic material
    • C23G3/02—Apparatus for cleaning or pickling metallic material for cleaning wires, strips, filaments continuously
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D1/00—General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering
    • C21D1/74—Methods of treatment in inert gas, controlled atmosphere, vacuum or pulverulent material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00—Modifying the physical properties of ferrous metals or ferrous alloys by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02—Modifying the physical properties of ferrous metals or ferrous alloys by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
    • C21D8/0221—Modifying the physical properties of ferrous metals or ferrous alloys by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips characterised by the working steps
    • C21D8/0236—Cold rolling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00—Modifying the physical properties of ferrous metals or ferrous alloys by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02—Modifying the physical properties of ferrous metals or ferrous alloys by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
    • C21D8/0247—Modifying the physical properties of ferrous metals or ferrous alloys by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips characterised by the heat treatment
    • C21D8/0273—Final recrystallisation annealing

Definitions

  • JP 07-216524 A discloses a method of hot dipping a hot rolled steel plate having a high tensile strength.
  • the steel plate is first descaled, pickled and cleaned. Then, it is lightly oxidized to produce thereon an iron oxide film having a thickness of 500 - 10,000 ⁇ .
  • This iron oxide film is then reduced by reducing heating to active metallic iron. The reducing heating is carried out in such a way that a selective oxidation of Si and Mn in the steel and a concentration of these elements on the surface are avoided.
  • the reductive heating is carried out under an atmosphere whose hydrogen concentration is controlled in the range of 3 to 25% by volume so as to have a reducing ability sufficient for the reduction of iron oxide but to prevent the selective oxidation of Si and Mn ,
  • Hot dip reaction a conditioned steel surface is available which not only lends itself to being wetted particularly well, but also ensures adhesion of the coating, which reliably withstands the stresses which occur, for example, during cold deformation.
  • the process according to the invention can be carried out particularly economically if the pickling treatment is completed in a continuous process. If such a continuous pickling treatment is combined with a likewise hot-dip coating, the time sequence of the working steps can be coordinated in a simple manner such that the risk of new formation of manganese oxide on the surface of the flat steel product to be coated at the transition from the pickling device in the Hot dip coating plant is reduced to a minimum.
  • the flat product to be processed is annealed before being coated, it proves to be favorable in terms of the productivity of the overall process, even though the annealing apparatus with the stainer and the hot-dip coating equipment are passed in line in a continuous sequence ,
  • a particularly important embodiment of the invention is characterized in that the flat steel product is dried before it enters the melt bath. In this way it is prevented that Beizmannmaschine enters the hot dip coating plant and there adversely affects the result of the hot dip coating.
  • ZnMg coating a zinc-magnesium layer
  • ZnMg coating which has a magnesium hydroxide content.
  • a substantially Al-based coating so for example an AZ or AS coating has been applied in accordance with the invention
  • This can be done, for example, by applying the zinc layer to the hot-aluminizing layer by electrolytic coating, re-immersion in a Zn bath, or vapor deposition (for example, by a PVD method).
  • the single FIGURE shows an enlarged view of a sample of a steel sheet according to the invention provided with a zinc coating after a ball impact test.
  • the cold strip thus obtained is then under a Gluhatmosphare, consisting of 95 vol.% Nitrogen and 5 vol.% Hydrogen at a temperature of 830 0 C at a belt speed of 100 m / min in a continuous flow annealed recrystallizing Service.
  • the dew point of the Gluhatmosphare has been kept at --30 0 C.
  • a cold rolled and recrystallized annealed steel strip was produced in the same manner as described for the first experiment.
  • this steel strip has also been freed from the manganese oxide layer by immersion in a hydrochloric acid bath.
  • two pickling baths of different concentration are used sequentially Service.
  • the first pickling bath again contained 73 g HCl / L while the second pickling bath had 120 g HCl / L.
  • the residence time in each pickling bath was 20 seconds per unit length of steel strip.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Coating With Molten Metal (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Beschichten eines 6 - 30 Gew.-% Mn enthaltenden warm- oder kaltgewalzten Stahlflachprodukts mit einer metallischen Schutzschicht durch Schmelztauchbeschichtung in einem Schmelzenbad. Erfindungsgemäß wird das mit einem solchen Verfahren erzielte Beschichtungsergebnis bei erhöhter Produktionssichereinheit dadurch optimiert, dass das Stahlflachprodukt vor seinem Eintritt in das Schmelzenbad einer Beizbehandlung unterzogen wird, bei der auf dem Stahlflachprodukt haftendes Manganoxid in einem Beizbad im Wesentlichen vollständig entfernt wird.

Description

Verfahren zum Beschichten eines β — 30 Gew.-% Mn enthaltenden warm- oder kaltgewalzten Stahlflachprodukts mit einer metallischen Schutzschicht
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Beschichten eines 6 - 30 Gew.-% Mn enthaltenden warm- oder kaltgewalzten Stahlflachprodukts mit einer metallischen Schutzschicht durch Schmelztauchbeschichten. Wenn hier von "Stahlflachprodukten" die Rede ist, dann sind damit Stahlbander und -bleche oder vergleichbare Walzerzeugnisse gemeint.
Stahle mit hohen Mangan-Gehalten eignen sich auf Grund ihrer gunstigen Eigenschaftskombination aus hohen Festigkeiten von bis zu 1400 MPa und extrem hohen Dehnungen (Gleichmaßdehnungen bis 70 % und Bruchdehnungen von 90 %) grundsätzlich im besonderen Maße für eine Verwendung im Bereich des Fahrzeugbaus, insbesondere im Automobilbau. Für diesen Einsatzzweck geeignete Stahle mit hohen Mn-Gehalten von 6 Gew.~% bis 30 Gew.-% sind beispielsweise aus der DE 102 59 230 Al, der DE 197 27 759 C2 oder der DE 199 00 199 Al bekannt. Aus den bekannten Stahlen erzeugte Flachprodukte weisen bei hohen Festigkeiten ein isotropes Verformungsverhalten auf und sind darüber hinaus auch bei tiefen Temperaturen noch duktil. Diesen Vorteilen steht jedoch der Nachteil gegenüber, dass hochmanganhaltige Stahle zu Lochfraß neigen und nur schwer zu passivieren sind. Diese im Vergleich zu niedriger legierten Stahlen bei Einwirken erhöhter Chloridionen-Konzentrationen große Neigung zu lokal zwar begrenzter, jedoch intensiver Korrosion macht die Verwendung von zur Werkstoffgruppe der hochlegierten Mn- Stahlbleche gehörenden Stahlen gerade im Karosseriebau schwierig. Zudem neigen hochmanganhaltige Stahle zu Flachenkorrosion, die das Spektrum ihrer Verwendbarkeit ebenfalls einschrankt.
Auf Grund des technologischen Interesses an diesen Stahlen, insbesondere in der Automobilindustrie, ist daher eine Passivierung der Stahloberflache in Form eines kathodischen Korrosionsschutzes, beispielsweise durch Aufbringen eines metallischen Zink- oder zinkhaltigen Überzuges, unbedingt notwendig.
Um dem Problem der Korrosionsanfalligkeit zu begegnen ist daher vorgeschlagen worden, aus hochmanganhaltigen Stahlen erzeugte Stahlflachprodukte wie eine große Zahl anderer für den Einsatz im Bereich des
Automobilkarosseriebaus vorgesehener Stahlflachprodukte mit einer metallischen, vor korrosivem Angriff schutzenden Schutzschicht zu überziehen.
Als für diesen Zweck geeignet hat sich das elektrolytische Zinkbeschichten herausgestellt. Allerdings ist dieser Weg des Auftrags einer Zinkbeschichtung verfahrenstechnisch relativ aufwandig. Hinzu besteht dabei die Gefahr, dass der Stahlwerkstoff Mengen an Wasserstoff aufnimmt, wodurch seine mechanischen Eigenschaften beeinträchtigt werden.
Im großtechnischen Umfeld preisgünstiger und verfahrenstechnisch einfacher lassen sich Stahlbander oder -bleche durch Schmelztauchbeschichten mit einem metallischen Schutzuberzug versehen. Beim
Schmelztauchbeschichten wird das jeweils zu beschichtende Flachprodukt auf eine bestimmte Badeintrittstemperatur erwärmt, mit der es dann in ein Schmelzenbad getaucht wird. Zur Einstellung der Schichtdicke des Schutzuberzugs wird anschließend überschüssiges Metall des Überzuges von dem Flachprodukt abgestreift. Abhangig von der Basis des jeweils verarbeiteten Uberzugswerkstoffs wird das Schmelztauchbeschichten in der Praxis auch als "Feuerverzinken" oder "Feueraluminieren" bezeichnet.
Praktische Versuche, Stahlbander mit hohen Mangangehalten durch Schmelztauchbeschichten mit einer metallischen Schutzschicht zu versehen, ergaben jedoch grundsatzliche Probleme bei der Benetzung der zu beschichtenden Produkte mit der Uberzugsschmelze . Diese führten zu einer unzureichenden Haftung des Überzugs auf dem Stahlsubstrat mit der Folge, dass sich insbesondere bei der Kaltverformung derart beschichteter hochmanganhaltiger Bleche Risse und Abplatzungen des Überzugs einstellten.
Die aus dem Bereich von hochlegierten, jedoch niedrigere Mn-Gehalte aufweisenden Stahlen bekannten Möglichkeiten der Verbesserung der Benetzbarkeit durch Aufbringen einer Zwischenschicht aus Fe oder Ni führten bei Stahlblechen mit mindestens 6 Gew.-% Mangan nicht zu dem gewünschten Erfolg.
In der DE 10 2005 008 410 B3 ist vorgeschlagen worden, auf ein 6 - 30 Gew.-% Mn enthaltendes Stahlband vor der dem Schmelztauchbeschichten vorangehenden letzten Gluhung eine Aluminiumschicht aufzutragen. Das auf dem Stahlband haftende Aluminium verhindert bei der der Schmelzbeschichtung vorgeschalteten Gluhung des Stahlbands, dass dessen Oberflache oxidiert. Anschließend bewirkt die Aluminium-Schicht nach Art eines Haftvermittlers, dass der durch die Schmelzbeschichtung erzeugte Überzug auch dann fest und vollflachig auf dem Stahlband haftet, wenn das Stahlband selbst auf Grund seiner Legierung dazu ungunstige Voraussetzungen bietet. Dazu wird bei dem bekannten Verfahren der Effekt genutzt, dass es bei der der Schmelzbeschichtung notwendig vorgeschalteten Gluhbehandlung zu einer Diffusion des Eisens des Stahlbands in die Aluminiumschicht kommt. Im Zuge der Gluhung entsteht auf dem Stahlband somit eine metallische, im Wesentlichen aus Al und Fe bestehende Auflage, die Stoffschlussig mit dem durch das Stahlband gebildeten Untergrund verbunden ist.
Ein anderes Verfahren zum Beschichten eines hochmanganhaltigen, 0,35 - 1,05 Gew.-% C, 16 - 25 Gew.-% Mn, Rest Eisen sowie unvermeidbare Verunreinigungen enthaltendes Stahlband ist aus der WO 2006/042931 Al bekannt. Gemäß diesem bekannten Verfahren wird das derart zusammengesetzte Stahlband zunächst kaltgewalzt und anschließend rekristallisierend in einer Atmosphäre geglüht, die sich in Bezug auf Eisen reduzierend verhalt. Dabei sind die Gluhparameter so gewählt, dass sich auf dem Stahlband beidseitig eine Zwischenschicht einstellt, die im Wesentlichen vollständig aus amorphem Oxid (FeMn)O besteht, und sich zusatzlich exne äußere Schicht einstellt, die aus kristallinem Mn-Oxid besteht, wobei die Dicke der beiden Schichten mindestens 0,5 μm betragt. Praktische Untersuchungen haben gezeigt, dass auch derart aufwandig vorbeschichtete Stahlbander in der Praxis nicht die für eine Kaltverformung geforderte Haftung auf dem Stahlsubstrat aufweisen.
Neben dem voranstehend erläuterten Stand der Technik ist aus der JP 07-216524 A ein Verfahren zum Heißtauchbeschichten einer warmgewalzten Stahlplatte bekannt, die eine hohe Zugfestigkeit aufweist. Im Zuge dieses bekannten Verfahrens wird die Stahlplatte zunächst entzundert, gebeizt und gereinigt. Dann wird sie schwach oxidiert, um auf ihr einen Eisenoxidfilm zu erzeugen, der eine Dicke von 500 - 10.000 Ä aufweist. Dieser Eisenoxidfilm wird anschließend durch reduzierendes Erhitzen zu aktivem metallischem Eisen reduziert. Die reduzierende Erhitzung wird dabei so durchgeführt, dass eine selektive Oxidation von Si und Mn in dem Stahl und eine Konzentrierung dieser Elemente an der Oberflache vermieden werden. Zu diesem Zweck wird das reduzierende Erhitzen unter einer Atmosphäre durchgeführt, deren Wasserstoffkonzentration im Bereich von 3 - 25 Vol-% so reguliert wird, dass sie einerseits ein für die Reduzierung des Eisenoxids ausreichendes Reduktionsvermogen aufweist, andererseits jedoch die selektive Oxidation von Si und Mn unterbleibt. Trotz der zahlreichen im Stand der Technik zu findenden Vorschlage zur Verbesserung des Ergebnisses einer Schmelztauchbeschichtung zeigt die Praxis, dass sich auch damit nicht mit der für eine erfolgreiche und marktgerechte großtechnische Anwendung notwendigen verfahrenstechnischen Einfachheit und
Produktionssicherheit Flachprodukte aus hoch Mn-haltigen Stahlen erzeugen lassen, die mit einer den Anforderungen der Weiterverarbeiter entsprechenden Qualität gegen korrosive Angriffe geschützt sind.
Vor diesem Hintergrund bestand die Aufgabe der Erfindung darin, ein Verfahren anzugeben, mit dem sich mit erhöhter Produktionssichereinheit zuverlässig aus Stahlen mit hohen Mangangehalten bestehende Flachprodukte mit einer metallischen Schutzschicht beschichten lassen, die wirksam gegen korrosive Angriffe schützt.
Diese Aufgabe ist erfindungsgemaß durch das in Anspruch 1 angegebene Verfahren gelost worden. Vorteilhafte Ausgestaltungen des erfmdungsgemaßen Verfahrens sind in den auf Anspruch 1 ruckbezogenen Ansprüchen genannt.
Gemäß der Erfindung wird zum Schmelztauchbeschichten das zu beschichtende 6 - 30 Gew.-% Mangan enthaltende zu beschichtende Stahlflachprodukt vor seinem Eintritt in das Schmelzenbad einer Beizbehandlung unterzogen, bei der auf dem Stahlband haftendes Manganoxid in einem Beizbad im Wesentlichen vollständig entfernt wird.
Dieser Lehre liegt die Erkenntnis zu Grunde, dass die beim Stand der Technik festgestellten schlechten Haftungseigenschaften in einer starken und kompakten Manganoxidschicht begründet sind, die sich bei der für das Schmelztauchbeschichten unverzichtbaren Gluhung einstellt. Die im Zuge des Gluhvorgangs oxidierten Blechoberflachen lassen sich nicht mehr mit der erforderlichen Gleichmäßigkeit und Vollständigkeit mit dem Uberzugsmetall benetzen.
Dasselbe gilt, wenn ein aus einem Stahl mit hohem Mangangehalt von 6 Gew.-% und mehr erzeugtes Warmband ohne zuvor kaltgewalzt zu werden durch Schmelztauchen mit dem metallischen Schutzuberzug versehen werden soll. Auch auf diesem Warmband ist im Anlieferungszustand eine Oxidschicht vorhanden, die beim Stand der Technik eine zuverlässig gleichmäßige und dichte Benetzung des Stahlsubstrats verhindert.
Indem erfmdungsgemaß das jeweils verarbeitete Stahlflachprodukt im letzten unmittelbar vor dem Eintritt in die Schmelztauchbeschichtungsanlage durchgeführten Arbeitsschritt so stark gebeizt wird, dass auf der Oberflache des Flachproduktes vorhandenes Manganoxid entfernt wird, ist sichergestellt, dass das zu beschichtende Stahlflachprodukt mit einer
Oberflachenbeschaffenheit in die Schmelztauchbeschichtung einlauft, die eine gleichmäßige und vollständige Benetzung seiner Oberflache gewahrleistet. Ziel des erfindungsgemaß durchgeführten Beizens ist die im Rahmen des technisch Machbaren möglichst vollständige Entfernung der Manganoxide, die vor dem Eintritt in die Beize auf dem jeweils verarbeiteten Flachprodukt noch vorhanden sind. Nach dieser erfindungsgemaß durchgeführten Entfernung der Manganoxide steht für die
Schmelztauchreaktion eine konditionierte StahloberfJ ache zu Verfugung, die sich nicht nur besonders gut benetzen lasst, sondern auch eine Haftung des Überzuges gewahrleistet, die den beispielsweise bei einer Kaltverformung auftretenden Belastungen sicher standhalt.
Im Fall, dass es sich bei dem zu beschichtenden Produkt um ein kaltgewalztes Stahlband oder -blech handelt, das vor der Schmelztauchbeschichtung einer rekristallisierenden Gluhung unterzogen werden muss, findet der erfindungsgemaße Beizvorgang zwischen dem Austritt aus der jeweiligen Gluheinrichtung und dem Eintritt in die Schmelztauchanlage statt. Die rekristallisierende Gluhung ist somit von der Schmelztauchbeschichtung entkoppelt. Dementsprechend kann die rekristallisierende Gluhung unter Betriebsbedingungen durchgeführt werden, die im Hinblick auf das Gluhergebnis und die Wirtschaftlichkeit des Gluhprozesses optimiert sind. Eine komplexe Steuerung der Ofenatmosphare zur Vermeidung von Oxidbildung kann so vermieden werden.
Besonders wirtschaftlich lässt sich das erfindungsgemaße Verfahren durchführen, wenn die Beizbehandlung im Durchlauf absolviert wird. Wird eine solche im Durchlauf erfolgende Beizbehandlung kombiniert mit einer ebenfalls im Durchlauf erfolgenden Schmelztauchbeschichtung, lasst sich die zeitliche Abfolge der Arbeitsschritte auf einfache Weise so aufeinander abstimmen, dass die Gefahr einer Neubildung von Manganoxid auf der Oberflache des jeweils zu beschichtenden Stahlflachprodukts beim Übergang von der Beizeinrichtung in die Schmelztauchbeschichtungsanlage auf ein Minimum reduziert ist. Im Fall, dass das zu verarbeitende Flachprodukt vor seiner Beschichtung einer Gluhung unterzogen wird, erweist es sich darüber hinaus im Hinblick auf die Produktivität des Gesamtverfahrens als gunstig, wenn auch die Gluheinrichtung mit der Beizeinrichtung und der Schmelztauchbeschichtungsanlage in Linie stehend in einer kontinuierlichen Abfolge durchlaufen werden.
Praktische Versuche haben ergeben, dass sich eine weitestgehend vollständige Entfernung der auf der Oberflache des Stahlflachproduktes haftenden Maganoxide mit einem Beizbad bewerkstelligen lasst, das als wassrige Losung 20 - 200 g HCl/l enthalt. Optional kann das Beizbad einen zusatzlichen Gehalt an 10 - 200 g/l Fe aufweisen. Neben wassrigen Losungen von Salzsaure eignet sich beispielsweise auch eine wassrige Losung von Schwefelsaure als Beizflussigkeit für den Abtrag der Mangan-Oxide. Bei Saurekonzentrationen, die in den genannten Bereichen liegen, stellt sich die erfindungsgemaß angestrebte weitestgehend vollständige Entfernung der Manganoxide bei einer Verweilzeit des Stahlflachprodukts in dem Beizeband ein, die 5 - 60 Sekunden pro Längeneinheit des Stahlbands betragt. Dabei ergeben sich besonders gute Beizergebnisse, wenn die Temperatur des Beizbades 40 - 90 0C betragt.
Im Hinblick auf die Produktivität und Wirtschaftlichkeit des erfindungsgemaßen Verfahrens kann es sich als gunstig erweisen, wenn das Stahlflachprodukt im Zuge der Beizbehandlung mindestens zwei Beizebadern ausgesetzt wird. So kann das zuerst durchlaufene Beizbad dazu genutzt werden, grobe Oxidansaramlungen von der Oberflache des jeweils behandelten Stahlsubstrats zu losen, wahrend in dem zweiten und den folgenden Bändern die dann jeweils noch vorhandenen feineren Oxidreste beseitigt werden. Um dies mit einer hohen Wirksamkeit zu erreichen, kann die Saurekonzentration des zweiten Beizbades hoher eingestellt werden als die Saurekonzentration des ersten Beizbades. Ein weiterer Vorteil der Verwendung von zwei oder mehr Beizebader mit von Bad zu Bad ansteigender Saurekonzentration besteht darin, dass die verbrauchte Beize des jeweils als letztes durchlaufenen Beizebeckens zur Vorreinigung des Stahlbandes zu Beginn der Beizbehandlung genutzt werden kann. Auf diese Weise kann die Wirtschaftlichkeit der gesamten Beizbehandlung verbessert werden. Bei mehreren Beizebadern liegen deren Saurekonzentrationen und Temperaturen sowie die Verweilzeiten, die das Stahlflachprodukt pro Längeneinheit in dem jeweiligen Bad verbringt, jeweils in dem voranstehend allgemein angegebenen Rahmen.
Eine für die Praxis besonders wichtige Ausgestaltung der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass das Stahlflachprodukt vor seinem Eintritt in das Schmelzenbad getrocknet wird. Auf diese Weise wird verhindert, dass Beizflussigkeit in die Schmelztauchbeschichtungsanlage gelangt und dort das Ergebnis der Schmelztauchbeschichtung negativ beeinflusst.
Sofern dies erforderlich ist, wird auch im Rahmen des erfindungsgemaßen Verfahrens das aus der Beize austretende Flachprodukt vor seinem Eintritt in das Schmelzenbad auf eine Badeintrittstemperatur erwärmt, die für ein optimales Ergebnis der SchmelztauchbeschJ chtung benotigt wird. Die Erwärmung kann dabei so durchgeführt werden, dass die 3eweils erforderliche
Badeintrittstemperatur direkt angesteuert wird. Um eine ordnungsgemäße Durchwarmung des jeweils verarbeiteten Stahlflachproduktes zu gewahrleisten, kann es jedoch auch zweckmäßig sein, das Stahlflachprodukt zunächst auf eine oberhalb der Badeintrittstemperatur liegende Erwarmungsspitzentemperatur zu erwarmen, es dort erforderlichenfalls für eine gewisse Zeit zu halten und es dann abzukühlen auf die jeweils erforderliche Badeintrittstemperatur .
Um zu verhindern, dass es im Zuge der Erwärmung des Stahlflachprodukts vor seinem Eintritt in das Schmelzenbad der Schmelztauchbeschichtung erneut zu einer das Beschichtungsergebnis beeinträchtigenden Oxidbildung kommt, sollte die Oberflachentemperatur wahrend des Erwärmens 700 0C nicht überschreiten. Der für die praktische Anwendung bevorzugte Temperaturbereich der Erwärmung betragt 350 - 700 0C, insbesondere 450 - 700 °C, wobei typischerweise Eintrittstemperaturen von 500 - 600 0C gewählt werden. Die Haltezeit, über die das Stahlflachprodukt für seine Durcherwarmung bei der oberhalb der Badeintrittstemperatur liegenden Erwarmungsspitzentemperatur pro Längeneinheit gehalten wird, liegt typischerweise im Bereich von 1 - 30 Sekunden .
Der Gefahr der Bildung von Oxid kann darüber hinaus dadurch begegnet werden, dass die Erwärmung auf die Eintrittstemperatur unter einer die Oberflache des Stahlflachprodukts vor Oxidation schutzenden Schutzatnαosphare erfolgt. Eine zu diesem Zweck geeignete Schutzgasatmosphare besteht aus Stickstoff und bis zu 30 Vol.-%, insbesondere 5 - 30 Vol.-%, Wasserstoff. Um das oxidierende Potenzial der Atmosphäre in dem für die Erwärmung eingesetzten Ofen möglichst gering zu halten, ist es darüber hinaus gunstig, den Taupunkt der Schutzgasatmosphare wahrend der Erwärmung des zu beschichtenden Stahlflachproduktes im Bereich von -80 - 00C, insbesondere -50 0C bis -15 0C, zu halten.
Die auf das erfindungsgemaße Beizen folgende Schmelztauchbeschichtung kann beispielsweise als Feuerverzinkung oder als Feueraluminierung ausgeführt werden .
Das erfindungsgemaße Verfahren eignet sich zum Schmelztauchbeschichten von hochmanganhaltigen Stahlbändern mit einer im Wesentlichen vollständig aus Zn und unvermeidbaren Verunreinigungen bestehenden Schicht (so genannte "Z-Beschichtung" ) . Diese Schicht kann zusätzlich (in Gew.-%) 0,3 - 0,8 % Al und bis zu 0,7 % Fe enthalten .
Des Weiteren ist es möglich, mit dem erfindungsgemaßen Verfahren ein mindestens 6 % Mn enthaltendes Stahlsubstrat mit einer Zink-Eisen-Schicht schmelztauchzubeschichten, die (in Gew.-%) aus bis zu 92 % Zn und bis zu 12 % Fe besteht (so genannte "ZF- Beschichtung" ) . Typischerweise liegt der Fe- Gehalt einer solchen Beschichtung im Bereich von 8 - 12 Gew.-%, wobei zusatzlich 0,1 - 0,3 Gew.-% Al vorhanden sein können. Auch ist es möglich, in erfmdungsgemaßer Weise ein hochmanganhaltiges Stahlflachprodukt durch Schmelztauchbeschichten mit einem so genannten "ZA-Uberzug" zu versehen, der neben Zink und unvermeidbaren Verunreinigungen bis zu 5 Gew.-% Al enthalt sowie bis 0,05 Gew.-% Cer oder Lanthan aufweisen kann .
Das erfindungsgemaße Verfahren eignet sich darüber hinaus dazu, auf ein Stahlflachprodukt mit einem Mn-Gehalt von mindestens 6 Gew.-% eine Aluminium-Zink-Schicht durch Schmelztauchbeschichten aufzutragen, deren Al-Gehalt bis zu 60 Gew.-% und deren Zn-Gehalt bis zu 50 Gew.-% (so genannte "AZ-Beschichtung" ) betragt, wobei zusatzlich bis zu 2 Gew.-% Si vorhanden sein können. Eine typische Zusammensetzung einer solchen AZ-Beschichtung weist einen Al-Gehalt von 55 Gew.-%, einen Zn-Gehalt von 43,4 Gew.-% und einen Si-Gehalt von 1,6 Gew.-% auf.
Ebenso kann ein hochmanganhaltiges Stahlflachprodukt in erfindungsgemaßer Weise mit einer Aluminium-Silizium- Schicht schmelztauchbeschichtet werden, die einen Al- Gehalt von bis zu 92 Gew.-% und einen Si-Gehalt von bis zu 12 Gew.-% aufweist (so genannte "AS-Beschichtung" ) . Typischerweise weist eine solche AS-Beschichtung in der Praxis neben Aluminium und unvermeidbaren Verunreinigungen einen Si-Gehalt von 8 - 11 Gew.-% auf.
Schließlich besteht im Rahmen der Erfindung auch die Möglichkeit, ein hochmanganhaltiges Stahlsubstrat mit einer Zink-Magnesium-Schicht (so genannte "ZnMg- Beschichtung" ) schmelztauchzubeschichten, die einen Mg- Anteil von bis zu 5 Gew.-%, tpyischerweise 0,25 - 2,5 Gew.-% Mg, besitzt sowie zusätzlich wahlweise bis zu 11 Gew.-% Al, typischerweise 0,2 - 3,0 Gew.-% Al, bis zu 4 Gew.-% Fe und bis zu 2 Gew.-% Si sowie in Summe bis zu 0,8 Gew.-% eines oder mehrerer Elemente aus der Gruppe "Pb, Bi, Cd, B, Ti, Si, Cu, Ni, Co, Cr, Mn, Sn, Seltene Erden" und als Rest Zn sowie unvermeidbare Verunreinigungen enthält.
Im Fall, dass ein im Wesentlichen auf Al basierender Überzug, also beispielsweise ein AZ- oder AS-Überzug, in erfindungsgemäßer Weise aufgebracht worden ist kann es im Hinblick auf eine Optimierung der kathodischen Schutzwirkung der Beschichtung zweckmäßig sein, auf die Al-basierte, unmittelbar auf dem jeweiligen Stahlsubstrat aufliegende Schicht zusätzlich eine Zinkschicht aufzutragen. Dies kann beispielsweise dadurch geschehen, dass auf die durch Feueraluminieren erhaltene Schicht durch elektrolytisches Beschichten, erneutes Eintauchen in ein Zn-Bad oder Abscheiden aus der Gasphase (z. B. durch ein PVD-Verfahren) die Zinkschicht aufgebracht wird. (Unter "PVD" wird ein Beschichtungsverfahren verstanden, bei dem die jeweiligen Metalle oder chemischen Verbindungen durch Zufuhr thermischer Energie oder durch Teilchenbeschuss im Hochvakuum auf der zu beschichtenden Oberfläche der Kernlage abgeschieden werden. Das Beschichtungsmaterial wird dazu aus einem Feststoff in die Dampfphase überführt und kondensiert anschließend auf der jeweiligen Oberfläche. Zu den PVD- Verfahren zählen auch das Ionenplattieren und Kathodenzerstäubung (Sputtering) .) Em erstes Beispiel für die hochlegierten
Stahlwerkstoffe, aus denen m erfindungsgemaßer Weise mit einer vor Korrosion schutzenden Beschichtung zu versehende Stahlflachprodukte bestehen, ist ein Stahl, der (in Gew.-%) C: < 1,6 %, Mn: 6 - 30 %, Al: < 10 %, Ni: < 10 %, Cr: < 10 %, Si: < 8 %, Cu: < 3 %, Nb: < 0,6 %, Ti: < 0,3 %, V: < 0,3 %, P: < 0,1 %, B: < 0,01 %, N: < 1,0 %, Rest Eisen und unvermeidbare Verunreinigungen enthalt .
Besonders vorteilhaft wirken sich die durch die Erfindung erzielten Effekte bei der Beschichtung von Stahlbandern aus, die Mangan-Gehalte von mindestens 15 Gew.-% aufweisen. Em zu dieser Klasse zahlendes
Stahlflachprodukt weist (in Gew.-%) C: < 1,00 %, Mn: 20,0 - 30,0 %, Al: < 0,5 %, Si: < 0,5 %, B: < 0,01 %, Ni: < 3,0 %, Cr: <10,0 %, Cu: < 3,0 %, N: < 0,6 %, Nb: < 0,3 %, Ti: < 0,3 %, V: < 0,3 %, P: < 0,1 %, Rest Eisen und unvermeidbare Verunreinigungen auf.
Bei Anwendung des erfmdungsgemaßen Verfahrens besonders gute Beschichtungsergebnisse ergeben sich auch bei solchen Stahlflachprodukten, die (in Gew.-%) C: < 1,00 %, Mn: 7,00 - 30,00 %, Al: 1,00 - 10,00 %, Si: >2,50 - 8,00 % (wobei gilt, dass die Summe aus Al-Gehalt und Si-Gehalt >3,50 - 12,00 % ist), B: < 0,01 %, Ni: < 8,00 %, Cu: < 3,00 %, N: < 0,60 %, Nb: < 0,30 %, Ti: < 0,30 %, V: < 0,30 %, P: < 0,01 %, Rest Eisen und unvermeidbare Verunreinigungen enthalten. Ma t der Erfindung steht somit ein kostengünstiger Weg zur Verfugung, hochmanganhaltige Stahlbander auf wirtschaftliche Weise so gegen Korrosion zu schützen, dass sie für die Produktion von Karosserien für den Fahrzeugbau, insbesondere den Automobilbau, eingesetzt werden können, bei deren praktischem Einsatz sie besonders korrosiven Medien ausgesetzt sind.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand von
Ausfuhrungsbeispielen erläutert. Die einzige Figur zeigt eine vergrößerte Aufnahme einer Probe eines in erfindungsgemaßer Weise mit einem Zinkuberzug versehenen Stahlblechs nach einem Kugelschlagtest.
Zum Nachweis der Wirksamkeit der Erfindung wurden verschiedene Versuche durchgeführt.
Für die nachfolgend erläuterten Versuche ist aus einem hochmanganhaltigen Stahl, der neben Eisen und unvermeidbaren Verunreinigungen (in Gew.-%) 0,6 % C, 22,7 Gew.-% Mn, 0,18 % Si, 0,2 % V, 0,01 % Al, 0,08 % Cr, 0,02 % P, 0,001 % Ti und 0,001 % Nb enthielt, in konventioneller Weise ein Warmband erzeugt worden, das anschließend in ebenso konventioneller Weise zu einem Kaltband kaltgewalzt worden ist.
Das so erhaltene Kaltband ist dann unter einer Gluhatmosphare, bestehend aus 95 Vol. % Stickstoff und 5 Vol. % Wasserstoff bei einer Temperatur von 8300C mit einer Bandgeschwindigkeit von 100 m/min im kontinuierlichen Durchlauf rekristallisierend geglüht worden. Der Taupunkt der Gluhatmosphare ist dabei auf --300C gehalten worden.
Für die anschließend in den nachfolgend im Einzelnen erläuterten Versuchsreihen durchgeführten
Beizbehandlungen lassen sich in der Praxis beispielsweise zwei konventionelle, im kontinuierlichen Durchlauf durchlaufene Beizbecken von jeweils 30 m Lange verwenden. Abhangig von der Geschwindigkeit, mit der das jeweils zu behandelnde Stahlband durch die Beizbecken geleitet wird, lasst sich dann die jeweilige Verweilzeit / pro Längeneinheit des Stahlbands einstellen. So ergibt sich beispielsweise bei einer Bandgeschwindigkeit von 90 m/mm für ]edes Beizbecken eine Verweilzeit von 20 Sekunden pro Längeneinheit des betreffenden Stahlbands
In einer ersten Versuchsreihe ist das in der oben beschriebenen Weise erzeugte und rekristallisierend geglühte Stahlband einer zwei-stufig durchgeführten Beizbehandlung unterzogen worden, bei der es für jeweils 20 Sekunden pro Längeneinheit aufeinanderfolgend durch zwei Beizebader geleitet worden ist. Das erste der Beizebader enthielt Salzsaure in einer Konzentration von 73 g HCl/l, wahrend die Salzsaurekonzentration des zweiten Bades 120 g HCl/l betrug.
Bei Austritt aus dem zweiten Beizbad war die Oberflache der untersuchten Probe von der zuvor auf ihr haftenden Oxidschicht befreit.
Unmittelbar nach dem Verlassen des Beizbades wurde das Stahlband mit Wasser gespult, um anhaftende Saure zu entfernen und den Beizprozess zu beenden. Ansch] leßend erfolgte eine Trocknung der Stahloberflache durch Abblasen der dort verbliebenen Flüssigkeit.
Zum Erwarmen auf die geforderte Badeintrittstemperatur ist das getrocknete Stahlband im nächsten Schritt unter einer 10 Vol. % Wasserstoff enthaltenden Stickstoff- Wasserstoff-Schutzatmosphare bei einem Taupunkt von -30 0C zunächst auf eine Oberflachentemperatur von 600 0C erhitzt und für 7 Sekunden auf dieser Temperatur gehalten worden. Nach dem anschließenden Abkühlen auf eine Badeintrittstemperatur von 470 0C erfolgte das Eintauchen in ein schmelzflussiges Zinkbad, das neben Zink und unvermeidbaren Verunreinigungen 0,22 Gew.-% Al enthielt.
Anschließend ist an einer Probe des auf diese Weise verzinkten Stahlbands ein Kugelschlagtest durchgeführt worden. Die einwandfreie Haftung des Überzugs auch im am stärksten verformten Bereich der in das Stahlblech eingeformten Kalotte ist in Fig. 1 deutlich zu erkennen.
In fünf weiteren Versuchen der ersten Versuchsreihe sind ausgehend von den voranstehend für die erste Versuchsreihe erläuterten Versuchsbedingungen zunächst die Verweilzeiten "Verweilzeit Beize 1" und "Verweilzeit Beize 2" in den Beizebadern variiert worden, wobei die Erwarmungsspitzentemperatur bei der nachfolgenden Erwärmung auf die Badeintrittstemperatur jeweils bei 550 °C lag. Die Benetzbarkeit des Stahlblechs sowie die Haftung des Überzugs sind anschließend bewertet worden. Das Ergebnis dieser Bewertung ist in Tabelle 1 zusammengefasst . Es zeigt sich, dass bei einer Verweildauer von mindestens 20 Sekunden pro Längeneinheit in jedem Beizbad und damit einhergehend zunehmend vollständiger Entfernung der Oxidschicht eine optimale Haftung gewahrleistet werden kann.
Anschließend sind ebenfal] s basierend auf den oben erläuterten Versuchsbedingungen m 27 weiteren Versuchen bei konstanten Verweilzelten von jeweils
20 s/Langeneinheit in den beiden Beizebadern die bei der Erwärmung auf die Badeintrittstemperatur erreichten Erwarmungspitzentemperaturen und die Haltezeiten variiert worden, über die das Stahlband bei diesen Erwarmungsspitzentemperaturen gehalten worden ist. Auch bei diesen Versuchen ist dann das Benetzungsverhalten des Stahlbands und die Haftung des auf ihm erzeugten Überzugs beurteilt worden. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle 2 zusammengefasst . Daraus ist ersichtlich, dass bei im Bereich von 400 0C bis 650 0C liegenden Erwarmungsspitzentemperaturen Haltezeiten von weniger als 50 Sekunden einen positiven Effekt auf die Benetzbarkeit und das Haftvermögen haben, wahrend sehr niedrige oder sehr hohe Erwarmungsspitzentemperaturen sowie Haltezeiten von 50 Sekunden und mehr sich negativ auf die Benetzbarkeit und die Haftung auswirken.
Für einen zweiten Versuch ist ein kaltgewalztes und rekristallisierend geglühtes Stahlband in derselben Weise erzeugt worden, wie für den ersten Versuch beschrieben. Im Zuge des zweiten Versuchs ist auch dieses Stahlband durch Eintauchen in ein Salzsaurebad von der Manganoxidschicht befreit worden. Hierzu sind sequentiell zwei Beizebader unterschiedlicher Konzentration verwendet worden. Das erste Beizbad enthielt wiederum 73 g HCl/l, wahrend das zweite Beizbad 120 g HCl/l aufwies. Die Verweilzeit lag in jedem Beizbad bei 20 Sekunden pro Längeneinheit des Stahlbands.
Unmittelbar nach dem Verlassen des letzten Beizbades ist das Stahlband mit Wasser gespult worden, um anhaftende Saure zu entfernen und den Beizprozess zu beenden. Anschließend erfolgte eine Trocknung der Stahloberflache.
Zum Erwarmen auf die erforderliche Badeintritts temperatur ist das Stahlband im nächsten Schritt in einer 10 Vol. % Wasserstoff enthaltenden Stickstoff/Wasserstoffatmosphare bei einem Taupunkt von -30 0C auf eine
Oberflachentemperatur von 700 0C erhitzt und 7 Sekunden auf dieser Temperatur gehalten worden.
Nach Abkühlen auf die Badeintrittstemperatur von 670 0C ist das Stahlband dann in ein schmelzflussiges Aluminiumbad eingetaucht worden, das 90 Gew.-% Al und 10 Gew.-%Si enthielt.
Wie bei der ersten Versuchsreihe sind in fünf weiteren Versuchen der zweiten Versuchsreihe ausgehend von den voranstehend für die zweite Versuchsreihe erläuterten Versuchsbedingungen zunächst die Verweilzeiten "Verweilzeit Beize 1" und "Verweilzeit Beize 2" in den Beizebadern variiert worden, wobei hier die Erwarmungsspitzentemperatur bei der nachfolgenden Erwärmung auf die Badeintrittstemperatur jeweils bei 700 0C lag. Die Benetzbarkeit des Stahlblechs sowie die Haftung des Überzugs sind anschließend bewertet worden. Das Ergebnis dieser Bewertung ist in Tabelle 3 zusammengefasst . Es ergibt sich auch m diesem Fall, dass bei einer Verweildauer von mindestens 20 Sekunden pro Längeneinheit in jedem Beizbad und damit einhergehend zunehmend vollständiger Entfernung der Oxidschicht eine optimale Haftung der durch Feueraluminieren erhaltenen Uberzugsschicht gewahrleistet werden kann.
Anschließend sind ebenfalls wie bei der Versuchsreihe 1 basierend auf den zur zweiten Versuchsreihe oben erläuterten Versuchsbedingungen in 18 weiteren Versuchen bei konstanten Verweilzeiten von jeweils
20 s/Langeneinheit in den beiden Beizebadern die bei der Erwärmung auf die Badeintrittstemperatur erreichten Erwarmungspitzentemperaturen und die Haltezeiten variiert worden, über die das Stahlband bei diesen Erwarmungsspitzentemperaturen gehalten worden ist. Auch bei diesen Versuchen ist dann das Benetzungsverhalten des Stahlbands und die Haftung des auf ihm erzeugten Überzugs beurteilt worden. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle 2 zusammengefasst . Daraus ist ersichtlich, dass bei im Bereich von 600 0C bis 700 0C liegenden Erwarmungsspitzentemperaturen die Haltezeit keinen wesentlichen Einfluss auf die Benetzbarkeit und das Haftvermögen hat, wahrend bei deutlich niedrigeren oder deutlich höheren Erwarmungsspitzentemperaturen die Benetzbarkeit und die Haftung abnimmt. Das beste Ergebnis liefert eine Erwarmungsspitzentemperatur von 700 0C bei einer Haltezeit von 7 Sekunden.
In einer dritten Versuchsreihe ist ein entsprechend dem allgemeinen Versuch der zweiten Versuchsreihe feueraluminiertes Stahlband mit einer elektrolytisch aufgebrachten Zinkauflage versehen worden. Hierzu wurde die zuvor in erf mdungsgemaßer Weise aufgetragene Aluminiumauf läge zunächst alkalisch gereinigt und in einem 4O0C warmen Beizbad, das durch eine wassrige HCl- Losung (80 g/l HCl) gebildet war, in 10 Sekunden vorbehandelt. Anschließend ist auf die so vorbehandelte Alumimumschicht in einer Elektrolysezelle mit Hilfe eines Zinksulfatelektrolyten eine 6 μm dicke Zinkschicht abgeschieden worden.
Figure imgf000023_0001
') Benetzungsbewertung : 1= keine unbenetzten Stellen; 2 = emzelne unbenetzte Stellen; 3=zahlreiche unbenetzte Stellen.
(**) Haftung gemäß SEP 1931: l = keme Risse
2=feine Risse
3=Risse, feine Abblatterungen 4=starke Abblatterungen
Tabelle 1
Figure imgf000024_0001
Benet zungsbewertung: l=keine unbenetzten Stellen; 2=einzelne unbenetzte Stellen; 3=zahlreiche unbenetzte Stellen.
Haftung gemäß SEP 1931: l=keine Risse
2=feine Risse
3=Risse, feine Abblätterungen 4=starke Abblätterungen
Tabelle 2
Figure imgf000025_0001
(*) Benet zungsbewertung : 1 = keine unbenetzten Stellen; 2=einzelne unbenetzte Stellen; 3= zahlreiche unbenetzte Stellen.
(") Haftung gemäß SEP 1931: 1= keine Risse
2 = feme Risse
3=Risse, feine Abblatterungen 4=starke Abblatterungen
Tabelle 3
Figure imgf000025_0002
( ) Benetzungsbewertung : ]=keine unbenetzten Stellen; 2 = emzelne unbenetzte Stellen; 3=zahlreiche unbenetzte Stellen.
") Haftung gemäß SEP 1931: l = keine Risse
2=feine Risse
3=Risse, feine Abblatterungen 4=starke Abblatterungen
Tabelle 4

Claims

P A T E N T A N S P R U C H E
1. Verfahren zum Beschichten eines 6 - 30 Gew.-% Mn enthaltenden warm- oder kaltgewalzten Stahlflachprodukts mit einer metallischen Schutzschicht durch Schmelztauchbeschichtung in einem Schmelzenbad, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s das Stahlflachprodukt vor seinem Eintritt m das Schmelzenbad einer Beizbehandlung unterzogen wird, bei der auf dem Stahlflachprodukt haftendes Manganoxid m einem Beizbad im Wesentlichen vollständig entfernt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s die Beizbehandlung im Durchlauf absolviert wird.
3. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s das Beizbad 20 bis 200 g/L HCl enthalt.
4. Verfahren nach Anspruch 3, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s das Beizbad 10 bis 200 g/L Fe enthalt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 2, 3 oder 4, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s die Verweilzeit des Stahlflachprodukts in dem Beizbad 5 - 60 Sekunden pro Längeneinheit betragt.
6. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s die Temperatur des Beizbades 40 - 90 0C betragt.
7. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s das Stahlflachprodukt im Zuge der Beizbehandlung mindestens zwei Beizebadern ausgesetzt wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s die Saurekonzentration des zweiten Beizbades hoher ist als die Saurekonzentration des zweiten Beizbades.
9. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s das Stahlflachprodukt vor seinem Eintritt in das Schmelzenbad getrocknet wird.
10. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s das Stahlflachprodukt vor seinem Eintritt in das Schmelzenbad auf eine Badeintrittstemperatur erwärmt wird.
11. Verfahren nach Anspruch 10, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s das Stahlflachprodukt bei der Erwärmung auf die Badeintrittstemperatur zunächst auf eine Erwarmungsspitzentemperatur aufgeheizt wird, die oberhalb der Badeintrittstemperatur liegt, und anschließend von der Erwarmungsspitzentemperatur auf die Badeintrittstemperatur abgekühlt wird.
12. Verfahren nach Anspruch 11, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s die Oberflachentemperatur wahrend des Erwärmens 700 0C nicht überschreitet, insbesondere 450 - 700 0C betragt .
13. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s die Erwärmung auf die Badeintrittstemperatur unter einer die Oberflache des Stahlflachprodukts vor Oxidation schutzenden Schutzatmosphare erfolgt.
14. Verfahren nach Anspruch 13, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s die Schutzatmosphare aus Stickstoff und 5 - 30 Vol.-% Wasserstoff gebildet ist.
15. Verfahren nach Anspruch 14, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s der Taupunkt der Schutzatmosphare -50 0C bis -15 0C betragt. - -
16. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s das Stahlflachprodukt kaltgewalzt ist und vor der Beizbehandlung einem rekristallisierenden Glühen unterzogen wird.
17. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s die Schmelztauchbeschichtung als Feuerverzinkung ausgeführt wird.
18. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 16, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s die Schmelztauchbeschichtung als Feueraluminierung ausgeführt wird.
19. Verfahren nach Anspruch 18, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s auf die nach der Feueraluminierung erhaltene Schutzschicht eine Zinkschicht aufgebracht wird.
20. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s die Schmelztauchbeschichtung im Durchlauf absolviert wird .
21. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s das Stahlflachprodukt (in Gew.-%) C: < 1,6 %, Mn: 6 - 30 %, Al: < 10 %, Ni: < 10 %, Cr: < 10 %, Si: < 8 %, Cu: < 3 %, Nb: < 0,6 %, Ti: < 0,3 %, V: < 0,3 %, P: < 0,1 %, B: < 0,01 %, N: < 1,0 %, Rest Eisen und unvermeidbare Verunreinigungen enthalt.
22. Verfahren nach Anspruch 21, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s das Stahlflachprodukt (in Gew.-%) C: < 1,00 %, Mn: 20,0 - 30,0 %, Al: < 0,5 %, Si: < 0,5 %, B: < 0,01 %, Ni: < 3,0 %, Cr: <10,0 %, Cu: < 3,0 %, N: < 0,6 %, Nb: < 0,3 %, Ti: < 0,3 %, V: < 0,3 %, P: < 0,1 %, Rest Eisen und unvermeidbare Verunreinigungen enthalt.
23. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 20, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s das Stahlflachprodukt (in Gew.-%) : C: < 1,00 %, Mn: 7,00 - 30,00 %, B: < 0,01 %, Ni: < 8,00 %, Cu: < 3,00 %, N: < 0,60 %, Nb: < 0,30 %,
Ti: < 0,30 %, V: < 0,30 %, P: < 0,01 %, sowie Al: 1,00 - 10,00 % und Si: > 2,50 - 8,00 %, mit der Maßgabe Al-Gehalt + Si-Gehalt > 3,50 - 12,00 %, Rest Eisen und unvermeidbare Verunreinigungen enthalt.
PCT/EP2009/050657 2008-01-22 2009-01-21 Verfahren zum beschichten eines 6 - 30 gew. % mn enthaltenden warm- oder kaltgewalzten stahlflachprodukts mit einer metallischen schutzschicht Ceased WO2009092733A2 (de)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU2009207662A AU2009207662A1 (en) 2008-01-22 2009-01-21 Method for coating a warm or cold-rolled flat steel product comprising 6 - 30 weight-% Mn with a metallic protective layer
BRPI0907626A BRPI0907626A2 (pt) 2008-01-22 2009-01-21 método para revestir um produto plano de aço laminado a quente ou laminado a frio, contndo 6- 30% em peso de mn, com uma camada protetora metálica
EP09704868.0A EP2235229B9 (de) 2008-01-22 2009-01-21 Verfahren zum beschichten eines 6 - 30 gew. % mn enthaltenden warm- oder kaltgewalzten stahlflachprodukts mit einer metallischen schutzschicht
US12/864,102 US8506731B2 (en) 2008-01-22 2009-01-21 Method for coating a hot-rolled or cold-rolled steel flat product containing 6-30 wt% Mn
ES09704868.0T ES2593834T3 (es) 2008-01-22 2009-01-21 Procedimiento para el revestimiento de un producto plano de acero laminado en caliente o en frío que contiene el 6 - 30 % en peso de Mn con una capa metálica de protección
CN2009801060191A CN101952474B (zh) 2008-01-22 2009-01-21 对含6-30重量%的锰的热轧或冷轧扁钢制品镀金属保护层的方法
CA2712557A CA2712557C (en) 2008-01-22 2009-01-21 Method for coating a hot-rolled or cold-rolled steel flat product, containing 6 - 30 % wt. mn, with a metallic protective layer
JP2010543485A JP5467053B2 (ja) 2008-01-22 2009-01-21 ６〜３０重量％のＭｎを含有する熱間圧延平鋼材または冷間圧延平鋼材に金属保護層をコーティングする方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102008005605A DE102008005605A1 (de) 2008-01-22 2008-01-22 Verfahren zum Beschichten eines 6 - 30 Gew. % Mn enthaltenden warm- oder kaltgewalzten Stahlflachprodukts mit einer metallischen Schutzschicht
DE102008005605.7 2008-01-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2009092733A2 true WO2009092733A2 (de) 2009-07-30
WO2009092733A3 WO2009092733A3 (de) 2010-02-25

Family

ID=40600137

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2009/050657 Ceased WO2009092733A2 (de) 2008-01-22 2009-01-21 Verfahren zum beschichten eines 6 - 30 gew. % mn enthaltenden warm- oder kaltgewalzten stahlflachprodukts mit einer metallischen schutzschicht

Country Status (11)

Country Link
US (1) US8506731B2 (de)
EP (1) EP2235229B9 (de)
JP (1) JP5467053B2 (de)
KR (1) KR101578848B1 (de)
CN (1) CN101952474B (de)
AU (1) AU2009207662A1 (de)
BR (1) BRPI0907626A2 (de)
CA (1) CA2712557C (de)
DE (1) DE102008005605A1 (de)
ES (1) ES2593834T3 (de)
WO (1) WO2009092733A2 (de)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5729211B2 (ja) * 2010-08-31 2015-06-03 Ｊｆｅスチール株式会社 冷延鋼板の製造方法、冷延鋼板および自動車部材
ES2389188B1 (es) 2011-03-29 2013-09-02 Rovalma Sa Proteccion catodica mediante recubrimiento para circuitos de refrigeracion u otros agujeros o canales.
JP5482968B2 (ja) * 2012-01-18 2014-05-07 Ｊｆｅスチール株式会社 酸洗後の鋼板表面の黄変防止方法
JP5962540B2 (ja) * 2012-07-23 2016-08-03 Ｊｆｅスチール株式会社 高強度鋼板の製造方法
JP5962541B2 (ja) * 2012-07-23 2016-08-03 Ｊｆｅスチール株式会社 高強度鋼板の製造方法
KR101510505B1 (ko) * 2012-12-21 2015-04-08 주식회사 포스코 우수한 도금성과 초고강도를 갖는 고망간 용융아연도금강판의 제조방법 및 이에 의해 제조된 고망간 용융아연도금강판
DE102013101276A1 (de) * 2013-02-08 2014-08-14 Benteler Automobiltechnik Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Kraftfahrzeugstabilisators
DE102013005301A1 (de) * 2013-03-21 2014-09-25 Salzgitter Flachstahl Gmbh Verfahren zur Verbesserung der Schweißbarkeit von hochmanganhaltigen Stahlbändern und beschichtetes Stahlband
DE102015101312A1 (de) * 2015-01-29 2016-08-04 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Verfahren zum Aufbringen eines metallischen Schutzüberzugs auf eine Oberfläche eines Stahlprodukts
US11420419B2 (en) 2015-12-24 2022-08-23 Posco Austenite-based molten aluminum-plated steel sheet having excellent properties of plating and weldability
KR101746996B1 (ko) 2015-12-24 2017-06-28 주식회사 포스코 도금 밀착성이 우수한 고망간 용융 알루미늄계 도금강판
KR101736640B1 (ko) 2015-12-24 2017-05-17 주식회사 포스코 도금성 및 점용접성이 우수한 아연계 도금강판 및 그 제조방법
WO2017203309A1 (en) * 2016-05-24 2017-11-30 Arcelormittal Twip steel sheet having an austenitic matrix
WO2017203310A1 (en) 2016-05-24 2017-11-30 Arcelormittal Method for producing a twip steel sheet having an austenitic microstructure
DE102016222961A1 (de) * 2016-11-22 2018-05-24 Volkswagen Aktiengesellschaft Verfahren zur Warmumformung von Stahlbauteilen und Fahrzeug
CN108929991B (zh) 2017-05-26 2020-08-25 宝山钢铁股份有限公司 一种热浸镀高锰钢及其制造方法
CN108929992B (zh) 2017-05-26 2020-08-25 宝山钢铁股份有限公司 一种热浸镀中锰钢及其制造方法
DE102018217835A1 (de) * 2018-10-18 2020-04-23 Sms Group Gmbh Verfahren zum Herstellen eines warmumformbaren Stahlflachprodukts
CN111434404B (zh) * 2019-05-27 2022-03-25 苏州普热斯勒先进成型技术有限公司 一种耐腐蚀热冲压件的制造方法及装置

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07216524A (ja) 1994-01-25 1995-08-15 Nisshin Steel Co Ltd 高張力熱延鋼板の溶融めっき方法
US5677005A (en) 1993-06-25 1997-10-14 Kawasaki Steel Corporation Method for hot dip galvanizing high tensile steel strip with minimal bare spots
US5810950A (en) 1995-12-30 1998-09-22 Pohang Iron & Steel Co., Ltd. Methods for annealing and pickling high manganic cold rolled steel sheet
DE19727759C2 (de) 1997-07-01 2000-05-18 Max Planck Inst Eisenforschung Verwendung eines Leichtbaustahls
DE19900199A1 (de) 1999-01-06 2000-07-13 Ralf Uebachs Leichtbaustahllegierung
DE10259230A1 (de) 2002-12-17 2004-07-15 Thyssenkrupp Stahl Ag Verfahren zum Herstellen eines Stahlprodukts
DE102005008410B3 (de) 2005-02-24 2006-02-16 Thyssenkrupp Stahl Ag Verfahren zum Beschichten von Stahlbändern und beschichtetes Stahlband
WO2006042931A1 (fr) 2004-10-20 2006-04-27 Arcelor France Procede de fabrication de toles d' acier austenitique fer-carbone-manganese et toles ainsi produites

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2564549A (en) * 1945-07-02 1951-08-14 Albert R Stargardter Pickling treatment
US3660253A (en) * 1970-06-12 1972-05-02 Bethlehem Steel Corp Steel pickling bath
US4132568A (en) * 1977-12-16 1979-01-02 Irwin David W Process and composition for pickling metal surfaces
JPS6119729A (ja) * 1984-07-04 1986-01-28 Kawasaki Steel Corp 酸洗性の優れた高マンガン鋼の製造方法
JPH01180992A (ja) * 1988-01-11 1989-07-18 Sumitomo Metal Ind Ltd 熱延鋼材の酸洗方法
JPH0756069B2 (ja) * 1989-07-28 1995-06-14 新日本製鐵株式会社 溶融亜鉛めっき熱延鋼板の製造方法
JPH079055B2 (ja) * 1990-02-21 1995-02-01 新日本製鐵株式会社 合金化亜鉛めっき鋼板の製造方法
JPH06136578A (ja) * 1992-10-29 1994-05-17 Kawasaki Steel Corp 高マンガン熱延鋼材の脱スケール方法
JP3110238B2 (ja) * 1993-06-25 2000-11-20 川崎製鉄株式会社 溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法
JP4051580B2 (ja) * 1997-02-21 2008-02-27 水道機工株式会社 二酸化マンガンスケ−ルの洗浄液
TW500827B (en) * 1999-08-06 2002-09-01 Sms Demag Ag Process and installation for hot galvanizing of hot rolled steel strip
DE19943238A1 (de) * 1999-08-06 2001-02-08 Sms Demag Ag Verfahren und Anlage zum Feuerverzinken von warmgewalztem Stahlband
JP2001262303A (ja) * 2000-03-21 2001-09-26 Kawasaki Steel Corp 溶融めっき性に優れた溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法
JP4180925B2 (ja) * 2001-04-09 2008-11-12 エイケイ・スティール・プロパティーズ・インコーポレイテッド ケイ素含有電気用鋼等級の過酸化水素酸洗
JP4184832B2 (ja) * 2003-02-27 2008-11-19 株式会社神戸製鋼所 鋼材表面の処理方法および鋼材の製造方法
FR2878257B1 (fr) * 2004-11-24 2007-01-12 Usinor Sa Procede de fabrication de toles d'acier austenitique, fer-carbone-manganese a tres hautes caracteristiques de resistance et d'allongement, et excellente homogeneite
DE102006039307B3 (de) * 2006-08-22 2008-02-21 Thyssenkrupp Steel Ag Verfahren zum Beschichten eines 6-30 Gew.% Mn enthaltenden warm- oder kaltgewalzten Stahlbands mit einer metallischen Schutzschicht
JP5058769B2 (ja) * 2007-01-09 2012-10-24 新日本製鐵株式会社 化成処理性に優れた高強度冷延鋼板の製造方法および製造設備
KR100939925B1 (ko) * 2007-12-27 2010-02-04 팅크웨어(주) 내비게이션 시스템의 교차 지점 안내 표출 심볼 표시 장치및 방법
KR101373975B1 (ko) * 2008-11-14 2014-03-12 에이케이 스틸 프로퍼티즈 인코포레이티드 제2철 이온을 함유하는 산성 산세척액으로 규소강을 산세척하는 방법

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5677005A (en) 1993-06-25 1997-10-14 Kawasaki Steel Corporation Method for hot dip galvanizing high tensile steel strip with minimal bare spots
JPH07216524A (ja) 1994-01-25 1995-08-15 Nisshin Steel Co Ltd 高張力熱延鋼板の溶融めっき方法
US5810950A (en) 1995-12-30 1998-09-22 Pohang Iron & Steel Co., Ltd. Methods for annealing and pickling high manganic cold rolled steel sheet
DE19727759C2 (de) 1997-07-01 2000-05-18 Max Planck Inst Eisenforschung Verwendung eines Leichtbaustahls
DE19900199A1 (de) 1999-01-06 2000-07-13 Ralf Uebachs Leichtbaustahllegierung
DE10259230A1 (de) 2002-12-17 2004-07-15 Thyssenkrupp Stahl Ag Verfahren zum Herstellen eines Stahlprodukts
WO2006042931A1 (fr) 2004-10-20 2006-04-27 Arcelor France Procede de fabrication de toles d' acier austenitique fer-carbone-manganese et toles ainsi produites
DE102005008410B3 (de) 2005-02-24 2006-02-16 Thyssenkrupp Stahl Ag Verfahren zum Beschichten von Stahlbändern und beschichtetes Stahlband

Also Published As

Publication number Publication date
EP2235229B1 (de) 2016-06-29
ES2593834T3 (es) 2016-12-13
KR101578848B1 (ko) 2015-12-21
CN101952474A (zh) 2011-01-19
US8506731B2 (en) 2013-08-13
US20110017361A1 (en) 2011-01-27
AU2009207662A1 (en) 2009-07-30
EP2235229A2 (de) 2010-10-06
BRPI0907626A2 (pt) 2019-09-24
JP5467053B2 (ja) 2014-04-09
KR20100113134A (ko) 2010-10-20
WO2009092733A3 (de) 2010-02-25
CN101952474B (zh) 2013-07-31
CA2712557C (en) 2016-10-11
CA2712557A1 (en) 2009-07-30
EP2235229B9 (de) 2016-09-28
DE102008005605A1 (de) 2009-07-23
JP2011514436A (ja) 2011-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2235229B1 (de) Verfahren zum beschichten eines 6 - 30 gew. % mn enthaltenden warm- oder kaltgewalzten stahlflachprodukts mit einer metallischen schutzschicht
EP2054536B1 (de) Verfahren zum beschichten eines 6 - 30 gew.-% mn enthaltenden warm- oder kaltgewalzten stahlbands mit einer metallischen schutzschicht
CN111527224B (zh) 高强度钢板及其制造方法
EP1658390B1 (de) Verfahren zum herstellen eines gehärteten stahlbauteils
EP2848709B1 (de) Verfahren zum Herstellen eines mit einem metallischen, vor Korrosion schützenden Überzug versehenen Stahlbauteils und Stahlbauteil
DE60220191T2 (de) Hochfestes feuerverzinktes galvanisiertes stahlblech und feuerverzinktes geglühtes stahlblech mit ermüdungsfestigkeit,korrosionsbeständigkeit,duktilität und plattierungshaftung,nach starker verformung und verfahren zu dessen herstellung
EP2049699B2 (de) Verfahren zum beschichten von stahlbändern und beschichtetes stahlband
DE68912243T2 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Heisstauchbeschichtung eines Stahlbandes mit Aluminium.
EP3947753B1 (de) Verfahren zur herstellung eines stahlbandes mit verbesserter haftung metallischer schmelztauchüberzüge
WO2016008714A1 (de) Stahlprodukt mit einer korrosionsschutzbeschichtung aus einer aluminiumlegierung sowie verfahren zu dessen herstellung
WO2009059950A2 (de) Stahlflachprodukt mit einem vor korrosion schützenden metallischen überzug und verfahren zum erzeugen eines vor korrosion schützenden metallischen zn-mg-überzugs auf einem stahlflachprodukt
WO2007124781A1 (de) Verfahren zum schmelztauchbeschichten eines stahlflachproduktes aus höherfestem stahl
DE202004021264U1 (de) Korrosionsschicht und gehärtetes Stahlbauteil
WO2015144530A1 (de) Kaltgewalztes stahlflachprodukt und verfahren zu seiner herstellung
EP4208576A1 (de) Durch warmumformen eines stahlflachprodukts hergestelltes stahlbauteil, stahlflachprodukt und verfahren zur herstellung eines stahlbauteils
WO2013117273A1 (de) Verfahren zum schmelztauchbeschichten eines stahlflachprodukts
DE60317520T2 (de) Ultrahochfester stahl und verfahren zur herstellung eines mit zink oder zinklegierung platierten stahlbleches
JP7291860B1 (ja) 溶融Ａｌ－Ｚｎ系めっき鋼板及びその製造方法
JP7499849B2 (ja) 溶融Ａｌ－Ｚｎ系めっき鋼板及びその製造方法
DE69728389T2 (de) Heissgetauchtes galvanisiertes stahlblech mit verminderten defekten, entstanden durch fehlbeschichtung, mit hervorragender kontaktbeschichtungshaftung und verfahren zu dessen herstellung
WO2022049003A1 (de) Verfahren zum herstellen eines blechbauteils durch warmumformen eines mit einer korrosionsschutzbeschichtung versehenen stahlflachprodukts
JP3294322B2 (ja) 塗装焼付硬化性および耐食性に優れた深絞り用溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法
DE102021128327A1 (de) Kaltgewalztes stahlflachprodukt mit metallischer korrosionsschutzschicht und verfahren zur herstellung eines solchen

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200980106019.1

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 09704868

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A2

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2009704868

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2712557

Country of ref document: CA

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2010543485

Country of ref document: JP

Ref document number: 2689/KOLNP/2010

Country of ref document: IN

Ref document number: 2009207662

Country of ref document: AU

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2009207662

Country of ref document: AU

Date of ref document: 20090121

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20107018597

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12864102

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: PI0907626

Country of ref document: BR

Kind code of ref document: A2

Effective date: 20100721