WO2009142020A1 - 整髪方法 - Google Patents

整髪方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2009142020A1
WO2009142020A1 PCT/JP2009/002245 JP2009002245W WO2009142020A1 WO 2009142020 A1 WO2009142020 A1 WO 2009142020A1 JP 2009002245 W JP2009002245 W JP 2009002245W WO 2009142020 A1 WO2009142020 A1 WO 2009142020A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
meth
hair
same
mass
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2009/002245
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
義正 楯
湯井　幸治
路子 浅見
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Priority to US12/993,772 priority Critical patent/US8574560B2/en
Priority to CN200980116733.9A priority patent/CN102014862B/zh
Priority to EP09750382.5A priority patent/EP2283808A4/en
Publication of WO2009142020A1 publication Critical patent/WO2009142020A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/046—Aerosols; Foams
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8158—Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59—Mixtures
    • A61K2800/594—Mixtures of polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/52—Amides or imides
    • C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F20/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F22/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
    • C08F22/10—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F22/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
    • C08F22/36—Amides or imides
    • C08F22/38—Amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds

Definitions

  • the present invention relates to a hair styling method in which a fluffy style lasts for a long time, and a hair cosmetic excellent in hair styling power and wash-off properties.
  • Patent Document 1 describes a composition for treating a keratin substance containing an anionic polymer and a cationic polymer. This composition can be applied to hair, and when used as a hair styling agent, hair styling power can be obtained, but there is a problem that the wash-off property by shampoo is poor.
  • the present invention relates to a hair styling method in which a soft style lasts for a long time. Moreover, this invention relates to the hair cosmetics excellent in hair-setting power and wash-off property.
  • the present inventors have found that a style with a soft feeling can be maintained for a long time by increasing the volume of hair by increasing the crossing of hair and applying a specific aerosol hair cosmetic.
  • the present invention provides (A) an increase in hair volume by increasing hair crossing, and (B) an aerosol-type hair cosmetic having a coating strength measured by a coating strength evaluation method of 800 gf / cm 2 or more. Applying, A hair styling method including the above is provided.
  • the present inventors have used a specific film-forming copolymer in combination with an anionic film-forming polymer, so that the hair styling power and washability are excellent, and there is no stickiness or wrinkle, and a soft volume feeling.
  • the present inventors have found that a hair cosmetic that can be made into a hairstyle with a certain thickness can be obtained.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 and R 3 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, but both R 2 and R 3 are hydrogen atoms.
  • R 1 represents the same as described above, and R 4 and R 5 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • C a (meth) acrylamide monomer represented by (C)
  • R 1 represents the same as described above, R 6 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, R 7 and R 8 are the same or different and represent a methyl group or an ethyl group.
  • A represents 0 or 1) Indicates the number of (Meth) acrylic acid ester monomer or (meth) acrylamide monomer represented by the formula 0 to 30% by mass, and (d) General formula (4)
  • R 1 is the same as defined above, R 9 and R 10 are the same or different and represent an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 11 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or phenyl. And b and c each represent a number from 0 to 50, but b and c are not 0 at the same time)
  • a copolymer of (C2) (a) General formula (5)
  • R 12 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 13 and R 14 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, or R 13 and R 14 are adjacent to each other.
  • (Meth) acrylamide monomer represented by 30 to 80% by mass (B) General formula (6)
  • R 12 represents the same as above, R 16 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and R 17 and R 18 are the same or different and represent a methyl group or an ethyl group.
  • A represents 0 or 1) Indicates the number of (Meth) acrylic acid ester monomer or (meth) acrylamide monomer represented by the formula: 2 to 30% by mass, and (d) General formula (8)
  • R 12 is the same as defined above, R 19 and R 20 are the same or different and each represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and R 21 represents a hydrogen atom or a methyl group. Shows a number from 0 to 50, but b and c are not 0 at the same time)
  • the hair cosmetic composition of the present invention is excellent in hair styling power and washability, and has no stickiness or wrinkle, and can be made into a fluffy hair style.
  • “increasing the volume of hair” in the present invention means increasing the volume of space surrounded by the hairs, and in a two-dimensional manner, it means the area of the shaded portion shown in FIG.
  • the increase in crossing means changing the state of the hair from FIG. 2 to FIG. 3, and if there is even a slight change from FIG. 2 to FIG. 3, it is included in increasing the crossing of the hair. It is a concept that includes things that change to an intermediate state between the two.
  • the volume of hair can be increased effectively and the beautiful hairstyle with a soft feeling can be made.
  • the aerosol hair cosmetics whose coating strength measured by (B) coating strength evaluation method is 800 gf / cm 2 or more to the hairstyle thus made, a beautiful hairstyle can be kept for a long time. Can enjoy.
  • the target head hair may be straight hair or comb hair, or may be hair that has straight hair combed by perm (curly hair, wave hair), or the comb hair is straightened by straight perm. May be.
  • the hair may be wet or dry, but a dry state is more preferable. It may be a hair care agent or a treatment that has been previously attached or not. It may or may not be dyed.
  • the length of the hair is not limited, from short hair where the hair does not reach the ears, eyebrows, and neck when not tied, to long hair where the hair ends below the chest and waist I do not care.
  • the hair on the tip side from the bundled hair is oriented so as to vary the major axis direction of the hair with fingers, combs or brushes (so-called “scatter”). Or it is good to make reverse hair with respect to the hair of the hair end side rather than the bundled part.
  • the bundling position in this case is not limited, and may be any of the top of the head, the back of the head, and the temporal region. Further, any number of bundles may be used.
  • the curled portion may be a portion closer to the hair tip than a portion where the hair is bundled and bundled, or may be a portion in a state where it is lowered without being bundled or tied. Also, any of the top of the head, the back of the head, the temporal region, the ear, and the ear may be used.
  • These methods (1) to (3) may be used alone or in combination, or may be used in combination with other hair styling methods.
  • a beautiful hairstyle is lengthened. Hold and enjoy.
  • (B) aerosol hair cosmetic composition is at film strength, as measured by the following evaluation method is 800 gf / cm 2 or higher, preferably 1000 gf / cm 2 or more, more preferably 1500gf / cm 2 or more, further 2000 gf / cm 2 or more, more preferably at 2300gf / cm 2 or more. If the film strength is within this range, a soft hairstyle can be maintained for a longer time. On the other hand, film strength, as measured according to the following evaluation method 8000gf / cm 2 or less, further 6000gf / cm 2 or less, more 5000gf / cm 2 or less, and more preferably 4000gf / cm 2 or less. If the film strength is within this range, the feel of the applied hair will be good.
  • the film strength is measured by the following evaluation method.
  • ⁇ Create sample> Spray aerosol-type hair cosmetic into a container and stir with a stirrer for 2 hours to collect the stock solution after removing the propellant (if the stock solution can be obtained directly, this part of the operation is omitted) . 15 g of the collected stock solution is placed in a petri dish having a diameter of 7.5 cm (for example, a material having a film that is easily peeled off, such as Teflon (registered trademark)), and is evaporated to dryness at 25 ° C. and 65% Rh for 3 days. (2) Place the whole petri dish for 30 minutes in a constant temperature box set at 25 ° C. and 98% Rh.
  • the film is cut into a size of 3.0 mm ⁇ 30.0 mm.
  • the cut out film is arranged so as not to overlap the sheet made of a material difficult to adhere to a film such as Teflon (registered trademark), and further, the sheet made of a material difficult to adhere to the film or a plastic sheet is stacked and dried. Put a weight on the top so that the film does not warp.
  • Such a hair cosmetic contains a film-forming polymer.
  • the film-forming polymer may be any of a synthetic polymer, a natural polymer, and a modified natural polymer, and may have any anionic, amphoteric, cationic, or nonionic electrostatic properties. You may use them individually or in mixture of multiple.
  • Evaluation method 15 g of a specific polymer to be evaluated dissolved in ethanol at a concentration such that the film thickness is 200 to 400 ⁇ m is easily peeled off from a petri dish having a diameter of 7.5 cm (for example, Teflon (registered trademark)) It is evaluated in the same manner as the above-mentioned film strength evaluation method except that it is put into a material) and is evaporated to dryness at 25 ° C. and 65% Rh for 3 days. Examples of film-forming polymers are given below.
  • An anionic film-forming polymer containing any one of crotonic acid, maleic acid, maleic acid monoester, and itaconic acid as a structural unit It is not limited as long as it contains any one of crotonic acid, maleic acid, maleic acid monoester, and itaconic acid as a structural unit, but it is copolymerized with at least one of vinyl ethers, vinyl esters, and vinyl alcohols.
  • methyl vinyl ether / alkyl maleate copolymer gantrez ES-225, ES-425, SP-215, etc.
  • An anionic film-forming polymer containing (meth) acrylic acid as a structural unit A vinyl polymer containing (meth) acrylic acid as a structural unit is not limited, but a copolymer of (meth) acrylic acid alkyl ester or N-alkyl (meth) acrylamide and one or more is preferable.
  • acrylic acid / ethyl acrylate / Nt-butylacrylamide copolymer BASF Ultrahold 8, Ultrahold Strong, etc.
  • octylacrylamide / acrylic acid copolymer National Starch Anformer V) -42, etc.
  • acrylate / methacrylate / acrylic acid / methacrylic acid copolymer Amahold DR25, etc., manufactured by Union Carbide
  • acrylates / diacetone acrylamide copolymer plus size L9540B, manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd.) -2-methyl-1-propyl alcohol neutralized product
  • Acrylates / C1-18 alkyl acrylates / C1-8 alkyl acrylamide copolymer (Plus size L990 manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd.) B (2-amino-2-methyl-1-propyl alcohol neutralized product of the polymer), etc.
  • a natural anionic film-forming polymer having either a carboxy group or a sulfate group It is not limited as long as it is a natural polysaccharide having either a carboxy group or a sulfate group. Is more preferable.
  • -Polyester having either a carboxy group or a sulfonic acid group Although not particularly limited, water-dispersible polyester (AQ38S, AQ55S, etc. manufactured by Eastman Kodak Company) is preferable.
  • anionic film-forming polymer methyl vinyl ether / alkyl maleate copolymer, acrylates / diacetone acrylamide copolymer, acrylates / C1-18 alkyl acrylates / C1-8 alkyl acrylamide copolymer are more preferable.
  • an amphoteric polymer is a so-called betaine monomer having a copolymer containing one or more anionic monomers and one or more cationic monomers as constituent units, and both an anionic portion and a cationic portion in the monomer structure. It contains both copolymers containing one or more structural units.
  • dimethyldiallylammonium / acrylamide / acrylic acid copolymers such as Marquat 3331 manufactured by Calgon
  • N-methacryloyloxyethyl-N N-dimethylammonium- ⁇ -N-methylcarboxybetaine / methacrylic acid alkyl ester copolymer
  • Octylacrylamide / acrylate / butylaminoethyl methacrylate copolymer National Starch Amphomer 28-4910, etc.
  • Methacrylate copolymers are preferred.
  • ⁇ Cationic film-forming polymer Although not particularly limited, a vinyl polymer having one or more of a quaternary ammonium structure, a tertiary amine structure, a secondary amine structure, or a primary amine structure, a quaternary ammonium structure, a tertiary amine structure, a secondary amine structure, or 1 Natural polysaccharides having a secondary amine structure or modified natural polysaccharides are preferred.
  • Vinyl polymer (Meth) acrylic acid ester having secondary amino group, tertiary amino group or quaternary ammonium group, (meth) acrylamide having secondary amino group, tertiary amino group or quaternary ammonium group, N-substituted allylamines, Examples thereof include vinyl polymers having one or more members selected from N-substituted allyl ammoniums as structural units.
  • alkylacrylamide / acrylate / alkylaminoalkylacrylamide / polyethylene glycol methacrylate copolymers polymers described in the examples of JP-A-2-180911
  • alkylacrylamide / alkylaminoalkylacrylamide / polyethylene glycol methacrylate copolymers Polymers described in Examples of JP-A-8-291206
  • polydimethyldiallylammonium chloride such as Marquat 100 manufactured by Calgon
  • acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylate copolymer such as Marcoat manufactured by Calgon
  • acrylamide / Dimethyl diallylammonium chloride copolymer Mercoat 550, 2200, etc.
  • Natural polysaccharides or modified products of natural polysaccharides Hydroxyethylcellulose / dimethyldiallylammonium chloride copolymer (National Starch: Cellcoat H-100, L-200, etc.), Hydroxyethylcellulose / 2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride (Union Carbide Polymer JR-400, etc.), Gua Hydroxypropyltrimonium chloride (Cosmedia Gua C-261N manufactured by Henkel, Rhône-Polenk Co., Ltd .: Jaguar C-17, etc.), Hydroxypropyl chitosan (Kitofilmer HV-10 manufactured by Ichimaru Falcos, etc.), Chitosan-dl -Pyrrolidone carboxylates (such as Kionmer PC manufactured by Union Carbide) are preferred.
  • hydroxyethylcellulose / dimethyldiallylammonium chloride copolymer (cell coat H-100 manufactured by National Starch, L-200, etc.), hydroxyethylcellulose / 2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride (polymer JR-400 manufactured by Union Carbide, etc.) ), Guahydroxypropyltrimonium chloride (Cosmedia Gua C-261N manufactured by Henkel, Jaguar C-17 manufactured by Rhône-Poulenc, etc.) is preferable.
  • alkyl acrylamide / acrylate / alkyl aminoalkyl acrylamide / polyethylene glycol methacrylate copolymers and alkyl acrylamide / alkyl aminoalkyl acrylamide / polyethylene glycol methacrylate copolymers are more preferable.
  • one or more copolymers selected from (B1) and (B2) are preferred.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 and R 3 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, but both R 2 and R 3 are hydrogen atoms.
  • R 1 represents the same as described above, and R 4 and R 5 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • C a (meth) acrylamide monomer represented by (C)
  • R 1 represents the same as described above, R 6 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, R 7 and R 8 are the same or different and represent a methyl group or an ethyl group.
  • A represents 0 or 1) Indicates the number of (Meth) acrylic acid ester monomer or (meth) acrylamide monomer represented by the formula 0 to 30% by mass, and (d) General formula (4)
  • R 1 is the same as defined above, R 9 and R 10 are the same or different and represent an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 11 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or phenyl. And b and c each represent a number from 0 to 50, but b and c are not 0 at the same time)
  • B2 (a) General formula (5)
  • R 12 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 13 and R 14 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, or R 13 and R 14 are adjacent to each other.
  • (Meth) acrylamide monomer represented by 30 to 80% by mass (B) General formula (6)
  • R 12 represents the same as above, R 16 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and R 17 and R 18 are the same or different and represent a methyl group or an ethyl group.
  • A represents 0 or 1) Indicates the number of (Meth) acrylic acid ester monomer or (meth) acrylamide monomer represented by the formula: 2 to 30% by mass, and (d) General formula (8)
  • R 12 is the same as defined above, R 19 and R 20 are the same or different and each represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and R 21 represents a hydrogen atom or a methyl group. Shows a number from 0 to 50, but b and c are not 0 at the same time)
  • (a) (meth) acrylamide monomers represented by the general formula (1) in (B1) include, for example, Nn-butyl (meth) acrylamide, N-tert-butyl (meth) acrylamide, N -Octyl (meth) acrylamide, N-lauryl (meth) acrylamide, N-1-methylundecyl (meth) acrylamide, N-2-ethylhexyl (meth) acrylamide, and N-tert-octyl (meth) acrylamide.
  • N-branched alkyl (meth) acrylamides such as N-tert-butyl (meth) acrylamide, N-tert-octyl (meth) acrylamide, and N-2-ethylhexyl (meth) acrylamide are more preferable. These are used alone or in combination of two or more, and are used in an amount of 30 to 80% by mass, preferably 40 to 70% by mass, based on the whole monomer.
  • Examples of the (meth) acrylamide monomer represented by the general formula (2) include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide may be mentioned. Of these, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide and the like are more preferable. These are used alone or in combination of two or more, and are used in an amount of 2 to 50% by mass, preferably 10 to 35% by mass, based on the total amount of monomers.
  • Examples of (meth) acrylic acid ester and (meth) acrylamide monomers represented by the general formula (3) include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate and N, N-diethylaminoethyl (meth). Examples thereof include acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide. These are used alone or in combination of two or more, and are used in an amount of 0 to 30% by mass, preferably 0 to 10% by mass, and more preferably 0.5 to 5% by mass based on the whole monomer.
  • the monomer represented by the general formula (4) is a (meth) acrylic acid ester having a polyoxyalkylene chain.
  • R 11 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a phenyl group, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a methyl group.
  • Examples of the (meth) acrylic acid ester monomer (4) include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, and methoxypolyethylene glycol mono (Meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, butoxypolyethyleneglycol mono (meth) acrylate, and phenoxypolyethyleneglycol mono (meth) acrylate.
  • the polyoxyalkylene chain is a homopolymer or copolymer of C2-4 alkylene oxide, and in the case of a copolymer, it may be a block copolymer such as ethylene oxide or propylene oxide, or a random copolymer.
  • the degree of polymerization of the alkylene oxide can be analyzed by gas chromatography, and an average value of 1 to 50 is preferable. These are used alone or in combination of two or more, and are used in an amount of 0 to 40% by mass, preferably 5 to 30% by mass, and more preferably 10 to 25% by mass, based on the entire monomer.
  • the (meth) acrylic acid ester monomer represented by the general formula (6) for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate Is mentioned. These are used alone or in combination of two or more, and are used in an amount of 5 to 45% by mass, preferably 10 to 40% by mass, based on the total amount of monomers.
  • Examples of (meth) acrylic acid ester and (meth) acrylamide monomers represented by the general formula (7) include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate and N, N-diethylaminoethyl (meth). Examples thereof include acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide. These are used alone or in combination of two or more, and are used in an amount of 2 to 30% by mass, preferably 5 to 20% by mass, based on the whole monomer.
  • Examples of the (d) (meth) acrylate monomer represented by the general formula (8) include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, and polypropylene glycol mono (Meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, and methoxypolypropylene glycol mono (meth) acrylate may be mentioned.
  • the polyoxyalkylene chain is a homopolymer or copolymer of C2-4 alkylene oxide, and in the case of a copolymer, it may be a block copolymer such as ethylene oxide or propylene oxide, or a random copolymer.
  • the degree of polymerization of the alkylene oxide can be analyzed by gas chromatography, and an average value of 1 to 50 is preferable. These are used alone or in combination of two or more, and are used in an amount of 0 to 30% by mass, preferably 5 to 15% by mass, based on the entire monomer.
  • the copolymer of (B1) and (B2) can be produced by combining the above monomers, for example, by the method described in JP-A-8-291206 or JP-A-2-180911. it can.
  • the weight average molecular weight (according to gel filtration chromatography (polyethylene glycol equivalent)) of the obtained copolymer can be controlled to 1,000 to 1,000,000 by selecting the polymerization conditions.
  • the weight average molecular weight is Those of 10,000 to 500,000, more preferably 20,000 to 200,000 are preferred.
  • the copolymer thus obtained can be used by neutralizing its tertiary amino group with an inorganic acid or an organic acid in order to impart water solubility. In this case, it is preferable to neutralize 50% or more of all tertiary amino groups.
  • the amino group in the copolymer can be quaternized using an appropriate quaternizing agent. In this case, it is preferable to quaternize 50% or more of all tertiary amino groups.
  • Examples of the quaternizing agent include dialkyl sulfates such as dimethyl sulfate and diethyl sulfate; alkyl halides such as methyl chloride, propyl bromide and benzyl chloride, and aralkyl halides.
  • examples of the film-forming polymer used for aerosol hair cosmetics include poly (N-acylalkylenimine) -modified silicones.
  • examples of the poly (N-acylalkylenimine) -modified silicone include those represented by the formula (9a) in the molecule.
  • a poly (N-acylalkylenimine) segment composed of the repeating unit represented by the formula (9a) is bonded via an alkylene group containing
  • the mass ratio of the poly (N-acylalkylenimine) segment to the organopolysiloxane segment is preferably 1/50 to 20/1, more preferably 1/40 to 20/1, and the molecular weight is preferably Is 500 to 500,000, more preferably 1,000 to 300,000.
  • R is preferably a methyl group or an ethyl group.
  • the alkylene group containing a hetero atom in at least one of the terminal or side chain silicon atoms of the segment of the organopolysiloxane is an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms containing 1 to 3 nitrogen atoms, oxygen atoms or sulfur atoms.
  • An alkylene group having 2 to 5 carbon atoms and further containing a nitrogen atom is preferable.
  • poly (N-acylalkylenimine) -modified silicone examples include poly (N-formylethyleneimine) -modified silicone, poly (N-acetylethyleneimine) -modified silicone, poly (N-propionylethyleneimine) -modified silicone, etc. Is mentioned. Among them, poly (N-propionylethyleneimine) modified silicone (INCI) having a weight average molecular weight of about 20,000 to 200,000 and a ratio of poly (N-propionylethyleneimine) segments in the molecule of about 3 to 50% by mass. Name: Polysilicone-9 (Kao Corporation)) is preferred.
  • the poly (N-acylalkylenimine) -modified silicone can be produced by a known method, for example, a method described in JP-A-7-133352, and is synthesized, for example, by the following method.
  • a segment of poly (N-acylalkylenimine) composed of a repeating unit represented by the formula (9a) can be obtained by cationic ring-opening polymerization of a cyclic imino ether compound represented by the formula (9b).
  • cyclic imino ethers are described in, for example, Liebigs Ann. Chem. , P996 to p1009 (1974). These compounds may be used alone as a monomer for ring-opening polymerization, or may be used in combination of two or more.
  • Examples of the polymerization initiator for ring-opening polymerization of the cyclic imino ether include, but are not limited to, toluenesulfonic acid alkyl ester, sulfuric acid dialkyl ester, trifluoromethanesulfonic acid alkyl ester or alkyl halide. These initiators can be used alone or in a mixture.
  • a molecular chain of poly (N-acylalkyleneimine) can be obtained by ring-opening polymerization of the cyclic iminoether compound represented by the formula (9b) using these initiators.
  • a homopolymer chain or a copolymer chain may be used, and the copolymer chain may be a random copolymer chain or a block copolymer chain.
  • the molecular weight of the molecular chain of the poly (N-acylalkylenimine) is preferably 150 to 50,000, more preferably 500 to 10,000.
  • the modified silicone used in the present invention reacts a polymerization active species produced by ring-opening polymerization of the cyclic imino ether compound represented by the formula (9b) and an organopolysiloxane having a functional group capable of reacting with the polymerization active species. Can be obtained.
  • Examples of the functional group capable of reacting with the above-mentioned polymerization active species include primary, secondary or tertiary amino groups, mercapto groups, hydroxyl groups, carboxylate groups, etc. Among them, amino groups are preferred.
  • the organopolysiloxane containing an amino group in the molecule preferably has a molecular weight of 300 to 400,000, more preferably 800 to 250,000.
  • the reaction between the organopolysiloxane containing an amino group and the reactive terminal of poly (N-acylalkylenimine) obtained by cationic polymerization of a cyclic imino ether can be carried out as follows.
  • Initiator is a polar solvent, preferably acetonitrile, valeronitrile, dimethylformamide, dimethylacetamide, chloroform, methylene chloride, ethylene chloride, ethyl acetate, methyl acetate, etc., or a mixed solvent with other solvents as required And heated to 40 to 150 ° C, preferably 60 to 100 ° C.
  • the cyclic imino ether represented by the general formula (9b) is charged all at once, or dropped when the reaction is intense, and polymerization is carried out. The progress of the polymerization can be traced by quantifying the residual amount of the cyclic imino ether as a monomer with an analytical instrument such as gas chromatography.
  • the active species at the growing end maintain the reactivity.
  • the polymer solution and the organopolysiloxane containing an amino group in the molecule are mixed and reacted at 5 to 100 ° C., preferably 20 to 60 ° C.
  • the mixing ratio can be appropriately selected as desired, but the reaction is preferably carried out at a ratio of 0.1 to 1.3 molar equivalents of poly (N-acylalkylenimine) per 1 mol of amino group in the organopolysiloxane.
  • one or more film-forming polymers can be used, preferably two or more of the above-mentioned film-forming polymers, and more preferably the above-mentioned film-forming polymer. It is preferable to select only from the functional polymers.
  • the film-forming polymer contains 0.6 to 24% by mass, further 1.3 to 20% by mass, and further 2 to 16% by mass in the hair cosmetic stock solution (hereinafter the same). It is preferable from the viewpoint of balance of good fallen feeling, good touch and compatibility with the propellant.
  • the hair cosmetic further contains ethanol and / or water. These contents are preferably 70 to 99% by mass in the stock solution, preferably 80 to 97% by mass, and more preferably 85 to 90% from the viewpoint of improving the solubility and spraying state of the copolymer and plasticizer contained in the cosmetic. 95 mass% is more preferable.
  • Some solvents and nonionic surfactants soften the film-forming polymer and lower the breaking strength (these are also generally called plasticizers). These solvents include a solvent having 3 or more carbon atoms and a hydroxyl group in the molecule, an ester solvent, N-hydroxyethylcarboxylic acid amide, and a nonionic surfactant.
  • the solvent having 3 or more carbon atoms and a hydroxyl group in the molecule include monohydric alcohols such as propanol, butanol, benzyl alcohol, ethoxyethyl alcohol, and phenoxyethanol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, glycerin,
  • monohydric alcohols such as propanol, butanol, benzyl alcohol, ethoxyethyl alcohol, and phenoxyethanol
  • propylene glycol 1,3-butylene glycol, glycerin
  • polyhydric alcohols such as isopentylene glycol, hexylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (degree of polymerization 9), and polyethylene glycol 600.
  • ester oils include fatty acid triglycerides such as (capryl / capric acid) triglyceride and oleic acid triglyceride, neopentyl glycol dipalmitate, fatty acid esters of dihydric alcohols such as (hydroxystearic acid / stearic acid / rosinic acid) dipentaerythrityl, And fatty acid esters of monohydric alcohols such as isopropyl myristate.
  • fatty acid triglycerides such as (capryl / capric acid) triglyceride and oleic acid triglyceride, neopentyl glycol dipalmitate, fatty acid esters of dihydric alcohols such as (hydroxystearic acid / stearic acid / rosinic acid) dipentaerythrityl
  • fatty acid esters of monohydric alcohols such as isopropyl myristate.
  • N-hydroxyethylcarboxylic amide examples include N-acetylethanolamide.
  • nonionic surfactants include fatty acid monoglycerides such as oleic acid monoglyceride and caprylic acid monoglyceride, fatty acid diethanolamides such as palm kernel oil fatty acid diethanolamide, sorbitan monooleate, and sorbitan monolaurate.
  • Polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters such as sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan trioleate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, isostearyl glyceryl ether, isodecyl Alkyl glyceryl ethers such as glyceryl ether, polyoxyethylene sorbitol tetraoleate, polyoxyethylene tetraoleate Fatty polyoxyethylene sorbit such Rensorubitto, polyoxyethylene (9) tridecyl ether, such as polyoxyalkylene alkyl ethers such as polyoxyethylene (9) lauryl ether.
  • the above solvents and nonionic surfactants are contained in the stock solution in an amount of 0 to 5% by mass with respect to the polymer that forms a brittle film while keeping the breaking strength of the film-forming polymer high. It is preferably contained, more preferably 0 to 2% by mass, still more preferably 0 to 1% by mass, and still more preferably not contained.
  • Hair cosmetics are various components used in normal hair cosmetics, such as cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants other than those mentioned above, amphoteric surfactants, pH adjusters, vitamins , Proteins, amino acids, herbal medicines, preservatives, ultraviolet absorbers, antioxidants, colorants and the like can be contained according to the purpose.
  • the hair cosmetic is further made into an aerosol hair cosmetic using a propellant.
  • stock solution stock solution
  • propellant propellant
  • Aerosol hair cosmetics are manufactured by filling a pressure-resistant container with a stock solution and a propellant.
  • the aerosol hair cosmetic may be any of hair foam, hair mousse (foam), or hair spray (fog), but is preferably a hair spray.
  • the stock solution has a viscosity at 30 ° C. of 15 mPa ⁇ s or less, more preferably 10 mPa ⁇ s or less, in order to eject the stock solution as fine droplets.
  • the viscosity here means a value measured by a Brookfield viscometer (rotor BL adapter, rotation speed 30 rpm, 60 seconds, 30 ° C.).
  • the propellant examples include liquefied natural gas (LPG), dimethyl ether (DME), carbon dioxide gas, nitrogen gas, and a mixture thereof.
  • LPG liquefied natural gas
  • DME dimethyl ether
  • CO 2 hydrogen
  • nitrogen gas nitrogen gas
  • chlorofluorocarbons such as HFC-152a can be used.
  • the pressure in the pressure vessel is preferably adjusted to be 0.12 to 0.45 MPa at a temperature of 25 ° C. from the viewpoint of obtaining good jetting characteristics and good adhesive properties.
  • the valve used in the pressure vessel preferably has a stem hole diameter ⁇ 0.33 to 0.46 mm, a housing lower hole diameter ⁇ 0.33 to 0.65 mm ⁇ a vapor tap diameter ⁇ 0 to 0.64 mm.
  • the stem hole diameter is 0.33 to 0.42 mm
  • the lower hole diameter of the housing is 0.33 to 0.42 mm
  • the stem hole diameter is further 0.44 to 0.46 mm.
  • the housing lower hole diameter ⁇ 0.42 to 0.65 mm ⁇ vapor tap hole diameter ⁇ 0.33 to 0.46 mm is preferable.
  • Hair cosmetics preferably have an average particle size of droplets of 10 to 60 ⁇ m when sprayed from a container, 15 to 50 ⁇ m, and more preferably 20 to 40 ⁇ m, for hair styling power and pre-holding ability by agent application. It is more preferable because the time until hair can be fixed is well balanced.
  • the average particle diameter was measured using a laser diffraction particle size distribution measuring device HELOS SYSTEM manufactured by Sympatec GmbH, system-Partiquel-technik, and measurement range R4 (focal length 200 mm, particle size measurement range 0.5 / 1.8 to 350 ⁇ m) Thus, it is assumed that the volume cumulative distribution is 50% when measured by directly spraying the laser beam (measurement distance: 15 cm).
  • the method for applying the aerosol hair cosmetic composition is not limited, for example, spray from a distance of 10 cm or more from the hair, and do not spray continuously for more than 1 second in the same place (spray evenly while moving) It is preferable to improve the touch by not applying a large amount of agent to a specific place.
  • aerosol hair cosmetic may be applied, or (B) aerosol hair cosmetic may be applied.
  • the hair volume may be increased by increasing the hair crossing.
  • aerosol hair cosmetics makes it easy to make reverse hair and make hairstyles quickly Moreover, it is preferable for producing a sustained effect. By shaping the hair in this way, the hair can be bonded in a “cross shape”, and a soft style can be maintained for a long time.
  • an aerosol type hair cosmetic suitable for the hair styling method according to the present invention (hereinafter referred to as the hair cosmetic according to the present invention)
  • one or more co-weights selected from (C) (C1) and (C2) Aerosol hair cosmetics containing a coalescence and (D) an anionic film-forming polymer, wherein the mass ratio of components (D) and (C) is (D) / (C) 0.1-100. It is done.
  • the component (C) used in the hair cosmetic composition according to the present invention is the same as the one or more copolymers selected from (B1) and (B2) shown above (hereinafter, the hair cosmetic composition according to the present invention).
  • (B1) is (C1) and (B2) is (C2)).
  • the copolymer of the component (C) one or more selected from (C1) and (C2) can be used.
  • Examples of the component (D) used in the hair cosmetic composition according to the present invention include the same as the anionic film-forming polymer shown above.
  • the film-forming polymer has the same definition as described above.
  • component (D) one or more kinds can be used, and from the viewpoint of achieving both high hair styling ability and no stiffness, 0.5 to 12% by mass, and further 1 to 10% in the stock solution of aerosol hair cosmetics. It is preferably contained in an amount of 1.5% by mass, more preferably 1.5 to 8% by mass.
  • the content mass ratio of the components (C) and (D) is high hair styling power, high cleanability, no stickiness, no stickiness, reduced whitening, and a balance of compatibility with the propellant.
  • (D) / (C) 0.1 to 100, preferably 0.25 to 20, more preferably 0.4 to 10, and further preferably 1 to 5.
  • Whitening as used herein refers to a phenomenon in which light is irregularly reflected by bubbles contained in an agent attached to the hair when aerosol hair cosmetic is sprayed on the hair, and the hair appears white.
  • the hair cosmetic composition according to the present invention can further contain the component (E) poly (N-acylalkyleneimine) -modified silicone, can reduce the stiffness and stickiness of the applied hair, and can impart appropriate slip properties.
  • the component (E) poly (N-acylalkylenimine) -modified silicone include the same poly (N-acylalkylenimine) -modified silicones as described above.
  • Ingredient (E) can be used in one or more types, and from the viewpoint of simultaneously satisfying hair styling ability and non-stickiness, non-stickiness and high slipperiness, 0.01 to
  • the content is preferably 3% by mass, more preferably 0.04 to 1% by mass, and further preferably 0.06 to 0.5% by mass.
  • the hair cosmetic according to the present invention further contains ethanol and / or water. These contents are preferably 70 to 99% by mass, more preferably 80 to 97% by mass in the stock solution, from the viewpoint of improving the solubility and spraying state of the copolymer and plasticizer contained in the cosmetic. 85 to 95% by mass is preferable.
  • the same solvents and nonionic surfactants as described above can be contained.
  • the content of these solvents and nonionic surfactants is preferably 0 to 5% by mass in the stock solution, more preferably 0 to 2% by mass, still more preferably 0 to 1% by mass, and no further content. Is preferred.
  • the hair cosmetic according to the present invention is a variety of components used in normal hair cosmetics, such as cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants other than those described above, amphoteric surfactants, pH Conditioners, vitamins, proteins, amino acids, herbal medicines, preservatives, ultraviolet absorbers, antioxidants, colorants, and the like can be contained depending on the purpose.
  • the hair cosmetic is further made into the aerosol hair cosmetic of the present invention by using (F) a propellant.
  • the viscosity of the stock solution, the type of propellant, the pressure in the pressure vessel, the valves used in the pressure vessel, and the average particle size of the droplets when ejected from the vessel are all the same as described above.
  • the content of the organopolysiloxane segment is a value obtained from a proton nuclear magnetic resonance ( 1 H-NMR) spectrum, and the weight average molecular weight of the final product is a calculated value.
  • the molecular weight of poly (N-propionylethyleneimine) is a number average molecular weight determined by gel permeation chromatography (GPC).
  • Synthesis example 1 6.5 g (0.042 mol) of diethyl sulfate and 34.4 g (0.36 mol) of 2-ethyl-2-oxazoline were dissolved in 87 g of dehydrated ethyl acetate and heated to reflux for 8 hours in a nitrogen atmosphere to react with the terminal reactivity.
  • Poly N-propionylethyleneimine
  • the number average molecular weight was 1300 as measured by GPC.
  • the reaction mixture was concentrated under reduced pressure to obtain an N-propionylethyleneimine-dimethylsiloxane copolymer as a pale yellow rubber-like semisolid (138 g, yield 98%).
  • the content of the organopolysiloxane segment in the final product was 71% by mass, and the weight average molecular weight was 56000.
  • Synthesis example 2 In the same manner as in Synthesis Example 1, 0.8 g (0.005 mol) of diethyl sulfate, 12.8 g (0.14 mol) of 2-ethyl-2-oxazoline, and 29 g of dehydrated ethyl acetate were used. Poly (N-propionylethyleneimine) was obtained. Further, 100 g of side chain primary aminopropyl-modified polydimethylsiloxane (weight average molecular weight 100000, amine equivalent 20000) was used to convert N-propionylethyleneimine-dimethylsiloxane copolymer into a pale yellow rubber-like solid (111 g, yield 98%). ).
  • the content of the organopolysiloxane segment in the final product was 88% by mass, and the weight average molecular weight was 114,000. As a result of neutralization titration with hydrochloric acid using methanol as a solvent, it was found that no amino group remained.
  • a hair spray stock solution shown in Table 1 is prepared, and together with a propellant, filled in an aerosol container having the following valves and buttons with the stock solution / propellant (mass ratio) shown in Table 1, and aerosol hair A cosmetic was produced.
  • the film strength of the obtained hair cosmetic was measured.
  • hair styling was performed, and volume maintenance under high humidity was evaluated.
  • the results are also shown in Table 1.
  • surface was shown as an average value of five expert panelists.
  • Valve Stem hole diameter ⁇ 0.60mm, Housing lower hole diameter ⁇ 0.65mm x Vapor tap hole diameter ⁇ 0.42mm
  • the grated bangs are the length that reaches from the lips to the chin, and the girth and back hairs are so-called long hairs that reach 30-40 cm below the earlobe.
  • the women who have been dyed several times and who have not gone permanent for the past two years have been evaluated as the expert panelists using the following method. That is, according to the procedures (1) to (4), the panelist makes a hairstyle with a volume on his head, applies the hair spray to be evaluated, and sits quietly in a chair at room temperature and humidity for 30 minutes. I dried my hair. After that, we entered a constant humidity room at 30 ° C. and 98% RH and sat quietly for 1 hour in a chair, and evaluated the hair style holding according to the following criteria.
  • a hair spray stock solution having the composition shown in Tables 4 and 5 was prepared, and an aerosol container having the following valves and buttons in the stock solution / propellant (mass ratio) shown in Tables 4 and 5 together with the propellant.
  • the aerosol-type hair cosmetic was manufactured by filling in. About the obtained hair cosmetics, hair-styling ability, wash-off property, non-stickiness, non-stickiness, resistance to whitening, and moisture resistance were evaluated. The results are shown in Table 4 and Table 5. In addition, the evaluation result in a table
  • Valve Stem hole diameter ⁇ 0.65mm, Housing lower hole diameter ⁇ 0.65mm x Vapor tap hole diameter ⁇ 0.42mm
  • Button Diameter ⁇ 0.50mm (with mechanical breakup) (Mitani Valve)
  • the face is raised and the hair bundle is expanded so as to be pulled radially.
  • the hair is crossed by creating reverse hair with the fingertips on the entire tied hair, and the volume is increased.
  • (Evaluation criteria) 5 It feels the same as when nothing is put on when wet or dry after washing, and there is no hair bundle feeling. 4: Although it does not hesitate when wet after washing, it feels slightly creased compared to when nothing is applied when dry, but there is no hair bundle feeling. 3: Although there is a feeling of creaking compared to when nothing is put on when wet after drying, there is no feeling of hair bundles. 2: When it is wet after washing, it is clearly muddy and has a hair bundle feeling compared to when nothing is applied when dry. 1: In the wet state after washing and when it is dry, there is a clear sensation compared to when nothing is attached.
  • (V) Difficulty whitening Ten professional panelists used each hair spray to shape their own hair, and sensory evaluation was performed according to the following criteria for the absence of stiffness. Make hairstyle with volume on the panelist's head in the same procedure as the (II) wash-off evaluation, apply each hair spray, observe the hair under normal temperature and humidity, and included in the adhering agent It was evaluated according to the following criteria whether the hair looks white due to air bubbles. (Evaluation criteria) 5: Bubbles disappear from the moment of application and do not look white at all. 4: At the moment of application, it looks white due to bubbles, but it does not remain white because the bubbles disappear immediately.
  • Formulation Examples 1-13 According to a conventional method, a hair spray stock solution having the composition shown in Table 7 and Table 8 was prepared, and was used in Examples 8 to 16 with the stock solution / propellant (mass ratio) shown in Table 7 and Table 8 together with the propellant.
  • the aerosol type hair cosmetic was manufactured by filling the same aerosol container. The obtained hair cosmetics are all excellent in hair styling power, wash-off property, non-stickiness, non-stiffness, resistance to whitening, and moisture resistance.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

　（Ａ）髪の交差を増大させることで髪の体積を増大させること、及び （Ｂ）皮膜強度評価法により測定した皮膜強度が８００ｇｆ／ｃｍ２以上であるエアゾール式毛髪化粧料を適用すること、 を含む整髪方法。

Description

整髪方法
　本発明は、ふんわり感のあるスタイルが長時間持続する整髪方法、並びに整髪力及び洗い落ち性に優れた毛髪化粧料に関する。
　従来、整髪に用いるエアゾール式毛髪化粧料は、皮膜形成性ポリマーの固着力を用いて、髪を固定するものが一般的である。このような毛髪化粧料は、整髪力が得られるものの、仕上がった髪がべたついたり、ごわつく、硬いなどの問題がある。また、ふわっとした仕上がりを長時間持続することもできない。
　特許文献１には、アニオン系ポリマーとカチオン系ポリマーを含有するケラチン物質の処理用組成物が記載されている。この組成物は、毛髪にも適用でき、整髪剤として使用した場合には、整髪力が得られるが、シャンプーによる洗い落ち性が悪いという問題があった。
特開昭５３－１３９７３４号公報
　本発明は、ふんわり感のあるスタイルが長時間持続する整髪方法に関する。また、本発明は、整髪力及び洗い落ち性に優れた毛髪化粧料に関する。
　本発明者らは、髪の交差を増大させることで髪の体積を増大させることと、特定のエアゾール式毛髪化粧料を適用することにより、ふんわり感のあるスタイルを長時間保持できることを見出した。
　本発明は、（Ａ）髪の交差を増大させることで髪の体積を増大させること、及び
（Ｂ）皮膜強度評価法により測定した皮膜強度が８００ｇｆ／ｃｍ２以上であるエアゾール式毛髪化粧料を適用すること、
を含む整髪方法を提供するものである。
　また、本発明者らは、特定の被膜形成性共重合体と、アニオン性皮膜形成ポリマーを組み合わせて用いることにより、整髪力及び洗い落ち性に優れるとともに、べたつきやごわつきがなく、ふわっとしたボリューム感のある髪型にすることができる毛髪化粧料が得られることを見出した。
　本発明は、次の成分（Ｃ）並びに（Ｄ）を含有し、成分（Ｄ）と（Ｃ）の質量割合が、（Ｄ）／（Ｃ）＝０．１～１００であるエアゾール式毛髪化粧料を提供するものである。
（Ｃ）（Ｃ１）及び（Ｃ２）から選ばれる１種以上の共重合体、
（Ｃ１）（ａ）一般式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なって水素原子又は炭素数４～１２のアルキル基を示すが、Ｒ２とＲ３が共に水素原子となることはない）
で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマー　３０～８０質量％、
（ｂ）一般式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
（式中、Ｒ１は前記と同じものを示し、Ｒ４及びＲ５は同一又は異なって水素原子又は炭素数１～３のアルキル基を示す）
で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマー　２～５０質量％、
（ｃ）一般式（３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
（式中、Ｒ１は前記と同じものを示し、Ｒ６は炭素数２又は３のアルキレン基を、Ｒ７及びＲ８は同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。ａは０又は１の数を示す）
で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー又は（メタ）アクリルアミド系モノマー　０～３０質量％、及び
（ｄ）一般式（４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（式中、Ｒ１は前記と同じものを示し、Ｒ９及びＲ１０は同一又は異なって炭素数２～４のアルキレン基を、Ｒ１１は水素原子、炭素数１～１０のアルキル基又はフェニル基を示す。ｂ及びｃはそれぞれ０～５０の数を示すが、ｂ及びｃが同時に０となることはない）
で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー　０～４０質量％
の共重合体、
（Ｃ２）（ａ）一般式（５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
（式中、Ｒ１２は水素原子又はメチル基を、Ｒ１３及びＲ１４は同一又は異なって水素原子又は炭素数４～１２のアルキル基を示すか、Ｒ１３とＲ１４が一緒になって隣接する窒素原子と共に環を形成する）
で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマー　３０～８０質量％、
（ｂ）一般式（６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
（式中、Ｒ１２は前記と同じものを示し、Ｒ１５は炭素数１～４のアルキル基を示す）
で表される（メタ）アクリル酸エステル系モノマー　５～４５質量％、
（ｃ）一般式（７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（式中、Ｒ１２は前記と同じものを示し、Ｒ１６は炭素数２又は３のアルキレン基を、Ｒ１７及びＲ１８は同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。ａは０又は１の数を示す）
で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー又は（メタ）アクリルアミド系モノマー　２～３０質量％、及び
（ｄ）一般式（８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
（式中、Ｒ１２は前記と同じものを示し、Ｒ１９及びＲ２０は同一又は異なって炭素数２～４のアルキレン基を、Ｒ２１は水素原子又はメチル基を示す。ｂ及びｃはそれぞれ０～５０の数を示すが、ｂ及びｃが同時に０となることはない）
で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー　０～３０質量％
の共重合体、
（Ｄ）アニオン性皮膜形成ポリマー
　本発明によれば、整髪力に優れ、ふんわり感のあるスタイルを長時間保持することができる。また、本発明の毛髪化粧料は、整髪力及び洗い落ち性に優れ、しかも、べたつきやごわつきがなく、ふわっとしたボリューム感のある髪型にすることができるものである。
髪が囲う空間体積を示す図である。 長軸の方向が揃っている毛髪の状態を示す図である。 長軸の方向が直交している毛髪の状態を示す図である。
　美しいヘアスタイルを作るための有効な方法として、本発明においては、（Ａ）髪の交差を増大させることにより髪の体積を増大させることが必要である。
　ここで本発明において「髪の体積を増大させる」とは、毛髪同士が囲う空間体積を増大させることを指し、２次元で説明すると、図１に示す網掛け部の領域のことをいう。
　頭髪の状態として、毛髪個々の長軸の方向が揃っている場合（図２）と直交している場合（図３）とを最も極端な状態と考えると、現実の頭髪はこれらの間の状態にある。本発明において、交差の増大とは、図２から図３に向かって髪の状態を変えることを指し、図２から図３に向かって僅かでも変化すれば、髪の交差を増大させることに含まれる概念であり、両者の中間的な状態に変えるものも含む概念である。
　このようにすることによって、効果的に髪の体積を増大させることができ、ふんわり感のある美しいヘアスタイルを作ることができる。
　そして、このようにして作ったヘアスタイルに、（Ｂ）皮膜強度評価法により測定した皮膜強度が８００ｇｆ／ｃｍ２以上であるエアゾール式毛髪化粧料を適用することで、美しいヘアスタイルを長く保持して楽しむことができる。
〈髪の交差を増大させることで髪の体積を増大させる手法〉
　本発明において、対象とする頭髪は、直毛であってもくせ毛であっても、あるいは直毛をパーマによってくせ付けているもの（カーリーヘア、ウエービーヘア）でも、あるいはくせ毛をストレートパーマによって直毛化しているものであっても良い。また、髪が水で濡らされている状態であっても乾いた状態であっても良いが、乾いた状態がより好ましい。あらかじめヘアケア剤やトリートメントなどを付けたものであっても付けていないものであっても良い。染毛をしていてもしていなくても良い。また、髪の長さは限定されず、束ねても結んでいない状態で髪が耳、眉、首に達しないショートヘアから、髪の先が胸や腰よりも下に達するロングヘアまで、いずれでも構わない。
　次に、髪の交差を増大させることで髪の体積を増大させることの具体例を挙げる。
（１）頭髪の毛先側から根元側に向かって、くしやブラシや手指で髪を梳かす、あるいはしごく動作（一般には「逆毛を立てる」と呼ばれる動作）によって髪の長軸の方向をより無差別な向きに変える。
（２）できるだけ髪の根元に近い部分で頭髪を束ね（好ましくは耳よりも高い位置で束ね）、ヘアピンなどで留めるかゴム紐などで縛って、束ねた髪が散逸しないようにする。次いで、束ねたところよりも毛先側の髪に対して、指やくしやブラシで髪の長軸方向が様々になるように方向を付ける（いわゆる「散らす」）。あるいは、束ねた部分よりも毛先側の髪に対して逆毛を立てるのも良い。この場合の束ねる位置は限定されず、頭頂部、後頭部、側頭部のいずれであっても良い。また、束の数はいくつであっても良い。
（３）ヘアアイロンやヘアカーラーを使って、髪にカールやウエーブを付ける。このカールやウエーブを指でほぐして髪の長軸方向がより様々になるように方向を付ける。このカールに対して指でほぐす前に逆毛立てを行うのも良い。ここでカールを付ける部分は、髪を束ねて束ねた部分よりも毛先側の部分であっても、束ねたり結んだりしないで降ろした状態の部分であってもよい。また、頭頂部、後頭部、側頭部、耳よりも上、耳よりも下のいずれであっても良い。
　これら（１）～（３）の方法は単独で、あるいは組み合わせて用いても良いし、他の整髪方法と併せて用いても良い。
　こうして髪の交差を増大させる方法と、（Ｂ）皮膜強度評価法により測定した皮膜強度が８００ｇｆ／ｃｍ２以上であるエアゾール式毛髪化粧料を適用することとを用いることで、美しいヘアスタイルを長く保持して楽しむことができる。
　一方、（Ｂ）エアゾール式毛髪化粧料は、下記評価法により測定した皮膜強度が８００ｇｆ／ｃｍ２以上であるが、好ましくは１０００ｇｆ／ｃｍ２以上、より好ましくは１５００ｇｆ／ｃｍ２以上であり、更に２０００ｇｆ／ｃｍ２以上、更には２３００ｇｆ／ｃｍ２以上であるのが好ましい。皮膜強度がこの範囲内であれば、ふんわり感のあるヘアスタイルを、より長時間持続させることができる。一方で、下記評価法により測定した皮膜強度が８０００ｇｆ／ｃｍ２以下、更に６０００ｇｆ／ｃｍ２以下、更には５０００ｇｆ／ｃｍ２以下、更には４０００ｇｆ／ｃｍ２以下が好ましい。皮膜強度がこの範囲内であれば、適用した髪の感触も良好となる。
　なお、皮膜強度の測定は、以下の評価法により行うものとする。
〈サンプル作成〉
（１）エアゾール式毛髪化粧料を容器に噴射し、スターラーで２時間攪拌して噴射剤を取り除いた後の原液を捕集する（もし原液が直接入手できる場合はこの部分の操作を省略する）。捕集した原液１５ｇを直径７．５ｃｍのシャーレ（例えば、テフロン（登録商標）のような皮膜が剥がれやすい材質のものが好ましい）に入れ、２５℃６５％Ｒｈにて３日間蒸発乾固させる。
（２）シャーレごと２５℃９８％Ｒｈに設定した恒温ボックスに３０分入れる。
（３）柔らかくなった皮膜をスパーテル等でシャーレから剥がす。
（４）剥がれない場合には、（２）、（３）を繰り返す。
（５）皮膜を３．０ｍｍ×３０．０ｍｍの大きさに切り出す。
（６）例えば、テフロン（登録商標）のような皮膜が付着しにくい材質のシートに切り出した皮膜を重らないよう並べ、さらに皮膜が付着しにくい材質のシート、プラスチック製シートを重ね、乾燥中に皮膜が反らないように上から重りを載せる。
（７）一日後、シックネスゲージ（テクロック社製、ＳＭＤ－５６５）にて皮膜中央部の厚さを計測する（Ｎ＝５）。
〈サンプルの破断強度測定〉
（１）切り出した皮膜を、２０℃９８％Ｒｈに設定した恒温ボックスに２時間静置する。
（２）皮膜を恒温ボックスより取り出し、ただちに引張圧縮試験機（ミネベア社製、ＴＭＤ－２００Ｎ）にて皮膜破断強度を測定する（チャック間距離：２ｃｍ、チャック挟み長さ：０．５ｃｍ、引っ張りスピード：２００ｍｍ／ｍｉｎ）。
（３）先に測定した皮膜の厚さから皮膜の断面積を算出する。
（４）皮膜破断強度を断面積で割って、破断応力を算出し（Ｎ＝５）、皮膜強度とする。
　このような毛髪化粧料は、皮膜形成性ポリマーを含有する。
　皮膜形成性ポリマーとしては、合成ポリマー、天然ポリマー、変性した天然ポリマーのいずれでも良く、アニオン性、両性、カチオン性、非イオン性いずれの静電的性質のものでも良い。それらを単独であるいは複数を混合して用いても良い。ここで皮膜形成性ポリマーとは、以下に示す評価法により破断強度が１００ｇｆ／ｃｍ２以上、更には２００ｇｆ／ｃｍ２以上、更に３００ｇｆ／ｃｍ２以上のポリマーのことをいう。
評価法：
　評価する特定のポリマーを、皮膜の厚さが２００～４００μｍになるような濃度でエタノールに溶解させたもの１５ｇを直径７．５ｃｍのシャーレ（例えば、テフロン（登録商標）のような皮膜が剥がれやすい材質のものが好ましい）に入れ、２５℃６５％Ｒｈにて３日間蒸発乾固させる以外は、前述の皮膜強度評価法と同様に評価する。
　以下に皮膜形成性ポリマーを例示する。
＜アニオン性の皮膜形成性ポリマー＞
・クロトン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、イタコン酸のいずれかを構成単位として含むアニオン性の皮膜形成性ポリマー：
　クロトン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、イタコン酸のいずれかを構成単位として含んでいれば限定されないが、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、ビニルアルコール類の１種以上と共重合されているものが好ましく、メチルビニルエーテル／マレイン酸アルキルコポリマー（ＩＳＰ社製のガントレッツＥＳ－２２５，同ＥＳ－４２５，同ＳＰ－２１５等）、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー（ナショナル・スターチ社製のレジン２８－１３１０等）、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニルコポリマー（ナショナル・スターチ社製のレジン２８－２９３０等）、酢酸ビニル／クロトン酸／プロピオン酸ビニルコポリマー（ＢＡＳＦ社製のルビセットＣＡＰ等）、ビニルアルコール／イタコン酸コポリマー（クラレ社製のＫＭ－１１８等）がより好ましく、メチルビニルエーテル／マレイン酸アルキルコポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸／プロピオン酸ビニルコポリマーが更に好ましい。
・（メタ）アクリル酸を構成単位として含むアニオン性の皮膜形成性ポリマー：
　（メタ）アクリル酸を構成単位として含むビニルポリマーであれば限定されないが、（メタ）アクリル酸アルキルエステルあるいはＮ－アルキル（メタ）アクリルアミドと１種以上との共重合体が好ましい。
　より好ましくは、アクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ－ｔ－ブチルアクリルアミドコポリマー（ＢＡＳＦ社製のウルトラホールド８，ウルトラホールド・ストロング等）、オクチルアクリルアミド／アクリル酸コポリマー（ナショナル・スターチ社製のアンフォーマーＶ－４２等）、アクリレート／メタクリレート／アクリル酸／メタクリル酸コポリマー（ユニオンカーバイド社製のアマホールドＤＲ２５等）、アクリレーツ／ジアセトンアクリルアミドコポリマー（互応化学工業社製のプラスサイズＬ９５４０Ｂ（当該ポリマーの２－アミノ－２－メチル－１－プロピルアルコール中和物）等）、アクリレーツ／Ｃ１－１８アルキルアクリレーツ／Ｃ１－８アルキルアクリルアミドコポリマー（互応化学工業社製のプラスサイズＬ９９０９Ｂ（当該ポリマーの２－アミノ－２－メチル－１－プロピルアルコール中和物）等）が挙げられ、アクリレート／メタクリレート／アクリル酸／メタクリル酸コポリマー、アクリレーツ／ジアセトンアクリルアミドコポリマー、アクリレーツ／Ｃ１－１８アルキルアクリレーツ／Ｃ１－８アルキルアクリルアミドコポリマーがより好ましい。
・カルボキシ基、硫酸基のいずれかを有する天然のアニオン性の皮膜形成性ポリマー：
　カルボキシ基、硫酸基のいずれかを有する天然多糖類であれば限定されないが、カラギーナン（三菱レーヨン社製ソアギーナＬＸ２２，同ＭＬ２１０等）、キサンタンガム（大日本製薬社製エコーガムＴ等）などが好ましく、カラギーナンが更に好ましい。
・カルボキシ基、スルホン酸基のいずれかを有するポリエステル：
　特に限定されないが、水分散性ポリエステル（イーストマン・コダック社製ＡＱ３８Ｓ，ＡＱ５５Ｓ等）好ましい。
　アニオン性の皮膜形成性ポリマーとしては、メチルビニルエーテル／マレイン酸アルキルコポリマー、アクリレーツ／ジアセトンアクリルアミドコポリマー、アクリレーツ／Ｃ１－１８アルキルアクリレーツ／Ｃ１－８アルキルアクリルアミドコポリマーがより好ましい。
＜両性の皮膜形成性ポリマー＞
　特に限定されないが、合成ポリマーが好ましく、ビニルポリマーがさらに好ましい。ここで両性ポリマーとは、アニオン性モノマー１種以上とカチオン性モノマー１種以上とを構成単位として含む共重合体と、モノマー構造の中にアニオン部分とカチオン部分との両方を有するいわゆるベタインモノマーの一種以上を構成単位として含む共重合体の双方を含有する。
　中でも、ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド／アクリル酸コポリマー（カルゴン社製のマーコート３３３１等）、Ｎ－メタクリロイルオキシエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウム－α－Ｎ－メチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキルエステルコポリマー（三菱化学社製のユカフォーマーＭ－７５，同ＳＭ等）；オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー（ナショナル・スターチ社製のアンフォマー２８－４９１０等）などが好ましく、なかでもオクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマーが好ましい。
＜カチオン性の皮膜形成性ポリマー＞
　特に限定されないが、４級アンモニウム構造あるいは３級アミン構造あるいは２級アミン構造あるいは１級アミン構造の１種以上を有するビニルポリマー、あるいは４級アンモニウム構造あるいは３級アミン構造あるいは２級アミン構造あるいは１級アミン構造を有する天然多糖類か天然多糖類の変性物が好ましい。
・ビニルポリマー：
　２級アミノ基、３級アミノ基あるいは４級アンモニウム基を有する（メタ）アクリル酸エステル、２級アミノ基、３級アミノ基あるいは４級アンモニウム基を有する（メタ）アクリルアミド、Ｎ－置換アリルアミン類、Ｎ－置換アリルアンモニウム類から選ばれる１種以上を構成単位として有するビニルポリマーが挙げられる。中でも、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体（特開平２－１８０９１１号公報の実施例に記載のポリマー）、アルキルアクリルアミド／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体（特開平８－２９１２０６号公報の実施例に記載のポリマー）、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロリド（カルゴン社製のマーコート１００等）、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー（カルゴン社製のマーコート等）、アクリルアミド／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー（カルゴン社製のマーコート５５０，同２２００等）、メチルビニルイミダゾリウムクロリド／ビニルピロリドンコポリマー（ＢＡＳＦ社製のルビコートＦＣ３７０，同ＦＣ５５０，同ＦＣ９０５，同ＨＭ５５２等）、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドコポリマー（ＩＳＰ社製のガフカットＨＳ－１００等）、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマーのジエチル硫酸塩（ＩＳＰ社製のガフカット７３４，同７５５Ｎ，同７５５等）、ビニルアルコール／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドコポリマー（クラレ社製のＣ－３１８等）、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー（ＩＳＰ社製のコポリマー８４５，同９３７，同９５８等）、ビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタムコポリマー（ＩＳＰ社製のコポリマーＶＣ－７１３等）、ビニルアルコール／ビニルアミンコポリマー（エアープロダクト社製のＶＡ－１２０－ＨＣｌ等）が好ましい。
・天然多糖類か天然多糖類の変性物：
　ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー（ナショナル・スターチ社：セルコートＨ－１００，同Ｌ－２００等）、ヒドロキシエチルセルロース／２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（ユニオンカーバイド社製のポリマーＪＲ－４００等）、グアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド（ヘンケル社製のコスメディア・グアＣ－２６１Ｎ，ローネ－ポウレンク社：ジャグアーＣ－１７等）、ヒドロキシプロピルキトサン（一丸ファルコス社製のキトフィルマーＨＶ－１０等）、キトサン－ｄｌ－ピロリドンカルボン酸塩（ユニオンカーバイド社製のカイトマーＰＣ等）が好ましい。更に、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー（ナショナル・スターチ社製のセルコートＨ－１００，同Ｌ－２００等）、ヒドロキシエチルセルロース／２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（ユニオンカーバイド社製のポリマーＪＲ－４００等）、グアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド（ヘンケル社製のコスメディア・グアＣ－２６１Ｎ，ローネ－ポウレンク社製のジャグアーＣ－１７等）が好ましい。
　カチオン性皮膜形成性ポリマーの中では、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アルキルアクリルアミド／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体がさらに好ましい。
　これら皮膜形成性ポリマーのうち、更に（Ｂ１）並びに（Ｂ２）から選ばれる１種以上の共重合体が好ましい。
（Ｂ１）（ａ）一般式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なって水素原子又は炭素数４～１２のアルキル基を示すが、Ｒ２とＲ３が共に水素原子となることはない）
で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマー　３０～８０質量％、
（ｂ）一般式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（式中、Ｒ１は前記と同じものを示し、Ｒ４及びＲ５は同一又は異なって水素原子又は炭素数１～３のアルキル基を示す）
で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマー　２～５０質量％、
（ｃ）一般式（３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（式中、Ｒ１は前記と同じものを示し、Ｒ６は炭素数２又は３のアルキレン基を、Ｒ７及びＲ８は同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。ａは０又は１の数を示す）
で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー又は（メタ）アクリルアミド系モノマー　０～３０質量％、及び
（ｄ）一般式（４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
（式中、Ｒ１は前記と同じものを示し、Ｒ９及びＲ１０は同一又は異なって炭素数２～４のアルキレン基を、Ｒ１１は水素原子、炭素数１～１０のアルキル基又はフェニル基を示す。ｂ及びｃはそれぞれ０～５０の数を示すが、ｂ及びｃが同時に０となることはない）
で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー　０～４０質量％
の共重合体、
（Ｂ２）（ａ）一般式（５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
（式中、Ｒ１２は水素原子又はメチル基を、Ｒ１３及びＲ１４は同一又は異なって水素原子又は炭素数４～１２のアルキル基を示すか、Ｒ１３とＲ１４が一緒になって隣接する窒素原子と共に環を形成する）
で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマー　３０～８０質量％、
（ｂ）一般式（６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
（式中、Ｒ１２は前記と同じものを示し、Ｒ１５は炭素数１～４のアルキル基を示す）
で表される（メタ）アクリル酸エステル系モノマー　５～４５質量％、
（ｃ）一般式（７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
（式中、Ｒ１２は前記と同じものを示し、Ｒ１６は炭素数２又は３のアルキレン基を、Ｒ１７及びＲ１８は同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。ａは０又は１の数を示す）
で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー又は（メタ）アクリルアミド系モノマー　２～３０質量％、及び
（ｄ）一般式（８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
（式中、Ｒ１２は前記と同じものを示し、Ｒ１９及びＲ２０は同一又は異なって炭素数２～４のアルキレン基を、Ｒ２１は水素原子又はメチル基を示す。ｂ及びｃはそれぞれ０～５０の数を示すが、ｂ及びｃが同時に０となることはない）
で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー　０～３０質量％
の共重合体。
　これらのうち、（Ｂ１）における（ａ）一般式（１）で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマーとしては、例えばＮ－ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ラウリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－１－メチルウンデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－オクチル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。中でも、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド等のＮ－分岐アルキル（メタ）アクリルアミドがより好ましい。
　これらは単独又は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の３０～８０質量％、好ましくは４０～７０質量％用いられる。
　（ｂ）一般式（２）で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマーとしては、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。中でも、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド等がより好ましい。
　これらは単独又は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の２～５０質量％、好ましくは１０～３５質量％用いられる。
　（ｃ）一般式（３）で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系及び（メタ）アクリルアミド系モノマーとしては、例えばＮ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
　これらは単独又は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の０～３０質量％、好ましくは０～１０質量％、更に好ましくは０．５～５質量％用いられる。
　また、（ｄ）一般式（４）で表わされるモノマーは、ポリオキシアルキレン鎖を有する（メタ）アクリル酸エステルである。式中、Ｒ１１は水素原子、炭素数１～１０のアルキル基又はフェニル基であり、好ましくは水素原子又は炭素数１～４のアルキル基、より好ましくはメチル基である。かかる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（４）としては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。ポリオキシアルキレン鎖は、Ｃ２－４アルキレンオキシドのホモポリマー又はコポリマーであり、コポリマーの場合はエチレンオキシド、プロピレンオキシド等のブロック共重合体でもランダム共重合体でもよい。アルキレンオキシドの重合度はガスクロマトグラフィーにて分析することができ、平均値で１～５０であるものが好ましい。
　これらは単独又は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の０～４０質量％、好ましくは５～３０質量％、更に好ましくは１０～２５質量％用いられる。
　（Ｂ１）の共重合体としては、
Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ－ｔｅｒｔ－オクチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
Ｎ－ｔｅｒｔ－オクチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート
が好ましく、
Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが更に好ましい。
　また、（Ｂ２）における（ａ）一般式（５）で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマーとしては、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ラウリル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリンが挙げられ、中でもＮ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ラウリル（メタ）アクリルアミドがより好ましい。
　これらは単独又は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の３０～８０質量％、好ましくは４０～７０質量％用いられる。
　（ｂ）一般式（６）で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチルが挙げられる。
　これらは単独又は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の５～４５質量％、好ましくは１０～４０質量％用いられる。
　（ｃ）一般式（７）で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系及び（メタ）アクリルアミド系モノマーとしては、例えばＮ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
　これらは単独又は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の２～３０質量％、好ましくは５～２０質量％用いられる。
　また、（ｄ）一般式（８）で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマーとしては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。ポリオキシアルキレン鎖は、Ｃ２－４アルキレンオキシドのホモポリマー又はコポリマーであり、コポリマーの場合はエチレンオキシド、プロピレンオキシド等のブロック共重合体でもランダム共重合体でもよい。アルキレンオキシドの重合度はガスクロマトグラフィーにて分析することができ、平均値で１～５０であるものが好ましい。
　これらは単独又は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の０～３０質量％、好ましくは５～１５質量％用いられる。
　（Ｂ２）の共重合体としては、
Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート／エチル（メタ）アクリレート、
Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート／エチル（メタ）アクリレート、
Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート、
Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート／エチル（メタ）アクリレート、
Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／エチル（メタ）アクリレート、
Ｎ－ｔｅｒｔ－オクチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート／ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、
Ｎ－ｔｅｒｔ－オクチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート／ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、
Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／エチル（メタ）アクリレート
が好ましく、
Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート／エチル（メタ）アクリレートが更に好ましい。
　（Ｂ１）及び（Ｂ２）の共重合体は、それぞれ上記のようなモノマーを組み合わせ、例えば、特開平８－２９１２０６号公報、又は特開平２－１８０９１１号公報に記載の方法により、製造することができる。
　得られる共重合体の重量平均分子量（ゲルろ過クロマトグラフィー（ポリエチレングリコール換算）による）は、重合条件を選択すれば１，０００～１，０００，０００に制御でき、本発明においては、重量平均分子量１０，０００～５００，０００、更に２０，０００～２００，０００のものが好ましい。
　かくして得られる共重合体は、水溶性付与のために、その３級アミノ基を無機酸又は有機酸で中和して使用することができる。この場合、全３級アミノ基の５０％以上を中和するのが好ましい。
　無機酸としては、例えば塩酸、硫酸、リン酸等が；有機酸としては、例えば酢酸、グリコール酸、ジメチルグリコール酸、乳酸、ジメチロールプロピオン酸、酒石酸、クエン酸、マレイン酸、リンゴ酸等が挙げられる。
　また、共重合体中のアミノ基は、適当な４級化剤を用いて４級化することもできる。この場合は全３級アミノ基の５０％以上を４級化することが好ましい。
　かかる４級化剤としては、例えばジメチル硫酸、ジエチル硫酸等の硫酸ジアルキル；塩化メチル、臭化プロピル、塩化ベンジル等のハロゲン化アルキルやハロゲン化アラルキルなどが挙げられる。
　このような４級化共重合体は、モノマー（３）又は（７）を４級化剤にて４級化を行った後に共重合させる方法によっても得ることができる。
　また、エアゾール式毛髪化粧料に用いる皮膜形成性ポリマーとしては、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーンが挙げられる。ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーンとしては、例えば、分子内に式（９ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
（式中、Ｒは水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、ｎは２又は３である）
で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）のセグメントと、オルガノポリシロキサンのセグメントとを有し、オルガノポリシロキサンのセグメントの末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個にヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、前記式（９ａ）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）のセグメントが結合してなるものが好ましい。かかるポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）のセグメントとオルガノポリシロキサンのセグメントとの質量比は、好ましくは１／５０～２０／１、より好ましくは１／４０～２０／１であり、分子量は、好ましくは５００～５００，０００、より好ましくは１，０００～３００，０００である。また、Ｒはメチル基又はエチル基が好ましい。
　前記オルガノポリシロキサンのセグメントの末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個にヘテロ原子を含むアルキレン基としては、窒素原子、酸素原子又はイオウ原子を１～３個含む炭素数２～２０のアルキレン基が挙げられ、更に窒素原子を含む炭素数２～５のアルキレン基が好ましい。
　かかるポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーンの好ましい例としては、ポリ（Ｎ－ホルミルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ－アセチルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーン等が挙げられる。なかでも、重量平均分子量約２０，０００～２００，０００で、分子中のポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）セグメントの割合が約３～５０質量％のポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーン（ＩＮＣＩ名：ポリシリコーン－９（花王社））が好ましい。
　上記ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーンは、公知の方法、例えば特開平７－１３３３５２号公報に記載の方法により製造することができ、例えば、以下の方法で合成される。まず、前記式（９ａ）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）のセグメントは、式（９ｂ）で表される環状イミノエーテル化合物をカチオン開環重合することにより得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　これらの環状イミノエーテルは、例えばＬｉｅｂｉｇｓ　Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．，ｐ９９６～ｐ１００９（１９７４）に記載の方法に従って製造することができる。これらの化合物は、開環重合のモノマーとして１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組合わせて用いてもよい。
　上記環状イミノエーテルを開環重合させる重合開始剤は、例えばトルエンスルホン酸アルキルエステル、硫酸ジアルキルエステル、トリフルオロメタンスルホン酸アルキルエステル又はアルキルハライド等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これら開始剤は単独あるいは混合物で用いることができる。
　これらの開始剤を用いて前記式（９ｂ）で表される環状イミノエーテル化合物を開環重合させることにより、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）の分子鎖を得ることができるが、この分子鎖は単独重合体鎖でも共重合体鎖でもよく、該共重合体鎖はランダム共重合体鎖でもブロック共重合体鎖でもよい。
　上記ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）の分子鎖の分子量は、好ましくは１５０～５０，０００、より好ましくは５００～１０，０００である。
　本発明で用いる変性シリコーンは、式（９ｂ）で表される環状イミノエーテル化合物を開環重合させることにより生成する重合活性種と、これと反応し得る官能基を有するオルガノポリシロキサンとを反応させることにより得ることができる。
　上記重合活性種と反応し得る官能基としては、一級、二級又は三級アミノ基、メルカプト基、ヒドロキシル基、カルボキシレート基等が挙げられるが、中でもアミノ基が好適である。分子内にアミノ基を含有するオルガノポリシロキサンは分子量が３００～４００，０００が好ましいが、より好ましくは８００～２５０，０００である。
　アミノ基を含有するオルガノポリシロキサンと、環状イミノエーテルのカチオン重合で得たポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）の反応性末端との反応は以下のようにして行うことができる。
　開始剤を極性溶媒、好適にはアセトニトリル、バレロニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、クロロホルム、塩化メチレン、塩化エチレン、酢酸エチル、酢酸メチル等の単独溶媒、あるいは必要に応じて他の溶媒との混合溶媒に溶かし、４０～１５０℃、好適には６０～１００℃に昇温する。そこに上記一般式（９ｂ）で表される環状イミノエーテルを一括投入、あるいは反応が激しい場合には滴下し、重合を行う。重合の進行はガスクロマトグラフィーなどの分析機器でモノマーである環状イミノエーテルの残存量を定量することにより追跡することができる。環状イミノエーテルが消費され重合が終了しても、生長末端の活性種は反応性を維持している。ポリマーを単離することなく、引き続き、このポリマー溶液と分子内にアミノ基を含有するオルガノポリシロキサンとを混合し、５～１００℃、好ましくは２０～６０℃の条件で反応させる。混合割合は所望により適宜選ぶことができるが、オルガノポリシロキサン中のアミノ基１モルに対してポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）０．１～１．３モル当量の割合で反応させるのが好ましい。
　以上の如き反応によって、ポリジメチルシロキサンにポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントの付いたブロックコポリマー又はグラフトポリマーを得ることができる。
　エアゾール式毛髪化粧料（Ｂ）において、皮膜形成性ポリマーは、１種以上を用いることができ、前述の皮膜形成性ポリマーの中から２種以上を含有することが好ましく、更には前述の皮膜形成性ポリマーの中からのみ選択されることが好ましい。皮膜形成性ポリマーは、毛髪化粧料の原液中（以下同じ）に０．６～２４質量％、更に１．３～２０質量％、更に２～１６質量％含有するのが、高い整髪力とシャンプー落ち性、感触の良さ、噴射剤との相溶性のバランスの観点から好ましい。
　毛髪化粧料には、更にエタノール及び／又は水が含有される。これらの含有量は、化粧料に含まれる共重合体や可塑剤の溶解性や噴霧状態を良好にする観点から、原液中の７０～９９質量％が好ましく、８０～９７質量％、更に８５～９５質量％がより好ましい。
　溶剤類や非イオン界面活性剤の中には、皮膜形成ポリマーを軟化させ破断強度を下げるものがある（これらを一般に可塑剤とも言う）。この溶剤類には炭素数３以上で水酸基を分子内に有する溶剤、エステル系の溶剤、Ｎ－ヒドロキシエチルカルボン酸アミド、非イオン界面活性剤がある。
　炭素数３以上で水酸基を分子内に有する溶剤としては、具体的には、プロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール、エトキシエチルアルコール、フェノキシエタノール等の一価アルコール、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、グリセリン、イソペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（重合度９）、ポリエチレングリコール６００等の多価アルコールが挙げられる。
　エステル系油剤としては、（カプリル／カプリン酸）トリグリセリド、オレイン酸トリグリセリド等の脂肪酸トリグリセリド、ネオペンチルグリコールジパルミテート、（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル等の二価アルコールの脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル等の一価アルコールの脂肪酸エステル等が挙げられる。
　Ｎ－ヒドロキシエチルカルボン酸アミドとしては、Ｎ－アセチルエタノールアミド等が挙げられる。
　また、非イオン界面活性剤としては、具体的には、オレイン酸モノグリセライド、カプリル酸モノグリセライド等の脂肪酸モノグリセリド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド等の脂肪酸ジエタノールアミド、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノラウレート等のソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート等のポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、イソステアリルグリセリルエーテル、イソデシルグリセリルエーテル等のアルキルグリセリルエーテル、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等の脂肪酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレン（９）トリデシルエーテル、ポリオキシエチレン（９）ラウリルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどが挙げられる。
　皮膜形成性ポリマーの破断強度を高く保ちつつ、脆い皮膜を形成するポリマーに対しては、脆さを改善する観点から、上記の溶剤類や非イオン界面活性剤は原液中に０～５質量％含有するのが好ましく、０～２質量％がさらに好ましく、０～１質量％がより好ましく、更には含有しないことが好ましい。
　また、毛髪化粧料は、通常の毛髪化粧料に使用される各種成分、例えば、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、前述以外の非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、ｐＨ調整剤、ビタミン類、蛋白質、アミノ酸類、生薬類、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤等を、目的に応じて含有することができる。
　毛髪化粧料は、更に噴射剤を用いて、エアゾール式毛髪化粧料とされる。
　噴射剤以外の成分（以下、原液とする）と、噴射剤との質量割合は、（原液）／（噴射剤）＝７０／３０～３０／７０、更に６０／４０～４０／６０であるのが、作業性良く、かつ整髪力を得る上で好ましい。
　エアゾール式毛髪化粧料は、原液と噴射剤とを耐圧容器に充填することにより製造される。エアゾール式毛髪化粧料は、ヘアフォームやヘアムース（泡状）、ヘアスプレー（霧状）のいずれであってもよいが、ヘアスプレーが好ましい。
　原液は、３０℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下、更に１０ｍＰａ・ｓ以下であるのが、原液を微細な液滴として噴射するために好ましい。なお、ここでの粘度とは、ブルックフィールド型粘度計（ローター　ＢＬアダプター，回転数３０ｒｐｍ，６０秒間，３０℃）により測定した値をいう。
　また、噴射剤としては、液化天然ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、炭酸ガス、窒素ガス、これらの混合物等が挙げられる。また、ＨＦＣ－１５２ａ等の代替フロンを使用することもできる。
　また、耐圧容器内の圧力は、良好な噴射特性と良好な粘着特性を得る観点から、２５℃の温度で０．１２～０．４５ＭＰａになるように調整するのが好ましい。
　耐圧容器に使用するバルブは、ステム孔径φ０．３３～０．４６ｍｍ，ハウジング下孔径φ０．３３～０．６５ｍｍ×ベーパータップ径φ０～０．６４ｍｍが好ましい。水を含む処方系では、さらにステム孔径φ０．３３～０．４２ｍｍ、ハウジング下孔径φ０．３３～０．４２ｍｍ、かつベーパータップ無しが好ましく、非水系では、更にステム孔径φ０．４０～０．４６ｍｍ、ハウジング下孔径φ０．４２～０．６５ｍｍ×ベーパータップ孔径φ０．３３～０．４６ｍｍが好ましい。
　毛髪化粧料は、容器から噴射したときの液滴の平均粒径が１０～６０μｍであるのが好ましく、１５～５０μｍ、更に２０～４０μｍであるのが、整髪力、剤塗布による事前の保持性、髪が固定できるまでの時間のバランスが良いのでより好ましい。
　平均粒径は、Ｓｙｍｐａｔｅｃ　ＧｍｂＨ，ｓｙｓｔｅｍ－Ｐａｒｔｉｋｅｌ－ｔｅｃｈｎｉｋ社のレーザー回折式粒子径分布測定装置ＨＥＬＯＳ　ＳＹＳＴＥＭを使用し、測定レンジＲ４（焦点距離２００ｍｍ，粒度測定範囲０．５／１．８～３５０μｍ）で、レーザー光へ直接スプレーして測定（測定距離１５ｃｍ）したときの体積累積分布５０％の値であるものとする。
　このような（Ｂ）エアゾール式毛髪化粧料を適用する方法としては、限定されないが、例えば毛髪から１０ｃｍ以上離れた距離からスプレーする、同じ場所に１秒以上連続してスプレーしない（動かしながらまんべんなくスプレーする）等して、特定の場所に大量の剤を付けないことで、感触を良くすることが好ましい。
　本発明においては、（Ａ）髪の交差を増大させることにより髪の体積を増大させた後、（Ｂ）エアゾール式毛髪化粧料を適用しても良いし、（Ｂ）エアゾール式毛髪化粧料を適用した後、（Ａ）髪の交差を増大させることにより髪の体積を増大させても良い。更に、（Ａ）髪の交差を増大させることにより髪の体積を増大させた後、（Ｂ）エアゾール式毛髪化粧料を適用するのが、簡単に逆毛を立てられ、手早くヘアスタイルを作ってなおかつ持続させる効果を出す上で好ましい。
　このように整髪することにより、髪を「交差状」に接着することができ、ふんわり感のあるスタイルを長時間保持することができる。
　本発明に係る整髪方法により適したエアゾール式毛髪化粧料（以下、本発明に係る毛髪化粧料とする）の一例として、（Ｃ）（Ｃ１）及び（Ｃ２）から選ばれる１種以上の共重合体、並びに（Ｄ）アニオン性皮膜形成ポリマーを含有し、成分（Ｄ）と（Ｃ）の質量割合が、（Ｄ）／（Ｃ）＝０．１～１００であるエアゾール式毛髪化粧料が挙げられる。
　本発明に係る毛髪化粧料で用いる成分（Ｃ）は、上記で示した（Ｂ１）及び（Ｂ２）から選ばれる１種以上の共重合体と同じである（以下、本発明に係る毛髪化粧料の説明においては（Ｂ１）のことを（Ｃ１）、（Ｂ２）のことを（Ｃ２）とする）。
　成分（Ｃ）の共重合体としては、（Ｃ１）及び（Ｃ２）から選ばれる１種以上を用いることができ、エアゾール式毛髪化粧料の原液中に０．１～１２質量％、更に０．３～１０質量％、更に０．５～８質量％含有するのが、高い整髪力を得る上でより好ましい。
　本発明に係る毛髪化粧料で用いる成分（Ｄ）としては、上記で示したアニオン性の皮膜形成性ポリマーと同じものが挙げられる。ここで本発明において皮膜形成ポリマーとは、上記の定義と同じである。
　成分（Ｄ）は、１種以上を用いることができ、高い整髪力とごわつきのなさとを両立させる観点から、エアゾール式毛髪化粧料の原液中に０．５～１２質量％、更に１～１０質量％、更に１．５～８質量％含有するのが好ましい。
　また、成分（Ｃ）と（Ｄ）の含有質量割合は、高い整髪力、高い洗浄性、ごわつきの無さ、ベタツキの無さ、白化の低下、噴射剤との相溶性のバランスの点から、（Ｄ）／（Ｃ）＝０．１～１００であり、０．２５～２０、更に０．４～１０、更に１～５であるのが好ましい。ここで言う白化とは、エアゾール式毛髪化粧料を頭髪に噴霧した際に頭髪に付着した剤に含まれる気泡によって光が乱反射し、頭髪が白く見える現象のことを指す。
　本発明に係る毛髪化粧料は、更に成分（Ｅ）ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーンを含有することができ、塗布した髪のごわつきやべたつきを軽減でき、適度なすべり性を付与できるので好ましい。成分（Ｅ）ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーンとしては、上述のポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーンと同じものが挙げられる。
　成分（Ｅ）は、１種以上を用いることができ、整髪力とごわつきのなさ、べたつきのなさ、すべり性の高さを同時に満たす観点から、エアゾール式毛髪化粧料の原液中に０．０１～３質量％、更に０．０４～１質量％、更に０．０６～０．５質量％含有するのが好ましい。
　本発明に係る毛髪化粧料には、更にエタノール及び／又は水が含有される。これらの含有量は、化粧料に含まれる共重合体や可塑剤の溶解性や噴霧状態を良好にする観点から、原液中の７０～９９質量％が好ましく、更には８０～９７質量％、更に８５～９５質量％が好ましい。
　皮膜形成ポリマーの破断強度を高く保ちつつ、脆い皮膜を形成するポリマーに対しては脆さを改善する観点から、上記と同様の溶剤類や非イオン界面活性剤を含有させることができる。これら溶剤類や非イオン界面活性剤の含有量は原液中に０～５質量％であるのが好ましく、０～２質量％がさらに好ましく、０～１質量％が更に好ましく、更には含有しないことが好ましい。
　また、本発明に係る毛髪化粧料は、通常の毛髪化粧料に使用される各種成分、例えば、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、前記以外の非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、ｐＨ調整剤、ビタミン類、蛋白質、アミノ酸類、生薬類、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤等を、目的に応じて含有することができる。
　毛髪化粧料は、更に（Ｆ）噴射剤を用いて、本発明のエアゾール式毛髪化粧料とされる。
　成分（Ｆ）以外の成分（以下、原液とする）と成分（Ｆ）との質量割合は、（原液）／（Ｆ）＝７０／３０～３０／７０、更に６０／４０～４０／６０であるのが、作業性良く、かつ整髪力を得る上で好ましい。
　原液の粘度、噴射剤の種類、耐圧容器内の圧力、耐圧容器に使用するバルブ、容器から噴射したときの液滴の平均粒径は、全て上述と同じである。
　以下の合成例において、オルガノポリシロキサンセグメントの含有率とはプロトン核磁気共鳴（１Ｈ－ＮＭＲ）スペクトルから求めた値であり、また最終生成物の重量平均分子量は計算値である。ポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）より求めた、数平均分子量である。
　カラム　　：Ｋ－８０４Ｌ（昭和電工社製、ＧＰＣカラム）を２本直列
　溶離液　　：１ｍｍｏｌ／ＬファーミンＤＭ２０（花王社製）／クロロホルム
　流量　　　：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
　カラム温度：４０℃
　検出器　　：ＲＩ
　サンプル量：５ｍｇ／ｍＬ，１００μＬ
　ポリスチレン換算
合成例１
　硫酸ジエチル６．５ｇ（０．０４２モル）と２－エチル－２－オキサゾリン３４．４ｇ（０．３６モル）を脱水した酢酸エチル８７ｇに溶解し、窒素雰囲気下８時間加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）を合成した。数平均分子量を、ＧＰＣにより測定すると、１３００であった。ここに、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（重量平均分子量４００００、アミン当量２５００）１００ｇの３３％酢酸エチル溶液を一括して加え、１０時間加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ－プロピオニルエチレンイミン－ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色ゴム状半固体（１３８ｇ、収率９８％）として得た。最終生成物のオルガノポリシロキサンセグメントの含有率は７１質量％、重量平均分子量は５６０００であった。溶媒としてメタノールを使用した塩酸による中和滴定の結果、アミノ基は残存していないことがわかった。
合成例２
　合成例１と同様の方法により、硫酸ジエチル０．８ｇ（０．００５モル）と２－エチル－２－オキサゾリン１２．８ｇ（０．１４モル）、脱水した酢酸エチル２９ｇから、数平均分子量２７００のポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）を得た。更に、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（重量平均分子量１０００００、アミン当量２００００）１００ｇを用いて、Ｎ－プロピオニルエチレンイミン－ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色ゴム状固体（１１１ｇ、収率９８％）として得た。最終生成物のオルガノポリシロキサンセグメントの含有率は８８質量％であり、重量平均分子量は１１４０００であった。溶媒としてメタノールを使用した塩酸による中和滴定の結果、アミノ基は残存していないことがわかった。
実施例１～７及び比較例１～２
　常法に従って、表１に示すヘアスプレー原液を調製し、噴射剤と共に、表１に示す原液／噴射剤（質量比）で、下記バルブ及びボタンを備えたエアゾール容器に充填して、エアゾール式毛髪化粧料を製造した。得られた毛髪化粧料について、皮膜強度を測定した。また、これらを用い、整髪を行い、高湿度下でのボリューム維持について評価した。結果を表１に併せて示す。なお、表中の評価結果は、専門パネラー５人の平均値として示した。
　　バルブ：ステム孔径φ０．６０ｍｍ，ハウジング下孔径φ０．６５ｍｍ×ベーパータップ孔径φ０．４２ｍｍ
　　ボタン：口径φ０．５０ｍｍ（メカニカルブレークアップ付き）：（三谷バルブ社）
（評価方法）
高湿度下でのボリューム維持：
　おろした前髪は唇からあごまでに達する長さであり、おろした横および後ろの髪は耳たぶから３０～４０ｃｍ下に達する長さである、いわゆるロングヘアであって、髪には過去１年間に毛染めを幾度か施しており、過去２年間にパーマをかけていない女性を専門パネラーとし、次の手法による評価を行った。
　すなわち、（１）～（４）の手順に従ってパネラーが自身の頭にボリュームを出したヘアスタイルをつくり、評価対象のヘアスプレーを塗布して、常温常湿下で３０分間静かに椅子に座って頭髪を乾かした。その後、３０℃９８％ＲＨの恒湿室に入って１時間静かに椅子に座って過ごし、ヘアスタイルの持ちを次の基準に沿って評価した。
（１）下を向いて、耳よりも頭頂側で髪をまとめてゴムでしっかり結ぶ。その後、顔を上げて毛束を放射状に引っ張るように広げる。
（２）結んだ髪全体に指先で逆毛をたてることで髪を交差状にし、ボリュームをだす。
（３）ボリュームをつぶさないように毛先を結び目に巻きつけ、ふんわりしたお団子状ヘアを作る。巻き付けたところを数箇所ピンで留めて固定する。
（４）お団子全体に３秒間、襟足に２秒間スプレーする。おくれ毛から飛び出している毛を軽く押さえて整える。
（評価基準）
４：作ったヘアスタイル全体にわたって、ふわっとしたボリュームが保たれた。
３：お団子の頂上にごく僅かなボリュームのダウンが見られるが、ほとんど気にならず、ヘアスタイル全体としてはふわっとしたボリュームが保たれた。
２：お団子の頂上や周辺部にいくらかボリュームダウンが見られてヘアスタイル全体としても若干ボリュームが減っていることはわかるが、ふわっとしたヘアスタイルの美しさが損なわれるほどではなく、許容できる。
１：全体的にボリュームが減ってしまって、最初に作ったヘアスタイルのふわっとした美しさが失われてしまっている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
実施例８～１６及び比較例３～７
　常法に従って、表４及び表５に示す組成のヘアスプレー原液を調製し、噴射剤と共に、表４及び表５に示す原液／噴射剤（質量比）で、下記バルブ及びボタンを備えたエアゾール容器に充填して、エアゾール式毛髪化粧料を製造した。得られた毛髪化粧料について、整髪力、洗い落ち性、ごわつきのなさ、べたつきのなさ、白化しにくさ及び耐湿性を評価した。結果を表４及び表５に併せて示す。なお、表中の評価結果は、専門パネラー１０人の合計で示した。
　　バルブ：ステム孔径φ０．６５ｍｍ，ハウジング下孔径φ０．６５ｍｍ×ベーパータップ孔径φ０．４２ｍｍ
　　ボタン：口径φ０．５０ｍｍ（メカニカルブレークアップ付き）（三谷バルブ社）
（評価方法）
（Ｉ）整髪力：
　専門パネラー１０人により、ウィッグ（ビューラックス社製、Ｎｏ．７７５Ｓ（根元揃え植え））に各ヘアスプレーを用いて以下の官能評価を行った。
　（１）～（４）の手順に従って美容師がウィッグでボリュームを出したヘアスタイルをつくり、各ヘアスプレーを５ｇ塗布して、２５℃５０％Ｒｈで３０分静置する。その後、２５℃５０％Ｒｈで振とう器（ＡＳＯＮＥ社製、ＡＬＭＩＧＨＴＹ　ＳＨＡＫＥＲ　ＡＳ－１Ｎ）にウィッグを固定し、縦方向に６時間振とうさせ（１８０ｒｐｍ、振幅４ｃｍ）、ヘアスタイルの持ちを次の基準に沿って評価した。
（１）ウィッグの頭頂部を下に向け、耳よりも頭頂側で髪をまとめてゴムでしっかり結ぶ。その後、ウィッグを上に向け、毛束を放射状に引っ張るように広げる。
（２）結んだ髪全体に指先で逆毛をたてることで髪を交差状にし、ボリュームを出す。
（３）ボリュームをつぶさないように毛先を結び目に巻きつけ、ふんわりしたお団子状ヘアを作る。巻き付けたところを数箇所ピンで留めて固定する。
（４）お団子全体に３秒間、襟足に２秒間髪から１５ｃｍ離してスプレーする。おくれ毛から飛び出している毛を軽く押さえて整える。
（評価基準）
５：作ったヘアスタイル全体にわたって、ふわっとしたボリュームが保たれた。
４：お団子の頂上にごく僅かなボリュームのダウンが見られるが、ほとんど気にならず、ヘアスタイル全体としてはふわっとしたボリュームが保たれた。
３：お団子の頂上や周辺部にいくらかボリュームダウンが見られてヘアスタイル全体としても若干ボリュームが減っていることはわかるが、ふわっとしたヘアスタイルの美しさが損なわれるほどではなく、許容できる。
２：お団子の頂上や周辺部にいくらかボリュームダウンが見られてヘアスタイル全体としてもボリュームが減っていることがわかり、ふわっとしたヘアスタイルの美しさが若干損なわれてしまっている。
１：全体的にボリュームが減ってしまって、最初に作ったヘアスタイルのふわっとした美しさが完全に失われてしまっている。
（ＩＩ）洗い落ち性：
　専門パネラー１０人により、各ヘアスプレーを用いてパネラー自身の髪を整髪し、シャンプー時の洗い落ち性について、以下の基準に従って官能評価を行った。
　（１）～（４）の手順に従ってパネラー自身の頭にボリュームを出したヘアスタイルをつくり、各ヘアスプレーを塗布して、常温常湿下２５℃５０％Ｒｈで２時間静かに椅子に座って頭髪を乾かした。その後、評価用シャンプー（下記表３参照）で髪を洗い、すすぐ時にウェット時評価を行い、その後タオルで乾かし、ドライヤーにてハンドドライし、完全に乾いた時にドライ時評価を行った。洗い落ち性を次の基準に沿って評価した。
（１）頭頂部を下に向けて、耳よりも頭頂側で髪をまとめてゴムでしっかり結ぶ。その後、顔を上げて毛束を放射状に引っ張るように広げる。
（２）結んだ髪全体に指先で逆毛をたてることで髪を交差状にし、ボリュームを出す。
（３）ボリュームをつぶさないように毛先を結び目に巻きつけ、ふんわりしたお団子状ヘアを作る。巻き付けたところを数箇所ピンで留めて固定する。
（４）お団子全体に３秒間、襟足に２秒間スプレーする。おくれ毛から飛び出している毛を軽く押さえて整える。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
（評価基準）
５：洗い終わった後のウェット時もドライ時も何もつけていない時と同じ感触であって、毛束感もない。
４：洗い終わった後のウェット時は軋まないが、ドライ時に何もつけていない時と比べて僅かに軋む程度の感触であったが、毛束感はない。
３：洗い終わった後のウェット時、ドライ時に何もつけていない時と比べて軋む感触はあるが、毛束感はない。
２：洗い終わった後のウェット時、ドライ時に何もつけていない時と比べて明らかに軋んで、毛束感もある。
１：洗い終わった後のウェット時、ドライ時に何もつけていない時と比べて明らかに軋む感触で、毛束感に加え、白い残骸がついている状態。
（ＩＩＩ）べたつきのなさ：
　専門パネラー１０人により、各ヘアスプレーを用いてパネラー自身の髪を整髪し、べたつきのなさについて、以下の基準に従って官能評価を行った。
　前記（ＩＩ）洗い落ち性評価と同様の手順でパネラー自身の頭にボリュームを出したヘアスタイルをつくり、各ヘアスプレーを塗布して、２５℃５０％Ｒｈで３０分間静かに椅子に座って頭髪を乾かした。その後、手の表面で髪を触り、べたつきのなさを次の基準に沿って評価した。
（評価基準）
５：何もつけていない状態と変わらない感触。
４：触った手に僅かに髪がくっつくがすぐ離れて、手はベタベタしない。
３：触った手に髪がくっつくが、手はベタベタしない。
２：触った手に髪がくっつき、手も僅かにベタベタとくっつく。
１：触った手に髪がべたっとくっついて、手もベタベタとくっつく。
（ＩＶ）ごわつきのなさ：
　専門パネラー１０人により、各ヘアスプレーを用いてパネラー自身の髪を整髪し、ごわつきのなさについて、以下の基準に従って官能評価を行った。
　前記（ＩＩ）洗い落ち性評価と同様の手順でパネラー自身の頭にボリュームを出したヘアスタイルをつくり、各ヘアスプレーを塗布して、２５℃５０％Ｒｈで３０分間静かに椅子に座って頭髪を乾かした。その後、手の表面で髪を触り、ごわつきのなさを次の基準に沿って評価した。
（評価基準）
５：何もつけていない状態と変わらない感触。
４：何もつけていないより硬さは感じるものの、髪の弾力性は損なっておらず、固まってはいない感触。
３：若干弾力性が失われており、固まっている感じは否めないが、それほど硬さは感じない。
２：固まっている感触があり、弾力性を失って変形度合いは弱く、硬さは感じる。
１：髪が変形しにくく、明らかに固まっていて硬さを感じる。
（Ｖ）白化しにくさ：
　専門パネラー１０人により、各ヘアスプレーを用いてパネラー自身の髪を整髪し、ごわつきのなさについて、以下の基準に従って官能評価を行った。
　前記（ＩＩ）洗い落ち性評価と同様の手順でパネラー自身の頭にボリュームを出したヘアスタイルをつくり、各ヘアスプレーを塗布して、常温常湿下で頭髪を観察し、付着した剤に含まれる気泡によって頭髪が白くみえることがないか、次の基準に沿って評価した。
（評価基準）
５：塗布した瞬間から気泡が消え、まったく白く見えない。
４：塗布した瞬間には気泡によって白く見えるが、ただちに気泡が消えるため白く残らない。
３：塗布した瞬間には気泡によって白く見えるが、数秒で気泡が消え、白く残らない。
２：塗布した剤に含まれる気泡によって白く見え、時間が経つと程度が弱まるが、白さは若干残る。
１：塗布した剤に含まれる気泡によって白く見え、それがいつまでも消えずにはっきり残る。
（ＶＩ）耐湿性：
　専門パネラー１０人により、ウィッグ（ビューラックス社製、Ｎｏ．７７５Ｓ（根元揃え植え））に各ヘアスプレーを用いて以下の官能評価を行った。
　前記（Ｉ）整髪力評価と同様の手順で美容師がウィッグでボリュームを出したヘアスタイルをつくり、各ヘアスプレーを５ｇ塗布して、２５℃５０％Ｒｈで３０分静置する。その後、４０℃７５％Ｒｈの恒湿室にて振とう器（ＡＳＯＮＥ社製　ＡＬＭＩＧＨＴＹ　ＳＨＡＫＥＲ　ＡＳ－１Ｎ）にウィッグを固定し、縦方向に１時間振とうさせ（１８０ｒｐｍ、振幅４ｃｍ）、ヘアスタイルの持ちを次の基準に沿って評価した。
５：作ったヘアスタイル全体にわたって、ふわっとしたボリュームが保たれた。
４：お団子の頂上にごく僅かなボリュームのダウンが見られるが、ほとんど気にならず、ヘアスタイル全体としてはふわっとしたボリュームが保たれた。
３：お団子の頂上や周辺部にいくらかボリュームダウンが見られてヘアスタイル全体としても若干ボリュームが減っていることはわかるが、ふわっとしたヘアスタイルの美しさが損なわれるほどではなく、許容できる。
２：お団子の頂上や周辺部にいくらかボリュームダウンが見られてヘアスタイル全体としてもボリュームが減っていることがわかり、ふわっとしたヘアスタイルの美しさが若干損なわれてしまっている。
１：全体的にボリュームが減ってしまって、最初に作ったヘアスタイルのふわっとした美しさが完全に失われてしまっている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
処方例１～１３
　常法に従って表７及び表８に示す組成のヘアスプレー原液を調製し、噴射剤と共に、表７及び表８に示す原液／噴射剤（質量比）で、実施例８～１６で用いたのと同様のエアゾール容器に充填して、エアゾール式毛髪化粧料を製造した。
　得られた毛髪化粧料はいずれも、整髪力、洗い落ち性、べたつきのなさ、ごわつきのなさ、白化のしにくさ及び耐湿性に優れたものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008

Claims (6)

  1. （Ａ）髪の交差を増大させることで髪の体積を増大させること、及び
    （Ｂ）皮膜強度評価法により測定した皮膜強度が８００ｇｆ／ｃｍ２以上であるエアゾール式毛髪化粧料を適用すること、
    を含む整髪方法。
  2. （Ａ）髪の交差を増大させることで髪の体積を増大させた後、
    （Ｂ）皮膜強度評価法により測定した皮膜強度が８００ｇｆ／ｃｍ２以上であるエアゾール式毛髪化粧料を適用する整髪方法。
  3. 　（Ｂ）で用いるエアゾール式毛髪化粧料が、皮膜形成性ポリマーを含有する請求項１又は２記載の整髪方法。
  4. 　（Ｂ）で用いるエアゾール式毛髪化粧料が、（Ｂ１）並びに（Ｂ２）から選ばれる１種以上の共重合体を含有するものである請求項１～３のいずれか１項記載の整髪方法。
    （Ｂ１）（ａ）一般式（１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
     （式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なって水素原子又は炭素数４～１２のアルキル基を示すが、Ｒ２とＲ３が共に水素原子となることはない）
    で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマー　３０～８０質量％、
    （ｂ）一般式（２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
     （式中、Ｒ１は前記と同じものを示し、Ｒ４及びＲ５は同一又は異なって水素原子又は炭素数１～３のアルキル基を示す）
    で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマー　２～５０質量％、
    （ｃ）一般式（３）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
     （式中、Ｒ１は前記と同じものを示し、Ｒ６は炭素数２又は３のアルキレン基を、Ｒ７及びＲ８は同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。ａは０又は１の数を示す）
    で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー又は（メタ）アクリルアミド系モノマー　０～３０質量％、及び
    （ｄ）一般式（４）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
     （式中、Ｒ１は前記と同じものを示し、Ｒ９及びＲ１０は同一又は異なって炭素数２～４のアルキレン基を、Ｒ１１は水素原子、炭素数１～１０のアルキル基又はフェニル基を示す。ｂ及びｃはそれぞれ０～５０の数を示すが、ｂ及びｃが同時に０となることはない）
    で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー　０～４０質量％
    の共重合体、
    （Ｂ２）（ａ）一般式（５）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
     （式中、Ｒ１２は水素原子又はメチル基を、Ｒ１３及びＲ１４は同一又は異なって水素原子又は炭素数４～１２のアルキル基を示すか、Ｒ１３とＲ１４が一緒になって隣接する窒素原子と共に環を形成する）
    で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマー　３０～８０質量％、
    （ｂ）一般式（６）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
     （式中、Ｒ１２は前記と同じものを示し、Ｒ１５は炭素数１～４のアルキル基を示す）
    で表される（メタ）アクリル酸エステル系モノマー　５～４５質量％、
    （ｃ）一般式（７）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
     （式中、Ｒ１２は前記と同じものを示し、Ｒ１６は炭素数２又は３のアルキレン基を、Ｒ１７及びＲ１８は同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。ａは０又は１の数を示す）
    で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー又は（メタ）アクリルアミド系モノマー　２～３０質量％、及び
    （ｄ）一般式（８）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
     （式中、Ｒ１２は前記と同じものを示し、Ｒ１９及びＲ２０は同一又は異なって炭素数２～４のアルキレン基を、Ｒ２１は水素原子又はメチル基を示す。ｂ及びｃはそれぞれ０～５０の数を示すが、ｂ及びｃが同時に０となることはない）
    で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー　０～３０質量％
    の共重合体
  5. 　次の成分（Ｃ）並びに（Ｄ）を含有し、成分（Ｄ）と（Ｃ）の質量割合が、（Ｄ）／（Ｃ）＝０．１～１００であるエアゾール式毛髪化粧料。
    （Ｃ）（Ｃ１）及び（Ｃ２）から選ばれる１種以上の共重合体、
    （Ｃ１）（ａ）一般式（１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
     （式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なって水素原子又は炭素数４～１２のアルキル基を示すが、Ｒ２とＲ３が共に水素原子となることはない）
    で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマー　３０～８０質量％、
    （ｂ）一般式（２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
     （式中、Ｒ１は前記と同じものを示し、Ｒ４及びＲ５は同一又は異なって水素原子又は炭素数１～３のアルキル基を示す）
    で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマー　２～５０質量％、
    （ｃ）一般式（３）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
     （式中、Ｒ１は前記と同じものを示し、Ｒ６は炭素数２又は３のアルキレン基を、Ｒ７及びＲ８は同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。ａは０又は１の数を示す）
    で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー又は（メタ）アクリルアミド系モノマー　０～３０質量％、及び
    （ｄ）一般式（４）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
     （式中、Ｒ１は前記と同じものを示し、Ｒ９及びＲ１０は同一又は異なって炭素数２～４のアルキレン基を、Ｒ１１は水素原子、炭素数１～１０のアルキル基又はフェニル基を示す。ｂ及びｃはそれぞれ０～５０の数を示すが、ｂ及びｃが同時に０となることはない）
    で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー　０～４０質量％
    の共重合体、
    （Ｃ２）（ａ）一般式（５）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
     （式中、Ｒ１２は水素原子又はメチル基を、Ｒ１３及びＲ１４は同一又は異なって水素原子又は炭素数４～１２のアルキル基を示すか、Ｒ１３とＲ１４が一緒になって隣接する窒素原子と共に環を形成する）
    で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマー　３０～８０質量％、
    （ｂ）一般式（６）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
     （式中、Ｒ１２は前記と同じものを示し、Ｒ１５は炭素数１～４のアルキル基を示す）
    で表される（メタ）アクリル酸エステル系モノマー　５～４５質量％、
    （ｃ）一般式（７）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
     （式中、Ｒ１２は前記と同じものを示し、Ｒ１６は炭素数２又は３のアルキレン基を、Ｒ１７及びＲ１８は同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。ａは０又は１の数を示す）
    で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー又は（メタ）アクリルアミド系モノマー　２～３０質量％、及び
    （ｄ）一般式（８）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
     （式中、Ｒ１２は前記と同じものを示し、Ｒ１９及びＲ２０は同一又は異なって炭素数２～４のアルキレン基を、Ｒ２１は水素原子又はメチル基を示す。ｂ及びｃはそれぞれ０～５０の数を示すが、ｂ及びｃが同時に０となることはない）
    で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー　０～３０質量％
    の共重合体、
    （Ｄ）アニオン性皮膜形成ポリマー
  6. 　更に、（Ｅ）ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーンを含有する請求項５記載の毛髪化粧料。
PCT/JP2009/002245 2008-05-21 2009-05-21 整髪方法 Ceased WO2009142020A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/993,772 US8574560B2 (en) 2008-05-21 2009-05-21 Hair styling method
CN200980116733.9A CN102014862B (zh) 2008-05-21 2009-05-21 毛发整理方法
EP09750382.5A EP2283808A4 (en) 2008-05-21 2009-05-21 HAIR STYLING METHOD

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008132699 2008-05-21
JP2008132698 2008-05-21
JP2008-132698 2008-05-21
JP2008-132699 2008-05-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2009142020A1 true WO2009142020A1 (ja) 2009-11-26

Family

ID=41339960

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2009/002245 Ceased WO2009142020A1 (ja) 2008-05-21 2009-05-21 整髪方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8574560B2 (ja)
EP (1) EP2283808A4 (ja)
CN (1) CN102014862B (ja)
TW (1) TW200950813A (ja)
WO (1) WO2009142020A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102448435A (zh) * 2009-05-28 2012-05-09 花王株式会社 喷发剂

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI413530B (zh) * 2007-07-20 2013-11-01 Kao Corp 有機聚矽氧
US8136263B2 (en) * 2007-08-21 2012-03-20 Heidi Schmid Hair care appliance and method of using same
US8800163B2 (en) 2007-08-21 2014-08-12 Heidi Schmid Hair care appliance and method of using same
FR3015265B1 (fr) * 2013-12-20 2016-01-01 Oreal Composition comprenant un copolymere acrylique particulier, un solvant et un agent propulseur particulier
FR3015270B1 (fr) * 2013-12-20 2016-01-01 Oreal Composition comprenant un copolymere acrylique particulier et un polymere cationique particulier
CN107249552B (zh) * 2014-12-09 2021-05-18 株式会社资生堂 气溶胶化妆品
JP7456828B2 (ja) * 2019-04-02 2024-03-27 花王株式会社 化粧料組成物
JP7456827B2 (ja) * 2019-04-02 2024-03-27 花王株式会社 化粧料組成物

Citations (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53139734A (en) 1977-03-15 1978-12-06 Oreal Keratin treating composition
JPH02180911A (ja) 1988-12-09 1990-07-13 Kao Corp 被膜形成樹脂及びそれを含有する毛髪化粧料
JPH05255052A (ja) * 1992-02-10 1993-10-05 Dow Corning Corp 整髪用配合物及び整髪方法
JPH07133212A (ja) * 1993-03-15 1995-05-23 Osaka Organic Chem Ind Ltd 整髪剤用基剤
JPH07133352A (ja) 1993-08-10 1995-05-23 Kao Corp オルガノポリシロキサン、これを含有する毛髪セット剤組成物及びこれを用いた毛髪のセット方法
JPH07285832A (ja) * 1994-04-18 1995-10-31 Mitsubishi Chem Corp 毛髪化粧料組成物
JPH07309726A (ja) * 1994-05-19 1995-11-28 Osaka Organic Chem Ind Ltd 整髪剤用基剤
JPH08291206A (ja) 1995-02-21 1996-11-05 Kao Corp 被膜形成樹脂及びこれを含有する毛髪化粧料
JPH09143037A (ja) * 1995-11-17 1997-06-03 Kao Corp 毛髪化粧料
JPH09255534A (ja) * 1996-03-19 1997-09-30 Shiseido Co Ltd 頭髪用化粧料およびその製造方法
JPH101425A (ja) * 1996-06-14 1998-01-06 Sunstar Inc 噴霧型整髪剤
JPH10152423A (ja) * 1996-11-21 1998-06-09 Kao Corp 毛髪化粧料
JPH10236550A (ja) * 1997-02-24 1998-09-08 Kao Corp 整髪用霧状エアゾールスプレー製品
JPH11181029A (ja) * 1997-12-25 1999-07-06 Kao Corp 被膜形成樹脂及び毛髪化粧料
JP2001048734A (ja) * 1999-08-10 2001-02-20 Nippon Nsc Ltd 化粧料
JP2002521412A (ja) * 1998-07-25 2002-07-16 ウエラ アクチェンゲゼルシャフト 両性ポリマーと酸性ポリマーとを含む毛髪固定剤
JP2005068134A (ja) * 2003-08-06 2005-03-17 Kao Corp エアゾール化粧料
JP2009007347A (ja) * 2007-05-31 2009-01-15 Kao Corp 整髪方法
JP2009023963A (ja) * 2007-07-20 2009-02-05 Kao Corp 毛髪化粧料
JP2009040755A (ja) * 2007-08-10 2009-02-26 Shiseido Co Ltd 毛髪化粧料

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH557174A (de) * 1970-01-30 1974-12-31 Gaf Corp Kosmetische zubereitung.
JPH06102613B2 (ja) 1990-07-25 1994-12-14 花王株式会社 毛髪化粧料
FR2665359B1 (fr) 1990-07-31 1992-11-13 Oreal Procede pour augmenter le volume d'une chevelure et la fixer simultanement, et dispositif pour sa mise en óoeuvre.
JPH0525025A (ja) * 1991-07-22 1993-02-02 Kao Corp 毛髪化粧料
JP3160327B2 (ja) 1991-10-07 2001-04-25 花王株式会社 毛髪化粧料
JP3447833B2 (ja) 1995-02-20 2003-09-16 花王株式会社 整髪剤組成物
TW501929B (en) * 1995-02-21 2002-09-11 Kao Corp Film-forming resin and hair care cosmetic containing the same
JPH1135433A (ja) 1997-07-25 1999-02-09 Kao Corp 毛髪化粧料
JP3723674B2 (ja) 1997-10-14 2005-12-07 花王株式会社 毛髪化粧料
JP3462416B2 (ja) 1999-02-02 2003-11-05 花王株式会社 毛髪化粧料
US7481996B2 (en) * 2003-08-06 2009-01-27 Kao Corporation Aerosol cosmetic composition
WO2005120443A1 (ja) * 2004-06-14 2005-12-22 Yoshikazu Shimizu 毛髪の増毛方法、毛髪の下地部剤を定着固定する方法およびこれらの方法に使用する増毛セット剤
JP5043369B2 (ja) 2006-06-07 2012-10-10 花王株式会社 毛髪化粧料
GB0708346D0 (en) 2007-04-30 2007-06-06 Attana Ab Sensor

Patent Citations (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53139734A (en) 1977-03-15 1978-12-06 Oreal Keratin treating composition
JPH02180911A (ja) 1988-12-09 1990-07-13 Kao Corp 被膜形成樹脂及びそれを含有する毛髪化粧料
JPH05255052A (ja) * 1992-02-10 1993-10-05 Dow Corning Corp 整髪用配合物及び整髪方法
JPH07133212A (ja) * 1993-03-15 1995-05-23 Osaka Organic Chem Ind Ltd 整髪剤用基剤
JPH07133352A (ja) 1993-08-10 1995-05-23 Kao Corp オルガノポリシロキサン、これを含有する毛髪セット剤組成物及びこれを用いた毛髪のセット方法
JPH07285832A (ja) * 1994-04-18 1995-10-31 Mitsubishi Chem Corp 毛髪化粧料組成物
JPH07309726A (ja) * 1994-05-19 1995-11-28 Osaka Organic Chem Ind Ltd 整髪剤用基剤
JPH08291206A (ja) 1995-02-21 1996-11-05 Kao Corp 被膜形成樹脂及びこれを含有する毛髪化粧料
JPH09143037A (ja) * 1995-11-17 1997-06-03 Kao Corp 毛髪化粧料
JPH09255534A (ja) * 1996-03-19 1997-09-30 Shiseido Co Ltd 頭髪用化粧料およびその製造方法
JPH101425A (ja) * 1996-06-14 1998-01-06 Sunstar Inc 噴霧型整髪剤
JPH10152423A (ja) * 1996-11-21 1998-06-09 Kao Corp 毛髪化粧料
JPH10236550A (ja) * 1997-02-24 1998-09-08 Kao Corp 整髪用霧状エアゾールスプレー製品
JPH11181029A (ja) * 1997-12-25 1999-07-06 Kao Corp 被膜形成樹脂及び毛髪化粧料
JP2002521412A (ja) * 1998-07-25 2002-07-16 ウエラ アクチェンゲゼルシャフト 両性ポリマーと酸性ポリマーとを含む毛髪固定剤
JP2001048734A (ja) * 1999-08-10 2001-02-20 Nippon Nsc Ltd 化粧料
JP2005068134A (ja) * 2003-08-06 2005-03-17 Kao Corp エアゾール化粧料
JP2009007347A (ja) * 2007-05-31 2009-01-15 Kao Corp 整髪方法
JP2009023963A (ja) * 2007-07-20 2009-02-05 Kao Corp 毛髪化粧料
JP2009040755A (ja) * 2007-08-10 2009-02-26 Shiseido Co Ltd 毛髪化粧料

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LIEBIGS ANN. CHEM., 1974, pages 996 - 1009
See also references of EP2283808A4

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102448435A (zh) * 2009-05-28 2012-05-09 花王株式会社 喷发剂
CN102448435B (zh) * 2009-05-28 2014-10-29 花王株式会社 喷发剂

Also Published As

Publication number Publication date
US20110067721A1 (en) 2011-03-24
TW200950813A (en) 2009-12-16
EP2283808A1 (en) 2011-02-16
CN102014862A (zh) 2011-04-13
EP2283808A4 (en) 2014-07-30
US8574560B2 (en) 2013-11-05
CN102014862B (zh) 2014-08-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102014862B (zh) 毛发整理方法
JP3215617B2 (ja) 被膜形成樹脂及びこれを含有する毛髪化粧料
JP2009501783A (ja) 毛髪のための機械的支持として乾燥した泡を使用した毛髪処理方法
CN106999409A (zh) 包含有机硅烷、阳离子表面活性剂和具有大于或等于4meq/g电荷密度的阳离子聚合物的化妆品组合物
JP2004307520A (ja) アニオンまたは非イオンポリマーおよびカルボキシルシリコーンを含有する化粧品組成物
CA2735365A1 (en) Hair styling method
WO2015128204A1 (en) A polymer suitable for use in hair styling
CA2735364A1 (en) Hair styling method
JP2003104854A (ja) メタクリル酸コポリマー、シリコーン、及びカチオン性ポリマーを含有する化粧品用組成物及びその用途
JP2003104829A (ja) メタクリル酸コポリマー、ジメチコーン、真珠光沢剤及びカチオン性ポリマーを含有する化粧品用組成物及びその用途
AU2009288047A1 (en) Hair styling method
JP2010001287A (ja) 整髪方法
WO2014095163A2 (de) Schaumaerosol zur volumensteigerung
US20120031421A1 (en) Method For Achieving and Semi-Permanently Retaining a Hairstyle
US20250025392A1 (en) Hair treatment method
JP5548384B2 (ja) 毛髪化粧料
US20150283060A1 (en) Foam aerosol for increasing volume
EP3060309A1 (en) Rinse-off volumizing hair compositions containing styling polymers and polycationic polymers
JP6903492B2 (ja) 整髪料組成物
JP6328477B2 (ja) 整髪用化粧料
KR102505580B1 (ko) 양이온 폴리머를 함유하는 헤어 컨디셔닝용 조성물
JP4028991B2 (ja) 化粧料用樹脂、それを用いた化粧料およびその製造方法
JPH1036455A (ja) 被膜形成樹脂及びこれを含有する毛髪化粧料
EP4076357A1 (en) Process for the cosmetic treatment of keratin fibres using a rare-earth metal and a particular polymer
KR20240010688A (ko) 음이온성 중합체를 함유하는 모발 탄력 강화용 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200980116733.9

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 09750382

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2009750382

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12993772

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE