WO2012103974A1 - Eisen-silicium-oxidpartikel mit verbesserter aufheizrate im magnetischen und elektromagnetischen wechselfeld - Google Patents

Eisen-silicium-oxidpartikel mit verbesserter aufheizrate im magnetischen und elektromagnetischen wechselfeld Download PDF

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Peter Albers
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Definitions

  • the invention relates to iron-silicon oxide particles with improved heating rate in the magnetic field, their preparation and their use.
  • iron-silicon oxide particles are disclosed which are used for inductive heating of materials in a magnetic or
  • the particles have a core-shell structure, with the iron oxide phases hematite, magnetite and maghemite as the core, an amorphous shell of silica and one or more located between shell and core compounds of the
  • the core contains 1-10% by weight of hematite having a crystallite size of 20-120 nm,
  • the particles are prepared by reacting a mixture of silicon compounds, one of which is a monosilane, and an iron compound in a hydrogen / oxygen flame.
  • the invention provides iron-silicon oxide particles comprising a core and an outer shell, wherein the core is the Eisenoxidmodberichten
  • Maghemite, magnetite and hematite and the outer shell consists essentially or exclusively of amorphous silica, characterized
  • Ho, 20nm Brightness of the electron diffraction Debye-Scherrer diffraction ring with a lattice plane spacing of 0.20 +/- 0.02 nm, comprising maghemite and magnetite and
  • Ho, 25nm Brightness of the electron diffraction Debye-Scherrer diffraction ring with a lattice plane spacing of 0.25 +/- 0.02 nm, comprising maghemite, magnetite, and hematite and
  • Hematite is more than 120 nm.
  • the outer shell of the particles according to the invention is amorphous.
  • Amorphous is understood to mean a material in which the usual methods of
  • the outer shell is a tight shell. Under dense is to be understood that upon contact of the particles with hydrochloric acid under certain
  • Reaction conditions less than 50 ppm iron are detectable.
  • 0.33 g of the particles are brought into contact with 20 ml of 1 N hydrochloric acid solution for 15 minutes. Part of the solution is subsequently analyzed for iron by means of suitable analysis techniques, for example ICP (inductively coupled plasma spectroscopy).
  • ICP inductively coupled plasma spectroscopy
  • the thickness of the outer shell is preferably 1-40 nm, particularly preferably 5-20 nm.
  • the H o, 20nm and Ho, 25nm values are obtained from the brightness of the Debye-Scherrer diffraction rings.
  • the determination takes place with the iTEM software of the company SIS.
  • a rectangular evaluation range is specified.
  • the height of the rectangle is chosen so that the innermost and the outermost of the rings to be measured are included.
  • Width and position of the rectangle are chosen that the approximately horizontal line portion of the diffraction rings is evaluated. It is used by each line of the rectangle with the help of the software
  • Arithmetic mean of the associated gray values determined.
  • the relative maxima of the gray value curve contain the brightness of the rings and the background at the respective location. Since the brightness of the substrate decreases with increasing radius, it must be determined at the location of the rings. This is done by linear interpolation of the background gray values above and below the diffraction rings. The difference between the gray values of the peaks and the corresponding background values are the actual brightness values of the diffraction rings at the respective location.
  • Figure 1 shows typical electron diffraction rings
  • the interplanar spacing 0.20 nm and 0.29 nm corresponds to maghemite and magnetite, while the interplanar spacing 0.25 nm corresponds to maghemite, magnetite and hematite. Due to the disturbing brightness in the center of the electron diffraction, the quotient Ho, 20nm / Ho , 25nm is best suited for quantitative determination. Furthermore, the person skilled in the art from FIG. 1 recognizes the high crystallinity of the particles according to the invention.
  • the core of the iron-silicon oxide particles according to the invention preferably has a proportion of hematite of 20-60% by weight, particularly preferably 20-40% by weight, of magnetite of 25- ⁇ 50% by weight, particularly preferably 30%.
  • the heating rate when the crystallite diameter of hematite is preferably 125-300 nm and very particularly preferably 150-250 nm.
  • the crystallite diameter of hematite and magnetite is more than 120 nm, and of maghemite at most 70 nm.
  • the values are obtained according to Debye-Scherrer.
  • Particularly preferred is an embodiment of the invention in which the thus determined crystallite diameter of hematite 125-300 nm, most preferably 150-250 nm, of magnetite is 150-350 nm, most preferably 200-300 nm, and of maghemite 20-50 nm, most preferably 35-45 nm.
  • inner shell which contains the elements iron, silicon and oxygen and which in the HR-TEM has a spacing of the lattice planes of 0.31 + / - 0.02 nm and a thickness of usually less than 2 nm, which positively influences the heating rates.
  • the inner shell provides a transitional area between amorphous
  • Heating rates may result.
  • the iron-silicon oxide particles according to the invention preferably have a content of iron oxide, calculated as Fe 2 O 3 , of 60-95% by weight, preferably 75-90% by weight.
  • the content of silicon dioxide is preferably 5 to 40% by weight, preferably 10-25% by weight.
  • the iron-silicon oxide particles according to the invention can still contain small amounts of impurities which originate from the starting materials and / or are process-related. In general, the proportion of impurities is at most 1.5% by weight, preferably less than 1.0% by weight and more preferably less than 0.5% by weight.
  • the BET surface area of the particles is generally 5 to 50 m 2 / g. Preferred may be a range of 10 - 30 m 2 / g and more preferably 15 - 20 m 2 / g.
  • the iron-silicon oxide particles according to the invention are present as aggregates.
  • the aggregates forming primary particles can be fused over the core and / or the outer shell.
  • the heating rate it is advantageous for the heating rate if the average value of the degree of branching of the aggregates is at least 7, preferably 8-20 and particularly preferably 10-15.
  • the mean value of the length of the branch aggregates is at least 500 nm, preferably 700-2500 nm and particularly preferably 1000 to 1500 nm.
  • the determination of the degree of branching and branching length is carried out by evaluating TEM images of about 700 units, at a magnification of 50,000: 1, particles by means of digital image analysis based on ASTM-3849 using the iTEM software from Olympus Soft Imaging Solutions GmbH.
  • the particles of the invention also have on their surface
  • Suitable surface modifiers may be, for example, alkoxysilanes, carboxylic acids, nucleic acids or polysaccharides.
  • Another object of the invention is a process for the preparation of the iron-silicon oxide particles according to the invention in which
  • zone 1 in a first zone, zone 1, of a flow-through reactor a mixture comprising a1) 0-30% of the total amount of one or more, preferably vaporous, hydrolyzable and / or oxidizable silicon compounds,
  • Iron compounds which are preferably in vapor form or in the form of an aerosol obtained by atomizing one or more solutions, a3) one or more hydrogen-containing fuel gases and
  • Reaction mixture optionally cooled, preferably by feeding water, and then separating the solid from gaseous or vaporous substances and optionally the solid then with a
  • Zone 1 and Zone 2 are used.
  • the method according to the invention is characterized, inter alia, by the fact that only a maximum of 30% of the total amount of silicon compounds is used in zone 1. It has been found that the addition of the greater or the complete amount of the silicon compound in zone 2 on the one hand leads to a dense, outer shell of silicon dioxide and on the other hand has an influence on the proportions and the dimensions of the core constituents. Obviously, it is possible to create optimal conditions in which magnetite and maghemite for the Electromagnetic coupling of energy and hematite can provide the thermal conductivity.
  • the thermal conductivity can be further improved when the
  • Reaction conditions are chosen so that in addition to the outer shell or an inner shell is formed.
  • the reaction conditions may preferably be selected such that in zone 1 the mean residence time is 10 ms-1 s, more preferably 300-600 ms, and the temperature is preferably 900-1300 ° C., more preferably 950-1250 ° C., measured in each case 50 cm under ignition point, is. Furthermore, the reaction conditions may preferably be selected such that in zone 2 the average residence time is 0.1 to 10 s, more preferably 1.5 to 3.0 s, and the temperature is preferably 400 to 900 ° C., measured 15 cm above the uppermost one Addition point in zone 2, more preferably 700 - 850 ° C, is.
  • Silicon compounds are added, they may be the same or different in zone 1 and zone 2.
  • the silicon compound is preferably selected from the group consisting of SiCl 4 , CH 3 SiCl 3 , (CH 3 ) 2 SiCl 2 , (CH 3 ) 3 SiCl, HSiCl 3 ,
  • the iron compound is preferably introduced as an aerosol.
  • aerosol formation is from an aqueous solution using a sputtering gas such as air or nitrogen and a dual or multi-fluid nozzle.
  • the mean droplet diameter is preferably less than 100 ⁇ m, more preferably less than 50 ⁇ m.
  • iron compound is preferred
  • Iron (II) chloride used.
  • water or steam can additionally be introduced in zone 2.
  • the water or steam is introduced separately from the silicon compound, preferably either shortly before or at the level of the feed point of the
  • Silicon compound Preferably, a molar excess of water or water vapor is used. Particularly preferred may be a molar ratio of water / silicon compound of 10-100.
  • fuel gases hydrogen, methane, ethane and / or propane can preferably be used. Particularly preferred is hydrogen.
  • the oxygen-containing gas used is mainly air or oxygen-enriched air. As a rule, an excess of oxygen is compared
  • Amount of oxygen is preferably 1, 05 -1, 50th
  • FIG. 2 shows schematically an embodiment of the method according to the invention. The following applies:
  • A aerosol from solution of an iron compound and air or nitrogen
  • Another object of the invention is a silicone rubber containing the iron-silicon oxide particles according to the invention.
  • the proportion of these particles is preferably 0.5 to 15 wt .-% and particularly preferably 3 to 6 wt .-%.
  • Another object of the invention is the use of the
  • iron-silicon oxide particles according to the invention as an ingredient of
  • Adhesive compositions of plastic composite moldings obtainable by electromagnetic field welding and dispersions.
  • the content of iron oxide is determined by digestion with NaOH, dissolution in dilute H2SO4 and subsequent iodometric titration.
  • the BET surface area is determined according to DIN 66131.
  • the hematite is clearly identifiable because of the freestanding reflexes.
  • the maghemite is significant by the reflexes (1 10) and (21 1) in the front
  • Phase analysis is based on set 60 of the ICDD database PDF4 + (2010). Quantitative phase analysis and crystallite size determination are performed using the Rietveld SiroQuant® program, version 3.0 (2005).
  • the fine structure of the included iron oxide phases and the silica shell is determined by high-resolution transmission electron microscopy (HR-TEM).
  • HR-TEM transmission electron microscopy
  • Crystallinity and phase composition are determined.
  • the HR-TEM images and the electron diffraction images are taken with a Jeol 2010F device at 200 kV acceleration voltage.
  • the thickness of the outer shell is determined by means of transmission electron microscopy (TEM).
  • the interplanar spacings of the inner envelope are determined by high-resolution transmission electron microscopy (HR-TEM).
  • the local elemental compositions are determined by flanking EDX spectra from nanospot analyzes (lateral resolution ca. 3-4 nm).
  • the degree of branching and the branching length are determined by means of image analysis of approx. 700 aggregates from TEM images. Branching degree and length are evaluated by means of iTEM software from Olympus Soft Imaging Solutions GmbH. This is done with the help of a morphological filter the
  • Skeletization determined by recording the endpoints.
  • the skeletonization provides the degree of branching of the aggregate (number of endpoints per
  • the heating time up to a temperature of 100 ° C is determined in a silicone composition.
  • the silicone composition is obtained by mixing 33 g ELASTOSIL ® E50, Fa. Momentive Performance Materials, 13 g of silicone oil type M 1000, Fa. Momentive Performance Materials, 4 g of Aerosil ® 150, Fa. Evonik Degussa and 2.5 g, equivalent to 4 , 76 wt .-%, of the product from Example 1 by means of a
  • Example 1 (according to the invention):
  • Zone 1 A mixture of 0.10 kg / h of vaporous SiCl 4 , an aerosol obtained by atomizing a 25% by weight aqueous solution of ferrous chloride, corresponding to 0.88 kg / h, and 3 Nm 3 / h of nitrogen when
  • Atomizing gas is obtained at room temperature (23 ° C) by means of a two-fluid nozzle, 8 Nm 3 / h of hydrogen and 20.2 Nm 3 / h of air in a first zone, zone 1, reacted.
  • the average residence time of the reaction mixture in zone 1 is about 545 ms.
  • the temperature 50 cm below the burner mouth is 1028 ° C.
  • Zone 2 In the stream of about 830 ° C hot reaction mixture from zone 1 is a mixture of 0.26 kg / h of vaporous SiCl 4 together with 3 Nm 3 / h of nitrogen and separated therefrom, at the level of the feed point of the mixture of SiCI 4 and nitrogen, 1 kg / h steam.
  • Reaction mixture in zone 2 is 1, 9 s.
  • Zone 3 Subsequently, the reaction mixture is cooled and the resulting solid is deposited on a filter of the gaseous substances.
  • the solid has an iron oxide content, calculated as Fe 2 O 3 , of 82% by weight. Its BET surface area is 19 m 2 / g.
  • the quantitative determination of the core constituents by means of X-ray diffractometry gives 35% by weight of hematite, 19% by weight of magnetite and 46% by weight of maghemite.
  • the determination of the crystallite sizes of the core constituents yields hematite at 225 nm, magnetite at 168 nm and maghemite at 40 nm.
  • the thickness of the shell is determined to be about 6 nm.
  • the mean degree of branching is determined to be 13 and the average branching length to 1400 nm.
  • the heating time is 4.7 s.
  • Examples 2 to 5 according to the invention are carried out analogously to Example 1.
  • Comparative Examples 6 and 7 are carried out analogously to Example 1, but in Example 6, the total amount of the silicon compound in Zone 1, in Example 7, 80% of the total amount of the silicon compound in Zone 1 are supplied.
  • Table 1 lists the starting materials and reaction conditions of all examples.
  • Table 2 shows the physico-chemical data of the powders obtained from these examples.
  • the iron-silicon oxide particles according to the invention of Examples 1 to 5 have a significantly shorter heating time compared to the particles of the
  • the particles of Examples 1 to 5 have a transition zone between the core and the outer shell.
  • HR-TEM images show a mean plane separation of 0.31 nm in this transition zone, which clearly differs from the lattice plane distance of a core component of 0.29 nm.
  • the particles of Comparative Examples 6 and 7 do not show this transition zone.

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Abstract

Eisen-Silicium-Oxidpartikel umfassend einen Kern und eine äußere Hülle, wobei der Kern die Eisenoxidmodifikationen Maghemit, Magnetit und Hämatit enthält und die äußere Hülle im wesentlichen oder ausschließlich aus amorphem Siliciumdioxid besteht, und für die gilt, dass a) H0,20nm/H0,25nm ≤ 0,2 ist, mit H0,20nm = Helligkeit des durch Elektronenbeugung ermittelten Debye-Scherrer-Beugungsringes mit einem Netzebenenabstand von 0,20 +/- 0,02 nm, umfassend Maghemit und Magnetit und H0,25nm = Helligkeit des durch Elektronenbeugung ermittelten Debye-Scherrer-Beugungsringes mit einem Netzebenenabstand von 0,25 +/- 0,02 nm, umfassend Maghemit, Magnetit und Hämatit und b) der durch Röntgendiffraktometrie ermittelte der Kristallitdurchmesser des Hämatites mehr als 120 nm ist. Sie werden hergestellt, indem man in einer ersten Zone 1 ein Gemisch enthaltend 0 - 30% der Gesamtmenge von Siliciumverbindungen, Eisenverbindungen, Brenngase und ein oder mehrere Sauerstoff enthaltende Gase zündet und abreagieren lässt und in einer zweiten Zone zu diesem Reaktionsgemisch 70 - 100% der Gesamtmenge der Siliciumverbindungen gibt und in der Zone 3 das Reaktionsgemisch den Feststoff von gas- oder dampfförmigen Stoffen abtrennt. Silikonkautschuk enthaltend die Eisen-Silicium-Oxidpartikel.

Description

Eisen-Silicium-Oxidpartikel mit verbesserter Aufheizrate
im magnetischen und elektromagnetischen Wechselfeld
Die Erfindung betrifft Eisen-Silicium-Oxidpartikel mit verbesserter Aufheizrate im magnetischen Feld, deren Herstellung und deren Verwendung. In der WO 2010/063557 werden Eisen-Silicium-Oxidpartikel offenbart, die zur induktiven Erwärmung von Materialien in einem magnetischen oder
elektromagnetischen Wechselfeld eingesetzt werden können. Die Partikel weisen eine Kern-Hülle-Struktur auf, mit den Eisenoxidphasen Hämatit, Magnetit und Maghemit als Kern, einer amorphen Hülle aus Siliciumdioxid und einer oder mehreren sich zwischen Hülle und Kern befindlichen Verbindungen aus den
Elementen Silicium, Eisen und Sauerstoff. Weiterhin wird offenbart, dass der Kern 1 - 10 Gew.-% Hämatit mit einer Kristallitgröße von 20 - 120 nm,
20 - 50 Gew.-% Magnetit mit einer Kristallitgröße von 20 - 60 nm und 40 - 75 Gew.-% Maghemit mit einer Kristallitgröße von 15 - 50 nm aufweisen kann. Die Partikel werden hergestellt, indem man ein Gemisch aus Siliciumverbindungen, von denen eine Monosilan ist, und einer Eisenverbindung in einer Wasserstoff- /Sauerstoffflamme umsetzt.
Es hat sich gezeigt, dass zur induktiven Aufheizung in einem magnetischen oder elektromagnetischen Wechselfeld das gleichzeitige Vorliegen der drei
Eisenoxidmodifikationen essentiell ist um akzeptable Aufheizraten zu erzielen. Dennoch schien es wünschenswert die erreichbaren Aufheizraten weiter zu verbessern. Das in WO 2010/063557 offenbarte Verfahren erlaubte jedoch nicht die Herstellung von Eisen-Silicium-Oxidpartikeln, die diesem Anspruch gerecht werden konnten. Die technische Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand daher in der
Bereitstellung von bezüglich der erzielbaren Aufheizrate weiter verbesserten Eisen-Silicium-Oxidpartikeln. Eine weitere Aufgabe bestand in der Bereitstellung eines Verfahrens zur Herstellung dieser Partikel. Gegenstand der Erfindung sind Eisen-Silicium-Oxidpartikel, die einen Kern und eine äußere Hülle umfassen, wobei der Kern die Eisenoxidmodifikationen
Maghemit, Magnetit und Hämatit enthält und die äußere Hülle im wesentlichen oder ausschließlich aus amorphem Siliciumdioxid besteht, dadurch
gekennzeichnet, dass
a) H0,20nm Ho,25nm < 0,2, bevorzugt 0,05 - 0,20, besonders bevorzugt 0, 10 - 0, 18, ganz besonders bevorzugt 0, 12 - 0, 16 ist , mit
Ho,20nm = Helligkeit des durch Elektronenbeugung ermittelten Debye-Scherrer- Beugungsringes mit einem Netzebenenabstand von 0,20 +/- 0,02 nm, umfassend Maghemit und Magnetit und
Ho,25nm = Helligkeit des durch Elektronenbeugung ermittelten Debye-Scherrer- Beugungsringes mit einem Netzebenenabstand von 0,25 +/- 0,02 nm, umfassend Maghemit, Magnetit und Hämatit und
b) der durch Röntgendiffraktometrie ermittelte der Kristallitdurchmesser des
Hämatites mehr als 120 nm ist.
Die äußere Hülle der erfindungsgemäßen Partikel ist amorph. Unter amorph wird ein Material verstanden, bei dem mit den üblichen Methoden der
Röntgendiffraktometrie keine Beugungssignale erfasst werden können. Bei der äußeren Hülle handelt es sich um eine dichte Hülle. Unter dicht ist zu verstehen, dass bei Kontakt der Partikel mit Salzsäure unter bestimmten
Reaktionsbedingungen weniger als 50 ppm Eisen nachweisbar sind. Dabei werden bei Raumtemperatur 0,33 g der Partikel 15 Minuten lang in Kontakt mit 20 ml 1 N Salzsäurelösung gebracht. Ein Teil der Lösung wird anschließend mittels geeigneter Analysetechniken, beispielsweise ICP (inductively coupled plasma spectroscopy) auf Eisen untersucht. Die Dicke der äußeren Hülle beträgt bevorzugt 1 - 40 nm, besonders bevorzugt 5 - 20 nm, besteht.
Die H o,20nm und Ho,25nm-Werte werden aus der Helligkeit der Debye-Scherrer Beugungsringe erhalten. Die Bestimmung erfolgt mit der iTEM-Software der Fa. SIS. Dazu wird ein rechteckiger Auswertebereich festgelegt. Die Höhe des Rechtecks wird so gewählt, dass der innerste und der äußerste der zu messenden Ringe darin enthalten sind. Breite und Position des Rechtecks werden so gewählt, dass der annähernd waagerechte Linienanteil der Beugungsringe ausgewertet wird. Es wird von jeder Zeile des Rechtecks mit Hilfe der Software das
arithmetische Mittel der zugehörigen Grauwerte bestimmt. Die relativen Maxima der Grauwertkurve enthalten die Helligkeit der Ringe und des Untergrundes an der jeweiligen Stelle. Da die Helligkeit des Untergrundes mit wachsendem Radius abnimmt, muss dieser an der Stelle der Ringe ermittelt werden. Dies geschieht durch lineare Interpolation der Untergrundgrauwerte oberhalb und unterhalb der Beugungsringe. Die Differenz der Grauwerte der Peaks und der zugehörigen Untergrundwerte sind die tatsächlichen Helligkeitswerte der Beugungsringe an der jeweiligen Stelle. Figur 1 zeigt typische Elektronenbeugungsringe
erfindungsgemäßer Partikel. Der Netzebenenabstand 0,20 nm und 0,29 nm korrespondiert mit Maghemit und Magnetit, während der Netzebenenabstand 0,25 nm mit Maghemit, Magnetit und Hämatit korrespondiert. Aufgrund der störenden Helligkeit im Zentrum der Elektronenbeugung ist Quotient Ho,20nm/Ho,25nm arn besten zur quantitativen Bestimmung geeignet. Ferner erkennt der Fachmann aus Figur 1 die hohe Kristallinität der erfindungsgemäßen Partikel.
Die Bestimmung des Quotienten H0,20nm Ho,25nm erlaubt auf vergleichsweise einfache Art und Weise die relative Zusammensetzung eines Gemisches umfassend Hämatit, Magnetit und Maghemit, welches gemäß der technischen Aufgabe der vorliegenden Erfindung ein hohe Aufheizrate der Eisen-Silicium-
Oxidpartikel gewährleistet, ohne die exakte Zusammensetzung dieses Gemisches zu kennen.
Soll dennoch die absolute Zusammensetzung bestimmt werden, so kann dies durch Röntgendiffraktometrie unter Verwendung von Co-Kc-Strahlung in einem Winkelbereich 2Θ von 10 - 100° erfolgen. Damit ist Maghemit signifikant anhand der Reflexe (1 10) und (21 1 ) im vorderen Winkelbereich nachweisbar. Der Hämatit ist wegen der freistehenden Reflexe eindeutig identifizierbar. Die quantitative Phasenanalyse wird mit Hilfe der Rietveld- Methode ausgeführt, Fehler ca. 10% relativ. Der Kern der erfindungsgemäßen Eisen-Silicium-Oxidpartikel weist bevorzugt einen Anteil an Hämatit von 20 - 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 - 40 Gew.-%, an Magnetit von 25 - <50 Gew.-%, besonders bevorzugt 30 - 45 Gew.-% und an Maghemit von >30 - 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 35 - 50 Gew.-% auf, wobei sich die Anteile auf 100% addieren. Es können weiterhin noch geringe amorphe Eisenoxidandteile vorliegen.
Weiterhin hat es sich als vorteilhaft für die Aufheizrate erwiesen, wenn der Kristallitdurchmesser von Hämatit bevorzugt 125 - 300 nm und ganz besonders bevorzugt 150 - 250 nm, ist.
Bei weiteren bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Partikel beträgt der Kristallitdurchmesser von Hämatit und Magnetit, unabhängig voneinander, mehr als 120 nm, und von Maghemit höchstens 70 nm. Dabei werden die Werte nach Debye-Scherrer erhalten. Besonders bevorzugt ist eine Ausführungsform der Erfindung bei der der so ermittelte Kristallitdurchmesser von Hämatit 125 - 300 nm, ganz besonders bevorzugt 150 - 250 nm, ist, von Magnetit 150 - 350 nm, ganz besonders bevorzugt 200 - 300 nm, ist, und von Maghemit 20 - 50 nm, ganz besonders bevorzugt 35 - 45 nm, ist. Es hat sich weiterhin gezeigt, dass sich eine zwischen Kern und äußerer Hülle befindliche weitere, teilweise oder vollständig ausgebildete, innere Hülle, welche die Elemente Eisen, Silicium und Sauerstoff enthält und die im HR-TEM einen Abstand der Gitternetzebenen von 0,31 +/- 0,02 nm und eine Dicke von in der Regel weniger als 2 nm aufweist, die Aufheizraten positiv beeinflusst. Die innere Hülle stellt einen Übergangsbereich zwischen amorpher
Siliciumdioxidhülle und kristallinem Eisenoxidkern dar, der zu einer
ausgezeichneten Adaption zwischen Kern und äußerer Hülle führt. Es wird derzeit davon ausgegangen, dass der Phononentransport und damit die Wärmeleitung von Kern zu äußerer Hülle durch diesen intensiven Verbund verbessert wird, was in der Anwendung der erfindungsmäßen Partikel zu substantiell höheren
Aufheizraten führen kann.
Die erfindungsgemäßen Eisen-Silicium-Oxidpartikel weisen bevorzugt einen Gehalt an Eisenoxid, gerechnet als Fe203, von 60 - 95 Gew.-%, bevorzugt 75 - 90 Gew.-% auf. Der Gehalt an Siliciumdioxid beträgt bevorzugt 5 - 40 Gew.-%, bevorzugt 10 - 25 Gew.-%. Darüber können die erfindungsgemäßen Eisen- Silicium-Oxidpartikel noch geringe Anteile an Verunreinigungen enthalten, die aus den Einsatzstoffen stammen und/oder prozessbedingt sind. In der Regel beträgt der Anteil an Verunreinigungen maximal 1 ,5 Gew.-%, bevorzugt weniger als 1 ,0 Gew.-% und besonders bevorzugt weniger als 0,5 Gew.-%.
Die BET-Oberfläche der Partikel beträgt in der Regel 5 bis 50 m2/g. Bevorzugt kann ein Bereich von 10 - 30 m2/g und besonders bevorzugt 15 - 20 m2/g sein.
In der Regel liegen die erfindungsgemäßen Eisen-Silicium-Oxidpartikel als Aggregate vor. Die die Aggregate bildenden Primärpartikel können dabei über den Kern und/oder die äußere Hülle verwachsen sein. Dabei ist es für die Aufheizrate vorteilhaft, wenn der Mittelwert des Verzweigungsgrades der Aggregate mindestens 7, bevorzugt 8 - 20 und besonders bevorzugt 10 - 15, ist. Zusätzlich kann es vorteilhaft sein, wenn der Mittelwert der Länge der Verzweigungen Aggregates mindestens 500 nm, bevorzugt 700 - 2500 nm und besonders bevorzugt 1000 bis 1500 nm, ist. Die Bestimmung von Verzweigungsgrad und Verzweigungslänge erfolgt durch Auswertung von TEM-Aufnahmen von ca. 700 Aggregaten, bei einer Vergrößerung von 50.000: 1 , Partikeln mittels digitaler Bildanalyse in Anlehnung an ASTM-3849 unter Verwendung der iTEM Software der Firma Olympus Soft Imaging Solutions GmbH. Die erfindungsgemäßen Partikel weisen zudem auf ihrer Oberfläche
Hydroxylgruppen auf. Diese können mit anorganischen und organischen
Oberflächenmodifizierungsmitteln unter Bildung einer Van-der-Waals- Wechselwirkung, einer ionischen oder kovalenten Bindung reagieren und dadurch die Oberfläche der erfindungsgemäßen Eisen-Silicium-Oxidpartikel modifizieren. geeignete Oberflächenmodifizierungsmittel können beispielsweise Alkoxysilane, Carbonsäuren, Nucleinsäuren oder Polysaccharide sein. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Eisen-Silicium-Oxidpartikel bei dem man
a) in einer ersten Zone, Zone 1 , eines Durchflussreaktors ein Gemisch enthaltend a1 ) 0 - 30% der Gesamtmenge einer oder mehrerer, bevorzugt dampfförmiger, hydrolysierbarer und/oder oxidierbarer Siliciumverbindungen,
a2) ein oder mehrere oxidierbare und/oder hydrolysierbare
Eisenverbindungen, die bevorzugt dampfförmig oder in Form eines durch Verdüsen einer oder mehrerer Lösungen erhaltenen Aerosoles vorliegen, a3) ein oder mehrere wasserstoffhaltige Brenngase und
a4) ein oder mehrere Sauerstoff enthaltende Gase
zündet und abreagieren lässt
b) in einer zweiten Zone, Zone 2, des Durchflussreaktors zu diesem
Reaktionsgemisch 70 - 100% der Gesamtmenge einer oder mehrerer, bevorzugt dampfförmiger, hydrolysierbarer und/oder oxidierbarer
Siliciumverbindungen gibt,
c) in der dritten Zone, Zone 3, des Durchflussreaktors nachfolgend das
Reaktionsgemisch, gegebenenfalls kühlt, bevorzugt durch Einspeisung von Wasser, und nachfolgend den Feststoff von gas- oder dampfförmigen Stoffen abtrennt und gegebenenfalls den Feststoff anschließend mit einem
Oberflächenmodifizierungsmittel behandelt.
Unter Gesamtmenge, die Summe an Siliciumverbindungen zu verstehen ist, die Zone 1 und Zone 2 eingesetzt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich unter anderem dadurch aus, dass in Zone 1 nur maximal 30 % der Gesamtmenge der Siliciumverbindungen eingesetzt werden. Es hat sich gezeigt, dass die Zugabe der größeren oder vollständigen Menge der Siliciumverbindung in Zone 2 zum einen zu einer dichten, äußeren Hülle von Siliciumdioxid führt und zum anderen Einfluss auf die Anteile und die Dimensionen der Kernbestandteile hat. Offensichtlich gelingt es hierdurch optimale Bedingungen zu schaffen, bei denen Magnetit und Maghemit für die elektromagnetische Einkopplung von Energie und Hämatit für die Wärmeleitfähigkeit sorgen kann.
Die Wärmeleitfähigkeit kann weiter verbessert werden, wenn die
Reaktionsbedingungen so gewählt sind, dass neben der äußeren Hülle noch eine innere Hülle gebildet wird.
Die Reaktionsbedingungen können bevorzugt so gewählt sein, dass in Zone 1 die mittlere Verweilzeit 10 ms - 1 s, besonders bevorzugt 300 - 600 ms, und die Temperatur bevorzugt 900 - 1300°C, besonders bevorzugt 950 - 1250°C, jeweils gemessen 50 cm unter Zündungspunkt, ist. Weiterhin können die Reaktionsbedingungen bevorzugt so gewählt sein, dass in Zone 2 die mittlere Verweilzeit 0, 1 - 10 s, besonders bevorzugt 1 ,5 - 3,0 s und die Temperatur bevorzugt 400 - 900 °C, jeweils gemessen 15 cm oberhalb der obersten Zugabestelle in Zone 2, besonders bevorzugt 700 - 850°C, ist.
Bevorzugt ist eine Ausführungsform der Erfindung bei der die Siliciumverbindung ausschließlich in Zone 2 zugegeben wird. Falls in Zone 1 und Zone 2
Siliciumverbindungen zugegeben werden, so können diese in Zone 1 und Zone 2 gleich oder unterschiedlich sein. Die Siliciumverbindung wird bevorzugt aus der Gruppe bestehend aus SiCI4, CH3SiCI3, (CH3)2SiCI2, (CH3)3SiCI, HSiCI3,
(CH3)2HSiCI und CH3C2H5SiCl2 , H4Si, Si(OC2H5)4 und/oder Si(OCH3)4, ausgewählt. Besonders bevorzugt wird SiCI4 und/oder Si(OC2H5)4 eingesetzt.
Die Eisenverbindung wird bevorzugt als Aerosol eingebracht. In der Regel erfolgt die Aerosolbildung aus einer wässerigen Lösung unter Verwendung eines Zerstäubungsgases wie beispielsweise Luft oder Stickstoff und einer Zwei- oder Mehrstoffdüse. Der mittlere Tropfendurchmesser ist bevorzugt kleiner 100 pm, besonders bevorzugt kleiner 50 pm. Als Eisenverbindung wird bevorzugt
Eisen(ll)chlorid eingesetzt.
In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung kann in Zone 2 zusätzlich noch Wasser oder Wasserdampf eingebracht werden. Dabei wird das Wasser oder der Wasserdampf getrennt von der Siliciumverbindung eingebracht, bevorzugt entweder kurz vor oder auf Höhe der Einspeisestelle der
Siliciumverbindung. Bevorzugt wird ein molarer Überschuss an Wasser beziehungsweise Wasserdampf verwendet. Besonders bevorzugt kann ein molares Verhältnis Wasser/Siliciumverbindung von 10 - 100 sein. Als Brenngase können bevorzugt Wasserstoff, Methan, Ethan und/oder Propan eingesetzt werden. Besonders bevorzugt ist Wasserstoff. Als Sauerstoff enthaltendes Gas wird hauptsächlich Luft oder mit Sauerstoff angereicherte Luft eingesetzt. In der Regel wird ein Überschuss an Sauerstoff gegenüber
Wasserstoff eingesetzt. Lambda, der Quotient aus Brennstoffmenge zu
Sauerstoffmenge, beträgt bevorzugt 1 ,05 -1 ,50.
Figur 2 zeigt schematisch eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens. Es gilt:
A = Aerosol aus Lösung einer Eisenverbindung und Luft oder Stickstoff
B = Siliciumverbindung und Luft oder Stickstoff
C = Brenngas
D = Sauerstoff enthaltendes Gas
E = Siliciumverbindung und Luft oder Stickstoff
F = Wasserdampf
G = Kühlung und Abscheidung
1 , 2, 3 = Zone 1 , Zone 2, Zone 3
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Silikonkautschuk enthaltend die erfindungsgemäßen Eisen-Silicium-Oxidpartikel. Der Anteil an diesen Partikeln beträgt bevorzugt 0,5 - 15 Gew.-% und besonders bevorzugt 3 - 6 Gew.-%.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der
erfindungsgemäßen Eisen-Silicium-Oxidpartikel als Bestandteil von
Kautschukmischungen, von Polymerzubereitungen, von
Klebstoffzusammensetzungen, von durch Schweißen im elektromagnetischen Wechselfeld erhältlichen Kunststoffverbundformkörpern und zur Herstellung von Dispersionen. Beispiele
Analytik
Der Gehalt an Eisenoxid wird durch Aufschluss mit NaOH, Lösen in verdünnter H2SO4 und nachfolgender iodometrischer Titration bestimmt.
Die BET- Oberfläche wird bestimmt nach DIN 66131 .
Die Bestimmung der H0,20nm und H0,25nm-Werte erfolgt wie vorne beschrieben.
Die quantitative Bestimmung der Kernanteile erfolgt durch Röntgendiffraktometrie. (Reflexion, Θ/Θ- Diffraktometer, Co-Κα, U = 40kV, I = 35mA; Szintillationszähler, nachgestellter Graphitmonochromator; Winkelbereich (2Θ)/ Schrittweite/ Meßzeit: 10 - 100° / 0,04° / 6s (4h)).
Der Hämatit ist wegen der freistehenden Reflexe eindeutig identifizierbar. Der Maghemit ist signifikant anhand der Reflexe (1 10) und (21 1 ) im vorderen
Winkelbereich nachweisbar. Mit Hilfe der Rietveld- Methode wird eine quantitative Phasenanalyse ausgeführt (Fehler ca. 10% relativ). Die quantitative
Phasenanalyse erfolgt anhand des set 60 der ICDD-Datenbank PDF4+ (2010). Die quantitative Phasenanalyse und die Kristallitgrößenbestimmung erfolgen mit dem Rietveld-Programm SiroQuant®, Version 3.0 (2005).
Der Feinstruktur der inkludierten Eisenoxidphasen und der Siliciumdioxidhülle wird mittels hochauflösender Transmissionselektronenmikroskopie (HR-TEM) bestimmt. Mittels Elektronenbeugungsanalyse im HR-TEM wird zudem die
Kristallinität und Phasenzusammensetzung bestimmt. Die HR-TEM-Aufnahmen und die Elektronenenbeugungsaufnahmen werden mit einem Jeol 2010F-Gerät bei 200 kV Beschleunigungsspannung erstellt.
Die Dicke der äußeren Hülle wird mittels Transmisions-Elektronen-Mikroskopie bestimmt (TEM). Die Netzebenenabstände der inneren Hülle werden mittels hochauflösender Transmisions-Elektronen-Mikroskopie bestimmt (HR-TEM). Die lokalen Elementzusammensetzungen werden mittels flankierenden EDX-Spektren aus Nanospotanalysen (laterale Auflösung ca. 3-4 nm) bestimmt. Der Verzweigungsgrad und die Verzweigungslänge werden mittels Bildanalyse von ca. 700 Aggregaten aus TEM-Aufnahmen bestimmt. Verzweigungsgrad und - länge werden mittels iTEM-Software der Firma Olympus Soft Imaging Solutions GmbH ausgewertet. Dazu wird mit Hilfe eines morphologischen Filters die
Skelettisierung durch die Aufnahme der Endpunkte ermittelt. Die Skelettierung liefert den Verzweigungsgrad des Aggregates (Anzahl der Endpunkte pro
Aggregat). Durch die Ermittlung der Endpunkte ist die Längenbestimmung des Aggregates möglich.
Die Aufheizzeit bis zu einer Temperatur von 100°C wird in einer Silikonmasse bestimmt. Die Silikonmasse wird erhalten, indem man 33 g ELASTOSIL® E50, Fa. Momentive Performance Materials, 13 g Silikonöl Typ M 1000, Fa. Momentive Performance Materials, 4 g AEROSIL®150, Fa. Evonik Degussa und 2,5 g, entsprechend 4,76 Gew.-%, des Produktes aus Beispiel 1 mittels eines
SpeedMixers 2x30 sec. und 2x45 sec. bei 3000 Upm vermengt. Nachfolgend wird die Silikonmasse in einer Dicke von ca. 1 mm auf einen Glasobjektträger aufgebracht. Der Energieeintrag erfolgt durch Induktion im magnetischen
Wechselfeld einer Frequenz von 40 kHz bei einer elektrischen Leistung von 1 ,9 kW.
Beispiel 1 (gemäß Erfindung):
Zone 1 : Ein Gemisch aus 0, 10 kg/h dampfförmigem SiCI4, einem Aerosol, welches durch Verdüsen einer 25 gewichtsprozentigen, wässerigen Lösung von Eisen(ll)chlorid, entsprechend 0,88 kg/h, und 3 Nm3/h Stickstoff als
Verdüsungsgas bei Raumtemperatur (23°C) mittels einer Zweistoffdüse erhalten wird, 8 Nm3/h Wasserstoff und 20,2 Nm3/h Luft wird in einer ersten Zone, Zone 1 , zur Reaktion gebracht. Die mittlere Verweilzeit des Reaktionsgemisches in der Zone 1 beträgt ca. 545 ms. Die Temperatur 50 cm unterhalb des Brennermundes beträgt 1028°C.
Zone 2: In den Strom des ca. 830°C heißen Reaktionsgemisches aus Zone 1 wird ein Gemisch aus 0,26 kg/h dampfförmiges SiCI4 zusammen mit 3 Nm3/h Stickstoff und getrennt hiervon, in Höhe der Einspeisungsstelle des Gemisches aus SiCI4 und Stickstoff, 1 kg/h Wasserdampf gegeben. Die mittlere Verweilzeit des
Reaktionsgemisches in der Zone 2 beträgt 1 ,9 s.
Zone 3: Nachfolgend wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und der erhaltene Feststoff auf einem Filter von den gasförmigen Stoffen abgeschieden. Der Feststoff weist einen Gehalt an Eisenoxid, gerechnet als Fe203, von 82 Gew.- % auf. Seine BET-Oberfläche beträgt 19 m2/g.
Die Debye-Scherrer-Auswertung ergibt für H0,20nm = 586 und für H0,25nm = 4024, womit sich der Quotient H0,20nm H0,25nm zu 0, 15 ergibt.
Die quantitative Bestimmung der Kernbestandteile mittels Röntgendiffraktometrie ergibt 35 Gew.-% Hämatit, 19 Gew.-% Magnetit und 46 Gew.-% Maghemit.
Die Bestimmung der Kristallitgrößen der Kernbestandteile liefert Hämatit mit 225 nm, Magnetit mit 168 nm und Maghemit mit 40 nm.
Ferner wird die Dicke der Hülle mit ca. 6 nm bestimmt. Mittels Bildanalyse wird der mittlere Verzweigungsgrad zu 13 und die mittlere Verzweigungslänge zu 1400 nm bestimmt. Die Aufheizzeit beträgt 4,7 s.
Die erfindungsgemäßen Beispiele 2 bis 5 werden analog Beispiel 1 ausgeführt. Die Vergleichsbeispiele 6 und 7 werden analog Beispiel 1 ausgeführt, jedoch wird in Beispiel 6 die Gesamtmenge der Siliciumverbindung in Zone 1 , in Beispiel 7 werden 80% der Gesamtmenge der Siliciumverbindung in Zone 1 zugeführt. In Tabelle 1 sind die Einsatzstoffe und Reaktionsbedingungen aller Beispiele aufgeführt. In Tabelle 2 sind die physikalisch-chemischen Daten der aus diesen Beispielen erhaltenen Pulver dargestellt.
Die erfindungsgemäßen Eisen-Silicium-Oxidpartikel der Beispiele 1 bis 5 weisen eine deutlich kürzere Aufheizzeit gegenüber den Partikeln aus den
Vergleichsbeispielen 6 und 7 auf.
Die Partikel der Beispiele 1 bis 5 weisen eine Übergangszone zwischen Kern und äußerer Hülle auf. HR-TEM-Aufnahmen zeigen in dieser Übergangszone einen Netzebenenabstand von 0,31 nm, der sich deutlich von dem Netzebenenabstand eines Kernbestandteiles mit 0,29 nm unterscheidet. Die Partikel aus den Vergleichsbeispielen 6 und 7 zeigen diese Übergangszone nicht.
Tabelle 1: Einsatzstoffe und Reaktionsbedingungen
Beispiel 1 2 3 4 5 6 7
Zone 1
FeCI2-Lösung (25%) kg/h 3,50 5,00 3,5 3,0 2,5 7,0 4,0
SiCU kg/h 0,10 0,10 0 0,3 0,1 0,55 0,50
Zerstäubergas Nm3/h 3,0 3,0 4,0 3,5 4,0 5,0 4,0
Wasserstoff Nm3/h 8,0 8,0 8,5 7,6 9,0 8,0 6,0
Luft Nm3/h 20,2 21,0 22 19,5 24,5 10,0 16,0
Temperatur °C 1028 1023 1047 1029 1062 903 989 mittlere Verweilzeit ms 545 505 464 515 426 652 lambda 1,22 1,26 1,28 1,29 1,33 1,58 1,12
Zone 2
SiCI4 kg/h 0,26 0,40 0,40 0 0,15 0 0,10
Si(OC2H5)4 kg/h 0 0 0 0,6 0 0 0
Zerstäubergas Nm3/h 3,0 3,0 2,5 3,0 3,0 0 3
Wasserdampf kg/h 1 1 1,2 1,5 1 0 1 mittlere Verweilzeit s 1,9 1,7 1,8 1,9 1,7 0,9 2,2
Temperatur °C 827 841 836 889 897 836 915
Tabelle 2: Physikalisch-chemische Daten der Pulver
Beispiel 1 2 3 4 5 6 7
Eisenoxid Gew.-% 82 82 81 63 82 85 75
Si02 Gew.-% 18 18 19 37 18 15 25
BET-Oberfläche m2/g 19 15 22 38 47 50 42
Ho,20nm 586 389 522 644 1507 1266 1133
Ho,25nm 4024 1925 4177 3812 7734 3742 2484
Ho,20nm/Ho,25nm 0,15 0,20 0,12 0,17 0,19 0,34 0,46
Anteile Kern
Hämatit Gew.-% 35 41 24 29 30 9 15
Magnetit Gew.-% 19 16 45 17 41 42 26
Maghemit Gew.-% 46 43 31 54 29 9 49
Kristallitgrößen Kern
Hämatit nm 225 133 130 280 178 85 50
Magnetit nm 168 230 195 352 219 18 22
Maghemit nm 40 36 45 40 48 36 35
Verzweigungsgrad 13,2 9,8 20,4 11,9 8,4 5,2 5,9
Verzweigungslänge nm 1402 959 2338 1342 1051 393 429
Dicke äußere Hülle nm 6 6 5 7 4 2-6 4-10
Aufheizzeit s 4,7 4,2 5,3 7,3 6,8 14,2 9,8

Claims

Patentansprüche
1 . Eisen-Silicium-Oxidpartikel umfassend einen Kern und eine äußere Hülle, wobei der Kern die Eisenoxidmodifikationen Maghemit, Magnetit und Hämatit enthält und die äußere Hülle im wesentlichen oder ausschließlich aus amorphem Siliciumdioxid besteht, dadurch gekennzeichnet, dass a) H0,20nm/Ho,25nm < 0,2 ISt, mit
Ho,20nm = Helligkeit des durch Elektronenbeugung ermittelten Debye- Scherrer-Beugungsringes mit einem Netzebenenabstand von 0,20 +/- 0,02 nm, umfassend Maghemit und Magnetit und
Ho,25nm = Helligkeit des durch Elektronenbeugung ermittelten Debye- Scherrer-Beugungsringes mit einem Netzebenenabstand von 0,25 +/- 0,02 nm, umfassend Maghemit, Magnetit und Hämatit und
b) der durch Röntgendiffraktometrie ermittelte der Kristallitdurchmesser des Hämatites mehr als 120 nm ist.
2. Eisen-Silicium-Oxidpartikel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der Kristallitdurchmesser von Hämatit und Magnetit, unabhängig
voneinander, mehr als 120 nm, und von Maghemit höchstens 70 nm.
3. Eisen-Silicium-Oxidpartikel nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, dass sich zwischen Kern und äußerer Hülle eine weitere, teilweise oder vollständig ausgebildete, innere Hülle befindet, die die
Elemente Eisen, Silicium und Sauerstoff enthält und die im HR-TEM einen Abstand der Gitternetzebenen von 0,31 +/- 0,02 nm und eine Dicke weniger als 2 nm aufweist.
4. Eisen-Silicium-Oxidpartikel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, dass sie einen Gehalt an Eisenoxid, gerechnet als Fe2O3, von 60 - 95 Gew.-% aufweisen.
5. Eisen-Silicium-Oxidpartikel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, dass die sie eine BET-Oberfläche von 5 - 50 m2/g aufweisen. Eisen-Silicium-Oxidpartikel nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Mittelwert des Verzweigungsgrades der Aggregate mindestens 7 ist.
Eisen-Silicium-Oxidpartikel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Mittelwert der Länge der Verzweigungen eines Aggregates mindestens 500 nm ist.
Eisen-Silicium-Oxidpartikel nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, dass sie durch Adsorption, Reaktion an der Oberfläche oder Komplexierung von beziehungsweise mit anorganischen und organischen Reagentien modifiziert sind.
Verfahren zur Herstellung der Eisen-Silicium-Oxidpartikel mit einer Kern- Hülle-Struktur gemäß der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man
a) in einer ersten Zone 1 eines Durchflussreaktors ein Gemisch enthaltend a1 ) 0 - 30% der Gesamtmenge einer oder mehrerer, hydrolysierbarer und/oder oxidierbarer Siliciumverbindungen,
a2) ein oder mehrere oxidierbare und/oder hydrolysierbare
Eisenverbindungen,
a3) ein oder mehrere wasserstoffhaltige Brenngase und
a4) ein oder mehrere Sauerstoff enthaltende Gase
zündet und abreagieren lässt
b) in einer zweiten Zone 2 des Durchflussreaktors zu diesem
Reaktionsgemisch 70 - 100% der Gesamtmenge einer oder mehrerer, hydrolysierbarer und/oder oxidierbarer Siliciumverbindungen gibt, c) in der Zone 3 des Durchflussreaktors nachfolgend das Reaktionsgemisch gegebenenfalls kühlt und nachfolgend den Feststoff von gas- oder dampfförmigen Stoffen abtrennt und gegebenenfalls den Feststoff anschließend mit einem Oberflächenmodifizierungsmittel behandelt.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass in Zone 1 die mittlere Verweilzeit 10 ms - 1 s und die Temperatur in Zone 1 800 - 1300°C ist.
1 1 . Verfahren nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass in Zone 2 die mittlere Verweilzeit 0, 1 - 10 s und die Temperatur in Zone 2 400 - 800 °C ist.
12. Verfahren nach den Ansprüchen 9 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Siliciumverbindung ausschließlich in Zone 2 zugegeben wird.
13. Verfahren nach den Ansprüchen 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Siliciumverbindung aus der Gruppe bestehend aus SiCI4, CH3SiCl3, (CH3)2SiCI2, (CH3)3SiCI, HSiCI3, (CH3)2HSiCI und CH3C2H5SiCl2 , H4Si, Si(OC2H5)4 und/oder Si(OCH3) , ausgewählt ist.
14. Verfahren nach den Ansprüchen 9 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass in Zone 2 zusätzlich Wasserdampf oder Wasserdampf eingebracht wird.
15. Silikonkautschuk enthaltend die Eisen-Silicium-Oxidpartikel gemäß der Ansprüche 1 bis 8.
16. Verwendung der Eisen-Silicium-Oxidpartikel gemäß den Ansprüchen 1 bis 8 als Bestandteil von Kautschukmischungen, als Bestandteil von
Polymerzubereitungen, als Bestandteil von Klebstoffzusammensetzungen, als Bestandteil von durch Schweißen im elektromagnetischen Wechselfeld erhältlichen Kunststoffverbundformkörpern und zur Herstellung von
Dispersionen.
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