WO2012086437A1 - ジヒドロフェナントレンを有する化合物、液晶組成物および液晶表示素子 - Google Patents

ジヒドロフェナントレンを有する化合物、液晶組成物および液晶表示素子 Download PDF

Info

Publication number
WO2012086437A1
WO2012086437A1 PCT/JP2011/078551 JP2011078551W WO2012086437A1 WO 2012086437 A1 WO2012086437 A1 WO 2012086437A1 JP 2011078551 W JP2011078551 W JP 2011078551W WO 2012086437 A1 WO2012086437 A1 WO 2012086437A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
compound
liquid crystal
phenylene
ring
independently
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2011/078551
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
健治 平田
裕樹 大川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JNC Corp
JNC Petrochemical Corp
Original Assignee
JNC Corp
JNC Petrochemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JNC Corp, JNC Petrochemical Corp filed Critical JNC Corp
Priority to EP11850879.5A priority Critical patent/EP2669263B1/en
Priority to JP2012549721A priority patent/JP5838974B2/ja
Priority to US13/991,170 priority patent/US9193908B2/en
Priority to KR1020137015869A priority patent/KR101821003B1/ko
Priority to CN201180060715.0A priority patent/CN103261132B/zh
Publication of WO2012086437A1 publication Critical patent/WO2012086437A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/32—Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C25/18—Polycyclic aromatic halogenated hydrocarbons
    • C07C25/22—Polycyclic aromatic halogenated hydrocarbons with condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C25/24—Halogenated aromatic hydrocarbons with unsaturated side chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/18—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C43/192—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C69/75—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of acids with a six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/94—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of polycyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/26—Phenanthrenes; Hydrogenated phenanthrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C09K2019/3422—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring
    • C09K2019/3425—Six-membered ring with oxygen(s) in fused, bridged or spiro ring systems
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/137—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells characterised by the electro-optical or magneto-optical effect, e.g. field-induced phase transition, orientation effect, guest-host interaction or dynamic scattering
    • G02F1/13712—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells characterised by the electro-optical or magneto-optical effect, e.g. field-induced phase transition, orientation effect, guest-host interaction or dynamic scattering the liquid crystal having negative dielectric anisotropy
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2201/00—Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00
    • G02F2201/08—Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00 light absorbing layer
    • G02F2201/086—UV absorbing

Definitions

  • the present invention relates to a novel liquid crystal compound and a liquid crystal composition. More specifically, the present invention relates to a liquid crystal compound having a negative dielectric anisotropy ( ⁇ ), a liquid crystal composition containing the compound, and a liquid crystal display device including the liquid crystal composition.
  • ⁇ negative dielectric anisotropy
  • Display elements using liquid crystal compounds are widely used for displays such as watches, calculators, word processors and the like. These display elements utilize the refractive index anisotropy and dielectric anisotropy of liquid crystal compounds.
  • the liquid crystal phase includes a nematic liquid crystal phase, a smectic liquid crystal phase, and a cholesteric liquid crystal phase, and those using a nematic liquid crystal phase are most widely used.
  • DS dynamic scattering
  • DAP orientation phase deformation
  • GH guest / host
  • TN twisted nematic
  • STN super twisted nematic
  • TFT thin film transistor
  • VA vertical alignment
  • IPS in-plane switching
  • PSA polymer support alignment
  • liquid crystalline compounds used in these display systems exhibit a liquid crystal phase in a wide temperature range centering on room temperature, are sufficiently stable under the environment in which the display element is used, and are sufficient to drive the display element. Although it must have characteristics, no single liquid crystal compound satisfying this condition has been found at present.
  • liquid crystal composition having required characteristics is prepared by mixing several to several tens of liquid crystal compounds.
  • These liquid crystal compositions are stable to moisture, light, heat and air that are usually present under the conditions in which the display element is used, are stable to electric fields and electromagnetic radiation, and are mixed.
  • the compound is required to be chemically stable.
  • the liquid crystal composition is required to have appropriate values for various physical properties such as refractive index anisotropy ( ⁇ n) and dielectric anisotropy ( ⁇ ) depending on the display method and the shape of the display element. Is done.
  • ⁇ n refractive index anisotropy
  • ⁇ dielectric anisotropy
  • IPS, VA, OCB, PSA, etc. are attracting attention as display methods that overcome the narrow viewing angle, which is the biggest problem of liquid crystal display elements.
  • the VA mode and IPS mode liquid crystal display elements are particularly actively developed because they have excellent responsiveness in addition to a wide viewing angle and a high contrast display.
  • a characteristic of the liquid crystal composition used in these display-type liquid crystal display elements is that the dielectric anisotropy ( ⁇ ) is negative. It is known that a liquid crystal composition having a large negative dielectric anisotropy ( ⁇ ) can reduce the driving voltage of a liquid crystal display element containing the liquid crystal composition (Non-patent Document 1). Therefore, the liquid crystalline compound that is a constituent component of the liquid crystal composition is also required to have a larger negative dielectric anisotropy ( ⁇ ).
  • Patent Document 1 proposes the following compounds, but the dielectric anisotropy ( ⁇ ) is not large.
  • Patent Document 2 proposes the following compounds, but is not suitable as a liquid crystal compound because the molecular shape is not linear.
  • Patent Document 3 proposes a liquid crystal composition using a compound represented by the formula (a).
  • L 1 and L 2 are independently hydrogen or fluorine.
  • the compound represented by the formula (a) has a large negative dielectric anisotropy ( ⁇ ), it is not sufficient for lowering the driving voltage of a liquid crystal display element such as a VA mode and an IPS mode. In general, the solubility is very low and the light is unstable.
  • Patent Document 4 proposes a benzochromene derivative (b).
  • Y is —CO—, —CS—, —CH 2 —, —CF 2 —, or —CHF—
  • L 1 and L 2 are independently hydrogen, fluorine, chlorine, or —CN It is.
  • Y is —CF 2 — and L 1 and L 2 are fluorine, they have a large negative dielectric anisotropy ( ⁇ ), but the basic skeleton is different from the present application.
  • Patent Document 5 proposes a fluorine-substituted dihydrophenanthrene derivative represented by the formula (C).
  • E 1 , E 2 , E 3 , E 4 , E 5 and E 6 are independently —CF— or —CH—, and G is —CF 2 CF 2 — or —CF ⁇ CF—. It is.
  • liquid crystal compounds, liquid crystal compositions and liquid crystal display elements having a further large negative dielectric anisotropy ( ⁇ ) are desired.
  • the first object of the present invention has a large negative dielectric anisotropy ( ⁇ ), high stability to heat, light, etc., high clearing point, appropriate refractive index anisotropy ( ⁇ n), and others It is to provide a liquid crystal compound having at least one characteristic such as excellent compatibility with the liquid crystal compound, and an intermediate thereof.
  • the second object of the present invention contains this compound, has a low viscosity, has an appropriate refractive index anisotropy ( ⁇ n), and an appropriate negative dielectric anisotropy ( ⁇ ), and has a threshold value. It has at least one of the characteristics such as low voltage, high upper limit temperature of the nematic phase (nematic phase-isotropic phase transition temperature), low lower limit temperature of the nematic phase, or suitable for at least two characteristics It is to provide a liquid crystal composition having a balance.
  • the third object of the present invention is to contain at least one of the characteristics including this composition, such as short response time, low power consumption and driving voltage, large contrast, and usable in a wide temperature range. It is to provide a liquid crystal display element having or having an appropriate balance with respect to at least two characteristics.
  • R 1 and R 2 are independently hydrogen, alkyl having 1 to 10 carbons, alkenyl having 2 to 10 carbons, alkoxy having 1 to 9 carbons, alkoxyalkyl having 2 to 9 carbons Or in these alkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl and alkenyloxy, at least one hydrogen may be replaced by fluorine;
  • Ring A 1 , Ring A 2 , and Ring A 3 are independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, tetrahydropyran-2,5-diyl, or 1 , 3-dioxane-2,5-diyl, in which at least one hydrogen may be replaced by fluorine;
  • Z 1, Z 2, and Z 3 are independently a single bond, - (CH 2) 2 - , - OCH 2 -, - CH 2
  • R 1 and R 2 are independently alkyl having 1 to 10 carbons, alkenyl having 2 to 10 carbons, or alkoxy having 1 to 9 carbons;
  • Ring A 1 , Ring A 2 , and Ring A 3 are independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, tetrahydropyran-2,5-diyl,
  • Item [1] is 3-dioxane-2,5-diyl, 2-fluoro-1,4-phenylene, 3-fluoro-1,4-phenylene, or 2,3-difluoro-1,4-phenylene Compound.
  • ring A 1 , ring A 2 , and ring A 3 are each independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, 2- The compound according to item [2], which is fluoro-1,4-phenylene, 3-fluoro-1,4-phenylene, or 2,3-difluoro-1,4-phenylene.
  • ring A 1 is 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 3-fluoro-1 , 4-phenylene, or 2,3-difluoro-1,4-phenylene;
  • R 1 and R 2 are independently alkyl having 1 to 10 carbons, alkenyl having 2 to 10 carbons, or alkoxy having 1 to 9 carbons;
  • Z 1 is a single bond, - (CH 2) 2 - , - OCH 2 -, - CH 2 O -, - COO -, - OCO -, - CF 2 O-, or -OCF 2 - and is;
  • X is independently —C ( ⁇ O) —, —CHF—, or —CF 2 —;
  • l is 0 or 1.
  • Z 1 is a single bond, — (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O—, —COO—, or —CF 2 O—.
  • ring A 1 is 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, or 2,3-difluoro-1,4-phenylene.
  • a liquid crystal composition comprising at least one compound according to any one of items [1] to [7].
  • Item [8] further containing at least one compound selected from the group of compounds represented by formulas (2), (3), (4), (5), (6) and (7) The liquid crystal composition described in 1.
  • R 3 and R 4 are independently alkyl having 1 to 10 carbons or alkenyl having 2 to 10 carbons, in which at least one hydrogen may be replaced by fluorine, in which At least one —CH 2 — may be replaced by —O—;
  • Ring C 1 , Ring C 2 , Ring C 3 , and Ring C 4 are independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, wherein at least one hydrogen may be replaced with fluorine, 4-phenylene, tetrahydropyran-2,5-diyl, or decahydro-2,6-naphthalene;
  • Z 4 , Z 5 , Z 6 , and Z 7 are each independently — (CH 2 ) 2 —, —COO—, —CH 2 O—, —OCF 2 —
  • R 5 and R 6 are independently alkyl having 1 to 10 carbons or alkenyl having 2 to 10 carbons, in which at least one hydrogen may be replaced by fluorine, and at least One —CH 2 — may be replaced by —O—;
  • Ring D 1 , Ring D 2 and Ring D 3 are independently 1,4-cyclohexylene, pyrimidine-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 3-fluoro -1,4-phenylene or 2,5-difluoro1,4-phenylene;
  • Z 8 and Z 9 are independently —C ⁇ C—, —COO—, — (CH 2 ) 2 —, —CH ⁇ CH—, or a single bond.
  • liquid crystal composition according to any one of items [8] to [11], further containing at least one optically active compound and / or polymerizable compound.
  • liquid crystal composition according to any one of items [8] to [12], comprising at least one antioxidant and / or ultraviolet absorber.
  • a liquid crystal display device comprising the liquid crystal composition according to any one of items [8] to [13].
  • the present invention has a large negative dielectric anisotropy ( ⁇ ), high stability to heat, light, etc., high clearing point, appropriate refractive index anisotropy ( ⁇ n), nematic over a wide temperature range
  • ⁇ negative dielectric anisotropy
  • ⁇ n refractive index anisotropy
  • a liquid crystalline compound having at least one of properties such as a phase and excellent compatibility with other liquid crystalline compounds, and an intermediate thereof can be obtained.
  • the nematic phase has a low viscosity, an appropriate refractive index anisotropy ( ⁇ n), an appropriate negative dielectric anisotropy ( ⁇ ), a low threshold voltage, and a high upper limit temperature of the nematic phase.
  • a liquid crystal composition having at least one of characteristics such as low minimum phase temperature is obtained.
  • the liquid crystal display element of the present invention has at least one of characteristics that can be used in a wide temperature range, such as a PC mode, a TN mode, a short response time, a low power consumption and a low driving voltage, a large contrast, It can be suitably used for liquid crystal display elements of display modes such as STN mode, ECB mode, OCB mode, IPS mode, VA mode, and PSA mode, and particularly for liquid crystal display elements of IPS mode, VA mode, and PSA mode. It can be preferably used.
  • liquid crystal compound and the liquid crystal composition of the present invention may be abbreviated as “compound” and “composition”, respectively.
  • the liquid crystal display element may be abbreviated as “display element” or “element”.
  • a liquid crystal display element is a general term for a liquid crystal display panel and a liquid crystal display module.
  • Liquid crystal compound means a compound having a liquid crystal phase such as a nematic phase or a smectic phase, or a compound having no liquid crystal phase but useful as a component of a composition. This useful compound contains a six-membered ring such as 1,4-cyclohexylene and 1,4-phenylene, and has a rod-like molecular structure.
  • An optically active compound may be added to the composition. Even if this compound is a liquid crystal compound, it is classified here as an additive. At least one compound selected from the group of compounds represented by formula (1) may be abbreviated as “compound (1)”. “Compound (1)” means one compound or two or more compounds represented by formula (1). The same applies to compounds represented by other formulas. The expression “A and / or B” means that the selection “A and B” and the selection “A or B” can be made arbitrarily. “At least one” in “may be replaced” indicates that not only the position but also the number is arbitrary.
  • alkyl in which at least one —CH 2 — may be replaced by —O— or —CH ⁇ CH— includes alkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkoxyalkenyl, alkenyloxyalkyl.
  • the compound of the present invention is a liquid crystal compound represented by the following formula (1) or an intermediate thereof.
  • R 1 and R 2 are independently hydrogen, alkyl having 1 to 10 carbons, alkenyl having 2 to 10 carbons, alkoxy having 1 to 9 carbons, alkoxyalkyl having 2 to 9 carbons Or alkenyloxy having 2 to 9 carbon atoms, and in these alkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl, and alkenyloxy, at least one hydrogen may be replaced with fluorine.
  • the alkyl chain of these groups is preferably a straight chain.
  • the temperature range of the liquid crystal phase can be widened, and the viscosity can be reduced.
  • alkenyl it is preferable that the double bond is in an odd-numbered position, and the steric configuration is a trans configuration. When there are a plurality of double bonds in alkenyl, it is preferable that they are not conjugated.
  • Alkyl includes —CH 3 , —C 2 H 5 , —C 3 H 7 , —C 4 H 9 , —C 5 H 11 , —C 6 H 13 , —C 7 H 15 , and —C 8 H 17.
  • alkenyl examples include —CH ⁇ CH 2 , —CH ⁇ CHCH 3 , —CH ⁇ CHC 2 H 5 , — (CH 2 ) 2 CH ⁇ CH 2 , —CH ⁇ CHC 3 H 7 , — (CH 2 ) 2 CH ⁇ CHCH 3 , — (CH 2 ) 3 CH ⁇ CH 2 , —CH ⁇ CH (CH 2 ) 2 CH ⁇ CH 2 , and — (CH 2 ) 2 CH ⁇ CH (CH 2 ) 2 CH ⁇ CH 2 etc.
  • Alkoxy includes —OCH 3 , —OC 2 H 5 , —OC 3 H 7 , —OC 4 H 9 , —OC 5 H 11 , —OC 6 H 13 , —OC 7 H 15 and the like;
  • Alkoxyalkyl includes —CH 2 OCH 3 , —CH 2 OC 2 H 5 , — (CH 2 ) 2 OCH 3 , and — (CH 2 ) 2 OC 2 H 5 and the like;
  • Examples of alkenyloxy include —OCH 2 CH ⁇ CH 2 , —OCH 2 CH ⁇ CHCH 3 , and —OCH 2 CH ⁇ CHC 2 H 5 . ;
  • R 1 and R 2 are —CH 3 , —C 2 H 5 , —C 3 H 7 , —C 4 H 9 , —C 5 H 11 , —CH ⁇ CH 2 , —CH ⁇ CHCH 3 , — (CH 2 ) 2 CH ⁇ CH 2 , — (CH 2 ) 2 CH ⁇ CHCH 3 , —OCH 3 , —OC 2 H 5 , —OC 3 H 7 , and —OC 4 H 9 .
  • ring A 1 , ring A 2 , and ring A 3 are independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, tetrahydropyran-2, 5-diyl or 1,3-dioxane-2,5-diyl, in which at least one hydrogen may be replaced by fluorine.
  • the refractive index anisotropy ( ⁇ n) can be reduced and the viscosity can be reduced. Further, when this liquid crystalline compound is added to the liquid crystal composition, a nematic phase can be obtained. The upper limit temperature can be increased.
  • the refractive index anisotropy ( ⁇ n) can be made relatively large and the orientation order parameter can be made large. it can.
  • ring A 1 , ring A 2 , and ring A 3 include 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 3-Fluoro-1,4-phenylene, 2,3-difluoro-1,4-phenylene, or tetrahydropyran-2,5-diyl is preferred.
  • More preferred ring A 1 , ring A 2 , or ring A 3 is 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, or 2,3-difluoro-1,4-phenylene.
  • Z 1 , Z 2 , and Z 3 are each independently a single bond, — (CH 2 ) 2 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CF 2 O— or —OCF 2 —.
  • linking groups are — (CH 2 ) 2 —, it is preferable from the viewpoint of reducing the high solubility in other liquid crystal compounds and the viscosity.
  • X is independently —C ( ⁇ O) —, —CHF—, or —CF 2 —.
  • X is preferably —CHF— or —CF 2 — from the viewpoint of large negative dielectric anisotropy and excellent compatibility with other liquid crystal compounds.
  • L, m, and n are independently 0 or 1.
  • the terminal groups R 1 and R 2 , the ring A 1 , the ring A 2 and the ring A 3 , and the bonding groups Z 1 , Z 2 , and Z 3 are appropriately selected within the above range. By doing so, it is also possible to adjust physical properties such as refractive index anisotropy ( ⁇ n), dielectric anisotropy ( ⁇ ), and viscosity to desired physical properties.
  • liquid crystalline compound represented by the formula (1) include compounds (1-1-1) to (1-1-6).
  • R 1 and R 2 are independently alkyl having 1 to 10 carbons, alkenyl having 2 to 10 carbons, alkoxy having 1 to 9 carbons;
  • Ring A 1 is 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 3-fluoro-1,4-phenylene, or 2, 3-difluoro-1,4-phenylene;
  • Z 1 is, - (CH 2) 2 - , - OCH 2 -, - CH 2 O -, - COO -, - OCO -, - CF 2 O-, or -OCF 2 - is.
  • Compound (1) can be synthesized by appropriately combining methods in organic synthetic chemistry. Methods for introducing the desired end groups, ring structures and linking groups into the starting materials are organic synthesis (Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc), Organic Reactions (Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc), Complement. It is described in books such as Sibu Organic Synthesis (Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press) and New Experimental Chemistry Course (Maruzen).
  • MSG 1 or MSG 2 is a monovalent organic group having at least one ring.
  • a plurality of MSG 1 (or MSG 2 ) used in the scheme may be the same or different.
  • Compounds (1A) to (1F) correspond to compound (1).
  • (IV)-(CH 2 ) 2 Compound (23) is treated with n-butyllithium and then reacted with formamide such as DMF (N, N-dimethylformamide) to obtain aldehyde (28). It is done.
  • Compound (1D) can be synthesized by reacting phosphonium salt (27) synthesized by a known method with a base such as potassium tert-butoxide and reacting with aldehyde (28).
  • Compound (1E) can be synthesized by hydrogenating compound (1D) in the presence of a palladium carbon catalyst.
  • Compound (41) can be synthesized by reacting compound (40) with LDA (lithium diisopropylamide) and then reacting with DMF. This reaction is preferably carried out in a tetrahydrofuran solvent at a temperature of ⁇ 70 ° C. or lower and then slowly raised to room temperature.
  • Compound (43) can be synthesized by refluxing compound (42) and EG (ethylene glycol) in the presence of PTSA (paratoluenesulfonic acid-hydrate) with a Dean-stark condenser in a toluene solvent. The compound (43) is reacted with n-butyllithium in a tetrahydrofuran solvent and then reacted with trimethoxyborane.
  • This reaction is preferably carried out at a temperature of ⁇ 60 ° C. or lower and then slowly raised to room temperature. Then, the compound (44) is obtained by treatment with an acid.
  • Compound (45) can be synthesized by reacting compound (41) with compound (44) in the presence of a tetrakistriphenylphosphine palladium catalyst and a base. This reaction is preferably performed by refluxing in a mixed solvent of toluene-alcohol-water in the presence of a phase transfer catalyst such as TBAB (tetrabutylammonium bromide).
  • TBAB tetrabutylammonium bromide
  • Compound (46) can be synthesized by reacting compound (45) in DMF in the presence of Zn and ZnCl 2 (Tetrahedron, 64 (2008), 9906-9910).
  • Compound (47) can be synthesized by reacting compound (46) with IBX (1-hydroxy-1,2-benzoiodoxy-3 (1H) -one) in DMSO (dimethyl sulfoxide).
  • Compound (48) can be synthesized by reacting compound (47) with DAST in dichloromethane. This reaction is preferably carried out at a temperature of ⁇ 70 ° C. or lower and then slowly raised to room temperature. Similarly, compound (49) is obtained from compound (46).
  • Q 1 and Q 2 are structural units of the formula (1).
  • the structural unit is shown in the scheme.
  • the definitions of R 1 , R 2 , A 1 , A 2 , A 3 , Z 1 , Z 2 , Z 3 , l, m, and n in these compounds are the same as those described in the item [1]. is there.
  • the compound of the present invention is superior in compatibility with other liquid crystal compounds, has a low viscosity, and has a wide liquid crystal temperature range as compared with a compound having a similar structure. Moreover, compared with a similar compound, it has a low threshold voltage and a relatively low viscosity. Further, the compound of the present invention is sufficiently stable physically and chemically in an environment where a liquid crystal display element is usually used, and is extremely excellent as a constituent component of a nematic liquid crystal composition, and includes a TN mode, an STN mode, a TFT mode, a VA mode, It can be suitably used as a component of a liquid crystal composition for IPS mode and PSA mode.
  • the liquid crystal composition of the present invention needs to contain compound (1) as component A.
  • This component A only composition or a composition of component A and other components not specifically indicated in the present specification may be used, but this component A is selected from components B and C shown below.
  • the liquid crystal composition of the present invention having various characteristics can be provided.
  • Component B composed of at least one compound selected from the group consisting of Formulas (2), (3), (4), (5), (6), and (7) is preferable. Further, by mixing component C composed of at least one compound selected from the group consisting of formulas (8), (9) and (10), threshold voltage, liquid crystal phase temperature range, refractive index anisotropy, dielectric The rate anisotropy and the viscosity can be adjusted.
  • each component of the liquid crystal composition used in the present invention is not greatly different in physical properties even if it is an analog composed of an isotope element of each element.
  • Component B consisting of compounds (2) to (7) is a material having a negative dielectric anisotropy used in vertical alignment mode (VA mode), polymer supported alignment mode (PSA mode), etc. It is a preferred component when preparing the liquid crystal composition of the invention.
  • Preferred examples of compounds (2) to (7) as component B include compounds (2-1) to (2-6), (3-1) to (3-15), (4-1), (5 -1) to (5-3), (6-1) to (6-11), and (7-1) to (7-10).
  • R 3 and R 4 are as defined above.
  • These compounds of component B are mainly used in VA mode and PSA mode liquid crystal compositions having a negative dielectric anisotropy value. Increasing the content lowers the threshold voltage of the composition, but increases the viscosity. Therefore, it is preferable to reduce the content as long as the required value of the threshold voltage is satisfied. However, since the absolute value of dielectric anisotropy is about 5, if the content is less than 40% by weight, voltage driving may not be possible.
  • component (2) of component B is a bicyclic compound, it is mainly effective in adjusting the threshold voltage, adjusting the viscosity, or adjusting the refractive index anisotropy.
  • the compounds (3) and (4) are tricyclic compounds, effects such as increasing the clearing point, widening the nematic range, lowering the threshold voltage, and increasing the refractive index anisotropy are obtained. It is done.
  • the compounds (5), (6) and (7) have effects such as lowering the threshold voltage.
  • the content of Component B is preferably 40% by weight or more, more preferably 50 to 95% by weight, based on the total amount of the composition when a composition for VA mode or PSA mode is prepared. Further, by mixing the component B, it is possible to control the elastic constant and control the voltage transmittance curve of the element.
  • compounds (8), (9) and (10) which are component C compounds (8-1) to (8-11), (9-1) to (9-19), and (10- 1) to (10-6).
  • R 5 and R 6 are as defined above.
  • Compounds (8) to (10) as component C are compounds having a small absolute value of dielectric anisotropy and close to neutrality.
  • Compound (8) is mainly effective in adjusting viscosity or refractive index anisotropy, and compounds (9) and (10) are effective in widening the nematic range such as increasing the clearing point, or refractive index anisotropy. There is an effect of adjustment.
  • the content of component C is preferably 30% by weight or more, more preferably 50% by weight or more based on the total amount of the composition. Further, when preparing a liquid crystal composition for TN, STN, or PSA, the content of component C is preferably 30% by weight or more, more preferably 40% by weight or more based on the total amount of the composition. .
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains at least one of the compound (1) of the present invention in a proportion of 0.1 to 99% by weight in order to develop excellent characteristics.
  • the liquid crystal composition of the present invention is generally prepared by a known method, for example, a method of dissolving necessary components at a high temperature. Additives well known to those skilled in the art are added depending on the application, for example, an optically active compound as described below, a polymerizable compound, a liquid crystal composition containing a polymerization initiator, or a dye. A liquid crystal composition for GH mode can be prepared. Usually, additives are well known to those skilled in the art and are described in detail in the literature.
  • the liquid crystal composition of the present invention may further contain one or more optically active compounds.
  • a known chiral dopant is added as an optically active compound. This chiral dopant has the effect of inducing the helical structure of the liquid crystal to adjust the necessary twist angle and preventing reverse twist. Examples of the chiral dopant include the following optically active compounds (Op-1) to (Op-13).
  • these optically active compounds are usually added to adjust the twist pitch.
  • the twist pitch is preferably adjusted in the range of 40 to 200 ⁇ m for TFT and TN liquid crystal compositions.
  • a liquid crystal composition for STN it is preferably adjusted to a range of 6 to 20 ⁇ m.
  • BTN bistable twisted nematic
  • Two or more optically active compounds may be added for the purpose of adjusting the temperature dependence of the pitch.
  • the liquid crystal composition of the present invention can be used as a liquid crystal composition for GH mode by adding a dichroic dye such as merocyanine, styryl, azo, azomethine, azoxy, quinophthalone, anthraquinone, and tetrazine. It can also be used.
  • the liquid crystal composition of the present invention is an NCAP produced by encapsulating nematic liquid crystals, or a polymer dispersed liquid crystal display device (PDLCD) produced by forming a three-dimensional network polymer in a liquid crystal, such as a polymer network. It can be used as a liquid crystal composition for birefringence control (ECB) type and DS type as well as for liquid crystal display elements (PNLCD).
  • ECB birefringence control
  • PLCD liquid crystal display elements
  • the liquid crystal composition of the present invention can be used as a liquid crystal composition for PSA (Polymer Sustained Alignment) mode by adding a polymerizable compound.
  • polymerizable compounds are compounds having polymerizable groups such as acrylate, methacrylate, vinyl, vinyloxy, propenyl ether, epoxy, vinyl ketone, and oxetane.
  • the polymerizable compound is preferably polymerized by UV irradiation or the like in the presence of a suitable initiator such as a photopolymerization initiator. Appropriate conditions for polymerization, the appropriate type of initiator, and the appropriate amount are known to those skilled in the art and are described in the literature.
  • Irgacure 651 (registered trademark), Irgacure 184 (registered trademark), or Darocure 1173 (registered trademark) (Ciba Japan KK), which is a photopolymerization initiator, is suitable for radical polymerization.
  • C represents a crystal
  • SA represents a smectic A phase
  • SB represents a smectic B phase
  • SX represents an unanalyzed smectic phase
  • N represents a nematic phase
  • I represents an isotropic phase.
  • the unit of the phase transition temperature is all ° C. Unless otherwise specified, “%” means “% by weight”.
  • the resulting compound was identified by 1 H-NMR analysis, mass spectrum analysis, and the like. First, the analysis method will be described.
  • 1 H-NMR analysis DRX-500 (manufactured by Bruker Biospin Co., Ltd.) was used as a measuring apparatus. The measurement was carried out by dissolving the sample produced in Examples and the like in a deuterated solvent in which a sample such as CDCl 3 is soluble, and at room temperature under conditions of 500 MHz and 24 times of integration. Tetramethylsilane (TMS) was used as a reference material for the zero point of the chemical shift ⁇ value.
  • TMS Tetramethylsilane
  • GC analysis A GC-2014 type gas chromatograph manufactured by Shimadzu Corporation was used as a measuring apparatus.
  • the column used was Agilent Technologies Inc. capillary column DB-1 (length 30 m, inner diameter 0.25 mm, film thickness 0.25 ⁇ m; stationary liquid phase: dimethylpolysiloxane; nonpolar). Helium was used as the carrier gas, and the flow rate was adjusted to 1 ml / min.
  • the temperature of the sample vaporizing chamber was set to 300 ° C.
  • the temperature of the detector (FID) portion was set to 300 ° C.
  • the sample was dissolved in toluene to prepare a 1% by weight solution, and 1 ⁇ l of the resulting solution was injected into the sample vaporization chamber.
  • a recorder a C-R6A Chromatopac manufactured by Shimadzu Corporation or an equivalent thereof was used.
  • the obtained gas chromatogram shows the peak retention time and peak area value corresponding to the component compounds.
  • capillary columns CBP1-M25-025 (length: 25 m, inner diameter: 0.25 mm, film thickness: 0.25 ⁇ m) manufactured by Shimadzu Corporation, HP-1 (length: 30 m, inner diameter: 0.3 mm) manufactured by Agilent Technologies Inc. 25 mm, film thickness 0.25 ⁇ m), Rtx-1 from Restek Corporation (length 30 m, inner diameter 0.32 mm, film thickness 0.25 ⁇ m), BP-1 from SGE International Co., Ltd. Pty. .32 mm, film thickness of 0.25 ⁇ m) or the like may be used.
  • the peak area ratio in the gas chromatogram corresponds to the ratio of the component compounds.
  • the weight% of the component compound of the analysis sample is not completely the same as the area% of each peak of the analysis sample.
  • the correction factor is substantially 1. Therefore, the weight% of the component compound in the analysis sample corresponds to the area% of each peak in the analysis sample.
  • GCMS analysis As a measuring apparatus, a GCMS-QP2010 type gas chromatograph mass spectrometer manufactured by Shimadzu Corporation was used. As the column, capillary column DB-1MS (length 60 m, inner diameter 0.25 mm, film thickness 0.25 ⁇ m) manufactured by Agilent Technologies Inc. was used. Helium was used as the carrier gas, and the flow rate was adjusted to 1 ml / min. The temperature of the sample vaporization chamber was set to 300 ° C., the temperature of the ion source portion was set to 200 ° C., the ionization voltage was set to 70 eV, and the emission current was set to 150 ⁇ A.
  • the measurement was performed by the following method. First, a sample was prepared by mixing 15% by weight of the obtained liquid crystal compound and 85% by weight of a mother liquid crystal. And the extrapolated value was calculated from the measured value of the obtained sample according to the extrapolation method shown in the following formula, and this extrapolated value was used as the physical property value of the compound.
  • ⁇ Extrapolated value> (100 ⁇ ⁇ Measured value of sample> ⁇ ⁇ Weight% of mother liquid crystal> ⁇ ⁇ Measured value of mother liquid crystal>) / ⁇ Weight% of liquid crystalline compound>
  • the ratio between the liquid crystal compound and the mother liquid crystal is this ratio, when the smectic phase is formed at 25 ° C., or when crystals are precipitated at 25 ° C., the ratio of the liquid crystal compound to the mother liquid crystal is 10% by weight. %: 90% by weight, 5% by weight: 95% by weight, 1% by weight: 99% by weight, the ratio of no smectic phase at 25 ° C, or the percentage of crystals no longer precipitated at 25 ° C
  • the sample was measured at And from the measured value of the obtained sample, the extrapolated value was calculated
  • mother liquid crystals A having the following composition were used.
  • liquid crystal composition itself was used as a sample for measuring physical properties of the liquid crystal composition.
  • Phase structure and transition temperature (°C) Measurement was carried out by the methods (1) and (2) below.
  • a compound is placed on a hot plate (Mettler FP-52 type hot stage) of a melting point measuring apparatus equipped with a polarizing microscope, and a phase state and its change are observed with a polarizing microscope while heating at a rate of 3 ° C./min. , Identified the type of phase.
  • (2) Using a scanning calorimeter DSC-7 system or Diamond DSC system manufactured by PerkinElmer, Inc., the temperature is raised and lowered at a rate of 3 ° C / min, and the start point of the endothermic peak or exothermic peak accompanying the phase change of the sample is excluded.
  • the transition temperature was determined by onset.
  • the crystal was expressed as C. If a crystal is distinguished into two crystals, it is denoted as C 1 or C 2, respectively. Further, the smectic phase is represented as S and the nematic phase is represented as N. The liquid (isotropic) was expressed as Iso. In the smectic phase, when the smectic B phase or the smectic A phase can be distinguished, they are represented as S B or S A , respectively.
  • C 50.0 N 100.0 Iso means that the transition temperature (CN) from the crystal to the nematic phase is 50.0 ° C., and the transition temperature from the nematic phase to the liquid ( NI) is 100.0 ° C. The same applies to other notations.
  • T NI Maximum temperature of nematic phase
  • a sample liquid crystal composition or a mixture of liquid crystallizable compound and mother liquid crystal
  • a hot plate Metal FP-52 type hot stage
  • the polarizing microscope was observed while heating at a speed.
  • the temperature at which a part of the sample changed from a nematic phase to an isotropic liquid was defined as the upper limit temperature of the nematic phase.
  • the upper limit temperature of the nematic phase may be simply abbreviated as “upper limit temperature”.
  • Viscosity (bulk viscosity; ⁇ ; measured at 20 ° C .; mPa ⁇ s) Bulk viscosity was measured using an E-type rotational viscometer.
  • Viscosity (Rotational viscosity; ⁇ 1; measured at 25 ° C .; mPa ⁇ s) The measurement was performed by M. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 3 7 (1995).
  • a sample (a liquid crystal composition or a mixture of a liquid crystal compound and a mother liquid crystal) was placed in a VA device having a distance (cell gap) between two glass substrates of 20 ⁇ m. This element was applied stepwise in increments of 1 volt in the range of 30 to 50 volts. After no application for 0.2 seconds, the application was repeated under the condition of only one rectangular wave (rectangular pulse; 0.2 seconds) and no application (2 seconds).
  • the peak current and peak time of the transient current generated by this application were measured.
  • the value of rotational viscosity was obtained from these measured values and the paper by M. Imai et al., Formula (8) on page 40.
  • the dielectric anisotropy ( ⁇ ) necessary for this calculation was a value measured by the following dielectric anisotropy ( ⁇ ).
  • Dielectric anisotropy ( ⁇ ; measured at 25 ° C) An ethanol (20 ml) solution of octadecyltriethoxysilane (0.16 ml) was applied to a well-cleaned glass substrate. The glass substrate was rotated with a spinner and then heated at 150 ° C. for 1 hour. A VA device having an interval (cell gap) of 20 ⁇ m was assembled from two glass substrates. In the same manner, a polyimide alignment film was prepared on a glass substrate. After the alignment film of the obtained glass substrate was rubbed, a TN device in which the distance between the two glass substrates was 9 ⁇ m and the twist angle was 80 degrees was assembled.
  • a sample (a liquid crystal composition or a mixture of a liquid crystal compound and a mother liquid crystal) is put into the obtained VA element, 0.5 volt (1 kHz, sine wave) is applied, and the dielectric constant in the major axis direction of the liquid crystal molecules. ( ⁇ ) was measured.
  • a sample liquid crystal composition or a mixture of a liquid crystal compound and a mother liquid crystal
  • the dielectric constant ( ⁇ ) was measured.
  • Example 1 First Step Under a nitrogen atmosphere, a solution of 4-bromo-2-fluoro-1-propylbenzene (50) (11.1 g, 51.13 mmol) in THF (100 ml) at ⁇ 70 ° C. or lower and LDA (50.7 ml) , 56.25 mmol) was slowly added dropwise. After the reaction solution was stirred at ⁇ 70 ° C. or lower for 1 hour, DMF (6.15 g, 76.70 mmol) was slowly added dropwise. After returning the reaction solution to room temperature, it was quenched with 100 ml of 1N hydrochloric acid aqueous solution and extracted three times with 60 ml of toluene.
  • n-BuLi (43.3 ml, 71.42 mmol) was slowly added dropwise to a solution of compound (54) (19.8 g, 68.02 mmol) in THF (200 ml) at ⁇ 70 ° C. or lower.
  • the reaction mixture was stirred at ⁇ 70 ° C. or lower for 1 hour, and trimethyl borate (10.6 g, 102.0 mmol) was slowly added dropwise.
  • the reaction solution was returned to room temperature, quenched with 200 ml of 2N hydrochloric acid aqueous solution, and extracted three times with 100 ml of toluene.
  • a liquid crystal composition was prepared from 1% by weight of compound (58) and 99% by weight of mother liquid crystal A.
  • the physical property value of the obtained liquid crystal composition was measured, and the measured value was extrapolated to obtain the compound No.
  • Example 2 Under a nitrogen atmosphere, DAST (2.93 g, 18.16 mmol) was added to a suspension of the compound (58) synthesized in Example 1 (1.0 g, 3.027 mmol) in dichloromethane (10 ml) at ⁇ 70 ° C. or lower. Slowly dripped. The reaction solution was slowly returned to room temperature and then quenched with 10 ml of water. The dichloromethane layer was washed with a saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution, water and saturated brine, dried over magnesium sulfate, and the solvent was distilled off with an evaporator.
  • phase transition temperature of 1 was as follows. Phase transition temperature: C 89.5 Iso.
  • reaction solution was extracted three times with 20 ml of toluene, and the combined organic layer was washed with water and saturated brine, dried over magnesium sulfate, and the solvent was distilled off with an evaporator.
  • the residue was purified by silica gel column chromatography, and 4-ethoxy-3,3′-difluoro-4 ′-((4-propylcyclohexyl) methoxy)-[1,1′-biphenyl] -2,2′-dicar Butaldehyde (63) was obtained (4.20 g, yield 80.3%).
  • Example 4 Under a nitrogen atmosphere, DAST (2.16 g, 13.56 mmol) was added to a suspension of the compound (65) synthesized in Example 3 (1.2 g, 2.712 mmol) in dichloromethane (10 ml) at ⁇ 70 ° C. or lower. Slowly dripped. The reaction was slowly warmed to room temperature and quenched with 10 ml of water. The dichloromethane layer was washed with a saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution, water and saturated brine, dried over magnesium sulfate, and the solvent was distilled off with an evaporator.
  • phase transition temperature of 211 was as follows. Phase transition temperature: C 115.0 Iso.
  • Example 5 Synthesis of 2-ethoxy-1,8,9,9,10,10-hexafluoro-7-((4-pentylcyclohexyl) methoxy) -9,10-dihydrophenanthrene (No. 513) 1- (Bromomethyl) -4-propylcyclohexane (60) described in Example 3 was changed to 1- (bromomethyl) -4-pentylcyclohexane, and a reaction similar to that described in Examples 3 and 4 was performed.
  • phase transition temperature of 513 was as follows. Phase transition temperature: C 109.7 Iso.
  • the reaction solution was washed with a saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution, water and saturated brine, and dried over magnesium sulfate.
  • Toluene was distilled off with an evaporator to obtain 4′-bromo-2′-fluoro-4-propyl-2,3,4,5, -tetrahydro-1,1′-biphenyl (69) (39.2 g, Yield 99.0%).
  • phase transition temperature of 11 was as follows. Phase transition temperature: C 100.7 N 110.7 Iso.
  • Example 7 Synthesis of 2-ethoxy-1,8,9,9,10,10-hexafluoro-7- (4-pentylcyclohexyl) -9,10-dihydrophenanthrene (No. 514)
  • 4-propylcyclohexanone (66) described in Example 6 4-pentylcyclohexanone and carrying out the same reaction as in Example 6, 2-ethoxy-1,8,9,9,10,10-hexa Fluoro-7- (4-pentylcyclohexyl) -9,10-dihydrophenanthrene (No. 514) was obtained.
  • phase transition temperature of 514 was as follows. Phase transition temperature: C 107.5 N 122.2 Iso.
  • phase transition temperature of 101 was as follows. Phase transition temperature: C 93.3 N 103.1 Iso.
  • reaction solution was returned to room temperature, quenched with 500 ml of water, and extracted three times with 200 ml of toluene.
  • the combined organic layers were washed with water and saturated brine, dried over magnesium sulfate, and the solvent was distilled off with an evaporator.
  • the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 4-bromo-2-fluoro-1- (2- (4-propylcyclohexyl) vinyl) benzene (75) (75.0 g, yield 94.0%). ).
  • phase transition temperature of 121 was as follows. Phase transition temperature: C 87.8 N 101.7 Iso.
  • phase transition temperature of 512 was as follows. Phase transition temperature: C 76.4 Iso.
  • Example 11 2- (4- (But-3-en-1-yl) phenyl) -7-ethoxy-1,8,9,9,10,10-hexafluoro-9,10-dihydrophenanthrene ( Synthesis of No. 24) First Step Under a nitrogen atmosphere, 2-chloro-6-fluorobenzaldehyde (84) (50.0 g, 315 mmol), compound (55) (73.5 g, 347 mmol), Pd-132 (manufactured by Johnson Matthey) (0 .223 g, 0.315 mmol), potassium carbonate (87 g, 631 mmol) and TBAB (20.33 g, 63.1 mmol) were refluxed in a solvent of toluene 500 ml-ethanol 100 ml-water 500 ml for 5 hours.
  • reaction solution was extracted three times with 300 ml of toluene.
  • the combined organic layers were washed with a saturated aqueous solution of sodium hydrogen carbonate, water and saturated brine, dried over magnesium sulfate, and the solvent was distilled off with an evaporator.
  • the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 4-ethoxy-3,3′-difluoro- [1,1′-biphenyl] -2,2′-dicarbaldehyde (85) (77.25 g, Yield 84%).
  • phase transition temperature of 24 was as follows. Phase transition temperature: C 108.0 N 118.8 Iso.
  • Example 12 2-Ethoxy-7- (4-ethoxy-2,3-difluorophenyl) -1,8,9,9,10,10-hexafluoro-9,10-dihydrophenanthrene (No. 509) Synthesis of 2- (4- (But-3-en-1-yl) phenyl) -1,3,2-dioxoborolane (89) of Example 11 was converted to (4-ethoxy-2,3-difluorophenyl) boronic acid (90 And 2-ethoxy-7- (4-ethoxy-2,3-difluorophenyl) -1,8,9,9,10,10-hexafluoro- is reacted in the same manner as in Example 11. 9,10-dihydrophenanthrene (No. 509) was obtained.
  • phase transition temperature of 509 was as follows. Phase transition temperature: C 154.5 Iso.
  • Example 13 Synthesis of 2- (difluoro (4-propylcyclohexyl) methoxy) -7-ethoxy-1,8,9,9,10,10-hexafluoro-9,10-dihydrophenanthrene (No. 411) First Step Under a nitrogen atmosphere, n-butyllithium (1.63M, 8) was added to a solution of the compound (87) synthesized in Example 11 (4.29 g, 12.91 mmol) in THF (40 ml) at ⁇ 60 ° C. or lower. .71 ml, 14.20 mmol) was slowly added dropwise.
  • phase transition temperature of 411 was as follows. Phase transition temperature: C 97.8 N 132.6 Iso.
  • Example 14 Synthesis of 2-ethoxy-1,8,9,10-tetrafluoro-7-propyl-9,10-dihydrophenanthrene (No. 6)
  • DAST 0.2 g, 1.26 mmol
  • the reaction solution was slowly returned to room temperature and then quenched with 5 ml of water, and the dichloromethane layer was washed with a saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and water.
  • the formation of 2-ethoxy-1,8,9,10-tetrafluoro-7-propyl-9,10-dihydrophenanthrene (No. 6) was confirmed by analyzing the dichloromethane layer by GCMS.
  • the fragment of the peak obtained by GCMS analysis is as follows and supports the structure of 2-ethoxy-1,8,9,10-tetrafluoro-7-propyl-9,10-dihydrophenanthrene (No. 6) is doing.
  • a liquid crystal composition was prepared from 15% by weight of compound (C-11) and 85% by weight of mother liquid crystal A.
  • the physical property value of the obtained liquid crystal composition was measured, and the physical property value of the compound (C-11) was calculated by extrapolating the measured value.
  • the results were as follows.
  • a liquid crystal composition was prepared from 15% by weight of compound (C-12) and 85% by weight of mother liquid crystal A.
  • the physical property value of the obtained liquid crystal composition was measured, and the physical property value of the compound (C-12) was calculated by extrapolating the measured value.
  • the results were as follows.
  • a liquid crystal composition was prepared from 15% by weight of compound (C-13) and 85% by weight of mother liquid crystal A.
  • the physical property value of the obtained liquid crystal composition was measured, and the physical property value of the compound (C-13) was calculated by extrapolating the measured value.
  • the results were as follows.
  • the compound (No. 211) has a high maximum temperature (NI) and a large negative dielectric anisotropy ( ⁇ ). ), And was found to be excellent in having a low viscosity ( ⁇ ).
  • Example of liquid crystal composition Representative compositions of the present invention are shown in Examples 15 and 16. First, compounds that are components of the composition and their amounts (% by weight) are shown. The compounds were indicated by the symbols of the left terminal group, linking group, ring structure, and right terminal group according to the conventions in the table.
  • the present invention provides a liquid crystal compound having excellent compatibility with other liquid crystal compounds and having negatively large dielectric anisotropy ( ⁇ ).
  • the desired physical properties can be obtained by appropriately selecting terminal groups, linking groups, rings and the like constituting this compound.
  • this invention provides the liquid crystal composition containing this compound, and the liquid crystal display element using this composition.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

　大きな負の誘電率異方性（Δε）を有し、熱、光などに対する高い安定性、高い透明点、適切な屈折率異方性（Δｎ）、および他の液晶性化合物との優れた相溶性などの少なくとも１つの特性を有する液晶性化合物、およびその中間体を提供する。 【解決手段】　式（１）で表される化合物。例えば、Ｒ１およびＲ２は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ａ１、環Ａ２、および環Ａ３は、１，４－シクロへキシレンまたは１，４－フェニレンであり；Ｚ１、Ｚ２、およびＺ３は、単結合または－（ＣＨ２）２－であり；Ｘは－ＣＦ２－または－ＣＨＦ－であり；ｌ、ｍ、およびｎは、０または１である。

Description

ジヒドロフェナントレンを有する化合物、液晶組成物および液晶表示素子
　本発明は、新規な液晶性化合物および液晶組成物に関する。更に詳しくは誘電率異方性（Δε）が負の液晶性化合物、これを含有する液晶組成物および該液晶組成物を含む液晶表示素子である。
　液晶性化合物を用いた表示素子は、時計、電卓、ワ－プロなどのディスプレイに広く利用されている。これらの表示素子は液晶性化合物の屈折率異方性、誘電率異方性などを利用したものである。
　液晶相には、ネマチック液晶相、スメクチック液晶相、コレステリック液晶相があるが、ネマチック液晶相を利用したものが最も広く用いられている。また表示方式としては動的散乱（ＤＳ）モード、配向相変形（ＤＡＰ）モード、ゲスト／ホスト（ＧＨ）モード、ねじれネマチック（ＴＮ）モード、超ねじれネマチック（ＳＴＮ）モード、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）モード、垂直配向（ＶＡ）モード、インプレ－ンスイッチング（ＩＰＳ）モード、高分子支持配向（ＰＳＡ）モードなどがある。
　これらの表示方式で用いられる液晶性化合物は、室温を中心とする広い温度範囲で液晶相を示し、表示素子が使用される環境下で十分に安定であり、さらに表示素子を駆動させるに十分な特性を持たなくてはならないが、現在のところ単一の液晶性化合物でこの条件を満たすものは見いだされていない。
　このため数種類から数十種類の液晶性化合物を混合することにより要求特性を備えた液晶組成物を調製しているのが実状である。これらの液晶組成物は、表示素子が使用される条件下で通常存在する水分、光、熱、空気に対して安定であり、また電場や電磁放射に対しても安定であるうえ、混合される化合物に対し化学的にも安定であることが要求される。また、液晶組成物には、その屈折率異方性（Δｎ）および誘電率異方性（Δε）などの諸物性が表示方式や表示素子の形状に依存して適切な値をもつことが要求される。さらに液晶組成物中の各成分は、相互に良好な溶解性を持つことが重要である。
　近年、液晶表示素子の最大の問題点である視野角の狭さを克服する表示方式として、表示方式の中でも、ＩＰＳ、ＶＡ、ＯＣＢ、ＰＳＡなどのモードが注目されている。これらモードの液晶表示素子の中でも、特にＶＡモードやＩＰＳモードの液晶表示素子は、視野角の広さに加え応答性にも優れ、さらに高コントラストな表示が得られるため開発が盛んに行われている。これら表示方式の液晶表示素子に使用される液晶組成物の特徴は、誘電率異方性（Δε）が負である点にある。そして、負の誘電率異方性（Δε）が大きい液晶組成物は、その液晶組成物を含有する液晶表示素子の駆動電圧を低くできることが知られている（非特許文献１）。そのため、その液晶組成物の構成成分である液晶性化合物についても、より大きな負の誘電率異方性（Δε）を有することが求められている。
　従来から、負の誘電率異方性（Δε）を有する液晶組成物の成分として、フッ素置換フェナントレン環、またはフッ素置換ジヒドロフェナントレン環を有する液晶性化合物が検討されている（特許文献１、２、３、４、５）。
　特開平８－５３６７２号公報（特許文献１）では、下記の化合物が提案されているが、誘電率異方性（Δε）は大きくない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
　特開２００５－３２５１１３号公報（特許文献２）では、下記のような化合物が提案されているが、分子の形状が直線でないため液晶性化合物として不向きである。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
米国特許第６，９２９，８３４号（特許文献３）では式（ａ）で表される化合物を用いた液晶組成物が提案されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
　式中、Ｌ１およびＬ２は独立して、水素またはフッ素である。式（ａ）で表される化合物は、大きな負の誘電率異方性（Δε）を有するものの、ＶＡモード、ＩＰＳモードなどの液晶表示素子の駆動電圧を低下させるためには十分ではない。また一般的に溶解性が極めて低く、光に対して不安定である。
　特表２００６－５２０３２７号公報（特許文献４）では、ベンゾクロメン誘導体（ｂ）が提案されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
　式中、Ｙは、－ＣＯ－、－ＣＳ－、－ＣＨ２－、－ＣＦ２－、または－ＣＨＦ－であり、Ｌ１およびＬ２は独立して、水素、フッ素、塩素、または－ＣＮである。Ｙが－ＣＦ２－であり、Ｌ１およびＬ２がフッ素であるときは、大きな負の誘電率異方性（Δε）を有するが、本願とは基本骨格が異なる。
　特表平１１－５０８８９０号公報（特許文献５）では、式（Ｃ）で表されるフッ素置換ジヒドロフェナントレン誘導体が提案されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009

式中、Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５およびＥ６は、独立して、－ＣＦ－または－ＣＨ－であり、Ｇは－ＣＦ2ＣＦ2－または－ＣＦ＝ＣＦ－である。
　同公報の実施例では以下の化合物が開示されているが、９，１０－ジヒドロフェナントレン環の１位および８位にフッ素を有する実施例はなく、その物性も明らかになっていない。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
　ＶＡモード、ＩＰＳモードなどの液晶表示素子の駆動電圧を低下させるために、さらに誘電率異方性（Δε）が負に大きい液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子が望まれている。
特開平８－５３６７２号公報 特開２００５－３２５１１３号公報 米国特許第６，９２９，８３４号 特表２００６－５２０３２７号公報 特表平１１－５０８８９０号公報
Mol. Cryst. Liq. Cryst., 12, 57 (1970)
　本発明の第一の目的は、大きな負の誘電率異方性（Δε）を有し、熱、光などに対する高い安定性、高い透明点、適切な屈折率異方性（Δｎ）、および他の液晶性化合物との優れた相溶性などの特性の少なくとも１つを有する液晶性化合物、およびその中間体を提供することである。
　本発明の第二の目的は、この化合物を含有し、粘度が低く、適切な屈折率異方性（Δｎ）、および適切な負の誘電率異方性（Δε）を有し、しきい値電圧が低く、ネマチック相の上限温度（ネマチック相－等方相の相転移温度）が高く、ネマチック相の下限温度が低いなどの特性の少なくとも１つを有し、または少なくとも２つの特性に関して適切なバランスを有する液晶組成物を提供することである。
　本発明の第三の目的は、この組成物を含有し、応答時間が短い、消費電力および駆動電圧が小さい、大きなコントラストを有する、広い温度範囲で使用可能であるなどの特性の少なくとも１つを有し、または少なくとも２つの特性に関して適切なバランスを有する液晶表示素子を提供することである。
　上記課題に対して研究を行った結果、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011

　（式中、Ｘは独立して、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＨＦ－、または－ＣＦ２－である。）
の要素を含むことにより、他の液晶性化合物との優れた相溶性、特に誘電率異方性（Δε）の値が負に大きくなるという優れた効果が発現することを見出した。この効果を活用することで、課題を解決できるという知見を見出すことができ、本発明を完成するに至った。
　本発明は、項［１］～［１４］などの構成を有する。
［１］　式（１）で表される化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012

式（１）において、Ｒ１およびＲ２は独立して、水素、炭素数１～１０のアルキル、炭素数２～１０のアルケニル、炭素数１～９のアルコキシ、炭素数２～９のアルコキシアルキル、または炭素数２～９のアルケニルオキシであり、これらのアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、およびアルケニルオキシにおいて、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられていてもよく；
環Ａ１、環Ａ２、および環Ａ３は独立して、１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、または１，３－ジオキサン－２，５－ジイルであり、これらの環において少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられていてもよく；
Ｚ１、Ｚ２、およびＺ３は独立して、単結合、－（ＣＨ２）２－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ―、―ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、または－ＯＣＦ２－であり；
Ｘは独立して、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＨＦ－、または－ＣＦ２－であり；
ｌ、ｍ、およびｎは独立して、０または１である。
［２］　式（１）において、Ｒ１およびＲ２が独立して、炭素数１～１０のアルキル、炭素数２～１０のアルケニル、炭素数１～９のアルコキシであり；
環Ａ１、環Ａ２、および環Ａ３が独立して、１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、２－フルオロ－１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、または２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレンである項［１］に記載の化合物。
［３］　式（１）において、環Ａ１、環Ａ２、および環Ａ３が独立して、１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、または２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレンである項［２］に記載の化合物。
［４］　式（１）において、ｌ、ｍ、およびｎの和が、０、１、または２である項［１］～［３］のいずれか１項に記載の化合物。
［５］　式（１－１）で表される項［１］に記載の化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013

式（１－１）において、環Ａ１は、１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、または２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレンであり；
Ｒ１およびＲ２は独立して、炭素数１～１０のアルキル、炭素数２～１０のアルケニル、炭素数１～９のアルコキシであり；
Ｚ１は、単結合、－（ＣＨ２）２－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ―、―ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、または－ＯＣＦ２－であり；
Ｘは独立して、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＨＦ－、または－ＣＦ２－であり；
ｌは０または１である。
［６］　式（１－１）において、Ｚ１が、単結合、－（ＣＨ２）２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、または－ＣＦ２Ｏ－である項［５］に記載の化合物。
［７］　式（１－１）において、環Ａ１が、１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、または２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレンである項［５］または項［６］に記載の化合物。
［８］　項［１］～［７］のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
［９］　式（２）、（３）、（４）、（５）、（６）および（７）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する項［８］に記載の液晶組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014

式中、Ｒ３およびＲ４は独立して、炭素数１～１０のアルキルまたは炭素数２～１０のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、これらにおいて少なくとも１つの－ＣＨ2－は－Ｏ－で置き換えられてもよく；
環Ｃ１、環Ｃ２、環Ｃ３、および環Ｃ４は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、またはデカヒドロ－２，６－ナフタレンであり；
Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、およびＺ７は独立して、－（ＣＨ2）2－、－ＣＯＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＯＣＦ２（ＣＨ2）2－、または単結合であり；
Ｌ５およびＬ６は独立してフッ素または塩素であり；
ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、およびｕは独立して、０または１であり、ｑ、ｒ、ｓ、およびｔの和は１または２である。
［１０］　式（８）、（９）および（１０）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する項［８］に記載の液晶組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015

式中、Ｒ５およびＲ６は独立して、炭素数１～１０のアルキルまたは炭素数２～１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、少なくとも１つの－ＣＨ2－は－Ｏ－で置き換えられてもよく；
環Ｄ１、環Ｄ２および環Ｄ３は独立して、１，４－シクロヘキシレン、ピリミジン－２，５－ジイル、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、または２，５－ジフルオロ１，４－フェニレンであり；
Ｚ８およびＺ９は独立して、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯＯ－、－（ＣＨ2）2－、－ＣＨ＝ＣＨ－、または単結合である。
［１１］　式（８）、（９）および（１０）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する項［９］に記載の液晶組成物。
［１２］　少なくとも１つの光学活性化合物および／または重合可能な化合物をさらに含有する項［８］～［１１］のいずれか１項に記載の液晶組成物。
［１３］　少なくとも１つの酸化防止剤および／または紫外線吸収剤を含有する項［８］～［１２］のいずれか１項に記載の液晶組成物。
［１４］　項［８］～［１３］のいずれか１項に記載の液晶組成物を含有する液晶表示素子。
　本発明によれば、大きな負の誘電率異方性（Δε）を有し、熱、光などに対する高い安定性、高い透明点、適切な屈折率異方性（Δｎ）、広い温度範囲でネマチック相、および他の液晶性化合物との優れた相溶性などの特性の少なくとも１つを有する液晶性化合物、およびその中間体が得られる。
　また本発明によれば、低粘度、適切な屈折率異方性（Δｎ）、適切な負の誘電率異方性（Δε）、低いしきい値電圧、およびネマチック相の上限温度が高く、ネマチック相の下限温度が低いなどの特性の少なくとも１つを有する液晶組成物が得られる。
　さらに本発明の液晶表示素子は、応答時間が短い、消費電力および駆動電圧が小さい、大きなコントラストを有する、広い温度範囲で使用可能などの特性の少なくとも１つを有し、ＰＣモード、ＴＮモード、ＳＴＮモード、ＥＣＢモード、ＯＣＢモード、ＩＰＳモード、ＶＡモード、ＰＳＡモードなどの表示モードの液晶表示素子に好適に使用することができ、特に、ＩＰＳモード、ＶＡモード、およびＰＳＡモードの液晶表示素子に好適に使用することができる。
　この明細書における用語の使い方は次のとおりである。本発明の液晶性化合物、液晶組成物をそれぞれ「化合物」、「組成物」と略すことがある。また、液晶表示素子を「表示素子」または「素子」と略すことがある。液晶表示素子は液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールの総称である。「液晶性化合物」は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する化合物、または液晶相を有さないが組成物の成分として有用な化合物を意味する。この有用な化合物は例えば１，４－シクロヘキシレンや１，４－フェニレンのような六員環を含有し、棒状（rod like）の分子構造を有する。光学活性な化合物は組成物に添加されることがある。この化合物が液晶性化合物であったとしても、ここでは添加物として分類される。式（１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を「化合物（１）」と略すことがある。「化合物（１）」は、式（１）で表される１つの化合物または２つ以上の化合物を意味する。他の式で表される化合物についても同様である。「Ａおよび／またはＢ」という表現は、「ＡおよびＢ」という選択と、「ＡまたはＢ」という選択を任意に行なうことができることを意味する。「置き換えられてもよく（い）」の「少なくとも１つの」は、位置だけでなく個数についても任意であることを示す。「少なくとも１つのＡが、Ｂ、ＣまたはＤで置き換えられてもよい」という表現は、任意のＡがＢで置き換えられる場合、任意のＡがＣで置き換えられる場合、および任意のＡがＤで置き換えられる場合に加えて、複数のＡがＢ～Ｄの少なくとも２つで置き換えられる場合をも含むことを意味する。例えば、少なくとも１つの－ＣＨ２－が－Ｏ－または－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられてもよいアルキルには、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルケニル、アルケニルオキシアルキルが含まれる。
　以下、本発明をさらに具体的に説明する。
　本発明の化合物は以下の式（１）で表される液晶性化合物またはその中間体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
　式（１）において、Ｒ１およびＲ２は独立して、水素、炭素数１～１０のアルキル、炭素数２～１０のアルケニル、炭素数１～９のアルコキシ、炭素数２～９のアルコキシアルキル、または炭素数２～９のアルケニルオキシであり、これらのアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、およびアルケニルオキシにおいて、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられていてもよい。
これら基のアルキル鎖は、直鎖であることが好ましい。アルキル鎖が直鎖であると、液晶相の温度範囲を広くすることができ、粘度を小さくすることができる。またアルケニルとしては、その二重結合が奇数位にあり、立体配置がトランス配置であることが好ましい。アルケニルにおいて複数の二重結合がある場合には、共役していない方が好ましい。
　アルキルとしては、－ＣＨ３、－Ｃ２Ｈ５、－Ｃ３Ｈ７、－Ｃ４Ｈ９、－Ｃ５Ｈ１１、－Ｃ６Ｈ１３、－Ｃ７Ｈ１５、および－Ｃ８Ｈ１７などが挙げられ；
アルケニルとしては、－ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、－（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７、－（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－（ＣＨ２）３ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２、および－（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２などが挙げられ；
アルコキシとしては、－ＯＣＨ３、－ＯＣ２Ｈ５、－ＯＣ３Ｈ７、－ＯＣ４Ｈ９、－ＯＣ５Ｈ１１、－ＯＣ６Ｈ１３、および－ＯＣ７Ｈ１５などが挙げられ；
アルコキシアルキルとしては、－ＣＨ２ＯＣＨ３、－ＣＨ２ＯＣ２Ｈ５、－（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、および－（ＣＨ２）２ＯＣ２Ｈ５などが挙げられ；
アルケニルオキシとしては、－ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、－ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、および－ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５などが挙げられる。；
　これらＲ１およびＲ２の中でも、－ＣＨ３、－Ｃ２Ｈ５、－Ｃ３Ｈ７、－Ｃ４Ｈ９、－Ｃ５Ｈ１１、－Ｃ６Ｈ１３、－Ｃ７Ｈ１５、－ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２、－ＯＣＨ３、－ＯＣ２Ｈ５、－ＯＣ３Ｈ７、－ＯＣ４Ｈ９、および－ＯＣ５Ｈ１１が好ましい。
　より好ましいＲ１およびＲ２は、－ＣＨ３、－Ｃ２Ｈ５、－Ｃ３Ｈ７、－Ｃ４Ｈ９、－Ｃ５Ｈ１１、－ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－ＯＣＨ３、－ＯＣ２Ｈ５、－ＯＣ３Ｈ７、および－ＯＣ４Ｈ９である。
　式（１）において、環Ａ１、環Ａ２、および環Ａ３は独立して、１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、または１，３－ジオキサン－２，５－ジイルであり、これらの環において少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられていてもよい。
　これらの環が１，４－シクロヘキシレンであるときには、屈折率異方性（Δｎ）を小さくし、粘度を小さくすることができ、さらに、この液晶性化合物を液晶組成物に添加すると、ネマチック相の上限温度を高くすることができる。
　またこれらの環が、水素がハロゲンで置き換えられてもよい１，４－フェニレンであるときには、屈折率異方性（Δｎ）を比較的大きくすることができるとともに、配向秩序パラメーターを大きくすることができる。
　環Ａ１、環Ａ２、および環Ａ３としては、これらの中でも、１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレン、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルが好ましい。
　より好ましい環Ａ１、環Ａ２、または環Ａ３は、１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、または２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレンである。
　式（１）において、Ｚ１、Ｚ２、およびＺ３は独立して、単結合、－（ＣＨ２）２－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ―、―ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、または－ＯＣＦ２－である。
　これらの結合基が、単結合であるときには、液晶相の温度範囲を広くし、粘度を下げる観点から好ましい。
　またこれらの結合基が、－（ＣＨ２）２－であるときには、他の液晶性化合物への高い溶解性、粘度を下げる観点から好ましい。
　またこれらの結合基が、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ―、―ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、または－ＯＣＦ２－であるときには、大きな負の誘電率異方性、他の液晶性化合物との優れた相溶性、粘度を下げる観点から好ましい。
　式（１）において、Ｘは独立して、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＨＦ－、または－ＣＦ２－である。Ｘが－ＣＨＦ－、または－ＣＦ２－であるときは、大きな負の誘電率異方性、他の液晶性化合物との優れた相溶性の観点から好ましい。
　ｌ、ｍ、およびｎは独立して、０または１である。
　これら式（１）で示される液晶性化合物は、末端基Ｒ１およびＲ２、環Ａ１、環Ａ２および環Ａ３、結合基Ｚ１、Ｚ２、およびＺ３を上記範囲で適宜選択することにより、屈折率異方性（Δｎ）、誘電率異方性（Δε）、粘度などの物性を所望の物性に調整することも可能である。
　式（１）で示される液晶性化合物の特に好ましい例としては、化合物（１－１－１）～（１－１－６）を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
式中、Ｒ１およびＲ２は独立して、炭素数１～１０のアルキル、炭素数２～１０のアルケニル、炭素数１～９のアルコキシであり；
環Ａ１は、１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、または２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレンであり；
Ｚ１は、－（ＣＨ２）２－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ―、―ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、または－ＯＣＦ２－である。
　化合物（１）は有機合成化学における手法を適切に組み合わせることにより合成することができる。出発物に目的の末端基、環構造および結合基を導入する方法は、オーガニックシンセシス（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc)、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などの成書に記載されている。
　結合基Ｚ１、Ｚ２またはＺ３を生成する方法の一例に関して、最初にスキームを示し、次に項（Ｉ）～項（Ｖ）でスキームを説明する。このスキームにおいて、ＭＳＧ１またはＭＳＧ２は少なくとも一つの環を有する１価の有機基である。スキームで用いた複数のＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）は、同じであってもよいし、異なってもよい。化合物（１Ａ）から（１Ｆ）は化合物（１）に相当する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
（Ｉ）単結合の生成
　アリールホウ酸（２１）と公知の方法で合成される化合物（２２）とを、炭酸塩水溶液とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム触媒の存在下で反応させて化合物（１Ａ）が合成できる。この化合物（１Ａ）は、公知の方法で合成される化合物（２３）にｎ－ブチルリチウムを、次いで塩化亜鉛を反応させ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム触媒の存在下で化合物（２２）を反応させることによっても合成できる。
（II）－ＣＯＯ－と－ＯＣＯ－の生成
　化合物（２３）にｎ－ブチルリチウムを、続いて二酸化炭素を反応させてカルボン酸（２４）が得られる。化合物（２４）と、公知の方法で合成されるフェノール（２５）とをＤＤＣ（１，３－ジシクロヘキシルカルボジイミド）とＤＭＡＰ（４－ジメチルアミノピリジン）の存在下で脱水させることにより、－ＣＯＯ－を有する化合物（１Ｂ）が合成できる。この方法によって－ＯＣＯ－を有する化合物も合成できる。
（III）－ＣＦ２Ｏ－と－ＯＣＦ２－の生成
　化合物（１Ｂ）をローソン試薬のような硫黄化剤で処理して化合物（２６）が得られる。化合物（２６）をフッ化水素ピリジン錯体とＮＢＳ（Ｎ－ブロモスクシンイミド）でフッ素化することで、－ＣＦ２Ｏ－を有する化合物（１Ｃ）が合成できる（M. Kuroboshi et al., Chem. Lett., 1992，827.）。化合物（１Ｃ）は化合物（２６）をＤＡＳＴ（（ジエチルアミノ）サルファートリフルオリド）でフッ素化することでも合成できる（W. H. Bunnelle et al., J. Org. Chem. 1990, 55, 768.）。この方法によって－ＯＣＦ２－を有する化合物も合成できる。Peer. Kirsch et al., Anbew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 1480.に記載の方法によってこれらの結合基を生成させることも可能である。
（IＶ）－（ＣＨ２）２－の生成
　　化合物（２３）をｎ－ブチルリチウムで処理した後、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド）などのホルムアミドと反応させることにより、アルデヒド（２８）が得られる。公知の方法で合成されるホスホニウム塩（２７）をカリウムｔｅｒｔ－ブトキシドのような塩基で処理して発生させたリンイリドを、アルデヒド（２８）に反応させることにより、化合物（１Ｄ）が合成できる。化合物（１Ｄ）をパラジウム炭素触媒の存在下で水素化することにより、化合物（１Ｅ）が合成できる。
（Ｖ）－ＣＨ２Ｏ－または－ＯＣＨ２－の生成
　化合物（２８）を水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤で還元して化合物（２９）を得る。これを臭化水素酸などでハロゲン化することにより化合物（３０）が得られる。炭酸カリウムの存在下で、化合物（３０）を化合物（２５）と反応させることにより、化合物（１Ｆ）が合成できる。
　次に式（１）で表される化合物を合成する方法の一例をスキームに示す。はじめに中間体（４５）を合成するスキームを説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
　化合物（４１）は、化合物（４０）とＬＤＡ（リチウムジイソプロピルアミド）を反応させた後、ＤＭＦと反応させることによって合成できる。この反応は、テトラヒドロフラン溶媒中、－７０℃以下の温度で行った後、室温までゆっくり昇温させることが好ましい。化合物（４３）は、化合物（４２）とＥＧ（エチレングリコール）をＰＴＳＡ（パラトルエンスルホン酸－水和物）存在下、トルエン溶媒中、Ｄｅａｎ－ｓｔａｒｋコンデンサーを装着させ、還流することによって合成できる。化合物（４３）をテトラヒドロフラン溶媒中、ｎ－ブチルリチウムと反応させた後、トリメトキシボランと反応させる。この反応は、－６０℃以下の温度で行った後、室温までゆっくり昇温させることが好ましい。ついで、酸で処理することにより化合物（４４）が得られる。化合物（４５）は、化合物（４１）と化合物（４４）をテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム触媒および塩基存在下、反応させることによって合成できる。この反応は、トルエン－アルコール－水の混合溶媒中、ＴＢＡＢ（テトラブチルアンモニウムブロミド）などの相転移触媒存在下、還流させることによって行うことが好ましい。
　次いで合成中間体（４５）を出発物質とした化合物（４７）、化合物（４８）および化合物（４９）を合成する方法の一例を述べる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
　化合物（４６）は、化合物（４５）をＤＭＦ中、ＺｎおよびＺｎＣｌ２存在下反応させることによって合成できる（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，６４（２００８），９９０６－９９１０）。化合物（４７）は化合物（４６）をＤＭＳＯ（ジメチルスルホオキシド）中、ＩＢＸ（１－ヒドロキシ－１，２－ベンゾヨードキシル－３（１Ｈ）－オン）と反応させることにより合成できる。化合物（４８）は、化合物（４７）とジクロロメタン中、ＤＡＳＴと反応させることにより合成できる。この反応は、－７０℃以下の温度で行った後、室温までゆっくり昇温させることが好ましい。同様にして、化合物（４６）から化合物（４９）が得られる。
　化合物（４０）～（４９）において、Ｑ１、Ｑ２は式（１）の構造単位である。構造単位はスキームに示した。これらの化合物におけるＲ１、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、ｌ、ｍおよびｎの記号の定義は、項［１］に記載した記号と同じである。
　本発明の化合物は、類似の構造を有する化合物に比べ、他の液晶性化合物との相溶性に優れかつ低粘度であり、液晶温度範囲も広い。また、類似の化合物と比較し、低いしきい値電圧を有するうえ比較的低粘度を示す。さらに本発明化合物は液晶表示素子が通常使用される環境下において物理的および化学的に十分安定であり、ネマチック液晶組成物の構成成分として極めて優れ、ＴＮモード、ＳＴＮモード、ＴＦＴモード、ＶＡモード、ＩＰＳモード、およびＰＳＡモード用の液晶組成物の構成成分として好適に使用することができる。
　本発明の液晶組成物は、化合物（１）を成分Ａとして含む必要がある。この成分Ａのみの組成物、または成分Ａと本明細書中で特に成分名を示していないその他の成分との組成物でもよいが、この成分Ａに以下に示す成分Ｂ、およびＣから選ばれた成分を加えることにより種々の特性を有する本発明の液晶組成物が提供できる。
　成分Ａに加える成分として、式（２）、（３）、（４）、（５）、（６）、および（７）からなる群から選ばれた少なくとも１つの化合物からなる成分Ｂが好ましい。さらに式（８）、（９）および（１０）からなる群から選ばれた少なくとも１つの化合物からなる成分Ｃを混合することによりしきい値電圧、液晶相温度範囲、屈折率異方性、誘電率異方性および粘度等を調整することができる。
　また、本発明に使用される液晶組成物の各成分は、各元素の同位体元素からなる類縁体でもその物理特性に大きな差異がない。
　化合物（２）～（７）からなる成分Ｂは、垂直配向モ－ド（ＶＡモ－ド）、高分子支持配向モード（ＰＳＡモ－ド）などに用いられる誘電率異方性が負の本発明の液晶組成物を調製する場合に、好ましい成分である。
　成分Ｂである化合物（２）～（７）の好適例として、化合物（２－１）～（２－６）、（３－１）～（３－１５）、（４－１）、（５－１）～（５－３）、（６－１）～（６－１１）、および（７－１）～（７－１０）を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
式中、Ｒ３およびＲ４は前記と同じ定義である。
　これら成分Ｂの化合物は主として誘電率異方性の値が負であるＶＡモ－ド、ＰＳＡモード用の液晶組成物に用いられる。その含有量を増加させると組成物のしきい値電圧が低くなるが、粘度が大きくなるので、しきい値電圧の要求値を満足している限り含有量を少なくすることが好ましい。しかしながら、誘電率異方性の絶対値が５程度であるので、含有量が４０重量％より少なくなると電圧駆動ができなくなる場合がある。
　成分Ｂのうち化合物（２）は２環化合物であるので、主としてしきい値電圧の調整、粘度調整または屈折率異方性の調整の効果がある。また、化合物（３）および（４）は３環化合物であるので透明点を高くする、ネマチックレンジを広くする、しきい値電圧を低くする、屈折率異方性を大きくするなどの効果が得られる。また、化合物（５）、（６）および（７）はしきい値電圧を低くするなどの効果が得られる。
　成分Ｂの含有量は、ＶＡモ－ド、ＰＳＡモード用の組成物を調製する場合には、組成物全量に対して好ましくは４０重量％以上、より好ましくは５０～９５重量％である。また、成分Ｂを混合することにより、弾性定数をコントロ－ルし、素子の電圧透過率曲線を制御することが可能となる。
　成分Ｃである化合物（８）、（９）および（１０）の好適例として、化合物（８－１）～（８－１１）、（９－１）～（９－１９）、および（１０－１）～（１０－６）を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
　式中、Ｒ５およびＲ６は前記と同じ定義である。
　成分Ｃである化合物（８）～（１０）は、誘電率異方性の絶対値が小さく、中性に近い化合物である。化合物（８）は主として粘度調整または屈折率異方性の調整の効果があり、また化合物（９）および（１０）は透明点を高くするなどのネマチックレンジを広げる効果、または屈折率異方性の調整の効果がある。
　成分Ｃの含有量を増加させると液晶組成物のしきい値電圧が高くなり、粘度が低くなるので、液晶組成物のしきい値電圧の要求値を満たす限り、含有量は多いほうが望ましい。ＴＦＴ用、ＰＳＡ用の液晶組成物を調製する場合に、成分Ｃの含有量は、組成物全量に対して好ましくは３０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上である。また、ＴＮ用、ＳＴＮ用またはＰＳＡ用の液晶組成物を調製する場合には、成分Ｃの含有量は、組成物全量に対して好ましくは３０重量％以上、より好ましくは４０重量％以上である。
　本発明の液晶組成物は、本発明の化合物（１）の少なくとも１つを０．１～９９重量％の割合で含有することが、優良な特性を発現せしめるために好ましい。
　本発明の液晶組成物の調製は、公知の方法、例えば必要な成分を高温度下で溶解させる方法などにより一般に調製される。また、用途に応じて当業者によく知られている添加物を添加して、例えばつぎに述べるような光学活性化合物、または重合可能な化合物、重合開始剤を含む液晶組成物、染料を添加したＧＨモード用の液晶組成物を調製することができる。通常、添加物は当該業者によく知られており、文献などに詳細に記載されている。
　本発明の液晶組成物は、さらに１つ以上の光学活性化合物を含有してもよい。光学活性化合物として、公知のキラルド－プ剤を添加する。このキラルド－プ剤は液晶のらせん構造を誘起して必要なねじれ角を調整し、逆ねじれを防ぐといった効果を有する。キラルド－プ剤の例として以下の光学活性化合物（Ｏｐ－１）～（Ｏｐ－１３）を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
　本発明の液晶組成物は、通常これらの光学活性化合物を添加して、ねじれのピッチを調整する。ねじれのピッチはＴＦＴ用およびＴＮ用の液晶組成物であれば４０～２００μｍの範囲に調整するのが好ましい。ＳＴＮ用の液晶組成物であれば６～２０μｍの範囲に調整するのが好ましい。また、双安定ねじれネマチック（ＢＴＮ）モ－ド用の場合は、１．５～４μｍの範囲に調整するのが好ましい。また、ピッチの温度依存性を調整する目的で２種以上の光学活性化合物を添加しても良い。
　本発明の液晶組成物は、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系、テトラジン系などの二色性色素を添加すれば、ＧＨモード用の液晶組成物として使用することもできる。
　本発明の液晶組成物は、ネマチック液晶をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰや、液晶中に三次元網目状高分子を形成して作製したポリマ－分散型液晶表示素子（ＰＤＬＣＤ）、例えばポリマ－ネットワ－ク液晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）用をはじめ、複屈折制御（ＥＣＢ）型やＤＳ型用の液晶組成物としても使用できる。
　また、本発明の液晶組成物は重合可能な化合物を添加してＰＳＡ（Polymer sustained alignment）モード用の液晶組成物として使用することもできる。重合可能な化合物の例はアクリレート、メタクリレート、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテル、エポキシ、ビニルケトン、およびオキセタンなどの重合可能な基を有する化合物である。重合可能な化合物は、好ましくは光重合開始剤などの適切な開始剤存在下でＵＶ照射などにより重合される。重合のための適切な条件、開始剤の適切なタイプ、および適切な量は、当業者には既知であり、文献に記載されている。例えば光重合開始剤であるＩｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ　Ｊａｐａｎ　Ｋ．Ｋ．）がラジカル重合に対して適切である。
　以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれら実施例によっては制限されない。各実施例中において、Ｃは結晶を、ＳＡはスメクチックＡ相を、ＳＢはスメクチックＢ相を、ＳＸは相構造未解析のスメクチック相を、Ｎはネマチック相を、Ｉは等方相を示し、相転移温度の単位はすべて℃である。なお特に断りのない限り、「％」は「重量％」を意味する。
　得られた化合物は、１Ｈ－ＮＭＲ分析、マススペクトル解析などにより同定した。まず分析方法について説明をする。
１Ｈ－ＮＭＲ分析
　測定装置は、ＤＲＸ－５００（ブルカーバイオスピン（株）社製）を用いた。測定は、実施例等で製造したサンプルを、ＣＤＣｌ３等のサンプルが可溶な重水素化溶媒に溶解し、室温で、５００ＭＨｚ、積算回数２４回の条件で行った。化学シフトδ値のゼロ点の基準物質としてはテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いた。
ＧＣ分析
　測定装置は、島津製作所製のＧＣ－２０１４型ガスクロマトグラフを用いた。カラムは、Agilent Technologies Inc.製のキャピラリカラムＤＢ－１（長さ３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ；固定液相：ジメチルポリシロキサン；無極性）を用いた。キャリアーガスとしてはヘリウムを用い、流量は１ｍｌ／分に調整した。試料気化室の温度を３００℃、検出器（ＦＩＤ）部分の温度を３００℃に設定した。
　試料はトルエンに溶解して、１重量％の溶液となるように調製し、得られた溶液１μｌを試料気化室に注入した。
　記録計としては島津製作所製のＣ－Ｒ６Ａ型Ｃｈｒｏｍａｔｏｐａｃ、またはその同等品を用いた。得られたガスクロマトグラムには、成分化合物に対応するピークの保持時間およびピークの面積値が示されている。
　なお、試料の希釈溶媒としては、例えば、クロロホルム、ヘキサンを用いてもよい。また、カラムとしては、島津製作所製のキャピラリーカラムＣＢＰ１－Ｍ２５－０２５（長さ２５ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、Agilent Technologies Inc.製のＨＰ－１（長さ３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、Restek Corporation製のＲｔｘ－１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、SGE International Pty. Ltd製のＢＰ－１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）などを用いてもよい。
　ガスクロマトグラムにおけるピークの面積比は成分化合物の割合に相当する。一般には、分析サンプルの成分化合物の重量％は、分析サンプルの各ピークの面積％と完全に同一ではないが、本発明において上述したカラムを用いる場合には、実質的に補正係数は１であるので、分析サンプル中の成分化合物の重量％は、分析サンプル中の各ピークの面積％に対応をしている。
ＧＣＭＳ分析
　測定装置は、島津製作所製のＧＣＭＳ－ＱＰ２０１０型ガスクロマトグラフ質量分析計を用いた。カラムは、Agilent Technologies Inc.製のキャピラリカラムＤＢ－１ＭＳ（長さ６０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）を用いた。キャリアーガスとしてはヘリウムを用い、流量は１ｍｌ／分に調整した。試料気化室の温度を３００℃、イオン源部分の温度を２００℃に、イオン化電圧を７０ｅＶ，エミッション電流を１５０μＡに設定した。
〔物性値の測定試料〕
　液晶性化合物の物性値を測定する試料としては、化合物そのものを試料とする場合、化合物を母液晶と混合して試料とする場合の２種類を用いた。
　化合物を母液晶と混合した試料を用いる場合には、以下の方法で測定を行った。まず、得られた液晶性化合物１５重量％と母液晶８５重量％とを混合して試料を作製した。そして、得られた試料の測定値から、下記式に示す外挿法にしたがって、外挿値を計算し、この外挿値を化合物の物性値とした。
〈外挿値〉＝（１００×〈試料の測定値〉－〈母液晶の重量％〉×〈母液晶の測定値〉）／〈液晶性化合物の重量％〉
　液晶性化合物と母液晶との割合がこの割合であっても、２５℃でスメクチック相である場合、または２５℃で結晶が析出する場合には、液晶性化合物と母液晶との割合を１０重量％：９０重量％、５重量％：９５重量％、１重量％：９９重量％の順に変更をしていき、２５℃でスメクチック相でなくなった割合、または２５℃で結晶が析出しなくなった割合で試料を測定した。そして得られた試料の測定値から、上記式にしたがって外挿値を求めて、これを液晶性化合物の物性値とした。
　測定に用いる母液晶としては様々な種類が存在するが、本願において、母液晶Ａは以下の組成のものを用いた。
母液晶Ａ：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
　なお、液晶組成物の物性値を測定する試料としては、液晶組成物そのものを用いた。
〔物性値の測定方法〕
　物性値の測定は後述する方法で行った。これら測定方法の多くは、日本電子機械工業会規格（Standardｓ of Electric Industries Association of Japan）ＥＩＡＪ・ＥＤ－２５２１Ａに記載された方法、またはこれを修飾した方法である。また、測定に用いたＴＮ素子またはＶＡ素子には、ＴＦＴを取り付けなかった。
　測定値のうち、液晶性化合物そのものを試料として得られた値と、液晶組成物そのものを試料として得られた値は、そのままの値を記載した。化合物を母液晶に混合し測定した場合には、外挿法で得られた値を物性値とした。
相構造および転移温度（℃）
　以下（１）、および（２）の方法で測定を行った。
（１）偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート（メトラー社ＦＰ－５２型ホットステージ）に化合物を置き、３℃／分の速度で加熱しながら相状態とその変化を偏光顕微鏡で観察し、相の種類を特定した。
（２）パーキンエルマー社製走査熱量計ＤＳＣ－７システム、またはＤｉａｍｏｎｄ　ＤＳＣシステムを用いて、３℃／分速度で昇降温し、試料の相変化に伴う吸熱ピーク、または発熱ピークの開始点を外挿により求め（ｏｎ　ｓｅｔ）、転移温度を決定した。
　以下、結晶はＣと表した。結晶の区別がつく場合は、それぞれＣ１またはＣ２と表した。また、スメクチック相はＳ、ネマチック相はＮと表した。液体（アイソトロピック）はＩｓｏと表した。スメクチック相の中で、スメクチックＢ相、またはスメクチックＡ相の区別がつく場合は、それぞれＳＢ、またはＳＡと表した。転移温度の表記として、例えば、「Ｃ　５０．０　Ｎ　１００．０　Ｉｓｏ」とは、結晶からネマチック相への転移温度（ＣＮ）が５０．０℃であり、ネマチック相から液体への転移温度（ＮＩ）が１００．０℃であることを示す。他の表記も同様である。
ネマチック相の上限温度（ＴＮＩ；℃）
　偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート（メトラー社ＦＰ－５２型ホットステージ）に、試料（液晶組成物、または液晶化性合物と母液晶との混合物）を置き、１℃／分の速度で加熱しながら偏光顕微鏡を観察した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度をネマチック相の上限温度とした。ネマチック相の上限温度を、単に「上限温度」と略すことがある。
低温相溶性
　母液晶と液晶性化合物とを、液晶性化合物が、２０重量％、１５重量％、１０重量％、５重量％、３重量％、および１重量％の量となるように混合した試料を作製し、試料をガラス瓶に入れる。このガラス瓶を、－１０℃または－２０℃のフリーザー中に一定期間保管したあと、結晶もしくはスメクチック相が析出しているかどうか観察をした。
粘度（バルク粘度；η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
　バルク粘度は、Ｅ型回転粘度計を用いて測定した。
粘度（回転粘度；γ１；２５℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
　測定はM. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. ２５９, ３
７ (１９９５) に記載された方法に従った。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍのＶＡ素子に試料（液晶組成物、または液晶性化合物と母液晶との混合物）を入れた。この素子に３０ボルトから５０ボルトの範囲で１ボルト毎に段階的に印加した。０．２秒の無印加のあと、ただ１つの矩形波（矩形パルス；０．２ 秒）と無印加（２秒）の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流（transient current）のピーク電流（peak current）とピーク時間（peak time）を測定した。これらの測定値とM. Imaiらの論文、４０頁の計算式（８）とから回転粘度の値を得た。
なお、この計算に必要な誘電率異方性（Δε）は、下記誘電率異方性（Δε）で測定した値を用いた。
屈折率異方性（Δｎ；２５℃で測定）
　測定は、２５℃の温度下で、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けた
アッベ屈折計により行った。主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料（液晶組成物、または液晶性化合物と母液晶との混合物）を主プリズムに滴下した。屈折率（ｎ∥）は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率（ｎ⊥）は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。屈折率異方性（Δｎ）の値は、（Δｎ）＝（ｎ∥）－（ｎ⊥）
の式から算出した。
誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）
　よく洗浄したガラス基板にオクタデシルトリエトキシシラン（０．１６ｍｌ）のエタノール（２０ｍｌ）溶液を塗布した。ガラス基板をスピンナーで回転させたあと、１５０℃で１時間加熱した。２枚のガラス基板から、間隔（セルギャップ）が２０μｍであるＶＡ素子を組み立てた。
　同様の方法で、ガラス基板にポリイミドの配向膜を調製した。得られたガラス基板の配向膜にラビング処理をした後、２枚のガラス基板の間隔が９μｍであり、ツイスト角が８０度であるＴＮ素子を組み立てた。
　得られたＶＡ素子に試料（液晶組成物、または液晶性化合物と母液晶との混合物）を入れ、０．５ボルト（１ｋＨｚ、サイン波）を印加して、液晶分子の長軸方向における誘電率（ε∥）を測定した。
　また、得られたＴＮ素子に試料（液晶組成物、または液晶性化合物と母液晶との混合物）を入れ、０．５ボルト（１ｋＨｚ、サイン波）を印加して、液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。
　誘電率異方性（Δε）の値は、（Δε）＝（ε∥）－（ε⊥）の式から算出した。
＜液晶性化合物および中間体の合成例＞
［実施例１および２］　２－エトキシ－１，８－ジフルオロ－７－プロピルフェナントレン－９，１０－ジオン（５８）および２－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－７－プロピル－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．１）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
［実施例１］
第一工程
　窒素雰囲気下、４－ブロモ－２－フルオロ－１－プロピルベンゼン（５０）（１１．１ｇ，５１．１３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１００ｍｌ）溶液に、－７０℃以下で、ＬＤＡ（５０．７ｍｌ，５６．２５ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。反応液を－７０℃以下で１時間攪拌後、ＤＭＦ（６．１５ｇ，７６．７０ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。反応液を室温まで戻したのち、１Ｎ－塩酸水溶液１００ｍｌでクエンチし、トルエン６０ｍｌで３回抽出した。一緒にした有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、６－ブロモ－２－フルオロ－３－プロピルベンズアルデヒド（５１）を得た（５．０ｇ，収率３６％）。
第二工程
　化合物（５１）と同様の方法で、４－ブロモ－１－エトキシ－２－フルオロベンゼン（５２）（２０．０ｇ，９１．３０ｍｍｏｌ）から６－ブロモ－３－エトキシ－２－フルオロベンズアルデヒド（５３）を得た（１７．０ｇ，収率７５．４％）。
第三工程
　化合物（５３）（１７．０ｇ，６８．８１ｍｍｏｌ）、ＥＧ（１２．８ｇ，２００．２ｍｍｏｌ）およびＰＴＳＡ（０．１７ｇ，１ｗｔ％）の混合物をトルエン２００ｍｌ溶媒中、Ｄｅａｎ－ｓｔａｒｋコンデンサーを装着させ、３時間還流した。反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。エバポレーターでトルエンを留去し、２－（６－ブロモ－３－エトキシ－２－フルオロフェニル）－１，３－ジオキソラン（５４）を得た（１９．８ｇ，収率９８．８％）。
第四工程
　窒素雰囲気下、化合物（５４）（１９．８ｇ，６８．０２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２００ｍｌ）溶液に、－７０℃以下でｎ－ＢｕＬｉ（４３．３ｍｌ，７１．４２ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。反応液を－７０℃以下で１時間攪拌後、ホウ酸トリメチル（１０．６ｇ，１０２．０ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。反応液を室温まで戻したのち、２Ｎ－塩酸水溶液２００ｍｌでクエンチし、トルエン１００ｍｌで３回抽出した。一緒にした有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をヘプタンで洗浄することにより、（４－エトキシ－３－フルオロ－２－ホルミルフェニル）ボロン酸（５５）を得た（９．８５ｇ，収率６８．３％）。
第五工程
　窒素雰囲気下、化合物（５１）（４．９ｇ，１９．９９ｍｍｏｌ）、化合物（５５）（４．９ｇ，２３．１２ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．２３ｇ，０．１９９ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（４．９ｇ，４６．２３ｍｍｏｌ）およびＴＢＡＢ（０．９６ｇ，２．９７８ｍｍｏｌ）の混合物を、トルエン３０ｍｌ－エタノール２０ｍｌ－水５０ｍｌ溶媒中、５時間還流した。反応液をトルエン３０ｍｌで３回抽出した。一緒にした有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、４－エトキシ－３，３’－ジフルオロ－４’－プロピル－［１，１’－ビフェニル］－２，２’－ジカルボアルデヒド（５６）を得た（５．３５ｇ，収率８０．５％）。
第六工程
　窒素雰囲気下、化合物（５６）（０．５ｇ，１．５０４ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５ｍｌ）溶液に、亜鉛粉末（０．２９５ｇ，４．５１３ｍｍｏｌ）および塩化亜鉛（０．１ｇ，０．７５２ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で８時間攪拌した。反応液を１Ｎ－塩酸水溶液２０ｍｌでクエンチし、トルエン１０ｍｌで３回抽出した。一緒にした有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、２－エトキシ－１，８－ジフルオロ－７－プロピル－９，１０－ジヒドロフェナントレン－９，１０－ジオール（５７）を得た（０．３ｇ，収率５９．７％）。
第七工程
　ＤＭＳＯ１００ｍｌにＩＢＸ（３１．５ｇ，１１２．５ｍｍｏｌ）を加え室温で３０分攪拌した後、化合物（５７）（９．４ｇ，２８．１１ｍｍｏｌ）を加え、さらに３時間攪拌した。反応液をろ過し、ろ液に水２００ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで３回抽出した。一緒にした有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をトルエンから再結晶することにより、２－エトキシ－１，８－ジフルオロ－７－プロピルフェナントレン－９，１０－ジオン（５８）を得た（３．２ｇ，収率３４．５％）。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、２－エトキシ－１，８－ジフルオロ－７－プロピルフェナントレン－９，１０－ジオン（５８）であることが同定できた。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．６８（ｄ，１Ｈ）、７．６１（ｄ，１Ｈ）、７．５２－７．４７（ｍ，１Ｈ）、７．２８－７．２３（ｍ，１Ｈ）、４．１８（ｑ，２Ｈ）、２．６５（ｔ，２Ｈ）、１．６６（ｔｑ，２Ｈ）、１．４９（ｔ，３Ｈ）、０．９８（ｔ，３Ｈ）
　化合物（５８）　１重量％と、母液晶Ａ　９９重量％とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物Ｎｏ．１の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。
　上限温度（ＮＩ）＝４．６℃；誘電率異方性（Δε）＝－２８．４；屈折率異方性（Δｎ）＝０．１８７；粘度（η）＝２４７．８ｍＰａ・ｓ
［実施例２］
　窒素雰囲気下、実施例１で合成した化合物（５８）（１．０ｇ，３．０２７ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１０ｍｌ）懸濁液に、－７０℃以下で、ＤＡＳＴ（２．９３ｇ，１８．１６ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。反応液を室温までゆっくり戻したのち、水１０ｍｌでクエンチした。ジクロロメタン層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィ－で精製することにより、２－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－７－プロピル－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．１）を得た（０．８ｇ，収率７０．６％）。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、２－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－７－プロピル－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．１）であることが同定できた。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．５０（ｄ，１Ｈ）、７．４５（ｄ，１Ｈ）、７．４０－７．３６（ｍ，１Ｈ）、７．１６－７．１１（ｍ，１Ｈ）、４．１７（ｑ，２Ｈ）、２．６６（ｔ，２Ｈ）、１．６７（ｔｑ，２Ｈ）、１．４９（ｔ，３Ｈ）、０．９９（ｔ，３Ｈ）
　得られた化合物Ｎｏ．１の相転移温度は以下の通りであった。
　相転移温度：Ｃ　８９．５　Ｉｓｏ。
　化合物Ｎｏ．１　１５重量％と、母液晶Ａ　８５重量％とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物Ｎｏ．１の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。
　上限温度（ＮＩ）＝－１８．１℃；誘電率異方性（Δε）＝－１８．２；屈折率異方性（Δｎ）＝０．１１９７；粘度（η）＝１３９．８ｍＰａ・ｓ
［実施例３および４］　２－エトキシ－１，８－ジフルオロ－７－（（４－プロピルシクロヘキシル）メトキシ）フェナントレン－９，１０－ジオン（６５）および２－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－７－（（４－プロピルシクロヘキシル）メトキシ）－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．２１１）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032
［実施例３］
第一工程
　窒素雰囲気下、４－ブロモ－２－フルオロ－１－フェノール（５２）（１０．８ｇ，５６．５８ｍｍｏｌ）、１－（ブロモメチル）－４－プロピルシクロヘキサン（６０）（１２．４ｇ，５６．５８ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（１５．６ｇ，１１２．９ｍｍｏｌ）の混合物をＤＭＦ１００ｍｌ中８０℃で５時間攪拌した。反応液を水１００ｍｌでクエンチし、トルエン６０ｍｌで３回抽出した。一緒にした有機層を、２Ｎ－水酸化ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、４－ブロモ－２－フルオロ－１－（（４－プロピルシクロヘキシル）ベンゼン（６１）を得た（１１．４ｇ，収率６１。２％）。
第二工程
　窒素雰囲気下、化合物（６１）（１１．４ｇ，３４．６２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１００ｍｌ）溶液に－７０℃以下で、ＬＤＡ（３４．４ｍｌ，３８．１８ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。反応液を－７０℃以下で１時間攪拌後、ＤＭＦ（４．１７ｇ，５２．０７ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。反応液を室温まで戻したのち、１Ｎ－塩酸水溶液１００ｍｌでクエンチし、トルエン６０ｍｌで３回抽出した。一緒にした有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、６－ブロモ－２－フルオロ－３－（（４－プロピルシクロヘキシル）メトキシ）ベンズアルデヒド（６２）を得た（４．２０ｇ，収率３３．９％）。
第三工程
　窒素雰囲気下、化合物（６２）（４．２０ｇ，１１．７６ｍｍｏｌ）、実施例１で合成した化合物（５５）（２．７４ｇ，１２．９３ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．１４ｇ，０．１２１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３．２５ｇ，２３．５１ｍｍｏｌ）およびＴＢＡＢ（０．７６ｇ，２．３５１ｍｍｏｌ）の混合物を、トルエン２０ｍｌ－エタノール１０ｍｌ－水５０ｍｌ溶媒中、５時間還流した。反応液をトルエン２０ｍｌで３回抽出し、一緒にした有機層を、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、４－エトキシ－３，３’－ジフルオロ－４’－（（４－プロピルシクロヘキシル）メトキシ）－［１，１’－ビフェニル］－２，２’－ジカルブアルデヒド（６３）を得た（４．２０ｇ，収率８０．３％）。
第四工程
　窒素雰囲気下、化合物（６３）（４．２０ｇ，９．４４９ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５０ｍｌ）溶液に、亜鉛粉末（１．８５ｇ，２８．３０ｍｍｏｌ）および塩化亜鉛（０．６４ｇ，４．６９６ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で８時間攪拌した。１Ｎ－塩酸水溶液１００ｍｌでクエンチし、トルエン５０ｍｌで３回抽出した。一緒にした有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、２－エトキシ－１，８－ジフルオロ－７－（（４－プロピルシクロヘキシル）メトキシ）－９，１０－ジヒドロフェナントレン－９，１０－ジオール（６４）を得た（３．６ｇ，収率８５．４％）。
第五工程
　ＤＭＳＯ１００ｍｌにＩＢＸ（９．０３ｇ，３２．２５ｍｍｏｌ）を加え室温で３０分攪拌した後、化合物（６４）（３．６ｇ，８．０６２ｍｍｏｌ）を加え、さらに３時間攪拌した。反応液をろ過し、ろ液に水２００ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで３回抽出した。一緒にした有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をトルエンから再結晶することにより、２－エトキシ－１，８－ジフルオロ－７－（（４－プロピルシクロヘキシル）メトキシ）フェナントレン－９，１０－ジオン（６５）を得た（３．２ｇ，収率３４．５％）。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、２－エトキシ－１，８－ジフルオロ－７－（（４－プロピルシクロヘキシル）メトキシ）フェナントレン－９，１０－ジオン（６５）であることが同定できた。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．５８－７．５５（ｍ，２Ｈ）、７．２４－７．１９（ｍ，２Ｈ）４．１７（ｑ，２Ｈ）、３．８７（ｄ，２Ｈ）、１．９２－１．８８（ｍ，２Ｈ）、１．８５－１．７５（ｍ，３Ｈ）、１．４８（ｔ，３Ｈ）、１．３７－１．２８（ｍ，２Ｈ）、１．２８－１．１５（ｍ，３Ｈ）、１．１３－１．０２（ｍ，２Ｈ）、１．０１－０．８６（ｍ，５Ｈ）
［実施例４］
　窒素雰囲気下、実施例３で合成した化合物（６５）（１．２ｇ，２．７１２ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１０ｍｌ）懸濁液に、－７０℃以下で、ＤＡＳＴ（２．１６ｇ，１３．５６ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。反応液を室温までゆっくり戻し、水１０ｍｌでクエンチした。ジクロロメタン層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ－にて精製し、２－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－７－（（４－プロピルシクロヘキシル）メトキシ）－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．２１１）を得た（０．７３ｇ，収率５５．４％）。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、２－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－７－（（４－プロピルシクロヘキシル）メトキシ）－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．２１１）であることが同定できた。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．４５－７．４１（ｍ，２Ｈ）、７．１４－７．０８（ｍ，２Ｈ）４．１６（ｑ，２Ｈ）、３．８６（ｄ，２Ｈ）、１．９５－１．８９（ｍ，２Ｈ）、１．８５－１．７７（ｍ，３Ｈ）、１．４９（ｔ，３Ｈ）、１．３８－０．９１（ｍ，９Ｈ）０．８９（ｔ，３Ｈ）
　得られた化合物Ｎｏ．２１１の相転移温度は以下の通りであった。
　相転移温度：Ｃ　１１５．０　Ｉｓｏ。
　化合物Ｎｏ．２１１　１５重量％と、母液晶Ａ　８５重量％とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物Ｎｏ．２１１の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。
　上限温度（ＮＩ）＝９９．３℃；誘電率異方性（Δε）＝－２４．４；屈折率異方性（Δｎ）＝０．１６７；粘度（η）＝１７４．８ｍＰａ・ｓ
［実施例５］２－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－７－（（４－ペンチルシクロヘキシル）メトキシ）－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．５１３）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033

　実施例３に記載の１－（ブロモメチル）－４－プロピルシクロヘキサン（６０）を１－（ブロモメチル）－４－ペンチルシクロヘキサンに変え、実施例３および４に記載と同様の反応を行うことで、２－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－７－（（４－ペンチルシクロヘキシル）メトキシ）－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．５１３）を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、２－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－７－（（４－ペンチルシクロヘキシル）メトキシ）－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．５１３）であることが同定できた。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．４９－７．３７（ｍ、２Ｈ）、７．１８－７．０５（ｍ、２Ｈ）、４．１５（ｑ、２Ｈ）、３．８５（ｄ、２Ｈ）、１．９７－１．８７（ｍ、２Ｈ）、１．８７－１．７５（ｍ、３Ｈ）、１．４８（ｔ、３Ｈ）、１．３８－１．１５（ｍ、９Ｈ）、１．１４－１．０２（ｍ、２Ｈ）、１．０１－０．８５（ｍ、５Ｈ）
　得られた化合物Ｎｏ．５１３の相転移温度は以下の通りであった。
　相転移温度：Ｃ　１０９．７　Ｉｓｏ。
　化合物Ｎｏ．５１３　１５重量％と、母液晶Ａ　８５重量％とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物Ｎｏ．５１３の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。
　上限温度（ＮＩ）＝１０１．３℃；誘電率異方性（Δε）＝－２３．７；屈折率異方性（Δｎ）＝０．１５８；粘度（η）＝１６９．３ｍＰａ・ｓ
［実施例６］２－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－７－（４－プロピルシクロヘキシル）－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．１１）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034
第一工程
　窒素雰囲気下、４－ブロモ－２－フルオロ－１－ヨードベンゼン（６７）（５０．０ｇ，１６６．０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（３００ｍｌ）溶液に－７０℃以下で、ｎ－ＢｕＬｉ（１０８．０ｍｌ，１７４．０ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。反応液を－７０℃以下で１時間攪拌後、４－プロピルシクロヘキサノン（６６）（２４．５ｇ，１７４．０ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。反応液を室温まで戻したのち、１Ｎ－塩酸水溶液２００ｍｌでクエンチし、トルエン１００ｍｌで３回抽出した。一緒にした有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、１－(４－ブロモ－２－フルオロフェニル)－４－プロピルシクロヘキサノール（６８）を得た（４２．０ｇ，収率８０．２％）。
第二工程
　化合物（６８）（４２．０ｇ，１３３．２ｍｍｏｌ）およびＰＴＳＡ（０．４２ｇ，１ｗｔ％）の混合物をトルエン３００ｍｌ溶媒中、Ｄｅａｎ－ｓｔａｒｋコンデンサーを装着させ、３時間還流した。反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。エバポレーターでトルエンを留去し、４’－ブロモ－２’－フルオロ－４－プロピル－２，３，４，５，－テトラヒドロ－１，１’－ビフェニル（６９）を得た（３９．２ｇ，収率９９．０％）。
第三工程
　化合物（６９）（３９．２ｇ，１３１．９ｍｍｏｌ）および５％－パラジウム炭素（０．５％硫黄、５０％含水品）（１．１８ｇ，３ｗｔ％）の混合物を、トルエン２００ｍｌ、ＩＰＡ１００ｍｌ溶媒中、水素雰囲気下で１８時間攪拌した。反応液をろ過し、ろ液の溶媒をエバポレーターで留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに通したのち、蒸留にて低沸点物を留去することにより、４－ブロモ－２－フルオロ－１－（４－プロピルシクロヘキシル）ベンゼン（７０）を得た（３０．８ｇ，収率７８．１％）。
第四工程
　窒素雰囲気下、化合物（７０）（３．５ｇ，１１．７０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（３０ｍｌ）溶液に、－７０℃以下で、ＬＤＡ（１１．６ｍｌ，１２．８７ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。反応液を－７０℃以下で１時間攪拌後、ＤＭＦ（１．２８ｇ，１７．５５ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。反応液を室温まで戻したのち、１Ｎ－塩酸水溶液５０ｍｌでクエンチし、トルエン２０ｍｌで３回抽出した。一緒にした有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、６－ブロモ－２－フルオロ－３－(４－プロピル)シクロヘキシル）ベンズアルデヒド（７１）を得た（２．３ｇ，収率８９．７％）。
第五工程
　化合物（７１）と実施例１で合成した化合物（５５）から、実施例１および２に記載と同様の反応を行うことで、２－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－７－（４－プロピルシクロヘキシル）－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．１１）を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、２－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－７－（４－プロピルシクロヘキシル）－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．１１）であることが同定できた。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．５２－７．４０（ｍ，３Ｈ）、７．１５－７．１０（ｍ，１Ｈ）、４．１７（ｑ，２Ｈ）、２．８９（ｔｔ，１Ｈ）、１．９３－１．８６（ｍ，４Ｈ）、１．５３－１．４２（ｍ，５Ｈ）、１．４０－１．２７（ｍ，３Ｈ）、１．２７－１．２０（ｍ，２Ｈ）、１．１５－１．０５（ｍ，２Ｈ）、０．９１（ｔ，３Ｈ）
　得られた化合物Ｎｏ．１１の相転移温度は以下の通りであった。
　相転移温度：Ｃ　１００．７　Ｎ　１１０．７　Ｉｓｏ。
　化合物Ｎｏ．１１　１５重量％と、母液晶Ａ　８５重量％とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物Ｎｏ．１１の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。
　上限温度（ＮＩ）＝１０１．９℃；誘電率異方性（Δε）＝－２０．１；屈折率異方性（Δｎ）＝０．１６３；粘度（η）＝１５４．５ｍＰａ・ｓ
［実施例７］２－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－７－（４－ペンチルシクロヘキシル）－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．５１４）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035
　実施例６に記載の４－プロピルシクロヘキサノン（６６）を４－ペンチルシクロヘキサノンに変え、実施例６と同様の反応を行うことで、２－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－７－（４－ペンチルシクロヘキシル）－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．５１４）を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、２－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－７－（４－ペンチルシクロヘキシル）－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．５１４）であることが同定できた。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．５５－７．３７（ｍ、３Ｈ）、７．１３（ｍ、１Ｈ）、４．１７（ｑ、２Ｈ）、２．９５－２．８２（ｍ、１Ｈ）、１．９５－１．８４（ｍ、４Ｈ）、１．５２－１．４０（ｍ、５Ｈ）、１．３８－１．１９（ｍ、９Ｈ）、１．１７－１．０３（ｍ、２Ｈ）、０．９０（ｔ、３Ｈ）
　得られた化合物Ｎｏ．５１４の相転移温度は以下の通りであった。
　相転移温度：Ｃ　１０７．５　Ｎ　１２２．２　Ｉｓｏ。
　　化合物Ｎｏ．５１４　１５重量％と、母液晶Ａ　８５重量％とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物Ｎｏ．５１４の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。
　上限温度（ＮＩ）＝１１１．３℃；誘電率異方性（Δε）＝－１９．２；屈折率異方性（Δｎ）＝０．１６１；粘度（η）＝１５４．５ｍＰａ・ｓ
［実施例８］２－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－７－（４－プロピルシクロヘキサ－１－エン－１‐イル）－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．１０１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000036
第一工程
　窒素雰囲気下、実施例６で合成した化合物（６９）（２７．８ｇ，９３．５４ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（３００ｍｌ）溶液に、－７０℃以下で、ＬＤＡ（９３．６ｍｌ，１０３．９ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。反応液を－７０℃以下で１時間攪拌後、ＤＭＦ（１１．２ｇ，１３９．８ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。反応液を室温まで戻したのち、１Ｎ－塩酸水溶液３００ｍｌでクエンチし、トルエン１００ｍｌで３回抽出した。一緒にした有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、４－ブロモ－２－フルオロ－４’－プロピル－２’，３’，４’，５’－テトラヒドロ－[１，１’－ビフェニル]－３－カルボアルデヒド（７２）を得た（２８．２ｇ，収率９２．７％）。
第二工程
　化合物（７２）と実施例１で合成した化合物（５５）から、実施例６と同様の反応を行うことで、２－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－７－（４－プロピルシクロヘキサ－１－エン－１‐イル）－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．１０１）を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、２－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－７－（４－プロピルシクロヘキサ－１－エン－１‐イル）－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．１０１）であることが同定できた。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．５２－７．４８（ｍ，１Ｈ）、７．４７－７．３９（ｍ，２Ｈ）、７．１６－７．１１（ｍ，１Ｈ）、６．００－５．９６（ｍ，１Ｈ）、４．１７（ｑ，２Ｈ）、２．５３－２．４２（ｍ，１Ｈ）、２．４１－２．２９（ｍ，２Ｈ）、１．９２－１．７９（ｍ，２Ｈ）、１．７０－１．５９（ｍ，１Ｈ）、１．４９（ｔ，３Ｈ）、１．４５－１．２６（ｍ，５Ｈ）、０．９３（ｔ，３Ｈ）
　得られた化合物Ｎｏ．１０１の相転移温度は以下の通りであった。
　相転移温度：Ｃ　９３．３　Ｎ　１０３．１　Ｉｓｏ。
　化合物Ｎｏ．１０１　１５重量％と、母液晶Ａ　８５重量％とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物Ｎｏ．１０１の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。
　上限温度（ＮＩ）＝９７．９℃；誘電率異方性（Δε）＝－１９．５；屈折率異方性（Δｎ）＝０．１９４；粘度（η）＝１４１．３ｍＰａ・ｓ
［実施例９］２－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－７－（２－（４－プロピルシクロヘキシル）エチル）－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．１２１）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000037
第一工程
　窒素雰囲気下、ヨードトリフェニル（（４－プロピルシクロヘキシル）メチル）ホスフィン（７３）（１４３．０ｇ，２７１．０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（５００ｍｌ）懸濁液に、－３０℃以下で、カリウムｔ－ブトキシド（３０．４ｇ，２７１．０ｍｍｏｌ）を添加した。反応液を－３０℃以下で１時間攪拌後、４－ブロモ－２－フルオロベンズアルデヒド（５０．０ｇ，２４６．０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１００ｍｌ）溶液を滴下した。反応液を室温まで戻したのち、水５００ｍｌでクエンチし、トルエン２００ｍｌで３回抽出した。一緒にした有機層を、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、４－ブロモ－２－フルオロ－１－（２－（４－プロピルシクロヘキシル）ビニル）ベンゼン（７５）を得た（７５．０ｇ，収率９４．０％）。
第二工程
　　化合物（７５）（７５．０ｇ，２３１．０ｍｍｏｌ）および５％－パラジウム炭素（０．５％硫黄、５０％含水品）（２．８２ｇ，３ｗｔ％）の混合物を、トルエン３００ｍｌ、ＩＰＡ１００ｍｌ溶媒中、水素雰囲気下で１８時間攪拌した。反応液をろ過し、ろ液の溶媒をエバポレーターで留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに通し、ヘプタン－エタノールから再結晶することにより、４－ブロモ－２－フルオロ－１－（２－（４－プロピルシクロヘキシル）エチル）ベンゼン（７６）を得た（５７．１ｇ，収率７５．５％）。
第三工程
　窒素雰囲気下、化合物（７６）（８９．７ｇ，２７４．１ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（４００ｍｌ）溶液に、－７０℃以下で、ＬＤＡ（２９９．０ｍｌ，３２８．９ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。反応液を－７０℃以下で１時間攪拌後、ＤＭＦ（３０．１ｇ，４１１．１ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。反応液を室温まで戻したのち、１Ｎ－塩酸水溶液４００ｍｌでクエンチし、トルエン２００ｍｌで３回抽出した。一緒にした有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、６－ブロモ－２－フルオロ－３－（２－（４－プロピルシクロヘキシル）エチル）ベンズアルデヒド（７７）を得た（６１．４ｇ，収率６３．１％）。
第四工程
　化合物（７７）と実施例１で合成した化合物（５５）から、実施例１および２と同様の反応を行うことで、２－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－７－（２－（４－プロピルシクロヘキシル）エチル）－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．１２１）を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、２－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－７－（２－（４－プロピルシクロヘキシル）エチル）－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．１２１）であることが同定できた。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．５１－７．４８（ｍ，１Ｈ）、７．４６－７．４２（ｍ，１Ｈ）、７．４０－７．３５（ｍ，１Ｈ）、７．１５－７．１１（ｍ，１Ｈ）、４．１７（ｑ，２Ｈ）、２．７１－２．６６（ｍ，２Ｈ）、１．８４－１．７２（ｍ，４Ｈ）、１．５４－１．４７（ｍ，５Ｈ）、１．３６－１．１２（ｍ，６Ｈ）、１．００－０．８４（ｍ，７Ｈ）
　得られた化合物Ｎｏ．１２１の相転移温度は以下の通りであった。
　相転移温度：Ｃ　８７．８　Ｎ　１０１．７　Ｉｓｏ。
　化合物Ｎｏ．１２１　１５重量％と、母液晶Ａ　８５重量％とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物Ｎｏ．１２１の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。
　上限温度（ＮＩ）＝９７．９℃；誘電率異方性（Δε）＝－１７．７；屈折率異方性（Δｎ）＝０．１５８；粘度（η）＝１４４．４ｍＰａ・ｓ
［実施例１０］１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロー２－プロピル－７－（２－（４－プロピルシクロヘキシル）エチル）－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．５１２）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000038
第一工程
　実施例１で合成した化合物（５１）（５２．４ｇ，２１３．８ｍｍｏｌ）、ＥＧ（３９．８ｇ，６４１．４ｍｍｏｌ）およびＰＴＳＡ（０．５２ｇ，１ｗｔ％）の混合物をトルエン３００ｍｌ溶媒中、Ｄｅａｎ－ｓｔａｒｋコンデンサーを装着させ、３時間還流した。反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。エバポレーターでトルエンを留去し、２－（６－ブロモ－２－フルオロ－３－プロピルフェニル）－１，３－ジオキソラン（７８）を得た（６１．２ｇ，収率９９．０％）。
第二工程
　窒素雰囲気下、化合物（７８）（６１．２ｇ，２１３．０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（５００ｍｌ）溶液に、－７０℃以下でｎ－ＢｕＬｉ（１４１．１ｍｌ，２３２．８ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。反応液を－７０℃以下で１時間攪拌後、ホウ酸トリメチル（３３．０ｇ，３１７ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。反応液を室温まで戻したのち、２Ｎ－塩酸水溶液４００ｍｌでクエンチし、トルエン２００ｍｌで３回抽出した。一緒にした有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をヘプタンで洗浄することにより、（３－フルオロ－２－ホルミル－４－エトキシフェニル）ボロン酸（７９）を得た（３８．１ｇ，収率８６．０％）。
第四工程
　実施例９で合成した化合物（７７）と化合物（７９）から、実施例１および２と同様の反応を行うことで、１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロー２－プロピル－７－（２－（４－プロピルシクロヘキシル）エチル）－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．５１２）を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロー２－プロピル－７－（２－（４－プロピルシクロヘキシル）エチル）－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．５１２）であることが同定できた。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．５２－７．４８（ｍ，２Ｈ）、７．４２－７．３３（ｍ，２Ｈ）、２．７２－２．６５（ｍ，４Ｈ）、１．８５－１．７３（ｍ，４Ｈ）、１．７２－１．６４（ｍ，2Ｈ）、１．５７－１．４９（ｍ，２Ｈ）１．３６－１．１２（ｍ，６Ｈ）、１．０１－０．８３（ｍ，１０Ｈ）
　得られた化合物Ｎｏ．５１２の相転移温度は以下の通りであった。
　相転移温度：Ｃ　７６．４　Ｉｓｏ。
　化合物Ｎｏ．５１２　１５重量％と、母液晶Ａ　８５重量％とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物Ｎｏ．５１２の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。
　上限温度（ＮＩ）＝６５．９℃；誘電率異方性（Δε）＝－１３．４；屈折率異方性（Δｎ）＝０．１２９７；粘度（η）＝１１９．４ｍＰａ・ｓ
［実施例１１］２－（４－（ブタ－３－エン－１－イル）フェニル）－７－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．２４）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000039

第一工程
　窒素雰囲気下、２－クロロ－６－フルオロベンズアルデヒド（８４）（５０．０ｇ，３１５ｍｍｏｌ）、化合物（５５）（７３．５ｇ，３４７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ－１３２（ジョンソン－マッセイ社製）（０．２２３ｇ，０．３１５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（８７ｇ，６３１ｍｍｏｌ）およびＴＢＡＢ（２０．３３ｇ，６３．１ｍｍｏｌ）の混合物を、トルエン５００ｍｌ－エタノール１００ｍｌ－水５００ｍｌ溶媒中、５時間還流した。反応液をトルエン３００ｍｌで３回抽出した。一緒にした有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、４－エトキシ－３，３’－ジフルオロ－[１，１’－ビフェニル]－２，２’－ジカルボアルデヒド（８５）を得た（７７．２５ｇ，収率８４％）。
第二工程
　窒素雰囲気下、化合物（８５）（１０．０ｇ，３．４５ｍｍｏｌ）、３－エチル－５－(２－ヒドロキシエチル)－４－メチルチアゾ－ル－３－イウム　ブロミド（１．７４ｇ，６．８９ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（１．０５ｇ，１０．３４ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５０ｍｌ）溶液を６０℃で６時間攪拌した。反応液を水１５０ｍｌでクエンチし、ジクロロメタン５０ｍｌで３回抽出した。一緒にした有機層を、１Ｎ－塩酸水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をトルエンで洗浄し、２－エトキシ－１，８－ジフルオロフェナントレン－９，１０－ジオン（８６）を得た（７．０ｇ，７０．５％）。
第三工程
　窒素雰囲気下、化合物（８６）（６．２１ｇ，２１．５４ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（５０ｍｌ）溶液に－７０℃以下で、ＤＡＳＴ（１５．６３ｇ，９７．００ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。反応液を室温までゆっくり戻したのち、水１００ｍｌでクエンチした。ジクロロメタン層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ－にて精製し、２－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－９，１０－ジヒドロフェナントレン（８７）を得た（６．４４ｇ，収率９０．０％）。
第四工程
　窒素雰囲気下、化合物（８７）（６．４４ｇ，１９．３８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（５０ｍｌ）溶液に、－６０℃以下で、ｎ－ブチルリチウム（１．６５Ｍ，１４．１ｍｌ，２３．２６ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。反応液を－６０℃以下で１時間攪拌した後、ヨウ素（５．９ｇ，２３．２６ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（３０ｍｌ）溶液を滴下した。反応液を室温まで戻したのち、飽和塩化アンモニウム水溶液でクエンチし、トルエン５０ｍｌで３回抽出した。一緒にした有機層を、チオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、２－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－７－ヨード－９，１０－ジヒドロフェナントレン（８８）を得た（６．７ｇ，収率７４．５％）。
第五工程
　窒素雰囲気下、２－（４－（ブタ－３－エン－１－イル）フェニル）－１，３，２－ジオキソボロラン（８９）（１．７６ｇ，８．７３ｍｍｏｌ）、化合物（８８）（２．０ｇ，４．３７ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（５．０４ｍｇ，４．３７μｍｏｌ）、炭酸カリウム（１．２１ｇ，８．７３ｍｍｏｌ）およびＴＢＡＢ（０．０３５ｇ，０．１１ｍｍｏｌ）の混合物を、トルエン１０ｍｌ－エタノール５ｍｌ－水１０ｍｌ溶媒中、５時間還流した。反応液をトルエン１０ｍｌで３回抽出した。一緒にした有機層を、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、２－（４－（ブタ－３－エン－１－イル）フェニル）－７－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．２４）を得た（１．８５ｇ，収率８７％）。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、２－（４－（ブタ－３－エン－１－イル）フェニル）－７－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．２４）であることが同定できた。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．６５－７．５４（ｍ，３Ｈ）、７．５１－７．４７（ｍ，２Ｈ）、７．３２－７．２９（ｍ，２H）、７．１９－７．１４（ｍ，１Ｈ）、５．９４－５．８５（ｍ，１H）、５．１１－５．０５（ｍ，１Ｈ）、５．０３－４．９９（ｍ，１Ｈ）、４．１９（ｑ，２Ｈ）、２．７８（ｔ，２Ｈ）、２．４６－２．４０（ｍ，２Ｈ）、１．５０（ｔ，３H）
　得られた化合物Ｎｏ．２４の相転移温度は以下の通りであった。
　相転移温度：Ｃ　１０８．０　Ｎ　１１８．８　Ｉｓｏ。
　化合物Ｎｏ．２４　１５重量％と、母液晶Ａ　８５重量％とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物Ｎｏ．２４の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。
　上限温度（ＮＩ）＝１０３．９℃；誘電率異方性（Δε）＝－１８．８；屈折率異方性（Δｎ）＝０．２４４；粘度（η）＝１５５．３ｍＰａ・ｓ
［実施例１２］２－エトキシ－７－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．５０９）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000040

実施例１１の２－（４－（ブタ－３－エン－１－イル）フェニル）－１，３，２－ジオキソボロラン（８９）を（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）ボロン酸（９０）に変え、実施例１１と同様の反応を行うことで、２－エトキシ－７－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．５０９）を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、２－エトキシ－７－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．５０９）であることが同定できた。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．６１－７．５４（ｍ，３Ｈ）、７．１９－７．１４（ｍ，１Ｈ）、７．１２－７．０６（ｍ，１Ｈ）、６．８６－６．８１（ｍ，１Ｈ）、４．２２－４．１５（ｍ，４Ｈ）、１．５３－１．４７（ｍ，６Ｈ）
　得られた化合物Ｎｏ．５０９の相転移温度は以下の通りであった。
　相転移温度：Ｃ　１５４．５　Ｉｓｏ。
　化合物Ｎｏ．５０９　５重量％と、母液晶Ａ　９５重量％とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物Ｎｏ．５０９の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。
　上限温度（ＮＩ）＝１０６．６℃；誘電率異方性（Δε）＝－２１．９；屈折率異方性（Δｎ）＝０．２４３；粘度（η）＝１５６．２ｍＰａ・ｓ
［実施例１３］２－（ジフルオロ（４－プロピルシクロヘキシル）メトキシ）－７－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．４１１）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000041

第一工程
　窒素雰囲気下、実施例１１で合成した化合物（８７）（４．２９ｇ，１２．９１ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（４０ｍｌ）溶液に、－６０℃以下で、ｎ－ブチルリチウム（１．６３Ｍ，８．７１ｍｌ，１４．２０ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。反応液を－６０以下で１時間攪拌した後、ホウ酸トリメチル（１．６１ｇ，１５．４９ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。反応液を室温まで戻したのち、酢酸（１．１６ｇ，１９．３７ｍｍｏｌ）、過酸化水素水（２．９３ｇ，２５．８０ｍｍｏｌ）を加え、３時間攪拌した。反応液を飽和塩化アンモニウム水溶液でクエンチし、トルエン５０ｍｌで３回抽出した。一緒にした有機層を、チオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、７－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－９，１０－ジヒドロフェナントレン－２－オール（９１）を得た（３．７６ｇ，収率８４．０％）。
第二工程
　窒素雰囲気下、化合物（９１）（３．７６ｇ，１０．８０ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（４．４８ｇ，３２．４ｍｍｏｌ）の混合物をＤＭＦ４０ｍｌ溶媒中、１１０℃で１時間加熱攪拌した。次いで、１－ブロモ－１－（ブロモジフルオロメチル）－４－プロピルシクロヘキサン（９２）（７．２１ｇ，２１．５９ｍｍｏｌ）を１１０度で反応液に滴下し、さらに３時間攪拌した。反応液を水でクエンチし、トルエン５０ｍｌで３回抽出した。一緒にした有機層を、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、２－（ジフルオロ（４－プロピルシクロヘキサ－１－エン－１－イル）メトキシ）－７－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－９，１０－ジヒドロフェナントレン（９３）を得た（４．４０ｇ，収率７８．０％）。
第三工程
　化合物（９３）（４．４０ｇ，８．４５ｍｍｏｌ）および５％－パラジウム炭素（５０％含水品）（０．１３２ｇ，３ｗｔ％）の混合物を、トルエン１０ｍｌ、ＩＰＡ１０ｍｌ溶媒中、水素雰囲気下で２４時間攪拌した。反応液をろ過し、ろ液の溶媒をエバポレーターで留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、２－（ジフルオロ（４－プロピルシクロヘキシル）メトキシ）－７－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．４１１）を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、２－（ジフルオロ（４－プロピルシクロヘキシル）メトキシ）－７－エトキシ－１，８，９，９，１０，１０－ヘキサフルオロ－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．４１１）であることが同定できた。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．５４－７．４５（ｍ，３Ｈ）、７．１７－７．１２（ｍ，１Ｈ）、４．１７（ｑ，２Ｈ）、２．１６－２．０３（ｍ，３Ｈ）、１．９２－１．８５（ｍ，２Ｈ）、１．５４－１．１７（ｍ，１０H）、１．００－０．８７（ｍ，５Ｈ）
　得られた化合物Ｎｏ．４１１の相転移温度は以下の通りであった。
　相転移温度：Ｃ　９７．８　Ｎ　１３２．６　Ｉｓｏ。
　化合物Ｎｏ．４１１　１５重量％と、母液晶Ａ　８５重量％とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物Ｎｏ．４１１の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。
　上限温度（ＮＩ）＝１１５．３℃；誘電率異方性（Δε）＝－１５．１；屈折率異方性（Δｎ）＝０．１４８３；粘度（η）＝１３７．５ｍＰａ・ｓ
［実施例１４］２－エトキシ－１，８，９，１０－テトラフルオロ－７－プロピル－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．６）の合成

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000042

　実施例１で合成した２－エトキシ－１，８－ジフルオロ－７－プロピル－９，１０－ジヒドロフェナントレン－９，１０－ジオール（５７）（０．２ｇ，０．５９８ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（５ｍｌ）溶液に、－７０℃以下でＤＡＳＴ（０．２ｇ，１．２６ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。反応液をゆっくり室温まで戻した後、水５ｍｌでクエンチし、ジクロロメタン層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水で洗浄した。ジクロロメタン層をＧＣＭＳで分析することにより、２－エトキシ－１，８，９，１０－テトラフルオロ－７－プロピル－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．６）の生成を確認した。
　ＧＣＭＳ分析により得られたピークのフラグメントは以下の通りであり、２－エトキシ－１，８，９，１０－テトラフルオロ－７－プロピル－９，１０－ジヒドロフェナントレン（Ｎｏ．６）の構造を支持している。
ｍ／ｚ(%)　=　３３８．１５（Ｍ＋，３８．４６）、２８１．０５（１００．００）、２９．２０（７２．５８）、２７．２０（３５．６１）、３１０．１０（２５．０８）、２８２．０５（１９．４６）
　実施例１～１４に記載した合成法に準じて、以下の化合物が合成できる。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000058
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000061
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000063
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000067
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000068
　［比較例１］
　特表平１１－５０８８９０号公報（特許文献５）に記載された一般式に含まれる化合物（Ｃ－１１）を合成した。この化合物は本発明の化合物（Ｎｏ．２１１）に類似するが、ジヒドロフェナントレン環の１位と８位にフッ素を有していない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000069
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、化合物（Ｃ－１１）の構造を支持している。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．６８－７．６７（ｍ，２Ｈ）、７．２６（ｄ，２Ｈ）、７．０８－７．０４（ｄｄ，２Ｈ）、４．１１（ｑ，２Ｈ）、３．８２（ｄ，２Ｈ）、１．９４－１．８８（ｍ，２Ｈ）、１．８５－１．７２（ｍ，３Ｈ）、１．４５（ｔ，３Ｈ）、１．３８－１．１６（ｍ，５Ｈ）、１．１３－１．０３（ｍ，２Ｈ）、１．０１－０．８６（ｍ，５Ｈ）
　化合物（Ｃ－１１）　１５重量％と、母液晶Ａ　８５重量％とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｃ－１１）の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。
上限温度（ＮＩ）＝６７．９℃；誘電率異方性（Δε）＝－６．５；屈折率異方性（Δｎ）＝０．１６０３；粘度（η）＝１７０．３ｍＰａ・ｓ
［比較例２］
　特許文献５に記載された一般式に含まれる化合物（Ｃ－１２）を合成した。この化合物は、ジヒドロフェナントレン環の８位にフッ素を有していない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000070
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、化合物（Ｃ－１２）の構造を支持している。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．６２（ｄ，１Ｈ）、７．４４（ｄ，１Ｈ）、７．２６（d，１Ｈ）、７．１１（ｄd，１Ｈ）、７．０６（ｄｄ，１Ｈ）、４．１５（ｑ，２Ｈ）、３．８２（ｄ，２H）、１．９４－１．８８（ｍ，２H）、１．８５－１．７２（ｍ，３H）、１．４８（ｔ，３H）、１．３８－１．１６（ｍ，５H）、１．１３－１．０３（ｍ，２H）、１．００－０．８７（ｍ，５H）
　化合物（Ｃ－１２）　１５重量％と、母液晶Ａ　８５重量％とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｃ－１２）の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。
上限温度（ＮＩ）＝７３．３℃；誘電率異方性（Δε）＝－１２．７；屈折率異方性（Δｎ）＝０．１５３７；粘度（η）＝１９４．９ｍＰａ・ｓ
［比較例３］
　特許文献５に記載された一般式に含まれる化合物（Ｃ－１３）を合成した。この化合物は、ジヒドロフェナントレン環の８位にフッ素を有していない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000071
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、化合物（Ｃ－１３）の構造を支持している。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．６３（ｄ，１Ｈ）、７．４３（ｄ，１Ｈ）、７．２６（d，１Ｈ）、７．１３－７．０４（ｍ，２Ｈ）、４．１１（ｑ，２Ｈ）、３．８５（ｄ，２H）、１．９５－１．８９（ｍ，２H）、１．８５－１．７５（ｍ，３H）、１．４５（ｔ，３H）、１．３８－１．１５（ｍ，５H）、１．１３－１．０３（ｍ，２H）、１．０１－０．８６（ｍ，５H）
　化合物（Ｃ－１３）　１５重量％と、母液晶Ａ　８５重量％とから液晶組成物を調製した。得られた液晶組成物の物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｃ－１３）の物性値を算出した。結果は以下のとおりであった。
上限温度（ＮＩ）＝７９．９℃；誘電率異方性（Δε）＝－１３．０；屈折率異方性（Δｎ）＝０．１６３；粘度（η）＝１７４．５ｍＰａ・ｓ
　比較例１から３の化合物と、実施例２の化合物（Ｎｏ．２１１）とを比較することにより、化合物（Ｎｏ．２１１）が高い上限温度（ＮＩ）、負に大きい誘電率異方性（Δε）、低い粘度（η）を有している点で優れていることがわかった。
　このことから、本発明の特徴であるジヒドロフェナントレン環の１位と８位に同時にフッ素を有することが、極めて重要であることがわかる。
＜液晶組成物の例＞
　本発明の代表的な組成物を実施例１５および１６に示す。最初に、組成物の成分である化合物とその量（重量％）を示した。化合物は表の取り決めに従い、左末端基、結合基、環構造、および右末端基の記号によって表示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000072
［実施例１５］
３－Ｐｎｒ（Ｆ６）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｎｏ．１）　　　３％
３－ＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（８－５）　　１５％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（８－１）　　　５％
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　９％
５－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　１２％
２－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－１　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　１２％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－１　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　１２％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　１３％
５－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　１３％
６－ＨＥＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　（２－６）　　　６％
　ＮＩ＝８１．０℃；Δｎ＝０．０８８；η＝３７．６ｍＰａ・ｓ；Δε＝－４．１
　上記組成物１００重量部に光学活性化合物（Ｏｐ－５）を０．２５重量部添加したときのピッチは６２．１μｍであった。
［実施例１６］
３－Ｐｎｒ（Ｆ６）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｎｏ．１）　　　３％
２－ＨＨ－５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（８－１）　　　３％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（８－１）　　１５％
３－ＨＨ－５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（８－１）　　　４％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（８－５）　　１２％
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　（２－４）　　１３％
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　（２－４）　　１４％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　（３－１２）　　５％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　（３－７）　　　３％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　（３－７）　　　９％
５－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　（３－７）　　　９％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（９－１）　　　３％
３－ＨＨＢ－３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（９－１）　　　４％
３－ＨＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（９－１）　　　３％
　ＮＩ＝７４．８℃；Δｎ＝０．０９４；η＝２２．８ｍＰａ・ｓ；Δε＝－４．４
　本発明は、他の液晶性化合物との相溶性に優れ、負に大きな誘電率異方性（Δε）を有する液晶性化合物を提供する。この化合物を構成する末端基、結合基、環などを適切に選択することにより目的の物性を得ることができる。さらに本発明は、この化合物を含有する液晶組成物、この組成物を用いた液晶表示素子を提供する。

Claims (14)

  1. 　式（１）で表される化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    式（１）において、Ｒ１およびＲ２は独立して、水素、炭素数１～１０のアルキル、炭素数２～１０のアルケニル、炭素数１～９のアルコキシ、炭素数２～９のアルコキシアルキル、または炭素数２～９のアルケニルオキシであり、これらのアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、およびアルケニルオキシにおいて、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられていてもよく；
    環Ａ１、環Ａ２、および環Ａ３は独立して、１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、または１，３－ジオキサン－２，５－ジイルであり、これらの環において少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられていてもよく；
    Ｚ１、Ｚ２、およびＺ３は独立して、単結合、－（ＣＨ２）２－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ―、―ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、または－ＯＣＦ２－であり；
    Ｘは独立して、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＨＦ－、または－ＣＦ２－であり；
    ｌ、ｍ、およびｎは独立して、０または１である。
  2. 　式（１）において、Ｒ１およびＲ２が独立して、炭素数１～１０のアルキル、炭素数２～１０のアルケニル、炭素数１～９のアルコキシであり；
    環Ａ１、環Ａ２、および環Ａ３が独立して、１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、２－フルオロ－１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、または２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレンである請求項１に記載の化合物。
  3. 　式（１）において、環Ａ１、環Ａ２、および環Ａ３が独立して、１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、または２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレンである請求項２に記載の化合物。
  4. 　式（１）において、ｌ、ｍ、およびｎの和が、０、１、または２である請求項１～３のいずれか１項に記載の化合物。
  5. 　式（１－１）で表される請求項１に記載の化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002

    式（１－１）において、環Ａ１は、１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、または２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレンであり；
    Ｒ１およびＲ２は独立して、炭素数１～１０のアルキル、炭素数２～１０のアルケニル、炭素数１～９のアルコキシであり；
    Ｚ１は、単結合、－（ＣＨ２）２－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ―、―ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、または－ＯＣＦ２－であり；
    Ｘは独立して、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＨＦ－、または－ＣＦ２－であり；
    ｌは０または１である。
  6. 　式（１－１）において、Ｚ１が、単結合、－（ＣＨ２）２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、または－ＣＦ２Ｏ－である請求項５に記載の化合物。
  7. 　式（１－１）において、環Ａ１が、１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、または２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレンである請求項５または６に記載の化合物。
  8. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
  9. 　式（２）、（３）、（４）、（５）、（６）および（７）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項８に記載の液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003

    式中、Ｒ３およびＲ４は独立して、炭素数１～１０のアルキルまたは炭素数２～１０のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、これらにおいて少なくとも１つの－ＣＨ2－は－Ｏ－で置き換えられてもよく；
    環Ｃ１、環Ｃ２、環Ｃ３、および環Ｃ４は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、またはデカヒドロ－２，６－ナフタレンであり；
    Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、およびＺ７は独立して、－（ＣＨ2）2－、－ＣＯＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＯＣＦ２（ＣＨ2）2－、または単結合であり；
    Ｌ５およびＬ６は独立してフッ素または塩素であり；
    ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、およびｕは独立して、０または１であり、ｑ、ｒ、ｓ、およびｔの和は１または２である。
  10. 　式（８）、（９）および（１０）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項８に記載の液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004

    式中、Ｒ５およびＲ６は独立して、炭素数１～１０のアルキルまたは炭素数２～１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、少なくとも１つの－ＣＨ2－は－Ｏ－で置き換えられてもよく；
    環Ｄ１、環Ｄ２および環Ｄ３は独立して、１，４－シクロヘキシレン、ピリミジン－２，５－ジイル、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、または２，５－ジフルオロ１，４－フェニレンであり；
    Ｚ８およびＺ９は独立して、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯＯ－、－（ＣＨ2）2－、－ＣＨ＝ＣＨ－、または単結合である。
  11. 　式（８）、（９）および（１０）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項９に記載の液晶組成物。
  12. 　少なくとも１つの光学活性化合物および／または重合可能な化合物をさらに含有する請求項８～１１のいずれか１項に記載の液晶組成物。
  13. 　少なくとも１つの酸化防止剤および／または紫外線吸収剤を含有する請求項８～１２のいずれか１項に記載の液晶組成物。
  14. 　請求項８～１３のいずれか１項に記載の液晶組成物を含有する液晶表示素子。
PCT/JP2011/078551 2010-12-21 2011-12-09 ジヒドロフェナントレンを有する化合物、液晶組成物および液晶表示素子 Ceased WO2012086437A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11850879.5A EP2669263B1 (en) 2010-12-21 2011-12-09 Compound containing dihydrophenanthrene, liquid crystal composition and liquid crystal display device
JP2012549721A JP5838974B2 (ja) 2010-12-21 2011-12-09 ジヒドロフェナントレンを有する化合物、液晶組成物および液晶表示素子
US13/991,170 US9193908B2 (en) 2010-12-21 2011-12-09 Compound having dihydrophenanthrene, liquid crystal composition and liquid crystal display device
KR1020137015869A KR101821003B1 (ko) 2010-12-21 2011-12-09 디하이드로페난트렌을 갖는 화합물, 액정 조성물 및 액정 표시 소자
CN201180060715.0A CN103261132B (zh) 2010-12-21 2011-12-09 具有二氢菲的化合物、液晶组成物及液晶显示元件

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010-284260 2010-12-21
JP2010284260 2010-12-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2012086437A1 true WO2012086437A1 (ja) 2012-06-28

Family

ID=46313717

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2011/078551 Ceased WO2012086437A1 (ja) 2010-12-21 2011-12-09 ジヒドロフェナントレンを有する化合物、液晶組成物および液晶表示素子

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9193908B2 (ja)
EP (1) EP2669263B1 (ja)
JP (1) JP5838974B2 (ja)
KR (1) KR101821003B1 (ja)
CN (1) CN103261132B (ja)
TW (1) TWI516576B (ja)
WO (1) WO2012086437A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014171272A1 (ja) * 2013-04-19 2014-10-23 Jnc株式会社 キサンテン骨格を有する負の誘電率異方性を示す液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
KR20200021912A (ko) 2017-06-26 2020-03-02 제이엔씨 주식회사 액정 조성물 및 액정 표시 소자

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5983393B2 (ja) * 2012-01-27 2016-08-31 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
US9399698B2 (en) 2014-01-31 2016-07-26 Xerox Corporation Processes for purifying diketopyrrolopyrrole copolymers
CN104557481B (zh) * 2015-01-07 2017-01-11 石家庄诚志永华显示材料有限公司 4,5-二取代的菲和氢菲类液晶化合物及其制备方法
CN104610217A (zh) * 2015-02-09 2015-05-13 石家庄诚志永华显示材料有限公司 含有环戊基的二苯并吡喃酮衍生物的液晶化合物及其应用
CN104817515A (zh) * 2015-04-22 2015-08-05 湖南华腾制药有限公司 一种苯取代恶二唑化合物的制备方法
JP7392434B2 (ja) * 2019-12-02 2023-12-06 Dic株式会社 液晶組成物及び液晶表示素子
CN113088292A (zh) * 2020-01-08 2021-07-09 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种含有菲结构的液晶化合物及其制备方法与应用
CN116410756B (zh) * 2023-02-22 2025-04-11 北京云基科技股份有限公司 一种含多氟菲结构的液晶化合物及其应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0853672A (ja) 1994-01-17 1996-02-27 Hoechst Ag フェナントレン誘導体、およびその強誘電性液晶混合物における使用
JPH11508890A (ja) 1995-07-04 1999-08-03 ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト フッ化フェナントレン誘導体、およびその液晶混合物における使用
JP2001064216A (ja) * 1999-08-27 2001-03-13 Dainippon Ink & Chem Inc フェナントレン及びフルオレン誘導体
JP2003096003A (ja) * 2001-06-07 2003-04-03 Merck Patent Gmbh フッ素化（ジヒドロ）フェナントレン誘導体および液晶媒体におけるそれらの使用
US20040099842A1 (en) * 2000-12-23 2004-05-27 Melanie Klasen-Memmer Liquid crystalline medium
JP2005325113A (ja) 2004-05-07 2005-11-24 Az Electronic Materials (Germany) Gmbh フッ素化フェナントレンおよびそれらの液晶混合物における使用
JP2006206887A (ja) * 2004-12-27 2006-08-10 Dainippon Ink & Chem Inc 液晶組成物
JP2006520327A (ja) 2003-02-25 2006-09-07 メルク　パテント　ゲゼルシャフト　ミット　ベシュレンクテル　ハフトング ベンゾクロメン誘導体

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7067179B1 (en) * 1999-08-03 2006-06-27 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Fused ring compound
DE102009022309A1 (de) * 2009-05-22 2010-11-25 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallanzeige

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0853672A (ja) 1994-01-17 1996-02-27 Hoechst Ag フェナントレン誘導体、およびその強誘電性液晶混合物における使用
JPH11508890A (ja) 1995-07-04 1999-08-03 ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト フッ化フェナントレン誘導体、およびその液晶混合物における使用
JP2001064216A (ja) * 1999-08-27 2001-03-13 Dainippon Ink & Chem Inc フェナントレン及びフルオレン誘導体
US20040099842A1 (en) * 2000-12-23 2004-05-27 Melanie Klasen-Memmer Liquid crystalline medium
US6929834B2 (en) 2000-12-23 2005-08-16 Merck Patent Gmbh Liquid crystalline medium
JP2003096003A (ja) * 2001-06-07 2003-04-03 Merck Patent Gmbh フッ素化（ジヒドロ）フェナントレン誘導体および液晶媒体におけるそれらの使用
JP2006520327A (ja) 2003-02-25 2006-09-07 メルク　パテント　ゲゼルシャフト　ミット　ベシュレンクテル　ハフトング ベンゾクロメン誘導体
JP2005325113A (ja) 2004-05-07 2005-11-24 Az Electronic Materials (Germany) Gmbh フッ素化フェナントレンおよびそれらの液晶混合物における使用
JP2006206887A (ja) * 2004-12-27 2006-08-10 Dainippon Ink & Chem Inc 液晶組成物

Non-Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Comprehensive Organic Synthesis", PERGAMON PRESS
"New Experimental Chemistry Course", MARUZEN CO. LTD.
"Organic Reactions", JOHN WILEY & SONS, INC.
"Organic Syntheses", JOHN WILEY & SONS, INC.
M. IMAI ET AL., MOLECULAR CRYSTALS AND LIQUID CRYSTALS, vol. 259, 1995, pages 37
M. KUROBOSHI ET AL., CHEM. LETT., 1992, pages 827
MOL. CRYST. LIQ. CRYST., vol. 12, 1970, pages 57
PEER. KIRSCH ET AL., ANGEW. CHEM. INT. ED., vol. 40, 2001, pages 1480
TETRAHEDRON, vol. 64, 2008, pages 9906 - 9910
W. H. BUNNELLE ET AL., J. ORG. CHEM., vol. 55, 1990, pages 768

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014171272A1 (ja) * 2013-04-19 2014-10-23 Jnc株式会社 キサンテン骨格を有する負の誘電率異方性を示す液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
CN105121422A (zh) * 2013-04-19 2015-12-02 捷恩智株式会社 具有呫吨骨架的显示出负的介电各向异性的液晶性化合物、液晶组合物及液晶显示元件
JPWO2014171272A1 (ja) * 2013-04-19 2017-02-23 Jnc株式会社 キサンテン骨格を有する負の誘電率異方性を示す液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
US9879182B2 (en) 2013-04-19 2018-01-30 Jnc Corporation Liquid crystal compound having xanthene skeleton and exhibiting negative dielectric anisotropy, liquid crystal composition and liquid crystal display device
CN105121422B (zh) * 2013-04-19 2018-11-23 捷恩智株式会社 具有呫吨骨架的显示出负的介电各向异性的液晶性化合物、液晶组合物及液晶显示元件
KR20200021912A (ko) 2017-06-26 2020-03-02 제이엔씨 주식회사 액정 조성물 및 액정 표시 소자

Also Published As

Publication number Publication date
KR20130133214A (ko) 2013-12-06
CN103261132A (zh) 2013-08-21
TWI516576B (zh) 2016-01-11
EP2669263A4 (en) 2014-10-08
JPWO2012086437A1 (ja) 2014-05-22
CN103261132B (zh) 2016-06-29
JP5838974B2 (ja) 2016-01-06
KR101821003B1 (ko) 2018-03-08
EP2669263B1 (en) 2017-11-22
TW201229218A (en) 2012-07-16
US20130240784A1 (en) 2013-09-19
EP2669263A1 (en) 2013-12-04
US9193908B2 (en) 2015-11-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5838974B2 (ja) ジヒドロフェナントレンを有する化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP5712510B2 (ja) ５員環を有する化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP5509852B2 (ja) 液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
CN102186821B (zh) 有含氮杂环的5环液晶化合物、液晶组成物及液晶显示元件
JP5958608B2 (ja) 誘電率異方性が負の液晶性化合物、これを用いた液晶組成物および液晶表示素子
TWI468381B (zh) 十氫化萘化合物、含有此化合物的液晶組成物及含有此液晶組成物的液晶顯示元件
JP5585444B2 (ja) 誘電率異方性が負の液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP5392256B2 (ja) 誘電率異方性が負の液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP5686136B2 (ja) プロピルエーテルを結合基に持つ化合物、液晶組成物、および液晶表示素子
JP5663957B2 (ja) 誘電率異方性が負のトランスモノフルオロエチレン液晶性化合物、これを用いた液晶組成物および液晶表示素子
JP5699934B2 (ja) テトラヒドロピラン化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP6052033B2 (ja) 負の誘電率異方性を示す液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP2006160727A (ja) ベンゼン環にアルキル基を有する化合物、この化合物を含有する液晶組成物およびこの液晶組成物を含有する液晶表示素子
JP6115303B2 (ja) 隣接基としてカルボニル基を有するフェノール化合物およびその用途
JP5929781B2 (ja) ジフルオロエチレンオキシ化合物、液晶組成物および液晶表示素子
KR102077868B1 (ko) 액정성 화합물, 액정 조성물 및 액정 표시 소자

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 11850879

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2012549721

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13991170

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20137015869

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2011850879

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2011850879

Country of ref document: EP