WO2011161826A1 - 太陽電池バックシート用塗料組成物および太陽電池バックシート - Google Patents

太陽電池バックシート用塗料組成物および太陽電池バックシート Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a coating composition for a solar battery backsheet and a solar battery backsheet, and in particular, has excellent adhesion to an ethylene-vinyl acetate copolymer and a polyester resin, and has a water vapor barrier property, weather resistance, and flame retardancy.
  • the present invention relates to an excellent coating composition for a solar battery backsheet and a solar battery backsheet.
  • Photovoltaic power generation has been put into practical use as a clean alternative energy source that uses inexhaustible solar radiation energy.
  • Solar cells constitute the heart of a photovoltaic power generation system that converts sunlight energy directly into electricity.
  • Photovoltaic elements such as crystalline silicon, polycrystalline silicon, amorphous silicon, copper indium selenide, and compound semiconductors Made from.
  • a single photovoltaic element is not used as it is, and generally several to several tens of photovoltaic elements are wired in series or in parallel, and the element is extended over a long period of time.
  • various packaging is performed, and a unit is formed as a solar cell module.
  • a solar cell module has an upper transparent material made of glass or transparent plastic on the surface that is exposed to sunlight, and a sealing material layer made of a thermoplastic resin such as an ethylene vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as EVA).
  • EVA ethylene vinyl acetate copolymer
  • the solar battery backsheet has excellent mechanical strength and excellent properties such as weather resistance, heat resistance, water resistance, light resistance, and chemical resistance to protect the contents of solar cells and leads.
  • a high gas barrier property that prevents intrusion of moisture, oxygen and the like is required.
  • the adhesion and adhesion stability with a sealing material layer such as EVA are important. This is because separation of the sealing material layer, discoloration, and corrosion of the wiring occur due to moisture permeation from the interface, which may affect the output of the module itself.
  • the inner surface is required to be white because of its contribution to improving power generation efficiency.
  • EVA polyvinyl fluoride
  • PVDF polyvinylidene fluoride
  • the fluororesin simplex sheet has problems such as water vapor barrier properties, transparency, weather resistance, and flame retardancy.
  • Patent Document 1 discloses a back surface sealing film for a solar cell made of a laminate of polybutylene terephthalate (PBT) film containing titanium oxide produced by a chlorine method.
  • PBT polybutylene terephthalate
  • adhesiveness with a sealing material layer such as EVA is inferior.
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and since it has good adhesion to EVA and polyester-based resin as a sealing material for solar cells, direct coating is possible, water vapor barrier properties, and weather resistance.
  • the present invention provides a solar cell backsheet coating composition and a solar cell backsheet that are excellent in properties such as heat resistance, flame retardancy, light reflectivity, and light diffusibility, low in cost, excellent in design properties, and high in protective ability. It is an issue.
  • the present invention is as follows. 1. (A) Vinyl ester resin or unsaturated polyester resin 10 to 40% by mass (B) Vinyl monomer and / or (meth) acrylate monomer 30 to 70% by mass (C) modifying agent 5-40% by mass, (However, the total of the components (a) to (c) is 100% by mass) And (d) UV curing agent 0.1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components (a) to (c), (E) White colorant 5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of (a) to (c), The coating composition for solar cell backsheets containing this. 2. 2. The solar cell backsheet coating composition according to 1, wherein the component (a) is an epoxy (meth) acrylate.
  • the component (c) is a polyol (c-1) having a hydroxyl value of 40 to 330 mgKOH / g; and a polyol (c-2) having a hydroxyl value of 40 to 330 mgKOH / g and an acid value of 2 to 20 mgKOH / g Modified rubber (c-3); at least one selected from the group consisting of compound (c-4) having an epoxy equivalent of 150 to 700 g / mol;
  • the component (c-1) is a castor oil-based polyol (c-1-1) having a hydroxyl value of 40 to 330 mgKOH / g; a polybutadiene-based polyol (c-1-2) having a hydroxyl value of 40 to 330 mgKOH / g; 5.
  • the solar cell backsheet according to 4 above which is at least one selected from the group consisting of a polyisoprene-based polyol having a value of 40 to 330 mgKOH / g or a hydrogenated product thereof (c-1-3). Paint composition. 6). 6.
  • the component (c-2) is a castor oil-based polyol (c-2-1) having a hydroxyl value of 40 to 330 mgKOH / g and an acid value of 2 to 20 mgKOH / g.
  • the coating composition for a solar battery backsheet of the present invention contains the components (a), (b), (c), (d) and (e) in a specific quantitative relationship, the solar battery Direct coating is possible due to good adhesion with EVA, etc., which is a cell sealing material, and various properties such as water vapor barrier properties, weather resistance, flame retardancy, light reflectivity, and light diffusibility It is possible to provide a solar battery back sheet that is excellent, low in cost, excellent in design, and high in protection ability.
  • the solar battery backsheet of the present invention includes a layer (A) of the solar battery backsheet coating composition and a layer (B) made of a polyester resin, EVA or the like, which is a sealing material for solar battery cells, etc.
  • the adhesion between the layer (A) and the layer (B) is also good, and the water vapor barrier property, weather resistance, flame retardancy, light reflectivity, light diffusibility, etc. It has excellent properties, low cost, excellent design, and high protection ability.
  • Component (a) of the coating composition of the present invention is a vinyl ester resin or an unsaturated polyester resin.
  • the vinyl ester resin is selected from a urethane (meth) acrylate resin, an epoxy (meth) acrylate resin, and a polyester (meth) acrylate resin, and more preferably a solar cell sealing material.
  • An epoxy (meth) acrylate resin is preferable because it is excellent in adhesion to EVA and the like and a polyester resin (hereinafter, sometimes referred to as adhesion to an adherend or simply adhesive) and weather resistance.
  • the (meth) acrylate referred to in the present invention refers to acrylate or methacrylate.
  • Such urethane (meth) acrylate resin is preferably obtained by reaction of polyol, polyisocyanate and (meth) acrylate having one or more hydroxyl groups in one molecule, and two or more (meth) acrylates in one molecule. ) It has an acryloyl group.
  • the polyol used in the urethane (meth) acrylate resin preferably has a number average molecular weight of 200 to 3000, particularly preferably 400 to 2000.
  • Typical examples of the polyol include polyether polyols, polyester polyols, polycarbonate polyols, polybutadiene polyols, and the like. These polyols are used alone or in combination of two or more.
  • the polyether polyol may include a polyol obtained by adding the alkylene oxide to bisphenol A and bisphenol F, in addition to a polyalkylene oxide such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol.
  • the polyester polyol is a condensation polymer of dibasic acids and polyhydric alcohols or a ring-opening polymer of a cyclic ester compound such as polycaprolactone.
  • Dibasic acids used here are, for example, phthalic acid, phthalic anhydride, halogenated phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic acid, hexahydrophthalic anhydride, Hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, succinic acid, malonic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 2 , 3-naphthalenedicarboxylic acid, 2,3-naphthal
  • Polyhydric alcohols include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,3 -Butanediol, neopentyl glycol, hydrogenated bisphenol A, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, adducts of bisphenol A and propylene oxide or ethylene oxide, 1,2,3,4-tetrahydroxybutane, Glycerin, trimethylolpropane, 1,3-propanediol, 1,2-cyclohexane glycol, 1,3-cyclohexane glycol, 1,4-cyclohexane glycol, 1,4-cycl Hexane dimethanol, paraxylene glycol, bicyclohexyl-4,4'-diol, 2,6-decalin
  • Examples of the polyisocyanate used in the urethane (meth) acrylate resin include 2,4-TDI and its isomer or a mixture of isomers, MDI, HDI, IPDI, XDI, hydrogenated XDI, dicyclohexylmethane diisocyanate, tolidine diisocyanate, and naphthalene.
  • MDI, HDI, IPDI, XDI, hydrogenated XDI, dicyclohexylmethane diisocyanate, tolidine diisocyanate, and naphthalene examples of the polyisocyanate used in the urethane (meth) acrylate resin.
  • Examples of the (meth) acrylate (hydroxyl group-containing (meth) acrylate) having one or more hydroxyl groups per molecule used in the urethane (meth) acrylate resin include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl ( Mono (meth) acrylates such as (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, tris (hydroxyethyl) isocyanuric acid di (meth) acrylate, And polyvalent (meth) acrylates such as pentaerythritol tri (meth) acrylate.
  • the epoxy (meth) acrylate resin used as the vinyl ester resin preferably has two or more (meth) acryloyl groups in one molecule, and is an esterification catalyst for epoxy resin and unsaturated monobasic acid. It is obtained by reacting in the presence of.
  • Examples of the epoxy resin mentioned here include a bisphenol type or novolac type epoxy resin alone, or a resin in which a bisphenol type and a novolac type epoxy resin are mixed, and the average epoxy equivalent is preferably 150 to It is in the range of 450.
  • the bisphenol type epoxy resin a glycidyl ether type epoxy resin substantially having two or more epoxy groups in one molecule obtained by the reaction of epichlorohydrin and bisphenol A or bisphenol F is used.
  • An epoxy resin a methyl glycidyl ether-type epoxy resin obtained by reaction of methyl epichlorohydrin and bisphenol A or bisphenol F, an epoxy resin obtained from an alkylene oxide adduct of bisphenol A and epichlorohydrin or methyl epichlorohydrin, or the like.
  • Typical examples of the novolak type epoxy resin include an epoxy resin obtained by a reaction of phenol novolak or cresol novolak with epichlorohydrin or methyl epichlorohydrin.
  • Typical examples of unsaturated monobasic acids used for epoxy (meth) acrylate resins include acrylic acid, methacrylic acid, cinnamic acid, crotonic acid, monomethyl maleate, monopropyl maleate, and monoester maleate. (2-ethylhexyl) or sorbic acid. These unsaturated monobasic acids may be used alone or in combination of two or more.
  • the reaction between the epoxy resin and the unsaturated monobasic acid is preferably carried out using an esterification catalyst at a temperature of 60 to 140 ° C., particularly preferably 80 to 120 ° C.
  • esterification catalyst known catalysts such as tertiary amines such as triethylamine, N, N-dimethylbenzylamine, N, N-dimethylaniline or diazabicyclooctane, triphenylphosphine or diethylamine hydrochloride Can be used as is.
  • the polyester (meth) acrylate resin used as the vinyl ester resin is a saturated or unsaturated polyester having two or more (meth) acryloyl groups in one molecule, and (meth) acrylic at the end of the saturated or unsaturated polyester. the compound is obtained by reacting.
  • the number average molecular weight of such a resin is preferably 500 to 5,000.
  • the saturated polyester used in the present invention is a condensation reaction between a saturated dibasic acid and a polyhydric alcohol
  • the unsaturated polyester is a dibasic acid containing an ⁇ , ⁇ -unsaturated dibasic acid and a polyhydric alcohol. It is obtained by the condensation reaction.
  • the resin which made the terminal of unsaturated polyester react with the (meth) acryl compound shall be contained in vinyl ester resin in this invention, and shall be distinguished from the unsaturated polyester resin demonstrated below.
  • saturated dibasic acid examples include the compounds shown in the above-mentioned polyester polyol, and examples of the ⁇ , ⁇ -unsaturated dibasic acid include maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, and itaconic acid. And itaconic anhydride.
  • the compound shown to the term of the said polyester polyol can be mentioned also about polyhydric alcohol.
  • the (meth) acrylic compound of the polyester (meth) acrylate resin used as the vinyl ester resin includes unsaturated glycidyl compounds, various unsaturated monobasic acids such as acrylic acid or methacrylic acid, and glycidyl esters thereof. is there.
  • glycidyl (meth) acrylate is used.
  • the unsaturated polyester resin is obtained by polycondensing an acid component and an alcohol component by a known method, and the kind thereof is not particularly limited as long as it is known as a thermosetting resin.
  • the acid component for example, unsaturated dibasic acids such as maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid are used. If necessary, use a saturated dibasic acid such as phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, and sebacic acid, and acids other than dibasic acids such as benzoic acid and trimellitic acid. be able to.
  • the alcohol component include polyhydric alcohols shown in the above-mentioned polyester polyol section.
  • Component (b) Vinyl monomer and / or (meth) acrylate monomer
  • Component (b) of the coating composition for solar battery backsheet of the present invention is a vinyl monomer and / or (meth) acrylate monomer.
  • Specific examples include, for example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane trioxyethyl (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) ) Isocyanurate tri (meth) acrylate, tris (2
  • Others include hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) ) Acrylate, butyl (meth) acrylate, amyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) ) Acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl
  • the component (b) vinyl monomer and / or (meth) acrylate monomer of the coating composition for solar battery backsheet of the present invention has high hardness development property, quick drying property, adhesiveness, non-yellowing property, low viscosity development property. And preferably at least one monomer selected from the compound (b-1) having a cyclic structure and one ethylenically unsaturated group, and the diacrylate compound (b-2), ) And (b-2) are more preferably used in combination.
  • Component (b-1) used in the present invention is a compound having a cyclic structure and one ethylenically unsaturated group.
  • the component (b) include alicyclic structure-containing (meth) acrylates such as isobornyl (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, and dicyclopentanyl (meth) acrylate; Examples include benzyl (meth) acrylate, 4-butylcyclohexyl (meth) acrylate, acryloylmorpholine, vinylimidazole, vinylpyridine and the like. Furthermore, compounds represented by the following formulas (1) to (3) can be given.
  • R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 3 represents an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, preferably 2 to 5 carbon atoms
  • R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • p is preferably Shows the number from 1 to 4.
  • R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are independent of each other and are H or CH 3 , and q is an integer of 1 to 5)
  • component (b) examples include monomers having an N-vinyl group in that they are excellent in high hardness development, quick drying, adhesion, non-yellowing, and low viscosity development.
  • monomers having an N-vinyl group include monomers having an N-vinyl group in that they are excellent in high hardness development, quick drying, adhesion, non-yellowing, and low viscosity development.
  • N-vinylcaprolactam is preferred because of its excellent adhesiveness and low viscosity.
  • the component (b-2) used in the present invention is a diacrylate monomer.
  • the diacrylate monomer used in the present invention include ethylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate (DPGDA), 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA), 1,4-butanediol diacrylate, and tetraethylene glycol diacrylate.
  • Examples include acrylate, tripropylene glycol diacrylate (TPGDA), PO-modified neopentyl glycol diacrylate, and modified bisphenol A diacrylate.
  • Dipropylene glycol diacrylate and tripropylene glycol diacrylate are preferred in terms of high hardness development, quick drying properties, and no yellowing.
  • Denaturant Component (c) used in the present invention is a denaturant.
  • the component (c) modifier has functions of improving adhesiveness and suppressing volume shrinkage in the coating composition for solar battery backsheet of the present invention. In particular, the contribution to the improvement of adhesion to ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) and polyester resin is remarkable.
  • the modifier (c) include a polyol (c-1) having a hydroxyl value of 40 to 330 mgKOH / g; and a polyol (c-1) having a hydroxyl value of 40 to 330 mgKOH / g and an acid value of 2 to 20 mgKOH / g. -2); modified rubber (c-3); at least one selected from the group consisting of compound (c-4) having an epoxy equivalent of 150 to 700 g / mol.
  • component (c) contributes to selective adhesive strength improvement for ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) and polyester resin (adhered body).
  • the (i) polyol (c-1) having a hydroxyl value of 40 to 330 mgKOH / g includes aromatic, aliphatic, polybutadiene, castor oil, polyisoprene, and the like. As long as it is any type, the selective adhesive force to the adherend is good.
  • the hydroxyl value is preferably 40 to 330 mgKOH / g from the viewpoint of the selective adhesive strength, and more preferably 150 to 300 mgKOH / g.
  • the polyol of component (c) can be used as a mixture of two or more if necessary.
  • the “castor oil” is an oil containing a triester compound of ricinoleic acid and glycerin. Usually, it is a natural fat or oil or a processed natural fat or oil, but it may be a synthetic fat or oil if it contains the above compounds.
  • the ricinoleic acid constituting the triester compound contained in this castor oil is preferably contained in an amount of 90 mol% or more of the fatty acids constituting the whole triester compound.
  • the castor oil may be a processed product such as a hydrogenated product (usually hydrogenated to an intercarbon unsaturated bond in the ricinoleic acid skeleton). Usually, castor oil contains 90 mol% or more (including 100 mol%) of the above-described triester compound (in the case of a hydrogenated product, a hydrogenated product of the triester compound).
  • the “castor oil-based polyol” is an ester compound of ricinoleic acid and / or hydrogenated ricinoleic acid and a polyhydric alcohol. If it has this structure, it may be a polyol obtained by using castor oil as a starting material, or a polyol obtained by using a raw material other than castor oil as a starting material. This polyhydric alcohol is not particularly limited.
  • Castor oil-based polyols include polyols derived from castor oil and polyols obtained by modifying castor oil.
  • the polyol derived from castor oil is a glycerin ester in which part of the ricinoleic acid is replaced with oleic acid, and ricinoleic acid obtained by saponifying castor oil is esterified with trimethylolpropane or other short molecular polyols.
  • fatty acid ester polyols derived from castor oil such as a mixture of these and castor oil.
  • polyols obtained by modifying castor oil include vegetable oil-modified polyols and modified polyols having an aromatic skeleton (such as bisphenol A).
  • a vegetable oil-modified polyol is obtained by replacing a part of glycerin ester ricinoleic acid with a fatty acid obtained from other plants, for example, higher fatty acids such as linoleic acid, linolenic acid, oleic acid obtained from soybean oil, rapeseed oil, olive oil, etc. It is obtained.
  • castor oil-based polyol (c-1-1) having a component (i) hydroxyl value of 40 to 330 mgKOH / g is preferable from the viewpoint of the effect of the present invention.
  • an aromatic castor oil-based polyol (c-1-1-1) having a hydroxyl value of 40 to 330 mgKOH / g in terms of improving the toughness (impact resistance), flexibility and adhesion of the adhesive layer. ) is preferred. More preferably, it is 150 to 240 mg KOH / g.
  • the component (c-1-1-1) is a modified polyol derived from castor oil having an aromatic skeleton (for example, bisphenol A).
  • the component (c-1-1-1) is commercially available, and examples thereof include “URIC AC series” (Ito Oil Co., Ltd.).
  • an adduct obtained by adding polyalkylene glycol and bisphenol A to ricinoleic acid has preferable adhesion to an adherend, and can be represented by, for example, the following formula (4).
  • n represents an average number of 2 to 5.
  • Modified polyols derived from castor oil represented by the above formula (4) are, for example, trade names URIC AC-005 (hydroxyl value 194 to 214 mg KOH / mg, viscosity 700 to 1500 mPa ⁇ s / 25 ° C.), AC-006 ( Hydroxyl value 168 to 187 mgKOH / mg, viscosity 3000 to 5000 mPa ⁇ s / 25 ° C., AC-008 (hydroxyl value 180 mgKOH / mg, viscosity 1600 mPa ⁇ s / 25 ° C.), AC-009 (hydroxyl value 225 mgKOH / mg, viscosity 1500 mPa -It can obtain from Ito Oil Co., Ltd. as s / 25 degreeC.
  • polybutadiene-based polyol used in the present invention examples include homopolymers such as 1,2-polybutadiene polyol and 1,4-polybutadiene polyol, poly (pentadiene-butadiene) polyol, poly (butadiene-styrene) polyol, poly ( Examples thereof include copolymers such as butadiene / acrylonitrile) polyols, and hydrogenated polybutadiene-based polyols obtained by adding hydrogen to these polyols.
  • Polybutadiene-based polyols are commercially available.
  • the hydroxyl value of the (c-1-2) polybutadiene-based polyol is preferably 40 to 330 mgKOH / g, more preferably 40 to 110 mgKOH / g.
  • the weight average molecular weight (GPC method) of the polybutadiene-based polyol is preferably 50 to 3000, and more preferably 800 to 1500.
  • Examples of such component (c-1-3) include Polyip (registered trademark) (hydroxyl-terminated liquid polyisoprene) manufactured by Idemitsu. “Poly ip (registered trademark)” (hydroxyl value 46.6 mg KOH / mg, Mn 2500) is a polyisoprene type liquid polymer having a highly reactive hydroxyl group at the molecular end.
  • An example of the hydrogenated product is Epole (registered trademark) (hydroxyl-terminated liquid polyolefin) manufactured by Idemitsu.
  • Epol® hydroxyl value 50.5 mg KOH / mg, Mn 2500
  • the epoxy polyol resin (c-1-4) having a hydroxyl value of 40 to 330 mgKOH / g used in the present invention is obtained by reacting an epoxy resin with an active hydrogen compound.
  • epoxy resin used here examples include polyglycidyl ether compounds of mononuclear polyhydric phenol compounds such as hydroquinone, resorcin, pyrocatechol, and phloroglucinol; dihydroxynaphthalene, biphenol, methylene bisphenol (bisphenol F), methylene bis ( Orthocresol), ethylidene bisphenol, isopropylidene bisphenol (bisphenol A), isopropylidene bis (orthocresol), tetrabromobisphenol A, 1,3-bis (4-hydroxycumylbenzene), 1,4-bis (4- Hydroxycumylbenzene), 1,1,3-tris (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1,2,2-tetra (4-hydroxyphenyl) ethane, thiobisphenol, sulfobis Polyglycidyl ether compounds of polynuclear polyhydric phenol compounds such as enol, oxybisphenol, phenol novolak,
  • Gurishijiruami An epoxy compound having a hydrogen group; vinylcyclohexene diepoxide, dicyclopentanediene diepoxide, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-6- Epoxidized products of cyclic olefin compounds such as methylcyclohexanecarboxylate and bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate; epoxidized conjugated diene polymers such as epoxidized polybutadiene and epoxidized styrene-butadiene copolymer, Examples include heterocyclic compounds such as triglycidyl isocyanurate. In addition, these epoxy resins may be internally crosslinked by a prepolymer of terminal isocyanate.
  • biphenol methylene bisphenol (bisphenol F), methylene bis (orthocresol), ethylidene bisphenol (bisphenol AD), isopropylidene bisphenol (bisphenol A), isopropylidene bis (orthocresol), tetrabromobisphenol A
  • bisphenol-type epoxy resins such as polyglycidyl ether compounds such as 1,3-bis (4-hydroxycumylbenzene) and 1,4-bis (4-hydroxycumylbenzene) It is preferable because an excellent coating film can be formed.
  • An epoxy polyol resin (c-1-4) having a hydroxyl value of 40 to 330 mgKOH / g is obtained by reacting an epoxy group of the epoxy resin with an active hydrogen compound such as a carboxylic acid compound, a polyol or an amino compound. It is what
  • carboxylic acid compound examples include acetic acid, propionic acid, 2,2-dimethylolpropionic acid, 12-hydroxystearic acid, lactic acid, butyric acid, octylic acid, ricinoleic acid, lauric acid, benzoic acid, toluic acid, cinnamic acid, phenyl Aliphatic, aromatic or cycloaliphatic monocarboxylic acids such as acetic acid and cyclohexanecarboxylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, dimer acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, Examples include hexahydro acid and hydroxypolycarboxylic acid.
  • polyol examples include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 2-methyl-1,3-propylene glycol, 2,2-dimethyl-1,3-propylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 2,2,4-trimethyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2-ethyl-1,6-hexanediol, 1,2-octanediol, 1,8-octanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,12-octadecanediol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol
  • amino compounds examples include dialkylamine compounds such as dibutylamine and dioctylamine; alkanolamine compounds such as methylethanolamine, butylethanolamine, diethanolamine, diisopropanolamine, and dimethylaminopropylethanolamine; morpholine, piperidine, 4-methylpiperazine And heterocyclic amine compounds such as
  • alkanolamine compounds such as diethanolamine are preferable.
  • the epoxy resin can be chain-extended with a compound having two or more active hydrogen groups such as monoethanolamine and monoisopropanolamine.
  • a normal method of adding the active hydrogen compound to the epoxy resin can be employed.
  • a known catalyst such as a tertiary amine compound or a phosphonium salt.
  • a method in which both are heated to 60 to 200 ° C. and reacted for 3 to 10 hours can be used.
  • a preferable hydroxyl value of the epoxy polyol resin (c-1-4) having a hydroxyl value of 40 to 330 mgKOH / g is 100 to 140 mgKOH / g from the viewpoint of the effect of the present invention.
  • Examples of the epoxy polyol resin (c-1-4) having (i) a hydroxyl value of 40 to 330 mgKOH / g include EPICLON U-125-60BT (hydroxyl value 100 to 140 mgKOH / g) manufactured by DIC Corporation.
  • the polyol (c-2) having a hydroxyl value of 40 to 330 mg KOH / g and (ii) an acid value of 2 to 20 mg KOH / g is aromatic, aliphatic or castor oil-based. Even when the hydroxyl value of (i) and the acid value of (ii) are satisfied, the selective adhesion to the adherend is improved.
  • the hydroxyl value of (i) is more preferably 230 to 300 mgKOH / g.
  • the acid value of (ii) is more preferably 4 to 15 mg KOH / g.
  • a castor oil-based polyol (c-2-1) having a hydroxyl value of 40 to 330 mg KOH / g and (ii) an acid value of 2 to 20 mg KOH / g is a polyol derived from castor oil. As disclosed in JP-A-2005-89712, it contains a castor oil-based polyol derived from ricinoleic acid, an acidic phosphate ester compound having a total carbon number of 12 or more, and, if necessary, terpene phenols Polyol compositions can also be used. These can be obtained from Ito Refinery under the trade names URIC H-1262 and H2151U, for example.
  • the Ito Oil URIC H-1262 is a polyol containing a castor oil-based polyol and an acidic phosphate compound having a total carbon number of 12 or more (viscosity: 3,500 to 8,500 mPa ⁇ s / 25 ° C., hydroxyl value: 240 to 290 (unit mgKOH / g), acid value: 4 to 15 (unit mgKOH / g)), excellent adhesion to an adherend, particularly excellent metal adhesion and hydrolysis resistance.
  • the Ito Oil URIC H-2151U is a polyol containing a castor oil-based polyol, an acidic phosphate compound having 12 or more carbon atoms and terpene phenols (viscosity: 3,500 to 8,500 mPa ⁇ s / 25). ° C, hydroxyl value: 240 to 290 (unit mgKOH / g), acid value: 4 to 15 (unit mgKOH / g)), excellent adhesion to adherends, especially metal adhesion and hydrolysis resistance Excellent.
  • the modified rubber (c-3) will be described.
  • Examples of the modified rubber (c-3) used in the present invention include (c-3-1) liquid carboxylated polyisoprene and (c-3-2) carboxylated polybutadiene.
  • (C-3-1) Carboxylated Polyisoprene
  • the carboxylated polyisoprene (c-3-1) used in the present invention functions to improve the wettability of the adherend surface and improve the adhesion.
  • Examples of the component (c-3-1) include LIR-420 manufactured by Kuraray as maleated polyisoprene.
  • the carboxylated polybutadiene (c) used in the present invention has an action of improving adhesion to an adherend.
  • Component (c-3-2) is a liquid liquid which is transparent at room temperature, and has a main chain microstructure of polybutadiene consisting of vinyl 1,2-bond type, trans 1,4-bond type, cis 1,4-bond type. It is a polymer.
  • the vinyl 1,2-bond is preferably 30% by weight or less, and if the vinyl 1,2-bond exceeds 30% by weight, the storage stability of the resulting coating composition for solar battery backsheets is increased. Since it gets worse, it is not preferable.
  • the cis 1,4-bond is preferably 40% by weight or more, and if the cis 1,4-bond is less than 40% by weight, the adhesiveness of the resulting coating composition for solar battery backsheet is lowered. It is not preferable.
  • the carboxylated polybutadiene (c-3-2) component is obtained by reacting liquid polybutadiene with a carboxyl group-introducing compound, and the ratio of 1,3-butadiene and carboxyl group-introducing compound constituting the liquid polybutadiene is 1,3. -80 to 98% by weight of butadiene and 2 to 20% by weight of the carboxyl group-introducing compound are preferred.
  • the liquid polybutadiene used in the reaction preferably has a number average molecular weight of 500 to 10,000, more preferably 1,000 to 7,000, and a wide molecular weight distribution.
  • the liquid polybutadiene more preferably has an iodine value measured according to DIN 53241, iodine of 30 to 500 g / 100 g of substance.
  • the liquid polybutadiene preferably has a molecular structure of 70 to 90% cis-double bonds, 10 to 30% trans-double bonds and 0 to 3% vinyl double bonds.
  • an ethylenically unsaturated dicarboxy compound such as an ethylenically unsaturated dicarboxylic acid, its anhydride or monoester
  • the compound include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, 3,6-tetrahydrophthalic acid, itaconic anhydride, 1,2-dimethylmaleic anhydride, maleic acid monomethyl ester and maleic acid monoethyl ester. be able to.
  • maleic anhydride is preferred for reasons of safety, economy and reactivity. (Maleed polybutadiene is preferred.)
  • Production of a polybutadiene / maleic anhydride-addition product comprising polybutadiene and maleic anhydride can be carried out by a known method.
  • the acid value of maleated liquid polybutadiene according to DIN ISO 3682 is preferably 50 to 120 (mgKOH / g), more preferably 70 to 90 (mgKOH / g).
  • the acid value is less than 50 (mgKOH / g)
  • the adhesiveness of the resulting solar cell backsheet coating composition decreases, and when it exceeds 120 (mgKOH / g), the solar cell backsheet coating composition obtained Viscosity increases and workability decreases.
  • the maleation rate of the maleated liquid polybutadiene is related to the viscosity, but is preferably 6 to 20%, more preferably 6 to 15%, and still more preferably 7 to 10%.
  • the viscosity (20 ° C.) of maleated liquid polybutadiene measured by DIN 53214 is preferably 3 to 16 Pa ⁇ s, more preferably 5 to 13 Pa ⁇ s, and further preferably 6 to 9 Pa ⁇ s.
  • maleated liquid polybutadiene has a vinyl-double bond of 30% or less, and those having a cis-double bond in the above range have higher flexibility than liquid polybutadiene in which the cis-double bond is less than the above lower limit. And has a high maleation rate (acid value) as described above. Therefore, the obtained coating composition for a solar battery back sheet is rich in adhesiveness and sufficiently polarized, so that it can be made more flexible and the flexibility can be easily adjusted.
  • Liquid polybutadiene having a cis-double bond less than the above lower limit rapidly increases in viscosity as the maleation rate increases, but those having a cis-double bond in the above range have a small increase in viscosity.
  • the viscosity is low as in the above range, the reactivity is increased and workability is improved. Moreover, since the obtained coating composition for solar battery backsheets can be directly UV-coated on a polyester resin, it is excellent in terms of workability and man-hour reduction.
  • Examples of commercially available maleated liquid polybutadiene include Degussa's POLYVEST OC 800S (registered trademark) and 1200S.
  • One form of the compound (c-4) having an epoxy equivalent of 150 to 700 g / mol used in the present invention is a polyepoxy compound (c-4-1) having an epoxy equivalent of 150 to 250 g / mol. .
  • Examples of the polyepoxy compound (c-4-1) having an epoxy equivalent of 150 to 250 g / mol in the coating composition of the present invention include mononuclear polyvalent compounds such as hydroquinone, resorcin, pyrocatechol, and phloroglucinol.
  • Polyglycidyl ether compounds of phenol compounds dihydroxynaphthalene, biphenol, methylene bisphenol (bisphenol F), methylene bis (orthocresol), ethylidene bisphenol, isopropylidene bisphenol (bisphenol A), isopropylidene bis (orthocresol), tetrabromobisphenol A, 1,3-bis (4-hydroxycumylbenzene), 1,4-bis (4-hydroxycumylbenzene), 1,1,3-tris (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1, , 2-tetra (4-hydroxyphenyl) ethane, thiobisphenol, sulfobisphenol, oxybisphenol, phenol novolak, orthocresol novolak, ethylphenol novolak, butylphenol novolak, octylphenol novolak, resorcin novolak, terpene phenol, etc.
  • Examples of the polyepoxy compound (c-4-1) having an epoxy equivalent of 150 to 250 g / mol used in the present invention include biphenol, methylene bisphenol (bisphenol F), methylene bis (orthocresol), ethylidene bisphenol, isopropyl Ridenbisphenol (bisphenol A), isopropylidenebis (orthocresol), tetrabromobisphenol A, 1,3-bis (4-hydroxycumylbenzene), 1,4-bis (4-hydroxycumylbenzene), 1, Polyphenols of bisphenol compounds such as 1,3-tris (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1,2,2-tetra (4-hydroxyphenyl) ethane, thiobisphenol, sulfobisphenol, oxybisphenol, terpene diphenol Glycidyl Jill ether is more preferable in terms of adhesion.
  • polyglycidyl ethers of bisphenol compounds having an epoxy equivalent of 150 to 250 g / mol examples include Adeka Resin EP-4100E (Asahi Denka Kogyo; bisphenol A diglycidyl ether, epoxy equivalent 190).
  • Another form of the compound (c-4) having an epoxy equivalent of 150 to 700 g / mol used in the present invention is a polyolefin polymer (c-4-2) having an epoxy equivalent of 500 to 700 g / mol. It is.
  • a polyolefin polymer having a hydroxyl group at one end and having an epoxy group introduced is preferred. More preferably, it is liquid.
  • a specific example of the polymer (c-4) having an epoxy equivalent of 150 to 700 g / mol is Kuraray L-207 (same as KRATON LIQUID TM L-207 POLYMER).
  • L-207 has a fully saturated skeleton (epoxidized ethylene / propylene / ethylene / butylene-OH structure) having an epoxy equivalent of 590 g / mol, a hydroxyl equivalent of 7000 g / mol, and a glass transition temperature of ⁇ 53 ° C. It is a coalesced and is preferable in terms of adhesiveness as a reason for use in the present invention.
  • the coating composition for a solar battery backsheet of the present invention comprises (d) an ultraviolet curing agent as an essential component.
  • the oligomer component for example, vinyl ester resin or unsaturated polyester resin (a)
  • the oligomer component has a double bond such as a (meth) acryloyl group.
  • it can be easily cured in a short time by ultraviolet irradiation using a high-pressure mercury lamp or the like.
  • ultraviolet curing agent examples include benzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, acetophenone, benzoin, benzoin ethyl ether, benzoin-n-propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether.
  • Benzoin isobutyl ether benzyl-1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl1-phenylpropan-1-one, benzyl sulfide, thioxanthone, Examples thereof include bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2-chlorothixant and the like.
  • the coating composition for a solar battery backsheet of the present invention comprises (e) a white colorant as an essential component.
  • the component (e) include basic lead carbonate, basic lead sulfate, basic lead silicate, zinc white (specific gravity 5.47 to 5.61), zinc sulfide (specific gravity 4.1), lithopone, and trioxide.
  • Antimony specifically gravity 5.5 to 5.6
  • titanium dioxide specifically gravity 4.2
  • graphite specifically gravity 3.3
  • component (e) titanium dioxide or zinc sulfide is preferably used as a main component. Particularly preferred is titanium dioxide.
  • Titanium dioxide is classified into a tetragonal type and an orthorhombic type depending on the crystal lattice. Tetragonal type further includes anatase type (low temperature type) and rutile type (high temperature type), and orthorhombic type includes brookite type. In the present invention, it is preferable to use rutile type titanium dioxide in which the photocatalytic action is inactivated.
  • the shape of the component (e) may be a spherical structure, an elliptical structure, a needle-like structure, a polygonal structure, or an amorphous structure.
  • the particle diameter of the component (e) is not particularly limited as long as it is smaller than the thickness of the cured paint, and for example, when the thickness of the cured paint is about 10 to 30 ⁇ m, By making the particle diameter about 0.01 to 3.0 ⁇ m, the adhesion to the adherend can be suitably maintained.
  • the component (a) is blended in an amount of 10 to 40% by mass from the viewpoint of water vapor barrier property, adhesiveness, transparency, and low viscosity expression.
  • a more preferable blending ratio of component (a) is 15 to 35% by mass in terms of water vapor barrier properties and adhesiveness.
  • the component (b) is blended in an amount of 30 to 70% by mass from the viewpoint of low viscosity expression, adhesiveness, and transparency.
  • a more preferable amount of component (b) is 40 to 65% by mass in terms of low viscosity expression, adhesiveness, and transparency. Adhesiveness will fall when the compounding quantity of a component (b) exceeds 70 mass%. Moreover, if it is less than 30 mass%, a viscosity will deteriorate.
  • the component (c) is blended in an amount of 5 to 40% by mass from the viewpoints of adhesiveness, transparency and low viscosity. Further, the blending ratio of the component (c) is 10 to 30% by mass, particularly preferably 10 to 25% by mass in terms of adhesiveness and low viscosity. When the compounding amount of the component (c) exceeds 40% by mass, adhesiveness, transparency and viscosity are deteriorated. Moreover, if it is less than 5 mass%, adhesiveness will fall.
  • the component (d) is prepared from the above-mentioned components (a) to (a) from the viewpoint of practical photocuring time (irradiation intensity of 500 mJ / cm 2 for 10 seconds or less). 0.1 to 15 parts by mass is blended with respect to 100 parts in total of c).
  • the amount of the component (d) is more preferably 1 to 10 parts by weight, particularly preferably 2 to 5 parts by weight in terms of practical photocuring time (irradiation intensity of 500 mJ / cm 2 for 3 seconds or less). Part.
  • the compounding amount of the component (d) exceeds 15 parts by mass, transparency and volume shrinkage decrease. Moreover, if it is less than 0.1 mass part, since photocuring is inadequate, it is inferior to adhesiveness and water vapor
  • the component (e) is blended in an amount of 5 to 20 parts by mass with respect to a total of 100 parts of the components (a) to (c) from the viewpoint of energy efficiency due to sunlight reflection. Is done. If it exceeds 20 parts by mass, paintability, adhesiveness, curability, and water resistance deteriorate. If it is less than 5 parts by mass, the reflection efficiency of sunlight deteriorates.
  • a preferable optional component is a flame retardant.
  • the flame retardant include phosphorus flame retardant, bromine flame retardant, chlorine flame retardant, aluminum hydroxide, zinc borate and the like.
  • the amount of the flame retardant is 50 to 160 parts by mass, preferably 80 to 140 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components (a) to (c).
  • the paint of the present invention can be directly coated on a polyester-based resin substrate (film). If problems such as cost allow, a stronger adhesion can be obtained with a primer layer.
  • the viscosity at 25 ° C. of the coating composition for solar battery backsheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably 3,000 mPa ⁇ s or less, more preferably 100 to 2,000 mPa ⁇ s. If the viscosity is within this range, stable storage stability that does not separate with time changes is obtained, bubbles are not easily generated, and smooth surface properties can be obtained.
  • the viscosity can be measured with a B-type viscometer.
  • component (b) and (c) are added to a component (a) as a reactive diluent to the container provided with the stirrer, for example.
  • a component (a) as a reactive diluent to the container provided with the stirrer, for example.
  • the component (b) is added to the component (a) and sufficiently stirred at room temperature. If the viscosity is too high, stirring may be performed while heating at 100 ° C. or lower. If it exceeds 100 ° C., the vapor generation of the component (b) becomes remarkable, which is not preferable in the working environment. Thereafter, after adding component (c) and stirring, when the liquid temperature reaches room temperature, component (d) is added, and the mixture is sufficiently stirred so as not to remain undissolved.
  • the timing of adding the component (e) is not particularly limited, but it is desirable to add the component (e) last because the component (e) can be uniformly dispersed. When adding other components, add them at the end and stir well.
  • the coating composition for solar battery backsheet obtained by stirring is quickly processed or stored in a cool and dark place.
  • the solar cell backsheet of the present invention comprises a layer (A) of the coating composition for solar cell backsheet, A layer (B) made of a polyester resin is included.
  • the solar cell backsheet of the present invention has a layer (A) of the solar cell backsheet coating composition on a layer (B) made of polyethylene terephthalate (PET) as a polyester resin.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the method for producing the solar cell backsheet of the present invention is not particularly limited as long as it is in accordance with a conventionally known production method. For example, first, on the layer (B) made of a polyester resin (preferably polyethylene terephthalate PET). Next, the layer (A) of the coating composition for solar battery backsheet is applied.
  • Coating methods include spin coating, (doctor) knife coating, micro gravure coating, direct gravure coating, offset gravure, reverse gravure, reverse roll coating, (Meyer) bar coating, and die coating
  • a method such as spray coating or dip coating can be preferably applied.
  • a manual spinner ASS-301 type manufactured by Able Co., Ltd.
  • the thickness of the layer (A) (cured coating film) of the coating composition is not particularly limited, but is about 2 ⁇ m to 50 ⁇ m, preferably 5 ⁇ m to 30 ⁇ m, and more preferably about 8 ⁇ m to 20 ⁇ m.
  • the coating thickness and the film thickness after curing are not significantly different because there is little shrinkage during curing.
  • the layer (A) of the coating composition is cured by ultraviolet irradiation to prepare a solar battery back sheet.
  • the sealing material layer which consists of EVA is formed on the solar cell backsheet of this invention. Solar cells are included in the encapsulant layer.
  • a conventionally known method may be followed, and is not particularly limited, but is laminated in the order of tempered glass / EVA sheet / solar cell / EVA sheet / solar cell backsheet of the present invention, Heat bonding is performed using a vacuum laminating method.
  • the above solar cell backsheet preparation method and solar cell module preparation method are merely examples, and those skilled in the art can make various modifications.
  • the raw materials used in the examples and comparative examples are as follows.
  • Component (b) Compound having a cyclic structure and one ethylenically unsaturated group
  • Component (c) Modifier (c-1-2) Polybutadiene polyol manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., Poly bd R-15HT Viscosity: 1.5 Pa ⁇ s / 30 ° C., hydroxyl value: 102.7 mg KOH / g (C-1-1-1) Aromatic castor oil-based polyol manufactured by Ito Oil Co., Ltd., URIC (trademark) AC-006, a polyol derived from castor oil represented by the above formula (4), viscosity: 0.7 to 1.5 Pa ⁇ s / 25 ° C., hydroxyl value: 194 to 214 mg KOH / g (C-1-3) Polyisoprene-based polyol manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
  • Epol (trademark) hydroxyl terminated liquid polyolefin (viscosity (Pa ⁇ s / 30 ° C) 75, hydroxyl value (mgKOH / g) 50.5, number average Molecular weight 2500) (C-3-1) Maleinized polyisoprene Kuraray LIR-420 (acid value (mgKOH / g) 40) (C-3-2) Maleic acid-modified polybutadiene SARTOMER Ricon130MA8 (viscosity (Pa ⁇ s / 30 ° C) 6.5, acid value (mgKOH / g) 46, number average molecular weight 2700) (C-3-2) Maleic acid-modified polybutadiene POLYVEST TM OC 800 S manufactured by EVONIK (1,4-cis double bond in polybutadiene: 75%, 1,4-trans double bond: 24%, vinyl bond: 1%, maleation ratio: 7.5 %, Number average molecular weight: 3300
  • the characteristics of each polyol were measured as follows.
  • -Viscosity measurement method The viscometer is measured using a single cylindrical rotational viscometer (B type TVC--5) according to JIS K7117-1. 1.
  • a 500ml beaker (standard) is used for the measuring instrument.
  • the standard rotor is selected from two types: M1 to M4 rotors for low and medium viscosity and H1 to H7 rotors for medium and high viscosity.
  • Hydroxyl value measurement method Hydroxyl value is included in 1g of sample. This is the number of mg of potassium hydroxide required to acetylate the OH group. According to JIS K 1557-1, OH groups in the sample are acetylated using acetic anhydride, and acetic acid not used is titrated with potassium hydroxide solution.
  • A Amount of 0.5 mol / l potassium hydroxide ethanol solution used for the blank test (ml)
  • B 0.5mol / l potassium hydroxide ethanol solution used for titration (ml)
  • f Factor
  • -Acid value measuring method It represents with the mg number of potassium hydroxide required to neutralize the acidic component contained in 1g of sample oils.
  • End-point pH measurement Take 10 mL of buffer stock solution B in a 200-mL beaker, add 100 mL of titration solvent, immerse the electrode, and use the pH that changes within 0.1 pH within 30 seconds as the buffer end point.
  • Measurement of acid value 1. Weigh accurately 20 g of sample into a 200 mL beaker. 2. Add 125mL of toluene / 2-propanol / pure water mixed solvent and titrate with 0.1mol / L potassium hydroxide titrant.
  • UV curing agent i) Photopolymerization initiator CIBA, IRGACURE TM 819, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide
  • a coating composition was applied on polyethylene terephthalate PET (trade name EMC307 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) (dimensions: 150 mm ⁇ 25 mm ⁇ thickness 1 mm) by spin coating (coating thickness 15-20 ⁇ m).
  • the laminate was prepared by irradiating and curing ultraviolet rays having an energy of 500 mJ / cm 2 .
  • an ethylene-vinyl acetate copolymer EVA (trade name KA-30, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., 28% vinyl acetate content) (dimensions: 150 mm ⁇ 25 mm ⁇ thickness 1 mm) is applied by spin coating.
  • the composition was applied (application thickness: 15 to 20 ⁇ m), and this was cured by irradiation with ultraviolet rays having an energy of 500 mJ / cm 2 under air to prepare a laminate.
  • the obtained laminate was subjected to the following cross-cut tape test.
  • Adhesion test cross-cut tape test
  • the measurement was performed as follows in accordance with the cross cut tape test method described in Japanese Industrial Standard K5400.
  • Cross-cut tape test Cross-cut tape test (Cross-cut Test, coating thickness 15-20 ⁇ m (spin coating method)): Using a cutter knife on the test surface (coating composition layer (A) side), a 1 ⁇ 1mm square cross-cut Make a cut. Use the cutter guide.
  • Adhesion test for different materials (polyester resin vs ethylene-vinyl acetate copolymer)
  • the adhesion test between different materials was performed by measuring the shear adhesive force as shown below.
  • the results are shown in Tables 1-7.
  • the coating composition is applied to a layer (B1) of polyethylene terephthalate PET (trade name EMC307 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having dimensions of 150 mm ⁇ 1 mm thickness ⁇ 25 mm width by a spin coating method (application thickness: 15 to 20 ⁇ m).
  • an ethylene-vinyl acetate copolymer EVA (trade name KA-30, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) having the same dimensions as (B1) shown in Tables 1 to 8 is formed on the product layer (A).
  • a layer (B2) having a vinyl acetate content of 28% was pressure-bonded and UV-irradiated from the side of the layer (B1) (wavelength: 325 nm, integrated irradiation intensity: 50 mJ / cm 2 ) to prepare a laminate. . Thereafter, the layer (B2) was pulled in a direction parallel to the bonding surface of the layer (A), and the tensile strength at break was measured. The results are shown in Tables 1 to 7 as PET vs EVA.
  • Examples 1 to 21 of the present invention components (a), (b), (c), (d) and (e) are blended with a specific quantitative relationship.
  • EVA and polyester resin which are sealing materials for solar cells, it has excellent properties such as water vapor barrier properties, weather resistance, flame retardancy, light reflectivity, and light diffusibility, and low
  • a coating composition for a solar battery back sheet that is excellent in design and cost and has a high protective ability.
  • the amount of component (a) is less than the lower limit specified in the present invention, and the amount of component (b) exceeds the upper limit specified in the present invention.
  • Comparative Example 4 since the blending amount of the component (c) exceeds the upper limit defined in the present invention, the viscosity is increased, the adhesion to the adherend is deteriorated, and the adhesion to different materials and the water resistance are also deteriorated. . Comparative Example 5 was not cured because the amount of component (d) was less than the lower limit specified in the present invention. In Comparative Example 6, since the blending amount of the component (d) exceeds the upper limit specified in the present invention, the adhesiveness to the adherend deteriorates, and the adhesiveness to different materials, water resistance, weather resistance, flame retardancy The sex also deteriorated.

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Abstract

　本発明の太陽電池バックシート用塗料組成物は、（ａ）ビニルエステル樹脂または不飽和ポリエステル樹脂　１０～４０質量％、（ｂ）ビニルモノマーおよび／または（メタ）アクリレートモノマー　３０～６０質量％、（ｃ）変性剤　５～４０質量％、（ただし、前記成分（ａ）～（ｃ）の合計は１００質量％である）および（ｄ）紫外線硬化剤　前記成分（ａ）～（ｃ）の合計１００質量部に対し０．１～１５質量部、（ｅ）白色着色剤　（ａ）～（ｃ）の合計１００質量部に対し５～２０質量部を含有する。

Description

太陽電池バックシート用塗料組成物および太陽電池バックシート
　本発明は、太陽電池バックシート用塗料組成物および太陽電池バックシートに関し、特に、エチレン－酢酸ビニル共重合体およびポリエステル系樹脂との接着性に優れ、水蒸気バリア性、耐候性、難燃性に優れる太陽電池バックシート用塗料組成物および太陽電池バックシートに関する。
　近年、石油や石炭などの化石エネルギー源の枯渇が問題とされ、加えて、それらの燃焼時に発生するＣＯ2の増加に起因する地球温暖化現象等の環境破壊が重要な問題となっている。そのような状況の下、太陽光発電は、無尽蔵の太陽輻射エネルギーを利用するクリーンな代替エネルギー源として実用化されている。太陽電池は、太陽光のエネルギーを直接電気に変える太陽光発電システムの心臓部を構成するものであり、結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコン、銅インジウムセレナイド、化合物半導体等の光起電力素子からできている。その構造としては、光起電力素子単体をそのままの状態で使用することはなく、一般的に、数枚～数十枚の光起電力素子を直列、並列に配線し、長期間に亘って素子を保護するために種々パッケージングが行われ、太陽電池モジュールとしてユニット化されている。
　太陽電池モジュールの基本的な機能は、太陽の輻射エネルギーを効率よく光起電力素子へと導くと共に、光起電力素子および内部配線を長期に亘って過酷な自然環境に耐え得るように保護することにある。太陽電池モジュールは一般的に、太陽光が当たる面のガラスや透明なプラスチック等からなる上部透明材料と、エチレン酢酸ビニル共重合体（以下ＥＶＡと称する）等の熱可塑性樹脂からなる封止材層と、光起電力素子としての複数枚の太陽電池セルと、前記封止材層と同様の封止材層と、太陽電池バックシートとがこの順に積層され、真空加熱ラミネーション法等により一体成形されている。
　太陽電池バックシートには、太陽電池セルとリード等の内容物を保護するために、機械的強度に優れ、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐薬品性等の諸特性に優れ、特に水分や酸素等の侵入を防止する高いガスバリア性が求められている。バリア性の維持には材質そのもののバリア性能と共に、ＥＶＡ等の封止材層との密着性・接着安定性が重要である。これは界面からの水分の透過により封止材層の剥離、変色や、配線の腐食が起き、モジュールの出力そのものに影響を与える恐れがあるためである。さらには、発電効率向上への寄与から、内面が白色であることが求められている。
　従来、太陽電池バックシートとしては、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）やポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）などの耐候性、難燃性、そして充填剤として良く使用されるＥＶＡと良好な接着性を有するフッ素樹脂が用いられてきた。しかしながら、フッ素樹脂単体シートでは水蒸気バリア性、透明性、耐候性、難燃性などの課題を有している。
　そこで、これらの課題を解決するために、太陽電池バックシートとしてポリエステル系フィルムを用いる技術が多く提案されている。例えば、特許文献１には、塩素法で製造された酸化チタンを含有したポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）フィルムの積層体からなる太陽電池用裏面封止用フィルムが開示されている。しかしながら、ＰＥＴに比較して加水分解性が改善されてバランスの取れた物性を示すものの、ＥＶＡ等の封止材層との接着性が劣るという問題点があった。このように従来技術では、ＥＶＡからなる封止材層と良好な接着性を有し、かつ、水蒸気バリア性、透明性、耐候性、難燃性に優れる太陽電池バックシートを得ることはできなかった。
特開２００７－１２９２０４号公報
　本発明は上記した問題点に鑑みなされたものであり、太陽電池セルの封止材であるＥＶＡおよびポリエステル系樹脂に対する接着性が良好であるためダイレクトコートが可能であるとともに、水蒸気バリア性、耐候性、難燃性、光反射性、光拡散性等の諸特性に優れ、低コストで意匠性に優れ、保護能力の高い太陽電池バックシート用塗料組成物および太陽電池バックシートを提供することを課題としている。
　本発明者は鋭意研究を行った結果、下記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）を特定の量的関係でもって含有する組成物が、前記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち本発明は、以下の通りである。
　１．（ａ）ビニルエステル樹脂または不飽和ポリエステル樹脂　１０～４０質量％
（ｂ）ビニルモノマーおよび／または（メタ）アクリレートモノマー　３０～７０質量％
（ｃ）変性剤　５～４０質量％、
（ただし、前記成分（ａ）～（ｃ）の合計は１００質量％である）
および
（ｄ）紫外線硬化剤　前記成分（ａ）～（ｃ）の合計１００質量部に対し０．１～１５質量部、
（ｅ）白色着色剤　（ａ）～（ｃ）の合計１００質量部に対し５～２０質量部、
を含有する太陽電池バックシート用塗料組成物。
　２．前記成分（ａ）が、エポキシ（メタ）アクリレートであることを特徴とする前記１に記載の太陽電池バックシート用塗料組成物。
　３．前記成分（ｂ）が、Ｎ－ビニル基を有するモノマーであることを特徴とする前記１または２に記載の太陽電池バックシート用塗料組成物。
　４．前記成分（ｃ）が、水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール（ｃ－１）；および水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ酸価が２～２０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオール（ｃ－２）；変性ゴム（ｃ－３）；エポキシ当量が１５０～７００ｇ／モルである化合物（ｃ－４）からなる群から選択された少なくとも１種であることを特徴とする前記１～３のいずれかに記載の太陽電池バックシート用塗料組成物。
　５．前記成分（ｃ－１）が、水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒマシ油系ポリオール（ｃ－１－１）；水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリブタジエン系ポリオール（ｃ－１－２）；および水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリイソプレン系ポリオールまたはその水素添加物（ｃ－１－３）からなる群から選択された少なくとも１種であることを特徴とする前記４に記載の太陽電池バックシート用塗料組成物。
　６．前記成分（ｃ－１）が、水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族系ヒマシ油系ポリオール（ｃ－１－１－１）であることを特徴とする前記５に記載の太陽電池バックシート用塗料組成物。
　７．前記成分（ｃ－２）が、水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ酸価が２～２０ｍｇＫＯＨ／ｇであるヒマシ油系ポリオール（ｃ－２－１）であることを特徴とする前記４に記載の太陽電池バックシート用塗料組成物。
　８．前記成分（ｃ－３）が酸変性ポリブタジエンまたは酸変性ポリイソプレンであることを特徴とする前記４に記載の太陽電池バックシート用塗料組成物。
　９．前記成分（ｃ－４）がエポキシ当量が１５０～２５０ｇ／モルであるポリエポキシ化合物（ｃ－４－１）であることを特徴とする前記４に記載の太陽電池バックシート用塗料組成物。
　１０．前記成分（ｃ－４）がエポキシ当量が５００～７００ｇ／モルである飽和骨格を持つ重合体（ｃ－４－２）であることを特徴とする前記４に記載の太陽電池バックシート用塗料組成物。
　１１．被着体が、エチレン－酢酸ビニル共重合体およびポリエステル系樹脂から選択された少なくとも１種であることを特徴とする前記１～１０のいずれかに記載の太陽電池バックシート用塗料組成物。
　１２．前記１～１１のいずれかに記載の太陽電池バックシート用塗料組成物の層（Ａ）と、ポリエステル系樹脂からなる層（Ｂ）を含む太陽電池バックシート。
　本発明の太陽電池バックシート用塗料組成物は、前記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）を特定の量的関係でもって含有しているので、太陽電池セルの封止材であるＥＶＡ等との接着性が良好であるためダイレクトコートが可能であり、且つ、水蒸気バリア性、耐候性、難燃性、光反射性、光拡散性等の諸特性に優れ、低コストで意匠性に優れ、保護能力の高い太陽電池バックシートを提供できる。
　また本発明の太陽電池バックシートは、太陽電池バックシート用塗料組成物の層（Ａ）と、ポリエステル系樹脂からなる層（Ｂ）を含むものであるので、太陽電池セルの封止材であるＥＶＡ等との接着性が良好であるとともに、前記層（Ａ）および層（Ｂ）間の接着性も良好であり、且つ、水蒸気バリア性、耐候性、難燃性、光反射性、光拡散性等の諸特性に優れ、低コストで意匠性に優れ、保護能力の高いものである。
　以下、本発明をさらに詳細に説明する。
（ａ）ビニルエステル樹脂または不飽和ポリエステル樹脂
　本発明の塗料組成物の成分（ａ）は、ビニルエステル樹脂または不飽和ポリエステル樹脂である。
　ビニルエステル樹脂として、具体的にはウレタン（メタ）アクリレート樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂から選択されるものであり、より好ましくは、太陽電池セルの封止材であるＥＶＡ等およびポリエステル系樹脂に対する接着性（以下、被着体に対する接着性、あるいは、単に接着性ということがある）、耐候性に優れることから、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂がよい。なお本発明でいう（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートを指す。
　かかるウレタン（メタ）アクリレート樹脂としては、好ましくはポリオール、ポリイソシアネートおよび１分子に１個以上の水酸基を有する（メタ）アクリレートの反応により得られるものであり、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するものである。
　前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂に用いられるポリオールとしては、好ましくは数平均分子量が２００～３０００、特に好ましくは４００～２０００のものである。
　このポリオールは、代表的にはポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカ－ボネ－トポリオール、ポリブタジエンポリオール等が挙げられ、単独または２種以上を併用して用いられる。
　ここで言うポリエーテルポリオールとは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレンオキサイドの他に、ビスフェノールＡおよびビスフェノールＦに前記アルキレンオキサイドを付加させたポリオールも含むことができる。
　また、ポリエステルポリオールとは、二塩基酸類と多価アルコール類の縮合重合体またはポリカプロラクトンの様に環状エステル化合物の開環重合体である。ここで使用する二塩基酸類とは、例えば、フタル酸、無水フタル酸、ハロゲン化無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、２，３－ナフタレンジカルボン酸、２，３－ナフタレンジカルボン酸無水物、４，４'－ビフェニルジカルボン酸、またこれらのジアルキルエステル等を挙げることができる。また、多価アルコール類とは、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、水素化ビスフェノールＡ、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ビスフェノールＡとプロピレンオキシドまたはエチレンオキシドの付加物、１，２，３，４－テトラヒドロキシブタン、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，３－プロパンジオール、１，２－シクロヘキサングリコール、１，３－シクロヘキサングリコール、１，４－シクロヘキサングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、パラキシレングリコール、ビシクロヘキシル－４，４'－ジオール、２，６－デカリングリコール、２，７－デカリングリコール等を挙げることができる。
　前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂に用いられるポリイソシアネートとしては、２，４－ＴＤＩおよびその異性体または異性体の混合物、ＭＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ＸＤＩ、水添ＸＤＩ、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等を挙げることができ、それらの単独または２種以上で使用することができる。
　前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂に用いられる１分子に１個以上の水酸基を有する（メタ）アクリレート（水酸基含有（メタ）アクリレート）としては、例えば２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のモノ（メタ）アクリレート類、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の多価（メタ）アクリレート類等を挙げることができる。
　前記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂の製造方法の例を挙げれば、（１）先ずポリイソシアネートとポリオールを好ましくはＮＣＯ／ＯＨ＝１．３～２で反応させ、末端イソシアネート化合物を生成させ、次いでそれに水酸基含有（メタ）アクリレートをイソシアネート基に対して水酸基がほぼ等量になるように反応する方法と、（２）ポリイソシアネート化合物と水酸基含有（メタ）アクリレートをＮＣＯ／ＯＨ＝２以上で反応させ、片末端イソシアネートの化合物を生成させ、次いでポリオールを加えて反応する方法等が挙げられる。
　また、ビニルエステル樹脂として用いられるエポキシ（メタ）アクリレート樹脂とは、好ましくは１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するもので、エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸とをエステル化触媒の存在下で反応して得られるものである。
　ここでいうエポキシ樹脂の例を挙げれば、ビスフェノールタイプまたはノボラックタイプのエポキシ樹脂単独、または、ビスフェノールタイプとノボラックタイプのエポキシ樹脂とを混合した樹脂などであって、その平均エポキシ当量が好ましくは１５０～４５０の範囲のものである。
　ここで、前記ビスフェノールタイプのエポキシ樹脂として代表的なものを挙げれば、エピクロルヒドリンとビスフェノールＡ若しくはビスフェノールＦとの反応により得られる実質的に１分子中に２個以上のエポキシ基を有するグリシジルエーテル型のエポキシ樹脂、メチルエピクロルヒドリンとビスフェノールＡ若しくはビスフェノールＦとの反応により得られるメチルグリシジルエーテル型のエポキシ樹脂、あるいはビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物とエピクロルヒドリン若しくはメチルエピクロルヒドリンとから得られるエポキシ樹脂などである。また、前記ノボラックタイプのエポキシ樹脂として代表的なものには、フェノールノボラックまたはクレゾールノボラックと、エピクロルヒドリンまたはメチルエピクロルヒドリンとの反応により得られるエポキシ樹脂などがある。
　また、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂に用いられる不飽和一塩基酸として代表的なものには、例えばアクリル酸、メタアクリル酸、桂皮酸、クロトン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノプロピル、マレイン酸モノ（２－エチルヘキシル）あるいはソルビン酸などが挙げられる。なお、これらの不飽和一塩基酸は、単独でも、２種以上混合しても用いられる。前記エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸との反応は、好ましくは６０～１４０℃、特に好ましくは８０～１２０℃の温度においてエステル化触媒を用いて行われる。
　前記のエステル化触媒としては、たとえばトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン若しくはジアザビシクロオクタンなどの如き三級アミン、トリフェニルホスフィンあるいはジエチルアミン塩酸塩などの如き公知の触媒がそのまま使用できる。
　ビニルエステル樹脂として用いられるポリエステル（メタ）アクリレート樹脂とは、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する飽和若しくは不飽和ポリエステルであり、飽和若しくは不飽和ポリエステルの末端に（メタ）アクリル化合物を反応させたものである。かかる樹脂の数平均分子量としては、好ましくは５００～５０００である。
　本発明で用いられる飽和ポリエステルとは、飽和二塩基酸類と多価アルコール類との縮合反応、また、不飽和ポリエステルとはα，β－不飽和二塩基酸を含む二塩基酸類と多価アルコール類との縮合反応で得られるものである。なお、不飽和ポリエステルの末端に（メタ）アクリル化合物を反応させた樹脂は、本発明においてはビニルエステル樹脂に含まれるものとし、下記で説明する不飽和ポリエステル樹脂とは区別されるものとする。
　ここでいう飽和二塩基酸類とは、前記のポリエステルポリオールの項に示した化合物を挙げることができ、α，β－不飽和二塩基酸としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸等を挙げることができる。また、多価アルコール類についても、前記のポリエステルポリオールの項に示した化合物を挙げることができる。
　また、ビニルエステル樹脂として用いられるポリエステル（メタ）アクリレート樹脂の（メタ）アクリル化合物としては、不飽和グリシジル化合物、アクリル酸またはメタクリル酸の如き各種の不飽和一塩基酸、およびそのグリシジルエステル類等である。好ましくは、グリシジル（メタ）アクリレートの使用が望ましい。
　不飽和ポリエステル樹脂とは、酸成分およびアルコール成分を公知の方法により重縮合させて得られるものであり、熱硬化性樹脂として知られているものであればその種類は特に限定されるものではない。酸成分としては、例えば無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和二塩基酸が用いられる。また必要に応じてフタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸等の飽和二塩基酸、安息香酸、トリメリット酸等の二塩基酸以外の酸等を用いることができる。アルコール成分としては、前記のポリエステルポリオールの項に示した多価アルコール類を挙げることができる。
成分（ｂ）ビニルモノマーおよび／または（メタ）アクリレートモノマー
　本発明の太陽電池バックシート用塗料組成物の成分（ｂ）は、ビニルモノマーおよび／または（メタ）アクリレートモノマーである。具体的例としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
　その他には、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、ｔ－オクチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、７－アミノ－３，７－ジメチルオクチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ′－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、ビニルエーテル類である、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテルなどを挙げることができる。
　本発明の太陽電池バックシート用塗料組成物の成分（ｂ）ビニルモノマーおよび／または（メタ）アクリレートモノマーは、高硬度発現性、速乾燥性、接着性、無黄変性、低粘度発現性の点で好ましくは、環状構造および１個のエチレン性不飽和基を有する化合物（ｂ－１）、および、ジアクリレート化合物（ｂ－２）から選ばれる少なくとも1種のモノマーであり、該（ｂ－１）および（ｂ－２）を組み合わせて用いるのがさらに好ましい。
（ｂ－１）環状構造および１個のエチレン性不飽和基を有する化合物
　本発明で用いられる成分（ｂ－１）は、環状構造および１個のエチレン性不飽和基を有する化合物である。
　成分（ｂ）としては、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の脂環式構造含有（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、４－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン等が挙げられる。
　さらに、下記式（１）～（３）で表される化合物を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
（式中、Ｒ2は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ3は炭素数２～８、好ましくは２～５のアルキレン基を示し、Ｒ4は水素原子またはメチル基を示し、ｐは好ましくは１～４の数を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は互いに独立で、ＨまたはＣＨ3であり、ｑは１～５の整数である）
　また、成分（ｂ）としては高硬度発現性、速乾燥性、接着性、無黄変性、低粘度発現性に優れる点でＮ－ビニル基を有するモノマーが挙げられ、例えばＮ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルカルバゾール等が挙げられる。その中でもＮ－ビニルカプロラクタムが接着性、低粘度発現性に優れる点で好ましい。
　本発明で用いられる（ｂ－２）成分はジアクリレートモノマーである。
　本発明で用いられるジアクリレートモノマーとしては、エチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）、１,６－ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、１,４－ブタンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、変性ビスフェノールＡジアクリレート等を挙げる事ができる。高硬度発現性、速乾燥性、無黄変性の点において、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレートが好ましい。
　該（ｂ－１）および（ｂ－２）を組み合わせて用いる場合、その配合割合は、（ｂ－１）＋（ｂ－２）＝１００質量部としたときに、（ｂ－１）は８０～２０質量部、好ましくは７５～２５質量部、（ｂ－２）は２０～８０質量部、好ましくは２５～７５質量部である。
　成分（ｂ）と成分（ｅ）を上記割合で併用する場合は白色度と接着性のバランスが優れる。
（ｃ）変性剤
　本発明で用いられる成分（ｃ）は、変性剤である。
　成分（ｃ）変性剤は、本発明の太陽電池バックシート用塗料組成物において接着性向上、体積収縮抑制の機能を有する。特にエチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）およびポリエステル系樹脂に対する接着性向上への寄与が顕著である。
　変性剤（ｃ）としては、例えば、水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール（ｃ－１）；および水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ酸価が２～２０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオール（ｃ－２）；変性ゴム（ｃ－３）；エポキシ当量が１５０～７００ｇ／モルである化合物（ｃ－４）からなる群から選択された少なくとも１種が挙げられる。
（ｉ）水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール（ｃ－１）について説明する。
　成分（ｃ）の水酸基価は、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）およびポリエステル系樹脂（被着体）に対する選択的接着力向上へ寄与する。
　また、（ｉ）水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール（ｃ－１）としては、芳香族系、脂肪族系、ポリブタジエン系、ヒマシ油系、ポリイソプレン系等が挙げられるが水酸基価が上記範囲であればいずれのタイプであっても被着体に対する選択的接着力は良好である。
　（ｉ）水酸基価は４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのが上記選択的接着力の点で好ましく、１５０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであるのがさらに好ましい。
　（ｉ）水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール（ｃ－１）として、被着体に対する選択的接着力の点でさらに好ましくは、
（ｉ）水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒマシ油系ポリオール（ｃ－１－１）
（ｉ）水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリブタジエン系ポリオール（ｃ－１－２）
（ｉ）水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリイソプレン系ポリオールまたはその水素添加物（ｃ－１－３）
（ｉ）水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇのエポキシポリオール樹脂（ｃ－１－４）
が挙げられる。
　本発明においては、成分（ｃ）のポリオールは必要に応じて２種類以上を混合して用いることができる。
　（ｉ）水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒマシ油系ポリオール（ｃ－１－１）について説明する。
　前記「ヒマシ油」は、リシノレイン酸とグリセリンとのトリエステル化合物を含む油脂である。通常、天然油脂または天然油脂加工物であるが、上記化合物を含めば合成油脂であってもよい。このヒマシ油に含まれるトリエステル化合物を構成するリシノレイン酸は、トリエステル化合物全体を構成する脂肪酸のうちの９０モル％以上含有されることが好ましい。また、このヒマシ油は、水素添加物（通常、リシノレイン酸骨格中の炭素間不飽和結合に対する水添）等の加工品であってもよい。通常、ヒマシ油には、上記トリエステル化合物（水添物である場合には、上記トリエステル化合物の水添物）が、油脂全体の９０モル％以上（１００モル％を含む）含有される。
　前記「ヒマシ油系ポリオール」は、リシノレイン酸および／または水添リシノレイン酸と多価アルコールとのエステル化合物である。この構成を有すればヒマシ油を出発原料して得られたポリオールであっても、ヒマシ油以外の原料を出発原料として得られたポリオールであってもよい。この多価アルコールは特に限定されない。
　ヒマシ油系ポリオールとしては、ヒマシ油より誘導されるポリオール、ヒマシ油を変性して得られるポリオールが挙げられる。
　ヒマシ油より誘導されるポリオールとは、このグリセリンエステルのリシノレイン酸の一部をオレイン酸に置換したもの、ヒマシ油を鹸化して得られるリシノレイン酸をトリメチロールプロパンその他の短分子ポリオールとエステル化したもの、これらとヒマシ油との混合物等、ヒマシ油由来の脂肪酸エステル系ポリオールである。
　ヒマシ油を変性して得られるポリオールとしては、例えば植物油変性ポリオール、芳香族骨格（例えばビスフェノールＡ等）を有する変性ポリオール等が挙げられる。植物油変性ポリオールは、グリセリンエステルのリシノレイン酸の一部を、他の植物より得られる脂肪酸、例えば大豆油、なたね油、オリーブ油等より得られるリノール酸、リノレン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸に置換して得られるものである。
　ヒマシ油系ポリオールの中でも、本発明の効果の点から、前記成分（ｉ）水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒマシ油系ポリオール（ｃ－１－１）が好ましい。
　さらに、接着層の強靭性（耐衝撃性）、柔軟性、及び接着性を向上させる点で（ｉ）水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族系ヒマシ油系ポリオール（ｃ－１－１－１）が好ましい。より好ましくは、１５０～２４０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
　前記成分（ｃ－１－１－１）は、芳香族骨格（例えばビスフェノールＡ等）を有する、ヒマシ油から誘導された変性ポリオールである。当該成分（ｃ－１－１－１）は、市販されており、例えば「ＵＲＩＣ  ＡＣシリーズ」（伊藤製油（株））等が挙げられる。中でも、リシノレイン酸にポリアルキレングリコールとビスフェノールＡを付加させた付加物が、被着体に対する接着性が好ましく、例えば、次の式（４）で表すことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式（４）中、ｍは平均２～５の数を表し、ｎは平均２～５の数を表す。
　前記式（４）で表されるヒマシ油から誘導された変性ポリオールは、例えば商品名ＵＲＩＣ  ＡＣ―００５（水酸基価１９４～２１４ｍｇＫＯＨ／ｍｇ、粘度７００～１５００ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ＡＣ－００６（水酸基価１６８～１８７ｍｇＫＯＨ／ｍｇ、粘度３０００～５０００ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ＡＣ－００８（水酸基価１８０ｍｇＫＯＨ／ｍｇ、粘度１６００ｍＰａ・ｓ／２５℃）、ＡＣ－００９（水酸基価２２５ｍｇＫＯＨ／ｍｇ、粘度１５００ｍＰａ・ｓ／２５℃）として伊藤製油（株）から入手できる。
　（ｉ）水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリブタジエン系ポリオール（ｃ－１－２）について説明する。
　本発明で使用されるポリブタジエン系ポリオールとしては、例えば、１，２－ポリブタジエンポリオール、１，４－ポリブタジエンポリオール等のホモポリマー、ポリ（ペンタジエン・ブタジエン）ポリオール、ポリ（ブタジエン・スチレン）ポリオール、ポリ（ブタジエン・アクリロニトリル）ポリオール等のコポリマー、それらポリオールに水素を付加した水素添加ポリブタジエン系ポリオールが挙げられる。
　ポリブタジエン系ポリオールは市販されており、例えば、出光興産（株）製の「Ｐｏｌｙ ｂｄ Ｒ－１５ＨＴ（水酸基価１０２．７ｍｇＫＯＨ／ｍｇ、Ｍｗ１２００）」、「Ｐｏｌｙ ｂｄ Ｒ－４５ＨＴ（水酸基価４６．６ｍｇＫＯＨ／ｍｇ、Ｍｗ２８００）」等が挙げられる。
　また、本発明の効果の点から（ｃ－１－２）ポリブタジエン系ポリオールの水酸基価は４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのが好ましく、４０～１１０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのがさらに好ましい。
　（ｃ－１－２）ポリブタジエン系ポリオールの重量平均分子量（ＧＰＣ法）は、５０～３０００であるのが好ましく、８００～１５００であるのがさらに好ましい。
（ｉ）水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリイソプレン系ポリオールまたはその水素添加物（ｃ－１－３）について説明する。
　このような成分（ｃ－１－３）としては、例えば出光社のPoly ip（登録商標）（水酸基末端液状ポリイソプレン）が挙げられる。「Poly ip（登録商標）」（水酸基価４６．６ｍｇＫＯＨ／ｍｇ、Ｍｎ２５００）は、分子末端に反応性の高い水酸基を備えたポリイソプレンタイプの液状ポリマーである。
　水素添加物としては、出光社のエポール（登録商標）（水酸基末端液状ポリオレフィン）が挙げられる。「エポール（登録商標）」（水酸基価５０．５ｍｇＫＯＨ／ｍｇ、Ｍｎ２５００）は、「Poly ip（登録商標）」に水添して得られる液状のポリオレフィンである。分子内に二重結合はほとんど残っていない。
（ｉ）水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇのエポキシポリオール樹脂（ｃ－１－４）
　本発明において使用される（ｉ）水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇのエポキシポリオール樹脂（ｃ－１－４）は、エポキシ樹脂に活性水素化合物を反応させて得られるものである。
　ここで使用されるエポキシ樹脂としては、例えば、ハイドロキノン、レゾルシン、ピロカテコール、フロログルシノール等の単核多価フェノール化合物のポリグリシジルエーテル化合物；ジヒドロキシナフタレン、ビフェノール、メチレンビスフェノール（ビスフェノールＦ）、メチレンビス（オルトクレゾール）、エチリデンビスフェノール、イソプロピリデンビスフェノール（ビスフェノールＡ）、イソプロピリデンビス（オルトクレゾール）、テトラブロモビスフェノールＡ、１，３－ビス（４－ヒドロキシクミルベンゼン）、１，４－ビス（４－ヒドロキシクミルベンゼン）、１，１，３－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，２，２－テトラ（４－ヒドロキシフェニル）エタン、チオビスフェノール、スルホビスフェノール、オキシビスフェノール、フェノールノボラック、オルソクレゾールノボラック、エチルフェノールノボラック、ブチルフェノールノボラック、オクチルフェノールノボラック、レゾルシンノボラック、ビスフェノールＡノボラック、ビスフェノールＦノボラック、テルペンジフェノール等の多核多価フェノール化合物のポリグリジルエーテル化合物；上記単核多価フェノール化合物あるいは多核多価フェノール化合物のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物のポリグリシジルエーテル化合物；上記単核多価フェノール化合物の水添物のポリグリシジルエーテル化合物；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ポリグリコール、チオジグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ビスフェノールＡ－エチレンオキシド付加物等の多価アルコール類のポリグリシジルエーテル；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、コハク酸、グルタル酸、スベリン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、トリマー酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸等の脂肪族、芳香族または脂環族多塩基酸のグリシジルエステル類およびグリシジルメタクリレートの単独重合体または共重合体；Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリン、ビス（４－（Ｎ－メチル－Ｎ－グリシジルアミノ）フェニル）メタン等のグリシジルアミノ基を有するエポキシ化合物；ビニルシクロヘキセンジエポキシド、ジシクロペンタンジエンジエポキサイド、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル－６－メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル）アジペート等の環状オレフィン化合物のエポキシ化物；エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化スチレン－ブタジエン共重合物等のエポキシ化共役ジエン重合体、トリグリシジルイソシアヌレート等の複素環化合物が挙げられる。また、これらのエポキシ樹脂は、末端イソシアネートのプレポリマーによって内部架橋されたものでもよい。
　これらのエポキシ樹脂の中でも、ビフェノール、メチレンビスフェノール（ビスフェノールＦ）、メチレンビス（オルトクレゾール）、エチリデンビスフェノール（ビスフェノールＡＤ）、イソプロピリデンビスフェノール（ビスフェノールＡ）、イソプロピリデンビス（オルトクレゾール）、テトラブロモビスフェノールＡ、１，３－ビス（４－ヒドロキシクミルベンゼン）、１，４－ビス（４－ヒドロキシクミルベンゼン）等のポリグリシジルエーテル化合物等のビスフェノール型エポキシ樹脂を使用すると、接着力、加飾性等の優れた塗膜を形成し得るため好ましい。
（ｉ）水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇのエポキシポリオール樹脂（ｃ－１－４）は、上記エポキシ樹脂のエポキシ基と、カルボン酸化合物、ポリオール、アミノ化合物等の活性水素化合物とを反応して得られるものである。
　上記カルボン酸化合物としては、酢酸、プロピオン酸、２，２－ジメチロールプロピオン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、乳酸、酪酸、オクチル酸、リシノール酸、ラウリン酸、安息香酸、トルイル酸、桂皮酸、フェニル酢酸、シクロヘキサンカルボン酸等の脂肪族、芳香族または脂環式モノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロ酸、ヒドロキシポリカルボン酸等が挙げられる。
　上記ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、２－メチル－１，３－プロピレングリコール、２，２－ジメチル－１，３－プロピレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２，２，４－トリメチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－エチル－１，６－ヘキサンジオール、１，２－オクタンジオール、１，８－オクタンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－オクタデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の低分子ポリオールが挙げられる。
　上記アミノ化合物としては、ジブチルアミン、ジオクチルアミン等のジアルキルアミン化合物；メチルエタノールアミン、ブチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジメチルアミノプロピルエタノールアミン等のアルカノールアミン化合物；モルホリン、ピペリジン、４－メチルピペラジン等の複素環式アミン化合物が挙げられる。
　上記活性水素化合物の中でも、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン化合物が好ましい。
　また、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン等の活性水素基を２個以上有する化合物で、エポキシ樹脂を鎖延長することもできる。
　上記エポキシ樹脂に上記活性水素化合物を反応させる際には、エポキシ樹脂に活性水素化合物を付加させる通常の方法を採用することができ、例えば、三級アミン化合物、ホスホニウム塩等の周知の触媒の存在下に、両者を６０～２００℃に加熱し、３～１０時間反応させる方法を用いることができる。
（ｉ）水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇのエポキシポリオール樹脂（ｃ－１－４）の好ましい水酸基価は本発明の効果の点から１００～１４０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
　上記（ｉ）水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇのエポキシポリオール樹脂（ｃ－１－４）の例としてはＤＩＣ株式会社製ＥＰＩＣＬＯＮ　Ｕ－１２５－６０ＢＴ（水酸基価１００～１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）が挙げられる。
　（ｉ）水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ(ii)酸価が２～２０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオール（ｃ－２）について説明する。
　（ｉ）水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ(ii)酸価が２～２０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオール（ｃ－２）としては、芳香族系、脂肪族系、あるいはヒマシ油系であっても(i)の水酸基価、(ii)の酸価を満たすことにより被着体に対する選択的接着力が向上する。
　（ｉ）の水酸基価は、２３０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであるのがさらに好ましい。
　(ii)の酸価は、４～１５ｍｇＫＯＨ／ｇであるのがさらに好ましい。
　（ｉ）かつ(ii)を満たす場合は、
　（ｉ）水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ(ii)酸価が２～２０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオール（ｃ－２）としては、
（ｉ）水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ(ii)酸価が２～２０ｍｇＫＯＨ／ｇであるヒマシ油系ポリオール（ｃ－２－１）
が例示される。
　（ｉ）水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ(ii)酸価が２～２０ｍｇＫＯＨ／ｇであるヒマシ油系ポリオール（ｃ－２－１）は、ヒマシ油由来のポリオールであり、例えば、特開２００５－８９７１２号公報に開示されているように、リシノレイン酸から誘導されたヒマシ油系ポリオールと、全炭素数が１２以上の酸性リン酸エステル化合物と、必要に応じてテルペンフェノール類を含有するポリオール組成物も使用することができる。これらは例えば商品名ＵＲＩＣ　Ｈ－１２６２、Ｈ２１５１Ｕとして伊藤製油（株）から入手できる。
　上記伊藤製油　ＵＲＩＣ　Ｈ－１２６２は、ヒマシ油系ポリオールと全炭素数が１２以上の酸性リン酸エステル化合物を含むポリオール（粘度：３，５００～８，５００ｍＰａ・ｓ／２５℃、水酸基価：２４０～２９０（単位ｍｇＫＯＨ／ｇ）、酸価：４～１５（単位ｍｇＫＯＨ／ｇ））であり、被着体に対する接着性に優れ、特に金属接着性、耐加水分解性に優れる。
　また、上記伊藤製油　ＵＲＩＣ　Ｈ－２１５１Ｕは、ヒマシ油系ポリオールと全炭素数が１２以上の酸性リン酸エステル化合物とテルペンフェノール類を含有するポリオール　（粘度：３，５００～８，５００ｍＰａ・ｓ／２５℃、水酸基価：２４０～２９０（単位ｍｇＫＯＨ／ｇ）、酸価：４～１５（単位ｍｇＫＯＨ／ｇ））であり、被着体に対する接着性に優れ、特に金属接着性、耐加水分解性に優れる。
　変性ゴム（ｃ－３）について説明する。
本発明で使用される変性ゴム（ｃ－３）としては、（ｃ－３－１）液状のカルボキシル化ポリイソプレンおよび（ｃ－３－２）カルボキシル化ポリブタジエンが挙げられる。
（ｃ－３－１）カルボキシル化ポリイソプレン
　本発明で使用されるカルボキシル化ポリイソプレン（ｃ－３－１）は、被着体表面のぬれ性を向上させ、接着性を向上させる機能を果たす。
　成分（ｃ－３－１）としては、例えばマレイン化ポリイソプレンとしてクラレ社製のＬＩＲ－４２０が挙げられる。
（ｃ－３－２）カルボキシル化ポリブタジエン
　本発明で使用されるカルボキシル化ポリブタジエン（ｃ）は、被着体に対する接着性を向上する作用を有する。
　成分（ｃ－３－２）は、ポリブタジエンにおける主鎖のミクロ構造がビニル１，２－結合型、トランス１，４－結合型、シス１，４－結合型からなる、室温において透明な液状の重合体である。ここで、ビニル１，２－結合は３０重量％以下であることが好ましく、ビニル１，２－結合が３０重量％を超えては、得られる太陽電池バックシート用塗料組成物の貯蔵安定性が悪化するため好ましくない。また、シス１，４－結合は、４０重量％以上であることが好ましく、シス１，４－結合が４０重量％未満では、得られる太陽電池バックシート用塗料組成物の接着性が低下するため好ましくない。
　カルボキシル化ポリブタジエン（ｃ－３－２）成分は、液状ポリブタジエンにカルボキシル基導入化合物を反応させて得られ、液状ポリブタジエンを構成する１，３－ブタジエンとカルボキシル基導入化合物との比率は、１，３－ブタジエン８０～９８重量％とカルボキシル基導入化合物２～２０重量％であることが好ましい。
　反応に用いる液状ポリブタジエンは、数平均として分子量５００～１０，０００であることが好ましく、より好ましくは１，０００～７，０００であり、分子量分布は広いことが望ましい。また、液状ポリブタジエンは、ＤＩＮ５３２４１に準じ測定したヨウ素価、ヨウ素３０～５００ｇ／物質１００ｇを有することがより好ましい。さらに、液状ポリブタジエンは、シス－二重結合７０～９０％、トランス－二重結合１０～３０％およびビニル二重結合０～３％の分子構造を有するものであることが好ましい。
　カルボキシル基導入化合物としては、エチレン系不飽和ジカルボキシ化合物、例えば、エチレン系不飽和ジカルボン酸、その無水物またはモノエステルを使用することができる。具体的化合物としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、３，６－テトラヒドロフタル酸、無水イタコン酸、１，２－ジメチルマレイン酸無水物、マレイン酸モノメチルエステルまたはマレイン酸モノエチルエステル等を挙げることができる。これらの中でも安全性、経済性および反応性の理由から、無水マレイン酸が好ましい。（マレイン化ポリブタジエンが好ましい。）
　ポリブタジエンと無水マレイン酸からなるポリブタジエン／無水マレイン酸－付加生成物の製造は公知の方法で行うことができる。
　また、マレイン化液状ポリブタジエンのＤＩＮ  ＩＳＯ  ３６８２に準じた酸価は、５０～１２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が好ましく、更に好ましくは７０～９０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。酸価が５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）未満では、得られる太陽電池バックシート用塗料組成物の接着性が低下し、１２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を超えると、得られる太陽電池バックシート用塗料組成物の粘度が高くなり作業性が低下する。
　さらに、マレイン化液状ポリブタジエンのマレイン化率は粘度とのかねあいがあるが、６～２０％が好ましく、より好ましくは６～１５％、さらに好ましくは７～１０％である。
　また、マレイン化液状ポリブタジエンのＤＩＮ５３２１４にて測定した粘度（２０℃）は、３～１６Ｐａ・ｓが好ましく、より好ましくは５～１３Ｐａ・ｓであり、さらに好ましくは６～９Ｐａ・ｓである。
　さらに、マレイン化液状ポリブタジエンのビニル－二重結合は３０％以下であり、シス－二重結合が上記範囲にあるものはシス－二重結合が上記下限未満である液状ポリブタジエンに比べて高い柔軟性と上記のような高いマレイン化率（酸価）を持つ。そのため得られる太陽電池バックシート用塗料組成物は接着性に富み、充分に極性が付与されているため、より柔軟化が可能、柔軟性の調整が容易である。
　シス－二重結合が上記下限未満である液状ポリブタジエンはマレイン化率上昇と共に急激に粘度が上昇するが、シス－二重結合が上記範囲にあるものは粘度上昇が少ない。粘度が上記範囲のように低いことから、反応性が高くなり作業性が向上する。また、得られる太陽電池バックシート用塗料組成物はポリエステル系樹脂に直接ＵＶコート可能なため、作業性・工数削減の点で優れる。
　マレイン化液状ポリブタジエンの市販品としては、例えば、デグサ社製  ＰＯＬＹＶＥＳＴ　ＯＣ　８００Ｓ（登録商標）、１２００Ｓが挙げられる。
　エポキシ当量が１５０～７００ｇ／モルである化合物（ｃ－４）について説明する。
　本発明において使用されるエポキシ当量が１５０～７００ｇ／モルである化合物（ｃ－４）の一つの形態は、エポキシ当量が１５０～２５０ｇ／モルであるポリエポキシ化合物（ｃ－４－１）である。
　本発明の塗料組成物における、エポキシ当量が１５０～２５０ｇ／モルであるポリエポキシ化合物（ｃ－４－１）としては、例えば、ハイドロキノン、レゾルシン、ピロカテコール、フロログルクシノールなどの単核多価フェノール化合物のポリグリシジルエーテル化合物；ジヒドロキシナフタレン、ビフェノール、メチレンビスフェノール（ビスフェノールＦ）、メチレンビス（オルトクレゾール）、エチリデンビスフェノール、イソプロピリデンビスフェノール（ビスフェノールＡ）、イソプロピリデンビス（オルトクレゾール）、テトラブロモビスフェノールＡ、１，３－ビス（４－ヒドロキシクミルベンゼン）、１，４－ビス（４－ヒドロキシクミルベンゼン）、１，１，３－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，２，２－テトラ（４－ヒドロキシフェニル）エタン、チオビスフェノール、スルホビスフェノール、オキシビスフェノール、フェノールノボラック、オルソクレゾールノボラック、エチルフェノールノボラック、ブチルフェノールノボラック、オクチルフェノールノボラック、レゾルシンノボラック、テルペンフェノールなどの多核多価フェノール化合物のポリグリジルエーテル化合物；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ポリグリコール、チオジグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ビスフェノールＡ－エチレンオキシド付加物などの多価アルコール類のポリグリシジルエーテル；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、コハク酸、グルタル酸、スベリン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、トリマー酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸等の脂肪族、芳香族または脂環族多塩基酸のグリシジルエステル類およびグリシジルメタクリレートの単独重合体または共重合体；Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリン、ビス（４－（Ｎ－メチル－Ｎ－グリシジルアミノ）フェニル）メタン、ジグリシジルオルトトルイジン等のグリシジルアミノ基を有するエポキシ化合物；ビニルシクロヘキセンジエポキシド、ジシクロペンタンジエンジエポキサイド、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル－６－メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル）アジペート等の環状オレフィン化合物のエポキシ化物；エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化スチレン－ブタジエン共重合物等のエポキシ化共役ジエン重合体、トリグリシジルイソシアヌレート等の複素環化合物などがあげられる。
　本発明で使用されるエポキシ当量が１５０～２５０ｇ／モルであるポリエポキシ化合物（ｃ－４－１）としては、例えば、ビフェノール、メチレンビスフェノール（ビスフェノールＦ）、メチレンビス（オルトクレゾール）、エチリデンビスフェノール、イソプロピリデンビスフェノール（ビスフェノールＡ）、イソプロピリデンビス（オルトクレゾール）、テトラブロモビスフェノールＡ、１，３－ビス（４－ヒドロキシクミルベンゼン）、１，４－ビス（４－ヒドロキシクミルベンゼン）、１，１，３－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，２，２－テトラ（４－ヒドロキシフェニル）エタン、チオビスフェノール、スルホビスフェノール、オキシビスフェノール、テルペンジフェノール等のビスフェノール化合物のポリグリジルエーテルが接着性の点でさらに好ましい。
　エポキシ当量が１５０～２５０ｇ／モルであるビスフェノール化合物のポリグリジルエーテルの例としては、アデカレジンＥＰ－４１００Ｅ（旭電化工業  製；ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エポキシ当量１９０）が例示される。
　本発明において使用されるエポキシ当量が１５０～７００ｇ／モルである化合物（ｃ－４）のもう一つの形態は、エポキシ当量が５００～７００ｇ／モルであるポリオレフィン系重合体（ｃ－４－２）である。好ましくは、片末端に水酸基を持ちかつエポキシ基を導入されたポリオレフィン系重合体である。さらに好ましくは液状である。
　エポキシ当量が１５０～７００ｇ／モルである重合体（ｃ－４）の具体的な例としてはクラレ社製Ｌ－２０７（ＫＲＡＴＯＮ　ＬＩＱＵＩＤ（商標）Ｌ－２０７ＰＯＬＹＭＥＲに同じ）である。Ｌ－２０７とは、エポキシ当量が５９０ｇ／モルであり、水酸基当量は７０００ｇ／モル、ガラス転移温度－５３℃である完全飽和骨格（エポキシ化エチレン・プロピレン－エチレン・ブチレン－ＯＨ構造）を持つ重合体であり、本発明に使用される理由として接着性の点で好ましい。
（ｄ）紫外線硬化剤
　本発明の太陽電池バックシート用塗料組成物は、（ｄ）紫外線硬化剤を必須成分とする。
　本発明の塗料組成物は、オリゴマー成分（例えばビニルエステル樹脂や不飽和ポリエステル樹脂（ａ））が、（メタ）アクリロイル基等の二重結合を有するため、紫外線硬化剤を添加すれば紫外線蛍光ランプあるいは高圧水銀灯等を用いた紫外線照射により容易に短時間で硬化させることが可能である。
　紫外線硬化剤としては、例えば、ベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン－ｎ－プロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン－ｎ－ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジル－１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－２－メチル１－フェニルプロパン－１－オン、ベンジルサルファイド、チオキサントン、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、および２－クロロチキサント等が挙げられる。
（ｅ）白色着色剤
　本発明の太陽電池バックシート用塗料組成物は、（ｅ）白色着色剤を必須成分とする。
　成分（ｅ）としては、例えば、塩基性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛、塩基性珪酸鉛、亜鉛華（比重５．４７～５．６１）、硫化亜鉛（比重４．１）、リトポン、三酸化アンチモン（比重５．５～５．６）、二酸化チタン（比重４．２）、黒鉛（比重３．３）等を挙げることができる。これらの成分は１種を使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
　成分（ｅ）としては、二酸化チタンまたは硫化亜鉛を主成分として使用することが好ましい。とくに好ましくは二酸化チタンである。二酸化チタンはその結晶格子の違いにより、正方晶型と斜方晶型とに分類される。正方晶型には、さらにアナターゼ型（低温型）とルチル型（高温型）が挙げられ、斜方晶型としてはブルッカイト型が挙げられる。本発明においては、光触媒作用が不活性化されたルチル型の二酸化チタンを使用することが好ましい。
　成分（ｅ）の形状は、球状構造であってもよいし、楕円状構造、針状構造、多角形体構造、不定形構造であってもよい。
　成分（ｅ）の粒子径は、硬化後の塗料の厚さよりも小さいものであればよいのであって、特に制限されないが、例えば、硬化後の塗料の厚さが１０～３０μｍ程度である時、粒子径を０．０１～３．０μｍ程度にすることにより、被着体に対する接着性を好適に維持することができる
（太陽電池バックシート用塗料組成物の配合割合）
　本発明の太陽電池バックシート用塗料組成物において、成分（ａ）は、水蒸気バリア性、接着性、透明性、低粘度発現性の観点から、１０～４０質量％配合される。さらに好ましい成分（ａ）の配合割合は、水蒸気バリア性、接着性の点で１５～３５質量％である。
　成分（ａ）の配合量が４０質量％を超えると粘度、接着性が悪化する。１０質量％未満では接着性、耐水性が悪化する。
　本発明の太陽電池バックシート用塗料組成物において、成分（ｂ）は、低粘度発現性、接着性、透明性の観点から、３０～７０質量％配合される。さらに好ましい成分（ｂ）の配合量は、低粘度発現性、接着性、透明性の点で４０～６５質量％である。
　成分（ｂ）の配合量が７０質量％を超えると接着性が低下する。また、３０質量％未満では粘度が悪化する。
　本発明の太陽電池バックシート用塗料組成物において、成分（ｃ）は、接着性、透明性、低粘度発現性の観点から、５～４０質量％配合される。さらに好ましい成分（ｃ）の配合割合は、接着性、低粘度発現性の点で１０～３０質量％であり、とくに好ましくは１０～２５質量％である。
　成分（ｃ）の配合量が４０質量％を超えると接着性、透明性、粘度が悪化する。また、５質量％未満では接着性が低下する。
　本発明の太陽電池バックシート用塗料組成物において、成分（ｄ）は、実用的な光硬化時間（照射強さ５００ｍJ ／ｃｍ2で１０秒以下照射）の観点から、前記成分（ａ）～（ｃ）の合計１００質量に対し０．１～１５質量部配合される。さらに好ましい成分（ｄ）の配合量は、さらに実用的な光硬化時間（照射強さ５００ｍJ ／ｃｍ2で３秒以下照射）の点で１～１０質量部であり、とくに好ましくは２～５質量部である。
　成分（ｄ）の配合量が１５質量部を超えると透明性、体積収縮が低下する。また、０．１質量部未満では光硬化が不十分であることから接着性、水蒸気バリア性に劣る。
　本発明の太陽電池バックシート用塗料組成物において、成分（ｅ）は、太陽光反射によるエネルギー効率の観点から、前記成分（ａ）～（ｃ）の合計１００質量に対し５～２０質量部配合される。
　２０質量部を超えると、塗装性、接着性、硬化性、耐水性が悪化する。
　５質量部未満では、太陽光の反射効率が悪化する。
　本発明の太陽電池バックシート用塗料組成物には、必要に応じて各種添加剤を配合することができる。
　中でも好ましい任意成分は、難燃剤である。
　難燃剤としては、例えば例えば、リン系難燃剤、臭素系難燃剤、塩素系難燃剤、その他水酸化アルミニウム、ホウ酸亜鉛等が挙げられる。
　難燃剤を使用する場合、その配合量は、前記成分（ａ）～（ｃ）の合計１００質量部に対し、５０～１６０質量部、好ましくは８０～１４０質量部である。
　本発明の塗料はポリエステル系樹脂基材（フイルム）にダイレクトコートが可能である。コストなどの問題が許せばプライマー層があればさらに強力な接着力が得られる。
　また、本発明の太陽電池バックシート用塗料組成物の２５℃における粘度は特に限定されないが、３，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１００～２，０００ｍＰａ・ｓであるのがよい。粘度がこの範囲であれば、経時変化で分離しない安定な貯蔵安定性が得られ、気泡が発生しにくく、平滑な表面性を得ることができる。なお、粘度は、Ｂ型粘度計により測定できる。
　本発明の太陽電池バックシート用塗料組成物の調製方法としては、例えば、攪拌機を備えた容器に、成分（ａ）に、反応性希釈剤として成分（ｂ）および（ｃ）を添加する。添加方法としては、まず成分（ａ）に成分（ｂ）を添加し、常温で十分に攪拌する。粘度が高すぎる場合は１００℃以下で加温しながら攪拌しても差し支えない。１００℃を超えると成分（ｂ）の蒸気発生が顕著になり作業環境上好ましくない。その後、成分（ｃ）を加え攪拌後、液温が常温になった時点で、成分（ｄ）を添加して、溶け残りがないように十分攪拌する。なお、成分（ｅ）の添加のタイミングは特に制限しないが、最後に添加する方が、均一に成分（ｅ）が分散できる点で望ましい。
　その他の成分を添加する場合は、最後に添加し、十分に攪拌する。
　攪拌して得られた太陽電池バックシート用塗料組成物は、速やかに加工するか、冷暗所に保存する。
　本発明の太陽電池バックシートは、太陽電池バックシート用塗料組成物の層（Ａ）と、
ポリエステル系樹脂からなる層（Ｂ）を含む。好適な形態では、本発明の太陽電池バックシートは、ポリエステル系樹脂としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる層（Ｂ）上に、太陽電池バックシート用塗料組成物の層（Ａ）を有する。
　本発明の太陽電池バックシートの製造方法は、従来から公知の製造方法に従えばよく、とくに制限されないが、例えば、まず、ポリエステル系樹脂（好適にはポリエチレンテレフタレートＰＥＴ）からなる層（Ｂ）上に、太陽電池バックシート用塗料組成物の層（Ａ）を塗工する。塗工方法としては、、スピンコート法、（ドクター）ナイフコート法、マイクログラビヤコート法、ダイレクトグラビヤコート法、オフセットグラビヤ法、リバースグラビヤ法、リバースロールコート法、（マイヤー） バーコート法、ダイコート法、スプレーコート法、ディップコート法等の方法が好ましく適用できる。例えばスピンコート法の装置としてマニュアルスピナー（(株)エイブル製ASS-301型））が挙げられる。
　塗料組成物の層（Ａ）（硬化塗膜）の厚みは、特に限定されないが２μｍ～５０μｍ、好ましくは５μｍ～３０μｍ、更に好ましくは８μｍ～２０μｍ程度である。（本発明の塗料組成物は無溶剤（揮発性）で配合する場合は硬化時の収縮が少ないため塗布厚と硬化後の膜厚は大きく差異がない。）この塗膜厚みに調整することにより、透明性に優れ、硬化収縮による樹脂成形体の反りの強さを緩和し、またバインダー樹脂成分の未硬化による表面硬度の低下を防止することができる。
　次に、塗料組成物の層（Ａ）を紫外線照射により硬化させ、太陽電池バックシートを調製する。
　続いて、太陽電池モジュールを作成する場合は、本発明の太陽電池バックシート上に、ＥＶＡからなる封止材層を形成する。封止材層中には太陽電池セルが含まれる。封止材層の形成方法としては、従来から公知の方法に従えばよく、とくに制限されないが、強化ガラス／ＥＶＡシート／太陽電池セル／ＥＶＡシート／本発明の太陽電池バックシートの順に積層し、真空ラミネート法を用いて加熱接着させる。
　なお、上記の太陽電池バックシートの調製方法および太陽電池モジュールの調製方法は、単に一例を示すものであり、当業者であれば種々の変更が可能である。
　以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されない。
　実施例および比較例で使用した原料は以下の通りである。
成分（ａ－１）ビニルエステル樹脂
（ｉ）ウレタンアクリレート
　サートマー社製　CN963B80 ウレタンアクリレート（HDDAブレンド）、タイプ=ポリエステル、60℃粘度=1,100、官能基数=2
（ｉｉ）ポリエステルアクリレート
　サートマー社製　CN292 ポリエステルアクリレート、タイプ=脂肪族ポリエステル、25℃粘度=630、官能基数=4
（ｉｉｉ）エポキシアクリレート
　サートマー社製　CNUVE151 エポキシアクリレート、タイプ=ポリエステル、25℃粘度=150,000、官能基数=2
（ｉｖ）脂肪族ウレタンアクリレート
　サートマー社製　CN966J75 脂肪族ウレタンアクリレート（IBOAブレンド）、タイプ=ポリエステル、60℃粘度=4,240、25℃粘度=105,000、官能基数=2
成分（ａ－２）不飽和ポリエステル樹脂
　昭和高分子社製、ＲＩＧＯＬＡＣ　２１Ｅ－Ａ－２（商標）
成分（ｂ）　環状構造および１個のエチレン性不飽和基を有する化合物
（ｉ）日本触媒社製、Ｎ－ビニルピロリドン
分子量：１１１.１４
沸点 219℃
蒸気圧(24℃) 0.10mm Hg
引火点 98℃
粘度(25℃) 2 cps
融点 13℃
（ｉｉ）ＢＡＳＦ社製、Ｎ－ビニルカプロラクタム
沸点 117℃(10mm Hg)
蒸気圧 <0.1 mm Hg (20℃)
引火点 110℃
融点 35℃
粘度 3.5 cps (40℃)
成分（ｃ）　変性剤
（ｃ－１－２）ポリブタジエン系ポリオール
出光興産社製、Ｐｏｌｙ　ｂｄ　Ｒ-１５ＨＴ
粘度：１．５Ｐａ・ｓ／３０℃、水酸基価：１０２．７ｍｇＫＯＨ／ｇ
（ｃ－１－１－１）芳香族系ヒマシ油系ポリオール
伊藤製油社製、ＵＲＩＣ（商標）ＡＣ－００６、前記式（４）で表されるヒマシ油由来のポリオール、粘度：０．７～１．５Ｐａ・ｓ／２５℃、水酸基価：１９４～２１４ｍｇＫＯＨ／ｇ
（ｃ－１－３）ポリイソプレン系ポリオール
出光興産社製、Poly ip（登録商標）分子末端に反応性の高い水酸基を備えたポリイソプレンタイプの液状ポリマー（水酸基価４６．６ｍｇＫＯＨ／ｍｇ、数平均分子量Ｍｎ＝２５００）
（ｃ－２－１）ヒマシ油系ポリオール
伊藤製油　ＵＲＩＣ　Ｈ－１２６２
ヒマシ油系ポリオールと全炭素数が１２以上の酸性リン酸エステル化合物を含むポリオール　粘度：３，５００～８，５００Ｐａ・ｓ／２５℃、酸価：４～１５（単位ｍｇＫＯＨ／ｇ）、水酸基価：２４０～２９０（単位ｍｇＫＯＨ／ｇ）
（ｃ－２－１）ヒマシ油系ポリオール
伊藤製油　ＵＲＩＣ　Ｈ－２１５１Ｕ
ヒマシ油系ポリオールと全炭素数が１２以上の酸性リン酸エステル化合物とテルペンフェノール類を含有するポリオール　粘度：３，５００～８，５００Ｐａ・ｓ／２５℃、酸価：４～１５（単位ｍｇＫＯＨ／ｇ）、水酸基価：２４０～２９０（単位ｍｇＫＯＨ／ｇ）
（ｃ－１－３）ポリイソプレン系ポリオールの水素添加物
出光興産社製　エポール（商標）水酸基末端液状ポリオレフィン
（粘度（Pa・s/30℃）75、水酸基価(mgKOH/g) 50.5、数平均分子量2500）
（ｃ－３－１）マレイン化ポリイソプレン
株式会社 クラレ　LIR-420  （酸価(mgKOH/g) 40）
（ｃ－３－２）マレイン酸変性ポリブタジエン
SARTOMER社製　Ricon130MA8  （粘度（Pa・s/30℃）6.5、酸価(mgKOH/g) 46、数平均分子量2700）
（ｃ－３－２）マレイン酸変性ポリブタジエン
EVONIK社製　POLYVEST（商標） OC 800 S  （ポリブタジエンにおける１，４－シス二重結合：７５％、１，４－トランス二重結合：２４％、ビニル結合：１％、マレイン化率：７．５％、数平均分子量：３３００（ＧＰＣ）、重量平均分子量：１３，６００（ＧＰＣ）、粘度（２０℃）：６～９Ｐａ・ｓ（ＤＩＮ５３２１４にて測定）、酸価：７０～９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価：３８０～４２０ｇ／１００ｇ、（チグラー－ナッタ触媒で重合））
（ｃ－１－４）エポキシポリオール樹脂
DIC株式会社　EPICLON（商標）U-125-60BT
（粘度（Pa・s/30℃）70、水酸基価(mgKOH/g) 120）
（ｃ－４－１）エポキシ当量が１５０～２５０ｇ／モルであるポリエポキシ化合物
アデカレジンＥＰ－４１００Ｅ（旭電化工業　製；ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エポキシ当量１９０）
（ｃ－４－２）エポキシ当量が５００～７００ｇ／モルである飽和骨格を持つ重合体
クラレ社製Ｌ－２０７（ＫＲＡＴＯＮ　ＬＩＱＵＩＤ（商標）Ｌ－２０７ＰＯＬＹＭＥＲに同じ）　（エポキシ当量が５９０ｇ／モルで、水酸基当量は７０００ｇ／モル、ガラス転移温度－５３℃、完全飽和骨格（エポキシ化エチレン・プロピレン－エチレン・ブチレン－ＯＨ構造）を持つ重合体）
　各ポリオールの特性は、次のようにして測定した。
・粘度測定方法
　粘度計は、JIS K7117-1に従って、単一円筒型回転粘度計（B形TVC--5 ）を用いて測定。
　1.測定器に500mlビーカ（標準）を使用。
　2.標準ロータは、低・中粘度用としてのM1～M4ロータ、中・高粘度用としてのH1～H7ロータの2種から選択
・水酸基価測定方法
　水酸基価とは、試料1g中に含まれるOH基をアセチル化するために要する水酸化カリウムのmg数である。JIS K 1557-1に準じて、無水酢酸を用いて試料中のOH基をアセチル化し、使われなかった酢酸を水酸化カリウム溶液で滴定する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000004
A：空試験に用いた0.5mol/l水酸化カリウムエタノール溶液の量(ml)
B：滴定に用いた0.5mol/l水酸化カリウムエタノール溶液の量(ml)
f：ファクター
・酸価測定方法
　試料油１ｇに含まれる酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数で表す。JIS K 1557-5に準じて、
(1)終点pHの測定
　200mLビーカに緩衝貯蔵液Bを10mL採取し、滴定溶剤を100mL加えて電極を浸け、30秒間で0.1pH以内の変化となったpHを緩衝の終点とする。
(2）酸価の測定
　1.試料20gを200mLビーカに正確に秤量する。
　2.トルエン・2-プロパノール・純水混合溶剤125mLを加え、0.1mol/L水酸化カリウム滴定液で滴定する。
（1）の結果 11.72 pHを終点として設定し、次式で酸価を求める。また、同手順でブランクを求める。
酸価（mgKOH/g）＝（D－B）×K×F×M/S
　D：滴定値（mL）
　B：ブランク（0.085mL）
　K：KOHの分子量（56.1）
　F：滴定液のファクタ（1.000）
　M：滴定液のモル濃度（0.1mol/L）
　S：試料採取量（g）
成分（ｄ）　紫外線硬化剤
（ｉ）光重合開始剤
ＣＩＢＡ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）８１９、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド
成分（ｅ）　白色着色剤
　酸化チタン　石原産業社製　ＣＲ－９０（製品名）
任意成分　難燃剤
　リン系難燃剤　大八化学社製　ＰＸ－２００（製品名）、縮合型リン酸エステル、リン酸エステルダイマー
実施例１～２２、比較例１～６
　下記表１～７に示す配合割合（質量部）において、攪拌機を備えた容器中に成分（ａ）を入れ、続いて成分（ｂ）を添加し、常温で十分に攪拌し、その後、成分（ｃ）を加え攪拌後、液温が常温になった時点で、成分（ｄ）を添加して、溶け残りがないように十分攪拌し、最後に、成分（ｅ）を添加して攪拌し、太陽電池バックシート用塗料組成物を得た。得られた太陽電池バックシート用塗料組成物の２５℃における粘度（mPa・s）を測定した。すなわち、ハンディタイプのデジタル粘度計TVC-7形粘度計（東機産業社）を用いて、粘度に合わせた適当なロータ（０号～５号）を用いて、２５℃粘度を測定した。結果を表１～７に併せて示す。
　次に、ポリエチレンテレフタレートＰＥＴ（東洋紡績社製商品名ＥＭＣ３０７）（寸法：１５０ｍｍ×２５ｍｍ×厚さ１ｍｍ）上に、スピンコート法により塗料組成物を塗布し（塗布厚１５～２０μｍ）、これを空気下で５００ｍＪ／ｃｍ2のエネルギーの紫外線を照射して硬化させ、積層体を調製した。
　これとは別に、エチレン－酢酸ビニル共重合体ＥＶＡ（住友化学社製商品名ＫＡ－３０、酢酸ビニル含有量２８％）（寸法：１５０ｍｍ×２５ｍｍ×厚さ１ｍｍ）上に、スピンコート法により塗料組成物を塗布し（塗布厚１５～２０μｍ）、これを空気下で５００ｍＪ／ｃｍ2のエネルギーの紫外線を照射して硬化させ、積層体を調製した。
　得られた積層体について、以下の碁盤目テープ試験を行なった。
（密着性試験：碁盤目テープ試験）
日本工業規格Ｋ５４００に記載されている碁盤目テープ試験法に準拠して以下のように測定を行った。
　碁盤目テープ試験（Cross-cut  Test、塗布厚１５～２０μｍ（スピンコート法））：試験面（塗料組成物の層（Ａ）側）にカッターナイフを用いて、1×1mm四方の碁盤目の切り傷を入れる。カッターガイドを使用する。碁盤目の数は、縦10個×横10個＝100個入れる。碁盤目を入れた所にセロハンテープを強く圧着させ、テープの端を45°の角度で急速に引き剥がし、碁盤目の状態（剥離しないで残った碁盤目の個数）を見る。
　結果を併せて表１～７に示す。
（耐水性試験）
　上記で得られた積層体に対して、サンプルを沸騰水中（純水） に１時間浸せきした後に室内で自然乾燥させ、ハードコート層の外観の悪化の有無について目視観察した。
○：剥離やクラックの発生なし（１時間浸せき）
×：剥離やクラックの発生あり（１時間浸せき）
・異材質接着試験（ポリエステル系樹脂vsエチレン－酢酸ビニル共重合体）
　異材質間の接着試験を次に示すようなせん断接着力測定により行った。結果を表１～７に示す。
　寸法１５０ｍｍ×１ｍｍ厚×２５ｍｍ巾のポリエチレンテレフタレートＰＥＴ（東洋紡績社製商品名ＥＭＣ３０７）の層（Ｂ１）上に、スピンコート法で上記塗料組成物を塗布し（塗布厚１５～２０μｍ）、塗料組成物の層（Ａ）を形成し、さらにその上に、表１～８に示す、上記（Ｂ１）と同じ寸法の、エチレン－酢酸ビニル共重合体ＥＶＡ（住友化学社製商品名ＫＡ－３０、酢酸ビニル含有量２８％）の層（Ｂ２）を圧着させ、層（Ｂ１）側からＵＶ照射（波長：３２５ｎｍ、積算照射強さ：５０mJ/cm2）してＵＶ硬化させ、積層体を調製した。その後、層（Ｂ２）を、層（Ａ）の接合面と平行な方向に引張り、破断時の引張強さを測定した。その結果を、ＰＥＴ ｖｓ　ＥＶＡとして、表１～７に示す。
（耐候性試験）
　密着性試験で作成した積層体に対して、サンシャインウエザーメータを用いてブラックパネル温度６３℃ で、降雨１２分、乾燥４８分のサイクルで２０００時間暴露後、外観の評価を行った。結果を表１～７に示す。
○：外観変化なし
×：白化、黄変、剥離あり
（難燃性試験）
　燃焼試験はUNDERWRITERS LABORATORIES社の安全標準ＵＬ９４（○：燃焼侍間１０秒以内、Δ：１０秒以上燃焼、×：全焼）によって測定した。結果を表１～７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
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　表より明らかなように、本発明の実施例１～２１では、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）を特定の量的関係でもって配合しているので、太陽電池セルの封止材であるＥＶＡおよびポリエステル系樹脂に対する接着性が良好であるとともに、水蒸気バリア性、耐候性、難燃性、光反射性、光拡散性等の諸特性に優れ、低コストで意匠性に優れ、保護能力の高い太陽電池バックシート用塗料組成物を提供できる。
　一方、比較例１は、成分（ａ）の配合量が本発明で規定する下限未満であり、かつ成分（ｂ）の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、被着体に対する接着性が悪化し、また、異材質接着性、耐水性も悪化した。
　比較例２は、成分（ａ）の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、粘度が高くなり、被着体に対する接着性が悪化し、また、異材質接着性、耐水性も悪化した。
　比較例３は、成分（ｃ）を配合していないので、粘度が高くなり、被着体に対する接着性が悪化し、また、異材質接着性、耐水性も悪化した。
　比較例４は、成分（ｃ）の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、粘度が上昇し、被着体に対する接着性が悪化し、異材質接着性、耐水性も悪化した。
　比較例５は、成分（ｄ）の配合量が本発明で規定する下限未満であるので、硬化しなかった。
　比較例６は、成分（ｄ）の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、被着体に対する接着性が悪化し、また、異材質接着性、耐水性、耐候性、難燃性も悪化した。

Claims (12)

  1. （ａ）ビニルエステル樹脂または不飽和ポリエステル樹脂　１０～４０質量％
    （ｂ）ビニルモノマーおよび／または（メタ）アクリレートモノマー　３０～７０質量％
    （ｃ）変性剤　５～４０質量％、
    （ただし、前記成分（ａ）～（ｃ）の合計は１００質量％である）
    および
    （ｄ）紫外線硬化剤　前記成分（ａ）～（ｃ）の合計１００質量部に対し０．１～１５質量部、
    （ｅ）白色着色剤　（ａ）～（ｃ）の合計１００質量部に対し５～２０質量部、
    を含有する太陽電池バックシート用塗料組成物。
  2. 　前記成分（ａ）が、エポキシ（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池バックシート用塗料組成物。
  3. 　前記成分（ｂ）が、Ｎ－ビニル基を有するモノマーであることを特徴とする請求項１または２に記載の太陽電池バックシート用塗料組成物。
  4. 　前記成分（ｃ）が、水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール（ｃ－１）；および水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ酸価が２～２０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオール（ｃ－２）；変性ゴム（ｃ－３）；エポキシ当量が１５０～７００ｇ／モルである化合物（ｃ－４）からなる群から選択された少なくとも１種であることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の太陽電池バックシート用塗料組成物。
  5. 　前記成分（ｃ－１）が、水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒマシ油系ポリオール（ｃ－１－１）；水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリブタジエン系ポリオール（ｃ－１－２）；および水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリイソプレン系ポリオールまたはその水素添加物（ｃ－１－３）からなる群から選択された少なくとも１種であることを特徴とする請求項４に記載の太陽電池バックシート用塗料組成物。
  6. 　前記成分（ｃ－１）が、水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族系ヒマシ油系ポリオール（ｃ－１－１－１）であることを特徴とする請求項５に記載の太陽電池バックシート用塗料組成物。
  7. 　前記成分（ｃ－２）が、水酸基価４０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ酸価が２～２０ｍｇＫＯＨ／ｇであるヒマシ油系ポリオール（ｃ－２－１）であることを特徴とする請求項４に記載の太陽電池バックシート用塗料組成物。
  8. 　前記成分（ｃ－３）が酸変性ポリブタジエンまたは酸変性ポリイソプレンであることを特徴とする請求項４に記載の太陽電池バックシート用塗料組成物。
  9. 　前記成分（ｃ－４）がエポキシ当量が１５０～２５０ｇ／モルであるポリエポキシ化合物（ｃ－４－１）であることを特徴とする請求項４に記載の太陽電池バックシート用塗料組成物。
  10. 　前記成分（ｃ－４）がエポキシ当量が５００～７００ｇ／モルである飽和骨格を持つ重合体（ｃ－４－２）であることを特徴とする請求項４に記載の太陽電池バックシート用塗料組成物。
  11. 　被着体が、エチレン－酢酸ビニル共重合体およびポリエステル系樹脂から選択された少なくとも１種であることを特徴とする請求項１～１０のいずれかに記載の太陽電池バックシート用塗料組成物。
  12. 　請求項１～１１のいずれかに記載の太陽電池バックシート用塗料組成物の層（Ａ）と、ポリエステル系樹脂からなる層（Ｂ）を含む太陽電池バックシート。
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