WO2012093982A1 - Установка пиролизная для переработки углеродсодержащего сырья - Google Patents

Установка пиролизная для переработки углеродсодержащего сырья Download PDF

Info

Publication number
WO2012093982A1
WO2012093982A1 PCT/UA2012/000001 UA2012000001W WO2012093982A1 WO 2012093982 A1 WO2012093982 A1 WO 2012093982A1 UA 2012000001 W UA2012000001 W UA 2012000001W WO 2012093982 A1 WO2012093982 A1 WO 2012093982A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
reactor
pyrolysis
catalyst
pyrocarbon
mixer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/UA2012/000001
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Виктор Гэоргийовыч ХЭЙФЭЦ
Мыкола Владыславовыч ЗЛОЧЭВСЬКЫЙ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DAWNFAR INVESTMENTS Ltd
YIAYIA SERVICES Ltd
Original Assignee
DAWNFAR INVESTMENTS Ltd
YIAYIA SERVICES Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DAWNFAR INVESTMENTS Ltd, YIAYIA SERVICES Ltd filed Critical DAWNFAR INVESTMENTS Ltd
Priority to EA201201150A priority Critical patent/EA201201150A1/ru
Priority to EP20120732068 priority patent/EP2537814A4/en
Priority to CN201280001366XA priority patent/CN102906031A/zh
Publication of WO2012093982A1 publication Critical patent/WO2012093982A1/ru
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F11/00—Treatment of sludge; Devices therefor
    • C02F11/10—Treatment of sludge; Devices therefor by pyrolysis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
    • C10B53/00—Destructive distillation, specially adapted for particular solid raw materials or solid raw materials in special form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
    • C10B7/00—Coke ovens with mechanical conveying means for the raw material inside the oven
    • C10B7/10—Coke ovens with mechanical conveying means for the raw material inside the oven with conveyor-screws
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/40—Valorisation of by-products of wastewater, sewage or sludge processing

Definitions

  • the invention relates to electrolytic pyrolysis plants (UPEC) for the processing of carbon-containing raw materials by pyrolysis, mainly sewage sludge, pyrolysis and pyrolysis pyrocarbon synthesis gas - solid carbon residue (TU O).
  • UPEC electrolytic pyrolysis plants
  • bioil a microorganism vital product is formed, which is called bioil.
  • the resulting bioil is accumulated in large quantities at landfills, which causes certain problems with its storage, in particular, the problem of spontaneous combustion.
  • Aged bioil can be used as fertilizer in the production of industrial crops. Therefore, an important task is the disposal of waste from the sewage treatment system by gasification, that is, processing into combustible synthesis gas, which could be used as fuel for generating thermal and electric energy.
  • the pyrolysis plant can significantly reduce or completely justify the cost of processing bioil by producing and selling alternative energy sources (gas, solid fuel, liquid fuel, steam, hot water, electricity).
  • Pyrolysis is the process of thermal decomposition of hydrocarbons, such as bioil (CxHyOz), in an oxygen-free environment, resulting in the production of combustible gas (a mixture of CO, H 2 , CH 4 , C 2 H 6 , etc.), liquid products and solid carbon balance:
  • This process is characterized by the occurrence of reactions of interaction and compaction of residual fragments, initial molecules, resulting in the splitting of organic matter, recombination of the cleavage products to produce thermodynamically stable substances of a solid carbon residue (carbon black) and synthesis gas.
  • the organic substances of the waste, including chlorine, as a result of pyrolysis are converted into a mixture of less harmful compounds, the so-called synthesis gas.
  • the quantity and quality of pyrolysis products are determined by the composition of the waste, its humidity and process temperature.
  • the most effective medium temperature pyrolysis, or medium temperature coking (500-1000 ° C), in which the gas yield increases, and the yield of liquid products and coke residue decreases.
  • the process is the most promising due to the high reaction temperature and the presence of two types of reaction accelerators - catalysts (mechanical and several chemical).
  • Bioil is processed in a pyrolysis plant due to catalytic pyrolysis, which results in the formation of synthesis gas and solid carbon residue (TU O) (charcoal).
  • TU O solid carbon residue
  • synthesis gas without purification is used as fuel to produce thermal energy.
  • the solid carbon residue is used as a technological product — by activating it, producing activated carbon at the outlet of the pyrolysis chamber, or as an energy product — by direct combustion or further gasification.
  • the prior art pyrolysis plants for heat treatment mainly solid domestic and industrial waste, with the aim of utilizing them and producing pyrolysis synthesis gas and pyrocarbon - solid carbon residue (TU O) (hereinafter pyrolysis plants or plants) in which the reactor is made in the form of a drum rotating on supports, and heat treatment of carbon-containing raw materials is performed by the products of combustion of fuel supplied from an external source to the combustion chamber, including:
  • the rotation of the drum requires large energy costs, and the mixing efficiency of the raw materials in the drum-type reactor is very low, which worsens the pyrolysis process in the reactor, as a result of which the carbon contained in the raw material passes from the solid state to a gaseous state in a small amount, which significantly reduces the yield recoverable pyrolysis synthesis gas for future use.
  • the prior art pyrolysis plants for heat treatment mainly solid household and industrial wastes, are used to utilize them and produce pyrolysis synthesis gas and pyrocarbon - solid carbon residue (TU O), in which the reactor is stationary and equipped with a drive screw, and carbon-containing heat treatment
  • Raw materials are produced by the products of combustion of fuel supplied from an external source to the combustion chamber, including:
  • pyrolysis plants known from the prior art for thermal treatment mainly solid household and industrial wastes, have been widely used to utilize them and produce pyrolysis synthesis gas and pyrocarbon - solid carbon residue (TUO), in which the reactor is stationary and equipped with a drive mixer with blades, and the heat treatment of carbon-containing raw materials is performed by the products of combustion of fuel supplied from an external source to the combustion chamber, including:
  • CN 101386015 (A) (TIANJIN UNIVERSITY, CN) B09B3 / 00; 03/18/2009 [1 1];
  • UPEC pyrolysis electro-catalytic unit
  • SCS carbon-containing raw materials
  • TOC pyrolysis synthesis gas and pyrocarbon - a solid carbon residue
  • Electric heaters are located around the perimeter and inside the reactor vessel.
  • the reactor is mounted on supports with the possibility of rotation around a longitudinal axis.
  • the feed device is made in the form of a screw.
  • Pyrocarbon is unloaded from the pyrocarbon delivery chamber by the gravitational method, since the pyrocarbon delivery chamber is not equipped with mechanical unloading means.
  • the catalyst is applied on the cases of electric heaters.
  • Electric heaters are installed inside the reactor vessel and limit its internal space.
  • the reactor Due to the fact that the reactor is mounted on supports with the possibility of rotation around the longitudinal axis, its rotation requires large energy costs, and the mixing efficiency of the raw materials in a reactor of such a drum type is very low, which worsens the pyrolysis process in the reactor.
  • the raw material loading device is made in the form of a screw, in the process of its operation considerable efforts are required to transport the raw materials from the hopper to the inside of the reactor vessel, which requires means of high power drive and significant power consumption.
  • the problem to which the invention is directed is to improve the installation of pyrolysis electro-catalytic (UPEC) for the processing of carbon-containing raw materials (CSS), and to obtain pyrolysis synthesis gas and pyrocarbon - solid carbon residue (TU O) by introducing effective mixing, loading and unloading devices, as well as the use of an effective layout of electric heaters and an active catalyst deposited on the rotating elements of the installation inside the reactor, to ensure the intensity identification of mixing and thermal decomposition of raw materials in the reactor to accelerate the pyrolysis process, as a result of which the carbon contained in the raw material passes from a solid state to a gaseous state in a larger amount.
  • UPEC pyrolysis electro-catalytic
  • the technical result that is achieved when solving the set The task and use of the advanced electrolytic pyrolysis unit (UPEC) is to reduce energy consumption and increase the yield of pyrolysis synthesis gas.
  • UPEC advanced electrolytic pyrolysis unit
  • the invention also has additional significant differences that clarify and develop the mentioned main differences and create an additional technical result.
  • the catalyst used was a sprayed metal composition containing a powder mixture of metals, including nickel (Ni) -55-65%, preferably 60%, cadmium (Cd) - 15-25%, preferably 20%, and molybdenum (Mo) - the rest.
  • the given composition was determined empirically, it is optimal for this catalyst, since upon its contact with the raw material, the process of decomposition of the raw material in the reactor is intensified, which accelerates the pyrolysis process.
  • the loader can be made in the form of a piston mechanism equipped with a crank drive (modification 1).
  • the loader can also be made in the form of a screw mechanism equipped with an electric drive (modification 2).
  • modification 1 is used for a larger fraction of the feed
  • modification 2 is used for a smaller fraction of the feed.
  • the unloader can be made in the form of a piston mechanism equipped with a crank drive (modification 3).
  • the unloader can also be made in the form of a screw mechanism equipped with an electric drive (modification 4).
  • modification 3 is used for a larger fraction of pyrocarbon - solid carbon residue (TUO)
  • modification 4 is used for a smaller fraction of pyrocarbon - solid carbon residue (TUO).
  • the drive of the mixer is made in the form of a gear motor, which is kinematically connected to the shaft of the mixer using a coupling.
  • the catalyst can be deposited on the lower part of the inner surface of the reactor vessel to a segment height h equal to 0.25 - 0.50 of its diameter D.
  • FIG. 1 shows a pyrolysis electro-catalytic installation (UPEC) for processing carbon-containing raw materials (CSS), and for producing pyrolysis synthesis gas and pyrocarbon - solid carbon residue (TUO), general view, longitudinal section.
  • UPEC pyrolysis electro-catalytic installation
  • FIG. 2 shows section AA in FIG. one.
  • FIG. 3 shows a section BB in FIG. 1 (modification 1).
  • FIG. 4 shows a section BB in FIG. 1 (modification 2).
  • FIG. 5 shows a section BB in FIG. 1 (modification 3).
  • FIG. 6 shows a section BB in FIG. 1 (modification 4).
  • the pyrolysis electro-catalytic installation for processing carbon-containing raw materials (CSS) and producing pyrolysis synthesis gas and pyrocarbon - solid carbon residue (TUO)
  • UPEC pyrolysis electro-catalytic installation
  • CCS carbon-containing raw materials
  • TOU pyrocarbon - solid carbon residue
  • Fig. 1-6 contains (Fig. 1-6) reactor 1 made in the form a horizontally mounted cylindrical body 2 with a heat-insulating layer 3 and a casing 4, electric heaters 5 located along the perimeter of the housing 2 of the reactor 1, a hopper 6 for raw materials, a feed chamber 7, located in the upper inlet part of the reactor 1, equipped with a loader 8, a pyrocarbon delivery chamber 9 located in the lower outlet of the reactor 1 opposite to its inlet, a pyrolysis synthesis gas outlet pipe 10 located in the upper part of the reactor cavity 1, and a catalyst 11 (Fig. 2) deposited on parts located in the cavity of the reactor 1.
  • reactor 1 made in the form a horizontally mounted cylindrical
  • a feature of the installation are the following major improvements to its design.
  • the reactor 1 is stationary (Fig. 1).
  • a mixer 12 is mounted horizontally rotatable, made in the form of a shaft 13 with inclined blades 14, located on the shaft 13 in a helical spiral, and equipped with a drive 15 mounted outside the reactor 1 and kinematically connected with the shaft 13 of the mixer 12.
  • the chamber 7 (Fig. 3, 4) of the feedstock is made with a horizontal inlet channel 16 located across the axis of the reactor 1, inside of which (16) a loader 8 is installed.
  • the chamber 9 (Fig. 5, 6) of the pyrocarbon delivery in the lower part is made with a horizontal outlet channel 17 located across the axis of the reactor 1, inside of which (17) an unloader 18 is installed.
  • the catalyst 11 (Fig. 2) is deposited on the inclined blades 14 of the mixer (12) and the inner surface of the housing 2 of the reactor 1, which is in contact with the raw material when it is mixed with the inclined blades 14 of the shaft 13 of the mixer 12, and the deposited metal composition is used as catalyst 1 1 containing a powder mixture of metals, including nickel (Ni), cadmium (Cd) and molybdenum (Mo).
  • a feature of the installation are also the following additional improvements to its design.
  • a sprayed metal composition containing a powder mixture of metals including nickel (Ni) -55-65%, preferably 60%, cadmium (Cd) - 15-25%, preferably 20 %, and molybdenum (Mo) - the rest.
  • the loader 8 can be made in the form of a piston mechanism 20 (Fig. 3), equipped with a crank drive 21 (modification 1).
  • the loader 8 can also be made in the form of a screw mechanism 22 (Fig. 4), equipped with an electric drive 23 (modification 2).
  • modification 1 (Fig. 3) is used for a larger fraction of raw materials
  • modification 2 (Fig. 4) is used for a smaller fraction of raw materials.
  • the unloader 18 can be made in the form of a piston mechanism 24 (Fig. 5), equipped with a crank drive 25 (modification 3).
  • the unloader 18 can also be made in the form of a screw mechanism 26
  • modification 3 (Fig. 5) is used for a larger fraction of pyrocarbon - solid carbon residue (TOC)
  • modification 4 (Fig. 6) is used for a smaller fraction of pyrocarbon - solid carbon residue (TOC).
  • the drive 15 of the mixer 12 is made in the form of a gear motor 28 (Fig. 1), which is kinematically connected to the shaft 13 of the mixer 12 using the clutch 29.
  • the catalyst 1 1 can be deposited on the lower part of the inner surface of the vessel 2 of the reactor 1 to the height of the segment h (Fig. 2), equal to 0.25 - 0.50 of its diameter D.
  • the reactor 1 can be installed with the slope of its longitudinal axis down to the discharge side at an angle of 3-10 ° to the horizontal.
  • bioil was used as a raw material.
  • three types of waste are generated: waste from grates, sand sludge and bioil.
  • bioil is very similar to horse peat, but it has a particle size distribution characterized by a high content of fine and dusty particles (see table 1).
  • each kg of carbon from the composition of the bioil can provide dissociation of about 0.4 kg of water into hydrogen and oxygen molecules. This will, in turn, allow the disposal of part of the contaminated wastewater.
  • natural gas serves as the energy source for the drying chamber; with the start of production of its own synthesis gas, the power of the drying chamber is transferred to the synthesis gas generated by the installation.
  • the moisture content of the raw materials at the outlet of the drying chamber must be no more than 15%.
  • the raw material After drying, the raw material enters the pyrolysis unit, which is preheated to 600-800 ° C by connecting sections 19 of electric heaters 8 to a 3-phase or 2-phase alternating current electric network and include a drive 15 of the mixer 12.
  • the raw material is loaded into the hopper 6. From the hopper 6, the raw material enters the raw material supply chamber 7, from where it is fed through the horizontal inlet channel 16 using the loader 8 (Fig. 1), made in the form of a piston mechanism 20 with a crank drive 21 (Fig. 3) , or a screw mechanism 22 with an electric drive 23 (Fig. 4), the feed is loaded into the housing 2 of the reactor 1 at a temperature of 600-800 ° C.
  • the reactor 1 can be installed with the slope of its longitudinal axis down to the discharge side at an angle of 3-10 ° to the horizontal.
  • the feed for gasification to the reactor 1 is carried out continuously using the loader 8 (Fig. 1), made in the form of a piston mechanism 20 with a crank drive 21 (Fig. 3), or a screw mechanism 22 with an electric drive 23 (Fig. 4), which ensures both the loading of raw materials into the body 2 of the reactor 1 at a temperature of 600-800 ° C, and the creation of a feed gate that prevents the outflow of synthesis gas through the chamber 7 for supplying raw materials.
  • pyrocarbon - solid carbon residue (TU O) is carried out as they accumulate along the horizontal output channel 17 using the unloader 18 (Fig. 1), made in the form of a piston mechanism 24 with a crank drive 25 (Fig. 5), or a screw mechanism 26 with an electric actuator 27 (Fig. 6), at a temperature of about 400 ° C, which ensures both the unloading of raw materials from the receiver and the creation of a pyrocarbon shutter that prevents the synthesis gas from exiting through the pyrocarbon delivery chamber 7.
  • the synthesis gas formed during pyrolysis with a temperature of about 400 ° C and a pressure of 0.05-0.10 kg / cm 2 is discharged into the opposite side of the chamber 9 for the delivery of pyrocarbon - solid carbon residue (TU O) and through the pipe 10 it enters the damper sedimentation tank (not shown in the drawings), from where it then goes to the gas mixture for purification into the pyrolysis synthesis gas purification unit (not shown in the drawings )
  • Commodity synthesis gas after passing through the purification stage has the physical characteristics shown in table 3.
  • a catalyst containing a powder mixture of metals including (nickel (Ni), cadmium (Cd) and molybdenum (Mo)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Treatment Of Sludge (AREA)

Abstract

Изобретение относится к установкам пиролизным электро-каталитическим для переработки пиролизом углеродсодержащего сырья и получения пиролизного синтез-газа и пирокарбона - твердого углеродистого остатка. Установка содержит реактор (1), выполненный в виде горизонтально установленного цилиндрического корпуса (2) с теплоизолирующим слоем (3) и кожухом (4), электронагреватели (5), расположенные по периметру корпуса (2) реактора (1), бункер 6 для сырья, камеру (7) подачи сырья, расположенную в верхней входной части реактора (1), снабженную загрузчиком (8), камеру (9) выдачи пирокарбона, расположенную в нижней выходной части реактора (1), патрубок (10) отвода пиролизного синтез-газа, расположенный в верхней части полости реактора. Реактор (1) установлен неподвижно. В полости корпуса реактора (1) горизонтально установлена мешалка (12), выполненная в виде вала с наклонными лопатками (14), расположенными на валу по винтовой спирали, и снабженная приводом (15). Электронагреватели (5) выполнены в виде обмотки статора, которая включает три секции электронагревателей, расположенные снаружи корпуса реактора под углом 120° между ними с возможностью подключения к 3-х или 2-х фазной электрической сети переменного тока. На наклонные лопатки мешалки и внутреннюю поверхность корпуса реактора нанесен катализатор. В качестве катализатора использован напыленный металлический состав, содержащий порошковую смесь металлов, включающую никель (Ni), кадмий (Cd) и молибден (Мо).

Description

УСТАНОВКА ПИРОЛИЗНАЯ ДЛЯ ПЕРЕРАБОТКИ
УГЛЕРОДСОДЕРЖАЩЕГО СЫРЬЯ
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Изобретение относится к установкам пиролизным электро-каталитическим (УПЭК) для переработки пиролизом углеродсодержащего сырья, преимущественно отстоя сточных вод, пиролизом и получения пиролизного синтез-газа пирокарбона - твердого углеродистого остатка (ТУ О).
ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Известно, что в процессе микробиологической очистки канализационных стоков образуется продукт жизнедеятельности микроорганизмов, который называют биоилом.
В настоящий момент биоил транспортируется на иловые карты, а затем складируется на полигонах в виде буртов, где в процессе не менее трехлетней выдержки происходит его дегельминтизация.
В связи с этим, получаемый биоил накапливается на полигонах в больших количествах, что вызывает определенные проблемы с его хранением, в частности, проблему самовозгорания.
Выдержанный биоил может быть использован в качестве удобрения при производстве технических культур. Поэтому важной задачей является утилизация отходов системы очистки канализационных стоков путем газификации, то есть переработки в горючий синтез-газ, который можно было бы использовать в качестве топлива для получения тепловой и электрической энергии.
Вопрос газификации биоила в полной мере решается пиролизными установками.
Пиролизная установка позволяет значительно уменьшить или полностью оправдывать затраты на переработку биоила за счёт получения и реализации альтернативных энергоносителей (газ, твердое топливо, жидкое топливо, пар, горячая вода, электроэнергия).
Наиболее перспективными являются пиролизные установки, в которых осуществляется среднетемпературный каталитический пиролиз.
Пиролиз - это процесс термического разложения углеводородного сырья, например, биоила (CxHyOz), в безкислородой среде, в результате чего получают горючий газ (смесь СО, Н2, СН4, С2Н6 и др.), жидкие продукты и твердый углеродистый остаток:
CxHyOz t^CO, Н2, С02, CnHm, С.
ЭТОТ процесс характеризуется протеканием реакций взаимодействия и уплотнения остаточных фрагментов, исходных молекул, в результате чего происходит расщепление органической массы, рекомбинация продуктов расщепления с получением термодинамически стабильных веществ твердого углеродистого остатка (технический углерод) и синтез-газа.
В ходе протекания процесса происходит не только термический распад материала, но и синтез новых продуктов.
Эти стадии взаимно связаны и протекают одновременно с тем лишь различием, что каждая из них преобладает в определенном интервале температуры или времени.
Органические вещества отходов, в том числе хлорсодержащие, в результате пиролиза преобразуются в смесь менее вредных соединений, так называемый синтез-газ.
При нагревании крупные молекулы, такие как целлюлоза, полуцеллюлоза и лигнин, расщепляются на средние молекулы и углерод (древесный уголь).
t Количество и качество продуктов пиролиза определяются составом отходов, их влажностью и температурой процесса.
Наиболее эффективен среднетемпературный пиролиз, или средне температурное коксование (500-1000°С), при котором выход газа увеличивается, а выход жидких продуктов и коксового остатка уменьшается.
Процесс является наиболее перспективным благодаря высокой температуре реакции и наличию двух видов ускорителей реакции - катализаторов (механического и нескольких химических).
Кроме того, при температуре протекания реакции выше 600°С происходит разложение любых опасных отходов, при этом возрастает скорость реакции, увеличивается процент выхода летучих компонентов, снижается объем шлаков.
При этом методе изменяется объемное соотношение между твердой и газообразной составляющей конечного продукта, что дает возможность избежать сложных технологий дальнейшей переработки угольного остатка и непосредственно использовать горючий газ (после очистки).
Использование пиролизных установок для переработки биоила позволяет не только утилизировать его, но и получать ценные углеводороды нефтяного ряда, вследствие чего значительно сокращаются расходы на получение горючего газа.
Переработка биоила происходит в пиролизной установке благодаря каталитическому пиролизу, в результате которого образуются синтез-газ и твердый углеродистый остаток (ТУ О) (древесный уголь).
Далее, синтез-газ без очистки используется, как топливо, для получения тепловой энергии.
Твердый углеродистый остаток используется как технологический продукт - путем его активации, с получением активированного угля на выходе из камеры пиролиза, либо как энергетический продукт - путем его прямого сжигания или дальнейшей газификации.
Из уровня техники известны пиролизные установки для термической обработки, преимущественно твердых бытовых и промышленных отходов с целью утилизации их и получения пиролизного синтез-газа и пирокарбона - твердого углеродистого остатка (ТУ О) (в дальнейшем пиролизные установки или установки), в которых реактор выполнен в виде вращающегося на опорах барабана, а термообработка углеродсодержащего сырья производится продуктами сгорания топлива, подаваемого от внешнего источника в камеру сгорания, в том числе:
«Шрол13на установка» UA 13082 (U) (Афанас'ев О.Б., UA, napcai Ф.А., UA) F23G 5/00, С10В 53/00, 15.03.2006 [1];
«Пиролизная установка» RU 2381254 (С2) (Общество с ограниченной ответственностью «Наука - XXI» (RU)) С10В53/02, 10.02.2010 [2].
Основными недостатками известных пиролизных установок [1, 2] являются следующие:
- вращение барабана требует больших энергетических затрат, а эффективность перемешивания сырья в реакторе барабанного типа очень низкая, что ухудшает процесс пиролиза в реакторе, в результате чего углерод, содержащийся в сырье, переходит из твердого агрегатного состояния в газообразное в небольшом количестве, что существенно снижает выход извлекаемого пиролизного синтез-газа для дальнейшего использования.
- термообработка углеродсодержащего сырья производится продуктами сгорания топлива, подаваемого от внешнего источника в камеру сгорания, что требует больших затрат тепловой энергии и расхода топлива.
Из уровня техники известны пиролизные установки для термической обработки, преимущественно твердых бытовых и промышленных отходов с целью утилизации их и получения пиролизного синтез-газа и пирокарбона - твердого углеродистого остатка (ТУ О), в которых реактор установлен неподвижно и снабжен приводным шнеком, а термообработка углеродсодержащего сырья производится продуктами сгорания топлива, подаваемого от внешнего источника в камеру сгорания, в том числе:
"ГПрол13ний апарат для переробки вщход^в» UA 1484 (U) (Перетокш Ю.П., UA) F23G 5/027, F23G 7/00, F23G 7/12; 15.1 1.2002 [3];
«Пристрш для переробки оргашчних вщход1в» UA 42377 (U) (Безносюк Ю.О., UA, Глшський СВ., UA) С10В47/00, С10В53/00, C10G1/00, C1JG5/00), 25.06.2009 [4].
В известных пиролизных установках [3, 4] благодаря тому, что реактор установлен неподвижно и снабжен приводным шнеком, это позволяет несколько интенсифицировать процесс перемешивания углеродсодержащего сырья в процессе пиролиза, однако термообработка углеродсодержащего сырья, как и в [1, 2] производится продуктами сгорания топлива, подаваемого от внешнего источника в камеру сгорания, что требует больших затрат тепловой энергии и расхода топлива.
Более широкое применение нашли известные из уровня техники пиролизные установки для термической обработки, преимущественно твердых бытовых и промышленных отходов с целью утилизации их и получения пиролизного синтез- газа и пирокарбона - твердого углеродистого остатка (ТУО), в которых реактор установлен неподвижно и снабжен приводной мешалкой с лопатками, а термообработка углеродсодержащего сырья производится продуктами сгорания топлива, подаваемого от внешнего источника в камеру сгорания, в том числе:
"Improvements in or relating to a pyrolysis reaction and apparatus" GB 2144836 (A) (KLEENAIR PRODUCTS CO INC) C10B47/44; C10B53/00; 13.03.1985 [5];
"Apparatus for the pyrolysis of waste products" US 4062304 (A) (LAMPL HELMA) B29B17/00; C10B47/48; C10B53/00; C10B7/10; F23G5/027;B29B7/00; C10B47/00; C10B7/00; 13/12/1977 [6];
"Process and apparatus for carbonizing a comminuted solid carbonizable material" US 4123332 (A) (ENERGY RECOVERY RESEARCH GROUP, INC) C10B47/44; C10B49/04; C10B53/00; C10B53/02; C10B53/07; C10B7/10; C10J3/00; C10B47/00; C10B49/00; C10B53/00; C10B53/07; C10B7/00; C10J3/00; 31.10.1978 [7]; "Apparatus for the pyrolysis of comminuted solid carbonizable materials" US 4308103 (A) (ENERGY RECOVERY RESEARCH GROUP, INC) C10B47/44; C10B53/00; C10B53/07; C10B7/10; C10B47/00; C10B53/00; C10B53/07; C10B7/00; 29.12.1981 [8];
"Process for pyrolyzing tire shreds and tire pyrolysis systems" US 6736940 (B2)
(TIRENERGY CORPORATION; RENAISSANCE RECYCLING, INC) C10B47/44;
C10B53/07; C10B7/10; ClOGl/10; C10B47/00; C10B7/00; ClOGl/00; 18.05.2004 [9];
"Apparatus and method for treating organic waste and organic material obtained by the treatment method" US 2010092652 (Al) (KUNITOMO KANKYO PLANT CO., LTD (.TP)) A23L1/212; A23L1/31 ; B09B3/00; C05F9/00; C10B49/04; C10B53/00; F26B1 1/16;
F26B5/04; F26B9/06; A23L1/212; A23L1/31 ; B09B3/00; C05F9/00; C10B49/00;
C10B53/00; F26B1 1/00; F26B5/04; F26B9/06; 15.04.2010 [10].
Однако и в этих пиролизных установках [5-10] термообработка углеродсодержащего сырья производится продуктами сгорания топлива, подаваемого от внешнего источника в камеру сгорания, что требует больших затрат тепловой энергии и расхода топлива.
В последнее время нашли применение наиболее прогрессивные и известные из уровня техники пиролизные установки для термической обработки, преимущественно твердых бытовых и промышленных отходов с целью утилизации их и получения пиролизного синтез-газа и пирокарбона - твердого углеродистого остатка (ТУО), в которых реактор установлен неподвижно и снабжен приводной мешалкой с лопатками, а термообработка углеродсодержащего сырья производится с помощью электрических нагревателей, установленных по периметру корпуса, что снижает энергопотребление, улучшает процесс пиролиза в реакторе, в результате чего углерод, содержащийся в сырье, переходит из твердого агрегатного состояния в газообразное в большом количестве, что несколько повышает выход извлекаемого пиролизного синтез-газа для дальнейшего использования, в том числе:
"Metal and non-metal pyrogenation separation method on waste printed plate board"
CN 101386015 (A) (TIANJIN UNIVERSITY, CN) B09B3/00; 18.03.2009 [1 1];
"Thermal decomposition treatment device of disposed printed plate board" CN
201279520 (Y) (TIANJIN UNIVERSITY, CN) B09B3/00; 29.07.2009 [12].
Однако известные пиролизные установки [1 1, 12] не имеют средств непрерывной загрузки углеродсодержащего сырья и непрерывной выгрузки пирокарбона
твердого углеродистого остатка (ТУО) и потому не могут работать в непрерывном режиме.
Поэтому, как загрузка углеродсодержащего сырья, так и выгрузка пирокарбона - твердого углеродистого остатка (ТУ О), осуществляются периодически при открытии или закрытии торцовой дверцы в начале или в конце процесса пиролиза в реакторе.
А это нарушает установившийся режим пиролиза в реакторе и существенно снижает производительность, что ограничивает использование таких установок.
Из уровня техники известна наиболее близкая по количеству общих признаков и достигаемому результату установка пиролизная электро-каталитическая (УПЭК) для переработки углеродсодержащего сырья (УСС), и получения пиролизного синтез-газа и пирокарбона - твердого углеродистого остатка (ТУО) непрерывного действия, содержащая реактор, выполненный в виде горизонтально установленного цилиндрического корпуса с теплоизолирующим слоем и кожухом, электронагреватели, расположенные по периметру корпуса реактора, бункер для сырья, камеру подачи сырья, расположенную в верхней входной части реактора, снабженную загрузчиком, камеру выдачи пирокарбона, расположенную в нижней выходной части реактора противоположно его входной части, патрубок отвода пиролизного синтез-газа, расположенный в верхней части полости реактора, и катализатор, нанесенный на детали, расположенные в полости реактора [«ГКрол^зна установка» UA 12177 (U) (Афанас'ев О. Б., riapcai Ф. A.) F23G 5/00, С10В 53/00, 16.01.2006, наиболее близкий аналог - прототип] [13].
Электронагреватели расположены по периметру и изнутри корпуса реактора.
Реактор установлен на опорах с возможностью вращения вокруг продольной оси.
Устройство загрузки сырья выполнено в виде шнека.
Выгрузка пирокарбона из камеры выдачи пирокарбона осуществляется гравитационным способом, так как камера выдачи пирокарбона не оборудована механическими средствами выгрузки.
Катализатор нанесен на корпусах электронагревателей.
Недостатками известной пиролизной установки являются следующие несовершенства ее конструкции.
Электронагреватели установлены внутри корпуса реактора и ограничивают его внутреннее пространство.
В связи с тем, что реактор установлен на опорах с возможностью вращения вокруг продольной оси, его вращение требует больших энергетических затрат, а эффективность перемешивания сырья в реакторе такого барабанного типа очень низкая, что ухудшает процесс пиролиза в реакторе.
Вследствие того, что катализатор нанесен на корпусах электронагревателей, его действие ограничивается небольшой площадью контакта катализатора с углеродсодержащим сырьем, что не позволяет эффективно его использовать для улучшения процесса пиролиза внутри корпуса реактора.
В связи с тем, что устройство загрузки сырья выполнено в виде шнека, в процессе его работы требуются значительные усилия по транспортировке сырья из бункера в внутрь корпуса реактора, что требует средств привода большой мощности и значительного электропотребления.
Из-за того, камера выдачи пирокарбона осуществляет гравитационную выгрузку и не оборудована механическими средствами выгрузки, это создает заторы в ней, затрудняет процесс выгрузки, нарушает нормальный ход процесса пиролиза в реакторе и дополнительно снижает производительность пиролизной установки.
Все эти упомянутые недостатки конструкции пиролизной установки в совокупности не позволяют вести интенсивный процесс перемешивания и термического разложения сырья в реакторе, замедляют процесс пиролиза, в результате чего углерод, содержащийся в сырье, переходит из твердого агрегатного состояния в газообразное в небольшом количестве.
Упомянутые факторы существенно влияют на увеличение энергозатрат на процесс пиролиза в реакторе, в результате чего не достигается высокий выход пиролизного синтез-газа.
РАСКРЫТИЕ (СУЩНОСТЬ) ИЗОБРЕТЕНИЯ
Задачей, на решение которой направлено изобретение, является усовершенствование установки пиролизной электро-каталитической (УПЭК) для переработки углеродсодержащего сырья (УСС), и получения пиролизного синтез- газа и пирокарбона - твердого углеродистого остатка (ТУ О) путем введения в ее состав эффективных перемешивающего, загрузочного и разгрузочного устройств, а также использования эффективной компоновки электронагревателей и активного катализатора, нанесенного на вращающиеся элементы установки внутри реактора, обеспечить интенсификацию перемешивания и термического разложения сырья в реакторе для ускорения процесса пиролиза, в результате чего углерод, содержащийся в сырье, переходит из твердого агрегатного состояния в газообразное в большем количестве.
Технический результат, который достигается при решении поставленной задачи и использовании усовершенствованной установки пиролизной электро- каталитической (УПЭК), состоит в снижении энергозатрат и увеличении выхода пиролизного синтез-газа.
Поставленная задача решается, а технический результат достигается тем, что в установке пиролизной электро-каталитической (УПЭК) для переработки углеродсодержащего сырья (УСС), и получения пиролизного синтез-газа и пирокарбона - твердого углеродистого остатка (ТУО), содержащей реактор, выполненный в виде горизонтально установленного цилиндрического корпуса с теплоизолирующим слоем и кожухом, электронагреватели, расположенные по периметру корпуса реактора, бункер для сырья, камеру подачи сырья, расположенную в верхней входной части реактора, снабженную загрузчиком, камеру вьщачи пирокарбона, расположенную в нижней выходной части реактора противоположно его входной части, патрубок отвода пиролизного синтез-газа, расположенный в верхней части полости реактора, и катализатор, нанесенный на детали, расположенные в полости реактора, согласно изобретению, реактор установлен неподвижно, в полости корпуса реактора с возможностью вращения горизонтально установлена мешалка, выполненная в виде вала с наклонными лопатками, расположенными на валу по винтовой спирали, и снабженная приводом, установленным снаружи реактора и кинематически связанным с валом мешалки, камера подачи сырья выполнена с горизонтальным входным каналом, расположенным поперек оси реактора, внутри которого установлен загрузчик, камера выдачи пирокарбона в нижней части выполнена с горизонтальным выходным каналом, расположенным поперек оси реактора, внутри которого установлен разгрузчик, электронагреватели выполнены в виде обмотки статора, которая включает три секции электронагревателей, расположенные снаружи корпуса реактора под углом а = 120° между ними с возможностью подключения к 3-х или 2-х фазной электрической сети переменного тока, а катализатор нанесен на наклонные лопатки мешалки и внутреннюю поверхность корпуса реактора, находящуюся в контакте с сырьем при его перемешивании наклонными лопатками вала мешалки, причем в качестве катализатора использован напыленный металлический состав, содержащий порошковую смесь металлов, включающую никель (Ni), кадмий (Cd) и молибден (Мо).
За счет введения в состав усовершенствованной установки пиролизной электро-каталитической (УПЭК) для переработки углеродсодержащего сырья (УСС), и получения пиролизного синтез -газа и пирокарбона - твердого углеродистого остатка (ТУО) эффективных в работе приводной мешалки лопаточного типа с наклонными лопатками, расположенными на валу по винтовой спирали, загрузчика и разгрузчика, а также использования эффективной компоновки электронагревателей в виде секций обмотки статора и расширения области нанесения и применения более эффективного катализатора, обеспечивается интенсификация процессов перемешивания и термического разложения сырья в реакторе, что ускоряет процесс пиролиза и увеличивает количество углерода переходящего из твердого агрегатного состояния в газообразное.
Опытным путем установлено, что при работе усовершенствованная пиролизная установка по сравнению с известной [13] обеспечивает снижение энергозатрат и увеличение выхода пиролизного синтез-газа.
Изобретение имеет и дополнительные существенные отличия, которые уточняют и развивают упомянутые главные отличия и создают дополнительный технический результат.
В качестве катализатора использован напыленный металлический состав, содержащий порошковую смесь металлов, включающую никель (Ni)-55-65%, предпочтительно 60%, кадмий (Cd) - 15-25%, предпочтительно 20%, и молибден (Мо) - остальное.
Приведенный состав определен опытным путем, является оптимальным для данного катализатора, так как при его контакте с сырьем процесс разложения сырья в реакторе интенсифицируется, что ускоряет процесс пиролиза.
Загрузчик может быть выполнен в виде поршневого механизма, снабженного кривошипно-шатунным приводом (модификация 1).
Загрузчик также может быть выполнен в виде шнекового механизма, снабженного электроприводом (модификация 2).
При выборе типа загрузчика модификацию 1 применяют для более крупной фракции сырья, а модификацию 2 применяют для более мелкой фракции сырья.
Разгрузчик может быть выполнен в виде поршневого механизма, снабженного кривошипно-шатунным приводом (модификация 3).
Разгрузчик также может быть выполнен в виде шнекового механизма, снабженного электроприводом (модификация 4).
При выборе типа разгрузчика модификацию 3 применяют для более крупной фракции пирокарбона - твердого углеродистого остатка (ТУО), а модификацию 4 применяют для более мелкой фракции пирокарбона - твердого углеродистого остатка (ТУО). Привод мешалки выполнен в виде мотор-редуктора, который кинематически соединен с валом мешалки с помощью муфты.
Это обеспечивает компактность и оптимальный крутящий момент для обеспечения интенсивного перемешивания и перемещения сырья наклонными лопатками мешалки, расположенными на валу мешалки по винтовой спирали, от камеры подачи сырья к камере выдачи пирокарбона, что ускоряет процесс пиролиза.
Катализатор может быть нанесен на нижнюю часть внутренней поверхности корпуса реактора на высоту сегмента h, равную 0,25 - 0,50 его диаметра D.
Опытным путем установлено, что нанесение катализатора на нижнюю часть внутренней поверхности корпуса реактора на высоту сегмента h, равную 0,25 - 0,50 его диаметра D оптимизирует расход катализатора и обеспечивает его максимальное воздействие на сырье в зоне контакта. Выбор зоны нанесения катализатора на внутреннюю стенку за указанными пределами или замедляет процесс пиролиза (при h < 0,25 D) или неоправданно увеличивает расход катализатора без существенного ускорения процесса пиролиза (при h > 0,50 D).
В дальнейшем изобретение поясняется чертежами и подробным описанием примера его осуществления со ссылками на прилагаемые чертежи.
ОПИСАНИЕ ФИГУР ЧЕРТЕЖЕЙ
На фиг. 1 изображена установка пиролизная электро-каталитическая (УПЭК) для переработки углеродсодержащего сырья (УСС), и получения пиролизного синтез-газа и пирокарбона - твердого углеродистого остатка (ТУО), общий вид, продольный разрез.
На фиг. 2 изображено сечение А-А на фиг. 1.
На фиг. 3 изображен разрез Б-Б на фиг. 1 (модификация 1).
На фиг. 4 изображен разрез Б-Б на фиг. 1 (модификация 2).
На фиг. 5 изображен разрез В-В на фиг. 1 (модификация 3).
На фиг. 6 изображен разрез В-В на фиг. 1 (модификация 4).
ПРИМЕР ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Установка пиролизная электро-каталитическая (УПЭК) для переработки углеродсодержащего сырья (УСС), и получения пиролизного синтез-газа и пирокарбона - твердого углеродистого остатка (ТУО) (фиг. 1-6) содержит (фиг. 1) реактор 1, выполненный в виде горизонтально установленного цилиндрического корпуса 2 с теплоизолирующим слоем 3 и кожухом 4, электронагреватели 5, расположенные по периметру корпуса 2 реактора 1, бункер 6 для сырья, камеру 7 подачи сырья, расположенную в верхней входной части реактора 1, снабженную загрузчиком 8, камеру 9 выдачи пирокарбона, расположенную в нижней выходной части реактора 1 противоположно его входной части, патрубок 10 отвода пиролизного синтез-газа, расположенный в верхней части полости реактора 1, и катализатор 11 (фиг. 2), нанесенный на детали, расположенные в полости реактора 1.
Особенностью установки являются следующие главные усовершенствования ее конструкции.
Реактор 1 установлен неподвижно (фиг. 1).
В полости корпуса 2 реактора 1 с возможностью вращения горизонтально установлена мешалка 12, выполненная в виде вала 13 с наклонными лопатками 14, расположенные на валу 13 по винтовой спирали, и снабженная приводом 15, установленным снаружи реактора 1 и кинематически связанным с валом 13 мешалки 12.
Камера 7 (фиг. 3, 4) подачи сырья выполнена с горизонтальным входным каналом 16, расположенным поперек оси реактора 1 , внутри которого (16) установлен загрузчик 8.
Камера 9 (фиг. 5, 6) выдачи пирокарбона в нижней части выполнена с горизонтальным выходным каналом 17, расположенным поперек оси реактора 1, внутри которого (17) установлен разгрузчик 18.
Электронагреватели 5 (фиг. 2) выполнены в виде обмотки статора, которая включает три секции 19 электронагревателей 5, расположенные снаружи корпуса 2 реактора 1 под углом а = 120° между ними с возможностью подключения к 3-х или
2-х фазной электрической сети переменного тока.
Катализатор 11 (фиг. 2) нанесен на наклонные лопатки 14 мешалки (12) и внутреннюю поверхность корпуса 2 реактора 1, находящуюся в контакте с сырьем при его перемешивании наклонными лопатками 14 вала 13 мешалки 12, причем в качестве катализатора 1 1 использован напыленный металлический состав, содержащий порошковую смесь металлов, включающую никель (Ni), кадмий (Cd) и молибден (Мо).
Особенностью установки являются также следующие дополнительные усовершенствования ее конструкции.
В качестве катализатора 1 1 (фиг. 2) в установке целесообразно использовать напыленный металлический состав, содержащий порошковую смесь металлов, включающую никель (Ni)-55-65%, предпочтительно 60%, кадмий (Cd) - 15-25%, предпочтительно 20%, и молибден (Мо) - остальное. Загрузчик 8 может быть выполнен в виде поршневого механизма 20 (фиг. 3), снабженного кривошипно-шатунным приводом 21 (модификация 1).
Загрузчик 8 также может быть выполнен в виде шнекового механизма 22 (фиг. 4), снабженного электроприводом 23 (модификация 2).
При выборе типа загрузчика 8 модификацию 1 (фиг. 3) применяют для более крупной фракции сырья, а модификацию 2 (фиг. 4) применяют для более мелкой фракции сырья.
Разгрузчик 18 может быть выполнен в виде поршневого механизма 24 (фиг. 5), снабженного кривошипно-шатунным приводом 25 (модификация 3).
Разгрузчик 18 также может быть выполнен в виде шнекового механизма 26
(фиг. 6), снабженного электроприводом 27 (модификация 4).
При выборе типа разгрузчика 18 модификацию 3 (фиг. 5) применяют для более крупной фракции пирокарбона - твердого углеродистого остатка (ТУО), а модификацию 4 (фиг. 6) применяют для более мелкой фракции пирокарбона - твердого углеродистого остатка (ТУО).
Привод 15 мешалки 12 выполнен в виде мотор-редуктора 28 (фиг. 1 ), который кинематически соединен с валом 13 мешалки 12 с помощью муфты 29.
Это обеспечивает компактность и оптимальный крутящий момент для обеспечения интенсивного перемешивания сырья лопатками мешалки, что ускоряет процесс пиролиза.
Катализатор 1 1 может быть нанесен на нижнюю часть внутренней поверхности корпуса 2 реактора 1 на высоту сегмента h (фиг. 2), равную 0,25 - 0,50 его диаметра D.
Для улучшения выгрузки реактор 1 может быть установлен с наклоном его продольной оси вниз в сторону выгрузки под углом 3-10° к горизонту.
Установка пиролизная электро-каталитическая (УПЭК) для переработки углеродсодержащего сырья (УСС) и получения пиролизного синтез-газа и пирокарбона - твердого углеродистого остатка (ТУО) работает следующим образом.
В примере конкретного выполнения в качестве сырья использовали биоил. В процессе очистки сточных вод образуются три вида отходов: отходы с решеток, шлам песка и биоил.
После обезвоживания в течение 3-х лет песка на пескоплощадках, а биоила и сырого осадка на иловых площадках (с 98-99 % до 60 %), отходы перевозят на площадки складирования.
Результаты (усредненные) физико-механических испытаний проб биоила с площадок складирования показали, что внешне биоил представляет собой мелкозернистое вещество, бурого цвета с включениями характерных пищевых остатков в виде косточек фруктовых деревьев, скорлупы, волокнистых растительных остатков, встречаются битое стекло, обломки металлов, керамики и т.д.
В целом, биоил очень похож на верховой торф, но имеет гранулометрический состав, характеризующийся большим содержанием мелких и пылевидных частиц (см. таблица 1).
Таблица 1
Figure imgf000015_0001
Анализ химического состава биоила, выполненный на предмет определения горючести, приведен в таблице 2 и свидетельствует о его идентичности с верховым торфом при некоторых различиях по зольности и содержанию влаги.
Учитывая это свойство, целесообразно газифицировать биоил с целью получения генераторного газа и минерального остатка в виде золы или расплавленного шлака.
Причем, в процессе термохимической реакции газификации, каждый кг углерода из состава биоила может обеспечить диссоциацию на молекулы водорода и кислорода около 0,4 кг воды. Это позволит, в свою очередь, осуществить утилизацию части загрязненных сточных вод.
Таблица 2
Q
Наимено Состав рабочего топлива, %(масс.) Теплотвор вание ная способ топлива Ср Hp Ор Sp Np Wp Ар ость
Уг е Водо Кисло Сера Азот Золь В лаж КДж/кг род род род ность ность Ккал/кг
Торф кус 36,3 3,6 20,3 0,2 1 ,6 30,0 8,0 1 7500 ковой воз 41 70 душносухой
Биоил, 35,91 4,56 7,71 0,83 1 ,83 20,0 30,0 1 7200 подготовлен 41 1 ный к гази
фикации
Отношение к 98,93 126,6 37,98 41 5, 1 14,38 66,67 375,00 98,56 содержанию 7. 00
в торфе Предварительно влажное сырьё (биоил) мелкой фракции (5-25 мм) поступает на вибросито для отсеивания крупных частей более 25 мм, отсеянная мелкая фракция поступает на решетку сушильной камеры.
Энергоносителем для сушильной камеры служит при запуске установки природный газ, с началом выработки собственного синтез-газа питание сушильной камеры переводится на генерируемый установкой синтез-газ.
Влажность сырья на выходе из сушильной камеры обязана составлять не более 15%.
После сушки сырье поступает в пиролизную установку, которую предварительно прогревают до 600-800°С путем подключения секций 19 электронагревателей 8 к 3-х или 2-х фазной электрической сети переменного тока и включают привод 15 мешалки 12.
Сырье загружают в бункер 6. Из бункера 6 сырье поступает в камеру 7 подачи сырья, откуда по горизонтальному входному каналу 16 с помощью загрузчика 8 (фиг. 1), выполненного в виде поршневого механизма 20 с кривошипно-шатунным приводом 21 (фиг. 3), или шнекового механизма 22 с электроприводом 23 (фиг. 4), сырье загружается внутрь корпуса 2 реактора 1 при температуре 600-800°С.
Загружаемое в реактор 1 сырье попадает на вращающиеся на валу 13 мешалки
12 наклонные лопатки 14, расположенными на валу 13 мешалки 12 по винтовой спирали, и внутреннюю поверхность корпуса 2 реактора 1, находящуюся в контакте с сырьем, на которые нанесен катализатор 1 1 - напыленный металлический состав, содержащий порошковую смесь металлов, включающую никель (Ni)-55-65%, предпочтительно 60%, кадмий (Cd) - 15-25%, предпочтительно 20%, и молибден
(Мо) - остальное (фиг. 2).
Внутри корпуса 2 реактора 1 происходит интенсивное механическое перемешивание сырья наклонными лопатками 14, расположенными на валу 13 мешалки 12 по винтовой спирали.
В результате интенсивного перемешивания наклонными лопатками 14 мешалки 12, термического воздействия секций 19 электронагревателей 8, обеспечивающих нагрев до температуры 600-800°С, и действия катализатора происходит мгновенный тепловой удар, обеспечивающий термическое разложение сырья - органического биоила на две составляющие: газовую и твердую углеродистую.
С помощью наклонных лопаток 14, расположенных на валу 13 мешалки 12 по винтовой спирали сырье, а впоследствии пирокарбон - твердый углеродистый остаток (ТУ О), транспортируется из зоны загрузки в зону выгрузки, то есть к камере 9 выдачи пирокарбона. Для улучшения выгрузки реактор 1 может быть установлен с наклоном его продольной оси вниз в сторону выгрузки под углом 3-10° к горизонту.
Из камеры 9 выдачи пирокарбон - твердый углеродистый остаток (ТУ О) по горизонтальному выходному каналу 17 с помощью разгрузчика 18 (фиг. 1), выполненного в виде поршневого механизма 24 с кривошипно-шатунным приводом 25 (фиг. 5), или шнекового механизма 26 с электроприводом 27 (фиг. 6), выгружается при температуре около 400°С в приемник по мере накопления.
Нагрев зоны газификации в корпусе 2 реактора 1 осуществляется с помощью внешнего нагрева корпуса 2 реактора 1 электронагревателями 5, выполненными в виде обмотки статора, которая включает три секции 19 электронагревателей 5, расположенных снаружи корпуса 2 реактора 1 под углом а = 120° между ними с возможностью подключения к 3-х или 2-х фазной электрической сети переменного тока.
После полного разогрева и начала реакции нагрев зоны газификации в корпусе
2 реактора 1 осуществляется частично за счет тепла, выделяемого в процессе реакции.
Подачу сырья на газификацию в реактор 1 осуществляют непрерывно с помощью загрузчика 8 (фиг. 1), выполненного в виде поршневого механизма 20 с кривошипно-шатунным приводом 21 (фиг. 3), или шнекового механизма 22 с электроприводом 23 (фиг. 4), что обеспечивает как загрузку сырья внутрь корпуса 2 реактора 1 при температуре 600-800°С, так и создание сырьевого затвора, препятствующего выходу синтез-газа через камеру 7 подачи сырья.
Вывод пирокарбона - твердого углеродистого остатка (ТУ О) осуществляют по мере накопления по горизонтальному выходному каналу 17 с помощью разгрузчика 18 (фиг. 1), выполненного в виде поршневого механизма 24 с кривошипно- шатунным приводом 25 (фиг. 5), или шнекового механизма 26 с электроприводом 27 (фиг. 6), при температуре около 400°С, что обеспечивает как выгрузку сырья з приемник, так и создание пирокарбонного затвора, препятствующего выходу синтез-газа через камеру 7 выдачи пирокарбона.
Обязательным условием для вывода горячего пирокарбона - твердого углеродистого остатка (ТУ О) является его вывод без соприкосновения с воздухом, так как в этом случае он мгновенно окисляется и теряет свои коммерческие свойства.
С целью снижения запыленности синтез-газ, образовавшийся в процессе пиролиза с температурой около 400°С и давлением 0,05-0,10 кГ/см2, выводится в противоположную сторону от камеры 9 выдачи пирокарбона - твердого углеродистого остатка (ТУ О) и через патрубок 10 попадает в демферную осадительную ёмкость (на чертежах не показана), откуда затем поступает на очистку газовой смеси в блок очистки пиролизного синтез-газа (на чертежах не показан). Товарный синтез-газ после прохождения стадии очистки имеет физические характеристики, приведенные в таблице 3.
Таблица 3
Figure imgf000018_0001
Компонентный состав пиролизного синтез-газа в зависимости от
морфологического состава, срока и условий хранения биоила приведен в таблице 4.
Таблица 4
Figure imgf000018_0002
Основными составляющими пирокарбона - твердого углеродистого остатка
(ТУ О) являются углерод - 78%, зола - 21 ,62%, остальные компоненты,
содержащиеся в пирокарбоне - твердом углеродистом остатке (ТУ О) приведены в таблице 5. Таблица 5
Figure imgf000019_0001
Основные технические характеристики установки пиролизной электро- каталитической (УПЭК) для переработки углеродсодержащего сырья (УСС) и получения пиролизного синтез-газа и пирокарбона - твердого углеродистого остатка (ТУ О) приведены в таблице 6.
Таблица 6
Figure imgf000019_0002
Figure imgf000020_0001
За счет введения в состав усовершенствованной установки пиролизной электро-каталитической (УПЭК) для переработки углеродсодержащего сырья (УСС), и получения пиролизного синтез-газа и пирокарбона - твердого углеродистого остатка (ТУ О) эффективных в работе приводной мешалки 12 лопаточного типа с наклонными лопатками 14, расположенными на валу 13 по винтовой спирали, загрузчика 8 (модификации 1 , 2) и разгрузчика 18 (модификации 3, 4), а также использования эффективной компоновки электронагревателей 5 в виде секций 19 обмотки статора и расширения области нанесения и применения более эффективного катализатора 1 1, обеспечивается интенсификация процессов перемешивания и термического разложения сырья в реакторе 1 , что ускоряет процесс пиролиза и увеличивает количество углерода, переходящего из твердого агрегатного состояния в газообразное.
Это позволяет в усовершенствованной пиролизной установке снизить энергозатраты и увеличить выход пиролизного синтез-газа.
ПРОМЫШЛЕННОЕ ПРИМЕНЕНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Приведенные сведения подтверждают возможность промышленного применения заявленной установки пиролизной электро-каталитической (УПЭК) для переработки углеродсодержащего сырья (УСС), и получения пиролизного синтез- газа и пирокарбона - твердого углеродистого остатка (ТУ О), которая может быть широко использована в процессе микробиологической очистки канализационных и промышленных стоков. Перечень обозначений:
1. реактор
2. цилиндрический корпус реактора
3. теплоизолирующий слой реактора
4. кожух реактора
5. электронагреватель
6. бункер для сырья
7. камера подачи сырья
8. загрузчик камеры подачи сырья
9. камера выдачи пирокарбона
10. патрубок отвода пиролизного синтез-газа
1 1. катализатор, содержащий порошковую смесь металлов, включающую (никель (Ni), кадмий (Cd) и молибден (Мо)
12. мешалка
13. вал мешалки
14. наклонные лопатки мешалки, расположенные на валу по винтовой спирали
15. привод мешалки
16. горизонтальный входной канал камеры подачи сырья
17. горизонтальный выходной канал камеры выдачи сырья
18. разгрузчик камеры выдачи пирокарбона
19. секция электронагревателей
20. поршневой механизм загрузчика
21. кривошипно-шатунный привод поршневого механизма загрузчика
22. шнековый механизм загрузчика
23. электропривод шнекового механизма загрузчика
24. поршневой механизм разгрузчика
25. кривошипно-шатунный привод поршневого механизма разгрузчика
26. шнековый механизм разгрузчика
27. электропривод шнекового механизма загрузчика
28. мотор-редуктор
29. муфта

Claims

(57) ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Установка пиролизная электро-каталитическая (УПЭК) для переработки углеродсодержащего сырья (УСС) и получения пиролизного синтез-газа и пирокарбона - твердого углеродистого остатка (ТУ О), содержащая реактор (1), выполненный в виде горизонтально установленного цилиндрического корпуса (2) с теплоизолирующим слоем (3) и кожухом (4), электронагреватели (5), расположенные по периметру корпуса (2) реактора (1), бункер (6) для сырья, камеру (7) подачи сырья, расположенную в верхней входной части реактора (1 ), снабженную загрузчиком (8), камеру (9) выдачи пирокарбона, расположенную в нижней выходной части реактора (1) противоположно его входной части, патрубок (10) отвода пиролизного синтез-газа, расположенный в верхней части полости реактора (1), и катализатор (11), нанесенный на детали, расположенные в полости реактора (1), отличающаяся тем, что реактор (1) установлен неподвижно, в полости корпуса (2) реактора (1) с возможностью вращения горизонтально установлена мешалка (12), выполненная в виде вала (13) с наклонными лопатками (14), расположенными на валу (13) по винтовой спирали, и снабженная приводом (15), установленным снаружи реактора (1) и кинематически связанным с валом (13) мешалки (12), камера
(7) подачи сырья выполнена с горизонтальным входным каналом (16), расположенным поперек оси реактора (1), внутри которого (16) установлен загрузчик
(8) , камера (9) выдачи пирокарбона в нижней части выполнена с горизонтальным выходным каналом (17), расположенным поперек оси реактора (1), внутри которого (17) установлен разгрузчик (18), электронагреватели (5) выполнены в виде обмотки статора, которая включает три секции (19) электронагревателей (5), расположенные снаружи корпуса (2) реактора (1) под углом а = 120° между ними с возможностью подключения к 3-х или 2-х фазной электрической сети переменного тока, а катализатор (11) нанесен на наклонные лопатки (14) мешалки (12) и внутреннюю поверхность корпуса (2) реактора (1), находящуюся в контакте с сырьем при его перемешивании наклонными лопатками (14) вала (13) мешалки (12), причем в качестве катализатора (11) использован напыленный металлический состав, содержащий порошковую смесь металлов, включающую никель (Ni), кадмий (Cd) и молибден (Мо).
2. Установка по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве катализатора (1 1) использован напыленный металлический состав, содержащий порошковую смесь металлов, включающую никель (Ni)-55-65%, предпочтительно 60%, кадмий (Cd) - 15-25%, предпочтительно 20%, и молибден (Мо) - остальное.
3. Установка по п. 1, отличающаяся тем, что загрузчик (8) выполнен в виде поршневого механизма (20), снабженного кривошипно-шатунным приводом (21).
4. Установка по п. 1, отличающаяся тем, что загрузчик (8) выполнен в виде шнекового механизма (22), снабженного электроприводом (23).
5. Установка по п. 1 , отличающаяся тем, что разгрузчик (18) выполнен в виде поршневого механизма (24), снабженного кривошипно-шатунным приводом (25).
6. Установка по п. 1, отличающаяся тем, что разгрузчик (18) выполнен в виде шнекового механизма (26), снабженного электроприводом (27).
7. Установка по п. 1, отличающаяся тем, что привод (15) мешалки (12) выполнен в виде мотор-редуктора (28), который кинематически соединен с валом (13) мешалки (12) с помощью муфты (29).
8. Установка по п. 1 , отличающаяся тем, что катализатор (11) нанесен на нижнюю часть внутренней поверхности корпуса (2) реактора (1) на высоту сегмента h, равную 0,25 - 0,50 его диаметра D.
PCT/UA2012/000001 2011-01-04 2012-01-03 Установка пиролизная для переработки углеродсодержащего сырья Ceased WO2012093982A1 (ru)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EA201201150A EA201201150A1 (ru) 2011-01-04 2012-01-03 Установка пиролизная для переработки углеродосодержащего сырья
EP20120732068 EP2537814A4 (en) 2011-01-04 2012-01-03 ELECTROCATALYTIC PYROLYSIS INSTALLATION FOR THE TREATMENT OF CARBONACEOUS RAW MATERIAL
CN201280001366XA CN102906031A (zh) 2011-01-04 2012-01-03 用于处理含碳原料的电催化热解设备

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
UAA201100050A UA100163C2 (ru) 2011-01-04 2011-01-04 Установка пиролизная электрокаталическая (упек) для переработки углеродсодержащего сырья (усс) и получения пиролизного синтез-газа и пирокарбона - твердого углеродного остатка (туо)
UAA201100050 2011-01-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2012093982A1 true WO2012093982A1 (ru) 2012-07-12

Family

ID=46457630

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/UA2012/000001 Ceased WO2012093982A1 (ru) 2011-01-04 2012-01-03 Установка пиролизная для переработки углеродсодержащего сырья

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP2537814A4 (ru)
CN (1) CN102906031A (ru)
EA (1) EA201201150A1 (ru)
UA (1) UA100163C2 (ru)
WO (1) WO2012093982A1 (ru)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108707467A (zh) * 2018-04-11 2018-10-26 杭州电子科技大学 固废热裂解系统
WO2020148623A1 (en) * 2019-01-18 2020-07-23 Lignopura Agrotech Pvt Ltd. A method for non-catalytic delignification of biomass inside an apparatus
CN111960633A (zh) * 2020-07-03 2020-11-20 北京云水浩瑞环境科技有限公司 滚筒热解机和热解方法
CN115076698A (zh) * 2022-06-04 2022-09-20 昆明理工大学 原位热解焚烧耦合电催化燃烧处理医疗垃圾的短流程方法
CN116059891A (zh) * 2023-03-06 2023-05-05 湖南省翻天娃食品有限公司 一种辣条生产用一体化原料混合装置及其实施方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014164296A1 (en) * 2013-03-10 2014-10-09 Funk Kip W Multiple temperature control zone pyrolyzer and methods of use
CN104190346B (zh) * 2014-08-18 2016-03-02 华南理工大学 一种等离子体电解氧化陶瓷膜催化转酯化反应搅拌装置
JP6899332B2 (ja) * 2015-04-20 2021-07-07 レインボー ビー イーター アイピー プロプライエタリー リミテッドＲａｉｎｂｏｗ Ｂｅｅ Ｅａｔｅｒ Ｉｐ Ｐｔｙ Ｌｔｄ 熱分解装置及び方法
CN107990330A (zh) * 2017-12-14 2018-05-04 佛山市天宇鸿图创新科技有限公司 一种新型环保污泥焚烧设备
CN108623121B (zh) * 2018-02-27 2021-06-25 湖南金保树环保科技有限公司 大吨位污泥脱水处理装置及污泥处理方法
CN113604232B (zh) * 2021-07-09 2024-02-02 华北电力大学 一种转笼式多室有机固废热解反应器及其热解方法

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4062304A (en) 1976-04-02 1977-12-13 Helma Lampl Apparatus for the pyrolysis of waste products
US4123332A (en) 1977-09-06 1978-10-31 Energy Recovery Research Group, Inc. Process and apparatus for carbonizing a comminuted solid carbonizable material
US4308103A (en) 1980-06-02 1981-12-29 Energy Recovery Research Group, Inc. Apparatus for the pyrolysis of comminuted solid carbonizable materials
GB2144836A (en) 1983-08-03 1985-03-13 Kleenair Products Co Inc Improvements in or relating to a pyrolysis reaction and apparatus
FR2685449A1 (fr) * 1991-12-23 1993-06-25 Soteco Four de pyrolyse sous basse pression pour la destruction de dechets organiques industriels.
US6736940B2 (en) 1999-12-14 2004-05-18 Renaissance Recycling, Inc. Process for pyrolyzing tire shreds and tire pyrolysis systems
JP2004209339A (ja) * 2002-12-27 2004-07-29 Hitachi Zosen Corp 廃棄物の熱分解装置
UA12177U (en) 2005-08-15 2006-01-16 Oleksandr Borysovych Afanasiev Pyrolysis apparatus
CN101386015A (zh) 2008-10-31 2009-03-18 天津大学 一种废弃印刷线路板中金属和非金属的热解分离方法
CN201279520Y (zh) 2008-08-08 2009-07-29 天津大学 废弃印刷线路板热解处理装置
US20100092652A1 (en) 2007-03-23 2010-04-15 Kunitomo Kankyo Plant Co., Ltd. Apparatus and method for treating organic waste and organic material obtained by the treatment method
RU2392543C2 (ru) * 2008-02-22 2010-06-20 Закрытое Акционерное Общество "Финансово-Промышленная Группа "Тезаурум" Способ и устройство переработки бытовых и промышленных органических отходов

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4115322A (en) * 1976-01-07 1978-09-19 Hydro-Quebec Method for obtaining high activity electrocatalysts on pyrolytic graphite
US4256545A (en) * 1978-09-05 1981-03-17 The Dow Chemical Company Method of oxygen electrode preparation and product thereof
US5589599A (en) * 1994-06-07 1996-12-31 Mcmullen; Frederick G. Pyrolytic conversion of organic feedstock and waste
AU712300B2 (en) * 1996-04-03 1999-11-04 Enermode Pty Ltd Process and apparatus for the conversion of sludges
GB2420542A (en) * 2004-11-25 2006-05-31 Kjell Ivar Kasin Screw conveyor with microwave generator
CN101020590B (zh) * 2006-02-14 2010-08-11 北京国力源高分子科技研发中心 一种自由基处理高难度有机废水的方法
CN201043148Y (zh) * 2007-04-24 2008-04-02 上海怡杉环保科技有限公司 光催化与电催化协同处理有机废水的装置

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4062304A (en) 1976-04-02 1977-12-13 Helma Lampl Apparatus for the pyrolysis of waste products
US4123332A (en) 1977-09-06 1978-10-31 Energy Recovery Research Group, Inc. Process and apparatus for carbonizing a comminuted solid carbonizable material
US4308103A (en) 1980-06-02 1981-12-29 Energy Recovery Research Group, Inc. Apparatus for the pyrolysis of comminuted solid carbonizable materials
GB2144836A (en) 1983-08-03 1985-03-13 Kleenair Products Co Inc Improvements in or relating to a pyrolysis reaction and apparatus
FR2685449A1 (fr) * 1991-12-23 1993-06-25 Soteco Four de pyrolyse sous basse pression pour la destruction de dechets organiques industriels.
US6736940B2 (en) 1999-12-14 2004-05-18 Renaissance Recycling, Inc. Process for pyrolyzing tire shreds and tire pyrolysis systems
JP2004209339A (ja) * 2002-12-27 2004-07-29 Hitachi Zosen Corp 廃棄物の熱分解装置
UA12177U (en) 2005-08-15 2006-01-16 Oleksandr Borysovych Afanasiev Pyrolysis apparatus
US20100092652A1 (en) 2007-03-23 2010-04-15 Kunitomo Kankyo Plant Co., Ltd. Apparatus and method for treating organic waste and organic material obtained by the treatment method
RU2392543C2 (ru) * 2008-02-22 2010-06-20 Закрытое Акционерное Общество "Финансово-Промышленная Группа "Тезаурум" Способ и устройство переработки бытовых и промышленных органических отходов
CN201279520Y (zh) 2008-08-08 2009-07-29 天津大学 废弃印刷线路板热解处理装置
CN101386015A (zh) 2008-10-31 2009-03-18 天津大学 一种废弃印刷线路板中金属和非金属的热解分离方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2537814A4 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108707467A (zh) * 2018-04-11 2018-10-26 杭州电子科技大学 固废热裂解系统
WO2020148623A1 (en) * 2019-01-18 2020-07-23 Lignopura Agrotech Pvt Ltd. A method for non-catalytic delignification of biomass inside an apparatus
US11939721B2 (en) 2019-01-18 2024-03-26 Lignopura Agrotech Pvt Ltd. Method for non-catalytic delignification of biomass inside an apparatus
CN111960633A (zh) * 2020-07-03 2020-11-20 北京云水浩瑞环境科技有限公司 滚筒热解机和热解方法
CN115076698A (zh) * 2022-06-04 2022-09-20 昆明理工大学 原位热解焚烧耦合电催化燃烧处理医疗垃圾的短流程方法
CN116059891A (zh) * 2023-03-06 2023-05-05 湖南省翻天娃食品有限公司 一种辣条生产用一体化原料混合装置及其实施方法
CN116059891B (zh) * 2023-03-06 2023-06-23 湖南省翻天娃食品有限公司 一种辣条生产用一体化原料混合装置及其实施方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102906031A (zh) 2013-01-30
EA201201150A1 (ru) 2013-01-30
EP2537814A4 (en) 2013-01-16
EP2537814A1 (en) 2012-12-26
UA100163C2 (ru) 2012-11-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2012093982A1 (ru) Установка пиролизная для переработки углеродсодержащего сырья
US6178899B1 (en) Waste treatment method and waste treatment apparatus
CA1113881A (en) Process and apparatus for treating a comminuted solid carbonizable material
RU2392543C2 (ru) Способ и устройство переработки бытовых и промышленных органических отходов
CN104178226B (zh) 一种生活垃圾热解资源化综合处理系统及方法
RU2711498C2 (ru) Система газификации
CN101213403B (zh) 垃圾处理方法和装置
CA1313591C (en) Method for obtaining utilizable gas from garbage
US20130075061A1 (en) Vibratory heat exchanger unit for low temperature conversion for processing organic waste and process for processing organic waste using a vibratory heat exchanger unit for low temperature conversion
CN104028547B (zh) 一种城市生活垃圾极度减量化和高度资源化处理过程和装备
JP6544597B2 (ja) ロータリーキルン式ガス化炉
CA2832892A1 (en) Waste treatment
CN106587552A (zh) 一种含油污泥碳化处理方法
CN103672907A (zh) 垃圾处理系统及其处理方法
KR101293272B1 (ko) 연속식 열분해 유화 장치 및 그 방법
CN101829671A (zh) 一种城市生活垃圾清洁能源化利用方法
RU2631808C2 (ru) Способ газификации топливной биомассы и устройство для его осуществления
CN1370213A (zh) 用于清除废品和废物的方法和装置
RU2666559C1 (ru) Установка для термической переработки отходов
CN205635474U (zh) 有机垃圾热解系统
CN206973567U (zh) 连续处理生活垃圾的系统
JPH08325576A (ja) 炭化方法
RU96217U1 (ru) Устройство для переработки бытовых и промышленных органических отходов
RU2680135C1 (ru) Устройство и способ плазменной газификации углеродсодержащего материала и установка для генерирования тепловой/электрической энергии, в которой используется указанное устройство
CN205933743U (zh) 有机垃圾热解系统

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201280001366.X

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 12732068

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201201150

Country of ref document: EA

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2012732068

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 8970/DELNP/2012

Country of ref document: IN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2416/MUMNP/2012

Country of ref document: IN

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE