WO2010025850A1 - Heterozyklisch substituierte anilinopyrimidine als fungizide - Google Patents

Heterozyklisch substituierte anilinopyrimidine als fungizide Download PDF

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WO2010025850A1
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dioxolan
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dioxan
ethyl
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Pierre Wasnaire
Jörg Nico GREUL
Oliver Gaertzen
Hendrik Helmke
Stefan Hillebrand
Amos Mattes
Carl Friedrich Nising
Ulricke Wachendorff-Neumann
Peter Dahmen
Arnd Voerste
Ruth Meissner
Christoph Andreas Braun
Martin Kaussmann
Hiroyuki Hadano
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Bayer CropScience AG
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    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
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    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
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    • C07D411/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Definitions

  • the invention relates to heterocyclic substituted diaminopyrimidines and their agrochemically active salts, their use and methods and compositions for controlling phytopathogenic harmful fungi in and / or on plants or in and / or on seeds of plants, processes for the preparation of such agents and treated seeds and their use for the control of phytopathogenic harmful fungi in agriculture, horticulture and forestry, in the protection of materials and in the area of household and hygiene.
  • the present invention further relates to a process for the preparation of heterocyclic substituted anilinopyrimidines.
  • heterocyclyl-substituted anilinopyrimidines solve the stated objects, at least in some aspects, and are suitable as crop protection agents, in particular as fungicides.
  • diaminopyrimidines are already known as pharmaceutically active compounds (see eg WO 07/140957, WO 06/021544, WO 07/072158, WO 07/003596, WO 05/016893, WO 05/013996, WO 04/056807, WO 04 / 014382, WO 03/030909), but not their surprising fungicidal activity.
  • the invention provides compounds of the formula (I)
  • R 1 to R 5 are independently hydrogen, OH, halogen, cyano, Ci-C 4 alkyl, QC 4 - alkoxy, C 1 -C 4 -HaIOaIlCyI, C r C 4 alkoxycarbonyl, NMe 2, SCF 3, SCH 3 , OCF 2 H or OCF 3 ,
  • Y is a direct bond or an optionally C r C 4 -alkyl, QQ-haloalkyl or Q-Q-alkoxyalkyl-substituted QQ-alkyl chain,
  • Z is sulfur or oxygen
  • both Z are either oxygen or sulfur
  • L 2 is an unsubstituted or substituted C 2 to C 3 alkylene chain
  • the individual carbon atoms can carry one or more substituents independently selected from the following list: Is hydrogen, CH 2 OH, optionally branched Ci-C 4 alkyl, optionally branched Ci-C 4 - alkoxy, optionally branched Ci-C 4 -alkoxy-C r C 4 alkyl, optionally branched Ci-C 4 - carbonyloxy-C C 4 -alkyl, optionally branched C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl, branched C 1 -C 4 -haloalkyl, C 2 H 2 O (CO) CH 3 , C 2 H 2 O (CO) CH 2 CH 3 , phenyl or benzyl,
  • R 11 is hydrogen, CH 2 OH, optionally branched C r C 4 alkyl, optionally branched Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl, optionally branched Ci-C 4 haloalkyl, Ci- 4 alkoxycarbonyl C methyl, optionally branched C 3 -C 6 -cycloalkyl, CH 2 CN, CH 2 CH 2 CN, (2-methyl-1,3-dioxan-2-yl) methyl, thiophen-2-yl, CH 2 CH 2 OH , Phenyl or CH 2 Ph,
  • R 12 is branched or unbranched C 1 -C 5 -alkyl, CH 2 CH 2 SH, prop-2-en-1-yl, COCH 3 , COCH 2 CH 3 or CH 2 Ph,
  • R 6 is hydrogen, methyl, C r C 4 alkylcarbonyl, CHO, Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkylcarbonyl,
  • C r C 4 alkoxy-Ci-C4-alkyl optionally branched C r C 4 alkoxycarbonyl, C r C 4 - haloalkylcarbonyl, C r C 3 alkenyl, C r C 3 alkynyl, Cj-Q-alkyl sulfmyl, C r C 4 alkyl sulfonyl, optionally substituted benzyl, C] -C 4 trialkyl-silyl, Ci-C ethyl 4-trialkyl silyl or C r C 4 dialkyl mono-phenyl-silyl,
  • substituents are independently selected from hydrogen, methyl, fluorine, chlorine or bromine, C] -C4 alkyl, Ci-C4 alkoxy, hydroxy, Ci-C 4 haloalkyl or cyano,
  • R 7 is hydrogen, cyano, C r C 3 alkyl or C r C 3 haloalkyl
  • R 8 is halogen, cyano, CF 3 , methyl, CFH 2 , CF 2 H, CCl 3 , SMe, S (O) Me or SO 2 Me,
  • R 9 is hydrogen, straight or branched Ci-C 3 alkyl, 2-methoxyethane-l-yl, prop-2-en-l-yl, Ci-C 4 alkoxy (C] -C4) alkyl, straight or branched (Ci-C 4 - alkyl) carbonyl, (C r C 4 haloalkyl) carbonyl, unsubstituted or substituted benzyl, Q-C6 trialkyl-silyl, C r C 4 trialkyl-silyl-ethyl, C r C 4 Dialkyl-mono-phenyl-silyl, (QC 4 - alkoxy) carbonyl, Q-C ⁇ -alkylsulfinyl, Ci-C 6 -alkylsulfonyl, QQ-haloalkylsulfinyl or
  • substituents are independently selected from hydrogen, halogen, nitro, Ci-C4-alkyl, Ci-C4 alkoxy, hydroxy, QC 4 haloalkyl or cyano,
  • R 10 is unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 1 -C 7 -alkyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 2 -C 7 -haloalkyl, unsubstituted or substituted C 3 -C 7 -cycloalkyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 3 -C 7 -cycloalkyl (C 1 -C 3 ) -alkyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 3 -C 7 -alkenyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 3 -C 7 -alkyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 1 -C 4 -alkoxy (C 1 -C 4 ) -alkyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 1 -
  • R 9 and R 10 together with the nitrogen atom to which they are attached form an unsubstituted or substituted 3-7 membered saturated cycle which may contain up to another heteroatom selected from oxygen, sulfur or nitrogen,
  • substituents in R 10 are independently selected from methyl, ethyl, iso-propyl, cyclopropyl, fluorine, chlorine and / or bromine atoms, methoxy, ethoxy, methylmercapto, ethylmercapto, cyano, hydroxy or CF 3 ,
  • Another object is the use of the compounds of formula (I) as fungicides.
  • Diaminopyrimidines of the formula (I) according to the invention and their agrochemically active salts are very suitable for controlling phytopathogenic harmful fungi.
  • the abovementioned compounds according to the invention show a strong fungicidal activity and can be used both in crop protection, in the household and hygiene sector and in the protection of materials.
  • the compounds of the formula (I) can be used both in pure form and as mixtures of various possible isomeric forms, in particular of stereoisomers, such as E and Z, threo and erythro, and optical isomers, such as R and S isomers or Atropisomers, but optionally also of tautomers. Both the E and the Z isomers, as well as the threo and erythro, and the optical isomers, any mixtures of these isomers, as well as the possible tautomeric forms claimed.
  • stereoisomers such as E and Z, threo and erythro
  • optical isomers such as R and S isomers or Atropisomers
  • R 1 to R 5 are independently hydrogen, OH, OCF 3 , halogen, OMe, SCF 3 , methyl, ethyl, CF 3 , CF 2 CF 3 , CO 2 Me, CO 2 Et, SCH 3 or OCF 2 H,
  • Y is a direct bond or -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CHMe-, -CHEt-, -CH (CH 3 ) CH 2 -, - CH 2 CH (CH 3 ) - or -CH (OMe ) -,
  • Z is sulfur or oxygen
  • both Z are either oxygen or sulfur
  • L 1 is an unsubstituted or substituted C 2 - to C 3 -alkylene, where the individual carbon atoms can carry one or more substituents, independently selected from the following list:
  • L 2 is an unsubstituted or substituted C 2 to C 3 alkylene, wherein the individual carbon atoms may carry one or more substituents, independently selected from the following list:
  • R 11 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, where propyl, tert-butyl, CH 2 OH, CH 2 OCH 3 , CH 2 OCH 2 CH 3 , CH 2 CF 3 , CH 2 CN, CH 2 CH 2 CN, (2 -Methyl-1,3-dioxan-2-yl) methyl, CH 2 Cl,
  • R 12 is methyl, ethyl, propyl, butyl, isopropyl, CH 2 CH (CH 3 ) 2 , CH 2 C (CH 3 ) 3 , CH 2 CH 2 SH, prop-2-en-1-yl, COCH 3 or CH 2 Ph,
  • R 7 is hydrogen, cyano, methyl, CF 3 or CFH 2,
  • R 8 is halogen, cyano, CF 3, methyl, CFH 2 , CF 2 H, CCl 3 , SMe, S (O) Me or SO 2 Me,
  • R 9 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, propan-2-yl, 2-methoxyethane-1-yl, prop-2-en-1-yl, CH 2 OCH 3 , COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF 3 or benzyl,
  • R 10 is unbranched or branched, unsubstituted or substituted C r C 6 alkyl, straight or branched, unsubstituted or substituted C 3 -CG-cycloalkyl (Ci-
  • C 2 alkyl, unsubstituted or substituted C 3 -C 6 -cycloalkyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 3 -C 4 -alkenyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 3 -C 4 -alkynyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 2 -C 4 haloalkyl, straight or branched, unsubstituted or substituted Ci-C 2 alkoxy (Ci-C 4) alkyl, straight or branched, unsubstituted or substituted Ci-C2 alkylmercapto (Ci-C 4 ) alkyl or oxetan-3-yl,
  • substituents in R 10 are independently selected from methyl, ethyl, iso-propyl, cyclopropyl, fluorine, chlorine and / or bromine atoms, methoxy, ethoxy, methylmercapto, ethylmercapto, cyano, hydroxy or CF 3 ,
  • R 9 and R 10 together with the nitrogen atom to which they are attached form an azetidinyl, pyrrolidinyl, piperidinyl, morpholinyl, azepanyl, 4-methylpiperazin-1-yl, 2-methylpiperidin-1-yl, 2-methylpyrrolidin-1-yl, 2-methylazetidin-1-yl or thiomorpholinyl ring,
  • R 1 to R 5 are independently hydrogen, OH, OCF 3 , halogen, OMe, SCF 3 , methyl, ethyl, CF 3 , CF 2 CF 3 or CO 2 Me, - -
  • Y is a direct bond or -CH 2 -, -CH 2 CH 2 - or -CHMe-,
  • Z is sulfur or oxygen
  • both Z are either oxygen or sulfur
  • Li is an unsubstituted or substituted C 2 to C 3 -alkylene, wherein the individual carbon atoms can carry one or more substituents, independently selected from the following list:
  • L 2 is an unsubstituted or substituted C 2 -Ws C 3 alkylene wherein the individual carbon atoms can carry one or more substituents, independently selected from the following list:
  • R 11 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, tert-butyl, CH 2 OCH 3 , CH 2 CF 3 , CH 2 CN, CH 2 CH 2 CN, (2-methyl-1,3-dioxane-2 yl) methyl, CH 2 Cl, CH 2 Br, CHBrCH 3 , CH 2 CO 2 CH 3 , CH 2 CO 2 CH 2 CH 3 , thiophen-2-yl or cyclopropyl,
  • R 12 is methyl, ethyl, propyl, butyl, isopropyl, CH 2 CH 2 SH, prop-2-en-1-yl, COCH 3 or CH 2 Ph,
  • R 6 is hydrogen, methyl, COMe, CHO or COCH 2 OCH 3,
  • R 7 is hydrogen
  • R 8 is halogen, cyano, CF 3 , methyl, CFH 2 , CF 2 H, CCl 3 , SMe, S (O) Me or SO 2 Me,
  • R 9 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, propan-2-yl, 2-methoxyethane-1-yl or prop-2-en-1-yl,
  • R 10 is methyl, ethyl, propyl, cyclopropyl, cyclopropylmethyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2-methylcyclopropyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, 2,2-dimethylprop-1-yl, tert-butyl,
  • R 9 and R 10 together with the nitrogen atom to which they are attached form an azetidinyl, pyrrolidinyl, piperidinyl, morpholinyl, azepanyl, 4-methylpiperazin-1-yl, 2-methylpiperidin-1-yl, 2-methylpyrrolidin-1-yl, 2-methylazetidin-1-yl or
  • R 1 and R 5 are hydrogen
  • R 2 is hydrogen
  • Y is a direct bond or -CH 2 - or -CH 2 CH 2 -
  • Z is sulfur or oxygen
  • both Z are either oxygen or sulfur
  • Li is an unsubstituted or substituted C 2 to C 3 -alkylene, wherein the individual carbon atoms can carry one or more substituents, independently selected from the following list:
  • L 2 is an unsubstituted or substituted C 2 to C 3 alkylene chain wherein the individual carbon atoms can carry one or more substituents, independently selected from the following list:
  • R 3 is hydrogen, halogen, OMe or methyl
  • Y is a direct bond or -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -,
  • Z is sulfur or oxygen
  • both Z are either oxygen or sulfur
  • Li is an unsubstituted or substituted C 2 to C 3 -alkylene, wherein the individual carbon atoms can carry one or more substituents, independently selected from the following list:
  • L 2 is an unsubstituted or substituted C 2 to C 3 alkylene wherein the individual carbon atoms can carry one or more substituents, independently selected from the following list:
  • R 11 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, CH 2 OCH 3 , CH 2 CF 3 , CH 2 CN or (2-methyl-1,3-dioxan-2-yl) methyl,
  • R 12 is methyl, ethyl, propyl, butyl, isopropyl or CH 2 CH 2 SH,
  • R 3 can only have one of the following meanings:
  • R 4 is hydrogen, halogen, OMe, SCF 3 , methyl, ethyl, CF 3 , CF 2 CF 3 or CO 2 Me,
  • R 6 is hydrogen
  • R 7 is hydrogen
  • R 8 is chlorine, bromine, fluorine, iodine, cyano, CF 3 , methyl, SMe, S (O) Me or SO 2 Me,
  • R 9 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl or propan-2-yl
  • R 10 is methyl, cyclopropyl, cyclopropylmethyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2-methylcyclopropyl, cyclobutyl, 1-fluoroprop-2-yl, cyclopentyl, propan-2-yl, pentyl, prop-2-en-1-yl , Prop-2-yn-1-yl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2-methoxyethane-1-yl, 2-fluoro-ethan-1-yl, 2-chloro-1-yl, 1 Methoxypropan-2-yl or 2-hydroxyethane-1-yl,
  • R 9 and R 10 together with the nitrogen atom to which they are attached, form an azetidinyl, pyrrolidinyl, piperidinyl, morpholinyl, azepanyl, or thiomorpholinyl ring.
  • R 1 and R 5 are hydrogen
  • R 2 is hydrogen, 1, 3-dioxolan-2yl, 4-methyl-l, 3-dioxolan-2yl, 4-ethyl-l, 3-dioxolan-2yl, 4-propyl-l, 3-dioxolan-2yl, 4 Butyl l, 3-dioxolan-2-yl, 4-pentyl-l, 3-dioxolan-2yl, 4-hexyl-l, 3-dioxolan-2-yl, 4-phenyl-l, 3-dioxolane-2 -yl, 4-tert-butyl-l, 3-dioxolan-2-yl, 4- (2-nitrophenyl) -1,3-dioxolan-2-yl, 4- (chloromethyl) -1,3-dioxolane-2 -yl, 4- (fluoromethyl) -1,3-dioxolan-2-yl, 4- (hydroxymethyl) -1,3-dio
  • R 3 can only have one of the following meanings:
  • R 4 is hydrogen, chlorine, bromine, fluorine, iodine, OMe, SCF 3 , methyl, ethyl, CF 3 , CF 2 CF 3 or CO 2 Me,
  • R 6 is hydrogen
  • R 7 is hydrogen
  • R 8 is chlorine, bromine, fluorine, iodine, cyano, CF 3 , methyl, SMe, S (O) Me or SO 2 Me,
  • R 9 is hydrogen or methyl
  • R 10 is cyclopropyl, cyclopropylmethyl, cyclobutyl, propan-2-yl, prop-2-yn-1-yl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2,2-difluoroethyl or 1-methoxypropan-2-yl,
  • R 9 and R 10 together with the nitrogen atom to which they are attached form an azetidinyl, pyrrolidinyl, piperidinyl or morpholinyl ring.
  • Each of R 1 and R 5 is hydrogen
  • R 2 is hydrogen, 1,3-dioxolan-2yl, 4-methyl-1,3-dioxolan-2yl, 4-ethyl-1,3-dioxolan-2yl, 4-butyl-1,3-dioxolan-2-yl , 4-hexyl-1,3-dioxolan-2-yl, 4-phenyl-1,3-dioxolan-2-yl, 4-tert-butyl
  • R 3 is hydrogen, chlorine or 2-methyl-1,3-dioxan-2-yl
  • R 2 and R 3 are not simultaneously hydrogen, with the proviso that when R 2 is other than hydrogen,
  • R 3 can only have one of the following meanings:
  • R 4 is hydrogen
  • R 6 is hydrogen
  • R 7 is hydrogen
  • R 8 is chlorine, bromine, fluorine, iodine, CF 3 or methyl
  • R 9 is hydrogen, - -
  • R is cyclopropyl, cyclopropylmethyl, cyclobutyl, prop-2-yn-1-yl, 2,2,2-trifluoroethyl,
  • the radical R> 2 G is a group of the formula E1, E2 or E3,
  • Y is a direct bond or -CH 2 - or -CH 2 CH 2 -
  • Z is sulfur or oxygen
  • both Z are either oxygen or sulfur
  • Li is an unsubstituted or substituted C 2 to C 3 -alkylene, wherein the individual carbon atoms can carry one or more substituents, independently selected from the following list:
  • L 2 is an unsubstituted or substituted C 2 -Ms C 3 alkylene chain wherein the individual carbon atoms can carry one or more substituents, independently selected from the following list:
  • R 2 is a group of the formula El, E 2 or E 3 ,
  • Y is a direct bond or an optionally C r C 4 alkyl, C 1 -C 3 haloalkyl or C 1 -C 3 alkoxyalkyl-substituted C 1 -C 3 -alkyl chain,
  • Z is sulfur or oxygen
  • L 2 is an unsubstituted or substituted C 2 to C 3 alkylene chain
  • R 3 is a group of the formula E1, E2 or E3,
  • Y is a direct bond or an optionally C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 3 -haloalkyl or C 1 -C 3 -alkoxyalkyl-substituted C 1 -C 3 -alkyl chain,
  • Z is sulfur or oxygen
  • Alkyl optionally branched C 3 -C 6 cycloalkyl, optionally branched Ci-C 4 alkoxy, optionally branched C r C 4 alkoxycarbonyl, optionally branched Ci-C 4 -alkoxy-Ci-
  • Haloalkyl optionally branched Cl-C4-Alkyhnercapto-Cl-C4-alkyl, C r C 4 alkylcarbonyl,
  • L 2 is an unsubstituted or substituted C 2 to C 3 alkylene chain
  • Y is a direct bond or an optionally Ci-C4-alkyl, Ci-C 3 haloalkyl or C 3 alkoxyalkyl Cp-substituted C r C 3 alkyl chain
  • Haloalkyl optionally branched C 1 -C 4 -alkylmercapto-C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkylcarbonyl,
  • Y is a direct bond or an optionally C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 3 -haloalkyl or Q-
  • Z is sulfur or oxygen
  • L 2 is an unsubstituted or substituted C 2 to C 3 alkylene chain
  • Y is a direct bond or an optionally Ci-C4-alkyl, Ci-C 3 haloalkyl or C r C 3 alkoxyalkyl-substituted Ci -C 3 alkyl chain,
  • Z is sulfur or oxygen
  • R 2 is one of the following radicals:
  • 1,3-dioxolan-2-yl 4-methyl-1,3-dioxolan-2-yl, 4-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl, 4-propyl-1,3-dioxolan-2-yl, 4-butyl-1, 3-dioxolan-2-yl, 4-pentyl-1,3-dioxolan-2-yl, 4-hexyl-1,3-dioxolane
  • R 3 is one of the following radicals:
  • 1,3-dioxolan-2-yl 4-methyl-1,3-dioxolan-2-yl, 4-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl, 4-propyl-1,3-dioxolan-2-yl, 4-butyl-1, 3-dioxolan-2-yl, 4-pentyl-1,3-dioxolan-2-yl, 4-hexyl-1,3-dioxolan-2-yl, 4-phenyl-1,3-dioxolan-2-yl, 4- tert-Butyl-1, 3-dioxolan-2-yl, 4- (2-nitrophenyl) -1,3-dioxolan-2-yl, 4- (chloromethyl) -1,3-dioxolan-2-yl, 4- (Fluoromethyl) -1,3-dioxolan-2-yl, 4- (hydroxymethyl) -1,3-diox
  • R 1 and R 5 are both hydrogen, the remaining substituents having one or more of the meanings mentioned above, and the agrochemically active salts thereof.
  • R 6 is hydrogen, the remaining substituents having one or more of the meanings mentioned above, and the agrochemically active salts thereof.
  • R 7 is hydrogen, the remaining substituents having one or more of the meanings mentioned above, and the agrochemically active salts thereof. Preference is furthermore given to compounds of the formula (I) in which
  • R 8 represents chlorine, bromine, fluorine, iodine, cyano, CF 3 , methyl, where the other substituents have one or more of the meanings mentioned above, and the agrochemically active salts thereof.
  • R 1 , R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen
  • R 10 is cyclopropyl, cyclopropylmethyl, cyclobutyl, propan-2-yl, prop-2-yn-1-yl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2,2-difluoroethyl or 1-methoxypropan-2-yl,
  • inorganic acids examples include hydrohalic acids such as hydrogen fluoride, hydrogen chloride, hydrogen bromide and hydrogen iodide, sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid and acid salts such as NaHSO 4 and KHSO 4 .
  • Suitable organic acids are, for example, formic acid, carbonic acid and alkanoic acids such as acetic acid, trifluoroacetic acid, trichloroacetic acid and propionic acid and also glycolic acid, thiocyanic acid, lactic acid, succinic acid, citric acid, benzoic acid, cinnamic acid, oxalic acid, alkylsulfonic acids (sulfonic acids having straight-chain or branched alkyl radicals having 1 to 20 carbon atoms ), Arylsulfonic acids or -disulfonic acids (aromatic radicals such as phenyl and naphthyl bearing one or two sulfonic acid groups), alkylphosphonic acids (phosphonic acids having straight-chain or branched alkyl radicals having 1 to 20 carbon atoms), arylphosphonic acids or -diphosphonic acids (aromatic radicals such as phenyl and naphthyl carry one or two phosphonic acid radicals),
  • the metal ions are, in particular, the ions of the elements of the second main group, in particular calcium and magnesium, the third and fourth main groups, in particular aluminum, tin and lead, and the first to eighth transition groups, in particular chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, Zinc and others into consideration. Particularly preferred are the metal ions of the elements of the fourth period.
  • the metals can be present in the various valences that belong to them.
  • Optionally substituted groups may be monosubstituted or polysubstituted, with multiple substituents the substituents may be the same or different.
  • Halogen fluorine, chlorine, bromine and iodine
  • Alkyl saturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 1 to 10 carbon atoms, such as (but not limited to) methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methyl-propyl, 2-methylpropyl, 1,1- Dimethylethyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2- Methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,1-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1,
  • Haloalkyl straight-chain or branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms (as mentioned above), wherein in these groups partially or completely the hydrogen atoms may be replaced by halogen atoms as mentioned above, for example (but not limited to) C] - C 2 -haloalkyl such as chloromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 1-chloroethyl, 1-bromoethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl , 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro, 2-difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trich
  • Alkenyl unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 2 to 16 carbon atoms and at least one double bond in any position, such as (but not limited to) C 2 -C O - alkenyl such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1- Methylethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl, 3-methyl-1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2- - - -
  • Alkynyl straight-chain or branched hydrocarbon groups having 2 to 16 carbon atoms and at least one triple bond in any position, such as (but not limited to) C 2 -C 6 -alkynyl, such as ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, 1-methyl-2-butynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2- Methyl 3-butynyl, 3-methyl-1-butynyl, 1, 1-dimethyl-2-propynyl, 1-ethyl-2-propynyl, 1-hexynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl, 5- Hexynyl, 1-methyl-2-
  • Alkoxy saturated, straight or branched chain alkoxy having from 1 to 4 carbon atoms, such as, but not limited to, C 1 -C 4 alkoxy, such as methoxy, ethoxy, propoxy, 1-methylethoxy, butoxy, 1-methyl-propoxy, 2-methylpropoxy 1,1-dimethylethoxy;
  • Haloalkoxy straight-chain or branched alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms (as mentioned above), wherein in these groups partially or completely the hydrogen atoms may be replaced by halogen atoms as mentioned above, such as (but not limited to) C r C 2 -haloalkoxy as Chloromethoxy, bromomethoxy, dichloromethoxy, trichloromethoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorofluoromethoxy, dichlorofluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, 1-chloroethoxy, 1-bromoethoxy, 1-fluoroethoxy, 2-fluoroethoxy, 2,2-difluoroethoxy, 2,2,2-trifluoroethoxy, 2-chloro-2-fluoroethoxy, 2-chloro, 2-difluoroethoxy, 2,2-dichloro-2-fluoroethoxy, 2,2,2-trichlor
  • Thiohaloalkyl straight-chain or branched alkylthio groups having 1 to 6 carbon atoms (as mentioned above), wherein in these groups partially or completely the hydrogen atoms may be replaced by halogen atoms as mentioned above, such as (but not limited to) C 1 -C 2 -haloalkylthio, for example Chloromethylthio, bromomethylthio, dichloromethylthio, trichloromethylthio, fluoromethylthio, difluoromethylthio, trifluoromethylthio, chlorofluoromethylthio, dichlorofluoro-methylthio, chlorodifluoromethylthio, 1-chloroethylthio, 1-bromoethylthio, 1-fluoroethylthio, 2-fluoroethylthio, 2,2-difluoroethylthio, 2,2,2- Trifluoroethylthio, 2-chloro-2-fluoroeth
  • Cycloalkyl mono-, bi- or tricyclic, saturated hydrocarbon groups having 3 to 12 carbon ring members, such as e.g. (but not limited to) cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl, bicyclo [l, o, l] butane, decalinyl norbornyl;
  • Cylcoalkenyl mono-, bi- or tricyclic non-aromatic hydrocarbon groups having 5 to 15 carbon ring members having at least one double bond, such as, but not limited to, cyclopentene-1-yl, cyclohexene-1-yl, cyclohepta-1,3-diene -l -yl, norbornene-1-yl;
  • Alkoxy carbonyl an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (as mentioned above) which is bonded to the skeleton via a carbonyl group (-CO-);
  • Heterocyclyl three- to fifteen-membered saturated or partially unsaturated heterocycle containing one to four heteroatoms from the group oxygen, nitrogen or sulfur: mono-, bi- or tricyclic heterocycles containing in addition to carbon ring members one to three nitrogen atoms and / or one oxygen or sulfur atom or one or two oxygen and / or sulfur atoms; if the ring contains several oxygen atoms, these are not directly adjacent; such as, but not limited to, oxiranyl, aziridinyl, 2-tetrahydrofuranyl, 3-tetrahydrofuranyl, 2-tetrahydrothienyl, 3-tetrahydrothienyl, 2-pyrrolidinyl, 3-pyrrolidinyl, 3-isoxazolidinyl, 4-isoxazolidinyl, 5-isoxazolidinyl, 3-isothiazolidinyl, 4-isothiazolidinyl, 5-isothiazolidinyl, 3-pyrazolidinyl
  • Hetaryl unsubstituted or optionally substituted, 5 to 15-membered, partially or completely unsaturated mono-, bi- or tricyclic ring system, wherein at least one of the rings of the ring system is completely unsaturated, containing one to four heteroatoms from the group oxygen, nitrogen or sulfur if the ring contains several oxygen atoms, these are not directly adjacent;
  • 5-membered heteroaryl containing one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom 5-membered heteroaryl groups containing, in addition to carbon atoms, one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom as ring members can, for example 2-furyl, 3
  • 5-membered heteroaryl groups which may contain, besides carbon atoms, one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom as ring members and in which two adjacent carbon ring members or one nitrogen and one adjacent carbon ring member may be bridged by a buta-1,3-di-1,4-diyl group in which one or two carbon atoms may be replaced by N atoms; e.g.
  • nitrogen-linked 5-membered heteroaryl containing one to four nitrogen atoms or nitrogen-bonded benzo-fused 5-membered heteroaryl containing one to three nitrogen atoms 5-membered heteroaryl groups containing, besides carbon atoms, one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms, respectively
  • Ring heteroaryl groups which may contain, in addition to carbon atoms, one to three or one to four nitrogen atoms as ring members, for example 2-pyridinyl, 3-pyridinyl,
  • a further subject of the present invention relates to a process (A) for preparing the diaminopyrimidines of the formulas (I) according to the invention, - -
  • alkylamino compounds of the formula (II) are either commercially available or can be prepared according to literature specifications.
  • a method for preparing suitable cyclopropyl amino compounds of type (H) is, for example, the rearrangement of suitable carboxylic acid derivatives to the corresponding amino compounds (for example described in J. Am. Chem. Soc. 1961, 83, 3671-3678).
  • Other methods for example for the preparation of cyclobutyl-amino compounds of type (II) include the hydroboration of suitable cyclobutenes and subsequent treatment with NH 2 SO 3 H (eg Tetrahedron 1970, 26, 5033-5039), the reductive amination of cyclobutanones (for example described in US Pat Chem.
  • a method for preparing suitable halogen-substituted amino compounds (H) is, for example, the reduction of corresponding carboxamides (for example described in EP30092) or corresponding oximes or azides (for example described in Chem. Ber. 1988, 119, 2233) or nitro compounds (eg described in J. Am. Chem Soc, 1953, 75, 5006).
  • Another possibility is the treatment of corresponding aminocarboxylic acids with SF 4 in HF (for example described in J. Org. Chem. 1962, 27, 1406).
  • the ring opening of substituted aziridines by means of HF is described in J. Org. Chem. 1981, 46, 4938.
  • halogen-substituted amino compounds (II) include the cleavage of corresponding phthalimides according to Gabriel (eg described in DE 3429048), aminolysis of suitable haloalkyl halides (eg described in US2539406) or the degradation of corresponding carboxylic acid azides (eg described in DE3611195).
  • Aminoaldehydes or ketones can be converted by means of suitable fluorinating reagents (eg DAST) into the corresponding difluoroalkylamines (WO2008008022), while aminoalcohols form the corresponding monofluoroalkylamines (eg WO2006029115).
  • Analogous can be obtained from amino alcohols by means of suitable chlorinating and brominating chloro and bromoalkylamines (J. Org. Chem. 2005, 70, 7364, and Org. Lett., 2004, 6, 1935).
  • a suitable solvent such as dioxane, THF, dimethylformamide or acetonitrile an amine (TT) with a 2,4-dihalopyrimidine (TTT) via a Period of 1 -24 h reacted.
  • a suitable solvent such as dioxane, THF, dimethylformamide or acetonitrile an amine (TT) with a 2,4-dihalopyrimidine (TTT) via a Period of 1 -24 h reacted.
  • the base for example, inorganic salts such as NaHCO 3 , Na 2 CO 3 or K 2 CO 3 , organometallic compounds such as LDA or NaHMDS or amine bases such as ethyldiisopropylamine, DBU, DBN or tri-n-butylamine can be used.
  • the reaction may also be carried out as described, for example, in Org. Lett. 2006, 8, 395, with the aid of a suitable transition metal catalyst, for example palladium
  • the intermediate (V) is in the presence of Bronsted acids such as anhydrous hydrochloric acid, camphorsulfonic acid or p-toluenesulfonic acid in a suitable solvent such as dioxane, THF, DMSO, DME, 2-methoxyethanol, n-butanol or acetonitrile at a temperature of 0 0 C-140 0 C over a period of 1-48 h with an aromatic amine (TV) reacted.
  • Bronsted acids such as anhydrous hydrochloric acid, camphorsulfonic acid or p-toluenesulfonic acid in a suitable solvent such as dioxane, THF, DMSO, DME, 2-methoxyethanol, n-butanol or acetonitrile
  • a suitable solvent such as dioxane, THF, DMSO, DME, 2-methoxyethanol, n-butanol or acetonitrile
  • reaction of (V) and (TV) to (VI) may also be base catalysed, that is, using, for example, carbonates such as potassium carbonate, alcoholates such as potassium tert-butylate or hydrides such as sodium hydride, including the catalytic use of a transition metal for example, palladium may be useful together with a suitable ligand such as xanthphos.
  • the substituted aromatic amines are either commercially available or can be prepared by methods known from the literature from commercially available precursors (see also the next section under (VH)).
  • VTT substituted aromatic amines
  • Aromatic amines which have one or more identical or different substituents in the
  • Aromatic part can be prepared by a variety of methods that in the - -
  • Nitroaromatic carbonyl compounds (XH) can be converted by standard methods to the corresponding dimethoxy acetals (XHI). Then the resulting compounds can be reduced by literature methods to the corresponding amino compounds (VII). (e.g., Org. Biomol. Chem., 2006, 4, 3778; Org. Synth., 1949, 29, 6; Tetrahedron Lett., 2007, 48, 4727).
  • Intermediates of formula (V) may be used in the presence of Bronsted acids such as hydrochloric acid, camphorsulfonic acid or 4-toluenesulfonic acid in a suitable solvent such as dioxane, THF, DMSO, DME, 2-methoxyethanol, n-butanol or acetonitrile in a Temperature of 0 0 C - 140 0 C for a period of 1-48 hours with the aromatic amine (VII), to the free carbonyl compounds (VI) are reacted.
  • Bronsted acids such as hydrochloric acid, camphorsulfonic acid or 4-toluenesulfonic acid
  • a suitable solvent such as dioxane, THF, DMSO, DME, 2-methoxyethanol, n-butanol or acetonitrile
  • Diol compounds of the formula (VIII) are either commercially available or can be prepared according to literature procedures, for example by dihydroxylation of double bonds, hydrolysis of epoxides, reduction of dicarbonyls, reductive coupling of carbonyl compounds (see, for example, Chem. Rev 1994, 94, 2483; Tetrahedron 2006, 62, 12137; Synthesis 2006, 557; Eur. J. Org. Chem 1998, 2839; Org. Biomol. Chem. 2004, 2, 2403; Synthesis 2008, 1641; Synth. Tetrahedron Lett., 2006, 47, 3659; Angew. Chem. Int. Ed., 1999, 38, 3026; J. Am. Chem. Soc., 1990, 112, 6447).
  • Carbonyl compounds of the formula (VI) can be converted by reaction with diols of the formula (VIH) into acetals or ketals of the formula (Ia). These reactions are carried out in the presence of Bronsted acids such as anhydrous hydrochloric acid, sulfuric acid, camphorsulfonic acid or 4-toluenesulfonic acid or Lewis acids such as BF 3 . Et 2 O, in a suitable - -
  • Solvent such as dioxane, THF, benzene, toluene or cyclohexane, at a temperature of -20 0 C-140 0 C for a period of 1-48 hours are performed.
  • Acetalization / ketalization is a known synthetic method. It is carried out with the aid of an alcohol, if appropriate in the presence of a solvent and can be carried out in a wide temperature range or under the influence of microwave radiation. Generally, it is catalyzed by Bronsted or Lewis acids, optionally in the presence of water-withdrawing reagents.
  • Bronsted or Lewis acids optionally in the presence of water-withdrawing reagents.
  • reaction can also be carried out, for example, in the presence of NBS (for example: Synthesis 2005, 279) and in rare cases also under basic conditions (eg: Org. Lett. 2006, 8, 3745).
  • NBS for example: Synthesis 2005, 279
  • basic conditions eg: Org. Lett. 2006, 8, 3745.
  • acetalizations / ketalizations do not necessarily require alcohols as reactants; they can also be prepared from oxiranes, carbonates and other compounds (e.g., Synthesis 1981, 501).
  • the substituted aromatic amines (IX) are either commercially available or can be prepared by methods known from the literature from commercially available precursors.
  • Aromatic amines bearing one or more of the same or different substituents in the aromatic moiety can be prepared by a variety of methods described in the pertinent literature. Below are examples of some of the methods mentioned. (Scheme 9)
  • Nitroaromatic carbonyl compounds (XH) can be converted to the corresponding cyclic acetals / ketals (XIV) by standard methods. The resulting compounds can then be converted by literature methods into the corresponding amino compounds (IX) (see references, Scheme xy).
  • Solvent such as dioxane, THF, DMSO, DME, 2-methoxyethanol, n-butanol or acetonitrile at a temperature of 0 ° C-140 ° C over a period of 1-48 h with an aromatic amine (IX) reacted. This produces the compound (Ia) according to the invention.
  • reaction of (V) and (IX) to (Ia) may also be base catalysed, that is, carried out using, for example, carbonates such as potassium carbonate, alcoholates such as potassium tert-butylate or hydrides such as sodium hydride, including the catalytic use of a transition metal for example, palladium may be useful together with a suitable ligand such as xanthphos.
  • Carbonyl compounds of the formula (VI) are reacted with compounds of the formula (X) to give dithio or monothioacetals of the formula (Ib).
  • This reaction can be carried out in the presence of Bronsted acids, such as anhydrous hydrochloric acid, sulfuric acid, camphorsulfonic acid or p-toluenesulfonic acid, or Lewis acids, such as BF 3 .
  • Et 2 O take place in a suitable solvent such as dioxane, THF, dichloromethane, benzene, toluene or cyclohexane at a temperature of -20 0 C-140 0 C over a period of 1-48 h.
  • Carbonyl compounds of the formula (VI) are reacted with compounds of the formula (XI) to give compounds of the formula (Ic).
  • This reaction can be carried out in the presence of Bronsted acids, such as anhydrous hydrochloric acid, sulfuric acid, camphorsulfonic acid or p-toluenesulfonic acid, or Lewis acids, such as BF 3 .
  • Et 2 O take place in a suitable solvent such as dioxane, THF, dichloromethane, benzene, toluene or cyclohexane at a temperature of -20 0 C-140 0 C over a period of 1-48 h.
  • compounds of formula (I) may be prepared, for example, by sequential nucleophilic addition of an aliphatic amine (II) and an aromatic amine (XIX) to a suitable substituted pyrimidine (HI), as outlined in Scheme 13 below:
  • Each A independently represents a suitable leaving group, for example a halogen atom (F, Cl, Br, I), SMe, SO 2 Me, SOMe or triflate (CF 3 SO 2 O: in pyrimidines known from WO 05 / 095386).
  • a halogen atom F, Cl, Br, I
  • SMe SMe
  • SO 2 Me SO 2 Me
  • SOMe SOMe
  • triflate CF 3 SO 2 O: in pyrimidines known from WO 05 / 095386.
  • Suitable reaction auxiliaries are unbranched or the usual inorganic or organic bases or acid acceptors. These include, preferably, alkali metal or alkaline earth metal acetates, amides, carbonates, bicarbonates, hydrides, hydroxides or alkoxides, such as, for example, sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, potassium or Calcium amide, sodium, potassium or calcium carbonate, sodium, potassium or calcium bicarbonate, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, Sodium or potassium methoxide, ethoxide, n-or -propanolate, n-, -is, -s or t-butanolate; furthermore also basic organic nitrogen compounds, such as, for example, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyldiisopropylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, dicyclohexy
  • Suitable diluents are virtually all inert organic solvents. These include preferably aliphatic and aromatic, unbranched or halogenated hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, cyclohexane, petroleum ether, gasoline, ligroin, benzene, toluene, xylene, methylene chloride, ethylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and o-dichlorobenzene, ethers such as diethyl and dibutyl ether, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, ketones such as acetone, methyl ethyl, methyl isopropyl or methyl isobutyl ketone, esters such as methyl acetate or ethyl
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range in the processes according to the invention. In general, one works at temperatures between 0 0 C and 250 0 C, preferably at temperatures between 10 0 C and 185 ° C.
  • the inventive method are generally carried out under atmospheric pressure. However, it is also possible to work under elevated or reduced pressure.
  • the starting materials required in each case are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components used in each case in a larger excess.
  • the work-up is carried out in the inventive method in each case by customary methods (cf., the preparation examples).
  • R 7 is hydrogen
  • R 8 is CF 3 , CFH 2 or CF 2 H
  • R 9 is hydrogen, ethyl, propyl, propan-2-yl, 2-methoxyethane-1-yl, prop-2-en-1-yl, CH 2 OCH 3 , COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF 3 or benzyl .
  • R 10 is ethyl, propyl, cyclopropyl, cyclopropylmethyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2-methylcyclopropyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, 2,2-dimethylprop-1-yl, tert-butyl, cyclobutyl, 2-methyl-cyclobut-1 -yl, 3-methyl-cyclobut-1-yl, butyl, 3-methylbut-1-yl, 2-methylbut-1-yl, 2-methylprop-1-yl, 1-fluoroprop-2-yl, cyclopentyl, propane -2-yl, pentan-3-yl, pentan-2-yl, pentyl, prop-2-en-1-yl, butan-2-yl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2 -
  • Methoxyethane-1-yl 2-methylmercaptoethane-1-yl, 2-fluoroethane-1-yl, 2-chloroethane-1-yl, 2-cyanoethane-1-yl, 1-methoxypropan-2-yl, 3-methoxypropane l-yl, 1- - -
  • R 9 and R 10 together with the nitrogen atom to which they are attached form an unsubstituted or substituted 3-7 membered saturated cycle which may contain up to another heteroatom,
  • substituents are independently selected from methyl, fluorine, chlorine and / or bromine atoms, cyano, hydroxy, methoxy or CF 3 ,
  • heteroatoms are selected from oxygen, sulfur or nitrogen.
  • R 7 is hydrogen
  • R 8 is iodine
  • R 9 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, propan-2-yl, 2-methoxyethane-1-yl, prop-2-en-1-yl, CH 2 OCH 3 , COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF 3 or benzyl,
  • R 10 is methyl, ethyl, propyl, cyclopropyl, cyclopropylmethyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2-methylcyclopropyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, 2,2-dimethylprop-1-yl, tert-butyl, cyclobutyl, 2-methyl-cyclobut -l-yl, 3-methyl-cyclobut-1-yl, butyl, 3-methylbut-1-yl, 2-methylbut-1-yl, 2-methylprop-1-yl, 1-fluoroprop-2-yl, cyclopentyl , Propan-2-yl, pentan-3-yl, pentan-2-yl, pentyl, prop-2-en-1-yl, butan-2-yl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2,2-difluoroethyl , 2-methoxy-ethan-1-yl, 2-methyl-1-hydroxy-1,5-yl, 2-fluor
  • 2-cyanoethane-1-yl 1-methoxypropan-2-yl, 3-methoxypropan-1-yl, 1 Methylmercaptopropan-2-yl, 2-methyl-1- (methylsulfanyl) -propan-2-yl, oxetan-3-yl, 1,1,1-trifluoropropan-2-yl, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl , l, l, l-trifluoropropan-3-yl, 1,1,1-trifluorobutan-2-yl, l, l, l-trifluorobutan-3-yl, 2-methylprop-2-en-l-yl or 1 Fluoropropane-2-yl,
  • R 9 and R 10 together with the nitrogen atom to which they are attached form an unsubstituted or substituted 3-7 membered saturated cycle which may contain up to another heteroatom,
  • substituents are independently selected from methyl, fluorine, chlorine and / or bromine atoms, cyano, hydroxy, methoxy or CF 3 ,
  • heteroatoms are selected from oxygen, sulfur or nitrogen.
  • R 7 is hydrogen
  • R 8 is SMe, SOMe or SO 2 Me
  • R 9 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, propan-2-yl, 2-methoxyethane-1-yl, prop-2-en-1-yl, CH 2 OCH 3 , COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF 3 or benzyl,
  • R 10 is ethyl, propyl, cyclopropyl, cyclopropylmethyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2-methylcyclopropyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, 2,2-dimethylprop-1-yl, te / t-butyl, cyclobutyl, 2-methyl-cyclobut -l-yl, 3-methyl-cyclobut-1-yl, butyl, 3-methylbut-1-yl, 2-methylbut-1-yl, 2-methylprop-1-yl, 1-fluoroprop-2-yl, cyclopentyl , Propan-2-yl, pentan-3-yl, pentan-2-yl, pentyl, prop-2-en-1-yl, butan-2-yl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2,2-difluoroethyl , 2-methoxy-ethan-1-yl, 2-methyl-1-hydroxy-1,5-yl, 2-flu
  • R 9 and R 10 taken together with the nitrogen atom to which they are attached, form an unsubstituted or substituted 3-7 membered, saturated cycle which may contain up to another heteroatom,
  • substituents are independently selected from methyl, fluorine, chlorine and / or bromine atoms, cyano, hydroxy, methoxy or CF 3 ,
  • heteroatoms are selected from oxygen, sulfur or nitrogen.
  • R 7 is hydrogen
  • R 8 stands for cyano
  • R 9 is hydrogen, methyl, propyl, propan-2-yl, 2-methoxyethane-1-yl, prop-2-en-1-yl, CH 2 OCH 3 , COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF 3 or benzyl .
  • R 10 is propyl, cyclopropylmethyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2-methylcyclopropyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, 2,2-dimethylprop-1-yl, tert-butyl, cyclobutyl, 2-methyl-cyclobut-1-yl, 3 -Methyl-cyclobut-1-yl, 3-methylbut-1-yl, 2-methylbut-1-yl, 1-fluoroprop-2-yl, cyclopentyl, propan-2-yl, pentan-3-yl, pentane-2 -yl, pentyl, butan-2-yl, 2,2-difluoroethyl, 2-methylmercaptoethane-1-yl, 2-chloroethane-1-yl, 1-methoxypropan-2-yl, 3-methoxypropan-1-yl, 1 Methylmercaptopropan-2-yl, 2-methyl-1- (methylsulfanyl
  • R 1 and R 5 are hydrogen
  • R 2 to R 4 are independently hydrogen, OH, halogen, cyano, -C 4 alkyl, Ci-C 4 - alkoxy, C, -C 4 haloalkyl, dC 4 alkoxycarbonyl, NMe 2, SCF 3, SCH 3, OCF 2 H or OCF 3 ,
  • R 11 is hydrogen, CH 2 OH, optionally branched Ci-C 4 alkyl, optionally branched Ci-C 4 -alkoxy-C r C 4 alkyl, optionally branched Ci-C 4 haloalkyl, Q- C 4 alkoxycarbonyl Methyl, optionally branched C 3 -C 6 -cycloalkyl, CH 2 CN,
  • R 10 is methyl, ethyl, propyl, cyclopropyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2-methylcyclopropyl, 2,2-
  • R 9 and R 10 together with the nitrogen atom to which they are attached form an optionally branched, optionally substituted 3-7 membered, saturated cycle which may contain up to one further heteroatom,
  • substituents are independently selected from methyl, fluorine, chlorine and / or bromine atoms, cyano, hydroxy, methoxy or CF 3 ,
  • Y, R 6 , R 7 , R 8 and R 9 have the abovementioned general, preferred, particularly preferred and very particularly preferred meanings as defined above,
  • Another object of the invention relates to the non-medical use of the diaminopyrimidines according to the invention for controlling unwanted microorganisms.
  • Another object of the invention relates to an agent for controlling unwanted microorganisms, comprising at least one diaminopyrimidine according to the present invention.
  • the invention relates to a method for controlling unwanted microorganisms, characterized in that the diaminopyrimidines according to the invention are applied to the microorganisms and / or their habitat.
  • the substances according to the invention have a strong microbicidal action and can be used for combating unwanted microorganisms, such as fungi and bacteria, in crop protection and in the protection of materials.
  • the diaminopyrimidines of the formula (I) according to the invention have very good fungicidal properties and can be employed in crop protection, for example for controlling Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes and Deuteromycetes. - -
  • Bactericides can be used in crop protection, for example, to combat Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae and Streptomycetaceae.
  • the fungicidal compositions according to the invention can be used curatively or protectively for controlling phytopathogenic fungi.
  • the invention therefore also relates to curative and protective methods for controlling phytopathogenic fungi by the use of the active ingredients or agents which are applied to the seed, the plant or plant parts, the fruits or the soil in which the plants grow.
  • compositions of the invention for controlling phytopathogenic fungi in crop protection comprise an effective but non-phytotoxic amount of the active compounds according to the invention.
  • effective but non-phytotoxic amount is meant an amount of the agent of the invention sufficient to control or completely kill fungal disease of the plant and at the same time not cause any significant phytotoxicity symptoms It depends on several factors, for example on the fungus to be controlled, the plant, the climatic conditions and the ingredients of the agents according to the invention.
  • plants and parts of plants can be treated.
  • plants are understood as meaning all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Crop plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant varieties which can or can not be protected by plant variety protection rights.
  • Plant parts are to be understood as meaning all aboveground and subterranean parts and organs of the plants, such as shoot, leaf, flower and root, examples of which include leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds, and roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, such as cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • plants which can be treated according to the invention mention may be made of the following: cotton, flax, grapevine, fruits, vegetables, such as Rosaceae sp. (for example, pome fruits such as apple and pear, but also drupes such as apricots, cherries, almonds and peaches and soft fruits such as strawberries), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp.
  • Rosaceae sp. for example, pome fruits such as apple and pear, but also drupes such as apricots, cherries, almonds and peaches and soft fruits such as strawberries
  • Rosaceae sp. for example, pome fruits such as apple and pear
  • Rubiaceae sp. for example, coffee
  • Theaceae sp. Sterculiceae sp.
  • Rutaceae sp. for example, lemons, organs and grapefruit
  • Solanaceae sp. for example tomatoes
  • Liliaceae sp. for example, Asteraceae sp.
  • Umbelliferae sp. for example, Cruciferae sp., - -
  • Chenopodiaceae sp. Cucurbitaceae sp. (for example cucumber), Alliaceae sp. leek, onion), Papilionaceae sp. (for example, peas); Main crops, such as Gramineae sp. (for example corn, turf, cereals such as wheat, rye, rice, barley, oats, millet and triticale), Asteraceae sp. (for example sunflower), Brassicaceae sp. (for example, white cabbage, red cabbage, broccoli, cauliflower, brussels sprouts, pak choi, kohlrabi, radishes, rape, mustard, horseradish and cress). Fabacae sp.
  • crop plants are treated according to the invention.
  • Blumeria species such as Blumeria graminis
  • Podosphaera species such as Podosphaera leucotricha
  • Sphaerotheca species such as Sphaerotheca fuliginea
  • Uncinula species such as Uncinula necator
  • Gymnosporangium species such as Gymnosporangium sabinae
  • Hemileia species such as Hemileia vastatrix
  • Phakopsora species such as Phakopsora pachyrhizi and Phakopsora meibomiae
  • Puccinia species such as Puccinia recondita or Puccinia triticina
  • Uromyces species such as Uromyces appendiculatus
  • Bremia species such as Bremia lactucae
  • Peronospora species such as Peronospora pisi or P. brassicae
  • Phytophthora species such as Phytophthora infestans
  • Plasmopara species such as Plasmopara viticola
  • Pseudoperonospora species such as, for example, Pseudoperonospora humuli or Pseudoperonospora cubensis
  • Pythium species such as Pythium ultimum
  • Leaf spot diseases and leaf wilt caused by, for example, Alternaria species such as Alternaria solani; Cercospora species, such as Cercospora beticola; Cladiosporum species, such as Cladiosporium cucumerinum; Cochliobolus species, such as Cochliobolus sativus (conidia form: Drechslera, Syn: Helminthosporium); Colletotrichum species, such as Colletotrichum lindemuthanium; Cycloconium species such as cycloconium oleaginum; Diaporthe species, such as Diaporthe citri; Elsinoe species, such as Elsinoe fawcettii; Gloeosporium species, such as, for example, Gloeosporium laeticolor; Glomerella species, such as Glomerella cingulata; Guignardia species, like for example, Guignardia bidwelli; Leptosphaeria species, such as Lep
  • Phaeosphaeria species such as Phaeosphaeria nodorum
  • Pyrenophora species such as, for example, Pyrenophora teres
  • Ramularia species such as Ramularia collo-cygni
  • Rhynchosporium species such as Rhynchosporium secalis
  • Septoria species such as Septoria apii
  • Typhula species such as Typhula incarnata
  • Venturia species such as Venturia inaequalis
  • Ear and panicle diseases caused by e.g. Alternaria species, such as Alternaria spp .; Aspergillus species, such as Aspergillus flavus; Cladosporium species, such as Cladosporium cladosporioides; Claviceps species, such as Claviceps pu ⁇ urea; Fusarium species such as Fusarium culmorum; Gibberella species, such as Gibberella zeae; Monographella species, such as Monographella nivalis; Septoria species such as Septoria nodorum;
  • Alternaria species such as Alternaria spp .
  • Aspergillus species such as Aspergillus flavus
  • Cladosporium species such as Cladosporium cladosporioides
  • Claviceps species such as Claviceps pu ⁇ urea
  • Fusarium species such as Fusarium culmorum
  • Gibberella species such as Gibberella
  • Sphacelotheca species such as Sphacelotheca reiliana
  • Tilletia species such as Tilletia caries, T. controversa
  • Urocystis species such as Urocystis occulta
  • Ustilago species such as Ustilago nuda, U. nuda tritici
  • Verticilium species such as Verticilium alboatrum
  • Botrytis species such as Botrytis cinerea
  • Rhizoctonia species such as Rhizoctonia solani
  • Helminthosporium species such as Helminthosporium solani
  • Xanthomonas species such as Xanthomonas campestris pv. Oryzae
  • Pseudomonas species such as Pseudomonas syringae pv. Lachrymans
  • Erwinia species such as Erwinia amylovora
  • the following diseases of soybean beans can be controlled:
  • Phytophthora Red (Phytophthora megasperma), Brown Star Red (Phialophora gregata), Pythium Red (Pythium aphanidermatum, Pythium irregular, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), Rhizoctonia Root Red, Stem Decay, and Damping Off (Rhizoctonia solani), Sclerotinia Stem Decay (Sclerotinia sclerotiorum), Sclerotinia Southern Blight (Sclerotinia rolfsii), Thielaviopsis Root red (Thielaviopsis basicola).
  • Undesirable microorganisms in the present case are phytopathogenic fungi and bacteria.
  • the substances according to the invention can therefore be used to protect plants within a certain period of time after the treatment against the infestation by the mentioned pathogens.
  • the period of time within which protection is afforded generally extends from 1 to 10 days, preferably 1 to 7 days after the treatment of the plants with the active ingredients.
  • the good plant tolerance of the active ingredients in the necessary concentrations for controlling plant diseases allows treatment of aboveground plant parts, of planting and seed, and the soil.
  • the active compounds according to the invention can be used to combat cereal diseases, for example Erysiphe species, Puccinia and Fusarium species, rice diseases such as Pyricularia and Rhizoctonia and diseases in wine, fruit and vegetable cultivation , for example, against Botrytis, Venturia, Sphaerotheca and Podosphaera species use.
  • cereal diseases for example Erysiphe species, Puccinia and Fusarium species
  • rice diseases such as Pyricularia and Rhizoctonia and diseases in wine, fruit and vegetable cultivation , for example, against Botrytis, Venturia, Sphaerotheca and Podosphaera species use.
  • the active compounds according to the invention are also suitable for increasing crop yield. They are also low toxicity and have good plant tolerance.
  • the compounds according to the invention may also be used in certain concentrations or application rates as herbicides, safeners, growth regulators or agents for improving plant properties, or as microbicides, for example as fungicides, antimycotics, bactericides, viricides (including anti-viral agents) or as anti-MLO agents ( Mycoplasma-like-organism) and RLO (Rickettsia-like-organism). If appropriate, they can also be used as insecticides. If appropriate, they can also be used as intermediates or precursors for the synthesis of further active ingredients.
  • the active compounds according to the invention may, in certain concentrations and application rates, also be used as herbicides for influencing plant growth. If appropriate, they can also be used as intermediates and precursors for the synthesis of further active ingredients. - -
  • the active compounds according to the invention are suitable for good plant tolerance, favorable warm-blood toxicity and good environmental compatibility for the protection of plants and plant organs, for increasing crop yields, improving the quality of the crop in agriculture, in horticulture, in animal breeding, in forests, in gardens and Adventureal facilities, in the storage and material protection and on the hygiene sector occur. They can preferably be used as crop protection agents. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the treatment according to the invention of the plants and plant parts with the active ingredients or agents is carried out directly or by acting on their environment, habitat or storage space according to the usual treatment methods, e.g. by dipping, spraying, spraying, sprinkling, evaporating, atomizing, atomizing, sprinkling, foaming, brushing, spreading, drenching, drip irrigation and propagating material, in particular for seeds by dry pickling, wet pickling, slurry pickling, encrusting, single or multi-layer wrapping, etc. It is also possible to apply the active ingredients by the ultra-low-volume method or to inject the active ingredient preparation or the active ingredient itself into the soil.
  • mycotoxins include: deoxynivalenol (DON), nivalenol, 15-Ac-DON, 3-Ac-DON, T2 and HT2 toxin, fumonisins, zearalenone, moniliformin, fusarin, diaceotoxyscirpenol (DAS) , Beauvericin, enniatine, fusaroproliferin, fusarenol, ochratoxins, patulin, ergot alkaloids and aflatoxins, which may be caused, for example, by the following fungi: Fusarium spec., Such as Fusarium acuminatum, F.
  • the active compounds or compositions according to the invention can also be used in the protection of materials for the protection of industrial materials against attack and destruction by undesired microorganisms, such as e.g. Mushrooms, are used.
  • Technical materials as used herein mean non-living materials that have been prepared for use in the art.
  • technical materials to be protected from microbial alteration or destruction by the active compounds of the invention may be adhesives, glues, paper and board, textiles, leather, wood, paints and plastics, coolants and other materials derived from - 1 -
  • Microorganisms can be attacked or decomposed.
  • materials to be protected are also parts of production plants, such as cooling water circuits, called, which can be affected by the proliferation of microorganisms.
  • technical materials which may be mentioned are preferably adhesives, glues, papers and cartons, leather, wood, paints, cooling lubricants and heat transfer fluids, particularly preferably wood.
  • the active compounds or compositions according to the invention can prevent adverse effects such as decay, deterioration, decomposition, discoloration or Verschimmehi.
  • Storage Goods are understood natural substances of plant or animal origin or their processing products, which were taken from nature and for long-term protection is desired
  • Storage goods of plant origin such as plants or plant parts, such as stems, leaves, tubers, seeds , Fruits, grains, can be protected in freshly harvested condition or after processing by (pre-) drying, wetting, crushing, grinding, pressing or roasting
  • Storage Goods also includes timber, whether unprocessed, such as timber, power poles and barriers, or in the form of finished products, such as furniture, storage goods of animal origin are, for example, skins, leather, furs and hair.
  • the active compounds according to the invention can prevent disadvantageous effects such as decay, deterioration, disintegration, discoloration or mold.
  • microorganisms that can cause degradation or a change in the technical materials, for example, bacteria, fungi, yeasts, algae and mucus organisms may be mentioned.
  • the active compounds according to the invention preferably act against fungi, in particular molds, wood-discolouring and wood-destroying fungi (Basidiomycetes) and against slime organisms and algae.
  • microorganisms of the following genera Alternaria, such as Alternaria tenuis; Aspergillus, such as Aspergillus niger; Chaetomium, like Chaetomium globosum; Coniophora, like Coniophora puetana; Lentinus, like Lentinus tigrinus; Penicillium, such as Penicillium glaucum; Polyporus, such as Polyporus versicolor; Aureobasidium, such as Aureobasidium pullulans; Sclerophoma, such as Sclerophoma pityophila; Trichoderma, such as Trichoderma viride; Escherichia, like Escherichia coli; Pseudomonas, such as Pseudomonas aeruginosa; Staphylococcus, such as Staphylococcus aureus.
  • Alternaria such as Alternaria tenuis
  • Aspergillus such as Asper
  • the present invention further relates to an agent for controlling unwanted microorganisms comprising at least one of the diaminopyrimidines according to the invention.
  • an agent for controlling unwanted microorganisms comprising at least one of the diaminopyrimidines according to the invention.
  • Preference is given to fungicidal compositions which contain agriculturally useful auxiliaries, solvents, carriers, surface-active substances or extenders.
  • the carrier means a natural or synthetic, organic or inorganic substance, with which the active ingredients are mixed or combined for better applicability, especially for application to plants or plant parts or seeds.
  • Carrier which may be solid or liquid, is generally inert and should be useful in agriculture.
  • Suitable solid carriers are: e.g. Ammonium salts and ground natural minerals, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals, such as fumed silica, alumina and silicates, as solid carriers for granules are suitable: e.g. crushed and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as paper, sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; suitable emulsifiers and / or foam formers are: e.g.
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates and protein hydrolysates;
  • suitable dispersants are non-ionic and / or ionic substances, e.g.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, water- and oil-based suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, soluble granules, scattering granules, suspension-emulsion concentrates, active substance-impregnated natural substances, active substance-impregnated synthetic Substances, fertilizers and superfine encapsulations in polymeric substances.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, emulsions, water- or oil-based suspensions, powders, wettable powders, pastes, soluble powders, dusts, soluble granules, scattering granules, suspension emulsion concentrates, Active substance-impregnated natural products, active ingredient-impregnated synthetic substances, fertilizers and Feinstverkapselitch be applied in polymeric materials.
  • the application is done in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, scattering, dusting, foaming, brushing, etc. It is also possible to apply the active ingredients by the ultra-low-volume method or to inject the active ingredient preparation or the active ingredient itself into the soil. It can also be the seed of the plants to be treated.
  • formulations mentioned can be prepared in a manner known per se, for example by - -
  • compositions according to the invention comprise not only formulations which are already ready for use and which can be applied to the plant or the seed with a suitable apparatus, but also commercial concentrates which have to be diluted with water before use.
  • the active compounds according to the invention can be used as such or in their (commercially available) formulations and in the formulations prepared from these formulations in admixture with other (known) active ingredients, such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth regulators, herbicides , Fertilizers, safeners or semiochemicals.
  • active ingredients such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth regulators, herbicides , Fertilizers, safeners or semiochemicals.
  • Excipients which can be used are those which are suitable for imparting special properties to the composition itself and / or preparations derived therefrom (for example spray liquor, seed dressing), such as certain technical properties and / or specific biological properties.
  • Typical auxiliaries are: extenders, solvents and carriers.
  • polar and non-polar organic chemical liquids e.g. from the classes of aromatic and non-aromatic hydrocarbons (such as paraffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, chlorobenzenes), alcohols and polyols (which may also be substituted, etherified and / or esterified), ketones (such as acetone, cyclohexanone), Esters (including fats and oils) and (poly) ethers, simple and substituted amines, amides, lactams (such as N-alkylpyrrolidones) and lactones, sulfones and sulfoxides (such as dimethylsulfoxide).
  • aromatic and non-aromatic hydrocarbons such as paraffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, chlorobenzenes
  • alcohols and polyols which may also be substituted, etherified and / or esterified
  • ketones such as
  • liquefied gaseous diluents or carriers are meant those liquids which are gaseous at normal temperature and under normal pressure, e.g. Aerosol propellants, such as halogenated hydrocarbons as well as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide.
  • Adhesives such as carboxymethylcellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, as well as natural phospholipids such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids may be used in the formulations.
  • Other additives may be mineral and vegetable oils.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • Suitable liquid solvents are essentially: aromatics, such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic - -
  • Hydrocarbons such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylenecoride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, alcohols, such as butanol or glycol, and their ethers and esters, ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents, such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins
  • alcohols such as butanol or glycol
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • the agents of the invention may additionally contain other ingredients, e.g. surfactants.
  • Suitable surface-active substances are emulsifying and / or foam-forming agents, dispersants or wetting agents having ionic or nonionic properties or mixtures of these surface-active substances.
  • Examples thereof are salts of polyacrylic acid, salts of lignosulphonic acid, salts of phenolsulphonic acid or naphthalenesulphonic acid, polycondensates of ethylene oxide with fatty alcohols or with fatty acids or with fatty amines, substituted phenols (preferably alkylphenols or arylphenols), salts of sulphosuccinic acid esters, taurine derivatives (preferably alkyltaurates), phosphoric esters of polyethoxylated alcohols or phenols, fatty acid esters of polyols, and derivatives of the compounds containing sulphates, sulphonates and phosphates, eg Alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates, protein hydrolysates, lignin-sulphite liquors and methylcellulose.
  • the presence of a surfactant is necessary when one of the active ingredients and
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • inorganic pigments e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • additives may be fragrances, mineral or vegetable optionally modified oils, waxes and nutrients (also trace nutrients), such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • Stabilizers such as cold stabilizers, preservatives, antioxidants, light stabilizers or other chemical and / or physical stability-improving agents may also be present.
  • additional components may also be included, for example protective colloids, binders, adhesives, thickeners, thixotropic substances, penetration enhancers, stabilizers, sequestering agents, complexing agents.
  • the active ingredients can be combined with any solid or liquid additive commonly used for formulation purposes. - -
  • the formulations generally contain from 0.05 to 99 wt .-%, 0.01 and 98 wt .-%, preferably between 0.1 and 95 wt .-%, particularly preferably between 0.5 and 90% active ingredient, completely more preferably between 10 and 70 weight percent.
  • formulations described above can be used in a method according to the invention for controlling unwanted microorganisms, in which the diaminopyrimidines according to the invention are applied to the microorganisms and / or their habitat.
  • the active compounds according to the invention can also be used in admixture with known fungicides, bactericides, acaricides, nematicides or insecticides, so as to obtain e.g. to broaden the spectrum of action or to prevent development of resistance.
  • Suitable mixing partners are, for example, known fungicides, insecticides, acaricides, nematicides or bactericides (see also Pesticide Manual, 13th ed.) In question.
  • the application is done in a custom forms adapted to the application.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, suspensions, wettable powders, pastes, soluble powders, dusts and granules.
  • the application is done in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, scattering, dusting, foaming, brushing, etc. It is also possible to apply the active ingredients by the ultra-low-volume method or to inject the active ingredient preparation or the active ingredient itself into the soil. It can also be the seed of the plants to be treated.
  • the application rates can be varied within a relatively wide range, depending on the mode of administration.
  • the application rate of the active compounds according to the invention is - -
  • Leaves from 0.1 to 10,000 g / ha, preferably from 10 to 1,000 g / ha, more preferably from 50 to 300 g / ha (when used by pouring or drop, the application rate can even be reduced, especially if inert substrates such as rockwool or perlite are used);
  • seed treatment from 2 to 200 g per 100 kg of seed, preferably from 3 to 150 g per 100 kg of seed, more preferably from 2.5 to 25 g per 100 kg of seed, most preferably from 2.5 to 12, 5 g per 100 kg of seed;
  • the compounds according to the invention can be used to protect against fouling of objects, in particular hulls, sieves, nets, structures, quay systems and signal systems, which come into contact with seawater or brackish water.
  • the compounds according to the invention can be used alone or in combinations with other active substances as antifouling agents.
  • the treatment method of the invention may be used for the treatment of genetically modified organisms (GMOs), e.g. As plants or seeds are used.
  • GMOs genetically modified organisms
  • Genetically modified plants are plants in which a heterologous gene has been stably integrated into the genome.
  • heterologous gene essentially refers to a gene which is provided or assembled outside the plant and which, when introduced into the nuclear genome, chloroplast genome or hypochondriacal genome, imparts new or improved agronomic or other properties to the transformed plant Expressing protein or polypeptide or that it is downregulating or shutting down another gene present in the plant or other genes present in the plant (for example by antisense technology, cosuppression technology or RNAi technology [RNA Interference]).
  • a heterologous gene present in the genome is also referred to as a transgene.
  • a transgene defined by its specific presence in the plant genome is referred to as a transformation or transgenic event.
  • the treatment according to the invention can also lead to superadditive (“synergistic”) effects.
  • the following effects are possible, which go beyond the actual expected effects: reduced application rates and / or extended spectrum of action and / or increased efficacy of the active ingredients and compositions which can be used according to the invention, better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to dryness or water or soil salt content, increased flowering efficiency, harvest relief, maturing, higher yields, larger fruits, greater plant height, intense green color of the leaf, earlier flowering, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher sugar concentration in the fruits, better shelf life and / or processability of the harvested products.
  • phytopathogenic fungi, bacteria and viruses are understood to be undesirable phytopathogenic fungi and / or microorganisms and / or viruses.
  • the substances according to the invention can therefore be employed for the protection of plants against attack by the mentioned pathogens within a certain period of time after the treatment.
  • the period of time over which a protective effect is achieved generally extends from 1 to 10 days, preferably 1 to 7 days, after the treatment of the plants with the active substances.
  • Plants and plant varieties which are preferably treated according to the invention include all plants which have genetic material conferring on these plants particularly advantageous, useful features (whether obtained by breeding and / or biotechnology).
  • Plants and plant varieties which are also preferably treated according to the invention are resistant to one or more biotic stressors, i. H. These plants have an improved defense against animal and microbial pests such as nematodes, insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria, viruses and / or viroids.
  • Plants and plant varieties which can also be treated according to the invention are those plants which are resistant to one or more abiotic stress factors.
  • Abiotic stress conditions may include, for example, drought, cold and heat conditions, osmotic stress, waterlogging, increased soil salinity, increased exposure to minerals, ozone conditions, high light conditions, limited availability of nitrogen nutrients, limited availability of phosphorous nutrients, or avoidance of shade.
  • Plants and plant varieties which can also be treated according to the invention are those plants which are characterized by increased yield properties.
  • An increased yield can in these plants z. B. based on improved plant physiology, improved plant growth and improved plant development, such as water efficiency, water retention efficiency, improved nitrogen utilization, increased carbon assimilation, improved photosynthesis, increased germination and accelerated Abreife.
  • the yield may be further influenced by improved plant architecture (under stress and non-stress conditions), including early flowering, control of flowering for the production of hybrid seed, Germ plant growth, plant size, internode number and distance, root growth, seed size, fruit size, pod size, pod or ear number, number of seeds per pod or ear, seed mass, increased seed filling, reduced seed drop, reduced pod popping and stability.
  • Other yield-related traits include seed composition such as carbohydrate content, protein content, oil content and composition, nutritional value, reduction of nontoxic compounds, improved processability, and improved shelf life.
  • Plants which can be treated according to the invention are hybrid plants which already express the properties of heterosis or hybrid effect, which generally leads to higher yield, higher vigor, better health and better resistance to biotic and abiotic stress factors.
  • Such plants are typically produced by crossing an inbred male sterile parental line (the female crossover partner) with another inbred male fertile parent line (the male crossbred partner).
  • the hybrid seed is typically harvested from the male sterile plants and sold to propagators.
  • Pollen sterile plants can sometimes be produced (eg in maize) by delaving (i.e., mechanically removing male genitalia or male flowers); however, it is more common for male sterility to be due to genetic determinants in the plant genome.
  • a ribonuclease such as a barnase is selectively expressed in the tapetum cells in the stamens.
  • the fertility can then be restorated by expression of a ribonuclease inhibitor such as barstar in the tapetum cells.
  • Plants or plant varieties obtained by methods of plant biotechnology, such as genetic engineering which can be treated according to the invention are herbicidally tolerant plants, ie plants that have been tolerated to one or more given herbicides. Such plants can either be through genetic transformation or through - -
  • Herbicide-tolerant plants are, for example, glyphosate-tolerant plants, i. H. Plants tolerant to the herbicide glyphosate or its salts.
  • glyphosate-tolerant plants can be obtained by transforming the plant with a gene encoding the enzyme 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase (EPSPS).
  • EPSPS 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase
  • EPSPS 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase
  • EPSPS genes are the AroA gene (mutant CT7) of the bacterium Salmonella typhimurium, the CP4 gene of the bacterium Agrobacterium sp., The genes for a EPSPS from the petunia, for a EPSPS from the tomato or for a Encoding EPSPS from Eleusine.
  • Glyphosate-tolerant plants can also be obtained by expressing a gene encoding a glyphosate oxidoreductase enzyme. Glyphosate-tolerant plants can also be obtained by expressing a gene encoding a glyphosate acetyltransferase enzyme. Glyphosate-tolerant plants can also be obtained by selecting plants which select for naturally occurring mutations of the above mentioned genes.
  • herbicide-resistant plants are, for example, plants which have been tolerated to herbicides which inhibit the enzyme glutamine synthase, such as bialaphos, phosphinotricin or glufosinate.
  • Such plants can be obtained by expressing an enzyme which detoxifies the herbicide or a mutant of the enzyme glutamine synthase, which is resistant to inhibition.
  • an effective detoxifying enzyme is, for example, an enzyme encoding a phosphinotricin acetyltransferase (such as the bar or pat protein of Streptomyces species). Plants expressing an exogenous phosphinotricin acetyltransferase have been described.
  • hydroxyphenylpyruvate dioxygenase HPPD
  • the hydroxyphenylpyruvate dioxygenases are enzymes that catalyze the reaction in which para-hydroxyphenylpyruvate (HPP) is converted to homogentisate.
  • Plants tolerant of HPPD inhibitors can be transformed with a gene encoding a naturally occurring resistant HPPD enzyme or a gene encoding an imitated HPPD enzyme.
  • Tolerance to HPPD inhibitors can also be achieved by transforming plants with genes encoding certain enzymes that allow the formation of homogentisate despite inhibition of the native HPPD enzyme by the HPPD inhibitor.
  • the tolerance of plants to HPPD inhibitors can also be improved by adding plants in addition to a gene coding for HPPD.
  • tolerant enzyme is transformed with a gene coding for a prephenate dehydrogenase enzyme.
  • herbicide-resistant plants are plants which are resistant to acetolactate synthase (ALS) -
  • Inhibitors have been tolerant.
  • Examples of known ALS inhibitors include sulfonylurea, imidazolinone, triazolopyrimidines, pyrimidinyloxy (thio) benzoates and / or
  • Enzyme ALS also known as acetohydroxy acid synthase, AHAS
  • Enzyme ALS confer tolerance to different herbicides or groups of herbicides.
  • the preparation of sulfonylurea tolerant plants and imidazolinone tolerant plants is described in International Publication WO 1996/033270.
  • Other sulfonylurea and imidazolinone tolerant plants are also disclosed in e.g. WO 2007/024782 described.
  • plants tolerant to imidazolinone and / or sulfonylurea can be obtained by induced mutagenesis, selection in cell cultures in the presence of the herbicide or by mutation breeding.
  • Plants or plant varieties obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering which can also be treated according to the invention are insect-resistant transgenic plants, i. Plants that have been made resistant to attack by certain target insects. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such insect resistance.
  • insect-resistant transgenic plant includes any plant containing at least one transgene comprising a coding sequence encoding:
  • an insecticidal crystal protein from Bacillus thuringiensis or an insecticidal part thereof such as the insecticidal crystal proteins described online at: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil Crickmore / Bt /, or insecticidal parts thereof, eg Proteins of the cry protein classes CrylAb, CrylAc, CrylF, Cry2Ab, Cry3Ae or Cry3Bb or insecticidal parts thereof; or
  • Bacillus thuringiensis crystal protein or a part thereof which is insecticidal in the presence of a second crystal protein other than Bacillus thuringiensis or a part thereof, such as the binary toxin consisting of the crystal proteins Cy34 and Cy35; or 3) an insecticidal hybrid protein comprising parts of two different insecticidal crystal proteins from Bacillus thuringiensis, such as a hybrid of the proteins of 1) above or a hybrid of the proteins of 2) above, e.g. The protein CrylA.105 produced by the corn event MON98034 (WO 2007/027777); or
  • VTP vegetative insecticidal proteins
  • a secreted protein from Bacillus thuringiensis or Bacillus cereus which is insecticidal in the presence of a second secreted protein from Bacillus thuringiensis or B. cereus, such as the binary toxin consisting of the proteins VIPlA and VTP2A.
  • a hybrid insecticidal protein comprising parts of various secreted proteins of Bacillus thuringiensis or Bacillus cereus, such as a hybrid of the proteins of 1) or a hybrid of the proteins of 2) above; or
  • insect-resistant transgenic plants in the present context also include any plant comprising a combination of genes encoding the proteins of any of the above classes 1 to 8.
  • an insect resistant Plant more than one transgene encoding a protein of any one of the above 1 to 8 in order to extend the spectrum of the corresponding target insect species or to delay the development of resistance of the insects to the plants by employing various proteins essential for the same target insect species are insecticidal but have a different mode of action, such as binding to different receptor binding sites in the insect.
  • Plants or plant varieties obtained by methods of plant biotechnology, such as genetic engineering), which can also be treated according to the invention, are tolerant of abiotic stressors. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such stress resistance. Particularly useful plants with stress tolerance include the following:
  • PARP poly (ADP-ribose) polymerase
  • Plants containing a stress tolerance-enhancing transgene encoding a plant-functional enzyme of the nicotinamide adenine dinucleotide salvage biosynthetic pathway including nicotinamidase, nicotinate phosphoribosyltransferase, nicotinic acid mononucleotide adenyltransferase, nicotinamide adenine dinucleotide synthetase or nicotinamide phosphoribosyltransferase.
  • Plants or plant varieties obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering which can also be treated according to the invention have a changed amount, quality and / or storability of the harvested product and / or altered characteristics of certain components of the harvested product, such as:
  • Transgenic plants that synthesize a modified starch with respect to their physicochemical properties, in particular the amylose content or the amylose / amylopectin ratio, the degree of branching, the average chain length, the distribution of side chains, the viscosity behavior, the gel strength, the starch grain size and / or starch grain morphology is altered in comparison to the synthesized starch in wild-type plant cells or plants, so that this modified starch is better suited for certain applications.
  • Plants or plant varieties obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering, which can also be treated according to the invention, are plants such as cotton plants with altered fiber properties. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such altered fiber properties; these include:
  • plants such as cotton plants containing an altered form of cellulose synthase genes
  • plants such as cotton plants, containing an altered form of rsw2 or rsw3 homologous nucleic acids
  • plants such as cotton plants having increased expression of sucrose phosphate synthase
  • plants such as cotton plants with increased expression of sucrose synthase
  • plants such as cotton plants with modified reactivity fibers, e.g. B. by
  • N-acetylglucosamine transferase gene including nodC, and chitin synthase genes.
  • Plants or plant varieties which can also be treated according to the invention are plants such as oilseed rape or related Brassica plants with altered oil composition properties.
  • Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such altered oil properties; these include: a) plants, such as oilseed rape plants, which produce oil of high oleic acid content;
  • plants such as oilseed rape plants, which produce oil with a low linolenic acid content.
  • plants such as rape plants that produce oil with a low saturated fatty acid content.
  • transgenic plants which can be treated according to the invention are plants with one or more genes coding for one or more toxins, the transgenic plants offered under the following commercial names: YIELD GARD® (for example maize, cotton, Soybeans), KnockOut® (for example corn), BiteGard® (for example maize), BT-Xtra® (for example corn), StarLink® (for example maize), Bollgard® (cotton), Nucotn® (cotton), Nucotn 33B® (cotton), NatureGard® (for example corn), Protecta® and NewLeaf® (potato).
  • YIELD GARD® for example maize, cotton, Soybeans
  • KnockOut® for example corn
  • BiteGard® for example maize
  • BT-Xtra® for example corn
  • StarLink® for example maize
  • Bollgard® cotton
  • Nucotn® cotton
  • Nucotn 33B® cotton
  • NatureGard® for example corn
  • Protecta® and NewLeaf® pot
  • Herbicide-tolerant crops to be mentioned are, for example, corn, cotton and soybean varieties sold under the following tradenames: Roundup Ready® (glyphosate tolerance, for example corn, cotton, soybean), Liberty Link® (phosphinotricin tolerance, for example rapeseed) , IMI® (imidazolinone tolerance) and SCS® (sylphonylurea tolerance), for example corn.
  • Herbicide-resistant plants (plants traditionally grown for herbicide tolerance) to be mentioned include the varieties sold under the name Clearfield® (for example corn).
  • transgenic plants that can be treated according to the invention are plants that contain transformation events, or a combination of transformation events, and that are listed, for example, in the files of various national or regional authorities (see, for example, http: // /gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx and http://www.agbios.com/dbase.php).
  • the plants listed can be treated particularly advantageously according to the invention with the compounds of general formula (I) or the invention Wkkstoffmi loops.
  • the preferred ranges given above for the active compounds or mixtures also apply to the treatment of these plants.
  • Particularly emphasized is the plant treatment with the compounds or mixtures specifically mentioned in the present text.
  • the active compounds or compositions according to the invention can therefore be used to protect plants within a certain period of time after the treatment against attack by the mentioned pathogens.
  • the period of time within which protection is afforded generally ranges from 1 to 28 days, preferably from 1 to 14 days, more preferably from 1 to 10 Days, more preferably 1 to 7 days after treatment of the plants with the active ingredients or up to 200 days after seed treatment.
  • a mixture of 10 g (34.63mmol) of 3 - ⁇ [5-chloro-4- (cyclopropylamino) pyrimidin-2-yl] amino ⁇ - benzolcarbaldehyd and 43 g 1, 2-ethanediol (692.7mmol) are grown at 20 0 C in 200 ml of 1,4-dioxane and charged with 17.32 ml of 4N HCl (69.267 mmol) in 1,4-dioxane and further stirred at 20 0 C overnight. Then the reaction mixture is freed from the solvent under reduced pressure and the residue is stirred with a mixture of sodium bicarbonate solution and ethyl acetate.
  • the crude product is purified by column chromatography on silica gel (RS70 ND 100-20) with water / acetonitrile. 88 mg of the desired product are obtained as a mixture of two stereoisomers (logP (pH 2.7): 1.05).
  • the calibration is carried out with unbranched alkan-2-ones (with 3 to 16 carbon atoms), whose logP values are known (determination of the logP values by means of the retention times by linear interpolation between two consecutive alkanones).
  • the lambda-maX values were determined on the basis of the UV spectra from 200 nm to 400 nm in the maxima of the chromatographic signals.
  • dimethylacetamide emulsifier 1 part by weight of alkyl-aryl-polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the plants are then placed in the greenhouse at about 21 0 C and a relative humidity of about 90%.
  • Examples Nos. 1, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 18, 20, 22, 23, 24, 44, 48, 51 show 52, 53, 57, 59, 63, 64, 65, 67, 70, 75, 100, 104, 116, 118, 128, 141, 145, 151, 159, 160, 162 and 163 of Table I at a concentration Active ingredient of lOOppm an efficiency of 70% or more.
  • dimethylacetamide emulsifier 1 part by weight of alkyl-aryl-polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Examples Nos. 1, 2, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 18, 20, 22, 24, 44, 57 showed 63, 64, 67, 70, 75, 76, 100, 101, 104, 116, 118, 128, 141, 145, 151, 160 and 162 of Table I at an active ingredient concentration of 100 ppm, have an efficiency of 70% or more ,
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Examples Nos. 1, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 27, 28 showed , 29, 30, 35, 38, 39, 42, 45, 46, 47, 48, 53, 56, 59, 60, 61, 63, 64, 70, 71, 72, 75, 76, 83, 84, 86 , 87, 88, 90, 92, 95, 96, 97, 98, 99, 104, 105, 107, 108, 110, 111, 112, 114, 116, 117, 118, 119, 127, 128, 135, 139 , 141, 143, 144, 148, 150, 153, 155, 156, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167 and 168 from Table I at an active ingredient concentration of 500 ppm have an efficiency of 70% or more.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Examples Nos. 1, 2, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22 showed 23, 24, 27, 28, 30, 31, 32, 33, 34, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 51, 57, 59, 60, 61, 63, 64, 65, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 75, 76, 77, 78, 79, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 116, 117, 118, 119, 122, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 135, 136, 137, 138,

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Abstract

Heterozyklisch substituierte Anilinopyrimidine der Formel (I), in welcher R1 bis R12, sowie E1, E2, E3, L1, Y, Z und L2, die in der Beschreibung angegebenen Bedeutungen haben, sowie agrochemisch wirksame Salze davon, deren Verwendung sowie Verfahren und Mittel zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen in und/oder auf Pflanzen oder in und/oder auf Saatgut von Pflanzen, Verfahren zur Herstellung solcher Mittel und behandeltes Saatgut sowie deren Verwendung zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen in der Land-, Garten- und Forstwirtschaft, im Materialschutz sowie im Bereich Haushalt und Hygiene. Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von heterozyklisch substituierten Amlinopyrimidinen der Formel (I).

Description

HETEROZYKLISCH SUBSTITUIERTE ANILINOPYRIMIDINE ALS FUNGIZIDE
Die Erfindung betrifft heterozyklisch substituierte Diaminopyrimidine sowie deren agrochemisch wirksame Salze, deren Verwendung sowie Verfahren und Mittel zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen in und/oder auf Pflanzen oder in und/oder auf Saatgut von Pflanzen, Verfahren zur Herstellung solcher Mittel und behandeltes Saatgut sowie deren Verwendung zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen in der Land-, Garten- und Forstwirtschaft, im Materialschutz sowie im Bereich Haushalt und Hygiene. Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von heterozyklisch substituierten Anilinopyrimidinen.
Es ist bereits bekannt, dass bestimmte alkinyl-substituierte Diaminopyrimidine als fungizide Pflanzenschutzmittel benutzt werden können (siehe DE 4029650 Al). Die fungizide Wirksamkeit dieser Verbindungen ist jedoch gerade bei niedrigeren Aufwandmengen nicht immer ausreichend.
Da sich die ökologischen und ökonomischen Anforderungen an moderne Pflanzenschutzmittel laufend erhöhen, beispielsweise was Wirkspektrum, Toxizität, Selektivität, Aufwandmenge, Rückstandsbildung und günstige Herstellbarkeit angeht, und außerdem z.B. Probleme mit Resistenzen auftreten können, besteht die ständige Aufgabe, neue Pflanzenschutzmittel, insbesondere Fungizide zu entwickeln, die zumindest in Teilbereichen Vorteile gegenüber den bekannten aufweisen.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass die vorliegenden heterozyklyl-substituierten Anilinopyrimidine die genannten Aufgaben zumindest in Teilaspekten lösen und sich als Pflanzenschutzmittel, insbesondere als Fungizide eignen.
Einige Diaminopyrimidine sind bereits als pharmazeutisch wirksame Verbindungen bekannt (siehe z.B. WO 07/140957, WO 06/021544, WO 07/072158, WO 07/003596, WO 05/016893, WO 05/013996, WO 04/056807, WO 04/014382, WO 03/030909), jedoch nicht deren überraschende fungizide Wirksamkeit.
Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der Formel (I),
Figure imgf000003_0001
(I) in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:
R1 bis R5 sind unabhängig voneinander Wasserstoff, OH, Halogen, Cyano, Ci-C4-Alkyl, Q-C4- Alkoxy, C1-C4-HaIOaIlCyI, CrC4-Alkoxycarbonyl, NMe2, SCF3, SCH3, OCF2H oder OCF3,
wobei genau einer der Reste R2 oder R3 für eine Gruppe der Formel El, E2 oder E3 steht,
Figure imgf000004_0001
in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:
Y ist eine direkte Bindung oder eine gegebenenfalls CrC4-Alkyl-, Q-Q-Haloalkyl oder Q- Q-Alkoxyalkyl-substituierte Q-Q-Alkylkette,
Z ist Schwefel oder Sauerstoff,
mit der Massgabe, dass wenn R2 oder R3 für eine Gruppe E3 steht, beide Z entweder für Sauerstoff oder für Schwefel stehen
Li = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2-C4-Alkylenkette oder CH2CH=CHCH2,
wobei die einzelnen Kohlenstoffatome der Alkylenkette ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:
Wasserstoff, OH, CH2OH, Halogen, CN, NMe2, SCH3, NO2, gegebenenfalls verzweigtes Q-C6- Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Q-C6-Cycloalkyl, gegebenenfalls verzweigtes Q-C4-Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes Q-C4-Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls verzweigtes Q-C4-Alkoxy-Q- C4-alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Benzyl, gegebenenfalls verzweigtes Q-C4- Haloalkyl, gegebenenfalls verzweigtes Cl-C4-Alkylmercapto-Cl-C4-alkyl, Q-C4-Alkylcarbonyl, CH2O(CO)CH3, Morpholin-4-ylmethyl, Pyrrolidin- 1-ylmethyl, (4-Methoxyphenoxy)methyl, (Diethylamino)methyl, (Prop-2-en-l-yloxy)methyl, (2-Ethoxyethoxy)methyl, CH2CN, CH2CH2CN, CH2SiMe3, (2,2-Difluorcyclopropyl) oder Methyliden,
oder
zwei Substituenten, die an ein Kohlenstoffatom gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesem Kohlenstoffatom einen 3- bis 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Cj-C4-AIkOXy oder gegebenenfalls verzweigtes C1-C4-HaIOaIlCyI,
oder
zwei Substituenten, die an zwei benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesen beiden Kohlenstoffatomen
einen 5- bis 8-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl,
oder
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl,
oder
einen unsubstituierten oder substituierten Phenylring,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Halogen, CN, SCH3, NO2, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Q-C4-AIkOXy, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkylcarbonyl, gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Haloalkyl, gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Haloalkoxy,
L2 = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2-bis C3-Alkylenkette,
wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste: Wasserstoff, CH2OH, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Cj-C4- Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy-CrC4-alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4- Carbonyloxy-Ci-C4-alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxycarbonyl, verzweigtes Ci-C4- Haloalkyl, CH2O(CO)CH3, CH2O(CO)CH2CH3, Phenyl oder Benzyl,
R11 ist Wasserstoff, CH2OH, gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl, Ci- C4-Alkoxycarbonyl-methyl, gegebenenfalls verzweigtes C3-C6-Cycloalkyl, CH2CN, CH2CH2CN, (2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl)methyl, Thiophen-2-yl, CH2CH2OH, Phenyl oder CH2Ph,
R12 ist verzweigtes oder unverzweigtes C,-C5-Alkyl, CH2CH2SH, Prop-2-en-l-yl, COCH3, COCH2CH3 oder CH2Ph,
R6 ist Wasserstoff, Methyl, CrC4-Alkylcarbonyl, CHO, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkylcarbonyl,
CrC4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Alkoxycarbonyl, CrC4- Haloalkylcarbonyl, CrC3-Alkenyl, CrC3-Alkinyl, Cj-Q-Alkyl-sulfmyl, CrC4-Alkyl- sulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Benzyl, C]-C4-Trialkyl-silyl, Ci-C4-Trialkyl-silyl- ethyl oder CrC4-Dialkyl-Mono-Phenyl-Silyl,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff, Methyl, Fluor, Chlor oder Brom, C]-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Hydroxy, Ci-C4-Halogenalkyl oder Cyano,
R7 ist Wasserstoff, Cyano, CrC3-Alkyl oder CrC3-Haloalkyl,
R8 ist Halogen, Cyano, CF3, Methyl, CFH2, CF2H, CCl3, SMe, S(O)Me oder SO2Me,
R9 ist Wasserstoff, unverzweigtes oder verzweigtes Ci-C3-Alkyl, 2-Methoxyethan-l-yl, Prop- 2-en-l-yl, Ci-C4-Alkoxy(C]-C4)alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes (Ci-C4- Alkyl)carbonyl, (CrC4-Haloalkyl)carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Benzyl, Q- C6-Trialkyl-silyl, CrC4-Trialkyl-silyl-ethyl, CrC4-Dialkyl-mono-phenyl-silyl, (Q-C4- Alkoxy)carbonyl, Q-Cβ-Alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Q-Q-Haloalkylsulfinyl oder
C1 -C6-Haloalkylsulfonyl,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff, Halogen, Nitro, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Hydroxy, Q-C4-Halogenalkyl oder Cyano,
R10 ist unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C]-C7-Alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C2-C7-Haloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C3-C7-Cycloalkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C3-C7-Cycloalkyl(Ci-C3)Alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C3-C7-Alkenyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C3-C7-AIkUIyI, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes Ci-C4-Alkoxy(Ci-C4)alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes Ci-C4-Haloalkoxy(Ci-C4)alkyl, 2-
Methyl-l-(methylsulfanyl)propan-2-yl oder Oxetan-3-yl,
oder
R9 und R10 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder substituierten 3-7 gliedrigen gesättigten Zyklus, der bis zu ein weiteres Heteroatom ausgewählt aus Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff enthalten kann,
wobei die Substituenten in R10 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Methyl, Ethyl, iso- Propyl, Cyclopropyl, Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Methoxy, Ethoxy, Methylmercapto, Ethylmercapto, Cyano, Hydroxy oder CF3,
sowie agrochemisch wirksame Salze davon.
Ein weiterer Gegenstand ist die Verwendung der Verbindungen der Formel (I) als Fungizide.
Erfϊndungsgemäße Diaminopyrimidine der Formel (I) sowie deren agrochemisch wirksame Salze eignen sich sehr gut zur Bekämpfung pflanzenpathogener Schadpilze. Die vorgenannten erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen vor allem eine starke fungizide Wirksamkeit und lassen sich sowohl im Pflanzenschutz, im Bereich Haushalt und Hygiene als auch im Materialschutz verwenden.
Die Verbindungen der Formel (I) können sowohl in reiner Form als auch als Mischungen verschiedener möglicher isomerer Formen, insbesondere von Stereoisomeren, wie E- und Z-, threo- und erythro-, sowie optischen Isomeren, wie R- und S-Isomeren oder Atropisomeren, gegebenenfalls aber auch von Tautomeren vorliegen. Es werden sowohl die E- als auch die Z-Isomeren, wie auch die threo- und erythro-, sowie die optischen Isomeren, beliebige Mischungen dieser Isomeren, sowie die möglichen tautomeren Formen beansprucht.
Bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:
R1 bis R5 sind unabhängig voneinander Wasserstoff, OH, OCF3, Halogen, OMe, SCF3, Methyl, Ethyl, CF3, CF2CF3, CO2Me, CO2Et, SCH3 oder OCF2H,
wobei genau einer der Reste R2 oder R3 für eine Gruppe der Formel El, E2 oder E3 steht, - -
Figure imgf000008_0001
in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:
Y ist eine direkte Bindung oder -CH2-, -CH2CH2-, -CHMe-, -CHEt-, -CH(CH3)CH2-, - CH2CH(CH3)- oder -CH(OMe)-,
Z ist Schwefel oder Sauerstoff,
mit der Massgabe, dass wenn R2 oder R3 für eine Gruppe E3 steht, beide Z entweder für Sauerstoff oder für Schwefel stehen
L1 = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2- bis C3-Alkylen, wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:
Wasserstoff, OH, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Phenyl, Isopropyl, tert-Butyl, CH2CH(CH3)2, CH2C(CH3)3, 2-Nitrophenyl, 2-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 4-Methylphenyl, 4- Aminophenyl, Chlormethyl, CH2CH2Cl, CH2F, CH2Br, CH2CH2Br, Hydroxymethyl, CH2O(CO)CCH3, Methoxymethyl, Morpholin-4-ylmethyl, Pyrrolidin- 1-ylmethyl, (4- Methoxyphenoxy)methyl, (Diethylamino)methyl, (Prop-2-en-l-yloxy)methyl, CO2Me, CO2Et, COOPr, COOBu, CF3, NO2, CH2SCH3, CH2SCH2CH3, CH2CH2SCH3, CH2CH2SCH2CH3, CH2CH2OCH3, CH2OCH2CH3, CH2CH2OCH2CH3, CH2OCH2CH2CH3, (2-Ethoxyethoxy)methyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, CH2CN, CH2CH2CN, CH2SiMe3, (2,2- Difluorcyclopropyl), CH2OCMe3, Methyliden, Chlor, Fluor, Brom, Iod, OCH3, OCH2CH3, OCH2Ph, OC(CH3)3, OCH(CH3)2, O-Propyl, O-Butyl, COCH3 oder COCH2CH3,
oder
zwei Substituenten, die an ein Kohlenstoffatom gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesem Kohlenstoffatom einen 3- bis 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, tert-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, CF3, CHF2,
oder - -
zwei Substituenten, die an zwei benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesen beiden Kohlenstoffatomen
einen 5- bis 8-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Fluor, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, tert-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, CF3, CHF2,
oder
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Fluor, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, tert-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, CF3, CHF2,
oder
einen unsubstituierten oder substituierten Phenylring
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Chlor, Fluor, CN, NO2, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, tert-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, CO-CH3, COCH2CH3, CF3, CHF2, OCF3, OCHF2,
L2 = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2-bis C3-Alkylen, wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:
Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, CH2OH, OCH2CH3 Methoxymethyl, CH2OCH2CH3, CH2O(CO)CCH3, CH2O(CO)CH2CH3, CH2Br, CH2Cl, CO2Me, CO2Et, Phenyl oder tert-Butyl,
R11 ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, woPropyl, tert-Butyl, CH2OH, CH2OCH3, CH2OCH2CH3, CH2CF3, CH2CN, CH2CH2CN, (2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl)methyl, CH2Cl,
CH2Br, CH2F, CHBrCH3, CH2CO2CH3, CH2CO2CH2CH3, CH2COOPr, CH2COOBu,
Thiophen-2-yl, Cyclopropyl, Cyclohexyl, CH2CH2OH1 CH2CH2OCH3, Phenyl oder CH2Ph, - -
R12 ist Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Isopropyl, CH2CH(CH3)2, CH2C(CH3)3, CH2CH2SH, Prop-2-en-l-yl, COCH3 oder CH2Ph,
R6 ist Wasserstoff, Methyl, COMe, CHO, COCH2OCH3, CH2OCH3, COOMe oder COOEt, COOtertBu, COOBn, COCF3, CH2CH=CH2, CH2C≡CH, SOCH3, SO2CH3 oder Benzyl,
R7 ist Wasserstoff , Cyano, Methyl, CF3 oder CFH2,
R8 ist Halogen, Cyano, CF3, Methyl, CFH2, CF2H, CCl3, SMe, S(O)Me oder SO2Me,
R9 ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Propan-2-yl, 2-Methoxyethan-l-yl, Prop-2-en-l-yl, CH2OCH3, COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF3 oder Benzyl,
R10 unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes CrC6-Alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl(Ci-
C2)Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C3-C4-Alkenyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C3-C4-Alkinyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C2-C4-Haloalkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes Ci-C2-Alkoxy(Ci-C4)alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes Ci-C2-Alkylmercapto(Ci-C4)alkyl oder Oxetan-3-yl,
wobei die Substituenten in R10 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Methyl, Ethyl, iso- Propyl, Cyclopropyl, Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Methoxy, Ethoxy, Methylmercapto, Ethylmercapto, Cyano, Hydroxy oder CF3,
oder
R9 und R10 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Azetidinyl-, Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Morpholinyl-, Azepanyl, 4-Methyl-piperazin-l-yl, 2- Methylpiperidin-1-yl, 2-Methylpyrrolidin-l-yl, 2-Methylazetidin-l-yl oder Thiomorpholinyl-Ring,
sowie agrochemisch wirksame Salze davon.
Besonders bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:
R1 bis R5 sind unabhängig voneinander Wasserstoff, OH, OCF3, Halogen, OMe, SCF3, Methyl, Ethyl, CF3, CF2CF3 oder CO2Me, - -
wobei genau einer der Reste R2 oder R3 für eine Gruppe der Formel El, E2 oder E3 steht,
Figure imgf000011_0001
in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:
Y ist eine direkte Bindung oder -CH2-, -CH2CH2- oder -CHMe-,
Z ist Schwefel oder Sauerstoff,
mit der Massgabe, dass wenn R2 oder R3 für eine Gruppe E3 steht, beide Z entweder für Sauerstoff oder für Schwefel stehen,
Li = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2 bis C3-Alkylen, wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:
Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Phenyl, Isopropyl, tert-Butyl, 2- Nitrophenyl, 2-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 4-Methylphenyl, 4-Aminophenyl, Chlormethyl, CH2F, CH2Br, Hydroxymethyl, CH2O(CO)CCH3, Methoxymethyl, Morpholin-4-ylmethyl, Pyrrolidin- 1- ylmethyl, (4-Methoxyphenoxy)methyl, (Diethylamino)methyl, (Prop-2-en-l-yloxy)methyl, CO2Me, CO2Et, CF3, NO2, CH2SCH3, CH2SCH2CH3, CH2CH2SCH3, CH2CH2SCH2CH3, CH2CH2OCH3, CH2OCH2CH3, CH2CH2OCH2CH3, CH2OCH2CH2CH3, (2-Ethoxyethoxy)methyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, CH2CN, CH2CH2CN, CH2SiMe3, (2,2-Difluorcyclopropyl), CH2OCMe3, Methyliden, Chlor, Fluor, Brom, Iod, OCH3, OCH2CH3, OCH2Ph oder COCH3,
oder
zwei Substituenten, die an ein Kohlenstoffatom gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesem Kohlenstoffatom einen 3- bis 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy, Ethoxy oder CF3,
oder - 1 -
zwei Substituenten, die an zwei benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesen beiden Kohlenstoffatomen
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Fluor, Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy, Ethoxy oder CF3,
oder
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Fluor, Methyl, Ethyl, tert-Butyl, Methoxy, Ethoxy oder CF3,
oder
einen unsubstituierten oder substituierten Phenylring
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Chlor, Fluor, CN, Methyl, Ethyl, tert-Butyl, Methoxy, CF3 oder CO-CH3,
L2 = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2-Ws C3-Alkylen wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:
Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Hydroxymethyl, Methoxymethyl, CH2O(CO)CCH3, CH2Br, CO2Me, Phenyl oder tert-Butyl,
R11 ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, tert-Butyl, CH2OCH3, CH2CF3, CH2CN, CH2CH2CN, (2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl)methyl, CH2Cl, CH2Br, CHBrCH3, CH2CO2CH3, CH2CO2CH2CH3, Thiophen-2-yl oder Cyclopropyl,
R12 ist Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Isopropyl, CH2CH2SH, Prop-2-en-l-yl, COCH3 oder CH2Ph,
R6 ist Wasserstoff, Methyl, COMe, CHO oder COCH2OCH3,
R7 ist Wasserstoff, R8 ist Halogen, Cyano, CF3, Methyl, CFH2, CF2H, CCl3, SMe, S(O)Me oder SO2Me,
R9 ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Propan-2-yl, 2-Methoxyethan-l-yl oder Prop-2-en-l-yl,
R10 ist Methyl, Ethyl, Propyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2-Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, tertButyl,
Cyclobutyl, 2-Butyl, 3-Methylbut-l-yl, 2-Methylbut-l-yl, 2-Methylprop-l-yl, 1-Fluor- prop-2-yl, Cyclopentyl, Propan-2-yl, Pentan-3-yl, Pentan-2-yl, Pentyl, Prop-2-en-l-yl, Prop-2-in-l-yl, Butan-2-yl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2-Methoxyethan-l-yl, 2-Methyhnercaptoethan-l-yl, 2-Fluorethan-l-yl, 2-Chlorethan-l-yl, 2-Cyanoethan-l-yl, l-Methoxypropan-2-yl, 3-Methoxypropan-l-yl, 2-Hydroxyethan-l-yl, 1-Hydroxy- propan-2-yl, 3-Hydroxypropan-l-yl, l-Methylmercaptopropan-2-yl, 2 -Methyl- l-(methyl- sulfanyl)propan-2-yl, Oxetan-3-yl, l,l,l-Trifluorpropan-2-yl, 2,2,3,3,3-Pentafiuorpropyl, l,l,l-Trifluorpropan-3-yl, l,l,l-Trifluorbutan-2-yl, l,l,l-Trifluorbutan-3-yl, 2-Methyl- prop-2-en-l-yl, 1 -Fluoφropan-2-yl, 2-Methyl-cyclobut-l-yl oder 3-Methyl-cyclobut-l-yl,
oder
R9 und R10 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Azetidinyl-, Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Morpholinyl-, Azepanyl, 4-Methyl-piperazin-l-yl, 2- Methylpiperidin-1-yl, 2-Methylpyrrolidin-l-yl, 2-Methylazetidin-l-yl oder
Thiomorpholinyl-Ring,
sowie agrochemisch wirksame Salze davon.
Ganz besonders bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I),
in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:
R1 und R5 sind Wasserstoff,
R2 ist Wasserstoff
oder steht für eine Gruppe der Formel El, E2 oder E3,
Figure imgf000013_0001
in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben: - -
Y ist eine direkte Bindung oder -CH2- oder -CH2CH2-,
Z ist Schwefel oder Sauerstoff,
mit der Massgabe, dass wenn R2 oder R3 für eine Gruppe E3 steht, beide Z entweder für Sauerstoff oder für Schwefel stehen,
Li = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2 bis C3-Alkylen, wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:
Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Phenyl, tert-Butyl, 2-Nitrophenyl, Chlormethyl, CH2F, Hydroxymethyl, Methoxymethyl, Morpholin-4-ylmethyl, Pyrrolidin-1- ylmethyl, (4-Methoxyphenoxy)methyl, (Diethylamino)methyl, (Prop-2-en-l-yloxy)methyl, CO2Me, CF3, CH2SCH3, CH2SCH2CH3, CH2OCH2CH3, (2-Ethoxyethoxy)methyl, Cyclopropyl, CH2CN, CH2SiMe3, (2,2-Difluorcyclopropyl), CH2OCMe3, Methyliden, Chlor, Fluor, OCH3, OCH2CH3, OCH2Ph oder COCH3,
oder
zwei Substituenten, die an ein Kohlenstoffatom gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesem Kohlenstoffatom einen 5- bis 6-gliedrigen unsubstituierten gesättigten Carbacyclus,
oder
zwei Substituenten, die an zwei benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesen beiden Kohlenstoffatomen
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten gesättigten Carbacyclus,
oder
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein Sauerstoffatom,
oder
einen unsubstituierten Phenyhϊng,
L2 = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2-bis C3-Alkylenkette wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:
Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl, R3 ist Wasserstoff, Halogen, OMe oder Methyl,
oder steht für eine Gruppe der Formel El, E2 oder E3,
Figure imgf000015_0001
in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:
Y ist eine direkte Bindung oder -CH2-, -CH2CH2-,
Z ist Schwefel oder Sauerstoff,
mit der Massgabe, dass wenn R2 oder R3 für eine Gruppe E3 steht, beide Z entweder für Sauerstoff oder für Schwefel stehen
Li = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2 bis C3-Alkylen, wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:
Methyl, Ethyl oder Methoxymethyl,
oder
zwei Substituenten, die an ein Kohlenstoffatom gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesem Kohlenstoffatom einen 5- bis 6-gliedrigen unsubstituierten gesättigten Carbacyclus,
oder
zwei Substituenten, die an zwei benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesen beiden Kohlenstoffatomen
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten gesättigten Carbacyclus,
oder
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein Sauerstoffatom,
oder
einen unsubstituierten Phenylring - -
L2 = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2-bis C3-Alkylen wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:
Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl,
R11 ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, CH2OCH3, CH2CF3, CH2CN oder (2-Methyl-l,3- dioxan-2-yl)methyl,
R12 ist Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Isopropyl oder CH2CH2SH,
wobei R2 und R3 nicht gleichzeitig Wasserstoff sind,
mit der Massgabe, dass wenn R2 ungleich Wasserstoff ist,
R3 nur eine der folgenden Bedeutungen haben kann:
Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Iod, OMe oder Methyl,
R4 ist Wasserstoff, Halogen, OMe, SCF3, Methyl, Ethyl, CF3, CF2CF3 oder CO2Me,
R6 ist Wasserstoff,
R7 ist Wasserstoff,
R8 ist Chlor, Brom, Fluor, Iod, Cyano, CF3, Methyl, SMe, S(O)Me oder SO2Me,
R9 ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl oder Propan-2-yl,
R10 ist Methyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2-Methylcyclopropyl, Cyclobutyl, 1 -Fluorprop-2-yl, Cyclopentyl, Propan-2-yl, Pentyl, Prop-2-en-l-yl, Prop-2-in- 1-yl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2-Methoxyethan-l-yl, 2-Fluorethan-l-yl, 2- Chlorethan-1-yl, l-Methoxypropan-2-yl oder 2-Hydroxyethan-l-yl,
oder
R9 und R10 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Azetidinyl-, Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Morpholinyl-, Azepanyl, oder Thiomorpholinyl-Ring.
sowie agrochemisch wirksame Salze davon.
Insbesondere bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I),
in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben: R1 und R5 sind Wasserstoff,
R2 ist Wasserstoff, 1 ,3-dioxolan-2yl, 4-methyl-l,3-dioxolan-2yl, 4-ethyl-l,3-dioxolan-2yl, 4- Propyl-l,3-dioxolan-2yl, 4-Butyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-Pentyl-l,3-dioxolan-2yl, 4-Hexyl- l,3-dioxolan-2-yl, 4-Phenyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-tert-Butyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(2- Nitrophenyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Chlormethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Fluormethyl)-l,3- dioxolan-2-yl, 4-(Hydroxymethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 4-(Methoxymethyl)-l ,3-dioxolan-2- yl, 4-(Moφholin-4-ylmethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Pyrrolidin-l-ylmethyl)-l,3-dioxolan-2- yl, 4,5-Dimethyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-[(4-Methoxyphenoxy)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, 4- [(Diethylamino)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, 4-[(Prop-2-en-l-yloxy)methyl]-l,3-dioxolan-2- yl, Hexahydro-l,3-benzodioxol-2-yl, Tetrahydrofüro[3,4-d][l,3]dioxol-2-yl, (4R,5R)-4,5-
Bis(methoxycarbonyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Trifluormethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4- [(Methylsulfanyl)methyl]-1 ,3-dioxolan-2-yl, 4-[(Ethylsulfanyl)methyl]-l ,3-dioxolan-2-yl, 4-(Ethoxymethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4,4,5,5-Tetramethyl-l,3-dioxolan-2-yl, 1,3- Benzodioxol-2-yl, 4-Ethyl-4-methyl- 1 ,3 -dioxolan-2-yl, 4-[(2-Ethoxyethoxy)methyl]- 1 ,3 - dioxolan-2-yl, (4R)-4-Cyclopropyl-l,3-dioxolan-2-yl, (4R)-4-(Cyanmethyl)-l,3-dioxolan-
2-yl, 4-[(Trimethylsilyl)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(2,2-Difluorcyclopropyl)-l,3- dioxolan-2-yl , 4-(tert-Butoxymethyl)-l,3-dioxolan-2-yl,
Bis(2-sulfanylethoxy)methyl, Bis(propan-2-yloxy)methyl, Dibutoxymethyl,
Dipropoxymethyl, Diethoxymethyl, Dimethoxymethyl,
1 ,3-Dioxolan-2-ylmethyl, 2-( 1 ,3-Dioxolan-2-yl)ethyl,
l,3-Dioxan-2-yl, 2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,6-Dimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 5,5-Dimethyl- l,3-dioxan-2-yl, 4-Methyl-l,3-dioxan-2-yl, 5-Methyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,4-Dimethyl-l,3- dioxan-2-yl, 4-Phenyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,6-Dimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,4,6-Trimethyl-l,3- dioxan-2-yl, 4,5,6-Trimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,4,6,6-Tetramethyl-l,3-dioxan-2-yl, 4-tert- Butyl-l,3-dioxan-2-yl, 4-(Trifluormethyl)-l,3-dioxan-2-yl, 5-Methyliden-l,3-dioxan-2-yl,
5-Chlor-l,3-dioxan-2-yl, 5,5-Difluor-l,3-dioxan-2-yl, 5-Methoxy-l,3-dioxan-2-yl, 5- Ethoxy-l,3-dioxan-2-yl, 5-(Benzyloxy)-l,3-dioxan-2-yl, 5-Cyclopropyl-l,3-dioxan-2-yl, 5- tert-Butyl-l,3-dioxan-2-yl, 5,7-Dioxaspiro[2.5]oct-6-yl, 6,8-Dioxaspiro[3.5]non-7-yl, 5- Oxo-l,3-dioxan-2-yl, 5-Acetyl-4,6-dimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 5-Acetyl-4,5,6-trimethyl-l,3- dioxan-2-yl,
1 ,3-Dioxan-2-ylmethyl, 2-( 1 ,3-Dioxan-2-yl)ethyl,
l,3-Dithiolan-2-yl, 4-Methyl-l,3-dithiolan-2-yl, 4-Ethyl-l,3-dithiolan-2-yl, 4,5-Dimethyl- l,3-dithiolan-2-yl, l,3-Dithian-2-yl, 4-Methyl-l,3-dithian-2-yl, l,3-Oxathiolan-2-yl, 5- - -
Methyl-l,3-oxathiolan-2-yl, 4,5-Dimethyl-l,3-oxathiolan-2-yl l,3-Oxathian-2-yl, 4- Propyl-1 ,3-oxathian-2-yl,
Bis(methylsulfanyl)methyl, Bis(ethylsulfanyl)methyl,
2-Methyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2-Ethyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2-Propyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2- (Methoxymethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 2-(2,2,2-Trifluorethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 2-[(2-
Methyl-1 ,3-dioxolan-2-yl)methyl]-l ,3-dioxolan-2-yl,
2,4-Dimethyl-l ,3-dioxolan-2-yl, 4-Ethyl-2-methyl-l ,3-dioxolan-2-yl, 2,4,5 -Trimethyl-1 ,3- dioxolan-2-yl, 4-(Methoxymethyl)-2-methyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2-
Methyltetrahydrofuro[3,4-d][l,3]dioxol-2-yl,
(2-Methyl- 1 ,3 -dioxolan-2-yl)methyl, 2-(2-Methyl- 1 ,3-dioxolan-2-yl)ethyl,
2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl, 2-Ethyl-l,3-dioxan-2-yl, 2-Propyl-l,3-dioxan-2-yl, 2- (Methoxymethyl)-l,3-dioxan-2-yl, 2-(2,2,2-Trifluorethyl)-l,3-dioxan-2-yl, 2-[(2-Methyl- l,3-dioxan-2-yl)methyl]-l,3-dioxan-2-yl, 2,4-Dimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 2,4,6-Trimethyl- l,3-dioxan-2-yl, 2,5,5-Trimethyl-l,3-dioxan-2-yl,
1,1-Dimethoxyethyl, 1,1-Diethoxyethyl,
(2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl)methyl, 2-(2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl)ethyl,
2-Methyl-l,3-dithiolan-2-yl, 2-Methyl- 1, 3 -oxathiolan-2-yl, 2-Methyl-l,3-dithian-2-yl, 2- Methyl-1 ,3-oxathian-2-yl,
ist Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Iod, OMe, Methyl, l,3-dioxolan-2yl, 4-methyl-l,3- dioxolan-2yl, 4-ethyl-l,3-dioxolan-2yl, 4,5-Dimethyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-
(Methoxymethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, Tetrahydrofuro[3,4-d][l,3]dioxol-2-yl,
1 ,3-Dioxolan-2-ylmethyl
l,3-Dioxan-2-yl, 2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,6-Dimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 5,5-Dimethyl- 1 ,3-dioxan-2-yl,
l,3-Dioxan-2-ylmethyl,
l,3-Dithiolan-2-yl, 1,3 -Oxathiolan-2-yl, l,3-Dithian-2-yl, l,3-Oxathian-2-yl, 2-Methyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2-Ethyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2-(2,2,2-Trifluorethyl)-l,3-dioxan- 2-yl, 2-[(2-Methyl-l,3-dioxolan-2-yl)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, 2-(Cyanmethyl)-l,3- dioxolan-2-yl,
(2-Methyl-l,3-dioxolan-2-yl)methyl,
2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl, 2-Ethyl-l,3-dioxan-2-yl, 2-(2,2,2-Trifluorethyl)-l,3-dioxan-2- yi,
2-[(2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl)methyl]-l,3-dioxan-2-yl, 2-(Cyanmethyl)-l,3-dioxan-2-yl,
(2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl)methyl,
2-Methyl-l,3-dithiolan-2-yl, 2-Methyl-l,3-oxathiolan-2-yl, 2-Methyl-l,3-dithian-2-yl, 2- Methyl-l,3-oxathian-2-yl,
wobei R2 und R3 nicht gleichzeitig Wasserstoff sind,
mit der Massgabe, dass wenn R2 ungleich Wasserstoff ist,
R3 nur eine der folgenden Bedeutungen haben kann:
Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Iod, OMe oder Methyl,
R4 ist Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Iod, OMe, SCF3, Methyl, Ethyl, CF3, CF2CF3 oder CO2Me,
R6 ist Wasserstoff,
R7 ist Wasserstoff,
R8 ist Chlor, Brom, Fluor, Iod, Cyano, CF3, Methyl, SMe, S(O)Me oder SO2Me,
R9 ist Wasserstoff oder Methyl,
R10 ist Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutyl, Propan-2-yl, Prop-2-in-l-yl, 2,2,2- Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl oder 1 -Methoxypropan-2-yl ,
oder
R9 und R10 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Azetidinyl-, Pyrrolidinyl-, Piperidinyl- oder Morpholinyl-Ring.
sowie agrochemisch wirksame Salze davon. - -
Insbesondere weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I),
in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:
R1 und R5 stehen jeweils für Wasserstoff,
R2 ist Wasserstoff, l,3-Dioxolan-2yl, 4-Methyl-l,3-dioxolan-2yl, 4-Ethyl-l,3-dioxolan-2yl, 4- Butyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-Hexyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-Phenyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-tert-
Butyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(2-Nitrophenyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Hydroxymethyl)-l,3- dioxolan-2-yl, 4-(Methoxymethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 4-(Morpholin-4-ylmethyl)-l ,3- dioxolan-2-yl, 4-(Pyrrolidin-l-ylmethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4,5-Dimethyl-l,3-dioxolan-2- yl, 4-[(4-Methoxyphenoxy)methyl]- 1 ,3-dioxolan-2-yl,
Bis(2-sulfanylethoxy)methyl, Bis(propan-2-yloxy)methyl, Dibutoxymethyl,
Diethoxymethyl, Dimethoxymethyl
l,3-Dioxan-2-yl, 2-Methyl-l ,3-dioxan-2-yl, 4,6-Dimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 5,5-Dimethyl- l,3-dioxan-2-yl,
l,3-Dithiolan-2-yl, l,3-Dithian-2-yl, l,3-Oxathiolan-2-yl oder
2-Methyl-l,3-dioxolan-2-yl,
R3 ist Wasserstoff, Chlor oder 2-Methyl-l ,3-dioxan-2-yl,
wobei R2 und R3 nicht gleichzeitig Wasserstoff sind, mit der Massgabe, dass wenn R2 ungleich Wasserstoff ist,
R3 nur eine der folgenden Bedeutungen haben kann:
Wasserstoff oder Chlor,
R4 ist Wasserstoff,
R6 ist Wasserstoff,
R7 ist Wasserstoff,
R8 ist Chlor, Brom, Fluor, Iod, CF3 oder Methyl,
R9 ist Wasserstoff, - -
R ist Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutyl, Prop-2-in-l-yl, 2,2,2-Trifluorethyl,
2,2-Difluorethyl oder l-Methoxypropan-2-yl
sowie agrochemisch wirksame Salze davon.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen
der Rest R >2 G fü-r eine Gruppe der Formel El, E2 oder E3 steht,
Figure imgf000021_0001
in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:
Y ist eine direkte Bindung oder -CH2- oder -CH2CH2-,
Z ist Schwefel oder Sauerstoff,
mit der Massgabe, dass wenn R2 oder R3 für eine Gruppe E3 steht, beide Z entweder für Sauerstoff oder für Schwefel stehen,
Li = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2 bis C3-Alkylen, wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:
Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Phenyl, tert-Butyl, 2-Nitrophenyl, Chlormethyl, CH2F, CF3, Hydroxymethyl, Methoxymethyl, Morpholin-4-ylmethyl, Pyrrolidin-1- ylmethyl, (4-Methoxyphenoxy)methyl, (Diethylamino)methyl, (Prop-2-en-l-yloxy)methyl, CO2Me, CF3, CH2SCH3, CH2SCH2CH3, CH2OCH2CH3, (2-Ethoxyethoxy)methyl, Cyclopropyl, CH2CN, CH2SiMe3, (2,2-Difluorcyclopropyl), CH2OCMe3, Methyliden, Chlor, Fluor, OCH3, OCH2CH3, OCH2Ph oder COCH3,
oder
zwei Substituenten, die an ein Kohlenstoffatom gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesem Kohlenstoffatom einen 3- bis 6-gliedrigen unsubstituierten gesättigten Carbacyclus, - -
oder
zwei Substituenten, die an zwei benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesen beiden Kohlenstoffatomen einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten gesättigten Carbacyclus,
oder
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein Sauerstoffatom,
oder
einen unsubstituierten Phenylring,
L2 = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2-Ms C3-Alkylenkette wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:
Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl, CH2OH,
wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben,
sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen
der Rest R2 für eine Gruppe der Formel El, E2 oder E3 steht,
Figure imgf000022_0001
in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:
Y ist eine direkte Bindung oder eine gegebenenfalls CrC4-Alkyl-, Ci-C3-Haloalkyl oder Ci- C3-Alkoxyalkyl-substituierte Ci-C3-Alkylkette,
Z ist Schwefel oder Sauerstoff,
L1 = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2-C4-Alkylenkette oder CH2CH=CHCH2,
wobei die einzelnen Kohlenstoffatome der Alkylenkette ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste: - -
Wasserstoff, OH, CH2OH, Halogen, CN, NMe2, SCH3, NO2, gegebenenfalls verzweigtes CrC4- Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes C3-C6-Cycloalkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Alkoxy-Ci- C4-alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Benzyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4- Haloalkyl, gegebenenfalls verzweigtes Cl-C4-Alkylmercapto-Cl-C4-alkyl, CrC4-Alkylcarbonyl, CH2O(CO)CH3, Morpholin-4-ylmethyl, Pyrrolidin- 1-ylmethyl, (4-Methoxyphenoxy)methyl, (Diethylamino)methyl, (Prop-2-en-l-yloxy)methyl, (2-Ethoxyethoxy)methyl, CH2CN, CH2CH2CN, CH2SiMe3, (2,2-Difluorcyclopropyl) oder Methyliden,
oder
zwei Substituenten, die an ein Kohlenstoffatom gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesem Kohlenstoffatom einen 3- bis 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl,
oder
zwei Substituenten, die an zwei benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesen beiden Kohlenstoffatomen
einen 5- bis 8-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-AIlCyI, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl,
oder
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes C]-C4-Haloalkyl, - -
oder
einen unsubstituierten oder substituierten Phenylring,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Halogen, CN, SCH3, NO2, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes d-C4-Alkylcarbonyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkoxy,
L2 = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2-bis C3-Alkylenkette,
wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:
Wasserstoff, CH2OH, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4- Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4- Alkoxycarbonyl, verzweigtes CrC4-Haloalkyl, CH2O(CO)CH3, CH2O(CO)CH2CH3, Phenyl oder Benzyl,
wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben,
sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen
der Rest R3 für eine Gruppe der Formel El, E2 oder E3 steht,
Figure imgf000024_0001
n der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:
Y ist eine direkte Bindung oder eine gegebenenfalls Ci-C4-Alkyl-, Ci-C3-Haloalkyl oder Cj- C3-Alkoxyalkyl-substituierte Ci -C3-Alkylkette,
Z ist Schwefel oder Sauerstoff,
Li = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2-C4-Alkylenkette oder CH2CH=CHCH2, wobei die einzelnen Kohlenstoffatome der Alkylenkette ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:
Wasserstoff, OH, CH2OH, Halogen, CN, NMe2, SCH3, NO2, gegebenenfalls verzweigtes C1-C4-
Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes C3-C6-Cycloalkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy-Ci-
C4-alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Benzyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-
Haloalkyl, gegebenenfalls verzweigtes Cl-C4-Alkyhnercapto-Cl-C4-alkyl, CrC4-Alkylcarbonyl,
CH2O(CO)CH3, Morpholin-4-ylmethyl, Pyrrolidin- 1-ylmethyl, (4-Methoxyphenoxy)methyl,
(Diethylamino)methyl, (Prop-2-en-l-yloxy)methyl, (2-Ethoxyethoxy)methyl, CH2CN, CH2CH2CN, CH2SiMe3, (2,2-Difluorcyclopropyl) oder Methyliden,
oder
zwei Substituenten, die an ein Kohlenstoffatom gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesem Kohlenstoffatom einen 3- bis 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Q-C4-AIkOXy oder gegebenenfalls verzweigtes C)-C4-Haloalkyl,
oder
zwei Substituenten, die an zwei benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesen beiden Kohlenstoffatomen
einen 5- bis 8-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl,
oder
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste: - -
Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Haloalkyl,
oder
einen unsubstituierten oder substituierten Phenylring
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Halogen, CN, SCH3, NO2, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Alkylcarbonyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkoxy,
L2 = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2-bis C3-Alkylenkette,
wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:
Wasserstoff, CH2OH, gegebenenfalls verzweigtes C1-C4-AIlCyI, gegebenenfalls verzweigtes Cj-C4- Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy-C]-C4-alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4- Alkoxycarbonyl, verzweigtes C,-C4-Haloalkyl, CH2O(CO)CH3, CH2O(CO)CH2CH3, Phenyl oder Benzyl,
wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben,
sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen
genau einer der Reste R2 oder R3 für eine Gruppe der Formel El steht,
Figure imgf000026_0001
in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:
Y ist eine direkte Bindung oder eine gegebenenfalls Ci-C4-Alkyl-, Ci-C3-Haloalkyl oder Cp C3-Alkoxyalkyl-substituierte CrC3-Alkylkette, Li = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2-C4-Alkylenkette oder CH2CH=CHCH2, wobei die einzelnen Kohlenstoffatome der Alkylenkette ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:
Wasserstoff, OH, CH2OH, Halogen, CN, NMe2, SCH3, NO2, gegebenenfalls verzweigtes CrC4- Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes C3-C6-Cycloalkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-AIkOXy-Ci-
C4-alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Benzyl, gegebenenfalls verzweigtes CrC4-
Haloalkyl, gegebenenfalls verzweigtes Cl-C4-Alkylmercapto-Cl-C4-alkyl, Ci-C4-Alkylcarbonyl,
CH2O(CO)CH3, Morpholin-4-ylmethyl, Pyrrolidin- 1-ylmethyl, (4-Methoxyphenoxy)methyl, (Diethylamino)methyl, (Prop-2-en-l-yloxy)methyl, (2-Ethoxyethoxy)methyl, CH2CN, CH2CH2CN,
CH2SiMe3, (2,2-Difluorcyclopropyl) oder Methyliden,
oder
zwei Substituenten, die an ein Kohlenstoffatom gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesem Kohlenstoffatom einen 3- bis 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes C]-C4-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Haloalkyl,
oder
zwei Substituenten, die an zwei benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesen beiden Kohlenstoffatomen
einen 5- bis 8-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes C]-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci -C4-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes C i -C4-Haloalkyl,
oder
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste: - -
Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci -C4-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl,
oder
einen unsubstituierten oder substituierten Phenylring
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Halogen, CN, SCH3, NO2, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkylcarbonyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkoxy,
wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben,
sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen
genau einer der Reste R2 oder R3 für eine Gruppe der Formel E2 steht,
Figure imgf000028_0001
in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:
Y ist eine direkte Bindung oder eine gegebenenfalls Ci-C4-Alkyl-, Ci-C3-Haloalkyl oder Q-
C3-Alkoxyalkyl-substituierte Ci-C3-Alkylkette,
Z ist Schwefel oder Sauerstoff,
L2 = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2-bis C3-Alkylenkette,
wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:
Wasserstoff, CH2OH, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-AIlCyI, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4- Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy-CrC4-alkyl, gegebenenfalls verzweigtes CrC4- Alkoxycarbonyl, verzweigtes C,-C4-Haloalkyl, CH2O(CO)CH3, CH2O(CO)CH2CH3, Phenyl oder Benzyl, - -
wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben,
sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen genau einer der Reste R2 oder R3 für eine Gruppe der Formel E3 steht,
Figure imgf000029_0001
in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:
Y ist eine direkte Bindung oder eine gegebenenfalls Ci-C4-Alkyl-, Ci-C3-Haloalkyl oder Cr C3-Alkoxyalkyl-substituierte Ci -C3-Alkylkette,
Z ist Schwefel oder Sauerstoff,
wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben,
sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen
R2 für einen der folgenden Reste steht:
l,3-dioxolan-2yl, 4-methyl-l,3-dioxolan-2yl, 4-ethyl-l,3-dioxolan-2yl, 4-Propyl-l,3- dioxolan-2yl, 4-Butyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-Pentyl-l,3-dioxolan-2yl, 4-Hexyl-l,3-dioxolan-
2-yl, 4-Phenyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-tert-Butyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(2-Nitrophenyl)-l,3- dioxolan-2-yl, 4-(Chlormethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Fluormethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-
(Hydroxymethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Methoxymethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Morpholin-
4-ylmethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 4-(Pyrrolidin-l -ylmethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 4,5-Dimethyl- l,3-dioxolan-2-yl, 4-[(4-Methoxyphenoxy)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, 4-
[(Diethylamino)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, 4-[(Prop-2-en-l-yloxy)methyl]-l,3-dioxolan-2- yl, Hexahydro-l,3-benzodioxol-2-yl, Tetrahydrofuro[3,4-d][l,3]dioxol-2-yl, (4R,5R)-4,5-
Bis(methoxycarbonyl)-1 ,3-dioxolan-2-yl, 4-(Trifluormethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 4-
[(Methylsulfanyl)methyl]-1 ,3-dioxolan-2-yl, 4-[(Ethylsulfanyl)methyl]-l ,3-dioxolan-2-yl, 4-(Ethoxymethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4,4,5,5-Tetramethyl-l,3-dioxolan-2-yl, 1,3-
Benzodioxol-2-yl, 4-Ethyl-4-methyl-l ,3-dioxolan-2-yl, 4-[(2-Ethoxyethoxy)methyl]-l ,3- dioxolan-2-yl, (4R)-4-Cyclopropyl-l ,3-dioxolan-2-yl, (4R)-4-(Cyanmethyl)-l ,3-dioxolan- - -
2-yl, 4-[(Trimethylsilyl)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(2,2-Difluorcyclopropyl)-l,3- dioxolan-2-yl, 4-(tert-Butoxymethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl,
Bis(2-sulfanylethoxy)methyl, Bis(propan-2-yloxy)methyl, Dibutoxymethyl,
Dipropoxymethyl, Diethoxymethyl, Dimethoxymethyl
l,3-Dioxolan-2-ylmethyl, 2-(l,3-Dioxolan-2-yl)ethyl
l,3-Dioxan-2-yl, 2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,6-Dimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 5,5-Dimethyl- l,3-dioxan-2-yl, 4-Methyl-l,3-dioxan-2-yl, 5-Methyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,4-Dimethyl-l,3- dioxan-2-yl, 4-Phenyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,6-Dimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,4,6-Trimethyl-l,3- dioxan-2-yl, 4,5,6-Trimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,4,6,6-Tetramethyl-l,3-dioxan-2-yl, 4-tert- Butyl-l,3-dioxan-2-yl, 4-(Trifluormethyl)-l,3-dioxan-2-yl, 5-Methyliden-l,3-dioxan-2-yl,
5-Chlor-l,3-dioxan-2-yl, 5,5-Difluor-l,3-dioxan-2-yl, 5-Methoxy-l,3-dioxan-2-yl, 5- Ethoxy-l,3-dioxan-2-yl, 5-(Benzyloxy)-l,3-dioxan-2-yl, 5-Cyclopropyl-l,3-dioxan-2-yl, 5- tert-Butyl-l,3-dioxan-2-yl, 5,7-Dioxaspiro[2.5]oct-6-yl, 6,8-Dioxaspiro[3.5]non-7-yl, 5- Oxo-l,3-dioxan-2-yl, 5-Acetyl-4,6-dimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 5-Acetyl-4,5,6-trimethyl-l,3- dioxan-2-yl
1 ,3-Dioxan-2-ylmethyl, 2-( 1 ,3-Dioxan-2-yl)ethyl
l,3-Dithiolan-2-yl, 4-Methyl-l,3-dithiolan-2-yl, 4-Ethyl-l,3-dithiolan-2-yl, 4,5-Dimethyl- l,3-dithiolan-2-yl, l,3-Dithian-2-yl, 4-Methyl-l,3-dithian-2-yl, l,3-Oxathiolan-2-yl, 5- Methyl-l,3-oxathiolan-2-yl, 4,5-Dimethyl-l,3-oxathiolan-2-yl l,3-Oxathian-2-yl, 4- Propyl- 1 ,3 -oxathian-2-yl
Bis(methylsulfanyl)methyl, Bis(ethylsulfanyl)methyl
2-Methyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2-Ethyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2-Propyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2- (Methoxymethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 2-(2,2,2-Trifluorethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 2-[(2- Methyl-1 ,3-dioxolan-2-yl)methyl]-l ,3-dioxolan-2-yl,
2,4-Dimethyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-Ethyl-2-methyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2,4,5 -Trimethyl- 1,3- dioxolan-2-yl, 4-(Methoxymethyl)-2-methyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2-
Methyltetrahydrofiiro[3 ,4-d] [ 1 ,3]dioxol-2-yl,
(2-Methyl-l,3-dioxolan-2-yl)methyl, 2-(2-Methyl-l,3-dioxolan-2-yl)ethyl
2-Methyl- 1,3 -dioxan-2-yl, 2-Ethyl-l,3-dioxan-2-yl, 2-Propyl-l,3-dioxan-2-yl, 2- (Methoxymethyl)-l,3-dioxan-2-yl, 2-(2,2,2-Trifluorethyl)-l,3-dioxan-2-yl, 2-[(2-Methyl- - -
1 ,3-dioxan-2-yl)methyl]- 1 ,3-dioxan-2-yl, 2,4-Dimethyl-l ,3-dioxan-2-yl, 2,4,6-Trimethyl- l,3-dioxan-2-yl, 2,5,5-Trimethyl-l,3-dioxan-2-yl
1 , 1 -Dimethoxyethyl, 1 , 1 -Diethoxyethyl
(2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl)methyl, 2-(2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl)ethyl
2-Methyl-l,3-dithiolan-2-yl, 2-Methyl-l,3-oxathiolan-2-yl, 2-Methyl-l,3-dithian-2-yl, 2-
Methyl-1 ,3-oxathian-2-yl,
wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben,
sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen
R3 für einen der folgenden Reste steht:
l,3-dioxolan-2yl, 4-methyl-l,3-dioxolan-2yl, 4-ethyl-l,3-dioxolan-2yl, 4-Propyl-l,3- dioxolan-2yl, 4-Butyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-Pentyl-l,3-dioxolan-2yl, 4-Hexyl-l,3-dioxolan- 2-yl, 4-Phenyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-tert-Butyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(2-Nitrophenyl)-l,3- dioxolan-2-yl, 4-(Chlormethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Fluormethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4- (Hydroxymethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Methoxymethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Morpholin-
4-ylmethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 4-(Pyrrolidin-l -ylmethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 4,5-Dimethyl- 1 ,3-dioxolan-2-yl, 4-[(4-Methoxyphenoxy)methyl]-l ,3-dioxolan-2-yl, 4-
[(Diethylamino)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, 4-[(Prop-2-en-l-yloxy)methyl]-l,3-dioxolan-2- yl, Hexahydro-l,3-benzodioxol-2-yl, Tetrahydrofuro[3,4-d][l,3]dioxol-2-yl, (4R,5R)-4,5- Bis(methoxycarbonyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Trifluormethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-
[(Methylsulfanyl)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, 4-[(Ethylsulfanyl)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Ethoxymethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 4,4,5,5-Tetramethyl-l ,3-dioxolan-2-yl, 1 ,3- Benzodioxol-2-yl, 4-Ethyl-4-methyl-l ,3-dioxolan-2-yl, 4-[(2-Ethoxyethoxy)methyl]-l ,3- dioxolan-2-yl, (4R)-4-Cyclopropyl-l,3-dioxolan-2-yl, (4R)-4-(Cyanmethyl)-l,3-dioxolan- 2-yl, 4-[(Trimethylsilyl)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(2,2-Difluorcyclopropyl)-l,3- dioxolan-2-yl, 4-(tert-Butoxymethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl
Bis(2-sulfanylethoxy)methyl, Bis(propan-2-yloxy)methyl, Dibutoxymethyl,
Dipropoxymethyl, Diethoxymethyl, Dimethoxymethyl
1 ,3-Dioxolan-2-ylmethyl, 2-( 1 ,3-Dioxolan-2-yl)ethyl l,3-Dioxan-2-yl, 2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,6-Dimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 5,5-Dimethyl- l,3-dioxan-2-yl, 4-Methyl-l,3-dioxan-2-yl, 5-Methyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,4-Dimethyl-l,3- dioxan-2-yl, 4-Phenyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,6-Dimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,4,6-Trimethyl-l,3- dioxan-2-yl, 4,5,6-Trimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,4,6,6-Tetramethyl-l,3-dioxan-2-yl, 4-tert- Butyl-l,3-dioxan-2-yl, 4-(Trifluormethyl)-l,3-dioxan-2-yl, 5-Methyliden-l,3-dioxan-2-yl,
5-Chlor-l,3-dioxan-2-yl, 5,5-Difluor-l,3-dioxan-2-yl, 5-Methoxy-l,3-dioxan-2-yl, 5- Ethoxy-l,3-dioxan-2-yl, 5-(Benzyloxy)-l,3-dioxan-2-yl, 5-Cyclopropyl-l,3-dioxan-2-yl, 5- tert-Butyl-l,3-dioxan-2-yl, 5,7-Dioxaspiro[2.5]oct-6-yl, 6,8-Dioxaspiro[3.5]non-7-yl, 5- Oxo-l,3-dioxan-2-yl, 5-Acetyl-4,6-dimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 5-Acetyl-4,5,6-trimethyl-l,3- dioxan-2-yl
1 ,3-Dioxan-2-ylmethyl, 2-(l ,3-Dioxan-2-yl)ethyl
l,3-Dithiolan-2-yl, 4-Methyl-l,3-dithiolan-2-yl, 4-Ethyl-l,3-dithiolan-2-yl, 4,5-Dimethyl- l,3-dithiolan-2-yl, l,3-Dithian-2-yl, 4-Methyl-l,3-dithian-2-yl, l,3-Oxathiolan-2-yl, 5- Methyl-l,3-oxathiolan-2-yl, 4,5-Dimethyl-l,3-oxathiolan-2-yl l,3-Oxathian-2-yl, 4- Propyl-l,3-oxathian-2-yl
is(methylsulfanyl)methyl, Bis(ethylsulfanyl)methyl
2-Methyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2-Ethyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2-Propyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2- (Methoxymethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 2-(2,2,2-Trifluorethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 2-[(2- Methyl-l,3-dioxolan-2-yl)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl,
2,4-Dimethyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-Ethyl-2-methyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2,4,5-Trimethyl-l,3- dioxolan-2-yl, 4-(Methoxymethyl)-2-methyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2-
Methyltetrahydrofuro[3,4-d][l,3]dioxol-2-yl,
(2-Methyl-l,3-dioxolan-2-yl)methyl, 2-(2-Methyl-l,3-dioxolan-2-yl)ethyl
2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl, 2-Ethyl-l,3-dioxan-2-yl, 2-Propyl-l,3-dioxan-2-yl, 2- (Methoxymethyl)- 1 ,3 -dioxan-2-yl, 2-(2,2,2-Trifluorethyl)- 1 ,3 -dioxan-2-yl, 2-[(2-Methyl-
1 ,3-dioxan-2-yl)methyl]-l ,3-dioxan-2-yl, 2,4-Dimethyl-l ,3-dioxan-2-yl, 2,4,6-Trimethyl- l,3-dioxan-2-yl, 2,5,5-Trimethyl-l,3-dioxan-2-yl
1 , 1 -Dimethoxyethyl, 1 , 1 -Diethoxyethyl
(2-Methyl-l ,3-dioxan-2-yl)methyl, 2-(2-Methyl-l ,3-dioxan-2-yl)ethyl
2-Methyl-l,3-dithiolan-2-yl, 2-Methyl-l, 3 -oxathiolan-2-yl, 2-Methyl-l, 3 -dithian-2-yl, 2-
Methyl-l,3-oxathian-2-yl, wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben, sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen
R1 und R5 beide gleich Wasserstoff sind, wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben, sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen
R6 gleich Wasserstoff ist, wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben, sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen
R7 gleich Wasserstoff ist, wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben, sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon. Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen
R8 für Chlor, Brom, Fluor, Iod, Cyano, CF3, Methyl, steht, wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben, sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen R9 für Wasserstoff oder Methyl steht, wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben, sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen - -
R1, R5, R6 und R7 für Wasserstoff stehen,
wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben,
sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen
R10 ist Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutyl, Propan-2-yl, Prop-2-in-l-yl, 2,2,2- Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl oder l-Methoxypropan-2-yl,
wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben,
sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.
Die zuvor genannten Reste-Definitionen können untereinander in beliebiger Weise kombiniert werden. Außerdem können einzelne Definitionen entfallen.
Beispiele für anorganische Säuren sind Halogenwasserstoffsäuren wie Fluorwasserstoff, Chlorwasserstoff, Bromwasserstoff und Iodwasserstoff, Schwefelsäure, Phosphorsäure und Salpetersäure und saure Salze wie NaHSO4 und KHSO4. Als organische Säuren kommen beispielsweise Ameisensäure, Kohlensäure und Alkansäuren wie Essigsäure, Trifiuoressigsäure, Trichloressigsäure und Propionsäure sowie Glycolsäure, Thiocyansäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Zitronensäure, Benzoesäure, Zimtsäure, Oxal-säure, Alkylsulfonsäuren (Sulfonsäuren mit geradkettigen oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen), Arylsulfonsäuren oder -disulfonsäuren (aromatische Reste wie Phenyl und Naphthyl welche ein oder zwei Sulfonsäuregruppen tragen), Alkylphosphon-säuren (Phosphonsäuren mit geradkettigen oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen), Arylphosphonsäuren oder - diphosphonsäuren (aromatische Reste wie Phenyl und Naphthyl welche ein oder zwei Phosphonsäurereste tragen), wobei die Alkyl- bzw. Arylreste weitere Substituenten tragen können, z.B. p-Toluolsulfonsäure, Salicylsäure, p-Aminosalicylsäure, 2-Phenoxybenzoesäure, 2- Acetoxybenzoesäure etc..
Als Metallionen kommen insbesondere die Ionen der Elemente der zweiten Hauptgruppe, insbesondere Calzium und Magnesium, der dritten und vierten Hauptgruppe, insbesondere Aluminium, Zinn und Blei, sowie der ersten bis achten Nebengruppe, insbesondere Chrom, Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer, Zink und andere in Betracht. Besonders bevorzugt sind die Metallionen der Elemente der vierten Periode. Die Metalle können dabei in den verschiedenen ihnen zukommenden Wertigkeiten vorliegen. Gegebenenfalls substituierte Gruppen können einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitutionen die Substituenten gleich oder verschieden sein können.
Bei den in den vorstehenden Formeln angegebenen Definitionen der Symbole wurden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die folgenden Substituenten stehen:
Halogen: Fluor, Chlor, Brom und Jod;
Aryl: unsubstituiertes oder gegebenenfalls substituiertes, 5 bis 15-gliedriges, teilweise oder vollständig ungesättigtes mono-, bi- oder tricyclisches Ringsystem, mit bis zu 3 Ringgliedern, ausgewählt aus den Gruppen C(=O), (C=S), wobei mindestens einer der Ringe des Ringsystems vollständig ungesättigt ist, wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) Benzol, Naphthalin, Tetrahydronaphthalin, Anthracen, Indan, Phenanthren, Azulen .
Alkyl: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 10 Kohlen- stoffatomen, wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methyl-propyl, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Di-methylpropyl, 1 -Ethylpropyl, Hexyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethyl- propyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2- Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1- Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1 -Ethyl- 1 -methylpropyl und l-Ethyl-2-methylpropyl, Heptyl, 1-Methylhexyl, Octyl, 1,1-Dimethylhexyl, 2-Ethylhexyl,l- Ethylhexyl, Nonyl, 1 ,2,2-Trimethylhexyl, Decyl.
Haloalkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können, so z.B. (aber nicht beschränkt auf) C]- C2-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Brommethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difiuormethyl, Trifiuormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 1- Chlorethyl, 1-Bromethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor- 2-fluorethyl, 2-Chlor,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl und 1,1,1 -Trifluorprop-2-yl ;
Alkenyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen und mindestens einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) C2-CO- Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1- Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-l-propenyl, 2-Methyl-l-propenyl, 1- Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1- Methyl-1-butenyl, 2-Methyl-l-butenyl, 3 -Methyl- 1-butenyl, l-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2- - -
butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, l-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1,1- Dimethyl-2-propenyl, 1,2-Dimethyl-l-propenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-l-propenyl, 1- Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1 -Methyl- 1-pentenyl, 2-Methyl-l-pentenyl, 3 -Methyl- 1-pentenyl, 4-Methyl- 1-pentenyl, l-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl- 2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, 1 -Methyl -3-pentenyl, 2-Methyl-3-pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1 -Methyl -4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl- 4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, l,l-Dimethyl-2-butenyl, l,l,-Dimethyl-3-butenyl, 1,2-Dimethyl- 1-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-butenyl, l,2-Dimethyl-3-butenyl, 1,3-Dimethyl-l-butenyl, 1,3- Dimethyl-2-butenyl, l,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3-Dimethyl-l-butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3,3-Dimethyl-l-butenyl, 3,3-Dimethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-l-butenyl, l-Ethyl-2-butenyl, l-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-l-butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2- Ethyl-3-butenyl, l,l,2-Trimethyl-2-propenyl, l-Ethyl-l-methyl-2-propenyl, l-Ethyl-2-methyl-l- propenyl und 1 -Ethyl-2-methyl-2-propenyl;
Alkinyl: geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen und mindestens einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position, wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) C2-C6- Alkinyl wie Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, l-Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, l-Methyl-2-butinyl, 1-Methyl- 3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3-Methyl-l-butinyl, l,l-Dimethyl-2-propinyl, l-Ethyl-2-propinyl, 1- Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1 -Methyl -2 -pentinyl, l-Methyl-3-pentinyl, l-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3 -pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-l -pentinyl, 3-Methyl-4- pentinyl, 4-Methyl- 1 -pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, l,l-Dimethyl-2-butinyl, l,l-Dimethyl-3- butinyl, l,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 3,3-Dimethyl-l-butinyl, l-Ethyl-2- butinyl, l-Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und l-Ethyl-l-methyl-2-propinyl;
Alkoxy: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkoxyreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) Ci-C4- Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1- Methylethoxy, Butoxy, 1-Methyl-propoxy, 2-Methylpropoxy, 1,1-Dimethylethoxy;
Haloalkoxy: geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können, wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) CrC2-Halogenalkoxy wie Chlormethoxy, Brommethoxy, Dichlormethoxy, Trichlormethoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlorfluormethoxy, Dichlorfluormethoxy, Chlordifluormethoxy, 1 -Chlorethoxy, 1-Bromethoxy, 1 -Fluorethoxy, 2- Fluorethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor,2-difluor- ethoxy, 2,2-Dichlor-2-fluorethoxy, 2,2,2-Trichlorethoxy, Pentafluor-ethoxy und 1,1,1-Trifluorprop- 2-oxy; Thioalkyl: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkylthioreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) Ci-Cβ-Alkylthio wie Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1-Methylethylthio, Butylthio, 1 -Methyl -propylthio, 2-Methylpropylthio, 1,1- Dimethylethylthio, Pentylthio, 1-Methylbutylthio, 2-Methylbutylthio, 3-Methylbutylthio, 2,2-Di- methylpropylthio, 1-Ethylpropylthio, Hexylthio, 1,1-Dimethylpropylthio, 1 ,2-Dimethyl- propylthio,l-Methylpentylthio, 2-Methylpentylthio, 3-Methyl-pentylthio, 4-Methylpentylthio, 1,1- Dimethylbutylthio, 1 ,2-Dimethylbutyltbio, 1,3-Dimethyl-butylthio, 2,2-Dimethylbutylthio, 2,3- Dimethylbutylthio, 3,3-Dimethylbutylthio, 1-Ethylbutylthio, 2-Ethylbutylthio, 1,1,2- Trimethylpropylthio, 1 ,2,2-Trimethylpropylthio, 1-Ethyl-l-methylpropyl-thio und l-Ethyl-2- methylpropylthio;
Thiohaloalkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylthiogruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können, wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) Ci-C2-Halogenalkylthio wie Chlormethylthio, Brommethylthio, Dichlormethylthio, Trichlormethylthio, Fluormethylthio, Difiuormethylthio, Trifluormethylthio, Chlorfluormethylthio, Dichlorfluor-methylthio, Chlordifluormethylthio, 1- Chlorethylthio, 1-Bromethylthio, 1-Fluorethylthio, 2-Fluorethylthio, 2,2-Difluorethylthio, 2,2,2- Trifluorethylthio, 2-Chlor-2-fluorethylthio, 2-Chlor,2-difluorethylthio, 2,2-Dichlor-2- fluorethylthio, 2,2,2-Trichlorethylthio, Pentafluorethylthio und l,l,l-Trifluorprop-2-ylthio;
Cycloalkyl: mono-, bi- oder tricyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 12 Kohlenstoffringgliedern, wie z.B. (aber nicht beschränkt auf) Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl, Bicyclo[l,0,l]butan, Decalinyl Norbornyl;
Cylcoalkenyl: mono-, bi- oder tricyclische, nicht aromatische Kohlenwasserstoffgruppen mit 5 bis 15 Kohlenstoffringgliedern mit mindestens einer Doppelbindung, wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) Cyclopenten-1 -yl, Cyclohexen-1 -yl, Cyclohepta-1 ,3-dien-l -yl, Norbornen-1 -yl;
(Alkoxy)carbonyl: eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden ist;
Heterocyclyl: drei- bis fünfzehngliedriger gesättigter oder partiell ungesättigter Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel: mono-, bi- oder tricyclische Heterocyclen enthaltend neben Kohlenstoffringgliedern ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome; enthält der Ring mehrere Sauerstoffatome, so stehen diese nicht direkt benachbart; wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) Oxiranyl, Aziridinyl, 2- Tetrahydrofuranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3-Isoxazolidinyl, 4-Isoxazolidinyl, 5-Isoxazolidinyl, 3-Isothiazolidinyl, 4- Isothiazolidinyl, 5-Isothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl, 4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazolidinyl, 2- Oxazolidinyl, 4-Oxazolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2-Thiazolidinyl, 4-thiazolidinyl, 5-Thiazolidinyl, 2- Imidazolidinyl, 4-Imidazolidinyl, l,2,4-Oxadiazolidin-3-yl, l,2,4-Oxadiazolidin-5-yl, 1,2,4- Thiadiazolidin-3-yl, 1 ,2,4-Thiadiazolidin-5-yl, l,2,4-Triazolidin-3-yl, l,3,4-Oxadiazolidin-2-yl, l,3,4-Thiadiazolidin-2-yl, l,3,4-Triazolidin-2-yl, 2,3-Dihydrofur-2-yl, 2,3-Dihydrofür-3-yl, 2,4- Dihydrofur-2-yl, 2,4-Dihydrofur-3-yl, 2,3-Dihydrothien-2-yl, 2,3-Dihydrothien-3-yl, 2,4- Dihydrothien-2-yl, 2,4-Dihydrothien-3-yl, 2-Pyrrolin-2-yl, 2-Pyrrolin-3-yl, 3-Pyτrolin-2-yl, 3- Pyrrolin-3-yl, 2-Isoxazolin-3-yl, 3-Isoxazolin-3-yl, 4-Isoxazolin-3-yl, 2-Isoxazolin-4-yl, 3- Isoxazolin-4-yl, 4-Isoxazolin-4-yl, 2-Isoxazolin-5-yl, 3-Isoxazolin-5-yl, 4-Isoxazolin-5-yl, 2- Isothiazolin-3-yl, 3-Isothiazolin-3-yl, 4-Isothiazolin-3-yl, 2-Isothiazolin-4-yl, 3-Isothiazolin-4-yl, 4-Isothiazolin-4-yl, 2-Isothiazolin-5-yl, 3-Isothiazolin-5-yl, 4-Isothiazolin-5-yl, 2,3-Dihydro- pyrazol-1-yl, 2,3-Dihydropyrazol-2-yl, 2,3-Dihydropyrazol-3-yl, 2,3-Dihydropyrazol-4-yl, 2,3- Dihydropyrazol-5-yl, 3,4-Dihydropyrazol-l-yl, 3,4-Dihydropyrazol-3-yl, 3,4-Dihydropyrazol-4-yl, 3,4-Dihydropyrazol-5-yl, 4,5-Dihydroopyrazol-l-yl, 4,5-Dihydropyrazol-3-yl, 4,5-Dihydropyrazol- 4-yl, 4,5-Dihydropyrazol-5-yl, 2,3-Dihydrooxazol-2-yl, 2,3-Dihydrooxazol-3-yl, 2,3- Dihydrooxazol-4-yl, 2,3-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 3,4-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, l,3-Dioxan-5-yl, 2-Tetra- hydropyranyl, 4-Tetrahydropyranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Hexahydro-pyridazinyl, 4-Hexahy- dropyridazinyl, 2-Hexahydropyrimidinyl, 4-Hexahydropyrimidinyl, 5-Hexahydropyrimidinyl, 2- Piperazinyl, l,3,5-Hexahydro-triazin-2-yl und 1 ,2,4-Hexahydrotriazin-3-yl;
Hetaryl: unsubstituiertes oder gegebenenfalls substituiertes, 5 bis 15-gliedriges, teilweise oder vollständig ungesättigtes mono-, bi- oder tricyclisches Ringsystem, wobei mindestens einer der Ringe des Ringsystems vollständig ungesättigt ist, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel, enthält der Ring mehrere Sauerstoffatome, so stehen diese nicht direkt benachbart;
wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf)
5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stick- stoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Furyl, 3-
Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Isoxazolyl, 4-Isoxazolyl, 5-Isoxazol- yl, 3-Isothiazolyl, 4-Isothiazolyl, 5-Isothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2- Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5- Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-Imidazolyl, 4- Imidazolyl, l,2,4-Oxadiazol-3-yl, l,2,4-Oxadiazol-5-yl, l,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1,2,4- Thiadiazol-5-yl, l,2,4-Triazol-3-yl, l,3,4-Oxadiazol-2-yl, l,3,4-Thiadiazol-2-yl und 1,3,4- Triazol-2-yl;
benzokondensiertes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome oder ein Stickstoffatom und ein Sauerstoff- oder Schwefelatom: 5-Ring Heteroaryl- gruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder enthalten können, und in welchen zwei benachbarte Kohlenstoffringglieder oder ein Stickstoff- und ein benachbartes Kohlenstoffringglied durch eine Buta-l,3-dien-l,4-diylgruppe verbrückt sein können, in der ein oder zwei C-Atome durch N-Atome ersetzt sein können; z.B.
Benzindolyl, Benzimidazolyl, Benzothiazolyl, Benzopyrazolyl, Benzofuryl,;
über Stickstoff gebundenes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoffatome, oder über Stickstoff gebundenes benzokondensiertes 5-gliederiges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoff atome: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome bzw. ein bis drei Stickstoffatome als
Ringglieder enthalten können, und in welchen zwei benachbarte Kohlenstoffringglieder oder ein Stickstoff- und ein benachbartes Kohlenstoffringglied durch eine Buta-l,3-dien- 1,4-diylgruppe verbrückt sein können, in der ein oder zwei C-Atome durch N-Atome ersetzt sein können, in der ein oder zwei C-Atome durch N-Atome ersetzt sein können, wobei diese Ringe über eines der Stickstoffringglieder an das Gerüst gebunden sind, z.B.
1-Pyrrolyl, 1-Pyrazolyl, 1,2,4-Triazol-l-yl, 1-Imidazolyl, 1,2,3-Triazol-l-yl, 1,3,4-Triazol- i-yi;
6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome: 6-
Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, beispielsweise 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl,
4-Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 2- Pyrazinyl, l,3,5-Triazin-2-yl und l,2,4-Triazin-3-yl;
Nicht umfasst sind solche Kombinationen, die den Naturgesetzen widersprechen und die der Fachmann daher aufgrund seines Fachwissens ausgeschlossen hätte. Beispielsweise sind Ringstrukturen mit drei oder mehreren benachbarten O- Atomen ausgeschlossen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren (A) zum Herstellen der erfindungsgemäßen Diaminopyrimidine der Formeln (I), - -
Figure imgf000040_0001
(I) im Folgenden, je nach geeignetem Verfahren auch mit Formeln (Ia-c) bezeichnet,
Figure imgf000040_0002
mit jeweils genau einer heterocyclischen Seitenkette El, E2 oder E3 in R2- oder R3 -Position (meta oder para),
umfassend wenigstens einen der folgenden Schritte (a) bis (g):
(a) Umsetzung von 2,4-Dihalopyrimidinen der Formel (111) mit Aminen der Formel (II) zu Verbindungen der Formel (V) in Gegenwart einer Base gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 1):
R9- R.VA,A*N X
Figure imgf000040_0003
( I I I ) (V)
Mit X = F, Cl, Br, I - -
(b) Umsetzung von Verbindungen der Formel (V) mit aromatischen Aminen der Formel (TV) gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 2):
Figure imgf000041_0001
(V)
Mit X = F, Cl, Br, I
(c) Umsetzung von Verbindungen der Formel (V) mit aromatischen Aminen der Formel (VII) gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 3):
Figure imgf000041_0002
ggf Saure,
Figure imgf000041_0003
Losungsmittel (VI)
(V)
Mit X = F, Cl, Br, I
(d) Umsetzung von Verbindungen der Formel (VI) mit Diolen der Formel (VlIl) in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, zu Verbindungen der Formel (Ia), gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 4):
Figure imgf000041_0004
(e) Umsetzung von Verbindungen der Formel (V) mit Anilinen der Formel (IX) in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators zu Verbindungen der Formel (Ia), gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 5)
Figure imgf000042_0001
Säure,
(V) ggf. Lösungsmittel, (Ia) ggf. Katalysator
Mit X = F, Cl, Br, I
(f) Umsetzung von Verbindungen der Formel (VI) mit Verbindungen der Formel (X) in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators zu Verbindungen der Formel (Ib), gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 6)
Figure imgf000042_0002
(g) Umsetzung von Verbindungen der Formel (VT) mit Alkoholen oder Thiolen der Formel (XI) in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators zu Verbindungen der Formel (Ic), gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 7)
Figure imgf000042_0003
Wobei die Definitionen der Reste R1 bis R12 und Y und Z in den obigen Schemata den oben angegebenen Definitionen entsprechen. - -
Eine Möglichkeit zur Darstellung der Zwischenstufe (V) ist in Schema 1 gezeigt.
Die Alkylaminoverbindungen der Formel (II) sind entweder kommerziell verfugbar oder lassen sich nach Literaturvorschriften herstellen. Eine Methode zur Herstellung von geeigneten Cyclopropyl-Aminoverbindungen des Typs (H) ist beispielsweise die Umlagerung von geeigneten Carbonsäurederivaten zu den korrespondierenden Amino Verbindungen (z.B. beschrieben in J. Am. Chem. Soc. 1961, 83, 3671-3678). Weitere Methoden zum Beispiel zur Herstellung von Cyclobutyl-Aminoverbindungen des Typs (II) beinhalten die Hydroborierung geeigneter Cyclobutene und anschliessender Behandlung mit NH2SO3H (z.B. Tetrahedron 1970, 26, 5033- 5039), die reduktive Aminierung von Cyclobutanonen (beispielsweise beschrieben in J. Org. Chem. 1964, 29, 2588-2592) sowie Reduktion von Nitro- bzw. Nitrosocyclobutanen (siehe z.B. J. Am. Chem. Soc. 1953, 75, 4044; Can. J. Chem. 1963, 41, 863-875) oder Azidocyclobutanen (beispielsweise beschrieben in Chem. Pharm. Bull. 1990, 38, 2719-2725; J. Org. Chem. 1962, 27, 1647-1650). Die Halogen-substituierten Aminoverbindungen der Formel (II) sind entweder kommerziell verfugbar oder lassen sich nach Literaturvorschriften herstellen. Eine Methode zur Herstellung geeigneter Halogen-substituierten Aminoverbindungen (H) ist beispielsweise die Reduktion entsprechender Carbonsäureamide (z.B. beschrieben in EP30092) bzw. entsprechender Oxime oder Azide (z.B. beschrieben in Chem. Ber. 1988, 119, 2233) oder Nitro-Verbindungen (z.B. beschrieben in J. Am. Chem Soc, 1953, 75, 5006). Eine weitere Möglichkeit besteht in der Behandlung entsprechender Aminocarbonsäuren mit SF4 in HF (z.B. beschrieben in J. Org. Chem. 1962, 27, 1406). Die Ringöffhung substituierter Aziridine mittels HF ist in J. Org. Chem. 1981, 46, 4938 beschrieben. Weitere Methoden zur Herstellung von Halogen-substituierten Aminoverbindungen (II) beinhalten die Spaltung entsprechender Phthalimide nach Gabriel (z.B. beschrieben in DE 3429048), Aminolyse geeigneter Haloalkylhalogeniden (z.B. beschrieben in US2539406) oder den Abbau entsprechender Carbonsäureazide (z.B. beschrieben in DE3611195). Aminoaldehyde bzw. -ketone können mittels geeigneter Fluorierungsreagenzien (z.B. DAST) in die entsprechenden Difluoroalkylamine überfuhrt werden (WO2008008022), während Aminoalkohole die entsprechenden Monofluoralkylamine bilden (z.B. WO2006029115). Analog können aus Aminoalkoholen mittels geeigneter Chlorierungs- und Bromierungsmittel Chlor- und Bromalkylamine gewonnen werden (J. Org. Chem. 2005, 70, 7364, bzw. Org. Lett., 2004, 6, 1935).
Geeignete substituierte 2,4-Dihalopyrimidine (HI) sind entweder kommerziell verfügbar oder lassen sich nach Literaturvorschriften, beispielsweise ausgehend von kommerziell verfügbaren substituierten Uracilen, herstellen (z.B. R8 = CN: J. Org. Chem. 1962, 27, 2264; J. Chem. Soc. 1955, 1834; Chem. Ber. 1909, 42, 734; R8 = CF3: J. Fluorine Chem. 1996, 77, 93; siehe auch WO 2000/047539). Zunächst wird unter Verwendung einer geeigneten Base bei einer Temperatur von -300C bis +800C in einem geeigneten Lösungmittel wie beispielsweise Dioxan, THF, Dimethylformamid oder Acetonitril ein Amin (TT) mit einem 2,4-Dihalopyrimidin (TTT) über einen Zeitraum von 1 -24 h zur Reaktion gebracht. Als Base können z.B. anorganische Salze wie NaHCO3, Na2CO3 oder K2CO3, metallorganische Verbindungen wie LDA oder NaHMDS oder Aminbasen wie Ethyldiisopropylamin, DBU, DBN oder tri-n-Butylamin verwendet werden. Alternativ kann die Reaktion auch wie beispielsweise in Org. Lett. 2006, 8, 395 beschrieben, unter Zuhilfenahme eines geeigneten Übergangsmetallkatalysators wie zum Beispiel Palladium gemeinsam mit einem geeigneten Liganden wie beispielsweise Triphenylphosphin oder Xanthphos durchgeführt werden.
Eine Möglichkeit zur Darstellung der Verbindung (VI) ist in Schema 2 gezeigt.
Das Zwischenprodukt (V) wird in Gegenwart von Brönstedt-Säuren wie z.B. wasserfreie Salzsäure, Camphersulfonsäure oder p-Toluolsulfonsäure in einem geeigneten Lösungsmittel wie beispielsweise Dioxan, THF, DMSO, DME, 2-Methoxyethanol, n-Butanol oder Acetonitril bei einer Temperatur von 00C- 1400C über einen Zeitraum von 1-48 h mit einem aromatischen Amin (TV) zur Reaktion gebracht. Analog beschrieben z.B. in Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 2689; GB2002 Al-2369359, Org. Lett. 2005, 7, 4113).
Alternativ kann die Reaktion von (V) und (TV) zu (VI) auch basenkatalysiert, also unter Verwendung von beispielsweise Carbonaten wie Kaliumcarbonat, Alkoholaten wie Kalium- tert.Butylat oder Hydriden wie Natriumhydrid durchgeführt werden, wobei dabei auch die katalytische Verwendung eines Übergangsmetalls wie zum Beispiel Palladium gemeinsam mit einem geeigneten Liganden wie beispielsweise Xanthphos nützlich sein kann.
Schließlich besteht die Möglichkeit, die Reaktion von (V) und (TV) zu (VI), in Abwesenheit von Lösungsmitteln und/oder Brönstedt-Säuren (beschrieben z.B. in Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 108; Bioorg. Med. Chem. Lett. 2005, 15, 3881) durchzuführen.
Die substituierten aromatischen Amine (TV) sind entweder kommerziell verfügbar oder können durch literaturbekannte Methoden aus kommerziell verfügbaren Vorstufen hergestellt werden (siehe auch nächster Abschnitt unter (VH)).
Eine weitere Möglichkeit zur Darstellung der Verbindung (VI) ist in Schema 3 gezeigt.
Die substituierten aromatischen Amine (VTT) sind entweder kommerziell verfügbar oder können durch literaturbekannte Methoden aus kommerziell verfügbaren Vorstufen hergestellt werden.
Aromatische Amine welche einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Substituenten im
Aromatenteil tragen, lassen sich durch eine Vielzahl von Methoden herstellen, die in der - -
einschlägigen Literatur beschrieben sind. Im Folgenden sind beispielhaft einige der Methoden genannt. (Schema 8)
Figure imgf000045_0001
Nitroaromatische Carbonylverbindungen (XH) können nach Standardmethoden zu den entsprechenden Dimethoxyacetalen (XHI) umgesetzt werden. Dann können die resultierenden Verbindungen nach literatubekannte Methoden zu den entsprechenden Aminoverbindungen reduziert werden (VII). (beispielsweise Org. Biomol. Chem. 2006, 4, 3778; Org. Synth. 1949, 29, 6; Tetrahedron Lett. 2007, 48, 4727.)
Zwischenprodukte der Formel (V) können in Anwesenheit von Brönstedt-Säuren, wie zum Beispiel Salzsäure, Camphersulfonsäure oder 4-Toluolsulfonsäure in einem geeigneten Lösungsmittel wie zum Beispiel Dioxan, THF, DMSO, DME, 2-Methoxyethanol, n-Butanol or Acetonitril bei einer Temperatur von 00C- 1400C für die Dauer von 1-48 Stunden mit dem aromatischen Amin (VII), zu den freien Carbonylverbindungen (VI) umgesetzt werden.
Schließlich besteht die Möglichkeit, die Reaktion von (V) und (VII) zu (VI), in Abwesenheit von Lösungsmitteln durchzuführen.
Eine Möglichkeit zur Herstellung von Diaminopyrimidinen der Formel (I), in denen R2 oder R3 für eine Gruppe der Formel El [(Ia)] steht, ist in Schema 4 gezeigt.
Diol-Verbindungen der Formel (VIII) sind entweder kommerziell verfügbar oder lassen sich nach Literaturvorschriften herstellen., wie beispielsweise durch Dihydroxylierung von Doppelbindungen, Hydrolysis von Epoxiden, Reduktion von Dicarbonylen, reduktive Kupplung von Carbonylverbindungen (siehe beispielsweise, Chem. Rev 1994, 94, 2483; Tetrahedron 2006, 62, 12137; Synthesis 2006, 557; Eur. J. Org. Chem 1998, 2839; Org. Biomol. Chem. 2004, 2, 2403; Synthesis 2008, 1641; Synth. Commun. 2008, 38, 232; Tetrahedron Lett. 2006, 47, 3659; Angew. Chem. Int. Ed. 1999, 38, 3026; J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 6447).
Carbonylverbindungen der Formel (VI) können durch Umsetzung mit Diolen der Formel (VIH) in Acetale oder Ketale der Formel (Ia) überführt werden. Diese Reaktionen wird in Anwesenheit von Brönstedt-Säuren, wie zum Beispiel wasserfreie Salzsäure, Schwefelsäure, Camphersulfonsäure oder 4-Toluolsulfonsäure oder Lewis Säuren, wie zum Beispiel BF3. Et2O, in einem geeigneten - -
Lösungsmittel wie zum Beispiel Dioxan, THF, Benzol, Toluol oder Cyclohexan, bei einer Temperatur von -200C- 1400C für die Dauer von 1-48 Stunden durchgeführt werden.
Die Acetalisierung / Ketalisierung ist eine bekannte Synthesemethode. Sie wird mit Hilfe eines Alkohols gegebenenfalls in Anwesenheit eines Lösungsmittels ausgeführt und kann in einem großen Temperaturbereich oder auch unter Einfluss von Mikrowellenstrahlung durchgeführt werden. Generell wird sie durch Brönsted- or Lewis-Säuren katalysiert, gegebenenfalls in Anwesenheit von wasserziehenden Reagenzien. (Überblick siehe: Greene's Protective Groups in Organic Synthesis 4'h Ed., 2007, pp. 431-532; Synthesis 1981, 501; spezielle Beispiele in: Tetrahedron Lett. 2008, 64, 3287; Tetrahedron Lett. 2006, 47, 9317; Letters in Org. Chem. 2005, 2, 151; Adv. Synth. Catal. 2004, 346, 446 sowie darin zitierte Literaturstellen). Die Reaktion kann beispielsweise auch in Anwesenheit von NBS durchgeführt werden (z.B.: Synthesis 2005, 279) und in seltenen Fällen auch unter basischen Bedingungen (z.B.: Org. Lett. 2006, 8, 3745).
Acetalisierungen / Ketalisierungen benötigen aber nicht notwendigerweise Alkohole als Reaktanden; sie können auch aus Oxiranen, Carbonaten und anderen Verbindungen hergestellt werden (z.B.: Synthesis 1981, 501).
Eine weitere Möglichkeit zur Darstellung der Verbindungen (Ia) ist in Schema 5 gezeigt.
Die substituierten aromatischen Amine (IX) sind entweder kommerziell verfügbar oder können durch literaturbekannte Methoden aus kommerziell verfügbaren Vorstufen hergestellt werden. Aromatische Amine welche einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Substituenten im Aromatenteil tragen, lassen sich durch eine Vielzahl von Methoden herstellen, die in der einschlägigen Literatur beschrieben sind. Im Folgenden sind beispielhaft einige der Methoden genannt. (Schema 9)
Reduktion
Figure imgf000046_0001
Figure imgf000046_0002
Nitroaromatische Carbonylverbindungen (XH) können nach Standardmethoden zu den entsprechenden cyclischen Acetalen / Ketalen (XIV) umgesetzt werden. Die resultierenden Verbindungen können dann nach literaturbekannten Methoden in die entsprechenden Aminoverbindungen (IX) überführt werden (siehe Literaturstellen, Schema xy).
Schließlich wird das Zwischenprodukt (V) in der Anwesenheit von Brönstedt-Säuren, wie zum Beispiel wasserfreie Salzsäure, Camphersulfonsäure oder p-Toluolsulfonsäure in einem geeigneten - -
Lösungsmittel wie beispielsweise Dioxan, THF, DMSO, DME, 2-Methoxyethanol, n-Butanol oder Acetonitril bei einer Temperatur von 0°C-140°C über einen Zeitraum von 1-48 h mit einem aromatischen Amin (IX) zur Reaktion gebracht. Dabei entsteht die erfindungsgemäße Verbindung (Ia).
Alternativ kann die Reaktion von (V) und (IX) zu (Ia) auch basenkatalysiert, also unter Verwendung von beispielsweise Carbonaten wie Kaliumcarbonat, Alkoholaten wie Kalium- tert.Butylat oder Hydriden wie Natriumhydrid durchgeführt werden, wobei dabei auch die katalytische Verwendung eines Übergangsmetalls wie zum Beispiel Palladium gemeinsam mit einem geeigneten Liganden wie beispielsweise Xanthphos nützlich sein kann.
Schließlich besteht die Möglichkeit, die Reaktion von (V) und (Ix) zu (Ia), in Abwesenheit von Lösungsmitteln und/oder Brönstedt-Säuren (beschrieben z.B. in Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 108; Bioorg. Med. Chem. Lett. 2005, 15, 3881) durchzuführen.
Eine Möglichkeit zur Darstellung der Verbindungen der Formel (I), in denen R2 oder R3 für eine Gruppe der Formel E2 steht, (Ib) ist in Schema 6 gezeigt.
Verbindungen der Formel (X) sind entweder kommerziell verfügbar oder lassen sich nach zahlreichen Literaturvorschriften herstellen (siehe beispielsweise: J. Org. Chem. 2007, 72, 3776; Chem. Pharm. Bull. 2006, 54, 141; Tetrahedron Asymmetry 2004, 15, 895; J. Chem. Soc, Perkin Trans. 1 2002, 2282; Acta Chem. Scand. 1996, 50, 158; J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 4175; J. Org. Chem. 1967, 32, 282).
Carbonylverbindungen der Formel (VI) werden mit Verbindungen der Formel (X) zu Dithio- oder Monothio-Acetalen der Formel (Ib) umgesetzt. Diese Reaktion kann in der Anwesenheit von Brönstedt-Säuren, wie zum Beispiel wasserfreie Salzsäure, Schwefelsäure, Camphersulfonsäure oder p-Toluolsulfonsäure, oder von Lewis Säuren, wie zum Beispiel BF3. Et2O, in einem geeigneten Lösungsmittel wie beispielsweise Dioxan, THF, Dichlormethan, Benzol, Toluol oder Cyclohexan bei einer Temperatur von -200C- 1400C über einen Zeitraum von 1-48 h erfolgen.
Die Bildung von cyclischen Dithio- oder Monothio-Acetalen und -Ketalen werden in der Literatur vielfach beschrieben. Sie wird mit Hilfe von Dithiolen oder Hydroxythiolen gegebenenfalls in Anwesenheit eines Lösungsmittels ausgeführt und kann in einem großen Temperaturbereich oder auch unter Einfluss von Mikrowellenstrahlung durchgeführt werden. Generell wird sie durch Brönsted- or Lewis-Säuren katalysiert, gegebenenfalls in Anwesenheit von wasserziehenden Reagenzien Überblick siehe: Greene 's Protective Groups in Organic Synthesis 4th Ed., 2007, pp. 431-532; for specified examples, see Tetrahedron Lett. 2008, 49, 1919; Synthesis 2006, 2761; tetrahedron Lett. 2003, 44, 8597; Synlett 1999, 415 sowie darin zitierte Literarurstellen). - -
Eine Möglichkeit zur Darstellung der Verbindungen der Formel (I), in denen R2 oder R3 für eine Gruppe der Formel E3 steht, (Ic) ist in Schema 7 gezeigt.
Carbonylverbindungen der Formel (VI) werden mit Verbindungen der Formel (XI) zu Verbindungen der Formel (Ic) umgesetzt. Diese Reaktion kann in der Anwesenheit von Brönstedt- Säuren, wie zum Beispiel wasserfreie Salzsäure, Schwefelsäure, Camphersulfonsäure oder p- Toluolsulfonsäure, oder von Lewis Säuren, wie zum Beispiel BF3. Et2O, in einem geeigneten Lösungsmittel wie beispielsweise Dioxan, THF, Dichlormethan, Benzol, Toluol oder Cyclohexan bei einer Temperatur von -200C- 1400C über einen Zeitraum von 1-48 h erfolgen.
Diese Reaktionen sind vielfältig in der Literatur beschrieben und die Reaktionsbedingungen sind ähnlich den oben beschriebenen Bedingungen (Literaturstellen, siehe Schemata 4 and 6).
Eine andere Möglichkeit zur Darstellung von Diaminopyrimidinen der Formel der Formel (I), in denen R2 oder R3 für eine Gruppe der Formel E2 steht, (Ib) ist in Schema 10 gezeigt.
Schema 10
Figure imgf000048_0001
Eine andere Möglichkeit zur Darstellung von Diaminopyrimidinen der Formel (I), in denen R2 oder
R ,3 £ fü-r eine Gruppe der Formel E3 steht, (Ic) ist in Schema 11 gezeigt.
Schema 11
Figure imgf000048_0002
Generell kann auch ein anderer Weg zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen (Ia), (Ib), (Ic), (VI) gewählt werden, wie in Schema 12 gezeigt. - -
Scheme 12
Figure imgf000049_0001
Verbindungen der Formel (VI) können durch Anwendung der ober beschriebenen Verfahren in die erfindungsgemäßen Verbindungen (Ia), (Ib), und (Ic) überfuhrt werden (siehe Schemata 4, 6 und 7).
Allgemein können Verbindungen der Formel (I), beispielsweise durch sequenzielle nukleophile Addition eines aliphatischen Amins (II) und eines aromatischen Amins (XIX) an ein geeignetes substituiertes Pyrimidin (HI) hergestellt werden, wie nachfolgend in Schema 13 skizziert ist:
Schema 13
Figure imgf000049_0002
- -
Dabei steht A jeweils unabhängig voneinander stellvertretend für eine geeignete Fluchtgruppe, z.B. für ein Halogenatom (F, Cl, Br, I), SMe, SO2Me, SOMe oder auch Triflat (CF3SO2O: bei Pyrimidinen bekannt aus WO 05/095386).
Die Synthese von Diaminopyrimidinen der Formel (I) gemäß Schema 13 oder auch auf anderen Wegen ist in der Literatur vielfältig beschrieben (siehe dazu auch beispielsweise WO 07/140957, WO 06/021544, WO 07/072158, WO 07/003596, WO 05/016893, WO 05/013996, WO 04/056807, WO 04/014382, WO 03/030909).
Die erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I), (Ia), (Ib) und (Ic) werden vorzugsweise unter Verwendung eines oder mehrerer Reaktionshilfsmittel durchge- führt.
Als Reaktionshilfsmittel kommen unverzweigtes oder die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -acetate, -amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium- - Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium- -methanolat, -ethanolat, -n- oder -i- propanolat, -n-, -i-, -s- oder -tButanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl- diisopropylamin, N,N-Dimethyl-cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 2,4- Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl-und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4- Dimethylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, l,4-Diazabicyclo[2,2,2]-octan (DABCO), 1,5-Diaza- bicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), oder 1,8 Diazabicyclo[5,4,0]-undec-7-en (DBU).
Die erfindungsgemäßen Verfahren werden vorzugsweise unter Verwendung eines oder mehrerer Verdünnungsmittel durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen praktisch alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische und aromatische, unverzweigtes oder halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Petrolether, Benzin, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, Ether wie Diethyl-und Dibutylether, Glykoldimethylether und Diglykoldimethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Ketone wie Aceton, Methyl-ethyl-, Methyl-isopropyl-oder Methyl-isobutyl-keton, Ester wie Essigsäuremethylester oder -ethylester, Nitrile wie z.B. Acetonitril oder Propionitril, Amide wie z.B. Dimethylformamid, Di- methylacetamid und N-Methyl-pyrrolidon, sowie Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfon und Hexamethylphosphorsäuretriamid und DMPU. - -
Die Reaktionstemperaturen können bei den erfindungsgemäßen Verfahren in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 00C und 2500C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 100C und 185°C.
Die erfmdungsgemäßen Verfahren werden im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten.
Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren werden die jeweils benötigten Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der jeweils eingesetzten Komponenten in einem größeren Überschuss zu verwenden. Die Aufarbeitung erfolgt bei den erfindungsgemäßen Verfahren jeweils nach üblichen Methoden (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die Verbindungen der Formel (V) sind teilweise neu und damit ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Neu sind Verbindungen der Formel (V), in denen
Figure imgf000051_0001
(V)
R7 für Wasserstoff steht,
und für den Fall, dass
R8 für CF3, CFH2 oder CF2H steht,
HaI = F, Cl, Br oder I ist,
R9 ist Wasserstoff, Ethyl, Propyl, Propan-2-yl, 2-Methoxyethan-l-yl, Prop-2-en-l-yl, CH2OCH3, COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF3 oder Benzyl,
R10 ist Ethyl, Propyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2- Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, tertButyl, Cyclobutyl, 2-Methyl-Cyclobut-l-yl, 3-Methyl-Cyclobut-l-yl, Butyl, 3-Methylbut-l-yl, 2- Methylbut-1-yl, 2-Methylprop-l-yl, l-Fluorprop-2-yl, Cyclopentyl, Propan-2-yl, Pentan-3- yl, Pentan-2-yl, Pentyl, Prop-2-en- 1 -yl, Butan-2-yl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2-
Methoxyethan-1-yl, 2-Methylmercaptoethan-l-yl, 2-Fluorethan-l-yl, 2-Chlorethan-l-yl, 2-Cyanoethan-l-yl, l-Methoxypropan-2-yl, 3-Methoxypropan-l-yl, 1- - -
Methylmercaptopropan-2-yl, 2-Methyl-l-(methylsulfanyl)propan-2-yl, Oxetan-3-yl, 1,1,1- Trifluoφropan-2-yl, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropyl, l,l,l-Trifluorpropan-3-yl, 1,1,1- Trifluorbutan-2-yl, l,l,l-Trifluorbutan-3-yl, 2-Methylprop-2-en-l-yl oder 1 -Fluorpropan-
2-yl,
oder
R9 und R10 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder substituierten 3-7 gliedrigen gesättigten Zyklus der bis zu ein weiteres Heteroatom enthalten kann,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Methyl, Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cyano, Hydroxy, Methoxy oder CF3,
und wobei die Heteroatome ausgewählt sind aus Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff.
Neu sind Verbindungen der Formel (V), in denen
Figure imgf000052_0001
(V)
R7 für Wasserstoff steht,
und für den Fall, dass
R8 für Iod steht,
HaI = F, Cl, Br oder I ist,
R9 ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Propan-2-yl, 2-Methoxyethan-l-yl, Prop-2-en-l-yl, CH2OCH3, COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF3 oder Benzyl,
R10 ist Methyl, Ethyl, Propyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2- Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, tertButyl, Cyclobutyl, 2-Methyl-Cyclobut-l-yl, 3-Methyl-Cyclobut-l-yl, Butyl, 3-Methylbut-l-yl, 2- Methylbut-1-yl, 2-Methylprop-l-yl, 1 -Fluoφrop-2-yl, Cyclopentyl, Propan-2-yl, Pentan-3- yl, Pentan-2-yl, Pentyl, Prop-2-en-l-yl, Butan-2-yl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2- Methoxyethan-1-yl, 2-Methyhnercaptoethan-l-yl, 2-Fluorethan-l-yl, 2-Chlorethan-l-yl,
2-Cyanoethan-l-yl, 1 -Methoxypropan-2-yl, 3-Methoxypropan-l-yl, 1- Methylmercaptopropan-2-yl, 2-Methyl-l-(methylsulfanyl)propan-2-yl, Oxetan-3-yl, 1,1,1- Trifluoφropan-2-yl, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropyl, l,l,l-Trifluoφropan-3-yl, 1,1,1- Trifluorbutan-2-yl, l,l,l-Trifluorbutan-3-yl, 2-Methylprop-2-en-l-yl oder 1 -Fluorpropan- 2-yl,
oder
R9 und R10 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder substituierten 3-7 gliedrigen gesättigten Zyklus der bis zu ein weiteres Heteroatom enthalten kann,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Methyl, Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cyano, Hydroxy, Methoxy oder CF3,
und wobei die Heteroatome ausgewählt sind aus Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff.
Neu sind Verbindungen der Formel (V), in denen
Figure imgf000053_0001
(V)
R7 für Wasserstoff steht,
und für den Fall, dass
R8 für SMe, SOMe oder SO2Me steht,
HaI = F, Cl, Br oder I ist,
R9 ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Propan-2-yl, 2-Methoxyethan-l-yl, Prop-2-en-l-yl, CH2OCH3, COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF3 oder Benzyl,
R10 ist Ethyl, Propyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2- Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, te/tButyl, Cyclobutyl, 2-Methyl-Cyclobut-l-yl, 3-Methyl-Cyclobut-l-yl, Butyl, 3-Methylbut-l-yl, 2- Methylbut-1-yl, 2-Methylprop-l-yl, 1 -Fluoφrop-2-yl, Cyclopentyl, Propan-2-yl, Pentan-3- yl, Pentan-2-yl, Pentyl, Prop-2-en-l-yl, Butan-2-yl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2- Methoxyethan-1-yl, 2-Methyhnercaptoethan-l-yl, 2-Fluorethan-l-yl, 2-Chlorethan-l-yl,
2-Cyanoethan-l-yl, l-Methoxypropan-2-yl, 3-Methoxypropan-l-yl, 1- - 5 -
Methylmercaptopropan-2-yl, 2-Methyl-l-(methylsulfanyl)propan-2-yl, Oxetan-3-yl, 1,1,1- Trifluoφropan-2-yl, 2,2,3,3,3-Pentafluoφropyl, l,l,l-Trifluorpropan-3-yl, 1,1,1- Trifluorbutan-2-yl, l,l,l-Trifluorbutan-3-yl, 2-Methylprop-2-en-l-yl oder 1 -Fluorpropan-
2-yl,
oder
R9 und R10 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder substituierten 3-7 gliedrigen gestättigten Zyklus der bis zu ein weiteres Heteroatom enthalten kann,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Methyl, Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cyano, Hydroxy, Methoxy oder CF3,
und wobei die Heteroatome ausgewählt sind aus Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff.
Neu sind Verbindungen der Formel (V), in denen
Figure imgf000054_0001
(V)
R7 für Wasserstoff steht,
und für den Fall, dass
R8 für Cyano steht,
HaI = F, Cl, Br oder I ist,
R9 ist Wasserstoff, Methyl, Propyl, Propan-2-yl, 2-Methoxyethan-l-yl, Prop-2-en-l-yl, CH2OCH3, COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF3 oder Benzyl,
R10 ist Propyl, Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2-Methylcyclopropyl, 2,2- Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, teriButyl, Cyclobutyl, 2-Methyl-Cyclobut-l- yl, 3-Methyl-Cyclobut-l-yl, 3-Methylbut-l-yl, 2-Methylbut-l-yl, 1 -Fluorprop-2-yl, Cyclopentyl, Propan-2-yl, Pentan-3-yl, Pentan-2-yl, Pentyl, Butan-2-yl, 2,2-Difluorethyl, 2-Methylmercaptoethan-l-yl, 2-Chlorethan-l-yl, l-Methoxypropan-2-yl, 3- Methoxypropan-1-yl, 1 -Methylmercaptopropan-2-yl, 2-Methyl-l-(methylsulfanyl)propan-
2-yl, Oxetan-3-yl, l,l,l-Trifluorpropan-2-yl, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropyl, 1,1,1- Trifluorpropan-3-yl, l,l,l-Trifluorbutan-2-yl, l,l,l-Trifluorbutan-3-yl, 2-Methylprop-2- en-l-yl oder l-Fluoφropan-2-yl,
Die Verbindungen der Formel (VI) sind teilweise neu und damit ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (VI) sowie deren agrochemisch wirksame Salze eignen sich sehr gut zur Bekämpfung pflanzenpathogener Schadpilze. Die vorgenannten erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen vor allem eine starke fungizide Wirksamkeit und lassen sich sowohl im Pflanzenschutz, im Bereich Haushalt und Hygiene als auch im Materialschutz verwenden.
Neu sind Verbindungen der Formel (VI), in denen
Figure imgf000055_0001
R1 und R5 für Wasserstoff stehen,
R2 bis R4 sind unabhängig voneinander Wasserstoff, OH, Halogen, Cyano, CrC4-Alkyl, Ci-C4- Alkoxy, C,-C4-Haloalkyl, d-C4-Alkoxycarbonyl, NMe2, SCF3, SCH3, OCF2H oder OCF3,
wobei genau einer der Reste R2 oder R3 für eine Gruppe der Formel E4 steht,
Figure imgf000055_0002
in welcher die Symbole die folgenden Bedeutungen haben:
R11 ist Wasserstoff, CH2OH, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy-CrC4-alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl, Q- C4-Alkoxycarbonyl-Methyl, gegebenenfalls verzweigtes C3-C6-Cycloalkyl, CH2CN,
CH2CH2CN, 3-Oxobutanoyl, Thiophen-2-yl, CH2CH2OH Phenyl oder CH2Ph,
R10 ist Methyl, Ethyl, Propyl, Cyclopropyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2-Methylcyclopropyl, 2,2-
Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, tertButyl, Cyclobutyl, 2-Methyl-Cyclobut-l- yl, 3-Methyl-Cyclobut-l-yl, Butyl, 3-Methylbut-l-yl, 2-Methylbut-l-yl, 2-Methylprop-l- yl, l-Fluorprop-2-yl, Cyclopentyl, Propan-2-yl, Pentan-3-yl, Pentan-2-yl, Pentyl, Prop-2- en-l-yl, Butan-2-yl, , 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2-Methoxyethan-l-yl, 2- - -
Methylmercaptoethan-1-yl, 2-Fluorethan-l-yl, 2-Chlorethan-l-yl, 2-Cyanoethan-l-yl, 1- Methoxypropan-2-yl, 3-Methoxypropan-l-yl, l-Methylmercaptopropan-2-yl, 2-Methyl-l- (methylsulfanyl)propan-2-yl, Oxetan-3-yl, l,l,l-Trifluorpropan-2-yl, 2,2,3,3,3- Pentafluorpropyl, 1,1,1-Trifluorpropan-l-yl, l,l,l-Trifluorbutan-2-yl, 1,1,1-Trifluorbutan- 3-yl, 2-Methylprop-2-en-l-yl oder l-Fluorpropan-2-yl,
oder
R9 und R10 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls verzweigten, gegebenenfalls substituierten 3-7 gliedrigen gestättigten Zyklus der bis zu ein weiteres Heteroatom enthalten kann,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Methyl, Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cyano, Hydroxy, Methoxy oder CF3,
und
Y, R6, R7, R8 und R9 wie oben definiert die genannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen haben,
sowie agrochemisch wirksame Salze.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft die nichtmedizinische Verwendung der erfindungs- gemäßen Diaminopyrimidine zum Bekämpfen unerwünschter Mikroorganismen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein Mittel zum Bekämpfen unerwünschter Mikroorganismen, umfassend wenigstens ein Diaminopyrimidin gemäß der vorliegenden Erfindung.
Außerdem betrifft die Erfindung ein Verfahren zum Bekämpfen unerwünschter Mikroorganismen, dadurch gekennzeichnet, dass die erfϊndungsgemäßen Diaminopyrimidine auf die Mikroorganismen und/oder in deren Lebensraum ausgebracht werden.
Die erfindungsgemäßen Stoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Be- kämpfung von unerwünschten Mikroorganismen, wie Fungi und Bakterien, im Pflanzenschutz und im Materialschutz eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Diaminopyrimidine der Formel (I) besitzen sehr gute fungizide Eigenschaften und lassen sich im Pflanzenschutz beispielsweise zur Bekämpfung von Plasmodiophoro- myceten, Oomyceten, Chytridiomyceten, Zygomyceten, Ascomyceten, Basidiomyceten und Deuteromyceten einsetzen. - -
Bakterizide lassen sich im Pflanzenschutz beispielsweise zur Bekämpfung von Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae und Streptomycetaceae einsetzen.
Die erfindungsgemäßen fungiziden Mittel können zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen kurativ oder protektiv eingesetzt werden. Die Erfindung betrifft daher auch kurative und protektive Verfahren zum Bekämpfen von phytopathogenen Pilzen durch die Verwendung der erfϊndungsge- mäßen Wirkstoffe oder Mittel, welche auf das Saatgut, die Pflanze oder Pflanzenteile, die Früchten oder den Boden, in welcher die Pflanzen wachsen, ausgebracht wird.
Die erfindungsgemäßen Mittel zum Bekämpfen von phytopathogenen Pilzen im Pflanzenschutz umfassen eine wirksame, aber nicht-phytotoxische Menge der erfindungsgemäßen Wirkstoffe. „Wirksame, aber nicht-phytotoxische Menge" bedeutet eine Menge des erfindungsgemäßen Mittels, die ausreichend ist, um die Pilzerkrankung der Pflanze ausreichend zu kontrollieren oder ganz abzutöten und die gleichzeitig keine nennenswerten Symptome von Phytotoxizität mit sich bringt. Diese Aufwandmenge kann im Allgemeinen in einem größeren Bereich variieren. Sie hängt von mehreren Faktoren ab, z.B. vom zu bekämpfenden Pilz, der Pflanze, den klimatischen Verhältnissen und den Inhaltsstoffen der erfindungsgemäßen Mittel.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmetho- den oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stängel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Als Pflanzen, welche erfindungsgemäß behandelt werden können, seien folgende erwähnt: Baumwolle, Flachs, Weinrebe, Obst, Gemüse, wie Rosaceae sp. (beispielsweise Kernfrüchte wie Apfel und Birne, aber auch Steinfrüchte wie Aprikosen, Kirschen, Mandeln und Pfirsiche und Beerenfrüchte wie Erdbeeren), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (beispielsweise Bananenbäume und -plantagen), Rubiaceae sp. (beispielsweise Kaffee), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (beispielsweise Zitronen, Organen und Grapefruit); Solanaceae sp. (beispielsweise Tomaten), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (beispielsweise Salat), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., - -
Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp. (beispielsweise Gurke), Alliaceae sp. (beispielsweise Lauch, Zwiebel), Papilionaceae sp. (beispielsweise Erbsen); Hauptnutzpflanzen, wie Gramineae sp. (beispielsweise Mais, Rasen, Getreide wie Weizen, Roggen, Reis, Gerste, Hafer, Hirse und Triticale), Asteraceae sp. (beispielsweise Sonnenblume), Brassicaceae sp. (beispielsweise Weißkohl, Rotkohl. Brokkoli. Blumenkohl. Rosenkohl, Pak Choi. Kohlrabi. Radieschen sowie Raps, Senf, Meerrettich und Kresse). Fabacae sp. (beispielsweise Bohne, Erdnüsse), Papilionaceae sp. (beispielsweise Sojabohne), Solanaceae sp. (beispielsweise Kartoffeln), Chenopodiaceae sp. (beispielsweise Zuckerrübe, Futterrübe, Mangold, Rote Rübe); Nutzpflanzen und Zierpflanzen in Garten und Wald; sowie jeweils genetisch modifizierte Arten dieser Pflanzen. Bevorzugt werden Getreidepflanzen erfindungsgemäß behandelt.
Beispielhaft, aber nicht begrenzend, seien einige Erreger von pilzlichen Erkrankungen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, genannt:
Erkrankungen, hervorgerufen durch Erreger des Echten Mehltaus wie z.B. Blumeria-Arten, wie beispielsweise Blumeria graminis; Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leuco- tricha; Sphaerotheca- Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea; Uncinula- Arten, wie beispielsweise Uncinula necator;
Erkrankungen, hervorgerufen durch Erreger von Rostkrankheiten wie z.B. Gymnosporangium- Arten, wie beispielsweise Gymnosporangium sabinae; Hemileia-Arten, wie beispielsweise Hemileia vastatrix; Phakopsora-Arten, wie beispielsweise Phakopsora pachyrhizi und Phakopsora meibomiae; Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita oder Puccinia triticina; Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Erkrankungen, hervorgerufen durch Erreger der Gruppe der Oomyceten wie z.B. Bremia-Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae; Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae; Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans; Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola; Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis; Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;
Blattfleckenkrankheiten und Blattwelken, hervorgerufen durch z.B. Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria solani; Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora beticola; Cladiosporum-Arten, wie beispielsweise Cladiosporium cucumerinum; Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium); Colletotrichum-Arten, wie beispielsweise Colletotrichum lindemuthanium; Cycloconium-Arten, wie beispielsweise Cycloconium oleaginum; Diaporthe-Arten, wie beispielsweise Diaporthe citri; Elsinoe- Arten, wie beispielsweise Elsinoe fawcettii; Gloeosporium-Arten, wie beispielsweise Gloeosporium laeticolor; Glomerella-Arten, wie beispielsweise Glomerella cingulata; Guignardia-Arten, wie beispielsweise Guignardia bidwelli; Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria maculans; Magnaporthe-Arten, wie beispielsweise Magnaporthe grisea; Microdochium-Arten, wie beispielsweise Microdochium nivale; Mycosphaerella-Arten, wie beispielsweise Mycosphaerella graminicola und M. fijiensis; Phaeosphaeria-Arten, wie beispielsweise Phaeosphaeria nodorum; Pyrenophora- Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres; Ramularia-Arten, wie beispielsweise Ramularia collo-cygni; Rhynchosporium-Arten, wie beispielsweise Rhynchosporium secalis; Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria apii; Typhula-Arten, wie beispielsweise Typhula incarnata; Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Wurzel- und Stängelkrankheiten, hervorgerufen durch z.B. Corticium-Arten, wie beispielsweise Corticium graminearum; Fusarium- Arten, wie beispielsweise Fusarium oxysporum; Gaeumannomyces-Arten, wie beispielsweise Gaeumannomyces graminis; Rhizoctonia-Arten, wie beispielsweise Rhizoctonia solani; Tapesia-Arten, wie beispielsweise Tapesia acuformis; Thielaviopsis-Arten, wie beispielsweise Thielaviopsis basicola;
Ähren- und Rispenerkrankungen (inklusive Maiskolben), hervorgerufen durch z.B. Alternaria- Arten, wie beispielsweise Alternaria spp.; Aspergillus-Arten, wie beispielsweise Aspergillus flavus; Cladosporium-Arten, wie beispielsweise Cladosporium cladosporioides; Claviceps-Arten, wie beispielsweise Claviceps puφurea; Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum; Gibberella-Arten, wie beispielsweise Gibberella zeae; Monographella-Arten, wie beispielsweise Monographella nivalis; Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
Erkrankungen, hervorgerufen durch Brandpilze wie z.B. Sphacelotheca-Arten, wie beispielsweise Sphacelotheca reiliana; Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries, T. controversa; Urocystis- Arten, wie beispielsweise Urocystis occulta; Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda, U. nuda tritici;
Fruchtfäule hervorgerufen durch z.B. Aspergillus-Arten, wie beispielsweise Aspergillus flavus; Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea; Penicillium-Arten, wie beispielsweise Penicillium expansum und P. purpurogenum; Sclerotinia- Arten, wie beispielsweise Sclerotinia sclerotiorum;
Verticilium-Arten, wie beispielsweise Verticilium alboatrum;
Samen- und bodenbürtige Fäulen und Welken, sowie Sämlingserkrankungen, hervorgerufen durch z.B. Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum; Phytophthora Arten, wie beispielsweise Phytophthora cactomm; Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum; Rhizoctonia-Arten, wie beispielsweise Rhizoctonia solani; Sclerotium-Arten, wie beispielsweise Sclerotium rolfsii; Krebserkrankungen, Gallen und Hexenbesen, hervorgerufen durch z.B. Nectria- Arten, wie beispielsweise Nectria galligena;
Welkeerkrankungen hervorgerufen durch z.B. Monilinia- Arten, wie beispielsweise Monilinia laxa;
Deformationen von Blättern, Blüten und Früchten, hervorgerufen durch z.B. Taphrina-Arten, wie beispielsweise Taphrina deformans;
Degenerationserkrankungen holziger Pflanzen, hervorgerufen durch z.B. Esca- Arten, wie beispielsweise Phaemoniella clamydospora und Phaeoacremonium aleophilum und Fomitiporia mediterranea;
Blüten- und Samenerkrankungen, hervorgerufen durch z.B. Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;
Erkrankungen von Pflanzenknollen, hervorgerufen durch z.B. Rhizoctonia-Arten, wie beispielsweise Rhizoctonia solani; Helminthosporium-Arten, wie beispielsweise Helminthosporium solani;
Erkrankungen, hervorgerufen durch bakterielle Erreger wie z.B. Xanthomonas-Arten, wie beispielsweise Xanthomonas campestris pv. oryzae; Pseudomonas-Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syringae pv. lachrymans; Erwinia-Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora;
Bevorzugt können die folgenden Krankheiten von Soja-Bohnen bekämpft werden:
Pilzkrankheiten an Blättern, Stängeln, Schoten und Samen verursacht durch z.B. Alternaria leaf spot (Alternaria spec. atrans tenuissima), Anthracnose (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), Brown spot (Septoria glycines), Cercospora leaf spot and blight (Cercospora kikuchii), Choanephora leaf blight (Choanephora infundibulifera trispora (Syn.)), Dactuliophora leaf spot (Dactuliophora glycines), Downy Mildew (Peronospora manshurica), Drechslera blight (Drechslera glycini), Frogeye Leaf spot (Cercospora sojina), Leptosphaerulina Leaf Spot (Leptosphaerulina trifoHi), Phyllostica Leaf Spot (Phyllosticta sojaecola), Pod and Stern Blight (Phomopsis sojae), Powdery Mildew (Microsphaera diffusa), Pyrenochaeta Leaf Spot (Pyrenochaeta glycines), Rhizoctonia Aerial, Foliage, and Web Blight (Rhizoctonia solani), Rust (Phakopsora pachyrhizi, Phakopsora meibomiae), Scab (Sphaceloma glycines), Stemphylium Leaf Blight (Stemphylium botryosum), Target Spot (Corynespora cassiicola).
Pilzkrankheiten an Wurzeln und der Stängelbasis verursacht durch z.B. Black Root Rot (Calonectria crotalariae), Charcoal Rot (Macrophomina phaseoUna), Fusarium Blight or WiIt, Root Rot, and Pod and
Collar Rot (Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), Mycoleptodiscus Root Rot (Mycoleptodiscus terrestris), Neocosmospora (Neocosmopspora vasinfecta), Pod and Stern Blight (Diaporthe phaseolorum), Stern Canker (Diaporthe phaseolorum var. caulivora), Phytophthora Rot (Phytophthora megasperma), Brown Stern Rot (Phialophora gregata), Pythium Rot (Pythium aphanidermatum, Pythium irreguläre, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), Rhizoctonia Root Rot, Stem Decay, and Damping-Off (Rhizoctonia solani), Sclerotinia Stem Decay (Sclerotinia sclerotiorum), Sclerotinia Southern Blight (Sclerotinia rolfsii), Thielaviopsis Root Rot (Thielaviopsis basicola).
Unter unerwünschten Mikroorganismen sind im vorliegenden Fall phytopathogene Pilze und Bakterien zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Stoffe können also eingesetzt werden, um Pflan- zen innerhalb eines gewissen Zeitraumes nach der Behandlung gegen den Befall durch die genannten Schaderreger zu schützen. Der Zeitraum, innerhalb dessen Schutz herbeigeführt wird, erstreckt sich im allgemeinen von 1 bis 10 Tage, vorzugsweise 1 bis 7 Tage nach der Behandlung der Pflanzen mit den Wirkstoffen.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz-und Saatgut, und des Bodens.
Dabei lassen sich die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von Getreidekrankheiten, wie beispielsweise gegen Erysiphe-Arten, gegen Puccinia und gegen Fusarien-Arten, von Reiskrankheiten, wie beispielsweise gegen Pyricularia und Rhizoctonia und von Krankheiten im Wein-, Obst-und Gemüseanbau, wie beispielsweise gegen Botrytis-, Venturia-, Sphaerotheca-und Podosphaera-Arten, einsetzen.
Die erfϊndungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Steigerung des Ernteertrages. Sie sind außerdem mindertoxisch und weisen eine gute Pflanzenverträglichkeit auf.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide, Safener, Wachstumsregulatoren oder Mittel zur Verbesserung der Pflanzeneigenschaften, oder als Mikrobizide, beispielsweise als Fungizide, Antimykotika, Bakterizide, Virizide (einschließlich Mittel gegen Viroide) oder als Mittel gegen MLO (Mycoplasma-like-organism) und RLO (Rickettsia-like-organism) verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Insektizide verwenden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Die erfϊndungsgemäßen Wirkstoffe können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen und Aufwandmengen auch als Herbizide, zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen-und Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen. - -
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warm- blütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen, zur Steigerung der Ernteerträge, Verbesserung der Qualität des Erntegutes in der Landwirtschaft, im Gartenbau, bei der Tierzucht, in Forsten, in Gärten und Freizeiteinrichtungen, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen bzw. Mitteln erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, (Ver-)Spritzen, (Ver-)Sprühen, Berieseln, Verdampfen, Zerstäuben, Vernebeln, (Ver-)Streuen, Verschäumen, Bestreichen, Verstreichen, Gießen (drenchen), Tröpfchenbewässerung und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch Trockenbeizen, Nassbeizen, Schlämmbeizen, Inkrustieren, ein- oder mehrschichtiges Umhüllen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume- Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu inj izieren.
Darüber hinaus kann durch die erfindungsgemäße Behandlung der Mykotoxingehalt im Erntegut und den daraus hergestellten Nahrungs- und Futtermitteln verringert werden. Besonders, aber nicht ausschließlich sind hierbei folgende Mykotoxine zu nennen: Deoxynivalenol (DON), Nivalenol, 15-Ac-DON, 3-Ac-DON, T2- und HT2- Toxin, Fumonisine, Zearalenon, Moniliformin, Fusarin, Diaceotoxyscirpenol (DAS), Beauvericin, Enniatin, Fusaroproliferin, Fusarenol, Ochratoxine, Patulin, Mutterkornalkaloide und Aflatoxine, die beispielsweise von den folgenden Pilzen verursacht werden können: Fusarium spec, wie Fusarium acuminatum, F. avenaceum, F. crookwellense, F. culmorum, F. graminearum (Gibberella zeae), F. equiseti, F. fujikoroi, F. musarum, F. oxysporum, F. proliferatum, F. poae, F. pseudograminearum, F. sambucinum, F. scirpi, F. semitectum, F. solani, F. sporotrichoides, F. langsethiae, F. subglutinans, F. tricinctum, F. verticillioides u.a. sowie auch von Aspergillus spec, Penicillium spec, Claviceps purpurea, Stachybotrys spec u.a.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel können außerdem im Materialschutz zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall und Zerstörung durch unerwünschten Mikroorganismen, wie z.B. Pilzen, eingesetzt werden.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nichtlebende Materialien zu verstehen, die für die Verwendung in der Technik zubereitet worden sind. Beispielsweise können technische Materialien, die durch erfindungsgemäße Wirkstoffe vor mikrobieller Veränderung oder Zerstörung geschützt werden sollen, Klebstoffe, Leime, Papier und Karton, Textilien, Leder, Holz, Anstrichmittel und Kunststoffartikel, Kühlschmierstoffe und andere Materialien sein, die von - 1 -
Mikroorganismen befallen oder zersetzt werden können. Im Rahmen der zu schützenden Materialien seien auch Teile von Produktionsanlagen, beispielsweise Kühlwasserkreisläufe, genannt, die durch Vermehrung von Mikroorganismen beeinträchtigt werden können. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung seien als technische Materialien vorzugsweise Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Anstrichmittel, Kühlschmiermittel und Wärmeübertragungsflüssigkeiten genannt, besonders bevorzugt Holz. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel können nachteilige Effekte wie Vermodern, Verfall, Ver-, Entfärbung oder Verschimmehi verhindern.
Das erfϊndungsgemäße Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschten Pilzen kann auch zum Schutz von so genannte Storage Goods verwendet werden. Unter „Storage Goods" werden dabei natürliche Substanzen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs oder deren Verarbeitungsprodukte, welche der Natur entnommen wurden und für die Langzeitschutz gewünscht ist, verstanden. Storage Goods pflanzlichen Ursprungs, wie z.B. Pflanzen oder Pflanzenteile, wie Stiele, Blätter, Knollen, Samen, Früchte, Körner, können in frisch geerntetem Zustand oder nach Verarbeitung durch (Vor-)Trocknen, Befeuchten, Zerkleinern, Mahlen, Pressen oder Rösten, geschützt werden. Storage Goods umfasst auch Nutzholz, sei es unverarbeitet, wie Bauholz, Stromleitungsmasten und Schranken, oder in Form fertiger Produkte, wie Möbel. Storage Goods tierischen Ursprungs sind beispielsweise Felle, Leder, Pelze und Haare. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können nachteilige Effekte wie Vermodern, Verfall, Ver-, Entfärbung oder Verschimmeln verhindern.
Als Mikroorganismen, die einen Abbau oder eine Veränderung der technischen Materialien bewirken können, seien beispielsweise Bakterien, Pilze, Hefen, Algen und Schleimorganismen genannt. Vorzugsweise wirken die erfindungsgemäßen Wirkstoffe gegen Pilze, insbesondere Schimmelpilze, Holz verfärbende und Holz zerstörende Pilze (Basidiomyceten) sowie gegen Schleimorganismen und Algen. Es seien beispielsweise Mikroorganismen der folgenden Gattungen genannt: Alternaria, wie Alternaria tenuis; Aspergillus, wie Aspergillus niger; Chaetomium, wie Chaetomium globosum; Coniophora, wie Coniophora puetana; Lentinus, wie Lentinus tigrinus; Penicillium, wie Penicillium glaucum; Polyporus, wie Polyporus versicolor; Aureobasidium, wie Aureobasidium pullulans; Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophila; Trichoderma, wie Trichoderma viride; Escherichia, wie Escherichia coli; Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa; Staphylococcus, wie Staphylococcus aureus.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Mittel zum Bekämpfen unerwünschter Mikroorganismen, umfassend wenigstens eines der erfindungsgemäßen Diaminopyrimidine. Vorzugsweise handelt es sich um fungizide Mittel, welche landwirtschaftlich verwendbare Hilfsmittel, Solventien, Trägerstoffe, oberflächenaktive Stoffe oder Streckmittel enthalten.
Erfindungsgemäß bedeutet Trägerstoff eine natürliche oder synthetische, organische oder anorganische Substanz, mit welchen die Wirkstoffe zur besseren Anwendbarkeit, v.a. zum Aufbringen auf Pflanzen oder Pflanzenteile oder Saatgut, gemischt oder verbunden sind. Der - -
Trägerstoff, welcher fest oder flüssig sein kann, ist im Allgemeinen inert und sollte in der Landwirtschaft verwendbar sein.
Als feste Trägerstoffe kommen infrage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Papier, Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure- Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage nicht-ionische und/oder ionische Stoffe, z.B. aus den Klassen der Alkohol-POE- und/oder POP-Ether, Säure- und/oder POP- POE-Ester, Alkyl-Aryl- und/oder POP- POE-Ether, Fett- und/oder POP- POE-Addukte, POE- und/oder POP-Polyol Derivate, POE- und/oder POP-Sorbitan- oder-Zucker-Addukte, Alky- oder Aryl-Sulfate, Sulfonate und Phosphate oder die entsprechenden PO-Ether-Addukte. Ferner geeignete Oligo- oder Polymere, z.B. ausgehend von vinylischen Monomeren, von Acrylsäure, aus EO und/oder PO allein oder in Verbindung mit z.B. (poly-) Alkoholen oder (poly-) Aminen. Ferner können Einsatz finden Lignin und seine Sulfonsäure-Derivate, einfache und modifizierte Cellulosen, aromatische und/oder aliphatische Sulfonsäuren sowie deren Addukte mit Formaldehyd.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, wasser- und ölbasierte Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, lösliche Granulate, Streugranulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoffimprägnierte Naturstoffe, Wirkstoff-imprägnierte synthetische Stoffe, Düngemittel sowie Feinst- verkapselungen in polymeren Stoffen.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, wasser- oder ölbasierte Suspensionen, Pulver, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel, lösliche Granulate, Streugranulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Naturstoffe, Wirkstoff-imprägnierte synthetische Stoffe, Düngemittel sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume-Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch - -
Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem üblichen Streckmittel, Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittels, Netzmittel, Wasser- Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenenfalls Farbstoffen und Pigmenten, Entschäumer, Konservierungsmittel, sekundäre Verdickungsmittel, Kleber, Gibberelline sowie weiteren Verarbeitungsbilfsmitteln.
Die erfindungsgemäßen Mittel umfassen nicht nur Formulierungen, welche bereits anwendungsfertig sind und mit einer geeigneten Apparatur auf die Pflanze oder das Saatgut ausgebracht werden können, sondern auch kommerzielle Konzentrate, welche vor Gebrauch mit Wasser verdünnt werden müssen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren (handelsüblichen) Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen (bekannten) Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Ne- matiziden, Fungiziden, Wachstumsregulatoren, Herbiziden, Düngemitteln, Safener bzw. Semiochemicals vorliegen.
Als Hilfsstoffe können solche Stoffe Verwendung finden, die geeignet sind, dem Mittel selbst oder und/oder davon abgeleitete Zubereitungen (z.B. Spritzbrühen, Saatgutbeizen) besondere Eigenschaften zu verleihen, wie bestimmte technische Eigenschaften und/oder auch besondere biologische Eigenschaften. Als typische Hilfsmittel kommen in Frage: Streckmittel, Lösemittel und Trägerstoffe.
Als Streckmittel eignen sich z.B. Wasser, polare und unpolare organische chemische Flüssigkeiten z.B. aus den Klassen der aromatischen und nicht-aromatischen Kohlenwasserstoffe (wie Paraffine, Alkylbenzole, Alkylnaphthaline, Chlorbenzole), der Alkohole und Polyole (die ggf. auch substituiert, verethert und/oder verestert sein können), der Ketone (wie Aceton, Cyclohexanon), Ester (auch Fette und Öle) und (poly-)Ether, der einfachen und substituierten Amine, Amide, Lactame (wie N- Alkylpyrrolidone) und Lactone, der Sulfone und Sulfoxide (wie Dimethylsulfoxid).
Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexfÖrmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im Wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische - -
Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder MethylencMorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclo- hexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere Bestandteile enthalten, wie z.B. oberflächenaktive Stoffe. Als oberflächenaktive Stoffe kommen Emulgier- und/oder Schaum erzeugende Mittel, Dispergiermittel oder Benetzungsmittel mit ionischen oder nicht-ionischen Eigenschaften oder Mischungen dieser oberflächenaktiven Stoffe infrage. Beispiele hierfür sind Salze von Polyacrylsäure, Salze von Lignosulphonsäure, Salze von Phenolsulphonsäure oder Naphthalinsulphonsäure, Polykondensate von Ethylenoxid mit Fettalkoholen oder mit Fettsäuren oder mit Fettaminen, substituierten Phenolen (vorzugsweise Alkylphenole oder Arylphenole), Salze von Sulphobernsteinsäureestern, Taurinderivate (vorzugsweise Alkyltaurate), Phosphorsäureester von polyethoxylierten Alkoholen oder Phenole, Fettsäureester von Polyolen, und Derivate der Verbindungen enthaltend Sulphate, Sulphonate und Phosphate, z.B. Alkylarylpoly- glycolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate, Eiweißhydrolysate, Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose. Die Anwesenheit einer oberflächenaktiven Substanz ist notwendig, wenn einer der Wirkstoff und/oder einer der inerten Trägerstoffe nicht in Wasser löslich ist und wenn die Anwendung in Wasser erfolgt. Der Anteil an oberflächenaktiven Stoffen liegt zwischen 5 und 40 Gewichtsprozent des erfindungsgemäßen Mittels.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Weitere Additive können Duftstoffe, mineralische oder vegetabile gegebenenfalls modifizierte Öle, Wachse und Nährstoffe (auch Spurennährstoffe), wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink sein.
Weiterhin enthalten sein können Stabilisatoren wie Kältestabilisatoren, Konservierungsmittel, Oxidationsschutzmittel, Lichtschutzmittel oder andere die chemische und / oder physikalische Stabilität verbessernde Mittel.
Gegebenenfalls können auch andere zusätzliche Komponenten enthalten sein, z.B. schützende Kolloide, Bindemittel, Klebstoffe, Verdicker, thixotrope Stoffe, Penetrationsförderer, Stabilisatoren, Sequestiermittel, Komplexbildner. Im Allgemeinen können die Wirkstoffe mit jedem festen oder flüssigen Additiv, welches für Formulierungszwecke gewöhnlich verwendet wird, kombiniert werden. - -
Die Formulierungen enthalten im Allgemeinen zwischen 0,05 und 99 Gew.-%, 0,01 und 98 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 95 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 90 % Wirkstoff, ganz besonders bevorzugt zwischen 10 und 70 Gewichtsprozent.
Die zuvor beschriebenen Formulierungen können in einem erfindungsgemäßen Verfahren zum Bekämpfen unerwünschter Mikroorganismen verwendet werden, bei dem die erfindungsgemäßen Diaminopyrimidine auf die Mikroorganismen und/oder in deren Lebensraum ausgebracht werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden oder Insektiziden verwendet werden, um so z.B. das Wirkungsspektrum zu verbreitern oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen.
Als Mischpartner kommen zum Beispiel bekannte Fungizide, Insektizide, Akarizide, Nematizide oder auch Bakterizide (siehe auch Pesticide Manual, 13th ed.) infrage.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden, oder mit Düngemitteln und Wachsrumsregulatoren, Safenern bzw. Semiochemicals ist möglich.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Die Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen, die Pflanzen nach dem Auflaufen schädigen, erfolgt in erster Linie durch die Behandlung des Bodens und der oberirdischen Pflanzenteile mit Pflanzenschutzmitteln. Aufgrund der Bedenken hinsichtlich eines möglichen Einflusses der Pflanzenschutzmittel auf die Umwelt und die Gesundheit von Menschen und Tieren gibt es Anstrengungen, die Menge der ausgebrachten Wirkstoffe zu vermindern.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low- Volume- Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.
Beim Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe als Fungizide können die Aufwandmengen je nach Applikationsart innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Die Aufwandmenge der erfin- dungsgemäßen Wirkstoffe beträgt - -
• bei der Behandlung von Pflanzenteilen, z.B. Blättern: von 0,1 bis 10 000 g/ha, bevorzugt von 10 bis 1 000 g/ha, besonders bevorzugt von 50 bis 300g/ha (bei Anwendung durch Gießen oder Tropfen kann die Aufwandmenge sogar verringert werden, vor allem wenn inerte Substrate wie Steinwolle oder Perlit verwendet werden);
• bei der Saatgutbehandlung: von 2 bis 200 g pro 100 kg Saatgut, bevorzugt von 3 bis 150 g pro 100 kg Saatgut, besonders bevorzugt von 2,5 bis 25 g pro 100 kg Saatgut, ganz besonders bevorzugt von 2,5 bis 12,5 g pro 100 kg Saatgut;
• bei der Bodenbehandlung: von 0,1 bis 10 000 g/ha, bevorzugt von 1 bis 5 000 g/ha.
Diese Aufwandmengen seien nur beispielhaft und nicht limitierend im Sinne der Erfindung genannt.
Zugleich können die erfindungsgemäßen Verbindungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden.
Weiter können die erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombinationen mit anderen Wirkstoffen als Antifouling-Mittel eingesetzt werden.
Das erfindungsgemäße Behandlungsverfahren kann für die Behandlung von genetisch modifizierten Organismen (GMOs), z. B. Pflanzen oder Samen, verwendet werden. Genetisch modifizierte Pflanzen (oder transgene Pflanzen) sind Pflanzen, bei denen ein heterologes Gen stabil in das Genom integriert worden ist. Der Begriff "heterologes Gen" bedeutet im wesentlichen ein Gen, das außerhalb der Pflanze bereitgestellt oder assembliert wird und das bei Einführung in das Zellkerngenom, das Chloroplastengenom oder das Hypochondriengenom der transformierten Pflanze dadurch neue oder verbesserte agronomische oder sonstige Eigenschaften verleiht, daß es ein interessierendes Protein oder Polypeptid exprimiert oder daß es ein anderes Gen, das in der Pflanze vorliegt bzw. andere Gene, die in der Pflanze vorliegen, herunterreguliert oder abschaltet (zum Beispiel mittels Antisense-Technologie, Cosuppressionstechnologie oder RNAi-Technologie [RNA Interference]). Ein heterologes Gen, das im Genom vorliegt, wird ebenfalls als Transgen bezeichnet. Ein Transgen, das durch sein spezifisches Vorliegen im Pflanzengenom definiert ist, wird als Transformations- bzw. transgenes Event bezeichnet.
hi Abhängigkeit von den Pflanzenarten oder Pflanzensorten, ihrem Standort und ihren Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) kann die erfindungsgemäße Behandlung auch zu überadditiven ("synergistischen") Effekten führen. So sind zum Beispiel die folgenden Effekte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen: verringerte Aufwandmengen und/oder erweitertes Wirkungsspektrum und/oder erhöhte Wirksamkeit der Wirkstoffe und Zusammensetzungen, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegenüber Trockenheit oder Wasser- oder Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, Ernteerleichterung, Reifebeschleunigung, höhere Erträge, größere Früchte, größere Pflanzenhöhe, intensiver grüne Farbe des Blatts, frühere Blüte, höhere Qualität und/oder höherer Nährwert der Ernteprodukte, höhere Zuckerkonzentration in den Früchten, bessere Lagerfähigkeit und/oder Verarbeitbarkeit der Ernteprodukte.
Im vorliegenden Fall versteht man unter unerwünschten phytopathogenen Pilzen und/oder Mikroorganismen und/oder Viren phytopathogene Pilze, Bakterien und Viren. Die erfindungsgemäßen Substanzen lassen sich daher zum Schutz von Pflanzen gegen Angriff durch die erwähnten Pathogene innerhalb eines gewissen Zeitraums nach der Behandlung einsetzen. Der Zeitraum, über den eine Schutzwirkung erzielt wird, erstreckt sich im allgemeinen von 1 bis 10 Tagen, vorzugsweise 1 bis 7 Tagen, nach der Behandlung der Pflanzen mit den Wirkstoffen.
Zu Pflanzen und Pflanzensorten, die vorzugsweise erfindungsgemäß behandelt werden, zählen alle Pflanzen, die über Erbgut verfügen, das diesen Pflanzen besonders vorteilhafte, nützliche Merkmale verleiht (egal, ob dies durch Züchtung und/oder Biotechnologie erzielt wurde).
Pflanzen und Pflanzensorten, die ebenfalls vorzugsweise erfindungsgemäß behandelt werden, sind gegen einen oder mehrere biotische Streßfaktoren resistent, d. h. diese Pflanzen weisen eine verbesserte Abwehr gegen tierische und mikrobielle Schädlinge wie Nematoden, Insekten, Milben, phytopathogene Pilze, Bakterien, Viren und/oder Viroide auf.
Pflanzen und Pflanzensorten, die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind solche Pflanzen, die gegen einen oder mehrere abiotische Streßfaktoren resistent sind. Zu den abiotischen Streßbedingungen können zum Beispiel Dürre, Kälte- und Hitzebedingungen, osmotischer Streß, Staunässe, erhöhter Bodensalzgehalt, erhöhtes Ausgesetztsein an Mineralien, Ozonbedingungen, Starklichtbedingungen, beschränkte Verfügbarkeit von Stickstoffnährstoffen, beschränkte Verfügbarkeit von Phosphornährstoffen oder Vermeidung von Schatten zählen.
Pflanzen und Pflanzensorten, die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind solche Pflanzen, die durch erhöhte Ertragseigenschaften gekennzeichnet sind. Ein erhöhter Ertrag kann bei diesen Pflanzen z. B. auf verbesserter Pflanzenphysiologie, verbessertem Pflanzenwuchs und verbesserter Pflanzenentwicklung, wie Wasserverwertungseffizienz, Wasserhalteeffizienz, verbesserter Stickstoffverwertung, erhöhter Kohlenstoffassimilation, verbesserter Photosynthese, verstärkter Keimkraft und beschleunigter Abreife beruhen. Der Ertrag kann weiterhin durch eine verbesserte Pflanzenarchitektur (unter Streß- und nicht-Streß-Bedingungen) beeinflußt werden, darunter frühe Blüte, Kontrolle der Blüte für die Produktion von Hybridsaatgut, Keimpflanzenwüchsigkeit, Pflanzengröße, Internodienzahl und -abstand, Wurzelwachstum, Samengröße, Fruchtgröße, Schotengröße, Schoten- oder Ährenzahl, Anzahl der Samen pro Schote oder Ähre, Samenmasse, verstärkte Samenfüllung, verringerter Samenausfall, verringertes Schotenplatzen sowie Standfestigkeit. Zu weiteren Ertragsmerkmalen zählen Samenzusammen- Setzung wie Kohlenhydratgehalt, Proteingehalt, Ölgehalt und Ölzusammensetzung, Nährwert, Verringerung der nährwidrigen Verbindungen, verbesserte Verarbeitbarkeit und verbesserte Lagerfähigkeit.
Pflanzen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Hybridpflanzen, die bereits die Eigenschaften der Heterosis bzw. des Hybrideffekts exprimieren, was im allgemeinen zu höherem Ertrag, höherer Wüchsigkeit, besserer Gesundheit und besserer Resistenz gegen biotische und abiotische Streßfaktoren führt. Solche Pflanzen werden typischerweise dadurch erzeugt, daß man eine ingezüchtete pollensterile Elternlinie (den weiblichen Kreuzungspartner) mit einer anderen ingezüchteten pollenfertilen Elternlinie (dem männlichen Kreuzungspartner) kreuzt. Das Hybridsaatgut wird typischerweise von den pollensterilen Pflanzen geerntet und an Vermehrer verkauft. Pollensterile Pflanzen können manchmal (z. B. beim Mais) durch Entfahnen (d. h. mechanischem Entfernen der männlichen Geschlechtsorgane bzw. der männlichen Blüten), produziert werden; es ist jedoch üblicher, daß die Pollensterilität auf genetischen Determinanten im Pflanzengenom beruht. In diesem Fall, insbesondere dann, wenn es sich bei dem gewünschten Produkt, da man von den Hybridpflanzen ernten will, um die Samen handelt, ist es üblicherweise günstig, sicherzustellen, daß die Pollenfertilität in Hybridpflanzen, die die für die Pollensterilität verantwortlichen genetischen Determinanten enthalten, völlig restoriert wird. Dies kann erreicht werden, indem sichergestellt wird, daß die männlichen Kreuzungspartner entsprechende Fertilitätsrestorergene besitzen, die in der Lage sind, die Pollenfertilität in Hybridpflanzen, die die genetischen Determinanten, die für die Pollensterilität verantwortlich sind, enthalten, zu restorieren. Genetische Determinanten für Pollensterilität können im Cytoplasma lokalisiert sein. Beispiele für cytoplasmatische Pollensterilität (CMS) wurden zum Beispiel für Brassica-Arten beschrieben. Genetische Determinanten für Pollensterilität können jedoch auch im Zellkerngenom lokalisiert sein. Pollensterile Pflanzen können auch mit Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie Gentechnik, erhalten werden. Ein besonders günstiges Mittel zur Erzeugung von pollensterilen Pflanzen ist in WO 89/10396 beschrieben, wobei zum Beispiel eine Ribonuklease wie eine Barnase selektiv in den Tapetumzellen in den Staubblättern exprimiert wird. Die Fertilität kann dann durch Expression eines Ribonukleasehemmers wie Barstar in den Tapetumzellen restoriert werden.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die mit Methoden der Pflanzenbiotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten werden), die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind herbizidtolerante Pflanzen, d. h. Pflanzen, die gegenüber einem oder mehreren vorgegebenen Herbiziden tolerant gemacht worden sind. Solche Pflanzen können entweder durch genetische Transformation oder durch - -
Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Herbizidtoleranz verleiht, erhalten werden.
Herbizidtolerante Pflanzen sind zum Beispiel glyphosatetolerante Pflanzen, d. h. Pflanzen, die gegenüber dem Herbizid Glyphosate oder dessen Salzen tolerant gemacht worden sind. So können zum Beispiel glyphosatetolerante Pflanzen durch Transformation der Pflanze mit einem Gen, das für das Enzym 5-Enolpyruvylshikimat-3-phosphatsynthase (EPSPS) kodiert, erhalten werden. Beispiele für solche EPSPS-Gene sind das AroA-Gen (Mutante CT7) des Bakterium Salmonella typhimurium, das CP4-Gen des Bakteriums Agrobacterium sp., die Gene, die für eine EPSPS aus der Petunie, für eine EPSPS aus der Tomate oder für eine EPSPS aus Eleusine kodieren. Es kann sich auch um eine mutierte EPSPS handeln. Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, daß man ein Gen exprimiert, das für ein Glyphosate-Oxidoreduktase-Enzym kodiert. Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, daß man ein Gen exprimiert, das für ein Glyphosate-acetyltransferase-Enzym kodiert. Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, daß man Pflanzen, die natürlich vorkommende Mutationen der oben erwähnten Gene selektiert.
Sonstige herbizidresistente Pflanzen sind zum Beispiel Pflanzen, die gegenüber Herbiziden, die das Enzym Glutaminsynthase hemmen, wie Bialaphos, Phosphinotricin oder Glufosinate, tolerant gemacht worden sind. Solche Pflanzen können dadurch erhalten werden, daß man ein Enzym exprimiert, das das Herbizid oder eine Mutante des Enzyms Glutaminsynthase, das gegenüber Hemmung resistent ist, entgiftet. Solch ein wirksames entgiftendes Enzym ist zum Beispiel ein Enzym, das für ein Phosphinotricin-acetyltransferase kodiert (wie zum Beispiel das bar- oder pat- Protein aus Streptomyces-Arten). Pflanzen, die eine exogene Phosphinotricin-acetyltransferase exprimieren, sind beschrieben.
Weitere herbizidtolerante Pflanzen sind auch Pflanzen, die gegenüber den Herbiziden, die das Enzym Hydroxyphenylpyruvatdioxygenase (HPPD) hemmen, tolerant gemacht worden sind. Bei den Hydroxyphenylpyruvatdioxygenasen handelt es sich um Enzyme, die die Reaktion, in der para- Hydroxyphenylpyruvat (HPP) zu Homogentisat umgesetzt wird, katalysieren. Pflanzen, die gegenüber HPPD-Hemmern tolerant sind, können mit einem Gen, das für ein natürlich vorkommendes resistentes HPPD-Enzym kodiert, oder einem Gen, das für ein imitiertes HPPD- Enzym kodiert, transformiert werden. Eine Toleranz gegenüber HPPD-Hemmern kann auch dadurch erzielt werden, daß man Pflanzen mit Genen transformiert, die für gewisse Enzyme kodieren, die die Bildung von Homogentisat trotz Hemmung des nativen HPPD-Enzyms durch den HPPD-Hemmer ermöglichen. Die Toleranz von Pflanzen gegenüber HPPD-Hemmern kann auch dadurch verbessert werden, daß man Pflanzen zusätzlich zu einem Gen, das für ein HPPD- - -
tolerantes Enzym kodiert, mit einem Gen transformiert, das für ein Prephenatdehydrogenase- Enzym kodiert.
Weitere herbizidresistente Pflanzen sind Pflanzen, die gegenüber Acetolactatsynthase (ALS)-
Hemmern tolerant gemacht worden sind. Zu bekannten ALS-Hemmern zählen zum Beispiel Sulfonylharnstoff, Imidazolinon, Triazolopyrimidine, Pyrimidinyloxy(thio)benzoate und/oder
Sulfonylaminocarbonyltriazolinon-Herbizide. Es ist bekannt, daß verschiedene Mutationen im
Enzym ALS (auch als Acetohydroxysäure-Synthase, AHAS, bekannt) eine Toleranz gegenüber unterschiedlichen Herbiziden bzw. Gruppen von Herbiziden verleihen. Die Herstellung von sulfonylharnstofftoleranten Pflanzen und imidazolinontoleranten Pflanzen ist in der internationalen Veröffentlichung WO 1996/033270 beschrieben. Weitere Sulfonylharnstoff- und imidazolinontolerante Pflanzen sind auch in z.B. WO 2007/024782 beschrieben.
Weitere Pflanzen, die gegenüber Imidazolinon und/oder Sulfonylharnstoff tolerant sind, können durch induzierte Mutagenese, Selektion in Zellkulturen in Gegenwart des Herbizids oder durch Mutationszüchtung erhalten werden.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind insektenresistente transgene Pflanzen, d.h. Pflanzen, die gegen Befall mit gewissen Zielinsekten resistent gemacht wurden. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Insektenresistenz verleiht, erhalten werden.
Der Begriff "insektenresistente transgene Pflanze" umfaßt im vorliegenden Zusammenhang jegliche Pflanze, die mindestens ein Transgen enthält, das eine Kodiersequenz umfaßt, die für folgendes kodiert:
1) ein insektizides Kristallprotein aus Bacillus thuringiensis oder einen insektiziden Teil davon, wie die insektiziden Kristallproteine, die online bei: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil Crickmore/Bt/ beschrieben sind, zusammengestellt wurden, oder insektizide Teile davon, z.B. Proteine der Cry- Proteinklassen CrylAb, CrylAc, CrylF, Cry2Ab, Cry3Ae oder Cry3Bb oder insektizide Teile davon; oder
2) ein Kristallprotein aus Bacillus thuringiensis oder einen Teil davon, der in Gegenwart eines zweiten, anderen Kristallproteins als Bacillus thuringiensis oder eines Teils davon insektizid wirkt, wie das binäre Toxin, das aus den Kristallproteinen Cy34 und Cy35 besteht; oder 3) ein insektizides Hybridprotein, das Teile von zwei unterschiedlichen insektiziden Kristallproteinen aus Bacillus thuringiensis umfaßt, wie zum Beispiel ein Hybrid aus den Proteinen von 1) oben oder ein Hybrid aus den Proteinen von 2) oben, z. B. das Protein CrylA.105, das von dem Mais-Event MON98034 produziert wird (WO 2007/027777); oder
4) ein Protein gemäß einem der Punkte 1) bis 3) oben, in dem einige, insbesondere 1 bis 10, Aminosäuren durch eine andere Aminosäure ersetzt wurden, um eine höhere insektizide Wirksamkeit gegenüber einer Zielinsektenart zu erzielen und/oder um das Spektrum der entsprechenden Zielinsektenarten zu erweitern und/oder wegen Veränderungen, die in die Kodier- DNA während der Klonierung oder Transformation induziert wurden, wie das
Protein Cry3Bbl in Mais-Events MON863 oder MON88017 oder das Protein Cry3A im Mais-Event MIR 604;
5) ein insektizides sezerniertes Protein aus Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus oder einen insektiziden Teil davon, wie die vegetativ wirkenden insektentoxischen Proteine (vegetative insekticidal proteins, VTP), die unter http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html angeführt sind, z. B. Proteine der Proteinklasse VIP3Aa; oder
6) ein sezerniertes Protein aus Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus, das in Gegenwart eines zweiten sezernierten Proteins aus Bacillus thuringiensis oder B. cereus insektizid wirkt, wie das binäre Toxin, das aus den Proteinen VIPlA und VTP2A besteht.
7) ein insektizides Hybridprotein, das Teile von verschiedenen sezernierten Proteinen von Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus umfaßt, wie ein Hybrid der Proteine von 1) oder ein Hybrid der Proteine von 2) oben; oder
8) ein Protein gemäß einem der Punkte 1) bis 3) oben, in dem einige, insbesondere 1 bis 10, Aminosäuren durch eine andere Aminosäure ersetzt wurden, um eine höhere insektizide
Wirksamkeit gegenüber einer Zielinsektenart zu erzielen und/oder um das Spektrum der entsprechenden Zielinsektenarten zu erweitern und/oder wegen Veränderungen, die in die Kodier- DNA während der Klonierung oder Transformation induziert wurden (wobei die Kodierung für ein insektizides Protein erhalten bleibt), wie das Protein VTP3Aa im Baumwoll-Event COT 102.
Natürlich zählt zu den insektenresistenten transgenen Pflanzen im vorliegenden Zusammenhang auch jegliche Pflanze, die eine Kombination von Genen umfaßt, die für die Proteine von einer der oben genannten Klassen 1 bis 8 kodieren. In einer Ausführungsform enthält eine insektenresistente Pflanze mehr als ein Transgen, das für ein Protein nach einer der oben genannten 1 bis 8 kodiert, um das Spektrum der entsprechenden Zielinsektenarten zu erweitern oder um die Entwicklung einer Resistenz der Insekten gegen die Pflanzen dadurch hinauszuzögern, daß man verschiedene Proteine einsetzt, die für dieselbe Zielinsektenart insektizid sind, jedoch eine unterschiedliche Wirkungsweise, wie Bindung an unterschiedliche Rezeptorbindungsstellen im Insekt, aufweisen.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind gegenüber abiotischen Streßfaktoren tolerant. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Streßresistenz verleiht, erhalten werden. Zu besonders nützlichen Pflanzen mit Streßtoleranz zählen folgende:
a. Pflanzen, die ein Transgen enthalten, das die Expression und/oder Aktivität des Gens für die Poly(ADP-ribose)polymerase (PARP) in den Pflanzenzellen oder Pflanzen zu reduzieren vermag.
b. Pflanzen, die ein streßtoleranzförderndes Transgen enthalten, das die Expression und/oder Aktivität der für PARG kodierenden Gene der Pflanzen oder Pflanzenzellen zu reduzieren vermag;
c. Pflanzen, die ein streßtoleranzförderndes Transgen enthalten, das für ein in Pflanzen funktionelles Enzym des Nicotinamidadenindinukleotid-Salvage-Biosynthesewegs kodiert, darunter Nicotinamidase, Nicotinatphosphoribosyltransferase, Nicotinsäuremono- nukleotidadenyltransferase, Nicotinamidadenindinukleotidsynthetase oder Nicotinamid- phosphoribosyltransferase.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, weisen eine veränderte Menge, Qualität und/oder Lagerfähigkeit des Ernteprodukts und/oder veränderte Eigenschaften von bestimmten Bestandteilen des Ernteprodukts auf, wie zum Beispiel:
1) Transgene Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, die bezüglich ihrer chemisch-physikalischen Eigenschaften, insbesondere des Amylosegehalts oder des Amylose/Amylopektin-Verhältnisses, des Verzweigungsgrads, der durchschnittlichen Kettenlänge, der Verteilung der Seitenketten, des Viskositätsverhaltens, der Gelfestigkeit, der Stärkekorngröße und/oder Stärkekornmorphologie im Vergleich mit der synthetisierten Stärke in Wildtyppflanzenzellen oder -pflanzen verändert ist, so daß sich diese modifizierte Stärke besser für bestimmte Anwendungen eignet. 2) Transgene Pflanzen, die Nichtstärkekohlenhydratpolymere synthetisieren, oder Nichtstärkekohlenhydratpolymere, deren Eigenschaften im Vergleich zu Wildtyppflanzen ohne genetische Modifikation verändert sind. Beispiele sind Pflanzen, die Polyfructose, insbesondere des Inulin- und Levantyps, produzieren, Pflanzen, die alpha- 1,4-Glucane produzieren, Pflanzen, die alpha- 1 ,6-verzweigte alpha- 1,4-Glucane produzieren und
Pflanzen, die Alternan produzieren.
3) Transgene Pflanzen, die Hyaluronan produzieren.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit veränderten Fasereigenschaften. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solche veränderten Fasereigenschaften verleiht, erhalten werden; dazu zählen:
a) Pflanzen wie Baumwollpflanzen, die eine veränderte Form von Cellulosesynthasegenen enthalten,
b) Pflanzen wie Baumwollpflanzen, die eine veränderte Form von rsw2- oder rsw3- homologen Nukleinsäuren enthalten;
c) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit einer erhöhten Expression der Saccharosephosphatsynthase;
d) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit einer erhöhten Expression der Saccharosesynthase;
e) Pflanzen wie Baumwollpflanzen bei denen der Zeitpunkt der Durchlaßsteuerung der Plasmodesmen an der Basis der Faserzelle verändert ist, z. B. durch Herunterregulieren der faserselektiven ß-l,3-Glucanase;
f) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit Fasern mit veränderter Reaktivität, z. B. durch
Expression des N-Acetylglucosamintransferasegens, darunter auch nodC, und von Chitinsynthasegenen.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen wie Raps oder verwandte Brassica-Pflanzen mit veränderten Eigenschaften der Ölzusammensetzung. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solche veränderten Öleigenschaften verleiht, erhalten werden; dazu zählen: a) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem hohen Ölsäuregehalt produziere;
b) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem niedrigen Linolensäuregehalt produzieren.
c) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem niedrigen gesättigten Fettsäuregehalt produzieren.
Besonders nützliche transgene Pflanzen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen mit einem oder mehreren Genen, die für ein oder mehrere Toxine kodieren, sind die transgenen Pflanzen, die unter den folgenden Handelsbezeichnungen angeboten werden: YIELD GARD® (zum Beispiel Mais, Baumwolle, Sojabohnen), KnockOut® (zum Beispiel Mais), BiteGard® (zum Beispiel Mais), BT-Xtra® (zum Beispiel Mais), StarLink® (zum Beispiel Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle), Nucotn 33B® (Baumwolle), NatureGard® (zum Beispiel Mais), Protecta® und NewLeaf® (Kartoffel). Herbizidtolerante Pflanzen, die zu erwähnen sind, sind zum Beispiel Maissorten, Baumwollsorten und Sojabohnensorten, die unter den folgenden Handelsbezeichnungen angeboten werden: Roundup Ready® (Glyphosatetoleranz, zum Beispiel Mais, Baumwolle, Sojabohne), Liberty Link® (Phosphinotricintoleranz, zum Beispiel Raps), IMI® (Imidazolinontoleranz) und SCS® (Sylfonylharnstofftoleranz), zum Beispiel Mais. Zu den herbizidresistenten Pflanzen (traditionell auf Herbizidtoleranz gezüchtete Pflanzen), die zu erwähnen sind, zählen die unter der Bezeichnung Clearfield® angebotenen Sorten (zum Beispiel Mais).
Besonders nützliche transgene Pflanzen, die erfmdungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen, die Transformations-Events, oder eine Kombination von Transformations-Events, enthalten und die zum Beispiel in den Dateien von verschiedenen nationalen oder regionalen Behörden angeführt sind (siehe zum Beispiel http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx und http://www.agbios.com/dbase.php).
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bzw. den erfindungsgemäßen Wkkstoffmi schlingen behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel können also eingesetzt werden, um Pflanzen inner- halb eines gewissen Zeitraumes nach der Behandlung gegen den Befall durch die genannten Schaderreger zu schützen. Der Zeitraum, innerhalb dessen Schutz herbeigeführt wird, erstreckt sich im Allgemeinen auf 1 bis 28 Tage, bevorzugt auf 1 bis 14 Tage, besonders bevorzugt auf 1 bis 10 Tage, ganz besonders bevorzugt auf 1 bis 7 Tage nach der Behandlung der Pflanzen mit den Wirkstoffen bzw. auf bis zu 200 Tage nach einer Saatgutbehandlung.
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Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) geht aus den folgenden Beispielen hervor. Die Erfindung ist jedoch nicht auf diese Beispiele beschränkt.
Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (V):
Z^-Dichlor-N-cyclobutylpyrimidin^amin
Zu einer Lösung von 3.00 g (16.4 mmol) 2,4,5-Trichlorpyrimidin in 50 ml Acetonitril wird bei -10 0C 3.39 g (24.5 mmol) Kaliumcarbonat zugesetzt. Anschließend tropft man 1.22 g (17.2 mmol) Cyclobutylamin als 20 %ige Acetonitril-Lösung zu. Das Reaktionsgemisch lässt man unter Rühren über Nacht auf Raumtemperatur erwärmen. Das Reaktionsgemisch wird in 250 ml Eiswasser/verdünnter Salzsäure (1: 1) eingerührt. Man extrahiert mit Ethylacetat (2x 200 ml), wäscht die vereinten organischen Phasen im Anschluss mit Wasser (2x 100 ml), trocknet über MgSO4 und entfernt das Lösungsmittel unter vermindertem Druck. Man erhält 3.45 g (94 %) 2,5- Dichlor-N-cyclobutylpyrimidin-4-amin (V-I) (logP (pH2.3): 2.62).
1H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.00 (s, 1 H), 6.31 (br. s, 1 H), 4.54 - 4.46 (m, IH), 2.39 - 2.31 (m, 2 H), 2.15 - 2.04 (m, 2H), 1.83 - 1.77 (m, 2H).
Analog lassen sich folgende Verbindungen herstellen:
5-Brom-2-ChIor-N-cyclobutylpyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 2.87
1H NMR (400MHz, DMSO -d) δ = 8,20 (s, 1 H), 7.52 (br. s, 1 H), 4,45 (br. m, 1 H), 2.24 (m, 2 H), 2.17 (m, 2 H), 1,69 (m, 2 H).
2,5-Dichlor-N-cyclopropylpyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 1.79.
1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.11 (s, 1 H), 7.71 (br. s, 1 H), 2.89 - 2.84 (m, 1 H), 0.79 - 0.64 (m, 4H).
S-Brom-l-Chlor-N-cyclopropylpyrimidin^-amin logP (pH2.3): 1.97
1H NMR (400MHz, MeCN-d) 5 = 8.12 (s, 1 H), 6.17 (br. s, 1 H), 2.87 - 2.80 (m, 1 H), 0.85 - 0.79 (m, 2H) 0.66 - 0.62 (m, 2H).
2-Chlor-N-cyclopropyl-5-fluor-pyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 1.42
(CAS: 893772-23-1 kommerz. erhältlich bei Aurora Screening Library, Graz, Ö)
l-Chlor-N-cyclopropyl-S-methylpyrimidin^-amin logP (pH2.3): 1.28 - -
2-Chlor-N-cyclopiOpyl-5-iodpyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 2.19
1H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.28 (s, 1 H), 5.96 (br. s, 1 H), 2.85 - 2.80 (m, 1 H), 0.84 - 0.79 (m, 2H) 0.64 - 0.61 (m, 2H).
2,5-Dichloro-N-(cyclopropylmethyl)pyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 2.51
1H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.01 (s, 1 H), 6.34 (br. s, 1 H), 3.33 - 3.29 (m, 2 H), 1.16 - 1.06 (m, 1 H), 0.54 - 0.45 (m, 2H) 0.33 - 0.24 (m, 2H).
2,5-Dichlor-N-(2,2-difluorethyl)pyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 1.96
1H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.10 (s, 1 H), 6.47 (br. s, 1 H), 6.02 (tt, 1 H), 3.86 (m, 2 H).
2,5-Dichlor-N-(2,2,2-trifluorethyl)pyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 2.26
1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.29 (s, 1 H), 8.25 (br. s, 1 H), 4.24 - 4.15 (m, 2 H).
2,5-Dichlor-N-(3-methoxypropan-2-yl)pyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 2.10
1H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.02 (s, 1 H), 6.03 (br. s, 1 H), 4.39 - 4.33 (m, 1 H), 3.48 - 3.40 (m, 2 H), 3.33 (s., 3 H), 1.23 (d, 3 H).
2,5-Dichlor-N-(prop-2-m-l-yl)pyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 2.12
1H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.03 (s, 1 H), 6.40 (br. s, 1 H), 5.98 - 5.88 (m, 1 H), 5.23 - 5.12 (m, 2 H), 4.09 - 4.06 (m, 2 H).
2,5-Dichlor-N-cyclopropyl-N-methylpyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 2.82
1H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.09 (s, 1 H), 3.15 - 3.12 (m, 1 H), 3.11 (s, 3H), 0.87 - 0.82 (m, 2H), 0.72 - 0.70 (m, 2H).
2,5-Dichlor-N-(2-methylcyclopropyl)pyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 2.53
1H NMR (400MHz, DMSO-d, Hauptisomer) δ = 8.10 (s, 1 H), 7.49 (s, 1 H), 2.48-2.49 (m, 1 H), 1.09 (d, 3 H), 0.96-1.02 (m, 1 H), 0.81-0.85 (m, 1 H), 0.53-0.58 (m, 1 H).
5-Brom-2-chIor-N-(2-methylcyclopropyl)pyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 2.68
1H NMR (400MHz, DMSO-d, Hauptisomer) δ = 8.19 (s, 1 H), 7.71 (s, 1 H), 1.09 (d, 3 H), 0.90- 1.06 (m, 2 H), 0.81-0.86 (m, 1 H), 0.53-0.58 (m, 1 H). 2-Chlor-N-(2-methylcyclopropyl)-5-(trifluormethyl)pyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 3.02
1H NMR (600MHz, DMSO-d, Hauptisomer) δ = 8.39 (s, 1 H), 8.00 (s, 1 H), 1.10 (d, 3 H), 0.84- 1.08 (m, 3 H), 0.57-0.66 (m, 1 H).
2,5-Dichlor-N-(2-ethylcyclopropyl)pyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 3.10; 1H NMR (400MHz, DMSO-d6, Hauptisomer) δ = 8.10 (s, 1 H), 7.70 (s, 1 H), 2.48-2.56 (m, 1 H), 1.25-1.40 (m, 2 H), 1.00-1.04 (q, 2 H), 0.85-0.77 (m, 1 H), 0.82-0.84 (m, 1 H), 0.56-0.60 (m, 1 H).
2,5-Dichlor-N-(propan-2-yl)pyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 2.46
1H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 7.99 (s, 1 H), 5.92 (br. s, 1 H), 4.31 - 4.23 (m, 1 H), 1.25 (d, 6 H)
2-Chlor-N-cyclobutyl-5-trifluormethylpyrimidin-4-amin
Ein Gemisch aus 8.07 g (37.2 mmol) 2,4-Dichlor-5-trifluormethylpyrimidin und 12.8 g (92.9 mmol) Kaliumcarbonat in 150 ml Acetonitril wird auf 50 0C erwärmt. Dann gibt man 4.00 g (37.2 mmol) Cyclobutylamin Hydrochlorid hinzu und lässt 2 h nachrühren. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsgemisch in 500 ml Eiswasser eingerührt und mit Ethylacetat (3x 200 ml) extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden abgetrennt, mit Wasser (2x 250 ml) gewaschen, über MgSC>4 getrocknet und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Das Rohprodukt wird säulenchromatographisch über Kieselgel (Cyclohexan/Ethylacetat) gereinigt. Man erhält 4.00 g (41 %) 2-Chlor-N-cyclobutyl-5-trifluormethylpyrimidin-4-amin (V-4). logP (pH2.3): 3.20
1H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.27 (s, 1 H), 6.19 (br. s, 1 H), 4.64 - 4.56 (m, IH), 2.40 - 2.32 (m, 2 H), 2.14 - 2.04 (m, 2H), 1.82 - 1.74 (m, 2H).
Analog lässt sich folgende Verbindung herstellen:
2-Chlor-N-cyclopropyl-5-trifluormethylpyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 2.39
1H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.28 (s, 1 H), 6.34 (br. s, 1 H), 2.91 - 2.86 (m, 1 H), 0.85 - 0.80 (m, 2H), 0.66 - 0.62 (m, 2H).
2-Chlor-N-(cyclopropyImethyI)-5-trifluormethylpyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 3.40
1H NMR (400MHz, DMSO-d6) δ = 8.05 (s, 1 H), 7.51 (br. s., 1 H), 3.02 (t, 2 H), 0.79 - 0.89 (m, 1 H), 0.11 - 0.17 (m, 2 H), -0.03 - 0.03 (m, 2 H); M+H = 252.0.
Herstellung von Verbindungen der Formel (VI) - -
M ethode A:
3-{ [5-Chlor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yl] aminojbenzolcarbaldehyd
Ein Gemisch aus 15 g (73.51 mmol) 2,5-Dichlor-N-cyclopropylpyrimidin-4-amin, 15.98 g (95.56 mmol) 3-(Dimethoxymethyl)anilin und 12.243 g (58.81 mmol) 4-Toluolsulfonsäure in 350 ml Dioxan wird 16 h bei 105 0C gerührt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit, der Rückstand mit gesättigter NaHCO3-LSg neutralisiert und mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Phase wird über MgSO4 getrocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt. Man erhält 20.31g des gewünschten Produktes (logP (pH2.7): 1.82).
1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.94 (s, IH), 9.36 (s, IH), 8.54 (s, IH), 8.05-7.98 (m, IH), 7.95 (s, IH), 7.50-7.41 (m, 2H), 7.08 (s, IH), 2.95-2.86 (m, IH), 0.86-0.78 (m, 2H), 0.70-0.63 (m, 2H)
Analog lässt sich folgende Verbindung herstellen:
3-{[5-Brom-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yl]amino}benzolcarbaldehyd logP (pH2.7): 1.93
1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.94 (s, IH), 9.38 (s, IH), 8.54 (s, IH), 8.06-7.99 (m, 2H), 7.50- 7.43 (m, 2H), 6.84 (s, IH), 2.94-2.84 (m, IH), 0.86-0.78 (m, 2H), 0.70-0.62 (m, 2H)
3-{[5-Chlor-4-(cyclobutylamino)pyrimidin-2-yl]amino}benzolcarbaldehyd logP (pH2.7): 2.16
1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.98 (s, IH), 9.30 (s, IH), 8.48 (s, IH), 7.95 (s, IH), 7.90-7.85 (m, IH), 7.50-7.45 (m, 2H), 7.05 (d, IH), 4.69-4.55 (m, IH), 2.38-2.26 (m, 2H), 2.20-2.07 (m, 2H), 1.70-1.68 (m, 2H)
3-{[5-Brom-4-(cyclobutylamino)pyrimidin-2-yl]amino}benzolcarbaldehyd logP (pH2.7): 2.35
1H NMR (400MHz, DMSO-d) (selected Signals) δ = 9.98 (s, IH), 9.32 (s, IH), 8.48 (s, IH); MM+ 1: 348.1
3-({5-Chlor-4-[(cyclopropylmethyl)amino]pyrimidin-2-yl}amino)benzolcarbaldehyd logP (pH2.7): 1.94
1H NMR (400MHz, DMSO-d) (selected Signals) δ = 9.95 (s, IH), 9.28 (s, IH), 8.42 (s, IH); MM+1: 303.1
3-{[4-(Cyclopropylamino)-5-(trifluormethyl)pyrimidin-2-yl]amino}benzolcarbaldehyd logP (pH2.7): 2.73 - -
1H NMR (400MHz, DMSO-d6) δ = 9.96 (s, IH), 9.76 (s, IH), 8.57 (s, IH), 8.20 (s, IH), 8.10-8.02 (m, IH), 7.55-7.49 (m, 2H), 6.93 (s, IH), 2.99-2.90 (m, IH), 0.88-0.70 (m, 2H), 0.70-0.62 (m, 2H)
3-{[4-(Cyclopropylamino)-5-iodpyrimidin-2-yl]amino}benzoIcarbaldehyd logP (pH2.7): 1.96
1H NMR (400MHz, DMSO-d) (selected Signals) δ = 9.94 (s, IH), 9.36 (s, IH), 8.53 (s, IH), 8.15 (s, IH); MM+1: 381.0
3-{[4-(CycIobutylamino)-5-(trifluormethyl)pyrimidin-2-yl]amino}benzolcarbaldehyd logP (pH2.7): 3.26
1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 10.00 (s, IH), 9.69 (s, IH), 8.50 (s, IH), 8.21 (s, IH), 7.93-7.86 (m, IH), 7.60-7.49 (m, 2H), 6.78 (d, IH), 4.79-4.63 (m, IH), 2.38-2.25 (m, 2H), 2.21-2.08 (m, 2H), 1.69-1.57 (m, 2H)
3-({5-Chlor-4- [cyclopropyl(methyl)amino] pyrimidin-2-yI}amino)benzolcarbaldehyd logP (pH2.7): 2.84
1H NMR (400MHz, DMSO-d) (selected Signals) δ = 9.94 (s, IH), 9.42 (s, IH), 8.43 (s, IH); MM+1: 303.1
3-({5-Chlor-4-[(2,2,2-trifluorethyI)amino]pyrimidin-2-yl}amino)benzolcarbaldehyd logP
(pH2.7): 2.46
1H NMR (400MHz, acetonitrile-d) δ = 9.97 (s, IH), 8.32 (t, IH), 8.05 (s, IH), 8.04-7.97 (m, IH), 7.84-7.76 (m, IH), 7.55-7.45 (m, 2H), 6.40 (s, IH), 4.32-4.20 (2H, m).
3-{[4-(Cyclopropylamino)-5-fluorpyrimidin-2-yl]amino}benzolcarbaldehyd logP (pH2.7): 1.26
1H NMR (400MHz, acetonitrile-d) (selected signals) δ = 9.96 (s, IH), 8.44 (s, IH), 7.94-7.87 (m, IH); MM+1: 273.1
3- { [4-(Cyclopropylamino)-5-methylpyrimidin-2-yl] amino}benzolcar baldehyd logP (pH2.7) : 1.13
1H NMR (400MHz, acetonitrile-d) (selected signals) δ = 9.94 (s, IH), 8.58 (s, IH), 7.99-7.92 (m, IH); MM+1: 269.1
3-{[5-Chlor-4-(prop-2-in-l-ylamino)pyrimidin-2-yl]amino}benzolcarbaldehyd logP (pH2.7): 1.74 - -
1H NMR (400MHz, acetonitrile-d) (selected Signals) δ = 10.00 (s, IH), 8.40 (s, IH), 7.97 (s, IH); MM+1: 287.1
3-({5-Chlor-4-[(l-methoxypropan-2-yl)amino]pyrimidin-2-yl}amino)benzolcarbaldehyd logP (pH2.7): 1.80
1H NMR (400MHz, acetonitrile-d) (selected Signals) δ = 9.96 (s, IH), 8.38 (s, IH), 7.93 (s, IH); MM+1: 321.1
3-({5-Chlor-4-[(2,2-difluorethyl)amino]pyrimidin-2-yl}amino)benzolcarbaldehyd logP
(pH2.7): 2.01
1H NMR (400MHz, acetonitrile-d) δ = 9.97 (s, IH), 8.32 (s, IH), 8.01 (s, IH), 7.97 (s, IH), 7.84- 7.78 (m, IH), 7.55-7.45 (m, 2H), 6.28 (s, IH), 6.11 (tt, IH), 3.95-3.80 (m, 2H)
3-((5-Chlor-4-[(2-methyIcyclopropyl)amino]pyrimidin-2-yl)amino)benzaldehyd (logP
(pH2.3): 2.11
1H NMR (400MHz, DMSO-d, Hauptisomer) δ = 10.05 (s, 1 H), 9.31 (s, 1 H), 8.44 (s, 1 H), 8.04- 8.07 (m, 1 H), 7.93 (s, 1 H), 7.43-7.48 (m, 2 H), 7.00 (s, 1 H), 2.63-2.66 (m, 1 H), 1.08 (d, 3 H), 0.93-1.09 (m, IH), 0.74-0.97 (m, IH ) 0.58-0.62 (m, 1 H).
3-{[5-Chlor-4-(isopropylamino)pyrimidin-2-yl]amino}benzaldehyd logP (pH2.7): 1.86
1H NMR (400MHz, DMSO-d6) (selected Signals) δ = 9.95 (s, IH), 9.28 (s, IH), 8.42 (s, IH), 7.94 (s, IH); MM+1: 291.1
Methode B
l-(3-{[5-Chlor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yl]amino}phenyl)ethanon
Ein Gemisch aus 2.3 g (11.3 mmol) 2,5-Dichlor-N-cyclopropylpyrimidin-4-amin, 1.9 g (14.1 mmol) l-(3-Aminophenyl)ethanon und 388 mg (2.25 mmol) 4-Toluolsulfonsäure in 40 ml Dioxan wird 16 h bei 105 0C gerührt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit, der Rückstand mit gesättigter NaHCO3-LSg neutralisiert und mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Phase wird über MgSO4 getrocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt. Man erhält 2.2 g des gewünschten Produktes (logP (pH2.7): 1.75). 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.24 (s, br., IH), 8.44 (s, br., IH), 8.06-8.03 (m, IH), 7.93 (s, IH), 7.51-7.48 (m, IH), 7.37 (t, IH), 7.04 (s, br., IH), 2.96-2.90 (m, IH), 2.52 (s), 0.83-0.74 (m, 2H), 0.67-0.64 (m, 2H)
Analog lassen sich folgende Verbindung herstellen:
l-(4-{[5-Chlor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yl]amino}phenyl)ethanon logP (pH2.7): 1.93
1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.51 (s, br., IH), 7.99-7.97 (d, 3H), 7.87-7.84 (d, 2H), 7.14 (s, br., IH), 3.91-2.85 (m, IH), 2.48 (s), 0.85-0.80 (m, 2H), 0.70-0.68 (m, 2H)
2-Chlor-5-{ [5-chlor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yl] amino}benzolcarbaldehyd logP
(pH2.7): 2.68
1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 10.31 (s, IH), 9.47 (s, IH), 8.54 (d, IH), 8.02 (dd, IH), 7.95 (s, IH), 7.46 (d, IH), 7.11 (s, IH), 2.95-2.86 (m, IH), 0.86-0.80 (m, 2H), 0.68-0.61 (m, 2H)
l-(3-{ [4-(Cyclopropylamino)-5-(trifluormethyl)pyrimidin-2-yl] amino}phenyl)ethanon logP (pH2.7): 2.72
1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.64 (s, br., IH), 8.47 (s, br., IH), 8.20 (s, IH), 8.11-8.09 (m, IH), 7.58-7.55 (m, IH), 7.42 (t, IH), 6.87 (s, br., IH), 3.00-2.93 (m, IH), 2.53 (s, 3H), 0.84-0.76 (m, 2H), 0.72-0.64 (m, 2H)
l-(3-{[4-(CycIobutylamino)-5-(trifluormethyl)pyrimidin-2-yl]amino}phenyl)ethanon logP (pH2.7): 3.24
1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.58 (s, br., IH), 8.47 (s, br., IH), 8.20 (s, IH), 7.89-7.86 (m, IH), 7.60-7.57 (d, IH), 7.42 (t, IH), 6.75-6.74 (d, br., IH), 4.75-4.69 (m, IH), 2.57 (s, 3H), 2.35- 2.25 (m, 2H), 2.19-2.09 (m, 2H), 1.75-1.67 (m, 2H)
l-(3-{[5-Chlor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yI]amino}phenyl)propan-l-on logP (pH2.7)
2.25
1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.22 (s, br., IH), 8.42 (s, br., IH), 8.07-8.04 (m, IH), 7.93 (s, IH), 7.50-7.48 (m, IH), 7.37 (t, IH), 7.02 (s, br., IH), 2.99-2.90 (m, 3H), 1.09 (s, 3H), 0.82-0.78 (m, 2H), 0.68-0.64 (m, 2H)
l-[3-({4-[(Cyclopropylmethyl)amino]-5-(trifluormethyl)pyrimidin-2- yl}amino)phenyl]ethanon logP (pH2.7): 2.77 - -
1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.56 (s, br., IH), 8.41 (s, br., IH), 8.20 (s, br., IH), 7.94-7.91 (m, IH), 7.58-7.55 (m, IH), 7.41 (t, IH), 6.88 (s, br., IH), 3.42-3.37 (m, 2H), 2.56 (s, 3H), 1.21- 1.17 (m, IH), 0.43-0.38 (m, 2H), 0.28-0.25 (m, 2H)
Herstellung von Verbindungen der Formel (Ia)
Methode C:
5-Chlor-N4-cyclopropyl-N2-[3-(l,3-dioxolan-2-yl)phenyl]pyrimidin-2,4-diamin (Beispiel 1)
Ein Gemisch aus 10 g (34.63mmol) 3-{[5-Chlor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yl]amino}- benzolcarbaldehyd und 43 g 1 ,2-Ethandiol (692.7mmol) werden bei 20 0C in 200 ml 1,4-Dioxan vorgelegt und mit 17.32 ml 4N HCl (69.267mmol) in 1,4-Dioxan versetzt und weiter über Nacht bei 20 0C gerührt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit und der Rückstand mit einer Mischung aus Natriumhydrogencarbonat- Lösung und Ethylacetat verrührt. Die organische Phase wird über MgSO4 getrocknet und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Das Rohprodukt wird säulenchromatographisch über Aluminiumoxid mit Cyclohexan / Ethylacetat als Laufmittel gereinigt. Man erhält 5.8 g des gewünschten Produktes (logP (pH2.7): 1.59).
1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.07 (s, IH), 8.02 (t, IH), 7.91 (s, IH), 7.77-7.21 (m, IH), 7.23 (t, IH), 7.03-6.93 (m, 2H), 5.67 (s, IH), 4.03-3.89 (m, 4H), 2.94-2.85 (m, IH), 0.85-0.77 (m, 2H), 0.69-0.60 (m, IH)
5-Chlor-N4-cyclopropyl-N2-[3-(2-methyl-l^-dioxolan-2-yl)phenyl]pyrimidin-2,4-diamin (Beispiel 12)
0.50 g (1.65 mmol) l-(3-{[5-CUor-4-(cyclopropylarnino)pyrimidin-2-yl]amino}phenyl)ethanon, 0.51 g 1 ,2-Ethandiol (8.3 mmol) und 100 mg 4-Toluolsulfonsäure werden 24 Stunden in 40 ml Toluol bei 110 °C am Wasserabscheider erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit und der Rückstand mit einer Mischung aus eiskalter Natriumhydrogencarbonat-Lösung und Ethylacetat verrührt. Die organische Phase wird über MgSO4 getrocknet und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Das Rohprodukt wird mit einer Mischung aus mit tert-Butylmethylether und Petrolether 1:2 verrührt. Man erhält 300 mg des gewünschten Produktes (logP (pH2.7): 1.90);
1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.02 (s, br., IH), 8.04-8.03 (m, IH), 7.9 (s, IH), 7.71-7.69 (m, IH), 7.19 (t, IH), 6.97-6.94 (m, 2H), 3.96-3.92 (m, 2H), 3.71-3.68 (m, 2H), 2.98-2.91 (m, IH), 1.53 (s, 3H), 0.83-0.76 (m, 2H), 0.67-0.65 (m, 2H) - -
S-Chlor-r^-cycIopropyl-^-I^I-methyl-l^-dioxolan-Z-ylJphenyllpyrimidin-Z^diamin (Beispiel 27)
0.50 g (1.65 mmol) l-(4-{[5-CMor-4-(cyclopropylammo)pyrimidin-2-yl]amino}phenyl)ethanon,
0.51 g 1,2-Ethandiol (8.3 mmol) und 100 mg 4-Toluolsulfonsäure werden 24 Stunden in 40 ml Toluol bei 110 0C am Wasserabscheider erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit und der Rückstand mit einer Mischung aus eiskalter Natriumhydrogencarbonat-Lösung und Ethylacetat verrührt. Die organische Phase wird über MgSO4 getrocknet und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Das
Rohprodukt wird mit einer Mischung aus mit tert-Butylmethylether und Petrolether 1:2 verrührt. Man erhält 500 mg des gewünschten Produktes (logP (pH2.7): 1.84);
1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.03 (s, br., IH), 7.90 (s, IH), 7.81-7.79 (d, 2H), 7.29-7.26 (m, 2H), 6.98 (s, br., IH), 3.99-3.93 (m, 2H), 3.73-3.70 (m, 2H), 2.89-2.83 (m, IH), 1.54 (s, 3H), 0.83- 0.76 (m, 2H), 0.68-0.66 (m, 2H)
Methode D:
5-Chlor-N4-cyclopropyI-N2-(3-{4-[(diethylamino)methyl]-lß-dioxolan-2-yl}phenyl)pyrimidin- 2,4-diamin (Beispiel 40)
Ein Gemisch aus 150 mg (0.52mmol) 3-{[5-Chlor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2- yl]amino}benzolcarbaldehyd und 0.765 g 3-diethylamino-l,2-propandiol (5.195 mmol) und 811 mg (5.715 mmol) BF3-Et2O wird 16 Stunden bei 20 0C gerührt. Anschließend wird mit gesättigter NaHCO3-Lsg neutralisiert, mit Dichlormethan extrahiert und einmal mit 10 ml Wasser gewaschen, Die organische Phase wird über MgSO4 getrocknet und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Das Rohprodukt wird säulenchromatographisch über Kieselgel (RS70 ND 100-20) mit Wasser/ Aceonitril gereinigt. Man erhält 88 mg des gewünschten Produktes als Mischung von zwei Stereoisomeren (logP (pH2.7): 1.05).
1H NMR (400MHz, DMSO-d) (2 diastereoisomers) δ = 9.08 (s, IH), [8.01, 7.96] (s, IH), 7.90 (s, IH), 7.80-7.70 (m, IH), 7.36-7.28 (m, IH), 7.03-6.90 (m, 2H), [5.78, 5.67] (s, IH), 4.20-3.98 (m, 2H), 3.72-3.60 (m, IH), 2.95-2.85 (m, IH), 2.70-2.45 (m), 0.95 (q, 6H), 0.83-0.75 (m, 2H), 0.68- 0.62 (m, 2H)
Methode E:
5-Chlor-N4-cyclopropyl-N2-[3-(l,3-dioxan-2-yl)phenyl]pyrimidin-2,4-diamin (Beispiel 5) - -
Ein Gemisch aus 150 mg (0.735 mmol) 2,5-Dichlor-N-cyclopropylpyrimidin-4-amin, 158.1 mg (0.882 mmol) 3-(l,3-dioxan-2-yl)anilin und 107.6 mg (0.625 mmol) 4-Toluolsulfonsäure in 6 ml Dioxan wird 24 h bei 105 0C gerührt. Anschließend wird einrotiert, der Rückstand mit ges. NaHCO3 -Lsg neutralisiert und mit 20 ml Ethylacetat extrahiert, die organic Phase über MgSO4 getrocknet und am Rotationsverdampfer eingeengt. Das Rohprodukt wird säulenchromatographisch über Aluminiumoxid (Cyclohexan/Ethylacetat) gereinigt. Man erhält 178.5 mg des gewünschten Produktes (logP (pH2.7): 1.69).
1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.04 (s, 1 H), 8.11 (s, 1 H), 7.90 (s, 1 H), 7.62 (dd 1 H), 7.18 (t, 1 H), 6.92-6.98 (m, 2 H), 4.07-4.11 (m, 6 H), 3.87-3.94 (m, 2 H), 1.90-1.98 (m, 1 H),1.55-1.61 (m, 1 H), 1.40-1.44 (m, 1 H), 0.79-0.84 (m, 1 H), 0.63-0.67 (m, 1 H).
Herstellung von Verbindungen der Formel (Ib)
5-Chlor-N4-cyclopropyl-N2-[3-(l,3-dithian-2-yl)phenyl]pyrimidin-2,4-diamin (Beispiel 35)
250 mg (0.866 mmol) 3-{[5-Chlor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yl]amino} benzolcarbaldehyd und 937 mg (8.66 mmol) 1 ,3-Propandithiol werden bei 20 0C in 5 ml Dioxan vorgelegt und mit 1.352 g (9.524 mmol) BF3-Et2O versetzt. Das Gemisch wird 16 Stunden bei 20 0C gerührt. Anschließend wird die Reaktionslsg mit 5ml NaHCO3-Lsg neutralisiert und mit 20 ml Dichlormethan extrahiert. Die organische Phase wird über MgSO4 getrocknet und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Das Rohprodukt wird säulenchromatographisch über Aluminiumoxid (Cyclohexan/Ethylacetat) gereinigt. Man erhält 210 mg des gewünschten Produktes (logP (pH2.7): 2.44).
1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.12 (s, IH), 8.13 (t, IH), 7.91 (s, IH), 7.65-7.56 (m, IH), 7.19 (t, IH), 7.03-6.90 (m, 2H), 5.27 (s, IH), 2.90-2.80 (m, 2H), 2.16-2.08 (m, IH), 1.75-1.60 (m, IH), 0.92-0.85 (m, 2H), 0.69-0.62 (m, 2H)
5-Chlor-N4-cyclopropyl-N2- [3-(l ,3-oxathiolan-2-yl)phenyI] pyrimidin-2,4-diamin (Beispiel 46)
150 mg (0.52 mmol) 3-{[5-CUor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yl]amino}benzolcarbaldehyd und 41 mg (0.52 mmol) 2-Mercaptoethanol werden bei 20 0C in 15 ml Dioxan vorgelegt und mit 81 mg (0.571 mmol) BF3-Et2O versetzt. Das Gemisch wird 16 Stunden bei 20 0C gerührt. Anschließend wird die Reaktionslsg mit gesättigter NaHCO3-Lsg neutralisiert und mit 20 ml Dichlormethan extrahiert. Die organische Phase wird über MgSO4 getrocknet und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Das Rohprodukt wird säulenchromatographisch über Aluminiumoxid (Cyclohexan/Ethylacetat) gereinigt. Man erhält 53 mg des gewünschten Produktes (logP (pH2.7): 2.05). 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.08 (s, IH), 8.03 (s, IH), 7.90 (s,lH), 7.72-7.64 (m, IH), 7.20 (t, IH), 7.05-6.93 (m, 2H), 5.99 (s, IH), 4.45-4.35 (m, IH), 3.95-3.85 (m, IH), 2.97-2.88 (m, IH), 0.85-0.75 (m, 2H), 0.70-0.60 (m, 2H)
Herstellung von Verbindungen der Formel (Ic). (Beispiel 66)
Ein Gemisch aus 200 mg (0,693mmol) 3-{[5-Chlor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yl]amino}- benzolcarbaldehyd, 7ml wasserfreiem n-Butanol und 0.26 ml (l,039mmol) 4N Salzsäure in Dioxan wird 16 Stunden lang auf 800C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird die Reaktionslösung mit 5ml NaHCO3-LSg neutralisiert und mit 20 ml Dichlormethan extrahiert. Die organische Phase wird über MgSO4 getrocknet und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Das Rohprodukt wird säulenchromatographisch über Aluminiumoxid (RS30) mit Cyclohexan/Ethylacetat als Laufrnittel gereinigt. Man erhält 216 mg des gewünschten Produktes (logP (pH2.7): 4.64).
IH NMR (400MHz, acetonitrile-d) d = 7.88 (s, 2H), 7.70-7.62 (m, IH), 7.51 (s, IH), 7.25 (t, IH), 7.02 (d, IH), 7.87 (s, IH), 5.38 (s, IH), 3.60-3.40 (m, 4H), 2.91-2.84 (m, IH), 1.60-1.50 (m, 4H), 1.45-1.30 (m, 4H), 0.95-0.82 (m, 8H), 0.67-0.60 (m, 2H)
Beispiele
Nach den zuvor angegebenen Methoden werden auch die in der nachstehenden Tabelle I genannten Verbindungen der Formel (I) erhalten.
Figure imgf000089_0001
(I) OO
Tabelle I
Figure imgf000089_0002
OO OO
Figure imgf000090_0001
OO
Figure imgf000091_0001
O
Figure imgf000092_0001
*o
Figure imgf000093_0001
VO K)
Figure imgf000094_0001
Figure imgf000095_0001
VO 4-.
Figure imgf000096_0001
Figure imgf000097_0001
Os
Figure imgf000098_0001
Figure imgf000099_0001
Die Messung der logP Werte erfolgte gemäß EEC Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromatography) an reversed-phase Säulen (C 18), mit nachfolgenden Methoden:
[a] Die Bestimmung erfolgt im sauren Bereich bei pH 2.3 mit 0,1% wässriger Phosphorsäure und Acetonitril als Eluenten
linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 95% Acetonitril.
[b] Die Bestimmung mit der LC-MS im sauren Bereich erfolgt bei pH 2,7 mit 0,1 % wässriger Ameisensäure und Acetonitril (enthält 0,1% Ameisensäure) als Eluenten
linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 95% Acetonitril
[c] Die Bestimmung mit der LC-MS im neutralen Bereich erfolgt bei pH 7.8 mit 0,001 molarer wässriger Ammoniumhydrogencarbonat-Lösung und Acetonitril als Eluenten
linearer Gradient von 10 % Acetonitril bis 95 % Acetonitril.
Die Eichung erfolgt mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen), deren logP-Werte bekannt sind (Bestimmung der logP-Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinander folgenden Alkanonen).
Die lambda-maX-Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt.
Figure imgf000101_0001
Figure imgf000102_0001
Figure imgf000103_0001
Figure imgf000104_0001
- -
Figure imgf000105_0001
- -
Figure imgf000106_0001
- -
Figure imgf000107_0001
- 1 -
Figure imgf000108_0001
Die chemischen NMR- Verschiebungen in ppm wurden bei 400 MHZ falls nicht anders angegeben im Lösungsmittel DMSO-dö mit Tetramethylsilan als internem Standard gemessen.
Folgende Abbkürzungen beschreiben die Signalaufspaltung:
s = Singulett, d = Dublett, t = Triplett, q = Quadruplen, m = Multiplett
- -
Beispiel A
Venturia - Test (Apfel) / protektiv
Lösungsmittel : 24,5 Gewichtsteile Aceton
24,5 Gewichtsteile Dimethylacetamid Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkyl-Aryl-Polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Konidiensuspension des Apfelschorferregers Venturia inaequalis inokuliert und verbleiben dann 1 Tag bei ca. 200C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubations-kabine.
Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei ca. 210C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 90% aufgestellt.
10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0% ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100% bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.
In diesem Test zeigen die Beispiele Nr. 1, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 18, 20, 22, 23, 24, 44, 48, 51, 52, 53, 57, 59, 63, 64, 65, 67, 70, 75, 100, 104, 116, 118, 128, 141, 145, 151, 159, 160, 162 und 163 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von lOOppm einen Wirkungsgrad von 70% oder mehr. - -
Beispiel B
Botrytis - Test (Bohne) / protektiv
Lösungsmittel : 24,5 Gewichtsteile Aceton
24,5 Gewichtsteile Dimethylacetamid Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkyl-Aryl-Polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden auf jedes Blatt 2 kleine mit Botrytis cinerea bewachsene Agarstückchen aufgelegt. Die inokulierten Pflanzen werden in einer abgedunkelten Kammer bei ca. 200C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt.
2 Tage nach der Inokulation wird die Größe der Befallsflecken auf den Blättern ausgewertet. Dabei bedeutet 0% ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100% bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.
In diesem Test zeigten die Beispiele Nr. 1, 2, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 18, 20, 22, 24, 44 , 57, 63, 64, 67, 70, 75, 76, 100, 101, 104, 116, 118, 128, 141, 145, 151, 160 und 162 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von lOOppm einen Wirkungsgrad von 70% oder mehr.
Beispiel C
Sphaerotheca-Test (Gurke) / protektiv
Lösungsmittel: 49 Gewichtsteile N, N - Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Gurkenpflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. 1 Tag nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer Sporensuspension von Sphaerotheca fuliginea inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 70 % relativer Luftfeuchtigkeit und einer Temperatur von 23°C aufgestellt.
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.
In diesem Test zeigten die Beispiele Nr 1, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 27, 28, 29, 30, 35, 38, 39, 42, 45, 46, 47, 48, 53, 56, 59, 60, 61, 63, 64, 70, 71, 72, 75, 76, 83, 84, 86, 87, 88, 90, 92, 95, 96, 97, 98, 99, 104, 105, 107, 108, 110, 111, 112, 114, 116, 117, 118, 119, 127, 128, 135, 139, 141, 143, 144, 148, 150, 153, 155, 156, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167 und 168 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 500ppm einen Wirkungsgrad von 70% oder mehr.
Beispiel D
Leptosphaeria nodorum - Test (Weizen) / protektiv
Lösungsmittel: 49 Gewichtsteile N, N - Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Weizenpflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. 1 Tag nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Leptosphaeria nodorum inokuliert und verbleiben dann 48h bei 100% rel. Luftfeuchte und 22°C. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 90 % rel. Luftfeuchtigkeit und einer Temperatur von 22°C aufgestellt.
7-9 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.
In diesem Test zeigten die Beispiele Nr. 1, 2, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 27, 28, 30, 31, 32, 33, 34, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 51, 57, 59, 60, 61, 63, 64, 65, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 75, 76, 77, 78, 79, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 116, 117, 118, 119, 122, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 135, 136, 137, 138, 139, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167 und 168 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 500ppm einen Wirkungsgrad von 70% oder mehr. Beispiel E
Septoria tritici-Test (Weizen) / protektiv
Lösungsmittel: 50 Gewichtsteile N,N-Dimethylacetamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer Sporensuspension von Septoria tritici besprüht. Die Pflanzen verbleiben 48 Stunden bei 200C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine. Danach werden die Pflanzen für weitere 60 Stunden unter eine Klarsichthaube bei 150C und 100% relativer Luftfeuchte gestellt.
Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 15°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 80 % aufgestellt.
21 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0% ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100% bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.
In diesem Test zeigten die Beispiele Nr. 1, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 15, 18, 20, 22, 23, 24, 28, 31, 32, 34, 39, 44, 47, 48, 49, 57, 67, 68, 70, 75, 75, 76, 78, 81, 83, 84, 85, 87, 88, 89, 92, 97, 100, 101, 104, 105, 107, 108, 116, 117, 118, 125, 126, 128, 141, 143, 148, 149, 150, 153, 154, 156, 159, 160, 162, 163, 165 und 167 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 500 ppm einen Wirkungsgrad von 70% oder mehr. Beispiel F
Pyricularia-Test (Reis) / protektiv
Lösungsmittel: 28,5 Gew.-Teile Aceton
Emulgator: 1,5 Gew. -Teil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser und der angegebenen Menge Emulgator auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Reispflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. 1 Tag nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Pyricularia oryzae inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 100 % relativer Luftfeuchtigkeit und 25°C aufgestellt.
5 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.
In diesem Test zeigten die Beispiele Nr. 1, 2, 5, 6, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 27, 28, 31, 32, 33, 34, 41, 42, 43, 44, 46, 47, 48, 49, 53, 57, 75, 78, 81, 82, 84, 88, 91, 92, 97, 98, 99, 104, 105, 111, 127, 135, 141, 153, 155, 156, 161 and 167 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 250 ppm einen Wirkungsgrad von 80% oder mehr.
Beispiel G
Rhizoctonia Test (Reis) / protektiv
Lösungsmittel: 28,5 Gew.-Teile Aceton
Emulgator: 1,5 Gew. -Teil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser und der angegebenen Menge Emulgator auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Reispflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. 1 Tag nach der Behandlung werden die Pflanzen mit Hyphen von Rhizoctonia solani inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 100 % relativer Luftfeuchtigkeit und 25°C aufgestellt.
4 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.
In diesem Test zeigten die Beispiele Nr. 1 , 2, 5, 6, 10, 1 1, 12, 14, 16, 17, 20, 24, 28, 31 , 32, 33, 41, 42, 44, 46, 48, 75, 78, 81, 82, 91, 97, 104, 105, 1 11 , 127, 135, 141 , 153, 155 and 167 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 250 ppm einen Wirkungsgrad von 80% oder mehr.
Beispiel H
Cochliobolus Test (Reis) / protektiv
Lösungsmittel: 28,5 Gew.-Teile Aceton
Emulgator: 1,5 Gew.-Teil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser und der angegebenen Menge Emulgator auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Reispflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. 1 Tag nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Cochliobolus miyabeanus inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 100 % relativer Luftfeuchtigkeit und 25°C aufgestellt.
4 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.
In diesem Test zeigten die Beispiele Nr. 1, 2, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 32, 42, 44, 46, 47, 48, 49, 53, 57, 75, 78, 81, 84, 88, 91, 97, 98, 99, 104, 105, 111, 127, 135, 141, 153, 155, 156, 161 und 167 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 250 ppm einen Wirkungsgrad von 80% oder mehr.
Beispiel I
Gibberella test (Reis) / protektiv
Lösungsmittel: 28,5 Gew. -Teile Aceton
Emulgator: 1,5 Gew. -Teil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser und der angegebenen Menge Emulgator auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Reispflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. 1 Tag nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Gibberella zeae inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 100 % relativer Luftfeuchtigkeit und 25°C aufgestellt.
5 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.
In diesem Test zeigten die Verbindungen Nr. 84, 92 und 156 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 250 ppm einen Wirkungsgrad von 80% oder mehr.
Beispiel J
Phakopsora test (Sojabohnen) / protektiv
Lösungsmittel: 28,5 Gew.-Teile Aceton Emulsifϊer: 1 ,5 Gew.-Teile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser und der angegebenen Menge Emulgator auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. 1 Tag nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Phakopsora pachyrhiύ inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 80 % relativer Luftfeuchtigkeit und 20°C aufgestellt.
1 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.
In diesem Test zeigten die Verbindungen Nr. 105 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 250 ppm einen Wirkungsgrad von 80% oder mehr.
Beispiel K
Produktion von Fumonisin FBl durch Fusarium proliferatum
Die verwendete Methode wurde für Mikrotiter-Platten adaptiert ausgehend von der durch Lopez- Errasquin et al beschriebenen Methode: Journal of Microbiological Methods 68 (2007) 312-317.
Fumonisin-induzierendes flüssiges Medium (Jimenez et al., Int. J. Food Microbiol. (2003), 89, 185- 193) wurde mit einer konzentrierten Sporen-Suspension von Fusarium proliferatum (350000 Sporen/ml, gelagert bei -1600C) bis zu einer endgültigen Konzentration von 2000 Sporen/ml inokuliert.
Die Verbindungen wurden gelöst (10 mM in 100 % DMSO) und auf 100 μM in H2O verdünnt. Die Verbindungen wurden in 7 Konzentrationen in einem Bereich von 50 μM bis 0,01 μM getestet (verdünnt ausgehend von der 100 μM Stock-Lösung in 10 % DMSO).
5 μl von jeder verdünnten Lösung wurden mit 95μl inokuliertem Medium in einer Vertiefung einer 96-well-mikroarray-Platte gemischt. Die Platte wurde abgedeckt und für 6 Tage bei 200C inkubiert.
Zu Beginn und nach 6 Tagen wurde eine OD-Messung (OD620 multiple read per well (square: 3 x 3)) durchgeführt, um das "pI50" Wachstum zu berechnen.
Nach 6 Tagen wurde eine Probe des flüssigen Mediums genommen und in 10% Acetonitril verdünnt. Die Konzentration von FBl der verdünnten Proben wurde per HPLC-MS/MS analysiert und die Ergebnisse verwendet um die "pI50 FBl" Werte zu berechnen.
HPLC-MS/MS wurde mit den folgenden Parametern durchgeführt: Instrument Massenspektrometrie: Applied Biosystems API4000 QTrap HPLC: Agilent 1100 Autosampier: CTC HTS PAL
Chromatographiesäule: Waters Atlantis T3 (50x2mm) Beispiele der gemessenen pI50-Werte
Produktion von Fumonisin FBl durch Fusarium proliferatum
Figure imgf000120_0001
Beispiel L
Produktion von DON/Acetyl-DON durch Fusarium graminearum
Die Verbindungen wurden in Mikrotiter-Platten bei 7 Konzentrationen von 0,07 μM bis 50 μM in einem DON induzierenden Flüssig-Medium (Ig (NH4)ZHPO4, 0.2g MgSO4x7H2O, 3g KH2PO4, 10g Glycerin, 5g NaCl and 40g Saccharose pro Liter) mit Hafer-Extrakt (10 %) und DMSO (0,5 %) getestet. Die Inokulation erfolgte mit einer konzentrierten Sporen-Suspension von Fusarium graminearum bei einer Endkonzentration von 2000 Sporen/ml.
Die Platte wurde bei hoher Luftfeuchtigkeit 7 Tage lang bei 28 0C inkubiert.
Zu Beginn und nach 3 Tagen wurde eine OD-Messung bei OD520 (mehrfache Messung: 3 x 3 Messungen pro Loch) zur Berechnung der Wachstumshemmung vorgenommen.
Nach 7 Tagen wurden 100 μl einer 84/16 Acetonitril/Wasser -Mischung hinzugefügt und aus jedem Loch wurde anschließend eine Probe des flüssigen Mediums entnommen und 1:100 in 10 %igem Acetonitril verdünnt. Die Anteile von DON und Acetyl-DON der Proben wurden mittels HPLC-MS/MS analysiert und die Meßwerte wurden zur Berechnung der Hemmung der DON/AcDON Produktion im Vergleich zu einer wirkstofffreien Kontrolle genutzt.
Die HPLC-MS/MS-Messungen wurden mit folgenden Parametern durchgeführt:
Ionisierungs-Art: ESI negativ
Ionen-Spray Spannung: - 4500 V Spraygas-Temperatur: 5000C
Dekluster-Potential: - 40 V
Kollisions-Energie: -22eV
Kollisions-Gas: N2
NMR Spur: 355,0 >264,9;
HPLC Säule: Waters Atlantis T3 (trifunktionelle Cl 8 Bindung, verschlossen)
Partikelgröße: 3μm
Säulenmaße: 50 x 2 mm
Temperatur: 400C Lösungsmittel A: Wasser/2.5mM NH4θAc+0.05% CH3COOH (v/v)
Lösungsmittel B: Methanol/2.5mM NH4θAc+0.05% CH3COOH (v/v)
Durchfluß: 400 μL/Minute Injektionsvolumen: 11 μL Gradient:
Figure imgf000122_0001
Beispiele für DON-Hemmung
Die Beispiele Nr. 1, 9, 17, 18, 22, 23, 30 und 97 zeigten eine Aktivität > 80 % bei der Hemmung von DON/AcDON bei 50 μM. Die Hemmung des Wachstums von Fusarium graminearum durch die Beispiele mit einer Aktivitiät > 70 % variierte von 67 bis 100 % bei 50 μM.

Claims

Patentansprüche
1. Verbindungen der Formel (I),
Figure imgf000123_0001
in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:
R1 bis R5 sind unabhängig voneinander Wasserstoff, OH, Halogen, Cyano, C1-C4-AIlCyI, CrC4-Alkoxy, CrC4-Haloalkyl, C,-C4-Alkoxycarbonyl, NMe2, SCF3, SCH3, OCF2H oder OCF3,
wobei genau einer der Reste R2 oder R3 für eine Gruppe der Formel El, E2 oder E3 steht,
Figure imgf000123_0002
in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:
Y ist eine direkte Bindung oder eine gegebenenfalls C1-C4-AIlCyI-, CrQ-Haloalkyl oder Cj-Q-Alkoxyalkyl-substituierte CrC3-Alkylkette,
Z ist Schwefel oder Sauerstoff,
mit der Massgabe, dass wenn R2 oder R3 für eine Gruppe E3 steht, beide Z entweder für Sauerstoff oder für Schwefel stehen
Li = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2-C4-Alkylenkette oder CH2CH=CHCH2,
wobei die einzelnen Kohlenstoffatome der Alkylenkette ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:
Wasserstoff, OH, CH2OH, Halogen, CN, NMe2, SCH3, NO2, gegebenenfalls verzweigtes Ci-Cβ-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes C3-C6-Cycloalkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes C1-C4-Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Benzyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl, gegebenenfalls verzweigtes C1-C4- Alkylmercapto-Cl-C4-alkyl, CrC4-Alkylcarbonyl, CH2O(CO)CH3, Morpholin-4- ylmethyl, Pyrrolidin-1-ylmethyl, (4-Methoxyphenoxy)methyl, (Diethylamino)methyl, (Prop-2-en-l-yloxy)methyl, (2-Ethoxyethoxy)methyl, CH2CN, CH2CH2CN, CH2SiMe3,
(2,2-Difluorcyclopropyl) oder Methyliden,
oder
zwei Substituenten, die an ein Kohlenstoffatom gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesem Kohlenstoffatom einen 3- bis 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl,
oder
zwei Substituenten, die an zwei benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesen beiden Kohlenstoffatomen
einen 5- bis 8-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-AIkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl,
oder
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes
Ci-C4-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Haloalkyl,
oder
einen unsubstituierten oder substituierten Phenylring, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Halogen, CN, SCH3, NO2, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes CpC4- Alkylcarbonyl, gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Haloalkyl, gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Haloalkoxy,
L2 = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2-Ms C3-Alkylenkette,
wobei die einzehien Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:
Wasserstoff, CH2OH, gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes C]-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Carbonyloxy-Ci-C4-alkyl, gegebenenfalls verzweigtes CpC4- Alkoxycarbonyl, verzweigtes CrC4-Haloalkyl, CH2O(CO)CH3, CH2O(CO)CH2CH3, Phenyl oder Benzyl,
R11 ist Wasserstoff, CH2OH, gegebenenfalls verzweigtes CpC4- Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes CpC4-Alkoxy-CpC4-alkyl, gegebenenfalls verzweigtes CpC4-
Haloalkyl, CpC4-Alkoxycarbonyl-methyl, gegebenenfalls verzweigtes C3-CO-
Cycloalkyl, CH2CN, CH2CH2CN, (2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl)methyl, Thiophen-2- yl, CH2CH2OH Phenyl oder CH2Ph,
R12 ist verzweigtes oder unverzweigtes CpC5-Alkyl, CH2CH2SH, Prop-2-en-l-yl, COCH3, COCH2CH3 oder CH2Ph,
R6 ist Wasserstoff, Methyl, CrC4-Alkylcarbonyl, CHO, CpC4-Alkoxy-CrC4- alkylcarbonyl, CpC4-Alkoxy-CpC4-alkyl, gegebenenfalls verzweigtes CpC4-
Alkoxycarbonyl, CpC4-Haloalkylcarbonyl, CrC3-Alkenyl, CpC3-Alkinyl, CpC4-
Alkyl-sulfinyl, CpC4-Alkyl-sulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Benzyl, CpC4- Trialkyl-silyl, CrC4-Trialkyl-silyl-ethyl oder CrC4-Dialkyl-Mono-Phenyl-Silyl,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff, Methyl, Fluor, Chlor oder Brom, CpC4-Alkyl, CpC4-Alkoxy, Hydroxy, CpC4-Halogenalkyl oder Cyano,
R7 ist Wasserstoff, Cyano, CrC3-Alkyl oder CrC3-Haloalkyl,
R8 ist Halogen, Cyano, CF3, Methyl, CFH2, CF2H, CCl3, SMe, S(O)Me oder SO2Me, - -
R9 ist Wasserstoff, unverzweigtes oder verzweigtes Ci-C3-Alkyl, 2-Methoxyethan-l- yl, Prop-2-en-l-yl, Ci-C4-Alkoxy(Ci-C4)alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes (Ci-C4-Alkyl)carbonyl, (CrC4-Haloalkyl)carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Benzyl, Ci-C6-Trialkyl-silyl, Ci-C4-Trialkyl-silyl-ethyl, CrC4- Dialkyl-mono-phenyl-silyl, (Ci-C4-Alkoxy)carbonyl, Ci-Cβ-Alkylsulfinyl, Ci-C6-
Alkylsulfonyl, Ci-C6-Haloalkylsulfϊnyl oder Ci-C6-Haloalkylsulfonyl,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff, Halogen, Nitro, Ci-C4-Alkyl, CrC4-Alkoxy, Hydroxy, Ci-C4-Halogenalkyl oder Cyano,
R10 ist unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes Ci-C7- Alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C2-C7-
Haloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C3-C7-Cycloalkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C3-C7-Cycloalkyl(Ci-
C3)Alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C3-
C7-Alkenyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C3-C7-Alkinyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes
Ci-C4-Alkoxy(Ci-C4)alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes Cj -C4-Haloalkoxy(C i -C4)alkyl, 2-Methyl- 1 -(methylsulfanyl)propan-
2-yl oder Oxetan-3-yl,
oder
R9 und R10 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder substituierten 3-7 gliedrigen gestättigten Zyklus, der bis zu ein weiteres Heteroatom ausgewählt aus Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff enthalten kann,
wobei die Substituenten in R10 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Methyl, Ethyl, iso-Propyl, Cyclopropyl, Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Methoxy, Ethoxy, Methylmercapto, Ethylmercapto, Cyano, Hydroxy oder CF3,
sowie agrochemisch wirksame Salze davon.
2. Verbindungen der Formel (I), nach Anspruch 1, in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:
R1 bis R5 sind unabhängig voneinander Wasserstoff, OH, OCF3, Halogen, OMe, SCF3,
Methyl, Ethyl, CF3, CF2CF3, CO2Me, CO2Et, SCH3 oder OCF2H, - -
wobei genau einer der Reste R2 oder R3 für eine Gruppe der Formel El, E2 oder E3 steht,
Figure imgf000127_0001
in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:
Y ist eine direkte Bindung oder -CH2-, -CH2CH2-, -CHMe-, -CHEt-, -CH(CH3)CH2-, -CH2CH(CH3)- oder -CH(OMe)-,
Z ist Schwefel oder Sauerstoff,
mit der Massgabe, dass wenn R2 oder R3 für eine Gruppe E3 steht, beide Z entweder für Sauerstoff oder für Schwefel stehen
L] = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2- bis C3-Alkylen, wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:
Wasserstoff, OH, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Phenyl, Isopropyl, tert- Butyl, CH2CH(CH3)2, CH2C(CH3)3, 2-Nitrophenyl, 2-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 4- Methylphenyl, 4-Aminophenyl Chlormethyl, CH2CH2Cl, CH2F, CH2Br, CH2CH2Br, Hydroxymethyl, CH2O(CO)CCH3, Methoxymethyl, Morpholin-4-ylmethyl, Pyrrolidin- 1- ylmethyl, (4-Methoxyphenoxy)methyl, (Diethylamino)methyl, (Prop-2-en-l-yloxy)methyl, CO2Me, CO2Et, COOPr, COOBu, CF3, NO2, CH2SCH3, CH2SCH2CH3, CH2CH2SCH3, CH2CH2SCH2CH3, CH2CH2OCH3, CH2OCH2CH3, CH2CH2OCH2CH3, CH2OCH2CH2CH3, (2-Ethoxyethoxy)methyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, CH2CN, CH2CH2CN, CH2SiMe3, (2,2-Difluorcyclopropyl), CH2OCMe3, Methyliden, Chlor, Fluor,
Brom, Iod, OCH3, OCH2CH3, OCH2Ph, OC(CH3)3, OCH(CH3)2, O-Propyl, O-Butyl, COCH3 oder COCH2CH3,
oder
zwei Substituenten, die an ein Kohlenstoffatom gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesem Kohlenstoffatom einen 3- bis 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste: - -
Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, tert-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, CF3, CHF2,
oder
zwei Substituenten, die an zwei benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesen beiden Kohlenstoffatomen
einen 5- bis 8-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Fluor, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, tert-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, CF3, CHF2,
oder
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Fluor, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, tert-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, CF3, CHF2,
oder
einen unsubstituierten oder substituierten Phenylring
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Chlor, Fluor, CN, NO2, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, tert-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, CO-CH3, COCH2CH3, CF3, CHF2, OCF3, OCHF2,
L2 = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2-bis C3-Alkylen, wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:
Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, CH2OH, OCH2CH3 Methoxymethyl, CH2OCH2CH3, CH2O(CO)CCH3, CH2O(CO)CH2CH3, CH2Br, CH2Cl, CO2Me, CO2Et,
Phenyl oder tert-Butyl, R11 ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, woPropyl, tert-Butyl, CH2OH, CH2OCH3,
CH2OCH2CH3, CH2CF3, CH2CN, CH2CH2CN, (2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl)methyl,
CH2Cl, CH2Br, CH2F, CHBrCH3, CH2CO2CH3, CH2CO2CH2CH3, CH2COOPr,
CH2COOBu, Thiophen-2-yl, Cyclopropyl, Cyclohexyl, CH2CH2OH, CH2CH2OCH3, Phenyl oder CH2Ph,
R12 ist Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Isopropyl, CH2CH(CH3)2, CH2C(CH3)3, CH2CH2SH, Prop-2-en-l-yl, COCH3 oder CH2Ph,
R6 ist Wasserstoff, Methyl, COMe, CHO, COCH2OCH3, CH2OCH3, COOMe oder
COOEt, COOtertBu, COOBn, COCF3, CH2CH=CH2, CH2C≡CH, SOCH3, SO2CH3 oder Benzyl,
R7 ist Wasserstoff , Cyano, Methyl, CF3 oder CFH2,
R8 ist Halogen, Cyano, CF3, Methyl, CFH2, CF2H, CCl3, SMe, S(O)Me oder SO2Me,
R9 ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Propan-2-yl, 2-Methoxyethan-l-yl, Propren- 1-yl, CH2OCH3, COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF3 oder Benzyl,
R10 unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes Ci-C6-Alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C3-C6- Cycloalkyl(Ci-C2)Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Q-Cβ-Cycloalkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C3-C4- Alkenyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C3- C4-Alkinyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes
C2-C4-Haloalkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes Ci-C2-Alkoxy(Ci-C4)alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes Ci-C2-Alkylmercapto(CrC4)alkyl oder Oxetan- 3-yl,
wobei die Substituenten in R10 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Methyl, Ethyl, iso-Propyl, Cyclopropyl, Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Methoxy, Ethoxy, Methylmercapto, Ethylmercapto, Cyano, Hydroxy oder CF3,
oder
R und R1 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Azetidinyl-, Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Morpholinyl-, Azepanyl, 4-Methyl- - -
piperazin-1-yl, 2-Methylpiperidin-l-yl, 2-Methylpyrrolidin-l-yl, 2-Methylazetidin- 1-yl oder Thiomorpholinyl-Ring,
sowie agrochemisch wirksame Salze davon.
3. Verbindungen der Formel (I), nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 2,
in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:
R1 bis R5 sind unabhängig voneinander Wasserstoff, OH, OCF3, Halogen, OMe, SCF3, Methyl, Ethyl, CF3, CF2CF3 oder CO2Me,
wobei genau einer der Reste R2 oder R3 für eine Gruppe der Formel El, E2 oder E3 steht,
Figure imgf000130_0001
in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:
Y ist eine direkte Bindung oder -CH2-, -CH2CH2- oder -CHMe-,
Z ist Schwefel oder Sauerstoff,
mit der Massgabe, dass wenn R2 oder R3 für eine Gruppe E3 steht, beide Z entweder für Sauerstoff oder für Schwefel stehen,
Li = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2 bis C3-Alkylen, wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:
Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Phenyl, Isopropyl, tert-Butyl, 2- Nitrophenyl, 2-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 4-Methylphenyl, 4-Aminophenyl
Chlormethyl, CH2F, CH2Br, Hydroxymethyl, CH2O(CO)CCH3, Methoxymethyl,
Morpholin-4-ylmethyl, Pyrrolidin- 1-ylmethyl, (4-Methoxyphenoxy)methyl,
(Diethylamino)methyl, (Prop-2-en-l-yloxy)methyl, CO2Me, CO2Et, CF3, NO2, CH2SCH3,
CH2SCH2CH3, CH2CH2SCH3, CH2CH2SCH2CH3, CH2CH2OCH3, CH2OCH2CH3, CH2CH2OCH2CH3, CH2OCH2CH2CH3, (2-Ethoxyethoxy)methyl, Cyclopropyl,
Cyclopentyl, Cyclohexyl, CH2CN, CH2CH2CN, CH2SiMe3, (2,2-Difluorcyclopropyl), CH2OCMe3, Methyliden, Chlor, Fluor, Brom, Iod, OCH3, OCH2CH3, OCH2Ph oder COCH3,
oder
zwei Substituenten, die an ein Kohlenstoffatom gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesem Kohlenstoffatom einen 3- bis 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy, Ethoxy oder CF3,
oder
zwei Substituenten, die an zwei benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesen beiden Kohlenstoffatomen
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Fluor, Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy, Ethoxy oder CF3,
oder
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Fluor, Methyl, Ethyl, tert-Butyl, Methoxy, Ethoxy oder CF3,
oder
einen unsubstituierten oder substituierten Phenylring
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:
Wasserstoff, Chlor, Fluor, CN, Methyl, Ethyl, tert-Butyl, Methoxy, CF3 oder CO-CH3,
L2 = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2-bis C3-Alkylen wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste: Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Hydroxymethyl, Methoxymethyl, CH2O(CO)CCH3, CH2Br, CO2Me, Phenyl oder tert-Butyl,
R11 ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, tert-Butyl, CH2OCH3, CH2CF3, CH2CN, CH2CH2CN, (2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl)methyl, CH2Cl, CH2Br, CHBrCH3, CH2CO2CH3, CH2CO2CH2CH3, Thiophen-2-yl oder Cyclopropyl,
R12 ist Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Isopropyl, CH2CH2SH, Prop-2-en-l-yl, COCH3 oder CH2Ph,
R6 ist Wasserstoff, Methyl, COMe, CHO oder COCH2OCH3,
R7 ist Wasserstoff,
R8 ist Halogen, Cyano, CF3, Methyl, CFH2, CF2H, CCl3, SMe, S(O)Me oder SO2Me,
R9 ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Propan-2-yl, 2-Methoxyethan-l-yl oder Prop-2-en-l-yl,
R10 ist Methyl, Ethyl, Propyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l- yl, 2-Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, tertButyl, Cyclobutyl, 2-Butyl, 3-Methylbut-l-yl, 2-Methylbut-l-yl, 2-Methylprop-
1-yl, 1 -Fluoφrop-2-yl, Cyclopentyl, Propan-2-yl, Pentan-3-yl, Pentan-2-yl, Pentyl, Prop-2-en-l-yl, Prop-2-in-l-yl, Butan-2-yl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2-Methoxyethan-l-yl, 2-Methylmercaptoethan-l-yl, 2-Fluorethan-l-yl, 2- Chlorethan-1-yl, 2-Cyanoethan-l-yl, 1 -Methoxypropan-2-yl, 3-Methoxypropan-l- yl, 2-Hydroxyethan-l-yl, 1 -Hydroxypropan-2-yl, 3-Hydroxypropan-l-yl, 1-
Methyhnercaptopropan-2-yl, 2-Methyl-l -(methylsulfanyl)propan-2-yl, Oxetan-3- yl, l,l,l-Trifluoφropan-2-yl, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropyl, l,l,l-Trifluoφropan-3- yl, l,l,l-Trifluorbutan-2-yl, l,l,l-Trifluorbutan-3-yl, 2-Methylprop-2-en-l-yl, 1- Fluoφropan-2-yl, 2-Methyl-cyclobut-l-yl oder 3-Methyl-cyclobut-l-yl,
oder
R9 und R10 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Azetidinyl-, Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Moφholinyl-, Azepanyl, 4-Methyl- piperazin-1-yl, 2-Methylpiperidin-l-yl, 2-Methylpyrrolidin-l-yl, 2-Methylazetidin- 1-yl oder Thiomoφholinyl-Ring,
sowie agrochemisch wirksame Salze davon.
4. Verbindungen der Formel (I), nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3 in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:
R1 und R5 sind Wasserstoff,
R2 ist Wasserstoff
oder steht für eine Gruppe der Formel El, E2 oder E3,
Figure imgf000133_0001
in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:
Y ist eine direkte Bindung oder -CH2- oder -CH2CH2-,
Z ist Schwefel oder Sauerstoff,
mit der Massgabe, dass wenn R2 oder R3 für eine Gruppe E3 steht, beide Z entweder für
Sauerstoff oder für Schwefel stehen,
Li = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2 bis C3-Alkylen, wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:
Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Phenyl, tert-Butyl, 2-
Nitrophenyl, Chlormethyl, CH2F, Hydroxymethyl, Methoxymethyl, Morpholin-4-ylmethyl, Pyrrolidin- 1-ylmethyl, (4-Methoxyphenoxy)methyl, (Diethylamino)methyl, (Prop-2-en-l- yloxy)methyl, CO2Me, CF3, CH2SCH3, CH2SCH2CH3, CH2OCH2CH3, (2- Ethoxyethoxy)methyl, Cyclopropyl, CH2CN, CH2SiMe3, (2,2-Difluorcyclopropyl), CH2OCMe3, Methyliden, Chlor, Fluor, OCH3, OCH2CH3, OCH2Ph oder COCH3,
oder
zwei Substituenten, die an ein Kohlenstoffatom gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesem Kohlenstoffatom einen 5- bis 6-gliedrigen unsubstituierten gesättigten Carbacyclus,
oder zwei Substituenten, die an zwei benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesen beiden Kohlenstoffatomen
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten gesättigten Carbacyclus,
oder
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein
Sauerstoffatom,
oder
einen unsubstituierten Phenylring,
L2 = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2-bis C3-Alkylenkette wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:
Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl,
R3 ist Wasserstoff, Halogen, OMe oder Methyl,
oder steht für eine Gruppe der Formel El, E2 oder E3,
Figure imgf000134_0001
in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:
Y ist eine direkte Bindung oder -CH2-, -CH2CH2-,
Z ist Schwefel oder Sauerstoff,
mit der Massgabe, dass wenn R2 oder R3 für eine Gruppe E3 steht, beide Z entweder für Sauerstoff oder für Schwefel stehen
Li = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2 bis C3-Alkylen, wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:
Methyl, Ethyl oder Methoxymethyl, oder
zwei Substituenten, die an ein Kohlenstoffatom gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesem Kohlenstoffatom einen 5- bis 6-gliedrigen unsubstituierten gesättigten Carbacyclus,
oder
zwei Substituenten, die an zwei benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesen beiden Kohlenstoffatomen
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten gesättigten Carbacyclus,
oder
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein Sauerstoffatom,
oder
einen unsubstituierten Phenylring
L2 = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2-bis C3-Alkylen wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:
Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl,
R11 ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, CH2OCH3, CH2CF3, CH2CN oder (2- Methyl- 1 ,3-dioxan-2-yl)methyl,
R12 ist Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Isopropyl oder CH2CH2SH,
wobei R2 und R3 nicht gleichzeitig Wasserstoff sind,
mit der Massgabe, dass wenn R2 ungleich Wasserstoff ist,
R3 nur eine der folgenden Bedeutungen haben kann:
Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Iod, OMe oder Methyl,
R4 ist Wasserstoff, Halogen, OMe, SCF3, Methyl, Ethyl, CF3, CF2CF3 oder CO2Me,
R6 ist Wasserstoff, - -
R7 ist Wasserstoff,
R8 ist Chlor, Brom, Fluor, Iod, Cyano, CF3, Methyl, SMe, S(O)Me oder SO2Me,
R9 ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl oder Propan-2-yl,
R10 ist Methyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2- Methylcyclopropyl, Cyclobutyl, l-Fluoφrop-2-yl, Cyclopentyl, Propan-2-yl,
Pentyl, Prop-2-en-l-yl, Prop-2-in-l-yl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2-
Methoxyethan-1-yl, 2-Fluorethan-l-yl, 2-Chlorethan-l-yl, 1 -Methoxypropan-2-yl oder 2-Hydroxyethan-l-yl,
oder
R9 und R10 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen
Azetidinyl-, Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Morpholinyl-, Azepanyl, oder Thiomorpholinyl-Ring.
sowie agrochemisch wirksame Salze davon.
Verbindungen der Formel (I), nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4
in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:
R1 und R5 sind Wasserstoff,
R2 ist Wasserstoff, 1 ,3-dioxolan-2yl, 4-methyl-l,3-dioxolan-2yl, 4-ethyl-l,3-dioxolan- 2yl, 4-Propyl-l,3-dioxolan-2yl, 4-Butyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-Pentyl-l,3-dioxolan- 2yl, 4-Hexyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-Phenyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-tert-Butyl-l,3- dioxolan-2-yl, 4-(2-Nitrophenyl)- 1 ,3 -dioxolan-2-yl, 4-(Chlormethyl)- 1 ,3 -dioxolan- 2-yl, 4-(Fluormethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Hydroxymethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4- (Methoxymethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 4-(Moφholin-4-ylmethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 4-(Pyrrolidin- 1 -ylmethyl)- 1 ,3-dioxolan-2-yl, 4,5 -Dimethyl- 1 ,3-dioxolan-2-yl, 4- [(4-Methoxyphenoxy)methyl]-l ,3-dioxolan-2-yl, 4-[(Diethylamino)methyl]- 1,3- dioxolan-2-yl, 4-[(Prop-2-en-l-yloxy)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, Hexahydro-1,3- benzodioxol-2-yl, Tetrahydrofuro[3,4-d][l,3]dioxol-2-yl, (4R,5R)-4,5-
Bis(methoxycarbonyl)-1 ,3-dioxolan-2-yl, 4-(Trifluormethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 4- [(Methylsulfanyl)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, 4-[(Ethylsulfanyl)methyl]-l,3- dioxolan-2-yl, 4-(Ethoxymethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4,4,5,5-Tetramethyl-l,3- - -
dioxolan-2-yl, l,3-Benzodioxol-2-yl, 4-Ethyl-4-methyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-[(2- Ethoxyethoxy)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, (4R)-4-Cyclopropyl-l,3-dioxolan-2-yl, (4R)-4-(Cyanmethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-[(Trimethylsilyl)methyl]-l,3-dioxolan- 2-yl, 4-(2,2-Difluorcyclopropyl)-l,3-dioxolan-2-yl , 4-(tert-Butoxymethyl)-l,3- dioxolan-2-yl,
Bis(2-sulfanylethoxy)methyl, Bis(propan-2-yloxy)methyl, Dibutoxymethyl, Dipropoxymethyl, Diethoxymethyl, Dimethoxymethyl,
1 ,3-Dioxolan-2-ylmethyl, 2-(l ,3-Dioxolan-2-yl)ethyl,
l,3-Dioxan-2-yl, 2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,6-Dimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 5,5- Dimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 4-Methyl-l,3-dioxan-2-yl, 5-Methyl-l,3-dioxan-2-yl,
4,4-Dimethyl-l ,3-dioxan-2-yl, 4-Phenyl-l ,3-dioxan-2-yl, 4,6-Dimethyl-l ,3- dioxan-2-yl, 4,4,6-Trimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,5,6-Trimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,4,6,6-Tetramethyl-l ,3-dioxan-2-yl, 4-tert-Butyl-l ,3-dioxan-2-yl, 4-
(Trifluormethyl)-l,3-dioxan-2-yl, 5-Methyliden-l,3-dioxan-2-yl, 5-Chlor-l,3- dioxan-2-yl, 5,5-Difluor-l,3-dioxan-2-yl, 5-Methoxy-l,3-dioxan-2-yl, 5-Ethoxy-
1 ,3-dioxan-2-yl, 5-(Benzyloxy)-l ,3-dioxan-2-yl, 5-Cyclopropyl-l ,3-dioxan-2-yl, 5-tert-Butyl-l,3-dioxan-2-yl, 5,7-Dioxaspiro[2.5]oct-6-yl, 6,8-Dioxaspiro[3.5]non- 7-yl, 5-Oxo-l,3-dioxan-2-yl, 5-Acetyl-4,6-dimethyl- 1,3 -dioxan-2-yl, 5-Acetyl- 4,5,6-trimethyl-l ,3 -dioxan-2-yl,
1 ,3-Dioxan-2-ylmethyl, 2-( 1 ,3-Dioxan-2-yl)ethyl,
l,3-Dithiolan-2-yl, 4-Methyl-l,3-dithiolan-2-yl, 4-Ethyl-l,3-dithiolan-2-yl, 4,5- Dimethyl-l,3-dithiolan-2-yl, l,3-Dithian-2-yl, 4-Methyl-l,3-dithian-2-yl, 1,3- Oxathiolan-2-yl, 5-Methyl-l,3-oxathiolan-2-yl, 4,5-Dimethyl-l,3-oxathiolan-2-yl l,3-Oxathian-2-yl, 4-Propyl-l,3-oxathian-2-yl,
Bis(methylsulfanyl)methyl, Bis(ethylsulfanyl)methyl,
2-Methyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2-Ethyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2-Propyl-l,3-dioxolan-2- yl, 2-(Methoxymethyl)-l ,3 -dioxolan-2-yl, 2-(2,2,2-Trifluorethyl)-l ,3-dioxolan-2- yl, 2-[(2-Methyl-l ,3-dioxolan-2-yl)methyl]-l ,3 -dioxolan-2-yl,
2,4-Dimethyl- 1,3 -dioxolan-2-yl, 4-Ethyl-2-methyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2,4,5- Trimethyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Methoxymethyl)-2-methyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2-
Methyltetrahydrofuro[3,4-d][ 1 ,3]dioxol-2-yl, - -
(2-Methyl-l ,3-dioxolan-2-yl)methyl, 2-(2-Methyl-l ,3-dioxolan-2-yl)ethyl,
2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl, 2-Ethyl-l,3-dioxan-2-yl, 2-Propyl-l,3-dioxan-2-yl, 2- (Methoxymethyl)-l ,3-dioxan-2-yl, 2-(2,2,2-Trifluorethyl)-l ,3-dioxan-2-yl, 2-[(2- Methyl-l,3-dioxan-2-yl)methyl]-l,3-dioxan-2-yl, 2,4-Dimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 2,4,6-Trimethyl-l ,3-dioxan-2-yl, 2,5,5-Trimethyl-l ,3-dioxan-2-yl,
1 , 1 -Dimethoxyethyl, 1 , 1 -Diethoxyethyl,
(2-Methyl-l ,3-dioxan-2-yl)methyl, 2-(2-Methyl-l ,3-dioxan-2-yl)ethyl,
2-Methyl-l ,3-dithiolan-2-yl, 2-Methyl- 1 ,3 -oxathiolan-2-yl, 2-Methyl- 1 ,3 -dithian- 2-yl, 2-Methyl-l, 3-oxathian-2-yl,
ist Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Iod, OMe, Methyl, l,3-dioxolan-2yl, 4- methyl-1 ,3-dioxolan-2yl, 4-ethyl-l ,3-dioxolan-2yl, 4,5-Dimethyl-l ,3-dioxolan-2- yl, 4-(Methoxymethyl)- 1 ,3-dioxolan-2-yl, Tetrahydrofuro[3 ,4-d] [ 1 ,3]dioxol-2-yl, 1 ,3-Dioxolan-2-ylmethyl
l,3-Dioxan-2-yl, 2-Methyl-l, 3-dioxan-2-yl, 4,6-Dimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 5,
5- Dimethyl-l,3-dioxan-2-yl,
1 ,3-Dioxan-2-ylmethyl,
l,3-Dithiolan-2-yl, l,3-Oxathiolan-2-yl, l,3-Dithian-2-yl, l,3-Oxathian-2-yl,
2-Methyl-l ,3-dioxolan-2-yl, 2-Ethyl-l ,3-dioxolan-2-yl, 2-(2,2,2-Trifluorethyl)-l ,3- dioxan-2-yl, 2-[(2-Methyl-l,3-dioxolan-2-yl)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, 2- (Cyanmethyl)-l,3-dioxolan-2-yl,
(2-Methyl-l,3-dioxolan-2-yl)methyl,
2-Methyl-l ,3-dioxan-2-yl, 2-Ethyl-l ,3-dioxan-2-yl, 2-(2,2,2-Trifluorethyl)-l ,3- dioxan-2-yl,
2-[(2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl)methyl]-l,3-dioxan-2-yl, 2-(Cyanmethyl)-l,3- dioxan-2-yl,
(2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl)methyl,
2-Methyl-l, 3-dithiolan-2-yl, 2-Methyl-l, 3-oxathiolan-2-yl, 2-Methyl- 1,3-dithian- 2-yl, 2-Methyl-l, 3 -oxathian-2-yl, - -
wobei R2 und R3 nicht gleichzeitig Wasserstoff sind,
mit der Massgabe, dass wenn R2 ungleich Wasserstoff ist,
R3 nur eine der folgenden Bedeutungen haben kann:
Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Iod, OMe oder Methyl,
R4 ist Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Iod, OMe, SCF3, Methyl, Ethyl, CF3, CF2CF3 oder CO2Me,
R6 ist Wasserstoff,
R7 ist Wasserstoff,
R8 ist Chlor, Brom, Fluor, Iod, Cyano, CF3, Methyl, SMe, S(O)Me oder SO2Me,
R9 ist Wasserstoff oder Methyl,
R10 ist Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutyl, Propan-2-yl, Prop-2-in-l-yl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl oder l-Methoxypropan-2-yl ,
oder
R9 und R10 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Azetidinyl-, Pyrrolidinyl-, Piperidinyl- oder Morpholinyl-Ring.
sowie agrochemisch wirksame Salze davon.
6. Mittel zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Diaminopyrimidin der Formel (I) gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 neben Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen.
7. Verwendung von Diaminopyrimidinen der Formel (I) gemäß einem oder mehreren der
Ansprüche 1 bis 5 zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen. - -
8. Verfahren zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man Diaminopyrimidine der Formel (I) gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 auf pflanzenpathogenen Schadpilze und/oder deren Lebensraum ausbringt.
9. Verfahren zur Herstellung von Mitteln zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man Diaminopyrimidine der Formel (I) gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.
10. Verfahren zum Herstellen der erfindungsgemäßen Diaminopyrimidine der Formeln (I),
Figure imgf000140_0001
(I) im Folgenden, je nach geeignetem Verfahren auch mit Formeln (Ia-c) bezeichnet,
Figure imgf000140_0002
(Ic)
mit jeweils genau einer heterocyclischen Seitenkette El, E2 oder E3 in R2- oder R3- Position (meta oder para), umfassend wenigstens einen der folgenden Schritte (a) bis (g):
(b) Umsetzung von 2,4-Dihalopyrimidinen der Formel (HI) mit Aminen der Formel (H) zu Verbindungen der Formel (V) in Gegenwart einer Base gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema:
X 1. NΛ X
Figure imgf000141_0001
ggf. Katalysator ( I I I ) (V)
Mit X = F, Cl, Br, I
(b) Umsetzung von Verbindungen der Formel (V) mit aromatischen Aminen der Formel (TV) gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema:
Figure imgf000141_0002
(V)
Mit X = F, Cl, Br, I
(c) Umsetzung von Verbindungen der Formel (V) mit aromatischen Aminen der Formel (VII) gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema:
Figure imgf000141_0003
(V) Mit X = F, Cl, Br, I
(d) Umsetzung von Verbindungen der Formel (VI) mit Diolen der Formel (VlIl) in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, zu Verbindungen der Formel (Ia), gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema:
Figure imgf000142_0001
(e) Umsetzung von Verbindungen der Formel (V) mit Anilinen der Formel (IX) in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators zu Verbindungen der Formel (Ia), gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema:
Figure imgf000142_0002
Säure,
(V) ggf. Lösungsmittel, (Ia) ggf. Katalysator
Mit X = F, Cl, Br, I
(f) Umsetzung von Verbindungen der Formel (VI) mit Verbindungen der Formel (X) in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators zu Verbindungen der Formel (Ib), gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema :
Figure imgf000143_0001
(g) Umsetzung von Verbindungen der Formel (VI) mit Alkoholen oder Thiolen der Formel (XI) in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators zu Verbindungen der Formel (Ic), gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema:
Figure imgf000143_0002
, wobei die Definitionen der Reste R1 bis R12 und Y und Z in den Definitionen nach Anspruch 1 entsprechen.
11. Verbindungen der Formel (VI),
Figure imgf000143_0003
(V'' in denen
R1 und R5 für Wasserstoff stehen,
R2 bis R4 sind unabhängig voneinander Wasserstoff, OH, Halogen, Cyano, Ci-C4-Alkyl,
CpC4-AIkOXy, d-C4-Haloalkyl, Ci-C4-Alkoxycarbonyl, NMe2, SCF3, SCH3, OCF2H oder OCF3,
wobei genau einer der Reste R2 oder R3 für eine Gruppe der Formel E4 steht,
R11
E4= -Ao und in welcher die übrigen Symbole die folgenden Bedeutungen haben:
R11 ist Wasserstoff, CH2OH, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-
Haloalkyl, Ci-C4-Alkoxycarbonyl-Methyl, gegebenenfalls verzweigtes C3-C6- Cycloalkyl, CH2CN, CH2CH2CN, 3-Oxobutanoyl, Thiophen-2-yl, CH2CH2OH,
Phenyl oder CH2Ph,
R10 ist Methyl, Ethyl, Propyl, Cyclopropyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2- Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, tertButyl, Cyclobutyl, 2-Methyl-Cyclobut-l-yl, 3-Methyl-Cyclobut-l-yl, Butyl, 3-Methylbut- 1-yl, 2-Methylbut-l-yl, 2-Methylprop-l-yl, l-Fluorprop-2-yl, Cyclopentyl, Propan-
2-yl, Pentan-3-yl, Pentan-2-yl, Pentyl, Prop-2-en- 1 -yl, Butan-2-yl, , 2,2,2- Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2-Methoxyethan-l-yl, 2-Methylmercaptoethan-l- yl, 2-Fluorethan-l-yl, 2-Chlorethan-l-yl, 2-Cyanoethan-l-yl, 1 -Methoxypropan-2- yl, 3-Methoxypropan-l-yl, l-Methylmercaptopropan-2-yl, 2-Methyl-l- (methylsulfanyl)propan-2-yl, Oxetan-3-yl, l,l,l-Trifluorpropan-2-yl, 2,2,3,3,3-
Pentafluoφropyl, 1,1,1-Trifluoφropan-l-yl, l,l,l-Trifluorbutan-2-yl, 1,1,1- Trifluorbutan-3-yl, 2-Methylprop-2-en-l-yl oder l-Fluoφropan-2-yl,
oder
R9 und R10 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls verzweigten, gegebenenfalls substituierten 3-7 gliedrigen gestättigten Zyklus der bis zu ein weiteres Heteroatom enthalten kann,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Methyl, Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cyano, Hydroxy, Methoxy oder CF3,
und
Y, R6, R7, R8 und R9 entsprechen den Bedeutungen nach Anspruch 1 ,
sowie agrochemisch wirksame Salze.
12. Mittel zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Diaminopyrimidin der Formel (VI) gemäß Anspruch 11 neben Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen.
13. Verwendung von Diaminopyrimidinen der Formel (VI) gemäß Anspruch 11 zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen.
14. Verfahren zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man Diaminopyrimidine der Formel (VI) gemäß Anspruch 11 auf pflanzenpathogenen Schadpilze und/oder deren Lebensraum ausbringt.
15. Verbindungen der Formel (V), in denen
Figure imgf000145_0001
(V)
R7 für Wasserstoff steht,
und für den Fall, dass
R8 für CF3, CFH2 oder CF2H steht,
HaI = F, Cl, Br oder I ist,
R9 ist Wasserstoff, Ethyl, Propyl, Propan-2-yl, 2-Methoxyethan-l-yl, Prop-2-en-l-yl, CH2OCH3, COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF3 oder Benzyl,
R10 ist Ethyl, Propyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2- Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, tertButyl, Cyclobutyl, 2-Methyl-Cyclobut-l-yl, 3-Methyl-Cyclobut-l-yl, Butyl, 3-Methylbut- 1-yl, 2-Methylbut-l-yl, 2-Methylprop-l-yl, l-Fluorprop-2-yl, Cyclopentyl, Propan- 2-yl, Pentan-3-yl, Pentan-2-yl, Pentyl, Prop-2-en-l-yl, Butan-2-yl, 2,2,2-
Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2-Methoxyethan-l-yl, 2-Methylmercaptoethan-l- yl, 2-Fluorethan-l-yl, 2-Chlorethan-l-yl, 2-Cyanoethan-l-yl, 1 -Methoxypropan- 2-yl, 3-Methoxypropan-l-yl, 1 -Methylmercaptopropan-2-yl, 2-Methyl-l- (methylsulfanyl)propan-2-yl, Oxetan-3-yl, l,l,l-Trifluoφropan-2-yl, 2,2,3,3,3- Pentafluorpropyl, l,l,l-Trifluoφropan-3-yl, l,l,l-Trifluorbutan-2-yl, 1,1,1-
Trifluorbutan-3-yl, 2-Methylprop-2-en-l-yl oder l-Fluorpropan-2-yl, oder
R9 lind R10 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder substituierten 3-7 gliedrigen gestättigten Zyklus der bis zu ein weiteres Heteroatom enthalten kann,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Methyl, Fluor-,
Chlor- und/oder Bromatomen, Cyano, Hydroxy, Methoxy oder CF3,
und wobei die Heteroatome ausgewählt sind aus Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff.
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