WO2010074046A1 - 合わせガラス用積層体及び合わせガラス用中間膜 - Google Patents

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深谷重一
大本泉
市川聖子
田中興一
亀田真由
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Nippon Kayaku Co Ltd
Polatechno Co Ltd
Sekisui Chemical Co Ltd
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Nippon Kayaku Co Ltd
Polatechno Co Ltd
Sekisui Chemical Co Ltd
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Definitions

  • the present invention relates to a laminated body for laminated glass that can be used as a head-up display (HUD) and can produce a laminated glass that does not deteriorate even when exposed to light and has excellent impact resistance. Moreover, this invention relates to the intermediate film for laminated glasses used for this laminated body for laminated glasses.
  • HUD head-up display
  • a windshield for automobiles is displayed as a head-up display (HUD) in the same field of view as the windshield, such as speed information as vehicle driving data.
  • HUD head-up display
  • the HUD display part is not on the windshield surface
  • the speed information transmitted from the control unit is reflected from the display unit of the instrument panel part to the windshield, and the driver is in the same position as the windshield, that is, the same.
  • Such a head-up display has a drawback that the instrument display appearing in the driver's field of view looks double because the laminated glass constituting the windshield is composed of two parallel glasses.
  • Patent Document 1 discloses a laminated glass using a retardation element.
  • the retardation element is provided between the vehicle outer side glass and the interlayer film for laminated glass, and the phase difference element and the vehicle outer side glass are bonded to each other with an adhesive containing an ultraviolet absorber.
  • the ultraviolet ray absorbing ability is not sufficient, and there are problems that the retardation element is deteriorated when exposed to light and that the impact resistance of the laminated glass is not sufficient.
  • An object of the present invention is to provide a laminated body for laminated glass that can be used as a head-up display (HUD) and can produce a laminated glass that does not deteriorate even when exposed to light and has excellent impact resistance. Moreover, an object of this invention is to provide the intermediate film for laminated glasses used for this laminated body for laminated glasses.
  • HUD head-up display
  • the present invention is a laminated body for laminated glass in which an interlayer film for laminated glass and a retardation element sandwiched between adhesive layers are laminated, wherein the interlayer film for laminated glass comprises a thermoplastic resin and an ultraviolet absorber. Containing at least one compound selected from the group consisting of a malonic acid ester compound, an oxalic acid anilide compound and a triazine compound, and a benzotriazole compound or a benzophenone compound as the ultraviolet absorber.
  • the total content of the malonic ester compound, the oxalic acid anilide compound and the triazine compound with respect to 100 parts by weight of the plastic resin is 0.8 parts by weight or more, and the total content of the benzotriazole compound and the benzophenone compound is 0.8.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a glass transition temperature of ⁇ 20 ° C. or lower.
  • Agent is a laminated glass laminate for containing. The present invention is described in detail below.
  • a laminated glass comprising the laminate for laminated glass is used as a head-up display (HUD) by containing a certain amount of an ultraviolet absorber and forming the adhesive layer with an adhesive having a specific glass transition temperature. It has been found that the laminated glass is excellent in impact resistance and does not deteriorate even when exposed to light, and the present invention has been completed.
  • HUD head-up display
  • an interlayer film for laminated glass and a retardation element sandwiched between adhesive layers are laminated.
  • size of the said phase difference element may be the same, you may differ, It is preferable that the said intermediate film for laminated glasses is larger than the said phase difference element.
  • the interlayer film for laminated glass contains a thermoplastic resin and an ultraviolet absorber. Thereby, even if the laminated glass using the laminated body for laminated glasses of this invention is exposed to light, deterioration of a phase difference element can be prevented.
  • the interlayer film for laminated glass comprises, as the ultraviolet absorber, a mixture of at least one compound selected from the group consisting of a malonic ester compound, an oxalic acid anilide compound, and a triazine compound, and a benzotriazole compound or a benzophenone compound. contains.
  • the ultraviolet absorber a mixture of at least one compound selected from the group consisting of a malonic ester compound, an oxalic acid anilide compound, and a triazine compound, and a benzotriazole compound or a benzophenone compound. contains.
  • the malonic ester compound preferably has an aromatic ring.
  • Examples of the malonic acid ester compound having an aromatic ring include hostabin PR-25 (manufactured by Clariant) represented by the following formula (1-1) and hostabin B-CAP represented by the following formula (1-2) ( Clariant, etc.).
  • the oxalic acid anilide compound preferably has an aromatic ring.
  • examples of the oxalic acid anilide compound having an aromatic ring include Sanduboa VSU (manufactured by Clariant) represented by the following formula (2).
  • Examples of the triazine compound include a compound represented by the following general formula (3).
  • R 11 represents an organic group having 1 to 20 carbon atoms
  • R 12 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 13 Represents a hydrogen atom or a hydroxyl group.
  • Tinuvin 400 (manufactured by Ciba Geigy, R 11 is —CH 2 CH (OH) CH 2 —O—C 12 H 25 or —CH 2 CH (OH) CH 2 —O—C 13 H 27 , R 12 is CH 3 —, and R 13 is OH—
  • Tinuvin 405 (Ciba Geigy, R 11 is —CH 2 CH (OH) CH 2 —O—CH 2 CH (C 2 H 5 ) C 4 H 9, R 12 is CH 3 -, R 13 is OH-)
  • Tinuvin460 (manufactured by Ciba-Geigy, R 11 is C 4 H 9 -, R 12 is C 4 H 9 O-, R 13 is OH- in a)
  • Tinuvin1577 (manufactured by Ciba-Geigy, R 11 is C 6 H 13 -, R 12 is H-, R 13 is OH-), LA-46 (
  • R 11 preferably represents an organic group having 3 to 16 carbon atoms.
  • the organic group may be an alkyl group, an organic group having an ether bond and a hydroxyl group, or an organic group having an ester bond in the organic group.
  • R 12 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 2 to 5 carbon atoms.
  • R 13 is preferably a hydroxyl group.
  • Examples of the benzotriazole compound include a compound represented by the following general formula (4).
  • R 14 represents a hydrogen atom or a halogen atom
  • R 15 represents an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms
  • R 16 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • Commercially available products of the above benzotriazole compounds are, for example, Tinuvin 328 (manufactured by Ciba Geigy, R 14 is H-, R 15 is CH 3 CH 2 C (CH 3 ) 2 —, and R 16 is CH 3 CH 2 C.
  • R 14 is preferably a hydrogen atom.
  • R 15 is preferably an alkyl group having a branched structure having 3 to 10 carbon atoms.
  • R16 is preferably an alkyl group having a branched structure having 3 to 10 carbon atoms.
  • Examples of the benzophenone compound include compounds represented by the following general formula (5).
  • R 17 represents hydrogen, a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 18 represents hydrogen, a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R 17 and R 18 may be the same or different.
  • the excellent effect of preventing the retardation element of the present invention from being deteriorated is that at least one compound selected from the group consisting of the malonic ester compounds, oxalic acid anilide compounds and triazine compounds, a benzotriazole compound or a benzophenone compound Is exhibited only when a certain amount or more is contained.
  • the lower limit of the total content of the malonic ester compound, oxalic acid anilide compound and triazine compound with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin in the interlayer film for laminated glass is 0.8 parts by weight.
  • the retardation element is exposed to light. to degrade.
  • the lower limit of the content of the benzotriazole compound and the benzophenone compound with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin in the interlayer film for laminated glass is 0.8 parts by weight.
  • the interlayer film for laminated glass comprises, as the ultraviolet absorber, at least one compound selected from the group consisting of a malonic ester compound, an oxalic acid anilide compound, and a triazine compound, and a benzotriazole compound or a benzophenone compound.
  • the content of at least one compound selected from the group consisting of the malonic ester compound, the oxalic acid anilide compound, and the triazine compound with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin is 0.8 parts by weight or more, and
  • the content of the benzotriazole compound or benzophenone compound is preferably 0.8 parts by weight or more.
  • the content of at least one compound selected from the group consisting of the malonic acid ester compound, the oxalic acid anilide compound, and the triazine compound is 0.1% with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
  • the amount is preferably 8 parts by weight or more.
  • the content of the benzotriazole compound or the benzophenone compound is preferably 0.8 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
  • the preferable upper limit of the content of the triazine compound with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin is 2.0 parts by weight, and the content of the benzotriazole compound is preferable.
  • the upper limit is 1.4 parts by weight.
  • the content of the triazine compound exceeds 2.0 parts by weight, the transparency of the interlayer film for laminated glass to be obtained may be lowered, the haze value may be increased, and the content of the benzotriazole compound is 1.4.
  • the amount exceeds 50 parts by weight a benzotriazole compound may precipitate from the resulting interlayer film for laminated glass.
  • a preferable lower limit of the total content of the triazine compound and the benzotriazole compound with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin is 1.7 because the effect of preventing the retardation element from being deteriorated by exposure to light is excellent.
  • Part by weight, the preferred upper limit is 3.4 parts by weight.
  • the preferable upper limit of the content of the oxalic acid anilide compound with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin is 1.4 parts by weight.
  • the upper limit with preferable content is 1.4 weight part.
  • the content of the oxalic anilide compound exceeds 1.4 parts by weight, the transparency of the resulting interlayer film for laminated glass may be lowered, and the haze value may be increased.
  • the content of the benzotriazole compound is 1 When the amount exceeds 4 parts by weight, a benzotriazole compound may be precipitated from the obtained interlayer film for laminated glass.
  • the preferable lower limit of the total content of the oxalic anilide compound and the benzotriazole compound with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin is 1 because it is excellent in the effect of preventing the retardation element from being deteriorated by exposure to light. 0.7 parts by weight, and a preferred upper limit is 2.8 parts by weight.
  • the preferred upper limit of the content of the malonate compound with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin is 1.2 parts by weight of the benzotriazole compound.
  • the upper limit with preferable content is 1.4 weight part.
  • the content of the malonic ester compound exceeds 1.2 parts by weight, the transparency of the resulting interlayer film for laminated glass may be lowered, and the haze value may be increased.
  • the content of the benzotriazole compound is 1 When the amount exceeds 4 parts by weight, a benzotriazole compound may be precipitated from the obtained interlayer film for laminated glass.
  • the preferable lower limit of the total content of the malonic ester compound and the benzotriazole compound with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin is 1 because it is excellent in the effect of preventing the retardation element from being deteriorated by exposure to light. 0.7 parts by weight, and the preferred upper limit is 2.6 parts by weight.
  • the preferable upper limit of the content of the triazine compound with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin is 2.0 parts by weight
  • the preferable upper limit of the content of the benzophenone compound is 1.6 parts by weight.
  • the preferred upper limit of the content of the oxalic acid anilide compound with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin is 1.4 parts by weight
  • the content of the benzophenone compound The preferable upper limit of is 1.6 parts by weight.
  • the preferable upper limit of the content of the malonic acid ester compound with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin is 1.2 parts by weight
  • the content of the benzophenone compound The preferable upper limit of is 1.6 parts by weight.
  • the ultraviolet absorber preferably contains a benzotriazole compound, for example, a combination of a triazine compound and a benzotriazole compound, a combination of an oxalic anilide compound and a benzotriazole compound, a malonic acid ester compound and a benzotriazole compound.
  • a benzotriazole compound for example, a combination of a triazine compound and a benzotriazole compound, a combination of an oxalic anilide compound and a benzotriazole compound, a malonic acid ester compound and a benzotriazole compound.
  • the said intermediate film for laminated glasses uses a hindered amine compound together with the said ultraviolet absorber.
  • the hindered amine compound in combination, it is possible to further prevent the retardation element from being deteriorated due to exposure to light.
  • the hindered amine compound is not particularly limited, and examples thereof include LA-63P (manufactured by Adeka, high molecular weight HALS), Tinuvin 144 (manufactured by Ciba Geigy, low molecular weight HALS), and the like.
  • content of the said hindered amine compound in the said intermediate film for laminated glasses is not specifically limited, A preferable minimum is 0.03 weight part with respect to 100 weight part of thermoplastic resins mentioned later, A preferable upper limit is 0.4 weight part.
  • content of the hindered amine compound is less than 0.03 parts by weight, the effect due to the inclusion of the hindered amine compound may not be obtained.
  • content of the said hindered amine compound exceeds 0.4 weight part, transparency of the intermediate film for laminated glasses may fall, and a haze value may become high.
  • the more preferred lower limit of the content of the hindered amine compound is 0.04 parts by weight, the more preferred upper limit is 0.2 parts by weight, the still more preferred lower limit is 0.05 parts by weight, and the still more preferred upper limit is 0.15 parts by weight. .
  • the interlayer film for laminated glass contains a thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin is not particularly limited, and examples thereof include polyvinyl acetal resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-acrylic copolymer resin, polyurethane resin, polyurethane resin containing sulfur element, and polyvinyl alcohol resin.
  • polyvinyl acetal resin is used suitably.
  • the polyvinyl acetal resin is not particularly limited as long as it is a polyvinyl acetal resin obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde, but a polyvinyl butyral resin is preferable. Moreover, you may use together 2 or more types of polyvinyl acetal resin as needed.
  • the preferable lower limit of the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin is 40 mol%, the preferable upper limit is 85 mol%, the more preferable lower limit is 55 mol%, the more preferable upper limit is 80 mol%, and the more preferable lower limit is 60 mol%. A more preferred upper limit is 75 mol%.
  • the preferable lower limit of the degree of butyralization of the polyvinyl butyral resin is 40 mol%
  • the preferable upper limit is 85 mol%
  • the more preferable lower limit is 55 mol%
  • the more preferable upper limit is 80 mol%
  • the further preferable lower limit is 60 mol%.
  • the mol%, more preferably the upper limit is 75 mol%.
  • the acetalization degree and the butyralization degree can be measured by an infrared absorption spectrum (IR) method. For example, it can be measured by using FT-IR (HORIBA, Ltd., FREEEXACT-II, FT-720).
  • the preferred lower limit of the amount of hydroxyl groups is 15 mol%, and the preferred upper limit is 35 mol%.
  • the amount of hydroxyl group is less than 15 mol%, the adhesion between the interlayer film for laminated glass and the glass may be lowered, or the penetration resistance of the laminated glass may be lowered.
  • the amount of hydroxyl groups exceeds 35 mol%, the interlayer film for laminated glass may become hard.
  • the polyvinyl acetal resin can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • the polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate, and polyvinyl alcohol having a saponification degree of 80 to 99.8 mol% is generally used.
  • the preferable minimum of the polymerization degree of the said polyvinyl alcohol is 200, and a preferable upper limit is 4000.
  • the polymerization degree is less than 200, the penetration resistance of the laminated glass may be lowered.
  • the more preferable lower limit of the polymerization degree is 500, the more preferable upper limit is 3000, the still more preferable lower limit is 1000, and the more preferable upper limit is 2500.
  • the aldehyde is not particularly limited, but generally an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used.
  • the aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is not particularly limited.
  • the aldehyde is preferably n-butyraldehyde, n-hexyl aldehyde, or n-valeraldehyde, and more preferably n-butyraldehyde.
  • These aldehydes may be used alone or in combination of two or more.
  • the said intermediate film for laminated glasses contains a plasticizer other than the said structure.
  • the interlayer film for laminated glass preferably contains a polyvinyl acetal resin and a plasticizer.
  • the plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, and phosphoric acid plasticizers such as organic phosphoric acid plasticizers and organic phosphorous acid plasticizers.
  • the above plasticizer is preferably a liquid plasticizer.
  • the monobasic organic acid ester is not particularly limited.
  • glycol such as triethylene glycol, tetraethylene glycol, tripropylene glycol, butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, n-octyl
  • glycol esters obtained by reaction with monobasic organic acids such as acid, 2-ethylhexyl acid, pelargonic acid (n-nonyl acid), and decyl acid.
  • triethylene such as triethylene glycol dicaproate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-n-octylate, triethylene glycol di-2-ethylhexylate, etc.
  • Glycol dialkyl acid esters and the like are preferred.
  • the polybasic organic acid ester is not particularly limited.
  • an ester compound of a polybasic organic acid such as adipic acid, sebacic acid or azelaic acid and an alcohol having a linear or branched structure having 4 to 8 carbon atoms.
  • dihexyl adipate, dibutyl sebacic acid ester, dioctyl azelaic acid ester, dibutyl carbitol adipic acid ester and the like are preferable.
  • the organic ester plasticizer is not particularly limited, and is triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, triethylene glycol di-n. -Octanoate, triethylene glycol-di-n-heptanoate, tetraethylene glycol-di-2-ethylhexanoate, tetraethylene glycol-di-n-heptanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene Glycol-di-2-ethylbutyrate, 1,3-propylene glycol-di-2-ethylbutyrate, 1,4-butylene glycol-di-2-ethylbutyrate, diethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, Jie Lenglycol-di-2-ethylhex
  • the organophosphate plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.
  • dihexyl adipate DHA
  • triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate 3GO
  • tetraethylene glycol-di-2-ethylhexanoate 4GO
  • triethylene glycol-di -2-Ethylbutyrate 3GH
  • Tetraethyleneglycol-di-2-ethylbutyrate 4GH
  • Tetraethyleneglycol-di-n-heptanoate (4G7) Triethyleneglycol-di-n-heptanoate (3G7)
  • a metal salt of a carboxylic acid having 5 or 6 carbon atoms as an adhesive strength modifier
  • triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate (3GO), triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate (3GH), tetraethylene glycol-di- -2-Ethylhexanoate (4GO) and dihexyl adipate (DHA) are preferred, and triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate (3GO) is more preferred.
  • the content of the plasticizer in the interlayer film for laminated glass is not particularly limited, but a preferable lower limit is 30 parts by weight and a preferable upper limit is 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
  • a preferable lower limit is 30 parts by weight
  • a preferable upper limit is 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
  • the content of the plasticizer is less than 30 parts by weight, the melt viscosity of the interlayer film for laminated glass increases, and the deaeration during the production of laminated glass may decrease.
  • content of the said plasticizer exceeds 70 weight part, a plasticizer may raise
  • the more preferable lower limit of the plasticizer content is 35 parts by weight
  • the more preferable upper limit is 60 parts by weight
  • the still more preferable lower limit is 38 parts by weight
  • the still more preferable upper limit is 50 parts by weight.
  • the interlayer film for laminated glass may contain an antioxidant, a light stabilizer, a flame retardant, an antistatic agent, an adhesive strength adjusting agent, a moisture resistant agent, a blue pigment, a blue dye, a green pigment, a green dye, and a fluorescent enhancement agent.
  • You may contain additives, such as a white agent and an infrared absorber.
  • the thickness of the said interlayer film for laminated glasses is not specifically limited, A preferable minimum is 0.1 mm and a preferable upper limit is 3 mm.
  • a preferable minimum is 0.1 mm and a preferable upper limit is 3 mm.
  • the thickness of the interlayer film for laminated glass is less than 0.1 mm, the penetration resistance of the laminated glass may be lowered.
  • the thickness of the interlayer film for laminated glass exceeds 3 mm, the transparency of the interlayer film for laminated glass may decrease and the haze value may increase.
  • the more preferable lower limit of the thickness of the interlayer film for laminated glass is 0.25 mm, the more preferable upper limit is 1.5 mm, the still more preferable lower limit is 0.3 mm, the still more preferable upper limit is 1.2 mm, and the particularly preferable lower limit is 0. 0.5 mm, and a particularly preferred upper limit is 1.0 mm.
  • the interlayer film for laminated glass has a thickness of 760 ⁇ m, and is sandwiched between two clear glasses having a thickness of 2.5 mm, and has a visible light transmittance Tv of 60% or more measured by a method in accordance with JIS R 3106. It is preferable that When the visible light transmittance Tv is less than 60%, the transparency of the laminated glass obtained using the interlayer film for laminated glass may be lowered, and the haze value may be increased.
  • the visible light transmittance Tv is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, and more preferably 85% or more.
  • the apparatus for measuring the visible light transmittance Tv is not particularly limited, and examples thereof include a spectrophotometer (“U-4000” manufactured by Hitachi, Ltd.).
  • the method for producing the interlayer film for laminated glass is not particularly limited.
  • an ultraviolet absorber, a plasticizer, and an additive to be blended as necessary are added to the thermoplastic resin, kneaded, and combined.
  • mold the intermediate film for glass are mentioned.
  • the kneading method is not particularly limited, and examples thereof include a method using an extruder, a plastograph, a kneader, a Banbury mixer, a calender roll, and the like.
  • the molding method is not particularly limited, and examples thereof include an extrusion method, a calendar method, and a press method.
  • the retardation element is sandwiched between adhesive layers.
  • the retardation element adheres closely to the interlayer film for laminated glass and the glass, so that the impact resistance of the laminated glass is improved.
  • the impact resistance of the laminated glass is further improved by bringing the retardation element sandwiched between the adhesive layers into close contact with the interlayer film for laminated glass and the vehicle interior glass.
  • the retardation element sandwiched between the adhesive layers means that the adhesive layer, the retardation element, and the adhesive layer are sequentially laminated.
  • the retardation element is not particularly limited, and is preferably a retardation element containing a liquid crystalline compound.
  • the liquid crystalline compound is applied on a transparent substrate of a transparent plastic film such as polyethylene terephthalate (PET), and shear force is applied.
  • PET polyethylene terephthalate
  • a retardation element in which the liquid crystal alignment is fixed by heat treatment and cooling is exemplified.
  • a retardation element containing a compound is suitable.
  • Such a retardation element is excellent in heat resistance, has little change in retardation value under a high temperature atmosphere, and can maintain stable optical performance.
  • n represents an integer of 3 to 10
  • R 2 represents a —CH 2 —CH 2 — group, —CH 2 —CH (CH 3 ) — group, or —CH 2 —CH 2 —CH 2 —.
  • R 3 represents a — (CH 2 ) p — group or a phenylene group
  • p represents an integer of 4 to 8.
  • R 4 represents a substituted phenylene group.
  • R 1-1 , R 1-2 and R 1-3 represent an alkyl group having a branched structure having 5 or more carbon atoms.
  • R 1-1 , R 1-2 , and R 1-3 may be the same or different.
  • R 1-1 , R 1-2 , and R 1-3 represent an alkyl group having a branched structure having 5 or more carbon atoms.
  • R 1-1 , R 1-2 , and R 1-3 are alkyl groups having a branched structure, the change in retardation value in a high temperature atmosphere is particularly small.
  • the lower limit of the carbon number is preferably 6, and the upper limit is preferably 18.
  • R 1-1 , R 1-2 , and R 1-3 are preferably CH 3 — (CH 2 ) m —CH (C 2 H 5 ) — groups, such as 2-ethylhexyl group or 2-ethylbutyl group. More preferably, it is a group.
  • m represents an integer in the range of 1-6.
  • R 3 when R 3 is a phenylene group, it may have a substituent at any of the o-position, m-position and p-position, but preferably has a substituent at the o-position.
  • R 4 when R 4 is a substituted phenylene group, it may have a substituent at any of the o-position, m-position and p-position, but it must have a substituent at the o-position and p-position. preferable.
  • R 2 represents a —CH 2 —CH 2 — group, a —CH 2 —CH (CH 3 ) — group or a —CH 2 —CH 2 —CH 2 — group. Of these, a —CH 2 —CH 2 — group is preferred.
  • Examples of the compound represented by the above formula (6) include triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate (3GO), tetraethylene glycol-di-2-ethylhexanoate (4GO), triethylene glycol- Di-2-ethylbutyrate (3GH), tetraethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, pentaethylene glycol-di-2-ethylhexanoate, octaethylene glycol-di-2-ethylhexanoate, nona Examples thereof include ethylene glycol-di-2-ethylhexanoate and decaethylene glycol-di-2-ethylhexanoate.
  • Examples of the compound represented by the formula (7) include bis (2-ethylhexyl) adipate, bis (2-ethylbutyl) adipate, bis (2-ethylhexyl) azelate, bis (2-ethylbutyl) azelate, Examples include sebacic acid-di-2-ethylhexyl, sebacic acid-di-2-ethylbutyl, phthalic acid-di-2-ethylhexyl, and phthalic acid-di-2-ethylbutyl.
  • Examples of the compound represented by the above formula (8) include trimellitic acid-tri-2-ethylhexyl, trimellitic acid-tri-2-ethylbutyl, and the like.
  • the compound represented by the above formula (6), the compound represented by the above formula (7), and the compound represented by the above formula (8) may be used alone or in combination of two or more. .
  • the compound represented by the above formula (6) is preferable because it is excellent in compatibility with the liquid crystal compound and a stable retardation element can be obtained.
  • triethylene glycol-di-2 is excellent in compatibility with the liquid crystal compound and particularly excellent in the effect of suppressing the change in retardation value under a high temperature atmosphere.
  • -Ethylhexanoate (3GO) tetraethylene glycol-di-2-ethylhexanoate (4GO), triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate (3GH) are more preferred, and triethylene glycol-di-2 More preferred is ethylhexanoate (3GO).
  • the content of at least one compound selected from the group consisting of the compound represented by formula (6), the compound represented by formula (7) and the compound represented by formula (8) is not particularly limited.
  • the preferable lower limit is 0.1 parts by weight and the preferable upper limit is 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the liquid crystalline compound.
  • the content of the compound is less than 0.1 parts by weight, the effect of suppressing the change in retardation value under a high temperature atmosphere may not be obtained. Even if the content of the above compound exceeds 300 parts by weight, the effect of suppressing the change in retardation value in the high temperature atmosphere of the present invention does not change.
  • the more preferred lower limit of the content of the compound is 0.5 parts by weight, the more preferred upper limit is 50 parts by weight, the still more preferred lower limit is 0.8 parts by weight, the still more preferred upper limit is 30 parts by weight, and the particularly preferred lower limit is 1 part by weight. Parts, particularly preferred upper limit is 15 parts by weight.
  • the liquid crystalline compound is not particularly limited as long as it is a compound exhibiting liquid crystallinity when oriented in a specific direction (for example, horizontal alignment, vertical alignment, spray alignment, twist alignment, tilt alignment, etc.).
  • the liquid crystal compound include main chain type liquid crystal polymers such as polyester, polyamide, and polyester imide, side chain type liquid crystal polymers such as polyacrylate, polymethacrylate, polymaroto, and polyether, and polymerizable liquid crystals.
  • the polymerizable liquid crystal is a liquid crystal compound having a polymerizable group in the molecule.
  • the liquid crystalline compound is preferably a polymerizable liquid crystal.
  • the polymerizable group is not particularly limited, and examples thereof include reactive groups such as (meth) acryloyl group, vinyl group, chalconyl group, cinnamoyl group, and epoxy group.
  • the polymerizable liquid crystal usually exhibits liquid crystallinity before being polymerized, and is aligned in a specific direction and then polymerized to fix the alignment state. It is not always necessary to exhibit liquid crystallinity after immobilization, and the compound in which the alignment state by such polymerization is immobilized is also included in the liquid crystal compound in the present invention.
  • any of the polymerizable liquid crystal before polymerization or the compound after polymerization does not exhibit liquid crystallinity is included in the liquid crystal compound in the present invention.
  • the polymerizable liquid crystal preferably has a mesogenic group in the molecule in order to exhibit liquid crystallinity.
  • the mesogenic group for example, a biphenyl group, a terphenyl group, a (poly) benzoic acid phenyl ester group, a (poly) ether group, a benzylidene aniline group, an acenaphthoquinoxaline group, a rod-like substituent, a plate shape, and the like Or a disc-shaped substituent such as a triphenylene group, a phthalocyanine group, or an azacrown group. That is, the mesogenic group has the ability to induce liquid crystal phase behavior.
  • a liquid crystalline compound having a rod-like or plate-like substituent is known as a calamitic liquid crystal.
  • a liquid crystal compound having a disc-like substituent is known as a discotic liquid crystal.
  • the polymerizable liquid crystal having the mesogenic group does not necessarily exhibit a liquid crystal phase itself, but is mixed with other compounds, mixed with compounds having other mesogenic groups, mixed with other liquid crystalline compounds, or The polymerizable liquid crystal which shows a liquid crystal phase by polymerizing these mixtures may be used.
  • the polymerizable liquid crystal is not particularly limited.
  • the polymerizable liquid crystal described in JP-A-8-50206, JP-A-2003-315556, and JP-A-2004-29824, or “PALIOCOLOR” manufactured by BASF Corporation can be used.
  • Series “ RMM Series ”manufactured by Merck, and the like.
  • the polymerizable liquid crystal represented by the following formula (9) is more preferable because it has a plurality of polymerizable groups and is excellent in heat resistance.
  • q and r represent an integer of 1 to 10
  • X represents —COO— or —O—
  • Y represents —OC (O) O— or —O—
  • Z represents —COO.
  • R 5 represents a phenylene group
  • R 6 represents a substituted phenylene group, a substituted biphenylene group or a fluorenyl group
  • R 7 represents -H,-(CH 2 ) w-CH 3 or -COO- (CH 2 ) represents w—CH 3
  • W represents an integer of 0 to 11.
  • the polymerizable liquid crystal represented by the above formula (9) includes a polymerizable liquid crystal represented by the following formula (9-1) and a polymerizable liquid crystal represented by the following formula (9-2). Further preferred. These polymerizable liquid crystals may be used alone or in combination of two or more.
  • s and t represent an integer of 2 to 10
  • R 8 represents — (CH 2 ) w—CH 3
  • u and v represent an integer of 2 to 10
  • R 9 represents —COO— (CH 2 ) w—CH 3 or — (CH 2 ) w—CH 3
  • W represents an integer of 0 to 11.
  • the polymerizable liquid crystal represented by the above formula (9) is used as the polymerizable liquid crystal
  • the polymerizable liquid crystal represented by the following formulas (10) to (12) is further converted into a phase transition temperature or a retardation element. You may use together in order to adjust mechanical strength.
  • w represents an integer of 0 to 11
  • R 10 represents —O— (CH 2 ) y —CH 3 , — (CH 2 ) y —CH 3 or —CN
  • y represents an integer of 0 to 12.
  • the liquid crystalline compound may further contain the polymerizable liquid crystal and a polymerizable compound having no liquid crystallinity as a polymerization component. That is, the liquid crystal compound may be synthesized by polymerizing a liquid crystal composition containing the polymerizable liquid crystal and the polymerizable compound.
  • the said liquid crystalline composition may contain the compound represented by the compound represented by the said Formula (6), the compound represented by the said Formula (7), or the said Formula (8).
  • the polymerizable compound having no liquid crystallinity is not particularly limited, and examples thereof include an ultraviolet curable resin.
  • the ultraviolet curable resin is not particularly limited.
  • dipentaerythritol hexa (meth) acrylate a reaction product of dipentaerythritol penta (meth) acrylate and 1,6-hexamethylene-diisocyanate, an isocyanuric ring Product of triisocyanate and pentaerythritol tri (meth) acrylate, reaction product of pentaerythritol tri (meth) acrylate and isophorone-di-isocyanate
  • dipentaerythritol penta (meth) acrylate dipentaerythritol Tetra (meth) acrylate
  • pentaerythritol tetra (meth) acrylate pentaerythritol tri (meth) acrylate
  • trimethylolpropane tri (meth) acrylate ditrimethylolpropante La (meth) acrylate
  • tris
  • the content of the polymerizable compound having no liquid crystallinity in the liquid crystal composition is not particularly limited, but it must be added to such an extent that the liquid crystallinity of the liquid crystal composition is not lost. 1% by weight and a preferred upper limit is 20% by weight, a more preferred lower limit is 1.0% by weight, and a more preferred upper limit is 10% by weight.
  • the liquid crystalline compound is an ultraviolet curable polymerizable liquid crystal, or when the polymerizable compound having no liquid crystal property is an ultraviolet curable type, the liquid crystalline composition is used to cure these components with ultraviolet light. It is preferable that a photopolymerization initiator is added to the product.
  • the photopolymerization initiator is not particularly limited.
  • 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one (“Irgacure 907” manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
  • 2-Benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1 (“Irgacure 369” manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
  • 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (“Ciba Specialty Chemicals” Irgacure 184 ”)
  • 4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone (“ Irgacure 2959 ”manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
  • the content of the photopolymerization initiator in the liquid crystalline composition is not particularly limited, but with respect to a total of 100 parts by weight of the ultraviolet curable polymerizable liquid crystal and the ultraviolet curable liquid crystalline compound.
  • the preferred lower limit is 0.5 parts by weight
  • the preferred upper limit is 10 parts by weight
  • the more preferred lower limit is 2 parts by weight
  • the more preferred upper limit is 8 parts by weight.
  • reaction aid is not particularly limited, and for example, triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, n-butylamine, N-methyldiethanolamine, diethylaminoethyl methacrylate, Michler's ketone, 4,4′-diethylaminophenone, 4-dimethyl
  • amine compounds such as ethyl aminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate (n-butoxy), and isoamyl 4-dimethylaminobenzoate.
  • the content of the reaction aid in the liquid crystalline composition is not particularly limited, but it is preferably used in a range that does not affect the liquid crystallinity of the liquid crystalline composition, and the ultraviolet curable polymerizable liquid crystal and
  • the preferred lower limit is 0.5 parts by weight
  • the preferred upper limit is 10 parts by weight
  • the more preferred lower limit is 2 parts by weight, more preferably, with respect to 100 parts by weight of the total of the polymerizable compounds having no UV-curable liquid crystallinity.
  • the upper limit is 8 parts by weight.
  • the content of the reaction aid is preferably 0.5 to 2 times the content of the photopolymerization initiator.
  • the retardation element is, for example, at least one selected from the group consisting of a compound represented by the above formula (6), a compound represented by the above formula (7), and a compound represented by the above formula (8).
  • a step of preparing a liquid crystalline composition containing the above compound and a liquid crystalline compound, a step of aligning the liquid crystalline composition in a certain direction by an alignment treatment, and a step of fixing the alignment it can. More specifically, for example, the liquid crystalline composition is dissolved in a solvent so as to have a predetermined concentration, and this solution is applied onto a rubbed film.
  • the solvent is removed by heating or the like, but the liquid crystalline compound is aligned in a certain direction in the course of this heating or by leaving it at a temperature that exhibits a liquid crystal phase thereafter.
  • the retardation element comprises a film obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal, a compound represented by the above formula (6), a compound represented by the above formula (7), and the above formula (8). It may be produced by swelling with at least one compound selected from the group consisting of the compounds represented.
  • orientation treatment method examples include a method of rubbing a plastic film such as a polyester film or a cellulose film, a method of forming an orientation film on a glass plate or a plastic film, and a method of rubbing or photo-aligning the orientation film.
  • the rubbing treatment uses a rubbing roll produced by laminating a velvet rubbing cloth such as nylon, rayon, cotton, etc. to a metal roll such as steel or aluminum, using a double-sided tape, etc., and rotating this at a high speed. This is achieved by moving a glass plate or a plastic film in contact with each other.
  • the conditions for the rubbing treatment are the ease of orientation of the liquid crystal compound to be used, the type of rubbing cloth to be used, the rubbing roll diameter, the number of rotations of the rubbing roll, the rotational direction relative to the traveling direction of the substrate, the contact length between the substrate and the rubbing roll, Adjust appropriately according to various conditions such as the strength of pushing the rubbing roll onto the substrate, the substrate conveyance speed, and the substrate when the substrate is a plastic film, the wrap angle between the film and the rubbing roll, the conveyance tension of the plastic film, etc. do it.
  • Examples of the method for fixing the alignment include, for example, a method in which an ultraviolet curable (liquid crystalline) compound is irradiated with ultraviolet rays in the presence of a photopolymerization initiator and cured by a polymerization reaction, and a hydroxyl group, a carboxyl group, A liquid crystalline composition containing a (liquid crystalline) compound having a functional group such as an amino group is heated in the presence of a crosslinking agent such as a polyvalent isocyanate or a polyvalent epoxy compound capable of undergoing a crosslinking reaction with the functional group.
  • Examples include a method of fixing by crosslinking, and a method of fixing the alignment state by using a liquid crystalline compound having a liquid crystal phase in a high temperature region and quenching after alignment in a high temperature atmosphere.
  • Examples of the method for applying the liquid crystalline composition include spin coating, wire bar coating, gravure coating, calendar coating, spray coating, meniscus coating, slot die coating, and the like.
  • the phase difference value is appropriately selected.
  • the amount of UV irradiation varies depending on the type and reactivity of the liquid crystalline compound and other polymerizable compounds, the type and addition amount of the photopolymerization initiator, and the film thickness, but is usually about 100 to 1000 mJ / cm 2 .
  • the atmosphere at the time of ultraviolet irradiation can be suitably selected according to the ease of polymerization, such as in air or an inert gas such as nitrogen.
  • the retardation element is excellent in heat resistance, has little change in retardation value in a high temperature atmosphere, and can maintain stable optical performance.
  • the retardation value is the maximum refractive index direction (slow axis) n x, therewith the direction orthogonal n y in the plane of the plane of the retardation element, the refractive index in the thickness direction n z, thickness
  • the retardation value R e in the front direction and the retardation value R th in the thickness direction can be obtained by the following formula (13) and the following formula (14), respectively.
  • n x, n y, the value of n z can be controlled by the method of the type and orientation of a liquid crystal composition used. Examples of such a method include a method of adjusting the surface tension, the rubbing strength, the type of the alignment film, and the like of the substrate subjected to the alignment treatment.
  • the pressure-sensitive adhesive layer sandwiching the retardation element contains a pressure-sensitive adhesive having a glass transition temperature of ⁇ 20 ° C. or lower (hereinafter also simply referred to as a pressure-sensitive adhesive).
  • a pressure-sensitive adhesive having a glass transition temperature of ⁇ 20 ° C. or lower
  • the pressure-sensitive adhesive layer sandwiching the retardation element preferably contains a pressure-sensitive adhesive having a glass transition temperature of ⁇ 20 to ⁇ 70 ° C.
  • the adhesive which has a desired glass transition temperature can be obtained by adjusting the composition of a monomer component.
  • the pressure-sensitive adhesive having a glass transition temperature of ⁇ 20 ° C. or lower is not particularly limited.
  • pressure-sensitive adhesives such as acrylic pressure-sensitive adhesive, silicone pressure-sensitive adhesive, urethane pressure-sensitive adhesive, polyether pressure-sensitive adhesive, polyester pressure-sensitive adhesive, and rubber pressure-sensitive adhesive. Is mentioned.
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive is particularly preferable because of excellent impact resistance.
  • the glass transition temperature can be measured by using a viscoelasticity measuring device (TA Instruments, ARES).
  • the glass transition temperature is measured, for example, under the conditions of a measurement temperature range of ⁇ 100 to 180 ° C., a temperature sweep rate of 5 ° C./min, a parallel plate of 25 mm ⁇ , a strain amount of 10%, and an angular velocity of 1 rad / sec.
  • the acrylic adhesive containing the polymer obtained by copolymerizing several (meth) acrylic acid ester as a main component of a monomer component is mentioned.
  • the monomer component of the polymer include ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) ) Acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, etc.
  • (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 14 carbon atoms benzyl (meth) acrylate, naphthyl ( (Meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydro Sibutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl)- Methyl acrylate, 2-methyl-3-hydroxypropyl (meth) acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, glycidyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth
  • monomer components of polymers other than the above (meth) acrylic acid esters dimethylaminomethylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, acryloylmorpholine, vinyl ether monomer, vinyl acetate, (meth) acrylamide, (meth) acrylonitrile, and the like can be used.
  • a monomer that can be polymerized can be used.
  • a polymer as a main component of the acrylic pressure-sensitive adhesive By copolymerizing using the monomer component, a polymer as a main component of the acrylic pressure-sensitive adhesive can be obtained.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive contains a polymer obtained by copolymerizing (meth) acrylic acid as a monomer component
  • the content of (meth) acrylic acid is 0.1 weight with respect to 100 parts by weight of all monomer components. Part or more, preferably 1.0 part by weight or more.
  • the content of (meth) acrylic acid is within the above range, deterioration of the retardation element when the obtained laminated body for laminated glass is heated can be suppressed.
  • the pressure-sensitive adhesive 1 is obtained by copolymerizing butyl acrylate, methyl acrylate, methyl methacrylate, and acrylic acid as monomer components.
  • the pressure-sensitive adhesive 2 is obtained by copolymerizing butyl acrylate, methyl acrylate, N, N-dimethylacrylamide, and 2-hydroxyethyl acrylate as monomer components.
  • the pressure-sensitive adhesive 3 is obtained by copolymerizing 2-ethylhexyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate as monomer components.
  • the pressure-sensitive adhesive 4 is obtained by copolymerizing butyl acrylate, acrylic acid, and 2-hydroxyethyl methacrylate as monomer components.
  • the pressure-sensitive adhesive 5 is obtained by copolymerizing butyl acrylate and acrylic acid as monomer components.
  • the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer in contact with the interlayer film for laminated glass is pressure-sensitive adhesive A
  • the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer in contact with glass is pressure-sensitive adhesive B.
  • the pressure-sensitive adhesive A preferably contains a polymer obtained by copolymerization using (meth) acrylic acid.
  • the pressure-sensitive adhesive may contain a crosslinking agent in order to adjust the durability of the pressure-sensitive adhesive and the adhesion to the retardation element or glass.
  • the crosslinking agent is not particularly limited, and examples include a crosslinking agent that crosslinks by reacting with a hydroxyl group or a carboxyl group when a monomer containing a hydroxyl group or a carboxyl group is used as a monomer component constituting the pressure-sensitive adhesive. It is done.
  • an isocyanate compound, an epoxy compound, a metal chelate compound, a melamine compound, an aziridine compound, a metal salt etc. are mentioned, for example.
  • the isocyanate compound is not particularly limited.
  • the isocyanate compound include polyisocyanate compounds formed with isocyanurate rings, burette bodies, allophanate bodies, and the like.
  • the epoxy compound is not particularly limited.
  • bisphenol A epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol
  • diglycidyl ether and trimethylolpropane triglycidyl ether examples thereof include diglycidyl ether and trimethylolpropane triglycidyl ether.
  • the metal chelate compound is not particularly limited, and examples thereof include acetylacetone and acetoacetate coordination compounds of polyvalent metals such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, and magnesium.
  • crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.
  • isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, ketoxime block products thereof, Phenol block products and epoxy compounds are preferably used.
  • the content of the crosslinking agent is preferably in the range of 0.001 to 10 parts by weight, preferably in the range of 0.01 to 5 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the monomer component. More preferred.
  • the said adhesive layer is the same adhesion by the adhesive layer (adhesive layer 3 in FIG. 1) of the interlayer film side for laminated glasses, and the adhesive layer (adhesive layer 5 in FIG. 1) of the vehicle interior glass side.
  • different adhesive layers may be used. It may be used.
  • the interlayer film for laminated glass used in the laminated body for laminated glass of the present invention as described above is also one aspect of the present invention. That is, an interlayer film for laminated glass containing a thermoplastic resin and an ultraviolet absorber, wherein the ultraviolet absorber is at least one selected from the group consisting of a malonic acid ester compound, an oxalic acid anilide compound, and a triazine compound.
  • a laminated glass can be produced by using the interlayer film for laminated glass of the present invention and glass.
  • Such a laminated glass has a vehicle outer side glass and a vehicle inner side glass as shown in FIG.
  • the impact resistance of the laminated glass obtained by sandwiching the retardation element between the pressure-sensitive adhesive layers and arranging the retardation element on the vehicle interior glass side with respect to the interlayer film for laminated glass. And the deterioration of the retardation element can be prevented.
  • the vehicle exterior glass and vehicle interior glass are not particularly limited, and conventionally known transparent plate glass or the like can be used.
  • the method for producing the laminated glass is not particularly limited, and a conventionally known method can be used.
  • the laminated body for laminated glasses which can be used as a head-up display (HUD), can produce the laminated glass which does not deteriorate even if exposed to light, and is excellent in impact resistance can be provided.
  • the intermediate film for laminated glasses used for this laminated body for laminated glasses can be provided.
  • Example 1 Preparation of interlayer film for laminated glass 40 parts by weight of triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate (3GO) as a plasticizer and a benzotriazole compound (Tinbin 326, manufactured by Ciba Geigy Co.) as an ultraviolet absorber 0.8
  • the polyester film (Toyobo Co., Ltd., A4100) was rubbed using a rubbing machine (EHC Co., Ltd., rubbing roll diameter 45 mm, rubbing roll rotational speed 1500 rpm, transport speed 1 m / min).
  • a solution of the above liquid crystal composition is applied onto the rubbing surface with a spin coater, dried at 80 ° C. for 1 minute, and then cured by irradiation with a high pressure mercury lamp (630 mJ / cm 2 ) in an atmosphere purged with nitrogen.
  • a film having a phase difference element was obtained.
  • the obtained retardation element had a thickness of 4 ⁇ m, and the retardation value of the retardation element from which the polyester film had been removed was measured with an automatic birefringence meter (manufactured by Oji Scientific Co., Ltd., KOBRA-21ADH). The value was 270 nm.
  • the release film on the pressure-sensitive adhesive layer A side of the obtained retardation element laminate is peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer A and the obtained interlayer film for laminated glass are combined with the center of the retardation element and the intermediate for laminated glass.
  • a laminated body for laminated glass was produced by bonding so that the center of the film coincided.
  • the pressure-sensitive adhesive layer A is a pressure-sensitive adhesive layer formed by a pressure-sensitive adhesive 5 obtained by crosslinking a polymer obtained by copolymerizing butyl acrylate and acrylic acid with an isocyanate crosslinking agent.
  • the glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive 5 was ⁇ 50 ° C., and the content of acrylic acid with respect to 100 parts by weight of all monomer components was 10 parts by weight.
  • the pressure-sensitive adhesive layer B is a pressure-sensitive adhesive layer formed of a pressure-sensitive adhesive 5 obtained by cross-linking a polymer obtained by copolymerizing butyl acrylate and acrylic acid with an isocyanate cross-linking agent.
  • the glass transition temperature was measured using the viscoelasticity measuring apparatus (TA Instruments company make, ARES).
  • the glass transition temperature was measured under the conditions of a measurement temperature range of ⁇ 100 to 180 ° C., a temperature sweep rate of 5 ° C./min, a parallel plate of 25 mm ⁇ , a strain amount of 10%, and an angular velocity of 1 rad / sec.
  • the release film on the pressure-sensitive adhesive layer B side of the laminate for laminated glass thus obtained is peeled off, and the laminate for laminated glass is sandwiched between two transparent glass plates (length 300 mm ⁇ width 300 mm ⁇ thickness 2.5 mm). Then, the mixture was put in a rubber bag, depressurized, and pre-bonded at a temperature of 100 ° C. The pre-adhered laminated glass was heated and pressurized for 20 minutes under the conditions of a temperature of 140 ° C. and a pressure of 1.3 MPa using an autoclave to produce the laminated glass shown in FIG.
  • Examples 2 to 41, Comparative Examples 1 to 23 Laminated glass in the same manner as in Example 1 except that the types and blending amounts of plasticizer, ultraviolet absorber, hindered amine compound and blending amount, and adhesive layer type were changed as shown in Tables 1 and 2. A laminated body and laminated glass were prepared. In addition, it showed below about the compound used by the present Example and the comparative example.
  • UV absorber Benzotriazole compound (Ciba Geigy, Tinuvin 326) Benzotriazole compound (Ciba Geigy, Tinuvin 328) Benzophenone compound (ADEKA 1413, manufactured by ADEKA Corporation) Malonic acid ester compound (manufactured by Clariant, Hostavin PR-25) Oxalic acid anilide compound (manufactured by Clariant, Sanduor VSU) Triazine compound (manufactured by Ciba Geigy, Tinuvin 400)
  • Hindered amine compound (Adeka, LA-63P) Hindered amine compound (Ciba Geigy, Tinuvin 144)
  • Adhesive layer Adhesive 1 (adhesive obtained by crosslinking a polymer obtained by copolymerizing butyl acrylate, methyl acrylate, methyl methacrylate and acrylic acid with an isocyanate cross-linking agent, glass transition temperature is ⁇ 20 ° C.)
  • Adhesive 2 Adhesive obtained by cross-linking a polymer obtained by copolymerizing butyl acrylate, methyl acrylate, N, N-dimethylacrylamide, and 2-hydroxyethyl acrylate with an isocyanate cross-linking agent.
  • Adhesive 3 Adhesive obtained by cross-linking a polymer obtained by copolymerizing 2-ethylhexyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate with an isocyanate cross-linking agent, glass transition temperature is ⁇ 70 ° C.
  • Adhesive 4 Adhesive obtained by cross-linking a polymer obtained by copolymerizing butyl acrylate, acrylic acid and 2-hydroxyethyl methacrylate with an isocyanate cross-linking agent, glass transition temperature of ⁇ 45 ° C., all monomer components 100 The acrylic acid content relative to parts by weight was 3 parts by weight.
  • Adhesive 5 Adhesive obtained by cross-linking a polymer obtained by copolymerizing butyl acrylate and acrylic acid with an isocyanate cross-linking agent, glass transition temperature is ⁇ 50 ° C.
  • Rate of change (%) [ ⁇ (Phase difference value after ultraviolet irradiation) ⁇ (initial phase difference value) ⁇ / (initial phase difference value)] ⁇ 100
  • the laminated glass was irradiated with ultraviolet rays from the side of the glass plate not in contact with the adhesive layer B.
  • the laminated body for laminated glasses which can be used as a head-up display (HUD), can produce the laminated glass which does not deteriorate even if exposed to light, and is excellent in impact resistance can be provided.
  • the intermediate film for laminated glasses used for this laminated body for laminated glasses can be provided.

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Abstract

本発明は、ヘッドアップディスプレイ（ＨＵＤ）として用いられ、光に曝されても劣化せず、耐衝撃性に優れる合わせガラスを作製することができる合わせガラス用積層体を提供することを目的とする。 本発明は、合わせガラス用中間膜と、粘着剤層で挟み込まれた位相差素子とが積層されている合わせガラス用積層体であって、前記合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂及び紫外線吸収剤を含有し、前記紫外線吸収剤として、マロン酸エステル化合物、シュウ酸アニリド化合物及びトリアジン化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、ベンゾトリアゾール化合物又はベンゾフェノン化合物とを含有し、前記熱可塑性樹脂１００重量部に対する前記マロン酸エステル化合物、シュウ酸アニリド化合物及びトリアジン化合物の含有量の合計が０．８重量部以上、かつ、前記ベンゾトリアゾール化合物又はベンゾフェノン化合物の含有量の合計が０．８重量部以上であり、前記粘着剤層は、ガラス転移温度が－２０℃以下の粘着剤を含有する合わせガラス用積層体である。

Description

合わせガラス用積層体及び合わせガラス用中間膜
本発明は、ヘッドアップディスプレイ（ＨＵＤ）として用いられ、光に曝されても劣化せず、耐衝撃性に優れる合わせガラスを作製することができる合わせガラス用積層体に関する。また、本発明は、該合わせガラス用積層体に用いられる合わせガラス用中間膜に関する。
自動車、航空機等の前面には、いわゆるフロントガラスとして、通常、２枚の対向する板ガラスと、その間に挟まれた合わせガラス用中間膜で構成された合わせガラスが用いられている。
近年、安全性を向上させるために、例えば、自動車用のフロントガラスについて、このフロントガラスと同じ視野内に、自動車走行データである速度情報等の計器表示をヘッドアップディスプレイ（ＨＵＤ）として表示させようとする要望が高まっている。
例えば、ＨＵＤ表示部がフロントガラス表面にはなく、コントロールユニットから送信される速度情報等をインストルメントパネル部の表示ユニットからフロントガラスに反射させることにより運転者にフロントガラスと同じ位置、すなわち、同一視野内で視認させる形態が提案されている。このようなヘッドアップディスプレイは、フロントガラスを構成する合わせガラスが２枚の平行なガラスから構成されているため、運転者の視野に写る計器表示が二重に見えるという欠点があった。
このような問題に対し、特許文献１には、位相差素子を用いた合わせガラスが開示されている。この合わせガラスは、位相差素子が、車外側ガラスと合わせガラス用中間膜との間に設けられており、位相差素子と車外側ガラスとが紫外線吸収剤を含有する粘着剤により接着されている。しかし、紫外線吸収能が充分ではなく、光に曝されるとともに位相差素子が劣化してしまうという問題や、合わせガラスの耐衝撃性が充分ではないという問題があった。
特開平８－２５９２８０号公報
本発明は、ヘッドアップディスプレイ（ＨＵＤ）として用いられ、光に曝されても劣化せず、耐衝撃性に優れる合わせガラスを作製することができる合わせガラス用積層体を提供することを目的とする。また、本発明は、該合わせガラス用積層体に用いられる合わせガラス用中間膜を提供することを目的とする。
本発明は、合わせガラス用中間膜と、粘着剤層で挟み込まれた位相差素子とが積層されている合わせガラス用積層体であって、前記合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂及び紫外線吸収剤を含有し、前記紫外線吸収剤として、マロン酸エステル化合物、シュウ酸アニリド化合物及びトリアジン化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、ベンゾトリアゾール化合物又はベンゾフェノン化合物とを含有し、前記熱可塑性樹脂１００重量部に対する前記マロン酸エステル化合物、シュウ酸アニリド化合物及びトリアジン化合物の含有量の合計が０．８重量部以上、かつ、前記ベンゾトリアゾール化合物及びベンゾフェノン化合物の含有量の合計が０．８重量部以上であり、前記粘着剤層は、ガラス転移温度が－２０℃以下の粘着剤を含有する合わせガラス用積層体である。
以下に本発明を詳述する。
本発明者らは、鋭意検討の結果、合わせガラス用中間膜と、粘着剤層で挟み込まれた位相差素子とが積層されている合わせガラス用積層体において、合わせガラス用中間膜中に特定の紫外線吸収剤を一定量含有させ、かつ、粘着剤層を特定のガラス転移温度の粘着剤で構成することにより、該合わせガラス用積層体を用いてなる合わせガラスは、ヘッドアップディスプレイ（ＨＵＤ）として用いられ、光に曝されても劣化せず、耐衝撃性に優れた合わせガラスとなるということを見出し、本発明を完成させるに至った。
本発明の合わせガラス用積層体は、合わせガラス用中間膜と、粘着剤層で挟み込まれた位相差素子とが積層されている。なお、上記合わせガラス用中間膜の大きさと上記位相差素子の大きさとは同一であってもよく、異なっていてもよいが、上記合わせガラス用中間膜が上記位相差素子より大きいことが好ましい。
上記合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂と、紫外線吸収剤とを含有する。これにより、本発明の合わせガラス用積層体を用いてなる合わせガラスが光に曝されても位相差素子の劣化を防止できる。
上記合わせガラス用中間膜は、上記紫外線吸収剤として、マロン酸エステル化合物、シュウ酸アニリド化合物及びトリアジン化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、ベンゾトリアゾール化合物又はベンゾフェノン化合物との混合物を含有する。このような紫外線吸収剤を用いることにより、特に位相差素子の劣化を防止できる。
上記マロン酸エステル化合物は、芳香環を有することが好ましい。芳香環を有するマロン酸エステル化合物は、例えば、下記式（１－１）で表されるホスタビンＰＲ－２５（クラリアント社製）や、下記式（１－２）で表されるホスタビンＢ－ＣＡＰ（クラリアント社製）等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
上記シュウ酸アニリド化合物は、芳香環を有することが好ましい。芳香環を有するシュウ酸アニリド化合物は、例えば、下記式（２）で表されるサンデュボアＶＳＵ（クラリアント社製）等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
上記トリアジン化合物は、例えば、下記一般式（３）で表される化合物等が挙げられる。
式（３）中、Ｒ１１は、炭素数１～２０の有機基を表し、Ｒ１２は、水素原子、炭素数１～８のアルキル基又は炭素数１～８のアルコキシ基を表し、Ｒ１３は、水素原子又は水酸基を表す。
上記トリアジン化合物の市販品は、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ４００（チバガイギー社製、Ｒ１１が－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２－Ｏ－Ｃ１２Ｈ２５又は－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２－Ｏ－Ｃ１３Ｈ２７、Ｒ１２がＣＨ３－、Ｒ１３がＯＨ－である）、Ｔｉｎｕｖｉｎ４０５（チバガイギー社製、Ｒ１１が－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９、Ｒ１２がＣＨ３－、Ｒ１３がＯＨ－である）、Ｔｉｎｕｖｉｎ４６０（チバガイギー社製、Ｒ１１がＣ４Ｈ９－、Ｒ１２がＣ４Ｈ９Ｏ－、Ｒ１３がＯＨ－である）、Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７（チバガイギー社製、Ｒ１１がＣ６Ｈ１３－、Ｒ１２がＨ－、Ｒ１３がＯＨ－である）、ＬＡ－４６（アデカ社製、Ｒ１１がＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、Ｒ１２がＨ－、Ｒ１３がＯＨ－である）等が挙げられる。
式（３）中、Ｒ１１は、炭素数３～１６の有機基を表すことが好ましい。上記有機基はアルキル基であってもよく、有機基中にエーテル結合と水酸基を有する有機基又はエステル結合を有する有機基であってもよい。
式（３）中、Ｒ１２は、水素原子、炭素数２～５のアルキル基又は炭素数２～５のアルコキシ基であることが好ましい。式（３）中、Ｒ１３は、水酸基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
上記ベンゾトリアゾール化合物は、例えば、下記一般式（４）で表される化合物等が挙げられる。
式（４）中、Ｒ１４は、水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｒ１５は、炭素数３～１０のアルキル基を表し、Ｒ１６は、炭素数１～１０のアルキル基を表す。
上記ベンゾトリアゾール化合物の市販品は、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２８（チバガイギー社製、Ｒ１４がＨ－であり、Ｒ１５がＣＨ３ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２－であり、Ｒ１６がＣＨ３ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２－である）、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６（チバガイギー社製、Ｒ１４がＣｌ－であり、Ｒ１５がＣＨ３Ｃ（ＣＨ３）２－であり、Ｒ１６がＣＨ３－である）、Ｔｉｎｕｖｉｎ２３４（チバガイギー社製、Ｒ１４がＨ－であり、Ｒ１５が１－メチル－１－フェニルエチル基であり、Ｒ１６が１－メチル－１－フェニルエチル基である）等が挙げられる。
式（４）中、Ｒ１４は、水素原子であることが好ましい。式（４）中、Ｒ１５は、炭素数３～１０の分岐構造を有するアルキル基であることが好ましい。式（４）中、Ｒ１６は、炭素数３～１０の分岐構造を有するアルキル基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
上記ベンゾフェノン化合物は、例えば、下記一般式（５）で表される化合物等が挙げられる。
式（５）中、Ｒ１７は、水素、水酸基又は炭素数１～８のアルキル基を表し、Ｒ１８は水素、水酸基又は炭素数１～８のアルキル基を表す。Ｒ１７、Ｒ１８は同一であってもよく、異なっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
本発明の位相差素子の劣化を防止できるという優れた効果は、上記マロン酸エステル化合物、シュウ酸アニリド化合物及びトリアジン化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、ベンゾトリアゾール化合物又はベンゾフェノン化合物とのいずれもを一定量以上含有するときに、はじめて発揮される。
上記合わせガラス用中間膜における上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する上記マロン酸エステル化合物、シュウ酸アニリド化合物及びトリアジン化合物の含有量の合計の下限は０．８重量部である。上記マロン酸エステル化合物、シュウ酸アニリド化合物及びトリアジン化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物の含有量が０．８重量部未満であると、光に曝されることにより位相差素子が劣化する。
上記合わせガラス用中間膜における上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する上記ベンゾトリアゾール化合物及びベンゾフェノン化合物の含有量の下限は０．８重量部である。前記ベンゾトリアゾール化合物及びベンゾフェノン化合物の含有量が０．８重量部未満であると、光に曝されることにより位相差素子が劣化する。
特に、上記合わせガラス用中間膜は、上記紫外線吸収剤として、マロン酸エステル化合物、シュウ酸アニリド化合物及びトリアジン化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、ベンゾトリアゾール化合物又はベンゾフェノン化合物とを含有し、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する上記マロン酸エステル化合物、シュウ酸アニリド化合物及びトリアジン化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物の含有量が０．８重量部以上、かつ、上記ベンゾトリアゾール化合物又はベンゾフェノン化合物の含有量が０．８重量部以上であることが好ましい。
上記合わせガラス用中間膜において、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対して、上記マロン酸エステル化合物、シュウ酸アニリド化合物及びトリアジン化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物の含有量が０．８重量部以上であることが好ましい。
また、上記合わせガラス用中間膜において、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対して、上記ベンゾトリアゾール化合物又はベンゾフェノン化合物の含有量が０．８重量部以上であることが好ましい。
上記紫外線吸収剤としてトリアジン化合物とベンゾトリアゾール化合物とを含有する場合、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する上記トリアジン化合物の含有量の好ましい上限は２．０重量部、上記ベンゾトリアゾール化合物の含有量の好ましい上限は１．４重量部である。上記トリアジン化合物の含有量が２．０重量部を超えると、得られる合わせガラス用中間膜の透明性が低下し、ヘイズ値が高くなることがあり、上記ベンゾトリアゾール化合物の含有量が１．４重量部を超えると、得られる合わせガラス用中間膜からベンゾトリアゾール化合物が析出することがある。
光に曝されることにより位相差素子が劣化することを防止する効果に優れることから、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する上記トリアジン化合物及びベンゾトリアゾール化合物の含有量の合計の好ましい下限は１．７重量部、好ましい上限は３．４重量部である。
上記紫外線吸収剤としてシュウ酸アニリド化合物とベンゾトリアゾール化合物とを含有する場合、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する上記シュウ酸アニリド化合物の含有量の好ましい上限は１．４重量部、上記ベンゾトリアゾール化合物の含有量の好ましい上限は１．４重量部である。上記シュウ酸アニリド化合物の含有量が１．４重量部を超えると、得られる合わせガラス用中間膜の透明性が低下し、ヘイズ値が高くなることがあり、上記ベンゾトリアゾール化合物の含有量が１．４重量部を超えると、得られる合わせガラス用中間膜からベンゾトリアゾール化合物が析出することがある。
光に曝されることにより位相差素子が劣化することを防止する効果に優れることから、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する上記シュウ酸アニリド化合物及びベンゾトリアゾール化合物の含有量の合計の好ましい下限は１．７重量部、好ましい上限は２．８重量部である。
上記紫外線吸収剤としてマロン酸エステル化合物とベンゾトリアゾール化合物とを含有する場合、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する上記マロン酸エステル化合物の含有量の好ましい上限は１．２重量部、上記ベンゾトリアゾール化合物の含有量の好ましい上限は１．４重量部である。上記マロン酸エステル化合物の含有量が１．２重量部を超えると、得られる合わせガラス用中間膜の透明性が低下し、ヘイズ値が高くなることがあり、上記ベンゾトリアゾール化合物の含有量が１．４重量部を超えると、得られる合わせガラス用中間膜からベンゾトリアゾール化合物が析出することがある。
光に曝されることにより位相差素子が劣化することを防止する効果に優れることから、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する上記マロン酸エステル化合物及びベンゾトリアゾール化合物の含有量の合計の好ましい下限は１．７重量部、好ましい上限は２．６重量部である。
上記紫外線吸収剤としてトリアジン化合物とベンゾフェノン化合物とを含有する場合、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する上記トリアジン化合物の含有量の好ましい上限は２．０重量部、上記ベンゾフェノン化合物の含有量の好ましい上限は１．６重量部である。上記トリアジン化合物の含有量が２．０重量部を超えるか、又は、上記ベンゾフェノン化合物の含有量が１．６重量部を超えると、得られる合わせガラス用中間膜の透明性が低下し、ヘイズ値が高くなる。
上記紫外線吸収剤としてシュウ酸アニリド化合物とベンゾフェノン化合物とを含有する場合、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する上記シュウ酸アニリド化合物の含有量の好ましい上限は１．４重量部、上記ベンゾフェノン化合物の含有量の好ましい上限は１．６重量部である。上記シュウ酸アニリド化合物の含有量が１．４重量部を超えるか、又は、上記ベンゾフェノン化合物の含有量が１．６重量部を超えると、得られる合わせガラス用中間膜の透明性が低下し、ヘイズ値が高くなる。
上記紫外線吸収剤としてマロン酸エステル化合物とベンゾフェノン化合物とを含有する場合、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する上記マロン酸エステル化合物の含有量の好ましい上限は１．２重量部、上記ベンゾフェノン化合物の含有量の好ましい上限は１．６重量部である。上記マロン酸エステル化合物の含有量が１．２重量部を超えるか、又は、上記ベンゾフェノン化合物の含有量が１．６重量部を超えると、得られる合わせガラス用中間膜の透明性が低下し、ヘイズ値が高くなる。
上記紫外線吸収剤として、ベンゾトリアゾール化合物を含有することが好ましく、例えば、トリアジン化合物とベンゾトリアゾール化合物との併用、シュウ酸アニリド化合物とベンゾトリアゾール化合物との併用、マロン酸エステル化合物とベンゾトリアゾール化合物との併用、トリアジン化合物とマロン酸エステル化合物とベンゾトリアゾール化合物との併用、トリアジン化合物とシュウ酸アニリド化合物とベンゾトリアゾール化合物との併用、マロン酸エステル化合物とシュウ酸アニリド化合物とベンゾトリアゾール化合物との併用が挙げられる。
また、上記合わせガラス用中間膜は、上記紫外線吸収剤とともにヒンダードアミン化合物を併用することが好ましい。ヒンダードアミン化合物を併用することにより、光に曝されることによる位相差素子の劣化をより防止することができる。
上記ヒンダードアミン化合物は特に限定されず、例えばＬＡ－６３Ｐ（アデカ社製、高分子量ＨＡＬＳ）、Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４（チバガイギー社製、低分子量ＨＡＬＳ）等が挙げられる。
上記合わせガラス用中間膜における上記ヒンダードアミン化合物の含有量は特に限定されないが、後述する熱可塑性樹脂１００重量部に対して好ましい下限は０．０３重量部、好ましい上限は０．４重量部である。上記ヒンダードアミン化合物の含有量が０．０３重量部未満であると、ヒンダードアミン化合物を含有させることによる効果が得られないことがある。上記ヒンダードアミン化合物の含有量が０．４重量部を超えると、合わせガラス用中間膜の透明性が低下し、ヘイズ値が高くなることがある。上記ヒンダードアミン化合物の含有量のより好ましい下限は０．０４重量部、より好ましい上限は０．２重量部であり、更に好ましい下限は０．０５重量部、更に好ましい上限は０．１５重量部である。
上記合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂を含有する。
上記熱可塑性樹脂は特に限定されないが、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン－アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、硫黄元素を含有するポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。なかでも、可塑剤と併用するとガラスに対して優れた接着性を発揮する合わせガラス用中間膜が得られることから、ポリビニルアセタール樹脂が好適に用いられる。
上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化して得られるポリビニルアセタール樹脂であれば特に限定されないが、ポリビニルブチラール樹脂が好適である。また、必要に応じて２種以上のポリビニルアセタール樹脂を併用してもよい。
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度の好ましい下限は４０モル％、好ましい上限は８５モル％であり、より好ましい下限は５５モル％、より好ましい上限は８０モル％であり、更に好ましい下限は６０モル％、更に好ましい上限は７５モル％である。
また、上記ポリビニルブチラール樹脂のブチラール化度の好ましい下限は４０モル％、好ましい上限は８５モル％であり、より好ましい下限は５５モル％、より好ましい上限は８０モル％であり、更に好ましい下限は６０モル％、更に好ましい上限は７５モル％である。
なお、上記アセタール化度及びブチラール化度は、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）法により、測定することができる。例えば、ＦＴ－ＩＲ（堀場製作所社製、ＦＲＥＥＥＸＡＣＴ－ＩＩ、ＦＴ－７２０）を用いて測定することができる。
上記ポリビニルアセタール樹脂として、ポリビニルブチラール樹脂を用いる場合、水酸基量の好ましい下限は１５モル％、好ましい上限は３５モル％である。
水酸基量が１５モル％未満であると、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性が低下したり、合わせガラスの耐貫通性が低下したりすることがある。水酸基量が３５モル％を超えると、合わせガラス用中間膜が硬くなることがある。
上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化することにより調製することができる。
上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られ、鹸化度８０～９９．８モル％のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。
また、上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限は４０００である。上記重合度が２００未満であると、合わせガラスの耐貫通性が低下することがある。上記重合度が４０００を超えると、合わせガラス用中間膜の成形が困難となることがある。上記重合度のより好ましい下限は５００、より好ましい上限は３０００であり、更に好ましい下限は１０００、更に好ましい上限は２５００である。
上記アルデヒドは特に限定されないが、一般には、炭素数が１～１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１～１０のアルデヒドは特に限定されず、例えば、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒド、２－エチルブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド、ｎ－ノニルアルデヒド、ｎ－デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、上記アルデヒドは、ｎ－ブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒドが好ましく、ｎ－ブチルアルデヒドがより好ましい。
これらのアルデヒドは単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
上記合わせガラス用中間膜は、上記構成のほか、可塑剤を含有することが好ましい。特に、上記合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有することが好ましい。
上記可塑剤は特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤や、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられ、上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２－エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ－オクチル酸、２－エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ－ノニル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。なかでも、トリエチレングリコールジカプロン酸エステル、トリエチレングリコール－ジ－２－エチル酪酸エステル、トリエチレングリコール－ジ－ｎ－オクチル酸エステル、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキシル酸エステル等のトリエチレングリコールジアルキル酸エステル等が好適である。
上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４～８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。なかでも、ジヘキシルアジペート、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適である。
上記有機エステル可塑剤は特に限定されず、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコール－ジ－ｎ－オクタノエート、トリエチレングリコール－ジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコール－ジ－ｎ－ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、１，３－プロピレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、１，４－ブチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルペンタノエート、テトラエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、トリエチレングリコール－ジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコール－ジ－ｎ－ヘプタノエート、トリエチレングリコールジヘプタノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、リン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。
上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
上記可塑剤のなかでも、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート（４ＧＨ）、テトラエチレングリコール－ジ－ｎ－ヘプタノエート（４Ｇ７）及びトリエチレングリコール－ジ－ｎ－ヘプタノエート（３Ｇ７）からなる群より選択される少なくとも１種は、接着力調整剤として炭素数５又は６のカルボン酸の金属塩を含有させた場合に、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着力の経時変化を防止することができる。
更に、上記可塑剤は、加水分解を起こしにくいため、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）であることが好ましく、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）であることがより好ましい。
上記合わせガラス用中間膜における上記可塑剤の含有量は特に限定されないが、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対して好ましい下限が３０重量部、好ましい上限が７０重量部である。上記可塑剤の含有量が３０重量部未満であると、合わせガラス用中間膜の溶融粘度が高くなり、合わせガラス製造時の脱気性が低下することがある。上記可塑剤の含有量が７０重量部を超えると、合わせガラス用中間膜から可塑剤がブリードアウトを起こすことがある。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は３５重量部、より好ましい上限は６０重量部であり、更に好ましい下限は３８重量部、更に好ましい上限は５０重量部である。
上記合わせガラス用中間膜は、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、接着力調整剤、耐湿剤、青色顔料、青色染料、緑色顔料、緑色染料、蛍光増白剤、赤外線吸収剤等の添加剤を含有してもよい。
上記合わせガラス用中間膜の厚さは特に限定されないが、好ましい下限が０．１ｍｍ、好ましい上限が３ｍｍである。合わせガラス用中間膜の厚さが０．１ｍｍ未満であると、合わせガラスの耐貫通性が低下することがある。合わせガラス用中間膜の厚さが３ｍｍを超えると、合わせガラス用中間膜の透明性が低下し、ヘイズ値が高くなることがある。合わせガラス用中間膜の厚さのより好ましい下限は０．２５ｍｍ、より好ましい上限は１．５ｍｍであり、更に好ましい下限は０．３ｍｍ、更に好ましい上限は１．２ｍｍであり、特に好ましい下限は０．５ｍｍ、特に好ましい上限は１．０ｍｍである。
上記合わせガラス用中間膜は、厚さを７６０μｍとし、厚さ２．５ｍｍのクリアガラス２枚の間に挟持して、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６に準拠した方法で測定した可視光線透過率Ｔｖが６０％以上であることが好ましい。可視光線透過率Ｔｖが６０％未満であると、上記合わせガラス用中間膜を用いて得られた合わせガラスの透明性が低下し、ヘイズ値が高くなることがある。上記可視光線透過率Ｔｖは７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、８５％以上であることがより好ましい。
なお、上記可視光線透過率Ｔｖを測定する装置は特に限定されず、例えば、分光光度計（日立製作所社製「Ｕ－４０００」）等が挙げられる。
上記合わせガラス用中間膜を製造する方法は特に限定されず、例えば、紫外線吸収剤と、可塑剤と、必要に応じて配合する添加剤とを、上記熱可塑性樹脂に添加して混練し、合わせガラス用中間膜を成形する方法等が挙げられる。
上記混練の方法は特に限定されず、例えば、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー、カレンダーロール等を用いる方法が挙げられる。
また、上記成形する方法は特に限定されず、例えば、押し出し法、カレンダー法、プレス法等が挙げられる。
本発明の合わせガラス用積層体において、上記位相差素子は、粘着剤層で挟み込まれている。上記位相差素子を粘着剤層で挟み込むことにより、上記位相差素子が、合わせガラス用中間膜と、ガラスとに密着するため、合わせガラスの耐衝撃性が向上する。なかでも、粘着剤層で挟み込まれた位相差素子を、合わせガラス用中間膜と、車内側ガラスとに密着させることにより、合わせガラスの耐衝撃性が更に向上する。なお、粘着剤層で挟み込まれた位相差素子とは、粘着剤層、位相差素子、及び、粘着剤層が順次積層されていることを意味する。
上記位相差素子は特に限定されず、液晶性化合物を含有する位相差素子であることが好ましく、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の透明プラスチックフィルムの透明基板上に液晶性化合物を塗布し、せん断力をかけた後、熱処理し、冷却して液晶配向を固定化した位相差素子が挙げられる。
なかでも、下記式（６）で表される化合物、下記式（７）で表される化合物及び下記式（８）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と液晶性化合物とを含有する位相差素子が好適である。このような位相差素子は、耐熱性に優れ、高温雰囲気下において位相差値の変化が少なく、安定した光学性能を維持することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
式（６）中、ｎは３～１０の整数を表し、Ｒ２は－ＣＨ２－ＣＨ２－基、－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－基又は－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－基を表す。
式（７）中、Ｒ３は－（ＣＨ２）ｐ－基又はフェニレン基を表し、ｐは４～８の整数を表す。
式（８）中、Ｒ４は置換フェニレン基を表す。
式（６）～式（８）中Ｒ１－１、Ｒ１－２、Ｒ１－３は、炭素数５以上の分岐構造を有するアルキル基を表す。Ｒ１－１、Ｒ１－２、Ｒ１－３は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
上記式（６）～式（８）中、Ｒ１－１、Ｒ１－２、Ｒ１－３は、炭素数５以上の分岐構造を有するアルキル基を表す。Ｒ１－１、Ｒ１－２、Ｒ１－３が分岐構造を有するアルキル基であるときに、高温雰囲気下における位相差値の変化が特に小さくなる。上記炭素数の下限は６、上限は１８であることが好ましい。なかでも、Ｒ１－１、Ｒ１－２、Ｒ１－３はＣＨ３－（ＣＨ２）ｍ－ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）－基であることが好ましく、２－エチルヘキシル基又は２－エチルブチル基であることがより好ましい。ここでｍは１～６の範囲内の整数を表す。
上記式（７）中、Ｒ３がフェニレン基である場合、ｏ位、ｍ位、ｐ位のいずれに置換基を有してもよいが、ｏ位に置換基を有することが好ましい。
上記式（８）中、Ｒ４が置換フェニレン基である場合、ｏ位、ｍ位、ｐ位のいずれに置換基を有してもよいが、ｏ位及びｐ位に置換基を有することが好ましい。
式（６）中、Ｒ２は－ＣＨ２－ＣＨ２－基、－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－基又は－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－基を表す。なかでも、－ＣＨ２－ＣＨ２－基が好適である。
上記式（６）で表される化合物は、例えば、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、ペンタエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート、オクタエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート、ノナエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート、デカエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート等が挙げられる。
上記式（７）で表される化合物は、例えば、アジピン酸ビス（２－エチルヘキシル）、アジピン酸ビス（２－エチルブチル）、アゼライン酸ビス（２－エチルヘキシル）、アゼライン酸ビス（２－エチルブチル）、セバシン酸－ジ－２－エチルヘキシル、セバシン酸－ジ－２－エチルブチル、フタル酸－ジ－２－エチルヘキシル、フタル酸－ジ－２－エチルブチル等が挙げられる。
上記式（８）で表される化合物は、例えば、トリメリット酸－トリ－２－エチルヘキシル、トリメリット酸－トリ－２－エチルブチル等が挙げられる。
上記式（６）で表される化合物、上記式（７）で表される化合物、上記式（８）で表される化合物は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。なかでも、上記式（６）で表される化合物は、上記液晶性化合物との相溶性に優れ、安定した位相差素子を得ることができるため好ましい。上記式（６）で表される化合物のなかでも、上記液晶性化合物との相溶性に優れ、高温雰囲気下における位相差値の変化の抑制効果に特に優れることから、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）がより好ましく、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）が更に好ましい。
上記式（６）で表される化合物、式（７）で表される化合物及び式（８）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物の含有量は特に限定されないが、上記液晶性化合物１００重量部に対して好ましい下限が０．１重量部、好ましい上限が３００重量部である。上記化合物の含有量が０．１重量部未満であると、高温雰囲気下での位相差値の変化の抑制効果が得られないことがある。上記化合物の含有量が３００重量部を超えても本発明の高温雰囲気下での位相差値の変化の抑制効果は変わらない。上記化合物の含有量のより好ましい下限は０．５重量部、より好ましい上限は５０重量部であり、更に好ましい下限は０．８重量部、更に好ましい上限は３０重量部、特に好ましい下限は１重量部、特に好ましい上限は１５重量部である。
上記液晶性化合物は、特定の方向へ配向（例えば、水平配向、垂直配向、スプレイ配向、ツイスト配向、チルト配向等）する際、液晶性を示す化合物であれば特に限定されない。上記液晶性化合物として、ポリエステル、ポリアミド、ポリエステルイミド等の主鎖型液晶ポリマーや、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリマロート、ポリエーテル等の側鎖型液晶ポリマーや、重合性液晶等が挙げられる。重合性液晶とは、分子内に重合性基を有する液晶性化合物である。なかでも、重合により配向状態を固定化できるため、上記液晶性化合物は重合性液晶であることが好ましい。
上記重合性基は特に限定されず、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、カルコニル基、シンナモイル基、エポキシ基等の反応性基が挙げられる。重合性液晶は通常、重合する前の状態で液晶性を示しており、特定の方向へ配向した後に重合させて配向状態を固定化する。固定化後は必ずしも液晶性を示す必要はなく、このような重合による配向状態を固定化した化合物も本発明における液晶性化合物に含まれる。また、上記重合性液晶を単独あるいは複数を用いて重合することにより得られる化合物、又は、上記重合性液晶と他の重合性化合物とを共重合することにより得られる化合物が、配向する際に液晶性を示すのであれば、重合前の重合性液晶や重合後の化合物が液晶性を示さなくても、いずれも本発明における液晶性化合物に含まれる。
また、上記重合性液晶は、液晶性を示すために、分子内にメソゲン基を有することが好ましい。
ここで、上記メソゲン基として、例えば、ビフェニル基、ターフェニル基、（ポリ）安息香酸フェニルエステル基、（ポリ）エーテル基、ベンジリデンアニリン基、アセナフトキノキサリン基等のロッド状の置換基、板状の置換基、又は、トリフェニレン基、フタロシアニン基、アザクラウン基等の円盤状の置換基等が挙げられる。すなわち、上記メソゲン基は液晶相挙動を誘導する能力を有する。なお、ロッド状又は板状の置換基を有する液晶性化合物は、カラミティック液晶として知られている。また、円盤状の置換基を有する液晶性化合物は、ディスコティック液晶として知られている。
上記メソゲン基を有する重合性液晶は、必ずしもそれ自身が液晶相を示さなくても他の化合物との混合、他のメソゲン基を有する化合物との混合、他の液晶性化合物との混合、又は、これらの混合物のポリマー化によって液晶相を示す重合性液晶であってもよい。
上記重合性液晶は特に限定されず、例えば、特開平８－５０２０６号公報、特開２００３－３１５５５６号公報、特開２００４－２９８２４号公報に記載されている重合性液晶や、ＢＡＳＦ社製「ＰＡＬＩＯＣＯＬＯＲシリーズ」、Ｍｅｒｃｋ社製「ＲＭＭシリーズ」等が挙げられる。なかでも下記式（９）で表される重合性液晶は複数の重合性基を有することにより、耐熱性に優れるためより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
式（９）中、ｑ、ｒは１～１０の整数を表し、Ｘは－ＣＯＯ－又は－Ｏ－を表し、Ｙは－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－又は－Ｏ－を表し、Ｚは－ＣＯＯ又は－ＯＣＯ－を表し、Ｒ５はフェニレン基を表し、Ｒ６は置換フェニレン基、置換ビフェニレン基又はフルオレニル基を表し、Ｒ７は－Ｈ、－（ＣＨ２）ｗ－ＣＨ３又は－ＣＯＯ－（ＣＨ２）ｗ－ＣＨ３を表し、Ｗは０～１１の整数を表す。
上記式（９）で表される重合性液晶は、より具体的には下記式（９－１）で表される重合性液晶や、下記式（９－２）で表される重合性液晶が更に好ましい。これらの重合性液晶は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
式（９－１）中、ｓ、ｔは２～１０の整数を表し、Ｒ８は－（ＣＨ２）ｗ－ＣＨ３を表す。
式（９－２）中、ｕ、ｖは２～１０の整数を表し、Ｒ９は－ＣＯＯ－（ＣＨ２）ｗ－ＣＨ３又は－（ＣＨ２）ｗ－ＣＨ３を表す。
Ｗは０～１１の整数を表す。
上記重合性液晶として、上記式（９）で表される重合性液晶を用いる場合には、更に下記式（１０）～（１２）で表される重合性液晶を相転移温度や位相差素子の機械的強度を調整するために併用してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
式（１０）～（１２）中、ｗは０～１１の整数を表し、Ｒ１０は－Ｏ－（ＣＨ２）ｙ－ＣＨ３、－（ＣＨ２）ｙ－ＣＨ３又は－ＣＮを表し、ｙは０～１２の整数を表す。
上記液晶性化合物は、更に上記重合性液晶と液晶性を有しない重合性化合物とを重合成分として含んでもよい。すなわち、上記重合性液晶と上記重合性化合物とを含有する液晶性組成物を重合させることにより、上記液晶性化合物を合成してもよい。なお、上記液晶性組成物は、上記式（６）で表される化合物、上記式（７）で表される化合物、又は、上記式（８）で表される化合物を含有してもよい。
上記液晶性を有しない重合性化合物は特に限定されず、例えば、紫外線硬化型樹脂等が挙げられる。
上記紫外線硬化型樹脂は特に限定されず、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと１，６－ヘキサメチレン－ジ－イソシアネートとの反応生成物、イソシアヌル環を有するトリイソシアネートとペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートとの反応生成物、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートとイソホロン－ジ－イソシアネートとの反応生成物、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスルトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスルトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタアクリロキシエチル）イソシアヌレート、グリセロールトリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、トリグリセロール－ジ－（メタ）アクリレート、プロピレングリコール－ジ－グリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ポリプロピレングリコール－ジ－（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコール－ジ－（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール－ジ－（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール－ジ－（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール－ジ－（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール－ジ－（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオール－ジ－グリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、１，６－ヘキサンジオール－ジ－（メタ）アクリレート、グリセロール－ジ－（メタ）アクリレート、エチレングリコール－ジ－グリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ジエチレングリコール－ジ－グリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（メタアクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビスフェノールＡ－ジ－グリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２－シアノエチル（メタ）アクリレート、ブチルグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの液晶性を有しない重合性化合物は単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
上記液晶性組成物中の上記液晶性を有しない重合性化合物の含有量は特に限定されないが、上記液晶性組成物の液晶性を失わない程度に添加しなければならず、好ましい下限は０．１重量％、好ましい上限は２０重量％であり、より好ましい下限は１．０重量％、より好ましい上限は１０重量％である。
上記液晶性化合物が紫外線硬化型の重合性液晶である場合、あるいは、上記液晶性を有しない重合性化合物が紫外線硬化型である場合、これらの成分を紫外線により硬化させるために、上記液晶性組成物には光重合開始剤が添加されることが好ましい。
上記光重合開始剤は特に限定されず、例えば、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン（チバスペシャリティーケミカルズ社製「イルガキュアー９０７」）、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１（チバスペシャリティーケミカルズ社製「イルガキュアー３６９」）、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバスペシャリティーケミカルズ社製「イルガキュアー１８４」）、４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン（チバスペシャリティーケミカルズ社製「イルガキュアー２９５９」）、１－（４－ドデシルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン（メルク社製「ダロキュアー９５３」）、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン（メルク社製「ダロキュアー１１１６」）、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン（チバスペシャリティーケミカルズ社製「イルガキュアー１１７３」）、ジエトキシアセトフェノン等のアセトフェノン化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（チバスペシャリティーケミカルズ社製「イルガキュアー６５１」）等のベンゾイン化合物、チオキサントン、２－クロルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアーＣＴＸ」）、２－メチルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアーＲＴＸ」）、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジクロオチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアーＣＴＸ」）、２，４－ジエチルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアーＤＥＴＸ」）、２，４－ジイソプロピルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアーＤＩＴＸ」）等のチオキサントン化合物等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
上記液晶性組成物中の上記光重合開始剤の含有量は特に限定されないが、上記紫外線硬化型の重合性液晶と上記紫外線硬化型の液晶性を有しない重合性化合物の合計１００重量部に対して、好ましい下限は０．５重量部、好ましい上限は１０重量部であり、より好ましい下限は２重量部、より好ましい上限は８重量部である。
上記光重合開始剤として、上記チオキサントン化合物を用いる場合には、光重合反応を促進させるために、反応助剤を併用することが好ましい。
上記反応助剤は特に限定されず、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ｎ－ブチルアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、ジエチルアミノエチルメタアクリレート、ミヒラーケトン、４，４’－ジエチルアミノフェノン、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸（ｎ－ブトキシ）エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等のアミン化合物が挙げられる。
上記液晶性組成物中の上記反応助剤の含有量は特に限定されないが、上記液晶性組成物の液晶性に影響を与えない範囲で使用することが好ましく、上記紫外線硬化型の重合性液晶と上記紫外線硬化型の液晶性を有しない重合性化合物の合計１００重量部に対して、好ましい下限は０．５重量部、好ましい上限は１０重量部であり、より好ましい下限は２重量部、より好ましい上限は８重量部である。
また、上記反応助剤の含有量は、上記光重合開始剤の含有量に対して、０．５～２倍量であることが好ましい。
上記位相差素子は、例えば、上記式（６）で表される化合物、上記式（７）で表される化合物及び上記式（８）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と液晶性化合物とを含有する液晶性組成物を調製する工程と、配向処理により上記液晶性組成物を一定方向に配向させる工程と、該配向を固定化する工程とにより製造することができる。
より具体的には、例えば、上記液晶性組成物を所定の濃度になるように溶剤に溶解させ、この溶液をラビング処理したフィルム上に塗布する。次いで、溶剤を加熱等により除去するが、この加熱の過程で、又は、その後液晶相を示す温度で放置することにより、上記液晶性化合物が一定方向に配向する。配向を固定化するために、このまま放冷しても、配向状態を維持したまま、紫外線を照射して重合等により硬化させてもよい。また上記位相差素子は、上記重合性液晶を重合させることにより得られたフィルムを、上記式（６）で表される化合物、上記式（７）で表される化合物及び上記式（８）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物により膨潤させて製造してもよい。
上記配向処理する方法として、例えば、ポリエステルフィルムやセルロースフィルム等のプラスチックフィルムをラビング処理する方法や、ガラス板やプラスチックフィルム上に配向膜を形成し、上記配向膜をラビング処理又は光配向処理する方法等が挙げられる。
上記ラビング処理は、鋼やアルミニウム等の金属ロールに、ナイロン、レーヨン、コットン等のベルベット状のラビング布を、両面テープ等を用いて貼り合せて作製したラビングロールを用い、これを高速回転させ、ガラス板やプラスチックフィルムを接触させながら移動させることにより達成される。
上記ラビング処理の条件は、用いる液晶性化合物の配向のしやすさ、用いるラビング布の種類、ラビングロール径、ラビングロールの回転数、基板の進行方向に対する回転方向、基板とラビングロールの接触長、基板へのラビングロールの押し込みの強さ、基板の搬送速度、基板がプラスチックフィルムである場合には、該フィルムとラビングロール接触部分のラップ角、該プラスチックフィルムの搬送張力等の諸条件によって適宜調整すればよい。
上記配向を固定化する方法として、例えば、紫外線硬化型の（液晶性）化合物を光重合開始剤の存在下、紫外線照射して重合反応によって硬化させて固定化する方法や、水酸基やカルボキシル基やアミノ基等の官能基を有する（液晶性）化合物を含む液晶性組成物を、該官能基と架橋反応することが可能な多価イソシアネートや多価エポキシ化合物といった架橋剤の存在下で、加熱により架橋させて固定化する方法や、液晶相を示す温度が高温領域にあるような液晶性化合物を用い、高温雰囲気下で配向後に急冷することにより、配向状態を固定化する方法等が挙げられる。
上記液晶性組成物を塗布する方法として、例えば、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、カレンダーコート法、スプレーコート法、メニスカスコート法、スロットダイコート法等が挙げられ、所望の厚さ、位相差値を得るために適宜選択される。
上記紫外線の照射量は、液晶性化合物や他の重合性化合物の種類や反応性、光重合開始剤の種類と添加量、膜厚によって異なるが、通常、１００～１０００ｍＪ／ｃｍ２程度がよい。また、紫外線照射時の雰囲気は空気中、窒素等の不活性ガス中等、重合のしやすさに応じて適宜選択することができる。
上記位相差素子は、耐熱性に優れ、高温雰囲気下において位相差値の変化が少なく、安定した光学性能を維持することができる。
上記位相差値は、位相差素子の面内の最大屈折率方向（遅相軸）をｎｘ、それと面内で直交する方向をｎｙ、厚さ方向の屈折率をｎｚ、厚さをｄとするとき、正面方向の位相差値Ｒｅ、及び、厚さ方向の位相差値Ｒｔｈは、それぞれ下記式（１３）及び下記式（１４）によって求めることができる。
　Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）・ｄ　　（１３）
　Ｒｔｈ＝［｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２｝－ｎｚ］・ｄ　　（１４）
ｎｘ、ｎｙ、ｎｚの値は用いる液晶性組成物の種類や配向の方法によって制御することができる。そのような方法として、例えば、配向処理される基板の表面張力、ラビング強度、配向膜の種類等を調整する方法が挙げられる。
上記位相差素子を挟み込む粘着剤層は、ガラス転移温度が－２０℃以下の粘着剤（以下、単に粘着剤ともいう）を含有する。粘着剤のガラス転移温度が－２０℃を超えると、充分な耐衝撃性を有する合わせガラス用積層体を得ることが難しい。上記位相差素子を挟み込む粘着剤層は、ガラス転移温度が－２０～－７０℃の粘着剤を含有することが好ましい。なお、後述するように共重合により粘着剤の主成分となるポリマーを得る際、モノマー成分の組成を調節することによって所望のガラス転移温度を有する粘着剤を得ることができる。
上記ガラス転移温度が－２０℃以下の粘着剤は特に限定されず、例えば、アクリル粘着剤、シリコーン粘着剤、ウレタン粘着剤、ポリエーテル粘着剤、ポリエステル粘着剤、ゴム粘着剤等の感圧接着剤が挙げられる。なかでも、耐衝撃性に優れることから、アクリル粘着剤が特に好ましい。
なお、ガラス転移温度は、粘弾性測定装置（ＴＡインスツルメント社製、ＡＲＥＳ）を用いて測定することができる。ガラス転移温度は、例えば、測定温度範囲が－１００～１８０℃、温度掃引速度が５℃／ｍｉｎ、パラレルプレートが２５ｍｍφ、歪み量が１０％、角速度が１ｒａｄ／ｓｅｃの条件にて測定する。
上記アクリル粘着剤として、複数の（メタ）アクリル酸エステルをモノマー成分の主成分として共重合させて得られるポリマーを含有するアクリル粘着剤が挙げられる。上記ポリマーのモノマー成分として、例えば、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート等のエステル部分の炭素数が１～１４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル、ベンジル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２－ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、（４－ヒドロキシメチルシクロヘキシル）－メチルアクリレート、２－メチル－３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシ－シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシメチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
また、上記（メタ）アクリル酸エステル以外のポリマーのモノマー成分として、ジメチルアミノメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、ビニルエーテルモノマー、酢酸ビニル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル等の共重合できるモノマーを用いることができる。
上記モノマー成分を用いて共重合させることにより、アクリル粘着剤の主成分となるポリマーを得ることができる。なかでも、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート等のエステル部分の炭素数が１～１４である（メタ）アクリル酸アルキルエステルの内の少なくとも１種のモノマーと、メチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２－ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、（４－ヒドロキシメチルシクロヘキシル）－メチルアクリレート、２－メチル－３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸の内の少なくとも１種のモノマーとを用いて共重合させたポリマーを用いることが好ましい。
上記アクリル粘着剤が、モノマー成分として（メタ）アクリル酸を共重合させて得られるポリマーを含有する場合、（メタ）アクリル酸の含有量は、全モノマー成分１００重量部に対して０．１重量部以上であることが好ましく、１．０重量部以上であることがより好ましい。（メタ）アクリル酸の含有量が上記範囲内であると、得られる合わせガラス用積層体を加熱した場合の位相差素子の劣化を抑制することができる。
特に、上記アクリル粘着剤は、次の５種（粘着剤１～粘着剤５）が好適である。
粘着剤１は、モノマー成分として、ブチルアクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、アクリル酸を共重合して得られる。
粘着剤２は、モノマー成分として、ブチルアクリレート、メチルアクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、２－ヒドロキシエチルアクリレートを共重合して得られる。
粘着剤３は、モノマー成分として、２－エチルヘキシルアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレートを共重合して得られる。
粘着剤４は、モノマー成分として、ブチルアクリレート、アクリル酸、２－ヒドロキシエチルメタクリレートを共重合して得られる。
粘着剤５は、モノマー成分として、ブチルアクリレート、アクリル酸を共重合して得られる。
特に本発明の合わせガラス用積層体においては、合わせガラス用中間膜と接する粘着剤層を構成する粘着剤を粘着剤Ａ、ガラスと接する粘着剤層を構成する粘着剤を粘着剤Ｂとするとき、（粘着剤Ａ、粘着剤Ｂ）＝（粘着剤１、粘着剤２）、（粘着剤１、粘着剤４）、（粘着剤２、粘着剤２）、（粘着剤１、粘着剤３）、（粘着剤４、粘着剤４）、（粘着剤５、粘着剤５）であることが好ましく、特に（粘着剤Ａ、粘着剤Ｂ）＝（粘着剤１、粘着剤２）、（粘着剤１、粘着剤４）、（粘着剤５、粘着剤５）である場合には、合わせガラス用積層体が高温雰囲気下においても位相差値の変化が少なく、安定した光学性能を維持することができるだけでなく、合わせガラス用積層体を用いた合わせガラスの耐衝撃性も優れる。特に、合わせガラス用積層体を用いた合わせガラスが耐衝撃性に優れることから、上記粘着剤Ａは、（メタ）アクリル酸を用いて共重合させて得られるポリマーを含有することが好ましい。
上記粘着剤は、粘着剤の耐久性や、位相差素子又はガラスに対する接着性を調整するために、架橋剤を含有してもよい。上記架橋剤は特に限定されず、例えば、上記粘着剤を構成するモノマー成分として、水酸基やカルボキシル基を含有するモノマーを用いた場合に、水酸基やカルボキシル基と反応することにより架橋する架橋剤が挙げられる。上記架橋剤として、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、金属キレート化合物、メラミン化合物、アジリジン化合物、金属塩等が挙げられる。
上記イソシアネート化合物は特に限定されず、例えば、トルエンジイソシアネート、水素化トルエンジイソシアネート、トリメチロールプロパンのトルエンジイソシアネートアダクト、トリメチロールプロパンのキシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス（４－フェニルメタン）トリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、これらのケトオキシムブロック物、フェノールブロック物等が挙げられる。また、上記イソシアネート化合物として、イソシアヌレート環、ビューレット体、アロファネート体等を形成させたポリイソシアネート化合物等が挙げられる。
上記エポキシ化合物は特に限定されず、例えば、ビスフェノールＡ、エピクロロヒドリン型エポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル等が挙げられる。
上記金属キレート化合物は特に限定されず、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、マグネシウム等の多価金属のアセチルアセトンやアセト酢酸エステル配位化合物等が挙げられる。
上記架橋剤は単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよいが、高温環境下での変色を低減するために、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、これらのケトオキシムブロック物、フェノールブロック物、エポキシ化合物を用いることが好ましい。また、上記架橋剤の含有量は、上記モノマー成分１００重量部に対して、０．００１～１０重量部の範囲内であることが好ましく、０．０１～５重量部の範囲内であることがより好ましい。
なお、上記粘着剤層は、合わせガラス用中間膜側の粘着剤層（図１における粘着剤層３）と、車内側ガラス側の粘着剤層（図１における粘着剤層５）とで同じ粘着剤層を用いてもよいし、合わせガラス用中間膜と位相差素子との密着性、及び、位相差素子と車内側ガラスとの密着性を同程度に調整するために、異なる粘着剤層を用いてもよい。
上述したような、本発明の合わせガラス用積層体に用いられる合わせガラス用中間膜もまた、本発明の１つである。すなわち、熱可塑性樹脂及び紫外線吸収剤を含有する合わせガラス用中間膜であって、前記紫外線吸収剤として、マロン酸エステル化合物、シュウ酸アニリド化合物及びトリアジン化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、ベンゾトリアゾール化合物又はベンゾフェノン化合物とを含有し、前記熱可塑性樹脂１００重量部に対する前記マロン酸エステル化合物、シュウ酸アニリド化合物及びトリアジン化合物の含有量の合計が０．８重量部以上、かつ、前記ベンゾトリアゾール化合物又はベンゾフェノン化合物の含有量の合計が０．８重量部以上である合わせガラス用中間膜もまた、本発明の１つである。
本発明の合わせガラス用中間膜の用途は特に限定されないが、本発明の合わせガラス用中間膜とガラスとを用いることにより、合わせガラスを作製することができる。このような合わせガラスは、図１に示すように車外側ガラスと車内側ガラスとを有する。また、図１に示すように、位相差素子を粘着剤層で挟み込み、かつ、位相差素子を合わせガラス用中間膜に対して車内側ガラス側に配置することにより、得られる合わせガラスの耐衝撃性を向上させ、かつ、位相差素子の劣化を防止することができる。
上記車外側ガラス及び車内側ガラスは特に限定されず、従来公知の透明板ガラス等を用いることができる。
また、ガラスの代わりにポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等の透明プラスチック板を用いてもよい。
上記合わせガラスを製造する方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。
本発明によれば、ヘッドアップディスプレイ（ＨＵＤ）として用いられ、光に曝されても劣化せず、耐衝撃性に優れる合わせガラスを作製することができる合わせガラス用積層体を提供することができる。また、本発明によれば、該合わせガラス用積層体に用いられる合わせガラス用中間膜を提供することができる。
本発明の合わせガラス用積層体を用いて作製することのできる合わせガラスの構成を模式的に示した図である。
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されない。
（実施例１）
（１）合わせガラス用中間膜の作製
可塑剤としてトリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部に、紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール化合物（チバガイギー社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６）０．８重量部、トリアジン化合物（チバガイギー社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ４００）０．８重量部及びヒンダードアミン化合物（チバガイギー社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４）０．１重量部を溶解させた溶液を、ポリビニルブチラール樹脂（水酸基量３０．５モル％、アセチル基量０．９モル％、平均重合度１７００）１００重量部に添加し、ミキシングロールで均一に溶融混練した後、プレス成形機を用いて、１５０℃で３０分間プレス成形し、厚み０．７６ｍｍの合わせガラス用中間膜を作製した。
（２）位相差素子の作製
紫外線硬化型重合性液晶（ＢＡＳＦ社製、ＰＡＲＩＯＣＯＬＯＲＬＣ２４２、上記式（９－１）においてｓが４、ｔが４である重合性液晶）１００重量部と、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製、ルシリンＴＰＯ）４重量部と、レベリング剤（ビックケミー社製、ＢＹＫ３６１）０．１重量部とをシクロペンタノン２４３重量部に溶解させて固形分３０重量％の溶液を調製した。次にトリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を１０重量部加えて均一になるまで攪拌し、液晶性組成物の溶液を得た。次にポリエステルフィルム（東洋紡社製、Ａ４１００）をラビングマシン（ＥＨＣ社製、ラビングロール径４５ｍｍ、ラビングロール回転数１５００ｒｐｍ、搬送速度１ｍ／ｍｉｎ）を用いてラビング処理した。ラビング処理面上にスピンコーターにて上記液晶性組成物の溶液を塗布し、８０℃で１分間乾燥後、窒素置換した雰囲気下で高圧水銀灯（６３０ｍＪ／ｃｍ２）を照射して硬化させ、位相差素子を有するフィルムを得た。得られた位相差素子は厚さが４μｍであり、ポリエステルフィルムを除去した位相差素子の位相差値を自動複屈折計（王子計測社製、ＫＯＢＲＡ－２１ＡＤＨ）で測定した結果、５４０ｎｍにおける位相差値が２７０ｎｍであった。
（３）合わせガラスの作製
２枚の離型フィルムに挟み込まれたアクリル粘着剤層Ａの一方の離型フィルムを剥離して、得られた位相差素子（縦１２０ｍｍ×横１２０ｍｍ）を有するフィルムの位相差素子面に粘着剤層Ａを貼り合わせた。次いで、位相差素子からポリエステルフィルムを剥離し、２枚の離型フィルムに挟み込まれたアクリル粘着剤層Ｂの一方の離型フィルムを剥離し、位相差素子に粘着剤層Ｂを貼り合わせ、離型フィルム／粘着剤層Ａ／位相差素子／粘着剤層Ｂ／離型フィルムの順に積層された位相差素子積層体を作製した。
更に、得られた位相差素子積層体の粘着剤層Ａ側の離型フィルムを剥離し、粘着剤層Ａと得られた合わせガラス用中間膜とを、位相差素子の中心と合わせガラス用中間膜の中心とが一致するように貼り合わせることにより、合わせガラス用積層体を作製した。
なお、粘着剤層Ａはブチルアクリレートと、アクリル酸とを共重合させて得られたポリマーをイソシアネート架橋剤で架橋させた粘着剤５により形成された粘着剤層である。粘着剤５のガラス転移温度は－５０℃であり、全モノマー成分１００重量部に対するアクリル酸の含有量は１０重量部であった。
粘着剤層Ｂはブチルアクリレートと、アクリル酸とを共重合させて得られたポリマーをイソシアネート架橋剤で架橋させた粘着剤５により形成された粘着剤層である。
なお、ガラス転移温度は、粘弾性測定装置（ＴＡインスツルメント社製、ＡＲＥＳ）を用いて測定した。ガラス転移温度は、測定温度範囲が－１００～１８０℃、温度掃引速度が５℃／ｍｉｎ、パラレルプレートが２５ｍｍφ、歪み量が１０％、角速度が１ｒａｄ／ｓｅｃの条件にて測定した。
得られた合わせガラス用積層体の粘着剤層Ｂ側の離型フィルムを剥離し、２枚の透明ガラス板（縦３００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚さ２．５ｍｍ）の間に合わせガラス用積層体を挟み込ませた後、ゴムバッグに入れて減圧し、温度１００℃で予備接着した。予備接着した合わせガラスを、オートクレーブを用いて、温度１４０℃、圧力１．３ＭＰａの条件で、２０分間加熱加圧し、本接着を行うことにより、図１に示される合わせガラスを作製した。
（実施例２～４１、比較例１～２３）
可塑剤、紫外線吸収剤の種類及び配合量、ヒンダードアミン化合物の種類及び配合量、粘着剤層の種類を表１及び表２に示したように変更した以外は、実施例１と同様にして合わせガラス用積層体及び合わせガラスを作製した。
なお、本実施例及び比較例で用いた化合物について以下に示した。
（可塑剤）
トリエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）
（紫外線吸収剤）
ベンゾトリアゾール化合物（チバガイギー社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６）
ベンゾトリアゾール化合物（チバガイギー社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２８）
ベンゾフェノン化合物（アデカ社製、ＡＤＥＫＡ１４１３）
マロン酸エステル化合物（クラリアント社製、Ｈｏｓｔａｖｉｎ　ＰＲ－２５）
シュウ酸アニリド化合物（クラリアント社製、Ｓａｎｄｕｏｒ　ＶＳＵ）
トリアジン化合物（チバガイギー社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ４００）
（ヒンダードアミン化合物）
ヒンダードアミン化合物（アデカ社製、ＬＡ－６３Ｐ）
ヒンダードアミン化合物（チバガイギー社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４）
（粘着剤層）
粘着剤１（ブチルアクリレートと、メチルアクリレートと、メチルメタクリレートと、アクリル酸とを共重合させて得られたポリマーをイソシアネート架橋剤で架橋させた粘着剤、ガラス転移温度は－２０℃）
粘着剤２（ブチルアクリレートと、メチルアクリレートと、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドと、２－ヒドロキシエチルアクリレートとを共重合させて得られたポリマーをイソシアネート架橋剤で架橋させた粘着剤、ガラス転移温度は－３０℃）
粘着剤３（２－エチルヘキシルアクリレートと、２－ヒドロキシエチルアクリレートとを共重合させて得られたポリマーをイソシアネート架橋剤で架橋させた粘着剤、ガラス転移温度は－７０℃）
粘着剤４（ブチルアクリレートと、アクリル酸と、２－ヒドロキシエチルメタクリレートとを共重合させて得られたポリマーをイソシアネート架橋剤で架橋させた粘着剤、ガラス転移温度は－４５℃、全モノマー成分１００重量部に対するアクリル酸の含有量は３重量部であった。）
粘着剤５（ブチルアクリレートと、アクリル酸とを共重合させて得られたポリマーをイソシアネート架橋剤で架橋させた粘着剤、ガラス転移温度は－５０℃）
（評価）
実施例及び比較例で得られた合わせガラスについて以下の評価を行った。結果を表１、表２及び表３に示した。
（１）位相差変化測定
ＪＩＳ　Ｒ　３２１１及びＪＩＳ　Ｒ　３２１２に準拠した方法により、得られた合わせガラスに紫外線を１０００時間照射した後、自動複屈折計（王子計測社製、ＫＯＢＲＡ－２１ＡＤＨ）を用いて５４０ｎｍにおける位相差値を測定した。紫外線照射前後の位相差変化を下記式により算出した。
　変化率（％）＝
　　　［｛（紫外線照射後の位相差値）－（初期位相差値）｝／（初期位相差値）］×１００
なお、粘着剤層Ｂと接触していないガラス板側から、紫外線を合わせガラスに照射した。
得られた位相差変化の変化率（％）が０％以上～３％未満であった場合を「◎」、３％以上～６％未満であった場合を「○」、６％以上～８％未満であった場合を「△」、８％以上であった場合を「×」と評価した。
（２）耐衝撃性評価
得られた合わせガラスについて、ＪＩＳ　Ｒ　３２１１及びＪＩＳ　Ｒ　３２１２に準拠した方法により、耐衝撃性評価を行った。合格した合わせガラスを「○」、不合格の合わせガラスを「×」と評価した。
なお、粘着剤層Ｂと接触していないガラス板側に、剛球を落球させた。
（３）ヘイズ値
得られた合わせガラスについて、積分式濁度計（東京電色社製）を用い、ＪＩＳ　Ｋ　７１０５に準拠してヘイズを測定した。
なお、ガラス板／合わせガラス用中間膜／粘着剤層Ａ／位相差素子／粘着剤層Ｂ／ガラス板が積層されている部位のヘイズを測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
本発明によれば、ヘッドアップディスプレイ（ＨＵＤ）として用いられ、光に曝されても劣化せず、耐衝撃性に優れる合わせガラスを作製することができる合わせガラス用積層体を提供することができる。また、本発明によれば、該合わせガラス用積層体に用いられる合わせガラス用中間膜を提供することができる。
１　車外側ガラス
２　合わせガラス用中間膜
３　粘着剤層
４　位相差素子
５　粘着剤層
６　車内側ガラス
７　合わせガラス用積層体
　
　

Claims (20)

  1. 合わせガラス用中間膜と、粘着剤層で挟み込まれた位相差素子とが積層されている合わせガラス用積層体であって、
    前記合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂及び紫外線吸収剤を含有し、
    前記紫外線吸収剤として、マロン酸エステル化合物、シュウ酸アニリド化合物及びトリアジン化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、ベンゾトリアゾール化合物又はベンゾフェノン化合物とを含有し、
    前記熱可塑性樹脂１００重量部に対する前記マロン酸エステル化合物、シュウ酸アニリド化合物及びトリアジン化合物の含有量の合計が０．８重量部以上、かつ、前記ベンゾトリアゾール化合物又はベンゾフェノン化合物の含有量の合計が０．８重量部以上であり、
    前記粘着剤層は、ガラス転移温度が－２０℃以下の粘着剤を含有する
    ことを特徴とする合わせガラス用積層体。
  2. 紫外線吸収剤としてトリアジン化合物とベンゾトリアゾール化合物とを含有し、熱可塑性樹脂１００重量部に対する前記トリアジン化合物の含有量が０．８～２．０重量部、前記ベンゾトリアゾール化合物の含有量が０．８～１．４重量部であることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用積層体。
  3. 紫外線吸収剤としてシュウ酸アニリド化合物とベンゾトリアゾール化合物とを含有し、熱可塑性樹脂１００重量部に対する前記シュウ酸アニリド化合物の含有量が０．８～１．４重量部、前記ベンゾトリアゾール化合物の含有量が０．８～１．４重量部であることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用積層体。
  4. 紫外線吸収剤としてマロン酸エステル化合物とベンゾトリアゾール化合物とを含有し、熱可塑性樹脂１００重量部に対する前記マロン酸エステル化合物の含有量が０．８～１．２重量部、前記ベンゾトリアゾール化合物の含有量が０．８～１．４重量部であることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用積層体。
  5. 紫外線吸収剤としてトリアジン化合物とベンゾフェノン化合物とを含有し、熱可塑性樹脂１００重量部に対する前記トリアジン化合物の含有量が０．８～２．０重量部、前記ベンゾフェノン化合物の含有量が０．８～１．６重量部であることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用積層体。
  6. 紫外線吸収剤としてシュウ酸アニリド化合物とベンゾフェノン化合物とを含有し、熱可塑性樹脂１００重量部に対する前記シュウ酸アニリド化合物の含有量が０．８～１．４重量部、前記ベンゾフェノン化合物の含有量が０．８～１．６重量部であることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用積層体。
  7. 紫外線吸収剤としてマロン酸エステル化合物とベンゾフェノン化合物とを含有し、熱可塑性樹脂１００重量部に対する前記マロン酸エステル化合物の含有量が０．８～１．２重量部、前記ベンゾフェノン化合物の含有量が０．８～１．６重量部であることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用積層体。
  8. 合わせガラス用中間膜は、更にヒンダードアミン化合物を含有することを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の合わせガラス用積層体。
  9. 粘着剤層は、アクリル粘着剤を含有することを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の合わせガラス用積層体。
  10. 熱可塑性樹脂はポリビニルアセタール樹脂であることを特徴とする１、２、３、４、５、６又は７記載の合わせガラス用積層体。
  11. 更に、合わせガラス用中間膜は可塑剤を含有することを特徴とする請求項１０記載の合わせガラス用積層体。
  12. 熱可塑性樹脂及び紫外線吸収剤を含有する合わせガラス用中間膜であって、
    前記紫外線吸収剤として、マロン酸エステル化合物、シュウ酸アニリド化合物及びトリアジン化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、ベンゾトリアゾール化合物又はベンゾフェノン化合物とを含有し、
    前記熱可塑性樹脂１００重量部に対する前記マロン酸エステル化合物、シュウ酸アニリド化合物及びトリアジン化合物の含有量の合計が０．８重量部以上、かつ、前記ベンゾトリアゾール化合物又はベンゾフェノン化合物の含有量の合計が０．８重量部以上である
    ことを特徴とする合わせガラス用中間膜。
  13. 紫外線吸収剤としてトリアジン化合物とベンゾトリアゾール化合物とを含有し、熱可塑性樹脂１００重量部に対する前記トリアジン化合物の含有量が０．８～２．０重量部、前記ベンゾトリアゾール化合物の含有量が０．８～１．４重量部であることを特徴とする請求項１２記載の合わせガラス用中間膜。
  14. 紫外線吸収剤としてシュウ酸アニリド化合物とベンゾトリアゾール化合物とを含有し、熱可塑性樹脂１００重量部に対する前記シュウ酸アニリド化合物の含有量が０．８～１．４重量部、前記ベンゾトリアゾール化合物の含有量が０．８～１．４重量部であることを特徴とする請求項１２記載の合わせガラス用中間膜。
  15. 紫外線吸収剤としてマロン酸エステル化合物とベンゾトリアゾール化合物とを含有し、熱可塑性樹脂１００重量部に対する前記マロン酸エステル化合物の含有量が０．８～１．２重量部、前記ベンゾトリアゾール化合物の含有量が０．８～１．４重量部であることを特徴とする請求項１２記載の合わせガラス用中間膜。
  16. 紫外線吸収剤としてトリアジン化合物とベンゾフェノン化合物とを含有し、熱可塑性樹脂１００重量部に対する前記トリアジン化合物の含有量が０．８～２．０重量部、前記ベンゾフェノン化合物の含有量が０．８～１．６重量部であることを特徴とする請求項１２記載の合わせガラス用中間膜。
  17. 紫外線吸収剤としてシュウ酸アニリド化合物とベンゾフェノン化合物とを含有し、熱可塑性樹脂１００重量部に対する前記シュウ酸アニリド化合物の含有量が０．８～１．４重量部、前記ベンゾフェノン化合物の含有量が０．８～１．６重量部であることを特徴とする請求項１２記載の合わせガラス用中間膜。
  18. 紫外線吸収剤としてマロン酸エステル化合物とベンゾフェノン化合物とを含有し、熱可塑性樹脂１００重量部に対する前記マロン酸エステル化合物の含有量が０．８～１．２重量部、前記ベンゾフェノン化合物の含有量が０．８～１．６重量部であることを特徴とする請求項１２記載の合わせガラス用中間膜。
  19. 熱可塑性樹脂はポリビニルアセタール樹脂であることを特徴とする１２、１３、１４、１５、１６、１７又は１８記載の合わせガラス用中間膜。
  20. 更に、可塑剤を含有することを特徴とする請求項１９記載の合わせガラス用中間膜。
    　
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014504229A (ja) * 2010-12-13 2014-02-20 サン−ゴバン グラス フランス 湾曲窓板
US20140307218A1 (en) * 2012-01-17 2014-10-16 Lg Chem, Ltd. Liquid crystal composition
JP2022500703A (ja) * 2018-09-24 2022-01-04 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 反射フィルムを含むガラスラミネート

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009188105A (ja) * 2008-02-05 2009-08-20 Teijin Dupont Films Japan Ltd 太陽電池裏面保護膜用フィルム
JP2012137599A (ja) * 2010-12-27 2012-07-19 Ricoh Co Ltd 電子写真感光体、該電子写真感光体を使用した画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジ
US8995039B2 (en) * 2011-05-06 2015-03-31 Pittsburgh Glass Works, Llc Switchable automotive glazing
KR20130081531A (ko) * 2012-01-09 2013-07-17 삼성디스플레이 주식회사 도너 필름 및 이를 이용한 유기 발광 표시 장치 제조 방법 및 이를 이용하여 제조된 유기 발광 표시 장치
WO2013118890A1 (ja) * 2012-02-10 2013-08-15 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2014022663A1 (en) * 2012-08-03 2014-02-06 Corning Incorporated Multi-layer transparent light-weight safety glazings
KR20160065044A (ko) * 2013-09-30 2016-06-08 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 접합 유리용 중간막 및 접합 유리
JP5744345B1 (ja) 2013-09-30 2015-07-08 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
KR101399477B1 (ko) * 2014-02-13 2014-05-30 삼성탈레스 주식회사 광학용 대형 사파이어 창의 접합방법
US10800143B2 (en) 2014-03-07 2020-10-13 Corning Incorporated Glass laminate structures for head-up display system
US20170147098A1 (en) * 2014-04-03 2017-05-25 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer filling material for touch panel, and laminated body
WO2016017825A1 (ja) * 2014-08-01 2016-02-04 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
KR102041266B1 (ko) * 2014-09-29 2019-11-06 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 접합 유리용 중간막 및 접합 유리
JP2016108230A (ja) * 2014-11-10 2016-06-20 株式会社クラレ 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
JP6394963B2 (ja) * 2014-12-19 2018-09-26 日本電気硝子株式会社 ガラス樹脂積層体
KR102539977B1 (ko) 2015-03-31 2023-06-05 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 접합 유리용 중간막 및 접합 유리
FR3044258B1 (fr) * 2015-11-30 2017-12-22 Saint Gobain Vitrage feuillete a base d'adhesif sensible a la pression
WO2018078882A1 (ja) * 2016-10-31 2018-05-03 日立化成株式会社 合わせガラス及びその製造方法、並びに、合わせガラスの中間膜用光硬化性樹脂組成物
WO2018078881A1 (ja) * 2016-10-31 2018-05-03 日立化成株式会社 合わせガラス、及び合わせガラスの中間膜用フィルム材
WO2018147420A1 (ja) * 2017-02-10 2018-08-16 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP7110606B2 (ja) * 2017-02-27 2022-08-02 東ソー株式会社 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物、および該樹脂組成物を用いた成形体
EP3587496B1 (en) * 2017-02-27 2022-04-13 Tosoh Corporation Thermoplastic polyurethane resin composition and molded body using said resin composition
WO2018181755A1 (ja) * 2017-03-31 2018-10-04 積水化学工業株式会社 成形体及び合わせガラス
JP6985258B2 (ja) * 2017-03-31 2021-12-22 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2018181751A1 (ja) * 2017-03-31 2018-10-04 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
KR102228070B1 (ko) * 2017-11-01 2021-03-12 주식회사 엘지화학 화학 증폭형 포토레지스트 조성물 및 이를 이용한 포토레지스트 필름
KR20200118018A (ko) * 2018-02-02 2020-10-14 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 접합 유리용 중간막 및 접합 유리
CN112424654B (zh) * 2018-07-17 2023-09-19 Ａｇｃ株式会社 光学构件
KR102200870B1 (ko) * 2018-11-20 2021-01-11 롯데케미칼 주식회사 투명성이 우수한 내화학 내광성 폴리카보네이트 수지 조성물
RU2718087C1 (ru) * 2019-06-20 2020-03-30 Общество с ограниченной ответственностью "Октополимер" Слоистый уф-блокирующий материал для электрохромного модуля на стекле
JP6856720B2 (ja) * 2019-08-20 2021-04-07 日東電工株式会社 ガラス層付積層体および該ガラス層付積層体を含む画像表示装置
WO2021204566A1 (de) 2020-04-07 2021-10-14 Saint-Gobain Glass France Verfahren zum herstellen einer verbundscheibe und verbundscheibe
US11458707B2 (en) * 2020-09-01 2022-10-04 AGC Inc. Laminated glass
US20240002574A1 (en) * 2020-12-02 2024-01-04 Huntsman International Llc A thermoplastic polyurethane resin composition

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0850206A (ja) 1994-05-31 1996-02-20 Fuji Photo Film Co Ltd 光学補償シート、液晶表示装置及びカラー液晶表示装置
JPH08259280A (ja) 1995-03-28 1996-10-08 Central Glass Co Ltd 合わせガラス
JPH1096874A (ja) * 1996-05-24 1998-04-14 Asahi Glass Co Ltd 車両用ウインドシールドガラスおよびヘッドアップディスプレイ装置
WO2003018502A1 (en) * 2001-07-26 2003-03-06 Sekisui Chemical Co., Ltd. Laminated glass-use intermediate film and laminated glass
JP2003315556A (ja) 2002-02-19 2003-11-06 Nitto Denko Corp 光学補償機能付き偏光板、及びそれを用いた液晶表示装置
JP2003327455A (ja) * 2002-05-08 2003-11-19 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2004029824A (ja) 2002-06-27 2004-01-29 Merck Patent Gmbh ポリマー化液晶材料を含む膜の製造方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU614466B2 (en) * 1989-05-23 1991-08-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Flexible, substrate-insular retroreflective sheeting
US6259559B1 (en) 1995-03-28 2001-07-10 Central Glass Company, Limited Glass arrangement including an outside glass plate, a polarization direction changing film and an adhesive layer therebetween, and an inside glass layer
JP4681193B2 (ja) * 2000-02-01 2011-05-11 チバ ホールディング インコーポレーテッド 耐久性紫外線吸収剤による内容物の保護方法
AU2004312250B2 (en) * 2003-12-26 2009-09-03 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass and laminated glass
KR20080005389A (ko) * 2005-03-31 2008-01-11 데이진 가부시키가이샤 투명판
JP5230905B2 (ja) * 2006-03-23 2013-07-10 株式会社ブリヂストン 合わせガラス用中間膜、それを用いた合わせガラス及びその製造方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0850206A (ja) 1994-05-31 1996-02-20 Fuji Photo Film Co Ltd 光学補償シート、液晶表示装置及びカラー液晶表示装置
JPH08259280A (ja) 1995-03-28 1996-10-08 Central Glass Co Ltd 合わせガラス
JPH1096874A (ja) * 1996-05-24 1998-04-14 Asahi Glass Co Ltd 車両用ウインドシールドガラスおよびヘッドアップディスプレイ装置
WO2003018502A1 (en) * 2001-07-26 2003-03-06 Sekisui Chemical Co., Ltd. Laminated glass-use intermediate film and laminated glass
JP2003315556A (ja) 2002-02-19 2003-11-06 Nitto Denko Corp 光学補償機能付き偏光板、及びそれを用いた液晶表示装置
JP2003327455A (ja) * 2002-05-08 2003-11-19 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2004029824A (ja) 2002-06-27 2004-01-29 Merck Patent Gmbh ポリマー化液晶材料を含む膜の製造方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014504229A (ja) * 2010-12-13 2014-02-20 サン−ゴバン グラス フランス 湾曲窓板
US20140307218A1 (en) * 2012-01-17 2014-10-16 Lg Chem, Ltd. Liquid crystal composition
JP2022500703A (ja) * 2018-09-24 2022-01-04 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 反射フィルムを含むガラスラミネート
US12049062B2 (en) 2018-09-24 2024-07-30 3M Innovative Properties Company Glass laminate including reflective film
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