WO2010057796A1 - Verfahren zum abdichten von oberflächen - Google Patents

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WO2010057796A1
WO2010057796A1 PCT/EP2009/064808 EP2009064808W WO2010057796A1 WO 2010057796 A1 WO2010057796 A1 WO 2010057796A1 EP 2009064808 W EP2009064808 W EP 2009064808W WO 2010057796 A1 WO2010057796 A1 WO 2010057796A1
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coating compositions
carbon atoms
linear
branched
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PCT/EP2009/064808
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Andreas Bauer
Volker Stanjek
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Wacker Chemie AG
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    • C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • C09D201/02—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C09D201/10—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing hydrolysable silane groups

Definitions

  • the invention relates to a method for sealing surfaces using a one-component, moisture-curing coating composition which is isocyanate- and bitumen-free. More particularly, the invention relates to a method for sealing exterior and interior building surfaces, roofs and the like.
  • a major disadvantage of aqueous emulsions is the physical drying of the materials, which becomes very slow, especially at a temperature of 15 ° C.
  • the Drying at the surface above 25 0 C comparatively quickly, so that it can lead to water inclusions and subsequently to the formation of bubbles. This creates weak spots in the coating, which can lead to leaks.
  • One-part polyurethane-based sealant systems typically contain large amounts of solvent to lower the viscosity for a roofing application or roll application to an acceptable level.
  • Two-component polyurethane systems are very expensive in comparison and require a complicated application technology. All polyurethane waterproofing systems contain highly toxic isocyanate compounds, the use of which is critical in almost all home improvement, but also in many craftsman applications.
  • RTV-I silicone coating formulations such as acetate or oxime systems, give malodorous or even deleterious cleavage products upon curing, e.g. Acetic acid or oxime, from.
  • Other disadvantages of these materials are the poor adhesion to a variety of building materials, the poor paintability and the insufficient weathering stability.
  • One-component moisture-curing coating compositions based on MS polymers are known as sealing materials for use in the construction industry from EP 1 695 989 A, WO 2007/093382 and WO 2008/077510. All MS polymer formulations have in common that a reasonable amount of tin catalyst is required for reasonable skinning time and acceptable cure.
  • the silyl end groups are introduced via a hydrosilylation reaction, as described, for example, in EP 1 695 989 A.
  • EP 1 036 807 A is known, the efficiency of this final termination in the manufacturing process for the conventional, commercially available MS polymers with a maximum of 85% is relatively poor.
  • all non-terminated end groups are ultimately unreactive and form "dead chain ends"
  • Coating formulations based on MS polymers always have substantial residual tack which results in rapid fouling and is accordingly undesirable - especially in roofing applications.
  • MS polymer-based formulation must achieve greater than 25 wt% MS to achieve acceptable mechanical properties Polymers as a comparatively expensive formulation component, as is known from WO02 / 093382.
  • the object was to provide a method for sealing surfaces, in particular outer and inner building surfaces, roofs and the like, using one-component, moisture-curing, isocyanate and bitumen-free coating compositions, which no longer have the disadvantages described above.
  • the object was to provide a method for sealing surfaces against the ingress of water or water vapor.
  • the coating compositions should contain only very small amounts of metal-containing catalysts, such as tin-containing catalysts, in particular no metal-containing catalysts at all, and manage with comparatively small amounts of crosslinkable polymers and cure to tack-free coatings.
  • the object is achieved by the invention.
  • the invention relates to a method for sealing surfaces using one-component, moisture-curing coating compositions (C) containing 5 to 75% by weight of one or more silane-terminated polymers (P) having end groups of the formula (I)
  • A is a linear or branched alkylene group having 1 to 10
  • R 1 is a linear or branched, optionally halogenated
  • R 2 is a linear or branched, optionally halogenated
  • Alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and x is 1, 2 or 3,
  • fillers 1 to 80% by weight of one or more fillers (F), 0.1 to 10% by weight of one or more water scavengers (W), 0.01% to 5% by weight of one or more curing catalysts (K),
  • adhesion promoters A
  • further substances customarily used in moisture-curing coating compositions preferably plasticizers, rheology additives, stabilizers, fungicides, pigments, flameproofing agents or solvents, the weight amounts being 100% ,
  • A is preferably a propylene or methylene group.
  • the methylene group is particularly preferred because of the high reactivity of the corresponding polymer (P) to moisture.
  • Formulations containing polymers (P), wherein A is a methylene group have the advantage that they can be cured preferably without metal and in particular without tin-containing catalysts.
  • alkyl radicals R 1 and R 2 are each independently methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, tert. Butyl, pentyl, isopentyl, neo-pentyl, tert-pentyl, hexyl, such as n-hexyl, Heptyl radicals, such as the n-heptyl radical, octyl radicals, such as the n-octyl radical and iso-octyl radicals, such as the 2, 2, 4-trimethylpentyl radical, nonyl radicals, such as the n-nonyl radical and decyl radicals, such as the n-decyl radical.
  • halogenated alkyl radicals R 1 and R 3 are each independently of one another the 3, 3, 3-trifluoro-n-propyl radical, the 2, 2, 2, 2 ", 2 ', 2'-hexafluoroisopropyl radical and the heptafluoroisopropyl radical.
  • R ⁇ is preferably a methyl or ethyl radical.
  • R 2 is preferably a methyl radical.
  • x is preferably 2 or 3.
  • polymers (P) which contain the end groups of the formula (I) are preferably polyesters, polyethers, polyalkylene or polyacrylate. Particularly preferred is a linear polyether such as a polypropylene oxide.
  • the average molecular weights M n of the polymers (P) are preferably 2,000 to 25,000 g / mol, preferably 4,000 to 20,000 g / mol and more preferably 10,000 to 19,000 g / mol.
  • the viscosity of the polymers (P) is preferably at least 0.2 Pa. s at 20 0 C, preferably at least 1 Pa. s at 20 0 C, more preferably at least 5 Pa. s at 20 0 C and preferably at most 100 Pa.
  • the preparation of the polymers (P) is preferably carried out after Processes as described in WO 2006/136261, EP 1 535 940 A1 or WO 2007/131986.
  • compositions according to the invention are preferably silane-terminated polyethers with
  • Coating formulations (C) based on silane-terminated polymers (P) to completely tack-free coatings and thus differ significantly from all silane-crosslinking sealing systems, as described in the prior art.
  • the coating formulations (C) according to the invention based on silane-terminated polymers (P) cure well at comparatively low levels of polymers (P) and the cured coating has sufficient mechanical properties.
  • the coating compositions (C) preferably contain at most 25% by weight, preferably at most 20% by weight and more preferably at most 15% by weight of polymers (P), and preferably at least 5% by weight of polymer (P).
  • Coating compositions (C) lies in the fact that they require no or only very small amounts of metal-containing, in particular, tin-containing catalysts in order to achieve a sufficient curing rate.
  • fillers (F) are calcium carbonate, barium sulfate, talc, mica, kaolin, silica, quartz, barite and carbon black.
  • a particularly preferred filler (F) is calcium carbonate.
  • Preferred calcium carbonate types are ground or precipitated and optionally surface-treated with fatty acids such as stearic acid or its salts.
  • the composition (C) preferably contains at least 10% by weight, preferably at least 20% by weight and preferably at most 75% by weight, preferably at most 70% by weight and particularly preferably at most 65% by weight of calcium carbonate.
  • types of fillers (F) which have a platelet-shaped structure with a high aspect ratio of> 2: 1, for example certain talcum and mica classes.
  • the composition (C) preferably contains at least 10% by weight, preferably at least 20% by weight and preferably at most 75% by weight, preferably at most 70% by weight and more preferably at most 65% by weight of these types of fillers (F).
  • Another preferred filler (F) is silica, in particular fumed silica.
  • the composition (C) contains both silica, in particular fumed silica and other fillers
  • composition (C) contains silica, in particular fumed silica, in amounts of preferably at least 0.1 wt .-%, preferably at least 0.4 wt .-%, and preferably at most 10 wt .-%, preferably at most 5 wt. -%, and calicarbonate in the amounts indicated above, wherein the amount of fillers (F) together amount to at most 80 wt .-%, based on the total weight of the coating compositions (C).
  • composition (C) is transparent and contains exclusively silica, in particular fumed silica, as filler (F) in amounts preferably from 5 to 50% by weight.
  • water scavengers (W) are silanes, such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, O-methylcarbamatomethylmethyldimethoxysilane, O-methylcarbamatomethyltrimethoxysilane, O-ethylcarbamatomethylmethyldiethoxysilane, O-ethylcarbamatomethyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, methacryloxymethyltrimethoxysilane , methacryloxymethyl-methyldimethoxysilane, methacryloxymethyl triethoxysilane, methacryloxymethyl-methyldiethoxysilane, 3 -Acryloxypropyl trimethoxysilane, trimethoxysilane
  • Cyclohexylaminomethyltriethoxysilane 3-cyclohexylaminomethyltrimethoxysilane, cyclohexylaminomethyltrimethoxysilane, cyclohexylaminomethylmethyldimethoxysilane and orthoesters such as 1,1,1-trimethoxyethane, 1,1,1-triethoxyethane, trimethoxymethane, triethoxymethane and related compounds.
  • composition (C) preferably contains at least 0.1% by weight, preferably at least 0.5% by weight, and preferably at most 10% by weight, preferably at most 5% by weight and particularly preferably at most 4% by weight. % of one or more water catchers (W).
  • metal-containing curing catalysts (K) are titanic acid esters, such as tetrabutyl titanate, tetrapropyl titanate, tetraisopropyl titanate and titanium tetraacetylacetonato; Tin compounds, such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin maleate,
  • Dioctyltin compounds Dioctyltin compounds.
  • metal-free curing catalysts (K) are basic compounds such as aminosilanes, e.g. 3
  • Cyclohexylaminomethyl-methyldimethoxysilane and other organic amines such as triethylamine, tributylamine, 1,4-
  • Toluenesulfonic acid and inorganic acids such as sulfuric acid and nitric acid.
  • Preferred curing catalysts (K) are aminosilanes alone or in combination with dialkyltin compounds.
  • the coating composition (C) preferably contains one or more curing catalysts (K), preferably metal-free curing catalysts, in amounts of preferably at least 0.01% by weight, preferably at least 0.05% by weight, and preferably at most 5% by weight. , preferably at most 3 wt .-%.
  • the composition (C) may additionally contain one or more tin-containing curing catalysts (K), in amounts of preferably at least 0.01% by weight, preferably at least 0.02% by weight, and preferably at most 0.5% by weight.
  • the coating compositions (C) according to the invention are particularly preferably completely tin-free.
  • a tin-free composition of the coatings (C) is preferably achieved by using polymers (P) having end groups of the formula (I) in which A is a methylene group.
  • the use of tin-free coating compositions (C) based on these polymers thus represents a particularly preferred embodiment of the invention.
  • the curing catalysts (K) can be used both in pure form and in mixtures.
  • Examples of coupling agents (A) are aminosilanes such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl ) -3-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, cyclohexylaminomethyltriethoxysilane, cyclohexylaminomethylmethyldiethoxysilane, cyclohexylaminomethyltriethoxysilane, 3-cyclohex
  • silanes with organofunctional groups such as 2- (3-triethoxysilylpropyl) maleic anhydride, N- (3-trimethoxysilylpropyl) urea, N- (3-triethoxysilylpropyl) urea, N- (trimethoxysilylmethyl) urea, N- (methyldimethoxysilymethyl) urea, N- (3-triethoxysilylmethyl) urea, N- (3-triethoxysilylmethyl) urea, N- (3-triethoxysilylmethyl) urea
  • Methyldiethoxysilylmethyl) urea O-methylcarbamatomethylmethyldimethoxysilane, O-methylcarbamatomethyltrimethoxysilane, O-ethylcarbamatomethylmethyldiethoxysilane, O-ethylcarbamatomethyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, methacryloxymethyltrimethoxysilane, methacryloxymethylmethyldimethoxysilane, methacryloxymethyltriethoxysilane, methacryloxymethyl Methyldiethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, acryloxymethyltrimethoxysilane, acryloxymethylmethyldimethoxysilanes, acryloxymethyltriethoxysilane, acryloxymethyldiethoxysilane can be used as adhesion promoters.
  • the coating composition (C) contains one or more adhesion promoters (A) in amounts
  • aminosilanes are used as curing catalysts (K), they are preferably also used simultaneously as adhesion promoters (H).
  • the amount of aminosilanes in the coating compositions according to the invention is preferably at least 0.01 wt .-%, preferably at least 0.5 wt .-%, and preferably at most 5 wt .-%, preferably at most 3 wt .-%.
  • the coating composition (C) according to the invention also contains silanes (S) of the general formula (II)
  • R 3 is hydrogen, a linear, cyclic or branched, optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • R 4 is a linear, cyclic or branched, optionally substituted alkyl or alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms or an optionally substituted aryl or arylalkyl group 6 to 10 carbon atoms
  • R 1 , R ⁇ and x have the meaning given in formula (I).
  • R 3 is preferably hydrogen, while R 4 is preferably a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aryl or arylalkyl group having 6 to 10 carbon atoms.
  • the silanes (S) particularly preferably have structures of the formula (III)
  • R 1 , R 2 and x have the meaning given in formula (I).
  • composition (C) preferably contains at least 0.1% by weight, preferably at least 0.5% by weight, and preferably at most 10% by weight, preferably at most 5% by weight and particularly preferably at most 4% by weight. % of one or more silanes (S).
  • silanes (S) corresponding to the formula (II) or (III) serve to lower the viscosity of the composition (C).
  • the addition of this component leads to a significantly more significant reduction in viscosity, as the addition of other monomers with comparable molecular weight.
  • the cause of this remarkable and completely surprising effect is not known. Nevertheless, this effect is highly desirable because it significantly improves the applicability of the mixture, which is usually done by rolling or spraying.
  • the silanes (S) can also serve as curing catalysts, plasticizers and / or adhesion promoters.
  • the coating compositions may contain other conventional materials for moisture-curing coating compositions.
  • the coating composition (G) of the invention may contain one or more plasticizers such as phthalic acid esters (eg dioctyl phthalate, diisooctyl phthalate, diundecyl phthalate), Aidipinklareester (eg Dioctyladipat), benzoic acid esters, glycol esters, esters of saturated alkanediols (eg 2,2,4-trimethyl-1, 3-pentanediol monoisobutyrate , 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol diisobutyrate), phosphoric acid esters, sulfonic acid esters, polyesters, polyethers, polystyrenes, polybutadienes, polyisobutylenes, paraffinic hydrocarbons and high molecular weight, branched hydrocarbons.
  • plasticizers such as phthalic acid esters (eg dioctyl phthalate, diisooctyl
  • the total amount of all plasticizers contained in the composition (G) is preferably at least 5% by weight, preferably at least 10% by weight, and preferably at most 60% by weight, preferably at most 55% by weight and particularly preferably at most 40 wt .-%.
  • the coating formulation (C) according to the invention may contain one or more rheology additives, such as, for example, hydrophilic fumed silica, coated hydrophobic fumed silica, precipitated silica, polyamide waxes, hydrogenated castor oils, stearates and precipitated calcium carbonates, these preferably being at least 0.1% by weight %, preferably at least 0.5% by weight, and preferably at most 10% by weight, preferably at most 5% by weight.
  • the coating formulation (C) according to the invention may further comprise stabilizers, such as light stabilizers (eg HALS compounds), fungicides, flame retardants, pigments, solvents or other additives typical of one-component, silane-crosslinking systems.
  • stabilizers such as light stabilizers (eg HALS compounds), fungicides, flame retardants, pigments, solvents or other additives typical of one-component, silane-crosslinking systems.
  • composition (C) is preferred:
  • silane-terminated polymers (P) From 5 to 25% by weight, preferably from 5 to 20% by weight, of silane-terminated polymers (P)
  • plasticizer 0 to 55% by weight% plasticizer
  • the preparation of the coating compositions can be carried out by methods and mixing methods which are customary for the preparation of moisture-curing coating compositions.
  • the inventive method is suitable for sealing surfaces against the ingress of water. It is suitable for sealing surfaces of external building surfaces, inner building surfaces (eg in damp areas, the coated surfaces can be covered with tiles or other decorative materials afterwards), roofs and the like.
  • the method of the invention may also serve to provide the corresponding surfaces with a barrier equip against the diffusion of water vapor. It can also serve to acoustically isolate the correspondingly treated areas.
  • Coating compositions can therefore also be used as a damping and acoustically insulating material.
  • Coating composition (C) preferably applied by brush, roller, squeegee or commercial sprayers such as airless devices.
  • the coating compositions according to the invention are preferably applied in a layer thickness of 0.1 to 5 mm.
  • Coating compositions can be applied are mineral building materials, metals, roofing felt, plastics, fiber fabrics, glass or ceramics.
  • the coating compositions of the invention exhibit thixotropic behavior and can be applied to both horizontal and vertical surfaces.
  • the coating compositions of the invention are preferably applied to the surfaces to be coated and allowed to cure.
  • the curing is preferably carried out at
  • the coatings obtained after curing are characterized by excellent elasticity, high weathering stability and good recoatability. All the above symbols of the above formulas each have their meanings independently of each other. In all formulas, the silicon atom is tetravalent.
  • 500 g (50 wt .-%) of diisodecylphthalate and 20 g (2 wt .-%) vinyltrimethoxysilane (GENIOSIL * XL 10, Wacker Chemie AG) are placed in a planetary mixer (LabMax, PC laboratory system) and at room temperature for 2 minutes at 400 Umin "1 mixed under atmospheric pressure. then, 330 g (33 wt.
  • Wacker Chemie AG (GENIOSIL ® STP E35, Wacker Chemie AG), 230 g (23 wt .-%) of diisodecyl phthalate and 20 g (2 wt .-%) vinyltrimethoxysilane (GENIOSIL XL 10 ⁇ , Wacker Chemie AG) are dissolved in a planetary mixer (LabMax, PC laboratory system) and at room temperature for 2 minutes at 400 Umin "1 under Atmospheric pressure mixed. Subsequently, 559.5 g (55.95 wt .-%) of ground calcium carbonate (ImerSeal 50, Imerys) were added and incorporated for 3 minutes at 600 Umin "1 under atmospheric pressure.
  • ground calcium carbonate ImerSeal 50, Imerys
  • the brick is now weighed to determine the baseline. Now place the test piece with the coated surface down on glass rods in a bath and fill with DI water until the brick is approx. 0.5 cm high with water. At certain intervals, the specimen is removed from the tub, the adhering water is removed on the coating with a paper towel and then weighed.
  • the uncoated brick had reached its maximum water absorption of 13.5% within 1 h.
  • the bricks coated with the formulations according to the invention from Examples 1 to 3 showed themselves after one
  • hydrophobic fumed silica (HDK ® H18, Wacker Chemie AG) were placed in the mixer for 2 minutes at 200 Umin “1 under atmospheric pressure and then for 2 minutes at 600 Umin” mixed 1 and 100 mbar.
  • 30 g (3 wt .-%) of 3-aminopropyltrimethoxysilane (Geniosil / GF 96, Wacker Chemie AG) and 7.5 g (0.75 wt.%) of dibutyltin dilaurate to the mixture and mixed for 3 minutes at 600 rpm at 1 and 100 mbar
  • the formulation is filled into 310 ml cartridges and stored for 24 h.
  • Nuclear magnetic resonance spectroscopy was about 25 wt .-%.
  • the tin content was determined by elemental analysis to 0.14 wt .-%, which corresponds to a calculated dibutyltin dilaurate content of about 0.75 wt.%.
  • the skin formation time, the mechanical properties, the tackiness and the water vapor diffusion resistance were determined. The results are summarized in the table.
  • Example 5 serves to illustrate the significant reduction in viscosity which can be achieved by the preferred addition of silanes (S) of the formula (II) or (III).
  • the viscosity of the mixture was 90 Pa * s. If the formulation 3-aminopropyltrimethoxysilane (GENIOSIL GF 96, Wacker Chemie AG) is replaced by cyclohexylaminomethyltriethoxysilane
  • the viscosity of the compositions was determined using a Brookfield viscometer (spindle 6.5 Hz). To determine the mechanical properties, the materials from the examples were filled into 2 mm deep Teflon molds and for 2 weeks at 23 0 C and 50% rel. Humidity cured. The mechanical properties of the films obtained were based on DIN 53504 (tensile strength, elongation at break) and DIN 53505 (Shore hardness) certainly. The tackiness was judged qualitatively by touching the film. The water vapor diffusion resistance ⁇ was determined by means of the wet-cup method (ammonium dihydrogen phosphates, gradient 93% / 50% relative humidity at 23 ° C.).
  • the coating compositions according to the invention cure tack-free even at a low polymer content of less than 20% by weight and without the use of tin catalysts. They have good mechanical properties ⁇ see Examples 1-3).
  • Tin content only very slowly cure the compositions with MS polymer after weeks and the surface is very tacky (see Comp. 2), i. unfit for practice. Hardening is achieved only when the content of tin catalysts is greatly increased, the surface remaining tacky (see Comp. 3).

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Abstract

Verfahren zum Abdichten von Oberflächen unter Verwendung von einkomponentigen, feucht igkeitshärtenden Be Schichtung Zusammensetzungen (C) enthaltend 5 bis 75 Gew. ~% eines oder mehrerer silan-terminierte Polymere (P) mit Endgruppen der Formel (I): ∼O-C(=O) -NH-A-Si (OR1) xR2 3-x, worin A eine lineare oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoff atomen bedeutet, R1 eine lineare oder verzweigte, gegebenenfalls halogenierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoff atomen bedeutet, R2 eine lineare oder verzweigte, gegebenenfalls halogenierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoff atomen bedeutet und X 1, 2 oder 3 ist, 1 bis 80 Gew.-% eines oder mehrerer Füllstoffe (F), 0,1 bis 10 Gew.-% einer oder mehrerer Wasserfänger (W), 0,01 % bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer Härtungskatalysatoren (K), 0,01 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer Haftvermittler (A) and gegebenenfalls in feucht igkeitshärtenden Beschichtungszusammensetzungen übliche weitere Stoffe, wobei sich die Gewichtsmengen auf 100 % ergänzen.

Description

Verfahren zum Abdichten von Oberflächen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Abdichten von Oberflächen unter Verwendung einer einkomponentigen, feuchtigkeitshärtenden BeschichtungsZusammensetzung, die isocyanat- und bitumen-frei ist. Die Erfindung betrifft insbesondere ein Verfahren zur Abdichtung von äußeren und inneren Gebäudeoberflächen, Dächern und ähnlichem.
Es ist von enormer Wichtigkeit, anorganische und organische
Baustoffe wie Beton oder Holz innen und außen an Gebäuden oder auf dem Dach gegen das Eindringen von Wasser abzudichten, um eine Zerstörung der Materialien mit der Zeit zu verhindern.
Viele häufig in der Vergangenheit verwendete Abdichtungsstoffe wie Biturnen-Bahnen sind auf komplexen Dächern mit vielen Details fast vollkommen verschunden aufgrund der sehr schwierigen Abdichtung von Ecken und Kanten. Dieses Problem wurde später durch den Einsatz von geschmolzenem Bitumen gelöst, wodurch aber andere Gefahren für den Handwerker durch giftige Dämpfe und dem Umgang der sehr heißen Flüssigkeit entstanden. Andere früher im Einsatz befindliche Lösungen wie lösungsmittelhaltige Bitumen-Systeme wurden aufgrund von VOC- Limitierungen und toxikologischen Gesichtspunkten durch andere Technologien ersetzt.
Heutzutage finden vornehmlich wasserbasierte Beschichtungsmassen wie acrylat- oder polymer-modifizierte Bitumen-Emulsionen Verwendung, aber auch ein- und zweikomponentige Polyurethan-Systeme spielen immer noch eine signifikante Rolle, 2.B. in der Dachabdichtung.
Ein großer Nachteil wässriger Emulsionen ist die physikalische Trocknung der Materialien, welche insbesondere unter einer Temperatur von 15 0C sehr langsam wird. Andererseits wird die Trocknung an der Oberfläche oberhalb von 25 0C vergleichsweise schnell, so dass es zu Wassereinschlüssen und nachfolgend zur Blasenbildung kommen kann. So entstehen Schwachstellen in der Beschichtung, die zu Leckagen führen können.
Einkomponentige polyurethanbasierte Abdichtungssysteme enthalten gewöhnlich große Mengen Lösungsmittel, um die Viskosität für ein Streich- oder Roll -Applikation im Dachbereich auf ein akzeptables Niveau zu senken. Zweikomponentige Polyurethansysteme sind im Vergleich dazu sehr teuer und erfordern eine komplizierte Applikationstechnologie. Alle Polyurethan-Abdichtungssysteme enthalten hochtoxische IsocyanatVerbindungen, deren Einsatz in nahezu allen Heimwerker-, aber auch in vielen Handwerker-Anwendungen kritisch zu sehen ist.
RTV-I Silicon-Beschichtungsformulierungen wie Acetat- oder Oxim-Systeme geben bei der Härtung schlecht riechende oder sogar gesundheitsschädliche Spaltprodukte, z.B. Essigsäure oder Oxim, ab. Weitere Nachteile dieser Materialien sind die schlechte Haftung auf einer Vielzahl von Baustoffen, die schlechte Überstreichbarkeit und die ungenügende Bewitterungsstabilität .
Einkomponentige feuchtigkeitshärtende Beschichtuπgsmassen auf Basis von MS -Polymeren (über ein bestimmtes Herstellverfahren hergestellte silan-terminierte Polyether) sind als Abdichtungsmaterialien zur Anwendung im Baubereiσh aus EP 1 695 989 A, WO 2007/093382 und WO 2008/077510 bekannt. Allen MS-Polymer-Formulierungen ist gemeinsam, dass für eine vernünftige Hautbildungszeit und eine passable Durchhärtung große Mengen an Zinn-Katalysatoren nötig sind. In der letzten Stufe des Herstellprozesses für MS-Polymer werden die Silylendgruppen über eine Hydrosilylierungsreaktion eingeführt, wie z.B. in EP 1 695 989 A beschrieben. Wie aus EP 1 036 807 A bekannt ist, ist die Effizienz dieser Endterminierung bei dem Herstellprozess für die herkömmlichen, kommerziell erhältlichen MS-Polymere mit maximal 85 % relativ schlecht. Alle nicht terminierten Endgruppen sind jedoch letztendlich unreaktiv und bilden „tote Kettenenden". Deshalb besitzen gehärtete
Beschichtungsformulierungen auf Basis von MS-Polymeren immer eine substantielle Restklebrigkeit , die zu einer schnellen Verschmutzung führt und dementsprechend unerwünscht ist - insbesondere bei Anwendungen im Dachbereich, Zusätzlich müssen MS-Polymer-basierende Formulierung zum Erreichen akzeptabler mechanischer Eigenschaften mehr als 25 Gew.-% MS-Polymere als vergleichsweise teurem Formulierungsbestandteil enthalten, wie aus W02007/093382 bekannt ist.
Es bestand die Aufgabe ein Verfahren zur Abdichtung von Oberflächen, insbesondere von äußeren und inneren Gebäudeoberflächen, Dächern und ähnlichem, unter Verwendung von einkomponentigen, feuchtigkeitshärtenden, isocyanat- und bitumen- freien Beschichtungszusammensetzungen, die die oben beschriebenen Nachteile nicht mehr aufweisen, bereitzustellen. Insbesondere bestand die Aufgabe ein Verfahren zur Abdichtung von Oberflächen gegen das Eindringen von Wasser oder Wasserdampf bereitzustellen. Bevorzugt sollen die Beschichtungszusammensetzungen nur sehr geringe Mengen an metallhaltigen Katalysatoren, wie zinnhaltige Katalysatoren, insbesondere überhaupt keine metallhaltigen Katalysatoren, enthalten, und mit vergleichsweise geringen Mengen an vernetzungsfähigen Polymeren auskommen und zu klebfreien Beschichtungen aushärten. Die Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Abdichten von Oberflächen unter Verwendung von einkomponentigen, feuchtig- keitshärtenden Beschichtungzusammensetzungen (C) enthaltend 5 bis 75 Gew.~% eines oder mehrerer silan-terminierte Polymere (P) mit Endgruppen der Formel (I)
~0-C{=0) -NH-A-Si (OR1) XR2 3.X (I), worin
A eine lineare oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 10
Kohlenstoffatomen bedeutet, R1 eine lineare oder verzweigte, gegebenenfalls halogenierte
Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, R2 eine lineare oder verzweigte, gegebenenfalls halogenierte
Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet und x 1, 2 oder 3 ist,
1 bis 80 Gew.-% eines oder mehrerer Füllstoffe (F), 0,1 bis 10 Gew.~% einer oder mehrerer Wasserfänger (W), 0,01 % bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer Härtungskatalysatoren (K) ,
0,01 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer Haftvermittler (A) and gegebenenfalls in feuchtigkeitshärtenden Beschichtungszusammensetzungen übliche weitere Stoffe, vorzugsweise Weichmacher, Rheologie-Additive, Stabilisatoren, Fungizide, Pigmente, Flammschutzmittel oder Lösungsmittel, wobei sich die Gewichtsmengen auf 100 % ergänzen.
A ist bevorzugt eine Propylen- oder Methylengruppe. Die Methylengruppe ist wegen der hohen Reaktivität des entsprechenden Polymers (P) gegenüber Feuchtigkeit besonders bevorzugt. Formulierungen enthaltend Polymere (P), worin A eine Methylengruppe ist, haben den Vorteil, dass sie vorzugsweise ohne Metall- und insbesondere ohne Zinn enthaltende Katalysatoren gehärtet werden können.
Beispiele für Alkylreste R1 und R2 sind jeweils unabhängig voneinander der Methyl- Ethyl-, n-Propyl-, iso~Propyl-, n- Butyl-, iso~Butyl-, tert . -Butyl- , Pentyl-, iso-Pentyl- , neo~ Pentyl", tert . -Pentylrest , Hexylreste, wie der n-Hexylrest, Heptylreste, wie der n~Heptylrest , Octylreste, wie der n- Octylrest und iso-Octylreste, wie der 2 , 2 , 4-Trimethylpentyl- rest, Nonylreste, wie der n-Nonylrest und Decylreste, wie der n-Decylrest .
Beispiele für halogenierte Alkylreste R1 und R3 sind jeweils unabhängig voneinander der 3 , 3 , 3-Trifluor-n~propylrest , der 2 , 2 , 2 , 2 " , 2' , 2 ' -Hexafluorisopropylrest und der Heptafluorisopropylrest .
Rα ist vorzugsweise ein Methyl- oder Ethylrest .
R2 ist vorzugsweise ein Methylrest .
x ist vorzugsweise 2 oder 3.
Selbstverständlich ist es auch möglich, Mischungen aus 2 oder mehreren Polymeren (P) mit Endgruppen der Formel (I) einzusetzen, worin A, R1, R2 und x unterschiedliche Bedeutung haben, z.B. Polymere (P), worin R1 ein Methyl- and Ethylrest und/oder A eine Propylen- und Methylengruppe ist.
Beispiele für Polymere (P) , die die Endgruppen der Formel (I) enthalten, sind vorzugsweise Polyester, Polyether, Polyalkylen oder Polyacrylat. Besonders bevorzugt ist ein linearer Polyether, wie ein Polypropylenoxid. Die mittleren Molekulargewichte Mn der Polymere (P) betragen vorzugsweise 2.000 bis 25.000 g/mol , bevorzugt 4.000 bis 20.000 g/mol und besonders bevorzugt 10.000 bis 19.000 g/mol. Die Viskosität der Polymere (P) beträgt vorzugsweise mindestens 0,2 Pa. s bei 200C, bevorzugt mindestens 1 Pa . s bei 200C, besonders bevorzugt mindestens 5 Pa. s bei 200C und vorzugsweise höchstens 100 Pa . s bei 200C, bevorzugt höchstens 40 Pa. s bei 20 0C. Die Herstellung der Polymere (P) erfolgt vorzugsweise nach Verfahren, wie sie in WO 2006/136261, EP 1 535 940 Al oder WO 2007/131986 beschriebenen sind.
Als Basis der erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen dienen vorzugsweise silanterminierte Polyether mit
Dimethoxymethylsilyl- , Trimethoxysilyl- , Diethoxymethylsilyl- oder Triethoxysilyl -Endgruppen der Formel (I) unterschiedlicher Viskosität .
Überraschenderweise härten die erfindungsgemäßen
Beschichtungsformulierungen (C) basierend auf silanterminierten Polymeren (P) zu komplett klebfreien Beschichtungen aus und unterscheiden sich damit signifikant von allen silanvernetzenden AbdichtungsSystemen, wie sie im Stand der Technik beschrieben sind.
Weiterhin wurde überraschend gefunden, dass die erfindungsgemäßen Beschichtungsformulierungen (C) basierend auf silanterminierten Polymeren (P) bei vergleichsweise niedrigen Gehalten an Polymeren (P) gut durchhärten und die gehärtete Beschichtung hinreichende mechanische Eigenschaften besitzt. Die Beschichtungszusammensetzungen (C) enthalten vorzugsweise höchstens 25 Gew.-%, bevorzugt höchstens 20 Gew.-% und besonders bevorzugt höchstens 15 Gew.-% Polymere (P), und vorzugsweise mindestens 5 Gew.-% Polymer (P) .
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen
Beschichtungszusammensetzungen (C) liegt in der Tatsache, dass sie zum Erreichen einer hinreichenden Härtungsgeschwindigkeit keine oder nur sehr geringen Mengen an metallhaltigen, insbesondere, zinnhaltigen Katalysatoren benötigen.
Beispiele für Füllstoffe (F) sind Calciumcarbonat, Bariumsulfat, Talkum, Glimmer, Kaolin, Kieselsäure, Quarz, Schwerspat und Ruß. Ein besonders bevorzugter Füllstoff (F) ist Calciumcarbonat. Bevorzugte Calciumcarbonat-Typen sind gemahlen oder gefällt und gegebenenfalls oberflächenbehandelt mit Fettsäuren wie Stearinsäure oder deren Salze. Die Zusammensetzung (C) enthält vorzugsweise mindestens 10 Gew.-%, bevorzugt mindestens 20 Gew.-% und vorzugsweise höchstens 75 Gew.-%, bevorzugt höchstens 70 Gew.-% und besonders bevorzugt höchstens 65 Gew.-% Calciumcarbonat . Weiterhin bevorzugt sind Typen von Füllstoffen (F) , welche eine plättchenförmige Struktur mit einem hohen Aspektverhältnis von > 2:1 aufweisen, z.B. bestimmte Talkum- und Glimmerklassen. Die Zusammensetzung (C) enthält vorzugsweise mindestens 10 Gew.-%, bevorzugt mindestens 20 Gew.-% und vorzugsweise höchstens 75 Gew.-%, bevorzugt höchstens 70 Gew. -% und besonders bevorzugt höchstens 65 Gew.-% dieser Typen von Füllstoffen (F) . Ein weiterer bevorzugter Füllstoff (F) ist Kieselsäure, insbesondere pyrogene Kieselsäure. Ganz besonders bevorzugt enthält die Zusammensetzung (C) sowohl Kieselsäure, insbesondere pyrogene Kieselsäure als auch andere Füllstoffe
(F), wobei Calciumcarbonat bevorzugt ist. Die Zusammensetzung (C) enthält dann Kieselsäure, insbesondere pyrogene Kieselsäure, in Mengen von vorzugsweise mindestens 0,1 Gew.-%, bevorzugt mindestens 0,4 Gew.-%, und vorzugsweise höchstens 10 Gew.~%, bevorzugt höchstens 5 Gew.-%, und Caliciumcarbonat in den oben angegebenen Mengen, wobei die Menge an Füllstoffen (F) zusammen höchstens 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der BeschichtungsZusammensetzungen (C), beträgt.
Eine weitere bevorzugte Zusammensetzung (C) ist transparent und enthält ausschließlich Kieselsäure, insbesondere pyrogene Kieselsäure, als Füllstoff (F) in Mengen vorzugsweise von 5 bis 50 Gew.-%. Beispiele für Wasserfänger (W) sind Silane wie Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Vinylmethyldimethoxysilan, O-Methylcarbamatomethyl- methyldimethoxysilan, O-Methylcarbamatomethyl-trimethoxysilan, O-Ethylcarbamatomethyl-methyldiethoxysilan, O-Ethyl- carbamatomethyl-triethoxysi1an, 3 -Methacryloxypropyl - trimethoxysilan, Methacryloxymethyl-trimethoxysilan, Methacryloxymethyl-methyldimethoxysilan, Methacryloxymethyl- triethoxysilan, Methacryloxymethyl-methyldiethoxysilan, 3 -Acryloxypropyl -trimethoxysilan, Acryloxymethyl- trimethoxysilan, Acryloxymethyl-methyldimethoxysilane, Acryloxymethyl -triethoxysilan, Acryloxymethyl - methyldiethoxysilan, 3 -Aminopropyltrimethoxysilan, 3-Aminopropyltriethoxysilan, 3-Aτninopropyl~ methyldimethoxysilan, 3-Aminopropyl-methyldiethoxysilan, N- (2-Arninoethyl) -3-aτninopropyltrimethoxysilan,
N- (2-Aminoethyl) -3 -aminopropyltriethoxysilan, N- {2-Aminoethyl} - 3 -aminopropyl-methyldimethoxysilan, N- (2-Aminoethyl) -3- aminopropyltriethoxysilan, Cyclohexylaminomethyltriethoxysilan, Cyclohexylaminomethyl-methyldiethoxysilan,
Cyclohexylaminomethyltriethoxysilan, 3-Cyclohexylaminomethyl- trimethoxysilan, Cyclohexylaminomethyltrimethoxysilan, Cyclohexylaminomethyl-methyldimethoxysilan und Orthoester, wie 1, 1, 1-Trimethoxyethan, 1 , 1, 1-Triethoxyethan, Trimethoxymethan, Triethoxymethan und verwandte Verbindungen.
Die Zusammensetzung (C) enthält vorzugsweise mindestens 0,1 Gew.-%, bevorzugt mindestens 0,5 Gew.-%, und vorzugsweise höchstens 10 Gew.-%, bevorzugt höchstens 5 Gew.-% und besonders bevorzugt höchstens 4 Gew.-% eines oder mehrerer Wasserfänger (W) .
Beispiele für metallhaltige Härtungskatalysatoren (K) sind Titansäureester, wie Tetrabutyltitanat , Tetrapropyltitanat , Tetraisopropyltitanat und Titantetraacetylacetonato; Zinnverbindungen, wie Dibutylzinndilaurat , Dibutylzinnmaleat ,
Dibutylzinndiacetat , Dibutylzinndioctanoat ,
Dibutylzinnacetylacetonat , Dibutylzinnoxide, und entsprechende
Dioctylzinnverbindungen. Beispiele für metallfreie Härtungskatalysatoren (K) sind basische Verbindungen, wie Aminosilane, z.B. 3-
Aminopropyltrimethoxysilan, 3-Aminopropyltriethoxysilan, 3-
Aminopropyl -methyldimethoxysilan, 3 -Aminopropyl - methyldiethoxysilan, N- (2~Aminoethyl) ~3- aminopropyltrimethoxysilan, N- (2-Aminoethyl) -3- aminopropyltriethoxysilan, N- {2-Aminoethyl) -3 -aminopropyl - methyldimethoxysilan, INF- (2-Aminoethyl) -3™aminopropyltriethoxy- silan, Cyclohexylaminomethyltriethoxysilan,
Cyclohexylaminomethyl -methyldiethoxysilan, Cyclohexylaminomethyltriethoxysilan, 3-Cyclohexylaminomethyl- trimethoxysilan, Cyclohexylaminomethy11rimethoxysi1an,
Cyclohexylaminomethyl -methyldimethoxysilan und andere organische Amine, wie Triethylamin, Tributylamin, 1,4-
Diazabicyclo [2 , 2 , 2 ] octan, 1 , 5 -Diazabicyclo [4 . 3 . 0] non-5~en, 1 , 8 - Diazabicyclo [5 .4 . 0] undec- 7-en, N,N-Bis- (N , N-dimethyl -2 -amino- ethyl) -methylamin, N,N-Dimethylcyclohexylamin, N, N-Dimethyl- phenlyamin und N-Ethylmorpholinin,- saure Verbindungen, wie Phosphorsäure and ihre Ester,
Toluolsulfonsaure und anorganische Säuren, wie Schwefelsäure und Salpetersäure.
Bevorzugte Härtungskatalysatoren (K) sind Aminosilane allein oder in Kombination mit Dialkylzinnverbindungen.
Die Beschichtungszusammensetzung (C) enthält vorzugsweise einen oder mehrere Härtungskatalysatoren (K) , vorzugsweise metallfreie Härtungskatalysatoren, in Mengen von vorzugsweise mindestens 0,01 Gew.-%, bevorzugt mindestens 0,05 Gew.-%, und vorzugsweise höchstens 5 Gew.-%, bevorzugt höchstens 3 Gew.-%. Die Besσhichtungszusammensetzung (C) kann zudem einen oder mehrere zinnhaltige Härtungskatalysatoren (K) enthalten, in Mengen von vorzugsweise mindestens 0,01 Gew.-%, bevorzugt mindestens 0,02 Gew.-%, und vorzugsweise höchstens 0,5 Gew.-%, bevorzugt höchstens 0,2 Gew.-%, besonders bevorzugt höchstens 0,1 Gβw.-%, wobei die Menge an Härtungskatalysatoren zusammen höchstens 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Beschichtungszusammensetzungen (C) , beträgt . Besonders bevorzugt sind die erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen (C) jedoch vollständig zinnfrei.
Eine zinnfreie Zusammensetzung der Beschichtungen (C) gelingt vorzugsweise durch Einsatz von Polymeren (P) mit Endgruppen der Formel (I) , bei denen A eine Methylengruppe ist. Die Verwendung zinnfreier Beschichtungszusammensetzungen (C) auf Basis dieser Polymere stellt somit eine besonders bevorzugte Ausführung der Erfindung dar.
Die Härtungskatalysatoren (K) können sowohl in reiner Form als auch in Mischungen eingesetzt werden.
Beispiele für Haftvermittler (A) sind Aminosilane, wie 3- Aminopropyltrimethoxysilan, 3-Aminopropyltriethoxysilan, 3- Aminopropyl-methyldimethoxysilan, 3-Aminopropyl-methyldiethoxy~ silan, N- (2-Aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilan, N- (2- Aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilan, N- (2-Aminoethyl) -3- aminopropyl-methyldimethoxysilan, N- (2-Aminoethyl) -3-amino- propyltriethoxysilan, Cyclohexylaminomethy11riethoxysilan, Cyclohexylaminomethyl-methyldiethoxysilan, Cyclohexylaminomethyltriethoxysilan, 3~Cyclohexylaminomethyl- trimethoxysilan, Cyclohexylaminomethyltrimethoxysilan und Cyclohexylaminomethyl-methyldimethoxysilan, Epoxysilane wie Glycidoxypropolytrimethoxysilane, Glycidoxypropoly- methyldimethoxysilan, Glycidoxypropyltriethoxysilan oder Glycidoxypropyl-metyhldiethoxysilan. Auch andere Silane mit organofunktionellen Gruppen wie beispielsweise 2-(3~ Triethoxysilylproypl) -maleinsäureanhydrid, N- (3- Trimethoxysilylpropyl) -harnstoff, N- (3 -Triethoxysilylpropyl) » harnstoff , N- (Trimethoxysilylmethyl) -harnstoff, N- (Methyldimethoxysilymethyl) -harnstoff, N- (3- Triethoxysilylmethyl) -harnstoff, N- (3-
Methyldiethoxysilylmethyl) harnstoff, O-Methylcarbamatomethyl- methyldimethoxysilan, O-Methylcarbamatomethyl-trimethoxysilan, O-Ethylcarbamatomethyl-methyldiethoxysilan, O-Ethyl~ carbamatomethyl-triethoxysilan, 3-Methacryloxypropyl- trimethoxysilan, Methacryloxymethyl-trimethoxysilan, Methacryloxymethyl-methyldimethoxysilan, Methacryloxymethyl- triethoxysilan, Methacryloxymethyl-methyldiethoxysilan, 3 -Acryloxypropyl-trimethoxysilan, Acryloxymethyl- trimethoxysilan, Acryloxymethyl-methyldimethoxysilane, Acryloxymethyl-triethoxysilan, Acryloxymethyl- methyldiethoxysilan können als Haftvermittler eingesetzt werden . Die Beschichtungszusaramensetzung (C) enthält einen oder mehrere Haftvermittler (A) in Mengen von vorzugsweise mindestens 0,01 Gew.-%, bevorzugt mindestens 0,5 Gew.-, und vorzugsweise höchstens 10 Gew.-%, bevorzugt höchstens 5 Gew.-%.
Werden als Härtungskatalysatoren (K) Aminosilane eingesetzt, so dienen sie vorzugsweise auch gleichzeitig als Haftvermittler (H) . Die Menge an Aminosilanen in den erfindungsgemäßen BeschichtungsZusammensetzungen beträgt vorzugsweise mindestens 0,01 Gew.-%, bevorzugt mindestens 0,5 Gew.-%, und vorzugsweise höchstens 5 Gew.-%, bevorzugt höchstens 3 Gew.-%.
In einer besonders bevorzugten Ausführung der Erfindung enthält die erfindungsgemäße Beschichtungzusammensetzung (C) auch noch Silane (S) der allgemeinen Formel (II)
R3R4N-CH2 - Si (OR1) XRV* ( I I ) , worin
R3 Wasserstoff, eine lineare, cyclische oder verzweigte, gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, R4 eine lineare, cyclische oder verzweigte, gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine gegebenenfalls substituierte Aryl- oder Arylalkylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet und R1, RΞ und x die bei Formel (I) angegebene Bedeutung aufweisen.
R3 steht dabei vorzugsweise für Wasserstoff, während R4 bevorzugt eine lineare, verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Aryl- oder Arylalkylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet.
Besonders bevorzugt besitzen die Silane (S) Strukturen der Formel (III)
Cyclohexyl-HN-CB3~Si (OR1JxRVx (III),
wobei R1, R2 und x die bei Formel (I) angegebene Bedeutung aufweisen.
Die Zusammensetzung (C) enthält vorzugsweise mindestens 0,1 Gew.-%, bevorzugt mindestens 0,5 Gew.-%, und vorzugsweise höchstens 10 Gew.-%, bevorzugt höchstens 5 Gew.-% und besonders bevorzugt höchstens 4 Gew.-% eines oder mehrerer Silane (S).
Die Silane (S) entsprechend der Formel (II) bzw. (III) dienen dabei zur Erniedrigung der Viskosität der Zusammensetzung (C) . So führt der Zusatz dieser Komponente zu einer wesentlich deutlicheren Viskositätserniedrigung, als der Zusatz anderer Monomerer mit vergleichbarer Molmasse. Die Ursache für diesen bemerkenswerten und völlig überraschenden Effekt ist nicht bekannt. Nichts desto trotz ist dieser Effekt äußerst erwünscht, da er die Applizierbarkeit der Mischung, die meist durch Rollen oder Sprayen erfolgt, deutlich verbessert.
Die Silane (S) können zudem auch als Härtungskatalysatoren, Weichmacher und/oder Haftvermittler dienen.
Die BeschichtungsZusammensetzungen können für feuchtigkeitshärtende Beschichtungszusammensetzungen übliche weitere Stoffe enthalten.
Die erfindungsgemäße BeschichtungsZusammensetzung (G) kann einen oder mehrere Weichmacher wie Phthalsäureester (z.B. Dioctylphthalat, Diisooctylphthalat , Diundecylphthalat) , Aidipinsäureester (z.B. Dioctyladipat) , Benzoesäureester, Glycolester, Ester gesättigter Alkandiole (z.B. 2,2,4- Trimethyl - 1 , 3-pentandiolmonoisobutyrate, 2,2,4-Trimethyl-l, 3- pentandioldiisobutyrate) , Phosphorsäureester, Sulfonsäureester, Polyester, Polyether, Polystyrole, Polybutadiene, Polyisobutylene, paraffinische Kohlenwasserstoffe und hochmolekulare, verzweigte Kohlenwasserstoffe enthalten. Die Gesamtmenge an allen in der Zusammensetzung (G) enthaltenen Weichmachern beträgt vorzugsweise mindestens 5 Gew.-%, bevorzugt mindestens 10 Gew.-%, und vorzugsweise höchstens 60 Gew.-%, bevorzugt höchstens 55 Gew.-% und besonders bevorzugt höchstens 40 Gew.-%.
Die erfindungsgemäße Beschichtungsformulierung (C) kann ein oder mehrere Rheologie-Additive, wie z.B. hydrophile pyrogene Kieselsäure, beschichtete hydrophobe pyrogene Kieselsäure, gefällte Kieselsäure, Polyamidwachse, hydrierte Rizinusöle, Stearate and gefällte Calciumcarbonate enthalten, wobei diese in Mengen von vorzugsweise mindestens 0,1 Gew.-%, bevorzugt mindestens 0,5 Gew.~%, und vorzugsweise höchstens 10 Gew.-%, bevorzugt höchstens 5 Gew.-%, eingesetzt werden. Die erfindungsgemäße Beschichtungsformulierung (C) kann weiterhin Stabilisatoren, wie Lichtstabilisatoren (z.B. HALS- Verbindungen) , Fungizide, Flaπimschutzmittel , Pigmente, Lösungsmittel oder andere für einkomponentige, silanvernetzende Systeme typische Additive enthalten.
Folgende Beschichtungszusammensetzung (C) ist bevorzugt:
5 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 20 Gew.-%, silan-terminierte Polymere (P)
10 to 70 Gew.-% Calciumcarbonat, Glimmer oder Talkum
0,5 to 4 Gew.-% Wasserfänger (W)
0,05 to 3 Gew.-% Härtungskatalysatoren (K), insbesondere zinnfreie Härtungskatalysatoren 0,1 to 5 Gew.~% Haftvermittler (A)
0 to 55 Gew.~% Weichmacher
0 to 5 Gew.-% Rheologie-Additive
0 to 5 Gew. -% Stabilisatoren und Pigmente
0 to 30 Gew.-% Flammschutzmittel 0 to 20 Gew.-% Lösungsmittel, wobei sich die Gesamtmengen auf 100 Gew.-% ergänzen.
Die Herstellung der BeschichtungsZusammensetzungen kann nach Methoden und Mischverfahren erfolgen, wie sie zur Herstellung von feuchtigkeitshärtenden Beschichtungszusammensetzungen üblich sind.
Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich zum Abdichten von Oberflächen gegen das Eindringen von Wasser. Es eignet sich zum Abdichten von Oberflächen von äußeren Gebäudeoberflächen, inneren Gebäudeflächen (z.B. in Feuchträumen, wobei die beschichteten Oberflächen danach auch noch mit Fliesen oder sonstigen dekorativen Materialien belegt werden können) , Dächern und ähnlichem. Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch dazu dienen, die entsprechenden Oberflächen mit einer Barriere gegen die Diffusion von Wasserdampf auszustatten. Ebenso kann es dazu dienen, die entsprechend behandelten Flächen auch akustisch zu isolieren. Die erfindungsgemäßen
BeschichtungsZusammensetzungen können daher auch als Dämpfungs- und akustisch isolierendes Material verwendet werden.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die
BeschichtungsZusammensetzung (C) vorzugsweise mittels Pinsel, Roller, Rakel oder kommerziellen Sprühgeräten wie Airless- Geräten appliziert.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen werden vorzugsweise in einer Schichtdicke von 0,1 bis 5 mm aufgetragen.
Beispiele für Oberflächen auf die die erfindungsgemäßen
Beschichtungszusammensetzungen aufgetragen werden können, sind mineralische Baustoffe, Metalle, Dachpappen, Kunststoffe, Fasergewebe, Glas oder Keramik. Die erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen zeigen thixotropes Verhalten und können sowohl auf horizontale als auch vertikale Flächen appliziert werden.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen werden vorzugsweise auf die zu beschichtenden Oberflächen aufgetragen und härten gelassen. Die Härtung erfolgt vorzugsweise bei
Temperaturen von 0 bis 50 0C, bevorzugt 10 bis 40 0C und beim Druck der umgebenden Atmosphäre {ca. 1020 hPa) . Die Härtung kann aber auch bei höheren oder niedrigeren Drücken erfolgen.
Die nach der Härtung erhaltenen BeSchichtungen zeichnen sich durch eine hervorragende Elastizität, hohe Bewitterungsstabilität und gute Überstreichbarkeit aus. Alle vorstehenden Symbole der vorstehenden Formeln weisen ihre Bedeutungen jeweils unabhängig voneinander auf. In allen Formeln ist das Siliciumatom vierwertig.
Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung ohne diese zu beschränken. Soweit nicht anders angegeben, sind alle Mengen- und Prozentangaben auf das Gewicht bezogen, alle Drücke 0,10 MPa (abs.) und alle Temperaturen 200C. Der Ausdruck „Gew.-%" bezieht sich ausnahmslos immer auf die gesamte BeschichtungsZusammensetzung (C) .
Beispiel 1 :
. ®
100 g (10 Gew.-%) GΞNIOSIL STP-E10 (ein Polypropylenglycol mit Endgruppen der Formel (1) mit A = Methylenrest, R1 = Methyl - rest, R2 = Methylrest und x = 2; käuflich erwerblich bei der Wacker Chemie AG), 500 g (50 Gew.-%) Diisodecylphtalat und 20 g (2 Gew.-%) Vinyltrimethoxysilan (GENIOSIL* XL 10, Wacker Chemie AG) werden in einem Planetenmischer (LabMax, PC-Laborsystem) vorgelegt und bei Raumtemperatur für 2 Minuten bei 400 Umin"1 unter Atmosphärendruck gemischt. Anschließend werden 330 g (33 Gew.~%) gemahlenes Calciumcarbonat (BLR3 , OMYA) zugegeben und für 3 Minuten bei 600 Umin"1 unter Atmosphärendruck eingearbeitet. Danach werden 20 g (2 Gew.-%) hydrophobe pyrogene Kieselsäure (HDK® H18, Wacker Chemie AG) in den
Mischer gegeben, für 2 Minuten bei 200 Umin"1 unter Atmosphärendruck und anschließend für 2 Minuten bei 600 Umin"1 und 100 mbar gemischt. Abschließend werden 30 g (3 Gew. -%) 3 -Aminopropyl - trimethoxysilan (GENIOSIL® GF 96, Wacker Chemie AG) zur Mischung gegeben und für 3 Minuten bei 600 Umin'1 und 100 mbar gemischt. Die Formulierung wird in 310 ml Kartuschen abgefüllt und für 24 h gelagert. Beispiel 2 :
®
190 g (19 Gew.~%) GENIOSIL STP-E30 (ein Polypropylenglycol mit Endgruppen der Formel (1) mit A = Methylenrest, R1 = Methyl- rest , R2 == Methyl und x = 2; käuflich erwerblich bei der Wacker Chemie AG), 180 g (18 Gew.~%) 2 , 2 , 4-Triraethyl-l, 3-pentan- dioldiisobutyrate (TXIB, Eastman), 15 g (1,5 Gew.-%} Vinyltrimethoxysilan (GENIOSIL® XL 10, Wacker Chemie AG), 5 g (0,5 Gew.™%) O-Methylσarbamatomethyl-methyldimethoxysilan (GENIOSIL8 XL 65, Wacker Chemie AG) werden in einem
Planetenmischer (LabMax, PC-Laborsystem) vorgelegt und bei Raumtemperatur für 2 Minuten bei 400 Umin"1 unter Atmosphärendruck gemischt. Anschließend werden 600 g (60 Gew,- %) gemahlenes Calciumcarbonat (ImerSeal 50, Imerys) zugegeben und für 3 Minuten bei 600 Umin"1 unter Atmosphärendruck eingearbeitet. Danach werden 5 g (0,5 Gew.-%) hydrophile pyrogene Kieselsäure (HDKΦ N20, Wacker Chemie AG) in den Mischer gegeben, für 2 Minuten bei 200 Umin"1 unter Atmosphärendruck und anschließend für 2 Minuten bei 600 Umin"1 und 100 mbar gemischt. Abschließend werden 5 g (0,5 Gew.-%) 3- Aminopropyltrimethoxysilan (GENIOSIL* GF 96, Wacker Chemie AG) zur Mischung gegeben und für 3 Minuten bei 600 Umin"1 und 100 mbar gemischt. Die Formulierung wird in 310 ml Kartuschen abgefüllt und für 24 h gelagert.
Beispiel 3 :
150 g (15 Gew.-%) GENIOSIL® STP-E35 (ein Polypropylenglycol mit Endgruppen der Formel (1) mit A = Propylenrest, R1 = Methyl- rest, R2 - Methylrest und x = 3; käuflich erwerblich bei der
Wacker Chemie AG), (GENIOSIL® STP-E35, Wacker Chemie AG), 230 g (23 Gew.-%) Diisodecylphtalat und 20 g (2 Gew.-%) Vinyltrimethoxysilan (GENIOSIL^ XL 10, Wacker Chemie AG) werden in einem Planetenmischer (LabMax, PC-Laborsystem) vorgelegt und bei Raumtemperatur für 2 Minuten bei 400 Umin"1 unter Atmosphärendruck gemischt. Anschließend werden 559,5 g (55,95 Gew.-%) gemahlenes Calciumcarbonat (ImerSeal 50, Imerys) zugegeben und für 3 Minuten bei 600 Umin"1 unter Atmosphärendruck eingearbeitet. Danach werden 10 g (1 Gew,~%) hydrophobe pyrogene Kieselsäure (HDK*1 H18, Wacker Chemie AG) in den Mischer gegeben, für 2 Minuten bei 200 Umin"1 unter Atmosphärendruck und anschließend für 2 Minuten bei 600 Umin"1 und 100 mbar gemischt. Abschließend werden 30 g (30 Gew.-%) 3- Aminopropyltrimethoxysilan (GENIOSIL® GF 96, Wacker Chemie AG) und 0,5 g Dibutylzinndilaurat (0,05 Gew.-%) Dibutylzinndilaurat zur Mischung gegeben und für 3 Minuten bei 600 Umin"1 und 100 mbar gemischt. Die Formulierung wird in 310 ml Kartuschen abgefüllt und für 24 h gelagert.
Beispiel 4 :
Wasseraufnahmeprüfung von mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beschichteten Ziegelsteinen:
Für diese Prüfung werden Vollformatziegelsteine (23,5 x 11,5 x 7 cm) der Fa. Schlagmann mit Preßluft entstaubt und mit 2 mm dicken und 1,5 cm breiten Glasstreifen jeweils eine Schablone aufgelegt. In diese Schablonen werden jeweils die Beschichtungszusammensetzungen gemäß den Beispielen 1 bis 3 eingebracht und mittels Abziehklinge oder Spachtel gleichmäßig verteilt und abgezogen. Die fertigen Prüfkörper werden anschließend 14 Tage bei 250C und 50% rel .Luftfeuchte gelagert.
Nach dieser Lagerung wird die Schablone entfernt und die Beschichtung (20,5 x. 8,0 x 0,2 cm) auf eventuelle Schäden überprüft. Der restliche freie Bereich des Ziegelsteins wird nun mit einer speziellen Dichtmasse (ELASTOSIL® ElO, Wacker Chemie AG) beschichtet, um das Eindringen des Wassers in den ungecoateten Bereich zu verhindern. Es wird auch über die Kante des Ziegelsteins hinweg diese Spezialdichtmasse aufgetragen (ca. 1 cm hoch) und nach Herstellerangaben trocknen gelassen.
Der Ziegelstein wird nun gewogen, um den Ausgangswert zu ermitteln. Nun wird der Prüfkörper mit der gecoateten Fläche nach unten auf Glasstäbe in eine Wanne gelegt und diese mit VE- Wasser gefüllt, bis der Ziegelstein ca. 0,5 cm hoch mit Wasser umgeben ist. In bestimmten Abständen wird der Probekörper aus der Wanne genommen, das anhaftende Wasser auf der Beschichtung mit einem Papiertuch entfernt und anschließend gewogen.
Der unbeschichtete Ziegelstein (Blindwert) hatte binnen 1 h seine maximal Wasseraufnahme von 13,5 % erreicht. Die mit den erfindungsgemäßen Formulierungen aus Beispiel 1 bis 3 beschichteten Ziegelsteine zeigten selbst nach einer
Wasserlagerung von 4 Wochen keine Gewichtszunahme und damit eine Wasseraufnahme von 0 % .
Vergleichsversuch 1 :
150 g (15 Gew,~%) MS-Polymer (S303H, käuflich erwerblich bei der Kaneka Corporation}, 230 g (23 Gew.-%) Diisodecylphtalat und 20 g (2 Gew.-%) Vinyltrimethoxysilan (GENIOSIl/1 XL 10, Wacker Chemie AG) werden in einem Planetenmischer (LabMax, PC- Laborsystem) vorgelegt und bei Raumtemperatur für 2 Minuten bei 400 Umin"1 unter Atmosphärendruck gemischt. Anschließend werden 552,5 g (55,25 Gew.-%) gemahlenes Calciumcarbonat (ImerSeal 50, Imerys) zugegeben und für 3 Minuten bei 600 Umin"1 unter Atmosphärendruck eingearbeitet. Danach werden 10 g (1 Gew.-%) hydrophobe pyrogene Kieselsäure (HDK® H18, Wacker Chemie AG) in den Mischer gegeben, für 2 Minuten bei 200 Umin"1 unter Atmosphärendruck und anschließend für 2 Minuten bei 600 Umin"1 und 100 mbar gemischt. Abschließend werden 30 g (3 Gew.-%) 3- Aminopropyltrimethoxysilan (GENIOSIl/ GF 96, Wacker Chemie AG) und 7,5 g (0,75 Gew.-%) Dibutylzinndilaurat zur Mischung gegeben und für 3 Minuten bei 600 Urnin"1 und 100 mbar gemischt. Die Formulierung wird in 310 ml Kartuschen abgefüllt und für 24 h gelagert .
Vergleichsversuch 2 :
250 g (25 Gew.-%) MS-Polymer (S303H, Kaneka Corporation), 200 g (20 Gew.-%) Diisodecylphtalat und 20 g (2 Gew.-%) Vinyltrimethoxysilan (GENIOSIL51 XL 10, Wacker Chemie AG} werden in einem Planetenmischer (LabiVlax, PC-Laborsystem) vorgelegt und bei Raumtemperatur für 2 Minuten bei 400 Umin"1 unter Atmosphärendruck gemischt. Anschließend werden 489,5 g (48,95 Gew.-%) gemahlenes Calciumcarbonat (ImerSeal 50, Imerys) zugegeben und für 3 Minuten bei 600 Umin"1 unter Atmosphärendruσk eingearbeitet. Danach werden 10 g (1 Gew.-%) hydrophobe pyrogene Kieselsäure (HDK® H18, Wacker Chemie AG) in den Mischer gegeben, für 2 Minuten bei 200 Umin"1 unter Atmosphärendruck und anschließend für 2 Minuten bei 600 Umin"1 und 100 mbar gemischt. Abschließend werden 30 g {3 Gew.-%) 3- Aminopropyltrirnethoxysilan (GENIOSIL® GF 96, Wacker Chemie AG) und 0,5 g (0,05 Gew.-%) Dibutylzinndilaurat zur Mischung gegeben und für 3 Minuten bei 600 Umin"1 und 100 mbar gemischt. Die Formulierung wird in 310 ml Kartuschen abgefüllt und für 24 h gelagert.
Vergleichsversuch 3 :
Eine kommerzielle Abdichtungsformulierung auf MS-Polymer-Basis (Bostik Aqua Blocker gekauft im Baumarkt Hornbach) wurde analysiert. Der Polymergehalt laut Thermogravimetrie und
Kernresonanzspektroskopie betrug ca. 25 Gew.-%. Der Zinngehalt wurde mittels Elementaranalyse zu 0,14 Gew.-% bestimmt, was einem rechnerischen Dibutylzinndilaurat-Gehalt von ca. 0,75 Gew.~% entspricht. Von den erfindungsgemäßen BeschichtungsZusammensetzungen der Beispiele 1 bis 3 und den nicht erfindungsgemäßen BeschichtungsZusammensetzungen der Vergleichsversuche 1 bis 3 wurden die Hautbildungszeit, die mechanischen Eigenschaften, die Klebrigkeit und der Wasserdampfdiffusionswiderstand bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle zusammengefasst .
Tabelle :
Figure imgf000023_0001
Beispiel 5
Beispiel 5 dient zur Verdeutlichung der signifikanten Viskositätserniedrigung, die durch den bevorzugten Zusatz von Silanen (S) der Formel (II) bzw. (III) erreicht werden kann.
200 g (20 Gew.-%) GENIOSIL® STP-E30 (ein Polypropylenglycol mit Endgruppen der Formel (1) mit A = Methylenrest, R1 = Methyl- rest, R2 = Methyl und x = 2; käuflich erwerblich bei der Wacker Chemie AG), 170 g (17 Gew.-%) 2 , 2 , 4-Trimethyl-l, 3-pentan- dioldiisobutyrate (TXIB, Eastman), 15 g (1,5 Gew.-%) Vinyltrimethoxysilan (GENIOSIL® XL 10, Wacker Chemie AG), 5 g (0,5 Gew.-%) O-Methylcarbamatomethyl-methyldimethoxysilan (GENIOSIL* XL 65, Wacker Chemie AG) werden in einem Planetenmischer (LabMax, PC-Laborsystem) vorgelegt und bei Raumtemperatur für 2 Minuten bei 400 Umin"1 unter
Atmosphärendruck gemischt. Anschließend werden 590 g (59 Gew.- %) gemahlenes Calciumcarbonat (BLR 3, OMYA) zugegeben und für 3 Minuten bei 600 Umin"1 unter Atmosphärendruck eingearbeitet. Danach werden 10 g (1 Gew.~%) hydrophobe pyrogene Kieselsäure (HDK H18, Wacker Chemie AG) in den Mischer gegeben, für 2
Minuten bei 200 Umin"1 unter Atmosphärendruck und anschließend für 2 Minuten bei 600 Umin"1 und 100 mbar gemischt. Abschließend wird 10 g (1 Gew.-%) 3-Aminopropyltrimethoxysilan (GENIOSIL® GF 96, Wacker Chemie AG) zur Mischung gegeben und für 3 Minuten bei 600 Umin"1 und 100 mbar gemischt. Die Formulierung wird in 310 ml Kartuschen abgefüllt und für 24 h gelagert.
Die Viskosität der Mischung betrug 90 Pa*s. Ersetzt man in der Formulierung 3-Aminopropyltrimethoxysilan (GENIOSIL GF 96, Wacker Chemie AG) durch Cyclohexylaminomethyltriethoxysilan
(GENIOSIL* XL 926, Wacker Chemie AG; Beispiel eines Silans gemäß der Formel (II) bzw. (III) ) , so wirkt sich dies in einer deutlichen Erniedrigung der Viskosität um 30 auf dann 60 Pa*s aus. Dieser viskostätserniedrigende Effekt kann speziell bei der Formulierung von selbstnivellierenden Massen ausgenützt werden.
Meßmethoden:
Die Viskosität der Zusammensetzungen wurde mit einem Brookfield Viskosimeter (Spindel 6, 5 Hz) bestimmt. Zur Bestimmung der mechanischen Eigenschaften wurden die Materialien aus den Beispielen in 2 mm tiefe Teflon-Formen gefüllt und für 2 Wochen bei 23 0C und 50 % rel . Luftfeuchte gehärtet. Die mechanischen Eigenschaften der erhaltenen Folien wurde in Anlehnung an DIN 53504 (Zugfestigkeit, Reißdehnung) and DIN 53505 (Shore-Härte) bestimmt. Die Klebrigkeit wurde qualitativ durch Berühren der Folie beurteilt. Der Wasserdampfdiffusionswiderstand μ wurde mittels der Wet-cup-Methode (Ammoniumdihydrogenphosphate, Gradient 93 % / 50 % rel . Luftfeuchtigkeit bei 23 0G) bestimmt.
Wie aus der Tabelle zu entnehmen härten die erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen auch bei niedrigem Polymergehalt von unter 20 Gew.-% klebfrei aus und das ohne Mitverwendung von Zinnkatalysatoren. Sie weisen gute mechanische Eigenschaften auf {siehe Bsp, 1-3) .
Die mit MS-Polymeren gemäß dem Stand der Technik in den Vergleichsversuchen erhaltenen Beschichtungszusammensetzungen härten trotz hohem Gehalt an Zinnkatalystor bei niedrigen Polymergehalten unter 20 Gew.-% nicht (siehe Vergl . 1). Bei Erhöhung des Polymergehalts auf 25 Gew.-% und niedrigem
Zinngehalt härten die Zusammensetzungen mit MS-Polymer nur sehr langsam nach Wochen und die Oberfläche ist sehr klebrig (siehe Vergl. 2), d.h. untauglich für die Praxis. Erst bei starker Erhöhung des Gehalts an Zinnkatalysatoren wird eine Härtung erzielt, wobei die Oberfläche noch klebrig ist (siehe Vergl. 3) .

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zum Abdichten von Oberflächen unter Verwendung von einkomponentigen, feuchtigkeitshärtenden Beschichtungzusammensetzungen (C) enthaltend
5 bis 75 Gew.~% eines oder mehrerer silan-terminierte Polymere (P) mit Endgruppen der Formel (I)
~O-C ( =O) -NH-A- Si (OR1) XR2 3-X ( I ) , worin
A eine lineare oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 10
Kohlenstoffatomen bedeutet, R1 eine lineare oder verzweigte, gegebenenfalls halogenierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet,
R2 eine lineare oder verzweigte, gegebenenfalls halogenierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet und x l, 2 oder 3 ist, 1 bis 80 Gew.-% eines oder mehrerer Füllstoffe (F),
0,1 bis 10 Gew.-% einer oder mehrerer Wasserfänger (W),
0,01 % bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer
Härtungskatalysatoren (K) ,
0,01 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer Haftvermittler (A) and gegebenenfalls in feuchtigkeitshärtenden
Beschichtungszusammensetzungen übliche weitere Stoffe, wobei sich die Gewichtsmengen auf 100 % ergänzen.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass A in Formel (I) ein Methylenrest ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtungszusammensetzungen als Härtungskatalysatoren (K) ausschließlich zinnfreie Härtungskatalysatoren enthalten.
4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, ■ dass die BeschichtungsZusammensetzungen als Härtungskatalysatoren (K) ausschließlich metallfreie Härtungskatalysatoren enthalten.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als metallfreie Härtungskatalysatoren
(K) Aminosilane eingesetzt werden.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass Polymer (P) in Mengen von 5 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 20 Gew.~%, besonders bevorzugt 5 bis 15 Gew.%, in den BeschichtungsZusammensetzungen enthalten ist.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass als Füllstoffe (F) Calciumcarbonat, Glimmer oder Talkum oder deren Mischungen eingesetzt werden .
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass zur Erniedrigung der Viskosität der
BeschichtungsZusammensetzungen 0,1 bis 10 Gew.-% Silane (S) der allgemeinen Formeln
R3R4N-CH2 -Si (OR1J xRVx ( I I ) , bevorzugt Cyclohexyl -HN-CH2-Si (OR1) xR2 3„χ (III),
eingesetzt werden, worin
R3 Wasserstoff , eine lineare, cyclische oder verzweigte, gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10
Kohlenstoffatomen bedeutet, R4 eine lineare, cyclische oder verzweigte, gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 10
Kohlenstoffatomen oder eine gegebenenfalls substituierte Aryl- oder Arylalkylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet und Rl, R2 und x die in Anspruch 1 dafür angegebene Bedeutung haben .
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass als weitere Stoffe in den Beschichtungszusammensetzungen Weichmacher, Rheologie- Additive, Stabilisatoren, Pigmente, Flammschutzmittel oder Lösungsmittel eingesetzt werden.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die beschichteten Oberflächen Gebäudeoberflachen oder Dächer sind.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die beschichteten Oberflächen gegen das Eindringen von Wasser oder Wasserdampf abgedichtet werden und/oder akustisch isoliert werden.
12. Verfahren zum Abdichten von Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtungszusammensetzungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 auf die zu beschichtenden Oberflächen aufgetragen und härten gelassen werden.
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