WO2009147838A1 - 有機elディスプレイパネルおよびその製造方法 - Google Patents

有機elディスプレイパネルおよびその製造方法 Download PDF

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WO2009147838A1
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layer
resin film
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修平 中谷
英博 吉田
清彦 高木
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Panasonic Corp
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Panasonic Corp
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    • H10K71/00Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass

Definitions

  • the present invention relates to an organic EL display panel and a method of manufacturing the same.
  • An organic EL display panel is a display panel having a light emitting element utilizing electroluminescence of an organic compound. That is, the organic EL display panel has an EL element including a pixel electrode, an organic light emitting layer disposed on the pixel electrode, and a counter electrode disposed on the organic light emitting layer.
  • the organic EL materials contained in the organic light emitting layer can be roughly classified into a combination of low molecular weight organic compounds (host material and dopant material) and high molecular weight organic compounds. Examples of the high molecular weight organic compounds include polyphenylene vinylene called PPV and derivatives thereof.
  • Organic EL display panels that use high-molecular organic compounds can be driven at relatively low voltages, consume less power, and are said to be easily compatible with larger display panels, and are actively researched. There is.
  • the high molecular weight organic compound is disposed in each pixel using a printing technique such as inkjet according to the color (R, G or B) of the light emitted.
  • a printing technique such as inkjet according to the color (R, G or B) of the light emitted.
  • a polymer ink containing a high molecular weight organic compound and a solvent is discharged from an ink jet head and printed.
  • the film thickness of the organic light emitting layer becomes nonuniform because the organic light emitting layer is formed in the area defined by the banks on four sides. This is because the applied ink is pulled to the end of the bank by surface tension.
  • the film thickness of the organic light emitting layer becomes uneven, the light emission efficiency of the organic EL display panel is reduced, and the life of the organic EL display panel is shortened.
  • FIG. 1A shows a plan view of the organic EL display panel described in Patent Document 2.
  • FIG. 1B shows a cross-sectional view taken along line III of the organic EL display panel shown in FIG. 1A.
  • FIG. 1C is a partially enlarged view of FIG. 1B.
  • the organic EL display panel has a glass substrate 1, a first electrode layer 2, a first bank 4, a second bank 3, a hole injection layer 5, and an organic light emitting layer 6. .
  • the first bank 4 and the second bank 3 are made of resin.
  • the first bank 4 defines a linear area 40. In the linear region 40, organic EL elements are arranged in one row.
  • the linear region 40 defines a linear organic light emitting layer 6.
  • the second bank 3 defines a pixel area 30.
  • the pixel region 30 defines a region of the hole injection layer 5.
  • the organic light emitting layer is formed over a plurality of pixel regions (organic EL elements) to make the film thickness in the line direction of the organic light emitting layer uniform. Can. Therefore, the organic light emitting layer 6 is also formed on the second bank 3.
  • the bank has a two-layer structure, the upper layer bank is lyophobic, and the lower layer bank is lyophilic so that the material liquid of the functional layer is sufficiently wet and spread within the region defined by the bank.
  • the lower layer bank is made lyophilic by adopting a lyophilic material such as an inorganic substance (SiO 2 ) as the material of the lower layer bank.
  • JP, 2006-86128 A U.S. Pat. No. 7,091,660 Japanese Patent Application Publication No. 2006-41027 Unexamined-Japanese-Patent No. 2006-286309 JP, 2006-305331, A JP, 2006-71872, A Unexamined-Japanese-Patent No. 11-329741 JP 2007-44582 A JP 2005-222776 A JP, 2006-294446, A
  • the ink containing the organic EL material coated on the second bank may be repelled by the second bank. . If the ink is repelled by the second bank, an organic light emitting layer having a uniform film thickness can not be formed. Therefore, the wettability of the upper surface of the second bank is required to be high.
  • the first bank needs to define an ink containing the organic EL material to be applied and formed, the wettability of the first bank is required to be low. As described above, when forming a line-shaped organic light emitting layer across a plurality of organic EL elements, the wettability of the first bank needs to be lower than the wettability of the second bank.
  • Patent Document 2 disclosing the organic EL display panel of FIGS. 1A to 1C did not disclose a specific means for making the wettability of the first bank lower than the wettability of the second bank.
  • the step difference X between the second bank 3 and the hole injection layer 5 is large.
  • the second bank defines the hole injection layer formed by the coating method, it is required to have a certain height. For this reason, the line-shaped area
  • the second bank 3 it is also conceivable to omit the second bank 3 if the hole injection layer formed by the coating method is a hole injection layer formed by a thin film formation method or the hole injection layer is omitted. However, if the second bank 3 defining the pixel area 30 is omitted, the unevenness in the line-like area 40 may become more noticeable due to the step caused by the difference between the surface of the pixel electrode or the hole injection layer and the surface of the substrate. There is.
  • An object of the present invention is to provide an organic EL display panel having a uniform light emitting layer formed in a line shape, a high luminous efficiency, and a long life.
  • the first of the present invention relates to the organic EL display panel shown below.
  • a substrate a line-like first bank disposed on the substrate and defining a line-like area, and a second bank defining two or more pixel areas arrayed in the line-like area
  • a pixel electrode disposed in the pixel region, a line-shaped organic layer disposed in the line region and formed on the pixel region and the second bank by a coating method, and the organic layer.
  • An organic EL display panel including a counter electrode disposed, wherein the height of the first bank is higher than the height of the second bank, and the material of the first bank and the second bank is a resin
  • the organic EL display panel wherein the contact angle of anisole at the top of the first bank is 30 ° to 60 °, and the contact angle of anisole at the top of the second bank is 5 ° to 30 °.
  • the bottom surface of the organic layer is in contact with the pixel electrode, and the height of the second bank from the surface of the pixel electrode is ⁇ 0.1 to +0.4 ⁇ m, [1] or [2] ]
  • the organic electroluminescent display panel as described in. [4] It further has a hole injection layer disposed on the pixel electrode and independent for each of the pixel regions, The organic EL display panel according to [1] or [2], wherein a bottom surface of the organic layer is in contact with the hole injection layer.
  • the hole injection layer includes an oxide of a transition metal, and the height of the second bank from the surface of the hole injection layer is ⁇ 0.1 to +0.4 ⁇ m, [4]
  • the second of the present invention relates to a method of manufacturing an organic EL display panel described below.
  • a step of preparing a substrate on which pixel electrodes are arranged, a first linear bank defining a linear region on the substrate, and two or more pixel regions arranged in the linear region Forming a second bank to define a second bank, applying a material liquid containing an organic EL material to the linear region to form a linear organic layer, and forming a counter electrode on the organic layer.
  • the method for manufacturing an organic EL display panel wherein the contact angle of anisole is 30 ° to 60 °, and the contact angle of anisole at the top of the second bank is 5 ° to 30 °.
  • the step of patterning the resin film includes the step of forming a photosensitive resin film A containing the material of the second bank on the substrate, and the material of the first bank on the photosensitive resin film A Forming a photosensitive resin film B having a sensitivity different from that of the photosensitive resin film A, exposing the photosensitive resin film A and the photosensitive resin film B through masks having different transmittances, And a step of developing the organic EL display panel according to [12].
  • the step of patterning the resin film includes the step of forming a photosensitive resin film containing a fluorine compound on the substrate, and the photosensitive resin film containing the fluorine compound through a halftone mask having different transmittances. And exposing and developing the organic EL display panel according to [12].
  • the wettability in the application area is high and the application area is flat, so it is possible to provide an organic EL display panel having an organic layer with a uniform film thickness.
  • FIG. 1 Top view and sectional view of a conventional organic EL display panel
  • FIG. 2 The figure which shows the manufacturing method of the organic electroluminescent display panel of this invention.
  • Figure showing an example of a method of producing the first bank and the second bank The figure which shows the organic electroluminescent display panel of this invention
  • Cross-sectional view of an organic EL element included in the organic EL display panel of Embodiment 1 Cross-sectional view of an organic EL element included in the organic EL display panel of Embodiment 2
  • FIG. 7 is a diagram showing a method of manufacturing the organic EL display panel of Embodiment 2 Top view of organic EL display panel of Embodiment 3
  • the organic EL display panel of the present invention has organic EL elements arranged in a matrix on a substrate.
  • Each organic EL element has a pixel electrode, an organic layer disposed on the pixel electrode, and a counter electrode disposed on the organic layer.
  • the organic layer is formed by a coating method. More specifically, the organic EL display panel of the present invention is defined by 1) a substrate, 2) a pixel electrode, 3) a first bank and a second bank disposed on the substrate, and 4) a first bank. And 5) a counter electrode provided on the organic layer.
  • the organic EL display panel of the present invention may be either a passive matrix type in which pixel electrodes are arranged in a line or an active matrix type in which pixel electrodes are arranged independently for each organic EL element, and a bottom emission type
  • any of top emission type may be used.
  • each component of the organic EL display panel of the present invention will be described.
  • the substrate of the organic EL display panel of the present invention differs depending on whether it is a bottom emission type or a top emission type.
  • the substrate in the case of a bottom emission type, the substrate is required to be transparent. Therefore, in the case of the bottom emission type, the material of the substrate may be glass, transparent resin or the like.
  • the substrate in the case of the top emission type, the substrate does not have to be transparent. Therefore, in the case of top emission type, the substrate may be an insulator.
  • the substrate incorporates a thin film transistor (drive TFT) for driving the organic EL element.
  • the source electrode or drain electrode of the TFT incorporated in the substrate is connected to a pixel electrode described later (see FIG. 7A).
  • Pixel Electrode The pixel electrode is a conductive member disposed on the substrate.
  • the pixel electrode usually functions as an anode but can also function as a cathode.
  • the pixel electrode is disposed in each pixel region described later.
  • the organic EL display panel is a passive matrix type, a plurality of line-shaped pixel electrodes are disposed on the substrate.
  • the line-shaped pixel electrodes are preferably parallel to one another.
  • the organic EL display panel is an active matrix type, the pixel electrodes are disposed independently for each organic EL element.
  • the pixel electrode is required to be a transparent electrode
  • examples of the material of the pixel electrode include ITO (indium tin oxide), IZO (indium zinc oxide), ZnO (oxide oxide) Zinc and the like.
  • an example of the material of the pixel electrode is an alloy containing silver, more specifically silver-palladium-copper alloy (also referred to as APC) And aluminum-based alloys such as silver-ruthenium-gold alloy (also referred to as ARA), MoCr (molybdenum chromium), NiCr (nickel chromium), aluminum-neodymium alloy (also referred to as Al-Nd), and the like. Further, an ITO film and an IZO film (Indium Zinc Oxide) may be disposed on the surface of the reflective pixel electrode.
  • a hole injection layer may be disposed on the pixel electrode.
  • the hole injection layer is a layer having a function of assisting the injection of holes from the pixel electrode to the organic layer described later. For this reason, the hole injection layer is disposed between the pixel electrode and the organic layer (see FIGS. 7A and 8B).
  • Materials for the hole injection layer include polyethylenesulfonic acid-doped poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (referred to as PEDOT-PSS), its derivatives (such as copolymers), and oxidation of transition metals.
  • PEDOT-PSS polyethylenesulfonic acid-doped poly (3,4-ethylenedioxythiophene)
  • its derivatives such as copolymers
  • oxidation of transition metals oxidation of transition metals.
  • the material of the hole injection layer is preferably a transition metal oxide.
  • transition metals include tungsten, molybdenum, titanium, vanadium, ruthenium, manganese, chromium, nickel, iridium, APC (silver-palladium-copper alloy), and combinations thereof.
  • Preferred hole injection layer materials are tungsten oxide (WOx) or molybdenum oxide (MoOx).
  • the thickness of the hole injection layer is typically 10 nm to 100 nm and may be about 50 nm.
  • the hole injection layer containing PEDOT-PSS is formed by the coating method, it is necessary to define the region where the hole injection layer containing PEDOT-PSS is to be formed in the second bank described later (Patent Document 2) reference). Therefore, a certain height is required for the second bank, and the unevenness of the application area described later may be large (see FIG. 1C).
  • the hole injection layer made of transition metal oxide can be formed by sputtering, vapor deposition or the like, and does not have to be defined by the second bank. Therefore, when the hole injection layer is formed of a transition metal oxide, the height of the second bank can be made relatively low, and the unevenness in the application area can be reduced to flatten the application area. it can.
  • the hole injection layer may be omitted as long as holes can be efficiently injected from the pixel electrode to the organic layer.
  • the organic layer is disposed directly on the pixel electrode.
  • an organic layer is disposed on a hole injection layer containing PEDOT-PSS.
  • First Bank and Second Bank are barriers disposed on a substrate.
  • the materials of the first and second banks include a resin.
  • the first bank is a barrier disposed on a substrate that defines a region to which an organic layer described later is to be applied.
  • a plurality of first banks are formed in a line on the substrate, and a line area is defined on the substrate (see FIG. 6A).
  • An organic layer described later is applied to the linear region.
  • a linear area defined by the linear bank (first bank) will be referred to as a "coating area”.
  • Pixel regions are arranged in a line in one application region defined by the first bank (see FIG. 6A).
  • the pixel area means an area occupied by one organic EL element.
  • the linear first banks are preferably parallel to one another.
  • the height of the first bank from the surface of the substrate is preferably 0.5 to 3 ⁇ m, and particularly preferably 0.8 ⁇ m to 1.2 ⁇ m.
  • all the organic EL elements share one counter electrode, but if the bank height is more than 3 ⁇ m, there is a risk that the counter electrodes may be divided by the bank. There is a risk that the counter electrode shared by all the organic EL elements can not be formed. Also, if the height of the bank is less than 0.5 ⁇ m, there is a risk that the ink applied in the area defined by the bank may leak from the bank.
  • the shape of the first bank is preferably forward tapered.
  • the forward tapered shape means that the barrier surface of the bank is oblique, and the area of the bottom of the bank is larger than the area of the top of the bank (see FIG. 7A).
  • the taper angle is preferably 20 to 80 °, particularly preferably 30 to 45 °.
  • the material of the first bank is not particularly limited as long as it is a resin, but is preferably a fluorine-containing resin.
  • the fluorine compound contained in the fluorine-containing resin include fluorinated resins such as vinylidene fluoride, vinyl fluoride, ethylene trifluoride, and copolymers of these, and the like.
  • the resin contained in the fluorine-containing resin include phenol-novolak resin, polyvinyl phenol resin, acrylic resin, methacrylic resin, and a combination thereof.
  • the first bank defines the area to which the ink containing the material of the organic layer is applied as described above, and prevents the ink from leaking out. For this reason, the wettability of the upper surface of the first bank is low.
  • the term "low wettability" means that the contact angle of an organic solvent such as anisole or cyclohexylbenzene is 30 ° to 60 °.
  • the upper surface of the bank means a surface including the top of the bank.
  • the wettability of the bottom of the first bank is preferably higher than the wettability of the top of the first bank.
  • the upper surface of the first bank with low wettability suppresses the leakage of the material liquid of the organic layer.
  • the high wettability of the lower part of the first bank ensures that the material liquid of the functional layer is applied to the entire area defined by the first bank, that is, to the tangent line between the first bank and the relevant area. .
  • the wettability in the bank is mainly determined by the concentration of fluorine atoms. Therefore, in order to lower the wettability of the top surface of the bank and increase the wettability of the bottom surface of the bank, the fluorine concentration of the top surface of the bank may be increased and the fluorine concentration of the bottom surface of the bank may be decreased.
  • the fluorine atom concentration at the top of the first bank is preferably 4 to 10 atom%
  • the fluorine concentration at the bottom of the first bank is preferably 0 to 3 atom%.
  • the fluorine atom concentration can be measured by an X-ray photoelectron spectrometer (also referred to as XPS or ESCA).
  • An example of an X-ray photoelectron spectrometer is PHI Quantera SXM (manufactured by ULVAC PHI).
  • a bank having a high fluorine concentration on the top surface and a low fluorine concentration on the bottom surface can be formed by baking (baking treatment) a film of a fluorine-containing resin patterned in a desired shape.
  • Table 1 is a graph showing the relationship between the thickness (height) of the baked fluorine-containing resin and the concentration of fluorine on the surface of the fluorine-containing resin film and the contact angles of water and anisole on the surface of the fluorine-containing resin film. .
  • the contact angles of water and anisole were measured using an automatic liquid crystal glass cleaning and processing inspection device manufactured by Kyowa Interface Science.
  • the thicker (higher) the fluorine-containing resin film the higher the fluorine concentration on the surface of the fluorine-containing resin film.
  • the wettability of the fluorine-containing resin is mainly determined by the concentration of the fluorine atom, the higher the fluorine concentration, the larger the contact angle of water and the contact angle of the organic solvent (the wettability decreases).
  • the fluorine atom concentration at the surface of the fluorine-containing resin film having a thickness of 1 ⁇ m is 7.5 atom%
  • the water contact angle at the surface of the fluorine-containing resin film is 81.2 °
  • the surface at the surface of the fluorine-containing resin film The contact angle of anisole is 45.5 °.
  • the fluorine atom concentration on the surface of the fluorine-containing resin film having a thickness of 0.3 ⁇ m is 3.0 atom%
  • the water contact angle on the surface of the fluorine-containing resin film is 64.6 °
  • the fluorine-containing resin film The contact angle of anisole on the surface of is 28.4 °.
  • the shape of the bank made of the fluorine-containing resin into a forward tapered shape, a gradient of the fluorine concentration can be generated along the height direction of the first bank.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of the organic EL element having the bank 105 in the forward tapered shape.
  • a gradient occurs in the height of the bank on the wall surface. That is, as shown in FIG. 2, the heights of the banks become smaller in the order of 5a, 5b, 5c.
  • the density of the fluorine component on the top of the low bank is low; the density of the fluorine component on the top of the high bank is high. Therefore, the fluorine concentration in the portion 5a (the bank is high) is relatively high and the fluorine concentration in the portion 5c (the bank is low) of the forward tapered banks 105 shown in FIG. It becomes relatively low. Therefore, the fluorine concentration in the bank 105 becomes lower in the order of 5a, 5b and 5c.
  • reference numeral 101 denotes a substrate
  • reference numeral 103 denotes an electrode.
  • the shape of the first bank made of the fluorine-containing resin into a forward tapered shape, it is possible to generate a gradient of the fluorine concentration in the height direction of the first bank. Further, by generating a fluorine concentration gradient in the height direction of the first bank, it is possible to obtain a wettability gradient along the bank height direction.
  • the material solution of the organic layer in the area defined by the first bank having the wettability gradient in the height direction the organic layer can be formed correctly and the organic layer having a uniform film thickness is formed. can do.
  • the first bank may define an application region and also function as a counter electrode separator.
  • the counter electrode separator is a member for separating a counter electrode (described later), and for example, the counter electrode formed on an organic layer described later by vapor deposition is divided into line-shaped application areas.
  • the second bank is disposed on the substrate, defines two or more pixel areas in the application area (see FIG. 6), and has a function to flatten the inside of the application area.
  • the organic layer formed by the coating method is also disposed on the second bank, the height of the second bank is smaller than that of the first bank. The height of the second bank will be described later.
  • the wettability of the upper surface of the second bank is preferably high.
  • the upper surface of the second bank is required to have affinity for the material liquid of the organic layer. It is.
  • high wettability means that the contact angle of an organic solvent such as anisole or cyclohexylbenzene is 5 ° to 30 °, and the contact angle of water is 30 ° to 90 °.
  • the present invention is characterized in that although the materials of the first bank and the second bank are both resin, the wettability of the first bank and the second bank is different. Since the wettability of the first bank and the second bank is different, an organic layer having a uniform film thickness can be formed in a line by the coating method.
  • the composition of the resin contained in the first bank and the composition of the resin contained in the second bank may be changed.
  • changing the composition of the resin means changing the molecular structure of the monomer of the resin, changing the ratio of monomers, changing the amount of additives, and the like.
  • the material of the first bank and the material of the second bank may be different, and B) In some cases, the material of the first bank and the material of the second bank may be the same.
  • the material of the second bank is a resin having higher wettability than the first bank Should be used.
  • highly wettable resins include polyimide resins and acrylic resins that do not contain fluorine.
  • both the materials of the first bank and the second bank may be made of a fluorine-containing resin.
  • the wettability of the fluorine-containing resin depends on the thickness (height) of the fluorine-containing resin (see Table 1). Also, as described above, the height of the second bank is lower than the height of the first bank. Therefore, even if the materials of the first and second banks are both fluorine-containing resins, the wettability of the upper surface of the first bank can be lowered and the wettability of the upper surface of the second bank can be increased.
  • the fluorine concentration at the top of the second bank is preferably 1 to 4 atom% when both the materials of the first bank and the second bank are fluorine-containing resin.
  • the height of the second bank differs depending on the material of the layer in contact with the bottom surface of the organic layer described below (hereinafter, also simply referred to as "the lower layer of the organic layer").
  • the lower layer of the organic layer is i) a pixel electrode, ii) a hole injection layer made of transition metal oxide, and iii) a hole injection layer containing PEDOT-PSS.
  • the height of the second bank will be described separately for each case.
  • the height from the surface of the pixel electrode of the second bank is preferably ⁇ 0.1 to +0.4 ⁇ m, More preferably, it is about 0 ⁇ m.
  • the second bank does not have to define the layer formed by the coating method, so the height from the surface of the pixel electrode of the second bank is relatively low. can do. Thereby, the inside of the application region can be made flat, and the film thickness of the organic layer can be made more uniform.
  • the second bank since it is not necessary to define the layer formed by the application method, the second bank may be omitted.
  • the unevenness in the linear region 40 may be remarkable due to the difference in level between the surface of the pixel electrode or the hole injection layer and the surface of the substrate.
  • the lower layer of the organic layer is a hole injection layer composed of a transition metal oxide (see Embodiment 1)
  • the height from the surface of the hole injection layer made of a transition metal oxide of the second bank is -0.1 to +0.4 ⁇ m Is preferably, and more preferably about 0 ⁇ m.
  • the second bank does not have to define the layer formed by the coating method.
  • the height from the surface of the hole injection layer made of oxide can be made relatively low. Thereby, the inside of the application region can be made flat, and the film thickness of the organic layer can be made more uniform.
  • the lower layer of the organic layer is a hole injection layer containing PEDOT-PSS (see Embodiment 2)
  • the height from the surface of the pixel electrode of the second bank is preferably 0.1 to 0.5 ⁇ m.
  • the hole injection layer containing PEDOT-PSS is formed by a coating method. Therefore, when the lower layer of the organic layer is a hole injection layer containing PEDOT-PSS, the second bank defines a region to which the material liquid of the hole injection layer (a solution containing PEDOT-PSS and water) is applied. Is required. For this reason, the height from the surface of the hole injection layer including PEDOT-PSS of the second bank is increased compared to i) and ii).
  • the wettability of the upper surface of the second bank is the same as in the first bank. And lower than the wettability of the upper surface of the second bank.
  • the second bank has a wettability gradient along the height direction of the bank. Since the second bank has a wettability gradient along the bank height direction, it is possible to accurately form a hole injection layer including PEDOT-PSS having a uniform film thickness.
  • the organic layer is a layer including at least an organic light emitting layer and disposed on the pixel electrode.
  • the organic layer is formed by applying the material solution of the organic layer to the linear application region defined by the first bank.
  • the material solution of the organic layer in which the material of the organic layer is dissolved in an organic solvent such as anisole or cyclobenzene
  • a coating method such as inkjet
  • damage to other materials is easy It is because an organic layer can be formed without giving.
  • the organic layer is formed in a line shape (across a plurality of organic EL elements) in the application region defined by the first bank described later. Therefore, the organic layer is disposed not only on the pixel region but also on the second bank.
  • the organic EL material contained in the organic light emitting layer may be a polymer or a low molecule as long as the organic light emitting layer can be formed by a coating method.
  • the organic EL material contained in the organic light emitting layer is preferably a high molecular weight organic EL material, since the organic light emitting layer containing the high molecular weight organic EL material is easily formed by a coating method.
  • polymer organic EL materials examples include polyphenylene vinylene and its derivative, polyacetylene (Poly acetylene) and its derivative, polyphenylene (Poly phenylene and its derivative), poly para phenylene ethylene (Poly para phenylene ethylene) and its derivative, poly 3 And poly-hexylthiophene (P3HT) and derivatives thereof, and polyfluorene (PF) and derivatives thereof.
  • examples of low molecular weight organic EL materials include tris (8-quinolinolato) aluminum and the like.
  • the organic EL material is appropriately selected such that desired color development (red R, green G, blue B) is generated from each pixel.
  • desired color development red R, green G, blue B
  • a green pixel is disposed next to a red pixel
  • a blue pixel is disposed next to a green pixel
  • a red pixel is disposed next to a blue pixel.
  • the thickness of the organic light emitting layer is preferably about 50 to 150 nm (eg, 60 nm).
  • the organic layer may further have an electron block layer, an electron transport layer, and the like.
  • the electron blocking layer has a role of blocking the penetration of electrons into the hole injection layer and a role of efficiently transporting holes to the organic light emitting layer, and is a layer made of, for example, a polyaniline-based material.
  • the thickness of the electron blocking layer is usually 5 nm or more and 100 nm or less, preferably 10 nm or more and 50 nm or less (for example, about 20 nm).
  • the electron blocking layer may be omitted as long as holes can be efficiently transported to the organic light emitting layer.
  • the counter electrode is a conductive member disposed on the organic layer.
  • the counter electrode usually functions as a cathode but can also function as an anode.
  • the material of the counter electrode differs depending on whether it is bottom emission type or top emission type.
  • the material of the counter electrode is preferably an ITO electrode, an IZO electrode, or the like.
  • the material of the counter electrode may be Ba, Al, WOx or the like.
  • an organic buffer layer may be disposed between the organic light emitting layer and the counter electrode layer.
  • the counter electrode does not have to be transparent. Therefore, the material of the counter electrode may be arbitrary, and includes, for example, barium (Ba), barium oxide (BaO), aluminum (Al) and the like.
  • the counter electrode may be formed on the electron injection layer or the organic light emitting layer disposed in each pixel area, but is usually formed so as to cover a plurality of application areas.
  • the counter electrode is usually formed by a vapor deposition method, and may not necessarily be separated for each application region. That is, if the pixel electrode is controlled independently for each organic EL element as in the active matrix type, the TFT element for driving the organic EL element is independent, so the counter electrode is shared by a plurality of application regions. be able to.
  • an electron injection layer made of barium (Ba), lithium fluoride (LiF) or the like may be disposed between the counter electrode and the organic layer.
  • a cover material may be provided on the surface of the organic EL display panel of the present invention on which the counter electrode is further formed for sealing.
  • the cover material prevents moisture and oxygen from entering.
  • the present invention since the wettability in the application region is high and flat, it is possible to provide an organic EL display panel having an organic layer with a uniform film thickness.
  • the organic electroluminescent display panel of this invention may be manufactured by arbitrary methods, as long as the effect of this invention is not impaired.
  • An example of a preferred manufacturing method is 1) a first step (FIG. 3A) of preparing a substrate on which a pixel electrode is disposed; 2) a second step (FIG. 3B) of forming a first bank and a second bank on the substrate; 3) Third step (FIGS. 3C and 3D) of forming a line-shaped organic layer in the application area; 4) forming a counter electrode on the organic layer (FIG. 3E).
  • FIG. 3A shows the first step.
  • the substrate 101 on which the pixel electrode 103 is disposed is prepared.
  • the substrate 101 may incorporate a thin film transistor (drive TFT).
  • the substrate may be prepared by forming a passivation film and a planarizing film on the surface on which the drive TFT is formed.
  • the pixel electrode 103 is formed, for example, by forming a film of an electrode material on the substrate 101 by sputtering or the like, and etching and patterning.
  • a hole injection layer formed of a transition metal oxide may be formed on the pixel electrode 103.
  • FIG. 3B shows the second step.
  • the first bank 105 and the second bank 107 are formed on the substrate 101.
  • the first bank 105 defines a linear coating area
  • the second bank 107 defines a pixel area.
  • the step of forming the first bank 105 and the second bank 107 includes the steps of patterning the resin film and baking the patterned resin film.
  • the resin film can be patterned by photolithography.
  • the resin film may be patterned by intaglio printing or the like. If formed by intaglio printing or the like, other materials (such as pixel electrodes) are less likely to be damaged.
  • the resin film may be patterned by letterpress printing.
  • Step i (FIG. 4A) of forming a photosensitive resin film A on a substrate; ii) forming a photosensitive resin film B on the photosensitive resin film A (FIG. 4B); iii) exposing and developing the photosensitive resin film A and the photosensitive resin film B through halftone masks having different transmittances, as shown in FIG. 4C and FIG. 4D.
  • FIG. 4A shows step i.
  • a photosensitive resin film A 104 is formed on the substrate 101.
  • the photosensitive resin film A 104 contains the material of the second bank 107.
  • the thickness of the photosensitive resin film A104 is preferably 0.1 to 0.5 ⁇ m.
  • the photosensitive resin composition may be applied onto the substrate 101 by spin coating or the like, and the applied film may be dried. Although the drying conditions are not particularly limited, it may be left at 80 ° C. for 2 to 3 minutes.
  • FIG. 4B shows step ii.
  • a photosensitive resin film B106 is formed on the photosensitive resin film A104.
  • the photosensitive resin film B 106 contains the material of the first bank 105.
  • the thickness of the photosensitive resin film B106 is preferably 0.5 to 3 ⁇ m.
  • the sensitivity of the photosensitive resin film B106 is different from the sensitivity of the photosensitive resin film A. Specifically, when the photosensitive resin film A104 and the photosensitive resin film B106 are negative photosensitive resin films, the sensitivity of the photosensitive resin film B106 may be weaker than the sensitivity of the photosensitive resin film A104. . On the other hand, when the photosensitive resin film A104 and the photosensitive resin film B106 are positive photosensitive resin films, the sensitivity of the photosensitive resin film B106 may be made stronger than the sensitivity of the photosensitive resin film A104.
  • Figures 4C and 4C 'and Figure 4D show step iii.
  • step iii the photosensitive resin film A 104 and the photosensitive resin film B 106 are exposed through the halftone mask 110 having different transmittances.
  • FIG. 4C shows the case where the photosensitive resin film A104 and the photosensitive resin film B106 are negative photosensitive resin films.
  • the area for exposing the pixel electrode 103 is not exposed; the area for forming the second bank 107 is exposed through the halftone mask; the area for forming the first bank 105 is exposed without the mask 110. Just do it.
  • both the photosensitive resin film B106 and the photosensitive resin film A104 are removed by the developing process, and the pixel electrode 103 is exposed (FIG. 4D).
  • the photosensitive resin film B106 and the photosensitive resin film A104 are also cured in the area exposed without the mask 110, the first bank 105 is formed by the developing process (FIG. 4D).
  • the photosensitive resin film A104 having high sensitivity cures, and the photosensitive resin film B106 having low sensitivity is not cured.
  • the resin film B 106 is removed to form a second bank 107 (FIG. 4D).
  • FIG. 4C shows the case where photosensitive resin film A104 and photosensitive resin film B106 are positive photosensitive resin films.
  • the area where the pixel electrode 103 is exposed is exposed without passing through the mask 110; the area where the second bank 107 is to be formed is exposed through the halftone mask; the area where the first bank 105 is to be formed is not exposed. Just do it.
  • the photosensitive resin film B106 and the photosensitive resin film 104 are also removed by the development step.
  • the pixel electrode 103 is exposed (FIG. 4D).
  • the photosensitive resin film remains cured, so that the first bank 105 is formed by the developing process (FIG. 4D).
  • the solubility of only the photosensitive resin film B106 with high sensitivity is increased, and the photosensitive resin film A104 with low sensitivity is still cured. Only the photosensitive resin film B106 is removed to form a second bank 107 (FIG. 4D).
  • the photosensitive resin film A containing the material of the second bank is formed; the photosensitive resin film B containing the material of the first bank is formed thereon; the sensitivity of the photosensitive resin film A and the photosensitive property
  • the resin film B is made different in sensitivity, it is possible to accurately pattern the first bank and the second bank having different shapes in one developing step.
  • the step of patterning the resin film by photolithography is as shown in FIGS. 5A to 5C, i) forming a photosensitive resin film 104 'on a substrate (FIG. 5A); ii) Step ii (FIGS. 5B and 5C) of exposing and developing the photosensitive resin film 104 ′ through the halftone mask 110 having different transmittances.
  • the photosensitive resin film to be formed is a single layer. Thereby, it is possible to simultaneously pattern the first and second banks having different shapes from the same resin material. Further, in the method shown in FIG. 5, since the first bank 105 and the second bank 107 are made of the same resin material, the material of the first bank 105 and the second bank 107 is a fluorine-containing resin. Is preferred.
  • the patterned resin film is baked to form a first bank and a second bank.
  • the material of the bank is a fluorine-containing resin
  • the baking treatment can cause the fluorine component of the fluorine compound resin contained in the film to float on the film surface.
  • a bank having a desired wettable surface is formed.
  • the wettability of the bank can be varied according to the height of the bank.
  • hole injection is performed by applying a solution containing PEDOT-PSS and water on the pixel electrode in the area defined by the second bank.
  • a layer may be formed.
  • FIGS 3C and 3D show the third step.
  • the linear organic layer 109 is formed in the application region.
  • the line-shaped organic layer 109 is a material liquid 108 of an organic layer applied by using an inkjet or the like in a line-shaped application region defined by the first bank 105 (a material of the organic layer and an organic such as anisole or cyclobenzene) It is formed by drying the ink containing the solvent. Since the wettability of the upper surface of the second bank 107 is low as described above, the material liquid 108 of the organic layer can be applied in the application area without being repelled by the second bank 107.
  • the unevenness in the application region is small and the organic film having a more uniform film thickness.
  • the layer 109 can be formed.
  • FIG. 3E shows the fourth step.
  • the counter electrode 111 is formed on the organic layer 109.
  • the counter electrode 111 may be formed, for example, using a vapor deposition method or a sputtering method.
  • an electron injecting layer may be formed over the organic layer 109 by evaporation, sputtering, or the like before the formation of the counter electrode 111.
  • an organic EL having an organic layer with a uniform film thickness can be more simply. Display panels can be manufactured.
  • Embodiment 1 In the first embodiment, a top emission type organic EL display panel will be described. Moreover, the organic EL display panel of Embodiment 1 is an active matrix type.
  • FIG. 6A is a plan view of the active matrix organic EL display panel according to Embodiment 1 in which the counter electrode and the organic light emitting layer are omitted.
  • FIG. 6B is a perspective view of the organic EL display panel shown in FIG. 6A.
  • a plurality of line-shaped first banks 105 are disposed on the substrate 101.
  • the first bank 105 defines a coating area 119.
  • the application area 119 is classified into an application area 119R emitting red light; an application area 119G emitting green light; and an application area 119B emitting blue light, which are arranged in order.
  • a second bank 107 lower than the first bank 105 is disposed on the substrate 101.
  • the second bank 107 defines a plurality of pixel areas 120 arranged in the application area 119.
  • the end in the long axis direction of the application area 119 is not defined by the bank.
  • FIG. 7A is a sectional view taken along the line AA of the organic EL element included in the organic EL display panel of Embodiment 1.
  • FIG. 7B is a cross-sectional view of the organic EL element taken along the line BB.
  • FIG. 7B shows a cross-sectional view of two organic EL elements.
  • the organic EL device includes the substrate 101, the pixel electrode 103, the hole injection layer 113, the linear electron block layer 115, the linear organic light emitting layer 117, the first bank 105, The second bank 107 and the counter electrode 111 are provided.
  • the substrate 101 incorporates a thin film transistor (TFT). Control of light emission of the organic light emitting layer 117 is ON / OFF or the like by the TFT incorporated in the substrate 101.
  • the TFT contained in the substrate 101 includes a gate electrode 131, a gate insulating layer 132, a source electrode 133, a drain electrode 134, a semiconductor layer 135, a contact hole 136, and a planarization film 137.
  • the pixel electrode 103 is connected to the drain electrode 134 by the contact hole 136.
  • the pixel electrode 103 is preferably a reflective pixel electrode made of an APC film or the like with a thickness of 100 to 200 nm.
  • the counter electrode 111 is preferably an ITO film.
  • the hole injection layer 113 is made of a transition metal oxide (for example, tungsten oxide).
  • the hole injection layer 113 may be formed by depositing a layer formed of a transition metal oxide by sputtering or the like, and patterning the deposited layer by etching.
  • the linear electron blocking layer 115 is disposed on the hole injection layer 113 and the second bank 107 as shown in FIG. 7B.
  • the linear organic light emitting layer 117 is disposed on the linear electron blocking layer 115 as shown in FIG. 7B.
  • the first bank 105 defines an arrangement area (application area) of the electron blocking layer 115 and the organic light emitting layer 117. Further, the first bank 105 is in a forward tapered shape. The taper angle ⁇ of the first bank 105 is preferably 20 to 80 °, and more preferably 30 to 45 °.
  • the second bank 107 defines the pixel area 120 as described above. In the present embodiment, the height 107 h from the surface of the hole injection layer 113 of the second bank 107 is ⁇ 0.1 to +0.4 ⁇ m.
  • the wettability of the upper surface of the first bank 105 is lower than the wettability of the upper surface of the second bank 107.
  • the contact angle of anisole at the top of the first bank 105 is 30 ° to 60 °; the contact angle of anisole at the top of the second bank 107 is 5 ° to 30 °.
  • the application area is flat because the height from the surface of the hole injection layer of the second bank is relatively low. Also, the wettability of the upper surface of the second bank is high. For this reason, according to the present embodiment, the film thickness of the organic layer (electron block layer) formed by the application method in the application region can be made uniform.
  • the hole injection layer is made of a transition metal oxide has been described.
  • the hole injection layer includes PEDOT-PSS will be described.
  • the organic EL display panel of Embodiment 2 is 1) that the material of the hole injection layer is PEDOT-PSS, and 2) that the positional relationship between the second bank and the hole injection layer is different. Is the same as the organic EL display panel. Therefore, the same components as in the first embodiment will be assigned the same reference numerals and descriptions thereof will be omitted.
  • FIG. 6A is a plan view of the active matrix organic EL display panel according to Embodiment 2 in which the counter electrode and the organic light emitting layer are omitted.
  • FIG. 6B is a perspective view of the organic EL display panel shown in FIG. 6A.
  • FIG. 8A is a sectional view taken along the line AA of the organic EL element included in the organic EL display panel of Embodiment 1.
  • FIG. 8B is a cross-sectional view of the organic EL element taken along the line BB.
  • FIG. 8B shows a cross-sectional view of two organic EL elements.
  • the organic EL device includes the substrate 101, the pixel electrode 103, the hole injection layer 113 ′, the linear electron block layer 115, and the linear organic light emitting layer 117. , The first bank 105, the second bank 107, the electron injection layer 118, and the counter electrode 111.
  • the second embodiment is the same as the first embodiment except that the material of the hole injection layer is PEDOT-PSS, and the positional relationship between the second bank and the hole injection layer is different. . Therefore, hereinafter, 1) the hole injection layer 113 'and 2) the second bank will be described.
  • Hole injection layer 113 ′ includes PEDOT-PSS. As described later, the hole injection layer 113 'is formed by applying an aqueous solution containing PEDOT-PSS into the area defined by the second bank 107. As described above, the hole injection layer 113 'formed by the application method is disposed independently for each pixel region 120 (organic EL element).
  • the hole injection layer 113 ′ including PEDOT-PSS is formed by a coating method in the same manner as the linear organic layer (electron block layer 115, organic light emitting layer 117). Therefore, it is also conceivable that the hole injection layer 113 'is also formed in a line shape in the application region as in the organic layer. However, the hole injection layer 113 ′ is preferably disposed independently for each pixel region 120. Hereinafter, the merit of arranging the hole injection layer 113 ′ independently for each pixel region 120 will be described with reference to FIG.
  • FIG. 9 shows a partially enlarged view of the application area of the organic EL display panel.
  • the width of the pixel electrode 103 of each organic EL element is 70 ⁇ m, and the distance between adjacent pixel electrodes is 55 ⁇ m.
  • the hole injection layer 113 is arranged in a line across the three organic EL elements a, b and c.
  • Equation 1 shows the relationship between the resistance between the pixel electrodes and the specific resistance of the hole injection layer (PEDOT-PSS), the distance between adjacent pixel electrodes, and the cross-sectional area of the hole injection layer.
  • PEDOT-PSS hole injection layer
  • the resistance R is 1.2 ⁇ 10 5 ⁇ from Expression 1.
  • the current density in the organic EL element b is 10 mA / cm 2 .
  • the current flowing to the adjacent elements a and c of the organic EL element b is (5 ⁇ 10 ⁇ 2 / ⁇ ) mA.
  • the current density in the organic EL elements a and c at this time is (3.3 ⁇ 10 2 / ⁇ ) mA / cm 2 .
  • the specific resistance of the hole injection layer made of PEDOT-PSS can be increased by increasing the doped amount of polystyrene sulfonic acid (PSS), but when the doped amount of polystyrene sulfonic acid is increased, The lifetime (brightness half time) may be shortened, and the performance of the organic EL display panel may be degraded. Therefore, the hole injection layer having the specific resistance as described above may lower the performance of the organic EL display panel.
  • PSS polystyrene sulfonic acid
  • the contrast ratio is determined by the specific resistance of the organic layer (electron block layer, organic light emitting layer) disposed across the plurality of organic EL elements. As it is determined, it is not necessary to increase the specific resistance of the hole injection layer. Further, since the specific resistance of the organic layer is generally high, there is little possibility that the contrast ratio is lowered even if the organic layer is formed across a plurality of organic EL elements.
  • Second bank 107 is a barrier which defines the pixel area 120 in the application area 119 and defines the arrangement area of the hole injection layer 113 ′ formed by the application method.
  • the wettability of the upper surface of the second bank 107 is higher than the wettability of the upper surface of the first bank 105.
  • the second bank 107 defines the arrangement region of the hole injection layer 113 ′ formed by the coating method, the upper surface of the second bank 107 is formed of the material liquid of the hole injection layer 113 ′ It is required to exhibit liquid repellency for an aqueous solution containing PEDOT-PSS. Since the aqueous solution has relatively high surface tension, it can be defined even in the second bank with high wettability.
  • the linear organic layer (electron block layer 115) is formed by the coating method on the second bank 107, the upper surface of the second bank 107 is formed of the material liquid of the electron block layer 115 (electron block layer). It is required to exhibit lyophilicity for a solution containing the material of 115 and an organic solvent such as anisole.
  • the contact angle of anisole on the top surface of the second bank is 5 ° to 30 °, and the contact angle of water is 30 to 90 °. If the wettability of the second bank 107 is higher than this, the material solution of the hole injection layer 113 ′ can not be defined. On the other hand, when the wettability of the second bank 107 is lower than this, the material liquid of the electron block layer 115 is repelled by the second bank 107, and an electron block layer having a uniform film thickness can not be formed.
  • the height 107 h from the surface of the pixel electrode 103 of the second bank 107 is 0.1 to 0.5 ⁇ m.
  • the manufacturing method of the organic EL display panel of Embodiment 2 is 1) a first step of preparing the substrate 101 (FIG. 10A), 2) Second step of arranging the pixel electrode 103 on the substrate 101 (FIG. 10B) 3) forming a linear first bank 105 for defining the application area and a second step for forming a second bank 107 for defining the pixel area (FIG. 10C); 4) forming a hole injection layer in the pixel area defined by the second bank 107 (FIG. 10D); 5) a fifth step (FIG. 10E) of forming a linear electron block layer in the linear application region defined by the first bank 105; 6) a sixth step (FIG. 10F) of forming a linear organic light emitting layer on the electron blocking layer in the application region; 7) A seventh step (FIG. 10G) of forming a counter electrode on the organic light emitting layer.
  • Each step will be described below.
  • the substrate 101 is prepared.
  • the pixel electrode 103 is disposed on the substrate 101.
  • a linear first bank 105 defining the application area 119 and a second bank 107 defining the pixel area 120 are formed.
  • the hole injection layer 113 ′ is formed in the pixel region 120 defined by the second bank 107.
  • the hole injection layer 113 ′ is a material liquid of the hole injection layer 113 ′ applied by the ink jet method or the like on the pixel electrode 103 in the pixel region 120 defined by the second bank 107 (an ink containing PEDOT-PSS and water ) Is formed by drying.
  • the linear electronic block layer 115 is formed in the linear application region 119 defined by the first bank 105.
  • the electron blocking layer 115 is formed by drying the material liquid of the electron blocking layer 115 which is applied by an inkjet method or the like in the line-shaped application region 119 defined by the first bank 105.
  • the material liquid of the electron block layer 115 can be applied in the application region 119 without being repelled by the second bank 107. it can.
  • the linear organic light emitting layer 117 is formed on the electron blocking layer 115 in the application region 119.
  • the organic light emitting layer 117 is formed by drying the material liquid of the organic light emitting layer applied on the electron block layer 115 in the application region 119 by an inkjet method or the like.
  • the counter electrode 111 is formed on the organic light emitting layer 117.
  • the electron injecting layer 118 may be formed on the organic light emitting layer 117 using a vapor deposition method, a sputtering method, or the like before the formation of the counter electrode 117.
  • the hole injection layer containing PEDOT-PSS is formed independently for each pixel region, and The electron blocking layer and the organic light emitting layer to be formed can be formed in a line. As a result, it is possible to obtain an organic EL display panel having a long life and a high contrast ratio without crosstalk between pixels.
  • Embodiments 1 and 2 an example in which the end in the long axis direction of the application region is not defined has been described.
  • an example in which the end in the long axis direction of the application region is also defined by the first bank will be described.
  • the second bank is disposed between the pixel region and the first bank (see FIG. 6).
  • the pixel region is provided. A mode in which the second bank is not disposed between the first bank and the second bank will be described.
  • the organic EL display panel according to the present embodiment has a first bank 105 'that defines the end of the application area, and does not have the second bank 107 between the pixel area 120 and the first bank 105.
  • FIG. 11A is a plan view of the active matrix organic EL display panel according to the present embodiment from which the counter electrode and the organic layer are removed.
  • the first banks 105, 105 ' define two or more linear application areas 119.
  • the longitudinal end of the application area 119 is defined by the first bank 105 '.
  • the height of the first bank 105 ′ may be the same as the height of the first bank 105.
  • the second bank 107 is not disposed between the pixel area 120 and the first bank 105, and the second bank is only between the pixel areas 120. Will be placed.
  • FIG. 11B is a cross-sectional view of the organic EL element included in the organic EL display panel of the present embodiment shown in FIG. 11A. As shown in FIG. 11B, in the AA line sectional view of the organic EL element, there is no second bank, and the pixel region 120 extends to the end of the first bank 105.
  • the first bank 105 completely defines the application area 119 where the material layer of the organic light emitting layer is to be applied. This prevents the material solution of the organic light emitting layer from invading the other application region adjacent to the material solution of the organic light emitting layer applied to one application region. For example, the material liquid of the organic light emitting layer to be applied to the application area 119G is prevented from intruding into the adjacent application area 119B. Thereby, a higher quality organic EL display panel can be provided.
  • the pixel area can be widened, and the aperture ratio can be improved. Thereby, an organic EL display panel with a high aperture ratio can be provided.
  • An APC film with a thickness of 100 to 200 nm was formed by sputtering on a ⁇ 6 inch glass substrate, and etching was performed using a resist as a mask to pattern a reflective pixel electrode. After that, a coating film (thickness: 1.0 ⁇ m) of an acrylic resin containing a photosensitive fluorine compound was formed on the glass substrate on which the reflective pixel electrode was patterned. Next, the coated film is exposed through a halftone mask, and the first bank (height 1.0 ⁇ m) and the second bank (height 0.1 to 0.3 ⁇ m) are patterned and baked (220 ° C., 1 hour was performed to form the first bank and the second bank.
  • An ink containing PEDOT-PSS was dropped by an ink jet method on the reflective pixel electrode in the pixel region defined by the second bank and dried to form a hole injection layer (thickness 50 to 100 nm).
  • a material liquid of an electron blocking layer containing a polyaniline derivative and anisole was dropped by an ink jet method on the application region defined by the first bank, and dried and fired to form an electron blocking layer (20 to 50 nm in thickness).
  • a material solution of an organic light emitting layer containing a polyfluorene derivative and anisole is dropped by an ink jet method on the electron block layer, dried and fired to form an organic light emitting layer (thickness 50 to 150 nm).
  • the model of the organic electroluminescent display panel of this invention was produced.
  • the electron injection layer and the counter electrode were not produced in this example. That is, the cross-sectional view of the organic EL element in the organic EL display panel of this embodiment is as shown in FIG.
  • the film thickness distribution of the organic light emitting layer of the organic EL element 1 in the model of the organic EL display panel formed in this manner was measured along the longitudinal direction of the application region (arrow X direction in FIG. 6A).
  • a film thickness distribution was measured using a P-15 stylus type profilometer manufactured by KLA-Tencor.
  • the graph of FIG. 13 shows the results of the film thickness distribution measurement of the example.
  • the vertical axis of the graph of FIG. 13 indicates the thickness of the organic light emitting layer.
  • the horizontal axis of the graph of FIG. 13 indicates the measurement position.
  • a in the graph of FIG. 13 indicates the length of the pixel area in the X direction.
  • the film thickness of the organic light emitting layer in the pixel region was dispersed in the range of ⁇ 3%.
  • a model of the organic EL display panel was formed in the same manner as the example except that the height of the second bank was made the same as the height (1.0 ⁇ m) of the first bank. That is, in the comparative example, banks of the same height surround four sides of the pixel area.
  • the hole injection layer is disposed independently for each organic EL element, and the electron blocking layer and the organic light emitting layer are formed in a line shape, while in the comparative example, the hole injection layer, the electron Both the block layer and the organic light emitting layer are disposed for each organic EL element.
  • the organic EL display model of the comparative example has only a bank 17 which defines a pixel area as shown in FIG.
  • the organic EL element in the cross-sectional view along the line AA 'in FIG.
  • the film thickness distribution of the organic light emitting layer of the organic EL element in the model of the organic EL display panel formed in this manner was measured along the longitudinal direction of the pixel region (arrow X direction in FIG. 14).
  • the measuring device used for measuring the film thickness distribution and the measuring conditions are the same as those of the example.
  • FIG. 16 shows the result of film thickness distribution measurement.
  • the film thickness of the organic light emitting layer in the pixel region was dispersed in the range of ⁇ 31%.
  • an organic EL display panel excellent in image characteristics can be provided.

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Abstract

 基板と、前記基板上に配置され、ライン状の領域を規定するライン状の第1バンクと、前記ライン状の領域内に配列された2以上の画素領域を規定する第2バンクと、前記画素領域に配置された画素電極と、前記ライン状の領域内に配置され、前記画素領域および前記第2バンク上に塗布法によって形成されたライン状の有機層と、前記有機層上に配置された対向電極と、を含む有機ELディスプレイパネルであって、前記第1バンクの高さは、前記第2バンクの高さよりも高く、前記第1バンクおよび第2バンクの材料は樹脂であり、前記第1バンクの頂点におけるアニソールの接触角は、30°~60°であり、前記第2バンクの頂点におけるアニソールの接触角は、5°~30°である、有機ELディスプレイパネル。

Description

有機ELディスプレイパネルおよびその製造方法
 本発明は、有機ELディスプレイパネルおよびその製造方法に関する。
 有機ELディスプレイパネルとは、有機化合物の電界発光を利用した発光素子を有するディスプレイパネルである。つまり有機ELディスプレイパネルは、画素電極と、画素電極上に配置された有機発光層と、有機発光層上に配置された対向電極を含むEL素子を有する。有機発光層に含まれる有機EL材料は、低分子有機化合物の組み合わせ(ホスト材料とドーパント材料)と、高分子有機化合物とに大別されうる。高分子有機化合物の例には、PPVと称されるポリフェニレンビニレンやその誘導体などが含まれる。高分子有機化合物を利用した有機ELディスプレイパネルは、比較的低電圧で駆動でき、消費電力が少なく、ディスプレイパネルの大画面化に対応しやすいと言われており、積極的に研究が行なわれている。
 高分子有機化合物は、その発光する光の色(R,GまたはB)に応じて、各画素にインクジェットなどの印刷技術を用いて配置される。例えば、高分子有機化合物と溶媒を含むポリマーインクを、インクジェットヘッドから吐出して印刷する。各画素に高分子有機化合物を含むポリマーインクを印刷する場合、隣り合う画素にポリマーインクが侵入することを防止する必要がある。
 隣接する他の色の光を発する画素に有機EL材料を含むインクが侵入しないようにするため、各画素の四方を囲む隔壁(バンク)を設け、バンクによって規定された領域内に有機EL材料を含むインクを滴下する技術が提案されている(例えば、特許文献1を参照)。
 このような方法で製造された有機ELディスプレイパネルでは、四方がバンクによって規定された領域内に有機発光層を形成することから、有機発光層の膜厚が不均一になるという問題があった。これは塗布されたインクが表面張力によりバンクの端部に引っぱられるためである。有機発光層の膜厚が不均一になると、有機ELディスプレイパネルの発光効率が減少し、有機ELディスプレイパネルの寿命が縮む。
 このような問題を解決した有機ELディスプレイパネルの構造が図1Aに示される(例えば、特許文献2参照)。図1Aは特許文献2に記載された有機ELディスプレイパネルの平面図を示す。図1Bは図1Aに示された有機ELディスプレイパネルの線IIIにおける断面図を示す。図1Cは、図1Bの一部拡大図である。図1A~図1Cに示されるように、有機ELディスプレイパネルは、ガラス基板1、第1の電極層2、第1バンク4、第2バンク3、正孔注入層5および有機発光層6を有する。また、第1バンク4および第2バンク3は樹脂からなる。
 第1バンク4はライン状領域40を規定する。ライン状領域40内には、有機EL素子が1列に配列されている。ライン状領域40は、ライン状の有機発光層6を規定する。第2バンク3は画素領域30を規定する。画素領域30は正孔注入層5の領域を規定する。
 図1A~図1Cに示された有機ELディスプレイパネルでは、有機発光層を複数の画素領域(有機EL素子)に亘って形成することで、有機発光層のライン方向の膜厚を均一にすることができる。このため、有機発光層6は第2バンク3上にも形成される。
 また、塗布法によって形成される機能層(正孔注入層、有機発光層)を規定する樹脂バンクを2層構造とすることで、機能層の「ピンニング」を調節する技術が知られている(例えば特許文献3参照)。特許文献3に開示された有機ELデバイスでは、バンクの下層である第1樹脂層の幅を、バンクの上層である第2樹脂層の幅よりも大きくすることで、バンクに段差を形成し;形成された段差によって塗布法で形成される機能層の「ピンニング」が調節され、均一な膜厚を有する機能層が得られる。
 また、バンクによって規定された領域内に、機能層の材料液が十分に濡れ広がるように、バンクを2層構造とし、上層バンクを撥液性とし、下層バンクを親液性にする技術が知られている(例えば、特許文献4~10参照)。特許文献4~10に開示された有機ELデバイスでは、下層バンクの材料に無機物(SiO)など親液性材料を採用することで、下層バンクを親液性にする。これにより、バンクと機能層の材料液とがよく馴染むので、塗布される機能層の材料液を、バンクによって規定された領域内全体に濡れ広がらせることができる。
特開2006-86128号公報 米国特許第7091660号明細書 特表2006-41027号公報 特開2006-286309号公報 特開2006-305331号公報 特開2006-71872号公報 特開平11-329741号公報 特開2007-44582号公報 特開2005-222776号公報 特開2006-294446号公報
 図1Aおよび図1Bに示されるような有機ELディスプレイパネルでは、第2バンクの濡れ性が低いと、第2バンク上に塗布された有機EL材料を含むインクが第2バンクによってはじかれることがある。インクが第2バンクによってはじかれると均一な膜厚を有する有機発光層を形成することができなくなる。このため、第2バンクの上面の濡れ性は高いことが要求される。
 一方で、第1バンクは、塗布形成される有機EL材料を含むインクを規定する必要があるので、第1バンクの濡れ性は低いことが要求される。このように、複数の有機EL素子に亘ったライン状の有機発光層を形成する場合、第1バンクの濡れ性は、第2バンクの濡れ性よりも低いことが必要となってくる。
 しかしながら、図1A~図1Cの有機ELディスプレイパネルを開示する特許文献2では、第1バンクの濡れ性を、第2バンクの濡れ性よりも低くする具体的な手段が開示されていなかった。
 第2バンクの濡れ性を低くする方法として、特許文献4~10に記載されたように、第2バンク3を親液性の無機膜とすることが考えられる。しかし、第2バンク3を無機膜とした場合、製造プロセスおよび製造コストが増加することから好ましくない。
 また、図1Cに示されるように、特許文献2に開示された有機ELディスプレイパネルでは、第2バンク3と正孔注入層5との間の段差Xが大きい。特許文献2に開示された有機ELディスプレイパネルでは、第2バンクは塗布法で形成される正孔注入層を規定することから、一定の高さを有することが要求されるからである。このため、有機発光層が塗布形成される前のライン状領域40は平坦でなかった。ライン状領域40が平坦でないと、均一な有機発光層を形成できない。
 また、塗布法で形成される正孔注入層を薄膜形成法により形成される正孔注入層としたり、正孔注入層を省略したりすれば、第2バンク3を省略することも考えられる。しかし、画素領域30を規定する第2バンク3を省略すると、画素電極または正孔注入層の表面と基板の表面と高低差によって生じる段差によって、ライン状領域40内の起伏がかえって顕著になるおそれがある。
 本発明の目的は、ライン状に形成される有機発光層の膜厚を均一にし、発光効率が高く、寿命が長い有機ELディスプレイパネルを提供することである。
 すなわち本発明の第1は、以下に示す有機ELディスプレイパネルに関する。
 [1]基板と、前記基板上に配置され、ライン状の領域を規定するライン状の第1バンクと、前記ライン状の領域内に配列された2以上の画素領域を規定する第2バンクと、前記画素領域に配置された画素電極と、前記ライン状の領域内に配置され、前記画素領域および前記第2バンク上に塗布法によって形成されたライン状の有機層と、前記有機層上に配置された対向電極と、を含む有機ELディスプレイパネルであって、前記第1バンクの高さは、前記第2バンクの高さよりも高く、前記第1バンクおよび第2バンクの材料は樹脂であり、前記第1バンクの頂点におけるアニソールの接触角は、30°~60°であり、前記第2バンクの頂点におけるアニソールの接触角は、5°~30°である、有機ELディスプレイパネル。
 [2]前記第1バンクの基板の前記表面からの高さは0.5~3μmである、[1]に記載の有機ELディスプレイパネル。
 [3]前記有機層の底面は、前記画素電極と接触し、前記画素電極の表面からの前記第2バンクの高さは、-0.1~+0.4μmである、[1]または[2]に記載の有機ELディスプレイパネル。
 [4]前記画素電極上に配置され、前記画素領域ごとに独立した正孔注入層をさらに有し、
 前記有機層の底面は、前記正孔注入層と接触する、[1]または[2]に記載の有機ELディスプレイパネル。
 [5]前記正孔注入層は、遷移金属の酸化物を含み、前記正孔注入層の表面からの前記第2バンクの高さは、-0.1~+0.4μmである、[4]に記載の有機ELディスプレイパネル。
 [6]前記正孔注入層は、ポリエチレンジオキシチオフェンを含み、前記画素電極の表面からの前記第2バンクの高さは、0.1~0.5μmである、[4]に記載の有機ELディスプレイパネル。
 [7]前記第1バンクの材料は、フッ素含有樹脂である、[1]~[6]のいずれか一つに記載の有機ELディスプレイパネル。
 [8]前記第1バンクは、前記第1バンクの高さ方向に沿ってフッ素濃度の勾配を有し、前記第1バンクの頂点におけるフッ素濃度は、前記第1バンクの底面におけるフッ素濃度よりも高い、[7]に記載の有機ELディスプレイパネル。
 [9]前記第2バンクの材料は、フッ素含有樹脂である、[7]または[8]に記載の有機ELディスプレイパネル。
 [10]前記第1バンクの頂点におけるフッ素濃度は、前記第2バンクの頂点におけるフッ素濃度よりも高い、[9]に記載の有機ELディスプレイパネル。
 本発明の第2は、以下に示す有機ELディスプレイパネルの製造方法に関する。
 [11]画素電極が配置された基板を準備するステップと、前記基板上にライン状の領域を規定するライン状の第1バンクと、前記ライン状の領域内に配列された2以上の画素領域を規定する第2バンクと、を形成するステップと、前記ライン状の領域に有機EL材料を含む材料液を塗布し、ライン状の有機層を形成するステップと、前記有機層上に対向電極を形成するステップと、を有し、前記第1バンクの高さは、前記第2バンクの高さよりも高く、前記第1バンクおよび第2バンクの材料は樹脂であり、前記第1バンクの頂点におけるアニソールの接触角は、30°~60°であり、前記第2バンクの頂点におけるアニソールの接触角は、5°~30°である、有機ELディスプレイパネルの製造方法。
 [12]前記第1バンクおよび前記第2バンクを形成するステップは、前記基板上に、樹脂膜をパターニングするステップと、前記樹脂膜をベークするステップと、を有する、[11]に記載の有機ELディスプレイパネルの製造方法。
 [13]前記樹脂膜をパターニングするステップは、前記基板上に、前記第2バンクの材料を含む感光性樹脂膜Aを形成するステップと、前記感光性樹脂膜A上に前記第1バンクの材料を含み、前記感光性樹脂膜Aとは感度の異なる感光性樹脂膜Bを形成するステップと、前記感光性樹脂膜Aおよび前記感光性樹脂膜Bを透過率の異なるマスクを介して露光し、現像するステップと、を有する[12]に記載の有機ELディスプレイパネルの製造方法。
 [14]前記樹脂膜をパターニングするステップは、前記基板上に、フッ素化合物を含む感光性樹脂膜を形成するステップと、前記フッ素化合物を含む感光性樹脂膜を透過率の異なるハーフトーンマスクを介して露光し、現像するステップと、を有する[12]に記載の有機ELディスプレイパネルの製造方法。
 本発明の有機ELディスプレイパネルでは、塗布領域内の濡れ性が高く、かつ塗布領域が平坦であるので、均一な膜厚の有機層を有する有機ELディスプレイパネルを提供することができる。
従来の有機ELディスプレイパネルの平面図および断面図 本発明の有機ELディスプレイパネルにおける有機EL素子の断面図 本発明の有機ELディスプレイパネルの製造方法を示す図 第1バンクおよび第2バンクの作製方法の一例を示す図 第1バンクおよび第2バンクの作製方法の一例を示す図 本発明の有機ELディスプレイパネルを示す図 実施の形態1の有機ELディスプレイパネルに含まれる有機EL素子の断面図 実施の形態2の有機ELディスプレイパネルに含まれる有機EL素子の断面図 PEDOT-PSSを含む正孔注入層がライン状に形成された有機ELディスプレイパネルの平面図の一部拡大図。 実施の形態2の有機ELディスプレイパネルの製造方法を示す図 実施の形態3の有機ELディスプレイパネルの平面図 実施例で作製した本発明の有機ELディスプレイパネルのモデルを示す図 実施例の有機ELディスプレイパネルにおける有機発光層の膜厚のばらつきを示すグラフ 比較例の有機ELディスプレイパネルのモデルの平面図 比較例の有機ELディスプレイパネルのモデルの断面図 比較例の有機ELディスプレイパネルにおける有機発光層の膜厚のばらつきを示すグラフ
 1.本発明の有機ELディスプレイパネルについて
 本発明の有機ELディスプレイパネルは、基板上にマトリクス状に配置された有機EL素子を有する。各有機EL素子は、画素電極と、画素電極上に配置された有機層と、有機層上に配置された対向電極とを有する。本発明では有機層は塗布法で形成される。
 より具体的には、本発明の有機ELディスプレイパネルは、1)基板と、2)画素電極と、3)基板上に配置された第1バンクおよび第2バンクと、4)第1バンクによって規定された領域内に配置された有機層と、5)有機層上に設けられた対向電極と、を有する。
 本発明の有機ELディスプレイパネルは、画素電極がライン状に配置されるパッシブマトリクス型か、または画素電極が有機EL素子ごとに独立して配置されるアクティブマトリクス型のいずれでもよく、かつボトムエミッション型でも、トップエミッション型のいずれでもよい。以下本発明の有機ELディスプレイパネルのそれぞれの構成要件について説明する。
 1)基板
 本発明の有機ELディスプレイパネルの基板は、ボトムエミッション型か、トップエミッション型かによって、その材料が異なる。例えば、ボトムエミッション型の場合は、基板が透明であることが求められる。したがってボトムエミッション型の場合、基板の材料はガラスや透明樹脂などであればよい。一方、トップエミッション型の場合は、基板が透明である必要はない。したがって、トップエミッション型の場合、基板は絶縁体であればよい。
 また、本発明の有機ELディスプレイパネルがアクティブマトリクス型である場合、基板は、有機EL素子を駆動するための薄膜トランジスタ(駆動TFT)を内蔵する。基板に内蔵された、TFTのソース電極またはドレイン電極は、後述する画素電極に接続される(図7A参照)。
 2)画素電極
 画素電極は基板上に配置された導電性部材である。有機ELディスプレイパネルでは、画素電極は通常、陽極として機能するが、陰極としても機能しうる。画素電極は、後述する各画素領域内に配置される。有機ELディスプレイパネルがパッシブマトリクス型である場合、複数のライン状の画素電極が基板上に配置される。ライン状の画素電極は、互いに並行であることが好ましい。有機ELディスプレイパネルがアクティブマトリクス型である場合、画素電極は有機EL素子ごと独立して配置される。
 ボトムエミッション型有機ELディスプレイパネルでは、画素電極が透明電極であることが求められることから、画素電極の材料の例は、ITO(酸化インジウム・スズ)やIZO(酸化インジウム・亜鉛)、ZnO(酸化亜鉛)などを含む。
 トップエミッション型有機ELディスプレイパネルでは、画素電極に光反射性が求められることから、画素電極の材料の例は、銀を含む合金、より具体的には銀-パラジウム-銅合金(APCとも称する)や銀-ルテニウム-金合金(ARAとも称する)、MoCr(モリブデンクロム)、NiCr(ニッケルクロム)、アルミニウム-ネオジム合金(Al-Ndとも称する)などのアルミニウム系合金などを含む。また反射性の画素電極の表面には、ITO膜およびIZO膜(Indium Zinc Oxide)が配置されていてもよい。
 また、画素電極上には正孔注入層が配置されていてもよい。正孔注入層は、画素電極から後述する有機層への正孔の注入を補助する機能を有する層である。このため、正孔注入層は画素電極と有機層との間に配置される(図7A、図8B参照)。
 正孔注入層の材料には、ポリエチレンスルホン酸をドープしたポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)(PEDOT-PSSと称される)や、その誘導体(共重合体など)、遷移金属の酸化物などが含まれるが、正孔注入層の材料は、遷移金属の酸化物であることが好ましい。
 遷移金属の例には、タングステンやモリブデン、チタン、バナジウム、ルテニウム、マンガン、クロム、ニッケル、イリジウム、APC(銀-パラジウム-銅合金)およびこれらの組み合わせなどが含まれる。好ましい正孔注入層の材料は、酸化タングステン(WOx)または酸化モリブデン(MoOx)である。
 正孔注入層の厚さは、通常、10nm~100nmであり、約50nmでありうる。
 PEDOT-PSSを含む正孔注入層は塗布法で形成されることから、PEDOT-PSSを含む正孔注入層が形成される領域を後述する第2バンクで規定する必要があった(特許文献2参照)。そのため、第2バンクに一定の高さが要求され、後述する塗布領域の起伏が大きいことがあった(図1C参照)。一方、遷移金属の酸化物からなる正孔注入層は、スパッタリングや蒸着などで形成することができ、第2バンクによって規定される必要はない。このため、正孔注入層を遷移金属の酸化物から形成した場合、第2バンクの高さを比較的低くすることができ、塗布領域内の起伏を減少させ、塗布領域を平坦にすることができる。
 また、画素電極から有機層へ効率的に正孔を注入できる限り、正孔注入層は省略されてもよい。この場合、画素電極上に直接有機層が配置される。このように、本発明では、i)画素電極上に直接有機層が配置される場合と、ii)遷移金属の酸化物からなる正孔注入層上に有機層が配置される場合と、iii)PEDOT-PSSを含む正孔注入層上に有機層が配置される場合とがある。
 3)第1バンクおよび第2バンク
 第1バンクおよび第2バンクは、基板上に配置された障壁である。本発明では、第1バンクおよび第2バンクの材料は樹脂を含む。
 第1バンクについて
 第1バンクは、後述する有機層が塗布される領域を規定する基板上に配置された障壁である。第1バンクは基板上にライン状に複数本形成され、基板上にライン状の領域を規定する(図6A参照)。ライン状の領域には、後述する有機層が塗布される。以下、ライン状のバンク(第1バンク)によって規定されるライン状の領域を「塗布領域」と称する。第1バンクによって規定された1の塗布領域内には、画素領域が1列に並んでいる(図6A参照)。ここで、画素領域とは一つの有機EL素子が占める領域を意味する。
 ライン状の第1バンクは互いに並行であることが好ましい。また、画素電極がライン状に形成される場合(パッシブマトリックス型有機ELディスプレイパネルの場合)、ライン状の第1バンクのラインの方向と、画素電極のラインの方向とは直交することが好ましい。
 また、第1バンクの基板の表面からの高さは0.5~3μmであることが好ましく、0.8μm~1.2μmであることが特に好ましい。後述するようにアクティブマトリクス型有機ELディスプレイパネルでは、全ての有機EL素子が一つの対向電極を共有するが、バンクの高さが3μm超であった場合、対向電極がバンクによって分断される恐れがあり、全ての有機EL素子が共有する対向電極を形成できない恐れがある。また、バンクの高さが0.5μm未満であった場合、バンクによって規定された領域内に塗布されたインクがバンクから漏れ出すおそれがある。
 また、第1バンクの形状は順テーパ状であることが好ましい。順テーパ状とは、バンクの障壁面が斜めになっており、バンクの底面の面積がバンクの上面の面積よりも大きい形状を意味する(図7A参照)。バンクの形状がテーパ状である場合、テーパ角度は20~80°であることが好ましく、特に30~45°であることが好ましい。
 第1バンクの材料は、樹脂であれば特に限定されないが、フッ素含有樹脂であることが好ましい。フッ素含有樹脂に含まれるフッ素化合物の例には、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、三フッ化エチレン、およびこれらの共重合体等のフッ化樹脂などが含まれる。またフッ素含有樹脂に含まれる樹脂の例には、フェノール-ノボラック樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂およびこれらの組み合わせが含まれる。
 また第1バンクは、上述したように有機層の材料を含むインクが塗布される領域を規定し、インクが漏れ出すことを防止する。このため、第1バンクの上面の濡れ性は低い。「濡れ性が低い」とは、アニソールやシクロヘキシルベンゼンなどの有機溶媒の接触角が、30°~60°であることを意味する。また、バンクの上面とはバンクの頂点を含む面を意味する。
 また第1バンクの底面の濡れ性は、第1バンクの上面の濡れ性よりも高いことが好ましい。第1バンクの上面の濡れ性を、第1バンクの底面の濡れ性よりも低くすることで、濡れ性の低い第1バンク上面が、有機層の材料液の漏れ出しを抑制するという、バンク本来の役割を果たし;同時に第1バンクの下部の濡れ性が高いため、第1バンクにより規定される領域全体に、つまり第1バンクと当該領域の接線まで機能層の材料液が確実に塗布される。
 バンクにおける濡れ性は主にフッ素原子の濃度によって決定される。したがって、バンクの上面の濡れ性を低くし、バンクの底面の濡れ性を高くするには、バンクの上面のフッ素濃度を高くし、バンクの底面のフッ素濃度を低くすればよい。具体的には、第1バンクの頂点のフッ素原子濃度は、4~10atom%であることが好ましく、第1バンクの底面におけるフッ素濃度は0~3atom%であることが好ましい。フッ素原子濃度は、X線光電子分光分析装置(XPSまたはESCAとも称する)で測定されうる。X線光電子分光分析装置の例にはPHI Quantera SXM(ULVAC PHI社製)が挙げられる。
 このように上面のフッ素濃度が高く、底面のフッ素濃度が低いバンクは、所望の形状にパターニングされたフッ素含有樹脂の膜を、ベーク処理する(焼成処理)することにより形成されうる。
 表1はベーク処理されたフッ素含有樹脂の厚さ(高さ)とフッ素含有樹脂膜の表面におけるフッ素濃度とフッ素含有樹脂膜の表面における水およびアニソールの接触角との関係を示したグラフである。水およびアニソールの接触角は協和界面科学製の自動液晶ガラス洗浄・処理検査装置を用いて測定された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示されるように、フッ素含有樹脂膜が厚く(高く)なればなるほど、フッ素含有樹脂膜の表面におけるフッ素濃度は高くなる。フッ素含有樹脂の濡れ性は主にフッ素原子の濃度によって決定されることから、フッ素濃度が高くなればなるほど、水接触角および有機溶媒の接触角も大きくなる(濡れ性が低くなる)。
 例えば、厚さ1μmのフッ素含有樹脂膜の表面におけるフッ素原子濃度は、7.5atom%であり、フッ素含有樹脂膜の表面における水接触角は81.2°であり、フッ素含有樹脂膜の表面におけるアニソールの接触角は45.5°である。
 また、厚さが0.3μmのフッ素含有樹脂膜の表面におけるフッ素原子濃度は、3.0atom%であり、フッ素含有樹脂膜の表面における水接触角は64.6°であり、フッ素含有樹脂膜の表面におけるアニソールの接触角は28.4°である。
 また、フッ素含有樹脂からなるバンクの形状を順テーパ状にすることで、第1バンクの高さ方向に沿ってフッ素濃度の勾配を生じさせることができる。
 図2は順テーパ状のバンク105を有する有機EL素子の断面図である。図2に示されるようにバンク105の形状が順テーパ状であると、その壁面においてバンクの高さに勾配が生じる。つまり図2に示されるように、バンクの高さは、5a、5b、5cの順に小さくなる。
 表1で示されたように、低いバンクの上面のフッ素成分の密度が低くなり;高いバンクの上面のフッ素成分の密度が高くなる。よって、図2に示される順テーパ状のバンク105のうち、5aで示される箇所(バンクが高い)におけるフッ素濃度は相対的に高く、かつ5cで示される箇所(バンクが低い)におけるフッ素濃度は相対的に低くなる。したがって、バンク105におけるフッ素濃度は5a、5b、5cの順に低くなる。図2において、101は基板であり、103は電極である。
 このように、フッ素含有樹脂からなる第1バンクの形状を順テーパ状にすることで、第1バンクの高さ方向にフッ素濃度の勾配を発生させることができる。また、第1バンクの高さ方向にフッ素濃度の勾配を発生させることで、バンクの高さ方向に沿った濡れ性の勾配を得ることができる。高さ方向に濡れ性の勾配を有する第1バンクによって規定された領域内に有機層の材料液を塗布することで、有機層を正確に形成できるとともに、より膜厚の均一な有機層を形成することができる。
 また、有機ELディスプレイパネルがパッシブマトリクス型である場合、第1バンクは、塗布領域を規定するとともに、対向電極セパレータとしても機能してもよい。対向電極セパレータとは、対向電極(後述)を分離するための部材であって、例えば蒸着により後述する有機層上に形成された対向電極を、ライン状の塗布領域ごとに分割する。
 第2バンクについて
 第2バンクは、基板上に配置され、塗布領域内に2以上の画素領域を規定(図6参照)し、塗布領域内を平坦にするための機能を有する。本発明では、塗布法によって形成される有機層は、第2バンク上にも配置されることから、第2バンクの高さは第1バンクよりも低い。第2バンクの高さについては後述する。
 また、第2バンクの上面の濡れ性は、高いことが好ましい。上述したように塗布法で形成される有機層は、第2バンク上にも配置されるから、第2バンクの上面は、有機層の材料液に対して親和性を有することが要求されるからである。ここで濡れ性が高いとは、アニソールやシクロヘキシルベンゼンなどの有機溶媒の接触角が、5°~30°であり、水の接触角が30°~90°であることを意味する。
 このように本発明では、第1バンクおよび第2バンクの材料が共に樹脂であるが、第1バンクと第2バンクの濡れ性が異なることを特徴とする。第1バンクと第2バンクとの濡れ性が異なることで、均一な膜厚を有する有機層を塗布法でライン状に形成することができる。
 このように、第1バンクの濡れ性と第2バンクの濡れ性を違えるには、第1バンクに含まれる樹脂の組成と、第2バンクに含まれる樹脂の組成とを変えればよい。ここで、「樹脂の組成を変える」とは、樹脂のモノマーの分子構造を変えることや、モノマー比率を変えること、添加物の量を変えることなどを意味する。
 第1バンクに含まれる樹脂の組成と、第2バンクに含まれる樹脂の組成とを変えるには、例えばA)第1バンクの材料と第2バンクの材料とを違えてもよく、またB)第1バンクの材料と第2バンクの材料とを同じにしてもよい場合がある。
 A)第1バンクの材料と第2バンクの材料とが異なる場合
 第1バンクの材料と第2バンクの材料とが異なる場合、第2バンクの材料に、第1バンクよりも濡れ性の高い樹脂を用いればよい。濡れ性の高い樹脂の例には、フッ素を含有しないポリイミド樹脂やアクリル樹脂などが含まれる。
 B)第1バンクの材料と第2バンクの材料とが同じ場合
 第1バンクの材料と第2バンクの材料とが同じであるにもかかわらず、第1バンクの上面の濡れ性を低くし、第2バンクの上面の濡れ性を高くするには、第1バンクおよび第2バンクの材料を共にフッ素含有樹脂とすればよい。
 上述したように、フッ素含有樹脂の濡れ性は、フッ素含有樹脂の厚さ(高さ)に依存する(表1参照)。また、上述したように第2バンクの高さは第1バンクの高さよりも低い。このため、第1バンクおよび第2バンクの材料がともにフッ素含有樹脂であっても、第1バンクの上面の濡れ性を低く、第2バンクの上面の濡れ性を高くすることができる。
 第1バンクおよび第2バンクの材料をともにフッ素含有樹脂としたときの第2バンクの頂点におけるフッ素濃度は1~4atom%であることが好ましい。
 第2バンクの高さについて
 第2バンクの高さは、後述する有機層の底面と接する層(以下単に「有機層の下層」とも称する)の素材によって異なる。上述したように、本発明では、i)画素電極上に直接有機層が配置される場合と、ii)遷移金属の酸化物からなる正孔注入層上に有機層が配置される場合と、iii)PEDOT-PSSを含む正孔注入層上に有機層が配置される場合とがある。このため、有機層の下層は、i)画素電極である場合と、ii)遷移金属の酸化物からなる正孔注入層である場合と、iii)PEDOT-PSSを含む正孔注入層である場合と、がある。以下、第2バンクの高さについて、それぞれの場合に分けて説明する。
 i)有機層の下層が画素電極である場合
 有機層の下層が画素電極である場合、第2バンクの画素電極の表面からの高さは-0.1~+0.4μmであることが好ましく、約0μmであることがさらに好ましい。このように、有機層の下層が画素電極である場合、第2バンクは塗布法で形成される層を規定する必要がないので、第2バンクの画素電極の表面からの高さを比較的低くすることができる。これにより塗布領域内を平坦にすることができ、有機層の膜厚をより均一にすることができる。
 ところでこの場合、第2バンクは、塗布法で形成される層を規定する必要がないので、第2バンクを省略することも考えられる。しかし、第2バンクを省略した場合、画素電極または正孔注入層の表面と基板の表面と高低差によって生じる段差によって、ライン状領域40内の起伏が顕著になるおそれがある。このため、第2バンクが塗布法で形成される機能層を規定しない場合であっても、第2バンクを設けることは、塗布領域内を平坦にするために好ましい。
 ii)有機層の下層が遷移金属の酸化物からなる正孔注入層である場合(実施の形態1参照)
 有機層の下層が遷移金属の酸化物からなる正孔注入層である場合、第2バンクの遷移金属の酸化物からなる正孔注入層の表面からの高さは-0.1~+0.4μmであることが好ましく、約0μmであることがさらに好ましい。このように、有機層の下層が遷移金属の酸化物からなる正孔注入層である場合、第2バンクは塗布法で形成される層を規定する必要がないので、第2バンクの遷移金属の酸化物からなる正孔注入層の表面からの高さを比較的低くすることができる。これにより塗布領域内を平坦にすることができ、有機層の膜厚をより均一にすることができる。
 iii)有機層の下層がPEDOT-PSSを含む正孔注入層である場合(実施の形態2参照)
 有機層の下層が遷移金属の酸化物からなる正孔注入層である場合、第2バンクの画素電極の表面からの高さは0.1~0.5μmであることが好ましい。PEDOT-PSSを含む正孔注入層は塗布法で形成される。このため有機層の下層がPEDOT-PSSを含む正孔注入層である場合、第2バンクは、正孔注入層の材料液(PEDOT-PSSと水を含む溶液)が塗布される領域を規定することが要求される。このため、i)およびii)と比較して第2バンクのPEDOT-PSSを含む正孔注入層の表面からの高さが高くなる。
 また、第2バンクが、正孔注入層の材料液(PEDOT-PSSと水を含む溶液)が塗布される領域を規定する場合、第1バンクと同様に、第2バンクの上面の濡れ性が、第2バンクの上面の濡れ性よりも低いことが好ましい。また、第2バンクは、バンクの高さ方向に沿った濡れ性の勾配を有することが好ましい。第2バンクがバンクの高さ方向に沿った濡れ性の勾配を有することで、均一な膜厚を有するPEDOT-PSSを含む正孔注入層を正確に形成することができる。
 4)有機層
 有機層は、少なくとも有機発光層を含み、画素電極上に配置された層である。有機層は、第1バンクによって規定されるライン状塗布領域に有機層の材料液を塗布することで形成される。有機層の材料液(有機層の材料をアニソールやシクロベンゼンなどの有機溶媒に溶解したインク)を、インクジェットなどの塗布法によって後述する塗布領域に塗布することによって、容易かつ他の材料に損傷を与えることなく有機層を形成することができるからである。本発明では、有機層は後述する第1バンクによって規定された塗布領域にライン状に(複数の有機EL素子に亘って)形成される。このため、有機層は、画素領域上だけでなく第2バンク上にも配置される。
 有機発光層に含まれる有機EL材料は、塗布法で有機発光層を形成できるのであれば、高分子であっても、低分子であってもよい。特に高分子有機EL材料を含む有機発光層は、塗布法により形成しやすいことから、有機発光層に含まれる有機EL材料は、高分子有機EL材料であることが好ましい。
 高分子有機EL材料の例には、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリアセチレン(Poly acetylene)およびその誘導体、ポリフェニレン(Poly phenylene)およびその誘導体、ポリパラフェニレンエチレン(Poly para phenylene ethylene)およびその誘導体、ポリ3-ヘキシルチオフェン(Poly 3-hexyl thiophene(P3HT))およびその誘導体、ポリフルオレン(Poly fluorene (PF))およびその誘導体などが含まれる。
 一方、低分子有機EL材料の例には、トリス(8-キノリノラート)アルミニウムなどが含まれる。
 有機EL材料は各画素から所望の発色(レッドR、グリーンG、ブルーB)が生じるように、適宜選択される。例えば、レッド画素の隣にグリーン画素を配置し、グリーン画素の隣にブルー画素を配置し、ブルー画素の隣にレッド画素を配置する。また、有機発光層の厚さは約50~150nm(例えば60nm)であることが好ましい。
 有機層は、さらに電子ブロック層、電子輸送層などを有していてもよい。
 電子ブロック層は、正孔注入層への電子の侵入をブロックする役割や、有機発光層に正孔を効率よく運ぶ役割などを有し、例えばポリアニリン系の材料からなる層である。電子ブロック層の厚さは通常、5nm以上100nm以下であり、好ましくは10nm以上50nm以下(例えば約20nm)である。また、有機発光層へ効率的に正孔を輸送できるのであれば、電子ブロック層は省略されてもよい。
 5)対向電極について
 対向電極とは、有機層上に配置された導電性部材である。有機ELディスプレイパネルでは、対向電極は通常、陰極として機能するが、陽極としても機能しうる。対向電極の材料は、ボトムエミッション型か、トップエミッション型かによってその材料が異なる。トップエミッション型の場合には、対向電極が透明である必要があるので、対向電極の材料はITO電極やIZO電極などであることが好ましい。対向電極の材料は、Ba、Al、WOxなどであってもよい。さらに、トップエミッション型の場合、有機発光層と対向電極層との間に有機バッファー層を配置してもよい。
 一方、ボトムエミッション型の場合には対向電極が透明である必要はない。したがって対向電極の材料は、任意であってよく、例えばバリウム(Ba)や酸化バリウム(BaO)、アルミニウム(Al)などを含む。
 対向電極は、各画素領域に配置された電子注入層または有機発光層上に形成されていればよいが、通常は、複数の塗布領域を覆うように形成されている。対向電極は通常、蒸着法により形成され、必ずしも塗布領域ごとに分離されていなくてもよい。つまり、アクティブマトリクス型のように画素電極が有機EL素子ごとに独立して制御されていれば、有機EL素子をドライブするTFT素子が独立しているので、対向電極を複数の塗布領域で共有することができる。
 対向電極と有機層との間には例えば、バリウム(Ba)、フッ化リチウム(LiF)などからなる電子注入層が配置されていてもよい。
 本発明の有機ELディスプレイパネルに、更に対向電極を形成した面にカバー材(封止材)を設けて封止してもよい。カバー材により水分や酸素の侵入を抑制する。
 このように本発明によれば、塗布領域内の濡れ性が高く、平坦であるので、均一な膜厚の有機層を有する有機ELディスプレイパネルを提供することができる。
 2.本発明の有機ELディスプレイパネルの製造方法について
 本発明の有機ELディスプレイパネルは、本発明の効果を損なわない限り、任意の方法で製造され得る。
 好ましい製造方法の一例は、
 1)画素電極が配置された基板を準備する第1ステップ(図3A)と、
 2)基板上に第1バンクおよび第2バンクを形成する第2ステップ(図3B)と、
 3)塗布領域にライン状の有機層を形成する第3ステップ(図3C、図3D)と、
 4)有機層上に対向電極を形成する第4ステップ(図3E)と、を含む。以下図面を参照して本発明のアクティブマトリクス型の有機ELディスプレイパネルの好ましい製造方法について説明する。
 1)図3Aは、第1ステップを示す。第1ステップでは、画素電極103が配置された基板101を準備する。基板101には、薄膜トランジスタ(駆動TFT)が内蔵されていてもよい。薄膜トランジスタ(駆動TFT)が内蔵された基板101を準備する場合(図7A参照)、駆動TFTが形成された面にパッシベーション膜、平坦化膜を形成することで基板を準備してもよい。
 画素電極103は、例えば、スパッタリング法などにより、電極材料の膜を基板101上に形成し、エッチングしてパターニングすることにより形成される。また、画素電極103上に遷移金属の酸化物からなる正孔注入層を形成してもよい。
 2)図3Bは、第2ステップを示す。第2ステップでは、基板101上に第1バンク105および第2バンク107を形成する。上述したように第1バンク105はライン状の塗布領域を規定し、第2バンク107は、画素領域を規定する。
 本発明では、第1バンク105および第2バンク107を形成するステップは、樹脂膜をパターニングするステップと、パターニングされた樹脂膜をベークするステップとを有する。樹脂膜はフォトリソグラフィ法でパターニングされうる。また樹脂膜は、凹版印刷などによってパターニングされてもよい。凹版印刷などで形成すれば、他の材料(画素電極など)に損傷を与えにくい。また、樹脂膜は、凸版印刷によってパターニングしてもよい。
 樹脂膜をフォトリソグラフィ法でパターニングするステップは、
 i)基板上に、感光性樹脂膜Aを形成するステップi(図4A)と、
 ii)感光性樹脂膜A上に感光性樹脂膜Bを形成するステップii(図4B)と、
 iii)感光性樹脂膜Aおよび感光性樹脂膜Bを透過率の異なるハーフトーンマスクを介して露光し、現像するステップiii(図4C、図4D)と、を有する。
 i)図4Aは、ステップiを示す。ステップiでは、基板101上に感光性樹脂膜A104を形成する。感光性樹脂膜A104は、第2バンク107の材料を含む。感光性樹脂膜A104の厚さは、0.1~0.5μmであることが好ましい。基板101上に感光性樹脂膜を形成するには、スピンコートなどによって感光性樹脂組成物を基板101上に塗布し、塗布された膜を乾燥させればよい。乾燥条件は特に限定されないが、80℃で2~3分間放置すればよい。
 ii)図4Bは、ステップiiを示す。ステップiiでは、感光性樹脂膜A104上に感光性樹脂膜B106を形成する。感光性樹脂膜B106は、第1バンク105の材料を含む。感光性樹脂膜B106の厚さは、0.5~3μmであることが好ましい。また、感光性樹脂膜B106の感度は、感光性樹脂膜Aの感度と異なる。具体的には、感光性樹脂膜A104および感光性樹脂膜B106がネガ型の感光性樹脂膜である場合、感光性樹脂膜B106の感度を、感光性樹脂膜A104の感度よりも弱くすればよい。一方、感光性樹脂膜A104および感光性樹脂膜B106がポジ型の感光性樹脂膜である場合、感光性樹脂膜B106の感度を、感光性樹脂膜A104の感度よりも強くすればよい。
 iii)図4Cおよび図4C’ならびに図4Dは、ステップiiiを示す。ステップiiiでは、感光性樹脂膜A104および感光性樹脂膜B106を透過率の異なるハーフトーンマスク110を介して露光する。
 図4Cは、感光性樹脂膜A104および感光性樹脂膜B106がネガ型の感光性樹脂膜である場合を示す。この場合、画素電極103を露出させる領域を露光せず;第2バンク107を形成する領域をハーフトーンマスクを介して露光し;第1バンク105を形成する領域をマスク110を介さずに露光すればよい。
 露光されなかった領域では、感光性樹脂は硬化しないので、現像工程によって感光性樹脂膜B106も、感光性樹脂膜A104も除去され、画素電極103が露出する(図4D)。また、マスク110を介さずに露光された領域では、感光性樹脂膜B106も、感光性樹脂膜A104も硬化することから、現像工程によって第1バンク105が形成される(図4D)。さらに、ハーフトーンマスクを介して露光して露光された領域では、感度の強い感光性樹脂膜A104のみが硬化し、感度の弱い感光性樹脂膜B106が硬化しないことから、現像工程によって、感光性樹脂膜B106が除去され第2バンク107が形成される(図4D)。
 一方、図4C’は、感光性樹脂膜A104および感光性樹脂膜B106がポジ型の感光性樹脂膜である場合を示す。この場合、画素電極103を露出させる領域をマスク110を介さずに露光し;第2バンク107を形成する領域をハーフトーンマスクを介して露光し;第1バンク105を形成する領域を露光しなければよい。
 マスク110を介さずに露光された領域では、感光性樹脂膜B106および感光性樹脂膜104の溶解性が増大するので、現像工程によって感光性樹脂膜B106も、感光性樹脂膜A104も除去され、画素電極103が露出する(図4D)。また、露光されなかった領域では、感光性樹脂膜は硬化したままであるので、現像工程によって第1バンク105が形成される(図4D)。さらに、ハーフトーンマスクを介して露光して露光された領域では、感度の強い感光性樹脂膜B106のみの溶解性が増大し、感度の弱い感光性樹脂膜A104は硬化したままなので、現像工程によって感光性樹脂膜B106のみが除去され第2バンク107が形成される(図4D)。
 このように、第2バンクの材料を含む感光性樹脂膜Aを形成し;その上に第1バンクの材料を含む感光性樹脂膜Bを形成し;感光性樹脂膜Aの感度と、感光性樹脂膜B感度を違えることで、一つの現像工程で、形状の異なる第1バンクと第2バンクとを正確にパターニングすることができる。
 また、樹脂膜をフォトリソグラフィ法でパターニングするステップは図5A~図5Cに示されるように、
 i)基板上に、感光性樹脂膜104’を形成するステップi(図5A)と、
 ii)感光性樹脂膜104’を透過率の異なるハーフトーンマスク110を介して露光し、現像するステップii(図5B、図5C)と、を有していてもよい。
 図5に示された方法では、図4に記載された方法と異なり、形成する感光性樹脂膜は一層である。これにより同一の樹脂材料から、形状の異なる第1バンクおよび第2バンクを同時にパターニングすることができる。また、図5に示された方法では、同一の樹脂材料で第1バンク105と第2バンク107とを作製することから、第1バンク105と第2バンク107の材料はフッ素含有樹脂であることが好ましい。
 その後パターニングした樹脂膜をベークし、第1バンクおよび第2バンクを形成する。バンクの材料がフッ素含有樹脂である場合、ベーク処理により、膜に含まれるフッ素化合物樹脂のフッ素成分を膜表面に浮かび上がらせることができると推察される。それにより、所望の濡れ性の表面を有するバンクが形成される。前述の通り、バンクの濡れ性を、バンクの高さに応じて変化させることができる。
 また、第2ステップ後であって、後述する第3ステップ前に、第2バンクによって規定された領域内の画素電極上に、PEDOT-PSSおよび水を含む溶液を塗布することで、正孔注入層を形成してもよい。
 3)図3Cおよび図3Dは第3ステップを示す。第3ステップでは、塗布領域にライン状の有機層109を形成する。ライン状の有機層109は、第1バンク105によって規定されたライン状の塗布領域内にインクジェットなどを用いて塗布された有機層の材料液108(有機層の材料およびアニソールやシクロベンゼンなどの有機溶媒を含むインク)を乾燥させることで形成される。第2バンク107の上面の濡れ性は上述の通り低いので、有機層の材料液108は第2バンク107にはじかれることなく塗布領域内に塗布されることができる。また、第2バンク107の有機層109の下層(画素電極または正孔注入層)の表面からの高さは、比較的低いので、塗布領域内の起伏が小さく、より均一な膜厚を有する有機層109を形成することができる。
 4)図3Eは、第4ステップを示す。第4ステップでは、有機層109上に対向電極111を形成する。対向電極111は例えば、蒸着法やスパッタリング法を利用して形成すればよい。また、対向電極111の形成前に有機層109上に電子注入層を蒸着法やスパッタリング法などを用いて形成してもよい。
 このように本発明の製造方法によれば、濡れ性および形状が異なる第1バンクと第2バンクとを同時にパターニングすることができることから、より簡便に、均一な膜厚の有機層を有する有機ELディスプレイパネルを製造することができる。
 以下、添付図面を参照して本発明の実施の形態について説明する。
 (実施の形態1)
 実施の形態1では、トップエミッション型有機ELディスプレイパネルについて説明する。また、実施の形態1の有機ELディスプレイパネルはアクティブマトリクス型である。
 図6Aは、対向電極および有機発光層を省略した実施の形態1のアクティブマトリクス型の有機ELディスプレイパネルの平面図である。図6Bは、図6Aに示された有機ELディスプレイパネルの斜視図である。
 図6Aおよび図6Bに示されるように、実施の形態1の有機ELディスプレイパネルでは、基板101上に複数のライン状の第1バンク105が配置されている。第1バンク105は塗布領域119を規定している。塗布領域119は、レッドの光を発光する塗布領域119R;グリーンの光を発光する塗布領域119G;ブルーの光を発光する塗布領域119Bに分類され、順番に配置されている。また、基板101上には第1バンク105よりも低い第2バンク107が配置されている。第2バンク107は塗布領域119内に配列された複数の画素領域120を規定する。本実施の形態では塗布領域119の長軸方向の端部はバンクによって規定されない。
 図7Aは、実施の形態1の有機ELディスプレイパネルに含まれる有機EL素子のAA線断図である。図7Bは、有機EL素子のBB線断面図である。図7Bは、2つの有機EL素子の断面図を示す。
 図7Aおよび図7Bに示されるように、有機EL素子は、基板101、画素電極103、正孔注入層113、ライン状の電子ブロック層115、ライン状の有機発光層117、第1バンク105、第2バンク107および対向電極111を有する。
 基板101は薄膜トランジスタ(TFT)を内蔵する。基板101に内蔵されたTFTによって有機発光層117の発光の制御ON/OFFなどがなされる。基板101に内蔵されたTFTは、ゲート電極131、ゲート絶縁層132、ソース電極133、ドレイン電極134、半導体層135、コンタクトホール136、および平坦化膜137を有する。画素電極103は、コンタクトホール136によってドレイン電極134と接続されている。
 画素電極103は、厚さ100~200nmのAPC膜などから成る反射画素電極であることが好ましい。また、対向電極111はITO膜であることが好ましい。
 正孔注入層113は、遷移金属の酸化物(例えばタングステンオキサイド)からなる。正孔注入層113は、遷移金属の酸化物からなる層をスパッタリングなどで成膜し、成膜された層をエッチングによりパターニングすることで形成されてもよい。
 ライン状の電子ブロック層115は、図7Bに示されるように、正孔注入層113および第2バンク107上に配置される。
 ライン状の有機発光層117は、図7Bに示されるように、ライン状の電子ブロック層115上に配置される。
 第1バンク105は電子ブロック層115および有機発光層117の配置領域(塗布領域)を規定する。また、第1バンク105は順テーパ状である。第1バンク105のテーパ角度θは20~80°であることが好ましく、特に30~45°であることが好ましい。
 第2バンク107は、上述のように画素領域120を規定する。また、本実施の形態では、第2バンク107の正孔注入層113の表面からの高さ107hは、-0.1~+0.4μmである。
 また、第1バンク105の上面の濡れ性は、第2バンク107の上面の濡れ性よりも低い。具体的には、第1バンク105の頂点におけるアニソールの接触角は、30°~60°であり;第2バンク107の頂点におけるアニソールの接触角は、5°~30°である。
 このように実施の形態1の有機ELディスプレイパネルでは、第2バンクの正孔注入層の表面からの高さが比較的低いので、塗布領域が平坦である。また、第2バンクの上面の濡れ性が高い。このため、本実施の形態によれば、塗布領域内に塗布法で形成される有機層(電子ブロック層)の膜厚を均一にすることができる。
 (実施の形態2)
 実施の形態1では、正孔注入層が遷移金属の酸化物からなる例について説明した。実施の形態2では、正孔注入層がPEDOT-PSSを含む例について説明する。
 実施の形態2の有機ELディスプレイパネルは、1)正孔注入層の材料がPEDOT-PSSであること、2)第2バンクと正孔注入層との位置関係が異なること以外は実施の形態1の有機ELディスプレイパネルと同じである。したがって、実施の形態1と同一の構成部材には、同一の符号を付し、説明を省略する。
 図6Aは、対向電極および有機発光層を省略した実施の形態2のアクティブマトリクス型の有機ELディスプレイパネルの平面図である。図6Bは、図6Aに示された有機ELディスプレイパネルの斜視図である。
 図8Aは、実施の形態1の有機ELディスプレイパネルに含まれる有機EL素子のAA線断図である。図8Bは、有機EL素子のBB線断面図である。図8Bは、2つの有機EL素子の断面図を示す。
 図8Aおよび図8Bに示されるように、実施の形態2の有機EL素子は、基板101、画素電極103、正孔注入層113’、ライン状の電子ブロック層115、ライン状の有機発光層117、第1バンク105、第2バンク107、電子注入層118および対向電極111を有する。上述のように、実施の形態2は、正孔注入層の材料がPEDOT-PSSであること、第2バンクと正孔注入層との位置関係が異なること以外は実施の形態1と同じである。したがって、以下、1)正孔注入層113’と2)第2バンクとについて説明する。
 1)正孔注入層113’
 正孔注入層113’は、PEDOT-PSSを含む。後述するように、正孔注入層113’はPEDOT-PSSを含む水溶液を第2バンク107によって規定された領域内に塗布することで形成される。このように、塗布法で形成される正孔注入層113’は、画素領域120(有機EL素子)ごとに独立して配置される。
 ここで、PEDOT-PSSを含む正孔注入層113’は、ライン状の有機層(電子ブロック層115、有機発光層117)と同様に塗布法で形成される。したがって、正孔注入層113’も有機層と同様に塗布領域にライン状に形成されることも考えられる。しかし、正孔注入層113’は、画素領域120ごとに独立して配置されることが好ましい。以下正孔注入層113’を画素領域120ごとに独立して配置するメリットについて、図9を参照しながら説明する。
 図9は、有機ELディスプレイパネルの塗布領域の一部拡大図を示す。図9に示されるように各有機EL素子の画素電極103の幅は70μmであり、隣接する画素電極間の距離55μmである。また、図9では正孔注入層113は3つの有機EL素子a、b、cに亘ってライン状に配置されている。
 式1は画素電極間の抵抗と正孔注入層(PEDOT-PSS)の比抵抗、隣接する画素電極間の距離および正孔注入層の断面積との関係を示す。
 [式1]
    R=ρL/A
    R:抵抗 ρ:PEDOT-PSSの比抵抗 
    L:画素電極間の距離
    A:正孔注入層(PEDOT-PSS)の断面積
 正孔注入層113の膜厚を65nmと仮定したとき、抵抗Rは式1より、1.2×10ρΩとなる。このような条件で有機EL素子bに6Vの電圧を印加したとき、有機EL素子bにおける電流密度は10mA/cmとなる。一方、有機EL素子bの隣接素子aおよびcに流れる電流は(5×10-2/ρ)mAとなる。このときの有機EL素子aおよびcにおける電流密度は(3.3×10/ρ)mA/cmとなる。
 電流密度とコントラストとの間には比例関係が成立する。したがって有機EL素子間のコントラスト比と電流密度の比は等しくなる。よって上記条件でコントラスト比を100000:1にするには、PEDOT-PSSの比抵抗(ρ)=3.3×10Ωcmとする必要がある。したがって、正孔注入層が複数の有機EL素子に亘ってライン状に形成される場合、コントラスト比を100000:1にするにはPEDOT-PSSからなる正孔注入層の比抵抗ρを3.3×10Ωcm以上にする必要がある。この値は一般的なPEDOT-PSSからなる正孔注入層の比抵抗、ρ=10~10Ωcmよりもかなり高い。
 一般的にPEDOT-PSSからなる正孔注入層の比抵抗は、ポリスチレンスルホン酸(PSS)のドープ量を増やすことで高くすることができるが、ポリスチレンスルホン酸のドープ量を増やすと有機EL素子の寿命(輝度半減時間)は短くなり、有機ELディスプレイパネルの性能が下がる恐れがある。したがって、上述したような比抵抗を有する正孔注入層は、有機ELディスプレイパネルの性能を下げる恐れがある。
 一方で正孔注入層が有機EL素子ごとに独立して配置された場合、コントラスト比は、複数の有機EL素子に亘って配置される有機層(電子ブロック層、有機発光層)の比抵抗によって決定されることから、正孔注入層の比抵抗を上げる必要が無くなる。また、有機層の比抵抗は一般的に高いことから、有機層が複数の有機EL素子に亘って形成されたとしてもコントラスト比を下げる恐れが少ない。
 以上のことから、有機ELディスプレイパネルの画像特性向上のために、正孔注入層を画素領域ごとに配置することが好ましい。
 2)第2バンク107
 本実施の形態では、第2バンク107は、塗布領域119内の画素領域120を規定し、塗布法で形成される正孔注入層113’の配置領域を規定する障壁である。また、第2バンク107の上面の濡れ性は、第1バンク105の上面の濡れ性よりも高い。
 上述したように、第2バンク107は、塗布法で形成される正孔注入層113’の配置領域を規定することから、第2バンク107の上面は、正孔注入層113’の材料液(PEDOT-PSSを含む水溶液)に対しては撥液性を示すことが要求される。水溶液は比較的表面張力が高いため、濡れ性の高い第2バンクでも、規定することができる。
 一方、第2バンク107上には、ライン状の有機層(電子ブロック層115)が塗布法によって形成されることから、第2バンク107の上面は、電子ブロック層115の材料液(電子ブロック層115の材料とアニソールなどの有機溶媒を含む溶液)に対しては親液性を示すことが要求される。
 具体的には、第2バンクの上面のアニソールの接触角は、5°~30°であり、水の接触角が30~90°である。第2バンク107の濡れ性がこれよりも高い場合、正孔注入層113’の材料液を規定できない。一方、第2バンク107の濡れ性がこれよりも低い場合、電子ブロック層115の材料液が第2バンク107によってはじかれ、均一な膜厚を有する電子ブロック層を形成できない。
 また、本実施の形態では、第2バンク107の画素電極103の表面からの高さ107hは、0.1~0.5μmである。
 次に実施の形態2の有機ELディスプレイパネルの製造方法について、図10を参照しながら説明する。
 実施の形態2の有機ELディスプレイパネルの製造方法は、
 1)基板101を準備する第1ステップ(図10A)、
 2)基板101上に画素電極103を配置する第2ステップ(図10B)
 3)塗布領域を規定するライン状の第1バンク105と画素領域を規定する第2バンク107を形成する第3ステップ(図10C)、
 4)第2バンク107によって規定された画素領域に正孔注入層を形成する第4ステップ(図10D)、
 5)第1バンク105によって規定されたライン状の塗布領域にライン状の電子ブロック層を形成する第5ステップ(図10E)、
 6)塗布領域内の電子ブロック層上にライン状の有機発光層を形成する第6ステップ(図10F)、
 7)有機発光層上に対向電極を形成する第7ステップ(図10G)、を有する。以下それぞれのステップについて説明する。
 第1ステップでは、基板101を準備する。
 第2ステップでは、基板101上に画素電極103を配置する。
 第3ステップでは、塗布領域119を規定するライン状の第1バンク105と画素領域120を規定する第2バンク107を形成する。
 第4ステップでは、第2バンク107によって規定された画素領域120に正孔注入層113’を形成する。正孔注入層113’は、第2バンク107によって規定された画素領域120内の画素電極103上にインクジェット法などによって塗布した正孔注入層113’の材料液(PEDOT-PSSおよび水を含むインク)を、乾燥させることで形成される。
 第5ステップでは、第1バンク105によって規定されたライン状の塗布領域119にライン状の電子ブロック層115を形成する。電子ブロック層115は、第1バンク105によって規定されたライン状の塗布領域119内にインクジェット法などで塗布された、電子ブロック層115の材料液を乾燥させることで形成される。上述したように第2バンク107は、有機溶媒に対しては親液性を示すので、電子ブロック層115の材料液は第2バンク107にはじかれることなく塗布領域119内に塗布されることができる。
 第6ステップでは、塗布領域119内の電子ブロック層115上にライン状の有機発光層117を形成する。有機発光層117は、塗布領域119内の電子ブロック層115上にインクジェット法などで塗布された有機発光層の材料液を、乾燥させることで形成される。
 第7ステップでは、有機発光層117上に対向電極111を形成する。また、対向電極117の形成前に有機発光層117上に電子注入層118を蒸着法やスパッタリング法などを用いて形成してもよい。
 以上の通り、本実施の形態によれば、第2バンクの濡れ性が適宜調節されていることから、PEDOT-PSSを含む正孔注入層を画素領域ごとに独立して形成し、その上に形成する電子ブロック層および有機発光層をライン状に形成することができる。これにより画素間でのクロストークがなくコントラスト比が高く、寿命の長い有機ELディスプレイパネルを得られる。
 (実施の形態3)
 実施の形態1および2では塗布領域の長軸方向の端部が規定されていない例について説明した。本実施の形態では塗布領域の長軸方向の端部も第1バンクによって規定されている例について説明する。また、実施の形態1および実施の形態2では、画素領域と、第1バンクとの間に第2バンクが配置される形態について説明したが(図6参照)、実施の形態3では、画素領域と、第1バンクとの間に第2バンクが配置されない形態について説明する。
 本実施の形態の有機ELディスプレイパネルは、塗布領域の端部を規定する第1バンク105’を有し、画素領域120と第1バンク105との間に第2バンク107を有さない以外は、実施の形態1の有機ELディスプレイパネルと同じである。したがって、実施の形態1の有機ELディスプレイパネルと同一の構成要件については同一の符号を付して説明は省略する。
 図11Aは本実施の形態のアクティブマトリクス型の有機ELディスプレイパネルから対向電極および有機層を除いた平面図である。図11Aに示されるように、第1バンク105、105’は2以上のライン状の塗布領域119を規定している。図11Aに示されるように本実施の形態では、塗布領域119の長軸方向の端部は第1バンク105’によって規定される。第1バンク105’の高さは第1バンク105の高さと同じであってよい。また、実施の形態1および実施の形態2(図6参照)と異なり、画素領域120と第1バンク105との間に第2バンク107は配置されず、第2バンクは、画素領域120間のみに配置される。
 図11Bは、図11Aに示される本実施の形態の有機ELディスプレイパネルに含まれる有機EL素子のAA線断図である。図11Bに示されるように、有機EL素子のAA線断図では、第2バンクが無く、画素領域120は第1バンク105の端まで延びている。
 第1バンク105’によって、有機発光層の材料層が塗布される塗布領域119が完全に規定される。これにより、1の塗布領域に塗布された有機発光層の材料液が隣接する他の塗布領域に有機発光層の材料液が侵入することが防止される。例えば塗布領域119Gに塗布されるべき有機発光層の材料液が、隣接する塗布領域119Bに侵入することが防止される。これにより、より品質の高い有機ELディスプレイパネルを提供することができる。
 また、第1バンクと、画素領域との間に第2バンクを配置しないことで、画素領域を広くすることができ、開口率を向上させることができる。これにより、開口率の高い有機ELディスプレイパネルを提供することができる。
 以下、実施例を参照して本発明の有機EL有機ELディスプレイについて説明する。また、以下の実施例は、本発明の範囲を限定するものではない。
 本発明の有機ELディスプレイパネルでは、有機層の膜厚が均一であることを示すため以下の実験を行った。
 φ6インチのガラス基板上に、厚さ100~200nmのAPC膜をスパッタリングにより成膜し、レジストをマスクとしてエッチングすることで反射画素電極をパターニングした。
 その後、反射画素電極がパターニングされたガラス基板上に感光性のフッ素化合物を含むアクリル系樹脂の塗布膜(厚さ:1.0μm)を形成した。次に、塗布膜をハーフトーンマスクを介して露光し、第1バンク(高さ1.0μm)および第2バンク(高さ0.1~0.3μm)をパターニングし、ベーク処理(220℃、1時間)を行い、第1バンクおよび第2バンクを形成した。
 第2バンクによって規定された画素領域における反射画素電極上にPEDOT-PSSを含むインクをインクジェット法で滴下し、乾燥させることで、正孔注入層(厚さ50~100nm)を形成した。
 ポリアニリン誘導体およびアニソールを含む電子ブロック層の材料液を第1バンクによって規定された塗布領域にインクジェット法で滴下し、乾燥・焼成することで、電子ブロック層(厚さ20~50nm)を形成した。そして最後に、電子ブロック層上に、ポリフルオレン誘導体およびアニソールを含む有機発光層の材料液をインクジェット法で滴下し、乾燥・焼成することで、有機発光層(厚さ50~150nm)を形成し、本発明の有機ELディスプレイパネルのモデルを作製した。
 電子注入層および対向電極は本実施例では作製しなかった。すなわち本実施例の有機ELディスプレイパネルにおける有機EL素子の断面図は図12に示したようになる。
 このように形成した有機ELディスプレイパネルのモデルにおける1の有機EL素子の有機発光層の膜厚分布を塗布領域の長手方向に沿って(図6Aにおける矢印X方向)測定した。膜厚分布の測定にはKLA-Tencor社製のP-15触針式段差計を用いた。
 図13のグラフは、実施例の膜厚分布測定の結果を示す。図13のグラフの縦軸は有機発光層の厚さを示す。図13のグラフの横軸は測定位置を示す。また図13のグラフ内におけるAは画素領域のX方向の長さを示す。
 本実施例では、画素領域内における有機発光層の膜厚は、±3%の範囲でばらついた。
 (比較例)
 比較例では、第2バンクの高さを第1バンクの高さ(1.0μm)と同じにした以外は、実施例と同じ方法で有機ELディスプレイパネルのモデルを形成した。すなわち比較例では、同じ高さのバンクが画素領域の四方を囲む。また、実施例では、正孔注入層が有機EL素子ごとに独立して配置され、電子ブロック層および有機発光層はライン状に形成されるのに対し、比較例では、正孔注入層、電子ブロック層および有機発光層のいずれもが有機EL素子ごとに配置される。
 比較例の有機ELディスプレイモデルは、図14に示すように画素領域を規定するバンク17のみを有する。また、図14の線A-A’の断面図における有機EL素子は図15のような構造を示す。
 このように形成された有機ELディスプレイパネルのモデルにおける有機EL素子の有機発光層の膜厚分布を画素領域の長手方向に沿って(図14の矢印X方向)測定した。膜厚分布の測定に用いた測定装置およびその測定条件は実施例と同じである。
 図16は膜厚分布測定の結果を示す。比較例では、画素領域内における有機発光層の膜厚は、±31%の範囲でばらついた。
 以上の結果は、電子ブロック層および有機発光層をライン状に形成することで、有機発光層の膜厚均一性は大幅に改善されることを示唆する。これにより輝度ムラの少ない画像特性に優れた有機ELディスプレイパネルを提供することができる。
 本出願は、2008年6月6日出願の特願2008-149388に基づく優先権を主張する。当該出願明細書に記載された内容は、すべて本願明細書に援用される。
 本発明の有機ELディスプレイパネルおよびその製造方法によれば、画像特性に優れた、有機ELディスプレイパネルを提供することができる。
 1 ガラス基板
 2 第1の電極層
 3 第2バンク
 4 第1バンク
 5 正孔注入層
 6 有機発光層
 30 画素領域
 40 ライン状領域
 17 バンク
 101 基板
 103 画素電極
 104 感光性樹脂膜A
 105、105’ 第1バンク
 106 感光性樹脂膜B
 107 第2バンク
 109 有機層
 111 対向電極
 113、113’ 正孔注入層
 110 ハーフトーンマスク
 115 電子ブロック層
 117 有機発光層
 118 電子注入層
 119 塗布領域
 120 画素領域
 131 ゲート電極
 132 ゲート絶縁膜
 133 ソース電極
 134 ドレイン電極
 135 半導体層
 136 コンタクトホール

Claims (14)

  1.  基板と、
     前記基板上に配置され、ライン状の領域を規定するライン状の第1バンクと、
     前記ライン状の領域内に配列された2以上の画素領域を規定する第2バンクと、
     前記画素領域に配置された画素電極と、
     前記ライン状の領域内に配置され、前記画素領域および前記第2バンク上に塗布法によって形成されたライン状の有機層と、
     前記有機層上に配置された対向電極と、を含む有機ELディスプレイパネルであって、
     前記第1バンクの高さは、前記第2バンクの高さよりも高く、
     前記第1バンクおよび第2バンクの材料は樹脂であり、
     前記第1バンクの頂点におけるアニソールの接触角は、30°~60°であり、
     前記第2バンクの頂点におけるアニソールの接触角は、5°~30°である、有機ELディスプレイパネル。
  2.  前記第1バンクの前記基板の表面からの高さは0.5~3μmである、請求項1に記載の有機ELディスプレイパネル。
  3.  前記有機層の底面は、前記画素電極と接触し、
     前記画素電極の表面からの前記第2バンクの高さは、-0.1~+0.4μmである、請求項1に記載の有機ELディスプレイパネル。
  4.  前記画素電極上に配置され、前記画素領域ごとに独立した正孔注入層をさらに有し、
     前記有機層の底面は、前記正孔注入層と接触する、請求項1に記載の有機ELディスプレイパネル。
  5.  前記正孔注入層は、遷移金属の酸化物を含み、
     前記正孔注入層の表面からの前記第2バンクの高さは、-0.1~+0.4μmである、請求項4に記載の有機ELディスプレイパネル。
  6.  前記正孔注入層は、ポリエチレンジオキシチオフェンを含み、
     前記画素電極の表面からの前記第2バンクの高さは、0.1~0.5μmである、請求項4に記載の有機ELディスプレイパネル。
  7.  前記第1バンクの材料は、フッ素含有樹脂である、請求項1に記載の有機ELディスプレイパネル。
  8.  前記第1バンクは、前記第1バンクの高さ方向に沿ってフッ素濃度の勾配を有し、
     前記第1バンクの頂点におけるフッ素濃度は、前記第1バンクの底面におけるフッ素濃度よりも高い、請求項7に記載の有機ELディスプレイパネル。
  9.  前記第2バンクの材料は、フッ素含有樹脂である、請求項7に記載の有機ELディスプレイパネル。
  10.  前記第1バンクの頂点におけるフッ素濃度は、前記第2バンクの頂点におけるフッ素濃度よりも高い、請求項9に記載の有機ELディスプレイパネル。
  11.  画素電極が配置された基板を準備するステップと、
     前記基板上にライン状の領域を規定するライン状の第1バンクと、前記ライン状の領域内に配列された2以上の画素領域を規定する第2バンクと、を形成するステップと、
     前記ライン状の領域に有機EL材料を含む材料液を塗布し、ライン状の有機層を形成するステップと、
     前記有機層上に対向電極を形成するステップと、を有し、
     前記第1バンクの高さは、前記第2バンクの高さよりも高く、
     前記第1バンクおよび第2バンクの材料は樹脂であり、
     前記第1バンクの頂点におけるアニソールの接触角は、30°~60°であり、
     前記第2バンクの頂点におけるアニソールの接触角は、5°~30°である、有機ELディスプレイパネルの製造方法。
  12.  前記第1バンクおよび前記第2バンクを形成するステップは、
     前記基板上に、樹脂膜をパターニングするステップと、
     前記樹脂膜をベークするステップと、
     を有する、請求項11に記載の有機ELディスプレイパネルの製造方法。
  13.  前記樹脂膜をパターニングするステップは、
     前記基板上に、前記第2バンクの材料を含む感光性樹脂膜Aを形成するステップと、
     前記感光性樹脂膜A上に前記第1バンクの材料を含み、前記感光性樹脂膜Aとは感度の異なる感光性樹脂膜Bを形成するステップと、
     前記感光性樹脂膜Aおよび前記感光性樹脂膜Bを透過率の異なるマスクを介して露光し、現像するステップと、を有する請求項12に記載の有機ELディスプレイパネルの製造方法。
  14.  前記樹脂膜をパターニングするステップは、
     前記基板上に、フッ素化合物を含む感光性樹脂膜を形成するステップと、
     前記フッ素化合物を含む感光性樹脂膜を透過率の異なるハーフトーンマスクを介して露光し、現像するステップと、を有する請求項12に記載の有機ELディスプレイパネルの製造方法。
     
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