WO2011024724A1 - サーミスタ及びその製造方法 - Google Patents

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Murata Manufacturing Co Ltd
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    • G01K7/16Measuring temperature based on the use of electric or magnetic elements directly sensitive to heat ; Power supply therefor, e.g. using thermoelectric elements using resistive elements
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    • Y10T29/49002Electrical device making
    • Y10T29/49082Resistor making
    • Y10T29/49085Thermally variable

Definitions

  • the present invention relates to a thermistor and a manufacturing method thereof, and more particularly, to a thermistor in which a metal substrate, a thermistor thin film layer, and an electrode are laminated, and a manufacturing method thereof.
  • the thermistor includes a flat metal substrate also serving as an electrode, a temperature sensitive resistor film formed on one surface of the flat metal substrate, and an electrode film formed on the temperature sensitive resistor film. Become.
  • the thermistor since the thermistor has a structure in which a flat metal substrate is used as one electrode and the electrode film formed in the uppermost layer is used as the other electrode, the electrical connection to the electrode film must be performed by wire bonding. It was not possible to mount in a very small space. For example, when used as a temperature sensor for an IC component mounted on a printed wiring board, a minute gap of 150 to 200 ⁇ m is generated between the printed wiring board and the IC component, and the thermistor is mounted in this gap. It is preferable. However, mounting by wire bonding cannot be performed in such a small space.
  • the temperature sensitive resistor film (thermistor thin film) is formed by a vapor phase method such as sputtering, but this has a problem that the cost increases and the productivity is lacking. Further, the thermistor has a problem that, when a crack or the like occurs in the metal substrate or the temperature sensitive resistor film, the resistance value fluctuates and the characteristics as a temperature sensor change.
  • an object of the present invention is to provide a thermistor that can be mounted by reflow and that can be mounted in a very small space, and a method for manufacturing the thermistor. Another object is to provide a thermistor that can be reduced in height, can suppress the occurrence of cracks as much as possible, and can be manufactured at low cost, and a method for manufacturing the thermistor.
  • the thermistor according to the first aspect of the present invention includes a metal substrate, a thermistor thin film layer formed on the metal substrate, and a pair of divided electrodes formed on the thermistor thin film layer. It is characterized by.
  • thermistor In the thermistor, a pair of divided electrodes can be soldered to the land of the printed wiring board by reflow, and mounting by wire bonding is not required, so mounting is possible even in a very small space of 200 ⁇ m or less. is there.
  • the thickness of the metal substrate is 10 to 80 ⁇ m and the thickness of the thermistor thin film layer is 1 to 10 ⁇ m, not only low profile is achieved, but also the thin film thermistor and the metal substrate are integrated. Flexibility is added. For this reason, even if stress is applied to the thermistor, cracks are unlikely to occur in the thermistor thin film layer portion, and even if the mounting space has irregularities and steps, the thermistor can be mounted.
  • the thermistor employs a split electrode, and the central part of the thermistor thin film layer is not a current path. It is difficult to influence the electrical characteristics as a thermistor.
  • the thermistor manufacturing method includes: A thermistor manufacturing method comprising a metal substrate, a thermistor thin film layer formed on the metal substrate, and a pair of divided electrodes formed on the thermistor thin film layer, Applying ceramic slurry to a predetermined thickness on a carrier film to form a ceramic green sheet to be the thermistor thin film layer; and Applying a metal powder-containing paste to a predetermined thickness on the ceramic green sheet to form a metal substrate sheet to be a metal substrate; and Applying a paste to a predetermined thickness on a surface of the ceramic green sheet facing the surface on which the metal substrate sheet is formed to form a divided electrode pattern to be a divided electrode; A step of integrally firing the metal base sheet, the ceramic green sheet, and the divided electrode pattern; It is provided with.
  • the thermistor thin film layer is formed by a solid phase method, the thermistor thin film layer can be manufactured at a lower cost than the vapor phase method, and the metal substrate, the thermistor thin film layer, and the divided electrodes are integrally fired. It is possible to suppress the occurrence of cracks in the material and the thermistor thin film layer as much as possible.
  • the present invention it is possible to obtain a thermistor that can be mounted with low profile and reflow and that can be mounted in a very small space. Moreover, since the thermistor thin film layer is formed by a solid phase method, it can be manufactured at low cost, and the occurrence of cracks can be suppressed as much as possible by firing integrally.
  • the thermistor which is 1st Example is shown, (A) is a top view, (B) is a front view.
  • the equivalent circuit diagram of the thermistor. Explanatory drawing which shows the energization state of the thermistor. Explanatory drawing which shows the manufacturing process of the thermistor. Sectional drawing which shows the thermistor which is 3rd Example. Sectional drawing which shows the modification of the thermistor which is 3rd Example. Sectional drawing which shows the thermistor which is 4th Example. Sectional drawing which shows the thermistor which is 5th Example.
  • the NTC thermistor 1 ⁇ / b> A is formed on a metal substrate 11, a thermistor thin film layer 15 formed on the metal substrate 11, and the thermistor thin film layer 15. It consists of a pair of divided electrodes 21 and 22.
  • the metal substrate 11 is formed in a sheet form from a metal powder paste
  • the thermistor thin film layer 15 is formed in a sheet form from a ceramic slurry
  • the divided electrodes 21 and 22 are formed by forming an electrode material paste into a predetermined shape.
  • One is fired integrally. Note that at least the metal substrate 11 and the thermistor thin film layer 15 may be integrally fired.
  • the metal substrate 11 has a thickness of about 10 to 80 ⁇ m
  • the thermistor thin film layer 15 has a thickness of about 1 to 10 ⁇ m
  • the divided electrodes 21 and 22 have a thickness of about 0.1 to 10 ⁇ m
  • the thermistor 1A has a total thickness of 10 to 10 ⁇ m. It is about 100 ⁇ m.
  • the overall length dimension of the thermistor 1A is L
  • the overall width dimension is W
  • the distance between the divided electrodes 21 and 22 is Lp
  • the short side length of the divided electrodes 21 and 22 is L1
  • the dimension to the end face of the thermistor 1A Is Lg
  • the long side length is W1
  • the dimension to the side surface of the thermistor 1A is Wg.
  • the height dimension of the metal substrate 11 is Tb
  • the thickness of the thermistor thin film layer 15 is Tt.
  • the thermistor thin film layer 15 various ceramic materials containing an appropriate amount of Mn, Ni, Fe, Ti, Co, Al, Zn and the like in any combination can be used.
  • the oxide of the transition metal element is used for mixing, but carbonates or hydroxides of the element may be used as starting materials.
  • a noble metal such as Ag, Pd, Pt, or Au, or a base metal such as Cu, Ni, Al, W, or Ti, or an alloy containing them can be used. .
  • the doctor blade method is generally used as a method for forming the metal substrate 11 and the thermistor thin film layer 15 into a sheet shape, but screen printing, gravure printing, and inkjet methods may also be used.
  • the divided electrodes 21 and 22 can be formed by a printing method such as screen printing, a sputtering method, or a vapor deposition method. The materials and manufacturing processes will be described in detail later.
  • the divided electrodes 21 and 22 serve as input / output terminals, and the resistors R 1 and R 2 are formed by the thermistor thin film layer 15 and are electrically connected in series via the metal base 11. That is, the divided electrodes 21 and 22 constitute a thermistor circuit via the resistors R1 and R2 by the thermistor thin film layer 15 that is in direct contact.
  • the energized state is the portion of the thermistor thin film layer 15 in contact with the divided electrodes 21 and 22 and the metal substrate as shown by arrows in FIG. 3. 11 through the route.
  • a crack is likely to occur in the central portion of the thermistor thin film layer 15.
  • that portion is not a current-carrying path and therefore does not affect the electrical characteristics of the thermistor 1 ⁇ / b> A.
  • the NTC thermistor 1A having the above configuration is used for a temperature sensor of an IC component mounted on a printed wiring board, for example.
  • the thermistor 1A is mounted by soldering the divided electrodes 21 and 22 on the land of the printed wiring board by reflow. Since the thermistor 1A according to the first embodiment has a low height of about 10 to 100 ⁇ m, it can be mounted in a gap of about 150 to 200 ⁇ m formed between the printed wiring board and the IC component. By mounting the thermistor 1 ⁇ / b> A in this gap, it is possible to immediately cope with the temperature rise of the IC component as a temperature sensor.
  • thermistor 1A can be mounted.
  • the manufacturing process of the thermistor 1A will be described.
  • a raw material of the thermistor thin film layer 15 an oxide of Mn—Ni—Fe—Ti is weighed so as to have a predetermined composition (targeting to have a resistivity of 104 ⁇ cm), and a ball mill is used to measure zirconia or the like.
  • a ball mill is used to measure zirconia or the like.
  • the mixture was sufficiently wet pulverized and then calcined at a predetermined temperature to obtain a ceramic powder.
  • An organic binder was added to the ceramic powder, and a wet mixing process was performed to form a slurry.
  • the obtained slurry was subjected to a doctor blade method to obtain a ceramic green sheet having a thickness of 1 to 15 ⁇ m after firing.
  • a metal substrate paste containing Ag—Pd as a main component was formed by a doctor blade method to form a metal substrate sheet having a thickness after firing of 5 to 100 ⁇ m to obtain a mother sheet.
  • a thermistor thin film layer having a thickness of 0.5 ⁇ m was formed by sputtering on a metal substrate sheet having a thickness of 30 ⁇ m to obtain a comparative study mother sheet.
  • Ag-Pd paste was screen-printed on the ceramic green sheet to form divided electrodes.
  • each mother sheet on which the divided electrodes were formed was cut into a unit of thermistor, accommodated in a zirconia cage, subjected to binder removal treatment, and then fired at a predetermined temperature (for example, 900 to 1300 ° C.).
  • a predetermined temperature for example, 900 to 1300 ° C.
  • the ceramic slurry is applied on a carrier film 31 made of PET to form a ceramic green sheet 15 to be a thermistor thin film layer by a doctor blade method
  • a metal substrate sheet 11 to be a metal substrate is formed by applying the metal substrate paste thereon by a doctor blade method.
  • the film 31 and the sheets 15 and 11 are cut into dimensions to be a large mother sheet (see FIG. 4B), and the sheets 15 and 11 are peeled from the film 31 (see FIG. 4C).
  • Ag-Pd paste is screen-printed on the sheet 15 to form the divided electrodes 21 and 22 (see FIG. 4D) and cut into predetermined chip dimensions (see FIG. 4E). This chip is fired to obtain a laminated thermistor 1A.
  • the thermistors obtained in the above-mentioned steps were subjected to various tests described below, and then the thermistors were observed with an optical microscope and a scanning electron microscope (SEM) to confirm the occurrence of defects (cracks).
  • room temperature resistance values meaning resistance values at room temperature of 25 ° C., hereinafter the same
  • the resistance change was determined to be no resistance change when the rate of change from before the load test was less than ⁇ 1%.
  • the test results are as shown in Table 1 below, and were evaluated by observing cracks on the surface of the metal substrate and measuring the resistance before and after the test.
  • the entire surface of the sample was visually observed at a magnification of 50 times and 100 times with an optical microscope, and the entire surface of the sample was visually observed at a magnification of 1000 times with a scanning electron microscope (SEM). It confirmed by observing in.
  • SEM scanning electron microscope
  • indicates that no crack was observed and the resistance change rate before and after the test was less than ⁇ 1%.
  • a circle indicates that cracks were observed, but the rate of change in resistance before and after the test was less than ⁇ 1%.
  • a cross indicates that a crack is observed and the resistance change rate before and after the test is ⁇ 1% or more.
  • the thickness Tt of the thermistor thin film layer is larger than 10 ⁇ m, a crack occurs in a test corresponding to a deflection amount of 1 mm. If the thickness is less than 1 ⁇ m, the result can be sufficiently evaluated, but it is difficult to form a thermistor thin film layer having a thickness of less than 1 ⁇ m by a solid phase method.
  • the solid phase method is advantageous in terms of manufacturing cost and productivity, and the thickness Tt of the thermistor thin film layer is optimally 1.0 to 10 ⁇ m on the assumption that the solid phase method is used.
  • the thermistor is provided with flexibility by integrating the thin film thermistor and the metal substrate.
  • the thermistor thin film layer has a thickness Tt of 10 ⁇ m or less, it is flexible enough to be wound around a cylinder having a diameter of 10.13 cm, and more preferably if the thermistor thin film layer has a thickness Tt of 2 ⁇ m or less. It turns out that it has the outstanding flexibility which is wound around the cylinder of 0.71 cm.
  • a tensile test was performed.
  • a thermistor test piece having a length of 50 mm and a width of 5 mm was set in a tensile tester (Shimadzu Autograph), and the load at the time of cutting was measured.
  • the width dimension W of the metal substrate was 500 ⁇ m
  • the thickness Tb was 5 to 100 ⁇ m
  • the thickness Tt of the thermistor thin film layer was 3 ⁇ m.
  • the thickness Tb of the metal substrate is less than 10 ⁇ m, the tensile strength is remarkably low. For example, when mounted on a printed wiring board, it is broken by the solder stress between lands. There is a fear. Further, it is difficult to handle in production. If the thickness Tb is greater than 80 ⁇ m, the tensile strength is sufficient, but the amount of metal material used increases, resulting in an increase in cost and a reduction in the thermistor's profile. Accordingly, the thickness Tb of the metal substrate is preferably 10 to 80 ⁇ m. However, the upper limit of the thickness Tb is not necessarily a restriction on strength.
  • the resistance value at room temperature (25 ° C.) at the distance Lp between the divided electrodes was determined by simulation using FEM (finite element method). The applied voltage at this time was 1V.
  • the rate of change ⁇ R / R (% / ⁇ m) was calculated by the following equation. The larger this value, the greater the variation in resistance value.
  • ⁇ R / R (% / ⁇ m) ⁇ (R1-R2) / R2 ⁇ / (Lp1-Lp2)
  • R1 Resistance value when the distance between the divided electrodes is Lp1
  • R2 Resistance value when the distance between the divided electrodes is Lp2
  • Lp1 and Lp2 are adjacent numerical values that are continuously arranged in the table, and Lp1> Lp2.
  • Lp1 is 200 ⁇ m
  • Lp2 is 190 ⁇ m
  • Lp2 is 180 ⁇ m. Therefore, in the lowermost part of the table (Lp is 2.0 ⁇ m in Table 4), since there is no comparison target, “ ⁇ ” is written. Further, when a value exceeding 1.00 is obtained in ⁇ R / R (% / ⁇ m), even if the values of Lp1 and Lp2 are further reduced, ⁇ R / R (% / ⁇ m) is from 1.00 The experiment is omitted and is written as-.
  • the resistance change rate ⁇ R / R is preferably less than ⁇ 0.2%. That is, the distance Lp is preferably Tt + 5 ⁇ m or more. When the distance Lp is narrower than Tt + 5 ⁇ m, the element resistance is affected not only by the thickness direction but also by the surface direction. As a result, the contribution of the distance Lp to the resistance increases, and the resistance value varies due to processing errors. Further, the resistance value changes when a crack or the like occurs between the divided electrodes.
  • the resistance value at room temperature was also obtained by simulation for the end face distance Lg of the divided electrodes.
  • the end face distance Lg is 0.0-20.0 ⁇ m and the thickness Tt of the thermistor thin film layer is changed in the range of 1.0-10.0 ⁇ m
  • the room temperature resistance value R (k ⁇ ) and the resistance change rate ⁇ R / R ( % / ⁇ m) is shown in Table 4 below.
  • the side distance Wg is 20 ⁇ m, and other numerical values are listed in the margins of Table 4.
  • the resistance value was also obtained by simulation for the side distance Wg of the divided electrodes.
  • Room temperature resistance value R (k ⁇ ) and resistance change rate ⁇ R / R (when the side surface distance Wg is 0.0-20.0 ⁇ m and the thermistor thin film layer thickness Tt is changed in the range of 1.0-10.0 ⁇ m. % / ⁇ m) is shown in Table 5 below.
  • the end face distance Lg is 20 ⁇ m, and other numerical values are described in the column of Table 5.
  • the resistance change rate ⁇ R / R is preferably less than ⁇ 0.2%. That is, it is preferable to secure the distances Lg and Wg of 5 ⁇ m or more, and the influence of resistance change due to surface leakage at the end face and the side face can be prevented.
  • the material has the same structure as that of the first embodiment shown in FIG. 1, and materials shown in Table 6 and Table 7 below are prepared.
  • Tb 30 ⁇ m
  • L A thermistor with 600 ⁇ m
  • W 300 ⁇ m
  • L1 200 ⁇ m
  • W1 260 ⁇ m
  • Lg 20 ⁇ m
  • Wg 20 ⁇ m
  • Lp 160 ⁇ m
  • Tt 5 ⁇ m was produced.
  • the linear expansion coefficient shown in Table 6 and Table 7 is a linear expansion by TMA in an air atmosphere by preparing a prism having a cross section of 2.0 mm ⁇ 2.0 mm and a length of 5.0 mm from a metal base material and a thermistor thin film material. It is the result of measuring the coefficient.
  • the value of the linear expansion coefficient at 800 ° C. is shown with 30 ° C. as a reference. The measurement conditions were a heating rate of 10 ° C./min and a load of 10 gf.
  • the linear expansion coefficient ratio between the metal base material and the thermistor thin film material is set to 0.75 to 2.17, so that the linear expansion at the time of integral firing (particularly at the time of temperature reduction after firing). Generation of cracks due to the difference can be suppressed. Since ceramic materials are particularly vulnerable to tensile stress, cracks are likely to occur when they shrink faster than metal base materials (when the thermistor thin film material has a large linear expansion coefficient). Further, by making the linear expansion coefficient ratio of both materials within the above numerical range, it is possible to suppress the occurrence of cracks due to thermal stress when the thermistor is mounted on the substrate by reflow.
  • the NTC thermistor 1B is composed of the metal base 11, the thermistor thin film layer 15, and the divided electrodes 21 and 22, as in the first embodiment.
  • the protective layer 16 is formed on the thermistor thin film layer 15, and the Ni plating layer 23 and the Sn plating layer 24 are formed on the divided electrodes 21 and 22.
  • the Ni plating layer 23 ′ and the Sn plating layer 24 ′ are also formed on the surface of the metal substrate 11, and these are formed simultaneously with the formation of the plating layers 23 and 24.
  • the plated layers 23 ′ and 24 ′ can be expected to have an effect of preventing Ag migration when the metal substrate 11 is made of Ag / Pd or the like.
  • the protective layer 16 suppresses the thermistor thin film layer 15 from being eroded by plating when the plated layers 23 and 24 are formed, and may be any insulating material that is not eroded by plating such as glass, resin, or insulating ceramic. .
  • an insulating ceramic is used as the protective layer 16
  • an insulating ceramic green sheet is previously formed on the thermistor thin film layer 15 when the metal substrate 11 and the thermistor thin film layer 15 are integrally fired.
  • the metal substrate 11, the thermistor thin film layer 15 and the protective layer 16 can be formed by integral firing, the manufacturing process is simplified, and the adhesion between the thermistor thin film layer 15 and the protective layer 16 is improved.
  • the thermistor 1B ′ shown in FIG. 6 is obtained by forming a protective layer 16 on the back surface and side surfaces of the metal substrate 11 with respect to the thermistor 1B shown in FIG.
  • This kind of thermistor printed wiring board 40 is mounted on a land 41 formed on the surface by reflow through a solder 42.
  • conductive parts, wirings, etc. may be electrically connected to the metal substrate 11.
  • the thermistor 1 ⁇ / b> C according to the fourth embodiment is such that the thermistor thin film layer 15 is formed in a rectangular shape just below the divided electrodes 21 and 22 and slightly smaller than the divided electrodes 21 and 22.
  • the Ni plating layer 23 and the Sn plating layer 24 are formed on the divided electrodes 21 and 22 as in the third embodiment.
  • the protective layer 16 is formed on the divided electrodes 21 and 22, in order to completely cover the thermistor thin film layer 15 with the protective layer 16, the divided electrodes 21, It is necessary to overlap the protective layer 16 around 22 (refer to part A in FIG. 5). In this case, in part A, the firing condition and sintering behavior of the protective layer 16 change due to the difference in the base, and cracks may occur in part A. Therefore, as in the fourth embodiment, the thermistor thin film layer 15 is provided immediately below the divided electrodes 21 and 22 and the protective layer 16 is provided on the same plane as the thermistor thin film layer 15 so that the underlying layer of the protective layer 16 is all metal. Since it becomes the base material 11 and the presence of the A portion which is an overlapping portion is eliminated, there is no possibility of occurrence of cracks, and the total thickness of the thermistor is reduced.
  • the results of measuring the resistance value caused by the variation in the area of the divided electrodes 21 and 22 in the samples No1 to No4 shown in Table 9 are shown.
  • the area (L1 ⁇ W1) of the divided electrodes 21 and 22 is 310 ⁇ m square, 300 ⁇ m square, and 290 ⁇ m square
  • the thermistor material resistivity ⁇ 1 is 10 k ⁇ cm
  • the protective layer 16 resistivity ⁇ 2 is The sample No. 1 was 10 k ⁇ cm
  • the sample No2 was 100 k ⁇ cm
  • the sample No3 was 1000 k ⁇ cm
  • the sample No4 was 10,000 k ⁇ cm.
  • ⁇ 1 is the resistivity of the thermistor material (specifically, Mn—Ni—Fe—Ti thermistor material) that becomes the thermistor thin film layer.
  • ⁇ 2 is the resistivity of an insulating material (specifically, Fe—Mn ferrite material) serving as a protective layer, and the resistivity is changed by changing the composition ratio. The change rate (%) of the resistance value was calculated by the following formula.
  • Resistance value change rate (R2 ⁇ R1) / R1 ⁇ 100
  • R1 Element resistance value when the divided electrode area is 290 ⁇ m
  • R2 Element resistance value when the divided electrode area is 310 ⁇ m
  • the rate of change (%) in resistance value is 14.27 when ⁇ 2 / ⁇ 1 is 1 (sample No. 1), 1.86 when ⁇ 2 / ⁇ 1 is 10 (sample No. 2), When ⁇ 2 / ⁇ 1 was 100 (sample No. 3), it was 0.19, and when ⁇ 2 / ⁇ 1 was 1000 (sample No. 4), it was 14.27. It is preferable that ⁇ 2 / ⁇ 1 is 100 times or more because the rate of change in resistance value can be suppressed to 0.2% or less even if the areas of the divided electrodes 21 and 22 vary.
  • the thermistor 1D according to the fifth embodiment has a thermistor thin film layer 15 having an area larger than that of the divided electrodes 21 and 22, in other words, a peripheral portion B of the thermistor thin film layer 15 is divided.
  • the protective layer 16 is located on the outer side of the outer peripheral part of the electrodes 21 and 22 and covers the outer part B of the thermistor thin film layer 15 slightly inside.
  • Other configurations are the same as those of the fourth embodiment.
  • the protective layer 16 covers the outer peripheral portion B of the thermistor thin film layer 15, the thermistor thin film layer 15 is held by the protective layer 16 being in close contact with the metal substrate 11, and the thermistor thin film layer 15. Is prevented from peeling from the metal substrate 11. If the thermistor thin film layer 15 is peeled off from the metal base material 11, the region to which the resistance value contributes decreases, and the resistance value tends to increase. However, the present invention does not have such a concern. Since the protective layer 16 does not contribute to the thermistor characteristics, a material having high adhesion to the metal substrate 11 may be selected.
  • the protective layer 16 is formed so as to partially overlap the outer peripheral portion of the thermistor thin film layer 15, and then the divided electrodes 21 and 22 are formed.
  • the outer peripheral portion of the protective layer 16 is formed between the outer peripheral portion of the divided electrodes 21 and 22 on the thermistor thin film layer 15 side and the thermistor thin film layer 15.
  • the split electrodes 21 and 22 may be cracked. Since the location (part A) is located apart, the divided electrodes 21 and 22 and the metal substrate 11 do not short-circuit.
  • thermoistor and its manufacturing method concerning this invention are not limited to the said Example, It can change variously within the range of the summary.
  • the various thermistor sizes shown in the above embodiments are merely examples.
  • the metal substrate, the thermistor thin film layer, and the shape of the details of the divided electrodes are arbitrary.
  • the present invention is useful for a thermistor and a method for manufacturing the thermistor, and is particularly excellent in that it can be mounted at a low height, reflowed, etc., can be manufactured at low cost, and can suppress the generation of cracks as much as possible. .
  • Thermistor 11 Metal substrate 15 .
  • Thermistor thin film layer 16 ... Protective layer (insulating layer) 21, 22 ... Divided electrodes 31 ... Carrier film

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Abstract

 低背化やリフローでの実装が可能で、極小スペースへの実装を可能としたサーミスタ及び安価に製造できてクラックの発生を極力抑制できるサーミスタの製造方法を得る。 金属基材(11)と、該金属基材(11)上に形成されたサーミスタ薄膜層(15)と、該サーミスタ薄膜層(15)上に形成された一対の分割電極(21),(22)とを備えたNTCサーミスタ。キャリアフィルム上にセラミックスラリーを塗布してサーミスタ薄膜層(15)を形成し、該サーミスタ薄膜層(15)上に金属粉含有ペーストを塗布して金属基材(11)を形成し、さらに、金属基材(11)上に電極ペーストを塗布して分割電極(21),(22)を形成する。その後、3者を一体的に焼成する。

Description

サーミスタ及びその製造方法
 本発明は、サーミスタ及びその製造方法、特に、金属基材とサーミスタ薄膜層と電極とが積層されているサーミスタ及びその製造方法に関する。
 従来、保護回路中に温度センサなどとして使用されるNTCサーミスタあるいはPTCサーミスタとしては特許文献1に記載のものが知られている。このサーミスタは、電極を兼ねた平板状金属基板と、前記平板状金属基板の一方の表面に形成された感温抵抗体膜と、前記感温抵抗体膜の上に形成された電極膜とからなる。
 しかしながら、前記サーミスタは、平板状金属基板を一方の電極とし、最上層に形成されている電極膜を他方の電極としている構造を有するため、電極膜への電気的接続はワイヤボンディングによらざるを得ず、極小スペースへの実装は不可能であった。例えば、プリント配線基板上に実装されたIC部品の温度センサとして使用する場合、プリント配線基板とIC部品との間には150~200μmの微小な隙間が生じており、サーミスタをこの隙間に実装することが好ましい。しかし、ワイヤボンディングによる実装ではこのような極小スペースへの実装はできない。
 また、前記サーミスタでは感温抵抗体膜(サーミスタ薄膜)をスパッタなどの気相法で形成しているが、これではコストが上昇し、生産性にも欠けるという問題点を有していた。さらに、前記サーミスタでは、金属基板や感温抵抗体膜にクラックなどが生じると、抵抗値が変動して温度センサとしての特性が変化するという問題点も有していた。
特開昭61-245502号公報
 そこで、本発明の目的は、リフローでの実装が可能で、極小スペースへの実装を可能としたサーミスタ及びその製造方法を提供することにある。他の目的は、低背化が可能で、クラックの発生を極力抑制でき、かつ、安価に製造できるサーミスタ及びその製造方法を提供することにある。
 本発明の第1の形態であるサーミスタは、金属基材と、該金属基材上に形成されたサーミスタ薄膜層と、該サーミスタ薄膜層上に形成された一対の分割電極と、を備えたことを特徴とする。
 前記サーミスタにおいては、一対の分割電極をプリント配線基板のランドにリフローによってはんだ付けすることができ、ワイヤボンディングによる実装を必要としないので、200μm以下の極小スペースであっても実装することが可能である。
 特に、金属基材の厚みが10~80μm、サーミスタ薄膜層の厚みが1~10μmであれば、低背化が達成されるだけでなく、薄膜のサーミスタと金属基材とを一体化していることでフレキシブル性が付与される。このため、サーミスタに応力が加わったとしても、サーミスタ薄膜層部分にクラックが生じにくく、実装スペースに凹凸・段差などがある場合であっても、前記サーミスタであれば実装可能である。
 また、サーミスタに過度な応力が加わり撓みが生じ、サーミスタ薄膜層の中央部にクラックが発生したとしても、前記サーミスタは分割電極を採用しており、サーミスタ薄膜層の中央部分は通電経路ではないので、サーミスタとしての電気的特性に影響を及ぼしにくい。
 本発明の第2の形態であるサーミスタの製造方法は、
 金属基材と、該金属基材上に形成されたサーミスタ薄膜層と、該サーミスタ薄膜層上に形成された一対の分割電極と、を備えたサーミスタの製造方法であって、
 キャリアフィルム上にセラミックスラリーを所定の厚さに塗布して前記サーミスタ薄膜層となるセラミックグリーンシートを形成する工程と、
 前記セラミックグリーンシート上に金属粉含有ペーストを所定の厚さに塗布して金属基材となる金属基材シートを形成する工程と、
 前記セラミックグリーンシートの前記金属基材シートが形成された面と対向する面上に電極ペーストを所定の厚さに塗布して分割電極となる分割電極パターンを形成する工程と、
 前記金属基材シート、前記セラミックグリーンシート、前記分割電極パターンを一体的に焼成する工程と、
 を備えたことを特徴とする。
 前記製造方法においては、サーミスタ薄膜層を固相法によって形成するため、気相法よりも安価に製造でき、しかも、金属基材、サーミスタ薄膜層、分割電極を一体的に焼成するため、金属基材やサーミスタ薄膜層にクラックが発生することを極力抑えることができる。
 本発明によれば、低背化やリフローでの実装が可能で、極小スペースへの実装を可能としたサーミスタを得ることができる。また、サーミスタ薄膜層を固相法で形成するために安価に製造でき、一体的に焼成することでクラックの発生を極力抑制できる。
第1実施例であるサーミスタを示し、(A)は平面図、(B)は正面図。 前記サーミスタの等価回路図。 前記サーミスタの通電状態を示す説明図。 前記サーミスタの製造工程を示す説明図。 第3実施例であるサーミスタを示す断面図。 第3実施例であるサーミスタの変形例を示す断面図。 第4実施例であるサーミスタを示す断面図。 第5実施例であるサーミスタを示す断面図。
 以下、本発明に係るサーミスタ及びその製造方法の実施例について添付図面を参照して説明する。なお、各図において、共通する部品、部分は同じ符号を付し、重複する説明は省略する。
(第1実施例、図1~図3参照)
 第1実施例であるNTCサーミスタ1Aは、図1に示すように、金属基材11と、該金属基材11上に形成されたサーミスタ薄膜層15と、該サーミスタ薄膜層15上に形成された一対の分割電極21,22とで構成されている。金属基材11は金属粉ペーストからシート状に形成され、サーミスタ薄膜層15はセラミックスラリーからシート状に形成され、分割電極21,22は電極材料ペーストを所定形状に形成したもので、これらの3者は一体的に焼成されている。なお、少なくとも金属基材11とサーミスタ薄膜層15とが一体焼成されればよい。
 金属基材11の厚みは10~80μm程度、サーミスタ薄膜層15の厚みは1~10μm程度、分割電極21,22の厚みは0.1~10μm程度であり、サーミスタ1A全体としての厚みは10~100μm程度である。ここで、サーミスタ1Aの全体長さ寸法をL、全体幅寸法をW、分割電極21,22間の距離をLp、分割電極21,22の短辺長さをL1、サーミスタ1Aの端面までの寸法をLg、長辺長さをW1、サーミスタ1Aの側面までの寸法をWgとする。さらに、金属基材11の高さ寸法をTb、サーミスタ薄膜層15の厚みをTtとする。
 サーミスタ薄膜層15としては、Mn,Ni,Fe,Ti,Co,Al,Znなどを任意の組合せで適量含む種々のセラミック材料を用いることができる。実際上は、前記遷移金属元素の酸化物を用いて混合されるが、前記元素の炭酸塩、水酸化物などを出発原料として用いてもよい。金属基材11及び分割電極21,22としては、Ag,Pd,Pt,Auなどの貴金属、又は,Cu,Ni,Al,W,Tiなどの卑金属の単体あるいはこれらを含む合金を用いることができる。
 金属基材11やサーミスタ薄膜層15をシート状に形成する方法としてはドクターブレード法が一般的であるが、スクリーン印刷、グラビア印刷、インクジェット方式であってもよい。分割電極21,22の形成はスクリーン印刷などの印刷法、スパッタ法や蒸着法で行うことができる。なお、材料や製造工程については後に詳述する。
 ここで、サーミスタ1Aの等価回路について図2を参照して説明する。分割電極21,22が入出力端子となり、抵抗R1、R2はサーミスタ薄膜層15によって形成されるとともに、金属基材11を介して電気的に直列に接続されている。即ち、分割電極21,22は直接接触しているサーミスタ薄膜層15による抵抗R1,R2を介してサーミスタ回路を構成している。
 サーミスタ薄膜層15の表面に分割電極21,22が形成されているため、通電状態は図3に矢印で示すように、分割電極21,22に接している部分のサーミスタ薄膜層15と金属基材11を通じる経路となる。サーミスタ1Aの撓みやマウンタでの実装時にはサーミスタ薄膜層15の中央部分にクラックが発生しやすい。しかし、仮に、サーミスタ薄膜層15の中央部分にクラックが発生したとしても、その部分は通電経路ではないので、サーミスタ1Aとしての電気的特性に影響を及ぼすことはない。
 以上の構成からなるNTCサーミスタ1Aは、例えば、プリント配線基板上に実装されたIC部品の温度センサに使用される。この場合、サーミスタ1Aはプリント配線基板のランド上に分割電極21,22をリフローによってはんだ付けし、実装される。本第1実施例であるサーミスタ1Aは10~100μm程度に低背化されているため、プリント配線基板とIC部品との間に形成される150~200μm程度の隙間に実装することができる。サーミスタ1Aがこの隙間に実装されることにより、温度センサとしてIC部品の温度上昇に即座に対応することができる。
 また、薄膜のサーミスタと金属基材とを一体化していることでフレキシブル性が付与される。このため、サーミスタに応力が加わったとしても、サーミスタ薄膜層部分にクラックが生じにくく、実装スペースに凹凸・段差などがある場合であっても、サーミスタ1Aであれば実装可能である。
 (製造工程、図4参照)
 次に、前記サーミスタ1Aの製造工程について説明する。まず、サーミスタ薄膜層15の原料として、Mn-Ni-Fe-Tiの酸化物を所定の配合(抵抗率が104Ωcmとなることを目標とする)となるように秤量し、ボールミルにより、ジルコニアなどの粉砕媒体を用いて、十分に湿式粉砕し、その後、所定の温度で仮焼し、セラミック粉末を得た。
 前記セラミック粉末に有機バインダを添加し、湿式で混合処理を行ってスラリー状とし、得られたスラリーをドクターブレード法により焼成後の厚みが1~15μmとなるセラミックグリーンシートを得た。得られたセラミックグリーンシート上にAg-Pdを主成分とした金属基材用ペーストをドクターブレード法にて、焼成後の厚みが5~100μmとなる金属基材シートを形成してマザーシートとした。さらに、比較検討用として、厚み30μmの金属基材シート上に厚み0.5μmのサーミスタ薄膜層をスパッタ法によって形成して比較検討用マザーシートとした。その後、セラミックグリーンシート上にAg-Pdペーストをスクリーン印刷し、分割電極を形成した。
 次に、分割電極を形成した各マザーシートを1単位のサーミスタにカットし、ジルコニア製の厘に収容し、脱バインダ処理を行った後、所定温度(例えば、900~1300℃)で焼成した。これにて、金属基材11、サーミスタ薄膜層15、分割電極21,22からなる積層型のサーミスタ1Aが得られた。
 具体的な工程としては、図4(A)に示すように、PET製のキャリアフィルム31上に前記セラミックスラリーを塗布してドクターブレード法でサーミスタ薄膜層となるセラミックグリーンシート15を形成し、さらにその上に前記金属基材用ペーストを塗布してドクターブレード法で金属基材となる金属基材シート11を形成する。フィルム31、シート15,11を多数個取りのマザーシートとなる寸法にカットし(図4(B)参照)、シート15,11をフィルム31から剥離する(図4(C)参照)。その後、シート15上にAg-Pdペーストをスクリーン印刷して分割電極21,22を形成し(図4(D)参照)、所定のチップ寸法にカットする(図4(E)参照)。このチップを焼成し、積層型のサーミスタ1Aを得る。
 前述の工程にて得られたサーミスタについて、以下に説明する各種試験を実施した後に、光学顕微鏡並びに走査型電子顕微鏡(SEM)などでサーミスタを観察し、欠陥(クラック)の発生状況を確認した。また、試験前後に室温抵抗値(室温25℃での抵抗値を意味する、以下同じ)を測定し、負荷試験による室温抵抗値の抵抗変化の有無を検証した。なお、抵抗変化は負荷試験前からの変化率が±1%未満であるものを抵抗変化無と判定した。
 (評価試験)
 まず、巻付け試験を実施した。巻付け試験は、撓み量1mm、2mm、8mm、16mmでのサーミスタのそり量に相当する直径0.71cm、1.30cm、5.07cm、10.13cmの円筒に、長さ500mm、幅5mmのサーミスタ試験片を巻き付けて10秒間保持した。試験片において、金属基材の厚みTbは30μmとし、サーミスタ薄膜層の厚みTtは0.5~15.0μmとした。
 試験結果は以下の表1に示すとおりであり、金属基材表面のクラック観察、試験前後の抵抗を測定することで評価した。クラックの有無は、光学顕微鏡にて50倍、100倍の倍率で試料の表面全体を目視にて観察し、さらに、走査型電子顕微鏡(SEM)にて1000倍の倍率で試料の表面全体を目視にて観察することで確認した。表1の評価欄において、◎印は、クラックが観察されず、試験前後の抵抗変化率が±1%未満であることを示している。○印は、クラックは観察されたが、試験前後の抵抗変化率が±1%未満であることを示している。×印は、クラックが観察され、かつ、試験前後の抵抗変化率が±1%以上であることを示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 以上の巻付け試験によると、サーミスタ薄膜層の厚みTtが10μmより厚いと、撓み量が1mm相当の試験においてクラックが発生してしまう。1μm未満では、結果は十分に評価できるものであったが、厚み1μm未満のサーミスタ薄膜層を固相法で形成することは困難である。製造コスト及び生産性の点では固相法が有利であり、固相法を用いることを前提とすると、サーミスタ薄膜層の厚みTtは1.0~10μmが最適である。
 以上より、薄膜のサーミスタと金属基材とを一体化することでサーミスタにフレキシブル性が付与される。特に、サーミスタ薄膜層の厚みTtが10μm以下であれば、直径が10.13cmの円筒に巻き付けられるほどのフレキシブル性を有し、さらに好ましくはサーミスタ薄膜層の厚みTtが2μm以下であれば、直径が0.71cmの円筒に巻き付けられるほどの優れたフレキシブル性を有することがわかる。
 次に、引張り試験を実施した。引張り試験は、長さ50mm、幅5mmのサーミスタ試験片を引張り試験機(島津Autograph)にセットし、切断時の荷重を測定した。試験片において、金属基材の幅寸法Wは500μmとし、厚みTbを5~100μmとし、サーミスタ薄膜層の厚みTtは3μmとした。
 試験結果は以下の表2に示すとおりであり、金属基材の厚みTbが10μmよりも薄いと引張り強度が著しく低く、例えば、プリント配線基板に実装したときにランド間のはんだ応力にて千切れるおそれがある。また、製造上取扱いが困難である。厚みTbが80μmよりも厚くなると、引張り強度は十分であるが、金属材料の使用量が多くなってコストが上昇し、サーミスタの低背化が損われることになる。従って、金属基材の厚みTbは10~80μmが好ましい。但し、厚みTbの上限は必ずしも強度上の制約ではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 次に、分割電極間の距離Lpにおける室温(25℃)での抵抗値をFEM(有限要素法)によるシミュレーションにより求めた。この際の印加電圧は1Vとした。分割電極間の距離Lpを2.0~200μmとし、サーミスタ薄膜層の厚みTtを1.0~10.0μmの範囲で変化させた場合の室温抵抗値R(kΩ)から距離Lpの変化に対する抵抗変化率ΔR/R(%/μm)を以下の式により算出した。この値が大きいほど抵抗値のばらつきが大きいことを意味する。他の数値は、L=600μm、W=300μm、L1=200μm、W1=260μm、Tb=30μm、Wg=20μmである。
 ΔR/R(%/μm)={(R1-R2)/R2}/(Lp1-Lp2)
 R1:分割電極間距離がLp1のときの抵抗値
 R2:分割電極間距離がLp2のときの抵抗値
 なお、Lp1とLp2は、表における連続して並ぶ隣り合う数値であり、Lp1>Lp2である。例えば、Lp1が200μmのときLp2が190μm、Lp1が190μmのときLp2が180μmとする。従って、表の最下段(表4では、Lpが2.0μm)の場合、比較対象が存在しないため、-と表記している。また、ΔR/R(%/μm)において1.00を超える値が得られた場合、それ以上にLp1及びLp2の値を小さくしても、ΔR/R(%/μm)は1.00よりも大きくなることから、実験を省略し、-と表記している。
 シミュレーションの結果は以下の表3に示すとおりであり、抵抗変化率ΔR/Rが±0.2%未満であることが好ましい。即ち、距離Lpは、Tt+5μm以上であることが好ましく、Tt+5μmよりも狭くなると、素子抵抗が厚み方向だけでなく、表面方向に影響を受けるようになる。この結果、距離Lpの抵抗への寄与度が大きくなり、加工誤差で抵抗値のばらつきを生じる。また、分割電極間にクラックなどが生じた際に抵抗値が変化してしまう。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 前記同様に、分割電極の端面距離Lgについても室温(25℃)での抵抗値をシミュレーションにより求めた。端面距離Lgを0.0~20.0μmとし、サーミスタ薄膜層の厚みTtを1.0~10.0μmの範囲で変化させた場合の室温抵抗値R(kΩ)、抵抗変化率ΔR/R(%/μm)を算出した結果を以下の表4に示す。側面距離Wgは20μmとし、他の数値は表4の欄外に記載されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 また、分割電極の側面距離Wgについても抵抗値をシミュレーションにより求めた。側面距離Wgを0.0~20.0μmとし、サーミスタ薄膜層の厚みTtを1.0~10.0μmの範囲で変化させた場合の室温抵抗値R(kΩ)、抵抗変化率ΔR/R(%/μm)を算出した結果を以下の表5に示す。端面距離Lgは20μmとし、他の数値は表5の欄外に記載されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 距離Lg,Wgに関しても抵抗変化率ΔR/Rが±0.2%未満であることが好ましい。即ち、距離Lg,Wgを5μm以上確保することが好ましく、端面及び側面での表面リークに起因する抵抗変化の影響を防止できる。
 (第2実施例)
 第2実施例として、図1に示した第1実施例と同様の構成からなり、以下の表6及び表7に示す材料を用意し、前記同様の製造工程にて、Tb=30μm、L=600μm、W=300μm、L1=200μm、W1=260μm、Lg=20μm、Wg=20μm、Lp=160μm、Tt=5μmのサーミスタを作製した。なお、表6及び表7に示す線膨張係数は金属基材材料及びサーミスタ薄膜材料から断面2.0mm×2.0mm、長さ5.0mmの角柱を作製し、大気雰囲気にてTMAによる線膨張係数の測定を実施した結果である。30℃を基準として800℃での線膨張係数の値を示している。測定条件は、昇温速度10℃/min、荷重10gfとした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 そして、一体焼成後のサーミスタの表面を走査型電子顕微鏡にて観察し、クラック発生の有無を調査した。その結果を以下の表8に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 表8から明らかなように、金属基材材料とサーミスタ薄膜材料の線膨張係数比率を0.75~2.17とすることにより、一体焼成時における(特に、焼成後の降温時における)線膨張差によるクラックの発生を抑制することができる。セラミック材料は特に引張り応力に弱いことから、金属基材材料よりも早く縮む場合(サーミスタ薄膜材料の線膨張係数が大きい場合)にクラックが発生しやすい。また、両材料の線膨張係数比率を前記の数値範囲内とすることにより、本サーミスタをリフローによって基板に実装する場合の熱応力によるクラックの発生をも抑制することができる。
 (第3実施例、図5参照)
 第3実施例であるNTCサーミスタ1Bは、図5に示すように、金属基材11、サーミスタ薄膜層15、分割電極21,22からなることは前記第1実施例と同様であり、それに加えて、サーミスタ薄膜層15上に保護層16を形成し、かつ、分割電極21,22上にNiめっき層23及びSnめっき層24を形成したものである。
 金属基材11の表面にもNiめっき層23’及びSnめっき層24’が形成されているが、これらはめっき層23,24の形成時に同時に形成されたものである。このめっき層23’,24’は金属基材11がAg/Pdなどの場合はAgのマイグレーションを防止する効果が期待できる。
 保護層16は、めっき層23,24の形成時にサーミスタ薄膜層15がめっきによって浸食されることを抑えるものであり、ガラス、樹脂、絶縁体セラミックなどでめっきに浸食されない絶縁体材料であればよい。特に、保護層16として絶縁体セラミックを用いた場合、金属基材11とサーミスタ薄膜層15とを一体焼成する際に、予めサーミスタ薄膜層15上に絶縁体セラミックグリーンシートを形成しておくことで、金属基材11とサーミスタ薄膜層15と保護層16とを一体焼成で形成することができ、製造工程が簡素化され、サーミスタ薄膜層15と保護層16との密着性が良好になる。
 (変形例、図6参照)
 図6に示すサーミスタ1B'は、図5に示した前記サーミスタ1Bに対して、保護層16を金属基材11の裏面や側面にも形成したものである。この種のサーミスタプリント配線基板40の表面に形成したランド41上にはんだ42を介してリフローによって実装される。このとき、金属基材11が表面に露出していると、図示しない導電性の部品や配線などが金属基材11と導通してしまうおそれがある。このように分割電極21,22を除くサーミスタの全面を保護層(絶縁層)16で覆うことにより、このような短絡事故を未然に防止することができる。
 (第4実施例、図7参照)
 第4実施例であるサーミスタ1Cは、図7に示すように、サーミスタ薄膜層15を分割電極21,22の直下に、分割電極21,22よりも僅かに小さい矩形状に形成したものである。分割電極21,22上にはNiめっき層23及びSnめっき層24が形成されていることは、前記第3実施例と同様である。
 前記第3実施例(図5参照)では、分割電極21,22の上に保護層16を形成しているため、保護層16でサーミスタ薄膜層15を完全に覆うには、どうしても分割電極21,22の周囲に保護層16を重ねる必要がある(図5のA部参照)。この場合、A部では下地の相違によって保護層16の焼成具合や焼結挙動が変わってしまい、A部でクラックが生じるおそれがある。そこで、本第4実施例のごとく、サーミスタ薄膜層15を分割電極21,22の直下に設けて、保護層16をサーミスタ薄膜層15と同一平面に設けることにより、保護層16の下地は全て金属基材11となり、重なり部分であるA部の存在が解消されるのでクラック発生のおそれもなくなり、サーミスタとしてのトータルの厚みが薄くなる。
 ここで、第4実施例であるサーミスタ1Cにおいて、分割電極21,22の面積のばらつきに起因する抵抗値の変化について表9に示す試料No1~No4にて測定した結果を示す。試料No1~No4ごとに、分割電極21,22の面積(L1×W1)を310μm角、300μm角、290μm角の3種類とし、サーミスタ材料の抵抗率ρ1を10kΩcm、保護層16の抵抗率ρ2を試料No1では10kΩcm、試料No2では100kΩcm、試料No3では1000kΩcm、試料No4では10000kΩcmとした。サーミスタ薄膜層15の面積は250×250μm、厚さ(Tt)は3μmである。また、L=1000μm、W=500μm、Tb=30μm、Lg=20μm、Lp=960μm-分割電極のL方向寸法(290、300、310μm)、Wg=20μmである。なお、ρ1はサーミスタ薄膜層となるサーミスタ材料(具体的にはMn-Ni-Fe-Tiサーミスタ材料)の抵抗率である。また、ρ2は保護層となる絶縁体材料(具体的にはFe-Mnフェライト材料)の抵抗率であり、組成比を変更することで抵抗率を変化させている。抵抗値の変化率(%)は以下の式により算出した。
 抵抗値の変化率=(R2-R1)/R1×100
 R1:分割電極面積が290μmのときの素子抵抗値
 R2:分割電極面積が310μmのときの素子抵抗値
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 表9から明らかなように、抵抗値の変化率(%)は、ρ2/ρ1が1(試料No1)のときは14.27、ρ2/ρ1が10(試料No2)のときは1.86、ρ2/ρ1が100(試料No3)のときは0.19、ρ2/ρ1が1000(試料No4)のときは14.27であった。ρ2/ρ1が100倍以上であると、分割電極21,22の面積にばらつきを生じたとしても、抵抗値の変化率を0.2%以下に抑えることができるために好ましい。
 (第5実施例、図8参照)
 第5実施例であるサーミスタ1Dは、図8に示すように、サーミスタ薄膜層15の面積を分割電極21,22の面積よりも大きくしたもの、換言すると、サーミスタ薄膜層15の外周部分Bを分割電極21,22の外周部分よりも外側に位置させたもので、保護層16はサーミスタ薄膜層15の外周部分Bから若干内側まで覆っている。他の構成は第4実施例と同様である。
 本第5実施例では、サーミスタ薄膜層15の外周部分Bを保護層16が覆っているため、保護層16が金属基材11に密着することによってサーミスタ薄膜層15が保持され、サーミスタ薄膜層15が金属基材11から剥離することが防止される。仮に、サーミスタ薄膜層15が金属基材11から剥離すると、抵抗値が寄与する領域が減少するため、抵抗値が大きくなる傾向にあるが、本発明はその心配がない。保護層16はサーミスタ特性には寄与していないので、金属基材11と密着性の高い材料を選択すればよい。
 また、本第5実施例のように、サーミスタ薄膜層15を形成した後、サーミスタ薄膜層15の外周部分にその一部が重なるように保護層16を形成し、その後に分割電極21,22を形成した場合、分割電極21,22のうちサーミスタ薄膜層15側の外周部分とサーミスタ薄膜層15との間に保護層16の外周部分が形成される。この場合、保護層16のA部でサーミスタ薄膜層15との間でクラックが生じてめっき形成時にめっき層23,24の成長が生じていしまったとしても、分割電極21,22とクラック発生し得る箇所(A部)が離れて位置することから、分割電極21,22と金属基材11とが短絡を生じることがない。
 (他の実施例)
 なお、本発明に係るサーミスタ及びその製造方法は前記実施例に限定するものではなく、その要旨の範囲内で種々に変更することができる。
 特に、前記実施例で示したサーミスタの種々のサイズはあくまで一例である。さらに、金属基材、サーミスタ薄膜層及び分割電極の細部の形状などは任意である。
 以上のように、本発明は、サーミスタ及びその製造方法に有用であり、特に、低背化やリフローなどの実装が可能で、安価に製造でき、クラックの発生を極力抑制できる点で優れている。
  1A,1B,1B’,1C,1D…サーミスタ
  11…金属基材
  15…サーミスタ薄膜層
  16…保護層(絶縁層)
  21,22…分割電極
  31…キャリアフィルム

Claims (12)

  1.  金属基材と、該金属基材上に形成されたサーミスタ薄膜層と、該サーミスタ薄膜層上に形成された一対の分割電極と、を備えたことを特徴とするサーミスタ。
  2.  前記金属基材の厚みが10~80μm、前記サーミスタ薄膜層の厚みが1~10μmであること、を特徴とする請求項1に記載のサーミスタ。
  3.  前記分割電極間の距離をLp、前記サーミスタ薄膜層の厚みをTtとしたとき、Lp≧Tt+5μmであること、を特徴とする請求項1又は請求項2に記載のサーミスタ。
  4.  前記分割電極の端部から前記サーミスタ薄膜層の端部までの距離が5μm以上であること、を特徴とする請求項1ないし請求項3のいずれかに記載のサーミスタ。
  5.  前記金属基材と前記サーミスタ薄膜層の線膨張係数の比が、0.75~2.17であること、を特徴とする請求項1ないし請求項4のいずれかに記載のサーミスタ。
  6.  前記金属基材は金属粉ペーストからシート状に形成され、前記サーミスタ薄膜層はセラミックスラリーからシート状に形成されていること、を特徴とする請求項1ないし請求項5のいずれかに記載のサーミスタ。
  7.  前記シート状の金属基材と前記シート状のサーミスタ薄膜層は一体的に積層した状態で焼成されたものであること、を特徴とする請求項6に記載のサーミスタ。
  8.  前記サーミスタ薄膜層の少なくとも分割電極が形成されている面に絶縁材料からなる保護層が形成されていることを特徴とする請求項1ないし請求項7に記載のサーミスタ。
  9.  前記サーミスタ薄膜層となるサーミスタ材料と、前記保護層となる絶縁体材料の抵抗率の差が100倍以上であることを特徴とする請求項8に記載のサーミスタ。
  10.  前記サーミスタ薄膜層が、それぞれの前記分割電極に対応して分割して形成されており、前記サーミスタ薄膜層の外周部分が前記分割電極の外周部分よりも外側に位置していることを特徴とする請求項1ないし請求項9に記載のサーミスタ。
  11.  前記分割電極のうち前記サーミスタ薄膜層側の位置する外周部分と、前記サーミスタ薄膜層との間に前記保護層の外周部分が形成されていることを特徴とする請求項8または請求項9に記載のサーミスタ。
  12.  金属基材と、該金属基材上に形成されたサーミスタ薄膜層と、該サーミスタ薄膜層上に形成された一対の分割電極と、を備えたサーミスタの製造方法であって、
     キャリアフィルム上にセラミックスラリーを所定の厚さに塗布して前記サーミスタ薄膜層となるセラミックグリーンシートを形成する工程と、
     前記セラミックグリーンシート上に金属粉含有ペーストを所定の厚さに塗布して金属基材となる金属基材シートを形成する工程と、
     前記セラミックグリーンシートの前記金属基材シートが形成された面と対向する面上に電極ペーストを所定の厚さに塗布して分割電極となる分割電極パターンを形成する工程と、
     前記金属基材シート、前記セラミックグリーンシート、前記分割電極パターンを一体的に焼成する工程と、
     を備えたことを特徴とするサーミスタの製造方法。
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