WO2011131610A1 - Wärmeträger-medium auf schwefel-basis und verwendung des wärmeträger-mediums - Google Patents

Wärmeträger-medium auf schwefel-basis und verwendung des wärmeträger-mediums Download PDF

Info

Publication number
WO2011131610A1
WO2011131610A1 PCT/EP2011/056111 EP2011056111W WO2011131610A1 WO 2011131610 A1 WO2011131610 A1 WO 2011131610A1 EP 2011056111 W EP2011056111 W EP 2011056111W WO 2011131610 A1 WO2011131610 A1 WO 2011131610A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
heat transfer
transfer medium
halogenated hydrocarbon
medium according
additive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2011/056111
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Matthias ÜBLER
Jürgen Birnbaum
Peter GRÖPPEL
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Siemens AG
Siemens Corp
Original Assignee
Siemens AG
Siemens Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Siemens AG, Siemens Corp filed Critical Siemens AG
Priority to US13/641,951 priority Critical patent/US20130037741A1/en
Priority to EP11717526A priority patent/EP2536807A1/de
Priority to AU2011244423A priority patent/AU2011244423A1/en
Priority to CN201180019725XA priority patent/CN102834482A/zh
Priority to BR112012027049A priority patent/BR112012027049A2/pt
Publication of WO2011131610A1 publication Critical patent/WO2011131610A1/de
Priority to IL222471A priority patent/IL222471A0/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/08Materials not undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/10Liquid materials
    • C09K5/12Molten materials, i.e. materials solid at room temperature, e.g. metals or salts
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F24HEATING; RANGES; VENTILATING
    • F24SSOLAR HEAT COLLECTORS; SOLAR HEAT SYSTEMS
    • F24S80/00Details, accessories or component parts of solar heat collectors not provided for in groups F24S10/00-F24S70/00
    • F24S80/20Working fluids specially adapted for solar heat collectors
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/40Solar thermal energy, e.g. solar towers
    • Y02E10/46Conversion of thermal power into mechanical power, e.g. Rankine, Stirling or solar thermal engines

Definitions

  • the invention relates to a heat-transfer-medium comprising a mixture of elemental sulfur and at least one To ⁇ set.
  • a use of the heat transfer medium is specified.
  • Solar thermal power plants are based on the conversion of solar energy into electrical energy.
  • parabolic trough power plants in a solar collector field by means of numerous, cascaded and parabolic shaped mirror incident sun rays focused on a so-called Receiver tube directed to a circulating ⁇ located therein heating heat transfer fluid (heat transfer medium, "HTF”) to heat.
  • HTF heat transfer medium
  • the thermal energy introduced in this way is converted into steam or hot gas via a heat exchange process and emitted into electrical energy by means of a turbine (power block).
  • Elemental sulfur is basically suitable as a heat transfer medium for such an application. Sulfur melts at about 119 ° C and boils at 440 ° C (under normal pressure). Furthermore, liquid sulfur has a relatively high heat capacity c p of about 1.12 J / (gK) and a relatively high thermal conductivity ⁇ of about 0.17 W / (mK).
  • the object of the invention is to develop a heat transfer medium based on elemental sulfur such that it can be used as a heat transfer fluid.
  • a heat transfer medium comprising a mixture with elemental sulfur and at least ei ⁇ nem additive specified.
  • the heat transfer medium is characterized in that the additive has at least one halogenated hydrocarbon.
  • a use of the heat transfer medium of the heat transfer medium for re ⁇ versible energy storage is specified.
  • the heat carrier medium absorbs energy and releases the absorbed energy.
  • the idea underlying the invention is to modify the sulfur with the aid of halogenated hydrocarbons.
  • hydrocarbons all types come hydrocarbon molecules in question, which is saturated, unsaturated (for example aromatic), cyclic, acyclic, branched and straight- ⁇ chain hydrocarbon molecules.
  • the hydrocarbon may comprise only one kind of hydrocarbon molecules.
  • mixtures of different hydrocarbon molecules all kinds of used Kohlenwas ⁇ serstoff molecules may be halogenated.
  • a mixture of halogenated and non-halogenated hydrocarbon molecules can also be used.
  • At least one kind of hydrocarbon molecules on halogenated ⁇ ned At least one hydrogen of the halogenated hydrocarbon is replaced by a halogen atom, ie fluorine, chlorine, bromine or iodine. Preferably, chlorine and bromine are used.
  • a single hydrogen atom of the halogenated hydrocarbon may be replaced by a halogen atom.
  • the halogenated hydrocarbon is a polyhalogenated hydrocarbon.
  • the water ⁇ atoms of the halogenated hydrocarbon may be replaced by a type of halogen atom or through different types of halogen atoms.
  • a halo gen- ⁇ Contribution to molecular weight of a single hydrocarbon material ⁇ molecule is relatively high.
  • a halo gen- ⁇ Contribution to molecular weight of the halogenated hydrocarbons substance from the range of 25 wt .-% to 75 wt% selected out.
  • a higher proportion, for example up to 90 wt .-% or a lower proportion, for example up to 10 wt .-% is also conceivable.
  • a carbon skeleton of the halogenated hydrocarbon or halogenated hydrocarbons may have any number of carbon atoms.
  • the carbon skeleton of the halogenated Kohlenwas ⁇ serstoffs have any carbon chain length.
  • an average carbon chain length of the halogenated hydrocarbon is C 2 to C 30.
  • the coals ⁇ carbon chain of the halogenated hydrocarbon is derived from two carbon atoms up to 30 carbon atoms. More than 30 carbon atoms per carbon chain are just ⁇ conceivable.
  • a halogenated methane derivative having only a single, the backbone of the ha ⁇ logen faced lying carbon atom can be used.
  • the halogenated hydrocarbon is preferably long-chain having a carbon chain length of above C 10.
  • the halogenated hydrocarbon is a paraffin.
  • the paraffin skeleton can do this unbranched (n-paraffin) or branched (iso-paraffin).
  • the paraffin may be short chain, medium long chain or long chain.
  • the paraffin is, for example, a short chain chlorinated paraffin (SCCP, Cio - C13), a medium chain chlorinated paraffin (MCCP, C14 - C17) or a long chain
  • Chlorinated paraffin (LCCP,> Cis) ⁇ mixtures of said paraffins are also conceivable.
  • any non-halogenated hydrocarbons which may be present with respect to the skeleton of the halogenated hydrocarbon.
  • This ⁇ be indicated, for example, that in addition to halogenated Pa ⁇ raffinen non-halogenated paraffins can also be used.
  • a proportion of the additive in the mixture can be individually adapted in depen ⁇ pending on the nature of the additive or the types of additives. It has proven to be particularly advantageous if the additive is present in a proportion of the mixture selected from the range from 0.01% by weight to 15% by weight. Higher levels of up to 20 wt .-% or up to 30 wt .-% are also possible.
  • the mixture has at least one further additive selected from the group consisting of organic polysulfide, fatty acid, metal salt of a fatty acid, castor oil and nano-particles.
  • the nanoparticles have an average particle diameter of 1 nm up to 100 nm.
  • the nanoparticles Kings be ⁇ nen organic or inorganic. Mixtures of organic and inorganic nanoparticles are also conceivable.
  • metals, semimetals, oxides and nitrides and sulfides or polysulfides of metals and / or Semi-metals and mixtures of the compounds mentioned are used.
  • the castor oil is based on hydrogenated and / or dehydrogenated castor oil (hydrated, dehydrated Castor Oil) or as on Deriva ⁇ th.
  • the organic polysulfide may have saturated and unsaturated hydrocarbon fragments.
  • Ri and R2 are alkyl radicals of the carbon chain length of C2 to C 8 and especially the carbon chain length C9 to C are 1 2.
  • R 1 and R 2 may also each be a methyl radical or a methyl radical derivative.
  • the further addition of a fatty acid and / or a metal salt of fatty acid where the fatty acid at ⁇ having a carbon chain length from Be ⁇ rich from C2 to C2 0th
  • a fatty acid and / or a metal salt of fatty acid where the fatty acid at ⁇ having a carbon chain length from Be ⁇ rich from C2 to C2 0th
  • the halogen content of the organic, halogenated carbon-hydrogen derivative is advantageously 25 wt .-% - 75 wt.
  • Ci to C30 The average carbon chain length of at any rate ver ⁇ -inverting organic, halogenated hydrocarbon derivative is Ci to C30 is (so-called chlorinated and / or brominated aliphatic compounds, paraffins and waxes).
  • the content of the organic, halogenated hydrocarbon derivative to be used in each case is between 0.01-15% by weight of the total mass of the mixture used as the heat transfer medium.
  • the proportion of any additional additives be ⁇ contributes a total of 0.01-15 wt .-% of the total mass of the mixture used as a heat transfer medium.
  • HTF heat transfer fluid
  • the heat transfer medium is used as a heat reservoir (storage medium) for the purpose of reversible energy storage (so-called latent heat storage, thermal energy storage, TES).
  • TES thermal energy storage
  • the property profile of the heat transfer medium also allows use as a storage medium, since in this way no separation of the separate liquid circuit ⁇ runs must be completed.
  • the critical component of this overall process is namely in a special way the heat ⁇ carrier medium is that used to transport the solar thermal energy to heat exchanger or storage medium, as special physical, tech ⁇ niche and market requirements are placed on such a heat transfer medium.
  • the subject of the embodiments is in each case a varnishträ ⁇ ger medium based on sulfur.
  • the heat transfer medium is in each case a mixture with elemental sulfur as the main component.
  • An additive in the form of a halogenated hydrocarbon is included in the mixture.
  • the heat transfer medium has, in addition to sulfur, an additive in the form of MCCP (polychlorinated paraffin).
  • MCCP polychlorinated paraffin
  • the halogen content in the MCCP is about 70 wt .-% of the molecular weight.
  • LCCP with a halogen content of about 70% by weight is also used.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Engine Equipment That Uses Special Cycles (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Wärmeträger-Medium, aufweisend ein Gemisch mit elementarem Schwefel und mindestens einem Zusatz und eine Verwendung des Wärmeträger-Mediums. Es wird ein Wärmeträger-Medium angegeben, aufweisend ein Gemisch mit elementarem Schwefel und mindestens einem Zusatz. Das Wärmeträger-Medium zeichnet sich dadurch aus, dass der Zusatz mindestens einen halogenierten Kohlenwasserstoff aufweist. Der halogenierte Kohlenwasserstoff ist insbesondere ein chloriertes und/oder bromiertes Paraffin. Das Wärmeträger-Medium wird zur reversiblen Energiespeicherung eingesetzt. Vorzugsweise wir das Wärmeträger-Medium zum Betrieb eines solarthermischen Kraftwerks zur Umwandlung von Sonnenenergie in elektrische Energie verwendet. Dabei wird Sonnenlicht in Wärmeenergie des Wärmeträger—Mediums umgewandelt.

Description

Beschreibung
Wärmeträger-Medium auf Schwefel-Basis und Verwendung des Wärmeträger-Mediums
Die Erfindung betrifft ein Wärmeträger-Medium, aufweisend eine Gemisch mit elementarem Schwefel und mindestens einem Zu¬ satz. Daneben wird eine Verwendung des Wärmeträger-Mediums angegeben .
Solarthermische Kraftwerke basieren auf der Umwandlung von Sonnenenergie in elektrische Energie. Zu diesem Zwecke werden beispielsweise in so genannten Parabolrinnen-Kraftwerken in einem Solarkollektor-Feld (Solar Field) mittels zahlreicher, kaskadisch angeordneter und parabolisch geformter Spiegel einfallende Sonnenstrahlen gebündelt auf ein so genanntes Re- ceiver-Rohr gerichtet, um ein darin befindliches, zirkulie¬ rendes Wärmeträger-Fluidum (Wärmeträger-Medium, Heat Transfer Fluid, "HTF" ) zu erhitzen.
Die derartig eingetragene thermische Energie wird über einen Wärmetausch-Prozess in Dampf bzw. heißes Gas umgewandelt und mittels einer Turbine in elektrische Energie verströmt (Power Block) .
Elementarer Schwefel eignet sich grundsätzlich als Wärmeträger-Medium für eine derartige Anwendung. So schmilzt Schwefel bei ca. 119°C und siedet bei 440°C (unter Normaldruck) . Des Weiteren verfügt flüssiger Schwefel über eine relativ hohe Wärmekapazität cp von ca. 1,12 J/ (g-K) und eine relativ hohe Wärmeleitfähigkeit λ von ca. 0,17 W/ (m-K) .
Schwefel neigt aber bei erhöhten Temperaturen zur Bildung von mehratomigen Schwefel-Molekülen. In Folge davon weist Schwe- fei eine relativ hohe Viskosität auf. So beträgt beispiels¬ weise die dynamische Viskosität η von Schwefel bei 300°C ca. 2.800 mPa-s . Zum Vergleich: Bei der Temperatur von 300°C be- trägt die dynamische Viskosität η gängiger Wärmeträger-Fluide unter 10 mPa-s oder sogar unter 1 mPa-s.
Aus der Veröffentlichung "The Viscosity of Sulfur" von R.R. Bacon et.al, Journal of the American Chemical Society, Vol. 65 (1943), S. 639 bis 647 ist es bekannt, die Viskosität von Schwefel durch verschiedene anorganische Zusätze zu erniedri¬ gen. Auch ist der Veröffentlichung zu entnehmen, derart modifizierten Schwefel als Wärmeträger-Medium zu verwenden.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Wärmeträger-Medium auf Basis von elementarem Schwefel derart weiterzubilden, dass es als Wärmeträger-Fluidum eingesetzt werden kann.
Zur Lösung der Aufgabe wird ein Wärmeträger-Medium, aufweisend ein Gemisch mit elementarem Schwefel und mindestens ei¬ nem Zusatz angegeben. Das Wärmeträger-Medium zeichnet sich dadurch aus, dass der Zusatz mindestens einen halogenierten Kohlenwasserstoff aufweist.
Gemäß eines weiteren Aspekts der Erfindung wird eine Verwendung des Wärmeträger-Mediums des Wärmeträger-Mediums zur re¬ versiblen Energiespeicherung angegeben. Das Wärmträger-Medium nimmt Energie auf und gibt die aufgenommene Energie wieder ab. Vorzugsweise wir das Wärmeträger-Medium zum Betrieb eines solarthermischen Kraftwerks zur Umwandlung von Sonnenenergie in elektrische Energie verwendet. Dabei wird Sonnenlicht in Wärmeenergie des Wärmeträger—Mediums umgewandelt.
Die der Erfindung zugrundeliegende Idee besteht darin, den Schwefel mit Hilfe von halogenierten Kohlenwasserstoffen zu modifizieren .
Aufbauend auf elementarem Schwefel, wie er im Frasch- Verfahren sowie insbesondere nach dem Claus-Verfahren gewonnen wird, erfüllt ein erfindungsgemäßes System wichtige Vor¬ aussetzungen zur Verwendung als Wärmeträger-Medium. Als Element schmilzt Schwefel unter Normaldruck bei ca. 119°C und siedet bei 444°C. Bei 650°C beträgt der Dampfdruck p = 10,40 bar und ist somit noch gut in Rohrleitungen handhabbar. Unter Sauerstoffausschluss und bei Betriebstemperaturen von 500°C - 600°C stellt es ein ungiftiges Fluidum dar.
Als Kohlenwasserstoffe kommen alle Arten Kohlenwasserstoff- Moleküle in Frage, nämlich gesättigte, ungesättigte (z.B. aromatische) , cyclische, acyclische, verzweigte und unver¬ zweigte Kohlenwasserstoff-Moleküle . Der Kohlenwasserstoff kann nur eine Art Kohlenwasserstoff-Moleküle umfassen. Denk¬ bar sind auch Mischungen verschiedener Kohlenwasserstoff- Moleküle. Dabei können alle verwendeten Arten von Kohlenwas¬ serstoff-Molekülen halogeniert sein. Es kann aber auch eine Mischung von halogenierten und nicht-halogenierten Kohlenwas- serstoff-Molekülen zum Einsatz kommen.
Durch thermische Belastung generieren derartige Moleküle Ha¬ logenradikale, die ihrerseits unter Radikalkettenabbruchreak- tionen Schwefelradikale in ihrer Tendenz zur Bildung langer Schwefel-Ketten inhibieren. Von einem derartigen Kohlenwasserstoff abstrahierbarer Wasserstoff reagiert mit Schwefel unter Bildung von Schwefelwasserstoff bzw. sättigt freie S- Radikale direkt in Form von Sulfanen ab. Besonders die Anwe¬ senheit zahlreicher als Wasserstofflieferanten fungierender Moleküle und/oder Molekülfragmente wirkt sich förderlich auf die Senkung der Schwefelschmelzeviskosität aus. Aus diesem Grund kann vor allem die Kombination halogenierter Paraffine mit reinen, gegebenenfalls olefinischen Kohlenwasserstoffen, wie z.B. Stearin- oder Ölsäure oder deren Derivate, syner- gistisch besonders wirksam sein.
Zumindest eine Art der Kohlenwasserstoff-Moleküle ist haloge¬ niert. Dabei ist zumindest ein Wasserstoff des halogenierten Kohlenwasserstoffs durch ein Halogen-Atom, also Fluor, Chlor, Brom oder Iod ersetzt. Vorzugsweise kommen dabei Chlor und Brom zum Einsatz. Es kann ein einziges Wasserstoffatom des halogenierten Kohlenwasserstoffs durch ein Halogen-Atom ersetzt sein. Vorzugs¬ weise sind mehrere Wasserstoffatome des halogenierten Kohlen¬ wasserstoffs durch mehrere Halogen-Atome ersetzt. Insbesonde- re ist daher der halogenierte Kohlenwasserstoff ein poly- halogenierter Kohlenwasserstoff. Dabei können die Wasser¬ stoffatome des halogenierten Kohlenwasserstoffs durch eine Art von Halogen-Atom oder durch verschiedene Arten von Halogen-Atomen ersetzt sein.
Bei einem poly-halogenierten Kohlenwasserstoff ist ein Halo¬ gen-Anteil am Molekülgewicht eines einzigen Kohlenwasser¬ stoff-Moleküls relativ hoch. Vorzugsweise ist dabei ein Halo¬ gen-Anteil am Molekülgewicht des halogenierten Kohlenwasser- Stoffs aus dem Bereich von 25 Gew.-% bis 75 Gew % ausge wählt. Ein höherer Anteil, beispielsweise bis 90 Gew.-% oder ein niedrigerer Anteil, beispielsweise bis 10 Gew.-% ist ebenfalls denkbar.
Ein Kohlenstoff-Grundgerüst des halogenierten Kohlenwasserstoffs oder der halogenierten Kohlenwasserstoffe kann eine beliebige Anzahl von Kohlenstoff-Atomen aufweisen. Ebenso kann das Kohlenstoff-Grundgerüst des halogenierten Kohlenwas¬ serstoffs eine beliebige Kohlenstoff-Kettenlänge aufweisen. Vorzugsweise beträgt eine mittlere Kohlenstoff-Kettenlänge des halogenierten Kohlenwasserstoffs C2 bis C30. Die Kohlen¬ stoffkette des halogenierten Kohlenwasserstoffs ergibt sich aus zwei Kohlenstoff-Atomen bis hin zu 30 Kohlenstoff-Atomen . Mehr als 30 Kohlenstoff-Atome pro Kohlenstoffkette sind eben¬ falls denkbar. Im Übrigen kann auch ein halogeniertes Methan- Derivat mit lediglich einem einzigen, das Grundgerüst des ha¬ logenierten Kohlenwasserstoffs bildenden Kohlenstoff-Atom verwendet werden. Der halogenierte Kohlenwasserstoff ist vorzugsweise langket- tig mit einer Kohlenstoff-Kettenlänge von über C10 · In einer besonderen Ausgestaltung ist daher der halogenierte Kohlenwasserstoff ein Paraffin. Das Paraffin-Grundgerüst kann dabei unverzweigt (n-Paraffin) oder verzweigt ( iso-Paraffin) sein. Ebenso kann das Paraffin kurzkettig, mittellangkettig oder langkettig sein. Das Paraffin ist beispielsweise ein Short- Chain Chlorinated Paraffin (SCCP, Cio - C13) , ein Medium-Chain Chlorinated Paraffin (MCCP, C14 - C17) oder ein Long-Chain
Chlorinated Paraffin (LCCP, > Cis) · Mischungen der genannten Paraffine sind ebenfalls denkbar.
Das bezüglich des Grundgerüsts des halogenierten Kohlenwas- serstoffs Dargestellte gilt im Übrigen auch für eventuell vorhandene, nicht-halogenierte Kohlenwasserstoffe. Dies be¬ deutet beispielsweise, dass zusätzlich zu halogenierten Pa¬ raffinen auch nicht-halogenierte Paraffine eingesetzt werden können .
Ein Anteil des Zusatzes am Gemisch kann individuell in Abhän¬ gigkeit von der Art des Zusatzes oder den Arten der Zusätze angepasst sein. Als besonderes vorteilhaft hat sich dabei herausgestellt, wenn der Zusatz mit einem aus dem Bereich von 0,01 Gew.-% bis 15 Gew.-% ausgewählten Anteil am Gemisch enthalten ist. Höhere Anteile von bis 20 Gew.-% oder von bis zu 30 Gew.-% sind ebenfalls möglich.
Wie bereits erwähnt, werden neben den halogenierten Kohlen- Wasserstoffen auch nicht-halogenierte Kohlenwasserstoffe vor¬ teilhaft eingesetzt. Weitere Zusätze sind ebenfalls denkbar. In einer besonderen Ausgestaltung weist das Gemisch mindestens einen aus der Gruppe organisches Polysulfid, Fettsäure, Metallsalz einer Fettsäure, Rizinusöl und Nano-Partikel aus- gewählten weiteren Zusatz auf.
Die Nanopartikel weisen einen durchschnittlichen Partikel- Durchmesser von 1 nm bis zu 100 nm auf. Die Nanopartikel kön¬ nen organisch oder anorganisch sein. Mischungen von organi- sehen und anorganischen Nanopartikeln sind ebenfalls denkbar. Dabei kommen beispielsweise Metalle, Halbmetalle, Oxide sowie Nitride und Sulfide oder Polysulfide von Metallen und/oder Halbmetallen und Mischungen der genannten Verbindungen zum Einsatz .
Das Rizinusöl basiert auf hydriertem und/oder dehydriertem Castor-Öl (hydrated, dehydrated Castor Oil) bzw. auf Deriva¬ ten davon.
Das organische Polysulfid kann gesättigte und ungesättigte Kohlenwasserstoff-Fragmente aufweisen. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung weist der weitere Zusatz ein organisches Poly¬ sulfid mit der Summenformel RiSxR2 auf, bei dem x zwischen 2 und 8 liegt, Ri und R2 Alkyl-Reste der Kohlenstoff- Kettenlänge C2 bis Ci8 und insbesondere der Kohlenstoff- Kettenlänge C9 bis C12 sind. Dabei können unterschiedliche li- neare und verzweigte Alkyl-Reste zum Einsatz kommen. Ri und R2 können auch jeweils ein Methyl-Rest bzw. ein Methyl-Rest- Derivat sein.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung weist der weitere Zusatz eine Fettsäure und/oder ein Metallsalz der Fettsäure auf, wo¬ bei die Fettsäure eine Kohlenstoff-Kettenlänge aus dem Be¬ reich von C2 bis C20 aufweist. Hier kommen gesättigte und un¬ gesättigte Fettsäuren oder Gemische davon in Frage. Besonders eignen sich Stearinsäure und Ölsäure und deren Metallsalze mit Alkalimetallen, Erdalkalimetallen und Übergangsmetallen.
Zusammenfassend sind folgende Vorteile mit der Erfindung ver¬ bunden beziehungsweise ist die Erfindung besonders vorteil¬ haft in folgenden Ausgestaltungen:
- Mit der Erfindung ist Schwefel als billiges und einfach zu¬ gängliches Wärmeträger-Medium anwendbar.
- Durch den Zusatz (Additiv) oder durch die Zusätze (Additi- ve) kommt es zur Reduktion der Schmelzviskosität des Schwe¬ fels im Bereich von 120°C - 400°C. Dabei kommen ein teilweise bis hin zu vollständig halogenierte Derivate einer aliphati¬ schen, aromatischen und/oder cycloaliphatischen Kohlenwasser- Stoff erbindung (unverzweigt und/oder verzweigt) oder jede beliebige Mischung daraus, zum Einsatz.
- Es kommen organische, halogenierte Kohlenwasserstoff- Derivate mit den Elementen Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod zum Einsatz, bevorzugt jedoch die Elemente Chlor und/oder Brom.
- Der Halogen-Gehalt des organischen, halogenierten Kohlen- Wasserstoff-Derivats beträgt vorteilhaft 25 Gew.-% - 75 Gew.-
% des Molekülgewichts.
- Die mittlere Kohlenstoff-Kettenlänge des jedenfalls zu ver¬ wendenden organischen, halogenierten Kohlenwasserstoff- Derivats beträgt Ci bis C30 beträgt (so genannte chlorierte und/oder bromierte Aliphate, Paraffine und Wachse) .
- Der Gehalt des jedenfalls zu verwendenden organischen, halogenierten Kohlenwasserstoff-Derivats liegt zwischen 0,01-15 Gew.-% der Gesamtmasse der als Wärmeträgermedium verwendeten Mischung .
Der Anteil der gegebenenfalls zusätzlichen Additive be¬ trägt insgesamt 0,01-15 Gew.-% der Gesamtmasse der als Wärme- trägermedium verwendeten Mischung.
- Verwendung findet das Wärmeträger-Medium als Wärmetransfer- Fluid (HTF) in solarthermischen Kraftwerken zur Umwandlung von Sonnenenergie in elektrische Energie mittels besonders gearteter Spiegelsysteme in einem Solar-Feld, z.B. durch Pa- rabolrinnen-Geometrie .
- Das Wärmeträger-Medium wird als Wärmereservoir (Speichermedium) zum Zwecke der reversiblen Energiespeicherung (so ge- nannte Latentwärmespeicher, Thermal Energy Storage, TES) verwendet . - Zusätzlich ist es vorteilhaft, einen Teil der gewonnenen Solarenergie aufzuwenden, um ein so genanntes Speichermedium in großvolumigen Speichertanks thermisch zu bespeisen, um aus diesem Wärmereservoir während des Nachtbetriebes die tagsüber akkumulierte Energie zu zehren. Auf diese Weise kann ein kon¬ tinuierlicher Energieerzeugungsprozess garantiert werden. Idealerweise erlaubt das Eigenschaftsprofil des Wärmetrager- Mediums ebenso eine Verwendung als Speichermedium, da auf diesem Wege keine Trennung der separaten Flüssigkeitskreis¬ läufe vollzogen werden muss. Die kritische Komponente dieses Gesamtprozesses stellt nämlich in besonderer Weise das Wärme¬ träger-Medium dar, das zum Transport der solarthermischen Energie zum Wärmetauscher bzw. Speichermedium dient, da an ein solches Wärmeträger-Medium spezielle physikalische, tech¬ nische und marktwirtschaftliche Anforderungen gestellt sind.
Im Folgenden wird die Erfindung anhand zweier Ausführungsbei¬ spiele beschrieben.
Gegenstand der Ausführungsbeispiele ist jeweils ein Wärmeträ¬ ger-Medium auf Schwefel-Basis. Das Wärmeträger-Medium ist jeweils ein Gemisch mit elementarem Schwefel als Hauptkomponente. Ein Zusatz in Form eines halogenierten Kohlenwasserstoffs ist im Gemisch enthalten.
Beispiel 1 :
Das Wärmeträger-Medium weist neben Schwefel einen Zusatz in Form von MCCP (poly-chloriertes Paraffin) auf. Der Halogen- Anteil im MCCP beträgt ca. 70 Gew.-% am Molekülgewicht.
Beispiels 2 :
Gegensatz zum Beispiel wird LCCP mit einem Halogenanteil ebenfalls ca. 70 Gew. am Molekülgewicht eingesetzt.

Claims

Patentansprüche
1. Wärmeträger-Medium, aufweisend ein Gemisch mit elementarem Schwefel und mindestens einem Zusatz,
dadurch gekennzeichnet, dass
der Zusatz mindestens einen halogenierten Kohlenwasserstoff aufweist .
2. Wärmeträger-Medium nach Anspruch 1, wobei der halogenierte Kohlenwasserstoff ein poly-halogenierter Kohlenwasserstoff ist .
3. Wärmeträger-Medium nach Anspruch 1 oder 2, wobei ein Halogen-Anteil am Molekülgewicht des halogenierten Kohlenwasser- Stoffs aus dem Bereich von 25 Gew.-% bis 75 Gew.-% ausgewählt ist .
4. Wärmeträger-Medium nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei eine mittlere Kohlenstoff-Kettenlänge des halogenierten Koh- lenwasserstoffs C2 bis C30 beträgt.
5. Wärmeträger-Medium nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei der halogenierte Kohlenwasserstoff ein Paraffin ist.
6. Wärmeträger-Medium, wobei der Zusatz mit einem aus dem Bereich von 0,01 Gew.-% bis 15 Gew.-% ausgewählten Anteil am Gemisch enthalten ist.
7. Wärmeträger-Medium nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei das Gemisch mindestens einen aus der Gruppe organisches Poly- sulfid, Fettsäure, Metallsalz einer Fettsäure, Rizinusöl und Nano-Partikel ausgewählten weiteren Zusatz aufweist.
8. Wärmeträger-Medium nach Anspruch 7, wobei der weitere Zu- satz ein organisches Polysulfid mit der Summenformel RiSxR2 aufweist, bei dem x zwischen 2 und 8 liegt, Ri und R2 Alkyl- Reste der Kohlenstoff-Kettenlänge C2 bis Cis und insbesondere der Kohlenstoff-Kettenlänge C9 bis C12 sind.
9. Wärmeträger-Medium nach Anspruch 7, wobei der weitere Zusatz eine Fettsäure und/oder ein Metallsalz der Fettsäure aufweist und die Fettsäure eine Kohlenstoff-Kettenlänge aus dem Bereich von C2 bis C20 aufweist.
10. Verwendung eines Wärmeträger-Mediums nach einem der An¬ sprüche 1 bis 9 zur reversiblen Energiespeicherung .
11. Verwendung nach Anspruch 10 zum Betrieb eines solarthermischen Kraftwerks zur Umwandlung von Sonnenenergie in elekt rische Energie, wobei Sonnenlicht in Wärmeenergie des Wärme¬ träger—Mediums umgewandelt wird.
PCT/EP2011/056111 2010-04-20 2011-04-18 Wärmeträger-medium auf schwefel-basis und verwendung des wärmeträger-mediums Ceased WO2011131610A1 (de)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/641,951 US20130037741A1 (en) 2010-04-20 2011-04-18 Heat transfer medium based on sulphur and use of the heat transfer medium
EP11717526A EP2536807A1 (de) 2010-04-20 2011-04-18 Wärmeträger-medium auf schwefel-basis und verwendung des wärmeträger-mediums
AU2011244423A AU2011244423A1 (en) 2010-04-20 2011-04-18 Heat transfer medium based on sulphur and use of the heat transfer medium
CN201180019725XA CN102834482A (zh) 2010-04-20 2011-04-18 基于硫的载热介质和该载热介质的用途
BR112012027049A BR112012027049A2 (pt) 2010-04-20 2011-04-18 meio de transferência de calor à base de enxofre e uso do meio de transferência de calor
IL222471A IL222471A0 (en) 2010-04-20 2012-10-16 Heat transfer medium based on sulphur and use of the heat transfer medium

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102010015632.9 2010-04-20
DE102010015632A DE102010015632A1 (de) 2010-04-20 2010-04-20 Wärmeträger-Medium auf Schwefel-Basis und Verwendung des Wärmeträger-Mediums

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2011131610A1 true WO2011131610A1 (de) 2011-10-27

Family

ID=44276254

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2011/056111 Ceased WO2011131610A1 (de) 2010-04-20 2011-04-18 Wärmeträger-medium auf schwefel-basis und verwendung des wärmeträger-mediums

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20130037741A1 (de)
EP (1) EP2536807A1 (de)
CN (1) CN102834482A (de)
AU (1) AU2011244423A1 (de)
BR (1) BR112012027049A2 (de)
CL (1) CL2012002939A1 (de)
DE (1) DE102010015632A1 (de)
IL (1) IL222471A0 (de)
WO (1) WO2011131610A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013178930A1 (fr) 2012-06-01 2013-12-05 Arkema France Soufre liquide de faible viscosité

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3508552A1 (de) 2018-01-05 2019-07-10 Castrol Limited Phasenwechselmaterial für wärmeaustauschfluid/kühlmittel
GB201811002D0 (en) * 2018-07-04 2018-08-15 Bp Plc Dielectric thermal management fluids and methods for using them
GB201811003D0 (en) 2018-07-04 2018-08-15 Bp Plc Multiple cooling circuit systems and methods for using them
GB201905733D0 (en) 2019-04-24 2019-06-05 Bp Plc Dielectric thermal managment fluids and methods for using them
CN119242273B (zh) * 2024-09-27 2025-12-09 华中科技大学 一种低粘度液硫工质及其制备方法与应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4335578A (en) * 1980-05-30 1982-06-22 Ford Aerospace & Communications Corporation Solar power converter with pool boiling receiver and integral heat exchanger
US20060254576A1 (en) * 2004-01-26 2006-11-16 Jeno Marton Method for gaining heat energy from a solar collector and heat energy absorbent substances usable in this method
DE102008046071A1 (de) * 2008-09-05 2010-03-11 Sterzel, Christoph Henrik Die Anwendung von modifiziertem Schwefel als Wärmeträgerflüssigkeit
WO2010025692A1 (de) * 2008-09-05 2010-03-11 Sterzel, Hans-Josef Die anwendung von modifiziertem, niedrigviskosem schwefel als wärmeträger- und wärmespeicherflüssigkeit

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3218802A (en) * 1960-11-28 1965-11-23 Aerojet General Co Binary vapor power plant
US3440064A (en) * 1966-04-04 1969-04-22 Research Corp Fire-retardant sulphur compositions
US3447941A (en) * 1967-01-31 1969-06-03 Stauffer Chemical Co Sprayable sulfur road marking compositions
US3438680A (en) * 1967-10-05 1969-04-15 Shell Oil Co Transportation of sulfur in pipelines as a sulfur-aqueous polysulfide slurry
US3606483A (en) * 1969-04-28 1971-09-20 Shell Oil Co Slurrying of sulfur in liquid carrier
US3887330A (en) * 1970-05-13 1975-06-03 Shell Oil Co Sulfur-hydrocarbon slurry pipeline transportation containing an inorganic corrosion inhibitor
US3676166A (en) * 1970-09-28 1972-07-11 Phillips Petroleum Co Plasticized sulfur compositions
US4210458A (en) * 1976-03-24 1980-07-01 Chevron Research Company Plasticized sulfur with improved thixotropy
CS185442B1 (en) * 1976-06-08 1978-09-15 Frantisek Polasek Waste heat recuperation exchanger operable at work temperature of up to 1000 degrees celsius
US4326875A (en) * 1978-12-26 1982-04-27 Union Oil Company Of California Sulfur product and method

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4335578A (en) * 1980-05-30 1982-06-22 Ford Aerospace & Communications Corporation Solar power converter with pool boiling receiver and integral heat exchanger
US20060254576A1 (en) * 2004-01-26 2006-11-16 Jeno Marton Method for gaining heat energy from a solar collector and heat energy absorbent substances usable in this method
DE102008046071A1 (de) * 2008-09-05 2010-03-11 Sterzel, Christoph Henrik Die Anwendung von modifiziertem Schwefel als Wärmeträgerflüssigkeit
WO2010025692A1 (de) * 2008-09-05 2010-03-11 Sterzel, Hans-Josef Die anwendung von modifiziertem, niedrigviskosem schwefel als wärmeträger- und wärmespeicherflüssigkeit

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
VON R.R. BACON: "The Viscosity of Sulfur", JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, vol. 65, 1943, pages 639 - 647

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013178930A1 (fr) 2012-06-01 2013-12-05 Arkema France Soufre liquide de faible viscosité
FR2991313A1 (fr) * 2012-06-01 2013-12-06 Arkema France Soufre liquide de faible viscosite
CN104428241A (zh) * 2012-06-01 2015-03-18 阿克马法国公司 低粘度液体硫
US9334165B2 (en) 2012-06-01 2016-05-10 Arkema France Low-viscosity liquid sulfur
CN104428241B (zh) * 2012-06-01 2017-05-17 阿克马法国公司 低粘度液体硫

Also Published As

Publication number Publication date
CL2012002939A1 (es) 2012-11-30
IL222471A0 (en) 2012-12-31
AU2011244423A1 (en) 2012-12-13
EP2536807A1 (de) 2012-12-26
US20130037741A1 (en) 2013-02-14
CN102834482A (zh) 2012-12-19
DE102010015632A1 (de) 2011-10-20
BR112012027049A2 (pt) 2016-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2011131610A1 (de) Wärmeträger-medium auf schwefel-basis und verwendung des wärmeträger-mediums
EP0402304B1 (de) Latentwärmespeichermittel und deren Verwendung
EP2661556A2 (de) Solarthermische kraftwerksanlage und verfahren zum betreiben einer solarthermischen kraftwerksanlage
Cai et al. Multi-energy driven form-stable phase change materials based on SEBS and reduced graphene oxide aerogel
WO2013152748A1 (de) Speicherkraftwerk
DE102013219681A1 (de) Verfahren und System zur Speicherung von elektrischer Energie
WO2012142996A2 (de) Wasseraufbereitung für wasserelektrolyse
WO2012093012A1 (de) Wärmeübertragungsmedium für solarthermische anlagen
DE102012206541A1 (de) Verfahren und Anordnung für die Hochtemperaturelektrolyse
DE102010041460A1 (de) Wärmetransfermedium, Verwendung dazu und Verfahren zum Betreiben einer solarthermischen Kraftwerksanlage
EP2436040A2 (de) Vorrichtung und verfahren zum kühlen von solarzellen mittels eines strömenden kühlmediums
DE102016217090A1 (de) Verfahren und System zum Speichern und Rückgewinnen von Wärmeenergie in einer Energieerzeugungsanlage
EP2521692A1 (de) Mischungen von alkalipolysulfiden
DE102012007136A1 (de) Rekonstruktion von Methan aus seinen Rauchgasen / Ein chemisches Speicherkraftwerk
EP2556129B1 (de) Fluider schwefel mit verbesserter viskosität als wärmeträger
EP2350224A1 (de) Die anwendung von modifiziertem, niedrigviskosem schwefel als wärmeträger- und wärmespeicherflüssigkeit
Diekmann et al. Energie
EP3448952A1 (de) Verwendung einer nitratsalzzusammensetzung als wärmeträger- oder wärmespeichermedium zur ersten inbetriebnahme einer diese medien enthaltenden vorrichtung
JP2015030778A (ja) 熱媒体組成物
DE102017114597A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zur solaren Erzeugung von Trinkwasser aus einer Wasser- Feststoff-Lösung
DE102008046071A1 (de) Die Anwendung von modifiziertem Schwefel als Wärmeträgerflüssigkeit
DE102007016738A1 (de) Neuer Wärmeträger für Solaranlagen
DE102012020480A1 (de) Verfahren zum Betreiben eines solarthermischen Kraftwerks sowie solarthermisches Kraftwerk
EP3475566A1 (de) Verfahren zur gasabtrennung aus hochtemperatur-wärmeträgerfluiden in solarwärmekraftwerken
EP2904064B1 (de) Verfahren zur speicherung von energie in salzschmelzen

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201180019725.X

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 11717526

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2011717526

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 8717/DELNP/2012

Country of ref document: IN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13641951

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2012002939

Country of ref document: CL

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2011244423

Country of ref document: AU

Date of ref document: 20110418

Kind code of ref document: A

REG Reference to national code

Ref country code: BR

Ref legal event code: B01A

Ref document number: 112012027049

Country of ref document: BR

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 112012027049

Country of ref document: BR

Kind code of ref document: A2

Effective date: 20121022