WO2013100109A1

WO2013100109A1 - 保護シート

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Publication number: WO2013100109A1
Application number: PCT/JP2012/083998
Authority: WO
Inventors: 直哉二宮; 綾　哲也; 治赤池; 寛文工藤; 由美満倉
Original assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2011-12-28
Filing date: 2012-12-27
Publication date: 2013-07-04
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Description

保護シート

　本発明は、積層体からなる保護シートに関し、詳しくは、太陽電池等に用いられる保護シートに関する。

　近年、資源の有効利用や環境汚染の防止等の面から、太陽光を直接電気エネルギーに変換する太陽電池が注目され、開発が進められている。太陽電池は、前面保護シート（以下、フロントシートということがある）と裏面保護シート（以下、バックシートということがある）との間に、エチレン－酢酸ビニル共重合体やポリエチレン、ポリプロピレンフィルム等の封止膜により太陽電池用セルを封止した構成とされている。
　太陽電池の前面保護シート又は裏面保護シートに用いられる保護シートとしては、紫外線に対する耐久性や高熱環境を経た後のカール発生の抑制効果に優れることが要求されるが、加えて、湿気等の透過による内部の導線や電極の発錆を防止するために、防湿性に優れることが極めて重要な要件となる。さらには長期使用や高温条件下における防湿性の低下が少ない優れた保護シートの開発が望まれている。

　特許文献１は、特定のガラス転移温度を有する熱可塑性樹脂（Ｉ）からなる基材層に、前記熱可塑性樹脂（Ｉ）よりも低いガラス転移温度を有する芳香族ビニル系樹脂（II）からなる層を積層することにより、耐熱性、耐候性、耐加水分解性及び可撓性に優れ、さらにはカールの発生も抑制できることを提案している。
　また、特許文献２は、基材フィルムと、該基材フィルムの少なくとも一方の面にエチレン-酢酸ビニル共重合体を未硬化の塗膜を形成する工程Ａと、前記未硬化の塗膜を硬化させる工程Ｂを経て形成された太陽電池モジュール用保護シートとすることで、太陽電池モジュールとした場合の反りを抑制できることを提案している。

特開２００９－５１２０７号公報特開２０１０－２３２２３３号公報

　しかしながら、上記特許文献１及び２の各々に開示される技術は、いずれも各層の材料、性状あるいは製造プロセス等に着目してカールの発生等を抑制しようとするものであり、構成層の形状や大きさ等に着目したものではない。また、カール発生の抑制効果も充分なものではなかった。
　すなわち、本発明の課題は、太陽電池保護シート等の保護シートのカール発生を抑制し外観が良好な保護シート、及び該保護シートを用いた太陽電池モジュールを提供することにある。
　また、本発明の課題は、積層体端面のデラミネーションを抑制しうる保護シートを提供することにある。

　本発明者らは、検討を重ねた結果、少なくとも、耐候性フィルムＡ、接着剤層１、フィルムＢ、接着剤層２、及び厚みが６０μｍ以上であるフィルムＣをこの順に有する保護シートであって、前記フィルムＢ及びフィルムＣの各々の幅を、耐候性フィルムＡの幅よりも小さくし、かつフィルムＣの幅をフィルムＢの幅よりも大きくすることにより、得られる保護シートのカールの発生を防止し、本発明を完成するに至った。

　すなわち、本発明は、
［１］少なくとも、耐候性フィルムＡ、接着剤層１、フィルムＢ、接着剤層２、及び厚みが６０μｍ以上であるフィルムＣをこの順に有する保護シートであって、前記耐候性フィルムの幅Ｗ_A、フィルムＢの幅Ｗ_B、及びフィルムＣの幅Ｗ_Cが、Ｗ_A＞Ｗ_C＞Ｗ_Bの関係を有する保護シート、
［２］幅Ｗ_Cに対する幅Ｗ_Bの比（Ｗ_B／Ｗ_C）が０．６５以上、１．０未満であり、かつ幅Ｗ_Cと幅Ｗ_Bの差（Ｗ_C－Ｗ_B）が３２ｍｍ以下、前記［１］に記載の保護シート、
［３］幅Ｗ_Aに対する幅Ｗ_Cの比（Ｗ_C／Ｗ_A）が０．７０以上、１．０未満であり、かつ幅Ｗ_Aと幅Ｗ_Cの差（Ｗ_A－Ｗ_C）が８０ｍｍ以下である、前記［１］又は［２］に記載の保護シート、
［４］フィルムＣの厚みに対する耐候性フィルムＡの厚みの比（耐候性フィルムＡの厚み／フィルムＣの厚み）が０．７５以下である、前記［１］～［３］のいずれかに記載の保護シート、

［５］フィルムＣの、２３℃における引張弾性率が２．０ＧＰａ以上である、前記［１］～［４］のいずれかに記載の保護シート、
［６］フィルムＢが、基材及び該基材の少なくとも一方の面に無機層を有し、水蒸気透過率が０.１ｇ／ｍ²／ｄａｙ未満の防湿フィルムである、前記［１］～［５］のいずれかに記載の保護シート、
［７］前記防湿フィルムを、前記無機層側の面を前記耐候性フィルムＡ側にして積層してなる、前記［６］に記載の保護シート、
［８］接着剤層１及び／又は接着剤層２が粘着剤を含む、前記［１］～［７］のいずれかに記載の保護シート、
［９］耐候性フィルムＡの熱収縮率が０．５％以上である、前記［１］～［８］のいずれかに記載の保護シート、
［１０］太陽電池用として用いる、前記［１］～［９］のいずれかに記載の保護シート、

［１１］前記［１］～［１０］のいずれかに記載の保護シートのフィルムＣ側に、さらに封止材層Ｄが積層されてなる、封止材一体型保護シート、
［１２］前記封止材層の幅Ｗ_Dが、前記耐候性フィルムの幅Ｗ_Aより小さく、かつ前記フィルムＣの幅Ｗ_Cより大きい、前記［１１］に記載の封止材一体型保護シート、

［１３］前記［１］～［１０］のいずれかに記載の保護シート又は前記［１１］及び［１２］のいずれかに記載の封止材一体型保護シートが巻き取られてなる、ロール状物、
［１４］前記［１３］に記載のロール状物の表面のうち、耐候性フィルムＡが突出する箇所に対応する箇所の少なくとも一部を、以下の条件により測定される撓み長さが７０ｍｍ以下であり、かつ耐荷重凹みが０．１以下であるカバーシートで覆ってなる、カバーシート付きロール状物、
［撓み長さ］
（１）幅２０ｍｍ、長さ１２０ｍｍのサンプルを採取する。
（２）サンプルを台上に、サンプルのうち長さ１００ｍｍの部分が台から突出するようにして配置し、サンプルの台上の部分に、重さ５ｋｇの重りを乗せてサンプルを固定する。
（３）サンプルの台から突出する部分の端部が、台から垂れ下がる長さ「ｘ」（単位：ｍｍ）を測定し、この値を撓み長さとする。
［耐荷重凹み］
（１）１００ｍｍ四方のサンプルを採取する。
（２）サンプルを厚さ２０ｍｍのガラス板上に設置し、サンプルの中央部に直径５ｍｍで重さ０．５ｇの鋼球を載せ、さらに鋼球上から２ｋｇの荷重をかける。
（３）サンプルの凹み「ｄ」（単位：μｍ）を測定し、サンプルの厚み「ｔ」（単位：μｍ）との比「ｄ／ｔ」を耐荷重凹みとする。
［１５］以下（ａ’）及び／又は（ｂ’）の条件を満たす、前記［１４］に記載のカバーシート付きロール状物。
（ａ’）［カバーシートの撓み長さ］／［耐候性フィルムＡの撓み長さ］が２以下
（ｂ’）［カバーシートの耐荷重凹み］／［耐候性フィルムＡの耐荷重凹み］が２以下

［１６］以下の（１）～（４）の工程を有する、保護シートの製造方法、
（１）フィルムＢの一方の面に接着剤層１を有し、他方の面に接着剤層２を有する積層体Ｘを作製する工程
（２）積層体Ｘの幅方向の両端をスリットし、積層体Ｘ’とする工程
（３）接着剤層１上に、積層体Ｘ’の幅Ｗ_X'よりも広い幅Ｗ_Aを有する耐候性フィルムＡを、耐候性フィルムＡの両端が接着剤層１の両端から突出するようにして貼り合わせる工程
（４）接着剤層２上に、積層体Ｘ’の幅Ｗ_X'よりも広く、耐候性フィルムＡの幅Ｗ_Aよりも狭い幅Ｗ_Cを有するフィルムＣを、フィルムＣの両端が接着剤層２の両端から突出するようにして貼り合わせる工程
［１７］前記工程（１）において、積層体Ｘとして、接着剤層１上に離型シート１を有し、接着剤層２上に離型シート２を有するものを作製し、前記工程（２）の後であって工程（３）の前に離型シート１を剥離し、前記工程（２）の後であって工程（４）の前に離型シート２を剥離する工程を経る、前記［１６］に記載の保護シートの製造方法、
［１８］前記工程（１）が以下の（１－１）～（１－３）の工程を有してなる、前記［１７］に記載の保護シートの製造方法、
（１－１）離型シート１上に接着剤層１組成物を塗布、乾燥して接着剤層１を形成する工程
（１－２）離型シート２上に接着剤層２組成物を塗布、乾燥して接着剤層２を形成する工程
（１－３）フィルムＢに、接着剤層１及び接着剤層２を貼り合わせ、積層体Ｘとする工程
［１９］前記［１］～［１０］のいずれかに記載の保護シート又は前記［１１］及び［１２］のいずれかに記載の封止材一体型保護シートを用いて作製された太陽電池モジュール、
に存する。

　本発明によれば、太陽電池保護シート等の保護シート、及びこれを使用する太陽電池モジュール等の積層体品のカール発生を抑制し、外観が良好な保護シート、特に、該保護シートを用いた太陽電池モジュールを提供することができる。
　また、本発明によれば、保護シートの積層体端面のデラミネーションを抑制しうる保護シートを提供することができる。

本発明の保護シートの一実施形態を示す断面図本発明の保護シートの一使用例を示す断面図撓み長さの評価方法を説明する図耐荷重凹みの評価方法を説明する図本発明の保護シートの製造方法の各工程の一実施形態を示す図本発明の保護シートの製造方法の工程（１）の一実施形態を示す図従来の保護シートの製造方法により得られた保護シートの一例を示す断面図

　以下、本発明をさらに詳細に説明する。
　複数のフィルムの積層体からなる保護シートにおいては、その構成フィルム各々の熱収縮率の相違により、例えば、高温環境を経た場合、著しいカールが発生することがある。例えば、太陽電池モジュールにおいては、曝露面側の耐候性フィルムと防湿層等の他のフィルム層との熱収縮率が異なるため、カールが発生しやすい。

　本発明者らは、上記の課題に鑑み、保護シートの構成を、少なくとも、耐候性フィルムＡ、接着剤層１、フィルムＢ、接着剤層２、及び厚みが６０μｍ以上であるフィルムＣをこの順に有する保護シートとし、さらに該耐候性フィルムＡ以外のフィルムＢ及びフィルムＣの各々の幅を、前記耐候性フィルムＡの幅よりも小さくし、かつフィルムＣの幅をフィルムＢの幅より大きくした構成にすることにより、カールの発生を抑制して良好な外観を達成できることを見出した。また、さらに、前記構成とすることにより、図２に例示するように、真空ラミネーションの際、電子デバイス（３０）上の封止剤（２０）が耐候性フィルムＡ（１）の幅よりも短い幅を有するフィルムＢ（３）、フィルムＣ（４）等の端面に回り込み、端部からのデラミネーションの発生防止を実現することを見出すに至った。すなわち、本発明においては、上記構成により、前記本発明の課題を達成することができる。

＜保護シート＞
　本発明は、図１に例示するように、少なくとも、耐候性フィルムＡ（１）、接着剤層１（２１）、フィルムＢ（３）、接着剤層２（２２）、及び厚みが６０μｍ以上であるフィルムＣ（４）をこの順に有する保護シート（１０）であって、前記耐候性フィルムの幅Ｗ_A、フィルムＢの幅Ｗ_B、及びフィルムＣの幅Ｗ_Cが、Ｗ_A＞Ｗ_C＞Ｗ_Bの関係を有する保護シートに関する。以下、各構成フィルムについて詳述する。

［耐候性フィルムＡ］
　本発明の保護シートは、長期の耐久性を付与するために、耐加水分解性や耐候性を備えた耐候性フィルムＡ（以下、単に「耐候性フィルム」という場合もある。）を有する。
　耐候性フィルムは、耐候性を有する点でフッ素系樹脂フィルムが好ましく、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）、ポリビニルフルオライド（ＰＶＦ）等が好ましく用いられる。

　長期耐久性の観点からは、上記樹脂としては、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）がより好ましく用いられる。
　耐候性フィルムとしては、真空ラミネーションの際や、温度変化や湿度変化の際においての特性変化が小さいことを考慮すると、ポリエチレンナフタレート等の低収縮性耐候基材が好適である。特に、熱収縮率が大きいポリエチレンテレフタレートフィルムやフッ素系フィルムを、事前の熱処理による低収縮率化したフィルムが好適である。

　耐候性フィルムには、必要に応じて、種々の添加剤を添加することができる。太陽電池用保護シートの場合、該添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、耐候安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤等が挙げられるが、これらに限られない。

　耐候性フィルムの厚さは、太陽電池用保護シートの場合、一般に２０～１５０μｍ程度であり、フィルムの取り扱いやすさとコストの点から２０～１００μｍが好ましく、２０～６０μｍがより好ましい。
　本発明においては、後述するフィルムＣの存在により、耐候性フィルムを事前に熱処理して熱収縮率を下げておかなくても、保護シートのカールを抑制することができる。また、保護シートのカール抑制効果をより発揮する観点から、耐候性フィルムの熱収縮率は０．３～５．０％であることが好ましく、０．５～４．０％であることがより好ましく、１．０～３．５％であることがさらに好ましい。また、フィルムの幅方向及び長さ方向の熱収縮率が上記範囲の場合、その効果が特に顕著である。
　熱収縮率は、加熱前のサンプル長をＬ₀、１５０℃の温度条件下において３０分間オーブンで加熱処理した後のサンプル長をＬ₁としたとき、（Ｌ₀－Ｌ₁）×１００／Ｌ₀の式から算出することができる。

［フィルムＢ］
　フィルムＢは、前記耐候性フィルム上に接着剤層１を介して積層されるものであり、例えば、種々の用途において、水蒸気バリア性や酸素バリア性を有するものが好ましく用いられる。具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン等の単独重合体又は共重合体等のポリオレフィン；環状ポリオレフィン等の非晶質ポリオレフィン；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、共重合ナイロン等のポリアミド；エチレン－酢酸ビニル共重合体部分加水分解物（ＥＶＯＨ）、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリアリレート、フッ素樹脂、アクリル系樹脂、生分解性樹脂等を材料とする樹脂フィルムや、基材に無機層を形成した防湿フィルムが使用される。本発明の保護シートが太陽電池用保護シートに使用される場合は、防湿フィルムであることが好ましい。
　フィルムＢの厚さは、一般に５～１００μｍ程度であり、生産性や取り扱いやすさの点から８～５０μｍが好ましく、１０～２５μｍがより好ましい。

（防湿フィルム）
　防湿フィルムとしては、基材及び基材の少なくとも一方の面に形成される無機層を少なくとも有するものが好ましい。太陽電池用保護シートとしては、長期に高い防湿性を保持することが望まれるため、初期の防湿性も一定以上のものである必要がある。したがって、上記防湿フィルムは水蒸気透過率が０.１ｇ／ｍ²／ｄａｙ未満であることが好ましく、より好ましくは０.０５ｇ／ｍ²／ｄａｙ以下であり、さらに好ましくは、０.０３ｇ／ｍ²／ｄａｙ以下である。また、該防湿フィルムは、太陽電池用保護シートが、受光面側に用いられるフロントシートとして使用される場合には、透明であることが好ましい。

　上記防湿フィルムの基材としては、樹脂フィルムが好ましく、その材料としては、通常の太陽電池用材料に使用しうる樹脂であれば特に制限なく用いることができる。
　具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン等の単独重合体又は共重合体等のポリオレフィン；環状ポリオレフィン等の非晶質ポリオレフィン；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、共重合ナイロン等のポリアミド；エチレン－酢酸ビニル共重合体部分加水分解物（ＥＶＯＨ）、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリアリレート、フッ素樹脂、アクリル系樹脂、生分解性樹脂等が挙げられ、中でも熱可塑性樹脂が好ましい。さらにフィルム物性、コスト等の点から、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィンが好まく、表面平滑性、フィルム強度、耐熱性等の点から、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）が特に好ましい。

　また、上記基材は、必要に応じて、種々の添加剤を添加することができる。該添加剤としては、例えば、帯電防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、フィラー、着色剤、耐候安定剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤等が挙げられるが、これらに限られない。

　使用しうる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、サリチル酸エステル系等各種タイプのものを挙げることができ、種々の市販品が適用できる。

　上記基材としての樹脂フィルムは、上記の原料を用いて成形してなるものであるが、未延伸であってもよいし延伸したものであってもよい。さらに、単層または多層のいずれでもよい。
　かかる基材は、従来公知の方法により製造することができ、例えば、原料を押出機により溶融し、環状ダイやＴダイにより押出して、急冷することにより実質的に無定型で配向していない未延伸フィルムを製造することができる。また、多層ダイを用いることにより、１種の樹脂からなる単層フィルム、１種の樹脂からなる多層フィルム、多種の樹脂からなる多層フィルム等を製造することができる。

　この未延伸フィルムを一軸延伸、テンター式逐次二軸延伸、テンター式同時二軸延伸、チューブラー式同時二軸延伸等の公知の方法により、フィルムの流れ（縦軸）方向又はフィルムの流れ方向とそれに直角な（横軸）方向に延伸することにより、一軸方向又は二軸方向に延伸したフィルムを製造することができる。延伸倍率は任意に設定できるが、フィルムの幅方向または長さ方向の少なくともいずれかの１５０℃における熱収縮率が、０．０１～５％であることが好ましく、０．０１～２％であることがより好ましい。中でもフィルム物性の点から、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、二軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリエチレンテレフタレート及び／又はポリエチレンナフタレートと他の樹脂との共押出二軸延伸フィルムが好ましい。

　また、上記基材の厚さは、一般に５～１００μｍであり、生産性や取り扱いやすさの点から８～５０μｍが好ましく、１０～２５μｍがより好ましい。

　なお、上記基材には、無機層との密着性向上のため、アンカーコート層を形成することが好ましい。該アンカーコート層には、溶剤性又は水性のポリエステル樹脂；イソシアネート樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、変性ビニル樹脂、ビニルアルコール樹脂等のアルコール性水酸基含有樹脂；ビニルブチラール樹脂、ニトロセルロース樹脂、オキサゾリン基含有樹脂、カルボジイミド基含有樹脂、メラミン基含有樹脂、エポキシ基含有樹脂、変性スチレン樹脂及び変性シリコーン樹脂等を単独、あるいは２種以上組み合わせて使用することができる。また、アンカーコート層には必要に応じ、アルキルチタネート、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤、滑剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤等を添加することができる。紫外線吸収剤、耐候安定剤及び酸化防止剤としては、前述の基材に用いるものと同様のものを使用することができ、また該耐候安定剤及び／または紫外線吸収剤が前記した樹脂と共重合したポリマータイプのものを使用することもできる。

　アンカーコート層の厚みは無機層との密着性向上の観点から、１０～２００ｎｍであることが好ましく、１０～１００ｎｍであることがより好ましい。その形成方法としては、公知のコーティング方法が適宜採択される。例えば、リバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクタコーター、または、スプレイを用いたコーティング方法等の方法がいずれも使用できる。また、基材を樹脂液に浸漬して行ってもよい。塗布後は、８０～２００℃程度の温度での熱風乾燥、熱ロール乾燥等の加熱乾燥や、赤外線乾燥等の公知の乾燥方法を用いて溶媒を蒸発させることができる。また、耐水性、耐久性を高めるために、電子線照射による架橋処理を行う事もできる。また、アンカーコート層の形成は、基材の製造ラインの途中で行う方法（インライン）でも、基材製造後に行う方法（オフライン）でも良い。

　無機層を構成する無機物質としては、珪素、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛、錫、ニッケル、チタン等；又はこれらの酸化物、炭化物、窒化物；あるいはこれらの混合物が挙げられる。これらの無機物質の中でも、透明であることから酸化珪素、窒化珪素、酸化窒化珪素、酸化アルミニウム、ダイアモンドライクカーボンが好ましい。特に、酸化珪素、窒化珪素、酸化窒化珪素、酸化アルミニウムは、高いガスバリア性が安定に維持できるため好ましい。

　無機層の形成方法としては、蒸着法、コーティング法等の方法がいずれも使用できるが、ガスバリア性の高い均一な薄膜が得られるという点で蒸着法が好ましい。この蒸着法には、物理気相蒸着（ＰＶＤ）、あるいは化学気相蒸着（ＣＶＤ）等の方法がいずれも含まれる。物理気相蒸着法には、真空蒸着、イオンプレーティング、スパッタリング等が挙げられ、化学気相蒸着法には、プラズマを利用したプラズマＣＶＤ、加熱触媒体を用いて材料ガスを接触熱分解する触媒化学気相成長法（Ｃａｔ－ＣＶＤ）等が挙げられる。

　また、無機層は単層であっても多層であってもよい。多層の場合、同一の成膜法を用いても良いし、各層ごとに異なる成膜法を用いても良いが、何れも減圧下で連続して行うことが、効率的な防湿性向上、生産性の点で好ましい。
　また、特に、真空蒸着法により形成した無機層、化学蒸着法により形成した無機層及び真空蒸着法により形成した無機層をこの順で形成した層構成が、多層構成の中に含まれていることが好ましい。
　なお、無機層が多層の場合、各層は同じ無機物質からなっていても、異なる無機物質からなっていてもよい。

　上記無機層の厚さは、安定した防湿性の発現の点から、１０～１０００ｎｍであることが好ましく、２０～８００ｎｍがより好ましく、２０～６００ｎｍがさらに好ましい。

［フィルムＣ］
　フィルムＣは、前記フィルムＢに接着剤層２を介して貼合されるフィルムであり、厚みが６０μｍ以上の樹脂フィルムが用いられる。また、フィルムＣは、２３℃における弾性率が、２．０ＧＰａ以上のものが好適に用いられる。上記性状を有することで、フィルムＣは、他の構成層の収縮に対して変形を抑制する効果を持つため、カールの発生抑制に優れたものとなる。
　上記観点から、カール発生の抑制に必要なフィルムＣの厚みは、６０～３００μｍであることが好ましく、フィルムの取り扱いやすさとコストの点からより好ましくは７５～２５０μｍ程度であり、さらに好ましくは１００～２００μｍである。また、フィルムＣの２３℃における弾性率は、２．０～１０．０ＧＰａであることがより好ましく、２．０～８．０ＧＰａであることがさらに好ましい。上記範囲の弾性率を有することにより、外力の変形に対する変形抵抗を発揮することができ、保護シートおよび保護シートを含む積層品のカールを十分に抑えることが可能となり好ましい。ここで、弾性率とは、応力－歪み曲線の直線部の傾きから求められる引張弾性率を指し、ＪＩＳ　Ｋ７１６１:１９９４に準拠した引張試験の方法により求めることができる。

　フィルムＣの材料としては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、共重合ナイロン等のポリアミド；エチレン－酢酸ビニル共重合体部分加水分解物（ＥＶＯＨ）、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリアリレート、フッ素樹脂、アクリレート樹脂、生分解性樹脂が挙げられ、また該樹脂に弾性率の補強効果を向上させるものとしてタルク等の無機材やフィラー等の有機、無機材を添加してもよい。

　またフィルムＣが太陽電池用保護シートに使用される場合は、太陽電池モジュールは発電時の発熱や太陽光の輻射熱等で、その使用温度が８５～９０℃程度まで昇温するため、該フィルムＣの融点が使用温度以下であるとフィルムＣは軟化し動作中に本来の太陽電池素子を保護する機能が失われる。従ってフィルムＣとしては、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート等、あるいは、ポリプロピレン(ＰＰ)、ポリ乳酸(ＰＬＡ)、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ)、ポリフッ化ビニリデン(ＰＶＤＦ)、酪酢酸セルロース(ＣＡＢ)等から選ばれる１種又は２種以上の樹脂を含むことが好ましく、該樹脂を５０質量％以上含有するものであることが好ましい。さらに該樹脂に紫外線吸収剤や着色剤を配合した樹脂組成物を成膜したものが好ましく用いられるが、これらに限定されるものではない。

[接着剤層]
　本発明の保護シートは、前記耐候性フィルムＡとフィルムＢの間に接着剤層１、フィルムＢとフィルムＣの間に接着剤層２を有する。
　接着剤層１及び接着剤層２は、組成や厚みが同一であってもよいし、異なっていても良いが、カールの防止等の保護シートのバランスの観点から、組成及び厚みが同一であること好ましい。なお、以下、接着剤層１及び接着剤層２を、単に「接着剤層」という場合もある。

　保護シートの製造においては、例えば、耐候性フィルムとフィルムＢ（防湿フィルム等）、さらにはフィルムＢとフィルムＣとを、それぞれ接着剤層を介して積層する。この際、溶剤を用いて希釈した接着剤を各フィルム上、例えば、フィルムＣ、フィルムＢの基材側に所定の厚みに塗布し、通常７０℃～１４０℃の範囲での乾燥により溶剤を蒸発させフィルム上に接着剤層を形成する。その後、他の樹脂フィルム等を接着剤層側に向けて貼り合わせる。最後に所定の温度での養生を経て作製する。養生は例えば３０℃～８０℃の範囲で１日から１週間行なわれる。

　このような積層工程においては、熱や貼合の張力が各フィルムに作用し保護シートに残留歪が蓄積されるが、蓄積された残留歪は、例えば保護シートを太陽電池用保護シートに用いた場合に高温高湿環境下での使用や保存において、各積層界面への応力となって作用する。特にフィルムに残留歪が蓄積した場合には、高温高湿環境下でフィルムが収縮し、防湿フィルムの無機層に応力を与え、無機層の欠陥を生じさせ、防湿性能の低下を引き起こす要因となる。

　従って、高温高湿環境下において、残留歪から生じるフィルムの収縮による応力が無機層に伝達するのを低減し、無機層を保護し防湿性の劣下を防止する観点から、ある程度柔らかさと厚みを持つ接着剤層を介して、耐候性フィルム（フッ素系樹脂フィルム）と防湿フィルムを積層することが好ましい。このようなことから接着剤層は、１００℃、周波数１０Ｈｚ、歪０．１％における引張貯蔵弾性率が５．０×１０⁴～５．０×１０⁵Ｐａであることが好ましい。すなわち、１００℃、周波数１０Ｈｚ、歪０．１％における引張貯蔵弾性率が５．０×１０⁴Ｐａ以上であれば保護シートを構成する樹脂フィルム等の構成部材を積層する際に、接着剤層が流動せず、層厚みを均一に維持することが可能である。また、接着剤層の１００℃、周波数１０Ｈｚ、歪０．１％における引張貯蔵弾性率が５．０×１０⁵Ｐａ以下であれば、該接着剤層を介し対向するフィルムの収縮等により発生する応力を接着剤層で吸収することで無機層へのダメージを防ぐことが可能となる。接着剤層の１００℃、周波数１０Ｈｚ、歪０．１％における引張貯蔵弾性率は、７．０×１０⁴Ｐａ～５．０×１０⁵Ｐａであることが好ましく、１．０×１０⁵Ｐａ～５．０×１０⁵Ｐａであることがより好ましい。

　また、接着剤層は、常温（２０℃）において接着強度を維持する観点から、２０℃、周波数１０Ｈｚ、歪０．１％における引張貯蔵弾性率が１．０×１０⁶Ｐａ以上であることが好ましい。
　保護シートの防湿性の劣下の原因として、接着剤自身の防湿性の劣下も挙げられる。これについては加水分解しにくい接着剤を選択することが有効である。

　以上の観点から、本発明において、上記接着剤層に用いられる接着剤としては、ある程度柔らかさを持ち、ファンデルワールス力によって密着する粘着剤が好ましい。粘着剤は、接着剤のうち、水、溶剤、熱等を使用せず、常温で短時間、わずかな圧力を加えるだけで接着し、被着体に濡れていくための液体の性質（流動性）と剥離に抵抗する固体の性質（凝集力）とを同時に有するものである。溶液型接着剤、熱硬化型接着剤、ホットメルト接着剤等の接着剤が化学反応、溶媒揮散、温度変化等によって固化するのに対し、粘着剤は半固体であり、固化の過程が必要でなく、接合形成後もその状態が変わらないものである。
　粘着剤としては、さらにアクリル系粘着剤を含むものが好ましく、アクリル系粘着剤を主成分とするものがより好ましい。ここで、主成分とは、本発明の効果を妨げない範囲で、他の成分を含むことを許容する趣旨である。具体的な含有率を制限するものではないが、主成分とは、一般に接着剤層の構成成分全体を１００質量部とした場合、５０質量部以上であり、好ましくは６５質量部以上、さらに好ましくは８０質量部以上であって１００質量部以下の範囲である。

　前記アクリル系粘着剤としては、粘着性を与える低ガラス転移点（Ｔｇ）の主モノマー成分、接着性や凝集力を与える高Ｔｇのコモノマー成分、及び架橋や接着性改良のための官能基含有モノマー成分を主とする重合体または共重合体（以下、「アクリル系（共）重合体」という）よりなるものが好ましい。
　前記アクリル系（共）重合体の主モノマー成分としては、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸オクチル等のアクリル酸エステル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。

　前記アクリル系（共）重合体のコモノマー成分としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
　前記アクリル系（共）重合体の官能基含有モノマー成分としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有モノマーや、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチロールアクリルアミド等のヒドロキシル基含有モノマー、アクリルアミド、メタクリルアミド、グリシジルメタクリレート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。

　前記アクリル系（共）重合体のモノマー成分の重合に使用する開始剤の例としては、アゾビスイソブチルニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等が挙げられる。また、前記アクリル系粘着剤の主成分となるアクリル系（共）重合体の共重合形態については特に制限はなく、ランダム、ブロック、グラフト共重合体のいずれであってもよい。
　また、前記アクリル系粘着剤が上述のアクリル系（共）重合体である場合の分子量としては、質量平均分子量で３０万～１５０万であるものが好ましく、４０万～１００万であることがさらに好ましい。質量平均分子量を上記範囲にすることによって被着体に対する密着性や接着耐久性を確保し、浮きや剥がれ等を抑制することができる。

　さらに、前記アクリル系（共）重合体において、官能基含有モノマー成分単位の含有量は、１～２５質量％の範囲が好ましい。この含有量を前記範囲内にすることにより、被着体との密着性および架橋度を確保し、接着剤層の引張貯蔵弾性率を、１００℃において５．０×１０⁴～５．０×１０⁵Ｐａの範囲の値にすることができる。
　接着剤層と無機層が強い化学結合を形成すると、接着剤層の粘弾性の変化や接着剤層塗膜の分解、収縮によって無機層に大きな応力がかかるが、無機層と接着剤層が化学結合を形成する要因は、例えばＳｉＯ_x層等の無機層の欠陥部分と接着剤層中の水酸基等が反応することによると考えられる。これを抑制するためには、接着剤中の反応性官能基の数を減らせばよく、接着剤層の塗布、硬化後の未反応官能基の数を少なくすることが好ましい。

　本発明における接着剤層は、紫外線吸収剤を含有することが好ましい。
　本発明において、接着剤層は、前述したように、耐候性フィルム、フィルムＢ又はフィルムＣに直接塗工することにより形成してもよいし、前記接着剤を剥離処理された剥離シートの剥離処理面に塗工し、これを耐候性フィルム等に接合することにより形成することもできる。
　塗工する前記接着剤（以下、塗工液という）には、有機溶剤系、エマルション系、無溶剤系があるが、耐水性が問われる太陽電池シート等の用途には有機溶剤系が望ましい。
　有機溶剤系の塗工液に用いられる有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、イソブタノール、ｎ－ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。

　塗工液は、塗工の利便さから、これらの有機溶剤を使用して、固形分濃度が１０～５０質量％の範囲になるように調製するのが好ましい。
　塗工液の塗工は、例えば、バーコート法、ロールコート法、ナイフコート法、ロールナイフコート法、ダイコート法、グラビアコート法、エアドクターコート法、ドクターブレードコート法等、従来公知の塗工方法により行うことができる。
　塗工後、通常７０～１４０℃の温度で１～５分程度乾燥処理することにより、接着剤層が形成される。

　接着剤層の厚さは、十分な接着力を得るとの観点から２～３０μｍとするのが好ましく、より好ましくは４～２５μｍ、さらに好ましくは６～２０μｍである。

［保護シート］
　本発明の保護シートは、少なくとも、耐候性フィルムＡ、接着剤層１、フィルムＢ、接着剤層２、及び厚みが６０μｍ以上であるフィルムＣをこの順に有するものであり、前記耐候性フィルムの幅Ｗ_A、フィルムＢの幅Ｗ_B、及びフィルムＣの幅Ｗ_Cが、Ｗ_A＞Ｗ_C＞Ｗ_Bの関係を有する。幅Ｗ_A、Ｗ_B及びＷ_Cが上記関係を満たさない場合や、フィルムＣの厚みが６０μｍ未満の場合は、耐候性フィルム、フィルムＢ及びフィルムＣの各々の熱収縮率の相違により、得られる積層体においてカールの発生が著しく、またはデラミネーションを起こし、本発明の課題を解決することができない。

　上述の通り、本発明においては、フィルムＢの幅Ｗ_B及びフィルムＣの幅Ｗ_Cの各々を耐候性フィルムの幅Ｗ_Aよりも小さくすることが必要である。フィルムＣが適切な幅Ｗ_Cを有することで耐候性フィルムの収縮応力を抑え込みカールを抑制することができる。さらに積層体形成後の端面のデラミネーションを防ぐ観点から、幅Ｗ_Aに対する幅Ｗ_Cの比（Ｗ_C／Ｗ_A）が０．７０以上、１．０未満であり、かつ幅Ｗ_Aと幅Ｗ_Cの差（Ｗ_A－Ｗ_C）が１００ｍｍ以下であることが好ましい。また、より好ましくは、Ｗ_C／Ｗ_Aが０．８０以上、１．０未満であり、かつａ－ｃが８０ｍｍ以下であり、さらに好ましくは、Ｗ_C／Ｗ_Aが０．８５以上、０．９５以下であり、かつ幅Ｗ_Aと幅Ｗ_Cの差が５０ｍｍ以下である。

　また、本発明においては、フィルムＣの幅Ｗ_CをフィルムＢの幅Ｗ_Bよりも大きくすることが必要である。耐候性フィルムの収縮応力を抑え込みカールを抑制し、さらに外観良好な保護シートおよび積層体を得る観点から、幅Ｗ_Cに対する幅Ｗ_Bの比（Ｗ_B／Ｗ_C）が０．６５以上、１．０未満であり、かつ幅Ｗ_Cと幅Ｗ_Bの差（Ｗ_C－Ｗ_B）が３２ｍｍ以下であることが好ましい。また、より好ましくは、Ｗ_B／Ｗ_Cが０．７５以上、１．０未満であり、かつ幅Ｗ_Cと幅Ｗ_Bの差が３０ｍｍ以下であり、さらに好ましくは、Ｗ_B／Ｗ_Cが０．８０以上、０．９９以下であり、かつＷ_C－Ｗ_Bが２５ｍｍ以下である。
　なお、本発明において、「フィルムの幅」とは、保護シートがロールで提供される場合はロールから巻きだしたフィルムの長さ方向に対して横方向の長さをいい、枚葉で提供される場合は４辺のうちの短辺側をいう。

　また、本発明においては、耐候性フィルムの収縮応力を十分に抑制できること、および取り扱いやコストの観点から、フィルムＣの厚みに対する、耐候性フィルムの厚みの比（耐候性フィルムの厚み／フィルムＣの厚み）が、２．０以下であることが好ましく、より好ましくは１．０以下であり、さらに好ましくは０．７５以下、特に好ましくは０．２０以上、０．７５以下である。
　保護シート全体の厚みとしては、特に限定されるものではないが、好ましくは９０～６００μｍであり、より好ましくは１００～４００μｍであり、さらに好ましくは１２０～３２０μｍである。
　なお、フィルムＢが、基材の少なくとも一方の面に無機層を有する防湿フィルムの場合、耐候性フィルムと防湿フィルムとを接着剤層１を介して積層する際、防湿フィルムの無機層側の面を耐候性フィルム側にして積層すると、保護シートの保管時および使用時における無機層へのダメージを低減できるため好ましい。

＜封止材一体型保護シート＞
　本発明の封止材一体型保護シートは、前述した本発明の保護シートのフィルムＣ側に、さらに封止材層が積層されてなるものである。予め封止材層を積層した封止材一体型の保護シートとすることにより、電子デバイスの真空ラミネート工程の効率化を図ることができる。電子デバイスとしては、ＥＬ素子、液晶表示素子等のディスプレイ素子、太陽電池、タッチパネル等が挙げられる。
　例えば、本発明の保護シートを用いて太陽電池モジュールを製造する場合、真空ラミネート工程におけるフロントシート、封止材、発電素子、封止材、バックシートそれぞれを個々に積層する作業を低減でき、太陽電池モジュール製造の効率化を図ることができる。

　本発明の封止材一体型保護シートにおいて、封止材層を構成する封止材としては、例えば、シリコーン樹脂系封止材や、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレンとα－オレフィンとのランダム共重合体等が挙げられる。上記α－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－へキセン、１－へプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、３－メチル－ブテン－１、４－メチル－ペンテン－１等が挙げられる。

　封止材一体型保護シートにおいて、封止材層の幅Ｗ_Dは、前記耐候性フィルムの幅Ｗ_Aより小さく、かつ前記フィルムＣの幅Ｗ_Cより大きいことが好ましい。このことにより、真空ラミネート時に、耐候性フィルム以外の前記保護シート構成層の端面を封止材により封止し、保護シートの防湿性の低下及びデラミネーションを防止することができる。

　積層される封止材層の厚みは、電子デバイスの保護の観点から、好ましくは２００～７５０μｍ、より好ましくは３００～６００μｍである。

　本発明の保護シートに封止材層を積層する方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、保護シートの前記フィルムＣ側の面に、必要に応じて接着剤層を介して、封止材層を積層すればよい。前記接着剤層には、上述の接着剤層を構成する粘着剤と同様のもの、又は、溶液型接着剤、熱硬化型接着剤、ホットメルト接着剤等の公知の接着剤を使用することができる。該接着剤としては、ポリウレタン系接着剤を含むものが好ましく、ポリウレタン系接着剤を主成分とするものがより好ましい。

＜ロール状物＞
　本発明のロール状物は、上述した本発明の保護シート又は封止材一体型保護シートが巻き取られてなるものである。ロール状物とすることにより、その後の加工性、運搬性、生産性を良好にすることができ、外観の保護を図りやすくできる。
　巻取りの長さは、５０ｍ以上とすることが好ましく、１００ｍ以上とすることがより好ましい。

＜カバーシート付きロール状物＞
　本発明のカバーシート付きロール状物は、上述した本発明の保護シート又は封止材一体型保護シートが巻き取られてなるロール状物であって、前記ロール状物の表面のうち、耐候性フィルムが突出する箇所に対応する箇所の少なくとも一部を、以下の条件により測定される撓み長さが７０ｍｍ以下であり、かつ耐荷重凹みが０．１以下であるカバーシートで覆ってなるものである。

［撓み長さ］
（１）幅２０ｍｍ、長さ１２０ｍｍのサンプルを採取する。
（２）サンプルを台上に、サンプルのうち長さ１００ｍｍの部分が台から突出するようにして配置し、サンプルの台上の部分に、重さ５ｋｇの重りを乗せてサンプルを固定する。
（３）サンプルの台から突出する部分の端部が、台から垂れ下がる長さ「ｘ」（単位：ｍｍ）を測定し、この値を撓み長さとする。

　撓み長さとは、カバーシート等の撓みやすさを示す指標である。
　なお、撓み長さは、数値が安定した状態で測定することが好ましく、通常、サンプルを固定して５分経過後に測定を行う。また、測定の温度条件は２３℃程度であることが好適である。
　また、サンプルの台上の部分には、まず底面が２０ｍｍ×２０ｍｍの板を乗せ、次いで該板の上に５ｋｇの重りを乗せることが好ましい。板の高さは５～１５ｍｍ程度で、材質は特に問わず、ガラス板、鉄板等が挙げられる。

［耐荷重凹み］
（１）１００ｍｍ四方のサンプルを採取する。
（２）サンプルを厚さ２０ｍｍのガラス板上に設置し、サンプルの中央部に直径５ｍｍで重さ０．５ｇの鋼球を載せ、さらに鋼球上から２ｋｇの荷重をかける。
（３）サンプルの凹み「ｄ」（単位：μｍ）を測定し、サンプルの厚み「ｔ」（単位：μｍ）との比「ｄ／ｔ」を耐荷重凹みとする。

　耐荷重凹みとは、カバーシート等の凹みにくさを示す指標である。
　なお、サンプルの凹み「ｄ」は、一番深い凹み箇所の深さを測定するものとする。
　また、耐荷重凹みは、数値が安定した状態で測定することが好ましく、通常、サンプルに鋼球を載せ、さらに鋼球上から荷重をかけてから２３℃で２４時間経過後に測定を行う。

　上述した本発明の保護シート又は封止材一体型保護シートは、耐候性フィルムの幅が広いため、該フィルムが他の保護シート構成層より突出した突出部を有している。したがって、上述した本発明の太保護シート又は封止材一体型保護シートを巻き取ったロール状物も、このような突出部を有している。そして、このような突出を有するロール状物は、輸送時等に突出部が折れ曲がったり、シワが生じる場合がある。
　本発明のカバーシート付きロール状物は、ロール状物の表面のうち、耐候性フィルムが突出する箇所に対応する箇所の少なくとも一部をカバーシートで覆うことにより、輸送時等に突出部が折れ曲がったり、シワが生じることを防止したものである。

　カバーシートは、耐候性フィルムが突出する箇所に対応する少なくとも一部を覆えばよいが、該箇所の５０％以上覆うことが好ましく、該箇所の全部を覆うことがさらに好ましい。また、よりさらに好ましい態様は、ロール状物の表面の全部を覆うことである。
　カバーシートの幅Ｗ_kと耐候性フィルムの幅Ｗ_Aとの比（［Ｗ_K］／［Ｗ_A］）は１以上であることが好ましく、１．０５以上であることがより好ましく、１．１５以上であることがさらに好ましい。また、ハンドリング性の観点から、［Ｗ_K］／［Ｗ_A］は１．５以下であることが好ましく、１．３以下であることがより好ましい。
　なお、突出部の折れ曲がりやシワは、主としてロール状物の上下方向からの負荷であるため、ロール状物の表面をカバーシート覆えば本発明の目的を達成することができる。さらに、ロール状物の左右方向からの負荷を考慮して、ロール状物の側面もカバーシートで覆ってもよい。

　撓み長さは６０ｍｍ以下であることが好ましく、５０ｍｍ以下であることがより好ましく、４０ｍｍ以下であることがさらに好ましい。耐荷重凹みは０．０５以下であることが好ましく、０．０３以下であることがより好ましい。
　また、カバーシートでロール状物の表面を覆う際のハンドリング性や、カバーシートの長さ方向端部の固定を維持する観点から、撓み長さが５ｍｍ以上、耐荷重凹みが０．０１以上であることが好ましく、撓み長さが１０ｍｍ以上、耐荷重凹みが０．０２以上であることがより好ましい。

　カバーシートとしては、エチレン、プロピレン、ブテン等の単独重合体又は共重合体等のポリオレフィン；環状ポリオレフィン（Ｃｙｃｌｏ－Ｏｌｅｆｉｎ－Ｐｏｌｙｍｅｒ：ＣＯＰ）等の非晶質ポリオレフィン；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、共重合ナイロン等のポリアミド；ポリイミド、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、ポリウレタン等のプラスチックシートを好適に用いることができる。
　カバーシートの厚みは、５０μｍ～２ｍｍが好ましく、１００μｍ～１ｍｍがより好ましい。

　また、カバーシートはロール状物とブロッキングを生じる可能性がある。特に、ロール状物の下方に位置するカバーシートは、ロール状物の重みにより、ロール状物とカバーシートとの間でブロッキングを生じやすい。このため、カバーシートは、所定の表面粗さを有することが好ましく、具体的には、ＪＩＳ　Ｂ　０６０１の算術平均粗さＲａが５０ｎｍ以上のものが好適である。

　また、カバーシートは、所定の強度を有しつつ、クッション性を備えたものであることが好ましい。このため、上記例示したプラスチックシートをベースとした発泡プラスチックフィルムが好適である。
　なお、発泡プラスチックフィルムは、不透明であるため積層体の透明性が高い場合に区別しやすい点、ブロッキング防止性に優れる点、及び軽量であるためハンドリング性にも優れる点でも好適である。

　本発明では、カバーシートがロール状物の表面を覆うように構成されていればよいが、輸送中に当該状態が崩れないように、カバーシートとロール状物とを、テープや接着剤を用いて部分的に貼り合わせることが好ましい。また、カバーシートがロール状物の表面の全部を覆う状態の場合、カバーシートの長さ方向の両端部をテープや接着剤で固定することが好ましい。

　本発明においては、カバーシートと耐候性フィルムとが以下の（ａ’）及び／又は（ｂ’）の条件を満たすことが好ましい。
（ａ’）［カバーシートの撓み長さ］／［耐候性フィルムの撓み長さ］が２以下
（ｂ’）［カバーシートの耐荷重凹み］／［耐候性フィルムの耐荷重凹み］が２以下
　上記（ａ’）又は（ｂ’）の条件を満たすことにより、突出部の折れ曲がりやシワを防止しやすくでき、上記（ａ’）及び（ｂ’）の条件を満たすことにより突出部の折れ曲がりやシワをさらに防止しやすくできる。

　また、（ａ’）［カバーシートの撓み長さ］／［耐候性フィルムの撓み長さ］は１以下であることが好ましく、０．１～０．６であることがより好ましい。また、（ｂ’）［カバーシートの耐荷重凹み］／［耐候性フィルムの耐荷重凹み］は１以下であることがより好ましく、０．５以下であることがさらに好ましく、０．０１～０．２であることがよりさらに好ましい。

＜保護シートの製造方法＞
　本発明の保護シートの製造方法は、以下の（１）～（４）の工程を有するものである。
（１）フィルムＢの一方の面に接着剤層１を有し、他方の面に接着剤層２を有する積層体Ｘを作製する工程
（２）積層体Ｘの幅方向の両端をスリットし、積層体Ｘ’とする工程
（３）接着剤層１上に、積層体Ｘ’の幅Ｗ_X'よりも広い幅Ｗ_Aを有する耐候性フィルムＡを、耐候性フィルムＡの両端が接着剤層１の両端から突出するようにして貼り合わせる工程
（４）接着剤層２上に、積層体Ｘ’の幅Ｗ_X'よりも広く、耐候性フィルムＡの幅Ｗ_Aよりも狭い幅Ｗ_Cを有するフィルムＣを、フィルムＣの両端が接着剤層２の両端から突出するようにして貼り合わせる工程

＜工程（１）＞
　工程（１）では、図５に示すように、フィルムＢ（３）の一方の面に接着剤層１（２１）を有し、他方の面に接着剤層２（２２）を有する積層体Ｘを作製する。なお、工程（２）でのスリット作業性や、ハンドリング性を向上させるために、接着剤層上には図示しない離型シートを有することが好ましい。

　積層体Ｘは、フィルムＢ（３）上に、接着剤層組成物を塗布、乾燥して接着剤層を形成することにより作製することができる。なお、接着剤層組成物が電離放射線硬化性である場合、乾燥後に電離放射線を照射することが好ましい。
　また、接着剤層は、別の基材上に形成した接着剤層を、フィルムＢに転写することにより形成することもできる。

　また、積層体Ｘが離型シートを有する場合、積層体Ｘは、フィルムＢ（３）上に接着剤層を形成した後に離型シートを貼り合わせることによっても作製することができるが、図６に示すように、以下の（１－１）～（１－３）の工程により作製することが好ましい。以下の手法によれば、フィルムＢが耐熱性に劣る材料である場合、離型シートとして耐熱性に優れる材料を用いることにより、フィルムＢ上に接着剤層を有する積層体Ｘを容易に作製できる点で好適である。
（１－１）離型シート１（５１）上に接着剤層１組成物を塗布、乾燥して接着剤層１（２１）を形成する工程
（１－２）離型シート２（５２）上に接着剤層２組成物を塗布、乾燥して接着剤層２（２２）を形成する工程
（１－３）フィルムＢ（３）に、接着剤層１（２１）及び接着剤層２（２２）を貼り合わせ、積層体Ｘとする工程

　接着剤層組成物をフィルムＢ又は離型シート上に塗布、乾燥して接着剤層を形成する場合、フィルムＢ又は離型シートの搬送速度は、５～１５ｍ／分とすることが好ましい。５ｍ／分以上とすることにより生産効率を上げることができ、１５ｍ／分以下とすることにより、乾燥不足により溶剤が残存することによる発泡を防止することができる。

＜工程（２）＞
　工程（２）では、積層体Ｘの幅方向の両端をスリットし、積層体Ｘ’とする。
　図５に示すように、工程（１）が完了した段階では、フィルムＢ（３）及び離型シートの幅よりも、接着剤層（２１、２２）の幅が狭くなっており、積層体Ｘの側面に段差が生じている。これは、基材幅に接着剤層の幅を一致させるようにして接着剤層組成物を塗布しようとすると、接着剤層組成物が基材の裏側に回りこみ、製造不良となってしまうため、製造の都合上やむをえないことである。
　そして、積層体の側面に段差を有したまま耐候性フィルム（１）やフィルムＣ（４）を貼り合わせると、図７のように、突出部を有する積層体の側面に狭い凹部が形成されてしまう。そして、該積層体を封止材を用いて真空ラミネートする際、この狭い凹部に空気が残存しやすく、発泡の原因となりやすい。
　一方、本発明のように工程（２）のスリット工程を経ることにより、図５に示すように、積層体Ｘ’の側面は段差がなくなり、耐候性フィルム（１）やフィルムＣ（４）を貼り合わせても突出部を有する積層体の側面に狭い凹部が形成されることを防止でき、封止材を用いた真空ラミネート時の発泡を防止することができる。

　スリットの位置は、積層体Ｘを構成する材料の全て（フィルムＢ、接着剤層、離型シート）をスリットできる位置とすることが好ましい。
　スリットの方式は特に制限されることなく、公知のスリッターを用いて行うことができる。

　積層体Ｘが離型シートを有する場合、工程（２）の後であって工程（３）の前に離型シート１を剥離し、工程（２）の後であって工程（４）の前に離型シート２を剥離する工程を経ることが好ましい。

＜工程（３）及び工程（４）＞
　工程（３）では、接着剤層１上に、積層体Ｘ’の幅Ｗ_X'よりも広い幅Ｗ_Aを有する耐候性フィルムＡを、耐候性フィルムＡの両端が接着剤層１の両端から突出するようにして貼り合わせる。
　また、工程（４）では、接着剤層２上に、積層体Ｘ’の幅Ｗ_X'よりも広く、耐候性フィルムの幅Ｗ_Aよりも狭い幅Ｗ_Cを有するフィルムＣを、フィルムＣの両端が接着剤層２の両端から突出するようにして貼り合わせる。
　工程（３）及び（４）を経て得られた積層体は、図５に示すように、耐候性フィルム（１）は幅方向において接着剤層（２１、２２）及びフィルムＢ（３）の両端から突出しており、突出部１１を有する積層体となっている。
　工程（３）及び（４）は、いずれの工程が先であっても構わない。

　積層体Ｘ’と、耐候性フィルム及びフィルムＣとは、公知のラミネート装置等を用いて貼り合わせることができる。なお、貼り合わせの際、耐候性フィルム及びフィルムＣの幅を、積層体Ｘ’の幅に対して左右均等に長くするために、ＥＰＣ（エッジポジションコントロール）装置を用いて、積層体Ｘ’と耐候性フィルム及びフィルムＣとの幅の位置調整を行うことが好ましい。

　工程（３）及び（４）では、積層体Ｘ’及び耐候性フィルムの搬送速度を２０～３０ｍ／分とすることが好ましい。２０ｍ／分以上とすることにより生産効率を上げることができ、３０ｍ／分以下とすることにより、ＥＰＣ装置による幅調整を行いやすくできる。

（太陽電池保護シート）
　本発明の保護シートの好ましい態様である太陽電池用保護シートは、少なくとも、前記耐候性フィルム、前記接着剤層１、前記フィルムＢとしての防湿フィルム、前記接着剤層２及び前記フィルムＣとしての保護フィルムをこの順に有するものが好ましく、フロントシートに用いる場合、耐候性フィルムを曝露側に有するものであることが好ましい。
　本発明の太陽電池用保護シートには、本発明の主旨を逸脱しない範囲で、諸物性（柔軟性、耐熱性、透明性、接着性等）や成形加工性あるいは経済性等をさらに向上させる目的で、その他の層を積層させてもよい。
　本発明の太陽電池用保護シートにおいて積層しうるその他の層としては、通常、太陽電池用保護シートに使用しうるいかなる層も使用可能であるが、例えば封止材、集光材、導電材、伝熱材、水分吸着材等の層が挙げられる。
　これらのその他の層には、必要に応じて、種々の添加剤を添加することができる。該添加剤としては、例えば、帯電防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、フィラー、着色剤、耐候安定剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤等が挙げられるが、これらに限られない。

　太陽電池用保護シートの厚みは、特に限定されるものではないが、通常、９０～５００μｍ程度であり、好ましくは１００～４００μｍであり、より好ましくは１５０～３５０μｍであり、さらに好ましくは２００～３００μｍであり、シート状で用いられる。

　本発明の太陽電池用保護シートは、前述の通り、例えば、フィルムＢとして基材に無機層を有する水蒸気透過率０．１ｇ／ｍ²／ｄａｙ未満の防湿フィルムを用いることにより、初期防湿性が、水蒸気透過率で好ましくは０.１ｇ／ｍ²／ｄａｙ以下であり、より好ましくは０.０５ｇ／ｍ²／ｄａｙ未満、さらに好ましくは０．０１ｇ／ｍ²／ｄａｙ未満であるものとすることができる。
　本発明の太陽電池用保護シートは、初期防湿性に優れ、且つ、高温高湿環境下での保存においても防湿性やデラミネーション防止にも優れる。
　なお、本発明における各防湿性はＪＩＳＺ０２２２「防湿包装容器の透湿度試験方法」、ＪＩＳＺ０２０８「防湿包装材量の透湿度試験方法（カップ法）」の諸条件に準じ評価することができる。

＜太陽電池モジュール、太陽電池＞
　本発明の保護シートは、そのまま、あるいはさらにガラス板等と貼り合わせて太陽電池用表面保護シートとして用いることができる。
　太陽電池用保護シートをフロントシート、バックシート等の表面保護シートの層構成に使用し、太陽電池素子を固定することにより太陽電池モジュールを製作することができる。

　このような太陽電池モジュールとしては、種々のタイプのものを例示することができ、好ましくは、本発明の太陽電池用保護シートをフロントシートとして使用した場合、封止材と、太陽電池素子と、バックシートとを用いて作製された太陽電池モジュールが挙げられる。具体的には、フロントシート（本発明の太陽電池用保護シート）／封止材（封止樹脂層）／太陽電池素子／封止材（封止樹脂層）／バックシートの構成のもの；バックシートの内周面上に形成させた太陽電池素子上に封止材とフロントシート（本発明の太陽電池用保護シート）を形成させるような構成のもの；フロントシート（本発明の太陽電池用保護シート）の内周面上に形成させた太陽電池素子、例えばフッ素樹脂系透明保護シート上にアモルファス太陽電池素子をスパッタリング等で作製したものの上に封止材とバックシートを形成させるような構成のもの等を挙げることができる。

　太陽電池素子としては、例えば、単結晶シリコン型、多結晶シリコン型、アモルファスシリコン型、ガリウム－砒素、銅－インジウム－セレン、銅－インジウム――ガリウムーセレン、カドミウム－テルル等のＩＩＩ－Ｖ族やＩＩ－ＶＩ族化合物半導体型、色素増感型、有機薄膜型等が挙げられる。
　本発明の太陽電池保護シートは、特に、電子デバイスの中でも、化合物系発電素子太陽電池モジュールやアモルファスシリコン系等のフレキシブル太陽電池モジュール用の太陽電池用保護シートとして好適に用いられる。
　本発明における太陽電池用保護シートを用いて、太陽電池モジュールを形成する場合、前記太陽電池発電素子の種類により防湿性が、水蒸気透過率で０．１ｇ／ｍ²／ｄａｙ未満程度の低防湿フィルムから０.０１ｇ／ｍ²／ｄａｙ未満程度の高防湿フィルムまで素子のタイプに応じて適宜選択し、適当な引張貯蔵弾性率と厚みを有する接着剤を使用し積層して形成する。

　本発明の太陽電池用保護シートを用いて作製された太陽電池モジュールを構成する他の各部材については、特に限定されるものではない。また、フロントシートとバックシートの両方に本発明の太陽電池用保護シートを使用してもよいが、一方に金属やガラス等の無機材料からなるシートや各種熱可塑性樹脂フィルム等の単層もしくは多層のシートを用いてもよい。該金属としては例えば、錫、アルミ、ステンレス等が挙げられ、熱可塑性樹脂フィルムとしては、ポリエステル、フッ素含有樹脂、ポリオレフィン等の単層もしくは多層のシートを挙げることができる。フロントシート及び／又はバックシートの表面には、封止材や他の部材との接着性を向上させるためにプライマー処理やコロナ処理等公知の表面処理を施すことができる。

　本発明の太陽電池用保護シートを用いて作製された太陽電池モジュールを前述したフロントシート（本発明の太陽電池用保護シート）／封止材／太陽電池素子／封止材／バックシートのような構成のものを例として説明する。太陽光受光側から順に、本発明の太陽電池用保護シート、封止材、太陽電池素子、封止材、バックシートが積層されてなり、さらに、バックシートの下面にジャンクションボックス（太陽電池素子から発電した電気を外部へ取り出すための配線を接続する端子ボックス）が接着されてなる。太陽電池素子は、発電電流を外部へ電導するために配線により連結されている。配線は、バックシートに設けられた貫通孔を通じて外部へ取り出され、ジャンクションボックスに接続されている。

　太陽電池モジュールの製造方法としては、公知の製造方法が適用でき、特に限定されるものではないが、一般的には、本発明の太陽電池用保護シート、封止材、太陽電池素子、封止材、バックシートの順に積層する工程と、それらを真空吸引し加熱圧着する工程を有する。前記真空吸引し加熱圧着する工程は、例えば、真空ラミネーターで、温度が好ましくは１３０～１８０℃、より好ましくは１３０～１５０℃、脱気時間が２～１５分、プレス圧力が０．０５～０．１ＭＰａ、プレス時間が好ましくは８～４５分、より好ましくは１０～４０分で加熱加圧圧着することよりなる。
　また、バッチ式の製造設備やロール・ツー・ロール式の製造設備等も適用することができる。

　本発明の太陽電池用保護シートを用いて作製された太陽電池モジュールは、適用される太陽電池のタイプとモジュール形状によらず、モバイル機器に代表される小型太陽電池、屋根や屋上に設置される大型太陽電池等屋内、屋外に関わらず各種用途に適用することができる。
　また本発明の保護シートは上記太陽電池の他、液晶表示素子、電磁波シールド、タッチパネル、有機デバイス、カラーフィルター及び真空断熱材等の工業部材としての用途にも展開できる。

　以下に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、これらの実施例及び比較例により本発明は制限を受けるものではない。なお、種々の物性の測定および評価は次のようにして行った。

＜物性測定＞
(１)フィルムＣの引張弾性率
　ＪＩＳ　Ｋ６７３４:２０００に基づき、平行部幅１０ｍｍ、長さ４０ｍｍの引張試験ダンベルに成形し、ＪＩＳ　Ｋ７１６１:１９９４に準拠して引張試験を行い、応力－歪み曲線の直線部の傾きから求められた値を引張弾性率とした。

(２) 接着剤層の引張貯蔵弾性率
　シリコーン離型ＰＥＴフィルム上に粘着剤を、１０ｇ／ｍ²となるよう塗布し、４０℃で４日間養生し、さらにその後１５０℃、３０分保持し接着剤層（粘着剤層）を形成した。その後当該接着剤層のみを取り出し、厚みが２００μｍになるように所定の枚数を重ね、試料（縦４ｍｍ、横６０ｍｍ、厚み２００μｍ）を調製し、得られた試料について、アイティ計測（株）製の粘弾性測定装置、商品名「粘弾性スペクトロメーターＤＶＡ－２００」を用いて、振動周波数１０Ｈｚ、歪０．１％、昇温速度３℃／分、チャック間２５ｍｍで横方向について、－１００℃から１８０℃までサンプルに印加される歪に対する応力を測定し、得られたデータから１００℃、周波数１０Ｈｚ、歪０．１％における引張貯蔵弾性率（ＭＰａ）を求めた。

（３）カール評価
　保護シートを、１５０℃に保持したオーブン内に平置きし、５分間静置させた。その後、保護シートの四隅の高さをマイクロノギスによって測定し、四隅の測定値の平均値をカール値とした。標線は保護シートを耐候性フィルムが上向きになるように水平の台の上に置いた時、台と保護シートが接する面とした。
　カール値測定の結果をもとにカール抑制効果を下記の基準で判断した。
　〇：カール値が５～２０ｍｍ
　△：カール値が２０ｍｍより大きく３０ｍｍ以下
　×：カール値が３０ｍｍより大きい

（４）真空ラミネーション後の外観
　ガラス、封止材、各保護シートの順に、耐候性フィルムの端面に各端面が揃うように積層し、また耐候性フィルムが外側に向くようにセットし、１５０℃×１５分の条件で真空ラミネーションを行い、外観状態を観察し、下記基準で評価した。
　◎：フィルムＣと耐候性フィルムの間に封止材が回り込んでおり、かつ、耐候性フィルムの突出部分のシワもない
　〇：フィルムＣと耐候性フィルムの間に封止材が回り込んでいるが、耐候性フィルムの突出部分のシワが確認できる
　△：フィルムＣと耐候性フィルムの間に封止材が回り込んでいない
　×：封止材と耐候性フィルムがデラミネーション

＜構成フィルム＞
（耐候性フィルム）
Ａ－１：フッ素系樹脂フィルム
　テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）フィルム（旭硝子（株）製、商品名：アフレックス５０　ＭＷ１２５０ＤＣＳ、厚み５０μｍ、１５０℃での熱収縮率：３．０％）
Ａ－２：ＰＥＴフィルム
　二軸延伸ポリエステルフィルム（三菱樹脂社製、商品名：Ｔ１００、厚み５０μｍ、１５０℃での熱収縮率：１．０％）

（フィルムＣ）
Ｃ－１：二軸延伸ポリエステルフィルム（三菱樹脂社製、商品名：Ｔ１００、厚み５０μｍ、１５０℃での熱収縮率：０．３％）に１７０℃でヒートセット加工処理したもの
Ｃ－２：二軸延伸ポリエステルフィルム（三菱樹脂社製、商品名：Ｔ１００、厚み７５μｍ、１５０℃での熱収縮率：０．３％）に１７０℃でヒートセット加工処理したもの
Ｃ－３：二軸延伸ポリエステルフィルム（三菱樹脂社製、商品名：Ｔ１００、厚み１２５μｍ、１５０℃での熱収縮率：０．３％）に１７０℃でヒートセット加工処理したもの
Ｃ－４：アイソタクチックポリプロピレン樹脂
　アイソタクチックポリプロピレン樹脂に、白色化剤として酸化チタン（８質量％）と紫外線吸収剤として超微粒子酸化チタン（粒子径：０．０１～０.０６μｍ、３質量％）とを添加し、その他、所用の添加剤を添加し、充分に混練してポリプロピレン樹脂組成物を調製し、次いで、該ポリプロピレン樹脂組成物を押出機で押し出して、厚み１２５μｍの無延伸ポリプロピレン樹脂フィルムを製造した。

（粘着剤）
　温度計、撹拌機、還流冷却管、窒素ガス導入管を備えた反応装置を用い、アクリル酸ブチル９０質量部、アクリル酸１０質量部、酢酸エチル７５質量部、トルエン７５質量部の混合溶液に、アゾビスイソブチロニトリル０．３質量部を加え、窒素ガス雰囲気下、８０℃で８時間重合した。反応終了後、トルエンにて固形分３０質量％に調製し、質量平均分子量５０万である樹脂を得た。得られた樹脂１００質量部に対して、イソシアナート系架橋剤としてコロネートＬ（商品名：日本ポリウレタン工業社製、固形分７５質量％）１質量部を添加して、粘着剤を調製した。

（フィルムＢ）
Ｂ－１：
　基材として、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルム（帝人デュポン製、「Ｑ５１Ｃ１２」）を用い、そのコロナ処理面に、下記のコート液を塗布乾燥して厚さ０．１μｍのアンカーコート層を形成した。
　次いで、真空蒸着装置を使用して１．３３×１０^-3Ｐａ（１×１０^-5Ｔｏｒｒ）の真空下でＳｉＯを加熱蒸発させ、アンカーコート層上に厚さ５０ｎｍのＳｉＯｘ（ｘ＝１．５）薄膜を有する防湿フィルムを得た。作製した防湿フィルム（Ｂ－１）の水蒸気透過率は０.０１ｇ／ｍ²／ｄａｙであった。
Ｂ－２：二軸延伸ポリエステルフィルム（三菱樹脂社製、商品名：Ｔ１００、厚み５０μｍ、１５０℃での熱収縮率：０．３％）に１７０℃でヒートセット加工処理したもの

コート液
　日本合成（株）製「ゴーセノール」（ケン化度：９７.０～９８.８ｍｏｌ％、重合度：２４００）のポリビニルアルコール樹脂２２０ｇをイオン交換水２８１０ｇに加え加温溶解した水溶液に、２０℃で攪拌しながら３５ｍｏｌ％の塩酸６４５ｇを加えた。次いで、１０℃でブチルアルデヒド３.６ｇを攪拌しながら添加し、５分後に、アセトアルデヒド１４３ｇを攪拌しながら滴下し、樹脂微粒子を析出させた。次いで、６０℃で２時間保持した後、液を冷却し、炭酸水素ナトリウムで中和し、水洗、乾燥し、ポリビニルアセトアセタール樹脂粉末（アセタール化度７５ｍｏｌ％）を得た。
　また、架橋剤としてイソシアネート樹脂（住友バイエルウレタン（株）製「スミジュールＮ－３２００」）を用い、水酸基に対するイソシアネート基の当量比が１：２になるように混合した。

（封止材）
Ｄ－１：ブリヂストン社製、ＥＶＡＳＫＹＳ１１（厚み５００μｍ、融点６９.６℃）

（ガラス）
　ＡＧＣファブリテック社製太陽電池専用カバーガラス　ＴＣＢ０９３３１（３．２ｍｍ厚）を使用し、実施例、比較例それぞれで使用する耐候性フィルムと同じサイズのガラスに切削加工し使用した。

実施例１
　厚み３８μｍのシリコーン離型ＰＥＴフィルム（中本パックス社製、ＮＳ－３８＋Ａ、融点２６２℃、幅３２８ｍｍ）に粘着剤を厚みが１０μｍとなるよう塗布し、乾燥して粘着剤層（接着剤層１）を形成し、その粘着面に厚み１２μｍのフィルムＢ－１（防湿フィルム、幅：３２８ｍｍ）のＳｉＯ_X面を貼り合せた。そのシリコーン離型ＰＥＴフィルム付き防湿フィルムのＳｉＯ_X背面側に粘着剤を厚みが１０μｍとなるように塗布し、乾燥して粘着剤層（接着剤層２）を形成させ、その粘着面に厚み１２５μｍの熱収縮率低減ＰＥＴフィルムＣ－３（幅：３３０ｍｍ）を貼合した。
　次に、フィルムＢ－１のＳｉＯ_X面側のシリコーン離型ＰＥＴフィルムを剥離し、厚み５０μｍの耐候性フィルムＡ－１（幅：３８０ｍｍ、熱収縮率：３．０％）を貼り合わせた。その後、４０℃で４日間養生を行い、厚み２０７μｍの保護シートＥ－１を作製した。なお、耐候性フィルムＡ－１、フィルムＢ－１、接着剤層１及び接着剤層２の長さは略同一である。
　作製した保護シートＥ－１を１５０℃に保持したオーブン内に平置きし、５分間静置させ、カール値を測定した。さらに、ガラス、封止材、保護シートＥ－１（耐候性フィルムが曝露側）の順になるように積層し、１５０℃×１５分の条件で真空ラミネートを行い外観状態を評価した。各層の構成及び幅、厚みの関係を表１に示し、結果を表２に示す。

実施例２
　フィルムＢ－１の幅を３２６ｍｍに変更した以外は、実施例１と同様に厚み２０７μｍの保護シートＥ－２を作製した。各層の構成及び幅、厚みの関係を表１に示し、実施例１と同様の評価を行った結果を表２に示す。

実施例３
　フィルムＢ－１の幅を３２０ｍｍに変更した以外は、実施例１と同様に厚み２０７μｍの保護シートＥ－３を作製した。各層の構成及び幅、厚みの関係を表１に示し、実施例１と同様の評価を行った結果を表２に示す。

実施例４
　フィルムＢ－１の幅を３１０ｍｍに変更した以外は、実施例１と同様に厚み２０７μｍの保護シートＥ－４を作製した。各層の構成及び幅、厚みの関係を表１に示し、実施例１と同様の評価を行った結果を表２に示す。

実施例５
　フィルムＢ－１の幅を２９６ｍｍに変更した以外は、実施例１と同様に厚み２０７μｍの保護シートＥ－５を作製した。各層の構成及び幅、厚みの関係を表１に示し、実施例１と同様の評価を行った結果を表２に示す。

実施例６
　フィルムＢ－１の幅を７０ｍｍに変更し、熱収縮率低減ＰＥＴフィルムＣ－３の幅を９０ｍｍに変更し、耐候性フィルムＡ－１の幅を１００ｍｍに変更した以外は、実施例１と同様に厚み２０７μｍの保護シートＥ－６を作製した。各層の構成及び幅、厚みの関係を表１に示し、実施例１と同様の評価を行った結果を表２に示す。

実施例７
　フィルムＢ－１の幅を３４６ｍｍに変更し、熱収縮率低減ＰＥＴフィルムＣ－３の幅を３５０ｍｍと変更した以外は、実施例１と同様に厚み２０７μｍの保護シートＥ－７を作製した。各層の構成及び幅、厚みの関係を表１に示し、実施例１と同様の評価を行った結果を表２に示す。

実施例８
　熱収縮率低減ＰＥＴフィルムＣ－３の幅を３００ｍｍに変更した以外は、実施例５と同様に厚み２０７μｍの保護シートＥ－８を作製した。各層の構成及び幅、厚みの関係を表１に示し、実施例１と同様の評価を行った結果を表２に示す。

実施例９
　耐候性フィルムＡ－１を、ＰＥＴフィルムＡ－２（幅：３８０ｍｍ、熱収縮率：１．５％）に変更した以外は、実施例２と同様に厚み２０７μｍの保護シートＥ－９を作製した。各層の構成及び幅、厚みの関係を表１に示し、実施例１と同様の評価を行った結果を表２に示す。

実施例１０
　熱収縮率低減ＰＥＴフィルムＣ－３を、厚み７５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムＣ－２に変更した以外は、実施例２と同様に厚み１５７μｍの保護シートＥ－１０を作製した。各層の構成及び幅、厚みの関係を表１に示し、実施例１と同様の評価を行った結果を表２に示す。

実施例１１
　熱収縮率低減ＰＥＴフィルムＣ－３を、アイソタクチックポリプロピレン樹脂Ｃ－４（幅：３３０ｍｍ、弾性率：１．５ＧＰａ）に変更した以外は、実施例２と同様に厚み２０７μｍの保護シートＥ－１１を作製した。各層の構成及び幅、厚みの関係を表１に示し、実施例１と同様の評価を行った結果を表２に示す。

実施例１２
　フィルムＢ－１を、厚み５０μｍの熱収縮率低減ＰＥＴフィルムＢ－２（幅：３２６ｍｍ）に変更した以外は、実施例２と同様に厚み２４５μｍの保護シートＥ－１２を作製した。各層の構成及び幅、厚みの関係を表１に示し、実施例１と同様の評価を行った結果を表２に示す。

比較例１
　フィルムＢ－１の幅を３３０ｍｍに変更した以外は、実施例１と同様に厚み２０７μｍの保護シートＥ－１３を作製した。各層の構成及び幅、厚みの関係を表１に示し、実施例１と同様の評価を行った結果を表２に示す。

比較例２
　フィルムＢ－１の幅を３７６ｍｍに変更し、熱収縮率低減ＰＥＴフィルムＣ－３の幅を３８０ｍｍに変更した以外は、実施例１と同様に厚み２０７μｍの保護シートＥ－１４を作製した。各層の構成及び幅、厚みの関係を表１に示し、実施例１と同様の評価を行った結果を表２に示す。

比較例３
　熱収縮率低減ＰＥＴフィルムＣ－３を、厚み５０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムＣ－１に変更した以外は、実施例２と同様に厚み１３２μｍの保護シートＥ－１５を作製した。各層の構成及び幅、厚みの関係を表１に示し、実施例１と同様の評価を行った結果を表２に示す。

　表１の結果から明らかなように、本発明の範囲内にある実施例１～１２はいずれもカールの発生防止及び真空ラミネーション後の外観に優れたものとなり、保護シートを構成する各層の幅が本発明の規定の範囲内にない比較例１～３はカール防止性能あるいは真空ラミネーション後の外観に劣るものであった。

実施例１３
　実施例１で作製した保護シートＥ－１のフィルムＣ－３側の面に、粘着剤を厚み５μｍとなるように塗布し、乾燥して粘着剤層（接着剤層）を形成した。形成した層の粘着面に、幅３５０ｍｍの封止材Ｄ－１を積層し、４０℃で４日間養生し、厚み７００μｍの封止材一体型保護シートＦ－１を作製した。
　得られた封止材一体型保護シートＦ－１は、保護シートＥ－１と封止材層との間の接着性が良好であった。また、封止材一体型保護シートＦ－１について、真空ラミネーション後の外観を評価したところ、実施例１よりも作業性に優れながら、実施例１と同様の評価が得られた。

（カバーシートＫ－１～Ｋ－４）
　カバーシートとして、以下のものを準備した。
　Ｋ－１：発泡ポリエチレンシート（ポーレン化学産業社製、ポーレンシート、厚み７００μｍ、幅４８０ｍｍ）
　Ｋ－２：ポリプロピレンフィルム（コクゴ社製、ポリプロピレンシート（商品コード：０７－１７５－０２）、厚み５００μｍ、幅４８０ｍｍ）
　Ｋ－３：透明ポリエステルフィルム（三菱樹脂社製、ダイヤホイル　Ｔ１００、厚み３８０μｍ、幅４８０ｍｍ）
　Ｋ－４：ポリエチレンフィルム（ＴＧＫ社製、商品コード：１２５－１８－１８－０１、厚み３０μｍ、幅２５０ｍｍ）

（５）撓み長さ
　図３に示すように、カバーシート及び耐候性フィルムＡ－１を、幅２０ｍｍ、長さ１２０ｍｍの短冊状にカットし、カバーシート及び耐候性フィルムＡ－１の測定サンプルＳを作製した。次いで、サンプルＳを高さ１００ｍｍ以上の台７１に、サンプルＳのうち幅２０ｍｍ×長さ１００ｍｍの部分が台から突出するようにして設置し、サンプルＳの台上の部分に底面が２０ｍｍ×２０ｍｍで高さ１０ｍｍの鉄板を載せ、その上に重量５ｋｇの重り７２を乗せた。サンプルＳの台から突出する部分の端部が、台７１から垂れ下がる長さ「ｘ」（単位：ｍｍ）を測定し、この値を撓み長さとした。
　なお、測定はサンプルを固定して５分経過後に行い、測定時の温度条件は２３℃とした。結果を表３に示す。

（６）耐荷重凹み
　図４に示すように、カバーシート及び耐候性フィルムＡ－１を、１００ｍｍ四方にカットし、カバーシート及び耐候性フィルムＡ－１の測定サンプルＳを作製した。次いで、サンプルＳを厚さ２０ｍｍのガラス板８１上に設置し、サンプルの中央部に直径５ｍｍで重さ０．５ｇの鋼球８２を載せ、さらに鋼球８２上から２ｋｇの荷重をかけた。２３℃で２４時間経過後のサンプルＳの凹みのうち、一番深い凹み箇所の深さ「ｄ」（単位：μｍ）を測定し、サンプルＳの厚み「ｔ」（単位：μｍ）との比「ｄ／ｔ」を耐荷重凹みとした。結果を表３に示す。

（７）突出部の耐折れ曲がり性
　実施例１４～１６及び参考例１で得られたカバーシート付きロール状物について、カバーシートの上から、突出箇所に対応する箇所に５ｋｇの荷重を２４時間かけ、耐候性フィルムの状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。結果を表３に示す。
（〇）：耐候性フィルムのフィルムＢよりも突出している部分が折れ曲がっていないもの
（×）：耐候性フィルムのフィルムＢよりも突出している部分が折れ曲がっているもの

（８）カバーシートの端部の固定性（ハンドリング性）
　実施例１４～１６及び参考例１で得られたカバーシート付きロール状物を以下の基準で評価した。結果を表３に示す。
（〇）：カバーシートのテープでの固定が３日以上維持できたもの
（△）：カバーシートのテープでの固定が３日間維持できなかったもの

実施例１４
　厚み３８μｍのシリコーン離型ＰＥＴフィルム（中本パックス社製、ＮＳ－３８＋Ａ、融点２６２℃、幅３２８ｍｍ）に粘着剤を厚みが１０μｍとなるよう塗布し、乾燥して粘着剤層（接着剤層１）を形成し、その粘着面に厚み１２μｍのフィルムＢ－１（防湿フィルム、幅：３２８ｍｍ）のＳｉＯ_X面を貼り合せた。そのシリコーン離型ＰＥＴフィルム付き防湿フィルムのＳｉＯ_X背面側に粘着剤を厚みが１０μｍとなるように塗布し、乾燥して粘着剤層（接着剤層２）を形成させ、その粘着面に厚み１２５μｍの熱収縮率低減ＰＥＴフィルムＣ－３（幅：３３０ｍｍ）を貼合した。
　次に、フィルムＢ－１のＳｉＯ_X面側のシリコーン離型ＰＥＴフィルムを剥離し、厚み５０μｍの耐候性フィルムＡ－１（幅：３８０ｍｍ、熱収縮率：３．０％）を貼り合わせ、耐候性フィルムＡ－１／接着剤層１／フィルムＢ－１／接着剤層２／フィルムＣ－３の構成からなる積層体を得た。
　該積層体を外径１７２．４ｍｍの芯に２００ｍ巻き取りロール状物を得た。次いで、４０℃で４日間養生し、ロール状物の表面全部をカバーシートＫ－１で覆い、端部をテープ（ダイヤテックス社製パイオランテープを幅５０ｍｍ×長さ１００ｍｍにカットしたもの）１枚で固定し、実施例１４のカバーシート付きロール状物を得た。

実施例１５
　カバーシートとしてＫ－２を使用した以外は実施例１４同様に、実施例１５のカバーシート付きロール状物を得た。

実施例１６
　カバーシートとしてＫ－３を使用した以外は実施例１４同様に、実施例１６のカバーシート付きロール状物を得た。

参考例１
　カバーシートとしてＫ－４を使用した以外は実施例１４同様に、参考例１のカバーシート付きロール状物を得た。

　表３に示すように、実施例１４～１６のカバーシート付きロール状物は、耐折れ曲がり及びハンドリング性に優れるものであった。なお、実施例１４～１６のカバーシート付きロール状物を構成する積層体（保護シート）について、実施例１と同様に、真空ラミネーション後の外観を評価したところ、実施例１と同様の結果が得られた。

（１０）発泡
　ガラス、封止材と、実施例１７、１８及び比較例１の保護シート（Ｅ-１６、Ｅ－１７、Ｅ－１３）を、耐候性フィルムが暴露側になるように順に積層し、真空ラミネーター（エヌ・ピー・シー社製、ＬＭ３０×３０）を用いて、温度１５０℃、脱気時間５分、プレス圧力０．１ＭＰａ、プレス時間１０分の条件で真空ラミネーションを行い、状態を観察し、下記の基準で評価した。
（○）：気泡が全くない状態
（×）：気泡が１個以上確認される状態

実施例１７
　厚み３８μｍのシリコーン離型ＰＥＴフィルム₁（中本パックス社製、ＮＳ－３８＋Ａ、融点２６２℃、幅３４０ｍｍ）に粘着剤を厚みが２０μｍとなるよう塗布し、乾燥して粘着剤層（接着剤層１）を形成し、粘着シート１を作製した。一方、厚み３８μｍのシリコーン離型ＰＥＴフィルム₂（中本パックス社製、ＮＳ－３８＋Ａ、融点２６２℃、幅３４０ｍｍ）に粘着剤を厚みが２０μｍとなるよう塗布し、乾燥して粘着剤層（接着剤層２）を形成し、粘着シート２を作製した。
　次いで、防湿フィルムＢ－１（幅３４０ｍｍ）のＳｉＯ_x側の面に粘着シート１を貼り合わせ、他方の面に粘着シート２を貼り合わせ、積層体Ｘを得た。
　次いで、積層体Ｘの幅方向の両端を６ｍｍずつスリットして、積層体Ｘ’（幅Ｗ_X'：３２８ｍｍ）を得た。
　次いで、積層体Ｘ’の離型シートを剥離して、接着剤層１に耐候性フィルムＡ－１（幅３８０ｍｍ）を貼り合わせ、接着剤層２にフィルムＣ－３（幅３３０ｍｍ）を貼り合わせ、４０℃で４日間養生し、耐候性フィルム（Ａ－１）－接着剤層１－防湿フィルム（Ｂ－１）－接着剤層２－フィルムＣ－３の構成からなる保護シートＥ-１６を得た。

実施例１８
　積層体Ｘの両端のスリット幅を１０ｍｍに変更した以外は実施例１７同様に、実施例１８の保護シート（Ｅ-１７）を得た。なお、実施例１８の製造過程の積層体Ｘ’の幅Ｗ_X'は３２０ｍｍである。

　表４に示すように、実施例１７及び１８の保護シートは、発泡を防止できるものであった。なお、実施例１７及び１８の保護シートについて、実施例１と同様に、真空ラミネーション後の外観を評価したところ、実施例１と同様の結果が得られた。

１：耐候性フィルム
２１、２２：接着剤層
３：フィルムＢ
４：フィルムＣ
５１、５２：離型シート
６：スリッター
１０：保護シート
１１：突出部
２０：封止材
３０：電子デバイス

Claims

　少なくとも、耐候性フィルムＡ、接着剤層１、フィルムＢ、接着剤層２、及び厚みが６０μｍ以上であるフィルムＣをこの順に有する保護シートであって、前記耐候性フィルムの幅Ｗ_A、フィルムＢの幅Ｗ_B、及びフィルムＣの幅Ｗ_Cが、Ｗ_A＞Ｗ_C＞Ｗ_Bの関係を有する保護シート。
　幅Ｗ_Cに対する幅Ｗ_Bの比（Ｗ_B／Ｗ_C）が０．６５以上、１．０未満であり、かつ幅Ｗ_Cと幅Ｗ_Bの差（Ｗ_C－Ｗ_B）が３２ｍｍ以下である、請求項１に記載の保護シート。
　幅Ｗ_Aに対する幅Ｗ_Cの比（Ｗ_C／Ｗ_A）が０．７０以上、１．０未満であり、かつ幅Ｗ_Aと幅Ｗ_Cの差（Ｗ_A－Ｗ_C）が８０ｍｍ以下である、請求項１又は２に記載の保護シート。
　フィルムＣの厚みに対する耐候性フィルムＡの厚みの比（耐候性フィルムＡの厚み／フィルムＣの厚み）が０．７５以下である、請求項１～３のいずれかに記載の保護シート。
　フィルムＣの、２３℃における引張弾性率が２．０ＧＰａ以上である、請求項１～４のいずれかに記載の保護シート。
　フィルムＢが、基材及び該基材の少なくとも一方の面に無機層を有し、水蒸気透過率が０.１ｇ／ｍ²／ｄａｙ未満の防湿フィルムである、請求項１～５のいずれかに記載の保護シート。
　前記防湿フィルムを、前記無機層側の面を前記耐候性フィルムＡ側にして積層してなる、請求項６に記載の保護シート。
　接着剤層１及び／又は接着剤層２が粘着剤を含む、請求項１～７のいずれかに記載の保護シート。
　耐候性フィルムＡの熱収縮率が０．５％以上である、請求項１～８のいずれかに記載の保護シート。
　太陽電池用として用いる、請求項１～９のいずれかに記載の保護シート。
　請求項１～１０のいずれかに記載の保護シートのフィルムＣ側に、さらに封止材層Ｄが積層されてなる、封止材一体型保護シート。
　前記封止材層の幅Ｗ_Dが、前記耐候性フィルムの幅Ｗ_Aより小さく、かつ前記フィルムＣの幅Ｗ_Cより大きい、請求項１１に記載の封止材一体型保護シート。
　請求項１～１０のいずれかに記載の保護シート又は請求項１１及び１２のいずれかに記載の封止材一体型保護シートが巻き取られてなる、ロール状物。
　請求項１３に記載のロール状物の表面のうち、耐候性フィルムＡが突出する箇所に対応する箇所の少なくとも一部を、以下の条件により測定される撓み長さが７０ｍｍ以下であり、かつ耐荷重凹みが０．１以下であるカバーシートで覆ってなる、カバーシート付きロール状物。
［撓み長さ］
（１）幅２０ｍｍ、長さ１２０ｍｍのサンプルを採取する。
（２）サンプルを台上に、サンプルのうち長さ１００ｍｍの部分が台から突出するようにして配置し、サンプルの台上の部分に、重さ５ｋｇの重りを乗せてサンプルを固定する。
（３）サンプルの台から突出する部分の端部が、台から垂れ下がる長さ「ｘ」（単位：ｍｍ）を測定し、この値を撓み長さとする。
［耐荷重凹み］
（１）１００ｍｍ四方のサンプルを採取する。
（２）サンプルを厚さ２０ｍｍのガラス板上に設置し、サンプルの中央部に直径５ｍｍで重さ０．５ｇの鋼球を載せ、さらに鋼球上から２ｋｇの荷重をかける。
（３）サンプルの凹み「ｄ」（単位：μｍ）を測定し、サンプルの厚み「ｔ」（単位：μｍ）との比「ｄ／ｔ」を耐荷重凹みとする。
　以下（ａ’）及び／又は（ｂ’）の条件を満たす、請求項１４に記載のカバーシート付きロール状物。
（ａ’）［カバーシートの撓み長さ］／［耐候性フィルムＡの撓み長さ］が２以下
（ｂ’）［カバーシートの耐荷重凹み］／［耐候性フィルムＡの耐荷重凹み］が２以下
　以下の（１）～（４）の工程を有する、保護シートの製造方法。
（１）フィルムＢの一方の面に接着剤層１を有し、他方の面に接着剤層２を有する積層体Ｘを作製する工程
（２）積層体Ｘの幅方向の両端をスリットし、積層体Ｘ’とする工程
（３）接着剤層１上に、積層体Ｘ’の幅Ｗ_X'よりも広い幅Ｗ_Aを有する耐候性フィルムＡを、耐候性フィルムＡの両端が接着剤層１の両端から突出するようにして貼り合わせる工程
（４）接着剤層２上に、積層体Ｘ’の幅Ｗ_X'よりも広く、耐候性フィルムＡの幅Ｗ_Aよりも狭い幅Ｗ_Cを有するフィルムＣを、フィルムＣの両端が接着剤層２の両端から突出するようにして貼り合わせる工程
　前記工程（１）において、積層体Ｘとして、接着剤層１上に離型シート１を有し、接着剤層２上に離型シート２を有するものを作製し、前記工程（２）の後であって工程（３）の前に離型シート１を剥離し、前記工程（２）の後であって工程（４）の前に離型シート２を剥離する工程を経る、請求項１６に記載の保護シートの製造方法。
　前記工程（１）が以下の（１－１）～（１－３）の工程を有してなる、請求項１７に記載の保護シートの製造方法。
（１－１）離型シート１上に接着剤層１組成物を塗布、乾燥して接着剤層１を形成する工程
（１－２）離型シート２上に接着剤層２組成物を塗布、乾燥して接着剤層２を形成する工程
（１－３）フィルムＢに、接着剤層１及び接着剤層２を貼り合わせ、積層体Ｘとする工程
　請求項１～１０のいずれかに記載の保護シート又は請求項１１及び１２のいずれかに記載の封止材一体型保護シートを用いて作製された太陽電池モジュール。