WO2013002133A1 - 太陽電池用封止膜及びこれを用いた太陽電池 - Google Patents

太陽電池用封止膜及びこれを用いた太陽電池 Download PDF

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    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy

Definitions

  • the present invention relates to a solar cell encapsulating film comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer as a main component, and more particularly to a solar cell encapsulating film having improved insulation in a high temperature environment.
  • a solar cell generally has a surface side transparent protective member 11 made of a glass substrate or the like, a surface side sealing film 13A, a solar cell 14 such as a silicon crystal power generation element, a back side sealing film. 13B and the back surface side protection member (back cover) 12 are laminated in this order, and after deaeration under reduced pressure, the surface side sealing film 13A and the back surface side sealing film 13B are cross-linked and cured by heating and pressurizing, and integrated by bonding. Is manufactured.
  • a plurality of solar cell cells 14 are connected and used in order to obtain a high electrical output. Therefore, in order to ensure the insulation of the solar cell 14, the solar cell is sealed using the insulating sealing films 13 ⁇ / b> A and 13 ⁇ / b> B.
  • thin-film solar cells such as thin-film silicon-based, thin-film amorphous silicon-based solar cells, and copper indium selenide (CIS) -based solar cells are also being developed.
  • transparent substrates such as glass and polyimide substrates
  • a power generation element layer such as a semiconductor layer is formed on the surface of the substrate by a chemical vapor deposition method or the like, and a sealing film or the like is laminated thereon and bonded and integrated.
  • an ethylene-polar monomer copolymer such as an ethylene vinyl acetate copolymer (hereinafter also referred to as EVA) or an ethylene ethyl acrylate copolymer (EEA) is used.
  • EVA ethylene vinyl acetate copolymer
  • EAA ethylene ethyl acrylate copolymer
  • a film is used.
  • EVA films are preferably used because they are inexpensive and have high transparency.
  • the ethylene-polar monomer copolymer film for a sealing film has a crosslinking density improved by using a crosslinking agent such as an organic peroxide in order to improve the film strength and durability.
  • the electricity generated by the solar cell or the thin-film solar cell power generation element (in the present invention, collectively referred to as a solar cell element) is reliably obtained using incident sunlight. It is necessary to be able to take it out. For this reason, the solar cell sealing film is required to have high insulating properties so that electricity does not leak over a long period of time, and has been improved from the past.
  • silane coupling is performed with respect to 100 parts by mass of an ethylene / polar monomer copolymer. It is specified that the agent is blended at a ratio of 0.03 to 0.3 parts by mass.
  • Patent Document 2 includes an ethylene-polar monomer copolymer such as EVA and a crosslinking agent as a solar cell sealing film having excellent insulation particularly in a high temperature environment, and has a volume resistivity in a 60 ° C. atmosphere.
  • the sealing film is described as being defined as 1.0 ⁇ 10 13 to 5.0 ⁇ 10 14 ⁇ ⁇ cm.
  • the types and blending amounts of a crosslinking agent and a crosslinking aid are mainly adjusted.
  • an object of the present invention is to provide a solar cell sealing film having high insulation properties and excellent durability in adhesive strength in a high temperature environment.
  • an object of the present invention is to provide a solar cell using this sealing film.
  • the object is a solar cell sealing film comprising a composition containing an ethylene-polar monomer copolymer and a crosslinking agent, wherein the composition further comprises three alkoxysilyl groups in the molecule. It is achieved by a solar cell sealing film characterized by comprising a silane coupling agent A having and a silane coupling agent B having one alkoxysilyl group in the molecule.
  • the silane coupling agent A is a silane coupling agent having a structure in which three alkoxysilyl groups are bonded to one organic functional group, and the silane coupling agent B has one structure per one organic functional group.
  • a silane coupling agent having a structure in which an alkoxysilyl group is bonded By blending both of these two types of silane coupling agents, compared to conventional sealing films, the insulation is improved and the durability of the adhesive force in a high temperature environment is improved. A sealing film is obtained.
  • Preferred embodiments of the solar cell sealing film according to the present invention are as follows.
  • the content of the silane coupling agent A is 0.2 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-polar monomer copolymer, and the content of the silane coupling agent B is The content is 0.1 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-polar monomer copolymer.
  • the silane coupling agent A is a silane coupling agent having an isocyanurate group in the molecule. That is, the silane coupling agent A preferably has a structure in which three alkoxysilyl groups are bonded to an isocyanurate group.
  • the silane coupling agent A is The following formula (I):
  • R 1 and R 2 each independently represent a methyl group, an ethyl group, or a 2-methoxyethyl group, and R 3 each independently represents a divalent group having 2 to 11 carbon atoms. Represents a hydrocarbon group, n represents 0, 1 or 2] It is a silane coupling agent represented by these.
  • the silane coupling agent A is 1,3,5-tris [3- (trimethoxysilyl) propyl] isocyanurate, 1,3,5-tris [3- (triethoxysilyl) propyl] isocyanurate 1,3,5-tris [3- (methyldimethoxysilyl) propyl] isocyanurate, and at least selected from the group consisting of 1,3,5-tris [3- (methyldiethoxysilyl) propyl] isocyanurate It is a kind of silane coupling agent. Of these silane coupling agents, 1,3,5-tris [3- (trimethoxysilyl) propyl] isocyanurate is particularly preferable.
  • the silane coupling agent B is Formula (II) below:
  • R 4 and R 5 each independently represents a methyl group, an ethyl group or a 2-methoxyethyl group
  • X represents a vinyl group, an epoxy group, a styryl group, a methacryloyl group, an acryloyl group at the terminal.
  • the silane coupling agent B is selected from 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, and 3-isocyanatopropyltriethoxysilane.
  • the volume resistivity in a 25 ° C. environment after crosslinking is 1.0 ⁇ 10 16 ⁇ ⁇ cm or more. Such a volume resistivity can be said to have sufficiently high insulation.
  • the glass adhesive strength measured by a 180 ° peel test JIS K 6584 (1994) after being allowed to stand in an environment of a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% RH is 20 N / cm or more. is there. If such an adhesive strength is obtained after the durability test, it can be said that the adhesive strength is sufficient.
  • the ethylene-polar monomer copolymer is an ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the crosslinking agent is an organic peroxide.
  • the above object is also achieved by a solar cell characterized in that a solar cell element is sealed with the solar cell sealing film of the present invention. Thereby, it is possible to obtain a solar cell having high power generation efficiency and maintaining high power generation efficiency for a long time even in a high temperature environment.
  • a specific type of silane coupling agent is blended in combination, so that the insulating property is high and the high temperature environment is maintained.
  • the sealing film for solar cells excellent in durability of the adhesive force can be provided.
  • the solar cell sealing film of the present invention it is possible to provide a solar cell having high power generation efficiency and maintaining high power generation efficiency for a long time even in a high temperature environment.
  • the sealing film for solar cell of the present invention comprises a composition containing at least an ethylene-polar monomer copolymer and a crosslinking agent, and the composition further comprises a silane coupling having three alkoxysilyl groups in the molecule.
  • Agent A and silane coupling agent B having one alkoxysilyl group in the molecule are included.
  • Silane coupling agent A having three alkoxysilyl groups in the molecule is a silane coupling agent having a structure in which three alkoxysilyl groups are bonded to one organic functional group
  • silane coupling agent B is It is a silane coupling agent having a structure in which one alkoxysilyl group is bonded to one organic functional group (that is, a silane coupling agent generally used as an adhesion improver).
  • a silane coupling agent generally used as an adhesion improver As shown in the examples described later, by blending both of the above-mentioned two types of silane coupling agents, the insulating property of the solar cell sealing film is improved as compared with the case of blending only one of them. And durability of the adhesive force in a high temperature environment can be improved.
  • the amount of silane coupling agent A and silane coupling agent B is not particularly limited. However, if the amount of silane coupling agent A or silane coupling agent B is too small, the effect of the present invention may be low, and if it is too large, bleeding out (exudation of additives after film formation) may occur. is there. Accordingly, the content of the silane coupling agent A is preferably 0.2 to 1 part by weight, more preferably 0.2 to 0.8 part by weight, particularly 100 parts by weight of the ethylene-polar monomer copolymer. 0.2 to 0.5 parts by mass are preferred.
  • the content of the silane coupling agent B is preferably 0.1 to 1 part by weight, more preferably 0.1 to 0.8 part by weight, particularly 100 parts by weight of the ethylene-polar monomer copolymer. 0.3 to 0.8 parts by mass is preferable.
  • the silane coupling agent A is not particularly limited as long as it has three alkoxysilyl groups in the molecule.
  • a compound in which three alkoxysilyl groups are bonded to a polyfunctional organic functional group and a compound in which a compound in which one alkoxysilyl group is bonded to an organic functional group are trimerized can be mentioned.
  • Such a silane coupling agent A preferably has a structure having an isocyanurate group in the molecule.
  • silane coupling agent A has the following formula (I):
  • R 1 and R 2 each independently represent a methyl group, an ethyl group, or a 2-methoxyethyl group
  • R 3 each independently represents a divalent group having 2 to 11 carbon atoms.
  • examples of the divalent hydrocarbon group having 2 to 11 carbon atoms include alkylene groups such as ethylene group, propylene group, hexylene group, n-octylene group, and iso-decylene group, phenylene group, propylphenylene group, etc.
  • Aralkylene groups such as an arylene group, a phenylpropylene group, a phenylbutylene group, and a phenylhexylene group.
  • Such silane coupling agents include 1,3,5-tris [3- (trimethoxysilyl) propyl] isocyanurate, 1,3,5-tris [3- (triethoxysilyl) propyl] isocyanurate, Preferred are 1,3,5-tris [3- (methyldimethoxysilyl) propyl] isocyanurate and 1,3,5-tris [3- (methyldiethoxysilyl) propyl] isocyanurate.
  • These silane coupling agents may be used alone as the silane coupling agent A, or may be used in combination of two or more.
  • 1,3,5-tris [3- (trimethoxysilyl) propyl] isocyanurate 1,3,5-tris having a trialkoxysilyl group in terms of glass adhesion [3- (Triethoxysilyl) propyl] isocyanurate is more preferable, and 1,3,5-tris [3- (trimethoxysilyl) propyl] isocyanurate is particularly preferable because it is easily available.
  • the silane coupling agent B can be used without particular limitation as long as it is a silane coupling agent having a structure in which one alkoxysilyl group is bonded to one organic functional group.
  • the silane coupling agent B is the following formula (II):
  • R 4 and R 5 each independently represents a methyl group, an ethyl group or a 2-methoxyethyl group
  • X represents a vinyl group, an epoxy group, a styryl group, a methacryloyl group, an acryloyl group at the terminal.
  • the above functional group may be directly bonded to Si, or the above functional group may be bonded via a divalent hydrocarbon group such as an alkylene group.
  • X include a vinyl group, 3-glycidoxypropyl group, p-styryl group, 3-methacryloxypropyl group, 3-acryloyloxypropyl group, 3-aminopropyl group, and N-phenyl-3-aminopropyl. Group, 3-mercaptopropyl group, 3-isocyanatopropyl group and the like.
  • the silane coupling agent represented by the formula (II) is generally used as an adhesion improver, and includes, for example, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3- Methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, vinyltriacetoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-a Roh aminopropyltriethoxysilane, N-2- (aminoethy
  • silane coupling agents may be used alone as silane coupling agent B, or may be used in combination of two or more.
  • silane coupling agents those having a trialkoxysilyl group are preferable from the viewpoint of glass adhesion, and 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, N-phenyl-3- Preferred examples include aminopropyltrimethoxysilane and 3-isocyanatopropyltriethoxysilane.
  • 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane is particularly preferable.
  • the solar cell sealing film preferably has a volume resistivity of 1.0 ⁇ 10 16 ⁇ ⁇ cm or more in a 25 ° C. environment after crosslinking as an evaluation of insulation.
  • a volume resistivity can be said to be a solar cell sealing film having a sufficiently higher insulating property than conventional sealing films.
  • the volume resistivity ( ⁇ ⁇ cm) in a 25 ° C. atmosphere after crosslinking is obtained by crosslinking a solar cell sealing film, and then a high resistivity meter (Hiresta UP (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)) and a probe ( It is a value measured in an atmosphere of 25 ° C. using UR-100 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).
  • the solar cell sealing film was subjected to 180 ° after standing for 2000 hours in an environment of a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% RH as a durability test after crosslinking as an evaluation of durability of the adhesive force.
  • the glass adhesion measured by a peel test JIS K 6584 (1994)) is preferably 20 N / cm or more.
  • Such an adhesive strength after the durability test can be said to be a solar cell sealing film having a sufficient adhesive strength durability.
  • the polar monomer of the ethylene-polar monomer copolymer which is the main component of the composition for the sealing film for solar cells of the present invention, is an unsaturated carboxylic acid, its salt, its ester, its amide, vinyl ester, carbon monoxide, etc. Can be illustrated.
  • unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, itaconic acid, monomethyl maleate, monoethyl maleate, maleic anhydride, itaconic anhydride, lithium of these unsaturated carboxylic acids, sodium, Salts of monovalent metals such as potassium, salts of polyvalent metals such as magnesium, calcium and zinc, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, isooctyl acrylate, methacrylic acid
  • unsaturated carboxylic acid esters such as methyl, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, and dimethyl maleate
  • vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, carbon monoxide, sulfur dioxide, etc. be able to.
  • ethylene-polar monomer copolymer examples include ethylene-acrylic acid copolymers, ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymers such as ethylene-methacrylic acid copolymers, and ethylene-unsaturated carboxylic acids.
  • Ionomers in which some or all of the carboxyl groups of the copolymer are neutralized with the above metals ethylene-methyl acrylate copolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, ethylene-methyl methacrylate copolymers, ethylene- Isobutyl acrylate copolymer, ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer such as ethylene-n-butyl acrylate copolymer, ethylene-isobutyl acrylate-methacrylic acid copolymer, ethylene-n-butyl acrylate -Ethylene-unsaturated carboxylic acid ester-unsaturated carbo such as methacrylic acid copolymer
  • Typical examples include acid copolymers and ionomers in which some or all of the carboxyl groups have been neutralized with the above metals, ethylene-vinyl ester copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymers
  • the ethylene-polar monomer copolymer it is preferable to use a copolymer having a melt flow rate defined by JIS K7210 of 35 g / 10 min or less, particularly 3 to 6 g / 10 min.
  • a copolymer having a melt flow rate defined by JIS K7210 of 35 g / 10 min or less, particularly 3 to 6 g / 10 min.
  • the ethylene-polar monomer copolymer sheet using such an ethylene-polar monomer copolymer having a melt flow rate it is possible to produce laminated glass and solar cells as an interlayer film for laminated glass and a sealing film for solar cells. When used in the above, it is possible to suppress the sheet from melting and being displaced and protruding from the end of the substrate.
  • melt flow rate MFR
  • an ethylene-polar monomer copolymer As the ethylene-polar monomer copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) is particularly preferable. This makes it possible to form an ethylene-polar monomer copolymer sheet that is inexpensive and excellent in transparency and flexibility.
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer
  • the content of vinyl acetate in the ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably 20 to 35% by mass, more preferably 22 to 30% by mass, and particularly preferably 24 to 28% by mass with respect to EVA.
  • the lower the content of EVA vinyl acetate units the harder the sheet obtained.
  • the content of vinyl acetate is less than 20% by mass, the resulting sheet may not have sufficient transparency when crosslinked and cured at a high temperature. Moreover, when it exceeds 35 mass%, the hardness of a sheet
  • the solar cell encapsulating film of the present invention further comprises a polyvinyl acetal resin (for example, polyvinyl formal, polyvinyl butyral (PVB resin), modified PVB), and a vinyl chloride resin. May be used for In that case, PVB is particularly preferable.
  • PVB is particularly preferable.
  • the crosslinking agent contained in the composition for a solar cell sealing film of the present invention is capable of forming a crosslinked structure of an ethylene-polar monomer copolymer, and improves the strength, adhesiveness and durability of the sheet. be able to.
  • an organic peroxide or a photopolymerization initiator is preferably used as the crosslinking agent. Among these, it is preferable to use an organic peroxide because an ethylene polar monomer copolymer sheet with improved temperature dependency of adhesive strength, transparency, moisture resistance, and penetration resistance can be obtained.
  • Any organic peroxide may be used as long as it decomposes at a temperature of 100 ° C. or higher to generate radicals.
  • the organic peroxide is generally selected in consideration of the film formation temperature, the adjustment conditions of the composition, the curing temperature, the heat resistance of the adherend, and the storage stability. In particular, the one having a decomposition temperature of 70 ° C. or more with a half-life of 10 hours is preferable.
  • organic peroxide examples include, from the viewpoint of processing temperature and storage stability of the resin, for example, benzoyl peroxide curing agent, tert-hexyl peroxypivalate, tert-butyl peroxypivalate, 3, 5, 5- Trimethylhexanoyl peroxide, di-n-octanoyl peroxide, lauroyl peroxide, stearoyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, succinic acid peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, 1-cyclohexyl-1-methylethyl Peroxy-2-ethylhexanoate, tert-hexylpa Oxy-2-ethylhexano
  • benzoyl peroxide-based curing agent any can be used as long as it decomposes at a temperature of 70 ° C. or higher to generate radicals, and those having a decomposition temperature of 50 hours or higher with a half-life of 10 hours are preferable, It can be appropriately selected in consideration of preparation conditions, film formation temperature, curing (bonding) temperature, heat resistance of the adherend, and storage stability.
  • Usable benzoyl peroxide curing agents include, for example, benzoyl peroxide, 2,5-dimethylhexyl-2,5-bisperoxybenzoate, p-chlorobenzoyl peroxide, m-toluoyl peroxide, 2, Examples include 4-dichlorobenzoyl peroxide and t-butyl peroxybenzoate.
  • the benzoyl peroxide curing agent may be used alone or in combination of two or more.
  • organic peroxide 2,5-dimethyl-2,5di (tert-butylperoxy) hexane and 1,1-bis (tert-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane are particularly preferable. .
  • an ethylene-polar monomer copolymer sheet having excellent insulating properties can be obtained. Such a sheet is effective when used as a solar cell sealing film.
  • the content of the organic peroxide is preferably 0.1 to 2 parts by mass, more preferably 0.2 to 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-polar monomer copolymer. preferable. If the content of the organic peroxide is small, the insulating property of the resulting solar cell sealing film may be lowered, and if it is increased, the compatibility with the ethylene-polar monomer copolymer may be deteriorated.
  • photopolymerization initiator any known photopolymerization initiator can be used, but a photopolymerization initiator having good storage stability after blending is desirable.
  • photopolymerization initiators include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl).
  • Acetophenones such as -2-morpholinopropane-1, benzoins such as benzyldimethylketal, benzophenones such as benzophenone, 4-phenylbenzophenone and hydroxybenzophenone, thioxanthones such as isopropylthioxanthone and 2-4-diethylthioxanthone, As other special ones, methylphenylglyoxylate can be used. Particularly preferably, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholinopropane-1, Examples include benzophenone.
  • photopolymerization initiators may be optionally selected from one or more known photopolymerization accelerators such as a benzoic acid type such as 4-dimethylaminobenzoic acid or a tertiary amine type. It can be used by mixing at a ratio. Moreover, it can be used individually by 1 type of only a photoinitiator, or 2 or more types of mixture.
  • a photopolymerization accelerator such as a benzoic acid type such as 4-dimethylaminobenzoic acid or a tertiary amine type. It can be used by mixing at a ratio. Moreover, it can be used individually by 1 type of only a photoinitiator, or 2 or more types of mixture.
  • the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.5 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-polar monomer copolymer.
  • composition of the ethylene-polar monomer copolymer sheet of the present invention may further contain a crosslinking aid, if necessary.
  • the cross-linking aid can improve the gel fraction of the ethylene-polar monomer copolymer and improve the adhesion and durability of the ethylene-polar monomer copolymer sheet.
  • the content of the crosslinking aid is generally 10 parts by mass or less, preferably 0.1 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 2.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-polar monomer copolymer. Used in the department. Thereby, an ethylene-polar monomer copolymer sheet having further excellent adhesiveness can be obtained.
  • crosslinking aid compound having a radical polymerizable group as a functional group
  • examples of the crosslinking aid include trifunctional crosslinking aids such as triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate, and (meth) acrylic esters (eg, NK ester) ) Monofunctional or bifunctional crosslinking aids.
  • trifunctional crosslinking aids such as triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate, and (meth) acrylic esters (eg, NK ester) ) Monofunctional or bifunctional crosslinking aids.
  • triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate are preferable, and triallyl isocyanurate is particularly preferable.
  • the sealing film for solar cell of the present invention is used as necessary for improving or adjusting various physical properties of the film (optical properties such as mechanical strength and transparency, heat resistance, light resistance, crosslinking speed, etc.).
  • various additives such as a plasticizer, an acryloxy group-containing compound, a methacryloxy group-containing compound and / or an epoxy group-containing compound may be further included.
  • the plasticizer is not particularly limited, but generally an ester of a polybasic acid or an ester of a polyhydric alcohol is used. Examples thereof include dioctyl phthalate, dihexyl adipate, triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, butyl sebacate, tetraethylene glycol diheptanoate, and triethylene glycol dipelargonate.
  • One type of plasticizer may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the plasticizer content is preferably in the range of 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the ethylene-polar monomer copolymer.
  • the acryloxy group-containing compound and the methacryloxy group-containing compound are generally acrylic acid or methacrylic acid derivatives, and examples thereof include acrylic acid or methacrylic acid esters and amides.
  • ester residues include linear alkyl groups such as methyl, ethyl, dodecyl, stearyl, lauryl, cyclohexyl group, tetrahydrofurfuryl group, aminoethyl group, 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group And 3-chloro-2-hydroxypropyl group.
  • Examples of amides include diacetone acrylamide.
  • polyhydric alcohols such as ethylene glycol, triethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol, trimethylolpropane, and pentaerythritol, and esters of acrylic acid or methacrylic acid can also be used.
  • Epoxy-containing compounds include triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, phenol (Ethyleneoxy) 5 glycidyl ether, pt-butylphenyl glycidyl ether, adipic acid diglycidyl ester, phthalic acid diglycidyl ester, glycidyl methacrylate, butyl glycidyl ether.
  • the acryloxy group-containing compound, the methacryloxy group-containing compound, or the epoxy group-containing compound is generally 0.5 to 5.0 parts by mass, particularly 1.0 to 100 parts by mass of the ethylene-polar monomer copolymer, respectively. It is preferably contained in an amount of ⁇ 4.0 parts by mass.
  • the solar cell sealing film of the present invention may contain an ultraviolet absorber, a light stabilizer and an anti-aging agent.
  • an ultraviolet absorber By including the ultraviolet absorber, it is possible to suppress deterioration of the ethylene-polar monomer copolymer due to the influence of irradiated light and the like, and yellowing of the solar cell sealing film.
  • the ultraviolet absorber is not particularly limited, but 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxy Preferred examples include benzophenone ultraviolet absorbers such as benzophenone and 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone.
  • the blending amount of the benzophenone ultraviolet absorber is preferably 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-polar monomer copolymer.
  • a light stabilizer can also suppress the deterioration of the ethylene-polar monomer copolymer due to the influence of irradiated light and the like, and the yellowing of the solar cell sealing film.
  • a light stabilizer called a hindered amine type is preferably used as the light stabilizer.
  • LA-52, LA-57, LA-62, LA-63LA-63p, LA-67, LA-68 (all ADEKA), Tinuvin 744, Tinuvin® 770, Tinuvin® 765, Tinuvin 144, Tinuvin® 622LD, CHIMASSORB® 944LD (all manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), UV-3034 (manufactured by BF Goodrich) Can be mentioned.
  • the light stabilizer may be used alone or in combination of two or more kinds, and the blending amount is 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-polar monomer copolymer. It is preferable that
  • antioxidants examples include hindered phenol antioxidants such as N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide], Examples thereof include phosphorus heat stabilizers, lactone heat stabilizers, vitamin E heat stabilizers, and sulfur heat stabilizers.
  • a composition in which each of the above materials is mixed by a known method using a super mixer (high-speed fluid mixer), a roll mill or the like is molded by ordinary extrusion molding, calendar molding (calendering), or the like, and then a sheet-like material It can manufacture by the method of obtaining.
  • a sheet-like material can be obtained by dissolving the composition in a solvent and coating the solution on a suitable support with a suitable coating machine (coater) and drying to form a coating film.
  • the heating temperature during film formation is preferably a temperature at which the crosslinking agent does not react or hardly reacts.
  • the temperature is preferably 50 to 90 ° C, particularly 40 to 80 ° C.
  • the thickness of the solar cell sealing film is not particularly limited, but may be in the range of 50 ⁇ m to 2 mm.
  • the structure of the solar cell of the present invention is not particularly limited as long as the solar cell element (including solar cell and thin film solar cell element) is sealed with the solar cell sealing film of the present invention.
  • the structure etc. which sealed the cell for solar cells by interposing the sealing film for solar cells of this invention between the surface side transparent protection member and the back surface side protection member, and making it bridge-integrate are mentioned.
  • the side (light-receiving surface side) by which the light of a photovoltaic cell is irradiated is called “front surface side”
  • the surface opposite to the light-receiving surface of a photovoltaic cell is called "back surface side.”
  • the solar cell sealing film of the present invention has high insulating properties and high durability of the adhesive force in a high temperature environment.
  • the solar cell has high efficiency and maintains its high power generation efficiency for a long time even in a high temperature environment.
  • the front surface side transparent protective member 11, the front surface side sealing film 13A, the solar cell 14, the back surface side sealing film 13B, and the back surface side protective member. 12 and the sealing films 13A and 13B may be cross-linked and cured according to a conventional method such as heating and pressing.
  • the heating and pressurization for example, the laminate is heated with a vacuum laminator at a temperature of 135 to 180 ° C., further 140 to 180 ° C., particularly 155 to 180 ° C., a degassing time of 0.1 to 5 minutes, and a press pressure of 0.1.
  • Heat pressing may be performed at a pressure of ⁇ 1.5 kg / cm 2 and a press time of 5 to 15 minutes.
  • the front side sealing film 13A and the back side sealing film 13B are interposed.
  • the surface side transparent protection member 11, the back surface side protection member 12, and the cell 14 for solar cells can be integrated, and the cell 14 for solar cells can be sealed.
  • the solar cell sealing film of the present invention is not limited to a solar cell using a single crystal or polycrystalline silicon crystal solar cell as shown in FIG. It can also be used for sealing films of thin film solar cells such as solar cells and copper indium selenide (CIS) solar cells. In this case, for example, it can also be used for sealing films of thin film solar cells such as thin film silicon-based, thin-film amorphous silicon-based solar cells, and copper indium selenide (CIS) -based solar cells.
  • the solar cell of the present invention is formed on the thin film solar cell element layer formed by a chemical vapor deposition method or the like on the surface of the surface side transparent protective member such as a glass substrate, a polyimide substrate, or a fluororesin transparent substrate.
  • the structure for laminating the battery sealing film and the back surface side protective member and adhering and integrating them On the solar cell element formed on the surface of the back surface side protective member, the structure for laminating the battery sealing film and the back surface side protective member and adhering and integrating them, the front surface side Laminated transparent protective member, bonded and integrated structure, or front side transparent protective member, front side sealing film, thin film solar cell element, back side sealing film, and back side protective member are laminated in this order, For example, a structure that is bonded and integrated.
  • the surface-side transparent protective member 11 used in the solar cell of the present invention is usually a glass substrate such as silicate glass.
  • the thickness of the glass substrate is generally from 0.1 to 10 mm, and preferably from 0.3 to 5 mm.
  • the glass substrate may generally be chemically or thermally strengthened.
  • the back surface side protective member 12 used in the present invention is preferably a plastic film such as polyethylene terephthalate (PET). Further, a film obtained by laminating a fluorinated polyethylene film, particularly a fluorinated polyethylene film / Al / fluorinated polyethylene film in this order in consideration of heat resistance and wet heat resistance may be used.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the solar cell (including a thin film solar cell) of the present invention is characterized by a sealing film used on the front surface side and / or the back surface side as described above. Therefore, the members other than the sealing film such as the front-side transparent protective member, the back-side protective member, and the solar cell need only have the same configuration as the conventionally known solar cell, and are not particularly limited. .
  • Examples 1 to 17, Comparative Examples 1 to 7 Each material was supplied to a roll mill with the formulation shown in Tables 1 and 2, and kneaded at 70 ° C. to prepare a sealing film composition for a solar cell.
  • the solar cell encapsulating film composition was calendered at 70 ° C. and allowed to cool to produce a solar cell encapsulating film (thickness 0.5 mm).
  • Adhesion strength was evaluated by a 180 ° peel test (JIS K 6854, 1994). Specifically, the 180 ° peel test was performed according to the following procedure as shown in FIG. Glass substrate 21 (thickness 3 mm) / each solar cell sealing film 23 / release PET (thickness 0.75 mm) was laminated in this order, and the resulting laminate was vacuum deaerated with a vacuum laminator. After temporary pressure bonding at 100 ° C. for 10 minutes, the mixture was further placed in an oven and crosslinked at a temperature of 155 ° C. for 45 minutes.
  • a part between the glass substrate 21 and the solar cell sealing film 23 is peeled off, and the solar cell sealing film 23 is folded back 180 ° to obtain a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, Autograph).
  • the peeling force at a pulling speed of 100 mm / min was measured and used as the glass adhesive force (initial) [N / cm].
  • the sample after cross-linking was allowed to stand for 2000 hours in an environment of a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% RH. After) was measured. If the adhesive strength after the durability test was 20 N / cm or more, the test was accepted.
  • Comparative Example 5 the composition of the silane coupling agent was the same as that of Comparative Example 3, and when a large amount of the crosslinking assistant triallyl isocyanurate was blended, the volume resistivity was improved, but the durability of the glass adhesive strength was rejected. Met. This is thought to be because when a large amount of a crosslinking aid is blended, the volume resistivity tends to be improved because the crosslinking density is improved, but the flexibility of the film is lowered and the film tends to deteriorate.
  • a solar cell having a high insulating property with a volume resistivity of 1.0 ⁇ 10 16 or more in a 25 ° C. environment after crosslinking and a high durability of the glass adhesive force in the high temperature environment It was shown that an encapsulating film was obtained.
  • the present invention it is possible to provide a solar cell having high power generation efficiency and maintaining the high power generation efficiency for a long period of time in a high temperature environment.

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Abstract

　エチレン－極性モノマー共重合体を主成分とし、絶縁性が高く、且つ高温環境下における接着力の耐久性に優れた太陽電池用封止膜、及びこの封止膜を用いた太陽電池を提供する。　エチレン－極性モノマー共重合体、及び架橋剤を含む組成物からなる太陽電池用封止膜であって、前記組成物が、更に、分子内に３個のアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤Ａ、及び分子内に１個のアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤Ｂを含むことを特徴とする太陽電池用封止膜、及びこの封止膜により太陽電池素子を封止してなる太陽電池。

Description

太陽電池用封止膜及びこれを用いた太陽電池
　本発明は、エチレン－酢酸ビニル共重合体を主成分とする太陽電池用封止膜に関し、特に、高温環境下における絶縁性が向上された太陽電池用封止膜に関する。
　近年、資源の有効利用や環境汚染の防止等の面から、太陽光を電気エネルギーに直接、変換する太陽電池が広く使用され、更に、発電効率や耐候性等の点から開発が進められている。
　太陽電池は、一般に、図１に示すように、ガラス基板などからなる表面側透明保護部材１１、表面側封止膜１３Ａ、シリコン結晶系発電素子などの太陽電池用セル１４、裏面側封止膜１３Ｂ、及び裏面側保護部材（バックカバー）１２をこの順で積層し、減圧で脱気した後、加熱加圧して表面側封止膜１３Ａ及び裏面側封止膜１３Ｂを架橋硬化させて接着一体化することにより製造される。
　太陽電池では、高い電気出力を得るために、複数の太陽電池用セル１４を接続して用いられている。従って、太陽電池用セル１４の絶縁性を確保するために、絶縁性のある封止膜１３Ａ、１３Ｂを用いて太陽電池用セルを封止している。
　また、薄膜シリコン系、薄膜アモルファスシリコン系太陽電池、セレン化銅インジウム（ＣＩＳ）系太陽電池等の薄膜太陽電池の開発も進められており、この場合は、例えば、ガラスやポリイミド基板等の透明基板の表面に化学気相蒸着法等により半導体層等の発電素子層が形成され、その上に封止膜等を積層し、接着一体化することで製造される。
　従来から、これらの太陽電池に用いられる封止膜としては、エチレン酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡともいう）、エチレンエチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）等のエチレン－極性モノマー共重合体からなるフィルムが用いられている。特に、安価であり、高い透明性を有することからＥＶＡフィルムが好ましく用いられている。そして、封止膜用のエチレン－極性モノマー共重合体フィルムは、膜強度や耐久性を向上させるために、有機過酸化物等の架橋剤を用いて架橋密度を向上させている。
　このような太陽電池においては、入射した太陽光を利用して太陽電池用セルや薄膜太陽電池用発電素子（本発明において、これらを総称して太陽電池素子ともいう）が発電した電気を確実に取り出せることが必要である。そのため、太陽電池用封止膜は、長期に渡って電気がリークしないような高い絶縁性が必要とされ、従来から改良が進められている。
　例えば、特許文献１では、透明性、耐熱性、接着性等に優れるとともに、絶縁特性に優れた太陽電池封止用組成物として、エチレン・極性モノマー共重合体１００質量部に対し、シランカップリング剤を０．０３～０．３質量部の割合で配合することを規定している。
　また、特許文献２では、特に高温環境下において優れた絶縁性を有する太陽電池用封止膜として、ＥＶＡ等のエチレン－極性モノマー共重合体及び架橋剤を含み、６０℃雰囲気における体積固有抵抗が１．０×１０１３～５．０×１０１４Ω・ｃｍであることを規定として封止膜が記載されている。特許文献２では、このような体積固有抵抗の太陽電池用封止膜を得るために、主として架橋剤、架橋助剤の種類や配合量を調整している。
特開２００６－０３６８７５号公報 特開２００８－２０５４４８号公報
　しかしながら、太陽電池の種類や使用場所等によっては、より高い絶縁性を有する太陽電池用封止膜が必要とされる場合があり、更に絶縁性が高い封止膜の開発が望まれている。この場合、更に高温環境下で絶縁性を長期間維持できるように接着力の耐久性も要求される。
　従って、本発明の目的は、絶縁性が高く、且つ高温環境下における接着力の耐久性に優れた太陽電池用封止膜を提供することにある。
　また、本発明の目的は、この封止膜を用いた太陽電池を提供することにある。
　本発明者らは、添加剤の種類や配合量を種々検討した結果、特定の種類のシランカップリング剤を組み合わせて配合することで、上記目的を達成できることを見出した。
　即ち、上記目的は、エチレン－極性モノマー共重合体、及び架橋剤を含む組成物からなる太陽電池用封止膜であって、前記組成物が、更に、分子内に３個のアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤Ａ、及び分子内に１個のアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤Ｂを含むことを特徴とする太陽電池用封止膜によって達成される。
　シランカップリング剤Ａは、１個の有機官能基に３個のアルコキシシリル基が結合した構造を有するシランカップリング剤であり、シランカップリング剤Ｂは、１個の有機官能基に１個のアルコキシシリル基が結合した構造を有するシランカップリング剤である。これらの２種類のシランカップリング剤の両方を配合することで、従来の封止膜と比較して、絶縁性が向上し、且つ高温環境下での接着力の耐久性が向上した太陽電池用封止膜が得られる。
　本発明に係わる太陽電池用封止膜の好ましい態様は以下の通りである。
（１）前記シランカップリング剤Ａの含有量が、前記エチレン－極性モノマー共重合体１００質量部に対して、０．２～１質量部であり、且つ前記シランカップリング剤Ｂの含有量が、含有量が、前記エチレン－極性モノマー共重合体１００質量部に対して、０．１～１質量部である。上記２種類のシランカップリングを、上記範囲の配合量で用いることで、より十分な絶縁性、及び接着力の耐久性が得られる。
（２）前記シランカップリング剤Ａが、分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤である。即ち、シランカップリング剤Ａは、イソシアヌレート基に３個のアルコキシシリル基が結合した構造であることが好ましい。
（３）前記シランカップリング剤Ａが、
下記式（Ｉ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　[但し、式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立してメチル基、エチル基又は２－メトキシエチル基を表し、Ｒ３は、それぞれ独立して炭素原子数が２～１１の二価の炭化水素基を表し、ｎは０、１又は２を表す]
で表されるシランカップリング剤である。
（４）前記シランカップリング剤Ａが、１，３，５－トリス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］イソシアヌレート、１，３，５－トリス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］イソシアヌレート、１，３，５－トリス［３－（メチルジメトキシシリル）プロピル］イソシアヌレート、及び１，３，５－トリス［３－（メチルジエトキシシリル）プロピル］イソシアヌレートからなる群から選択される少なくとも１種のシランカップリング剤である。これらのシランカップリング剤の内、特に１，３，５－トリス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］イソシアヌレートが好ましい。
（５）前記シランカップリング剤Ｂが、
下記式（ＩＩ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　[但し、式中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立してメチル基、エチル基又は２－メトキシエチル基を表し、Ｘは、末端に、ビニル基、エポキシ基、スチリル基、メタクリロイル基、アクリロイル基、アミノ基、メルカプト基又はイソシアネート基（それぞれ置換基を有していても良い）を有する有機官能基を表し、ｍは０又は１を表す]
で表されるシランカップリング剤である。
（６）前記シランカップリング剤Ｂが、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、及び３－イソシアネートプロピルトリエトキシシランからなる群から選択される少なくとも１種のシランカップリング剤である。
（７）架橋後の２５℃環境下における体積固有抵抗が１．０×１０１６Ω・ｃｍ以上である。このような体積固有抵抗であれば、十分に高い絶縁性を有しているといえる。
（８）架橋後に、温度８５℃、湿度８５％ＲＨの環境下で２０００時間放置した後、１８０°ピール試験（ＪＩＳ　Ｋ　６５８４（１９９４年））により測定したガラス接着力が、２０Ｎ／ｃｍ以上である。耐久試験後にこのような接着力であれば、十分な接着力の耐久性を有しているといえる。
（９）前記エチレン－極性モノマー共重合体が、エチレン－酢酸ビニル共重合体である。
（１０）前記架橋剤が、有機過酸化物である。
　また、上記目的は、本発明の太陽電池用封止膜により太陽電池素子を封止してなることを特徴とする太陽電池によって達成される。これにより、発電効率が高く、高温環境下においても、高い発電効率が長期間維持された太陽電池を得ることができる。
　本発明によれば、エチレン－極性モノマー共重合体を主成分とする太陽電池用封止膜において、特定の種類のシランカップリング剤を組み合わせて配合することで、絶縁性が高く、高温環境下における接着力の耐久性に優れた太陽電池用封止膜を提供することができる。
　従って、本発明の太陽電池用封止膜を用いることにより、発電効率が高く、高温環境下においても、高い発電効率が長期間維持された太陽電池を提供することができる。
一般的な太陽電池の概略断面図である。 接着力の評価である、１８０°ピール試験法を説明するための概略図である。
　本発明の太陽電池用封止膜は、少なくともエチレン－極性モノマー共重合体及び架橋剤を含む組成物からなり、その組成物が、更に、分子内に３個のアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤Ａ、及び分子内に１個のアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤Ｂを含んでいる。分子内に３個のアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤Ａは、１個の有機官能基に３個のアルコキシシリル基が結合した構造を有するシランカップリング剤であり、シランカップリング剤Ｂは、１個の有機官能基に１個のアルコキシシリル基が結合した構造を有するシランカップリング剤（即ち、接着力向上剤として一般的に用いられるシランカップリング剤）である。後述する実施例に示すように、上記２種類のシランカップリング剤の両方を配合することにより、いずれか一方のみを配合した場合と比較して、太陽電池用封止膜の絶縁性が向上し、且つ高温環境下における接着力の耐久性を向上させることができる。
　本発明において、シランカップリング剤Ａ、及びシランカップリング剤Ｂの配合量は特に制限は無い。但し、シランカップリング剤Ａ又はシランカップリング剤Ｂの配合量が少な過ぎると本発明の効果が低い場合があり、多過ぎるとブリードアウト（製膜後の添加剤の染み出し）が生じる場合がある。従って、シランカップリング剤Ａの含有量は、エチレン－極性モノマー共重合体１００質量部に対して、０．２～１質量部が好ましく、更に０．２～０．８質量部が好ましく、特に０．２～０．５質量部が好ましい。また、シランカップリング剤Ｂの含有量は、エチレン－極性モノマー共重合体１００質量部に対して、０．１～１質量部が好ましく、更に０．１～０．８質量部が好ましく、特に０．３～０．８質量部が好ましい。これにより、製膜上の不具合を生じることなく、より十分な絶縁性、及び接着力の耐久性を有する太陽電池用封止膜を得ることができる。
　本発明において、シランカップリング剤Ａは、分子内に３個のアルコキシシリル基を有していれば、特に制限は無い。例えば、多官能性の有機官能基に３個のアルコキシシリル基を結合させた化合物や、有機官能基に１個のアルコキシシリル基が結合した化合物を三量体化した化合物が挙げられる。このようなシランカップリング剤Ａとしては、分子内にイソシアヌレート基を有する構造であることが好ましい。
　そして、シランカップリング剤Ａは、下記式（Ｉ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　[但し、式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立してメチル基、エチル基又は２－メトキシエチル基を表し、Ｒ３は、それぞれ独立して炭素原子数が２～１１の二価の炭化水素基を表し、ｎは０、１又は２を表す（ｎは０が好ましい）]
で表されるシランカップリング剤であることが好ましい。ここで、炭素原子数が２～１１の二価の炭化水素基としては、エチレン基、プロピレン基、ヘキシレン基、ｎ－オクチレン基、ｉｓｏ－デシレン基等のアルキレン基、フェニレン基、プロピルフェニレン基等のアリーレン基、フェニルプロピレン基、フェニルブチレン基、フェニルヘキシレン基等のアラルキレン基が挙げられる。
　このようなシランカップリング剤としては、１，３，５－トリス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］イソシアヌレート、１，３，５－トリス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］イソシアヌレート、１，３，５－トリス［３－（メチルジメトキシシリル）プロピル］イソシアヌレート、及び１，３，５－トリス［３－（メチルジエトキシシリル）プロピル］イソシアヌレートが好ましく挙げられる。これらのシランカップリング剤を、シランカップリング剤Ａとして、単独で用いても良く、２種以上組み合わせて用いても良い。これらのシランカップリング剤の内、ガラス接着性の点で、トリアルコキシシリル基を有する、１，３，５－トリス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］イソシアヌレート、１，３，５－トリス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］イソシアヌレートがより好ましく、特に入手し易い点で、１，３，５－トリス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］イソシアヌレートが好ましい。
　一方、本発明において、シランカップリング剤Ｂは、１個の有機官能基に１個のアルコキシシリル基が結合した構造を有するシランカップリング剤であれば、特に制限なく用いることができる。そして、シランカップリング剤Ｂは、下記式（ＩＩ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　[但し、式中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立してメチル基、エチル基又は２－メトキシエチル基を表し、Ｘは、末端に、ビニル基、エポキシ基、スチリル基、メタクリロイル基、アクリロイル基、アミノ基、メルカプト基又はイソシアネート基（それぞれ置換基を有していても良い）を有する有機官能基を表し、ｍは０又は１を表す（ｍは０が好ましい）]
で表されるシランカップリング剤であることが好ましい。ここで、Ｘは、上記の官能基が直接Ｓｉに結合していても良く、アルキレン基等の二価の炭化水素基を介して上記の官能基が結合していても良い。Ｘとしては、例えば、ビニル基、３－グリシドキシプロピル基、ｐ-スチリル基、３－メタクリロキシプロピル基、３－アクリロイルキシプロピル基、３－アミノプロピル基、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピル基、３－メルカプトプロピル基、３－イソシアネートプロピル基等が挙げられる。
　式（ＩＩ）で表されるシランカップリング剤は、接着力向上剤として一般的に用いられるものであり、例えば、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシランを挙げることができる。　
　これらシランカップリング剤を、シランカップリング剤Ｂとして、単独で用いても良く、２種以上組み合わせて用いても良い。これらのシランカップリング剤の内、ガラス接着性の点で、トリアルコキシシリル基を有するものが好ましく、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、及び３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等が好ましく挙げられる。より高いガラス接着力が得られる点で、特に３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。
　本発明において、太陽電池用封止膜は、絶縁性の評価として、架橋後の２５℃環境下における体積固有抵抗が、１．０×１０１６Ω・ｃｍ以上であることが好ましい。このような体積固有抵抗であれば、従来の封止膜より十分に高い絶縁性を有する太陽電池用封止膜であるということができる。
　本発明において、架橋後の２５℃雰囲気における体積固有抵抗（Ω・ｃｍ）が、太陽電池用封止膜を架橋させた後、高抵抗率計（ハイレスタＵＰ（三菱化学社製））とプローブ（ＵＲ－１００（三菱化学社製））を用いて、２５℃雰囲気下で測定した値である。
　また、本発明において、太陽電池用封止膜は、接着力の耐久性の評価として、架橋後に、耐久試験として、温度８５℃、湿度８５％ＲＨの環境下で２０００時間放置した後、１８０°ピール試験（ＪＩＳ　Ｋ　６５８４（１９９４年））により測定したガラス接着力が、２０Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましい。耐久試験後にこのような接着力であれば、十分な接着力の耐久性を有する太陽電池用封止膜であるということができる。
　以下、本発明の太陽電池用封止膜について、より詳細に説明する。
［エチレン－極性モノマー共重合体］
　本発明の太陽電池用封止膜の組成物の主成分であるエチレン－極性モノマー共重合体の極性モノマーは、不飽和カルボン酸、その塩、そのエステル、そのアミド、ビニルエステル、一酸化炭素等を例示することができる。より具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸、これら不飽和カルボン酸のリチウム、ナトリウム、カリウムなどの１価金属の塩やマグネシウム、カルシウム、亜鉛などの多価金属の塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル等の不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、一酸化炭素、二酸化硫黄などの一種又は二種以上などを例示することができる。
　エチレン－極性モノマー共重合体として、より具体的には、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体のようなエチレン－不飽和カルボン酸共重合体、前記エチレン－不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の一部又は全部が上記金属で中和されたアイオノマー、エチレン－アクリル酸メチル共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体、エチレン－アクリル酸イソブチル共重合体、エチレン－アクリル酸ｎ－ブチル共重合体のようなエチレン－不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン－アクリル酸イソブチル－メタクリル酸共重合体、エチレン－アクリル酸ｎ－ブチル－メタクリル酸共重合体のようなエチレン－不飽和カルボン酸エステル－不飽和カルボン酸共重合体及びそのカルボキシル基の一部又は全部が上記金属で中和されたアイオノマー、エチレン－酢酸ビニル共重合体のようなエチレン－ビニルエステル共重合体等を代表例として例示することができる。
　エチレン－極性モノマー共重合体としては、ＪＩＳ Ｋ７２１０で規定されるメルトフローレートが、３５ｇ／１０分以下、特に３～６ｇ／１０分のものを使用するのが好ましい。このようなメルトフローレート有するエチレン－極性モノマー共重合体を用いたエチレン－極性モノマー共重合体シートによれば、合わせガラス用中間膜や太陽電池用封止膜として、合わせガラスや太陽電池の製造に用いる際に、シートが溶融や位置ズレを起こして基板の端部からはみ出でるのを抑制することができる。
　なお、本発明において、メルトフローレート（ＭＦＲ）の値は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件に基づいて測定されたものである。
　エチレン－極性モノマー共重合体としては、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が特に好ましい。これにより、安価であり、透明性、柔軟性に優れるエチレン－極性モノマー共重合体シートを形成することができる。
　エチレン－酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニルの含有量は、ＥＶＡに対して２０～３５質量％、さらに２２～３０質量％、特に２４～２８質量％とするのが好ましい。ＥＶＡの酢酸ビニル単位の含有量が低い程、得られるシートが硬くなる傾向がある。酢酸ビニルの含有量が２０質量％未満では、高温で架橋硬化させる場合に、得られるシートの透明性が充分でない恐れがある。また、３５質量％を超えるとシートの硬さが不十分となる場合がある。
　　本発明の太陽電池封止膜は、エチレン－極性モノマー共重合体に加えて、さらにポリビニルアセタール系樹脂（例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ樹脂）、変性ＰＶＢ）、塩化ビニル樹脂を副次的に使用しても良い。その場合、特にＰＶＢが好ましい。
［架橋剤］
　本発明の太陽電池用封止膜の組成物に含まれる架橋剤は、エチレン－極性モノマー共重合体の架橋構造を形成することができるもので、シートの強度、接着性及び耐久性を向上することができる。架橋剤は、有機過酸化物又は光重合開始剤を用いることが好ましい。なかでも、接着力、透明性、耐湿性、耐貫通性の温度依存性が改善されたエチレン極性モノマー共重合体シートが得られることから、有機過酸化物を用いるのが好ましい。
　前記有機過酸化物としては、１００℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであれば、どのようなものでも使用することができる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期１０時間の分解温度が７０℃以上のものが好ましい。
　前記有機過酸化物としては、樹脂の加工温度・貯蔵安定性の観点から例えば、ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤、ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシピバレート、３，５，５－トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ジ－ｎ－オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、スクシニックアシドパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１－シクロヘキシル－１－メチルエチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、４－メチルベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｍ－トルオイル＋ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシマレイックアシド、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－３，３，５－トリメチルヘキサン、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシラウレート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（メチルベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキシルモノカーボネート、ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５－ジ－メチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、等が挙げられる。
　ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、７０℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであればいずれも使用可能であるが、半減期１０時間の分解温度が５０℃以上のものが好ましく、調製条件、成膜温度、硬化（貼り合わせ）温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して適宜選択できる。使用可能なベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、２，５－ジメチルヘキシル－２，５－ビスパーオキシベンゾエート、ｐ－クロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ－トルオイルパーオキサイド、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤は１種でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　有機過酸化物として、特に、２，５－ジメチル－２，５ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンが好ましい。これにより優れた絶縁性を有するエチレン－極性モノマー共重合体シートが得られる。このようなシートは太陽電池用封止膜として用いた場合に有効である。
　前記有機過酸化物の含有量は、エチレン－極性モノマー共重合体１００質量部に対して、好ましくは０．１～２質量部、より好ましくは０．２～１．５質量部であることが好ましい。前記有機過酸化物の含有量は、少ないと得られる太陽電池用封止膜の絶縁性が低下する恐れがあり、多くなるとエチレン－極性モノマー共重合体との相溶性が悪くなる恐れがある。
　また、光重合開始剤としては、公知のどのような光重合開始剤でも使用することができるが、配合後の貯蔵安定性の良いものが望ましい。このような光重合開始剤としては、例えば、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－（４－（メチルチオ）フェニル）－２－モルホリノプロパン－１などのアセトフェノン系、ベンジルジメチルケタ－ルなどのベンゾイン系、ベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系、イソプロピルチオキサントン、２－４－ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン系、その他特殊なものとしては、メチルフェニルグリオキシレ－トなどが使用できる。特に好ましくは、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－（４－（メチルチオ）フェニル）－２－モルホリノプロパン－１、ベンゾフェノン等が挙げられる。これら光重合開始剤は、必要に応じて、４－ジメチルアミノ安息香酸のような安息香酸系又は、第３級アミン系などの公知慣用の光重合促進剤の１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。また、光重合開始剤のみの１種単独または２種以上の混合で使用することができる。
　前記光重合開始剤の含有量は、エチレン－極性モノマー共重合体１００質量部に対して０．５～５．０質量部であることが好ましい。
［架橋助剤］
　本発明のエチレン－極性モノマー共重合体シートの組成物は、必要に応じて、さらに架橋助剤を含んでいてもよい。前記架橋助剤は、エチレン－極性モノマー共重合体のゲル分率を向上させ、エチレン－極性モノマー共重合体シートの接着性及び耐久性を向上させることができる。
　前記架橋助剤の含有量は、エチレン－極性モノマー共重合体１００質量部に対して、一般に１０質量部以下、好ましくは０．１～５質量部、更に好ましくは０．１～２．５質量部で使用される。これにより、更に接着性に優れるエチレン－極性モノマー共重合体シートが得られる。
　前記架橋助剤（官能基としてラジカル重合性基を有する化合物）としては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の３官能の架橋助剤の他、（メタ）アクリルエステル（例、ＮＫエステル等）の単官能又は２官能の架橋助剤等を挙げることができる。なかでも、トリアリルシアヌレートおよびトリアリルイソシアヌレートが好ましく、特にトリアリルイソシアヌレートが好ましい。
［その他］
　本発明の太陽電池用封止膜は、膜の種々の物性（機械的強度、透明性等の光学的特性、耐熱性、耐光性、架橋速度等）の改良あるいは調整のため、必要に応じて、可塑剤、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及び／又はエポキシ基含有化合物などの各種添加剤をさらに含んでいてもよい。
　可塑剤としては、特に限定されるものではないが、一般に多塩基酸のエステル、多価アルコールのエステルが使用される。その例としては、ジオクチルフタレート、ジヘキシルアジペート、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、ブチルセバケート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、トリエチレングリコールジペラルゴネートを挙げることができる。可塑剤は一種用いてもよく、二種以上組み合わせて使用しても良い。可塑剤の含有量は、エチレン－極性モノマー共重合体１００質量部に対して５質量部以下の範囲が好ましい。
　アクリロキシ基含有化合物及びメタクリロキシ基含有化合物としては、一般にアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体であり、例えばアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルやアミドを挙げることができる。エステル残基の例としては、メチル、エチル、ドデシル、ステアリル、ラウリル等の直鎖状のアルキル基、シクロヘキシル基、テトラヒドルフルフリル基、アミノエチル基、２－ヒドロキシエチル基、３－ヒドロキシプロピル基、３－クロロ－２－ヒドロキシプオピル基を挙げることができる。アミドの例としては、ジアセトンアクリルアミドを挙げることができる。また、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールとアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルも挙げることができる。
　エポキシ含有化合物としては、トリグリシジルトリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノール（エチレンオキシ）5グリシジルエーテル、ｐ－ｔ－ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルエーテルを挙げることができる。
　前記アクリロキシ基含有化合物、前記メタクリロキシ基含有化合物、または前記エポキシ基含有化合物は、それぞれエチレン－極性モノマー共重合体１００質量部に対してそれぞれ一般に０．５～５．０質量部、特に１．０～４．０質量部含まれていることが好ましい。
　更に、本発明の太陽電池用封止膜は、紫外線吸収剤、光安定剤および老化防止剤を含んでいてもよい。紫外線吸収剤を含むことにより、照射された光などの影響によってエチレン－極性モノマー共重合体が劣化し、太陽電池用封止膜が黄変するのを抑制することができる。紫外線吸収剤としては、特に制限されないが、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシロキシベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２'－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく挙げられる。なお、上記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量は、エチレン－極性モノマー共重合体１００質量部に対して０．０１～５質量部であることが好ましい。
　また、光安定剤を含むことによっても、照射された光などの影響によってエチレン－極性モノマー共重合体の劣化し、太陽電池用封止膜が黄変するのを抑制することができる。光安定剤としてはヒンダードアミン系と呼ばれる光安定剤を用いることが好ましく、例えば、ＬＡ－５２、ＬＡ－５７、ＬＡ－６２、ＬＡ－６３ＬＡ－６３ｐ、ＬＡ－６７、ＬＡ－６８（いずれも（株）ＡＤＥＫＡ製）、Ｔｉｎｕｖｉｎ７４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ ７７０、Ｔｉｎｕｖｉｎ ７６５、Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ ６２２ＬＤ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ９４４ＬＤ（いずれもチバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社製）、ＵＶ－３０３４（Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社製）等を挙げることができる。なお、上記光安定剤は、単独で使用しても、２種以上組み合わせて用いてもよく、その配合量は、エチレン－極性モノマー共重合体１００質量部に対して０．０１～５質量部であることが好ましい。
　老化防止剤としては、例えばＮ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス〔３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナミド〕等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系熱安定剤、ラクトン系熱安定剤、ビタミンＥ系熱安定剤、イオウ系熱安定剤等が挙げられる。
［太陽電池用封止膜の形成］
　本発明の太陽電池用封止膜を形成するには、公知の方法に準じて行えばよい。例えば、上記の各材料をスーパーミキサー（高速流動混合機）、ロールミル等を用いて公知の方法で混合した組成物を通常の押出成形、又はカレンダ成形（カレンダリング）等により成形してシート状物を得る方法により製造することができる。また、前記組成物を溶剤に溶解させ、この溶液を適当な塗布機（コーター）で適当な支持体上に塗布、乾燥して塗膜を形成することによりシート状物を得ることもできる。尚、製膜時の加熱温度は、架橋剤が反応しない或いはほとんど反応しない温度とすることが好ましい。例えば、５０～９０℃、特に４０～８０℃とするのが好ましい。太陽電池用封止膜の厚さは、特に制限されないが、５０μｍ～２ｍｍの範囲であればよい。
［太陽電池］
　本発明の太陽電池の構造は、本発明の太陽電池用封止膜により太陽電池素子（太陽電池用セル、薄膜太陽電池素子を含む）を封止していていれば、特に制限されない。例えば、表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に、本発明の太陽電池用封止膜を介在させて架橋一体化させることにより太陽電池用セルを封止させた構造などが挙げられる。なお、本発明において、太陽電池セルの光が照射される側（受光面側）を「表面側」と称し、太陽電池セルの受光面とは反対面側を「裏面側」と称する。
　上記のように本発明の太陽電池用封止膜は、高い絶縁性を有し、高温環境下における接着力の耐久性が高いので、本発明の太陽電池は、電気のリークが生じ難いため発電効率が高く、高温環境下においても、その高い発電効率が長期間維持された太陽電池である。
　本発明の太陽電池を製造するには、例えば、図１に示すように表面側透明保護部材１１、表面側封止膜１３Ａ、太陽電池用セル１４、裏面側封止膜１３Ｂ及び裏面側保護部材１２を積層し、加熱加圧など常法に従って、封止膜１３Ａ及び１３Ｂを架橋硬化させればよい。前記加熱加圧するには、例えば、前記積層体を、真空ラミネータで温度１３５～１８０℃、さらに１４０～１８０℃、特に１５５～１８０℃、脱気時間０．１～５分、プレス圧力０．１～１．５ｋｇ／ｃｍ2、プレス時間５～１５分で加熱圧着すればよい。この加熱加圧時に、表面側封止膜１３Ａおよび裏面側封止膜１３Ｂに含まれるエチレン－極性モノマー共重合体を架橋させることにより、表面側封止膜１３Ａおよび裏面側封止膜１３Ｂを介して、表面側透明保護部材１１、裏面側保護部材１２、および太陽電池用セル１４を一体化させて、太陽電池用セル１４を封止することができる。
　なお、本発明の太陽電池用封止膜は、図１に示したような単結晶又は多結晶のシリコン結晶系の太陽電池セルを用いた太陽電池だけでなく、薄膜シリコン系、薄膜アモルファスシリコン系太陽電池、セレン化銅インジウム（ＣＩＳ）系太陽電池等の薄膜太陽電池の封止膜にも使用することもできる。この場合は、例えば、薄膜シリコン系、薄膜アモルファスシリコン系太陽電池、セレン化銅インジウム（ＣＩＳ）系太陽電池等の薄膜太陽電池の封止膜にも使用することもできる。この場合は、例えば、ガラス基板、ポリイミド基板、フッ素樹脂系透明基板等の表面側透明保護部材の表面上に化学気相蒸着法等により形成された薄膜太陽電池素子層上に、本発明の太陽電池用封止膜、裏面側保護部材を積層し、接着一体化させた構造、裏面側保護部材の表面上に形成された太陽電池素子上に、本発明の太陽電池用封止膜、表面側透明保護部材を積層し、接着一体化させた構造、又は表面側透明保護部材、表面側封止膜、薄膜太陽電池素子、裏面側封止膜、及び裏面側保護部材をこの順で積層し、接着一体化させた構造等が挙げられる。
　本発明の太陽電池に使用される表面側透明保護部材１１は、通常珪酸塩ガラスなどのガラス基板であるのがよい。ガラス基板の厚さは、０．１～１０ｍｍが一般的であり、０．３～５ｍｍが好ましい。ガラス基板は、一般に、化学的に、或いは熱的に強化させたものであってもよい。
　本発明で使用される裏面側保護部材１２は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのプラスチックフィルムが好ましく用いられる。また、耐熱性、耐湿熱性を考慮してフッ化ポリエチレンフィルム、特にフッ化ポリエチレンフィルム／Ａｌ／フッ化ポリエチレンフィルムをこの順で積層させたフィルムでも良い。
　なお、本発明の太陽電池（薄膜太陽電池を含む）は、上述した通り、表面側及び／又は裏面側に用いられる封止膜に特徴を有する。したがって、表面側透明保護部材、裏面側保護部材、および太陽電池用セルなどの前記封止膜以外の部材については、従来公知の太陽電池と同様の構成を有していればよく、特に制限されない。
以下、本発明を実施例により説明する。
（実施例１～１７、比較例１～７）
　表１及び２に示す配合で各材料をロールミルに供給し、７０℃で、混練して太陽電池用封止膜組成物を調製した。前記太陽電池用封止膜組成物を、７０℃で、カレンダ成形し、放冷し、太陽電池用封止膜（厚さ０．５ｍｍ）を作製した。
（評価方法）
（１）体積固有抵抗
　上記で作製した各太陽電池用封止膜のサンプル（１００ｍｍ×１００ｍｍ）を離型ＰＥＴ（厚さ０．７５ｍｍ）上に積層し、真空ラミネーターにて１００℃、１分で仮圧着した後、オーブン中で１５５℃、４５分加熱して架橋させた。
　作製した各サンプルについて、高抵抗率計（ハイレスタＵＰ（三菱化学社製））とプローブ（ＵＲ－１００（三菱化学社製））を用いて、２５℃環境下において１０００Ｖで印加し、体積固有抵抗（Ω・ｃｍ）を測定した。体積固有抵抗が１．０×１０１６Ω・ｃｍ以上を合格とした。
（２）ガラス接着力の耐久性
　接着力は１８０°ピール試験（ＪＩＳ　Ｋ　６５８４、１９９４年）により評価した。１８０°ピール試験は、具体的には、下記手順に従って、図２に示すように行った。
　ガラス基板２１（厚さ３ｍｍ）／上記各太陽電池用封止膜２３／離型ＰＥＴ（厚さ０．７５ｍｍ）をこの順で積層し、得られた積層体を真空ラミネーターで真空脱気し、１００℃、１０分間仮圧着した後、さらにオーブンに入れ、温度１５５℃、４５分間架橋させた。これを、ガラス基板２１と太陽電池用封止膜２３との間の一部を剥離して、太陽電池用封止膜２３を１８０°折り返して引張試験機（島津製作所社製、オートグラフ）を用いて引っ張り速度１００ｍｍ／分時の引き剥がし力を測定し、ガラス接着力（初期）［Ｎ／ｃｍ］とした。
　また、接着力の耐久性を調べるため、架橋後のサンプルを温度８５℃、湿度８５％ＲＨの環境下で２０００時間放置後に、同様に、１８０°ピール試験を行い、ガラス接着力（耐久性試験後）を測定した。耐久性試験後の接着力が２０Ｎ／ｃｍ以上であれば合格とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
（評価結果）
　各サンプルの評価結果を表１及び２に示す。実施例１～１７において、分子内に３個のアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤Ａとして１，３，５－トリス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］イソシアヌレート、及び分子内に１個のアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤Ｂとして、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、又は３－イソシアネートプロピルトリエトキシシランを配合した太陽電池用封止膜は、２５℃環境下における体積固有抵抗、ガラス接着力の耐久性が全て合格であった。
　一方、シランカップリング剤Ａのみを配合した比較例１又は２の封止膜は、体積固有抵抗、及びガラス接着力の耐久性の向上が認められなかった。また、シランカップリング剤Ｂとして、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランのみを配合した、比較例３及び４でも、体積固有抵抗、及びガラス接着力の耐久性のいずれも不合格であった。比較例５では、シランカップリング剤の配合は比較例３と同様で、架橋助剤のトリアリルイソシアヌレートを多く配合したところ、体積固有抵抗は向上したが、ガラス接着力の耐久性は不合格であった。これは、架橋助剤を多く配合すると、架橋密度が向上するため体積固有抵抗は向上する傾向があるが、膜の柔軟性が低下し、劣化し易くなるためと考えられた。
　比較例６では、シランカップリング剤Ｂに属する３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン及びＮ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシランを組み合わせて配合し、比較例７では、同様に３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン及び３－イソシアネートプロピルトリエトキシシランを組み合わせて配合したが、いずれも体積固有抵抗、及びガラス接着力の耐久性の向上が認められなかった。
　以上により、本発明により初めて、架橋後の２５℃環境下における体積固有抵抗が１．０×１０１６以上という高い絶縁性を示し、且つ上記高温環境下におけるガラス接着力の耐久性が高い太陽電池用封止膜が得られることが示された。
　なお、本発明は上記の実施の形態の構成及び実施例に限定されるものではなく、発明の要旨の範囲内で種々変形が可能である。
　本発明により、発電効率が高く、高温環境下で、その高い発電効率が長期間維持された太陽電池を提供することができる。
　１１　　　　　表面側透明保護部材
　１２　　　　　裏面側保護部材
　１３Ａ　　　　表面側封止膜
　１３Ｂ　　　　裏面側封止膜
　１４　　　　　太陽電池用セル
　２１　　　　　ガラス基板
　２３　　　　　太陽電池用封止膜

Claims (12)

  1. 　エチレン－極性モノマー共重合体、及び架橋剤を含む組成物からなる太陽電池用封止膜であって、
    　前記組成物が、更に、分子内に３個のアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤Ａ、及び分子内に１個のアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤Ｂを含むことを特徴とする太陽電池用封止膜。
  2. 　前記シランカップリング剤Ａの含有量が、前記エチレン－極性モノマー共重合体１００質量部に対して、０．２～１質量部であり、且つ
    　前記シランカップリング剤Ｂの含有量が、前記エチレン－極性モノマー共重合体１００質量部に対して、０．１～１質量部である請求項１に記載の太陽電池用封止膜。
  3. 　前記シランカップリング剤Ａが、分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤である請求項１又は２に記載の太陽電池用封止膜。
  4. 　前記シランカップリング剤Ａが、下記式（Ｉ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　[但し、式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立してメチル基、エチル基又は２－メトキシエチル基を表し、Ｒ３は、それぞれ独立して炭素原子数が２～１１の二価の炭化水素基を表し、ｎは０、１又は２を表す]
    で表されるシランカップリング剤である請求項１～３のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜。
  5. 　前記シランカップリング剤Ａが、１，３，５－トリス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］イソシアヌレート、１，３，５－トリス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］イソシアヌレート、１，３，５－トリス［３－（メチルジメトキシシリル）プロピル］イソシアヌレート、及び１，３，５－トリス［３－（メチルジエトキシシリル）プロピル］イソシアヌレートからなる群から選択される少なくとも１種のシランカップリング剤である請求項１～４のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜。
  6. 　前記シランカップリング剤Ｂが、下記式（ＩＩ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　[但し、式中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立してメチル基、エチル基又は２－メトキシエチル基を表し、Ｘは、末端に、ビニル基、エポキシ基、スチリル基、メタクリル基、アクリル基、アミノ基、メルカプト基又はイソシアネート基（それぞれ置換基を有していても良い）を有する有機官能基を表し、ｍは０又は１を表す]
    で表されるシランカップリング剤である請求項１～５のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜。
  7. 　前記シランカップリング剤Ｂが、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、及び３－イソシアネートプロピルトリエトキシシランからなる群から選択される少なくとも１種のシランカップリング剤である請求項１～６のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜。
  8. 　架橋後の体積固有抵抗（２５℃環境下）が１．０×１０１６Ω・ｃｍ以上である請求項１～７のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜。
  9. 　架橋後に、温度８５℃、湿度８５％ＲＨの環境下で２０００時間放置した後、１８０°ピール試験（ＪＩＳ　Ｋ　６５８４、１９９４年）により測定したガラス接着力が、２０Ｎ／ｃｍ以上である請求項１～８のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜。
  10. 　前記エチレン－極性モノマー共重合体が、エチレン－酢酸ビニル共重合体である請求項１～９のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜。
  11. 前記架橋剤が、有機過酸化物である請求項１～１０に記載の太陽電池用封止膜。
  12. 　請求項１～１１のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜により太陽電池素子を封止してなることを特徴とする太陽電池。
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