WO2011009972A1 - Composición formadora de espuma para la generación de señalizaciones de duración temporal acotada - Google Patents

Composición formadora de espuma para la generación de señalizaciones de duración temporal acotada Download PDF

Info

Publication number
WO2011009972A1
WO2011009972A1 PCT/ES2010/000286 ES2010000286W WO2011009972A1 WO 2011009972 A1 WO2011009972 A1 WO 2011009972A1 ES 2010000286 W ES2010000286 W ES 2010000286W WO 2011009972 A1 WO2011009972 A1 WO 2011009972A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
foam
sorbitan
composition according
forming composition
sodium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/ES2010/000286
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Pablo César SILVA
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ZUAZO GAUGER SL
Original Assignee
ZUAZO GAUGER SL
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ZUAZO GAUGER SL filed Critical ZUAZO GAUGER SL
Priority to EP10801977A priority Critical patent/EP2457622A1/en
Priority to CN2010800329019A priority patent/CN102481480A/zh
Priority to BR112012001486A priority patent/BR112012001486A2/pt
Priority to US13/386,070 priority patent/US20120148741A1/en
Priority to MX2012000968A priority patent/MX2012000968A/es
Publication of WO2011009972A1 publication Critical patent/WO2011009972A1/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Priority to US14/514,076 priority patent/US20150037495A1/en
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63C—SKATES; SKIS; ROLLER SKATES; DESIGN OR LAYOUT OF COURTS, RINKS OR THE LIKE
    • A63C19/00—Design or layout of playing courts, rinks, bowling greens or areas for water-skiing; Covers therefor
    • A63C19/06—Apparatus for setting-out or dividing courts
    • A63C19/065—Line markings, e.g. tapes; Methods therefor
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B71/00—Games or sports accessories not covered in groups A63B1/00 - A63B69/00
    • A63B71/02—Games or sports accessories not covered in groups A63B1/00 - A63B69/00 for large-room or outdoor sporting games
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/008—Temporary coatings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63C—SKATES; SKIS; ROLLER SKATES; DESIGN OR LAYOUT OF COURTS, RINKS OR THE LIKE
    • A63C19/00—Design or layout of playing courts, rinks, bowling greens or areas for water-skiing; Covers therefor
    • A63C19/06—Apparatus for setting-out or dividing courts
    • A63C19/065—Line markings, e.g. tapes; Methods therefor
    • A63C2019/067—Machines for marking

Definitions

  • the present invention relates to the field of devices and products used for the generation of brands, signals, writings, coatings, and the like, of the type that remain stable for a predetermined time that is limited to a desired period to comply with its signaling function and then disappear and, more particularly, the invention relates to a foam that can be easily applied by means of an atomizing device or of the aerosol type, and which has a texture and volume that makes it visible from a great distance and that lasts in that state for a very short period of time, enough to be applied in an event such as a sports show.
  • the referees of the game rarely get the players that form the barrier to respect the regulatory distance and it becomes difficult to check if the players remain aligned behind the distance indicated by the referee at the time of penalty. While the executor is accommodated to kick it is very common for the players of the barrier to advance antiregulatoryly without the referee noticing because the referee does not have any point or reference line to determine if the players have advanced with respect to the virtual line that The referee has indicated.
  • At least one propellant At least one propellant
  • At least one foam forming emulsifier at least one foam forming emulsifier
  • composition of the invention comprises:
  • At least one propellant at least one propellant, - at least one emulsifier for foaming; at least one cation hijacker;
  • this composition is capable of generating, when applied with an aerosol container of the type used for the application of foams, a foam that remains stable for a minimum time and up to a maximum time, preferably at least 1 minute and up to three minutes maximum, after which it disappears without leaving marks or residues that could damage the surface where it was applied or the game that takes place on it. In these conditions, it must remain under any inclement weather, that is, it must remain stable with rain, cold, heat, sunlight, etc.
  • the foam of the invention finds a special use in the demarcation of lines, points or areas on the grass in a soccer field, however the foam has proven to be efficient on any other surface, such as clay, if necessary, for tennis, cement, wood, etc. for board games, granite tiles, ceramics, and any other surfaces.
  • emulsifier foaming agent
  • foaming agent which met the objectives of the invention had to be chosen.
  • foam-forming emulsifiers were tested, including the following: sorbitan oleate (Span 20), sorbitan trioleate, sorbitan palmitate, sorbitan stearate, sorbitan triestearate, sorbitan isoestearate, sorbitan distearate, sorbitan dioleate , sorbitan diisoestearate, sorbitan triisoestearate, sorbitan cocoate, sorbitan caprylate, sorbitan sesquiisoestearate, sorbitan sesquioleate, sorbitan sesquiestearate, series 21-40-60-61-65-80-81-85 lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium lauryl sulfate, TEA lauryl sulfate,
  • sorbitan oleate (Span 20), sorbitan palmitate, sorbitan stearate, sorbitan isoestearate, sorbitan distearate, sorbitan dioleate were used, and the results obtained were of low stability, using concentrations between 0.50 % and 1.00%, and too stable between 1.00% and 5.00%, which was not as satisfactory according to the objectives of the invention.
  • Another foam was formed with the emulsifiers PEG-5 cocamide, hydrogenated PEG-40 castor oil, cetrimonium chloride, pEG-5 stearyl ammonium lactate, cetyl palmitate, PPG-2 isodeceth-7-carboxylate cetyl, DEA cocamide but in some tests, perforations of the container were generated and in others the decomposition of the product, for which reason they were not included among the preferred ones of the invention.
  • polyoxyethylene sorbitan monolaurate (polysorbate 20) had provided the best characteristics and expected results in a content of between 0.50% and 5.00%, obtaining an excellent characteristic in a concentration of around 0.94%.
  • the propellant was also tested and dimethyl ether, difluoroethane, tetrafluoroethane, butane, isobutane and propane were used.
  • Dimethyl ether was used because it was soluble in water. which gave a completely homogeneous aerosol, forming with the aqueous solution, a single phase.
  • propellant percentages of between 5% and 30%.
  • the aerosol gave a very good performance but when the compatibility was performed, some attack and perforation of the container was found, for which different types of antioxidants were tested to prevent corrosion, so it was preferred not to adopt this propellant among the preferred ones. It was also tested with ethane difluor that is not soluble in water and tests from 5% to 30% were performed.
  • the composition of the invention also includes a cation sequestrant that is selected from the group comprising diethylene triamine pentaacetic acid (DTPA), pentasodium DTPA, 1.3 DTPA, 1.3 Ammonium Ferric DTPA, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), disodium EDTA, Disodium calcium EDTA, ammonic ferric EDTA, tetrasodium EDTA.
  • diethylene triamine pentaacetic acid (DTPA), pentasodium DTPA, 1.3 DTPA, 1.3 Ammonium Ferric DTPA have not given the best results expected by the invention.
  • tetrasodium EDTA acid present between 0.20% and 3.00%, has been the one that has produced the best results.
  • composition of the invention also employs a preservative selected from the group comprising 2-bromo-2- nitro-1,3-propanediol; 1,3-dimethylol-5,5-dimethylhydantoin; Chloroxylenol; Methylparaben; Propylparaben; Tertiary Butyl Hydroquinone; diazonidinyl urea, and a composition of diazolidinyl urea, propylene glycol and butylcarbamate.
  • a preservative selected from the group comprising 2-bromo-2- nitro-1,3-propanediol; 1,3-dimethylol-5,5-dimethylhydantoin; Chloroxylenol; Methylparaben; Propylparaben; Tertiary Butyl Hydroquinone; diazonidinyl urea, and a composition of diazolidinyl urea, propylene glycol and
  • the preferred preservative comprises a composition of diazolidinyl urea, propylene glycol and butylcarbamate, present between 0.10% and 2.00%. The conservative prevents the growth of Gram positive and Gram negative bacteria, molds and yeasts as well as a large number of common microorganisms.
  • preservative does not require additional preservatives, being effective at low levels of use, since only 0.1% to 0.5% is required. It can be used in both rinsable products and those that remain on the skin. It is compatible with virtually all raw materials that are used in the formulation of personal care products including proteins, vitamins, botanical extracts, surfactants and other complex ingredients. This preservative is applied in water-in-oil and oil-in-water emulsions, sunscreen products, moisturizers and lotions, makeups and other highly pigmented products.
  • a composition has been obtained for the generation of foam that has been applied successfully on different surfaces and in particular on grass, where the foam has remained stable, even in conditions of heavy rains, for a period measured between 1 and 3 minutes, being the composition comprised of: at least one propellant, present between 3.00% and 15.00% by weight based on the total weight of the composition;
  • At least one foam-forming emulsifier present between 0.20% and 6.00% by weight based on the total weight of the composition
  • At least one cation sequestrant present between 0.20% and 3.00% by weight based on the total weight of the composition
  • At least one non-toxic preservative present between 0.10% and 2.00% by weight based on the total weight of the composition
  • said foam-forming emulsifier comprises polyoxyethylene sorbitan monolaurate (polysorbate 20), present between 0.50% and 5.00%, at a concentration of 0.94%
  • said propellant comprises butane-isobutane-propane
  • said cation sequestrant comprises tetrasodium EDTA which is present between 0.20% and 3.00%
  • said preservative comprises said a composition of diazolidinyl urea, propylene glycol and butylcarbamate and is present between 0.10% and 2.00%
  • the water is distilled water present between 80.00% and 95.00%

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physical Education & Sports Medicine (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Composición formadora de espuma para la generación de señalizaciones de duración temporal acotada, preferiblemente para señalizar las líneas de barrera y puntos de ejecución de tiros de penalidad en el juego del fútbol, en donde la espuma permanece estable durante un muy corto período de tiempo suficiente para ejecutar dicho tiro, en donde la composición comprende un propelente; un emulsionante formador de espuma; un secuestrante de cationes, un conservador y agua.

Description

COMPOSICIÓN FORMADORA DE ESPUMA PARA LA GENERACIÓN DE
SEÑALIZACIONES DE DURACIÓN TEMPORAL ACOTADA ESTADO DEL ARTE DE LA INVENCIÓN
Campo de la Invención
La presente invención se relaciona con el campo de los dispositivos y productos empleados para la generación de marcas, señales, escrituras, recubrimientos, y lo similar, del tipo que permanecen estables durante un tiempo predeterminado que está acotado a un período deseado para cumplir con su función de señalización y luego desaparecer y, más particularmente, la invención se refiere a una espuma que puede ser aplicada fácilmente por medio de un dispositivo atomizador o del tipo aerosol, y que tiene una textura y volumen que la hace visible desde una gran distancia y que perdura en ese estado durante un muy corto periodo de tiempo, suficiente para ser aplicada en un evento tal como un espectáculo deportivo.
Descripción del arte previo
En algunos eventos y espectáculos es necesario delimitar temporalmente algunos sectores o puntos de referencia para llevar a cabo alguna acción. Por ejemplo, en un partido de fútbol, se hace necesario detener el juego debido a una falta de alguno de los jugadores y, desde el punto donde se ha cometido la falta, debe hacerse efectiva la penalidad por medio de lo que se denomina en la jerga un "tiro libre" de pelota. En algunas de estas ejecuciones, al equipo contrario al que ejecuta el tiro libre le está permitido formar una barrera formada por jugadores y que tiene por objeto obstaculizar en cierta medida la libertad del ejecutor del tiro libre. Esta barrera, de acuerdo con las normas y reglamentaciones de este deporte, debe formarse solo más allá de una determinada distancia, oficialmente 9,15 metros, medida desde el punto de ejecución de la pena y es allí donde los jugadores que se defienden se alinean para formar la barrera. Sin embargo, los arbitros del juego pocas veces consiguen que los jugadores que forman la barrera respeten la distancia reglamentaria y se hace difícil comprobar si los jugadores se mantienen alineados detrás de la distancia que les ha indicado el arbitro al momento de sancionar la falta. Mientras el ejecutor se acomoda para patear es muy frecuente que los jugadores de la barrera se adelanten antirreglamentariamente sin que el arbitro lo note porque éste no tiene punto o linea alguna de referencia para determinar si los jugadores se han adelantado con respecto a la línea virtual que el arbitro les ha indicado .
Dada la falta de delimitadores temporales que permitan demarcar una línea o punto reglamentario, y que debe ser respetado tanto por los jugadores formadores de barrera como el jugador ejecutor del tiro libre, sería muy conveniente contar con algún tipo de demarcador que sea visible durante un breve período de tiempo, suficiente para el tiempo que toma acomodarse y ejecutar el tiro libre, y que luego desaparezca sin dejar rastros ni visibles ni residuales que perjudiquen al césped o a la textura del campo de juego.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
Es por lo tanto un objeto de la presente invención proveer un nuevo producto que permite hacer marcas y señalizar una superficie, por ejemplo el terreno de un campo de juego, que define marcas claramente visibles durante un corto período de tiempo y desaparezca sin dejar rastros, ni secuela alguna.
Es aún otro objeto de la presente invención proveer una composición formadora de espuma, preferiblemente utilizada mediante un envase aplicador de aerosol, que sea aplicable a una superficie variable en textura, tal como pasto, césped, cemento, polvo de ladrillo, baldosas graníticas, cerámicas, parquet de madera, y cualquier otra superficie donde sea necesario realizar una marcación temporaria que perdure independientemente de las condiciones climáticas, como alta intensidad de iluminación solar, calor, frío, lluvia, etc.
Es todavía otro objeto de la presente invención proveer una económica composición formadora de espuma que al ser aplicada define una marcación continua y de un grosor que la haga visible desde una distancia asociable a aquellas de los campos de juego.
Es aún otro objeto de la presente invención proveer una composición formadora de espuma que al ser aplicada perdure y sea estable durante un breve periodo de tiempo, por ejemplo de 1 a 3 minutos, y que pueda ser vista desde una tribuna de un estadio, con un espesor o grosor de por ejemplo 10 cm.
Es además otro objeto de la presente invención proveer una composición formadora de espuma que al desaparecer no deje una residuo o película patinosa y que no sea tóxica ni para las personas ni para el césped o superficie sobre la que se ha aplicado.
Es además otro objeto de la presente invención proveer una composición formadora de espuma para la generación de señalizaciones de duración temporal acotada, preferiblemente para señalizar las líneas de barrera y puntos de ejecución de tiros de penalidad en el juego del fútbol, en donde la espuma permanece estable durante un muy corto período de tiempo suficiente para ejecutar dicho tiro, en donde la composición comprende un propelente; un emulsionante formador de espuma; un secuestrante de cationes, un conservador y agua.
Es aún otro objeto de la presente invención proveer una composición formadora de espuma para la generación de señalizaciones de duración temporal acotada, para el empleo en la marcación de líneas y/o áreas que deben ser claramente visualizadas durante un período de tiempo limitado para luego desaparecer sin dejar residuos o trazas, en donde dicha composición comprende:
al menos un propelente;
al menos un emulsionante formador de espuma;
al menos un secuestrante de cationes;
al menos un conservador no toxico.
y agua,
en donde dicha espuma, una vez formada, se conserva estable durante tres minutos como máximo, independientemente del estado climático. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Haciendo ahora referencia a la invención en detalle, la misma comprende una composición formadora de espuma con la cual se pueden hacer todo tipo de marcas o señalizaciones que tengan una duración de tiempo limitada y controlada, preferiblemente para ser empleada en la marcación de lineas y/o áreas que deben ser claramente visualizadas durante un periodo de tiempo limitado para luego desaparecer sin dejar residuos o trazas. La composición de la invención comprende:
por lo menos un propelente,- por lo menos un emulsionante para la formación de espuma; por lo menos un secuestrante de cationes;
por lo menos un conservador que no debe ser toxico,- y agua,
y esta composición es capaz de generar, cuando es aplicada con un envase de aerosol del tipo utilizado para la aplicación de espumas, una espuma que se mantiene estable durante un tiempo mínimo y hasta un tiempo máximo, preferiblemente por lo menos 1 minuto y hasta tres minutos como máximo, luego de lo cual desaparece sin dejar marcas ni residuos que puedan perjudicar la superficie donde fue aplicada ni el juego que sobre ella se lleva a cabo. En estas condiciones debe permanecer bajo cualquier inclemencia del tiempo, es decir debe mantenerse estable con lluvia, frío, calor, luz del sol, etc.
La espuma de la invención encuentra un especial empleo en la demarcación de líneas, puntos o áreas sobre el césped en un campo de juego de fútbol, sin embargo la espuma ha demostrado ser eficiente sobre cualquier otra superficie, tal como arcilla, si fuera necesario, para el tenis, cemento, madera, etc. para juegos de salón, baldosas graníticas, cerámicas, y otras superficies cualesquiera sean.
Por ejemplo, en su empleo en un partido de fútbol, cuando se sanciona una falta que debe ser sancionada con un tiro libre, el arbitro marca el punto donde el jugador ejecutor debe apoyar la pelota y marca también la línea detrás de la cual el equipo contrario puede formar su barrera de jugadores. La espuma demarcatoria de este punto y esta línea permanecerá estable durante el tiempo suficiente hasta que se ejecute el tiro libre, y eventualmente deba ser repetido, pero desaparecerá inmediatamente después sin dejar marcas ni residuos que puedan perjudicar el césped o dejar residuos oleosos que pudieran generar el patinamiento de los jugadores.
Por lo tanto, los inventores de la presente se plantearon conseguir una espuma que satisfaga por lo menos los siguientes requisitos:
1) Debería ser una espuma capaz de ser aplicada a cualquier superficie, aún aquellas con una superficie variable en textura.
2) Debería permitir la formación de una línea bien demarcada y continua.
3) Debería permanecer estable y visible durante un tiempo suficiente pero no más allá de un tiempo determinado, por ejemplo entre un mínimo de un minuto y un máximo de 3 minutos.
4) Debería ser inocua para las personas, el césped y cualquier otra superficie.
5) Debería ser de un precio razonable,
6) Debería ser capaz de ser utilizada en algún envase aplicador de espuma que pudiese conseguirse en el mercado sin necesidad de desarrollar un nuevo y costoso envase y/o aplicador, y debería ser capaz de ser aplicada por medio de un pulsador de aerosol sin demasiados requisitos, debería poder aplicarse de arriba hacia abajo, para darle comodidad y facilidad de uso a los arbitros, y debería fluir hacia fuera del aplicador en forma suficiente para formar las marcas visibles necesarias.
7) No debería formar una película patinosa y peligrosa para los jugadores.
8) Debería ser capaz de formar marcas con un espesor no inferior a 10 cm de modo que el arbitro pueda verla claramente y así ver si los jugadores se adelantan.
Todos los requisitos impuestos arriba hicieron que se realizaran innumerables ensayos de distintas formulaciones hasta llegar a aquella que cumpliera con todos ellos. Esto también llevó a realizar formulaciones y ensayos en campos de juego, inclusive en partidos oficiales a los fines de obtener la satisfacción de los arbitros que, en definitiva, eran los que aprobarían el producto final. Todos estos ensayos se realizaron en forma secreta y cuando se hicieron en partidos oficiales de AFA se mantuvo un control absoluto sobre los aplicadores de espuma que manipularon los arbitros de manera que los mismos quedasen bajo control de los inventores y no se divulgaran las formulaciones que los mismos comprendían.
Como se indicara anteriormente, se hicieron innumerables ensayos hasta llegar a la formulación final y así se obtuvieron muchas formulaciones que funcionaron bien pero no en la forma más óptima que se buscaba. Por ejemplo, se iniciaron los ensayos estudiando y resolviendo los puntos N. 4, 5 y 7, arriba listados, lo cual tomó alrededor de 6 meses, analizando principalmente el grado de toxicidad de las materias primas que intervendrían en la formula (se eligieron entre 500 productos químicos) . Luego se continuó la aprobación de la performance en los puntos Nos. 1 y 2, siendo los resultados satisfactorios.
En cuanto al estudio de los puntos Nos . 3 , 6 y 8 fue muy complejo porque estaban muy correlacionados entre si de modo que cuando se modificaba uno de ellos variaban los otros. No se encontraba una relación adecuada entre la formulación y un pulsador y aplicador de espuma de los proveedores del mercado. Se tenían que manejar parámetros tales como el grosor deseado de 10 cm de la raya, la válvula disponible, el caudal adecuado y necesario, es decir los gramos de descarga de producto en un segundo .
Finalmente, se fueron ajustando parámetros para someter el producto a un arbitro de la AFA para que diera su parecer del producto. El resultado del arbitro fue que la pulverización no daba el ancho suficiente para que fuera bien visible a una distancia de más de 50 metros y desde las tribunas. A raíz de esta observación se volvió a replantear la formula del aerosol lo que llevó cerca de dos meses. Se modificó la fórmula y se volvió a ensayar y esta vez sí fue aceptada. Simultáneamente se fueron realizando ensayos de estabilidad y de compatibilidad de la formulación parra ver si había o no ataque del producto al envase y si no se descomponía a lo largo del tiempo, es decir durante un periodo de por lo menos tres años, utilizando el método de CADEA (Cámara Argentina Del Aerosol) . El envase se mantuvo en perfectas condiciones y el producto se mantuvo inalterable. Todos los parámetros fisicoquímicos, como el pH, la viscosidad, la densidad, el aroma, porcentaje de actividad, color, etc., así como los parámetros microbiológicos (ausencia de contaminación bacteriana y hongos) resultaron aceptables.
Para conseguir el producto adecuado se fueron ensayando cada uno de sus componentes y sus combinaciones. Así tuvo que elegirse el emulsionante, formador de espuma, que cumpliera con los objetivos de la invención. Se ensayaron diversos emulsionantes formadores de espuma entre los que se contaron los siguientes: oleato de sorbitan (Span 20), trioleato de sorbitan, palmitato de sorbitan, estearato de sorbitan, triestearato de sorbitan, isoestearato de sorbitan, distearato de sorbitan, dioleato de sorbitan, diisoestearato de sorbitan, triisoestearato de sorbitan, cocoato de sorbitan, caprilato de sorbitan, sesquiisoestearato de sorbitan, sesquioleato de sorbitan, sesquiestearato de sorbitan, poliisosorbatos de la serie 21 - 40 - 60 - 61 - 65 - 80 - 81 - 85, lauril sulfato, lauril sulfato de amonio, lauril sulfato de sodio, lauril sulfato de TEA, sulfato de sodio trideceth, sodio C14-17 alquil sec sulfonato, cocoil glutamato de sodio, lauroamfoacetato de sodio, TEA-PEG 3, óxido de cocamina, cocamidopropil betaína, lauril betaína, ácido trideceth-7 carboxílico, cocoil isetionato de sodio, metil cocoil taurato de sodio, lauril sarcosinato de sodio, sulfosuccinato laureth de disodio, cetil fosfato, sesquioleato de poligliceril-2, OLETH -2, -3, -4, -5, -6, -7, - 8, -9, -10, -12, -15, -16, -20, -23, -25, -30, -40, -44, -50 y sus derivados, LAURETH -1, -2, -3, -4, -5, -6, -I1 -8, -9, -10, -11, -12, -13, -14, -15, -16, -20, -23, -25, -30, -40 y sus derivados, STEARETH -I1 -3, -4, -10, -11, -13, -14, -15, -16, - 20, -21, -25, -27, -30, -40, -50 y sus derivados, PEG-5 cocamida, acite castor PEG-40 hidrogenado, cloruro de cetrimonio, lactato de amonio estearilo de pEG-5, palmitato de cetilo, cetil PPG-2-isodeceth-7-carboxilato, cocamida DEA y monolaurato de sorbitán polioxietilenado (polisorbato 20) . Todos estos emulsionantes fueron ensayados en cantidades de entre 0,50% y 5,00%.
A los propósitos de la presente descripción y reivindicaciones, todos los porcentajes (%) , cuando se refieran a la participación de uno o más componentes en la composición, estarán dados como % en peso basado en el peso total de la composición.
En general todos demostraron ser aplicables en la formulación de la invención, sin embargo algunos de ellos no demostraron la eficiencia esperada. Por ejemplo, se utilizaron oleato de sorbitán (Span 20) , palmitato de sorbitán, estearato de sorbitán, isoestearato de sorbitán, distearato de sorbitán, dioleato de sorbitán, y los resultados obtenidos han sido de poca estabilidad, utilizando concentraciones entre el 0,50 % y el 1,00 %, y demasiado estables entre el 1,00 % y el 5,00 %, lo que no resultó tan satisfactorio de acuerdo a los objetivos de la invención.
También se ensayaron, entre el 0,50% y el 5,00 %, diisoestearato de sorbitan, cocoato de sorbitán, caprilato de sorbitán, sesquiisoestearato de sorbitan, sesquioleato de sorbitan y sesquiestearato de sorbitan, pero en este caso el producto resultó con demasiada viscosidad, lo que nuevamente no se encontraba dentro de los objetivos óptimos de la invención.
Otros ensayos, incluyeron el empleo, entre el 0,50% y el 5,00%, de los emulsionantes estearato de sorbitan, triisoestearato de sorbitan, trioleato de sorbitan y triestearato de sorbitan los cuales dieron buenos resultados pero no los más deseados dado que obligaban a trabajar con valores de pH muy altos (pH 9,5) lo que podría perjudicar el pasto.
Se utilizaron también poliisosorbatos de la serie 21, - 40, -60, -61, -65, -80, -81 y -85 los que dieron alguna incompatibilidad con el propelente, por lo cual no resultaron los preferidos para la invención. Otros emulsionantes utilizados fueron lauril sulfato, lauril sulfato de amonio, lauril sulfato de sodio, lauril sulfato de TEA, sulfato de sodio trideceth, sodio C14-17 alquil sec sulfonato, pero algunos de ellos daban precipitados indeseables que obstruían la válvula y modificaban la performance del producto. También se utilizaron cocoil glutamato de sodio, lauroamfoacetato de sodio, TEA-PEG 3, óxido de cocamina, cocamidopropil betaina, lauril betaina, ácido trideceth-7 carboxílico los que produjeron una buena emulsión pero la pulverización no era tan satisfactoria como se pretendía.
Una buena espuma, pero no la pretendida, también fue lograda con los emulsionantes cocoil isetionato de sodio, metil cocoil taurato de sodio, lauril sarcosinato de sodio, sulfosuccinato laureth de disodio, cetil fosfato, sesquioleato de poligliceril-2. Otras espumas de buena calidad pero demasiado estables fueron conseguidas con los emulsionantes OLETH -2, -3, -4, -5, -6, -7, -8, -9, -10, -12, -15, -16, -20, -23, -25, -30, -40, -44, -50 y sus derivados, LAURETH -1, -2, -3, -4, -5, -6, - 7, -8, -9, -10, -11, -12, -13, -14, -15, -16, -20, -23, -25, - 30, -40 y sus derivados, STEARETH -2, -3, -4, -10, -11, -13, - 14, -15, -16, -20, -21, -25, -27, -30, -40, -50 y sus derivados. Otra espuma fue formada con los emulsionantes PEG-5 cocamida, acite castor PEG-40 hidrogenado, cloruro de cetrimonio, lactato de amonio estearilo de pEG-5, palmitato de cetilo, cetil PPG-2- isodeceth-7-carboxilato, cocamida DEA pero en algunos ensayos se generaron perforaciones del envase y en otros la descomposición del producto por lo cual no fueron incluidos entre los preferidos de la invención.
Finalmente se llegó a la conclusión de que el monolaurato de sorbitán polioxietilenado (polisorbato 20) había brindado las mejores características y resultados esperados en un contenido de entre el 0,50% y el 5,00%, obteniendo una característica excelente en una concentración de alrededor de 0,94%.
El propelente fue también ensayado y se utilizaron el dimetiléter, difluoretano, tetrafluoretano, butano, isobutano y propano. Se utilizó el dimetil éter por ser soluble en agua lo que daba un aerosol completamente homogéneo, formando con la solución acuosa, una sola fase. Se trabajó con porcentajes de propelente de entre 5% y 30%. El aerosol dio una performance muy buena pero cuando se realizó la compatibilidad se encontró algún ataque y perforación del envase por lo cual se ensayaron diferentes tipos de antioxidantes para evitar la corrosión, por lo cual se prefirió no adoptar este propelente entre los preferidos. También se ensayo con diflúor etano que no es soluble en agua y se realizaron ensayos desde el 5% hasta el 30%. Las espumas que da este propelente fueron demasiado estables, con una duración de aproximadamente 2 hs. por lo cual se lo ha considerado que no está entre los preferidos de la invención. Otro propelente utilizado por la invención es el tetraflúor etano que no es soluble en agua y se utilizó entre el 5% y el 30%, siendo las espumas obtenidas de mucha duración por lo cual también ha sido incluido entre los no preferidos de la invención. Finalmente se empleó el butano-isobutano-propano entre el 5% y el 30% con lo que se lograron espumas de acuerdo con los requisitos de la invención.
La composición de la invención también incluye un secuestrante de cationes que está seleccionado del grupo que comprende ácido dietilen triamino pentaacético (DTPA) , DTPA pentasódico, 1,3 DTPA, 1,3 DTPA Férrico amónico, ácido etilendiaminotetraacético (EDTA) , EDTA disódico, EDTA Calcico disódico, EDTA férrico amónico, EDTA tetrasódico. Sin embargo, el ácido dietilen triamino pentaacético (DTPA) , el DTPA pentasódico, el 1,3 DTPA, 1,3 DTPA Férrico amónico no han dado los mejores resultados esperados por la invención. De acuerdo con la invención, el ácido EDTA tetrasódico, presente entre el 0,20% y el 3,00%, ha sido el que mejores resultados ha brindado.
La composición de la invención también emplea un conservador selecccionado del grupo que comprende 2-bromo-2- nitro-1, 3-propanodiol; 1, 3-dimetilol-5 , 5-dimetilhidantoina; Cloroxilenol; Metilparabeno; Propilparabeno; Butilhidroquinona terciaria; diazonidinil urea, y una composición de diazolidinil urea, propilenglicol y butilcarbamato. Los conservadores 2- bromo-2-nitro-l, 3-propanodiol; 1, 3-dimetilol-5, 5- dimetilhidantoina; Cloroxilenol; Metilparabeno; Propilparabeno y Butilhidroquinona terciaria, sin embargo, presentaron alguna proliferación bacteriana por lo cual estos conservadores no fueron elegidos como los preferidos de la invención. De acuerdo con la invención, el conservador preferido comprende una composición de diazolidinil urea, propilenglicol y butilcarbamato, presente entre el 0,10% y el 2,00%. El conservador previene el crecimiento de bacterias Gram positivas y Gram negativas, mohos y levaduras así como gran número de microorganismos comunes . No requiere de conservadores adicionales, siendo eficaz a bajos niveles de uso, ya que solo se requiere de 0,1% a 0,5%. Puede utilizarse tanto en productos enjuagables como en los que permanecen en la piel. Es compatible con prácticamente todas las materias primas que se utilizan en la formulación de productos de cuidado personal incluyendo proteínas, vitaminas, extractos botánicos, surfactantes y otros ingredientes complejos. Este conservador se aplica en emulsiones agua en aceite y aceite en agua, productos para protección solar, cremas humectantes y lociones, maquillajes y otros productos altamente pigmentados .
Esta invención se encuentra mejor ilustrada según el siguiente ejemplo, el cual no debe ser interpretado como una limitación impuesta al alcance de la misma. Por el contrario, debe entenderse claramente que puede recurrirse a otras realizaciones, modificaciones y equivalentes de la misma que luego de leerse la presente descripción, pueden sugerir a aquellos entendidos en el tema sin apartarse del espíritu de la presente invención y/o alcance de las reivindicaciones anexas.
EJEMPLOS
Se ha obtenido una composición para la generación de espuma que ha sido aplicada exitosamente sobre distintas superficies y en particular sobre césped, en donde la espuma ha permanecido estable, aún en condiciones de intensas lluvias, durante un período medido entre 1 y 3 minutos, estando la composición comprendida por: al menos un propelente, presente entre 3,00% y 15,00% en peso en base al peso total de la composición;
al menos un emulsionante formador de espuma presente entre 0,20% y 6,00% en peso en base al peso total de la composición;
al menos un secuestrante de cationes presente entre 0,20% y el 3,00% en peso en base al peso total de la composición;
al menos un conservador no toxico presente entre 0,10% y el 2,00% en peso en base al peso total de la composición;
y agua presente entre 80,00% y 95,00% en peso en base al peso total de la composición.
Más precisamente, de acuerdo con la formulación preferida de la invención, dicho emulsionante formador de espuma comprende monolaurato de sorbitán polioxietilenado (polisorbato 20) , presente entre el 0,50% y el 5,00%, en una concentración del 0,94%, dicho propelente comprende butano-isobutano-propano, dicho secuestrante de cationes comprende EDTA tetrasódico que está presente entre el 0,20% y el 3,00%, dicho conservador comprende dicha una composición de diazolidinil urea, propilenglicol y butilcarbamato y está presente entre el 0,10% y el 2,00%, y el agua es agua destilada presente entre 80,00% y 95,00%

Claims

REIVINDICACIONES
1. Composición formadora de espuma para la generación de señalizaciones de duración temporal acotada, para el empleo en la marcación de líneas y/o áreas que deben ser claramente visualizadas durante un período de tiempo limitado para luego desaparecer sin dejar residuos o trazas, estando dicha composición caracterizada porque comprende:
al menos un propelente;
al menos un emulsionante formador de espuma;
al menos un secuestrante de cationes;
al menos un conservador no toxico;
y agua,
en donde dicha espuma, una vez formada, se conserva estable durante tres minutos como máximo, independientemente del estado climático.
2. Composición formadora de espuma de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque dicho emulsionante formador de espuma está seleccionado del grupo que comprende oleato de sorbitan (Span 20) , trioleato de sorbitan, palmitato de sorbitan, estearato de sorbitan, triestearato de sorbitan, isoestearato de sorbitan, distearato de sorbitan, dioleato de sorbitan, diisoestearato de sorbitan, triisoestearato de sorbitan, cocoato de sorbitan, caprilato de sorbitan, sesquiisoestearato de sorbitan, sesquioleato de sorbitan, sesquiestearato de sorbitan, poliisosorbatos de la serie 21 - 40 - 60 - 61 - 65 - 80 - 81 - 85, lauril sulfato, lauril sulfato de amonio, lauril sulfato de sodio, lauril sulfato de TEA, sulfato de sodio trideceth, sodio C14-17 alquil sec sulfonato, cocoil glutamato de sodio, lauroamfoacetato de sodio, TEA-PEG 3, óxido de cocamina, cocamidopropil betaína, lauril betaína, ácido trideceth-7 carboxílico, cocoil isetionato de sodio, metil cocoil taurato de sodio, lauril sarcosinato de sodio, sulfosuccinato laureth de disodio, cetil fosfato, sesquioleato de poligliceril-2, OLETH -2, -3, -4, -5, -6, -I1 -8, -9, -10, - 12, -15, -16, -20, -23, -25, -30, -40, -44, -50 y sus derivados,
LAURETH -1, -2, -3, -4, -5, -6, -7, -8, -9, -10, -11, -12, -13, -14, -15, -16, -20, -23, -25, -30, -40 y sus derivados, STEARETH -2, -3, -4, -10, -11, -13, -14, -15, -16, -20, -21, -25, -27, - 30, -40, -50 y sus derivados, PEG-5 cocamida, acite castor PEG- 40 hidrogenado, cloruro de cetrimonio, lactato de amonio estearilo de pEG-5, palmitato de cetilo, cetil PPG-2-isodeceth- 7-carboxilato, cocamida DEA y monolaurato de sorbitán polioxietilenado (polisorbato 20) .
3. Composición formadora de espuma de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizada porque dicho emulsionante formador de espuma está presente entre el 0,50% y el 5,00% en la composición.
4. Composición formadora de espuma de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizada porque dicho emulsionante formador de espuma está presente entre el 1,00% y el 5,00% en la composición.
5. Composición formadora de espuma de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizada porque dicho emulsionante formador de espuma comprende monolaurato de sorbitán polioxietilenado (polisorbato 20), presente entre el 0,50% y el 5,00%, en una concentración del 0,94%.
6. Composición formadora de espuma de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque dicho propelente está seleccionado del grupo que comprende dimetiléter, difluoretano, tetrafluoretano, butano, isobutano, propano .
7. Composición formadora de espuma de acuerdo con la reivindicación 6, caracterizada porque dicho propelente está presente entre el 5% y el 30%.
8. Composición formadora de espuma de acuerdo con la reivindicación 7, caracterizada porque dicho propelente comprende butano-isobutano-propano .
9. Composición formadora de espuma de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque dicho secuestrante de cationes está seleccionado del grupo que comprende ácido dietilen triamino pentaacético (DTPA) , DTPA pentasódico, 1,3 DTPA, 1,3 DTPA Férrico amónico, ácido etilendiaminotetraacético (EDTA) , EDTA disódico, EDTA Calcico disódico, EDTA férrico amónico, EDTA tetrasódico.
10. Composición formadora de espuma de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizada porque dicho secuestrante de cationes comprende EDTA tetrasódico que está presente entre el 0,20% y el 3,00%.
11. Composición formadora de espuma de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque dicho conservador está selecccionado del grupo que comprende 2-bromo-2-nitro-l, 3 -propanodiol ; 1, 3-dimetilol-5 , 5- dimetilhidantoina; Cloroxilenol; Metilparabeno; Propilparabeno; Butilhidroquinona terciaria; diazonidinil urea, y una composición de diazolidinil urea, propilenglicol y butilcarbamato .
12. Composición formadora de espuma de acuerdo con la reivindicación 11, caracterizada porque dicho conservador comprende dicha una composición de diazolidinil urea, propilenglicol y butilcarbamato y está presente entre el 0,10% y el 2,00%.
PCT/ES2010/000286 2009-07-21 2010-07-01 Composición formadora de espuma para la generación de señalizaciones de duración temporal acotada Ceased WO2011009972A1 (es)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10801977A EP2457622A1 (en) 2009-07-21 2010-07-01 Foaming composition for creating indications for a limited duration of time
CN2010800329019A CN102481480A (zh) 2009-07-21 2010-07-01 用于产生临时标示的起泡组合物
BR112012001486A BR112012001486A2 (pt) 2009-07-21 2010-07-01 composição espumante para gerar indicações temporárias
US13/386,070 US20120148741A1 (en) 2009-07-21 2010-07-01 Foaming composition for creating indications for a limited duration of time
MX2012000968A MX2012000968A (es) 2009-07-21 2010-07-01 Composicion formadora de espuma para la generacion de señalizaciones de duracion temporal acotada.
US14/514,076 US20150037495A1 (en) 2009-07-21 2014-10-14 Foaming composition for generating temporary indications

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ARP090102774 2009-07-21
ARP090102774A AR073346A1 (es) 2009-07-21 2009-07-21 Composicion formadora de espuma para la generacion de senalizaciones de duracion temporal acotada

Related Child Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US13/386,070 A-371-Of-International US20120148741A1 (en) 2009-07-21 2010-07-01 Foaming composition for creating indications for a limited duration of time
US14/514,076 Division US20150037495A1 (en) 2009-07-21 2014-10-14 Foaming composition for generating temporary indications

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2011009972A1 true WO2011009972A1 (es) 2011-01-27

Family

ID=43498797

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/ES2010/000286 Ceased WO2011009972A1 (es) 2009-07-21 2010-07-01 Composición formadora de espuma para la generación de señalizaciones de duración temporal acotada

Country Status (9)

Country Link
US (2) US20120148741A1 (es)
EP (1) EP2457622A1 (es)
CN (1) CN102481480A (es)
AR (1) AR073346A1 (es)
BR (1) BR112012001486A2 (es)
CL (1) CL2012000173A1 (es)
CO (1) CO6491056A2 (es)
MX (1) MX2012000968A (es)
WO (1) WO2011009972A1 (es)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103013448B (zh) * 2012-12-27 2014-06-25 山东美多包装股份有限公司 一种水基气雾剂及其制备方法
BE1022092B1 (nl) * 2014-08-14 2016-02-15 R.L.B.-SYSTEMEN, besloten vennootschap met beperkte aansprakelijkheid Samenstelling voor het vormen van een tijdelijk schuim, spuitbus voorzien van een dergelijke samenstelling, en werkwijze om een tijdelijke aanduiding op een sportveld aan te brengen
MX354930B (es) * 2014-10-23 2018-03-20 Consorcio Comex S A De C V Composicion para aerosol usada para marcar o delimitar en cualquier tipo de superficie con una duracion temporal.
CN106280930A (zh) * 2015-06-11 2017-01-04 上海福岛化工科技发展有限公司 水性醇酸气雾面漆及其制备方法
JP5963986B1 (ja) * 2015-10-08 2016-08-03 株式会社クイックレスポンス 泡でラインを引く芝のフィールド用マーキング剤および泡でラインを引く芝のフィールド用マーキングエアゾール剤
US11235226B2 (en) 2016-01-13 2022-02-01 Jason Record Stand-and-spray foam delivery method and device thereof
CN105625029B (zh) * 2016-01-25 2018-09-14 谢丽萍 一种用于纺织泡沫上浆的起泡剂及其制备方法
US10011725B2 (en) 2016-06-16 2018-07-03 International Business Machines Corporation Paint compositions with color change characteristics
CN109862944A (zh) * 2016-10-21 2019-06-07 宝洁公司 用于以最佳制剂空间递送消费者所需的剂型体积和表面活性剂量的泡沫剂型
RU2732490C2 (ru) * 2016-11-29 2020-09-17 Акционерное общество "Международный инновационный нанотехнологический центр" Композиция для футбольной исчезающей пены
US10646772B1 (en) 2019-05-15 2020-05-12 Taylor Christopher Lowe Water balloon with eradicable colorant
US20210403678A1 (en) * 2020-06-24 2021-12-30 Evonik Operations Gmbh Use of long-chain phosphoric acid esters in aqueous polyurethane dispersions

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050025736A1 (en) * 2003-07-30 2005-02-03 Janusz Jachowicz Hair and skin altering and protecting compositions
US20070134174A1 (en) * 2005-11-03 2007-06-14 Christopher Irwin Personal care composition
WO2008023295A2 (en) * 2006-08-24 2008-02-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Liquid cleanser formulation with suspending and foaming capabilities
US20080206161A1 (en) * 2002-10-25 2008-08-28 Dov Tamarkin Quiescent foamable compositions, steroids, kits and uses thereof
US20080253973A1 (en) * 2002-10-25 2008-10-16 Foamix Ltd. Sensation modifying topical composition foam

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4050944A (en) * 1976-02-23 1977-09-27 Holloway Farm Supply, Inc. Ground marking foam
US4597997A (en) * 1985-05-29 1986-07-01 Linda Weill Foam paint set
US5156765A (en) * 1990-05-15 1992-10-20 Fox Valley Systems, Inc. Aerosol foam marking compositions
GB2260079B (en) * 1991-10-01 1995-08-09 American Cyanamid Co Pharmaceutical composition containing felbinac
US5735940A (en) * 1994-09-23 1998-04-07 Coller; Miriam Marking composition
US5711790A (en) * 1994-09-23 1998-01-27 Coller; Miriam Marking composition
GB9504265D0 (en) * 1995-03-03 1995-04-19 Medeva Plc Corticosteroid-containing pharmaceutical composition
US5840210A (en) * 1996-02-08 1998-11-24 Witco Corporation Dry foamable composition and uses thereof
US5964179A (en) * 1997-11-15 1999-10-12 Holloway, Jr.; Thomas E. Method for indicating the extent of land subjected to an agricultural operation
ATE279482T1 (de) * 2000-03-31 2004-10-15 Line Spuni Marketing Esportivo Verfahren zur temporären markierung von abständen im sport
US6376566B1 (en) * 2000-06-14 2002-04-23 Rhodia Inc. Agricultural foam marker compositions and use thereof
US7018625B2 (en) * 2003-02-20 2006-03-28 Isp Investments Inc. Personal care compositions

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080206161A1 (en) * 2002-10-25 2008-08-28 Dov Tamarkin Quiescent foamable compositions, steroids, kits and uses thereof
US20080253973A1 (en) * 2002-10-25 2008-10-16 Foamix Ltd. Sensation modifying topical composition foam
US20050025736A1 (en) * 2003-07-30 2005-02-03 Janusz Jachowicz Hair and skin altering and protecting compositions
US20070134174A1 (en) * 2005-11-03 2007-06-14 Christopher Irwin Personal care composition
WO2008023295A2 (en) * 2006-08-24 2008-02-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Liquid cleanser formulation with suspending and foaming capabilities

Also Published As

Publication number Publication date
MX2012000968A (es) 2012-04-19
CN102481480A (zh) 2012-05-30
AR073346A1 (es) 2010-11-03
BR112012001486A2 (pt) 2016-03-15
CO6491056A2 (es) 2012-07-31
CL2012000173A1 (es) 2012-08-03
US20150037495A1 (en) 2015-02-05
US20120148741A1 (en) 2012-06-14
EP2457622A1 (en) 2012-05-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2011009972A1 (es) Composición formadora de espuma para la generación de señalizaciones de duración temporal acotada
ES2231462T3 (es) Proceso de demarcacion temporal de distancias deportivas reglamentarias.
BR0306796B1 (pt) Alcoxilato de alquilglicol ou alcoxilato de alquildiglicol, mistura de C2-5- alcoxilatos de C4-8-alquilglicóis ou -diglicóis, e, agentes de lavagem, de limpeza ou umidificador ou cosmético, formulações farmacêutica ou para proteção de plantações
Intyre et al. Professional sport psychology in Ireland
KR100763305B1 (ko) 발포성 수성 조성물, 그의 용도 및 스포츠에서 규정된거리의 경계를 일시적으로 설정하는 방법
US20090058007A1 (en) Border crossing
Kristjansson Georgia Southern University Athletics
Plante Golden Eagles Looking to Continue Winning Streak this Weekend at Minot State
Past Border Golf
RU69757U1 (ru) Игровое поле для игры в футбол, в частности для инвалидов по зрению
Plante Golden Eagle Men Open 2022 with Highway-2 Rivals Bemidji State on Sunday
Smith Minnesota Crookston Women's Basketball Falls to Bemidji State 79-57 After Slow Start on Saturday
Plante Minnesota Crookston Hits the Road For Crucial Road Trip
Burr OU's All-Americans
US20040198509A1 (en) Speed hockey game
WO2017033153A1 (es) Nanoemulsiones de oxadiazon
ES2574535B1 (es) Composición insecticida
Bahneman Bounceball
BR0004962B1 (pt) composiÇço espumosa em spray para demarcar e limitar distÂncias regulamentares nos esportes.
BOER 2016-17 Trojan cinderella magic
Rokosz Floor Hockey: Guidelines for Safety and Efficient Administration
Bryan Hockey and Its Greatest Players
Frederick Hockey: The Math of the Game
ZA200207416B (en) Foaming aqueous composition, use thereof and process for temporary demarcation of regulation distances in sports.
García Fuentes et al. Comparative study on the fodder value of pastures developed on silicic soils versus pastures developed on calcaric soils.

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201080032901.9

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 10801977

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12007773

Country of ref document: CO

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2012000173

Country of ref document: CL

Ref document number: MX/A/2012/000968

Country of ref document: MX

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2010801977

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2010801977

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13386070

Country of ref document: US

REG Reference to national code

Ref country code: BR

Ref legal event code: B01A

Ref document number: 112012001486

Country of ref document: BR

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 112012001486

Country of ref document: BR

Kind code of ref document: A2

Effective date: 20120123