WO2012147843A1 - 電池容器用表面処理鋼板、電池容器および電池 - Google Patents

電池容器用表面処理鋼板、電池容器および電池 Download PDF

Info

Publication number
WO2012147843A1
WO2012147843A1 PCT/JP2012/061192 JP2012061192W WO2012147843A1 WO 2012147843 A1 WO2012147843 A1 WO 2012147843A1 JP 2012061192 W JP2012061192 W JP 2012061192W WO 2012147843 A1 WO2012147843 A1 WO 2012147843A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
nickel
battery
steel sheet
cobalt
cobalt alloy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2012/061192
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
友森　龍夫
山根　栄治
慎一郎 堀江
興 吉岡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Kohan Co Ltd
Original Assignee
Toyo Kohan Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Kohan Co Ltd filed Critical Toyo Kohan Co Ltd
Priority to CN201280027900.4A priority Critical patent/CN103597626B/zh
Priority to KR1020137030961A priority patent/KR101826919B1/ko
Priority to JP2013512425A priority patent/JP5984800B2/ja
Priority to US14/114,479 priority patent/US11223069B2/en
Priority to EP12777248.1A priority patent/EP2704228B1/en
Publication of WO2012147843A1 publication Critical patent/WO2012147843A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/24—Alkaline accumulators
    • H01M10/28—Construction or manufacture
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/10—Electroplating with more than one layer of the same or of different metals
    • C25D5/12—Electroplating with more than one layer of the same or of different metals at least one layer being of nickel or chromium
    • C25D5/14—Electroplating with more than one layer of the same or of different metals at least one layer being of nickel or chromium two or more layers being of nickel or chromium, e.g. duplex or triplex layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/48—After-treatment of electroplated surfaces
    • C25D5/50—After-treatment of electroplated surfaces by heat-treatment
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/116—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material
    • H01M50/117—Inorganic material
    • H01M50/119—Metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/116—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material
    • H01M50/124—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material having a layered structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/12—Electroplating: Baths therefor from solutions of nickel or cobalt
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
    • C25D3/562—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of iron or nickel or cobalt
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/24—Alkaline accumulators
    • H01M10/30—Nickel accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0002—Aqueous electrolytes
    • H01M2300/0014—Alkaline electrolytes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/116—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material
    • H01M50/124—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material having a layered structure
    • H01M50/1245—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material having a layered structure characterised by the external coating on the casing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Definitions

  • the present invention relates to a surface-treated steel sheet for battery containers, a battery container using the surface-treated steel sheet for battery containers, and a battery using the battery container.
  • alkaline batteries that are primary batteries, nickel-hydrogen batteries that are secondary batteries, lithium ion batteries, and the like are frequently used as operating power sources.
  • These batteries are required to have high performance such as high output and long life, and battery containers filled with power generation elements composed of a positive electrode active material, a negative electrode active material, and the like are also important battery components.
  • a battery container material a material that is excellent in resistance to dissolution in a strong alkaline electrolyte and that can realize high battery performance is desired.
  • Patent Document 1 proposes a plated steel sheet in which a nickel plating layer and a cobalt plating layer are formed in order from the bottom on the surface of the steel sheet.
  • Patent Document 1 by forming a cobalt plating layer as the outermost layer, the conductivity in the surface of the plated steel sheet is improved, thereby improving the battery characteristics even when the conductive film is not formed. Yes.
  • Patent Document 1 when the present inventors have examined, when the plated steel sheet disclosed in Patent Document 1 is used as a battery container of a battery using a strong alkaline electrolyte such as an alkaline battery or a nickel metal hydride battery, It was recognized that cobalt was eluted over time, and that this cobalt elution caused gas generation inside the battery and could lead to liquid leakage.
  • a strong alkaline electrolyte such as an alkaline battery or a nickel metal hydride battery
  • the present inventors have found that the outermost surface of the battery container inner surface has a Co / Ni value of 0.1 to 1.5 by Auger electron spectroscopy analysis on the surface.
  • the inventors have found that the above object can be achieved by forming a nickel-cobalt alloy layer in the range, and have completed the present invention.
  • a surface-treated steel sheet for a battery container having a nickel-cobalt alloy layer formed on the outermost surface of the battery container, the Auger electrons on the surface of the nickel-cobalt alloy layer.
  • a surface-treated steel sheet for battery containers characterized in that the Co / Ni value by spectroscopic analysis is in the range of 0.1 to 1.5.
  • the immersion potential of the nickel-cobalt alloy layer in a potassium hydroxide aqueous solution at 60 ° C. is 60 ° C. in a nickel hydroxide aqueous solution of potassium hydroxide.
  • the range is ⁇ 0.4 to ⁇ 0.02 V with respect to the immersion potential.
  • a nickel layer is provided as a lower layer of the nickel-cobalt alloy layer.
  • an iron-nickel diffusion layer and / or an iron-nickel-cobalt diffusion layer is provided between the nickel-cobalt alloy layer and the steel plate.
  • molding one of the said surface-treated steel sheets for battery containers is provided.
  • the battery which uses the said battery container is provided.
  • a nickel-cobalt alloy layer having a Co / Ni value in the range of 0.1 to 1.5 by Auger electron spectroscopic analysis is formed on the outermost surface of the battery container inner surface.
  • the surface-treated steel sheet for battery containers of the present invention is a surface-treated steel sheet for battery containers in which a nickel-cobalt alloy layer is formed on the outermost surface of the battery container, and the surface of the nickel-cobalt alloy layer.
  • the Co / Ni value measured by Auger electron spectroscopy is in the range of 0.1 to 1.5.
  • any steel sheet may be used as long as it is excellent in drawing workability, drawing ironing workability, workability by drawing and bending back work (DTR).
  • DTR drawing and bending back work
  • low carbon aluminum killed steel carbon content 0.01 to 0.15 wt%
  • ultra low carbon steel having a carbon content of 0.003 wt% or less
  • ultra low carbon steel and Ti or Nb It is possible to use a non-aging ultra-low carbon steel made by adding
  • these steel hot-rolled plates are pickled to remove the surface scale (oxide film), then cold-rolled, then electrolytically washed with rolling oil, and then annealed and temper-rolled.
  • a thing is used as a substrate.
  • the annealing may be either continuous annealing or box annealing, and is not particularly limited.
  • the surface-treated steel sheet for battery containers of the present invention is formed by forming a nickel-cobalt alloy layer on the outermost surface that is the inner surface of the battery container.
  • the nickel-cobalt alloy layer has a Co / Ni value (Co / Ni molar ratio) of 0.1 to 1.5, preferably 0.1 to 1.2, on the surface by Auger electron spectroscopy. The range is more preferably 0.2 to 0.8.
  • the present invention by controlling the Co / Ni value of the surface of the nickel-cobalt alloy layer by Auger electron spectroscopic analysis within the above range, the resistance to dissolution in an alkaline solution such as a potassium hydroxide solution as a strong alkaline electrolyte is obtained. As a result, it is possible to ensure high battery characteristics even after elapse of time while suppressing gas generation after elapse of time.
  • an alkaline solution such as a potassium hydroxide solution as a strong alkaline electrolyte
  • the present inventors controlled the Co / Ni value by Auger electron spectroscopy analysis of the surface of the nickel-cobalt alloy layer to the above range, while suppressing the elution of cobalt when immersed in an alkaline solution, It has been found that the conductivity of the nickel-cobalt alloy layer can be made sufficiently high, and as a result, it is possible to improve the resistance to dissolution in an alkaline solution and to suppress gas generation after time. It has been completed.
  • the Co / Ni value obtained by Auger electron spectroscopy can be measured, for example, by the following method. That is, first, the surface of the nickel-cobalt alloy layer is measured using a scanning Auger electron spectrometer (AES), and the atomic% of Ni and Co on the surface of the nickel-cobalt alloy layer is calculated. Then, measurement was performed with a scanning Auger electron spectroscopy analyzer at five locations on the surface of the nickel-cobalt alloy layer, and the obtained results were averaged to obtain a Co / Ni value (Co atomic% / Ni Atomic%) can be calculated.
  • AES scanning Auger electron spectrometer
  • the peak at 820 to 850 eV is the Ni peak
  • the peak at 570 to 600 eV is the Fe peak
  • the peak is 620 to The atomic% of Ni and Co is measured by setting the peak of 650 eV as the peak of Co and the total of these Ni, Fe and Co as 100 atomic%.
  • the nickel-cobalt alloy layer has a Co / Ni value by the Auger electron spectroscopic analysis in the above range, and in addition, in a potassium hydroxide aqueous solution at 60 ° C.
  • the immersion potential at is preferably in the range of ⁇ 0.4 to ⁇ 0.02 V with respect to the immersion potential at 60 ° C. in a potassium hydroxide aqueous solution of nickel alone. That is, the difference from the immersion potential of nickel alone in the potassium hydroxide aqueous solution is preferably in the above range.
  • the alkaline solution such as a potassium hydroxide solution as a strong alkaline electrolyte can be used.
  • the effect of improving dissolution resistance can be made even more remarkable. If the immersion potential is too low (if the difference from the immersion potential of nickel alone is too large), the dissolution resistance to the alkaline solution will decrease, and cobalt will be eluted when it comes into contact with the alkaline solution. The gas generation after the passage of time increases. On the other hand, if the immersion potential is too high (if the difference from the immersion potential of nickel alone is too small), the conductivity of the nickel-cobalt alloy layer is lowered, and the battery characteristics are deteriorated.
  • the immersion potential of the nickel-cobalt alloy layer in the potassium hydroxide aqueous solution is measured, for example, by measuring the natural potential of the nickel-cobalt alloy layer in a 10 mol / L potassium hydroxide aqueous solution.
  • the immersion potential can be set.
  • an electrolytic solution is a 10 mol / L potassium hydroxide aqueous solution, and measurement is performed under the conditions of a reference electrode: Ag / AgCl, a counter electrode: Pt, and a measurement temperature of 60 ° C. It can be measured by measuring the natural potential and determining the difference between the obtained natural potential and the natural potential of Ni alone with respect to Ag / AgCl.
  • the method for forming the nickel-cobalt alloy layer is not particularly limited, and examples thereof include the following methods. That is, as a first method, a method of forming a nickel-cobalt alloy plating layer on the surface of a steel sheet using a nickel-cobalt alloy plating bath having a cobalt / nickel ratio within a predetermined range can be mentioned. Alternatively, as a second method, a nickel-cobalt alloy plating bath is used to form a nickel-cobalt alloy plating layer on the surface of the steel sheet, and then heat diffusion is performed on the nickel-cobalt alloy plating layer.
  • a third method there is a method in which a nickel plating layer and a cobalt plating layer are formed in this order on the surface of a steel plate, and then thermally diffused by applying heat treatment thereto.
  • the method for forming the nickel-cobalt alloy layer is not particularly limited to the first to third methods.
  • the nickel-cobalt alloy layer is formed by the first method
  • plating based on a Watt bath containing nickel sulfate, nickel chloride, cobalt sulfate and boric acid is used as the nickel-cobalt alloy plating bath. It is preferable to use a bath.
  • the cobalt / nickel ratio in the plating bath is preferably in the range of 0.1 to 3.0, more preferably in the range of 0.4 to 2.4, as the molar ratio of cobalt / nickel. preferable.
  • nickel sulfate 10 to 300 g / L
  • nickel chloride 20 to 60 g / L
  • boric acid 10 to 40 g / L
  • the nickel-cobalt alloy plating is preferably performed under conditions of a bath temperature of 40 to 80 ° C., a pH of 1.5 to 5.0, and a current density of 1 to 40 A / dm 2 , and the plating thickness is preferably 0.01 to The thickness is 3.0 ⁇ m, more preferably 0.05 to 2.0 ⁇ m, still more preferably 0.1 to 1.0 ⁇ m.
  • the base nickel plating layer may be formed by performing base nickel plating before forming the nickel-cobalt alloy layer.
  • the underlying nickel plating layer can be formed using a Watt bath that is usually used, and the thickness thereof is preferably 0.05 to 3.0 ⁇ m, more preferably 0.1 to 2.0 ⁇ m.
  • the surface-treated steel sheet for battery containers of the present invention has a nickel layer and a nickel-cobalt alloy layer in order from the bottom on the steel sheet (Ni—Co / Ni / Fe).
  • the nickel-cobalt alloy layer is formed by the second method, first, a Watt bath containing nickel sulfate, nickel chloride, cobalt sulfate and boric acid is used as the nickel-cobalt alloy plating bath. A nickel-cobalt alloy layer before heat treatment is formed using a base plating bath.
  • the cobalt / nickel ratio in the plating bath is preferably in the range of 0.1 to 3.0, more preferably in the range of 0.4 to 2.4, as the molar ratio of cobalt / nickel.
  • the steel sheet on which the nickel-cobalt alloy layer before heat treatment is formed as described above is subjected to a heat diffusion treatment by heat treatment.
  • the heat treatment may be performed by either a continuous annealing method or a box-type annealing method, and the heat treatment conditions include the cobalt / nickel ratio of the nickel-cobalt alloy plating bath used and the nickel-cobalt before the heat treatment.
  • the thickness of the alloy layer and the presence or absence of the underlying nickel plating layer it may be selected as appropriate.
  • heat treatment temperature 600 to 900 ° C.
  • heat treatment time 3 seconds to 120 seconds
  • heat treatment temperature 400 to 700 ° C.
  • heat treatment time 30 minutes to 12 hours
  • heat treatment atmosphere non-oxidizing atmosphere or reducing protective gas atmosphere
  • the heat treatment atmosphere is a reducing protective gas atmosphere
  • a protective gas composed of 75% hydrogen-25% nitrogen generated by an ammonia cracking method called hydrogen enriched annealing with good heat transfer is used as the protective gas. It is preferable to use it.
  • the surface-treated steel sheet for battery containers of the present invention has a structure in which an iron-nickel diffusion layer and / or an iron-nickel-cobalt diffusion layer and a nickel-cobalt alloy layer are provided on the steel plate in order from the bottom. (Ni—Co / Fe—Ni and / or Ni—Co—Fe / Fe).
  • the surface-treated steel sheet for battery containers of the present invention is ironed on the steel sheet in order from the bottom.
  • a structure having a nickel diffusion layer and a nickel-cobalt alloy layer (Ni-Co / Fe-Ni / Fe), or an iron-nickel diffusion layer, a nickel layer, and a nickel-cobalt alloy on a steel plate in order from the bottom A structure having a layer (Ni—Co / Ni / Fe—Ni / Fe) can be employed.
  • a nickel plating layer is formed on the surface of the steel sheet using a nickel plating bath.
  • a plating bath usually used in nickel plating that is, a watt bath, a sulfamic acid bath, a borofluoride bath, a chloride bath, or the like can be used.
  • the nickel plating layer uses a bath composition of nickel sulfate 200 to 350 g / L, nickel chloride 20 to 60 g / L, boric acid 10 to 50 g / L as a watt bath, pH 1.5 to 5.0, bath It can be formed at a temperature of 40 to 80 ° C. and a current density of 1 to 40 A / dm 2 .
  • the thickness of the nickel plating layer is preferably 0.05 to 3.0 ⁇ m, more preferably 0.1 to 2.0 ⁇ m.
  • the cobalt plating layer is formed on the nickel plating layer by performing cobalt plating on the steel plate on which the nickel plating layer is formed.
  • the cobalt plating layer is formed by using, for example, a cobalt plating bath having a bath composition of cobalt sulfate: 200 to 300 g / L, cobalt chloride: 50 to 150 g / L, sodium chloride: 10 to 50 g / L, pH: 2 to 5, It can be formed under conditions of bath temperature: 40 to 80 ° C. and current density: 1 to 40 A / dm 2 .
  • the thickness of the cobalt plating layer is preferably 0.01 to 2.0 ⁇ m, more preferably 0.05 to 1.0 ⁇ m.
  • the steel plate on which the nickel plating layer and the cobalt plating layer are formed is subjected to a heat treatment so that the nickel plating layer and the cobalt plating layer are thermally diffused to form a nickel-cobalt alloy layer.
  • the heat treatment may be performed by either a continuous annealing method or a box-type annealing method, and the heat treatment conditions are appropriately determined according to the thickness of the nickel plating layer before the heat treatment or the thickness of the cobalt plating layer.
  • the heat treatment temperature is preferably 600 to 900 ° C. and the heat treatment time is preferably 3 seconds to 120 seconds.
  • Heat treatment temperature 400 to 700 ° C.
  • heat treatment time 30 minutes to 12 hours
  • heat treatment atmosphere non-oxidizing atmosphere or reducing protective gas atmosphere
  • the steel plate can be configured to have an iron-nickel diffusion layer, a nickel layer, and a nickel-cobalt alloy layer (Ni—Co / Ni / Fe—Ni / Fe) in this order from the bottom on the steel plate.
  • the nickel layer can be completely thermally diffused.
  • the surface-treated steel sheet for battery containers of the present invention is placed on the steel sheet. From the bottom, a structure having an iron-nickel diffusion layer and a nickel-cobalt alloy layer (Ni—Co / Fe—Ni / Fe) can be employed.
  • the surface-treated steel sheet for battery containers of the present invention can be obtained by forming the above-described predetermined nickel-cobalt alloy layer on the steel sheet.
  • the surface-treated steel sheet for battery containers according to the present invention is formed by forming the above-mentioned predetermined nickel-cobalt alloy layer, so that it has excellent resistance to dissolution in an alkaline solution and ensures high battery characteristics even after aging. It is possible.
  • the battery container of the present invention is obtained using the above-described surface-treated steel sheet for battery containers of the present invention.
  • the battery container of the present invention is formed by drawing, ironing, DI or DTR forming the above-described surface-treated steel sheet for a battery container of the present invention so that the nickel-cobalt alloy layer is on the inner surface side of the container. .
  • the battery container of the present invention is formed by using the above-described surface-treated steel sheet for battery containers of the present invention, it has excellent resistance to dissolution in an alkaline solution and has high battery characteristics equivalent to or higher than those of conventional batteries even after aging. Therefore, it can be suitably used as a battery container of a battery using a strong alkaline electrolyte such as an alkaline battery or a nickel metal hydride battery. Specifically, a battery can be obtained by filling the battery container of the present invention with each material constituting a power generation element such as a positive electrode mixture, a negative electrode active material, and an alkaline electrolyte.
  • a power generation element such as a positive electrode mixture, a negative electrode active material, and an alkaline electrolyte.
  • ⁇ Co / Ni value> The outermost layer of the nickel-cobalt alloy layer of the surface-treated steel sheet was etched by about 10 nm, and the surface-treated steel sheet after etching was subjected to Ni and Co atoms at five locations using a scanning Auger electron spectrometer (AES). % was determined to determine the Co / Ni value by Auger electron spectroscopy.
  • AES Auger electron spectrometer
  • the surface-treated steel sheet was immersed in a 10 mol / L potassium hydroxide aqueous solution, and the natural potential with respect to Ag / AgCl of the nickel-cobalt alloy layer was measured under the conditions of a reference electrode: Ag / AgCl, a counter electrode: Pt, and a measurement temperature of 60 ° C.
  • the immersion potential in the potassium hydroxide aqueous solution of the nickel-cobalt alloy layer was measured by measuring the difference between the obtained natural potential and the natural potential of Ni alone with respect to Ag / AgCl.
  • a battery container of LR6 (JIS standard) was produced using a surface-treated steel sheet so that the nickel-cobalt alloy layer was on the inner surface side of the battery container.
  • a positive electrode pellet, a separator, and a negative electrode gel containing a 10 mol / L potassium hydroxide aqueous solution were inserted therein, and a negative electrode cap was caulked to prepare a battery.
  • the obtained battery was hold
  • the amount of gas generated was measured by opening the battery after being held and discharged for 20 days while being immersed in water, and collecting the gas generated and staying inside the battery.
  • Example 1 As an original plate, a steel plate obtained by annealing a cold rolled plate (thickness 0.25 mm) of low carbon aluminum killed steel having the chemical composition shown below was prepared. C: 0.045 wt%, Mn: 0.23% wt, Si: 0.02 wt%, P: 0.012 wt%, S: 0.009 wt%, Al: 0.063 wt%, N: 0.0036% by weight, balance: Fe and inevitable impurities
  • nickel plating was performed on the following conditions, a 1.0-micrometer-thick nickel plating layer was formed, and then nickel on the following conditions -Cobalt alloy plating was performed, and a nickel-cobalt alloy layer having a thickness of 0.2 ⁇ m was formed on the nickel plating layer to obtain a surface-treated steel sheet.
  • Bath composition nickel sulfate 250 g / L, nickel chloride 45 g / L, boric acid 30 g / L pH: 3.5-5.0 Bath temperature: 60 ° C Current density: 10 A / dm 2 ⁇ Nickel-cobalt alloy plating> Bath composition: nickel sulfate, nickel chloride, cobalt sulfate, cobalt chloride, and boric acid in a cobalt / nickel molar ratio of 0.11 pH: 3.5-5.0 Bath temperature: 60 ° C Current density: 10 A / dm 2
  • the surface-treated steel sheet thus obtained was evaluated according to the above methods for the Co / Ni value by Auger electron spectroscopy, the immersion potential in the potassium hydroxide aqueous solution, the cobalt residual rate, and the gas generation amount. It was. The results are shown in Table 1.
  • Examples 2 to 6 As a plating bath for nickel-cobalt alloy plating, the molar ratio of cobalt / nickel is 0.24 (Example 2), 0.41 (Example 3), 0.80 (Example 4), and 1. 38 (Example 5) and 1.99 (Example 6), except that the prepared plating baths were used, respectively, a nickel plating layer and a nickel- A surface-treated steel sheet formed by forming a cobalt alloy layer was obtained and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1.
  • Example 7 As a plating bath for performing nickel-cobalt alloy plating, a plating bath prepared so that the molar ratio of cobalt / nickel was 0.24 was used in the same manner as in Example 1 on the steel plate. A nickel plating layer and a nickel-cobalt alloy layer are formed, and then heat-treated by box annealing at a temperature of 600 ° C. for 1 minute in a non-oxidizing atmosphere, and the nickel plating layer and the nickel-cobalt alloy layer are thermally diffused. By performing the treatment, a surface-treated steel sheet was obtained and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1.
  • Example 8 A surface-treated steel sheet was obtained and evaluated in the same manner as in Example 7 except that the heat treatment temperature was changed to 800 ° C. The results are shown in Table 1.
  • Example 9 A surface-treated steel sheet was prepared in the same manner as in Example 7 except that a plating bath prepared so that the cobalt / nickel molar ratio was 0.91 was used as a plating bath for nickel-cobalt alloy plating. Obtained and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1.
  • Example 10 A surface-treated steel sheet was obtained and evaluated in the same manner as in Example 9 except that the heat treatment temperature was changed to 800 ° C. The results are shown in Table 1.
  • Example 11 The same steel plate as in Example 1 was prepared, and in the same manner as in Example 1, nickel plating was performed on the prepared steel plate to form a nickel plating layer having a thickness of 1.0 ⁇ m, and then cobalt plating was performed under the following conditions. Then, a cobalt plated layer having a thickness of 0.2 ⁇ m was formed on the nickel plated layer to obtain a plated steel sheet on which the nickel plated layer and the cobalt plated layer were formed.
  • Bath composition Cobalt sulfate 250 g / L, Cobalt chloride 90 g / L, Boric acid 30 g / L pH: 3.5-5.0 Bath temperature: 60 ° C Current density: 10 A / dm 2
  • the obtained plated steel sheet is subjected to heat treatment by box annealing at a temperature of 700 ° C. for 1 hour under a non-oxidizing atmosphere condition, and the nickel plating layer and the cobalt plating layer are subjected to a thermal diffusion treatment, thereby performing a surface treatment.
  • a steel plate was obtained and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 1 A surface-treated steel sheet was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the nickel-cobalt alloy layer was not formed. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Examples 2 and 3 As plating baths when performing nickel-cobalt alloy plating, plating baths prepared so that the molar ratio of cobalt / nickel is 3.36 (Comparative Example 2) and 7.82 (Comparative Example 3), respectively. A surface-treated steel sheet obtained by forming a nickel plating layer and a nickel-cobalt alloy layer on a steel sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was used, and evaluation was performed in the same manner. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 4 A surface-treated steel sheet on which a nickel plating layer and a cobalt plating layer were formed was obtained in the same manner as in Example 11 except that heat treatment was not performed, and evaluation was performed in the same manner. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 5 A surface-treated steel sheet was obtained and evaluated in the same manner as in Example 11 except that the heat treatment temperature during heat treatment was 600 ° C. and the heat treatment time was 1 minute. The results are shown in Table 1.
  • Example 1 As shown in Table 1, in Examples 1 to 11 where the Co / Ni value in the range of 0.1 to 1.5 by Auger electron spectroscopy analysis on the surface of the nickel-cobalt alloy layer was immersed in potassium hydroxide In this case, the residual rate of cobalt was as high as 60% or more, and the amount of gas generated in the battery was suppressed, which was a favorable result. In Examples 1 to 11, the immersion potential for nickel alone in potassium hydroxide was also in the range of ⁇ 0.4 to ⁇ 0.02 V.
  • the residual rate of cobalt when immersed in potassium hydroxide was as low as 20% or less, and the amount of gas generated in the battery was increased.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)

Abstract

　電池容器内面となる面の最表面に、ニッケル－コバルト合金層が形成されてなる電池容器用表面処理鋼板であって、前記ニッケル－コバルト合金層の表面におけるオージェ電子分光分析によるＣｏ／Ｎｉ値が０．１～１．５の範囲であることを特徴とする電池容器用表面処理鋼板を提供する。

Description

電池容器用表面処理鋼板、電池容器および電池
　本発明は、電池容器用表面処理鋼板、該電池容器用表面処理鋼板を用いた電池容器、および該電池容器を用いた電池に関する。
　近年、オーディオ機器や携帯電話など、多方面において携帯用機器が用いられ、その作動電源として一次電池であるアルカリ電池、二次電池であるニッケル水素電池、リチウムイオン電池などが多用されている。これらの電池においては、高出力化および長寿命化など、高性能化が求められており、正極活物質や負極活物質などからなる発電要素を充填する電池容器も電池の重要な構成要素としての性能の向上が求められている。そのため、このような電池容器材料としては、強アルカリ性の電解液に対する耐溶解性に優れ、かつ、高電池性能を実現できるような材料が望まれている。
　また、近年、揮発性有機溶媒の削減のために、電池容器内面への導電膜の塗布が省略されており、そのため、このような電池容器材料としては、導電膜を形成しない場合でも、経時後の電池特性を良好に保つことができるものが望まれている。このような電池容器材料として、たとえば、特許文献１では、鋼板の表面に、下から順に、ニッケルめっき層、およびコバルトめっき層を形成してなるめっき鋼板が提案されている。特に、この特許文献１では、最表層にコバルトめっき層を形成することで、めっき鋼板表層における導電性を向上させ、これにより、導電膜を形成しない場合でも、電池特性を向上させることを目的としている。
特開２００９－１２９６６４号公報
　しかしながら、本発明者等が検討したところ、上記特許文献１に開示されているめっき鋼板を、アルカリ電池、ニッケル水素電池などの強アルカリ性の電解液を用いる電池の電池容器として用いた場合には、時間の経過とともにコバルトが溶出してしまうこと、このコバルトの溶出が電池内部におけるガス発生の原因となり液漏れの発生へとつながるおそれの問題があることが認められた。
　本発明の目的は、強アルカリ性の電解液としての水酸化カリウム溶液等のアルカリ性溶液に対する耐溶解性に優れ、かつ、経時後においても従来と同等以上の高い電池特性を確保可能な電池容器用表面処理鋼板を提供することである。また、本発明は、このような電池容器用表面処理鋼板を用いて得られる電池容器および電池を提供することも目的とする。
　本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、電池容器内面となる面の最表面に、その表面における、オージェ電子分光分析によるＣｏ／Ｎｉ値が０．１～１．５の範囲にあるニッケル－コバルト合金層を形成することにより、上記目的を達成できることを見出し本発明を完成させるに至った。
　すなわち、本発明によれば、電池容器内面となる面の最表面に、ニッケル－コバルト合金層が形成されてなる電池容器用表面処理鋼板であって、前記ニッケル－コバルト合金層の表面におけるオージェ電子分光分析によるＣｏ／Ｎｉ値が０．１～１．５の範囲であることを特徴とする電池容器用表面処理鋼板が提供される。
　本発明の電池容器用表面処理鋼板において、好ましくは、前記ニッケル－コバルト合金層の水酸化カリウム水溶液中における、６０℃での浸漬電位が、ニッケル単体の水酸化カリウム水溶液中における、６０℃での浸漬電位に対して、－０．４～－０．０２Ｖの範囲である。
　好ましくは、前記ニッケル－コバルト合金層の下層として、ニッケル層を有する。
　好ましくは、前記ニッケル－コバルト合金層と鋼板との間に鉄－ニッケル拡散層および／または鉄－ニッケル－コバルト拡散層を有する。
　本発明によれば、上記いずれかの電池容器用表面処理鋼板を成形加工してなる電池容器が提供される。
　また、本発明によれば、上記電池容器を用いてなる電池が提供される。
　本発明によれば、電池容器内面となる面の最表面に、その表面における、オージェ電子分光分析によるＣｏ／Ｎｉ値が０．１～１．５の範囲にあるニッケル－コバルト合金層を形成することにより、アルカリ性溶液に対する耐溶解性に優れ、かつ、経時後においても従来と同等以上の高い電池特性を確保可能な電池容器用表面処理鋼板、ならびに該電池容器用表面処理鋼板を用いて得られる電池容器および電池を提供することができる。
　以下、本発明の電池容器用表面処理鋼板について説明する。
　本発明の電池容器用表面処理鋼板は、電池容器内面となる面の最表面に、ニッケル－コバルト合金層が形成されてなる電池容器用表面処理鋼板であって、前記ニッケル－コバルト合金層の表面におけるオージェ電子分光分析によるＣｏ／Ｎｉ値が０．１～１．５の範囲であることを特徴とする。
＜鋼板＞
　本発明の電池容器用表面処理鋼板の基板となる鋼板としては、絞り加工性、絞りしごき加工性、絞り加工と曲げ戻し加工による加工（ＤＴＲ）の加工性に優れているものであればよく特に限定されないが、たとえば、低炭素アルミキルド鋼（炭素量０．０１～０．１５重量％）、炭素量が０．００３重量％以下の極低炭素鋼、または、極低炭素鋼にさらにＴｉやＮｂを添加してなる非時効性極低炭素鋼などからなるものを用いることができる。
　本発明においては、これらの鋼の熱間圧延板を酸洗して表面のスケール（酸化膜）を除去した後、冷間圧延し、次いで圧延油を電解洗浄した後、焼鈍、調質圧延したものを基板として用いる。この場合における、焼鈍は、連続焼鈍あるいは箱型焼鈍のいずれでもよく、特に限定されない。
＜ニッケル－コバルト合金層＞
　本発明の電池容器用表面処理鋼板は、電池容器内面となる面の最表面に、ニッケル－コバルト合金層が形成されてなる。ニッケル－コバルト合金層は、その表面におけるオージェ電子分光分析によるＣｏ／Ｎｉ値（Ｃｏ／Ｎｉのモル比）が０．１～１．５の範囲であり、好ましくは０．１～１．２の範囲であり、さらに好ましくは０．２～０．８の範囲である。
　本発明においては、ニッケル－コバルト合金層の表面のオージェ電子分光分析によるＣｏ／Ｎｉ値を上記範囲に制御することにより、強アルカリ性の電解液としての水酸化カリウム溶液等のアルカリ性溶液に対する耐溶解性を向上させることができ、これにより、経時後におけるガス発生を抑制しながら、経時後においても高い電池特性を確保可能なものとすることができるものである。
　特に、本発明者等は、ニッケル－コバルト合金層の表面のオージェ電子分光分析によるＣｏ／Ｎｉ値を、上記範囲に制御することにより、アルカリ性溶液に浸漬した際におけるコバルトの溶出を抑制しながら、ニッケル－コバルト合金層の導電性を十分に高いものとすることができ、その結果として、アルカリ性溶液に対する耐溶解性の向上、および経時後におけるガス発生を抑制することができることを見出し、本発明を完成させたものである。
　オージェ電子分光分析によるＣｏ／Ｎｉ値が低すぎると、電池特性向上の効果が十分に得られない。一方、Ｃｏ／Ｎｉ値が高すぎると、アルカリ性溶液に対する耐溶解性が低下してしまい、アルカリ性溶液と接触した際に、コバルトの溶出が発生し、結果として、経時後におけるガス発生が多くなってしまう。
　なお、本発明において、オージェ電子分光分析によるＣｏ／Ｎｉ値は、たとえば、次の方法により測定することができる。すなわち、まず、ニッケル－コバルト合金層の表面について、走査型オージェ電子分光分析装置（ＡＥＳ）を用いて測定を行い、ニッケル－コバルト合金層の表面のＮｉおよびＣｏの原子％を算出する。そして、ニッケル－コバルト合金層の表面のうち、５箇所について、走査型オージェ電子分光分析装置による測定を行い、得られた結果を平均することにより、Ｃｏ／Ｎｉ値（Ｃｏの原子％／Ｎｉの原子％）を算出することができる。なお、本発明においては、走査型オージェ電子分光分析装置を用いた測定により得られたピークのうち、８２０～８５０ｅＶのピークをＮｉのピークとし、５７０～６００ｅＶのピークをＦｅのピークとし、６２０～６５０ｅＶのピークをＣｏのピークとし、これらＮｉ，Ｆｅ，Ｃｏの合計を１００原子％として、ＮｉおよびＣｏの原子％を測定する。
　また、本発明の電池容器用表面処理鋼板においては、ニッケル－コバルト合金層は、オージェ電子分光分析によるＣｏ／Ｎｉ値が上記範囲にあることに加えて、その水酸化カリウム水溶液中における、６０℃での浸漬電位が、ニッケル単体の水酸化カリウム水溶液中における、６０℃での浸漬電位に対して、好ましくは－０．４～－０．０２Ｖの範囲が好ましい。すなわち、水酸化カリウム水溶液中における、ニッケル単体の浸漬電位との差が上記範囲にあることが好ましい。
　本発明においては、オージェ電子分光分析によるＣｏ／Ｎｉ値に加えて、水酸化カリウム水溶液中における浸漬電位を上記範囲とすることにより、強アルカリ性の電解液としての水酸化カリウム溶液等のアルカリ性溶液に対する耐溶解性の向上効果をより一層顕著なものとすることができる。浸漬電位が低すぎると（ニッケル単体の浸漬電位との差が大きすぎると）、アルカリ性溶液に対する耐溶解性が低下してしまい、アルカリ性溶液と接触した際に、コバルトの溶出が発生し、結果として、経時後におけるガス発生が多くなってしまう。一方、浸漬電位が高すぎると（ニッケル単体の浸漬電位との差が小さすぎると）、ニッケル－コバルト合金層の導電性が低下してしまい、電池特性が悪化してしまう。
　なお、本発明においては、ニッケル－コバルト合金層の水酸化カリウム水溶液中における浸漬電位は、たとえば、１０ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液中における、ニッケル－コバルト合金層の自然電位を測定し、これを浸漬電位とすることができる。具体的な測定方法としては、電解液を１０ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液とし、参照電極：Ａｇ／ＡｇＣｌ、対極：Ｐｔ、測定温度６０℃の条件で測定を行い、これにより、Ａｇ／ＡｇＣｌに対する自然電位を測定し、得られた自然電位と、Ｎｉ単体のＡｇ／ＡｇＣｌに対する自然電位との差を求めることにより、測定することができる。
　本発明において、ニッケル－コバルト合金層を形成する方法としては、特に限定されないが、たとえば、次の方法が挙げられる。すなわち、第１の方法として、コバルト／ニッケル比が所定範囲にあるニッケル－コバルト合金めっき浴を用いて、鋼板の表面にニッケル－コバルト合金めっき層を形成する方法が挙げられる。あるいは、第２の方法として、ニッケル－コバルト合金めっき浴を用いて、鋼板の表面にニッケル－コバルト合金めっき層を形成し、次いで、これに熱処理を施すことで熱拡散させる方法が挙げられる。さらに、第３の方法として、鋼板の表面にニッケルめっき層およびコバルトめっき層を、この順に形成し、次いで、これに熱処理を施すことで熱拡散させる方法が挙げられる。ただし、本発明において、ニッケル－コバルト合金層を形成する方法としては、上記第１～第３の方法に特に限定されるものではない。
　上記第１の方法により、ニッケル－コバルト合金層を形成する場合には、ニッケル－コバルト合金めっき浴として、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、硫酸コバルトおよびホウ酸を含有してなるワット浴をベースとしためっき浴を用いることが好ましい。なお、めっき浴中における、コバルト／ニッケル比は、コバルト／ニッケルのモル比で、０．１～３．０の範囲とすることが好ましく、０．４～２．４の範囲とすることがより好ましい。たとえば、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、硫酸コバルトおよびホウ酸を含有してなるワット浴をベースとしためっき浴を用いる場合には、硫酸ニッケル：１０～３００ｇ／Ｌ、塩化ニッケル：２０～６０ｇ／Ｌ、硫酸コバルト：１０～２５０ｇ／Ｌ、ほう酸：１０～４０ｇ／Ｌの範囲で、コバルト／ニッケル比が上記範囲となるように、各成分を適宜調整してなるめっき浴を用いることができる。また、ニッケル－コバルト合金めっきは、浴温４０～８０℃、ｐＨ１．５～５．０、電流密度１～４０Ａ／ｄｍ２の条件とすることが好ましく、めっき厚みは、好ましくは０．０１～３．０μｍであり、より好ましくは０．０５～２．０μｍ、さらに好ましくは０．１～１．０μｍである。
　また、第１の方法においては、ニッケル－コバルト合金層を形成する前に、下地ニッケルめっきを施して、下地ニッケルめっき層を形成してもよい。下地ニッケルめっき層は、通常、用いられるワット浴を用いて形成することができ、また、その厚みは、好ましくは０．０５～３．０μｍ、より好ましくは０．１～２．０μｍである。第１の方法において、下地ニッケルめっき層を形成することにより、本発明の電池容器用表面処理鋼板を、鋼板上に、下から順にニッケル層、ニッケル－コバルト合金層を有するもの（Ｎｉ－Ｃｏ／Ｎｉ／Ｆｅ）とすることができる。
　また、上記第２の方法により、ニッケル－コバルト合金層を形成する場合には、まず、ニッケル－コバルト合金めっき浴として、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、硫酸コバルトおよびホウ酸を含有してなるワット浴をベースとしためっき浴を用いて、熱処理前のニッケル－コバルト合金層を形成する。めっき浴中における、コバルト／ニッケル比は、コバルト／ニッケルのモル比で、０．１～３．０の範囲とすることが好ましく、０．４～２．４の範囲とすることがより好ましい。また、ニッケル－コバルト合金めっきは、浴温４０～８０℃、ｐＨ１．５～５．０、電流密度１～４０Ａ／ｄｍ２の条件とすることが好ましく、めっき厚みは、好ましくは０．０１～２．０μｍであり、より好ましくは０．０５～１．０μｍである。また、第２の方法においても、ニッケル－コバルト合金層を形成する前に、下地ニッケルめっきを施して、下地ニッケルめっき層を形成してもよい。下地ニッケルめっき層は、通常、用いられるワット浴を用いて形成することができ、また、その厚みは、好ましくは０．０５～３．０μｍ、より好ましくは０．１～２．０μｍである。
　次いで、上記にて熱処理前のニッケル－コバルト合金層を形成した鋼板について、熱処理を施すことで、熱拡散させる処理を行なう。この場合における、熱処理は、連続焼鈍法、または箱型焼鈍法のいずれで行なってもよく、また、熱処理条件は、用いるニッケル－コバルト合金めっき浴のコバルト／ニッケル比や、熱処理前のニッケル－コバルト合金層の厚みや、下地ニッケルめっき層の有無に応じて、適宜、選択すればよいが、たとえば、連続焼鈍とする場合には、熱処理温度：６００～９００℃、熱処理時間：３秒～１２０秒とすることが好ましく、また、箱型焼鈍とする場合には、熱処理温度：４００～７００℃、熱処理時間：３０分～１２時間、熱処理雰囲気：非酸化性雰囲気または還元性保護ガス雰囲気とすることが好ましい。なお、熱処理雰囲気を、還元性保護ガス雰囲気とする場合には、保護ガスとして、熱伝達のよい水素富化焼鈍と呼ばれるアンモニアクラック法により生成される７５％水素－２５％窒素からなる保護ガスを用いることが好ましい。
　第２の方法においては、上述した熱拡散させる処理を行うことにより、鋼板と、ニッケル－コバルト合金層との間に、鉄－ニッケル拡散層および／または鉄－ニッケル－コバルト拡散層を形成することもでき、そのため、本発明の電池容器用表面処理鋼板を、鋼板上に、下から順に、鉄－ニッケル拡散層および／または鉄－ニッケル－コバルト拡散層、ニッケル－コバルト合金層を有するような構成（Ｎｉ－Ｃｏ／Ｆｅ－Ｎｉおよび／またはＮｉ－Ｃｏ－Ｆｅ／Ｆｅ）とすることができる。あるいは、第２の方法において、下地ニッケルめっき層を形成する場合には、下地ニッケルめっき層の厚みまたは熱処理条件によって、本発明の電池容器用表面処理鋼板を、鋼板上に、下から順に、鉄－ニッケル拡散層、ニッケル－コバルト合金層を有するような構成（Ｎｉ－Ｃｏ／Ｆｅ－Ｎｉ／Ｆｅ）、あるいは、鋼板上に、下から順に、鉄－ニッケル拡散層、ニッケル層、ニッケル－コバルト合金層を有するような構成（Ｎｉ－Ｃｏ／Ｎｉ／Ｆｅ－Ｎｉ／Ｆｅ）とすることができる。
　あるいは、上記第３の方法により、ニッケル－コバルト合金層を形成する場合には、まず、ニッケルめっき浴を用いて、鋼板の表面にニッケルめっき層を形成する。ニッケルめっき浴としては、ニッケルめっきで通常用いられているめっき浴、すなわち、ワット浴や、スルファミン酸浴、ほうフッ化物浴、塩化物浴などを用いることができる。たとえば、ニッケルめっき層は、ワット浴として、硫酸ニッケル２００～３５０ｇ／Ｌ、塩化ニッケル２０～６０ｇ／Ｌ、ほう酸１０～５０ｇ／Ｌの浴組成のものを用い、ｐＨ１．５～５．０、浴温４０～８０℃にて、電流密度１～４０Ａ／ｄｍ２の条件で形成することができる。ニッケルめっき層の厚みは、好ましくは０．０５～３．０μｍ、より好ましくは０．１～２．０μｍである。
　次いで、ニッケルめっき層を形成した鋼板上に、コバルトめっきを施すことで、ニッケルめっき層上に、コバルトめっき層を形成する。コバルトめっき層は、たとえば、硫酸コバルト：２００～３００ｇ／Ｌ、塩化コバルト：５０～１５０ｇ／Ｌ、塩化ナトリウム：１０～５０ｇ／Ｌの浴組成のコバルトめっき浴を用いて、ｐＨ：２～５、浴温：４０～８０℃、電流密度：１～４０Ａ／ｄｍ２の条件で形成することができる。コバルトめっき層の厚みは、好ましくは０．０１～２．０μｍ、より好ましくは０．０５～１．０μｍである。
　次いで、ニッケルめっき層およびコバルトめっき層を形成した鋼板について、熱処理を施すことで、ニッケルめっき層およびコバルトめっき層を熱拡散させて、ニッケル－コバルト合金層を形成する処理を行なう。この場合における、熱処理は、連続焼鈍法、または箱型焼鈍法のいずれで行なってもよく、また、熱処理条件は、熱処理前のニッケルめっき層の厚みや、コバルトめっき層の厚みに応じて、適宜、選択すればよいが、たとえば、連続焼鈍とする場合には、熱処理温度：６００～９００℃、熱処理時間：３秒～１２０秒とすることが好ましく、また、箱型焼鈍とする場合には、熱処理温度：４００～７００℃、熱処理時間：３０分～１２時間、熱処理雰囲気：非酸化性雰囲気または還元性保護ガス雰囲気とすることが好ましい。なお、熱処理雰囲気を、上述した第２の方法と同様に、７５％水素－２５％窒素からなる保護ガスを用いることが好ましい。
　第３の方法においては、上述した熱拡散させる処理を行うことにより、鋼板と、ニッケル層との間に、鉄－ニッケル拡散層を形成することもでき、そのため、本発明の電池容器用表面処理鋼板を、鋼板上に、下から順に、鉄－ニッケル拡散層、ニッケル層、ニッケル－コバルト合金層を有するような構成（Ｎｉ－Ｃｏ／Ｎｉ／Ｆｅ－Ｎｉ／Ｆｅ）とすることができる。あるいは、第３の方法において、ニッケルめっき層の厚みまたは熱処理条件によっては、ニッケル層を完全に熱拡散させることができ、この場合には、本発明の電池容器用表面処理鋼板を、鋼板上に、下から順に、鉄－ニッケル拡散層、ニッケル－コバルト合金層（Ｎｉ－Ｃｏ／Ｆｅ－Ｎｉ／Ｆｅ）を有するような構成とすることができる。
　以上のようにして、鋼板上に、上述した所定のニッケル－コバルト合金層を形成することで、本発明の電池容器用表面処理鋼板を得ることができる。本発明の電池容器用表面処理鋼板は、上述した所定のニッケル－コバルト合金層を形成してなるものであるため、アルカリ性溶液に対する耐溶解性に優れ、かつ、経時後においても高い電池特性を確保可能なものである。
＜電池容器＞
　本発明の電池容器は、上述した本発明の電池容器用表面処理鋼板を用いて得られる。具体的には、本発明の電池容器は、上述した本発明の電池容器用表面処理鋼板を、絞り、しごき、ＤＩまたはＤＴＲ成形にてニッケル－コバルト合金層が容器内面側となるように成形する。
　本発明の電池容器は、上述した本発明の電池容器用表面処理鋼板を用いてなるものであるため、アルカリ性溶液に対する耐溶解性に優れ、かつ、経時後においても従来と同等以上の高い電池特性を実現できるものであるため、アルカリ電池、ニッケル水素電池などの強アルカリ性の電解液を用いる電池の電池容器として好適に用いることができる。具体的には、本発明の電池容器に、正極合剤、負極活物質、アルカリ性電解液等の発電要素を構成する各材料を充填することにより電池を得ることができる。
　以下に、実施例を挙げて、本発明についてより具体的に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されない。
　なお、各特性の定義および評価方法は、以下のとおりである。
＜Ｃｏ／Ｎｉ値＞
　表面処理鋼板のニッケル－コバルト合金層の最表層を、約１０ｎｍエッチングし、エッチング後の表面処理鋼板について、走査型オージェ電子分光分析装置（ＡＥＳ）を用いて、５箇所について、ＮｉおよびＣｏの原子％を測定することで、オージェ電子分光分析によるＣｏ／Ｎｉ値を求めた。
＜浸漬電位＞
　表面処理鋼板を、１０ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液に浸漬させ、参照電極：Ａｇ／ＡｇＣｌ、対極：Ｐｔ、測定温度６０℃の条件にて、ニッケル－コバルト合金層のＡｇ／ＡｇＣｌに対する自然電位を測定し、得られた自然電位と、Ｎｉ単体のＡｇ／ＡｇＣｌに対する自然電位との差を求めることにより、ニッケル－コバルト合金層の水酸化カリウム水溶液中における浸漬電位の測定を行なった。
＜コバルト残存率＞
　表面処理鋼板を、１０ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液に浸漬させ、恒温槽にて６０℃で２０日間保持し、水酸化カリウム水溶液への浸漬前後における、ニッケル－コバルト合金層中におけるコバルトの含有量を蛍光Ｘ線にて測定することにより、コバルト残存率の測定を行なった。なお、コバルト残存率が高いほど、水酸化カリウム水溶液中へのコバルトの溶出が防止されており、アルカリ性溶液に対する耐溶解性に優れていると判断することができる。
＜ガス発生量＞
　表面処理鋼板を用いニッケル－コバルト合金層が電池容器内面側となるように、ＬＲ６（ＪＩＳ規格）の電池容器を作製した。次いで、得られた電池容器を用いて、内部に正極ペレット、セパレータ、および１０ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液を含有してなる負極ゲルを挿入し、負極キャップをかしめることで、電池を作製した。そして、得られた電池を恒温槽にて６０℃で２０日間保持し、その後、放電を行ない、２０日間保持および放電後の電池について、電池内に発生したガスの量を測定した。ガスの発生量は、２０日間保持および放電後の電池を水中に浸漬したまま開封し、電池内部に発生して滞留していたガスを捕集することにより、測定した。
《実施例１》
　原板として、下記に示す化学組成を有する低炭素アルミキルド鋼の冷間圧延板（厚さ０．２５ｍｍ）を焼鈍して得られた鋼板を準備した。
　　Ｃ：０．０４５重量％、Ｍｎ：０．２３重量％、Ｓｉ：０．０２重量％、Ｐ：０．０１２重量％、Ｓ：０．００９重量％、Ａｌ：０．０６３重量％、Ｎ：０．００３６重量％、残部：Ｆｅおよび不可避的不純物
　そして、準備した鋼板について、アルカリ電解脱脂、硫酸浸漬の酸洗を行った後、下記条件にてニッケルめっきを行い、厚さ１．０μｍのニッケルめっき層を形成し、次いで、下記条件にてニッケル－コバルト合金めっきを行い、ニッケルめっき層の上に、厚さ０．２μｍのニッケル－コバルト合金層を形成することにより、表面処理鋼板を得た。
＜ニッケルめっき＞
　浴組成：硫酸ニッケル２５０ｇ／Ｌ、塩化ニッケル４５ｇ／Ｌ、ほう酸３０ｇ／Ｌ
　ｐＨ：３．５～５．０
　浴温：６０℃
　電流密度：１０Ａ／ｄｍ２
＜ニッケル－コバルト合金めっき＞
　浴組成：硫酸ニッケル、塩化ニッケル、硫酸コバルト、塩化コバルト、およびホウ酸を、コバルト／ニッケルのモル比０．１１で含有
　ｐＨ：３．５～５．０
　浴温：６０℃
　電流密度：１０Ａ／ｄｍ２
　そして、このようにして得られた表面処理鋼板について、上記方法に従い、オージェ電子分光分析によるＣｏ／Ｎｉ値、水酸化カリウム水溶液中における浸漬電位、コバルト残存率、およびガス発生量の各評価を行った。結果を表１に示す。
《実施例２～６》
　ニッケル－コバルト合金めっきを行なう際のめっき浴として、コバルト／ニッケルのモル比が、０．２４（実施例２）、０．４１（実施例３）、０．８０（実施例４）、１．３８（実施例５）、および１．９９（実施例６）となるように、それぞれ調製しためっき浴を用いた以外は、実施例１と同様にして、鋼板上に、ニッケルめっき層およびニッケル－コバルト合金層を形成してなる表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
《実施例７》
　ニッケル－コバルト合金めっきを行なう際のめっき浴として、コバルト／ニッケルのモル比が、０．２４となるように調製しためっき浴を用いた以外は、実施例１と同様にして、鋼板上に、ニッケルめっき層およびニッケル－コバルト合金層を形成し、次いで、箱型焼鈍により、温度６００℃、１分間、非酸化性雰囲気の条件で熱処理を行い、ニッケルめっき層およびニッケル－コバルト合金層について熱拡散処理を行なうことで、表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
《実施例８》
　熱処理温度を８００℃に変更した以外は、実施例７と同様にして、表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
《実施例９》
　ニッケル－コバルト合金めっきを行なう際のめっき浴として、コバルト／ニッケルのモル比が、０．９１となるように調製しためっき浴を用いた以外は、実施例７と同様にして、表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
《実施例１０》
　熱処理温度を８００℃に変更した以外は、実施例９と同様にして、表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
《実施例１１》
　実施例１と同じ鋼板を準備し、実施例１と同様にして、準備した鋼板について、ニッケルめっきを行い、厚さ１．０μｍのニッケルめっき層を形成し、次いで、下記条件にてコバルトめっきを行い、ニッケルめっき層の上に、厚さ０．２μｍのコバルトめっき層を形成することにより、ニッケルめっき層およびコバルトめっき層が形成されためっき鋼板を得た。
＜コバルトめっき＞
　浴組成：硫酸コバルト２５０ｇ／Ｌ、塩化コバルト９０ｇ／Ｌ、ホウ酸３０ｇ／Ｌ
　ｐＨ：３．５～５．０
　浴温：６０℃
　電流密度：１０Ａ／ｄｍ２
　そして、得られためっき鋼板について、箱型焼鈍により、温度７００℃、１時間、非酸化性雰囲気の条件で熱処理を行い、ニッケルめっき層およびコバルトめっき層について熱拡散処理を行なうことで、表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
《比較例１》
　ニッケル－コバルト合金層を形成しなかった以外は、実施例１と同様にして、表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
《比較例２，３》
　ニッケル－コバルト合金めっきを行なう際のめっき浴として、コバルト／ニッケルのモル比が、３．３６（比較例２）、および７．８２（比較例３）となるように、それぞれ調製しためっき浴を用いた以外は、実施例１と同様にして、鋼板上に、ニッケルめっき層およびニッケル－コバルト合金層を形成してなる表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
《比較例４》
　熱処理を行なわなかった以外は、実施例１１と同様にして、ニッケルめっき層およびコバルトめっき層が形成された表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
《比較例５》
　熱処理を行う際の熱処理温度を６００℃とし、熱処理時間を１分とした以外は、実施例１１と同様にして、表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１に示すように、ニッケル－コバルト合金層の表面におけるオージェ電子分光分析によるＣｏ／Ｎｉ値が０．１～１．５の範囲にある実施例１～１１においては、水酸化カリウム中に浸漬した際のコバルトの残存率が６０％以上と高く、また、電池中におけるガス発生量が抑えられており良好な結果となった。また、実施例１～１１においては、水酸化カリウム中における、ニッケル単体に対する浸漬電位も、－０．４～－０．０２Ｖの範囲内であった。
　一方、ニッケル－コバルト合金層を最表面に形成しなかった比較例１，４、ニッケル－コバルト合金層の表面におけるオージェ電子分光分析によるＣｏ／Ｎｉ値が１．５を超える比較例２～３，５においては、水酸化カリウム中に浸漬した際のコバルトの残存率が２０％以下と低く、また、電池中におけるガス発生量が多くなる結果となった。
　また、表２に示すように、実施例６，１０，１１、比較例１，４，５で作製した表面処理鋼板を用いて、上述した「ガス発生量」の評価と同様にして作製した電池について、恒温槽にて６０℃で２０日間保持し、その後、放電を行なった後、短絡電流（ＳＣＣ）を測定したところ、実施例６，１０，１１の短絡電流（ＳＣＣ）は、最表面にコバルト層を有する比較例４と同程度以上に大きくなる結果となり、良好な結果であった。

Claims (6)

  1. 　電池容器内面となる面の最表面に、ニッケル－コバルト合金層が形成されてなる電池容器用表面処理鋼板であって、前記ニッケル－コバルト合金層の表面におけるオージェ電子分光分析によるＣｏ／Ｎｉ値が０．１～１．５の範囲であることを特徴とする電池容器用表面処理鋼板。
  2. 　前記ニッケル－コバルト合金層の水酸化カリウム水溶液中における、６０℃での浸漬電位が、ニッケル単体の水酸化カリウム水溶液中における、６０℃での浸漬電位に対して、－０．４～－０．０２Ｖの範囲であることを特徴とする請求項１に記載の電池容器用表面処理鋼板。
  3. 　前記ニッケル－コバルト合金層の下層として、ニッケル層を有することを特徴とする請求項１または２に記載の電池容器用表面処理鋼板。
  4. 　前記ニッケル－コバルト合金層と鋼板との間に鉄－ニッケル拡散層および／または鉄－ニッケル－コバルト拡散層を有することを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の電池容器用表面処理鋼板。
  5. 　請求項１～４のいずれかに記載の電池容器用表面処理鋼板を成形加工してなる電池容器。
  6. 　請求項５に記載の電池容器を用いてなる電池。
PCT/JP2012/061192 2011-04-28 2012-04-26 電池容器用表面処理鋼板、電池容器および電池 Ceased WO2012147843A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201280027900.4A CN103597626B (zh) 2011-04-28 2012-04-26 电池容器用表面处理钢板、电池容器及电池
KR1020137030961A KR101826919B1 (ko) 2011-04-28 2012-04-26 전지 용기용 표면 처리 강판, 전지 용기 및 전지
JP2013512425A JP5984800B2 (ja) 2011-04-28 2012-04-26 電池容器用表面処理鋼板、電池容器および電池
US14/114,479 US11223069B2 (en) 2011-04-28 2012-04-26 Surface-treated steel sheet for battery cases, battery case and battery
EP12777248.1A EP2704228B1 (en) 2011-04-28 2012-04-26 Surface-treated steel sheet for battery cases, battery case, and battery

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011-100538 2011-04-28
JP2011100538 2011-04-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2012147843A1 true WO2012147843A1 (ja) 2012-11-01

Family

ID=47072358

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2012/061192 Ceased WO2012147843A1 (ja) 2011-04-28 2012-04-26 電池容器用表面処理鋼板、電池容器および電池

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11223069B2 (ja)
EP (1) EP2704228B1 (ja)
JP (2) JP5984800B2 (ja)
KR (1) KR101826919B1 (ja)
CN (1) CN103597626B (ja)
WO (1) WO2012147843A1 (ja)

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016148084A1 (ja) * 2015-03-13 2016-09-22 東洋鋼鈑株式会社 電池容器用表面処理鋼板の製造方法、及び電池容器用表面処理鋼板
WO2018159760A1 (ja) 2017-03-02 2018-09-07 新日鐵住金株式会社 表面処理鋼板
WO2018181950A1 (ja) * 2017-03-31 2018-10-04 東洋鋼鈑株式会社 表面処理金属板、電池容器および電池
JP2019517095A (ja) * 2016-03-07 2019-06-20 タタ、スティール、ユーケー、リミテッドＴａｔａ Ｓｔｅｅｌ Ｕｋ Ｌｉｍｉｔｅｄ 電池ケース用の鋼板の製造方法、およびその方法により製造される電池ケース
WO2019159794A1 (ja) 2018-02-14 2019-08-22 日本製鉄株式会社 電池容器用表面処理鋼板及び電池容器用表面処理鋼板の製造方法
WO2020009212A1 (ja) 2018-07-06 2020-01-09 日本製鉄株式会社 表面処理鋼板および表面処理鋼板の製造方法
WO2020009213A1 (ja) 2018-07-06 2020-01-09 日本製鉄株式会社 表面処理鋼板および表面処理鋼板の製造方法
KR20200080257A (ko) 2017-10-27 2020-07-06 도요 고한 가부시키가이샤 표면 처리 강판 및 그 제조 방법
DE112020002146T5 (de) 2019-04-27 2022-01-05 Toyo Kohan Co., Ltd. Oberflächenbehandeltes stahlblech und verfahren zu seiner herstellung
JP7060187B1 (ja) * 2020-12-03 2022-04-26 日本製鉄株式会社 表面処理鋼板
WO2022118770A1 (ja) 2020-12-03 2022-06-09 日本製鉄株式会社 表面処理鋼板
WO2022118768A1 (ja) 2020-12-03 2022-06-09 日本製鉄株式会社 表面処理鋼板
WO2022118769A1 (ja) 2020-12-03 2022-06-09 日本製鉄株式会社 表面処理鋼板
WO2022215642A1 (ja) 2021-04-09 2022-10-13 日本製鉄株式会社 表面処理鋼板
KR20230113591A (ko) 2020-12-03 2023-07-31 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 표면 처리 강판
KR20230113603A (ko) 2020-12-03 2023-07-31 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 표면 처리 강판

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20230078836A (ko) 2015-12-03 2023-06-02 도요 고한 가부시키가이샤 전지 용기용 표면 처리 강판
KR102148077B1 (ko) * 2017-09-08 2020-08-26 주식회사 엘지화학 고체산화물 연료 전지용 연결재, 그 제조방법 및 고체 산화물 연료 전지

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997042667A1 (fr) * 1996-05-09 1997-11-13 Toyo Kohan Co., Ltd. Bac de batterie et tole d'acier traitee en surface pour bac de batterie
JPH09306439A (ja) * 1996-05-21 1997-11-28 Katayama Tokushu Kogyo Kk 電池缶形成材料、電池缶形成方法および電池缶
JP2003017010A (ja) * 2001-06-29 2003-01-17 Toshiba Battery Co Ltd アルカリ乾電池
JP2007122940A (ja) * 2005-10-26 2007-05-17 Toyo Kohan Co Ltd 電池容器の製造方法、その電池容器の製造方法により製造した電池容器およびその電池容器を用いた電池
JP2012048958A (ja) * 2010-08-26 2012-03-08 Fdk Energy Co Ltd アルカリ電池

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY133028A (en) * 1997-07-08 2007-10-31 Toyo Kohan Co Ltd A surface-treated steel sheet for battery container, a battery container and a battery using same.
KR100696929B1 (ko) * 2002-04-22 2007-03-20 도요 고한 가부시키가이샤 전지 케이스용 표면 처리 강판, 전지 케이스 및 그것을사용한 전지
EP1667250A4 (en) * 2003-08-13 2007-04-25 Toyo Kohan Co Ltd SURFACE-TREATED STEEL PLATE FOR BATTERY CAPSULE USE, BATTERY CAPSULATION AND BATTERY THEREWITH
JPWO2005056885A1 (ja) * 2003-12-08 2007-07-05 東洋鋼鈑株式会社 電池容器用めっき鋼板、その電池容器用めっき鋼板を用いた電池容器、およびその電池容器を用いた電池
JP5127444B2 (ja) * 2004-03-25 2013-01-23 ポスコ 高強度焼付硬化型冷間圧延鋼板、溶融めっき鋼板及びその製造方法
JP4748665B2 (ja) 2005-02-18 2011-08-17 東洋鋼鈑株式会社 電池容器用めっき鋼板、その電池容器用めっき鋼板を用いた電池容器およびその電池容器を用いた電池
JP5102945B2 (ja) 2005-06-17 2012-12-19 東洋鋼鈑株式会社 電池容器用めっき鋼板、その電池容器用めっき鋼板を用いた電池容器およびその電池容器を用いたアルカリ電池
JP2006348362A (ja) * 2005-06-17 2006-12-28 Toyo Kohan Co Ltd 電池容器用めっき鋼板、その電池容器用めっき鋼板を用いた電池容器およびその電池容器を用いた電池
JP2007035650A (ja) * 2006-10-02 2007-02-08 Toshiba Battery Co Ltd 電池容器の溶接方法
JP5172292B2 (ja) 2007-11-22 2013-03-27 Ｆｄｋエナジー株式会社 アルカリ電池及びその製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997042667A1 (fr) * 1996-05-09 1997-11-13 Toyo Kohan Co., Ltd. Bac de batterie et tole d'acier traitee en surface pour bac de batterie
JPH09306439A (ja) * 1996-05-21 1997-11-28 Katayama Tokushu Kogyo Kk 電池缶形成材料、電池缶形成方法および電池缶
JP2003017010A (ja) * 2001-06-29 2003-01-17 Toshiba Battery Co Ltd アルカリ乾電池
JP2007122940A (ja) * 2005-10-26 2007-05-17 Toyo Kohan Co Ltd 電池容器の製造方法、その電池容器の製造方法により製造した電池容器およびその電池容器を用いた電池
JP2012048958A (ja) * 2010-08-26 2012-03-08 Fdk Energy Co Ltd アルカリ電池

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2704228A4 *

Cited By (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016148084A1 (ja) * 2015-03-13 2016-09-22 東洋鋼鈑株式会社 電池容器用表面処理鋼板の製造方法、及び電池容器用表面処理鋼板
KR20170128343A (ko) * 2015-03-13 2017-11-22 도요 고한 가부시키가이샤 전지 용기용 표면 처리 강판의 제조 방법 및 전지 용기용 표면 처리 강판
JPWO2016148084A1 (ja) * 2015-03-13 2018-02-01 東洋鋼鈑株式会社 電池容器用表面処理鋼板の製造方法、及び電池容器用表面処理鋼板
US10910607B2 (en) 2015-03-13 2021-02-02 Toyo Kohan Co., Ltd. Method for producing surface-treated steel sheet for battery containers and surface-treated steel sheet for battery containers
KR102513977B1 (ko) 2015-03-13 2023-03-23 도요 고한 가부시키가이샤 전지 용기용 표면 처리 강판의 제조 방법 및 전지 용기용 표면 처리 강판
JP2019517095A (ja) * 2016-03-07 2019-06-20 タタ、スティール、ユーケー、リミテッドＴａｔａ Ｓｔｅｅｌ Ｕｋ Ｌｉｍｉｔｅｄ 電池ケース用の鋼板の製造方法、およびその方法により製造される電池ケース
JP7053483B2 (ja) 2016-03-07 2022-04-12 タタ、スティール、ユーケー、リミテッド 電池ケース用の鋼板の製造方法、およびその方法により製造される電池ケース
WO2018159760A1 (ja) 2017-03-02 2018-09-07 新日鐵住金株式会社 表面処理鋼板
US11084252B2 (en) 2017-03-02 2021-08-10 Nippon Steel Corporation Surface-treated steel sheet
KR20190112080A (ko) 2017-03-02 2019-10-02 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 표면 처리 강판
KR20190132482A (ko) 2017-03-31 2019-11-27 도요 고한 가부시키가이샤 표면 처리 금속판, 전지 용기 및 전지
US11242591B2 (en) 2017-03-31 2022-02-08 Toyo Kohan Co., Ltd. Surface-treated metal plate, cell container, and cell
JPWO2018181950A1 (ja) * 2017-03-31 2020-02-06 東洋鋼鈑株式会社 表面処理金属板、電池容器および電池
JP7041670B2 (ja) 2017-03-31 2022-03-24 東洋鋼鈑株式会社 表面処理金属板、電池容器および電池
DE112018001705T5 (de) 2017-03-31 2019-12-19 Toyo Kohan Co., Ltd. Oberflächenbehandelte metallplatte, zellenbehälter und zelle
WO2018181950A1 (ja) * 2017-03-31 2018-10-04 東洋鋼鈑株式会社 表面処理金属板、電池容器および電池
US12270109B2 (en) 2017-10-27 2025-04-08 Toyo Kohan Co., Ltd. Surface-treated steel sheet and method for manufacturing the same
KR20200080257A (ko) 2017-10-27 2020-07-06 도요 고한 가부시키가이샤 표면 처리 강판 및 그 제조 방법
KR20200111805A (ko) 2018-02-14 2020-09-29 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 전지 용기용 표면 처리 강판 및 전지 용기용 표면 처리 강판의 제조 방법
US11713513B2 (en) 2018-02-14 2023-08-01 Nippon Steel Corporation Surface-treated steel sheet for battery containers and manufacturing method of surface-treated steel sheet for battery containers
JPWO2019159794A1 (ja) * 2018-02-14 2020-05-28 日本製鉄株式会社 電池容器用表面処理鋼板及び電池容器用表面処理鋼板の製造方法
WO2019159794A1 (ja) 2018-02-14 2019-08-22 日本製鉄株式会社 電池容器用表面処理鋼板及び電池容器用表面処理鋼板の製造方法
WO2020009213A1 (ja) 2018-07-06 2020-01-09 日本製鉄株式会社 表面処理鋼板および表面処理鋼板の製造方法
JPWO2020009212A1 (ja) * 2018-07-06 2020-07-09 日本製鉄株式会社 表面処理鋼板および表面処理鋼板の製造方法
WO2020009212A1 (ja) 2018-07-06 2020-01-09 日本製鉄株式会社 表面処理鋼板および表面処理鋼板の製造方法
KR20210019524A (ko) 2018-07-06 2021-02-22 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 표면 처리 강판 및 표면 처리 강판의 제조 방법
KR20210016462A (ko) 2018-07-06 2021-02-15 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 표면 처리 강판 및 표면 처리 강판의 제조 방법
US11794449B2 (en) 2018-07-06 2023-10-24 Nippon Steel Corporation Surface-treated steel sheet and method for manufacturing surface-treated steel sheet
US11352682B2 (en) 2018-07-06 2022-06-07 Nippon Steel Corporation Surface-treated steel sheet and method for manufacturing surface-treated steel sheet
JPWO2020009213A1 (ja) * 2018-07-06 2020-07-09 日本製鉄株式会社 表面処理鋼板および表面処理鋼板の製造方法
KR20220004672A (ko) 2019-04-27 2022-01-11 도요 고한 가부시키가이샤 표면 처리 강판 및 그 제조 방법
US12448697B2 (en) 2019-04-27 2025-10-21 Toyo Kohan Co., Ltd. Surface-treated steel sheet and production method therefor
DE112020002146T5 (de) 2019-04-27 2022-01-05 Toyo Kohan Co., Ltd. Oberflächenbehandeltes stahlblech und verfahren zu seiner herstellung
JP7060187B1 (ja) * 2020-12-03 2022-04-26 日本製鉄株式会社 表面処理鋼板
KR20230113591A (ko) 2020-12-03 2023-07-31 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 표면 처리 강판
KR20230113603A (ko) 2020-12-03 2023-07-31 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 표면 처리 강판
KR20230113602A (ko) 2020-12-03 2023-07-31 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 표면 처리 강판
WO2022118770A1 (ja) 2020-12-03 2022-06-09 日本製鉄株式会社 表面処理鋼板
WO2022118768A1 (ja) 2020-12-03 2022-06-09 日本製鉄株式会社 表面処理鋼板
US12129568B2 (en) 2020-12-03 2024-10-29 Nippon Steel Corporation Surface-treated steel sheet
US12187009B2 (en) 2020-12-03 2025-01-07 Nippon Steel Corporation Surface-treated steel sheet
US12252802B2 (en) 2020-12-03 2025-03-18 Nippon Steel Corporation Surface-treated steel sheet
KR102828831B1 (ko) 2020-12-03 2025-07-04 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 표면 처리 강판
WO2022118769A1 (ja) 2020-12-03 2022-06-09 日本製鉄株式会社 表面処理鋼板
KR20230165327A (ko) 2021-04-09 2023-12-05 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 표면 처리 강판
WO2022215642A1 (ja) 2021-04-09 2022-10-13 日本製鉄株式会社 表面処理鋼板

Also Published As

Publication number Publication date
US20140050971A1 (en) 2014-02-20
JPWO2012147843A1 (ja) 2014-07-28
EP2704228A1 (en) 2014-03-05
CN103597626A (zh) 2014-02-19
JP5984800B2 (ja) 2016-09-06
JP6152455B2 (ja) 2017-06-21
US11223069B2 (en) 2022-01-11
EP2704228A4 (en) 2014-10-15
KR101826919B1 (ko) 2018-02-07
JP2016186950A (ja) 2016-10-27
KR20140033058A (ko) 2014-03-17
CN103597626B (zh) 2017-11-24
EP2704228B1 (en) 2018-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6152455B2 (ja) 電池容器用表面処理鋼板、電池容器および電池
JP7187469B2 (ja) 表面処理鋼板およびその製造方法
JP6117099B2 (ja) 電池容器用表面処理鋼板およびその製造方法、電池容器および電池
JP7041670B2 (ja) 表面処理金属板、電池容器および電池
CN113748225B (zh) 表面处理钢板和其制造方法
US9887396B2 (en) Surface-treated steel sheet for battery containers, battery container, and battery
JP6200719B2 (ja) 電池容器用表面処理鋼板の製造方法
JP6033304B2 (ja) 電池容器用表面処理鋼板、電池容器および電池
WO2014007025A1 (ja) 電池容器用表面処理鋼板およびその製造方法、電池容器および電池
JP2006093096A (ja) 電池容器用めっき鋼板、その電池容器用めっき鋼板を用いた電池容器およびその電池容器を用いた電池
JP2007059087A (ja) 電池容器用めっき鋼板、その電池容器用めっき鋼板を用いた電池容器およびその電池容器を用いた電池

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 12777248

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2013512425

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14114479

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2012777248

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20137030961

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A