WO2012132796A1 - オルトエステル誘導体、液晶組成物および液晶表示素子 - Google Patents

オルトエステル誘導体、液晶組成物および液晶表示素子 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a novel liquid crystal compound and a liquid crystal composition. More specifically, a liquid crystal compound having a 2,6,7-trioxabicyclo [2.2.2] octane ring and having a large dielectric anisotropy and a high voltage holding ratio, and a liquid crystal composition containing the same And a liquid crystal display device comprising the liquid crystal composition.
  • a display element using a liquid crystal compound (in this application, the term liquid crystal compound is used as a general term for a compound having a liquid crystal phase and a compound having no liquid crystal phase but useful as a component of a liquid crystal composition). Is widely used for displays such as clocks, calculators, word processors. These display elements utilize the optical anisotropy and dielectric anisotropy of liquid crystalline compounds.
  • a liquid crystal display element typified by a liquid crystal display panel, a liquid crystal display module, etc. utilizes the optical anisotropy, dielectric anisotropy, etc. of the liquid crystal compound.
  • PC phase change
  • TN twisted nematic
  • STN super twisted nematic
  • BTN bistable twisted nematic
  • ECB electrically controlled birefringence
  • OCB optical compensated bend
  • IPS in Various modes are known, such as a -plane (switching) mode, a VA (vertical alignment) mode, and a PSA (polymer sustained alignment) mode.
  • liquid crystal display elements contain a liquid crystal composition having appropriate physical properties.
  • the liquid crystal composition preferably has appropriate physical properties.
  • the general physical properties necessary for the liquid crystal compound that is a component of the liquid crystal composition are required to have the following properties (1) to (6). That is, (1) being chemically stable and physically stable; (2) having a high clearing point (liquid crystal phase-isotropic phase transition temperature); (3) The lower limit temperature of the liquid crystal phase (nematic phase, smectic phase, etc.), especially the lower limit temperature of the nematic phase is low, (4) having appropriate optical anisotropy; (5) having an appropriate amount of dielectric anisotropy; (6) Excellent compatibility with other liquid crystal compounds, It is.
  • the voltage holding ratio can be increased.
  • a high voltage holding ratio is required for TFT active matrix liquid crystal display devices which are currently mainstream.
  • the temperature range of the nematic phase is wide, so that the device is used in a wide temperature range. It becomes possible.
  • the contrast of the device can be improved.
  • the optical anisotropy needs to be small to large.
  • methods for improving the response speed by reducing the cell thickness have been studied, and accordingly, a liquid crystal composition having a large optical anisotropy is also required.
  • V th the threshold voltage (V th ) is expressed by the following equation (HJ Deuling, et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst., 27 (1975) 81).
  • V th ⁇ (K / ⁇ 0 ⁇ ) 1/2
  • K is an elastic constant
  • ⁇ 0 is a vacuum dielectric constant.
  • the STN mode is most adopted.
  • a compound having a cyano group is mainly used as a liquid crystal compound having a large dielectric anisotropy.
  • a compound having a cyano group has a low voltage holding ratio, a compound having a cyano group is not used in a mainstream TFT active matrix liquid crystal display element, and a fluorine-based liquid crystal compound is used.
  • the liquid crystal compound is generally used as a composition prepared by mixing with many other liquid crystal compounds in order to develop characteristics that are difficult to be exhibited by a single compound. Therefore, it is preferable that the liquid crystalline compound used for the display element has good compatibility with other liquid crystalline compounds as in (6). In addition, since the display element may be used in a wide temperature range including below freezing point, it may be preferable that the display element is a compound showing good compatibility from a low temperature range.
  • liquid crystalline compounds having a 2,6,7-trioxabicyclo [2.2.2] octane ring examples include Patent Document 1, Patent Document 2, and Non-Patent Document 1. These documents show compounds such as (a) and (b). However, the dielectric anisotropy of the compound (a) is small and cannot be used for the purpose of lowering the driving voltage of the liquid crystal display element. In addition, since the compound (b) has a cyano group, the voltage holding ratio is low, and the dipole of the cyano group and the 2,6,7-trioxabicyclo [2.2.2] octane ring is directed in the opposite direction. Dielectric anisotropy does not increase.
  • Patent Documents 3 to 7 describe compounds having a 2,6,7-trioxabicyclo [2.2.2] octane ring, all of which relate to insecticides and drug discovery, and include liquid crystal materials. None is said about its application.
  • the first object of the present invention is to have a large dielectric anisotropy, a high voltage holding ratio, stability to heat, light, etc., a nematic phase in a wide temperature range, and an appropriate optical anisotropy. It is a liquid crystalline compound having excellent compatibility with other liquid crystalline compounds and having a particularly large dielectric anisotropy.
  • the second object of the present invention is to have stability against heat, light, etc., low viscosity, appropriate optical anisotropy, and large dielectric anisotropy, low threshold voltage,
  • a liquid crystal composition containing the compound and satisfying at least one of the characteristics such as a high nematic phase maximum temperature (nematic phase-isotropic phase transition temperature) and a low nematic phase minimum temperature.
  • a liquid crystal composition having an appropriate balance regarding at least two characteristics.
  • a third object of the present invention is to provide a liquid crystal display element containing a liquid crystal composition, which has a short response time, low power consumption and driving voltage, a large contrast, and can be used in a wide temperature range. It is.
  • the present inventors have found that a compound having a specific structure having a 2,6,7-trioxabicyclo [2.2.2] octane ring and fluorine has particularly a dielectric constant. It has been found that the excellent effect of anisotropy ( ⁇ ) becomes large and has a high voltage holding ratio and stability to heat, light, etc. By utilizing this effect, it was possible to find out that the problem could be further solved, and the present invention was completed. That is, the present invention has the configurations [1] to [20].
  • R 1 is alkyl having 1 to 10 carbons, alkenyl having 1 to 10 carbons, or alkoxy having 1 to 9 carbons;
  • ring A 1 , Ring A 2 , ring A 3 , ring A 4 , ring A 5 , and ring A 6 are each independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, tetrahydropyran-2,5-diyl, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,4-phenylene in which at least one hydrogen may be replaced by fluorine or chlorine, or pyrimidine-2,5-diyl;
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 , Z 5 , Z 6 , and Z 7 are each independently a single bond, — (CH 2 ) 2 —, —COO—, —CF 2 O—, or —CH ⁇ CH— The compound according to any one of 1 to 3].
  • R 1 is alkyl having 1 to 10 carbon atoms
  • ring A 1 , ring A 2 , ring A 3 , ring A 4 , ring A 5 , and Ring A 6 is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 3-fluoro-1,4-phenylene, or 3,5-difluoro-1,4-phenylene
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 , Z 5 , Z 6 , and Z 7 are independently a single bond, — (CH 2 ) 2 —, —COO—, —CF 2 O—, or —CH ⁇ CH—.
  • R 1 is alkyl having 1 to 10 carbon atoms
  • Z 4 is independently a single bond, — (CH 2 ) 2 —, —COO—, —CF 2 O—, or —CH ⁇ CH—.
  • X 1 is fluorine, —CF 3 , or —OCF 3 ;
  • Y 1 and Y 2 are independently hydrogen or fluorine.
  • Z 1 , Z 4 and Z 7 are independently a single bond, — (CH 2 ) 2 —, —COO—, —CF 2 O—, Or —CH ⁇ CH—;
  • X 1 is fluorine, —CF 3 , or —OCF 3 ;
  • Y 1 and Y 2 are independently hydrogen or fluorine; in formula (1-2-1) , At least one of Z 4 and Z 7 is a single bond; In formula (1-2-2), at least one of Z 1 and Z 7 is a single bond.
  • any one of Z 4 and Z 7 is —CF 2 O—, or in (1-2-2), Z The compound according to item [7], wherein any one of 1 and Z 7 is —CF 2 O—.
  • any one of Z 4 , Z 5 and Z 7 is —CF 2 O—, (1-3-2) Any one of Z 1 , Z 4 and Z 7 is —CF 2 O—, or in (1-3-3), any one of Z 1 , Z 2 and Z 7 is —CF 2 O—
  • any one of Z 1 , Z 2 and Z 7 is —CF 2 O—
  • any one of Z 4 , Z 5 , Z 6 , and Z 7 is —CF 2 O—, (1-4- 2), any one of Z 1 , Z 4 , Z 5 , and Z 7 is —CF 2 O—.
  • Z 1 , Z 2 , Z 4 , and Z 7 Any one of —CF 2 O—, or in (1-4-4), any one of Z 1 , Z 2 , Z 3 , and Z 7 is —CF 2 O— ]
  • the compound of description any one of Z 4 , Z 5 , Z 6 , and Z 7 is —CF 2 O—.
  • a liquid crystal composition comprising a first component and a second component, wherein the first component is at least one selected from the compounds described in any one of Items [1] to [11].
  • —CH 2 — may be replaced by —O—;
  • X 2 is independently fluorine, chlorine, —OCF 3 , —OCHF 2 , —CF 3 , —CHF 2 , —CH 2 F, —OCF 2 CHF 2 , or —OCF 2 CHFCF 3 ;
  • Ring B 1 , Ring B 2 and Ring B 3 are independently 1,4-cyclohexylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl, pyrimidine-2,5-diyl, tetrahydropyran-2,5- Diyl or 1,4-phenylene in which at least one hydrogen may be replaced by fluorine;
  • Z 8 and Z 9 are independently — (CH 2 ) 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —COO—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ . C—, —CH 2 O—, or a single
  • the second component is at least one compound selected from the group of compounds represented by formulas (5), (6), (7), (8), (9), and (10)
  • R 3 and R 4 are independently alkyl having 1 to 10 carbons or alkenyl having 2 to 10 carbons, and in the alkyl or alkenyl, at least one —CH 2 — May be replaced by —O—, in which at least one hydrogen may be replaced by fluorine;
  • Ring C 1 , Ring C 2 , Ring C 3 , and Ring C 4 are independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, wherein at least one hydrogen may be replaced with fluorine, 4-phenylene, tetrahydropyran-2,5-diyl, or decahydronaphthalene-2,6-diyl;
  • Z 11 , Z 12 , Z 13 , and Z 14 are independently — (CH 2 ) 2 —, —
  • R 5 and R 6 are independently alkyl having 1 to 10 carbons or alkenyl having 2 to 10 carbons, and in the alkyl or alkenyl, at least one —CH 2 - May be replaced by -O-, in which at least one hydrogen may be replaced by fluorine;
  • Ring D 1 , Ring D 2 and Ring D 3 are independently 1,4-cyclohexylene, pyrimidine-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 3-fluoro -1,4-phenylene, or 2,5-difluoro-1,4-phenylene;
  • Z 15 and Z 16 are independently —C ⁇ C—, —COO—, — (CH 2 ) 2 —, —CH ⁇ CH—, or a single bond.
  • liquid crystal composition according to any one of items [13] to [18], further containing at least one optically active compound and / or polymerizable compound.
  • liquid crystal composition according to any one of items [13] to [19], further containing at least one antioxidant and / or ultraviolet absorber.
  • a liquid crystal display device comprising the liquid crystal composition according to any one of items [13] to [20].
  • the compound of the present invention has the general physical properties required for the compound, stability to heat, light, etc., a wide temperature range of the liquid crystal phase, good compatibility with other compounds, a large dielectric anisotropy and appropriate optical properties. Has a direction.
  • the liquid crystal composition of the present invention contains at least one of these compounds and has a high maximum temperature of the nematic phase, a low minimum temperature of the nematic phase, a small viscosity, and a low threshold voltage.
  • the liquid crystal display element of the present invention contains this composition and has a wide temperature range that can be used, a short response time, a small power consumption, a large contrast ratio, and a low driving voltage.
  • a liquid crystal compound is a generic term for a compound having a liquid crystal phase such as a nematic phase or a smectic phase and a compound having no liquid crystal phase but useful as a component of a liquid crystal composition.
  • a liquid crystal compound, a liquid crystal composition, and a liquid crystal display element may be abbreviated as a compound, a composition, and an element, respectively.
  • a liquid crystal display element is a general term for a liquid crystal display panel and a liquid crystal display module.
  • the upper limit temperature of the nematic phase is a nematic phase-isotropic phase transition temperature, and may simply be abbreviated as clearing point or upper limit temperature.
  • the lower limit temperature of the nematic phase may simply be abbreviated as the lower limit temperature.
  • the compound represented by formula (1) may be abbreviated as compound (1). This abbreviation may also apply to compounds represented by formula (2) and the like.
  • symbols such as B, D, and E surrounded by hexagons correspond to the rings B, D, and E, respectively.
  • the amount of the compound expressed as a percentage is a weight percentage (% by weight) based on the total weight of the composition.
  • a plurality of the same symbols such as ring A 1 , Y 1 , and ring B are described in the same formula or different formulas, but the groups selected by these may be the same or different.
  • At least one of “may be replaced” indicates that not only the position but also the number can be freely selected.
  • the expression that at least one A may be replaced by B, C or D is the case when any A is replaced by B, when one A is replaced by C and when one A is replaced by D
  • alkyl in which at least one —CH 2 — may be replaced by —O— or —CH ⁇ CH— includes alkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkoxyalkenyl, alkenyloxyalkyl, and the like.
  • R 1 is alkyl having 1 to 10 carbon atoms, and in this alkyl, at least one —CH 2 — may be replaced by —O—, and at least one — (CH 2 ) 2 — May be replaced with —CH ⁇ CH—, and at least one hydrogen may be replaced with halogen.
  • R 1 is alkyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkoxyalkoxy, alkenyl, alkenyloxy, alkenyloxyalkyl, alkoxyalkenyl and the like.
  • the upper limit temperature of the nematic phase is lowered and the viscosity is increased as compared with a straight chain.
  • a straight chain is preferable to a branched chain.
  • a compound in which R 1 is a branched chain group may be used in order to improve the compatibility.
  • —CH ⁇ CH— in alkenyl depends on the position of the double bond. —CH ⁇ CHCH 3 , —CH ⁇ CHC 2 H 5 , —CH ⁇ CHC 3 H 7 , —CH ⁇ CHC 4 H 9 , —C 2 H 4 CH ⁇ CHCH 3 , and —C 2 H 4 CH ⁇ CHC 2
  • the trans configuration is preferable.
  • -CH 2 CH CHCH 3
  • -CH 2 CH CHC 3 H 7, the cis configuration is preferred.
  • Alkenyl having a preferred configuration has a high maximum temperature or a wide temperature range of the liquid crystal phase.
  • Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 109 and Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 327 have detailed descriptions.
  • R 1 is preferably a group such as an alkyl group that is not replaced by halogen.
  • a compound that is a group in which the hydrogen of R 1 is replaced with a halogen may be used in order to improve the compatibility.
  • alkyl examples include —CH 3 , —C 2 H 5 , —C 3 H 7 , —C 4 H 9 , —C 5 H 11 , —C 6 H 13 , —C 7 H 15 , —C 8 H 17, —C 9 H 19 , —C 10 H 21 .
  • alkoxy examples include —OCH 3 , —OC 2 H 5 , —OC 3 H 7 , —OC 4 H 9 , —OC 5 H 11 , —OC 6 H 13 and —OC 7 H 15 , —OC 8 H 17, —OC 9 H 19 .
  • alkoxyalkyl examples include —CH 2 OCH 3 , —CH 2 OC 2 H 5 , —CH 2 OC 3 H 7 , — (CH 2 ) 2 —OCH 3 , — (CH 2 ) 2 —OC 2. H 5 , — (CH 2 ) 2 —OC 3 H 7 , — (CH 2 ) 3 —OCH 3 , — (CH 2 ) 4 —OCH 3 , and — (CH 2 ) 5 —OCH 3 .
  • alkenyl examples include —CH ⁇ CH 2 , —CH ⁇ CHCH 3 , —CH 2 CH ⁇ CH 2 , —CH ⁇ CHC 2 H 5 , —CH 2 CH ⁇ CHCH 3 , — (CH 2 ) 2.
  • alkenyloxy are —OCH 2 CH ⁇ CH 2 , —OCH 2 CH ⁇ CHCH 3 , and —OCH 2 CH ⁇ CHC 2 H 5 .
  • R 1 is preferably alkyl having 1 to 10 carbon atoms.
  • Preferred examples of R 1 include —CH 3 , —C 2 H 5 , —C 3 H 7 , —C 4 H 9 , —C 5 H 11 , —C 6 H 13 , —C 7 H 15 , —C 8. H 17, -C 9 H 19 , -C 10 H 21 .
  • Ring A 1 , Ring A 2 , Ring A 3 , Ring A 4 , Ring A 5 , or Ring A 6 represents 1,4-cyclohexylene (14-1), 1,4-cyclohexeni Len (14-2) (14-3), 1,3-dioxane-2,5-diyl (14-4), tetrahydropyran-2,5-diyl (14-5), pyrimidine-2,5-diyl (14-6), pyridine-2,5-diyl (14-7), 1,4-phenylene (14-8), or 1,4-phenylene in which at least one hydrogen is replaced by a halogen.
  • 1,4-phenylene in which at least one hydrogen is replaced by halogen includes groups (14-9) to (14-26). Preferred examples are groups (14-9) to (14-20).
  • Preferred examples of ring A 1 , ring A 2 , ring A 3 , ring A 4 , ring A 5 , or ring A 6 include 1,4-cyclohexylene (14-1), 1,4-cyclohexenylene (14 -2) (14-3), 1,4-phenylene (14-8), 2-fluoro-1,4-phenylene (14-10), 3,5-difluoro-1,4-phenylene (14-12) ), 2,5-difluoro-1,4-phenylene (14-13) and 3-chloro-5-fluoro-1,4-phenylene (14-20).
  • ring A 1 , ring A 2 , ring A 3 , ring A 4 , ring A 5 , ring A 6 , ring A 7 , or ring A 8 are 1,4-cyclohexylene (14-1), 1,4-phenylene (14-8), 2-fluoro-1,4-phenylene (14-10), 3,5-difluoro-1,4-phenylene (14-12), and 2,5-difluoro- 1,4-phenylene (14-13).
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 , Z 5 , Z 6 , and Z 7 are independently a single bond, — (CH 2 ) 2 —, —COO—, —OCO—. , —CF 2 O—, —OCF 2 —, or —CH ⁇ CH—.
  • trans is preferable to cis for the configuration of the double bond of the bonding group such as —CH ⁇ CH—.
  • Most preferred Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 , Z 5 , Z 6 , or Z 7 is a single bond, — (CH 2 ) 2 —, —COO—, or —CF 2 O—.
  • X 1 is fluorine, —CF 3 , or —OCF 3 .
  • Y 1 and Y 2 are independently hydrogen or fluorine.
  • i, j, k, m, n, p, and q are independently 0 or 1, and the sum of i, j, k, m, n, p, and q is 1, 2. 3, or 4.
  • the sum of i, j, k, m, n, p, and q is 2, 3, or 4. Furthermore, it is particularly preferable that q is 1.
  • the compound (1) of the present invention will be described in more detail.
  • This compound is extremely physically and chemically stable under the conditions in which the device is normally used, and has good compatibility with other liquid crystal compounds.
  • a composition containing this compound is stable under conditions in which the device is normally used. Even when the composition is stored at a low temperature, the compound does not precipitate as crystals (or a smectic phase).
  • This compound has general physical properties necessary for the compound, appropriate optical anisotropy, and appropriate dielectric anisotropy.
  • Compound (1) has a large positive dielectric anisotropy.
  • a compound having a large dielectric anisotropy is useful as a component for lowering the threshold voltage of the composition.
  • the physical properties such as can be adjusted according to the purpose. The effects of these on the physical properties of the compound (1) will be described below.
  • ring A 1 , ring A 2 , ring A 3 , ring A 4 , ring A 5 , ring A 6 , ring A 7 , and ring A 8 are all 1,4-phenylene, optical anisotropy Is particularly large. Further, ring A 1 , ring A 2 , ring A 3 , ring A 4 , ring A 5 , ring A 6 , ring A 7 , and ring A 8 are represented by groups (14-10), (14-12), ( The dielectric anisotropy is large when 1,4-phenylene is substituted with a halogen as shown in 14-20).
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 , Z 5 , Z 6 , or Z 7 is a single bond, —CH 2 CH 2 —, —CH ⁇ CH—, —CF 2 O—, or —OCF 2 —. When it is, the viscosity is small.
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 , Z 5 , Z 6 , or Z 7 is —CH ⁇ CH—, the temperature range of the liquid crystal phase is wide, and the elastic constant ratio K 33 / K 11 (K 33 : Bend elastic constant, K 11 : Spray elastic constant) is large.
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 , Z 5 , Z 6 , or Z 7 is a single bond, — (CH 2 ) 2 —, —COO—, —OCO—, —CF 2 O— or —OCF
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 , Z 5 , Z 6 , or Z 7 is —COO— or —OCO—
  • the upper limit temperature of the nematic phase is high.
  • the dielectric anisotropy When X 1 is fluorine, the dielectric anisotropy is large and the viscosity is small. The dielectric anisotropy is particularly large when X 1 is —CF 3 . When X 1 is —OCF 3 , the dielectric anisotropy is large and the compatibility with other compounds is high.
  • the compound (1) is useful as a component of a composition used for devices such as TN, OCB, IPS, and VA.
  • Preferred examples of the compound (1) include the formula (1-1-1) shown in the item [6] and the formula (1-2-1) shown in the item [7]. (1-2-2), formulas (1-3-1) to (1-3-3) shown in the item [9], and formulas (1-4-1) shown in the term [11] (1-4-4).
  • R 1 is alkyl having 1 to 10 carbon atoms
  • ring A 1 , ring A 2 , ring ring A 3 , ring A 4 , ring A 5 , and ring A 6 are independently 1, 4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 3-fluoro-1,4-phenylene, or 3,5-difluoro-1,4-phenylene
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 , Z 5 , Z 6 , and Z 7 are each independently a single bond, — (CH 2 ) 2 —, —COO—, —CF 2 O—, or —CH ⁇ CH—
  • X 1 is fluorine, —CF 3 Or —OCF 3
  • Y 1 and Y 2 are independently hydrogen or fluorine.
  • At least one of Z 4 and Z 7 is a single bond; in formula (1-2-2), at least one of Z 1 and Z 7 is In formula (1-3-1), at least two of Z 4 , Z 5 , and Z 7 are single bonds; in formula (1-3-2), Z 1 , Z 4 , And at least two of Z 7 are single bonds; in formula (1-3-3), at least two of Z 1 , Z 2 , and Z 7 are single bonds; and formula (1-4-1) ), At least three of Z 4 , Z 5 , Z 6 , and Z 7 are single bonds; in formula (1-4-2), of Z 1 , Z 4 , Z 5 , and Z 7 at least three is a single bond; in formula (1-4-3), the Z 1, Z 2, Z 4 and Z 7 At least three Chi is a single bond; in formula (1-4-4), Z 1, Z 2, Z 3, and at least three Z 7 is a single bond.
  • Compound (1) can be synthesized by appropriately combining techniques in organic synthetic chemistry. Methods for introducing the desired end groups, rings and linking groups into the starting materials are as follows: Organic Syntheses (John Wiley & Sons, Inc), Organic Reactions (Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc), Comprehensive Organic Synthesis (Pergamon Press), New Experimental Chemistry Course (Maruzen), and the like.
  • MSG 1 or MSG 2 is a monovalent organic group having at least one ring.
  • a plurality of MSG 1 (or MSG 2 ) used in the scheme may be the same or different.
  • Compounds (1A) to (1J) correspond to compound (1).
  • the carboxylic acid (24) and the oxetane derivative (33) obtained by the method described in the method for generating the linking group Z are esterified using a dehydration condensing agent such as dicyclohexylcarbodiimide.
  • a method may be used in which the carboxylic acid (24) is converted to an acid chloride with thionyl chloride and subsequently reacted with the oxetane derivative (33).
  • the ester derivative (34) thus obtained is subjected to the presence reaction of Lewis acid such as a catalytic amount of boron trifluoride diethyl ether complex, whereby 2,6,7-trioxabicyclo [2.2.2].
  • Lewis acid such as a catalytic amount of boron trifluoride diethyl ether complex, whereby 2,6,7-trioxabicyclo [2.2.2].
  • a compound (35) having an octane ring is obtained.
  • the second aspect of the present invention is a composition containing a compound represented by the formula (1), and is preferably a liquid crystal composition that can be used for a liquid crystal material.
  • the liquid crystal composition of the present invention needs to contain as the component A the compound represented by the formula (1) of the present invention.
  • the composition of only component A or the composition of component A and other components not specifically indicated in the present specification may be used, but components B, C, D, and By adding a component selected from E, the liquid crystal composition of the present invention having various characteristics can be provided.
  • component B consisting of at least one compound selected from the group consisting of formulas (2), (3) and (4), or formulas (5), (6), (7), ( A mixture of component C consisting of at least one compound selected from the group consisting of 8), (9) and formula (10) is preferred.
  • component D consisting of at least one compound selected from the group consisting of formulas (11), (12) and (13), threshold voltage, liquid crystal phase temperature range, optical anisotropy value The dielectric anisotropy value, viscosity, etc. can be adjusted.
  • each component of the liquid crystal composition used in the present invention is not greatly different in physical properties even if it is an analog composed of an isotope element of each element.
  • compounds (2-1) to (2-16) as preferred examples of compound (2), compounds (3-1) to (3-112) as preferred examples of compound (3), and compound Preferred examples of (4) include compounds (4-1) to (4-55).
  • R 2 and X 2 have the same definition as the term [13].
  • a liquid crystal composition for TFT is prepared.
  • the content of Component B in the liquid crystal composition of the present invention is suitably in the range of about 1 to about 99% by weight with respect to the total weight of the liquid crystal composition, preferably about 10 to about 97% by weight, more preferably about 40 to about 95% by weight. Further, the viscosity can be adjusted by further containing the compounds (11) to (13) (component D).
  • Component C consisting of compounds (5) to (10) is a material having a negative dielectric anisotropy used in vertical alignment mode (VA mode), polymer supported alignment mode (PSA mode), etc. It is a preferred component when preparing the liquid crystal composition of the invention.
  • Preferred examples of the compounds (5) to (10) include the compounds (5-1) to (5-6), (6-1) to (6-15), (7-1), (8-1) To (8-3), (9-1) to (9-11), and (10-1) to (10-10).
  • R 3 and R 4 have the same definition as the term [14].
  • These compounds of component C are mainly used in liquid crystal compositions for VA mode having a negative dielectric anisotropy value. Increasing the content lowers the threshold voltage of the composition, but increases the viscosity. Therefore, it is preferable to reduce the content as long as the required value of the threshold voltage is satisfied. However, since the absolute value of the dielectric anisotropy value is about 5, if the content is less than about 40% by weight, voltage driving may not be possible.
  • component (5) of component C is a bicyclic compound, it is mainly effective in adjusting the threshold voltage, adjusting the viscosity, or adjusting the optical anisotropy value.
  • the compounds (6) and (7) are tricyclic compounds, effects such as increasing the clearing point, widening the nematic range, lowering the threshold voltage, and increasing the optical anisotropy value are obtained. It is done.
  • the content of component C is preferably about 40% by weight or more, more preferably in the range of about 50 to about 95% by weight based on the total amount of the composition. It is. Further, by mixing the component C, it is possible to control the elastic constant and control the voltage transmittance curve of the composition. When component C is mixed with a composition having a positive dielectric anisotropy value, the content is preferably about 30% by weight or less based on the total amount of the composition.
  • compounds (11), (12) and (13) As preferred examples of compounds (11), (12) and (13) (component E), compounds (11-1) to (11-11), (12-1) to (12-18), and (13- 1) to (13-6).
  • R 5 and R 6 have the same definition as the term [15].
  • Compounds (11) to (13) are compounds having a small absolute value of dielectric anisotropy and close to neutrality.
  • the compound (11) mainly has an effect of adjusting the viscosity or the optical anisotropy value, and the compounds (12) and (13) have an effect of widening the nematic range such as increasing the clearing point, or a difference in refractive index. There is an effect of adjusting the directionality value.
  • the content of component D is preferably about 30% by weight or more, more preferably about 50% by weight or more based on the total amount of the composition.
  • the liquid crystal composition of the present invention contains at least one kind of the compound represented by the formula (1) of the present invention in a proportion of about 0.1 to about 99% by weight in order to develop excellent characteristics. preferable.
  • the liquid crystal composition of the present invention is generally prepared by a known method, for example, a method of dissolving necessary components at a high temperature. Further, an additive well known to those skilled in the art is added depending on the application, for example, the liquid crystal composition of the present invention containing the optically active compound as described below, the liquid crystal composition for GH type to which a dye is added. Can be prepared. Usually, additives are well known to those skilled in the art and are described in detail in the literature.
  • the liquid crystal composition of the present invention may further contain one or more optically active compounds in addition to the liquid crystal composition of the present invention described above.
  • an optically active compound a known chiral dopant can be added. This chiral dopant has the effect of inducing the helical structure of the liquid crystal to adjust the necessary twist angle and preventing reverse twist. Examples of the chiral dopant include the following optically active compounds (Op-1) to (Op-13).
  • these optically active compounds are usually added to adjust the twist pitch.
  • the twist pitch is preferably adjusted in the range of about 40 to 200 ⁇ m for TFT and TN liquid crystal compositions. In the case of the bistable TN (Bistable TN) mode, it is preferable to adjust to a range of about 1.5 to 4 ⁇ m. Two or more optically active compounds may be added for the purpose of adjusting the temperature dependence of the pitch.
  • the liquid crystal composition of the present invention can be obtained as a GH type liquid crystal composition by adding a dichroic dye such as merocyanine, styryl, azo, azomethine, azoxy, quinophthalone, anthraquinone, and tetrazine. It can also be used.
  • a dichroic dye such as merocyanine, styryl, azo, azomethine, azoxy, quinophthalone, anthraquinone, and tetrazine. It can also be used.
  • the liquid crystal composition of the present invention is a NCAP produced by encapsulating nematic liquid crystals, or a polymer dispersed liquid crystal display device (PDLCD) produced by forming a three-dimensional network polymer in a liquid crystal such as a polymer. It can be used as a liquid crystal composition for a birefringence control (ECB) type and a DS type as well as for a network liquid crystal display element (PNLCD).
  • ECB birefringence control
  • PLCD network liquid crystal display element
  • % means “% by weight”.
  • GC analysis GC-14B gas chromatograph manufactured by Shimadzu Corporation was used as a measuring device.
  • a capillary column CBP1-M25-025 (length: 25 m, inner diameter: 0.22 mm, film thickness: 0.25 ⁇ m) manufactured by Shimadzu Corporation; dimethylpolysiloxane; nonpolar) as the stationary liquid phase was used.
  • Helium was used as the carrier gas, and the flow rate was adjusted to 1 ml / min.
  • the temperature of the sample vaporizing chamber was set to 300 ° C., and the temperature of the detector (FID) portion was set to 300 ° C.
  • the sample was dissolved in toluene to prepare a 1% by weight solution, and 1 ⁇ l of the resulting solution was injected into the sample vaporization chamber.
  • a recorder a C-R6A type Chromatopac manufactured by Shimadzu Corporation or an equivalent thereof was used.
  • the obtained gas chromatogram shows the peak retention time and peak area value corresponding to the component compounds.
  • capillary column DB-1 (length 30 m, inner diameter 0.32 mm, film thickness 0.25 ⁇ m) manufactured by Agilent Technologies Inc.
  • HP-1 length 30 m, inner diameter 0
  • Rtx-1 from Restek Corporation (length 30 m, inner diameter 0.32 mm, film thickness 0.25 ⁇ m)
  • BP-1 from SGE International Corporation Pty. Ltd (length 30 m, inner diameter) 0.32 mm, film thickness of 0.25 ⁇ m) or the like
  • SGE International Corporation Pty. Ltd length 30 m, inner diameter 0.32 mm, film thickness of 0.25 ⁇ m
  • the peak area ratio in the gas chromatogram corresponds to the ratio of the component compounds.
  • the weight% of the component compound of the analysis sample is not completely the same as the area% of each peak of the analysis sample.
  • the correction factor is substantially 1. Therefore, the weight% of the component compound in the analysis sample substantially corresponds to the area% of each peak in the analysis sample. This is because there is no significant difference in the correction coefficients of the component liquid crystal compounds.
  • an internal standard method based on the gas chromatogram is used.
  • the liquid crystal compound component (test component) weighed in a certain amount accurately and the reference liquid crystal compound (reference material) are simultaneously measured by gas chromatography, and the area ratio between the peak of the obtained test component and the peak of the reference material Is calculated in advance.
  • the composition ratio of the liquid crystal compound in the liquid crystal composition can be determined more accurately from gas chromatography analysis.
  • the measurement is performed by the following method. First, 15% by weight of the obtained liquid crystal compound and 85% by weight of the mother liquid crystal are mixed to prepare a sample. Then, an extrapolated value is calculated from the measured value of the obtained sample according to the extrapolation method based on the following formula. This extrapolated value is taken as the physical property value of this compound.
  • ⁇ Extrapolated value> (100 ⁇ ⁇ Measured value of sample> ⁇ ⁇ Weight% of mother liquid crystal> ⁇ ⁇ Measured value of mother liquid crystal>) / ⁇ Weight% of liquid crystal compound>
  • the ratio between the liquid crystal compound and the mother liquid crystal is this ratio, when the smectic phase or crystal is precipitated at 25 ° C., the ratio between the liquid crystal compound and the mother liquid crystal is 10% by weight: 90% by weight, 5% by weight. : 95% by weight, 1% by weight: 99% by weight
  • the physical property value of the sample was measured with a composition in which the smectic phase or crystals did not precipitate at 25 ° C., and the extrapolated value was calculated according to the above formula. This is determined as the physical property value of the liquid crystal compound.
  • mother liquid crystals used in the measurement.
  • the components of the mother liquid crystals A and the respective proportions (% by weight) are as follows.
  • Phase structure and phase transition temperature Measurement was performed by the following methods (1) and (2).
  • a compound is placed on a hot plate (Mettler FP-52 type hot stage) of a melting point measuring apparatus equipped with a polarizing microscope, and a phase state and its change are observed with a polarizing microscope while heating at a rate of 3 ° C./min. , Identified the type of liquid crystal phase.
  • (2) Using a scanning calorimeter Diamond DSC system manufactured by Perkin Elmer, the temperature is increased and decreased at a rate of 3 ° C./min, and the endothermic peak or the starting point of the exothermic peak accompanying the phase change of the sample is obtained by extrapolation (on set ) And the phase transition temperature was determined.
  • the crystal is expressed as C, and when the crystal can be distinguished, it is expressed as C 1 or C 2 , respectively.
  • the smectic phase is represented as S and the nematic phase is represented as N.
  • the liquid (isotropic) was designated as I.
  • a smectic A phase, a smectic B phase, if can be distinguished such as smectic C phase, represented respectively S A, S B, etc. S C and.
  • phase transition temperature for example, “C 50.0 N 100.0 I” means that when the temperature is raised, the phase transition temperature (CN) from the crystal to the nematic phase is 50.0 ° C., and the nematic phase This indicates that the phase transition temperature (NI) from liquid to liquid is 100.0 ° C.
  • CN phase transition temperature
  • NI phase transition temperature
  • T NI Maximum temperature of nematic phase
  • a sample (mixture of liquid crystal compound and mother liquid crystal) is placed on a hot plate (Mettler FP-52 type hot stage) of a melting point measuring apparatus equipped with a polarizing microscope. The polarizing microscope was observed while heating at a rate of ° C / min.
  • the temperature at which a part of the sample changed from a nematic phase to an isotropic liquid was defined as the upper limit temperature of the nematic phase.
  • the upper limit temperature of the nematic phase may be simply abbreviated as “upper limit temperature”.
  • Low temperature compatibility A sample in which a mother liquid crystal and a liquid crystal compound were mixed so that the liquid crystal compound was in an amount of 20% by weight, 15% by weight, 10% by weight, 5% by weight, 3% by weight, and 1% by weight. Make and place sample in glass bottle. The glass bottle was stored in a freezer at ⁇ 10 ° C. or ⁇ 20 ° C. for a certain period, and then it was observed whether crystals or smectic phases were precipitated.
  • Viscosity (bulk viscosity; ⁇ ; measured at 20 ° C .; mPa ⁇ s): A mixture of a liquid crystal compound and a mother liquid crystal was measured using an E-type rotational viscometer.
  • the obtained residue was purified by preparative operation by column chromatography using ethyl acetate as a developing solvent and silica gel as a packing material, dried, and 2- (hydroxymethyl) -2-propylpropane-1,3,- Obtained 6.6 g of diol as a white solid.
  • the transition temperature of compound (No. 21) obtained is as follows. Transition temperature: C 141.0 I
  • T NI 55.7 ° C .
  • dielectric anisotropy ( ⁇ ) 42.1
  • optical anisotropy ( ⁇ n) 0.077
  • viscosity ( ⁇ ) 129.2.
  • the transition temperature of compound (No. 20) obtained is as follows. Transition temperature: C 168.5 I
  • T NI 56.7 ° C .
  • dielectric anisotropy ( ⁇ ) 40.1
  • optical anisotropy ( ⁇ n) 0.067
  • viscosity ( ⁇ ) 112.6.
  • 4-pentyl-1- (4- (3,4,5-trifluorophenyl) cyclohexyl) -2,6,7 was prepared by synthesizing in the same manner as in Example 1 using 1-heptanal instead of valeraldehyde. -Trioxabicyclo [2.2.2] octane was synthesized.
  • T NI 67.7 ° C .
  • dielectric anisotropy ( ⁇ ) 37.9
  • optical anisotropy ( ⁇ n) 0.067
  • viscosity ( ⁇ ) 116.2.
  • the transition temperature of compound (No. 24) obtained is as follows. Transition temperature: C 86.2 S B 130.6 I
  • T NI 69.0 ° C .
  • dielectric anisotropy ( ⁇ ) 34.1
  • optical anisotropy ( ⁇ n) 0.064
  • viscosity ( ⁇ ) 119.9.
  • Second step To the reactor, 20.0 g (64.0 mmol) of (E) -ethyl-3- (4- (3,4,5-trifluorophenyl) cyclohexyl) acrylate obtained in the first step, 50 ml of toluene 150 ml of Solmix A-11 and 1.0 g of Pd / C (E type) were added, and the system was replaced with hydrogen. The mixture was stirred in a hydrogen atmosphere and at room temperature until hydrogen was no longer absorbed. After the reaction was completed, Pd / C was removed by filtration, and the solvent was distilled off.
  • Step 5 (3-pentyloxetane-3-yl) methyl 3- (4- (3,4,5-trifluorophenyl) cyclohexyl) propanoate obtained in Step 4 into a reactor under nitrogen atmosphere 8 g (18.4 mmol) and 100 ml of dichloromethane were added, cooled to ⁇ 70 ° C., and 0.58 ml (4.6 mmol) of boron trifluoride diethyl ether complex was added dropwise. The mixture was warmed to room temperature and stirred for 25 hours. Triethylamine (1.3 ml, 9.2 mmol) was added, and the mixture was concentrated on a rotary evaporator.
  • T NI 65.0 ° C .
  • dielectric anisotropy ( ⁇ ) 30.6
  • optical anisotropy ( ⁇ n) 0.070
  • viscosity ( ⁇ ) 129.6.
  • Second Step To a reactor under a nitrogen atmosphere, 10.3 g (40.7 mmol) of 2,3 ′, 5′-trifluoro-1,1′-biphenyl-4-carboxylic acid obtained in the first step, 3 -6.40 g (40.7 mmol) of 4-pentyl-3-hydroxymethyloxetane, 0.5 g (4 mmol) of 4-dimethylaminopyridine and 100 ml of dichloromethane were added, and a solution of 8.8 g (42.8 mmol) of dicyclohexylcarbodiimide at room temperature in 30 ml of dichloromethane Was added dropwise and stirred at room temperature for 15 hours.
  • Step 5 1- (4 ′-(Bromodifluoromethyl) -2,3 ′, 5′-trifluoro- [1,1′-biphenyl]-obtained in Step 4 was transferred to a reactor under a nitrogen atmosphere. 4-yl) -4-pentyl-2,6,7-trioxabicyclo [2.2.2] octane 2.4 g (4.6 mmol), 3,4,5-trifluorophenol 0.68 g (4. 6 mmol), 1.9 g (14 mmol) of potassium carbonate and 40 ml of DMF were added, and the mixture was stirred at 85 ° C. for 2 hours.
  • the chemical shift ⁇ (ppm) of 1 H-NMR analysis is as follows, and the obtained compound is 1- (4 ′-(difluoro (3,4,5-trifluorophenoxy) methyl) -2,3 ', 5'-trifluoro- [1,1'-biphenyl] -4-yl) -4-pentyl-2,6,7-trioxabicyclo [2.2.2] octane could be identified .
  • the measurement solvent is CDCl 3 .
  • transition temperature of compound (No. 106) obtained is as follows. Transition temperature: C 108.3 (S A 91.8) N 151.5 I
  • C 108.3 (S A 91.8) N is the time of Atsushi Nobori is not observed S A phase occurs rearrangement of nematic phase from the crystal at 108 ° C., at 91.8 ° C. during cooling from a nematic phase is meant that rearrangement to S a phase was observed.
  • the transition temperature of compound (No. 105) obtained is as follows. Transition temperature: C 99.1 S B 164.2 I
  • T NI 121.0 ° C .
  • dielectric anisotropy ( ⁇ ) 38.8
  • optical anisotropy ( ⁇ n) 0.148
  • viscosity ( ⁇ ) 129.8.
  • Second Step To a reactor under nitrogen atmosphere, 35.0 g (221 mmol) of 3,5-difluorobenzoic acid obtained in the first step, 28.8 g (221 mmol) of 3-propyl-3-hydroxymethyloxetane, 4- Dimethylaminopyridine (2.7 g, 22 mmol) and dichloromethane (325 ml) were added, and a solution of dicyclohexylcarbodiimide (48.0 g, 232 mmol) in dichloromethane (175 ml) was added dropwise, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours.
  • the insoluble material was filtered off, and the solution was washed with 1N hydrochloric acid, aqueous sodium hydrogen carbonate solution and water in that order and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • the insoluble material was filtered off and concentrated under reduced pressure.
  • Step 5 To the reactor under a nitrogen atmosphere, 1- (4- (bromodifluoromethyl) -3,5-difluorophenyl) -4-propyl-2,6,7-trioxabicyclo obtained in Step 4 [2.2.2]
  • tetrabutylphosphonium bromide 2.6 g ( 7.5 mmol) 50 ml of H 2 O and 5 ml of n-heptane were added, and the mixture was refluxed at 82 to 85 ° C. for 10 hours.
  • the transition temperature of compound (No. 64) obtained is as follows. Transition temperature: C 94.5 I
  • T NI 15.7 ° C .
  • dielectric anisotropy ( ⁇ ) 46.1
  • optical anisotropy ( ⁇ n) 0.087
  • viscosity ( ⁇ ) 76.7.
  • transition temperature of compound (No. 63) obtained is as follows. Transition temperature: C 102.0 I
  • the transition temperature of compound (No. 51) obtained is as follows. Transition temperature: C 123.9 (S B 112.7) I
  • T NI 49.7 ° C .
  • dielectric anisotropy ( ⁇ ) 29.8
  • optical anisotropy ( ⁇ n) 0.077
  • viscosity ( ⁇ ) 129.0.
  • the insoluble material was filtered off and concentrated under reduced pressure.
  • Second Step To a reactor under a nitrogen atmosphere, 12.0 g of ethyl 2,2-difluoro-2- (3,4,5-trifluorophenoxy) acetate obtained in the first step, 140 ml of methanol and hydroxylation A sodium aqueous solution (2N) (23 ml) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Hydrochloric acid (1N) was added until acidic, extracted with ethyl acetate, washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, insoluble material was filtered off and concentrated under reduced pressure. The residue was washed with heptane and dried to obtain 7.25 g of 2,2-difluoro-2- (3,4,5-trifluorophenoxy) acetic acid.
  • the transition temperature of compound (No. 17) obtained is as follows. Transition temperature: C 70.5 (SB 64.7 I)
  • Second Step 936 g of N, N-diethyl-3,4,5-trifluorobenzamide obtained in the first step and 45 ml of dichloromethane were added to a reactor under a nitrogen atmosphere, and 3.7 ml of oxalyl chloride at room temperature. (43 mmol) was added dropwise, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes, and then stirred at 40 ° C. for 3 hours. After cooling to 0 ° C., 4.7 ml (29 mmol) of triethylamine trihydrofluoride was added dropwise, followed by dropwise addition of 8.2 ml (58 mmol) of triethylamine, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes.
  • the reaction mixture was filtered and the filtered solid was washed with hexane, and then the filtrate was concentrated under reduced pressure. A small amount of hexane was added to the residue, and the mixture was filtered. The filtrate was concentrated under reduced pressure, and the residue was distilled under reduced pressure at 1 mmHg and 40 ° C. to obtain N- (difluoro (3,4,5-trifluorophenyl) methyl-N -9.7 g of ethylethanamine was obtained.
  • Third step 7.30 g (183 mmol) of well-dried powdered sodium hydroxide, 100 ml of acetonitrile and 13.8 g (459 mmol) of paraformaldehyde were added to a reactor under a nitrogen atmosphere, and the mixture was stirred at room temperature with 2 A solution of 30.0 g (153 mmol) of-(4-pentylcyclohexyl) acetaldehyde in 30 ml of acetonitrile was added dropwise over 40 minutes. After completion of the dropping, the temperature was 34 ° C. After stirring at room temperature for 30 minutes, the temperature was raised to 70 ° C. and stirring was continued for 20 minutes.
  • T NI 89.7 ° C .
  • dielectric anisotropy ( ⁇ ) 20.2
  • optical anisotropy ( ⁇ n) 0.097
  • viscosity ( ⁇ ) 87.2.
  • reaction mixture was poured into 300 ml of water, extracted with toluene, washed with saturated brine, and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • the insoluble material was filtered off and concentrated under reduced pressure.
  • the residue was purified by a preparative operation by column chromatography using heptane as a developing solvent and silica gel as a packing material, and 4-bromo-2,3 ′, 4 ′, 5′-tetrafluoro-1,1′-biphenyl was purified. 36.8 g was obtained.
  • Second Step To a reactor under a nitrogen atmosphere, 30.0 g (98.3 mmol) of 4-bromo-2,3 ′, 4 ′, 5′-tetrafluoro-1,1′-biphenyl obtained in the first step And 30 ml of THF were added, and 98.3 mL (128 mmol) of isopropylmagnesium chloride lithium chloride complex solution (1.3 M) was added dropwise at room temperature, followed by stirring at room temperature for 2 hours. Thereto was added 25 g (570 mmol) of dry ice at 0 ° C., and the mixture was warmed to room temperature and stirred for 15 hours.
  • the transition temperature of compound (No. 34) obtained is as follows. Transition temperature: C 110.2 (N 73.1 I)
  • T NI 65.7 ° C .
  • dielectric anisotropy ( ⁇ ) 36.1
  • optical anisotropy ( ⁇ n) 0.117
  • viscosity ( ⁇ ) 12.9.
  • Step 4 8.4 g (25 mmol) of chloro (methoxymethyl) triphenylphosphorane and 50 ml of THF were added to the reactor under a nitrogen atmosphere, and a solution of 2.8 g (25 mmol) of potassium tert-butoxide in 15 ml of THF was added dropwise at -15 ° C. And stirred at ⁇ 15 ° C. for 1 hour. A solution of 5.1 g (21 mmol) of 4 ′-(trifluoromethyl)-[1,1′-bi (cyclohexane)]-3′-en-4-one obtained in the third step at ⁇ 15 ° C. in 20 ml of THF was added.
  • Step 5 To the reactor under nitrogen atmosphere, 4 ′-(methoxymethylene) -4- (trifluoromethyl)-[1,1′-bi (cyclohexane)]-3-ene obtained in Step 4 4 .9 g (18 mmol), acetone 30 ml, and hydrochloric acid (4N) 2.8 ml were added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. 20 ml of water was added, extracted with toluene, washed with water, and the rotary evaporator solvent was distilled off. Toluene 50 ml, ethanol 50 ml, sodium hydroxide 2.2 g, and water 9 ml were added, and the mixture was stirred at room temperature for 6 hours.
  • the reaction mixture was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate, the insoluble material was filtered off and concentrated under reduced pressure.
  • Step 6 To the reactor, 4.3 g (16 mmol) of 4- (trifluoromethyl)-[1,1′-bi (cyclohexane)]-3-ene-4-carbaldehyde obtained in Step 5, and 100 ml of acetone was added, and Jones reagent was added dropwise at 0 ° C. until the orange color disappeared. 2 ml of isopropanol and 4 g of sodium hydrogen carbonate were added and filtered, the solid was rinsed with acetone, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. 20 ml of water was added, extracted with ethyl acetate, washed with water, and the rotary evaporator solvent was distilled off.
  • Step 7 To a reactor under a nitrogen atmosphere, 2.5 g of 4- (trifluoromethyl)-[1,1′-bi (cyclohexane)]-3-ene-4-carboxylic acid obtained in Step 6 ( 8.9 mmol), 2.0 g (11 mmol) of 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride, 0.1 g (0.9 mmol) of 4-dimethylaminopyridine and 30 ml of dichloromethane were added at room temperature. -A solution of 1.5 g (9.8 mmol) of pentyl-3-hydroxymethyloxetane in 10 ml of dichloromethane was added dropwise.
  • Step 8 (3-Pentyloxetane-3-yl) methyl 4- (trifluoromethyl)-[1,1′-bi (cyclohexane)]-3 obtained in Step 7 into a reactor under a nitrogen atmosphere -2.3 g (5.5 mmol) of -ene-4-carboxylate and 50 ml of dichloromethane were added, and the mixture was cooled to -70 ° C, and 0.20 g (1.4 mmol) of boron trifluoride diethyl ether complex was added dropwise. The mixture was warmed to room temperature and stirred for 15 hours. Triethylamine (1.5 ml, 11 mmol) was added and concentrated on a rotary evaporator.
  • transition temperature of compound (No. 40) obtained is as described below. Transition temperature: C 160.7 C ′ 184.4 SB 248.3 I
  • T NI 118.4 ° C .
  • dielectric anisotropy ( ⁇ ) 28.5
  • optical anisotropy ( ⁇ n) 0.084
  • viscosity ( ⁇ ) 145.2.
  • transition temperature of compound (No. 44) obtained is as follows. Transition temperature: C 109.8 S B 117.3 N 125.1 I
  • T NI 73.7 ° C .
  • dielectric anisotropy ( ⁇ ) 39.9
  • optical anisotropy ( ⁇ n) 0.077
  • viscosity ( ⁇ ) 101.7.
  • the transition temperature of compound (No. 45) obtained is as follows. Transition temperature: C 117.3 S B 126.7 I
  • T NI 75.7 ° C .
  • dielectric anisotropy ( ⁇ ) 34.2
  • optical anisotropy ( ⁇ n) 0.077
  • viscosity ( ⁇ ) 96.8.
  • the transition temperature of compound (No. 46) obtained is as follows. Transition temperature: C 118.8 S B 138.6 N 139.3 I
  • T NI 89.7 ° C .
  • dielectric anisotropy ( ⁇ ) 32.2
  • optical anisotropy ( ⁇ n) 0.097
  • viscosity ( ⁇ ) 98.8.
  • Step 5 (3-Pentyloxetane-3-yl) methyl) 4- (difluoro ((3,4,5-trifluorophenoxy) methyl) cyclohexanecarboxy obtained in Step 4 into a reactor under a nitrogen atmosphere 16.9 g (36.4 mmol) of the rate and 170 ml of dichloromethane were added, cooled to ⁇ 70 ° C., and 1.3 g (9.1 mmol) of boron trifluoride diethyl ether complex was added dropwise, and the mixture was warmed to room temperature and stirred for 15 hours.
  • the transition temperature of compound (No. 49) obtained is as follows. Transition temperature: C 68.8 C '83.1 S B 142.5 I
  • Third Step 1.9 g (12 mmol) of sodium dihydrogen phosphate dihydrate and 40 ml of water were added to a reactor under a nitrogen atmosphere, and 3.6 ml of water of 2.9 g (32 mmol) of sodium chlorite at room temperature. The solution was added dropwise. Subsequently, a THF 38 ml solution of 7.7 g (25 mmol) of 4-difluoro (3,4,5-trifluorophenoxy) methyl) benzaldehyde obtained in the second step was dropped, and the mixture was stirred at room temperature for 2.5 hours.
  • Step 5 To a reactor under a nitrogen atmosphere, 6.3 g of (3-pentyloxetane-3-yl) methyl) 4-difluoro (3,4,5-trifluorophenoxy) methyl) benzoate obtained in Step 4 (14 mmol) and 40 ml of dichloromethane were added, and the mixture was cooled to ⁇ 70 ° C., and 0.50 g (3.5 mmol) of boron trifluoride diethyl ether complex was added dropwise. The mixture was warmed to room temperature and stirred for 15 hours. Triethylamine 0.7 ml (5 mmol) was added and concentrated on a rotary evaporator.
  • transition temperature of compound (No. 60) obtained is as follows. Transition temperature: C 106.9 (S B 84.1 I )
  • T NI 71.1 ° C .
  • dielectric anisotropy ( ⁇ ) 35.1
  • optical anisotropy ( ⁇ n) 0.087
  • viscosity ( ⁇ ) 92.3.
  • the transition temperature of compound (No. 65) obtained is as follows. Transition temperature: C 75.0 I
  • T NI 8.4 ° C .
  • dielectric anisotropy ( ⁇ ) 44.1
  • optical anisotropy ( ⁇ n) 0.057
  • viscosity ( ⁇ ) 82.6.
  • Second Step 4- (Methoxymethylene) -4 ′-(3,4,5-trifluorophenyl) -1,1′-bi (cyclohexane) 20 obtained in the first step is transferred to a reactor under a nitrogen atmosphere.
  • 0.0 g (59.1 mmol) 200 ml of methanol, 20 ml of toluene, and 3.4 g (18 mmol) of p-toluenesulfonic acid monohydrate were added and refluxed for 23 hours.
  • the reaction mixture was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate, the insoluble material was filtered off and concentrated under reduced pressure.
  • silica gel silica gel as a filler.
  • 3.8 g (12 mmol) of tetrabutylammonium bromide, 100 ml of formic acid, and 100 ml of toluene were added, and the mixture was stirred at room temperature for 15 hours.
  • the reaction mixture was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate, the insoluble material was filtered off and concentrated under reduced pressure.
  • Step 4 ′-(3,4,5-Trifluorophenyl)-[1,1′-bi (cyclohexane)]-4-carboxylic acid 3 obtained in the third step was transferred to a reactor under a nitrogen atmosphere.
  • 4-dimethylaminopyridine 0.13 g (1.1 mmol) and 50 ml dichloromethane were added.
  • Step 1 To the reactor, 10.2 g of 2,3 ′, 3 ′′, 4 ′′, 5 ′′ -pentafluoro [1,1 ′: 4 ′, 1 ′′ -terphenyl] -4-carbaldehyde (28.7 mmol) and 100 ml of acetone were added, and Jones reagent was added dropwise at 0 ° C. until the orange color disappeared. 4 ml of isopropanol and 8 g of sodium hydrogen carbonate were added and filtered, the solid was rinsed with acetone, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. 40 ml of water was added, extracted with ethyl acetate, washed with water, and the rotary evaporator solvent was distilled off.
  • the resulting solid, water, and heptane were washed and dried to give 2,3 ′, 3 ′′, 4 ′′, 5 ′′ -pentafluoro [1,1 ′: 4 ′, 1 ′′ -terphenyl ] 4.1 g of carboxylic acid was obtained.
  • the chemical shift ⁇ (ppm) of 1 H-NMR analysis is as follows, and the obtained compound is represented by 1- (2,3 ′, 3 ′′, 4 ′′, 5 ′′ -pentafluoro [1, 1 ′: 4 ′, 1 ′′ -terphenyl] -4-yl) -4-pentyl-2,6,7-trioxabicyclo [2.2.2] octane. Note that the measurement solvent is CDCl 3 .
  • the transition temperature of compound (No. 79) obtained is as follows. Transition temperature: C 99.9 C ′ 107.7 N 226.2 I
  • T NI 153.7 ° C .
  • dielectric anisotropy ( ⁇ ) 41.5
  • optical anisotropy ( ⁇ n) 0.184
  • viscosity ( ⁇ ) 170.8.
  • reaction mixture was poured into 500 ml of saturated aqueous ammonium chloride solution, extracted with ethyl acetate, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, insoluble material was filtered off and concentrated under reduced pressure. The residue was recrystallized from toluene to obtain 48.7 g of 8- (3,5-difluorophenyl) -1,4-dioxaspiro [4,5] decan-8-ol.
  • Second Step To a reactor under a nitrogen atmosphere, 48.7 g (180 mmol) of 8- (3,5-difluorophenyl) -1,4-dioxaspiro [4,5] decan-8-ol obtained in the first step. Then, 1.7 g (9.0 mmol) of p-toluenesulfonic acid monohydrate, 10 ml of ethane-1,2-diol, 3.5 ml of water, and 250 ml of toluene were added, and the mixture was refluxed for 5 hours.
  • Step 5 To the reactor purged with nitrogen, 66.8 g (195 mmol) of chloro (methoxymethyl) triphenylphosphorane and 150 ml of THF were added, and a solution of 21.9 g of potassium tert-butoxide (195 mmol) in 50 ml of THF was added dropwise at ⁇ 40 ° C. , And stirred at ⁇ 40 ° C. for 1 hour. A solution of 28.3 g (134 mmol) of 4- (3,5-difluorophenyl) cyclohexanone obtained in the fourth step in 150 ml of THF was added dropwise at ⁇ 40 ° C., and the mixture was stirred at ⁇ 40 ° C. for 1 hour.
  • Step 6 To a reactor under a nitrogen atmosphere, 31.9 g (134 mmol) of 1,3-difluoro-5- (4- (methoxymethylene) cyclohexyl) benzene obtained in Step 5, 300 ml of methanol, and p-toluene 7.7 g (40 mmol) of sulfonic acid monohydrate was added and refluxed for 12 hours. After adding 200 ml of saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution, extraction with toluene, washing with water, and drying over anhydrous magnesium sulfate, the insoluble material was filtered off and concentrated under reduced pressure.
  • Step 7 To the reactor, add 30.3 g (135 mmol) of 4- (3,5-difluorophenyl) cyclohexanecarbaldehyde obtained in Step 6 and 300 ml of acetone, and the Jones reagent no longer disappears at 0 ° C. It was dripped until. 10 ml of isopropanol and 20 g of sodium hydrogen carbonate were added and filtered, the solid was rinsed with acetone, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. 200 ml of water was added, extracted with ethyl acetate, washed with water, and the rotary evaporator solvent was distilled off.
  • Step 8 To a reactor under a nitrogen atmosphere, 10.0 g (41.6 mmol) of 4- (3,5-difluorophenyl) cyclohexanecarboxylic acid obtained in Step 7, 1-ethyl-3- (3-dimethyl) 9.6 g (50 mmol) aminopropyl) carbodiimide hydrochloride, 0.51 g (4.2 mmol) 4-dimethylaminopyridine and 100 ml dichloromethane were added. A solution of 7.2 g (46 mmol) of 3-pentyl-3-hydroxymethyloxetane in 20 ml of dichloromethane was added dropwise at room temperature, and the mixture was stirred at room temperature for 15 hours.
  • Step 9 To the reactor under a nitrogen atmosphere, 13.3 g of ((3-pentyloxetane-3-yl) methyl) 4- (3,5-difluorophenyl) cyclohexanecarboxylate obtained in Step 8 (34. 9 mmol) and 40 ml of dichloromethane were added, and the mixture was cooled to ⁇ 70 ° C., and 1.2 g (8.7 mmol) of boron trifluoride diethyl ether complex was added dropwise. The mixture was warmed to room temperature and stirred for 15 hours. Triethylamine (9.1 ml, 70 mmol) was added, and the mixture was concentrated on a rotary evaporator.
  • Step 10 To a reactor under a nitrogen atmosphere, 1- (4- (3,5-difluorophenyl) cyclohexyl) -4-pentyl-2,6,7-trioxabicyclo [2. 2.2] Add 10.6 g (27.8 mmol) of octane and 200 ml of THF, cool to ⁇ 70 ° C., add 22.6 ml (36.1 mmol) of n-butyllithium (1.60 M, hexane solution) dropwise, Stir at 70 ° C. for 1 h.
  • Step 11 To a reactor under a nitrogen atmosphere, 1- (4- (4- (bromodifluoromethyl) -3,5-trifluorophenyl) cyclohexyl) -4-pentyl-2,6 obtained in Step 10 , 7-trioxabicyclo [2.2.2] octane 3.7 g (7.2 mmol), 3,4,5-trifluorophenol 1.1 g (7.2 mmol), potassium carbonate 3.0 g (22 mmol) and 100 ml of DMF was added and stirred at 85 ° C. for 4 hours.
  • Second Step 4 ′-(Difluoro (3,4,5-trifluorophenoxy) methyl) -3′-fluoro [1,1′-biphenyl] -4-carbaldehyde obtained in the first step is fed into the reactor. 3.2 g (8.1 mmol) and 100 ml of acetone were added, and Jones reagent was added dropwise at 0 ° C. until the orange color disappeared. 4 ml of isopropanol and 4 g of sodium hydrogen carbonate were added and filtered, the solid was rinsed with acetone, and the filtrate was concentrated under reduced pressure.
  • transition temperature of compound (No. 101) obtained is as follows. Transition temperature: C 119.5 C '127.4 SA 187.0 N 193.5 I
  • T NI 151.7 ° C .
  • dielectric anisotropy ( ⁇ ) 35.2
  • optical anisotropy ( ⁇ n) 0.157
  • viscosity ( ⁇ ) 134.2.
  • the transition temperature of compound (No. 104) obtained is as follows. Transition temperature: C 78.9 C ′ 106.3 C ′′ 113.1 N 148.3 I
  • T NI 103.7 ° C .
  • dielectric anisotropy ( ⁇ ) 56.1
  • optical anisotropy ( ⁇ n) 0.135
  • viscosity ( ⁇ ) 16.1.
  • the transition temperature of compound (No. 107) obtained is as follows. Transition temperature: C 152.3 (N 134.8 I)
  • T NI 97.7 ° C .
  • dielectric anisotropy ( ⁇ ) 63.2
  • optical anisotropy ( ⁇ n) 0.137
  • viscosity ( ⁇ ) 140.0.
  • the chemical shift ⁇ (ppm) of 1 H-NMR analysis is as follows, and the obtained compound is 1- (4- (difluoro (2,3 ′, 4 ′, 5′-tetrafluoro- [1, 1′-biphenyl] -4-yl) oxy) methyl) -3,5-difluorophenyl-4-pentyl-2,6,7-trioxabicyclo [2.2.2] octane could be identified .
  • the measurement solvent is CDCl 3 .
  • transition temperature of compound (No. 115) obtained is as follows. Transition temperature: C 115.0 (N 57.9 I)
  • T NI 89.7 ° C .
  • dielectric anisotropy ( ⁇ ) 44.1
  • optical anisotropy ( ⁇ n) 0.137
  • viscosity ( ⁇ ) 84.6.
  • the chemical shift ⁇ (ppm) of 1 H-NMR analysis is as follows, and the obtained compound was converted to 1- (4 ′-(difluoro ((2,3 ′, 4 ′, 5′-tetrafluoro- [ 1,1′-biphenyl] -4-yl) oxy) methyl) -2,3 ′, 5′-trifluoro- [1,1′-biphenyl] -4-yl) -4-pentyl-2,6 It was identified as 7-trioxabicyclo [2.2.2] octane. Note that the measurement solvent is CDCl 3 .
  • the transition temperature of compound (No. 151) obtained is as follows. Transition temperature: C 110.9 SA 128.8 N 245.7 I
  • T NI 152.7 ° C .
  • dielectric anisotropy ( ⁇ ) 55.2
  • optical anisotropy ( ⁇ n) 0.187
  • viscosity ( ⁇ ) 127.8.
  • liquid crystal composition obtained by the present invention
  • the liquid crystalline compounds used in the examples are represented by symbols based on the definitions in the following table.
  • 1,4-cyclohexylene has a trans configuration.
  • the ratio (percentage) of each compound is a weight percentage (% by weight) based on the total weight of the composition unless otherwise specified.
  • the characteristics of the composition obtained at the end of each example are shown.
  • the number described in the portion of the liquid crystal compound used in each example corresponds to the formula number indicating the liquid crystal compound contained in the liquid crystal composition of the present invention described above, and the formula number is not described.
  • “-” when “-” is simply described, this means that this compound is another compound.
  • the characteristics were measured according to the following method. Many of these are the methods described in the Standard of Electric Industries Association of Japan, EIAJ ED-2521A, or a modified method thereof.
  • nematic phase (NI; ° C) A sample was placed on a hot plate of a melting point measurement apparatus equipped with a polarizing microscope and heated at a rate of 1 ° C./min. The temperature was measured when a part of the sample changed from a nematic phase to an isotropic liquid.
  • upper limit temperature the upper limit temperature of the nematic phase
  • Viscosity Bulk viscosity; ⁇ ; measured at 20 ° C .; mPa ⁇ s
  • An E-type viscometer was used for the measurement.
  • VHR Voltage holding ratio
  • a sample was put in a cell having a polyimide alignment film and a distance (cell gap) between two glass substrates of 6 ⁇ m to produce a TN device.
  • the TN device was charged by applying a pulse voltage (5 V, 60 microseconds).
  • the waveform of the voltage applied to the TN device was observed with a cathode ray oscilloscope, and the area between the voltage curve and the horizontal axis in a unit cycle (16.7 milliseconds) was determined.
  • the area was similarly determined from the waveform of the voltage applied after removing the TN element.
  • VHR-1 The voltage holding ratio thus obtained is indicated as “VHR-1”.
  • this TN device was heated at 100 ° C. for 250 hours. After returning the TN device to 25 ° C., the voltage holding ratio was measured by the same method as described above. The voltage holding ratio obtained after this heating test was indicated as “VHR-2”. This heating test is an accelerated test, and was used as a test corresponding to the long-term durability test of the TN device.
  • the ratio (percentage) of the component is a weight percentage (% by weight) based on the total weight of the component.
  • the compound of the present invention has the general physical properties required for the compound, stability to heat, light, etc., wide temperature range of liquid crystal phase, good compatibility with other compounds, large dielectric anisotropy, and appropriate optical properties. Has anisotropy.
  • the liquid crystal composition of the present invention contains at least one of these compounds and has a high maximum temperature of the nematic phase, a low minimum temperature of the nematic phase, a small viscosity, and a low threshold voltage.
  • the liquid crystal display element of the present invention contains this composition and has a wide temperature range that can be used, a short response time, a small power consumption, a large contrast ratio, and a low driving voltage. It can be widely used for displays such as book computers and mobile phones.

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Abstract

　大きな誘電率異方性を有し、高い電圧保持率および熱、光などに対する安定性を有し、広い温度範囲でネマチック相となり、適切な光学異方性を有し、他の液晶性化合物との優れた相溶性を有する液晶性化合物であり、特に大きな誘電率異方性を有する液晶性化合物を提供する。　化合物（１）とする。例えばこの式において、Ｒ１は炭素数１～２０のアルキルであり；環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、環Ａ５、および環Ａ６は独立して、１，４－シクロヘキシレンまたは１，４－フェニレンであり；Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、およびＺ７は独立して、単結合、－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、または－ＣＨ＝ＣＨ－であり；Ｘ１は、フッ素、－ＣＦ３、または－ＯＣＦ３であり；Ｙ１およびＹ２は独立して水素またはフッ素である。

Description

オルトエステル誘導体、液晶組成物および液晶表示素子
　本発明は、新規な液晶性化合物および液晶組成物に関する。更に詳しくは、２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン環を有し、大きな誘電率異方性と高い電圧保持率を有する液晶性化合物、これを含有する液晶組成物および該液晶組成物を含む液晶表示素子である。
　液晶性化合物（本願において、液晶性化合物なる用語は、液晶相を有する化合物および液晶相を有さないが液晶組成物の構成成分として有用である化合物の総称として用いられる。）を用いた表示素子は、時計、電卓、ワ－プロなどのディスプレイに広く利用されている。これらの表示素子は液晶性化合物の光学異方性、誘電率異方性などを利用したものである。
　液晶表示パネル、液晶表示モジュール等に代表される液晶表示素子は、液晶性化合物が有する光学異方性、誘電率異方性などを利用したものであるが、この液晶表示素子の動作モードとしては、ＰＣ（phase change）モード、ＴＮ（twisted nematic）モード、ＳＴＮ（super twisted nematic）モード、ＢＴＮ（bistable twisted nematic）モード、ＥＣＢ（electrically controlled birefringence）モード、ＯＣＢ（optically compensated bend）モード、ＩＰＳ（in-plane switching）モード、ＶＡ（vertical alignment）モード、ＰＳＡ（polymer sustained alignment）モードなどの様々なモードが知られている。
　これらの液晶表示素子は、適切な物性を有する液晶組成物を含有する。液晶表示素子の特性を向上させるには、この液晶組成物が適切な物性を有するのが好ましい。液晶組成物の成分である液晶性化合物に必要な一般的物性は、次の（１）～（６）で示す特性を有することが必要である。すなわち、
（１）化学的に安定であること、および物理的に安定であること、
（２）高い透明点（液晶相－等方相の転移温度）を有すること、
（３）液晶相（ネマチック相、スメクチック相等）の下限温度、特にネマチック相の下限温度が低いこと、
（４）適切な光学異方性を有すること、
（５）適切な大きさの誘電率異方性を有すること、
（６）他の液晶性化合物との相溶性に優れること、
である。
　（１）のように化学的、物理的に安定な液晶性化合物を含む組成物を液晶表示素子に用いると、電圧保持率を大きくすることができる。特に、現在主流となっているＴＦＴアクティブマトリックス液晶表示素子においては、高い電圧保持率が要求される。
　（２）および（３）のように、高い透明点、または液晶相の低い下限温度を有する液晶性化合物を含む組成物では、ネマチック相の温度範囲が広いので、素子は幅広い温度領域で使用することが可能となる。
　さらに、（４）のように適切な光学異方性を有する化合物を含む組成物を用いた表示素子の場合は、素子のコントラストの向上を図ることができる。素子の設計次第では、光学異方性は小さいものから大きなものまで必要である。最近ではセル厚を薄くすることにより応答速度を改善する手法が検討されており、それに伴い、大きな光学異方性を有する液晶組成物も必要となっている。
　しきい値電圧（Ｖｔｈ）はよく知られているように、下式により示される（H.J.Deuling, et al.,Mol.Cryst.Liq.Cryst.,27 (1975)81）。

　　Ｖｔｈ＝π（Ｋ／ε０Δε）１／２

　上式において、Ｋは弾性定数、ε０は真空の誘電率である。該式から判るように、Ｖｔｈを低下させるには、Δε（誘電率異方性）の値を大きくするかまたはＫを小さくするかの２通りの方法が考えられる。しかし、現在の技術では未だ実際にＫをコントロールすることは困難であるため、通常はΔεの大きな液晶材料を用いて要求に対処しているのが現状である。このような事情から（５）のように適切な大きさの誘電率異方性を有する液晶化合物、特に大きな誘電率異方性を有する液晶化合物の開発が盛んに行われている。
　パッシブマトリックス液晶表示素子において、最も採用されているのはＳＴＮモードである。ＳＴＮモードにおいては、大きな誘電率異方性を有する液晶化合物として、主にシアノ基を有する化合物が用いられている。しかし、シアノ基を有する化合物は電圧保持率が低いことから、現在主流のＴＦＴアクティブマトリックス液晶表示素子においてはシアノ基を持つ化合物は用いられておらず、フッ素系の液晶化合物が用いられている。
　液晶性化合物は、単一の化合物では発揮することが困難な特性を発現させるために、他の多くの液晶性化合物と混合して調製した組成物として用いることが一般的である。したがって、表示素子に用いる液晶性化合物は、（６）のように、他の液晶性化合物等との相溶性が良好であることが好ましい。また、表示素子は、氷点下を含め幅広い温度領域で使用することもあるので、低い温度領域から良好な相溶性を示す化合物であることが好ましい場合もある。
　２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン環を有する液晶性化合物としては、特許文献１，特許文献２，非特許文献１が上げられる。これらの文献には（ａ）、（ｂ）のような化合物が示されている。しかし、化合物（ａ）の誘電率異方性は小さく、液晶表示素子の駆動電圧を低下させる等の目的には用いることが出来ない。また、化合物（ｂ）はシアノ基を有するため電圧保持率が低く、シアノ基と２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン環のダイポールが逆方向に向いているため、誘電率異方性が大きくならない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
　特許文献３～７には、２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン環を有する化合物が記載されているが、何れも殺虫剤や創薬に関するものであり、液晶材料としての応用に関しては何も述べられていない。
旧東ドイツ経済特許２４８１２２号 旧東ドイツ経済特許２４８１３６号 国際公開第８５／０３２０３号パンフレット 欧州特許出願公開第２７９６９８号明細書 米国特許第４７７２６２４号 国際公開第２００４／０８９８８５号パンフレット 国際公開第２００６／０３７９８２号パンフレット
Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｉｓｔａｌｓ，６（４），３９７，（１９８９）
　本発明の第一の目的は、大きな誘電率異方性を有し、高い電圧保持率および熱、光などに対する安定性を有し、広い温度範囲でネマチック相となり、適切な光学異方性を有し、他の液晶性化合物との優れた相溶性を有する液晶性化合物であり、特に大きな誘電率異方性を有する液晶性化合物を提供することである。
　本発明の第二の目的は、熱、光などに対する安定性を有し、小さな粘度、適切な光学異方性、および大きな誘電率異方性を有し、しきい値電圧が低く、さらに、この化合物を含有して、ネマチック相の上限温度（ネマチック相－等方相の相転移温度）が高く、ネマチック相の下限温度が低いといった諸特性において、少なくとも一つの特性を充足する液晶組成物を提供することである。さらには、少なくとも二つの特性に関して適切なバランスを有する液晶組成物を提供することである。
　本発明の第三の目的は、応答時間が短く、消費電力および駆動電圧が小さく、大きなコントラストを有し、広い温度範囲で使用可能である、液晶組成物を含有する液晶表示素子を提供することである。
　本発明者らはこれらの課題に鑑み、鋭意研究を行った結果、２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン環とフッ素を有する特定の構造の化合物が、特に誘電率異方性（Δε）が大きくなりかつ高い電圧保持率および熱、光などに対する安定性を有するという優れた効果が発現することを見出した。この効果を活用することで、さらに課題を解決できるという知見を見出すことができ、本発明を完成するに至った。
　すなわち本発明は、［１］～［２０］などの構成を有する。
［１］　式（１）で表される化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011

式中、Ｒ１は炭素数１～１０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの－（ＣＨ２）２－は－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、環Ａ５、および環Ａ６は独立して、１，４－シクロヘキシレンまたは１，４－フェニレンであり、１，４－シクロヘキシレンにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－で置き換えられてもよく、１，４－シクロヘキシレンにおいて、少なくとも１つの－（ＣＨ２）２－は－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられてもよく、１，４－フェニレンにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ＝は－Ｎ＝で置き換えられてもよく、１，４－フェニレンにおいて、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、およびＺ７は独立して、単結合、－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、または－ＣＨ＝ＣＨ－であり；Ｘ１は、フッ素、－ＣＦ３、または－ＯＣＦ３であり；Ｙ１およびＹ２は独立して水素またはフッ素であり；ｉ、ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐ、およびｑは独立して、０または１であり；ｉ、ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐ、およびｑの和は、１、２、３、または４である。
［２］　項［１］に記載の式（１）において、ｉ、ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐ、およびｑの和が、２、３または４である項［１］に記載の化合物。
［３］　項［１］に記載の式（１）において、ｑが１である項［１または２］に記載の化合物。
［４］　項［１］に記載の式（１）において、Ｒ１が、炭素数１～１０のアルキル、炭素数１～１０のアルケニル、または炭素数１～９のアルコキシであり；環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、環Ａ５、および環Ａ６が独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられてもよい１，４－フェニレン、またはピリミジン－２，５－ジイルであり；Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、およびＺ７が独立して、単結合、－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、または－ＣＨ＝ＣＨ－である項［１～３］のいずれか１項に記載の化合物。
［５］　項［１］に記載の式（１）において、Ｒ１が炭素数１～１０のアルキルであり；環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、環Ａ５、および環Ａ６が独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、または３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレンであり；Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、およびＺ７が独立して、単結合、－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、または－ＣＨ＝ＣＨ－である項［１］～［４］のいずれか１項に記載の化合物。
［６］　式（１－１－１）で表される項［１］に記載の化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012

式中、Ｒ１は炭素数１～１０のアルキルであり；Ｚ４は独立して、単結合、－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、または－ＣＨ＝ＣＨ－であり；Ｘ１は、フッ素、－ＣＦ３、または－ＯＣＦ３であり；Ｙ１およびＹ２は独立して水素またはフッ素である。
［７］　式（１－２－１）または（１－２－２）で表される項［１］に記載の化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013

式中、Ｒ１は炭素数１～１０のアルキルであり；環Ａ１および環Ａ４は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、または３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレンであり；Ｚ１、Ｚ４およびＺ７は独立して、単結合、－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、または－ＣＨ＝ＣＨ－であり；Ｘ１は、フッ素、－ＣＦ３、または－ＯＣＦ３であり；Ｙ１およびＹ２は独立して水素またはフッ素であり；式（１－２－１）において、Ｚ４およびＺ７の少なくとも１つは単結合であり；
式（１－２－２）において、Ｚ１およびＺ７の少なくとも１つは単結合である。
［８］　請求項［７］に記載の式（１－２－１）において、Ｚ４およびＺ７のいずれか１つが－ＣＦ２Ｏ－である、または（１－２－２）において、Ｚ１およびＺ７のいずれか１つが－ＣＦ２Ｏ－である項［７］に記載の化合物。
［９］　式（１－３－１）、（１－３－２）または（１－３－３）で表される項［１］に記載の化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014

式中、Ｒ１は炭素数１～１０のアルキルであり；環Ａ１、環Ａ２、環Ａ４、および環Ａ５は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレンまたは３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレンであり；Ｚ１、Ｚ２、Ｚ４、Ｚ５、およびＺ７は独立して、単結合、－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、または－ＣＨ＝ＣＨ－であり；Ｘ１は、フッ素、－ＣＦ３または－ＯＣＦ３であり；Ｙ１およびＹ２は独立して水素またはフッ素であり；
式（１－３－１）において、Ｚ４、Ｚ５およびＺ７のうち少なくとも２つは単結合であり；
式（１－３－２）において、Ｚ１、Ｚ４およびＺ７のうち少なくとも２つは単結合であり；
式（１－３－３）において、Ｚ１、Ｚ２およびＺ７のうち少なくとも２つは単結合である。
［１０］　項［９］に記載の式（１－３－１）において、Ｚ４、Ｚ５およびＺ７のいずれか１つが－ＣＦ２Ｏ－である、（１－３－２）において、Ｚ１、Ｚ４およびＺ７のいずれか１つが－ＣＦ２Ｏ－である、または（１－３－３）において、Ｚ１、Ｚ２およびＺ７のいずれか１つが－ＣＦ２Ｏ－である項［９］に記載の化合物。
［１１］　式（１－４－１）、（１－４－２）、（１－４－３）、または（１－４－４）で表される項［１］に記載の化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015

式中、Ｒ１は炭素数１～１０のアルキルであり；環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、環Ａ５、および環Ａ６は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、または３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレンであり；Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、およびＺ７は独立して、単結合、－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、または－ＣＨ＝ＣＨ－であり；Ｘ１は、フッ素、－ＣＦ３または－ＯＣＦ３であり；Ｙ１およびＹ２は独立して水素またはフッ素であり；
式（１－４－１）において、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、およびＺ７のうち少なくとも３つは単結合であり；
式（１－４－２）において、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、およびＺ７のうち少なくとも３つは単結合であり；
式（１－４－３）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ４、およびＺ７のうち少なくとも３つは単結合であり；
式（１－４－４）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、およびＺ７のうち少なくとも３つは単結合である。
［１２］　項［１１］に記載の式（１－４－１）において、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、およびＺ７のいずれか１つが－ＣＦ２Ｏ－である、（１－４－２）において、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、およびＺ７のいずれか１つが－ＣＦ２Ｏ－である、（１－４－３）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ４、およびＺ７のいずれか１つが－ＣＦ２Ｏ－である、または（１－４－４）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、およびＺ７のいずれか１つが－ＣＦ２Ｏ－である項［１１］に記載の化合物。
［１３］　第一成分および第二成分を含有し、第一成分が項［１］～［１１］のいずれか１項に記載の化合物から選択された少なくとも１つである液晶組成物。
［１４］　第二成分が、式（２）、（３）および（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である項［１３］に記載の液晶組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016

式（２）～（４）において、Ｒ２は独立して炭素数１～１０のアルキルまたは炭素数２～１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、少なくとも１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよく；
Ｘ２は独立して、フッ素、塩素、－ＯＣＦ３、－ＯＣＨＦ２、－ＣＦ３、－ＣＨＦ２、－ＣＨ２Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＨＦ２、または－ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３であり；
　環Ｂ１、環Ｂ２および環Ｂ３は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４－フェニレンであり；
Ｚ８およびＺ９は独立して、－（ＣＨ２）２－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＯＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２Ｏ－、または単結合であり；
Ｙ３およびＹ４は独立して水素またはフッ素である。
［１５］　第二成分が、式（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、および（１０）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である項［１３］に記載の液晶組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017

式（５）～（１０）において、Ｒ３およびＲ４は独立して炭素数１～１０のアルキルまたは炭素数２～１０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよく、このアルケニルにおいて、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
環Ｃ１、環Ｃ２、環Ｃ３、および環Ｃ４は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、またはデカヒドロナフタレン－２，６－ジイルであり；
Ｚ１１、Ｚ１２、Ｚ１３、およびＺ１４は独立して、－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＯＣＦ２（ＣＨ２）２－または単結合であり；
Ｙ７およびＹ８は独立して、フッ素または塩素であり；
ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖ、およびｗは独立して、０または１であり、ｓ、ｔ、ｕ、およびｖの和は、１または２である。
［１６］　第二成分が、式（１１）、（１２）および（１３）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である項［１３］に記載の液晶組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018

式（１１）～（１３）において、Ｒ５およびＲ６は独立して、炭素数１～１０のアルキルまたは炭素数２～１０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよく、このアルケニルにおいて、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、；
環Ｄ１、環Ｄ２および環Ｄ３は独立して、１，４－シクロヘキシレン、ピリミジン－２，５－ジイル、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、または２，５－ジフルオロ－１，４－フェニレンであり；
Ｚ１５およびＺ１６は独立して、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯＯ－、－（ＣＨ２）２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、または単結合である。
［１７］　項［１６］に記載の式（１１）、（１２）および（１３）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項［１４］に記載の液晶組成物。
［１８］　項［１６］に記載の式（１１）、（１２）および（１３）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項［１５］に記載の液晶組成物。
［１９］　少なくとも１つの光学活性化合物および／または重合可能な化合物をさらに含有する、項［１３］～［１８］のいずれか１項に記載の液晶組成物。
［２０］　少なくとも１つの酸化防止剤および／または紫外線吸収剤をさらに含有する項［１３］～［１９］のいずれか１項に記載の液晶組成物。
［２１］　項［１３］～［２０］のいずれか１項に記載の液晶組成物を含有する液晶表示素子。
　本発明の化合物は、化合物に必要な一般的物性、熱、光などに対する安定性、液晶相の広い温度範囲、他の化合物との良好な相溶性、大きな誘電率異方性および適切な光学異方性を有する。本発明の液晶組成物は、これらの化合物の少なくとも一つを含有し、そしてネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、および低いしきい値電圧を有する。本発明の液晶表示素子は、この組成物を含有し、そして使用できる広い温度範囲、短い応答時間、小さな消費電力、大きなコントラスト比、および低い駆動電圧を有する。
　この明細書における用語の使い方は次のとおりである。液晶化合物は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する化合物および液晶相を有しないが液晶組成物の成分として有用な化合物の総称である。液晶化合物、液晶組成物、液晶表示素子をそれぞれ化合物、組成物、素子と略すことがある。液晶表示素子は液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールの総称である。ネマチック相の上限温度はネマチック相－等方相の相転移温度であり、そして単に透明点または上限温度と略すことがある。ネマチック相の下限温度を単に下限温度と略すことがある。式（１）で表わされる化合物を化合物（１）と略すことがある。この略記は式（２）などで表される化合物にも適用することがある。式（１）から式（１３）において、六角形で囲んだＢ、Ｄ、Ｅなどの記号はそれぞれ環Ｂ、環Ｄ、環Ｅなどに対応する。百分率で表した化合物の量は組成物の全重量に基づいた重量百分率（重量％）である。環Ａ１、Ｙ１、環Ｂなど複数の同じ記号を同一の式または異なった式に記載したが、これらで選択される基は同一であってもよいし、異なってもよい。
　「置き換えられてもよい（く）」という「少なくとも１つの」は、位置だけでなく個数についても自由に選択できることを示す。少なくとも１つのＡが、Ｂ、ＣまたはＤで置き換えられてもよいという表現は、任意のＡがＢで置き換えられる場合、１つのＡがＣで置き換えられる場合および１つのＡがＤで置き換えられる場合に加えて、２つ以上のＡがＢ～Ｄの少なくとも２つで置き換えられる場合をも含むことを意味する。例えば、少なくとも１つの－ＣＨ２－が－Ｏ－または－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられてもよいアルキルには、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルケニル、アルケニルオキシアルキルなどが含まれる。なお、本発明においては、連続する２つの－ＣＨ２－が－Ｏ－で置き換えられて、－Ｏ－Ｏ－のようになることは好ましくない。そして、アルキルにおける末端の－ＣＨ２－が－Ｏ－で置き換えられることも好ましくない。
　以下に本発明をさらに説明する。
１－１　本発明の化合物
　本発明の第１の態様は、式（１）で表される化合物に関する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019

　式（１）において、Ｒ１は炭素数１～１０のアルキルであり、このアルキルにおいて少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの－（ＣＨ２）２－は－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよい。
　Ｒ１はアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルケニルオキシアルキル、アルコキシアルケニル等である。一般に液晶化合物において、これらの基が分岐である場合、直鎖のものと比較してネマチック相の上限温度が低下し、粘度が増大する。このため、これらの基においては分岐鎖より直鎖の方が好ましい。ただし、ブルーフェーズモードのように応答速度が粘度に依存しないような駆動モードにおいては、相溶性を向上させるためにＲ１が分岐鎖の基である化合物を用いてもよい。アルケニルにおける－ＣＨ＝ＣＨ－の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。－ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、－ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７、－ＣＨ＝ＣＨＣ４Ｈ９、－Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、および－Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５のような奇数位に二重結合をもつアルケニルにおいてはトランス配置が好ましい。－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、および－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７のような偶数位に二重結合をもつアルケニルは、シス配置が好ましい。好ましい立体配置を有するアルケニルは、高い上限温度または液晶相の広い温度範囲を有する。Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 109およびMol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 327に詳細な説明がある。Ｒ１の水素がハロゲンで置き換えられた化合物は、ハロゲンで置き換えられていないものと比較してネマチック相の上限温度が低下し、粘度が増大する。このため、これらの基においてＲ１はハロゲンで置き換えられていないアルキル基などの基であることが好ましい。ただし、ブルーフェーズモードのように応答速度が粘度に依存しないような駆動モードにおいては、相溶性を向上させるためにＲ１の水素がハロゲンで置き換えられた基である化合物を用いてもよい。
　アルキルの具体的な例は、－ＣＨ３、－Ｃ２Ｈ５、－Ｃ３Ｈ７、－Ｃ４Ｈ９、－Ｃ５Ｈ１１、－Ｃ６Ｈ１３、－Ｃ７Ｈ１５、－Ｃ８Ｈ１７、－Ｃ９Ｈ１９、－Ｃ１０Ｈ２１である。
　アルコキシの具体的な例は、－ＯＣＨ３、－ＯＣ２Ｈ５、－ＯＣ３Ｈ７、－ＯＣ４Ｈ９、－ＯＣ５Ｈ１１、－ＯＣ６Ｈ１３および－ＯＣ７Ｈ１５、－ＯＣ８Ｈ１７、－ＯＣ９Ｈ１９である。
　アルコキシアルキルの具体的な例は、－ＣＨ２ＯＣＨ３、－ＣＨ２ＯＣ２Ｈ５、－ＣＨ２ＯＣ３Ｈ７、－（ＣＨ２）２－ＯＣＨ３、－（ＣＨ２）２－ＯＣ２Ｈ５、－（ＣＨ２）２－ＯＣ３Ｈ７、－（ＣＨ２）３－ＯＣＨ３、－（ＣＨ２）４－ＯＣＨ３、および－（ＣＨ２）５－ＯＣＨ３である。
　アルケニルの具体的な例は、－ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７、－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、および－（ＣＨ２）３－ＣＨ＝ＣＨ２である。
　アルケニルオキシの具体的な例は、－ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、－ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、および－ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５である。
　Ｒ１は炭素数１～１０のアルキルが好ましい。Ｒ１の好ましい例は、－ＣＨ３、－Ｃ２Ｈ５、－Ｃ３Ｈ７、－Ｃ４Ｈ９、－Ｃ５Ｈ１１、－Ｃ６Ｈ１３、－Ｃ７Ｈ１５、－Ｃ８Ｈ１７、－Ｃ９Ｈ１９、－Ｃ１０Ｈ２１である。
　式（１）において、環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、環Ａ５、または環Ａ６は、１，４－シクロヘキシレン（１４－１）、１，４－シクロヘキセニレン（１４－２）（１４－３）、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル（１４－４）、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル（１４－５）、ピリミジン－２，５－ジイル（１４－６）、ピリジン－２，５－ジイル（１４－７）、１，４－フェニレン（１４－８）、または少なくとも１つの水素がハロゲンに置き換えられた１，４－フェニレンである。少なくとも１つの水素がハロゲンに置き換えられた１，４－フェニレンは、基（１４－９）～（１４－２６）などである。好ましい例は、基（１４－９）～（１４－２０）である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
　環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、環Ａ５、または環Ａ６の好ましい例は、１，４－シクロヘキシレン（１４－１）、１，４－シクロヘキセニレン（１４－２）（１４－３）、１，４－フェニレン（１４－８）、２－フルオロ－１，４－フェニレン（１４－１０）、３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレン（１４－１２）、２，５－ジフルオロ－１，４－フェニレン（１４－１３）および３－クロロ－５－フルオロ－１，４－フェニレン（１４－２０）である。
　環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、環Ａ５、環Ａ６、環Ａ７、または環Ａ８の最も好ましい例は、１，４－シクロヘキシレン（１４－１）、１，４－フェニレン（１４－８）、２－フルオロ－１，４－フェニレン（１４－１０）、３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレン（１４－１２）、および２，５－ジフルオロ－１，４－フェニレン（１４－１３）である。
　式（１）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、およびＺ７は独立して、単結合、－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、または－ＣＨ＝ＣＨ－である。
　Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、またはＺ７の好ましい例は、単結合、－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、または－ＣＨ＝ＣＨ－である。これらの結合において、－ＣＨ＝ＣＨ－のような結合基の二重結合に関する立体配置は、シスよりもトランスが好ましい。最も好ましいＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、またはＺ７は、単結合、－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＯ－、または－ＣＦ２Ｏ－である。
　式（１）において、Ｘ１はフッ素、－ＣＦ３、または－ＯＣＦ３である。
　式（１）において、Ｙ１およびＹ２は独立して、水素またはフッ素である。
　式（１）において、i、ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐおよびｑは独立して０、または１であり、i、ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐ、およびｑの和は１，２、３、または４である。
　より好ましいi、ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐ、およびｑの和は、２、３、または４である。さらに、ｑが１であることが特に好ましい。
１－２　本発明の化合物の性質およびその調整方法
　本発明の化合物（１）をさらに詳細に説明する。この化合物は、素子が通常使用される条件下において物理的および化学的に極めて安定であり、そして他の液晶化合物との相溶性がよい。この化合物を含有する組成物は素子が通常使用される条件下で安定である。この組成物を低い温度で保管しても、この化合物が結晶（またはスメクチック相）として析出することがない。この化合物は、化合物に必要な一般的物性、適切な光学異方性、そして適切な誘電率異方性を有する。また、化合物（１）は、誘電率異方性が正に大きい。大きな誘電率異方性を有する化合物は、組成物のしきい値電圧を下げるための成分として有用である。
　化合物（１）において、Ｒ１、環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、環Ａ５、環Ａ６、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、Ｘ１、Ｙ１、Ｙ２、ｉ、ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐ、およびｑの組み合わせを適切に選択することによって、透明点、光学異方性、誘電率異方性などの物性を目的に応じて調整することが可能である。これらが、化合物（１）の物性に与える効果を以下に説明する。
　ｉ、ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐ、およびｑで、その和が１である組み合わせの場合は、他の化合物との相溶性が特に高く、ネマチック相の上限温度が低い。その和が２である組み合わせの場合は、他の化合物との相溶性が高く、液晶相の温度範囲が広い。その和が３あるいは４である組み合わせの場合は、透明点が高く、環と結合基を適切に選択することにより非常に大きな誘電率異方性を有する化合物となる。
　環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、環Ａ５、および環Ａ６が全て、１，４－シクロヘキシレンであるときは、透明点が高く、粘度が小さい。少なくとも一つの環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、環Ａ５、および環Ａ６が１，４－フェニレンのときは、光学異方性が比較的大きく、そして配向秩序パラメーター（orientational order parameter）が比較的大きい。また環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、環Ａ５、環Ａ６、環Ａ７、および環Ａ８が全て、１，４－フェニレンであるときは、光学異方性が特に大きい。さらに、環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、環Ａ５、環Ａ６、環Ａ７、および環Ａ８が、基（１４－１０）、（１４－１２）、（１４－２０）で示されるようなハロゲンで置き換えられた１，４－フェニレンであるとき、誘電率異方性が大きい。
　Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、またはＺ７が、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ２Ｏ－、または－ＯＣＦ２－であるときは、粘度が小さい。Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、またはＺ７が、－ＣＨ＝ＣＨ－であるときは、液晶相の温度範囲が広く、そして弾性定数比Ｋ３３／Ｋ１１（Ｋ３３：ベンド弾性定数、Ｋ１１：スプレイ弾性定数）が大きい。Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、またはＺ７が、単結合、－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－または－ＯＣＦ２－であるときは化学的に比較的安定であって、比較的劣化をおこしにくい。Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、またはＺ７が、－ＣＯＯ－または－ＯＣＯ－であるとき、ネマチック相の上限温度が高い。
　Ｘ１がフッ素であるとき誘電率異方性が大きく、粘度が小さい。Ｘ１が－ＣＦ３であるとき誘電率異方性が特に大きい。Ｘ１が－ＯＣＦ３であるとき誘電率異方性が大きく、他の化合物との相溶性が高い。
　以上のように、環Ａ、結合基Ｚなどの種類を適当に選択することにより目的の物性を有する化合物を得ることができる。したがって、化合物（１）は、ＴＮ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＶＡなどの素子に用いられる組成物の成分として有用である。
１－３　化合物（１）の具体例
　化合物（１）の好ましい例は、項［６］に示した式（１－１－１）、項［７］に示した式（１－２－１）～（１－２－２）、項［９］に示した式（１－３－１）～（１－３－３）、および項［１１］に示した式（１－４－１）～（１－４－４）である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
　これらの式において、Ｒ１は炭素数１～１０のアルキルであり；環Ａ１、環Ａ２、環環Ａ３、環Ａ４、環Ａ５、および環Ａ６は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、または３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレンであり；Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、およびＺ７は独立して単結合、－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、または－ＣＨ＝ＣＨ－であり；Ｘ１は、フッ素、－ＣＦ３または－ＯＣＦ３であり；Ｙ１およびＹ２は独立して水素またはフッ素である。
　ここで、式（１－２－１）において、Ｚ４およびＺ７のうち少なくとも１つは単結合であり；式（１－２－２）において、Ｚ１およびＺ７のうち少なくとも１つは単結合であり；式（１－３－１）において、Ｚ４、Ｚ５、およびＺ７のうち少なくとも２つは単結合であり；式（１－３－２）においてＺ１、Ｚ４、およびＺ７の少なくとも２つは単結合であり；式（１－３－３）において、Ｚ１、Ｚ２、およびＺ７のうち少なくとも２つは単結合であり；式（１－４－１）において、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、およびＺ７のうち少なくとも３つは単結合であり；式（１－４－２）において、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、およびＺ７のうち少なくとも３つは単結合であり；式（１－４－３）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ４およびＺ７のうち少なくとも３つは単結合であり；式（１－４－４）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、およびＺ７の少なくとも３つは単結合である。
１－４　化合物（１）の合成
　次に、化合物（１）の合成について説明する。化合物（１）は有機合成化学における手法を適切に組み合わせることにより合成できる。出発物に目的の末端基、環および結合基を導入する方法は、オーガニックシンセシス（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc)、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などに記載されている。
１－４－１　結合基Ｚを生成する方法
　化合物（１）における結合基Ｚを生成する方法の一例は、下記のスキームの通りである。このスキームにおいて、ＭＳＧ１またはＭＳＧ２は少なくとも一つの環を有する１価の有機基である。スキームで用いた複数のＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）は、同一であってもよいし、または異なってもよい。化合物（１Ａ）～（１Ｊ）は、化合物（１）に相当する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
　次に、化合物（１）における結合基Ｚについて、各種の結合の生成方法について、以下の（Ｉ）～（IV）項で説明する。
（Ｉ）単結合の生成
　アリールホウ酸（２１）と公知の方法で合成される化合物（２２）とを、炭酸塩水溶液とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で反応させて化合物（１Ａ）を合成する。この化合物（１Ａ）は、公知の方法で合成される化合物（２３）にｎ－ブチルリチウムを、次いで塩化亜鉛を反応させ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で化合物（２２）を反応させることによっても合成される。
（II）－ＣＯＯ－と－ＯＣＯ－の生成
　化合物（２３）にｎ－ブチルリチウムを、続いて二酸化炭素を反応させてカルボン酸（２４）を得る。化合物（２４）と、公知の方法で合成されるフェノール（２５）とをＤＣＣ（１，３－ジシクロヘキシルカルボジイミド）とＤＭＡＰ（４－ジメチルアミノピリジン）の存在下で脱水させて－ＣＯＯ－を有する化合物（１Ｂ）を合成する。この方法によって－ＯＣＯ－を有する化合物も合成する。
（III）－ＣＦ２Ｏ－と－ＯＣＦ２－の生成
　化合物（１Ｂ）をローソン試薬のような硫黄化剤で処理して化合物（２６）を得る。化合物（２６）をフッ化水素ピリジン錯体とＮＢＳ（Ｎ－ブロモスクシンイミド）でフッ素化し、－ＣＦ２Ｏ－を有する化合物（１Ｃ）を合成する。M. Kuroboshi et al., Chem. Lett., 1992，827.を参照。化合物（１Ｃ）は化合物（２６）を（ジエチルアミノ）サルファートリフルオリド（ＤＡＳＴ）でフッ素化しても合成される。W. H. Bunnelle et al., J. Org. Chem. 1990, 55, 768.を参照。この方法によって－ＯＣＦ２－を有する化合物も合成する。Peer. Kirsch et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 1480.に記載の方法によってこれらの結合基を生成させることも可能である。
（IV）－ＣＨ＝ＣＨ－の生成
　化合物（２３）をｎ－ブチルリチウムで処理した後、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などのホルムアミドと反応させてアルデヒド（２８）を得る。公知の方法で合成されるホスホニウム塩（２７）をカリウムｔｅｒｔ－ブトキシドのような塩基で処理して発生させたリンイリドを、アルデヒド（２８）に反応させて化合物（１Ｄ）を合成する。反応条件によってはシス体が生成するので、必要に応じて公知の方法によりシス体をトランス体に異性化する。
（V）－（ＣＨ２）２－の生成
　化合物（１Ｄ）をパラジウム炭素のような触媒の存在下で水素化することにより、化合物（１Ｅ）を合成する。
（VI）－ＣＨ２Ｏ－または－ＯＣＨ２－の生成
　化合物（２８）を水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤で還元して化合物（２９）を得る。これを臭化水素酸などでハロゲン化して化合物（３０）を得る。炭酸カリウムなどの存在下で、化合物（３０）を化合物（２５）と反応させて化合物（１Ｆ）を合成する。
１－４－２　環Ａを合成する方法
　１，４－シクロヘキシレン、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレン、２，５－ジフルオロ－１，４－フェニレン、２，６－ジフルオロ－１，４－フェニレン、２，３，５，６－テトラフルオロ－１，４－フェニレンなどの環に関しては出発物が市販されているか、または合成法がよく知られている。
１－４－３　２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン環を合成する方法
　２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン環を合成する方法の一例を下に示す。アルデヒド誘導体（３１）と二等量のホルムアルデヒドを水酸化ナトリウムなどの塩基存在化に反応させると、Ａｌｄｏｌ反応、続けてＣａｎｎｉｚｚａｒｏ反応が起こり、トリオール体（３２）が生成する。このトリオール体（３２）は炭酸ジエチル、触媒量の炭酸カリウムと共に加熱すると、脱水反応によりオキセタン誘導体（３３）となる。次に、上記の結合基Ｚを生成する方法で記述した様な方法で得たカルボン酸（２４）とオキセタン誘導体（３３）をジシクロヘキシルカルボジイミドなどの脱水縮合剤を用いてエステル化する。この工程は、カルボン酸（２４）を塩化チオニルで酸塩化物とし、続けてオキセタン誘導体（３３）と反応させる方法を用いても良い。このようにして得られたエステル誘導体（３４）を触媒量の三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体などのＬｅｗｉｓ酸存在化反応させることにより、２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン環を有する化合物（３５）が得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
２　本発明の組成物
　本発明の第２の態様は、式（１）で表される化合物を含む組成物であり、好ましくは、液晶材料に用いることのできる液晶組成物である。本発明の液晶組成物は、前記本発明の式（１）で表される化合物を成分Ａとして含む必要がある。この成分Ａのみの組成物、または成分Ａと本明細書中で特に成分名を示していないその他の成分との組成物でもよいが、この成分Ａに以下に示す成分Ｂ、Ｃ、Ｄ、およびＥから選ばれた成分を加えることにより種々の特性を有する本発明の液晶組成物が提供できる。
　成分Ａに加える成分として、式（２）、（３）および（４）からなる群から選ばれた少なくとも１つの化合物からなる成分Ｂ、または式（５）、（６）、（７）、（８）、（９）および式（１０）からなる群から選ばれた少なくとも１つの化合物からなる成分Ｃを混合したものが好ましい。
　さらに、式（１１）、（１２）および（１３）からなる群から選ばれた少なくとも１つの化合物からなる成分Ｄを混合することにより、しきい値電圧、液晶相温度範囲、光学異方性値、誘電率異方性値、粘度等を調整することができる。
　また、本発明に使用される液晶組成物の各成分は、各元素の同位体元素からなる類縁体でもその物理特性に大きな差異がない。
　上記成分Ｂのうち、化合物（２）の好適例として化合物（２－１）～（２－１６）、化合物（３）の好適例として化合物（３－１）～（３－１１２）、および化合物（４）の好適例として化合物（４－１）～（４－５５）を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000036

　これらの式において、Ｒ２およびＸ２は、項［１３］と同じ定義である。
　これらの化合物（２）～（４）すなわち成分Ｂは、誘電率異方性値が正であり、熱安定性や化学的安定性が非常に優れているので、ＴＦＴ用の液晶組成物を調製する場合に用いられる。本発明の液晶組成物における成分Ｂの含有量は、液晶組成物の全重量に対して約１～約９９重量％の範囲が適するが、好ましくは約１０～約９７重量％、より好ましくは約４０～約９５重量％である。また化合物（１１）～（１３）（成分Ｄ）をさらに含有させることにより粘度を調整することができる。
　化合物（５）～（１０）からなる成分Ｃは、垂直配向モ－ド（ＶＡモ－ド）、高分子支持配向モード（ＰＳＡモ－ド）などに用いられる誘電率異方性が負の本発明の液晶組成物を調製する場合に、好ましい成分である。
　この化合物（５）～（１０）の好適例として、化合物（５－１）～（５－６）、（６－１）～（６－１５）、（７－１）、（８－１）～（８－３）、（９－１）～（９－１１）、および（１０－１）～（１０－１０）を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000038

　これらの式において、Ｒ３およびＲ４は、項［１４］と同じ定義である。
　これら成分Ｃの化合物は主として誘電率異方性の値が負であるＶＡモ－ド用の液晶組成物に用いられる。その含有量を増加させると組成物のしきい値電圧が低くなるが、粘度が大きくなるので、しきい値電圧の要求値を満足している限り含有量を少なくすることが好ましい。しかしながら、誘電率異方性値の絶対値が５程度であるので、含有量が約４０重量％より少なくなると電圧駆動ができなくなる場合がある。
　成分Ｃのうち化合物（５）は２環化合物であるので、主としてしきい値電圧の調整、粘度の調整、または光学異方性値の調整の効果がある。また、化合物（６）および（７）は３環化合物であるので透明点を高くする、ネマチックレンジを広くする、しきい値電圧を低くする、光学異方性値を大きくするなどの効果が得られる。
　成分Ｃの含有量は、ＶＡモ－ド用の組成物を調製する場合には、組成物全量に対して好ましくは約４０重量％以上であり、より好ましくは約５０～約９５重量％の範囲である。また、成分Ｃを混合することにより、弾性定数をコントロ－ルし、組成物の電圧透過率曲線を制御することが可能となる。成分Ｃを誘電率異方性値が正である組成物に混合する場合はその含有量が組成物全量に対して約３０重量％以下が好ましい。
　化合物（１１）、（１２）および（１３）（成分Ｅ）の好適例として、化合物（１１－１）～（１１－１１）、（１２－１）～（１２－１８）、および（１３－１）～（１３－６）を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000040

　これらの式において、Ｒ５およびＲ６は、項［１５］と同じ定義である
　化合物（１１）～（１３）（成分Ｄ）は、誘電率異方性値の絶対値が小さく、中性に近い化合物である。化合物（１１）は主として、粘度の調整または光学異方性値の調整の効果があり、また化合物（１２）および（１３）は透明点を高くするなどのネマチックレンジを広げる効果、または屈折率異方性値の調整の効果がある。
　成分Ｄで表される化合物の含有量を増加させると液晶組成物のしきい値電圧が高くなり、粘度が小さくなるので、液晶組成物のしきい値電圧の要求値を満たす限り、含有量は多いほうが望ましい。ＴＦＴ用の液晶組成物を調製する場合に、成分Ｄの含有量は、組成物全量に対して好ましくは約３０重量％以上、より好ましくは約５０重量％以上である。
　本発明の液晶組成物は、本発明の式（１）で表される化合物の少なくとも１種類を約０．１～約９９重量％の割合で含有することが、優良な特性を発現せしめるために好ましい。
　本発明の液晶組成物の調製は、公知の方法、例えば必要な成分を高温度下で溶解させる方法などにより一般に調製される。また、用途に応じて当業者によく知られている添加物を添加して、例えばつぎに述べるような光学活性化合物を含む本発明の液晶組成物、染料を添加したＧＨ型用の液晶組成物を調製することができる。通常、添加物は当該業者によく知られており、文献などに詳細に記載されている。
　本発明の液晶組成物は、前述の本発明の液晶組成物にさらに１つ以上の光学活性化合物を含有してもよい。
　光学活性化合物として、公知のキラルド－プ剤を添加できる。このキラルド－プ剤は液晶のらせん構造を誘起して必要なねじれ角を調整し、逆ねじれを防ぐといった効果を有する。キラルド－プ剤の例として以下の光学活性化合物（Ｏｐ－１）～（Ｏｐ－１３）を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000041
　本発明の液晶組成物は、通常これらの光学活性化合物を添加して、ねじれのピッチを調整する。ねじれのピッチはＴＦＴ用およびＴＮ用の液晶組成物であれば約４０～２００μｍの範囲に調整するのが好ましい。また、双安定ＴＮ（Bistable ＴＮ）モ－ド用の場合は、約１．５～４μｍの範囲に調整するのが好ましい。また、ピッチの温度依存性を調整する目的で２つ以上の光学活性化合物を添加してもよい。
　本発明の液晶組成物は、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系、テトラジン系などの二色性色素を添加すれば、ＧＨ型用の液晶組成物として使用することもできる。
　また、本発明の液晶組成物は、ネマチック液晶をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰや、液晶中に三次元網目状高分子を形成して作製したポリマ－分散型液晶表示素子（ＰＤＬＣＤ）例えばポリマ－ネットワ－ク液晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）用をはじめ、複屈折制御（ＥＣＢ）型やＤＳ型用の液晶組成物としても使用できる。
　以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例によっては制限されない。なお特に断りのない限り、「％」は「重量％」を意味する。
　得られた化合物は、1Ｈ－ＮＭＲ分析で得られる核磁気共鳴スペクトル、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析で得られるガスクロマトグラムなどにより同定したので、まず分析方法について説明をする。
　1Ｈ－ＮＭＲ分析：測定装置は、ＤＲＸ－５００（ブルカーバイオスピン（株）社製）を用いた。測定は、実施例等で製造したサンプルを、ＣＤＣｌ3等のサンプルが可溶な重水素化溶媒に溶解し、室温で、５００ＭＨｚ、積算回数１６回の条件で行った。なお、得られた核磁気共鳴スペクトルの説明において、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｍはマルチプレットであることを意味する。また、化学シフトδ値のゼロ点の基準物質としてはテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いた。
　ＧＣ分析：測定装置は、島津製作所製のＧＣ－１４Ｂ型ガスクロマトグラフを用いた。カラムは、島津製作所製のキャピラリーカラムＣＢＰ１－Ｍ２５－０２５（長さ２５ｍ、内径０．２２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）；固定液相はジメチルポリシロキサン；無極性）を用いた。キャリアーガスとしてはヘリウムを用い、流量は１ｍｌ／分に調整した。試料気化室の温度を３００℃、検出器（ＦＩＤ）部分の温度を３００℃に設定した。
　試料はトルエンに溶解して、１重量％の溶液となるように調製し、得られた溶液１μｌを試料気化室に注入した。
　記録計としては島津製作所製のＣ－Ｒ６Ａ型Chromatopac、またはその同等品を用いた。得られたガスクロマトグラムには、成分化合物に対応するピークの保持時間およびピークの面積値が示されている。
　なお、試料の希釈溶媒としては、例えば、クロロホルム、ヘキサンを用いてもよい。また、カラムとしては、Agilent Technologies Inc.製のキャピラリカラムＤＢ－１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、Agilent Technologies Inc.製のＨＰ－１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、Restek Corporation製のＲｔｘ－１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、SGE International Pty.Ltd製のＢＰ－１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）などを用いてもよい。
　ガスクロマトグラムにおけるピークの面積比は成分化合物の割合に相当する。一般には、分析サンプルの成分化合物の重量％は、分析サンプルの各ピークの面積％と完全に同一ではないが、本発明において上述したカラムを用いる場合には、実質的に補正係数は１であるので、分析サンプル中の成分化合物の重量％は、分析サンプル中の各ピークの面積％とほぼ対応している。成分の液晶化合物における補正係数に大きな差異がないからである。ガスクロマトグラムにより液晶組成物中の液晶化合物の組成比をより正確に求めるには、ガスクロマトグラムによる内部標準法を用いる。一定量正確に秤量された各液晶化合物成分（被検成分）と基準となる液晶化合物（基準物質）を同時にガスクロ測定して、得られた被検成分のピークと基準物質のピークとの面積比の相対強度をあらかじめ算出する。基準物質に対する各成分のピーク面積の相対強度を用いて補正すると、液晶組成物中の液晶化合物の組成比をガスクロ分析からより正確に求めることができる。
［化合物等の物性値の測定試料］
　液晶化合物の物性値を測定する試料としては、化合物そのものを試料とする場合、化合物を母液晶と混合して試料とする場合の２種類がある。
　化合物を母液晶と混合した試料を用いる後者の場合には、以下の方法で測定を行う。まず、得られた液晶化合物１５重量％と母液晶８５重量％とを混合して試料を作製する。そして、得られた試料の測定値から、下記式に示す式に基づく外挿法にしたがって、外挿値を計算する。この外挿値をこの化合物の物性値とする。
　〈外挿値〉＝（１００×〈試料の測定値〉－〈母液晶の重量％〉×〈母液晶の測定値〉）／〈液晶化合物の重量％〉
　液晶化合物と母液晶との割合がこの割合であっても、スメクチック相または結晶が２５℃で析出する場合には、液晶化合物と母液晶との割合を１０重量％：９０重量％、５重量％：９５重量％、１重量％：９９重量％の順に変更をしていき、スメクチック相、または結晶が２５℃で析出しなくなった組成で試料の物性値を測定し上記式にしたがって外挿値を求めて、これを液晶化合物の物性値とする。
　測定に用いる母液晶としては様々な種類が存在するが、例えば、母液晶Ａの成分および各割合（重量％）は以下のとおりである。
　母液晶Ａ：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000042
［化合物等の物性値の測定方法］
　物性値の測定は後述する方法で行った。これら測定方法の多くは、日本電子機械工業会規格（Standard of Electric Industries Association of Japan）、ＥＩＡＪ・ＥＤ－２５２１Ａに記載された方法、またはこれを修飾した方法である。また、測定に用いたＴＮ素子には、ＴＦＴを取り付けなかった。
　測定値のうち、液晶化合物そのものを試料とした場合は、得られた値を実験データとして記載した。液晶化合物と母液晶との混合物を試料として用いた場合は、外挿法で得られた値を実験データとして記載した。
　相構造および相転移温度（℃）：以下（１）、および（２）の方法で測定を行った。
（１）偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート（メトラー社ＦＰ－５２型ホットステージ）に化合物を置き、３℃／分の速度で加熱しながら相状態とその変化を偏光顕微鏡で観察し、液晶相の種類を特定した。
（２）パーキンエルマー社製走査熱量計Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣシステムを用いて、３℃／分速度で昇降温し、試料の相変化に伴う吸熱ピーク、または発熱ピークの開始点を外挿により求め（on set）、相転移温度を決定した。
　以下、結晶はＣと表し、さらに結晶の区別がつく場合は、それぞれＣ1またはＣ2と表した。また、スメクチック相はＳ、ネマチック相はＮと表した。液体（アイソトロピック）はＩと表した。スメクチック相の中で、スメクチックＡ相、スメクチックＢ相、スメクチックＣ相などの区別がつく場合は、それぞれＳＡ、ＳＢ、ＳＣなどと表した。相転移温度の表記として、例えば、「Ｃ　５０．０　Ｎ　１００．０　Ｉ」とは、昇温した際に結晶からネマチック相への相転移温度（ＣＮ）が５０．０℃であり、ネマチック相から液体への相転移温度（ＮＩ）が１００．０℃であることを示す。他の表記も同様である。
　ネマチック相の上限温度（ＴＮＩ；℃）：偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート（メトラー社ＦＰ－５２型ホットステージ）に、試料（液晶化合物と母液晶との混合物）を置き、１℃／分の速度で加熱しながら偏光顕微鏡を観察した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度をネマチック相の上限温度とした。以下、ネマチック相の上限温度を、単に「上限温度」と略すことがある。
　低温相溶性：母液晶と液晶化合物とを、液晶化合物が、２０重量％、１５重量％、１０重量％、５重量％、３重量％、および１重量％の量となるように混合した試料を作製し、試料をガラス瓶に入れる。このガラス瓶を、－１０℃または－２０℃のフリーザー中に一定期間保管したあと、結晶もしくはスメクチック相が析出しているかどうか観察をした。
　粘度（バルク粘度；η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：液晶化合物と母液晶との混合物を、Ｅ型回転粘度計を用いて測定した。
　光学異方性（屈折率異方性；Δｎ）：測定は２５℃の温度下で、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料（液晶化合物と母液晶との混合物）を主プリズムに滴下した。屈折率（ｎ∥）は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率（ｎ⊥）は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。屈折率異方性（Δｎ）の値は、Δｎ＝ｎ∥－ｎ⊥の式から計算した。
　誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）：２枚のガラス基板の間隔（ギャップ）が約９μｍ、ツイスト角が８０度の液晶セルに試料（液晶化合物と母液晶との混合物）を入れた。このセルに２０ボルトを印加して、液晶分子の長軸方向における誘電率（ε∥）を測定した。０．５ボルトを印加して、液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε∥－ε⊥、の式から計算した。
　４－プロピル－１－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．２１）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000043
第１工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、良く乾燥させた粉末状の水酸化ナトリウム４．８ｇ（１２０ｍｍｏｌ）、アセトニトリル１００ｍｌおよびパラホルムアルデヒド９．９ｇ（３３０ｍｍｏｌ）を加えて、室温で攪拌しながら、バレルアルデヒド８．４ｇ（９７ｍｍｏｌ）を２０分かけて滴下した。滴下終了後、温度は６０℃であった。続けて８０℃に温度を上げ、３０分撹拌した。室温まで冷却し、不溶物をろ別し、減圧下、溶媒を留去した。得られた残渣を酢酸エチルを展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、乾燥させ、２－（ヒドロキシメチル）－２－プロピルプロパン－１，３，－ジオール６．６ｇを白色固体として得た。
第２工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第１工程で得られた２－（ヒドロキシメチル）－２－プロピルプロパン－１，３，－ジオール６．６ｇ（４５ｍｍｏｌ）、炭酸ジエチル５．３ｇ（４５ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム０．０５３ｇ（０．３７ｍｍｏｌ）を加え１２５℃で６時間撹拌した。減圧蒸留（１ｍｍＨｇ、１００℃）により精製し、３－プロピル－３－ヒドロキシメチルオキセタン３．７ｇを無色液体として得た。
第３工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキサンカルボン酸４．４ｇ（１７ｍｍｏｌ）、トルエン５０ｍｌおよび塩化チオニル２．４ｍｌ（３４ｍｍｏｌ）を加え８５℃で１．５時間撹拌した。窒素気流下で余剰の塩化チオニルを留去し、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、酸塩化物を得た。別途用意した窒素雰囲気下の反応器へ、第２工程で得られた３－プロピル－３－ヒドロキシメチルオキセタン２．４ｇ（１９ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ３５ｍｌおよびピリジン１．７ｍｌ（２１ｍｍｏｌ）を仕込み、上記の酸塩化物のＴＨＦ溶液を室温で滴下し、２０時間撹拌した。ジエチルエーテル５０ｍｌと水３０ｍｌを加え、有機層と水層とに分離させ抽出操作を行った。得られた有機層を分取して、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：３）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキサンカルボン酸（３－プロピルオキセタン－３－イル）メチル　５．４ｇを淡橙色の油状物として得た。
第４工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第３工程で得られた４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキサンカルボン酸（３－プロピルオキセタン－３－イル）メチル５．４ｇ（１５ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン６０ｍｌを加え、－７０℃に冷却し、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体０．４４ｇ（３．５ｍｍｏｌ）を滴下した。室温に昇温し、１５時間撹拌した。トリエチルアミン０．６７ｍｌ（４．８ｍｍｏｌ）を加え、ロータリーエバポレーター濃縮した。その後、ジエチルエーテル３０ｍｌを加え、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらに、再結晶（容量比 ヘプタン／酢酸エチル＝８０／２０）により精製し、４－プロピル－１－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン１．４ｇを白色固体として得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、４－プロピル－１－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；６．７８（ｍ，２Ｈ），３．９１（ｓ，６Ｈ），２．３９（ｍ，１Ｈ），１．９７（ｍ，２Ｈ），１．９０（ｍ，２Ｈ），１．６２（ｍ，１Ｈ），１．４－１．１（ｍ，８Ｈ），０．９０（ｔ，３Ｈ）．
　得られた化合物（Ｎｏ．２１）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：Ｃ　１４１．０　Ｉ
化合物（Ｎｏ．２１）の物性
　母液晶Ａ ９５重量％と、実施例１で得られた４－プロピル－１－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．２１）の５重量％とからなる液晶組成物Ｂを調製した。得られた液晶組成物Ｂの物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｎｏ．２１）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝５５．７℃；誘電率異方性（Δε）＝４２．１；光学異方性（Δｎ）＝０．０７７；粘度（η）＝１２９．２。
　４－エチル－１－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．２０）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000044
　３－プロピル－３－ヒドロキシメチルオキセタンに替えて３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを用い、実施例１の第３工程、第４工程と同様に合成を行うことにより４－エチル－１－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンを合成した。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、４－エチル－１－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；６．７９（ｍ，２Ｈ），３．９１（ｓ，６Ｈ），２．３９（ｍ，１Ｈ），１．９８（ｍ，２Ｈ），１．９０（ｍ，２Ｈ），１．６０（ｍ，１Ｈ），１．３－１．１（ｍ，６Ｈ），０．８３（ｔ，３Ｈ）．
　得られた化合物（Ｎｏ．２０）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：Ｃ　１６８．５　Ｉ
化合物（Ｎｏ．２０）の物性
　母液晶Ａ ９５重量％と、実施例２で得られた４－エチル－１－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．２０）の５重量％とからなる液晶組成物Ｃを調製した。得られた液晶組成物Ｃの物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｎｏ．２０）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝２５．７℃；誘電率異方性（Δε）＝４７．９；光学異方性（Δｎ）＝０．０３７；粘度（η）＝１０４．９。
　４－ブチル－１－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．２２）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000045
　バレルアルデヒドに替えて１－ヘキサナールを用い、実施例１と同様に合成を行うことにより４－ブチル－１－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンを合成した。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、４－ヘキシル－１－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、４－ブチル－１－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；６．７７（ｍ，２Ｈ），３．９０（ｓ，６Ｈ），２．３９（ｍ，１Ｈ），１．９８（ｍ，２Ｈ），１．９０（ｍ，２Ｈ），１．６０（ｍ，１Ｈ），１．３－１．１（ｍ，１０Ｈ），０．８９（ｔ，３Ｈ）．
　
　得られた化合物（Ｎｏ．２２）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：　Ｃ　１３３．５　ＳＢ　１３５．６　Ｉ
化合物（Ｎｏ．２２）の物性
　母液晶Ａ ９０重量％と、実施例３で得られた４－ブチル－１－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．２２）の１０重量％とからなる液晶組成物Ｄを調製した。得られた液晶組成物Ｄの物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｎｏ．２２）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝５６．７℃；誘電率異方性（Δε）＝４０．１；光学異方性（Δｎ）＝０．０６７；粘度（η）＝１１２．６。
　４－ペンチル－１－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．２３）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000046
　バレルアルデヒドに替えて１－ヘプタナールを用い、実施例１と同様に合成を行うことにより４－ペンチル－１－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンを合成した。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、４－ペンチル－１－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；６．７６（ｍ，２Ｈ），３．９１（ｓ，６Ｈ），２．３９（ｍ，１Ｈ），１．９８（ｍ，２Ｈ），１．９０（ｍ，２Ｈ），１．６１（ｍ，１Ｈ），１．４－１．１（ｍ，１２Ｈ），０．８８（ｔ，３Ｈ）．
　得られた化合物（Ｎｏ．２３）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：Ｃ　１２６．２　ＳＢ　１３５．０　Ｉ
化合物（Ｎｏ．２３）の物性
　母液晶Ａ ９０重量％と、実施例４で得られた４－ペンチル－１－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．２３）の１０重量％とからなる液晶組成物Ｅを調製した。得られた液晶組成物Ｅの物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｎｏ．２３）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝６７．７℃；誘電率異方性（Δε）＝３７．９；光学異方性（Δｎ）＝０．０６７；粘度（η）＝１１６．２。
　４－ヘプチル－１－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．２４）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000047
　バレルアルデヒドに替えて１－ノナナールを用い、実施例１と同様に合成を行うことにより４－ヘプチル－１－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンを合成した。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、４－ヘプチル－１－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；６．７７（ｍ，２Ｈ），３．９０（ｓ，６Ｈ），２．３９（ｍ，１Ｈ），１．９８（ｍ，２Ｈ），１．９０（ｍ，２Ｈ），１．６２（ｍ，１Ｈ），１．４－１．１（ｍ，１６Ｈ），０．８８（ｔ，３Ｈ）．
　得られた化合物（Ｎｏ．２４）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：　Ｃ　８６．２　ＳＢ　１３０．６　Ｉ
化合物（Ｎｏ．２４）の物性
　母液晶Ａ ８５重量％と、実施例５で得られた４－ヘプチル－１－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．２４）の１５重量％とからなる液晶組成物Ｆを調製した。得られた液晶組成物Ｆの物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｎｏ．２４）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝６９．０℃；誘電率異方性（Δε）＝３４．１；光学異方性（Δｎ）＝０．０６４；粘度（η）＝１１９．９。
　４－ペンチル－１－（２－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）エチル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．４１）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000048
第１工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、水素化ナトリウム（５５％　ｉｎ　ｏｉｌ）７．２ｇ（１６５ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ１５０ｍｌを加え、－２０℃に冷却し、ジエチルホスホノ酢酸エチル３３．６ｇ（１５０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ７０ｍｌ溶液を滴下し、－２０℃で１ｈ撹拌した。次に－２０℃で４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキサンカルボアルデヒド３６．３ｇ（１５０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ１００ｍｌ溶液を滴下した。室温まで昇温し、水２００ｍｌに投入し、酢酸エチルで抽出、有機層をまとめ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：９）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、（Ｅ）－エチル　３－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）アクリレート　４０．０ｇを白色固体として得た。
第２工程
　反応器へ、第１工程で得られた（Ｅ）－エチル－３－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）アクリレート２０．０ｇ（６４．０ｍｍｏｌ）、トルエン５０ｍｌ、ソルミックスＡ－１１　１５０ｍｌ、およびＰｄ／Ｃ（Ｅ　ｔｙｐｅ）１．０ｇを加え、系内を水素で置換した。水素雰囲気化、水素を吸収しなくなるまで室温で撹拌し、反応終了後、Ｐｄ／Ｃをろ過にて除去し、溶媒を留去した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：９）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらに、再結晶（容量比 ヘプタン／酢酸エチル＝８０／２０）により精製し、エチル－３－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）プロパノエート１３．５ｇを白色固体として得た。
第３工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第２工程で得られたエチル３－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）プロパノエート１３．５ｇ（４２．９ｍｍｏｌ）、エタノール２００ｍｌ、および水酸化カリウム３．６ｇ（６４ｍｍｏｌ）を加え、１ｈ還流した。室温に冷却し、ロータリーエバポレーターで濃縮し、塩酸（２Ｎ）２００ｍｌに投入した。これを酢酸エチルで抽出、有機層をまとめ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮し、３－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）プロピオン酸１２．１ｇを白色固体として得た。
第４工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第３工程で得られた３－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）プロピオン酸６．０ｇ（２１．１ｍｍｏｌ）、３－ペンチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン３．３ｇ（２１．１ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン０．２６ｇ（２．１ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン５０ｍｌを加え、室温でジシクロヘキシルカルボジイミド４．５７ｇ（２２．１ｍｍｏｌ）のジクロロメタン　１５ｍｌ溶液を滴下した。室温で１５ｈ撹拌した後、不溶物をろ別し、溶媒を留去、残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、（３－ペンチルオキセタン－３－イル）メチル３－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）プロパノエート７．８ｇを無色液体として得た。
第５工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第４工程で得られた（３－ペンチルオキセタン－３－イル）メチル　３－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）プロパノエート　７．８ｇ（１８．４ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン１００ｍｌを加え、－７０℃に冷却し、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体０．５８ｍｌ（４．６ｍｍｏｌ）を滴下した。室温に昇温し、２５時間撹拌した。トリエチルアミン１．３ｍｌ（９．２ｍｍｏｌ）を加え、ロータリーエバポレーター濃縮した。その後、ジエチルエーテル１００ｍｌを加え、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらに、再結晶（容量比 ヘプタン／酢酸エチル＝８０／２０）により精製し、４－ペンチル－１－（２－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）エチル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン３．７ｇを白色固体として得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、４－ペンチル－１－（２－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）エチル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；６．７７（ｍ，２Ｈ），３．９２（ｓ，６Ｈ），２．３８（ｍ，１Ｈ），１．８４（ｍ，４Ｈ），１．７０（ｍ，２Ｈ），１．４－１．１（ｍ，１３Ｈ），１．０３（ｍ，２Ｈ），０．８８（ｔ，３Ｈ）．
　得られた化合物（Ｎｏ．４１）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：　Ｃ　１２８．１　（ＳＢ　１１７．０）　Ｉ
化合物（Ｎｏ．４１）の物性
　母液晶Ａ ８５重量％と、実施例６で得られた４－ペンチル－１－（２－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）エチル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．４１）の１５重量％とからなる液晶組成物Ｇを調製した。得られた液晶組成物Ｇの物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｎｏ．４１）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝６５．０℃；誘電率異方性（Δε）＝３０．６；光学異方性（Δｎ）＝０．０７０；粘度（η）＝１２９．６。
　（Ｅ）－４－ペンチル－１－（２－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）ビニル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．４２）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000049
第１工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、実施例６の第１工程で得られた（Ｅ）－エチル－３－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）アクリレート２０．０ｇ（６２．５ｍｍｏｌ）、エタノール２００ｍｌ、および水酸化カリウム５．４ｇ（９４ｍｍｏｌ）を加え、４ｈ還流した。室温に冷却し、ロータリーエバポレーターで濃縮し、塩酸（２Ｎ）２００ｍｌに投入した。これを酢酸エチルで抽出、有機層をまとめ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮し、（Ｅ）－３－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）アクリル酸７．６ｇを白色固体として得た。
第２工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第１工程で得られた（Ｅ）－３－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）アクリル酸６．０ｇ（２１．１ｍｍｏｌ）、３－ペンチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン３．３ｇ（２１．１ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン０．２６ｇ（２．１ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン５０ｍｌを加え、室温でジシクロヘキシルカルボジイミド４．５７ｇ（２２．１ｍｍｏｌ）のジクロロメタン１５ｍｌ溶液を滴下した。室温で１５時間撹拌した後、不溶物をろ別し、溶媒を留去、残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、（Ｅ）－（３－ペンチルオキセタン－３－イル）メチル－３－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）アクリレート６．８ｇを無色液体として得た。
第３工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第２工程で得られた（Ｅ）－（３－ペンチルオキセタン－３－イル）メチル－３－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）アクリレート６．８ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン５０ｍｌを加え、－７０℃に冷却し、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体０．５０ｍｌ（４．０ｍｍｏｌ）を滴下した。室温に昇温し、４５時間撹拌した。トリエチルアミン３．０ｍｌ（２１ｍｍｏｌ）を加え、ロータリーエバポレーター濃縮した。その後、ジエチルエーテル１００ｍｌを加え、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらに、再結晶（ヘプタン／酢酸エチル＝８０／２０（体積比））により精製し、（Ｅ）－４－ペンチル－１－（２－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）ビニル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン　０．６ｇを白色固体として得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、（Ｅ）－４－ペンチル－１－（２－（４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）ビニル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；６．７８（ｍ，２Ｈ），６．１０（ｍ、１Ｈ），５．４７（ｄ、１Ｈ），３．９９（ｓ，６Ｈ），２．３９（ｍ，１Ｈ），２．０３（ｍ、１Ｈ），１．９０（ｍ，４Ｈ），１．４－１．２（ｍ，１２Ｈ），０．８８（ｔ，３Ｈ）．
　１－（４’－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－２，３’，５’－トリフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．１０６）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000050
第１工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、塩化イソプロピルマグネシウム／塩化リチウム錯体（１．３Ｍ、ＴＨＦ溶液）１００ｍｌ（１３０ｍｍｏｌ）を加えて、室温で攪拌しながら、４－ブロモ－２，３’，５’－トリフルオロ－１，１’－ビフェニル２８．７ｇ（１００ｍｍｏｌ）を少しずつ加え、続けて室温で２時間撹拌した。次に、氷浴で５～１５℃に冷却しながら乾燥した炭酸ガスを発熱しなくなるまで吹き込んだ。反応液を２Ｎの塩酸２００ｍｌに注ぎ、ジエチルエーテルで抽出した。有機層をまとめ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣を酢酸エチルを展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらに、再結晶（容量比 ヘプタン／エタノール＝３０／７０）により精製し、２，３’，５’－トリフルオロ－１，１’－ビフェニル－４－カルボン酸１０．３ｇを白色固体として得た。
第２工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第１工程で得られた２，３’，５’－トリフルオロ－１，１’－ビフェニル－４－カルボン酸１０．３ｇ（４０．７ｍｍｏｌ）、３－ペンチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン６．４０ｇ（４０．７ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン０．５ｇ（４ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン１００ｍｌを加え、室温でジシクロヘキシルカルボジイミド８．８ｇ（４２．８ｍｍｏｌ）のジクロロメタン３０ｍｌ溶液を滴下し、室温で１５時間撹拌した。不溶物をろ別し、溶媒を留去、残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、２，３’，５’－トリフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－カルボン酸（３－ペンチルオキセタン－３－イル）メチル１３．７ｇを無色液体として得た。
第３工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第２工程で得られた２，３’，５’－トリフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－カルボン酸（３－ペンチルオキセタン－３－イル）メチル１３．７ｇ（３４．９ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン１００ｍｌを加え、－７０℃に冷却し、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体１．１ｍｌ（８．８ｍｍｏｌ）を滴下した。室温に昇温し、２０時間撹拌した。トリエチルアミン１．５ｍｌ（１１ｍｍｏｌ）を加え、ロータリーエバポレーター濃縮した。その後、ジエチルエーテル１００ｍｌを加え、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、４－ペンチル－１－（２，３’，５’－トリフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン　１０．９ｇを白色固体として得た。
第４工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第３工程で得られた４－ペンチル－１－（２，３’，５’－トリフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン２．０ｇ（５．１ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ７０ｍｌを加え、－７０℃に冷却し、ｎ－ブチルリチウム（１．６２Ｍ，ヘキサン溶液）４．１ｍｌ（６．６ｍｍｏｌ）を滴下し、－７０℃で１ｈ撹拌した。次に－７０℃でジブロモジフルオロメタン　１．６ｇ（７．７ｍｍｏｌ）のＴＨＦ１０ｍｌ溶液を滴下し、－７０℃で１ｈ撹拌した。これを氷水１００ｍｌに投入し、トルエンで抽出、有機層をまとめ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。
残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、１－（４’－（ブロモジフルオロメチル）－２，３’，５’－トリフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン２．４ｇを白色固体として得た。
第５工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第４工程で得られた１－（４’－（ブロモジフルオロメチル）－２，３’，５’－トリフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン２．４ｇ（４．６ｍｍｏｌ）、３，４，５－トリフルオロフェノール０．６８ｇ（４．６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム　１．９ｇ（１４ｍｍｏｌ）およびＤＭＦ４０ｍｌを加え、８５℃で２時間撹拌した。室温まで冷却し、トルエン１００ｍｌと水１００ｍｌを加え、有機層を分液、水層をトルエンで抽出した。有機層をまとめ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらに、再結晶（容量比 ヘプタン／酢酸エチル＝８０／２０）により精製し、１－（４’－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－２，３’，５’－トリフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン０．７ｇを白色固体として得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、１－（４’－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－２，３’，５’－トリフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．５１（ｍ，１Ｈ），７．４７（ｍ，１Ｈ），７．４１（ｍ，１Ｈ），７．１９（ｍ，２Ｈ），６．９９（ｍ，２Ｈ），４．１３（ｓ，６Ｈ），１．４－１．２（ｍ，８Ｈ），０．９０（ｔ，３Ｈ）．
　得られた化合物（Ｎｏ．１０６）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：Ｃ　１０８．３（ＳＡ　９１．８）　Ｎ　１５１．５　Ｉ
　ここで、Ｃ　１０８．３（ＳＡ　９１．８）　Ｎの表記は、昇温時にはＳＡ相が観察されず、１０８℃で結晶からネマチック相での転位か起こり、降温時に９１．８℃でネマチック相からＳＡ相への転位が観察されたという意味である。
化合物（Ｎｏ．１０６）の物性
　母液晶Ａ ８５重量％と、実施例８で得られた１－（４’－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－２，３’，５’－トリフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．１０６）の１５重量％とからなる液晶組成物Ｈを調製した。得られた液晶組成物Ｈの物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｎｏ．１０６）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝１１０．４℃；誘電率異方性（Δε）＝５２．１；光学異方性（Δｎ）＝０．１４４；粘度（η）＝１４１．１。
　１－（４’－（ジフルオロ（３，４－ジフルオロフェノキシ）メチル）－２，３’，５’－トリフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．１０５）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000051
　実施例８の第５工程にて３，４，５－トリフルオロフェノールに替えて３，４－ジフルオロフェノールを用い、実施例８と同様に合成を行うことにより１－（４’－（ジフルオロ（３，４－ジフルオロフェノキシ）メチル）－２，３’，５’－トリフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンを合成した。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、１－（４’－（ジフルオロ（３，４－ジフルオロフェノキシ）メチル）－２，３’，５’－トリフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．５１（ｍ，１Ｈ），７．４８（ｍ，１Ｈ），７．４２（ｍ，１Ｈ），７．２１（ｍ，２Ｈ），７．１８（ｍ，２Ｈ），７．０５（ｍ，１Ｈ），４．１３（ｓ，６Ｈ），１．４－１．２（ｍ，８Ｈ），０．９０（ｔ，３Ｈ）．
　得られた化合物（Ｎｏ．１０５）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：　Ｃ　９９．１　ＳＢ　１６４．２　Ｉ
化合物（Ｎｏ．１０５）の物性
　母液晶Ａ ８５重量％と、実施例９で得られた１－（４’－（ジフルオロ（３，４－ジフルオロフェノキシ）メチル）－２，３’，５’－トリフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．１０５）の１５重量％とからなる液晶組成物Ｉを調製した。得られた液晶組成物Ｉの物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｎｏ．１０５）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝１２１．０℃；誘電率異方性（Δε）＝３８．８；光学異方性（Δｎ）＝０．１４８；粘度（η）＝１２９．８。
　１－（４－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－３，５－ジフルオロフェニル）－４－プロピル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．６４）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000052
第１工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、マグネシウム片２２．７Ｇ（９３３ｍｍｏｌ）を加えて、室温で３日間攪拌した。ＴＨＦ８０ｍｌとヨウ素一片を加え、室温で１－ブロモ－３，５－ジフルオロベンゼン１５０ｇ（７７７ｍｍｏｌ）のＴＨＦ１００ｍｌ溶液を少しずつ加え、続けて１時間還流した。次に、－１０℃に冷却し、ドライアイス７５ｇ（１７１０ｍｍｏｌ）を少しずつ加え、室温で１時間撹拌した。反応液を１Ｎの塩酸５００ｍｌに注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層をまとめ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をｎ－ヘプタンで洗浄し、３，５－ジフルオロ安息香酸６６．３ｇを白色固体として得た。
第２工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第１工程で得られた３，５－ジフルオロ安息香酸３５．０ｇ（２２１ｍｍｏｌ）、３－プロピル－３－ヒドロキシメチルオキセタン２８．８ｇ（２２１ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン２．７ｇ（２２ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン３２５ｍｌを加え、室温でジシクロヘキシルカルボジイミド４８．０ｇ（２３２ｍｍｏｌ）のジクロロメタン１７５ｍｌ溶液を滴下し、室温で３時間撹拌した。不溶物をろ別し、溶液を１Ｎの塩酸、炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、３，５－ジフルオロ－安息香酸（３－プロピルオキセタン－３－イル）メチル５２．２ｇを淡黄色液体として得た。
第３工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第２工程で得られた３，５－ジフルオロ－安息香酸（３－プロピルオキセタン－３－イル）メチル５２．２ｇ（１９３ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン３５０ｍｌを加え、－７０℃に冷却し、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体６．１ｍｌ（４８ｍｍｏｌ）を滴下した。室温に昇温し、２４時間撹拌した。トリエチルアミン１０ｍｌ（７２ｍｍｏｌ）を加え、ロータリーエバポレーター濃縮した。その後、ジエチルエーテル３００ｍｌを加え、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、４－プロピル－１－（３，５－ジフルオロフェニル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン　３７．５ｇを白色固体として得た。
第４工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第３工程で得られた４－プロピル－１－（３，５－ジフルオロフェニル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン　３７．５ｇ（１３９ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ８３０ｍｌを加え、－７０℃に冷却し、ｎ－ブチルリチウム（１．６７Ｍ，ヘキサン溶液）８３ｍｌ（１３９ｍｍｏｌ）を滴下し、－７０℃で１ｈ撹拌した。次に－７０℃でジブロモジフルオロメタン３４．９ｇ（１６６ｍｍｏｌ）のＴＨＦ１００ｍｌ溶液を滴下し、－７０℃で１時間撹拌した。これを氷水１０００ｍｌに投入し、トルエンで抽出、有機層をまとめ、飽和食塩水、水の順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、１－（４－（ブロモジフルオロメチル）－３，５－ジフルオロフェニル）－４－プロピル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン５０．９ｇを白色固体として得た。
第５工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第４工程で得られた１－（４－（ブロモジフルオロメチル）－３，５－ジフルオロフェニル）－４－プロピル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン１０．０ｇ（２５．１ｍｍｏｌ）、３，４，５－トリフルオロフェノール４．５ｇ（３０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム３．５ｇ（２５ｍｍｏｌ）、テトラブチルホスホニウムブロミド２．６ｇ（７．５ｍｍｏｌ）、Ｈ２Ｏ　５０ｍｌおよびｎ－ヘプタン５ｍｌを加え、８２～８５℃で１０時間還流した。室温まで冷却し、トルエン１００ｍｌと水１００ｍｌを加え、有機層を分液、水層をトルエンで抽出した。有機層をまとめ、炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらに、再結晶（容量比 イソプロパノール／酢酸エチル＝８０／２０）により精製し、１－（４－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－３，５－ジフルオロフェニル）－４－プロピル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン５．９ｇを白色固体として得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、１－（４－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－３，５－ジフルオロフェニル）－４－プロピル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．２５（ｍ，２Ｈ），６．９４（ｍ，２Ｈ），４．１０（ｓ，６Ｈ），１．３－１．２（ｍ，４Ｈ），０．９４（ｔ，３Ｈ）．
　得られた化合物（Ｎｏ．６４）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：Ｃ　９４．５　Ｉ
化合物（Ｎｏ．６４）の物性
　母液晶Ａ ９０重量％と、実施例１０で得られた１－（４’－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－２，３’，５’－トリフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．５１）の１０重量％とからなる液晶組成物Ｊを調製した。得られた液晶組成物Ｊの物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｎｏ．６４）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝１５．７℃；誘電率異方性（Δε）＝４６．１；光学異方性（Δｎ）＝０．０８７；粘度（η）＝７６．７。
　１－（４－（ジフルオロ（３，４－ジフルオロフェノキシ）メチル）－３，５－ジフルオロフェニル）－４－プロピル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．６３）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000053
　実施例１０の第５工程にて３，４，５－トリフルオロフェノールに替えて３，４－ジフルオロフェノールを用い、実施例１０と同様に合成を行うことにより１－（４－（ジフルオロ（３，４－ジフルオロフェノキシ）メチル）－３，５－ジフルオロフェニル）－４－プロピル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンを合成した。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、１－（４－（ジフルオロ（３，４－ジフルオロフェノキシ）メチル）－３，５－ジフルオロフェニル）－４－プロピル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．２５（ｍ，２Ｈ），７．１３（ｍ、２Ｈ），７．００（ｍ，１Ｈ），４．１０（ｓ，６Ｈ），１．３－１．２（ｍ，４Ｈ），０．９４（ｔ，３Ｈ）
　得られた化合物（Ｎｏ．６３）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：　Ｃ　１０２．０　Ｉ
化合物（Ｎｏ．６３）の物性
　母液晶Ａ ９０重量％と、実施例１１で得られた１－（４－（ジフルオロ（３，４－ジフルオロフェノキシ）メチル）－３，５－ジフルオロフェニル）－４－プロピル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．６３）の１０重量％とからなる液晶組成物Ｋを調製した。得られた液晶組成物Ｋの物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｎｏ．６３）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝２３．７℃；誘電率異方性（Δε）＝３５．２；光学異方性（Δｎ）＝０．０８７；粘度（η）＝７５．４。
［比較例１］
　４－プロピル－１－（４－（（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）シクロヘキシル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（比較化合物１）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000054
第１工程
　窒素雰囲気下の反応器へシクロヘキサン－１，４－ジイルメタノール１０．５ｇ（７３ｍｍｏｌ）、３，４，５－トリフルオロフェノール１０．７ｇ（７３ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン２４．７ｇ（９４ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ２００ｍｌを加え、氷浴下３～１４℃でアゾジカルボン酸ジエチル（２．２Ｍ，トルエン溶液）４３ｍｌ（９４ｍｍｏｌ）を滴下した。室温で２０時間撹拌した後、飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加えジエチルエーテルで抽出し、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：２）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、（４－（（３，４，５－トリフルオロフェノール）メチル）シクロヘキシル）メタノール４．４１ｇを黄色液体として得た。
第２工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第１工程で得られた（４－（（３，４，５－トリフルオロフェノール）メチル）シクロヘキシル）メタノール４．４１ｇ（７．２ｍｍｏｌ）およびアセトン４０ｍｌを加え、氷浴下Ｊｏｎｅｓ試薬を橙色が消えなくなるまで滴下した後、２－プロパノールを加えた。不溶物をろ別し、ロータリーエバポレーターで濃縮し、ジエチルエーテルを加え水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣を酢酸エチルを展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらに、再結晶（容量比 ｎ－ヘプタン／エタノール＝５０／５０）により精製し、４－（（３，４，５－トリフルオロフェノール）メチル）シクロヘキサンカルボン酸２．１ｇを淡黄色固体として得た。
第３工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第２工程で得られた４－（（３，４，５－トリフルオロフェノール）メチル）シクロヘキサンカルボン酸２．１ｇ（７．４ｍｍｏｌ）、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩１．７ｇ（８．８ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン０．０９ｇ（０．７ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン６０ｍｌを加え、室温で３－プロピル－３－ヒドロキシメチルオキセタン１．１５ｇ（８．８ｍｍｏｌ）のジクロロメタン２０ｍｌ溶液を滴下した。室温で２０時間撹拌した後、ロータリーエバポレーターで濃縮し、酢酸エチルを加え、水で洗浄した。むすい硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ過し溶媒を留去、残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、（３－プロピルオキセタン－３－イル）メチル　４－（（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）シクロヘキサンカルボキシレート２．３５ｇを黄色液体として得た。
第４工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第３工程で得られた（３－プロピルオキセタン－３－イル）メチル－４－（（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）シクロヘキサンカルボキシレート２．３５ｇ（５．８７ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン５０ｍｌを加え、－７０℃に冷却し、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体０．１８ｍｌ（１．５ｍｍｏｌ）を滴下した。室温に昇温し、１５時間撹拌した。トリエチルアミン０．７ｍｌ（５ｍｍｏｌ）を加え、ロータリーエバポレーター濃縮した。その後、ジエチルエーテル３０ｍｌを加え、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらに、再結晶（ヘプタン／エタノール＝８０／２０（体積比））により精製し、４－プロピル－１－（４－（（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）シクロヘキシル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン　０．９ｇを白色固体として得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、４－プロピル－１－（４－（（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）シクロヘキシル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；６．４７（ｍ，２Ｈ），３．９０（ｓ、６Ｈ），３．６４（ｄ，２Ｈ），１．９１（ｍ、４Ｈ），１．７１（ｍ、１Ｈ），１．５６（ｍ、１Ｈ），１．３－１．１（ｍ，６Ｈ），０．９８（ｍ、２Ｈ），０．９０（ｔ，３Ｈ）．
　得られた化合物（Ｎｏ．５１）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：Ｃ　１２３．９　（ＳＢ　１１２．７）　Ｉ
化合物（比較化合物１）の物性
　母液晶Ａ ９５重量％と、参考例１で得られた４－プロピル－１－（４－（（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）シクロヘキシル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（比較化合物１）の５重量％とからなる液晶組成物Ｌを調製した。得られた液晶組成物Ｌの物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（比較化合物１）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝４９．７℃；誘電率異方性（Δε）＝２９．８；光学異方性（Δｎ）＝０．０７７；粘度（η）＝１２９．０。
　４－プロピル－１－（３，４，５－トリフルオロフェニル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．５）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000055
　４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキサンカルボン酸に替えて３，４，５－トリフルオロ安息香酸を用い、実施例１の第３工程、第４工程と同様に合成を行うことにより４－プロピル－１－（３，４，５－トリフルオロフェニル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンを合成した。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、４－プロピル－１－（３，４，５－トリフルオロフェニル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．２５（ｔ，２Ｈ），４．０８（ｓ，６Ｈ），１．３－１．２（ｍ，４Ｈ），０．９１（ｔ，３Ｈ）．
　得られた化合物（Ｎｏ．５）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：Ｃ　１２７．５　Ｉ
化合物（Ｎｏ．５）の物性
　母液晶Ａ ９５重量％と、実施例１２で得られた４－プロピル－１－（３，４，５－トリフルオロフェニル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．５）の５重量％とからなる液晶組成物Ｍを調製した。得られた液晶組成物Ｍの物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｎｏ．５）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝－７４．３℃；誘電率異方性（Δε）＝３２．１；光学異方性（Δｎ）＝０．０１７；粘度（η）＝６９．２。
　１-ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．１７）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000056
第１工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、２－ブロモ-２，２-ジフルオロ酢酸エチルエステル２５．０ｇ（１２３ｍｍｏｌ）、３，４，５－トリフルオロフェノール１８．２ｇ（１２３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１７．０２ｇ（１２３ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド３．９７ｇ（１２．３ｍｍｏｌ）およびＤＭＦ１５０ｍｌを加え、９０℃で３時間撹拌した。飽和食塩水１００ｍｌを加え、酢酸エチルで抽出し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄、続けて水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：１０）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、エチル　２，２－ジフルオロ－２－（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）アセテート２５．０ｇを得た。
第２工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第１工程で得られたエチル　２，２－ジフルオロ－２－２－（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）アセテート１２．０ｇ、メタノール１４０ｍｌおよび水酸化ナトリウム水溶液（２Ｎ）２３ｍｌを加え、室温で２時間撹拌した。酸性になるまで塩酸（１Ｎ）を加え、酢酸エチルで抽出し、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンで洗浄し、乾燥することで、２，２－ジフルオロ－２－（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）酢酸７．２５ｇを得た。
第３工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第２工程で得られた２，２－ジフルオロ－２－（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）酢酸７．２５ｇ（２９．９ｍｍｏｌ）、３－ペンチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン４．７４ｇ（２９．９ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン０．３７ｇ（２．９９ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン１５０ｍｌを加え、０℃に冷却した。０℃でジシクロヘキシルカルボジイミド６．４９ｇ（３１．４ｍｍｏｌ）のジクロロメタン５０ｍｌ溶液を滴下し、室温で１５時間撹拌した。セライトろ過により不溶物を濾過した後、塩酸（１Ｎ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、（３-ペンチルオキセタン－３－イル）メチル　２，２－ジフルオロ－２－（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）アセテート５．６４ｇを得た。
第４工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第３工程で得られた（３-ペンチルオキセタン－３－イル）メチル　２，２－ジフルオロ－２－（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）アセテート５．６４ｇ（１４．８ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン６０ｍｌを加え、－７０℃に冷却し、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体０．４７ｍｌ（３．７ｍｍｏｌ）を滴下した。室温に昇温し、２４時間撹拌した。トリエチルアミン０．８ｍｌ（６ｍｍｏｌ）を加え、ロータリーエバポレーター濃縮した。その後、ジエチルエーテル４０ｍｌを加え、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：５）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらに、再結晶（ヘプタン／エタノール＝８０／２０（体積比））により精製し、１-（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン　２．５ｇを白色固体として得た。
１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、１-（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；６．９２（ｔ，２Ｈ），４．１１（ｓ，６Ｈ），１．４－１．２（ｍ，８Ｈ），０．８９（ｔ，３Ｈ）．
　得られた化合物（Ｎｏ．１７）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：Ｃ　７０．５（ＳＢ　６４．７　Ｉ）
化合物（Ｎｏ．１７）の物性
　母液晶Ａ ８５重量％と、実施例１３で得られた１-（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．１７）の１５重量％とからなる液晶組成物Ｎを調製した。得られた液晶組成物Ｎの物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｎｏ．１７）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝－８３．０℃；誘電率異方性（Δε）＝２０．６；光学異方性（Δｎ）＝－０．０１０；粘度（η）＝１１８．９。
　４－（４－ペンチルシクロヘキシル）－１－（３，４，５－トリフルオロフェニル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．２６）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000057
第１工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、３，４，５－トリフルオロ安息香酸１０．５ｇ（５９．５ｍｍｏｌ）、1-エチル-3-（3-ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩１３．７ｇ（７１．４ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン０．７２ｇ（６．０ｍｍｏｌ）、およびジクロロメタン１００ｍｌを加え、室温でジエチルアミン４．８ｇ（６５．５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン１０ｍｌ溶液を滴下し、室温で１５時間撹拌した。水５０ｍｌを加え、ジエチルエーテルで抽出し、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、Ｎ，Ｎ－ジエチル-３，４，５－トリフルオロベンズアミド１１．４ｇを得た。
第２工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第１工程で得られたＮ，Ｎ－ジエチル-３，４，５－トリフルオロベンズアミド９．３６ｇ、およびジクロロメタン４５ｍｌを加え、室温で塩化オキサリル３．７ｍｌ（４３ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で３０分撹拌、その後４０℃で３時間撹拌した。０℃に冷却し、トリエチルアミン三フッ化水素酸塩４．７ｍｌ（２９ｍｍｏｌ）を滴下し、続けてトリエチルアミン８．２ｍｌ（５８ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で３０分攪拌した。反応混合物を濾過し、ろ別された固体をヘキサンで洗浄した後、ろ液を減圧下濃縮した。残渣に少量のヘキサンを加え、濾過し、ろ液を減圧下濃縮し、残渣を１ｍｍＨｇ、４０℃で減圧蒸留することで、Ｎ－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェニル）メチル－Ｎ－エチルエタンアミン９．７ｇを得た。
第３工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、良く乾燥させた粉末状の水酸化ナトリウム７．３０ｇ（１８３ｍｍｏｌ）、アセトニトリル１００ｍｌおよびパラホルムアルデヒド１３．８ｇ（４５９ｍｍｏｌ）を加えて、室温で攪拌しながら、２－（４－ペンチルシクロヘキシル）アセトアルデヒド３０．０ｇ（１５３ｍｍｏｌ）のアセトニトリル３０ｍｌ溶液を４０分かけて滴下した。滴下終了後、温度は３４℃であった。室温で３０分攪拌した後、７０℃に温度を上げ、２０分撹拌した。室温まで冷却し、不溶物をろ別し、減圧下、溶媒を留去した。得られた残渣を酢酸エチルを展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、乾燥させ、２－（ヒドロキシメチル）-２-（４－ペンチルシクロヘキシル）プロパン－１，３－ジオール１１．０ｇを白色固体として得た
第４工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第３工程で得られた２-（ヒドロキシメチル）－２－（４－ペンチルシクロヘキシル）プロパン－１，３-ジオール２．４８ｇ（９．２９ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ３０ｍｌ、およびモレキュラーシーブ４Ａ　１．８ｇを加え、室温で１時間攪拌した。０℃に冷却し、第２工程で得られたＮ－（ジフルオロ（３、４、５－トリフルオロフェニル）メチル－Ｎ－エチルエタンアミン２．３５ｇ（９．２９ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で２時間攪拌した。トリエチルアミン１．５ｍｌを加えた後、水酸化ナトリウム水溶液（２Ｎ）１００ｍｌ中に投入し、ジクロロメタンで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらに、再結晶（アセトニトリル）により精製し、４－（４－ペンチルシクロヘキシル）－１－（３，４，５－トリフルオロフェニル）-２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン　１．１ｇを白色固体として得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、４－（４－ペンチルシクロヘキシル）－１－（３，４，５－トリフルオロフェニル）-２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．２４（ｔ，２Ｈ），４．１１（ｓ，６Ｈ），１．８１（ｍ、２Ｈ），１．６４（ｍ、２Ｈ），１．４－１．１（ｍ，１０Ｈ），１．０１（ｍ、２Ｈ），０．９－０．８（ｍ，５Ｈ）．
　得られた化合物（Ｎｏ．２６）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：Ｃ　１５５．３　Ｉ
化合物（Ｎｏ．２６）の物性
　母液晶Ａ ９５重量％と、実施例１４で得られた４－（４－ペンチルシクロヘキシル）－１－（３，４，５－トリフルオロフェニル）-２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．２６）の５重量％とからなる液晶組成物Oを調製した。得られた液晶組成物Oの物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｎｏ．２６）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝８９．７℃；誘電率異方性（Δε）＝２０．２；光学異方性（Δｎ）＝０．０９７；粘度（η）＝８７．２。
　４－ペンチル－１－（２，３’，４’，５’－テトラフルオロ［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．３４）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000058
第１工程
　　窒素雰囲気下の反応器へ、４－ブロモ－２－フルオロ－１－ヨードベンゼン５０．０ｇ（１６６ｍｍｏｌ）、（３，４，５－トリフルオロフェニル）ボロン酸２９．３ｇ（１６６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム４５．９ｇ（３３２ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ）１０．７ｇ（３３．２ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム２．７ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、トルエン３００ｍＬ、および１－ブタノール２００ｍＬを加え、６時間加熱還流した。反応液を水３００ｍｌへ投入し、トルエンで抽出し、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンを展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、４－ブロモ－２，３’，４’，５’-テトラフルオロ－１，１’－ビフェニル３６．８ｇを得た。
第２工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第１工程で得られた４－ブロモ－２，３’，４’，５’-テトラフルオロ－１，１’－ビフェニル３０．０ｇ（９８．３ｍｍｏｌ）、およびＴＨＦ３０ｍｌを加え、室温にてイソプロピルマグネシウムクロリドリチウムクロリド錯体溶液（１．３Ｍ）９８．３ｍＬ（１２８ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で２時間撹拌した。そこへ０℃にて２５ｇ（５７０ｍｍｏｌ）のドライアイスを加え、室温まで昇温後１５時間撹拌した。０℃に冷却し塩酸（３Ｍ）７０ｍＬを滴下し、酢酸エチルで抽出し、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をトルエンで再結晶することで、２，３’，４’，５’-テトラフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－カルボン酸２２．０ｇを得た。
第３工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第２工程で得られた２，３’，４’，５’-テトラフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－カルボン酸１０．０ｇ（３７．０ｍｍｏｌ）、３－ペンチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン５．９ｇ（３７ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン４．５ｇ（３７ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン１００ｍｌを加え、０℃に冷却した。０℃でジシクロヘキシルカルボジイミド８．０ｇ（３９ｍｍｏｌ）のジクロロメタン５０ｍｌ溶液を滴下し、室温で１５時間撹拌した。セライトろ過により不溶物を濾過した後、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、（３－ペンチルオキセタン－３－イル）メチル　２，３’，４’，５’-テトラフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－カルボキシレート　１３．９ｇを得た。
第４工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第３工程で得られた（３－ペンチルオキセタン－３－イル）メチル　２，３’，４’，５’-テトラフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－カルボキシレート　１３．９ｇ（３３．９ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン７０ｍｌを加え、－７０℃に冷却し、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体１．２ｇ（８．５ｍｍｏｌ）を滴下した。室温に昇温し、１５時間撹拌した。トリエチルアミン５．０ｍｌ（３７ｍｍｏｌ）を加え、ロータリーエバポレーター濃縮した。その後、ジエチルエーテル１００ｍｌを加え、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をジクロロメタンを展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらに、再結晶（ヘプタン）により精製し、４－ペンチル－１－（２，３’，４’，５’－テトラフルオロ［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン　９．１ｇを白色固体として得た。
１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、４－ペンチル－１－（２，３’，４’，５’－テトラフルオロ［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．５－７．４（ｍ，２Ｈ），７．３４（ｔ，１Ｈ），７．１５（ｍ，２H）, ４．１１（ｓ，６Ｈ），１．４－１．２（ｍ，８Ｈ），０．８９（ｔ，３Ｈ）．
　得られた化合物（Ｎｏ．３４）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：Ｃ　１１０．２　（Ｎ　７３．１　Ｉ）
化合物（Ｎｏ．３４）の物性
　母液晶Ａ ９０重量％と、実施例１５で得られた４－ペンチル－１－（２，３’，４’，５’－テトラフルオロ［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．３４）の１０重量％とからなる液晶組成物Ｎを調製した。得られた液晶組成物Ｎの物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｎｏ．３４）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝６５．７℃；誘電率異方性（Δε）＝３６．１；光学異方性（Δｎ）＝０．１１７；粘度（η）＝１２２．９。
　４－ペンチル－１－（４’－（トリフルオロメチル）－［１，１’－ビ（シクロヘキサン）］－３’－エン－４－イル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．４０）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000059
第１工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、４－（１，４－ジオキサスピロ［４，５］デカン－８-イル）シクロヘキサノン１７．２ｇ（６４．０ｍｍｏｌ）、トリメチル（トリフルオロメチル）シラン１０．０ｇ（７０．０ｍｍｏｌ）、およびＴＨＦ１００ｍｌを加え、０℃でテトラブチルアンモニウムフルオリド（１．０M，ＴＨＦ溶液）７０ｍｌ（７０ｍｍｏｌ）を滴下した。室温に戻し、塩酸（２Ｎ ）１５０ｍｌを加え、ジエチルエーテルで抽出し、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：２）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、４－（１，４－ジオキサスピロ［４，５］デカン－８-イル）－１－（トリフルオロメチル）シクロヘキサノール８．０ｇを得た。
第２工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第１工程で得られた４－（１，４－ジオキサスピロ［４，５］デカン－８-イル）－１－（トリフルオロメチル）シクロヘキサノール６．４ｇ（２０．８ｍｍｏｌ）、およびＴＨＦ６０ｍｌを加え、室温で三フッ化－Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ硫黄４．７ｍｌ（３５．６ｍｍｏｌ）を滴下し、７０℃で１時間撹拌した。反応混合物を水に投入し、トルエンで抽出し、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、８-（４-（トリフルオロメチル）シクロヘキシ－3－エン－1-イル）－１，４－ジオキサスピロ［４，５］デカン６．６ｇを得た。
第３工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第２工程で得られた、８-（４-（トリフルオロメチル）シクロヘキシ－3－エン－1-イル）－１，４－ジオキサスピロ［４，５］デカン６．６ｇ（２３ｍｍｏｌ）、トルエン１００ｍｌおよびギ酸８．５ｍｌを加え、９２℃で還流した。室温に戻し、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、４’-（トリフルオロメチル）－[１，１’－ビ(シクロヘキサン)]-３’-エン－４－オン５．１ｇを得た。
第４工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、クロロ（メトキシメチル）トリフェニルホスホラン８．４ｇ（２５ｍｍｏｌ），およびＴＨＦ５０ｍｌを加え－１５℃でカリウムｔｅｒｔ－ブトキシド２．８ｇ（２５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ１５ｍｌ溶液を滴下し、－１５℃で１時間攪拌した。－１５℃で第３工程で得られた４’-（トリフルオロメチル）－[１，１’－ビ(シクロヘキサン)]-３’-エン－４－オン５．１ｇ（２１ｍｍｏｌ）のＴＨＦ２０ｍｌ溶液を滴下し、－１５℃で１時間攪拌した。室温に戻し、水１００ｍｌを加え、トルエンで抽出、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣を少量のトルエンに溶かし、ヘプタン２００ｍｌに攪拌しながら投入し、不溶物をろ別した。溶媒を減圧下留去し、ヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、４’-（メトキシメチレン）－４－（トリフルオロメチル）－[１，１’－ビ(シクロヘキサン)]-３-エン　４．９ｇを得た。
第５工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第４工程で得られた４’-（メトキシメチレン）－４－（トリフルオロメチル）－[１，１’－ビ(シクロヘキサン)]-３-エン　４．９ｇ（１８ｍｍｏｌ），アセトン３０ｍｌ，および塩酸（４Ｎ）２．８ｍｌを加え、室温で１時間撹拌した。水２０ｍｌを加え、トルエンで抽出、水で洗浄し、ロータリーエバポレーター溶媒を留去した。トルエン５０ｍｌ，エタノール５０ｍｌ，水酸化ナトリウム２．２ｇ，および水９ｍｌを加え、室温で６時間攪拌した。反応混合物を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、４－（トリフルオロメチル）－[１，１’－ビ(シクロヘキサン)]-３-エン－４－カルボアルデヒド４．３ｇを得た。
第６工程
　反応器へ、第５工程で得られた４－（トリフルオロメチル）－[１，１’－ビ(シクロヘキサン)]-３-エン－４－カルボアルデヒド４．３ｇ（１６ｍｍｏｌ），およびアセトン１００ｍｌを加え、０℃でＪｏｎｅｓ試薬を橙色が消えなくなるまで滴下した。イソプロパノール２ｍｌと炭酸水素ナトリウム４ｇを加え、濾過し、固体をアセトンでリンスし、ろ液を減圧下濃縮した。水２０ｍｌを加え、酢酸エチルで抽出、水で洗浄し、ロータリーエバポレーター溶媒を留去した。残渣を酢酸エチルを展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらに、再結晶（トルエン）により精製し、４－（トリフルオロメチル）－[１，１’－ビ(シクロヘキサン)]-３-エン－４－カルボン酸２．５ｇを得た。
第７工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第６工程で得られた４－（トリフルオロメチル）－[１，１’－ビ(シクロヘキサン)]-３-エン－４－カルボン酸２．５ｇ（８．９ｍｍｏｌ）、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩２．０ｇ（１１ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン０．１ｇ（０．９ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン３０ｍｌを加え、室温で３－ペンチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン１．５ｇ（９．８ｍｍｏｌ）のジクロロメタン１０ｍｌ溶液を滴下した。室温で１５時間撹拌した後、ロータリーエバポレーターで濃縮し、酢酸エチルを加え、水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ過し溶媒を留去、残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、（３-ペンチルオキセタン－３－イル）メチル　４－（トリフルオロメチル）－[１，１’－ビ(シクロヘキサン)]-３-エン－４－カルボキシレート　２．３ｇを無色液体として得た。
第８工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第７工程で得られた（３-ペンチルオキセタン－３－イル）メチル　４－（トリフルオロメチル）－[１，１’－ビ(シクロヘキサン)]-３-エン－４－カルボキシレート　２．３ｇ（５．５ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン５０ｍｌを加え、－７０℃に冷却し、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体０．２０ｇ（１．４ｍｍｏｌ）を滴下した。室温に昇温し、１５時間撹拌した。トリエチルアミン１．５ｍｌ（１１ｍｍｏｌ）を加え、ロータリーエバポレーター濃縮した。その後、ジエチルエーテル３０ｍｌを加え、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらに、再結晶（容量比 ヘプタン／酢酸エチル＝８０／２０）により精製し、４－ペンチル－１－（４’－（トリフルオロメチル）－［１，１’－ビ（シクロヘキサン）］－３’－エン－４－イル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン１．０ｇを白色固体として得た。
１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、４－ペンチル－１－（４’－（トリフルオロメチル）－［１，１’－ビ（シクロヘキサン）］－３’－エン－４－イル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；３．８９（ｓ，６Ｈ），２．２０（m，２Ｈ），２．０９（ｍ，１Ｈ），２．０－１．７（ｍ，６Ｈ），１．５３（ｍ，１Ｈ），１．４－１．１（ｍ，１４Ｈ），１．０－０．８（ｍ，５Ｈ）．
　得られた化合物（Ｎｏ．４０）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：Ｃ　１６０．７　Ｃ’　１８４．４　ＳＢ　２４８．３　Ｉ
化合物（Ｎｏ．４０）の物性
　母液晶Ａ ９７重量％と、実施例１６で得られた４－ペンチル－１－（４’－（トリフルオロメチル）－［１，１’－ビ（シクロヘキサン）］－３’－エン－４－イル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．４０）の３重量％とからなる液晶組成物Ｑを調製した。得られた液晶組成物Ｑの物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｎｏ．４０）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝１１８．４℃；誘電率異方性（Δε）＝２８．５；光学異方性（Δｎ）＝０．０８４；粘度（η）＝１４５．２。
　３，４，５－トリフルオロフェニル　４－（４－プロピル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン－１－イル）シクロヘキサンカルボキシレート（Ｎｏ．４４）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000060
第１工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸１０．２ｇ（５９．２ｍｍｏｌ））、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩１３．６ｇ（７１．０ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン０．７ｇ（６ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン６０ｍｌを加え、室温で３，４，５－トリフルオロフェノール８．６ｇ（５８ｍｍｏｌ）のジクロロメタン２０ｍｌ溶液を滴下した。室温で２０時間撹拌した後、ロータリーエバポレーターで濃縮し、酢酸エチルを加え、水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ過し溶媒を留去、残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、４－（（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）カルボニル）シクロヘキサンカルボン酸５．９ｇを無色液体として得た。
第２工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、４－（（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）カルボニル）シクロヘキサンカルボン酸５．９ｇ（２０ｍｍｏｌ））、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩４．５ｇ（２３ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン０．２４ｇ（２．０ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン６０ｍｌを加え、室温で３－プロピル－３－ヒドロキシメチルオキセタン３．１ｇ（２３ｍｍｏｌ）のジクロロメタン２０ｍｌ溶液を滴下した。室温で２０時間撹拌した後、ロータリーエバポレーターで濃縮し、酢酸エチルを加え、水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ過し溶媒を留去、残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、１－（（３－プロピルオキセタンー３－イル）メチル）　４－（（３，４，５－トリフルオロフェニル）　シクロヘキサン－１，４－ジカルボキシレート６．１ｇを得た。
第３工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第２工程で得られた（１－（（３－プロピルオキセタンー３－イル）メチル）　４－（（３，４，５－トリフルオロフェニル）　シクロヘキサン－１，４－ジカルボキシレート６．１ｇ（１５ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン１５０ｍｌを加え、－７０℃に冷却し、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体０．５２ｍｌ（３．７ｍｍｏｌ）を滴下した。室温に昇温し、２２時間撹拌した。トリエチルアミン３．９ｍｌ（２９ｍｍｏｌ）を加え、ロータリーエバポレーター濃縮した。その後、ジエチルエーテル８０ｍｌを加え、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらに、再結晶（容量比 ヘプタン／酢酸エチル＝８０／２０）により精製し、４－（３，４，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル　３，４，５－トリフルオロフェニル　４－（４－プロピル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン－１－イル）シクロヘキサンカルボキシレート３．１ｇを白色固体として得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、３，４，５－トリフルオロフェニル　４－（４－プロピル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン－１－イル）シクロヘキサンカルボキシレートであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；６．７８（ｔ，２Ｈ），３．９１（ｓ，６Ｈ），２．４３（ｍ，１Ｈ），２．１３（ｍ，２Ｈ），２．００（ｍ，２Ｈ），１．６１（ｍ，１Ｈ），１．４６（ｍ，２Ｈ），１．３－１．１（ｍ，６Ｈ），０．９１（ｔ，３Ｈ）．
　得られた化合物（Ｎｏ．４４）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：　Ｃ　１０９．８　ＳＢ　１１７．３　Ｎ　１２５．１　Ｉ
化合物（Ｎｏ．４４）の物性
　母液晶Ａ ９０重量％と、実施例１７で得られた３，４，５－トリフルオロフェニル　４－（４－プロピル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン－１－イル）シクロヘキサンカルボキシレート（Ｎｏ．４４）の１０重量％とからなる液晶組成物Ｒを調製した。得られた液晶組成物Ｒの物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｎｏ．４４）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝７３．７℃；誘電率異方性（Δε）＝３９．９；光学異方性（Δｎ）＝０．０７７；粘度（η）＝１０１．７。
　３，４，５－トリフルオロフェニル　４－（４－ブチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン－１－イル）シクロヘキサンカルボキシレート（Ｎｏ．４５）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000061
　３－プロピル－３－ヒドロキシメチルオキセタンに替えて３－ブチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを用い、実施例１７の第２工程、第３工程と同様に合成を行うことにより３，４，５－トリフルオロフェニル　４－（４－ブチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン－１－イル）シクロヘキサンカルボキシレートを合成した。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、３，４，５－トリフルオロフェニル　４－（４－ブチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン－１－イル）シクロヘキサンカルボキシレートであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；６．７７（ｔ，２Ｈ），３．９１（ｓ，６Ｈ），２．４３（ｍ，１Ｈ），２．１３（ｍ，２Ｈ），２．００（ｍ，２Ｈ），１．６１（ｍ，１Ｈ），１．４６（ｍ，２Ｈ），１．３－１．１（ｍ，８Ｈ），０．８９（ｔ，３Ｈ）．
　得られた化合物（Ｎｏ．４５）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：Ｃ　１１７．３　ＳＢ　１２６．７　Ｉ
化合物（Ｎｏ．４５）の物性
　母液晶Ａ ９５重量％と、実施例１８で得られた３，４，５－トリフルオロフェニル　４－（４－ブチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン－１－イル）シクロヘキサンカルボキシレート（Ｎｏ．４５）の５重量％とからなる液晶組成物Sを調製した。得られた液晶組成物Ｓの物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｎｏ．４５）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝７５．７℃；誘電率異方性（Δε）＝３４．２；光学異方性（Δｎ）＝０．０７７；粘度（η）＝９６．８。
　３，４，５－トリフルオロフェニル　４－（４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン－１－イル）シクロヘキサンカルボキシレート（Ｎｏ．４６）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000062
　３－プロピル－３－ヒドロキシメチルオキセタンに替えて３－ペンチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを用い、実施例１７の第２工程、第３工程と同様に合成を行うことにより３，４，５－トリフルオロフェニル　４－（４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン－１－イル）シクロヘキサンカルボキシレートを合成した。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、３，４，５－トリフルオロフェニル　４－（４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン－１－イル）シクロヘキサンカルボキシレートであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；６．７７（ｔ，２Ｈ），３．９０（ｓ，６Ｈ），２．４３（ｍ，１Ｈ），２．１３（ｍ，２Ｈ），２．００（ｍ，２Ｈ），１．６２（ｍ，１Ｈ），１．４８（ｍ，２Ｈ），１．３－１．１（ｍ，１０Ｈ），０．８９（ｔ，３Ｈ）．
　得られた化合物（Ｎｏ．４６）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：Ｃ　１１８．８　ＳＢ　１３８．６　Ｎ　１３９．３　Ｉ
化合物（Ｎｏ．４６）の物性
　母液晶Ａ ９５重量％と、実施例１９で得られた３，４，５－トリフルオロフェニル　４－（４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン－１－イル）シクロヘキサンカルボキシレート（Ｎｏ．４６）の５重量％とからなる液晶組成物Ｔを調製した。得られた液晶組成物Ｔの物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｎｏ．４６）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝８９．７℃；誘電率異方性（Δε）＝３２．２；光学異方性（Δｎ）＝０．０９７；粘度（η）＝９８．８。
　１－（４－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）シクロヘキシル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．４９）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000063
第１工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、（１，３－ジチアン－２－イル）トリメチルシラン６０．９ｇ（３１７ｍｍｏｌ）、およびＴＨＦ５００ｍｌを加え、－７０℃でｓｅｃ－ブチルリチウム（１．０８Ｍ，シクロヘキサン　ｎ－ヘキサン溶液）３５１ｍｌ（３７９ｍｍｏｌ）を滴下し、ゆっくり０℃まで昇温し、再び－７０℃に冷却した。－７０℃でエチル　４－オキソシクロヘキサンカルボキシレート６４．６ｇのＴＨＦ１５０ｍｌ溶液を滴下し、室温で６時間撹拌した。反応混合物に塩酸（１Ｎ）５００ｍｌを加え、酢酸エチルで抽出、水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ過し溶媒を留去、残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらに、ヘプタンで再結晶することによりエチル　４－（１，３－ジチアン－２－イリデン）シクロヘキサンカルボキシレート３２．７ｇを得た。
第２工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、エチル　４－（１，３－ジチアン－２－イリデン）シクロヘキサンカルボキシレート３２．７ｇ（１２０ｍｍｏｌ））、およびジクロロメタン８００ｍｌを加え、－２０℃に冷却し、トリフルオロメタンスルホン酸１７．２gを滴下し、室温に戻した。その後、－７０℃に冷却し、３，４，５－トリフルオロフェノール２４．７g（１６６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン５０ｍｌ溶液、トリエチルアミン１８．７g（１８５ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン三フッ化水素酸塩９１．４g（５６７ｍｍｏｌ）、１，３－ジブロモ－５，５－ジメチルヒダントイン１６５ｇ（５７７ｍｍｏｌ）のジクロロメタン２００ｍｌ溶液を順に滴下し、室温で１５時間攪拌した。反応混合物を氷冷した飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１５００ｍｌに投入し、酢酸エチルで抽出、水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ過し溶媒を留去、残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、エチル　４－（ジフルオロ（（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）シクロヘキサンカルボキシレート２１．１ｇを得た。
第３工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第２工程で得られたエチル　４－（ジフルオロ（（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）シクロヘキサンカルボキシレート２１．１ｇ（１５ｍｍｏｌ）およびメタノール７００ｍｌを加え、０℃に冷却し、水酸化リチウム水溶液（１Ｎ）９０ｍｌ（３．７ｍｍｏｌ）を滴下した。室温に昇温し、２４時間撹拌した。水５０ｍｌを加え、ジエチルエーテルで洗浄した。その後、塩酸（１Ｎ）を加え、ｐH=３～４に調整し、酢酸エチルで抽出、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮し、４－（ジフルオロ（（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）シクロヘキサンカルボン酸１２．０ｇを得た。
第４工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第３工程で得られた４－（ジフルオロ（（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）シクロヘキサンカルボン酸１２．０ｇ（３７．０ｍｍｏｌ）、３－ペンチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン６．４ｇ（４１ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン１．４ｇ（１１ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン２５０ｍｌを加え、０℃に冷却した。０℃でジシクロヘキシルカルボジイミド８．４ｇ（４１ｍｍｏｌ）のジクロロメタン３０ｍｌ溶液を滴下し、室温で１５時間撹拌した。セライトろ過により不溶物を濾過した後、塩酸（１Ｎ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、（３－ペンチルオキセタンー３－イル）メチル）　４－（ジフルオロ（（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）シクロヘキサンカルボキシレート１６．９ｇを得た。
第５工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第４工程で得られた（３－ペンチルオキセタンー３－イル）メチル）　４－（ジフルオロ（（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）シクロヘキサンカルボキシレート１６．９ｇ（３６．４ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン１７０ｍｌを加え、－７０℃に冷却し、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体１．３ｇ（９．１ｍｍｏｌ）を滴下した。室温に昇温し、１５時間撹拌した。トリエチルアミン５．１ｍｌ（３６ｍｍｏｌ）を加え、ロータリーエバポレーター濃縮した。その後、ジエチルエーテル１００ｍｌを加え、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらに、再結晶（容量比 ヘプタン／酢酸エチル＝８０／２０）により精製し、１－（４－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）シクロヘキシル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン　３．２ｇを白色固体として得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、１－（４－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）シクロヘキシル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；６．８３（ｔ，２Ｈ），３．９０（ｓ，６Ｈ），２．００（ｍ，５Ｈ），１．５８（ｍ，１Ｈ），１．４－１．１（ｍ，１２Ｈ），０．８８（ｔ，３Ｈ）．
　得られた化合物（Ｎｏ．４９）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：　Ｃ　６８．８　Ｃ’　８３．１　ＳＢ　１４２．５　Ｉ
化合物（Ｎｏ．４９）の物性
　母液晶Ａ ８５重量％と、実施例２０で得られた１－（４－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）シクロヘキシル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．４９）の１５重量％とからなる液晶組成物∪を調製した。得られた液晶組成物∪の物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｎｏ．４９）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝８１．７℃；誘電率異方性（Δε）＝３６．９；光学異方性（Δｎ）＝０．０７０；粘度（η）＝９８．０。
　１－（４－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）フェニル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．６０）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000064
第１工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、５－（（４－ブロモフェニル）ジフルオロメトキシ）－１，２，３－トリフルオロベンゼン１５．０ｇ（４２．５ｍｍｏｌ）、シアン化銅７．６ｇ（８５ｍｍｏｌ）、およびＮ－メチルピロリドン１５０ｍｌを加え１６０℃で５０時間撹拌した。室温に戻し、アンモニア水５０ｍｌを加えた後セライトろ過し、トルエンで中質紙、水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ過し溶媒を留去、残渣をヘプタンとトルエンの混合溶媒（容量比 ヘプタン：トルエン＝１：１）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、４－ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）ベンゾニトリル８．８ｇを得た。
第２工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、４－ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）ベンゾニトリル８．８ｇ（３０ｍｍｏｌ）、およびトルエン１７０ｍｌを加え、－７０℃に冷却し、水素化ジイソブチルアルミニウム（１．０１M，トルエン溶液）を滴下し２時間攪拌した。室温に戻し、塩酸（１Ｎ）２００ｍｌに投入し、トルエンで抽出、水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ過し溶媒を留去、残渣をトルエンを展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、４－ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）ベンズアルデヒド７．７ｇを得た。
第３工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、リン酸二水素ナトリウム二水和物１．９ｇ（１２ｍｍｏｌ）、および水４０ｍｌを加え、室温で亜塩素酸ナトリウム２．９ｇ（３２ｍｍｏｌ）の水３．６ｍｌ溶液を滴下した。続けて、第２工程で得られた４－ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）ベンズアルデヒド７．７ｇ（２５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ３８ｍｌ溶液を滴下し、室温で２．５時間攪拌した。その後、塩酸（１Ｎ）５０ｍｌに投入し、トルエンで抽出し、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮し、４－ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）安息香酸７．８ｇを得た。
第４工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第３工程で得られた４－ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）安息香酸５．０ｇ（１６ｍｍｏｌ）、３－ペンチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン２．５ｇ（１６ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン０．１９ｇ（１．６ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン５０ｍｌを加え、０℃に冷却した。０℃でジシクロヘキシルカルボジイミド３．４ｇ（１７ｍｍｏｌ）のジクロロメタン２０ｍｌ溶液を滴下し、室温で３時間撹拌した。セライトろ過により不溶物を濾過した後、塩酸（１Ｎ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、（３－ペンチルオキセタンー３－イル）メチル）　４－ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）ベンゾエート６．３ｇを得た。
第５工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第４工程で得られた（３－ペンチルオキセタンー３－イル）メチル）　４－ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）ベンゾエート６．３ｇ（１４ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン４０ｍｌを加え、－７０℃に冷却し、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体０．５０ｇ（３．５ｍｍｏｌ）を滴下した。室温に昇温し、１５時間撹拌した。トリエチルアミン０．７ｍｌ（５ｍｍｏｌ）を加え、ロータリーエバポレーター濃縮した。その後、ジエチルエーテル５０ｍｌを加え、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらに、再結晶（ヘプタン）により精製し、１－（４－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）フェニル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン　３．０ｇを白色固体として得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、１－（４－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）フェニル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．７３（ｄ，２Ｈ），７．６５（ｄ，２Ｈ），６．６９（ｔ，２Ｈ），４．１２（ｓ，６Ｈ），１．４－１．２（ｍ，８Ｈ），０．９０（ｔ，３Ｈ）．
　得られた化合物（Ｎｏ．６０）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：　Ｃ　１０６．９　（ＳＢ　８４．１　Ｉ）
化合物（Ｎｏ．６０）の物性
　母液晶Ａ ９０重量％と、実施例２１で得られた１－（４－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）フェニル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．６０）の１０重量％とからなる液晶組成物∨を調製した。得られた液晶組成物∨の物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｎｏ．６０）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝７１．１℃；誘電率異方性（Δε）＝３５．１；光学異方性（Δｎ）＝０．０８７；粘度（η）＝９２．３。
　１－（４－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－３－フルオロフェニル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．６２）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000065
第１工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、イソプロピルマグネシウムクロリドリチウムクロリド錯体溶液（１．３Ｍ）２０．２ｍｌ（２６．３ｍｍｏｌ）を加え、室温で５－（（４－ブロモ－2－フルオロフェニル)ジフルオロメトキシ)－１，２，３－トリフロオロベンゼン７．５ｇ（２０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ２０ｍｌ溶液を滴下し、室温で２時間攪拌した。０℃に冷却し、乾燥した炭酸ガスを発熱しなくなるまで吹き込んだ。その後、反応混合物を塩酸（２Ｎ）５０ｍｌに投入し、ジエチルエーテルで抽出、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ過し溶媒を留去、残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらに、再結晶（ヘプタン／エタノール＝８０／２０（体積比））により精製し、４－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－３－フルオロ安息香酸４．２ｇを得た。
第２工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第１工程で得られた４－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－３－フルオロ安息香酸２．１ｇ（６．３ｍｍｏｌ）、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩１．４ｇ（７．５ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン０．０８ｇ（０．６ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン３０ｍｌを加えた。室温で３－ペンチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン１．７ｇ（６．９ｍｍｏｌ）のジクロロメタン１０ｍｌ溶液を滴下し、室温で３日間撹拌した。水３０ｍｌを加え、ジエチルエーテルで抽出、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、（３－ペンチルオキセタン－３－イル）メチル）　４－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－３－フルオロベンゾエート２．２ｇを得た。
第３工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第２工程で得られた３－ペンチルオキセタン－３－イル）メチル）　４－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－３－フルオロベンゾエート２．２ｇ（４．６ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン５０ｍｌを加え、－７０℃に冷却し、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体０．１７ｇ（１．２ｍｍｏｌ）を滴下した。室温に昇温し、１５時間撹拌した。トリエチルアミン１．３ｍｌ（９．２ｍｍｏｌ）を加え、ロータリーエバポレーター濃縮した。その後、ジエチルエーテル５０ｍｌを加え、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらに、再結晶（容量比 ヘプタン／酢酸エチル＝８０／２０）により精製し、１－（４－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－３－フルオロフェニル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン　１．０ｇを白色固体として得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、１－（４－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－３－フルオロフェニル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．６２（ｔ，１Ｈ），７．４７（ｍ，２Ｈ），６．９５（ｔ，２Ｈ），４．０９（ｓ，６Ｈ），１．４－１．２（ｍ，８Ｈ），０．９０（ｔ，３Ｈ）．
　得られた化合物（Ｎｏ．６２）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：　Ｃ　９４．２　Ｉ
化合物（Ｎｏ．６２）の物性
　母液晶Ａ ８５重量％と、実施例２２で得られた１－（４－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－３－フルオロフェニル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．６２）の１５重量％とからなる液晶組成物Wを調製した。得られた液晶組成物Wの物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｎｏ．６２）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝４５．７℃；誘電率異方性（Δε）＝３９．２；光学異方性（Δｎ）＝０．０８４；粘度（η）＝１０２．２。
　４－ブチル－１－（４－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－３，５－ジフルオロフェニル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．６５）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000066
　実施例１０の第２工程にて３－プロピル－３－ヒドロキシメチルオキセタンに替えて３－ブチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを用い、実施例１０と同様に合成を行うことにより４－ブチル－１－（４－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－３，５－ジフルオロフェニル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンを合成した。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、４－ブチル－１－（４－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－３，５－ジフルオロフェニル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．２５（ｄ，２Ｈ），６．９４（ｔ、２Ｈ），４．１０（ｓ，６Ｈ），１．４－１．２（ｍ，６Ｈ），０．９２（ｔ，３Ｈ）
　得られた化合物（Ｎｏ．６５）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：　Ｃ　７５．０　Ｉ
化合物（Ｎｏ．６５）の物性
　母液晶Ａ ８５重量％と、実施例２３で得られた４－ブチル－１－（４－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－３，５－ジフルオロフェニル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．６５）の１５重量％とからなる液晶組成物Ｘを調製した。得られた液晶組成物Ｘの物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｎｏ．６５）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝８．４℃；誘電率異方性（Δε）＝４４．１；光学異方性（Δｎ）＝０．０５７；粘度（η）＝８２．６。
　４－ペンチル－１－（４－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－３，５－ジフルオロフェニル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．６６）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000067
　実施例１０の第２工程にて３－プロピル－３－ヒドロキシメチルオキセタンに替えて３－ペンチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを用い、実施例１０と同様に合成を行うことにより４－ペンチル－１－（４－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－３，５－ジフルオロフェニル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンを合成した。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、４－ペンチル－１－（４－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－３，５－ジフルオロフェニル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．２４（ｄ，２Ｈ），６．９４（ｔ、２Ｈ），４．１０（ｓ，６Ｈ），１．４－１．２（ｍ，８Ｈ），０．９０（ｔ，３Ｈ）
　得られた化合物（Ｎｏ．６６）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：　Ｃ　８８．５　Ｉ
化合物（Ｎｏ．６６）の物性
　母液晶Ａ ８５重量％と、実施例２４で得られた４－ペンチル－１－（４－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－３，５－ジフルオロフェニル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．６６）の１５重量％とからなる液晶組成物Ｙを調製した。得られた液晶組成物Ｙの物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｎｏ．６６）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝２３．７℃；誘電率異方性（Δε）＝４３．５；光学異方性（Δｎ）＝０．０７７；粘度（η）＝７３．９。
　４－ペンチル－１－（４’－（３，４，５－トリフルオロフェニル）－［１，１’－ビ（シクロヘキサン］］－４－イル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．６９）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000068
第１工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、クロロ（メトキシメチル）トリフェニルホスホラン２４．３ｇ（７０．８ｍｍｏｌ），およびＴＨＦ１００ｍｌを加え－１５℃でカリウムｔｅｒｔ－ブトキシド８．０ｇ（７１ｍｍｏｌ）のＴＨＦ５０ｍｌ溶液を滴下し、－１５℃で１時間攪拌した。－１５℃で４'－（３，４，５－トリフロオロフェニル）－［１，１'－ビ（シクロヘキサン）］－４－オン　２０．０ｇ（６４．４ｍｍｏｌ）のＴＨＦ６０ｍｌ溶液を滴下し、－１５℃で１時間攪拌した。室温に戻し、水２００ｍｌを加え、トルエンで抽出、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣を少量のトルエンに溶かし、ヘプタン５００ｍｌに攪拌しながら投入し、不溶物をろ別した。溶媒を減圧下留去し、ヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、４-（メトキシメチレン）－４’－（３，４，５－トリフルオロフェニル）－１，１’－ビ(シクロヘキサン)　２０．０ｇを得た。
第２工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第１工程で得られた４-（メトキシメチレン）－４’－（３，４，５－トリフルオロフェニル）－１，１’－ビ(シクロヘキサン)　２０．０ｇ（５９．１ｍｍｏｌ）、メタノール２００ｍｌ、トルエン２０ｍｌ、およびｐ－トルエンスルホン酸一水和物３．４ｇ（１８ｍｍｏｌ）を加え、２３時間還流した。反応混合物を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。次に、テトラブチルアンモニウムブロミド３．８ｇ（１２ｍｍｏｌ）、ギ酸１００ｍｌ、およびトルエン１００ｍｌを加え、室温で１５時間攪拌した。反応混合物を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、４’－（３，４，５－トリフルオロフェニル）－[１，１’－ビ(シクロヘキサン)]－４－カルボアルデヒド１１．３ｇを得た。
第３工程
　反応器へ、第２工程で得られた４’－（３，４，５－トリフルオロフェニル）－[１，１’－ビ(シクロヘキサン)]－４－カルボアルデヒド１１．３ｇ（３４．７ｍｍｏｌ）、およびアセトン２００ｍｌを加え、０℃でＪｏｎｅｓ試薬を橙色が消えなくなるまで滴下した。イソプロパノール４ｍｌと炭酸水素ナトリウム８ｇを加え、濾過し、固体をアセトンでリンスし、ろ液を減圧下濃縮した。水５０ｍｌを加え、酢酸エチルで抽出、水で洗浄し、ロータリーエバポレーター溶媒を留去した。残渣をトルエンとイソプロパノールの混合溶媒（容量比 トルエン：イソプロパノール＝１：１）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製することにより、４’－（３，４，５－トリフルオロフェニル）－[１，１’－ビ(シクロヘキサン)]－４－カルボン酸１０．９ｇを得た
第４工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第３工程で得られた４’－（３，４，５－トリフルオロフェニル）－[１，１’－ビ(シクロヘキサン)]－４－カルボン酸３．５ｇ（１０ｍｍｏｌ）、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩２．３ｇ（１２ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン０．１３ｇ（１．１ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン５０ｍｌを加えた。室温で３－ペンチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン１．８ｇ（１１ｍｍｏｌ）のジクロロメタン１０ｍｌ溶液を滴下し、室温で１５時間撹拌した。水２０ｍｌを加え、ジエチルエーテルで抽出、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、（３－ペンチルオキセタン－３－イル）メチル）　４’－（３，４，５－トリフルオロフェニル）－[１，１’－ビ(シクロヘキサン)]－４－カルボキシレート　３．７ｇを得た。
第３工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第４工程で得られた（３－ペンチルオキセタン－３－イル）メチル）　４’－（３，４，５－トリフルオロフェニル）－[１，１’－ビ(シクロヘキサン)]－４－カルボキシレート　３．７ｇ（７．８ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン８０ｍｌを加え、－７０℃に冷却し、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体０．２８ｇ（１．９ｍｍｏｌ）を滴下した。室温に昇温し、１５時間撹拌した。トリエチルアミン２．１ｍｌ（１６ｍｍｏｌ）を加え、ロータリーエバポレーター濃縮した。その後、ジエチルエーテル１００ｍｌを加え、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらに、再結晶（容量比 ヘプタン／酢酸エチル＝８０／２０）により精製し、４－ペンチル－１－（４’－（３，４，５－トリフルオロフェニル）－［１，１’－ビ（シクロヘキサン］］－４－イル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン　２．０ｇを白色固体として得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、４－ペンチル－１－（４’－（３，４，５－トリフルオロフェニル）－［１，１’－ビ（シクロヘキサン］］－４－イル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；６．７９（ｔ，２Ｈ），３．９０（ｓ，６Ｈ），２．３６（ｍ，１Ｈ），１．９－１．７（ｍ，８Ｈ），１．５１（ｍ，１Ｈ），１．４－０．９（ｍ，１８Ｈ），０．８７（ｔ，３Ｈ）．
　１－（２，３’，３’’，４’’，５’’-ペンタフルオロ［１，１’：４’，１’’－ターフェニル］－４－イル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．７９）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000069
第１工程
　反応器へ、２，３’，３’’，４’’，５’’-ペンタフルオロ［１，１’：４’，１’’－ターフェニル］－４－カルボアルデヒド１０．２ｇ（２８．７ｍｍｏｌ）、およびアセトン１００ｍｌを加え、０℃でＪｏｎｅｓ試薬を橙色が消えなくなるまで滴下した。イソプロパノール４ｍｌと炭酸水素ナトリウム８ｇを加え、濾過し、固体をアセトンでリンスし、ろ液を減圧下濃縮した。水４０ｍｌを加え、酢酸エチルで抽出、水で洗浄し、ロータリーエバポレーター溶媒を留去した。残渣をメタノールとアセトンの混合溶媒（容量比 メタノール：アセトン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。得られた固体と水とヘプタンで洗浄し乾燥させることにより、２，３’，３’’，４’’，５’’-ペンタフルオロ［１，１’：４’，１’’－ターフェニル］－４－カルボン酸４．１ｇを得た。
第２工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第１工程で得られた２，３’，３’’，４’’，５’’-ペンタフルオロ［１，１’：４’，１’’－ターフェニル］－４－カルボン酸４．１ｇ（１４ｍｍｏｌ）、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩３．２ｇ（１７ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン０．１４ｇ（１．４ｍｍｏｌ）およびＤＭＦ１００ｍｌを加えた。室温で３－ペンチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン２．０ｇ（１５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン２０ｍｌ溶液を滴下し、室温で２４時間撹拌した。水３０ｍｌを加え、ジエチルエーテルで抽出、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、（３－ペンチルオキセタン－３－イル）メチル）　２，３’，３’’，４’’，５’’-ペンタフルオロ［１，１’：４’，１’’－ターフェニル］－４－カルボキシレート　１．８ｇを得た。
第３工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第２工程で得られた（３－ペンチルオキセタン－３－イル）メチル）　２，３’，３’’，４’’，５’’-ペンタフルオロ［１，１’：４’，１’’－ターフェニル］－４－カルボキシレート　１．８ｇ（３．７ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン４０ｍｌを加え、－７０℃に冷却し、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体０．１３ｇ（０．９１ｍｍｏｌ）を滴下した。室温に昇温し、１５時間撹拌した。トリエチルアミン０．９５ｍｌ（７．３ｍｍｏｌ）を加え、ロータリーエバポレーター濃縮した。その後、ジエチルエーテル５０ｍｌを加え、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらに、再結晶（容量比 ヘプタン／酢酸エチル＝８０／２０）により精製し、１－（２，３’，３’’，４’’，５’’-ペンタフルオロ［１，１’：４’，１’’－ターフェニル］－４－イル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン　１．１ｇを白色固体として得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、１－（２，３’，３’’，４’’，５’’-ペンタフルオロ［１，１’：４’，１’’－ターフェニル］－４－イル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．６-７．３（ｍ，６Ｈ），７．２３（ｔ，２Ｈ），４．１３（ｓ，６Ｈ），１．４－１．２（ｍ，８Ｈ），０．９０（ｔ，３Ｈ）．
　得られた化合物（Ｎｏ．７９）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：　Ｃ　９９．９　C’　１０７．７　Ｎ　２２６．２　Ｉ
化合物（Ｎｏ．７９）の物性
　母液晶Ａ ８５重量％と、実施例２６で得られた１－（２，３’，３’’，４’’，５’’-ペンタフルオロ［１，１’：４’，１’’－ターフェニル］－４－イル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．７９）の１５重量％とからなる液晶組成物Ｚを調製した。得られた液晶組成物Ｚの物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｎｏ．７９）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝１５３．７℃；誘電率異方性（Δε）＝４１．５；光学異方性（Δｎ）＝０．１８４；粘度（η）＝１７０．８。
　１－（４’-（４－ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェニル）メチル）３，５－ジフルオロフェニル）シクロヘキシル－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．９５）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000070
第１工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、マグネシウム粉末６．８ｇ（２８０ｍｍｏｌ）とＴＨＦ１０ｍｌを加え、１－ブロモ－３，５－ジフルオロベンゼン　５０．０ｇ（２５９ｍｍｏｌ）のＴＨＦ２００ｍｌ溶液を滴下し、１時間還流した。室温に戻し、１，４－ジオキサスピロ［４，５］デカン－８－オン　３３．７ｇ（２１６ｍｍｏｌ）のＴＨＦ３００ｍｌ溶液を滴下し、室温で２時間攪拌した。反応液を飽和塩化アンモニウム水溶液５００ｍｌに投入し、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をトルエンで再結晶し、８－（３，５-ジフルオロフェニル）－１，４－ジオキサスピロ［４，５］デカン－８－オール　４８．７ｇを得た。
第２工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第１工程で得られた８－（３，５-ジフルオロフェニル）－１，４－ジオキサスピロ［４，５］デカン－８－オール　４８．７ｇ（１８０ｍｍｏｌ）、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物　１．７ｇ（９．０ｍｍｏｌ）、エタン－１，２－ジオール１０ｍｌ、水３．５ｍｌ、およびトルエン２５０ｍｌを加え、５時間還流した。室温に戻し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水の順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣を残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：９）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、８－（３，５-ジフルオロフェニル）－１，４－ジオキサスピロ［４，５］デカ－７－エン　３８．１ｇを得た。
第３工程
　反応器へ、第２工程で得られた８－（３，５-ジフルオロフェニル）－１，４－ジオキサスピロ［４，５］デカ－７－エン　３８．１ｇ（１５１ｍｍｏｌ）、トルエン１２０ｍｌ、イソプロパノール　８０ｍｌ、およびＰｄ／Ｃ（Ｅ　ｔｙｐｅ）２．３ｇを加え、系内を水素で置換した。水素雰囲気化、水素を吸収しなくなるまで室温で撹拌し、反応終了後、Ｐｄ／Ｃをろ過にて除去し、溶媒を留去した。残渣を残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：３）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、８－（３，５-ジフルオロフェニル）－１，４－ジオキサスピロ［４，５］デカン　３８．２ｇを得た。
第４工程
　反応器へ、第３工程で得られた８－（３，５-ジフルオロフェニル）－１，４－ジオキサスピロ［４，５］デカン　３８．２ｇ（１５０ｍｍｏｌ）、トルエン２００ｍｌ、およびギ酸１１３ｍｌを加え、２時間還流した。室温に戻し、水１５０ｍｌを加え、トルエンで抽出し、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：３）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、４－（３，５-ジフルオロフェニル）シクロヘキサノン　２８．３ｇを得た。
第５工程
　窒素置換した反応器へ、クロロ（メトキシメチル）トリフェニルホスホラン６６．８ｇ（１９５ｍｍｏｌ），およびＴＨＦ１５０ｍｌを加え－４０℃でカリウムｔｅｒｔ－ブトキシド２１．９ｇ（１９５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ５０ｍｌ溶液を滴下し、－４０℃で１時間攪拌した。－４０℃で第４工程で得られた４－（３，５-ジフルオロフェニル）シクロヘキサノン　２８．３ｇ（１３４ｍｍｏｌ）のＴＨＦ１５０ｍｌ溶液を滴下し、－４０℃で１時間攪拌した。室温に戻し、１５時間攪拌した後、水４００ｍｌを加え、酢酸エチルでで抽出、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣を少量のトルエンに溶かし、ヘプタン５００ｍｌに攪拌しながら投入し、不溶物をろ別した。溶媒を減圧下留去し、ヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：２０）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、１，３－ジフルオロ－５－（４－（メトキシメチレン）シクロヘキシル）ベンゼン　３１．９ｇを得た。
第６工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第５工程で得られた１，３－ジフルオロ－５－（４－（メトキシメチレン）シクロヘキシル）ベンゼン　３１．９ｇ（１３４ｍｍｏｌ），メタノール３００ｍｌ，およびｐ－トルエンスルホン酸一水和物　７．７ｇ（４０ｍｍｏｌ）を加え、１２時間還流した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液２００ｍｌを加え、トルエンで抽出、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。トルエン７０ｍｌ，テトラブチルアンモニウムブロミド　１３ｇ（４０ｍｍｏｌ），ギ酸３５ｍｌ，およびトルエン　７０ｍｌを加え、３時間還流した。反応混合物を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下溶媒を留去することにより４－（３，５－ジフルオロフェニル）シクロヘキサンカルボアルデヒド３０．３ｇを得た。
第７工程
　反応器へ、第６工程で得られた４－（３，５－ジフルオロフェニル）シクロヘキサンカルボアルデヒド３０．３ｇ（１３５ｍｍｏｌ），およびアセトン３００ｍｌを加え、０℃でＪｏｎｅｓ試薬を橙色が消えなくなるまで滴下した。イソプロパノール１０ｍｌと炭酸水素ナトリウム２０ｇを加え、濾過し、固体をアセトンでリンスし、ろ液を減圧下濃縮した。水２００ｍｌを加え、酢酸エチルで抽出、水で洗浄し、ロータリーエバポレーター溶媒を留去した。残渣を酢酸エチルを展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらに、再結晶（トルエン）により精製し、４－（３，５－ジフルオロフェニル）シクロヘキサンカルボン酸２５．０ｇを得た。
第８工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第７工程で得られた４－（３，５－ジフルオロフェニル）シクロヘキサンカルボン酸１０．０ｇ（４１．６ｍｍｏｌ）、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩９．６ｇ（５０ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン０．５１ｇ（４．２ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン１００ｍｌを加えた。室温で３－ペンチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン７．２ｇ（４６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン２０ｍｌ溶液を滴下し、室温で１５時間撹拌した。水３０ｍｌを加え、ジエチルエーテルで抽出、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、（３－ペンチルオキセタン－３－イル）メチル）　４－（３，５－ジフルオロフェニル）シクロヘキサンカルボキシレート　１３．３ｇを得た。
第９工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第８工程で得られた（（３－ペンチルオキセタン－３－イル）メチル）　４－（３，５－ジフルオロフェニル）シクロヘキサンカルボキシレート　１３．３ｇ（３４．９ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン４０ｍｌを加え、－７０℃に冷却し、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体１．２ｇ（８．７ｍｍｏｌ）を滴下した。室温に昇温し、１５時間撹拌した。トリエチルアミン９．１ｍｌ（７０ｍｍｏｌ）を加え、ロータリーエバポレーター濃縮した。その後、ジエチルエーテル１５０ｍｌを加え、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらに、再結晶（容量比 ヘプタン／酢酸エチル＝８０／２０）により精製し、１－（４－（３，５－ジフルオロフェニル）シクロヘキシル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン　１０．６ｇを得た。
第１０工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第９工程で得られた１－（４－（３，５－ジフルオロフェニル）シクロヘキシル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン　１０．６ｇ（２７．８ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ２００ｍｌを加え、－７０℃に冷却し、ｎ－ブチルリチウム（１．６０Ｍ，ヘキサン溶液）２２．６ｍｌ（３６．１ｍｍｏｌ）を滴下し、－７０℃で１ｈ撹拌した。次に－７０℃でジブロモジフルオロメタン　８．８ｇ（４２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ２０ｍｌ溶液を滴下し、－７０℃で１ｈ撹拌した。その後、室温に戻し１時間攪拌し、反応混合物をを氷水３００ｍｌに投入し、トルエンで抽出、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、１－（４－（４－（ブロモジフルオロメチル）－３，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン３．７ｇを得た。
第１１工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第１０工程で得られた１－（４－（４－（ブロモジフルオロメチル）－３，５－トリフルオロフェニル）シクロヘキシル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン３．７ｇ（７．２ｍｍｏｌ）、３，４，５－トリフルオロフェノール１．１ｇ（７．２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム　３．０ｇ（２２ｍｍｏｌ）およびＤＭＦ１００ｍｌを加え、８５℃で４時間撹拌した。室温まで冷却し、トルエン１００ｍｌと水酸化ナトリウム水溶液（２Ｎ）１００ｍｌを加え、有機層を分液、水層をトルエンで抽出した。飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらに、再結晶（容量比 ヘプタン／酢酸エチル＝８０／２０）により精製し、１－（４’-（４－ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェニル）メチル）３，５－ジフルオロフェニル）シクロヘキシル－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン０．２ｇを白色固体として得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、１－（４’-（４－ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェニル）メチル）３，５－ジフルオロフェニル）シクロヘキシル－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；６．９５（ｍ，２Ｈ），６．８０（ｍ，２Ｈ），３．９１（ｓ，６Ｈ），２．４７（ｍ，１Ｈ），２．００（ｍ，２Ｈ），１．９１（ｍ，２Ｈ），１．６３（ｍ，１Ｈ），１．４－１．１（ｍ，１２Ｈ），０．８８（ｔ，３Ｈ）．
　１－（４’－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－３’－フルオロ［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．１０１）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000071
第１工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、５－（（４－ブロモ－２－フルオロフェニル）ジフルオロメトキシ）－１，２，３－トリフルオロベンゼン　３．８ｇ（１０ｍｍｏｌ）、４－ホルミルフェニルボロン酸１．８ｇ（１２ｍｍｏｌ）、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（ＩＩ）０．３４ｇ（０．４８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム　１．７ｇ（１２ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン０．３４ｇ（１．３ｍｍｏｌ）、トルエン２０ｍｌ、およびエタノール２０ｍｌを加え、８０℃で５時間撹拌した。室温まで冷却し、塩酸（２Ｎ）２００ｍｌを加え、トルエンで抽出した。飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、４’-（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－３’－フルオロ[１，１’－ビフェニル]－４－カルボアルデヒド　３．２ｇを得た。
第２工程
　反応器へ、第１工程で得られた４’-（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－３’－フルオロ[１，１’－ビフェニル]－４－カルボアルデヒド　３．２ｇ（８．１ｍｍｏｌ）、およびアセトン１００ｍｌを加え、０℃でＪｏｎｅｓ試薬を橙色が消えなくなるまで滴下した。イソプロパノール４ｍｌと炭酸水素ナトリウム４ｇを加え、濾過し、固体をアセトンでリンスし、ろ液を減圧下濃縮した。水５０ｍｌを加え、酢酸エチルで抽出、水で洗浄し、ロータリーエバポレーター溶媒を留去した。残渣をトルエンとエタノールの混合溶媒（容量比 トルエン：エタノール＝１：１）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製することにより、４’-（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－３’－フルオロ[１，１’－ビフェニル]－４－カルボン酸３．２ｇを得た
第３工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第２工程で得られた４’-（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－３’－フルオロ[１，１’－ビフェニル]－４－カルボン酸３．２ｇ（７．８ｍｍｏｌ）、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩１．８ｇ（９．３ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン０．０９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン２０ｍｌを加えた。室温で３－ペンチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン１．４ｇ（８．５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン１０ｍｌ溶液を滴下し、室温で１５時間撹拌した。水２０ｍｌを加え、ジエチルエーテルで抽出、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、（３－ペンチルオキセタン－３－イル）メチル）　４’-（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－３’－フルオロ[１，１’－ビフェニル]－４－カルボキシレート　３．０ｇを得た
第４工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、第３工程で得られた（３－ペンチルオキセタン－３－イル）メチル）　４’-（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－３’－フルオロ[１，１’－ビフェニル]－４－カルボキシレート　３．０ｇ（５．６ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン５０ｍｌを加え、－７０℃に冷却し、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体０．２０ｇ（１．４ｍｍｏｌ）を滴下した。室温に昇温し、１５時間撹拌した。トリエチルアミン１．５ｍｌ（１１ｍｍｏｌ）を加え、ロータリーエバポレーター濃縮した。その後、ジエチルエーテル５０ｍｌを加え、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、減圧下濃縮した。残渣をヘプタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比 酢酸エチル：ヘプタン＝１：４）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらに、再結晶（容量比 ヘプタン／酢酸エチル＝８０／２０）により精製し、１－（４’－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－３’－フルオロ［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン　２．３ｇを白色固体として得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、１－（４’－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－３’－フルオロ［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．８－７．６（ｍ，３Ｈ），７．５７（ｄ、２Ｈ），７．４１（ｍ，２Ｈ），６．９８（ｔ，２Ｈ），４．１３（ｓ，６Ｈ），１．４－１．２（ｍ，８Ｈ），０．９２（ｔ，３Ｈ）
　得られた化合物（Ｎｏ．１０１）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：　Ｃ　１１９．５　C' 　１２７．４　ＳＡ　１８７．０　Ｎ　１９３．５　Ｉ
化合物（Ｎｏ．１０１）の物性
　母液晶Ａ ８０重量％と、実施例２８で得られた１－（４’－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）－３’－フルオロ［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．１０１）の１０重量％とからなる液晶組成物αを調製した。得られた液晶組成物αの物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｎｏ．１０１）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝１５１．７℃；誘電率異方性（Δε）＝３５．２；光学異方性（Δｎ）＝０．１５７；粘度（η）＝１３４．２。
　４－ブチル－１－（４’－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）２，３’，５’－トリフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．１０４）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000072
　３－ペンチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンに替えて３－ブチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを用い、実施例８の第２工程、第３工程、第４工程と同様に合成を行うことにより４－ブチル－１－（４’－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）２，３’，５’－トリフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンを合成した。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、４－ブチル－１－（４’－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）２，３’，５’－トリフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．６－７．４（ｍ，３H），７．１９（ｄ，２H）, ６．９９（ｔ，２Ｈ），４．１３（ｓ，６Ｈ），１．４－１．２（ｍ，６Ｈ），０．９３（ｔ，３Ｈ）．
　得られた化合物（Ｎｏ．１０４）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：Ｃ　７８．９　C’　１０６．３　Ｃ’’　１１３．１　Ｎ　１４８．３　Ｉ
化合物（Ｎｏ．１０４）の物性
　母液晶Ａ ８５重量％と、実施例２９で得られた４－ブチル－１－（４’－（ジフルオロ（３，４，５－トリフルオロフェノキシ）メチル）２，３’，５’－トリフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．１０４）の１５重量％とからなる液晶組成物βを調製した。得られた液晶組成物βの物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｎｏ．１０４）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝１０３．７℃；誘電率異方性（Δε）＝５６．１；光学異方性（Δｎ）＝０．１３５；粘度（η）＝１２６．１。
　１－（４’（（３，５－ジフルオロ－４－（トリフルオロメチル）フェノキシ）ジフルオロメチル）－２，３’，５’－トリフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．１０７）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000073
　実施例８の第５工程にて３，４，５－トリフルオロフェノールに替えて３，５－ジフルオロ－４－（トリフルオロメチル）フェノールを用い、実施例８と同様に合成を行うことにより１－（４’（（３，５－ジフルオロ－４－（トリフルオロメチル）フェノキシ）ジフルオロメチル）－２，３’，５’－トリフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンを合成した。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、１－（４’（（３，５－ジフルオロ－４－（トリフルオロメチル）フェノキシ）ジフルオロメチル）－２，３’，５’－トリフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．６－７．４（ｍ，３H）, ７．２０（ｄ，２Ｈ），６．９９（ｄ、２Ｈ），４．１３（ｓ，６Ｈ），１．４－１．２（ｍ，８Ｈ），０．８９（ｔ，３Ｈ）．
　得られた化合物（Ｎｏ．１０７）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：Ｃ　１５２．３　（Ｎ　１３４．８　Ｉ）
化合物（Ｎｏ．１０７）の物性
　母液晶Ａ ９０重量％と、実施例３０で得られた１－（４’（（３，５－ジフルオロ－４－（トリフルオロメチル）フェノキシ）ジフルオロメチル）－２，３’，５’－トリフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．１０７）の１０重量％とからなる液晶組成物γを調製した。得られた液晶組成物γの物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｎｏ．１０７）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝９７．７℃；誘電率異方性（Δε）＝６３．２；光学異方性（Δｎ）＝０．１３７；粘度（η）＝１４０．０。
　１－（４－（ジフルオロ（２，３’，４’，５’－テトラフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）オキシ）メチル）－３，５－ジフルオロフェニル－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．１１５）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000074
　実施例１０の第５工程にて３，４，５－トリフルオロフェノールに替えて２，３’，４’，５’－テトラフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－オールを用い、実施例１０と同様に合成を行うことにより１－（４－（ジフルオロ（２，３’，４’，５’－テトラフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）オキシ）メチル）－３，５－ジフルオロフェニル－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンを合成した。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、１－（４－（ジフルオロ（２，３’，４’，５’－テトラフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）オキシ）メチル）－３，５－ジフルオロフェニル－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．３３（ｔ，１Ｈ），７．２４（ｄ，２H），７．１３（m，４H），４．１０（ｓ，６Ｈ），１．４－１．３（ｍ，８Ｈ），０．９０（ｔ，３Ｈ）．
　得られた化合物（Ｎｏ．１１５）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：Ｃ　１１５．０　（Ｎ　５７．９　Ｉ）
化合物（Ｎｏ．１１５）の物性
　母液晶Ａ ９５重量％と、実施例３１で得られた１－（４－（ジフルオロ（２，３’，４’，５’－テトラフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）オキシ）メチル）－３，５－ジフルオロフェニル－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．１１５）の５重量％とからなる液晶組成物δを調製した。得られた液晶組成物δの物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｎｏ．１１５）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝８９．７℃；誘電率異方性（Δε）＝４４．１；光学異方性（Δｎ）＝０．１３７；粘度（η）＝８４．６。
　１－（４’－（ジフルオロ（（２，３’，４’，５’－テトラフルオロ－［１，１’－ビフェニル］―４－イル）オキシ）メチル）－２，３’，５’－トリフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．１５１）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000075
　実施例８の第５工程にて３，４，５－トリフルオロフェノールに替えて２，３’，４’，５’－テトラフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－オールを用い、実施例８と同様に合成を行うことにより１－（４’－（ジフルオロ（（２，３’，４’，５’－テトラフルオロ－［１，１’－ビフェニル］―４－イル）オキシ）メチル）－２，３’，５’－トリフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンを合成した。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、１－（４’－（ジフルオロ（（２，３’，４’，５’－テトラフルオロ－［１，１’－ビフェニル］―４－イル）オキシ）メチル）－２，３’，５’－トリフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．６－７．３（m，４H），７．１８（ｍ，６Ｈ），４．１２（ｓ，６Ｈ），１．４－１．２（ｍ，８Ｈ），０．９０（ｔ，３Ｈ）．
　得られた化合物（Ｎｏ．１５１）の転移温度は以下の通りである。
転移温度　：Ｃ　１１０．９　ＳＡ　１２８．８　Ｎ　２４５．７　Ｉ
化合物（Ｎｏ．１５１）の物性
　母液晶Ａ ９０重量％と、実施例３２で得られた１－（４’－（ジフルオロ（（２，３’，４’，５’－テトラフルオロ－［１，１’－ビフェニル］―４－イル）オキシ）メチル）－２，３’，５’－トリフルオロ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－４－ペンチル－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｎｏ．１５１）の１０重量％とからなる液晶組成物εを調製した。得られた液晶組成物εの物性を測定し、測定値を外挿することで化合物（Ｎｏ．１５１）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＴＮＩ）＝１５２．７℃；誘電率異方性（Δε）＝５５．２；光学異方性（Δｎ）＝０．１８７；粘度（η）＝１２７．８。
　実施例１～３２に記載された合成方法と同様の方法により以下に示す、化合物（Ｎｏ．１）～（Ｎｏ．１５７）を合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000076
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000077
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000078

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000079
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000080
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000081
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000082
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000083
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000084
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000085
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000086
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000087
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000088
〔液晶組成物の実施例〕
　以下、本発明で得られる液晶組成物を実施例により詳細に説明する。なお、実施例で用いる液晶性化合物は、下記表の定義に基づいて記号により表す。なお、表中、１，４－シクロへキシレンの立体配置はトランス配置である。各化合物の割合（百分率）は、特に断りのない限り、組成物の全重量に基づいた重量百分率（重量％）である。各実施例の最後に得られた組成物の特性を示す。
　なお、各実施例で使用する液晶性化合物の部分に記載した番号は、上述した本発明の液晶組成物に含有させる液晶性化合物を示す式番号に対応をしており、式番号を記載せずに、単に「－」と記載をしている場合には、この化合物はその他の化合物であることを意味している。
　化合物の記号による表記方法を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000089
　特性の測定は以下の方法にしたがって行った。これらの多くは、日本電子機械工業会規格（Standard of Electric Industries Association of Japan）ＥＩＡＪ・ＥＤ－２５２１Ａに記載された方法、またはこれを修飾した方法である。
（１）ネマチック相の上限温度（ＮＩ；℃）
　偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。以下、ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略することがある。
（２）ネマチック相の下限温度（ＴＣ；℃）
　ネマチック相を有する試料を０℃、－１０℃、－２０℃、－３０℃、および－４０℃のフリーザー中に１０日間保管したあと、液晶相を観察した。例えば、試料が－２０℃ではネマチック相のままであり、－３０℃では結晶またはスメクチック相に変化したとき、ＴＣを≦－２０℃と記載した。以下、ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。
（３）光学異方性（Δｎ；２５℃で測定）
　波長が５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により測定した。まず、主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料を主プリズムに滴下した。そして、偏光の方向がラビングの方向と平行であるときの屈折率（ｎ∥）、および偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときの屈折率（ｎ⊥）を測定した。光学異方性の値（Δｎ）は、（Δｎ）＝（ｎ∥）－（ｎ⊥）の式から算出した。
（４）粘度（バルク粘度；η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
　測定にはＥ型粘度計を用いた。
（５）誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）
　２枚のガラス基板の間隔（ギャップ）が約９μｍ、ツイスト角が８０度のＴＮ素子に試料を入れた。このセルに２０ボルトを印加して、液晶分子の長軸方向における誘電率（ε∥）を測定した。０．５ボルトを印加して、液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε∥－ε⊥、の式から計算した。
（６）電圧保持率（ＶＨＲ；２５℃と１００℃で測定；％）
　ポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が６μｍであるセルに試料を入れてＴＮ素子を作製した。２５℃において、このＴＮ素子にパルス電圧（５Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。ＴＮ素子に印加した電圧の波形を陰極線オシロスコープで観測し、単位周期（１６．７ミリ秒）における電圧曲線と横軸との間の面積を求めた。ＴＮ素子を取り除いたあと印加した電圧の波形から同様にして面積を求めた。電圧保持率（％）の値は、（電圧保持率）＝（ＴＮ素子がある場合の面積値）／（ＴＮ素子がない場合の面積値）×１００の値から算出した。
　このようにして得られた電圧保持率を「ＶＨＲ－１」として示した。つぎに、このＴＮ素子を１００℃、２５０時間加熱した。このＴＮ素子を２５℃に戻したあと、上述した方法と同様の方法により電圧保持率を測定した。この加熱試験をした後に得た電圧保持率を「ＶＨＲ－２」として示した。なお、この加熱テストは促進試験であり、ＴＮ素子の長時間耐久試験に対応する試験として用いた。
　成分の割合（百分率）は、成分の全重量に基づいた重量百分率（重量％）である。
［使用例１］
３－ＯｅＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　（Ｎｏ．１７）　　　４％
５－ＯｅＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　（Ｎｏ．１９）　　　３％
５－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　１６％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　（１１－５）　　１０％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　（１１－５）　　　６％
３－ＨＨＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　４％
３－ＨＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　３％
４－ＨＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　４％
３－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（３－２）　　１０％
４－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（３－２）　　　９％
５－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（３－２）　　　９％
７－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（３－２）　　　５％
１Ｏ１－ＨＢＢＨ－５　　　　　　　　　　（１３－１）　　　３％
３－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（４－６）　　　２％
４－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（４－６）　　　３％
５－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（４－６）　　　３％
３－ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　（４－１５）　　　３％
４－ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　（４－１５）　　　３％
　ＮＩ＝１１６．６℃；Δｎ＝０．１００；Δε＝６．６；Ｖｔｈ＝１．９８Ｖ；η＝２４．６ｍＰａ・ｓ．
［使用例２］
４－ＯｅＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　（Ｎｏ．１８）　　　３％
３－ＯｅＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ（Ｎｏ．５４）　　　３％
５－ＯｅＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｎｏ．９４）　　　３％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（３－３）　　　９％
３－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－１５）　　　８％
４－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－１５）　　　８％
５－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－１５）　　　８％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（３－２４）　　２１％
５－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（３－２４）　　２０％
３－Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－２７）　　　８％
５－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（４－６）　　　３％
５－ＨＨＥＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　（４－１７）　　　２％
１Ｏ１－ＨＢＢＨ－５　　　　　　　　　　（１３－１）　　　４％
　ＮＩ＝８７．１℃；Δｎ＝０．１１１；Δε＝１２．４；Ｖｔｈ＝１．２８Ｖ；η＝３９．７ｍＰａ・ｓ．
　上記組成物１００重量部に光学活性化合物（Ｏｐ－５）を０．２５重量部添加したときのピッチは６１．０μｍであった。
［使用例３］
３－ＯｅＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｎｏ．１０２）３％
５－ＯｅＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｎｏ．１３９）３％
５－ＨＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　１２％
６－ＨＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　　９％
７－ＨＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　　７％
２－ＨＨＢ－ＯＣＦ３　　　　　　　　　　　（３－１）　　　７％
３－ＨＨＢ－ＯＣＦ３　　　　　　　　　　　（３－１）　　　７％
４－ＨＨＢ－ＯＣＦ３　　　　　　　　　　　（３－１）　　　７％
５－ＨＨＢ－ＯＣＦ３　　　　　　　　　　　（３－１）　　　５％
３－ＨＨ２Ｂ－ＯＣＦ３　　　　　　　　　　（３－４）　　　４％
５－ＨＨ２Ｂ－ＯＣＦ３　　　　　　　　　　（３－４）　　　４％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－ＯＣＦ２Ｈ　　　　　（３－３）　　　４％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－ＯＣＦ３　　　　　　（３－３）　　　５％
３－ＨＨ２Ｂ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（３－５）　　　３％
３－ＨＢＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（３－２３）　　　７％
５－ＨＢＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（３－２３）　　　７％
５－ＨＢＢＨ－３　　　　　　　　　　　　（１３－１）　　　３％
３－ＨＢ（Ｆ）ＢＨ－３　　　　　　　　　（１３－２）　　　３％
［使用例４］
２－ＯｅＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　（Ｎｏ．１６）　　　３％
７－ＯｅＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　（Ｎｏ．２０）　　　２％
５－ＯｅＶＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　（Ｎｏ．３６）　　　３％
５－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　　８％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　（１１－５）　　　４％
５－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　（１１－５）　　　４％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　（１２－１）　　　２％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（３－３）　　　８％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（３－２４）　　２０％
５－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（３－２４）　　１５％
３－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－１２）　　　８％
４－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－１２）　　　３％
５－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－１２）　　　３％
２－ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－３９）　　　３％
３－ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－３９）　　　５％
５－ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－３９）　　　３％
３－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（４－６）　　　６％
［使用例５］
３－ＯｅＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　（Ｎｏ．４０）　　　４％
３－ＯｅＢＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　（Ｎｏ．５１）　　　４％
３－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　　３％
５－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　　４％
３－ＨＨＢ－ＯＣＦ３　　　　　　　　　　　（３－１）　　　５％
３－Ｈ２ＨＢ－ＯＣＦ３　　　　　　　　　（３－１３）　　　５％
５－Ｈ４ＨＢ－ＯＣＦ３　　　　　　　　　（３－１９）　　１５％
Ｖ－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（３－２）　　　５％
３－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（３－２）　　　５％
５－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（３－２）　　　５％
３－Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－ＣＦ３　　　　　（３－２１）　　　８％
５－Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－ＣＦ３　　　　　（３－２１）　　１０％
５－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－１５）　　　５％
５－Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－２１）　　　７％
２－Ｈ２ＢＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（３－２６）　　　５％
３－Ｈ２ＢＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（３－２６）　　　５％
３－ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－３９）　　　５％
［使用例６］
５－ＯｅＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｎｏ．９４）　　　５％
５－ＯｅＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－ＣＦ３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｎｏ．９５）　　　５％
５－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　　７％
７－ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（２－４）　　　３％
７－ＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（１１－５）　　　５％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　（１１－５）　　１５％
Ｖ２－ＢＢ－１　　　　　　　　　　　　　（１１－８）　　　５％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　（１２－１）　　　８％
３－ＨＨＢ－３　　　　　　　　　　　　　（１２－１）　　　５％
３－ＨＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　（１２－１）　　　５％
２－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（３－２）　　　７％
３－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（３－２）　　　７％
５－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（３－２）　　　７％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（３－３）　　　６％
３－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－１５）　　　５％
４－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－１５）　　　５％
［使用例７］
３－ＯｅＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）－ＯＣＦ３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｎｏ．５８）　　　４％
５－ＯｅＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）－Ｆ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｎｏ．９３）　　　３％
５－ＯｅＨＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｎｏ．８５）　　　３％
５－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　　３％
７－ＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　（２－３）　　　７％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　（１１－５）　　　９％
３－ＨＨ－ＥＭｅ　　　　　　　　　　　　（１１－２）　　２３％
３－ＨＨＥＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　（３－１０）　　　８％
５－ＨＨＥＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　（３－１０）　　　８％
３－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－１２）　　１０％
４－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－１２）　　　５％
５－ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－１０３）　　　６％
２－Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　（３－１０６）　　　４％
５－ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－１０９）　　　７％
［使用例８］
３－ＯｅＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　（Ｎｏ．１７）　　　４％
５－ＯｅＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　（Ｎｏ．１９）　　　４％
３－ＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　（１１－５）　　１５％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　（１１－５）　　　５％
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（５－１）　　１２％
５－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（５－１）　　１２％
２－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－１　　　　　　　（６－７）　　１２％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－１　　　　　　　（６－７）　　１０％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（６－７）　　　７％
５－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（６－７）　　１３％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　（１２－１）　　　６％
　ＮＩ＝８０．５℃；Δｎ＝０．０９１；Δε＝０．３；η＝４１．４ｍＰａ・ｓ．
［使用例９］
３－ＯｅＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（Ｎｏ．５）　　　３％
５－ＯｅＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　（Ｎｏ．１７）　　　４％
５－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　１６％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　（１１－５）　　１０％
５－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　（１１－５）　　　６％
３－ＨＨＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　４％
３－ＨＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　３％
４－ＨＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　４％
３－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（３－２）　　１０％
４－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（３－２）　　　９％
５－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（３－２）　　　９％
７－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（３－２）　　　５％
１Ｏ１－ＨＢＢＨ－５　　　　　　　　　　（１３－１）　　　３％
３－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（４－６）　　　２％
４－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（４－６）　　　３％
５－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（４－６）　　　３％
３－ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　（４－１５）　　　３％
４－ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　（４－１５）　　　３％
ＮＩ＝１０６．８℃；Δｎ＝０．０９５；Δε＝５．６；Ｖｔｈ＝１．９１Ｖ；η＝２２．８ｍＰａ・ｓ．
［使用例１０］
３－ＯｅＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（Ｎｏ．５）　　　３％
５－ＨＯｅＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　（Ｎｏ．２６）　　　３％
５－ＨＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　１２％
６－ＨＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　　９％
７－ＨＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　　７％
２－ＨＨＢ－ＯＣＦ３　　　　　　　　　　　（３－１）　　　７％
３－ＨＨＢ－ＯＣＦ３　　　　　　　　　　　（３－１）　　　７％
４－ＨＨＢ－ＯＣＦ３　　　　　　　　　　　（３－１）　　　７％
５－ＨＨＢ－ＯＣＦ３　　　　　　　　　　　（３－１）　　　５％
３－ＨＨ２Ｂ－ＯＣＦ３　　　　　　　　　　（３－４）　　　４％
５－ＨＨ２Ｂ－ＯＣＦ３　　　　　　　　　　（３－４）　　　４％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－ＯＣＦ２Ｈ　　　　　（３－３）　　　４％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－ＯＣＦ３　　　　　　（３－３）　　　５％
３－ＨＨ２Ｂ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（３－５）　　　３％
３－ＨＢＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（３－２３）　　　７％
５－ＨＢＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（３－２３）　　　７％
５－ＨＢＢＨ－３　　　　　　　　　　　　（１３－１）　　　３％
３－ＨＢ（Ｆ）ＢＨ－３　　　　　　　　　（１３－２）　　　３％
ＮＩ＝８０．５℃；Δｎ＝０．０８７；Δε＝５．６；Ｖｔｈ＝２．０２Ｖ；η＝１７．７ｍＰａ・ｓ．
［使用例１１］
３－ＯｅＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　（Ｎｏ．４４）　　　３％
４－ＯｅＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　（Ｎｏ．４５）　　　３％
５－ＯｅＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　（Ｎｏ．４６）　　　３％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（３－３）　　　９％
３－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－１５）　　　８％
４－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－１５）　　　８％
５－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－１５）　　　８％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（３－２４）　　２１％
５－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（３－２４）　　２０％
３－Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－２７）　　　８％
５－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（４－６）　　　３％
５－ＨＨＥＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　（４－１７）　　　２％
１Ｏ１－ＨＢＢＨ－５　　　　　　　　　　（１３－１）　　　４％
ＮＩ＝８８．８℃；Δｎ＝０．１０９；Δε＝１１．５；Ｖｔｈ＝１．３０Ｖ；η＝３８．７ｍＰａ・ｓ．
［使用例１２］
４－ＯｅＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｎｏ．６５）　　　５％
４－ＯｅＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｎｏ．１０４）　　　５％
５－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　　７％
７－ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（２－４）　　　３％
７－ＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（１１－５）　　　５％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　（１１－５）　　１５％
Ｖ２－ＢＢ－１　　　　　　　　　　　　　（１１－８）　　　５％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　（１２－１）　　　８％
３－ＨＨＢ－３　　　　　　　　　　　　　（１２－１）　　　５％
３－ＨＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　（１２－１）　　　５％
２－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（３－２）　　　７％
３－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（３－２）　　　７％
５－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（３－２）　　　７％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（３－３）　　　６％
３－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－１５）　　　５％
４－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－１５）　　　５％
ＮＩ＝８４．３℃；Δｎ＝０．０８９；Δε＝７．５；Ｖｔｈ＝１．４０Ｖ；η＝２４．２ｍＰａ・ｓ．
［使用例１３］
３－ＯｅＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）－Ｆ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｎｏ．６３）　　　４％
５－ＯｅＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｎｏ．１１５）　　　４％
５－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　　８％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　（１１－５）　　　４％
５－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　（１１－５）　　　４％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　（１２－１）　　　２％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（３－３）　　　８％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（３－２４）　　２０％
５－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（３－２４）　　１５％
３－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－１２）　　　８％
４－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－１２）　　　３％
５－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－１２）　　　３％
２－ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－３９）　　　３％
３－ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－３９）　　　５％
５－ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－３９）　　　３％
３－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（４－６）　　　６％
ＮＩ＝７５．０℃；Δｎ＝０．１０９；Δε＝１１．７；Ｖｔｈ＝１．２２Ｖ；η＝２７．９ｍＰａ・ｓ．
［使用例１４］
５－ＯｅＢ（Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（Ｎｏ．６２）　　　　５％
５－ＯｅＢＢ（Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ（Ｎｏ．１０１）　　　５％

５－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　　　３％
７－ＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（２－３）　　　　７％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　（１１－５）　　　　９％
３－ＨＨ－Ｅ１　　　　　　　　　　　　（１１－２）　　　２３％
３－ＨＨＥＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　（３－１０）　　　　８％
５－ＨＨＥＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　（３－１０）　　　　８％
３－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　（３－１２）　　　１０％
４－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　（３－１２）　　　　５％
５－ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　（３－１０３）　　　　６％
２－Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　（３－１０６）　　　　４％
５－ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　（３－１０９）　　　　７％
ＮＩ＝８６．０℃；Δｎ＝０．０７６；Δε＝８．２；Ｖｔｈ＝１．３６Ｖ；η＝２７．０ｍＰａ・ｓ．
［使用例１５］
５－ＯｅＢＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　（Ｎｏ．６０）　　　　４％
５－ＯｅＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　（Ｎｏ．４９）　　　　４％
３－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　　　３％
５－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　　　４％
３－ＨＨＢ－ＯＣＦ３　　　　　　　　　　（３－１）　　　　５％
３－Ｈ２ＨＢ－ＯＣＦ３　　　　　　　　（３－１３）　　　　５％
５－Ｈ４ＨＢ－ＯＣＦ３　　　　　　　　（３－１９）　　　１５％
Ｖ－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（３－２）　　　　５％
３－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（３－２）　　　　５％
５－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（３－２）　　　　５％
３－Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－ＣＦ３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（３－２１）　　　　８％
５－Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－ＣＦ３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（３－２１）　　　１０％
５－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　（３－１５）　　　　５％
５－Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　（３－２１）　　　　７％
２－Ｈ２ＢＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（３－２６）　　　　５％
３－Ｈ２ＢＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（３－２６）　　　　５％
３－ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　（３－３９）　　　　５％
ＮＩ＝７１．９℃；Δｎ＝０．０９４；Δε＝１０．６；Ｖｔｈ＝１．５９Ｖ；η＝３１．７ｍＰａ・ｓ．
［使用例１６］
５－ＯｅＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｎｏ．７９）　　　　５％
４－ＯｅＨｃｈ－ＣＦ３　　　　　　　（Ｎｏ．４０）　　　　５％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　（１１－５）　　　１０％
５－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　　１３％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（３－２４）　　　　７％
３－ＰｙＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（２－１５）　　　１０％
５－ＰｙＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（２－１５）　　　１０％
３－ＰｙＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　（３－８０）　　　１０％
４－ＰｙＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　（３－８０）　　　１０％
５－ＰｙＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　（３－８０）　　　１０％
５－ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ－３　　　　　　　　（１３－５）　　　１０％
ＮＩ＝８９．７℃；Δｎ＝０．１７９；Δε＝１１．１；Ｖｔｈ＝１．５１Ｖ；η＝４９．７ｍＰａ・ｓ．
［使用例１７］
５－ＨＯｅ－ＣＦ３　　　　　　　　　　（Ｎｏ．９）　　　　３％
５－ＯｅＨ－ＣＦ３　　　　　　　　　（Ｎｏ．１０）　　　　２％
５－Ｏｅｃｈ－ＣＦ３　　　　　　　　（Ｎｏ．１１）　　　　３％
３－ＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　（１１－５）　　　１５％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　（１１－５）　　　　５％
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（５－１）　　　１２％
５－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（５－１）　　　１２％
２－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－１　　　　　　（６－７）　　　１２％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－１　　　　　　（６－７）　　　１０％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（６－７）　　　　７％
５－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（６－７）　　　１３％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　（１２－１）　　　　６％
　本発明の化合物は、化合物に必要な一般的物性、熱、光などに対する安定性、液晶相の広い温度範囲、他の化合物との良好な相溶性、大きな誘電率異方性、および適切な光学異方性を有する。本発明の液晶組成物は、これらの化合物の少なくとも一つを含有し、そしてネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、および低いしきい値電圧を有する。本発明の液晶表示素子は、この組成物を含有し、そして使用できる広い温度範囲、短い応答時間、小さな消費電力、大きなコントラスト比、および低い駆動電圧を有するので、液晶テレビ、パソコンのモニター、ノートブックパソコン、携帯電話などのディスプレイに広く利用できる。

Claims (21)

  1. 　式（１）で表される化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001

    式中、Ｒ１は炭素数１～１０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの－（ＣＨ２）２－は－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、環Ａ５、および環Ａ６は独立して、１，４－シクロヘキシレンまたは１，４－フェニレンであり、１，４－シクロヘキシレンにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－で置き換えられてもよく、１，４－シクロヘキシレンにおいて、少なくとも１つの－（ＣＨ２）２－は－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられてもよく、１，４－フェニレンにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ＝は－Ｎ＝で置き換えられてもよく、１，４－フェニレンにおいて、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、およびＺ７は独立して、単結合、－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、または－ＣＨ＝ＣＨ－であり；Ｘ１は、フッ素、－ＣＦ-３、または－ＯＣＦ３であり；Ｙ１およびＹ２は独立して水素またはフッ素であり；i、ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐ、およびｑは独立して、０または１であり；i、ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐ、およびｑの和は、１、２、３、または４である。
  2. 　請求項１に記載の式（１）において、i、ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐ、およびｑの和が、２、３または４である請求項１に記載の化合物。
  3. 　請求項１に記載の式（１）において、ｑが１である請求項１または２に記載の化合物。
  4. 　請求項１に記載の式（１）において、Ｒ１が、炭素数１～１０のアルキル、炭素数１～１０のアルケニル、または炭素数１～９のアルコキシであり；環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、環Ａ５、および環Ａ６が独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられてもよい１，４－フェニレン、またはピリミジン－２，５－ジイルであり；Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、およびＺ７が独立して、単結合、－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、または－ＣＨ＝ＣＨ－である請求項１～３のいずれか１項に記載の化合物。
  5. 　請求項１に記載の式（１）において、Ｒ１が炭素数１～１０のアルキルであり；環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、環Ａ５、および環Ａ６が独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、または３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレンであり；Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、およびＺ７が独立して、単結合、－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、または－ＣＨ＝ＣＨ－である請求項１～４のいずれか１項に記載の化合物。
  6. 式（１－１－１）で表される請求項１に記載の化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
    式中、Ｒ１は炭素数１～１０のアルキルであり；Ｚ４は独立して、単結合、－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、または－ＣＨ＝ＣＨ－であり；Ｘ１は、フッ素、－ＣＦ-３、または－ＯＣＦ３であり；Ｙ１およびＹ２は独立して水素またはフッ素である。
  7. 　式（１－２－１）または（１－２－２）で表される請求項１に記載の化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003

    式中、Ｒ１は炭素数１～１０のアルキルであり；環Ａ１および環Ａ４は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、または３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレンであり；Ｚ１、Ｚ４およびＺ７は独立して、単結合、－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、または－ＣＨ＝ＣＨ－であり；Ｘ１は、フッ素、－ＣＦ-３、または－ＯＣＦ３であり；Ｙ１およびＹ２は独立して水素またはフッ素であり；式（１－２－１）において、Ｚ４およびＺ７の少なくとも１つは単結合であり；
    式（１－２－２）において、Ｚ１およびＺ７の少なくとも１つは単結合である。
  8. 　請求項７に記載の式（１－２－１）において、Ｚ４およびＺ７のいずれか１つが－ＣＦ２Ｏ－である、または（１－２－２）において、Ｚ１およびＺ７のいずれか１つが－ＣＦ２Ｏ－である請求項７に記載の化合物。
  9. 　式（１－３－１）、（１－３－２）または（１－３－３）で表される請求項１に記載の化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004

    式中、Ｒ１は炭素数１～１０のアルキルであり；環Ａ１、環Ａ２、環Ａ４、および環Ａ５は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレンまたは３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレンであり；Ｚ１、Ｚ２、Ｚ４、Ｚ５、およびＺ７は独立して、単結合、－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、または－ＣＨ＝ＣＨ－であり；Ｘ１は、フッ素、－ＣＦ-３または－ＯＣＦ３であり；Ｙ１およびＹ２は独立して水素またはフッ素であり；
    式（１－３－１）において、Ｚ４、Ｚ５およびＺ７のうち少なくとも２つは単結合であり；
    式（１－３－２）において、Ｚ１、Ｚ４およびＺ７のうち少なくとも２つは単結合であり；
    式（１－３－３）において、Ｚ１、Ｚ２およびＺ７のうち少なくとも２つは単結合である。
  10. 　請求項９に記載の式（１－３－１）において、Ｚ４、Ｚ５およびＺ７のいずれか１つが－ＣＦ２Ｏ－である、（１－３－２）において、Ｚ１、Ｚ４およびＺ７のいずれか１つが－ＣＦ２Ｏ－である、または（１－３－３）において、Ｚ１、Ｚ２およびＺ７のいずれか１つが－ＣＦ２Ｏ－である請求項９に記載の化合物。
  11. 　式（１－４－１）、（１－４－２）、（１－４－３）、または（１－４－４）で表される請求項１に記載の化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005

    式中、Ｒ１は炭素数１～１０のアルキルであり；環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、環Ａ５、および環Ａ６は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、または３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレンであり；Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、およびＺ７は独立して、単結合、－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、または－ＣＨ＝ＣＨ－であり；Ｘ１は、フッ素、－ＣＦ３または－ＯＣＦ３であり；Ｙ１およびＹ２は独立して水素またはフッ素であり；
    式（１－４－１）において、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、およびＺ７のうち少なくとも３つは単結合であり；
    式（１－４－２）において、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、およびＺ７のうち少なくとも３つは単結合であり；
    式（１－４－３）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ４、およびＺ７のうち少なくとも３つは単結合であり；
    式（１－４－４）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、およびＺ７のうち少なくとも３つは単結合である。
  12. 　請求項１１に記載の式（１－４－１）において、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、およびＺ７のいずれか１つが－ＣＦ２Ｏ－である、（１－４－２）において、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、およびＺ７のいずれか１つが－ＣＦ２Ｏ－である、（１－４－３）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ４、およびＺ７のいずれか１つが－ＣＦ２Ｏ－である、または（１－４－４）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、およびＺ７のいずれか１つが－ＣＦ２Ｏ－である請求項１１に記載の化合物。
  13. 　第一成分および第二成分を含有し、第一成分が請求項１～１２のいずれか１項に記載の化合物から選択された少なくとも１つである液晶組成物。
  14. 　第二成分が、式（２）、（３）および（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である請求項１３に記載の液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006

    式（２）～（４）において、Ｒ２は独立して炭素数１～１０のアルキルまたは炭素数２～１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、少なくとも１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよく；
    Ｘ２は独立して、フッ素、塩素、－ＯＣＦ３、－ＯＣＨＦ２、－ＣＦ３、－ＣＨＦ２、－ＣＨ２Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＨＦ２、または－ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３であり；
    　環Ｂ１、環Ｂ２および環Ｂ３は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４－フェニレンであり；
    Ｚ８およびＺ９は独立して、－（ＣＨ２）２－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＯＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２Ｏ－、または単結合であり；
    Ｙ３およびＹ４は独立して水素またはフッ素である。
  15. 　第二成分が、式（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、および（１０）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である請求項１３に記載の液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007

    式（５）～（１０）において、Ｒ３およびＲ４は独立して炭素数１～１０のアルキルまたは炭素数２～１０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよく、このアルケニルにおいて、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
    環Ｃ１、環Ｃ２、環Ｃ３、および環Ｃ４は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、またはデカヒドロナフタレン－２，６－ジイルであり；
    Ｚ１１、Ｚ１２、Ｚ１３、およびＺ１４は独立して、－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＯＣＦ２（ＣＨ２）２－または単結合であり；
    Ｙ７およびＹ８は独立して、フッ素または塩素であり；
    ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖ，およびｗは独立して、０または１であり、ｓ、ｔ、ｕ、およびｖの和は、１または２である。
  16. 　第二成分が、式（１１）、（１２）および（１３）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である請求項１３に記載の液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008

    式（１１）～（１３）において、Ｒ５およびＲ６は独立して、炭素数１～１０のアルキルまたは炭素数２～１０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよく、このアルケニルにおいて、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、；
    環Ｄ１、環Ｄ２および環Ｄ３は独立して、１，４－シクロヘキシレン、ピリミジン－２，５－ジイル、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、または２，５－ジフルオロ－１，４－フェニレンであり；
    Ｚ１５およびＺ１６は独立して、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯＯ－、－（ＣＨ２）２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、または単結合である。
  17. 　請求項１６に記載の式（１１）、（１２）および（１３）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項１４に記載の液晶組成物。
  18. 　請求項１６に記載の式（１１）、（１２）および（１３）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項１５に記載の液晶組成物。
  19. 　少なくとも１つの光学活性化合物および／または重合可能な化合物をさらに含有する、請求項１３～１８のいずれか１項に記載の液晶組成物。
  20. 　少なくとも１つの酸化防止剤および／または紫外線吸収剤をさらに含有する請求項１３～１９のいずれか１項に記載の液晶組成物。
  21. 　請求項１３～２０のいずれか１項に記載の液晶組成物を含有する液晶表示素子。
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