WO2010090108A1 - ポリエステルモノフィラメントおよびポリエステルモノフィラメントの製造方法 - Google Patents

ポリエステルモノフィラメントおよびポリエステルモノフィラメントの製造方法 Download PDF

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polyester monofilament
yarn
dtex
roll
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智之 市川
浩史 山本
浩亨 黒川
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Toray Industries Inc
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Definitions

  • the present invention relates to a polyester monofilament and a method for producing the polyester monofilament.
  • the present invention particularly relates to a polyester monofilament suitable for screen printing for precision printing and a method for producing the same.
  • mesh fabrics made of natural fibers such as silk and inorganic fibers such as stainless steel have been widely used as printing screens.
  • mesh fabrics made of organic fibers such as nylon and polyester which have flexibility and durability and are dimensionally stable, are often used.
  • screen baskets made of polyester monofilament are widely used because they are less affected by moisture and relatively cheaper than screen baskets made of nylon.
  • the snar attached to the polyester monofilament is a problem.
  • the warp is wound around a warping drum at a unwinding speed of 200 m / min to 500 m / min by a partial warping machine of about 600 to 800 units.
  • a partial warping machine of about 600 to 800 units.
  • the snare is wound around the warp drum while maintaining this shape, so that warp breakage occurs frequently during weaving, and a part of the snare is woven into the reed so that the reed quality is remarkably lowered.
  • the fineness of the polyester monofilament is 13 dtex or less, the snare is deteriorated.
  • the unstretched yarn that has been once spun and wound is stretched in a single stage or multiple stages at a speed of 500 to 1500 m / min using a known drawing machine (draw twister).
  • draw twister A method of winding up into a shape is known.
  • the draw twister the winding tension increases due to the ironing of the traveler, the degree of relaxation of the residual shrinkage stress of the yarn at the package end and the center of the package is different, and the punning (gloss that appears periodically in the weft direction) We can't avoid the difference in horizontal stripes).
  • a drawing machine draw twister
  • a problem of snare occurs.
  • a so-called direct spinning stretching method is known in which a spun unstretched yarn is directly stretched and wound without being wound once.
  • a drawing system composed of a tension applying roll, a heated supply roll, a heated drawing roll, and a non-heated godet roll at a speed of 3000 m / min or more, 0.1% is applied to the yarn between the heated drawing roll and the non-heated godet roll.
  • a method of applying a stretch of ⁇ 10% and winding the drum has been proposed (Patent Document 1).
  • Another method has been proposed in which the same method is used for direct spinning and drawing and then pirn winding (Patent Document 2).
  • the conventional techniques have not been able to solve the conflicting problems of the high strength and high modulus of the raw yarn and the prevention of pirn shrinkage.
  • the object of the present invention is to provide a polyester monofilament that has fineness, high strength, high modulus, excellent dimensional stability when used in screen wrinkles, and has no problems such as panning or snare and has excellent wrinkle quality. There is to do.
  • the method for producing a polyester monofilament of the present invention is to provide a method for producing an excellent polyester monofilament with less yarn breakage and stably in a process.
  • the present invention relates to a polyester monofilament in which a high-viscosity polyester as a core component and a low-viscosity polyester as a sheath component are combined in a core-sheath type, having a fineness of 3.0 to 13.0 dtex and a breaking strength of 6.0 to 9 .3 cN / dtex
  • a polyester monofilament having a 10% elongation strength of 5.0 to 9.0 cN / dtex, a wet heat stress difference in the longitudinal direction of the fiber of 3.0 cN or less, and a residual torque value of 4 co / m or less.
  • the present invention is a composite of two components, a high-viscosity polyester as a core component and a low-viscosity polyester as a sheath component, in a core-sheath type, melt-extruded from a spinneret, cooled and solidified, and then obtained unstretched
  • the intrinsic viscosity of the high-viscosity polyester constituting the core component is 0.70 to 2.00
  • the intrinsic viscosity of the low-viscosity polyester constituting the sheath component is 0.40 to 0.70
  • the core component polyester and sheath The intrinsic viscosity difference of the component polyester is 0.20 to 1.00
  • unstretched yarn is stretched by 4.0 to 7.0 times in a multistage stretching process with 3 or more sets of hot rolls, it is relaxed between -2% and 8% between the final hot roll and the unheated godet roll.
  • the yarn heat-treated by the final hot roll is wound up through two or more unheated godet rolls,
  • a bobbin attached to the spindle is arranged by arranging the spindle so that the rotation axis is perpendicular to the traveling direction of the yarn traveling out of the unheated godet roll and traversing the spindle in the direction of the spindle rotation axis.
  • the polyester monofilament of the present invention has a fineness, high strength, high modulus, and excellent dimensional stability when used as a screen wrinkle, resulting in an excellent wrinkle without punning or snare.
  • the polyester monofilament of the present invention is a polyester monofilament suitable for screen printing for precision printing, which could not be achieved by the prior art.
  • the screen basket using the polyester monofilament of the present invention is suitable for applications with higher mesh and stringent screen quality requirements, such as graphic design products such as compact disc labels and high precision printing of electronic circuit boards. Can be used.
  • the method for producing a polyester monofilament according to the present invention is a high mesh screen suitable for high-precision screen printing with excellent strength and high dimensional stability due to high strength and high modulus, and without problems such as panning and snare.
  • a polyester monofilament suitable for cocoons can be produced.
  • the method for producing a polyester monofilament according to the present invention is a method for producing a polyester monofilament that is stable in a process with little yarn breakage.
  • polyester monofilament of the present invention will be described.
  • the polyester monofilament of the present invention is a core-sheath type composite polyester monofilament arranged so that the core component is covered with the sheath component in the cross section and the core component is not exposed on the surface.
  • polyester of the polyester monofilament of the present invention a polyester mainly composed of polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) is used.
  • the PET used in the present invention is a polyester having terephthalic acid as the main acid component and ethylene glycol as the main glycol component, and 90 mol% or more of ethylene terephthalate repeating units.
  • the PET used in the present invention can contain a copolymer component capable of forming other ester bonds at a ratio of 10 mol% or less.
  • a copolymerization component for example, as an acidic component, isofunctional acid, phthalic acid, dibromoterephthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, bifunctional aromatic carboxylic acid such as octethoxybenzoic acid, sebacic acid, oxalic acid, adipic acid
  • dicarboxylic acids include difunctional aliphatic carboxylic acids such as dimer acid and cyclohexanedicarboxylic acid.
  • the glycol component include ethylene glycol, diethylene glycol, propanediol, butanediol, neopentyl glycol, and bisphenol.
  • polyoxyalkylene glycols such as cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol and polypropylene glycol can be used.
  • the polyester monofilament of the present invention is made of titanium dioxide as a matting agent, silica or alumina fine particles as a lubricant, hindered phenol derivatives as an antioxidant, flame retardant, antistatic agent, ultraviolet absorber and coloring as necessary. Pigments and the like can be added to PET.
  • the inorganic particles added to the polyester monofilament core PET of the present invention is preferably less than 0.5 wt%. On the other hand, it is preferable to add about 0.1 wt% to 0.5 wt% of inorganic particles in the sheath component PET in order to improve the abrasion resistance of the polyester monofilament.
  • the intrinsic viscosity of the polyester used for the sheath component is preferably lower than the intrinsic viscosity of the core component polyester, and the difference is 0.20 to 1.00. Is more preferable.
  • the polyester monofilament of the present invention preferably reduces the occurrence of scum by making the intrinsic viscosity of the polyester used for the sheath component lower than the intrinsic viscosity of the core component polyester.
  • the screen cocoon manufacturing process involves weaving a high-density fabric at high speed, so it is exposed to strong friction such as cocoons very many times, and in combination with the progress of crystallization of the surface, part of the filament surface is scraped off and In some cases, so-called scum may be generated. Even if the amount of scum is small, it is scattered on the loom, and there is a risk that a part of the scum is woven into the screen basket.
  • the difference in intrinsic viscosity between the polyester used for the sheath component and the core component polyester is preferably 0.20 or more. The degree of conversion can be suppressed, and better scum resistance can be obtained.
  • the polyester monofilament of the present invention has a difference in intrinsic viscosity between the polyester used for the sheath component and the core component polyester, preferably 0.20 or more, so that the shear stress on the inner wall surface of the nozzle hole for melt spinning can be increased. Since the sheath component bears, the shearing force received by the core component is reduced, and the core component has a low degree of molecular chain orientation and is spun in a uniform state, so that the strength of the finally obtained polyester monofilament tends to be improved. is there. Further, the intrinsic viscosity difference of the polyester is preferably 0.30 to 0.70.
  • the intrinsic viscosity of the high-viscosity polyester as the core component is preferably 0.70 to 2.00.
  • the intrinsic viscosity is preferably 0.70 or more, it becomes possible to produce a polyester monofilament having both sufficient strength and elongation.
  • a more preferable intrinsic viscosity is 0.80 or more.
  • the upper limit of the intrinsic viscosity is preferably 2.00 or less from the viewpoint of ease of molding such as melt extrusion, and further the influence of molecular weight reduction due to molecular chain breakage caused by production cost, heat or shear force during the process. Is more preferably 1.50 or less.
  • the stable viscosity can be obtained by setting the intrinsic viscosity of the low-viscosity polyester as the sheath component to preferably 0.40 or more.
  • a more preferable intrinsic viscosity is 0.50 or more.
  • the intrinsic viscosity of the low-viscosity polyester is preferably 0.70 or less.
  • the fineness of the polyester monofilament of the present invention is in the range of 3.0 dtex to 13.0 dtex.
  • the fineness is 13.0 dtex or less.
  • a screen mesh having a medium number of meshes has a mesh size of 120 to 300 mesh, and polyester monofilaments having a fineness of 15 to 25 dtex are used.
  • the mesh lattice spacing per line is very small, so when using a polyester monofilament with a fineness of 15 to 25 dtex, the opening per mesh (opening) Is very small, and scum is generated by rubbing the cocoon and the polyester monofilament.
  • the upper limit of the fineness of the polyester monofilament of the present invention is 13.0 dtex.
  • the fineness of the polyester monofilament is preferably 8.0 dtex or less, and in a screen mesh of 500 mesh or more, it is preferably 6.0 dtex or less.
  • the lower limit of the fineness is 3.0 dtex or more, more preferably 4.0 dtex or more in terms of weaving property, particularly the weft flying property in a through the loom.
  • the polyester monofilament of the present invention has a breaking strength of 6.0 cN / dtex or more and a 10% elongation strength (modulus) of 5.0 cN / dtex or more.
  • the breaking strength is preferably 7.0 cN / dtex or more, and more preferably 8.0 cN / dtex or more.
  • the strength (modulus) at 10% elongation is preferably 6.0 cN / dtex or more, more preferably 7.0 cN / dtex or more.
  • the breaking strength is 9.3 cN / dtex or less, and preferably 9.0 cN / dtex or less.
  • the strength (modulus) at 10% elongation is 9.0 cN / dtex or less, and preferably 8.7 cN / dtex or less.
  • the polyester monofilament of the present invention has a stress difference of 3.0 cN or less during wet heat shrinkage in the fiber longitudinal direction.
  • the stress difference that is, the stress difference during wet heat shrinkage in the longitudinal direction of the fiber exceeds a certain limit, that is, 3.0 cN
  • Pann shrinkage occurs and the quality of the screen wrinkles decreases. Therefore, by setting the stress difference at the time of wet heat shrinkage in the longitudinal direction of the fiber to 3.0 cN or less, it is possible to suppress the occurrence of panning, which has the excellent dimensional stability aimed at by the present application, and the panning Thus, it is possible to obtain a high-quality screen wrinkle yarn suitable for precision printing.
  • the polyester monofilament of the present invention has a residual torque value obtained by a residual torque test of 4 co / m or less.
  • a residual torque value obtained by a residual torque test of 4 co / m or less.
  • the smaller the residual torque value obtained in the residual torque test that is, the closer it is to 0, the more preferable it is, and it is preferably 3 co / m or less, more preferably 2 co / m or less.
  • the polyester monofilament of the present invention is a core-sheath type composite polyester monofilament arranged so that the core component is covered with the sheath component in the cross section and the core component is not exposed on the surface.
  • the core-sheath type is not limited as long as the core component is completely covered by the sheath component and is not necessarily arranged concentrically.
  • the cross-sectional shape has a number of shapes such as round, flat, triangular, square, pentagon, etc., but due to the ease of obtaining stable spinning and high-order workability, the stability of the screen crease, etc. A round cross section is preferred.
  • the composite ratio of the core component: sheath component is preferably in the range of 60:40 to 95: 5 in terms of achieving both a scum suppressing effect by the sheath component and an increase in strength by the core component.
  • a preferred composite ratio is in the range of 70:30 to 90:10.
  • the composite ratio defined in the present invention is a cross-sectional area ratio of two kinds of polyester constituting the polyester monofilament in a cross-sectional photograph of the polyester monofilament.
  • the polyester monofilament of the present invention When used as a screen bowl, it has excellent dimensional stability and is an excellent bowl without panning or snare.
  • the polyester monofilament of the present invention has a fineness, high strength and high modulus. Furthermore, when the polyester monofilament of the present invention is used as a screen wrinkle, it has excellent dimensional stability and becomes an excellent screen wrinkle free from panning, snare and the like. For this reason, the screen ⁇ using the polyester monofilament of the present invention has higher mesh and strict quality requirements for the screen ⁇ , for example, graphic design such as a compact disc label, high precision printing such as electronic circuit board, etc. Can be suitably used.
  • polyester monofilament of the present invention When used as a screen kite, it may be used alone for warp or weft, or may be used in combination with other fibers.
  • a high-viscosity polyester as a core component and a low-viscosity polyester as a sheath component are combined in a core-sheath type, melt extruded from a spinneret, cooled and solidified, and the resulting undrawn yarn is
  • This is a method for producing a polyester monofilament, in which a polyester monofilament is produced by a direct spinning and drawing method that continuously stretches and winds.
  • the intrinsic viscosity of the high-viscosity polyester constituting the core component is 0.70 to 2.00, and the intrinsic viscosity of the low-viscosity polyester constituting the sheath component is 0.40 to 0.00. Further, the intrinsic viscosity difference between the core component polyester and the sheath component polyester is 0.20 to 1.00.
  • the intrinsic viscosity of the high viscosity polyester as the core component is 0.70 to 2.00.
  • the intrinsic viscosity is 0.80 or more.
  • the upper limit of the intrinsic viscosity is 2.00 or less from the viewpoint of ease of molding such as melt extrusion, and further considering the effect of molecular weight reduction due to molecular chain breakage caused by heat and shear force during the manufacturing process Preferably, it is 1.50 or less.
  • stable yarn-making properties can be obtained by setting the intrinsic viscosity of the low-viscosity polyester as the sheath component to 0.40 or more.
  • a preferable intrinsic viscosity is 0.50 or more.
  • the low viscosity polyester has an intrinsic viscosity of 0.70 or less.
  • the difference in intrinsic viscosity between the polyester used for the sheath component and the core component polyester is 0.20 or more.
  • the sheath component bears the shear stress on the inner wall surface of the die discharge hole of melt spinning, the shear force applied to the core component is reduced, and the core component is spun in a uniform state with a low degree of molecular chain orientation.
  • the strength of the finally obtained polyester monofilament is improved.
  • a preferable intrinsic viscosity difference of the polyester is 0.30 to 0.70.
  • the difference in intrinsic viscosity between the polyester used for the sheath component and the core component polyester is 0.20 or more, so that the degree of orientation of the polyester of the sheath component, that is, the polyester monofilament surface is increased.
  • the degree of crystallinity can be suppressed, and good scum resistance can be obtained.
  • an unstretched yarn is subjected to multistage stretching by 4.0 to 7.0 times by a multistage stretching process having three or more sets of hot rolls.
  • multi-stage drawing refers to a process of drawing an undrawn yarn from 4.0 times to 7.0 times by changing the speed of a hot roll combined in multiple stages.
  • the number of hot rolls is preferably 3 to 6 sets.
  • the hot roll either a 1 hot roll-1 separate roll configuration or a 2 hot roll configuration (so-called duo type) may be used, and one set is counted by 2 hot rolls.
  • the total draw ratio of the multistage drawing in the present invention is 4.0 times to 7.0 times.
  • the draw ratio is less than 4.0 times, the fiber structure of the obtained drawn yarn has a low orientation, and thus a high-strength polyester monofilament cannot be obtained.
  • the drawing tension becomes extremely high, so that yarn breakage occurs frequently, and not only the yarn-making property is deteriorated, but also the panic shrinkage due to the increase in residual stress occurs.
  • the draw ratio of the multi-stage drawing is 4.0 times to 7.0 times, more preferably 4.5 times to 6.5 times, and still more preferably 5.0 times to 6.0 times.
  • an undrawn yarn is subjected to multistage drawing and then subjected to a relaxation treatment at -2% to 8% between the final hot roll and an unheated godet roll.
  • the relaxation treatment in the present invention is performed by changing the speed of the roll between the final hot roll and the unheated godet roll.
  • the relaxation rate is set to -2% to 8%.
  • the speed ratio (V 2 / V 1 ) between the final hot roll speed (V 1 ) and the unheated godet roll speed (V 2 ) is set to 0.92 to 1. 02.
  • the relaxation rate is less than -2%, the tension between the rolls becomes high, and thread breakage occurs frequently.
  • the relaxation rate is in a range exceeding 8%, the orientation of the amorphous portion is lowered, and thus a high modulus polyester monofilament cannot be obtained.
  • a more preferable range of the relaxation rate is -1% to 3%.
  • the yarn heat-treated by the final hot roll is wound up via two or more non-heated godet rolls.
  • a relaxation treatment is performed between the final hot roll and the unheated godet roll as described above.
  • the winding tension at the time of winding the yarn from the unheated godet roll around the pirn is as low as possible in order to avoid punning. It is very difficult to wind a fine yarn like the present invention at a low tension.
  • two or more unheated godet rolls are provided after the final hot roll.
  • the physical properties are solidified by relaxing treatment between the final hot roll and the non-heated godet roll, and then between the plurality of unheated godet rolls,
  • the fiber structure can be relaxed to a certain level and a high degree of tension adjustment is possible, so between unheated godet roll and winding
  • the tension applied to the yarn can be easily adjusted and stable low tension winding can be achieved.
  • the final godet roll speed is set faster than the previous godet roll speed to absorb the yarn sway caused by the low tension winding between the godet rolls. Thereby, the yarn traveling is stabilized.
  • the unheated godet roll after the final hot roll can be configured as one set with two rolls, and then the final godet roll can be provided to separate the tensions of the two.
  • the number of godet rolls here refers to the number of godet rolls for which the speed can be individually set, and a set of two rolls is counted as one.
  • the surface state of the non-heated godet roll used in the present invention is preferably a mirror surface or a grooved mirror surface roll in order to maintain the yarn gripping property.
  • a satin roll can also be used.
  • the mirror surface means that the roller has a surface roughness of 1S or less
  • the satin surface means that the surface roughness is 2 to 4S.
  • the surface roughness is a category of maximum height (Rmax) described in JIS-B-0601.
  • the spindle is arranged so that the rotation axis is perpendicular to the traveling direction of the yarn traveling out of the unheated godet roll, and the spindle is traversed in the spindle rotation axis direction.
  • the yarn is wound up on the bobbin attached to the spindle so that both ends of the package are tapered.
  • the traverse control is preferably configured by a control device having a sufficiently high position control accuracy, because if the repeatability of the traverse reversal position is low, the yarn overruns at the end of the package and leads to yarn dropping. .
  • the production method of the polyester monofilament of the present invention is represented by the following formula: 0.1 L ⁇ Lt ⁇ 0.4 L (L represents the length of the part where the yarn is wound in the pirn, and Lt represents the length of the tapered part in the pirn package.)
  • L represents the length of the part where the yarn is wound in the pirn
  • Lt represents the length of the tapered part in the pirn package.
  • pan winding refers to a taper end package, ie, a tapered end package as shown in FIG. 1, and “drum winding” refers to a cylindrical package in which both ends of the package are not tapered. .
  • pirn winding or drum winding is used as a fiber winding method.
  • the winding tension can be set low by making the pirn winding, the stress generated by the high magnification stretching can be easily relieved, the package is stable without yarn dropping, mold deformation, etc.
  • the unwinding property in the next processing step is good, the high-order passage property is stable, and it is easy to cope with the fineness in equipment and work.
  • the mechanical strain i.e. stress
  • the mechanical strain i.e. stress, generated by high-stretch drawing begins to relax immediately after the fiber is wound on the bobbin, but the relaxation does not occur uniformly throughout the PAN package, but the taper portion of the package and others. There is a difference in the way of proceeding in the portion, and stress is more likely to remain in the tapered portion.
  • the polyester monofilament manufacturing method according to the present invention is based on the following formula: 0.1L ⁇ Lt ⁇ 0.4L in terms of the shape of the parn package, from the viewpoint of preventing the deformation of the mold and the prevention of panning.
  • L represents the length of the part where the yarn is wound in the pirn
  • Lt represents the length of the tapered part in the pirn package.
  • Lt is 0.4 L or less, an effect of suppressing Panning is obtained, and Lt is preferably 0.3 L or less.
  • FIG. 1 an example of the package shape of the pan in this invention is shown.
  • the winding tension is controlled in the range of 0.1 cN / dtex to 0.4 cN / dtex.
  • the winding tension is set to 0.4 cN / dtex or less, thereby avoiding panning. Moreover, by setting the winding tension to 0.1 cN / dtex or more, yarn swaying between the unheated godet roll and the winding machine can be reduced, and even when the winding speed is increased, the yarn can be stably stabilized. Can be wound up.
  • a more preferable winding tension is 0.2 cN / dtex to 0.3 cN / dtex.
  • a known winding control device is used to control the rotation speed of the spindle motor on which the bobbin is mounted so that the tension of the traveling yarn detected by the tension sensor is kept constant. That's fine.
  • the method for producing a polyester monofilament of the present invention is a polyester monofilament in which a high-viscosity polyester as a core component and a low-viscosity polyester as a sheath component are combined in a core-sheath type, having a fineness of 3.0 to 13.0 dtex and a breaking strength.
  • a high-viscosity polyester as a core component and a low-viscosity polyester as a sheath component are combined in a core-sheath type, having a fineness of 3.0 to 13.0 dtex and a breaking strength.
  • the strength at 10% elongation is 5.0 to 9.0 cN / dtex
  • the wet heat stress difference in the longitudinal direction of the fiber is 3.0 cN or less
  • the residual torque value is 4 co / m or less
  • the method for producing a polyester monofilament according to the present invention is a high mesh screen suitable for high-precision screen printing with excellent strength and high dimensional stability due to high strength and high modulus, and without problems such as panning and snare.
  • a polyester monofilament suitable for cocoons can be produced.
  • the polyester monofilament of the present invention is melt-spun, it is preferable to melt the high-viscosity PET as the core component and the low-viscosity PET as the sheath component at a temperature of 280 ° C. to 300 ° C., respectively.
  • a method for melting PET include a pressure melter method and an extruder method. From the viewpoint of uniform melting and prevention of retention, melting by an extruder method is preferable.
  • the separately melted polymers pass through different pipes, are weighed, and then flow into the spinneret pack.
  • the pipe passage time is preferably within 30 minutes.
  • the high-viscosity PET and the low-viscosity PET that have flowed into the pack are merged by the above-described spinneret, combined into a core-sheath type form, and discharged from the spinneret.
  • the spinning temperature is suitably 280 to 300 ° C. When the spinning temperature is 280 to 300 ° C., a polyester monofilament utilizing the characteristics of PET can be preferably produced.
  • the take-up speed by the non-heated godet roll is preferably 300 m / min to 1500 m / min, more preferably 500 m / min to 1000 m / min.
  • the take-up speed by the non-heated godet roll is in the range of 300 m / min to 1500 m / min, the fiber orientation of the undrawn yarn is not formed on the spinning line, high-stretching is possible, and the productivity is high with high strength.
  • a polyester monofilament can be obtained.
  • the spun yarn is subjected to multi-stage stretching and relaxation treatment through a hot roll and an unheated godet roll, and wound into a panic shape.
  • the temperature condition of the hot roll is appropriately selected so that the running yarn is not fused to the roll.
  • the first hot roll has a glass transition temperature of the core component polyester + 10 ° C. to 30 ° C., and the temperature is gradually increased after the second hot roll.
  • the roll temperature before the final hot roll is preferably not higher than the final hot roll temperature.
  • the final hot roll temperature is preferably 130 ° C to 230 ° C.
  • a more preferred final hot roll temperature is in the range of 200 ° C to 220 ° C.
  • the orientation can be easily controlled, and a high-strength polyester monofilament can be obtained. Further, no fusion occurs in the final hot roll, and the yarn forming property is good.
  • the winding speed is usually 2500 to 5000 m / min. In consideration of process stability, the winding speed is more preferably 2700 to 4500 m / min.
  • an appropriate finishing agent is applied at any part of the process for the purpose of improving the smoothness, abrasion resistance and antistatic property of the obtained polyester monofilament.
  • oil agent an appropriate finishing agent
  • examples of the oiling method include an oiling guide method, an oiling roll method, a spray method, and the like, and oil supply may be performed a plurality of times from spinning to winding.
  • FIG. 2 is a side view showing an example of a yarn production process (direct spinning drawing method) used in the present invention.
  • the yarn discharged from the spinneret (1) is cooled, and then the oil agent is applied by the oil agent applying device (4).
  • the sheet is taken up by a non-heated first godet roll (5), wound around a first hot roll (6) having a mirror surface and preheated, and then stretched between the second hot roll (7). .
  • the film is stretched between the second hot roll (7) and the third hot roll (8). Further, it is wound around the third hot roll (8) for several turns, heat set, and drawn around the godet rollers (9) and (10).
  • the heat-set yarn is cooled by the godet rollers (9) and (10) and the tension is adjusted, and is wound around the package (12). In the winder, the package winding tension is adjusted by controlling the rotational speed of the spindle on which the package (12) is mounted.
  • polyester monofilament of the present invention will be specifically described with examples.
  • the measured value of the Example was measured by the following method.
  • Intrinsic viscosity The definition formula ⁇ r is a solution of 0.8 g of a sample polymer in 10 mL of o-chlorophenol (hereinafter abbreviated as OCP) having a purity of 98% or more at a temperature of 25 ° C., and an Ostwald viscometer at a temperature of 25 ° C.
  • OCP o-chlorophenol
  • the relative viscosity ⁇ r was obtained from the following formula, and the intrinsic viscosity (IV) was calculated.
  • Residual torque value (co / m)
  • the polyester monofilament used as a measurement sample is folded in half into a U-shape with a pin as a fulcrum so that untwisting and twisting do not occur, and under an initial load of 0.1 cN / dtex. Both upper ends were fixed so that the sample length was 1 m. After a slight load of 0.4 cN / dtex was applied to the sample portion of the support pin, the support pin was removed from the measurement sample, and the sample was rotated in a suspended state. After self-turning stopped, the test was twisted and the number of turns was measured to obtain the torque value. Measurement was performed 10 times on the same sample, the average value was calculated, and the unit was expressed in “co / m”. However, the measurement atmosphere was a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 65%.
  • Thread breakage rate is less than 3.0% ⁇ : Thread breakage rate is 3.0% or more and less than 5.0% ⁇ : Thread breakage rate is 5.0% or more and less than 7.0% ⁇ : Thread breakage rate 7.0% or higher The pass level is ⁇ or higher.
  • the obtained screen hoe was run at a speed of 2 m / min, and a visually inspected inspection engineer inspected it, and evaluated the punning and the quality of the cocoon according to the inspection rule of the screen heel. Thereafter, the distortion of the printed pattern due to dimensional stability when printing 1000 sheets was observed, and comprehensively evaluated in the following four stages.
  • ⁇ ⁇ No defect of defect quality such as panning, and very good dimensional stability
  • No defect of defect quality, such as panning
  • good dimensional stability No defect of defect quality, such as panning
  • the dimensional stability is good. That's it.
  • polyester monofilaments were obtained by the DSD method and the two-step method under the production conditions shown in Tables 1 to 7.
  • the hot roll is called HR and the godet roll is called GR.
  • the piping passage time of each polymer was 15 minutes, respectively.
  • the yarn discharged from the die was spun and drawn using the equipment shown in FIG. That is, the polyester monofilament yarn discharged from the spinneret (1) was positively heated and kept warm by the heating body (2) so that the atmospheric temperature immediately below the spinneret was 290 ° C. Then, it cooled with the yarn cooling air blower (3), and provided the finishing agent with the oil agent providing device (4). Subsequently, it was taken up by a non-heated first godet roll (5) at a speed of 500 m / min. The first hot roll (6) heated to a temperature of 90 ° C.
  • the film was drawn to a third hot roll (8) heated to a temperature of 220 ° C. at a speed of 2929 m / min, and stretched and heat set. Furthermore, it was drawn around two surface roughness 0.8S, unheated godet rolls (9) and (10) at speeds of 2944 m / min and 2958 m / min.
  • Example 2 A polyester monofilament of 10.0 dtex was obtained in the same manner as in Example 1 except that the fineness was changed by changing the discharge amount.
  • the property evaluation results of the obtained polyester monofilament are as shown in Table 1, and the yarn forming property was as excellent as that of Example 1.
  • Example 3 A polyester monofilament of 3.0 dtex was obtained in the same manner as in Example 1 except that the fineness was changed by changing the discharge amount. The characteristic evaluation results of the obtained polyester monofilament are shown in Table 1.
  • Example 4 A polyester monofilament of 6.0 dtex was obtained in the same manner as in Example 1 except that the intrinsic viscosity of the core component polyester (glass transition temperature 80 ° C.) was 1.50. The characteristic evaluation results of the obtained polyester monofilament are shown in Table 1.
  • Example 5 Discharge so that the intrinsic viscosity of the core component polyester (glass transition temperature 80 ° C.) is 0.80, the total draw ratio is 4.2 times, and the relaxation rate between the third hot roll and the second godet roll is 1.4%.
  • a polyester monofilament of 6.0 dtex was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount, each roll speed and the third hot roll temperature were changed.
  • the property evaluation results of the obtained polyester monofilament are as shown in Table 1, and the yarn-making property was very excellent as in Example 1.
  • Example 6 A polyester monofilament of 6.0 dtex was obtained in the same manner as in Example 1 except that the discharge amount and each roll speed were changed so that the total draw ratio was 6.8 times.
  • the characteristic evaluation results of the obtained polyester monofilament are shown in Table 2.
  • Example 7 Example 1 except that the discharge amount, each roll speed and the third hot roll temperature were changed so that the total draw ratio was 4.6 times and the relaxation rate between the third hot roll and the second godet roll was 5.0%. In the same manner, a 6.0 dtex polyester monofilament was obtained. The property evaluation results of the obtained polyester monofilament are as shown in Table 2, and the yarn-making property was as excellent as that of Example 1.
  • Example 8 A polyester monofilament of 6.0 dtex was obtained in the same manner as in Example 1 except that the discharge amount and each roll speed were changed so that the relaxation rate between the third hot roll and the second godet roll was -1.5%. .
  • the characteristic evaluation results of the obtained polyester monofilament are shown in Table 2.
  • Example 9 A polyester monofilament of 6.0 dtex was obtained in the same manner as in Example 1 except that the discharge amount and each roll speed were changed so that the relaxation rate between the third hot roll and the second godet roll was 8.0%.
  • the property evaluation results of the obtained polyester monofilament are as shown in Table 2, and the yarn forming property was as excellent as that in Example 1.
  • the results of property evaluation of the obtained polyester monofilament are as shown in Table 3, and the yarn-making property was very excellent as in Example 1.
  • the characteristic evaluation results of the obtained polyester monofilament are shown in Table 3.
  • the screen quality was very excellent as in Example 1.
  • Example 12 A polyester monofilament of 6.0 dtex was obtained in the same manner as in Example 1 except that the winding speed was adjusted so that the winding tension was 0.4 cN / dtex.
  • the property evaluation results of the obtained polyester monofilament are as shown in Table 3, and the yarn-making property was very excellent as in Example 1.
  • Example 13 A polyester monofilament of 6.0 dtex was obtained in the same manner as in Example 1 except that the winding speed was 0.1 cN / dtex and the spindle rotation speed was controlled. The characteristic evaluation results of the obtained polyester monofilament are shown in Table 3. The screen quality was very excellent as in Example 1.
  • Comparative Example 1 A polyester monofilament of 15.0 dtex was obtained in the same manner as in Example 1 except that the fineness was changed by changing the discharge amount. The characteristic evaluation results of the obtained polyester monofilament are shown in Table 4.
  • Comparative Example 2 A polyester monofilament of 2.0 dtex was obtained in the same manner as in Example 1 except that the fineness was changed by changing the discharge amount. The characteristic evaluation results of the obtained polyester monofilament are shown in Table 4. Since the fineness became very small, the yarn forming property was poor.
  • Comparative Example 3 A polyester monofilament of 6.0 dtex was obtained in the same manner as in Example 1 except that the intrinsic viscosity of the core component polyester was 2.50. The characteristic evaluation results of the obtained polyester monofilament are shown in Table 4. Since the intrinsic viscosity was increased, the spinning tension was excessive and the spinning performance was poor.
  • Comparative Example 4 The intrinsic viscosity of the core component polyester is 0.50, the intrinsic viscosity of the sheath component polyester is 0.30, the total draw ratio is 4.2 times, and the relaxation rate between the third hot roll and the second godet roll is 1.4%.
  • a 6.0 dtex polyester monofilament was obtained in the same manner as in Example 1 except that the discharge amount, each roll speed, and the third hot roll temperature were changed so that The characteristic evaluation results of the obtained polyester monofilament are shown in Table 4. Since the intrinsic viscosities of both components were reduced, the strength of the yarn was minimized, and the yarn-making property was poor.
  • Comparative Example 5 A polyester monofilament of 6.0 dtex was obtained in the same manner as in Example 1 except that the discharge amount and each roll speed were changed so that the total draw ratio was 7.5 times.
  • the characteristic evaluation results of the obtained polyester monofilament are shown in Table 4.
  • Example 1 except that the discharge amount, each roll speed, and the third hot roll temperature were changed so that the total draw ratio was 3.5 times and the relaxation rate between the third hot roll and the second godet roll was 5.0%. In the same manner, a 6.0 dtex polyester monofilament was obtained. The characteristic evaluation results of the obtained polyester monofilament are shown in Table 5.
  • Comparative Example 7 A polyester monofilament of 6.0 dtex was obtained in the same manner as in Example 1 except that the discharge amount and each roll speed were changed so that the relaxation rate between the third hot roll and the second godet roll was -2.5%. .
  • the characteristic evaluation results of the obtained polyester monofilament are shown in Table 5. The tension between the third hot roll and the second godet roll was excessive, and the yarn forming property was poor.
  • Comparative Example 8 A polyester monofilament of 6.0 dtex was obtained in the same manner as in Example 1 except that the discharge amount and each roll speed were changed so that the relaxation rate between the third hot roll and the second godet roll was 10.0%.
  • the characteristic evaluation results of the obtained polyester monofilament are shown in Table 5.
  • Comparative Example 11 A polyester monofilament of 6.0 dtex was obtained in the same manner as in Example 1 except that the winding speed was adjusted so that the winding tension was 0.5 cN / dtex, and the winding was controlled. The evaluation results of the properties of the obtained polyester monofilament are shown in Table 6.
  • Comparative Example 12 A polyester monofilament of 6.0 dtex was obtained in the same manner as in Example 1 except that the winding speed was controlled so that the spindle rotation speed was 0.05 cN / dtex. The evaluation results of the properties of the obtained polyester monofilament are shown in Table 6. The yarn-making property was poor because the winding tension on the roll became unstable due to the very small winding tension.
  • Comparative Example 13 For Comparative Example 13, a 6.0 dtex polyester monofilament was obtained in the same manner as in Example 1 except that the number of unheated godet rolls after the third hot roll was one. The evaluation results of the properties of the obtained polyester monofilament are shown in Table 6.
  • PET having an intrinsic viscosity of 1.00 (in Comparative Example 14, a polymer of terephthalic acid and ethylene glycol) and PET having an intrinsic viscosity of 0.50 (in Comparative Example 14, a polymer of terephthalic acid and ethylene glycol)
  • the polymer temperature was 290 ° C.
  • the pressure applied to the die was 15 MPa for each polymer.
  • the piping passage time of each polymer was 15 minutes, respectively.
  • the yarn discharged from the base was spun and drawn using the equipment shown in FIG. That is, the yarn discharged from the spinneret (13) was actively heated and kept warm by the heating body (14) so that the atmospheric temperature immediately below the spinneret was 290 ° C. Then, it cooled with the yarn cooling air blower (15), and provided the finishing agent with the oil agent provision apparatus (16). Thereafter, the first hot roll (18) which was taken up to a non-heated first godet roll (17) at a speed of 1200 m / min and heated to a temperature of 92 ° C. at a speed of 1205 m / min without being wound once, 3950 m / min.
  • the quality of the screen bottle is one-stage drawing and the draw ratio is low, so the strength is low, that is, the dimensional stability of the screen bottle is poor, and the relaxation between the second hot roll and the godet roll is not sufficient, so the residual stress is low. It was bad because it was large and easy to panic.
  • Comparative Example 15 About Comparative Example 15 and Comparative Example 16, it experimented by changing a manufacturing method. Polyester monofilaments were obtained by a two-step method under the production conditions shown in Table 7.
  • PET having an intrinsic viscosity of 0.80 (in Comparative Example 15, a polymer of terephthalic acid and ethylene glycol) (glass transition temperature 80 ° C.) and PET having an intrinsic viscosity of 0.50 (in Comparative Example 15)
  • the first hot roll (25) heated to a temperature of 90 ° C. was heated to a temperature of 90 ° C. using the drawing machine shown in FIG.
  • the second hot roll (26) is stretched at a stretching ratio of 2.9 times between the first hot roll and the second hot roll, and further heated by a third hot roll (27) heated to a temperature of 200 ° C.
  • the film was stretched and heat-treated at a roll-third hot roll stretch ratio of 1.6. Further, 5.0% relaxation treatment was performed between the third hot roll and the first and second godet rolls (28) and (29) having a surface roughness of 0.8S with no heating to obtain 6.0 dtex polyester monofilament. .
  • the property evaluation results of the polyester monofilament are shown in Table 7.
  • polyester monofilament of the present invention and the screen basket obtained therefrom can be suitably used particularly for screen printing for precision printing.
  • the method for producing a polyester monofilament according to the present invention is a high mesh screen suitable for high-precision screen printing with excellent strength and high dimensional stability due to high strength and high modulus, and without problems such as panning and snare.
  • a polyester monofilament suitable for cocoons can be produced.
  • the method for producing a polyester monofilament according to the present invention is a method for producing a polyester monofilament that is stable in a process with little yarn breakage.

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Abstract

 芯成分の高粘度ポリエステルと、鞘成分の低粘度ポリエステルが芯鞘型に複合されたポリエステルモノフィラメントであって、繊度が3.0~13.0dtex、破断強度が6.0~9.3cN/dtex、10%伸長時の強度が5.0~9.0cN/dtex、繊維長手方向の湿熱応力差が3.0cN以下、残留トルク値が4コ/m以下であるポリエステルモノフィラメントである。 芯成分の高粘度ポリエステルと、鞘成分の低粘度ポリエステルの2成分を、芯鞘型に複合して紡糸口金から溶融押出しして、冷却固化した後、得られた未延伸糸を連続して延伸し巻き取る直接紡糸延伸法によりポリエステルモノフィラメントを製造するポリエステルモノフィラメントの製造方法である。

Description

ポリエステルモノフィラメントおよびポリエステルモノフィラメントの製造方法
 本発明は、ポリエステルモノフィラメントおよびポリエステルモノフィラメントの製造方法に関するものである。本発明は、特に、精密印刷向けスクリーン紗用途に適したポリエステルモノフィラメントおよびその製造方法に関するものである。
 従来、印刷用のスクリーン紗としては絹などの天然繊維や、ステンレスなどの無機繊維からなるメッシュ織物が広く使用されている。しかし、近年、柔軟性や耐久性があり、寸法安定性のある、ナイロンやポリエステルなどの有機繊維からなるメッシュ織物が使用されることが多くなっている。そのなかで現在、ポリエステルモノフィラメントからなるスクリーン紗は、ナイロンからなるスクリーン紗と比較して水分の影響が少なく、また価格が比較的安いので、広く利用されている。
 しかしながら、最近の家電や携帯電話、パソコン向けなどの電子回路の印刷分野などにおいては、印刷精度向上に対する要求が厳しくなっていることから、メッシュがより細かく、紗張りなどにおいて伸びの少ない寸法安定性に優れたスクリーン紗が要求されている。すなわち、細繊度化、高強度、高モジュラスのスクリーン紗用原糸が求められている。
 一般に、ポリエステル繊維を高強度、高モジュラス化するためには、原糸の製造工程において高倍率で延伸を行い、高配向、高結晶化すれば良いことが判っている。しかし、高倍率延伸を実施すると、急激な構造変化により、繊維内部に力学的な歪み、すなわち応力が発生し蓄積される。この力学的歪みは時間とともに減少していく傾向にある。これを応力緩和という。この応力緩和は高倍率延伸で得られた繊維をパーン巻きとした際にはパーンパッケージ全体に均一に進まないことが多く、応力緩和の進んでいない部分は筋状の光沢異常となって現れてくる。この異常をパーン引けと称している。
 現在スクリーン紗は、製織後、乳剤を塗布して、それを感光、硬化させることにより、電子回路を写し取るという工程を経て印刷用に使用される。このため、乳剤を感光、硬化させる際に、照射光のハレーションが発生すると、印刷精度が悪化する。印刷精度の悪化を防止するため、製織後淡色系染料にて染色することでハレーションの発生を軽減させている。しかしながら、前述のパーン引けの部分は染色後においても筋状の異常部分として残るため、スクリーン紗の品位を低下させ、正常部分との光沢差が発生し、乳剤感光時に感光斑などを発生させる原因となる。その結果、印刷精度の低下し、ハイメッシュ化による高精度印刷には適さない品位のスクリーン紗となる。
 また、精密印刷向けの高品位なスクリーン紗を得るためには、ポリエステルモノフィラメントに付随するスナール(snarl)が問題となっている。通常、スクリーン紗の製織工程において、経糸は約600~800本単位の部分整経機にて200m/分~500m/分の解舒速度で整経ドラムに巻き取られる。この整経工程において、運転の一時停止等により、オーバー解舒された際、「糸だるみ」が発生し、さらにフィラメント同士で絡み合い、撚糸となって固定される。これがいわゆるスナール(snarl)である。再度の運転時、スナールは、この形状を維持したまま整経ドラムに巻き込まれることで、製織時に経糸切れを多発させ、一部は紗内へ織り込まれる事により紗品位を著しく低下させる。ポリエステルモノフィラメントの繊度が13dtex以下のような細繊度では、スナールが悪化する。
 従来、ポリエステルモノフィラメントの製造においては、一旦紡糸し、巻き取った未延伸糸を、公知の延伸機(ドローツイスター)を用いて500~1500m/分の速度で一段、または多段にて延伸してパーン状に巻き取る方法が知られている。しかしながら、ドローツイスターでは、トラベラーのしごきによって巻取張力が高くなり、パッケージ端部とパッケージ中央で糸条の残留収縮応力の緩和の度合いが異なり、パーン引け(よこ方向に周期性をもって現れた、光沢差のあるよこ引け状のしま)を回避することはできない。また、延伸機(ドローツイスター)によって糸が加撚されるため、スナールの問題が起きる。
 また、未延伸糸を公知の延伸機(ドローツイスター)を用いて延伸して、パーン(pirn)状に巻き取る方法において、パーンパッケージの端部面積の割合を極力小さくした形状とすることで、パッケージ端部とパッケージ中央での糸条の残留収縮応力差を抑え、パーン引けを回避する方法が知られている。しかしながらこの方法は、実質的には一段延伸であるため、高強度、高モジュラスのポリエステルモノフィラメントを得ることはできない。その上、延伸機(ドローツイスター)によって糸が加撚されるため、スナールの問題が起きる。
 ポリエステルモノフィラメントの製造方法として、紡糸した未延伸糸を一旦巻き取ることなく直接延伸して巻き取る、いわゆる直接紡糸延伸法が知られている。従来、3000m/分以上の速度で張力付与ロール、加熱供給ロール、加熱延伸ロールおよび非加熱のゴデットロールからなる延伸系において、加熱延伸ロールと非加熱のゴデットロールの間で、糸条に0.1%~10%のストレッチを与え、ドラム巻きする方法が提案されている(特許文献1)。また別に、同様の方法にて直接紡糸延伸した後にパーン巻きする方法が提案されている(特許文献2)。しかしながら、これらの方法は、いずれも実質的に一段延伸であるため、本願の目的とするような高強度、高モジュラスのポリエステルモノフィラメントを得ることはできない。その上、本願が目的とするような高モジュラスと応力緩和の均一性、すなわちパーン引けの回避を両立することはできない。
 ポリエステルモノフィラメントを直接紡糸延伸する方法としては、紡糸口金から紡出し、冷却固化した後に仕上げ剤(油剤)を付与したポリエステルモノフィラメント糸条を、300~800m/分で引き取った後に、一旦未延伸糸を巻き取ることなく、3個以上のホットロールに順次引き回して多段延伸する方法が提案されている(特許文献3)。しかしながらこの方法は、13dtex以下のような細繊度、高モジュラスのモノフィラメントにおいては、巻き取り中の糸落ちの発生、すなわち製糸性の低下や、パッケージの型くずれ、および解舒不良の発生する問題があった。本願が目的とするような高モジュラスと応力緩和の均一性、すなわちパーン引けの回避を両立することはできない。
 このように従来技術では、原糸の高強度、高モジュラス化と、パーン引けの防止という、相反する課題を解決できなかった。
 したがって、精密印刷向けのスクリーン紗を得るために必要な特性、すなわち細繊度、高強度、高モジュラスで、スクリーン紗に使用した際に寸法安定性に優れ、かつパーン引けやスナールなどの問題がなく、優れた紗品位となるポリエステルモノフィラメントの出現が強く求められていた。
特開平5-295617号公報 特開2004-225224号公報 特開2009-084712号公報
 本発明の目的は、細繊度、高強度、高モジュラスで、スクリーン紗に使用した際に寸法安定性に優れ、かつパーン引けやスナールなどの問題がなく、優れた紗品位となるポリエステルモノフィラメントを提供することにある。
 さらに、本発明のポリエステルモノフィラメントの製造方法は、優れたポリエステルモノフィラメントを、糸切れが少なく工程的に安定して製造する方法を提供することにある。
 本発明は、芯成分の高粘度ポリエステルと、鞘成分の低粘度ポリエステルが芯鞘型に複合されたポリエステルモノフィラメントであって、繊度が3.0~13.0dtex、破断強度が6.0~9.3cN/dtex、10%伸長時の強度が5.0~9.0cN/dtex、繊維長手方向の湿熱応力差が3.0cN以下、残留トルク値が4コ/m以下であるポリエステルモノフィラメントである。
 さらに、本発明は、芯成分の高粘度ポリエステルと、鞘成分の低粘度ポリエステルの2成分を、芯鞘型に複合して紡糸口金から溶融押出しして、冷却固化した後、得られた未延伸糸を連続して延伸し巻き取る直接紡糸延伸法によりポリエステルモノフィラメントを製造するポリエステルモノフィラメントの製造方法であって、
芯成分を構成する高粘度ポリエステルの固有粘度が0.70~2.00であり、鞘成分を構成する低粘度ポリエステルの固有粘度が0.40~0.70であり、さらに芯成分ポリエステルと鞘成分ポリエステルの固有粘度差が0.20~1.00であり、
未延伸糸を、ホットロールを3セット以上有する多段延伸工程により4.0~7.0倍で多段延伸した後に、最終ホットロールと非加熱のゴデットロールの間で-2%~8%でリラックス処理を行い、
最終ホットロールにより熱処理された糸条を、2個以上の非加熱のゴデットロールを介して巻き取り、
非加熱のゴデットロールを出て走行する糸条の進行方向に対して、回転軸が直角となるようスピンドルを配置し、該スピンドルをスピンドル回転軸方向にトラバース動作させることで、スピンドルに装着されたボビン上に糸条をパッケージの両端部がテーパー状となるように巻き上げ、
下記式で示されるパーンのパッケージ形状とし、
0.1L≦Lt≦0.4L
(Lは、パーンにおいて糸が巻き取られている部分の長さ、Ltは、パーンパッケージにおけるテーパー部分の長さを表す。)
巻取張力を0.1~0.4cN/dtexに制御する
ポリエステルモノフィラメントの製造方法である。
 本発明のポリエステルモノフィラメントは、細繊度で、高強度、高モジュラスで、スクリーン紗として使用すると、優れた寸法安定性を持ち、パーン引け、スナール等のない優れた紗となる。
 本発明のポリエステルモノフィラメントは、従来技術では成し得なかった、精密印刷向けスクリーン紗用途に適したポリエステルモノフィラメントである。本発明のポリエステルモノフィラメントを使用したスクリーン紗は、よりハイメッシュでスクリーン紗の紗品位要求が厳しい用途、例えば、コンパクトディスクのレーベルなどのグラフィックデザイン物や、電子基盤回路などの高精密印刷に好適に用いることができる。
 本発明のポリエステルモノフィラメントの製造方法は、高強度、高モジュラスによる優れた寸法安定性を有し、パーン引け、スナール等の問題のない、紗品位の優れた高精度スクリーン印刷に好適なハイメッシュスクリーン紗に好適なポリエステルモノフィラメントが製造できる。さらに、本発明のポリエステルモノフィラメントの製造方法は、糸切れが少なく工程的に安定したポリエステルモノフィラメントの製造方法である。
本発明におけるパーンのパッケージ形状の一例を示す図である。 本発明で用いられる製糸工程(直接紡糸延伸法)の一例を示す概略図であり、本発明の実施例で用いる直接紡糸延伸装置の概略図である。 比較例で用いる延伸装置の概略図である。 別の比較例で用いる延伸装置の概略図である。
 本発明のポリエステルモノフィラメントについて説明する。
 本発明のポリエステルモノフィラメントは、その横断面において芯成分が鞘成分により覆われ、芯成分が表面に露出していないように配置された芯鞘型複合ポリエステルモノフィラメントである。
 本発明のポリエステルモノフィラメントのポリエステルは、ポリエチレンレンテレフタレート(以下、PETと称する)を主成分とするポリエステルが用いられる。
 本発明で用いるPETとしては、テレフタル酸を主たる酸成分とし、エチレングリコールを主たるグリコール成分とする、90モル%以上がエチレンテレフタレートの繰り返し単位からなるポリエステルである。本発明で用いるPETは、10モル%以下の割合で、他のエステル結合を形成可能な共重合成分を含むことができる。共重合成分としては、例えば、酸性分として、イソフタル酸、フタル酸、ジブロモテレフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、オクトエトキシ安息香酸のような二官能性芳香族カルボン酸、セバシン酸、シュウ酸、アジピン酸、ダイマ酸のような二官能性脂肪族カルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などのジカルボンサン類が挙げられ、また、グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールAや、シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコールなどを挙げることができる。
 本発明のポリエステルモノフィラメントは、必要に応じて、艶消剤として二酸化チタン、滑剤としてシリカやアルミナの微粒子、抗酸化剤としてヒンダードフェノール誘導体、さらには難燃剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤および着色顔料等を、PETに添加することができる。
 本発明のポリエステルモノフィラメントの芯成分のPETに添加される無機粒子は、0.5wt%未満であることが好ましい。一方、鞘成分のPETは、ポリエステルモノフィラメントの耐摩耗性を向上させるため、無機粒子を0.1wt%~0.5wt%程度添加させることが好ましい。
 本発明のポリエステルモノフィラメントは、良好な耐スカム性を得るという観点から、鞘成分に用いるポリエステルの固有粘度を芯成分ポリエステルの固有粘度より低くすることが好ましく、その差は0.20~1.00がより好ましい。
 本発明のポリエステルモノフィラメントは、鞘成分に用いるポリエステルの固有粘度を芯成分ポリエステルの固有粘度より低くすることにより、スカムの発生を減少させることが好ましい。
 スクリーン紗の製造工程は高密度の織物を高速で製織するため、極めて多数回、筬などの強い摩擦にさらされることとなり、表面の結晶化の進行と相まってフィラメント表面の一部が削り取られ、ヒゲ状あるいは粉状のかす、いわゆるスカムが発生する場合がある。スカムは量的に少量であっても織機に飛散し、その一部はスクリーン紗の中に織り込まれる危険性があるので、スカムが発生しないほうが好ましい。
本発明のポリエステルモノフィラメントは、鞘成分に用いるポリエステルと、芯成分ポリエステルの固有粘度の差を、好ましくは、0.20以上とすることで、鞘成分のポリエステル、すなわちポリエステルモノフィラメント表面の配向度および結晶化度を抑えることができ、より良好な耐スカム性を得ることができる。
 また、本発明のポリエステルモノフィラメントは、鞘成分に用いるポリエステルと、芯成分ポリエステルの固有粘度の差を、好ましくは、0.20以上とすることで、溶融紡糸の口金吐出孔内壁面におけるせん断応力を鞘成分が担うため、芯成分が受けるせん断力は小さくなり、芯成分は分子鎖配向度が低く、かつ均一な状態で紡出されるため、最終的に得られるポリエステルモノフィラメントの強度が向上する傾向がある。さらに好ましいポリエステルの固有粘度差は0.30~0.70である。
 本発明のポリエステルモノフィラメントは、芯成分の高粘度ポリエステルの固有粘度は、好ましくは、0.70~2.00である。固有粘度を0.70以上とすることにより、さらに十分な強度と伸度を兼ね備えたポリエステルモノフィラメントを製造することが可能となる。より好ましい固有粘度は0.80以上である。また、固有粘度の上限は溶融押出し等の成形の容易さの点から、好ましくは、2.00以下であり、さらに製造コストや工程途中の熱や剪断力によって起きる分子鎖切断による分子量低下の影響を考慮すると、より好ましくは、1.50以下である。
 本発明のポリエステルモノフィラメントは、鞘成分の低粘度ポリエステルの固有粘度を、好ましくは、0.40以上にすることにより安定した製糸性が得られる。より好ましい固有粘度は、0.50以上である。また、良好な耐摩耗性、すなわち耐スカム性を得るためには、低粘度ポリエステルの固有粘度は、好ましくは、0.70以下である。
 本発明のポリエステルモノフィラメントの繊度は、3.0dtex~13.0dtexの範囲である。精密印刷に適した400メッシュ(メッシュ:1インチ=2.54cm当たりの糸条本数)以上のハイメッシュスクリーン紗を得るためには、繊度として13.0dtex以下である。従来、中程度のメッシュ数のスクリーン紗は120メッシュ~300メッシュであり、これらに対して繊度15~25dtexのポリエステルモノフィラメントが使用されている。しかしながら、400メッシュ以上のハイメッシュスクリーン紗の場合、1本あたりのメッシュ格子間隔は非常に小さいものとなるため、繊度15~25dtexのポリエステルモノフィラメントを使用した場合、1格子当たりのオープニング(目開き)が非常に小さくなるため、筬とポリエステルモノフィラメントの擦過によってスカムが発生し、結果として400メッシュ以上のスクリーン紗が得られない。したがって本発明のポリステルモノフィラメントの繊度の上限としては13.0dtexである。450メッシュ以上のスクリーン紗では、ポリエステルモノフィラメントの繊度は、8.0dtex以下が好ましく、500メッシュ以上のスクリーン紗では6.0dtex以下であることが好ましい。また、繊度の下限としては、製織性、特にスルーザ織機における緯糸の飛送性の点で3.0dtex以上であり、より好ましくは4.0dtex以上である。
 次に、本発明のポリエステルモノフィラメントの物性について述べる。
 スクリーン印刷では、一般的に印刷パターンの精度を向上させるために、紗張りテンションを高くし、スクリーン紗と被印刷物の距離を小さくする方法が採られている。紗張りの際、テンションを高くするためには、ポリエステルモノフィラメント1本あたりの強力を向上させる必要がある。
 また、印刷業界の要求は厳しく、細繊度でハイメッシュ、すなわち、織密度の高いメッシュ織物が必要である。織密度の高いメッシュ織物を得るためには、ポリエステルモノフィラメント1本当たりの強力が高いことが必要であり、細くなればなるほど、より破断強度の高いものとする必要がある。
 本発明のポリエステルモノフィラメントは、破断強度を6.0cN/dtex以上、10%伸長時の強度(モジュラス)を5.0cN/dtex以上である。破断強度を6.0cN/dtex以上、10%伸長時の強度(モジュラス)を5.0cN/dtex以上とすることにより、高精度印刷に適した高強力モノフィラメントとなり、製織性の低下や紗伸びなどの発生を抑え、高い寸法安定性を得ることができる。
紗張りのテンションをより高くし、より精密な印刷を可能にするには、破断強度を7.0cN/dtex以上であることが好ましく、より好ましくは8.0cN/dtex以上である。
 また、10%伸長時の強度(モジュラス)は、好ましくは6.0cN/dtex以上、より好ましくは、7.0cN/dtex以上である。
 一方、耐スカム性の点で配向や結晶化度を抑える必要があるため、破断強度は9.3cN/dtex以下であり、9.0cN/dtex以下であることが好ましい。
 また、10%伸長時の強度(モジュラス)は9.0cN/dtex以下であり、8.7cN/dtex以下であることが好ましい。
 本発明のポリエステルモノフィラメントは、繊維長手方向における湿熱収縮時の応力差が3.0cN以下である。
 本発明において要求される高強度、高モジュラスのスクリーン紗用ポリエステルモノフィラメントを得るために、高延伸倍率を実施すると、急激な構造変化によって繊維内部に応力が発生し、かつその応力の緩和はパーンにおいては均一に進まず、その差異がパーン引けの原因となる。応力緩和の状態は、繊維を湿熱収縮させた際に発生する応力を測定することで確認できる。湿熱収縮時の応力が繊維長手方向で差異が認められるということは、ある部分は応力緩和が進んでおり、一方ある部分は応力緩和が進んでいないことを示している。その応力の差、すなわち繊維長手方向での湿熱収縮時の応力差がある一定の限界、すなわち3.0cNを超えるとパーン引けが起き、スクリーン紗の品位が低下する。したがって、繊維長手方向での湿熱収縮時の応力差を3.0cN以下とすることでパーン引けの発生を抑制することができ、本願の目的とする優れた寸法安定性を有し、かつパーン引けなどの品位の問題もなく、高品位で精密印刷に好適なスクリーン紗用原糸を得ることが可能となる。さらにこの応力差を2.0cN以下とすると、より高いパーン引け抑制効果を得ることができるため好ましい。
 本発明のポリエステルモノフィラメントは、残留トルク試験で得られる残留トルク値が、4コ/m以下である。残留トルク値が4コ/mを超えると、整経工程で、解舒スナールが発生することにより、ポリエステルモノフィラメントが整経ドラム内へ巻き込まれ、本発明の目的である高品位のスクリーン紗を達成することはできない。残留トルク試験で得られる残留トルク値が、少なければ少ないほど、すなわち0に近づけば近づくほど好ましく、好ましくは3コ/m以下、より好ましくは2コ/m以下である。
 次に、本発明のポリエステルモノフィラメントの形状について説明する。
 本発明のポリエステルモノフィラメントは、その横断面において芯成分が鞘成分により覆われ、芯成分が表面に露出していないように配置された、芯鞘型複合ポリエステルモノフィラメントである。ここで芯鞘型とは芯成分が鞘成分により完全に覆われていれば良く、必ずしも同心円状に配置されている必要はない。なお、断面形状は、丸、扁平、三角、四角、五角など幾つもの形状があるが、安定した製糸性および高次加工性を得やすいという点や、スクリーン紗の目開きの安定性などにより、丸断面が好ましい。
 本発明においては、鞘成分によるスカム抑制効果と芯成分による高強度化を両立するという点で、芯成分:鞘成分の複合比は60:40~95:5の範囲とすることが好ましく、より好ましい複合比は、70:30~90:10の範囲である。
 ここで、本発明で定義する複合比とは、ポリエステルモノフィラメントの横断面写真において、ポリエステルモノフィラメントを構成する2種のポリエステルの横断面積比率である。
 スクリーン紗として使用すると、優れた寸法安定性を持ち、パーン引け、スナール等のない優れた紗となる。本発明のポリエステルモノフィラメントは、細繊度で、高強度、高モジュラスである。さらに、本発明のポリエステルモノフィラメントは、スクリーン紗として使用すると、優れた寸法安定性を持ち、パーン引け、スナール等のない優れたスクリーン紗となる。このため、本発明のポリエステルモノフィラメントを使用したスクリーン紗は、よりハイメッシュでスクリーン紗の紗品位要求が厳しい用途、例えば、コンパクトディスクのレーベルなどのグラフィックデザイン物や、電子基盤回路などの高精密印刷に好適に用いることができる。
 本発明のポリエステルモノフィラメントをスクリーン紗として使用する場合は、単独で経糸や緯糸に用いてもよく、他の繊維と交織して用いてもよい。
 次いで、本発明のポリエステルモノフィラメントの製造方法について説明する。
 本発明は、芯成分の高粘度ポリエステルと、鞘成分の低粘度ポリエステルの2成分を、芯鞘型に複合して紡糸口金から溶融押出しして、冷却固化した後、得られた未延伸糸を連続して延伸し巻き取る直接紡糸延伸法によりポリエステルモノフィラメントを製造するポリエステルモノフィラメントの製造方法である。
 本発明のポリエステルモノフィラメントの製造方法では、芯成分を構成する高粘度ポリエステルの固有粘度が0.70~2.00であり、鞘成分を構成する低粘度ポリエステルの固有粘度が0.40~0.70であり、さらに芯成分ポリエステルと鞘成分ポリエステルの固有粘度差が0.20~1.00である。
 本発明のポリエステルモノフィラメントの製造方法では、芯成分の高粘度ポリエステルの固有粘度は、0.70~2.00である。固有粘度を0.70以上とすることにより、十分な強度と伸度を兼ね備えたポリエステルモノフィラメントを製造することができる。好ましい固有粘度は0.80以上である。また、固有粘度の上限は溶融押出し等の成形の容易さの点から、2.00以下であり、さらに製造コストや工程途中の熱や剪断力によって起きる分子鎖切断による分子量低下の影響を考慮すると、好ましくは、1.50以下である。
 本発明のポリエステルモノフィラメントの製造方法では、鞘成分の低粘度ポリエステルの固有粘度を0.40以上にすることにより安定した製糸性が得られる。好ましい固有粘度は、0.50以上である。また、良好な耐摩耗性、すなわち耐スカム性を得るためには、低粘度ポリエステルの固有粘度は、0.70以下である。
 本発明のポリエステルモノフィラメントの製造方法では、鞘成分に用いるポリエステルと、芯成分ポリエステルの固有粘度の差を、0.20以上とする。これにより、溶融紡糸の口金吐出孔内壁面におけるせん断応力を鞘成分が担うため、芯成分が受けるせん断力は小さくなり、芯成分は分子鎖配向度が低く、かつ均一な状態で紡出されるため、最終的に得られるポリエステルモノフィラメントの強度が向上する。好ましいポリエステルの固有粘度差は0.30~0.70である。
 さらに、本発明のポリエステルモノフィラメントの製造方法は、鞘成分に用いるポリエステルと、芯成分ポリエステルの固有粘度の差を、0.20以上とすることで、鞘成分のポリエステル、すなわちポリエステルモノフィラメント表面の配向度および結晶化度を抑えることができ、良好な耐スカム性を得ることができる。
 本発明のポリエステルモノフィラメントの製造方法は、未延伸糸を、ホットロールを3セット以上有する多段延伸工程により4.0~7.0倍で多段延伸する。
 本発明では、多段延伸とは、多段に組み合わされたホットロールの速度を変更することにより、未延伸糸を4.0倍~7.0倍に延伸する工程をいう。
 本発明の目的である高強度、高モジュラスのポリエステルモノフィラメントを製造するためには、未延伸糸を高倍率延伸することが必要となる。2セットのホットロールで1段延伸にて、高倍率延伸を行うと、延伸張力が増大するため、糸斑が増大したり、糸切れが多発したりする等の問題が発生する。このため、多段のロールを組み合わせることにより高倍率延伸を行う必要がある。コスト、装置スペースおよび操作性を考えると、ホットロールの数は3~6セットとすることが好ましい。ホットロールについては1ホットロール-1セパレートロールの構成、あるいは2ホットロール構成(いわゆるデュオタイプ)の何れを用いても良く、2ホットロールで1セットとカウントする。
 本発明における多段延伸のトータル延伸倍率は、4.0倍~7.0倍である。延伸倍率を4.0倍未満とした場合、得られる延伸糸の繊維構造が低配向となるため、高強度ポリエステルモノフィラメントを得ることができない。7.0倍を超える倍率で行った場合、延伸張力が極めて高くなるため、糸切れが多発し、製糸性が悪化するだけでなく、残留応力の増加によるパーン引けの悪化が起きる。多段延伸の延伸倍率は、4.0倍~7.0倍であり、より好ましくは、4.5倍~6.5倍、更に好ましくは、5.0倍~6.0倍である。
 本発明のポリエステルモノフィラメントの製造方法は、未延伸糸を、多段延伸した後に、最終ホットロールと非加熱のゴデットロールの間で-2%~8%でリラックス処理を行う。
 本発明におけるリラックス処理とは、最終ホットロールと非加熱のゴデットロールの間で、ロールの速度を変更することによって行われる。
 本発明のポリエステルモノフィラメントの製造方法では、リラックス率を-2%~8%とする。リラックス率を-2%~8%とするために、最終ホットロール速度(V)と非加熱のゴデットロール速度(V)の速度比(V/V)を、0.92~1.02とする。リラックス率を-2%未満とした場合、ロール間の張力が高くなるため糸切れが多発する。一方、リラックス率が8%を超える範囲で行うと非晶部分の配向が低下するため高モジュラスのポリエステルモノフィラメントを得ることができない。より好ましいリラックス率の範囲は、-1%~3%である。本発明のポリエステルモノフィラメントの製造方法では、リラックス処理により、ポリエステルモノフィラメントの非晶部分の配向制御、すなわちモジュラスの制御(高モジュラス化)が可能となる。
 本発明のポリエステルモノフィラメントの製造方法は、最終ホットロールにより熱処理された糸条を、2個以上の非加熱のゴデットロールを介して巻き取る。
 本発明の目的である高強度、高モジュラスのポリエステルモノフィラメントを製造するためには、前述のとおり最終ホットロールと非加熱のゴデットロールの間でリラックス処理を行う。一方、パーン引けを回避する点で、非加熱のゴデットロールを出た糸条をパーンに巻き取る際の巻取張力は、極力低いことが好ましい。本発明のような細繊度糸条の低張力巻取は非常に困難である。
 そこで、本発明のポリエステルモノフィラメントの製造方法は、最終ホットロール後に非加熱のゴデットロールを2個以上設ける。最終ホットロールから巻取までの間に2個以上の非加熱のゴデットローラを設けると、最終ホットロール-非加熱のゴデットロール間でリラックス処理により物性を固め、次に複数の非加熱のゴデットロール間で、熱セットされた糸条を冷却すると共に、ロール間に速度差を設けることで繊維構造を一定レベル緩和させることができる上に高度な張力調整が可能となるため、非加熱のゴデットロール-巻取間での物性変化が無く、糸条にかかる張力を容易に調整することができ、安定した低張力巻取が可能となる。
 本発明のポリエステルモノフィラメントの製造方法では、好ましくは、最終ゴデットロール速度をその手前のゴデットロール速度より速く設定することにより、低張力巻取による糸条の揺れを該ゴデットロール間で吸収する。これにより、糸条走行が安定する。
 最終ホットロール後に非加熱のゴデットロールを2個以上設けることにより、巻取張力と最終ホットロール-非加熱のゴデットロール間の張力を切り分けることができるため、適正なリラックス処理が可能となる。また、最終ホットロール後の非加熱のゴデットロールを2ロールで1セットの構成とし、その後に最終ゴデットロールを設けることにより両者の張力を切り分けることもできる。
 ここでいうゴデットロールの個数とは、個別に速度を設定することのできるゴデットロールの数のことをいい、2ロールで1セットの構成のものは、これを1個として数える。
 また、本発明に用いる非加熱のゴデットロールの表面状態は、糸条把持性を維持するためには、鏡面や溝付き鏡面ロールであることが好ましい。梨地ロールも使用可能である。
 ここでいう鏡面とは、ローラの表面粗度が1S以下のものであり、梨地とは表面粗度が2~4Sのものを指す。表面粗度とは、JIS-B-0601に記載される最大高さ(Rmax)の区分である。鏡面または溝付き鏡面とすることにより、糸条を効率的に把持することができる。そのため、糸条はロールの前後で一定の張力を保って安定した走行が可能となり、糸条の長手方向での物性ばらつきの小さい良好な品質の製品を得易くなる。
 本発明のポリエステルモノフィラメントの製造方法は、非加熱のゴデットロールを出て走行する糸条の進行方向に対して、回転軸が直角となるようスピンドルを配置し、該スピンドルをスピンドル回転軸方向にトラバース動作させることで、スピンドルに装着されたボビン上に糸条をパッケージの両端部がテーパー状となるように巻き上げる。
 通常の2工程法のおける延伸機のように、ロールを出て走行する糸条がガイド類(トラベラー)による屈曲を経てパッケージに巻き取られるような構成では、糸削れが発生する頻度が高い。さらにガイド類(トラベラー)のしごきによって巻取張力が高くなると、パーン引けの発生が顕著になってしまう。そこで、本発明においては、走行する糸条の進行方向に対して、回転軸が直角となるようスピンドルを配置し、該スピンドルに装着されたボビン上に糸条を巻き取る構成とすることにより、糸削れ、パーン引けを回避することが可能となる。
 パッケージの両端部をテーパー状に巻き上げるにあたっては、ボビンを装着したスピンドルをトラバース動作させ、その制御を巻き始めから巻き終わりに向けてトラバース幅を徐々に減じることが好ましい。トラバース制御は、トラバースの反転位置の繰り返し精度が低いと、パッケージ端部で糸条がオーバーランして糸落ちにつながってしまうため、十分に高い位置制御精度をもつ制御装置によって構成するのが好ましい。
 本発明のポリエステルモノフィラメントの製造方法は、下記式で示される
0.1L≦Lt≦0.4L
(Lは、パーンにおいて糸が巻き取られている部分の長さ、Ltは、パーンパッケージにおけるテーパー部分の長さを表す。)
パーンのパッケージ形状とする。
 本発明のポリエステルモノフィラメントの製造方法は、パーン巻きである。ここでいうパーン巻きとは、図1に示すようなパッケージの両端がテーパ状である、すなわちテーパエンドパッケージのことをいい、ドラム巻きとはパッケージの両端がテーパ状でない円筒状パッケージのことをいう。
 繊維の巻取方法にはパーン巻きやドラム巻きなどが一般的に用いられる。本発明のポリエステルモノフィラメントの製造方法では、パーン巻きとすることにより、巻取張力を低く設定でき、高倍率延伸により発生した応力緩和を進め易く、糸落ち、型くずれなどがなくパッケージが安定し、高次加工工程での解舒性が良好で、高次通過性が安定し、設備的および作業的に細繊度化にも対応しやすい。
 高倍率延伸によって発生した力学的な歪み、すなわち応力は、繊維がボビンに巻き取られた直後から緩和し始めるが、その緩和はパーンパッケージ全体に均一に起こるのではなく、パッケージのテーパー部分と他の部分では進み方に差異があり、テーパー部分の方がより応力が残留しやすい。
 本発明のポリエステルモノフィラメントの製造方法は、型くずれの防止とパーン引けの防止の観点から、パーンのパッケージ形状は、下記式
0.1L≦Lt≦0.4L
(Lは、パーンにおいて糸が巻き取られている部分の長さ、Ltは、パーンパッケージにおけるテーパー部分の長さを表す。)
で示される。パーン引けを抑制するためには、パーンパッケージの形状を上記の形状にて巻き取ることで、残留応力の差異を小さくなる。
 Ltを0.4L以下とすることで、パーン引けの抑制効果が得られ、Ltは、0.3L以下が好ましい。図1に、本発明におけるパーンのパッケージ形状の一例を示す。
 本発明のポリエステルモノフィラメントの製造方法は、巻取張力を0.1cN/dtex~0.4cN/dtexの範囲で制御する。
 一般に、巻取張力が高いとパーンパッケージの端部と中央で糸条の残留収縮応力の緩和差が大きくなり、パーン引けの問題が起こりやすい。本発明においては巻取張力を0.4cN/dtex以下に設定することでパーン引けを回避する。また、巻取張力を0.1cN/dtex以上に設定することにより、非加熱のゴデットロールから巻取機間の糸揺れを低減することができ、巻取速度を上げた場合でも安定して糸条を巻き取ることができる。より好ましい巻取張力は、0.2cN/dtex~0.3cN/dtexである。巻取張力を制御するにあたっては、公知の巻取制御装置を用いて、張力センサによって検出された走行糸条の張力を一定とするように、ボビンが装着されたスピンドルモータの回転数を制御すればよい。
 本発明のポリエステルモノフィラメントの製造方法は、芯成分の高粘度ポリエステルと、鞘成分の低粘度ポリエステルが芯鞘型に複合されたポリエステルモノフィラメントであって、繊度が3.0~13.0dtex、破断強度が6.0~9.3cN/dtex、10%伸長時の強度が5.0~9.0cN/dtex、繊維長手方向の湿熱応力差が3.0cN以下、残留トルク値が4コ/m以下であるポリエステルモノフィラメントが製造可能となる。本発明のポリエステルモノフィラメントの製造方法は、高強度、高モジュラスによる優れた寸法安定性を有し、パーン引け、スナール等の問題のない、紗品位の優れた高精度スクリーン印刷に好適なハイメッシュスクリーン紗に好適なポリエステルモノフィラメントが製造できる。
 本発明のポリエステルモノフィラメントの製造方法の好ましい例として、非加熱の第1ゴデットロール、第1ホットロール、第2ホットロール、第3ホットロールおよび2個の非加熱のゴデットロールを介する方法について詳しく説明する。
 本発明のポリエステルモノフィラメントを溶融紡糸する時は、芯成分である高粘度PETと鞘成分である低粘度PETをそれぞれ280℃~300℃の温度で溶融することが好ましい。PETを溶融する方法として、プレッシャーメルター法およびエクストルーダー法が挙げられるが、均一溶融と滞留防止の観点から、エクストルーダー法による溶融が好ましい。
 別々に溶融されたポリマーは、別々の配管を通り、計量された後、紡糸口金パックへ流入される。この際、熱劣化を抑制する観点から、配管通過時間は30分以内であることが好ましい。パックへ流入された高粘度PETと低粘度PETは、前述の紡糸口金により合流され、芯鞘型の形態に複合され、紡糸口金から吐出される。紡糸温度は、280~300℃が適当である。紡糸温度が280~300℃であれば、PETの特徴を活かしたポリエステルモノフィラメントが好ましく製造できる。
 紡出引取は、紡糸口金直下の雰囲気温度を260℃以上に加熱保温することが好ましい。紡糸口金直下の雰囲気温度を260℃以上に加熱保温すると、繊度3.0dtex~13.0dtexのポリエステルモノフィラメントを紡糸すると、紡出糸条が細い場合でも冷却されにくく、高倍率延伸が容易となる傾向がある。
 また、非加熱のゴデットロールによる引取速度は、300m/分~1500m/分とすることが好ましく、より好ましくは500m/分~1000m/分である。非加熱のゴデットロールによる引取速度を300m/分~1500m/分の範囲とすると、紡糸線上で未延伸糸の繊維配向が形成されること無く、高倍率延伸が可能となり、生産性も良好に高強度ポリエステルモノフィラメントを得ることが可能となる。
 延伸、巻取工程としては、紡出された糸条をホットロールと非加熱のゴデットロールを介して多段延伸、リラックス処理し、パーン状に巻き取る。
 多段延伸の際、ホットロールの温度条件は、走行糸条がロールに融着しない程度の温度を適宜用いることが好ましい。通常、第1ホットロールは芯成分ポリエステルのガラス転移温度+10℃~30℃とし、第2ホットロール以降は徐々に温度を増加していくことが好ましい。最終ホットロール前のロール温度は、最終ホットロール温度以下とすることが好ましい。
 最終ホットロール温度は130℃~230℃とするのが好ましい。より好ましい最終ホットロール温度は200℃~220℃の範囲である。最終ホットロール温度を130℃~230℃とすると、配向の制御が容易であり、高強度ポリエステルモノフィラメントが得られ、さらに、最終ホットロールでの融着が起きず、製糸性がよい。
 巻取速度は、通常2500~5000m/分である。工程安定性を考慮すると、巻取速度は2700~4500m/分であることがより好ましい。
 本発明のポリエステルモノフィラメントの製造方法では、工程の何れかの部分において、得られるポリエステルモノフィラメントの平滑性、耐摩耗性、制電性を向上させる目的で、適当な仕上げ剤(油剤)を付与することが好ましい。給油方式としては給油ガイド方式、オイリングロール方式、スプレー方式などを挙げることができ、紡糸から巻取までの間で複数回給油してもよい。
 図2は、本発明で用いられる製糸工程(直接紡糸延伸法)の一例を示す側面図である。
 図2において、紡糸口金(1)から吐出された糸条は、冷却後、油剤付与装置(4)によって油剤が付与される。次いで、非加熱の第1ゴデットロール(5)に引き取られ、鏡面の第1ホットロール(6)上に数ターン巻き付けられて予熱された後、第2ホットロール(7)との間で延伸される。次いで、第2ホットロール(7)と第3ホットロール(8)との間で延伸される。さらに、第3ホットロール(8)上に数ターン巻き付けられて熱セットされ、ゴデットローラ(9)、(10)へ引き回される。熱セットされた糸条は、ゴデットローラ(9)、(10)によって冷却されるとともに張力が調整され、パッケージ(12)に巻き付けられる。巻取機においては、パッケージ(12)が装着されているスピンドルの回転数を制御することによって、パッケージ巻取張力が調整される。
 以下、本発明のポリエステルモノフィラメントについて、実施例をもって具体的に説明する。実施例の測定値は、次の方法で測定した。
 (1)固有粘度(IV)
 定義式のηrは、25℃の温度の純度98%以上のo-クロロフェノール(以下、OCPと略記する。)10mL中に試料ポリマーを0.8g溶かし、25℃の温度にてオストワルド粘度計を用いて相対粘度ηrを下式により求め、固有粘度(IV)を算出した。
ηr=η/η=(t×d)/(t×d
固有粘度(IV)=0.0242ηr+0.2634
ここで、
η:ポリマー溶液の粘度
η:OCPの粘度
t:溶液の落下時間(秒)
d:溶液の密度(g/cm
:OCPの落下時間(秒)
:OCPの密度(g/cm
である。
 (2)繊度
 糸条を500mかせ取り、かせの質量(g)に20を乗じた値を繊度とした。
 (3)破断強度(cN/dtex)と10%伸長時の強度(モジュラス)(cN/dtex)
 JIS L1013(1999)に従い、オリエンテック製テンシロンUCT-100を用いて測定した。
 (4)繊維長手方向の湿熱収縮応力差(cN)
 東レ(株)製フィラメントサーマルアナライシスシステム(略称:FTA-500)を用い、下記の測定条件にて測定を行い、
湿熱温度:100℃
給糸張力:19.6cN
給糸速度:10m/分
測定糸長:400m
熱収縮により繊維に発生する収縮応力を張力計で連続的に測定しチャート化した上で、最大応力と最小応力の差異を読みとった。
 (5)残留トルク値(コ/m)
 測定試料とするポリエステルモノフィラメントを、解舒撚りが加わらないように、また撚りもどりが起こらないようにして、ピンを支点に試料をU字に二つ折りにし、0.1cN/dtexの初荷重下でその試料長が1mになるように両上端を固定した。支えピンの試料部分に0.4cN/dtexの微荷重をかけてから測定試料から支えピンを外し、懸垂状態のまま自己旋回させた。自己旋回が止まってから検撚し、旋回数を測ってトルク値とした。同一試料に対して10回測定し、その平均値を算出し単位を「コ/m」で表した。ただし、測定雰囲気は温度20℃、相対湿度65%とした。
 (6)操業性(製糸性)
 32錘建て直接紡糸延伸機を用いて、168時間(7日間)連続紡糸を行い、製糸性(糸切れ率)を次の4段階で評価した。
○○:糸切れ率が3.0%未満
○ :糸切れ率が3.0%以上5.0%未満
△ :糸切れ率が5.0%以上7.0%未満
× :糸切れ率が7.0%以上
合格レベルは、○以上である。
 (7)スクリーン紗品位
 経糸、緯糸共に、本発明の各実施例および各比較例のポリエステルモノフィラメントを用いて、スルーザ型織機により織機の回転数200回転/分として下記のスクリーン紗(400メッシュ)を
経密度 :400本/2.54cm
緯密度 :400本/2.54cm
製織した。
 得られたスクリーン紗を速度2m/分で走行させ、目視で熟練した検査技術者が検反し、スクリーン紗の検反規定に沿ってパーン引けおよび紗品位の評価を行った。その後、1000枚印刷時の寸法安定による印刷パターンの歪みを観察し、次の4段階で総合的に評価した。
○○:パーン引け等の紗品位の欠点がなく、寸法安定性が極めて良好
○ :パーン引け等の紗品位の欠点がなく、寸法安定性が良好
△ :パーン引け等の紗品位の欠点はないが、寸法安定性が不良、もしくは、パーン引け等の紗品位の欠点はあるが、寸法安定性が良好
× :パーン引け等の紗品位の欠点があり、寸法安定性が不良
合格レベルは、○以上である。
 (実施例1~13、比較例1~16)
 本実施例と比較例については、表1~表7のとおりの製造条件で、DSD法および2工程法にてポリエステルモノフィラメントを得た。なお、表中ではホットロールをHR、ゴデットロールをGRと称する。
 実施例1
 芯成分として固有粘度1.00のPET(実施例1では、テレフタル酸とエチレングリコールの重合体である)(ガラス転移温度80℃)と、鞘成分として固有粘度0.50のPET(実施例1では、テレフタル酸とエチレングリコールの重合体である)を、エクストルーダーを用いて、それぞれ295℃の温度で溶融した。その後、ポリマー温度290℃で、複合比が芯成分:鞘成分=80:20となるようにポンプ計量を行い、芯鞘型となるよう公知の複合口金に流入させた。口金にかかる圧力は、各ポリマーそれぞれ15MPaであった。また、各ポリマーの配管通過時間はそれぞれ15分であった。口金から吐出された糸条は、図2の設備を用いて紡糸・延伸した。すなわち、紡糸口金(1)から吐出されたポリエステルモノフィラメント糸条を紡糸口金直下の雰囲気温度が290℃となるよう、加熱体(2)により積極的に加熱保温した。その後、糸条冷却送風装置(3)により冷却し、油剤付与装置(4)により仕上げ剤を付与した。次いで、500m/分の速度で非加熱の第1ゴデットロール(5)に引き取った。一旦巻き取ることなく505m/分の速度で、90℃の温度に加熱された第1ホットロール(6)に、2092m/分の速度で90℃の温度に加熱された第2ホットロール(7)に、2929m/分の速度で220℃の温度に加熱された第3ホットロール(8)に引き回し、延伸、熱セットを行った。さらに、2944m/分、2958m/分の速度で2個の表面粗度0.8S、非加熱のゴデットロール(9)、(10)に引き回した。その後、巻取張力が0.2cN/dtexとなるようにスピンドル回転数を制御して、パーンの形状がLt=0.2Lとなるようにパッケージ12に巻き取り、6.0dtexのポリエステルモノフィラメントを得た。このポリエステルモノフィラメントの特性評価結果は表1のとおりであった。非常に優れた製糸性およびスクリーン紗品位が得られた。
 実施例2
 吐出量を変えて繊度を変更したこと以外は、実施例1と同様にして10.0dtexのポリエステルモノフィラメントを得た。得られたポリエステルモノフィラメントの特性評価結果は表1のとおりであり、製糸性は実施例1と同等に非常に優れていた。
 実施例3
 吐出量を変えて繊度を変更したこと以外は、実施例1と同様にして3.0dtexのポリエステルモノフィラメントを得た。得られたポリエステルモノフィラメントの特性評価結果は表1のとおりであった。
 実施例4
 芯成分ポリエステル(ガラス転移温度80℃)の固有粘度を1.50としたこと以外は、実施例1と同様にして6.0dtexのポリエステルモノフィラメントを得た。得られたポリエステルモノフィラメントの特性評価結果は表1のとおりであった。
 実施例5
 芯成分ポリエステル(ガラス転移温度80℃)の固有粘度を0.80とし、トータル延伸倍率を4.2倍、第3ホットロール-第2ゴデットロール間のリラックス率を1.4%となるように吐出量、各ロール速度および第3ホットロール温度を変更した以外は実施例1と同様にして6.0dtexのポリエステルモノフィラメントを得た。得られたポリエステルモノフィラメントの特性評価結果は表1のとおりであり、製糸性は実施例1同等非常に優れたものとなった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 実施例6
 トータル延伸倍率が6.8倍となるように吐出量および各ロール速度を変更した以外は実施例1と同様にして6.0dtexのポリエステルモノフィラメントを得た。得られたポリエステルモノフィラメントの特性評価結果は表2のとおりであった。
 実施例7
 トータル延伸倍率を4.6倍、第3ホットロール-第2ゴデットロール間のリラックス率を5.0%となるように吐出量、各ロール速度および第3ホットロール温度を変更した以外は実施例1と同様にして6.0dtexのポリエステルモノフィラメントを得た。得られたポリエステルモノフィラメントの特性評価結果は表2のとおりであり、製糸性は実施例1と同等に非常に優れていた。
 実施例8
 第3ホットロール-第2ゴデットロール間のリラックス率を-1.5%となるように吐出量および各ロール速度を変更した以外は実施例1と同様にして、6.0dtexのポリエステルモノフィラメントを得た。得られたポリエステルモノフィラメントの特性評価結果は表2のとおりであった。
 実施例9
 第3ホットロール-第2ゴデットロール間のリラックス率を8.0%となるように吐出量および各ロール速度を変更した以外は実施例1と同様にして、6.0dtexのポリエステルモノフィラメントを得た。得られたポリエステルモノフィラメントの特性評価結果は表2のとおりであり、製糸性は実施例1と同等に非常に優れるものとなった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 実施例10
 パーンの形状がLt=0.4Lとなるようにパッケージを巻き取った以外は実施例1と同様にして、6.0dtexのポリエステルモノフィラメントを得た。得られたポリエステルモノフィラメントの特性評価結果は表3のとおりであり、製糸性は実施例1同等に非常に優れるものとなった。
 実施例11
 パーンの形状がLt=0.1Lとなるようにパッケージを巻き取った以外は実施例1と同様にして、6.0dtexのポリエステルモノフィラメントを得た。得られたポリエステルモノフィラメントの特性評価結果は表3のとおりであった。スクリーン紗品位については実施例1同等に非常に優れたものとなった。
 実施例12
 巻取張力が0.4cN/dtexとなるようにスピンドル回転数を制御して巻き取った以外は実施例1と同様にして6.0dtexのポリエステルモノフィラメントを得た。得られたポリエステルモノフィラメントの特性評価結果は表3のとおりであり、製糸性は実施例1同等に非常に優れたものとなった。
 実施例13
 巻取張力が0.1cN/dtexとなるようにスピンドル回転数を制御して巻き取った以外は実施例1と同様にして6.0dtexのポリエステルモノフィラメントを得た。得られたポリエステルモノフィラメントの特性評価結果は表3のとおりであった。スクリーン紗品位については実施例1同等に非常に優れたものとなった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 比較例1
 吐出量を変えて繊度を変更したこと以外は、実施例1と同様にして15.0dtexのポリエステルモノフィラメントを得た。得られたポリエステルモノフィラメントの特性評価結果は表4のとおりであった。
 比較例2
 吐出量を変えて繊度を変更したこと以外は、実施例1と同様にして2.0dtexのポリエステルモノフィラメントを得た。得られたポリエステルモノフィラメントの特性評価結果は表4のとおりであった。繊度が非常に小さくなったために製糸性は悪かった。
 比較例3
 芯成分ポリエステルの固有粘度を2.50としたこと以外は、実施例1と同様にして6.0dtexのポリエステルモノフィラメントを得た。得られたポリエステルモノフィラメントの特性評価結果は表4のとおりであった。固有粘度が大きくなったために紡糸張力が過大となり、製糸性は悪かった。
 比較例4
 芯成分ポリエステルの固有粘度を0.50とし、鞘成分ポリエステルの固有粘度を0.30とし、トータル延伸倍率を4.2倍、第3ホットロール-第2ゴデットロール間のリラックス率を1.4%となるように吐出量、各ロール速度および第3ホットロール温度を変更した以外は実施例1と同様にして6.0dtexのポリエステルモノフィラメントを得た。得られたポリエステルモノフィラメントの特性評価結果は表4のとおりであった。両成分の固有粘度が小さくなったために糸の強度が極小となり、製糸性は悪かった。
 比較例5
 トータル延伸倍率が7.5倍となるように吐出量および各ロール速度を変更した以外は実施例1と同様にして6.0dtexのポリエステルモノフィラメントを得た。得られたポリエステルモノフィラメントの特性評価結果は表4のとおりであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 比較例6
 トータル延伸倍率を3.5倍、第3ホットロール-第2ゴデットロール間のリラックス率を5.0%となるように吐出量、各ロール速度、第3ホットロール温度を変更した以外は実施例1と同様にして6.0dtexのポリエステルモノフィラメントを得た。得られたポリエステルモノフィラメントの特性評価結果は表5のとおりであった。
 比較例7
 第3ホットロール-第2ゴデットロール間のリラックス率を-2.5%となるように吐出量および各ロール速度を変更した以外は実施例1と同様にして、6.0dtexのポリエステルモノフィラメントを得た。得られたポリエステルモノフィラメントの特性評価結果は表5のとおりであった。第3ホットロール-第2ゴデットロール間の張力が過大となり、製糸性は悪かった。
 比較例8
 第3ホットロール-第2ゴデットロール間のリラックス率を10.0%となるように吐出量および各ロール速度を変更した以外は実施例1と同様にして、6.0dtexのポリエステルモノフィラメントを得た。得られたポリエステルモノフィラメントの特性評価結果は表5のとおりであった。
 比較例9
 パーンの形状がLt=0.6Lとなるようにパッケージを巻き取った以外は実施例1と同様にして、6.0dtexのポリエステルモノフィラメントを得た。得られたポリエステルモノフィラメントの特性評価結果は表5のとおりであった。
 比較例10
 パーンの形状がLt=0.04Lとなるようにパッケージを巻き取った以外は実施例1と同様にして、6.0dtexのポリエステルモノフィラメントを得た。得られたポリエステルモノフィラメントの特性評価結果は表5のとおりであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 比較例11
 巻取張力が0.5cN/dtexとなるようにスピンドル回転数を制御して巻き取った以外は実施例1と同様にして6.0dtexのポリエステルモノフィラメントを得た。得られたポリエステルモノフィラメントの特性評価結果は表6のとおりであった。
 比較例12
 巻取張力が0.05cN/dtexとなるようにスピンドル回転数を制御して巻き取った以外は実施例1と同様にして6.0dtexのポリエステルモノフィラメントを得た。得られたポリエステルモノフィラメントの特性評価結果は表6のとおりであった。製糸性は巻取張力が非常に小さくなったことでロール上の糸条走行性が不安定となり、悪かった。
 比較例13
 比較例13については第3ホットロール後の非加熱のゴデットロールを1個にした以外は実施例1と同様にして6.0dtexのポリエステルモノフィラメントを得た。得られたポリエステルモノフィラメントの特性評価結果は表6のとおりであった。
 比較例14
 特開平5-295617号公報の実施例1を参考にして製造方法を変更し、表4のとおりの製造条件にて実験を行った。
 固有粘度1.00のPET(比較例14では、テレフタル酸とエチレングリコールの重合体である)と固有粘度0.50のPET(比較例14では、テレフタル酸とエチレングリコールの重合体である)を、エクストルーダーを用いてそれぞれ295℃の温度で溶融した。その後、ポリマー温度290℃で、複合比が芯成分:鞘成分=80:20となるようにポンプ計量を行い、芯鞘型となるよう公知の複合口金に流入させた。口金にかかる圧力は各ポリマーそれぞれ15MPaであった。また、各ポリマーの配管通過時間はそれぞれ15分であった。
 口金から吐出された糸条は、図3の設備を用いて紡糸・延伸した。すなわち、紡糸口金(13)から吐出された糸条を紡糸口金直下の雰囲気温度が290℃となるように、加熱体(14)により積極的に加熱保温した。その後、糸条冷却送風装置(15)により冷却し、油剤付与装置(16)により仕上げ剤を付与した。その後、1200m/分の速度で非加熱の第1ゴデットロール(17)に引き取り、一旦巻き取ることなく1205m/分の速度で92℃の温度に加熱された第1ホットロール(18)、3950m/分の速度で135℃の温度に加熱された第2ホットロール(19)に引き回し、延伸、熱セットを行った。さらに、4050m/分の速度で表面粗度0.8S、非加熱のゴデットロール(20)に引き回した後、巻取張力が0.2cN/dtexとなるようにスピンドル回転数を制御して、パーンの形状がLt=0.2Lとなるようにパッケージ(22)に巻き取り、6.0dtexのポリエステルモノフィラメントを得た。このポリエステルモノフィラメントの特性評価結果は表6のとおりであった。スクリーン紗品位は、1段延伸である上に延伸倍率が低いため、強度が低い、すなわちスクリーン紗の寸法安定性が悪く、また、第2ホットロール-ゴデットロール間のリラックスが十分でないため残留応力が大きく、パーン引けが発生しやすくなったために、悪かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 比較例15
 比較例15および比較例16については、製造方法を変更して実験を行った。表7のとおりの製造条件にて2工程法でポリエステルモノフィラメントを得た。
 比較例15においては、固有粘度0.80のPET(比較例15では、テレフタル酸とエチレングリコールの重合体である)(ガラス転移温度80℃)と固有粘度0.50のPET(比較例15では、テレフタル酸とエチレングリコールの重合体である)を、エクストルーダーを用いてそれぞれ295℃の温度で溶融した。その後、ポリマー温度290℃で、複合比が芯成分:鞘成分=80:20となるようにポンプ計量を行い、芯鞘型となるよう公知の複合口金に流入させた。これを紡糸口金直下の雰囲気温度が290℃となるよう積極的に加熱保温し、紡糸速度1200m/分で引き取り、24.5dtexの芯鞘型ポリエステルモノフィラメント未延伸糸を得た。さらに該未延伸糸を環境温度25℃×2日間エージングした後、図4に示す延伸機を用い、非加熱に設定した第1ホットロール(25)、90℃の温度に加熱された第2ホットロール26、130℃の温度に加熱された第3ホットロール(27)、第2ホットロール-第3ホットロール間延伸倍率3.2倍で延伸、熱処理した。さらに第3ホットロール-非加熱の表面粗度0.8Sの第1、第2ゴデットロール(28)、(29)の間で1.4%リラックス処理して、6.0dtexのポリエステルモノフィラメントを得た。ポリエステルモノフィラメントの特性評価結果は表7のとおりであった。
 比較例16
 比較例16においては、固有粘度1.00のPET(比較例16では、テレフタル酸とエチレングリコールの重合体である)と固有粘度0.50のPET(比較例16では、テレフタル酸とエチレングリコールの重合体である)を、エクストルーダーを用いてそれぞれ295℃の温度で溶融した。その後、ポリマー温度290℃で、複合比が芯成分:鞘成分=80:20となるようにポンプ計量を行い、芯鞘型となるよう公知の複合口金に流入させた。これを紡糸口金直下の雰囲気温度が290℃となるよう積極的に加熱保温し、紡糸速度1000m/分で引き取り、26.4dtexの芯鞘型ポリエステルモノフィラメント未延伸糸を得た。さらに該未延伸糸を環境温度25℃×2日間エージングした後、図4に示す延伸機を用い、90℃の温度に加熱された第1ホットロール(25)、90℃の温度に加熱された第2ホットロール(26)、第1ホットロール-第2ホットロール間延伸倍率2.9倍で延伸後、さらに200℃の温度に加熱された第3ホットロール(27)にて、第2ホットロール-第3ホットロール間延伸倍率1.6倍で延伸、熱処理した。さらに第3ホットロール-非加熱の表面粗度0.8Sの第1、第2ゴデットロール(28)、(29)の間で5.0%リラックス処理して、6.0dtexのポリエステモノフィラメントを得た。該ポリエステルモノフィラメントの特性評価結果は表7のとおりであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 本発明のポリエステルモノフィラメントならびに、それから得られるスクリーン紗は、特に、精密印刷向けスクリーン紗用途に好適に用いることができる。
 本発明のポリエステルモノフィラメントの製造方法は、高強度、高モジュラスによる優れた寸法安定性を有し、パーン引け、スナール等の問題のない、紗品位の優れた高精度スクリーン印刷に好適なハイメッシュスクリーン紗に好適なポリエステルモノフィラメントが製造できる。さらに、本発明のポリエステルモノフィラメントの製造方法は、糸切れが少なく工程的に安定したポリエステルモノフィラメントの製造方法である。
L :パーンにおいて糸が巻き取られている部分の長さ
Lt:パーンパッケージにおけるテーパー部分の長さ
 1:紡糸口金
 2:加熱体
 3:糸条冷却送風装置
 4:油剤付与装置
 5:第1ゴデットロール
 6:第1ホットロール
 7:第2ホットロール
 8:第3ホットロール
 9:第2ゴデットロール
10:第3ゴデットロール
11:糸条巻取装置
12:パッケージ
13:紡糸口金
14:加熱体
15:糸条冷却送風装置
16:油剤付与装置
17:第1ゴデットロール
18:第1ホットロール
19:第2ホットロール
20:第2ゴデットロール
21:糸条巻取装置
22:パッケージ
23:未延伸糸
24:供給ロール
25:第1ホットロール
26:第2ホットロール
27:第3ホットロール
28:第1ゴデットロール
29:第2ゴデットロール
30:パッケージ

Claims (8)

  1. 芯成分の高粘度ポリエステルと、鞘成分の低粘度ポリエステルが芯鞘型に複合されたポリエステルモノフィラメントであって、繊度が3.0~13.0dtex、破断強度が6.0~9.3cN/dtex、10%伸長時の強度が5.0~9.0cN/dtex、繊維長手方向の湿熱応力差が3.0cN以下、残留トルク値が4コ/m以下であるポリエステルモノフィラメント。
  2. 鞘成分に用いるポリエステルと、芯成分ポリエステルの固有粘度の差が、0.20以上である請求項1記載のポリエステルモノフィラメント。
  3. 芯成分:鞘成分の複合比が、60:40~95:5である請求項1記載のポリエステルモノフィラメント。
  4. 請求項1記載のポリエステルモノフィラメントからなるスクリーン紗。
  5. 芯成分の高粘度ポリエステルと、鞘成分の低粘度ポリエステルの2成分を、芯鞘型に複合して紡糸口金から溶融押出しして、冷却固化した後、得られた未延伸糸を連続して延伸し巻き取る直接紡糸延伸法によりポリエステルモノフィラメントを製造するポリエステルモノフィラメントの製造方法であって、
    芯成分を構成する高粘度ポリエステルの固有粘度が0.70~2.00であり、鞘成分を構成する低粘度ポリエステルの固有粘度が0.40~0.70であり、さらに芯成分ポリエステルと鞘成分ポリエステルの固有粘度差を0.20~1.00であり、
    未延伸糸を、ホットロールを3セット以上有する多段延伸工程により4.0~7.0倍で多段延伸した後に、最終ホットロールと非加熱のゴデットロールの間で-2%~8%でリラックス処理を行い、
    最終ホットロールにより熱処理された糸条を、2個以上の非加熱のゴデットロールを介して巻き取り、
    非加熱のゴデットロールを出て走行する糸条の進行方向に対して、回転軸が直角となるようスピンドルを配置し、該スピンドルをスピンドル回転軸方向にトラバース動作させることで、スピンドルに装着されたボビン上に糸条をパッケージの両端部がテーパー状となるように巻き上げ、
    下記式で示されるパーンのパッケージ形状とし、
    0.1L≦Lt≦0.4L
    (Lは、パーンにおいて糸が巻き取られている部分の長さ、Ltは、パーンパッケージにおけるテーパー部分の長さを表す。)
    巻取張力を0.1~0.4cN/dtexに制御する
    ポリエステルモノフィラメントの製造方法。
  6. 非加熱のゴデットロールによる引取速度が、300m/分~1500m/分である請求項5記載のポリエステルモノフィラメントの製造方法。
  7. 最終ホットロール温度が130℃~230℃である請求項5記載のポリエステルモノフィラメントの製造方法。
  8. 請求項5に記載のポリエステルモノフィラメントを製造する方法によって得られたポリエステルモノフィラメントからなるスクリーン紗。
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WO (1) WO2010090108A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013014859A (ja) * 2011-07-05 2013-01-24 Toray Ind Inc スクリーン紗用ポリエステルモノフィラメント
CN103842564A (zh) * 2011-07-25 2014-06-04 特吕茨勒瑞士有限公司 用于生产连续线的方法和装置
CN114318616A (zh) * 2021-12-14 2022-04-12 苏州盛虹纤维有限公司 一种fdy超细旦少孔纤维的连续性生产方法

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6068868B2 (ja) * 2012-08-16 2017-01-25 日本エステル株式会社 湿式不織布用ショートカット繊維
KR101354261B1 (ko) * 2012-11-01 2014-02-05 (주) 나노비젼텍 복합기능성 폴리에스터 섬유의 제조방법 및 그에 의해서 제조된 복합기능성 폴리에스터 섬유
CN104674367B (zh) * 2013-11-29 2016-09-21 中国科学院兰州化学物理研究所 一种易染涤纶连续膨体长丝的制备方法
JP6530259B2 (ja) * 2014-08-12 2019-06-12 Tmtマシナリー株式会社 紡糸延伸装置、及び、紡糸延伸方法
US10407800B2 (en) 2014-10-18 2019-09-10 Oerlikon Textile Gmbh & Co. Kg Method and device for producing a multifilament thread from a polyamide melt
CN105063777B (zh) * 2015-07-17 2017-12-05 北京中丽制机工程技术有限公司 拉丝装置及涤纶、锦纶6通用型分纤母丝纺丝系统
JP6787211B2 (ja) * 2017-03-24 2020-11-18 トヨタ自動車株式会社 フィラメントワインディング装置
JP7176413B2 (ja) * 2017-11-28 2022-11-22 東レ株式会社 高強力細繊度ポリエステルマルチフィラメント
CN108624987B (zh) * 2018-05-24 2021-02-05 浙江佑威新材料股份有限公司 一种皮芯型有色工业丝及其制备方法
CN108754647B (zh) * 2018-09-07 2024-01-30 闽江学院 一种纺丝窗
CN113166978B (zh) * 2019-02-25 2023-05-12 东丽株式会社 高精细高目数过滤器用芯鞘复合聚酯单纤丝
CN110685028B (zh) * 2019-11-05 2022-03-01 金华市恒兴化纤有限公司 一种涤纶丝加工用热拉伸设备
CN110803576B (zh) * 2019-11-11 2021-04-27 南通新帝克单丝科技股份有限公司 一种聚合物单丝的卷绕装置
CN111118916B (zh) * 2019-12-29 2023-01-31 江苏恒力化纤股份有限公司 一种车用地毯的制备方法
CN111118624B (zh) * 2019-12-29 2021-05-14 江苏恒力化纤股份有限公司 一种吸湿快干面料的制备方法
JP2021155854A (ja) * 2020-03-25 2021-10-07 東レ株式会社 複合ポリエステルモノフィラメントパッケージおよびその製造方法
WO2022158310A1 (ja) * 2021-01-25 2022-07-28 東レ株式会社 複合繊維並びにこれを含む複合混繊繊維、織編物及び衣類
EP4112789A4 (en) 2021-03-31 2024-11-06 KB Seiren, Ltd. Polyphenylene sulfide monofilament, method for manufacturing same, and fiber package
WO2023056894A1 (zh) * 2021-09-17 2023-04-13 北京中丽制机工程技术有限公司 一种产业用生物基聚酰胺纺丝牵伸卷绕装置及联合机
KR102549830B1 (ko) * 2023-03-16 2023-06-30 (주)태기산자 폴리에스테르 모노필라멘트로 제직되는 스크린사를 이용한 디지털 프린팅용 인쇄시트 제조방법 및 이의 제조방법에 따른 디지털 프린팅용 인쇄시트
CN117845396A (zh) * 2024-01-19 2024-04-09 福建永荣锦江股份有限公司 高强度锦纶6纤维及其生产方法
DE102024201614A1 (de) * 2024-02-22 2025-08-28 Zf Friedrichshafen Ag Verfahren zum Aufbringen eines Faserbündels auf ein Bauteil, Applikationsvorrichtung, Computerprogramm und computerlesbares Medium
DE102024201609A1 (de) * 2024-02-22 2025-08-28 Zf Friedrichshafen Ag Verfahren zum Aufbringen eines Faserbündels auf ein Bauteil, Applikationsvorrichtung, Computerprogramm und computerlesbares Medium

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05295617A (ja) 1992-04-15 1993-11-09 Toray Ind Inc スクリーン紗用ポリエステルモノフィラメントの製造方法
JPH08267948A (ja) * 1995-03-28 1996-10-15 Teijin Ltd スクリーン紗用ポリエステルモノフィラメント及びその製造方法
JP2001355123A (ja) * 2000-06-13 2001-12-26 Toray Ind Inc スクリーン紗用ポリエステルモノフィラメント
JP2003054149A (ja) * 2002-07-22 2003-02-26 Toray Ind Inc スクリーン紗用ポリエステルモノフィラメントの製造方法
JP2004225224A (ja) 2003-01-27 2004-08-12 Toray Ind Inc ポリエステルモノフィラメントの製造方法
JP2006052493A (ja) * 2004-08-11 2006-02-23 Opelontex Co Ltd ポリエステル捲縮糸及びその製造方法
JP2008101290A (ja) * 2006-10-18 2008-05-01 Teijin Fibers Ltd スクリーン紗用モノフィラメント
JP2008291385A (ja) * 2007-05-24 2008-12-04 Teijin Fibers Ltd スクリーン紗用芯鞘型モノフィラメント
JP2009084712A (ja) 2007-09-27 2009-04-23 Toray Ind Inc 細繊度ポリエステルモノフィラメントの紡糸方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4944561B2 (ja) 2006-10-18 2012-06-06 帝人ファイバー株式会社 スクリーン紗用モノフィラメント
US20100151244A1 (en) * 2007-05-04 2010-06-17 Teijin Fibers Limited Monofilament for screen mesh cloth, and method for producing screen mesh cloth

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05295617A (ja) 1992-04-15 1993-11-09 Toray Ind Inc スクリーン紗用ポリエステルモノフィラメントの製造方法
JPH08267948A (ja) * 1995-03-28 1996-10-15 Teijin Ltd スクリーン紗用ポリエステルモノフィラメント及びその製造方法
JP2001355123A (ja) * 2000-06-13 2001-12-26 Toray Ind Inc スクリーン紗用ポリエステルモノフィラメント
JP2003054149A (ja) * 2002-07-22 2003-02-26 Toray Ind Inc スクリーン紗用ポリエステルモノフィラメントの製造方法
JP2004225224A (ja) 2003-01-27 2004-08-12 Toray Ind Inc ポリエステルモノフィラメントの製造方法
JP2006052493A (ja) * 2004-08-11 2006-02-23 Opelontex Co Ltd ポリエステル捲縮糸及びその製造方法
JP2008101290A (ja) * 2006-10-18 2008-05-01 Teijin Fibers Ltd スクリーン紗用モノフィラメント
JP2008291385A (ja) * 2007-05-24 2008-12-04 Teijin Fibers Ltd スクリーン紗用芯鞘型モノフィラメント
JP2009084712A (ja) 2007-09-27 2009-04-23 Toray Ind Inc 細繊度ポリエステルモノフィラメントの紡糸方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013014859A (ja) * 2011-07-05 2013-01-24 Toray Ind Inc スクリーン紗用ポリエステルモノフィラメント
CN103842564A (zh) * 2011-07-25 2014-06-04 特吕茨勒瑞士有限公司 用于生产连续线的方法和装置
CN103842564B (zh) * 2011-07-25 2017-05-17 特吕茨勒瑞士有限公司 用于生产连续线的方法和装置
CN114318616A (zh) * 2021-12-14 2022-04-12 苏州盛虹纤维有限公司 一种fdy超细旦少孔纤维的连续性生产方法

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