WO2013115038A1 - 電池状態検出装置 - Google Patents

電池状態検出装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2013115038A1
WO2013115038A1 PCT/JP2013/051343 JP2013051343W WO2013115038A1 WO 2013115038 A1 WO2013115038 A1 WO 2013115038A1 JP 2013051343 W JP2013051343 W JP 2013051343W WO 2013115038 A1 WO2013115038 A1 WO 2013115038A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
battery
complex impedance
axis component
abnormal
normal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2013/051343
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
大輔 木庭
幸大 武田
前川　活徳
佐藤　直人
逢坂　哲彌
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Primearth EV Energy Co Ltd
Original Assignee
Primearth EV Energy Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Primearth EV Energy Co Ltd filed Critical Primearth EV Energy Co Ltd
Priority to JP2013556343A priority Critical patent/JP5873113B2/ja
Priority to US14/343,720 priority patent/US9354278B2/en
Priority to EP16151183.7A priority patent/EP3032271B1/en
Priority to EP13744278.6A priority patent/EP2811312B1/en
Publication of WO2013115038A1 publication Critical patent/WO2013115038A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01R—MEASURING ELECTRIC VARIABLES; MEASURING MAGNETIC VARIABLES
    • G01R31/00—Arrangements for testing electric properties; Arrangements for locating electric faults; Arrangements for electrical testing characterised by what is being tested not provided for elsewhere
    • G01R31/36—Arrangements for testing, measuring or monitoring the electrical condition of accumulators or electric batteries, e.g. capacity or state of charge [SoC]
    • G01R31/389—Measuring internal impedance, internal conductance or related variables
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01R—MEASURING ELECTRIC VARIABLES; MEASURING MAGNETIC VARIABLES
    • G01R31/00—Arrangements for testing electric properties; Arrangements for locating electric faults; Arrangements for electrical testing characterised by what is being tested not provided for elsewhere
    • G01R31/36—Arrangements for testing, measuring or monitoring the electrical condition of accumulators or electric batteries, e.g. capacity or state of charge [SoC]
    • G01R31/367—Software therefor, e.g. for battery testing using modelling or look-up tables
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01R—MEASURING ELECTRIC VARIABLES; MEASURING MAGNETIC VARIABLES
    • G01R31/00—Arrangements for testing electric properties; Arrangements for locating electric faults; Arrangements for electrical testing characterised by what is being tested not provided for elsewhere
    • G01R31/36—Arrangements for testing, measuring or monitoring the electrical condition of accumulators or electric batteries, e.g. capacity or state of charge [SoC]
    • G01R31/392—Determining battery ageing or deterioration, e.g. state of health
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01R—MEASURING ELECTRIC VARIABLES; MEASURING MAGNETIC VARIABLES
    • G01R31/00—Arrangements for testing electric properties; Arrangements for locating electric faults; Arrangements for electrical testing characterised by what is being tested not provided for elsewhere
    • G01R31/36—Arrangements for testing, measuring or monitoring the electrical condition of accumulators or electric batteries, e.g. capacity or state of charge [SoC]
    • G01R31/382—Arrangements for monitoring battery or accumulator variables, e.g. SoC
    • G01R31/3842—Arrangements for monitoring battery or accumulator variables, e.g. SoC combining voltage and current measurements

Definitions

  • the present invention relates to a battery state detection device, and more particularly to a technique for performing a complex impedance analysis of a battery state of a secondary battery.
  • Patent Document 1 in a method of measuring a discharge state of a battery having an internal impedance, a first internal impedance of the battery is measured at a first frequency, and a second internal impedance of the battery is measured at a second frequency. It is described that a difference between the first internal impedance and the second internal impedance is obtained, and a declination or argument of the difference between the internal impedances is obtained to express a declination or argument representing a state of discharge of the battery. . Moreover, it is described that the lower one of the first frequency and the second frequency is between 0.1 and 10 Hz.
  • an AC voltage is applied to the secondary battery to detect an electric quantity related to the impedance of the secondary battery or an electric quantity related to the maximum output density, and the secondary battery is based on the electric quantity. It is described that the performance is determined. Further, it is described that the electric quantity is an AC impedance-related electric quantity related to an AC impedance component composed of a component that varies depending on the frequency of the AC voltage in the impedance of the secondary battery. Also, an AC voltage having a large number of frequency values within a predetermined frequency band is applied to the secondary battery, and the real axis component value and the imaginary axis component value of the impedance of the secondary battery are obtained for each frequency value.
  • the electric quantity related to the impedance is calculated from the value and the imaginary axis component value. Further, it is described that the AC impedance component is calculated based on the diameter of the circular arc locus of the impedance in a two-dimensional plane having the real axis component value and the imaginary axis component value as axes.
  • the above document describes that the state of the battery is detected by impedance, but the battery state is detected from the impedance of the so-called charge transfer resistance region, and the battery state is always sufficiently detected. I could not say. For example, in a nickel metal hydride battery, even if the SOC changes, the impedance of the charge transfer resistance region does not change, so the battery state cannot be estimated from the impedance of the charge transfer resistance region.
  • An object of the present invention is to provide a device that can detect a battery state, in particular, normality / abnormality of a battery and a degree of deterioration of the battery with high accuracy by complex impedance analysis of the battery.
  • the present invention provides a battery state detection device for detecting whether a battery is normal or abnormal, or detecting a deterioration degree of the battery, the measurement means for measuring complex impedance in the diffusion region of the battery, and the measurement means.
  • a detecting means for calculating an inclination angle of a straight line or an approximate straight line connecting two or more complex impedances having different frequencies within the measured diffusion region of the battery, and whether the battery is normal or abnormal, or
  • Storage means for preliminarily storing a threshold value corresponding to the tilt angle for determining the degree of battery deterioration, and the detection means uses the calculated tilt angle and a predetermined threshold value stored in the storage means.
  • the battery is normal or abnormal, or the deterioration degree of the battery is detected.
  • the two or more complex impedances having different frequencies are complex impedances with the same charge amount.
  • the charge amount is zero or in the vicinity thereof.
  • the detection means uses a two-dimensional plane having a real axis component and an imaginary axis component as axes, and a straight line or an approximate straight line connecting two or more complex impedances having different frequencies. The tilt angle is calculated.
  • the present invention provides a battery state detection device for detecting whether a battery is normal or abnormal, or detecting the degree of deterioration of the battery, wherein the complex in a diffusion region of a base battery that serves as a reference when comparing the batteries is provided.
  • Storage means for storing in advance each of a threshold value corresponding to the inclination angle and a threshold value corresponding to the tilt angle, The means uses the calculated distance and the tilt angle, the threshold value corresponding to the distance stored in the storage means and the threshold value corresponding to the tilt angle, or the battery is normal or abnormal, or It is characterized by detecting the deterioration degree of the battery.
  • the reference complex impedance and the complex impedance measured by the measuring means are complex impedances at the same charge amount.
  • the charge amount is zero or in the vicinity thereof.
  • the detection means uses a two-dimensional plane having a real axis component and an imaginary axis component as an axis, and between the reference complex impedance and the complex impedance measured by the measurement means. And a tilt angle of a straight line connecting the reference complex impedance and the complex impedance measured by the measuring means is detected.
  • the present invention also provides a battery state detection device for detecting whether a battery is normal or abnormal, comprising: a measurement unit that measures a complex impedance of a first frequency in a diffusion region of the battery; and the measurement unit.
  • Detecting means for calculating at least one of a real-axis component, an imaginary-axis component, and a magnitude of the complex impedance of the measured complex impedance of the first frequency; and determining whether the battery is normal or abnormal
  • Storage means for storing in advance a predetermined threshold value corresponding to at least one of the real axis component, imaginary axis component, and complex impedance magnitude of the complex impedance of the first frequency obtained by the measurement means, Is at least one of a real axis component, an imaginary axis component, and a complex impedance magnitude of the complex impedance of the first frequency, and the memory Whether the battery is normal or abnormal by comparing the threshold value corresponding to at least one of the real axis component, the imaginary axis component, and the
  • the measurement means when the detection means detects an abnormality, the measurement means further includes a complex of a second frequency that is lower than the first frequency in the diffusion region of the battery.
  • the impedance is measured, and the detection means calculates at least one of a real axis component, an imaginary axis component, and a complex impedance magnitude of the complex impedance of the second frequency measured by the measurement means, and the storage means , Corresponding to at least one of the real axis component, the imaginary axis component, and the complex impedance magnitude of the complex impedance of the second frequency obtained by the measuring means for determining whether the battery is normal or abnormal
  • a predetermined threshold value is stored in advance, and the detection means has a real-axis component, an imaginary-axis component, and a complex impedance magnitude of the complex impedance of the second frequency. Is compared with the corresponding threshold value of at least one of the real axis component, the imaginary axis component, and the complex impedance magnitude of the complex impedance of the
  • the measuring means measures a complex impedance when the charge amount of the battery is zero or in the vicinity thereof.
  • the state of the battery can be detected with high accuracy by the complex impedance analysis of the battery, and more specifically, whether the battery to be detected is normal, abnormal, or deteriorated. Can be detected. Therefore, for example, when the battery mounted on the vehicle is accurately controlled or the battery is reused, the reuse efficiency can be improved by applying the present invention.
  • FIG. 2 is a complex impedance diagram (Nyquist plot) of the battery shown in FIG. 1. It is a figure which shows the shift
  • FIG. 4 is a complex impedance diagram (Nyquist plot) of the battery shown in FIG. 3. It is a figure (Nyquist plot) which shows the relationship between the inclination angle of the complex impedance of normal capacity balance, and the inclination angle of the complex impedance of capacity balance deviation. It is a complex impedance figure (Nyquist plot) at the time of connecting a plurality of cells in series. It is a graph which shows the relationship between the number of abnormal cells and an inclination angle.
  • SOC charge amount
  • the state of the secondary battery is detected by paying attention to the behavior in a specific frequency region among the behavior of the complex impedance of the secondary battery.
  • a nickel-metal hydride battery Ni-MH battery
  • the present invention is not limited to this, and for example, other alkaline batteries and non-aqueous batteries such as lithium batteries can also be used. Is available.
  • FIG. 1 shows the positive electrode capacity and negative electrode capacity of a normal nickel metal hydride battery.
  • Nickel metal hydride batteries absorb oxygen at the negative electrode during overcharge, and provide a negative electrode capacity that is larger than the positive electrode capacity so that hydrogen is not generated from the negative electrode itself (charging reserve). The rise in internal pressure is suppressed.
  • a dischargeable capacity is provided in the negative electrode so that the battery capacity is not regulated by the negative electrode during discharge (discharge reserve). That is, the capacity balance between the positive electrode and the negative electrode is set so that the discharge capacity of the nickel metal hydride battery is regulated by the positive electrode capacity.
  • a normal nickel metal hydride battery has a charge reserve and a discharge reserve. When attention is paid to the discharge side, the discharge reserve is positive (for example, 2.96 Ah as shown in FIG. 1).
  • Fig. 2 shows the complex impedance of the equivalent circuit when an AC voltage is applied to a discharged normal battery.
  • a complex impedance curve is shown.
  • Equivalent circuits and complex impedances are well known and are described in, for example, Patent Document 2 described above.
  • the impedance of a battery is an equivalent circuit in which a DC impedance component and an AC impedance component are connected in series.
  • the AC impedance component is equivalent to a parallel circuit of a resistor and a capacitor.
  • Zreal is the real axis component of the complex impedance
  • Zimg is the imaginary axis component of the complex impedance
  • 2 obtains the real axis component and the imaginary axis component of the complex impedance of the normal battery shown in FIG. 1, the pair data of the real axis component and the imaginary axis component, the horizontal axis represents the real axis component Zr, and the vertical axis represents the imaginary axis component.
  • Zi is plotted on a two-dimensional plane (Nyquist plot: on the horizontal axis, the right side is the plus side, the left side is the minus side, and on the vertical axis, the upper side is the minus side, and the lower side is the plus side: other Nyquist plots The same).
  • the region having a low frequency is a region composed of complex impedance in which material diffusion is involved, and in this embodiment is referred to as a region composed of complex impedance in the diffusion region.
  • the complex impedance curve shown in FIG. 2 is composed of a curve portion (charge transfer resistance region) showing a high-frequency side arc and a substantially linear portion, but at a frequency lower than the inflection point.
  • This part is a region constituted by complex impedance in the diffusion region.
  • the positive electrode capacity is not significantly changed when the positive electrode capacity is 5.54 Ah to 1.54 Ah, the slope of the straight line is steep when the positive electrode capacity is 0 Ah and its vicinity.
  • FIG. 3 shows a battery in which the capacity balance between the positive electrode and the negative electrode is shifted.
  • the negative electrode is provided with a dischargeable capacity so that the negative electrode is not restricted during discharge.
  • the capacity balance is shifted, the negative electrode has no discharge reserve and the discharge reserve is negative. (For example, as shown in FIG. 3, -1.78 Ah). That is, it becomes negative electrode regulation.
  • Fig. 4 shows the complex impedance of the equivalent circuit when AC voltage is applied to the abnormal battery shown in Fig. 3.
  • a complex impedance curve is shown.
  • (positive electrode capacity (Ah), negative electrode capacity (Ah)) (5.56, 3.78), (4.56, 2.78), (3.56, 1.78). ), (2.56, 0.78), and (1.78, 0), the real axis component and the imaginary axis component of the complex impedance when the frequency is changed.
  • the region composed of complex impedances in the diffusion region is substantially on a straight line, and there is no significant change when the negative electrode capacity is 3.78 Ah to 1.78 Ah, but the slope of the straight line is around 0 Ah negative electrode capacity. Is steep.
  • FIG. 2 is compared with FIG. 4, there is a difference in the inclination angle of the straight line connecting two complex impedances having different frequencies in the diffusion region, and the inclination angle in the negative electrode capacity 0Ah shown in FIG. 4 is shown in FIG. The inclination angle is smaller than the positive electrode capacity 0Ah.
  • FIG. 5 compares the slope in the diffusion region at the positive electrode capacity 0 Ah in the battery with the normal capacity balance in FIG. 2 with the slope in the diffusion region at the negative electrode capacity 0 Ah in the abnormal battery in FIG. Show.
  • the slope when the capacity balance is shifted becomes relatively smaller than the slope when the capacity balance is normal.
  • the complex impedance of the diffusion region is theoretically composed of a lumped constant region where the inclination angle is 90 deg and a distributed constant region where the inclination angle is 45 deg.
  • the boundary frequency is the transition frequency. It is said. Since different mass transfer diffusion behaviors are mixed in the actual battery, the slope of the diffusion region may take a value between 45 and 90 degrees.
  • the inclination angle in the diffusion region changes because the existence ratio of the high transition frequency and the low behavior changes due to the deterioration of the battery accompanying the progress of the charge / discharge cycle or the change in the state of charge of the battery. .
  • the inclination in the diffusion region of the battery known to have a normal capacity balance is detected and set as a threshold value to detect the state.
  • the inclination in the diffusion region of the battery to be detected is detected and compared with the threshold value to detect whether the battery is normal or abnormal, or the degree of deterioration of the battery. That is, the inclinations of both batteries are compared with each other, and when the inclination of the battery whose state is to be detected is smaller than the threshold value, it is determined that the battery is an abnormal battery with a deviated capacity balance or a deteriorated battery.
  • the slope in the diffusion region can be obtained by detecting complex impedances at at least two different frequencies in the diffusion region and approximating these by linear approximation.
  • the inclination of the multiple cells is the sum of the inclinations of the cells connected in series, so if at least one of the cells has an inclination smaller than the threshold, multiple cells This is because the overall inclination indicated by is expected to be smaller than the threshold value accordingly.
  • Fig. 6 shows the complex impedance of each equivalent circuit when multiple cells, for example, six nickel metal hydride battery cells are connected in series and AC voltage or AC current is applied.
  • a complex impedance curve is shown.
  • 0 cell normal capacity balance
  • 1 cell abnormal capacity balance
  • 2 cells out of 6 cells have an abnormal capacity balance
  • 3 cells out of 6 cells have an abnormal capacity balance
  • 6 cells in the figure. Focusing on the slope in the diffusion region in each case, the slope is smaller in the case of 1 cell, 2 cells, 3 cells, and 6 cells than in the case of 0 cells.
  • FIG. 7 shows the relationship between the number of abnormal cells of a battery module configured by connecting six cells in series and the slope in the diffusion region.
  • the horizontal axis represents the number of cells having an abnormal capacity balance among the six cells, and the vertical axis represents the inclination angle (deg) of the complex impedance in the diffusion region. If even the number of abnormal cells is included, the slope is smaller than that when no abnormal cells are included. If abnormal cells are included, the slope is almost constant regardless of the number of cells.
  • a battery pack mounted on a hybrid vehicle or the like is composed of a plurality of blocks (for example, 10 blocks or more), each block is composed of a plurality of modules (for example, two modules), and each module is composed of a plurality of cells (for example, 6 blocks). ⁇ 12 cells). Therefore, when collecting and reusing a battery pack installed in an automobile, the battery pack is disassembled and disassembled into blocks or modules, and the inclination in the diffusion region is detected for each block or module. By comparing with the threshold value, it is determined whether or not at least one abnormal capacity balance cell is included in the block or module, and the block unit or module unit without disassembling the cell unit It is possible to select normal / abnormal.
  • the battery state detection device is measured by an impedance measuring instrument (or impedance analyzer) 12 which is a measuring means for measuring a complex impedance of the battery 10 by applying an AC voltage or an AC current to the battery 10 to be detected, and the impedance analyzer 12.
  • the complex impedance data in the diffusion region of the battery 10 is supplied, and the computer 14 is a detection means for calculating the slope in the diffusion region from the complex impedance data.
  • the computer 14 further includes a memory that is a storage unit that stores a threshold value corresponding to an inclination angle that determines whether the battery 10 is normal or abnormal or determines the degree of deterioration of the battery.
  • the computer 14 compares the calculated inclination in the diffusion region with a predetermined threshold value corresponding to the calculated inclination angle stored in the memory, and determines whether the battery is normal or abnormal, or determines the degree of deterioration of the battery. Output the judgment result.
  • the impedance measuring device 12 discharges the battery 10 under a predetermined condition, and then is left to stand for a predetermined time.
  • two different frequencies in the diffusion region for example, 0.1 Hz of 1 Hz or less
  • the impedance of the battery 10 is measured by applying an AC voltage of 0.5 Hz).
  • the measurement temperature can be 25 ° C.
  • the applied current can be 500 mA
  • the integration time can be 2 seconds, and the like.
  • the necessary complex impedance data is data at two frequencies in the diffusion region.
  • the impedance measuring device 12 is not limited to this, and for example, the frequency of the applied AC voltage is sequentially changed between 1 MHz and 0.1 Hz.
  • the complex impedance at each frequency may be measured.
  • the value of the frequency to be measured may be appropriately set according to various conditions.
  • the computer 14 includes a CPU, a memory, and an input / output interface.
  • the CPU calculates the slope in the diffusion region from the impedance data obtained by the impedance measuring device 12, that is, two frequencies in the diffusion region on the two-dimensional plane of the real axis component and the imaginary axis component as shown in FIGS.
  • the inclination angle of the straight line connecting the complex impedances at is calculated.
  • the memory stores, as a threshold value, an inclination measured in advance with a battery showing a normal capacity balance.
  • the CPU compares the threshold value stored in the memory with the inclination obtained by the calculation, and determines whether or not the inclination obtained by the calculation is smaller than the threshold value.
  • the battery 10 When the calculated slope is substantially equal to the threshold value, the battery 10 is determined to be normal, and when the calculated slope is smaller than the threshold value, the battery 10 is regarded as an abnormal battery, that is, deteriorated.
  • the battery is determined to be out of capacity balance and the determination result is output.
  • the computer 14 may further include a display, and the determination result may be displayed on the display.
  • FIG. 9 shows a processing flowchart of the present embodiment.
  • the battery 10 to be detected is charged and discharged, and the amount of charge (SOC: State of Charge) is adjusted (S101). That is, the battery 10 is discharged until the SOC becomes 0% or in the vicinity thereof. “0% or the vicinity thereof” means a minute charge amount that can be regarded as 0% and substantially 0%, and means about 0% to 5%.
  • SOC State of Charge
  • the frequency of the alternating voltage to be applied to the battery 10 is at least two frequencies in the diffusion region, for example, 0.1 Hz and 0.5 Hz, but is not limited thereto. In general, any two frequencies below 1 Hz could be possible.
  • the computer 14 calculates the inclination in the diffusion region, that is, the inclination angle of the graph (Nyquist plot) in FIG. 4 and the like using the complex impedance data at the two frequencies obtained by the impedance measuring device 12 (S103). .
  • the inclination angle may be either a mathematical or graphic (geometric) method. Alternatively, if a complex impedance at a relatively high frequency of the two frequencies is a first complex impedance, and a complex impedance at a relatively low frequency is a second complex impedance, the first and second complex impedances The inclination angle of the straight line connecting is calculated.
  • the computer 14 compares a threshold value (determination threshold value for determining normality / abnormality or battery deterioration degree) stored in advance in the memory with the inclination angle obtained by the calculation (S104), The normality / abnormality and the deterioration degree of the battery are determined according to the comparison result (S105). That is, if the calculated tilt angle is smaller than the threshold value, it is determined that the abnormality or the battery has deteriorated, and otherwise, it is determined that the battery is normal.
  • an allowable margin may be provided for the threshold, and it may be determined that the abnormality or the battery has deteriorated only when the allowable margin is exceeded and is smaller than the threshold.
  • FIG. 10 schematically shows the processing of this embodiment.
  • a horizontal axis represents a real axis Zreal, and a vertical axis represents an imaginary axis Zimg, which is a complex impedance curve on a two-dimensional plane.
  • Reference numeral 100 represents a complex impedance curve of a normal battery
  • reference numeral 200 represents a complex impedance curve of an abnormal battery.
  • the inclination angle of a straight line connecting two complex impedances having different frequencies in the diffusion region is defined as ⁇ .
  • a region having two complex impedances having different frequencies in the diffusion region is defined as a region 20.
  • Region 22 is an enlargement of region 20.
  • the inclination angle of a straight line connecting two complex impedances having different frequencies in the diffusion region is defined as ⁇ .
  • a region having two complex impedances having different frequencies in the diffusion region is defined as a region 24.
  • Region 26 is an enlargement of region 24.
  • FIG. 11 shows the relationship between the discharge reserve and the tilt angle. If the discharge reserve is positive, the battery has a normal capacity balance. If the discharge reserve is negative, the battery has an abnormal capacity balance. There is a positive correlation between the discharge reserve and the tilt angle in the diffusion region, and the tilt angle increases as the discharge reserve increases. Therefore, the data of the discharge reserve and the inclination angle are collected for a plurality of batteries, and the inclination angle at which the straight line obtained by linear approximation intersects the straight line of the discharge reserve 0Ah is set as a threshold value. In the figure, for example, the threshold is set to 70 deg. This threshold value is stored in advance in the memory of the computer 14.
  • the discharge reserve is negative because it is smaller than the threshold value of 70 deg. That is, it can be determined that the battery has an abnormal capacity balance.
  • the threshold line is set above the plot of the discharge reserve and the inclination angle so that the battery is not determined to be normal despite the negative discharge reserve, that is, the capacity balance is abnormal. is doing.
  • the battery 10 is discharged to 0% or near its SOC. This is because the low SOC has a larger inclination angle, so that the normal / abnormal capacity balance can be accurately determined.
  • the SOC after discharging is not limited to 0% or the vicinity thereof. For example, if it is 20% or less, it is preferable because the variation in the tilt angle is sufficiently large, and naturally a case where it is larger than 20% is also included.
  • the battery whose capacity balance is shifted has been described as an example of a battery (see FIG. 3) having a negative discharge reserve (refer to FIG. 3). In addition, it is possible to appropriately detect a deviation in capacity balance.
  • the inclination angle of a straight line connecting two complex impedances having different frequencies in the diffusion region is calculated, and the normal / abnormal or battery deterioration degree is determined using the inclination angle.
  • a straight line connecting a reference complex impedance which is a complex impedance in the diffusion region of the base battery, which becomes a reference when comparing the batteries 10, and a complex impedance in the diffusion region of the battery 10 having the same frequency as the frequency of the reference complex impedance. It is also possible to determine whether the battery 10 is normal / abnormal or the degree of deterioration of the battery using the tilt angle.
  • an embodiment in this case will be described.
  • an impedance measuring instrument (or impedance analyzer) 12 that is a measuring means measures the complex impedance in the diffusion region of the battery 10 having the same frequency as the reference complex impedance.
  • the computer 14 as the detection means calculates the distance between the reference complex impedance and the complex impedance measured by the measurement means, the complex impedance measured by the measurement means, and the complex impedance measured by the measurement means. The inclination angle of the connected straight line or approximate straight line is calculated.
  • a memory that is a storage unit stores in advance a threshold corresponding to the distance and a threshold for the tilt angle.
  • the battery 10 is normal or abnormal using the calculated distance and inclination angle, and the threshold value corresponding to the distance stored in the memory and the threshold value corresponding to the inclination angle, Alternatively, the degree of deterioration of the battery 10 is detected.
  • FIG. 12 shows a processing flowchart of the present embodiment.
  • the battery 10 to be detected is charged and discharged, and the SOC is adjusted (S301). That is, the battery 10 is discharged until the SOC becomes 0% or in the vicinity thereof.
  • the frequency of the alternating voltage to be applied to the battery 10 is one frequency in the diffusion region, for example, 0.1 Hz, but is not limited thereto.
  • the computer 14 compares the reference complex impedance, which is the complex impedance in the diffusion region of the base battery used as a reference when comparing the batteries 10, with a reference complex impedance of 0% SOC at the same frequency as the measured frequency.
  • the base battery refers to, for example, the battery 10 in an initial state or a battery that is different from the battery 10 but is known to be normal.
  • the inclination angle of the straight line connecting the complex impedance obtained in S302 and the reference complex impedance read from the memory and the distance between them are calculated (S303).
  • the tilt angle and distance may be either mathematical or graphic (geometric).
  • the reference complex impedance is measured in advance in the initial state (normal state) of the battery 10 by applying an AC voltage having the same frequency (for example, 0.1 Hz) as the measurement frequency at SOC 0%.
  • an alternating voltage of the same frequency is applied to another normal battery different from the battery 10, and the complex impedance at SOC 0% is measured and stored in the memory.
  • the reference complex impedance of the base battery and the complex impedance of the battery 10 to be detected are impedances measured under the same SOC and frequency.
  • the complex impedance can be changed according to the SOC and the frequency. By adjusting these to the same condition, the complex impedance according to the degree of deterioration is extracted.
  • the computer 14 compares a threshold value (determination threshold value for determining normality / abnormality and battery deterioration level) stored in advance in the memory with the inclination angle and distance obtained by the calculation (S304). ), Normality / abnormality and deterioration degree of the battery are determined according to the comparison result (S305). Specifically, on the two-dimensional plane of distance and angle, if the distance and angle are included in a specific range, it is determined to be normal, otherwise it is determined to be abnormal or deteriorated.
  • a threshold value determination threshold value for determining normality / abnormality and battery deterioration level
  • FIG. 13 schematically shows the processing of this embodiment.
  • reference numeral 600 denotes a complex impedance curve in an initial state, or a complex impedance curve of another normal battery different from the battery 10, and is a complex impedance curve of a base battery.
  • Reference numeral 700 denotes a complex impedance curve of the battery 10 at 0% SOC.
  • Point 40 is the initial state of the battery 10 at a certain frequency, for example, 0.1 Hz or the complex impedance of another normal battery
  • point 50 is the complex impedance when the battery 10 is detected at the same frequency (0.1 Hz). is there.
  • the computer 14 calculates the distance A and the inclination angle B of the straight line connecting the points 40 and 50.
  • FIG. 14 shows how the complex impedance changes at the same frequency when the charge amount of the base battery and the charge amount (SOC) of the battery 10 at the time of detection are different.
  • FIG. 14A shows a change when the SOCs are the same
  • FIG. 14B shows a change when the SOCs are different from each other.
  • reference numeral 600 is a complex impedance curve of the base battery, that is, a complex impedance curve in the initial state of the battery 10, or a complex impedance curve of another normal battery
  • a point 40 is a certain frequency in the diffusion region. For example, complex impedance at 0.1 Hz.
  • Reference numerals 701, 702, and 703 are complex impedance curves in various deterioration states of the battery 10 to be detected, and points 51, 52, and 53 are complex impedances at the same frequency in the diffusion region, for example, 0.1 Hz. is there.
  • the point 51, the point 52, and the point 53 exist in the same direction in the real axis direction and the imaginary axis direction with respect to the point 40, and the inclination angle of each straight line is in the range of 0 deg to 90 deg.
  • the distance and angle change variously according to the degree of deterioration of the battery 10. For example, when the distance is larger than a certain value, it is determined as abnormal. Possible causes of abnormalities include a shift in capacity balance, a decrease in electrolyte, deterioration of the active material, and the like.
  • the processing in the present embodiment uses the change in FIG.
  • Reference numerals 704 and 705 are complex impedance curves in various deterioration states of the battery 10 to be detected. Complex impedance at the same frequency in the diffusion region, for example 0.1 Hz. There are straight lines connecting the points 40 and 54, and straight lines connecting the points 40 and 55, and there are distances and inclination angles of the respective straight lines.
  • the complex impedance may decrease not only with respect to the point 40 but also with respect to the point 40 as with the point 54 as well as when the complex impedance changes with respect to the point 40 as in the point 55. .
  • the tilt angle is not within the range of 0 deg to 90 deg, but within the range of 180 deg to 270 deg.
  • the base battery and the battery 10 are basically compared under the same SOC, even if there is a slight difference between the two SOCs, it is normal by considering the change in FIG. / Abnormality can be determined. That is, when the SOC is the same, the tilt angle is in the range of 0 deg to 90 deg. However, when the SOC is slightly different, the tilt angle may be 180 deg to 270 deg. Therefore, the tilt angle is 180 deg to 270 deg. Even in this case, it is determined as normal when a predetermined condition is satisfied.
  • FIG. 15 shows an example of a normal range and an abnormal range on a two-dimensional plane of distance and tilt angle.
  • 4 is a threshold map stored in advance in the memory of the computer 14.
  • ranges 1, 2, and 3 indicated by hatching are ranges that are determined to be abnormal
  • the other range 4 is a range that is determined to be normal.
  • the range 1 has a distance of 0.6 m ⁇ or more and an inclination angle of 0 deg to 90 deg. This is an abnormality caused by an increase in resistance.
  • the distance is 0.2 m ⁇ or more and the inclination angle is 90 deg to 180 deg. This is an abnormality caused by the battery performance deterioration due to the change of the limit capacity.
  • Range 3 the distance is 0.2 m ⁇ or more and the inclination angle is 270 deg to 360 deg. This is an anomaly caused by deterioration in battery performance due to an increase in components and liquid resistance.
  • Range 4 is a range that is determined to be normal. Specifically, the tilt angle is 0 deg to 90 deg when the distance is less than 0.6 m ⁇ , the tilt angle is 180 deg to 270 deg regardless of the distance, and the tilt angle is less than 0.2 m ⁇ . Is 270 deg to 360 deg.
  • the computer 14 determines that the battery 10 is abnormal and outputs the result. On the other hand, if the distance and angle obtained in S303 is within the range 4, for example. The computer 14 determines that the battery 10 is normal and outputs the result.
  • the battery 10 is discharged to 0% or near its SOC. This is because a low SOC has a larger distance and angle variation, and therefore, normality / abnormality can be accurately determined.
  • the SOC after discharging is not limited to 0% or the vicinity thereof. For example, if it is 20% or less, it is preferable because the variation in distance and angle is sufficiently large, and naturally a case where it is larger than 20% is also included.
  • the base battery is a battery 10 in the initial state or a battery that is different from the battery 10 and is known to be normal, but in addition to these batteries, the battery 10 to be detected is compared.
  • Any battery may be used as long as it is a reference battery.
  • any battery that has a known state (such as SOC) to be compared with the battery 10 to be detected can be used.
  • the present embodiment it is possible to detect whether the battery 10 is normal or abnormal by using the slope angles of the complex impedances at two different frequencies in the diffusion region. Moreover, it is possible to detect whether the battery 10 is normal or abnormal by using the inclination angle and distance of the complex impedance at the same frequency in the diffusion region.
  • the battery pack mounted on the vehicle is removed from the vehicle and reused, it is necessary to detect whether the block or module constituting the battery pack is normal or abnormal. Using the method, it is possible to detect whether it is normal or abnormal in units of blocks or modules, and the utilization rate at the time of reuse is improved.
  • normality / abnormality can be detected at normal temperature (25 ° C.) and nondestructively.
  • normal temperature 25 ° C.
  • FIG. 6 or FIG. 7 in the case where a plurality of cells are connected in series, even if at least one cell is abnormal, this can be reliably detected.
  • the normality / abnormality can be reliably detected in units or block units composed of a plurality of modules.
  • Frequency condition two different frequencies in the diffusion region
  • Charge amount (SOC) condition Same charge amount (zero or near in the first embodiment)
  • Detection item Inclination angle
  • Detection status Whether the capacity balance is normal or abnormal (when multiple cells are connected in series, the number of cells with abnormal capacity balance can be detected by detecting the values of the real and imaginary axes. Can also be detected)
  • the impedance measuring device 12 may perform a process of measuring one complex impedance different from a certain frequency in the diffusion region of the battery 10. That is, in the first embodiment, the impedance measuring device 12 does not necessarily need to measure the complex impedance at two different frequencies. Therefore, for example, in the flowchart of FIG. 9, prior to the process of S102, it is determined whether a complex impedance having a frequency within the diffusion region of the battery 10 is stored in the memory.
  • the process proceeds to S102. If stored, only the complex impedance at other frequencies may be measured in the process of S102. In the second embodiment, since the reference complex impedance is stored in the memory in advance prior to the measurement of the battery 10, it is not necessary to measure with the impedance measuring instrument 12.
  • the inclination angle of a straight line connecting two complex impedances having different frequencies in the diffusion region of the battery 10 is calculated, but three or more different frequencies in the diffusion region of the battery 10 are calculated. You may calculate the inclination angle of the straight line which tied complex impedance, or an approximate straight line.
  • the complex impedance in the diffusion region of the battery includes the Warburg impedance and the transmission line model impedance.
  • normality / abnormality is detected using the Warburg impedance, but normality / abnormality may be detected using the impedance of the transmission line model.
  • the Warburg impedance is a known impedance related to hydrogen diffusion, for example, Kuriyama, N., et al .: J Alloy & Compd., 202 (1993), 183 Zhang, W., et al .: Electrochem. Soc. The 185 th Meet., (1994), abstr.No.593 Etc. are disclosed.
  • Fig. 16 shows the Warburg impedance and the transmission line model impedance, respectively.
  • region A is Warburg impedance
  • region B is the impedance of the transmission line model.
  • the inclination angle of a straight line connecting the impedances of two transmission line models having different frequencies is calculated, and the obtained inclination angle is compared with a threshold value to compare the normal / Detect anomalies.
  • the complex impedance is Nyquist plotted to calculate the tilt angle.
  • a Bode diagram may be used.
  • the alternating voltage is applied to the measurement of complex impedance, what is necessary is just an alternating current signal, for example, you may apply an alternating current.
  • the inclination angle of a straight line connecting two complex impedances having different frequencies is calculated using a two-dimensional plane with the real axis component and the imaginary axis component as axes.
  • the present invention is not limited to this.
  • the tilt angle may be calculated using a three-dimensional plane including the real axis component and the imaginary axis component as axes, and the Bode diagram with the frequency and the magnitude of the complex impedance as axes, and the frequency and phase.
  • the tilt angle may be calculated using a Bode diagram as an axis.
  • the distance between the reference complex impedance and the complex impedance measured by the measuring means is detected using a two-dimensional plane having the real axis component and the imaginary axis component as axes.
  • the angle of inclination of the straight line connecting the complex impedance measured by the measurement means was detected, but the present invention is not limited to this, and the distance and angle of inclination are calculated using a three-dimensional plane including the real axis component and the imaginary axis component as axes.
  • the distance and the tilt angle may be calculated using a Bode diagram with the frequency and the magnitude of the complex impedance as axes and a Bode diagram with the frequency and the phase as axes.
  • FIG. 17 the real axis component and the imaginary axis component of the complex impedance are obtained, and the pair data of the real axis component and the imaginary axis component is converted into a two-dimensional plane with the horizontal axis representing the real axis component Zreal and the vertical axis representing the imaginary axis component Zimg. Plotted figure is shown (Nyquist plot: on the horizontal axis, the right side is the plus side, the left side is the minus side, and on the vertical axis, the upper side is the minus side, and the lower side is the plus side: other Nyquist plots are the same).
  • the complex impedance can be broadly divided into a charge transfer resistance region II having an arc shape on the high frequency side, a diffusion resistance region III having a substantially linear shape on the low frequency side, and a component / liquid resistance region I. .
  • the diffusion resistance region III is a region constituted by impedance in which substance diffusion is involved, and is a region having a frequency of about 1 Hz or less.
  • the applicant of the present application has found that there is a significant difference in complex impedance between the normal capacity balance battery (FIG. 1) and the abnormal capacity balance battery (FIG. 3) in this diffusion resistance region.
  • indicate absolute values of the respective values.
  • FIG. 18 shows a change in complex impedance in a diffusion resistance region of a battery having a normal capacity balance and a battery having an abnormal capacity balance.
  • a battery having a normal capacity balance is a battery having a positive electrode capacity of 0 at the time of discharging
  • a battery having an abnormal capacity balance is a battery having a negative electrode capacity of 0 (reserved deviation) at the time of discharging. Focusing on the complex impedance at a frequency of 0.1 Hz, both the real-axis component and the imaginary-axis component of the complex impedance are remarkably increased in a battery with an abnormal capacity balance as compared with a battery with a normal capacity balance.
  • an in-vehicle battery is composed of a module in which a plurality of cells are connected in series. Therefore, it is necessary to identify whether the capacity balance is normal or abnormal capacity in units of modules.
  • a battery pack mounted on a hybrid vehicle or the like is composed of a plurality of blocks (for example, 10 blocks or more), each block is composed of a plurality of modules (for example, two modules), and each module is composed of a plurality of cells. (For example, 6 to 12 cells). Therefore, when collecting and reusing a battery pack mounted on an automobile, the battery pack is disassembled and disassembled into blocks or modules, and at least one abnormal operation is performed for each block or each module. It is desirable to determine whether a cell with capacity balance is included and to select normal / abnormal in block units or module units without disassembling the cells.
  • FIG. 19 shows a configuration of a module configured by connecting six cells in series as a plurality of cells.
  • the six cells are No. 1-No. No. 6; 1, no. 2, no. 4, no. 5 and no.
  • the cell No. 6 has a normal capacity balance. Only 3 cells have an abnormal capacity balance.
  • the module to be judged is a normal module, or at least one It is possible to identify whether the module is an abnormal module in which the cell capacity balance is shifted.
  • FIG. 21 shows the relationship between the complex impedance in the diffusion region, for example, the imaginary axis component Zimg of the complex impedance at 0.1 Hz, and the minimum discharge reserve in the module.
  • the horizontal axis is the imaginary axis component Zimg of the complex impedance, and the right side is the negative side.
  • the minimum discharge reserve is 0 to a positive value (see FIG. 1).
  • the capacity balance is shifted in at least one of the cells constituting the module
  • the lowest discharge reserve in the module is a discharge reserve of the cell whose capacity balance is shifted and shows a negative value (see FIG. 3). .
  • the value of the imaginary axis component of the complex impedance is almost constant in a normal module with a minimum discharge reserve of 0 to positive, but the module has an imaginary axis of complex impedance with an abnormal module with a negative minimum discharge reserve.
  • the value of the component changes greatly, and the negative value of the imaginary axis component of the complex impedance tends to increase as the negative value of the discharge reserve increases. That is, in the normal module, there is no correlation between the minimum discharge reserve in the module and the value of the imaginary axis component, but in the abnormal module, there is a correlation between the minimum discharge reserve in the module and the value of the imaginary axis component. .
  • a normal module and an abnormal module can also be identified by the presence or absence of such correlation.
  • FIG. 22 shows the relationship between the complex impedance in the diffusion region, for example, the real axis component Zreal, the imaginary axis component Zimg, and the complex impedance magnitude
  • a circle indicates a real axis component Zreal
  • a triangle indicates an imaginary axis component Zimg
  • and a rhombus indicates a size
  • are almost constant regardless of the minimum discharge reserve, but the minimum discharge reserve is negative.
  • increases, and the value of the imaginary axis component Zimg decreases. Therefore, it is possible to distinguish between a normal module and an abnormal module by using the real axis component Zreal and the magnitude
  • are not always changed in the region 100 near 0 although the minimum in-module discharge reserve is negative.
  • the reason for this is that (1) The definition differs between the actual battery SOC and the SOC at the time of discharge reserve calculation. (2) Since the module is configured by connecting a plurality of cells in series, variation may occur in each cell.
  • the above (1) indicates that when SOC is 0% at the time of discharge reserve calculation (that is, the minimum discharge reserve in the module on the horizontal axis in FIG. 22 is 0 Ah), a slightly dischargeable capacity remains in the positive electrode portion of battery SOC 0% or less. In other words, the battery SOC 0% may have “discharge reserve is positive”, but the SOC at the time of discharge reserve calculation may be “discharge reserve is negative”.
  • FIG. 23 shows the relationship between the discharge reserve in cell units and the complex impedance at 0.1 Hz. As shown by the arrow 200 in the figure, it can be seen that there are cells in which the complex impedance does not change even when the discharge reserve is negative, until the discharge reserve is near -0.6 (Ah).
  • FIG. 24 shows a processing flowchart of the present embodiment.
  • the battery 10 to be detected is charged and discharged, and the amount of charge (SOC) is adjusted (S501). That is, the battery 10 is discharged until the SOC becomes 0% or in the vicinity thereof.
  • “0% or the vicinity thereof” means a minute charge amount that can be regarded as 0% and substantially 0%, and means about 0% to 5%.
  • the positive electrode capacity becomes 0 Ah and the negative electrode capacity remains (the discharge reserve is positive).
  • the negative electrode capacity becomes 0 Ah (the discharge reserve is negative). ).
  • the discharge until the SOC reaches “0% or in the vicinity thereof” can be detected even with a small reserve deviation (abnormality) in the low SOC. This is because it can be performed with high accuracy.
  • the SOC after discharge is not limited to “0% or its vicinity”. For example, when only a large reserve deviation needs to be detected, it may be larger than “0% or its vicinity”.
  • the measurement electrode is connected to the battery 10 and the complex impedance of the battery 10 is measured by the impedance measuring instrument 12 which is a measuring means for measuring the complex impedance of the battery 10 by applying an alternating voltage or alternating current (S502).
  • the frequency of the alternating voltage to be applied to the battery 10 is a frequency in the diffusion region, for example, 0.1 Hz or 1 Hz, but is not limited thereto. In general, any frequency below 1 Hz could be possible.
  • the computer 14 serving as detection means has a memory in which a threshold value for determining normality / abnormality is stored in advance, and the complex impedance data at the frequency obtained by the impedance measuring device 12 is used to increase the magnitude of the imaginary axis component Zimg
  • an allowable margin may be provided for the threshold value, and it may be determined as abnormal or deteriorated only when the allowable margin is exceeded and is smaller than the threshold value. In that case, normal / abnormal may be determined more accurately by other determination methods within the allowable margin.
  • the normality / abnormality of the battery can be easily detected from the complex impedance at one frequency in the diffusion region.
  • the normality / abnormality of the battery is determined by comparing the imaginary axis component Zimg with a threshold value, but the imaginary axis component Zimg best reflects the abnormality (deviation) of the capacity balance.
  • Zimg it is possible to suitably determine whether there is an abnormality (shift) in capacity balance.
  • the real axis component Zreal in addition to the abnormality (displacement) of the capacity balance, the abnormality due to the increase in liquid resistance / component resistance is also reflected. It can be suitably determined.
  • Causes of the increase in the liquid resistance and component resistance include depletion of the electrolytic solution, a decrease in electrical conductivity of the electrolytic solution due to impurities, and an increase in resistance due to component deterioration. Also, by using the complex impedance magnitude
  • the module in which one cell is abnormal among the plurality of cells has been described as an example.
  • normality / abnormality of a battery is detected by focusing on one frequency in the diffusion region, for example, complex impedance at 0.1 Hz, but a plurality of frequencies in the diffusion region, for example, 0. It is also possible to detect normal / abnormal battery by paying attention to the complex impedance at 1 Hz and 1 Hz. That is, the lower the frequency of the AC voltage to be applied, the greater the change in the complex impedance of the abnormal battery, and it is possible to detect normality / abnormality with high accuracy, but it takes time to detect.
  • the computer 14 first detects normality / abnormality at a high frequency that can be detected in a short time although the accuracy is relatively low, and then detects normality / abnormality at a low frequency that can be detected with high accuracy. Execute the process.
  • FIG. 25 shows the relationship between the real axis component Zreal, the imaginary axis component Zimg, and the complex impedance magnitude
  • FIG. 22 shows a complex impedance at a frequency of 0.1 Hz
  • FIG. 25 shows a complex impedance at a frequency of 1 Hz.
  • an abnormal module having a negative minimum discharge reserve is used.
  • the real axis component and size increase and the imaginary axis component decreases, the amount of change is relatively small compared to the case of FIG.
  • the normality / abnormality can be detected quickly by comparing the magnitude of the imaginary axis component with a threshold (the threshold in this case is a threshold different from the threshold in the third embodiment). it can.
  • FIG. 26 shows a processing flowchart of the present embodiment.
  • the battery 10 to be detected is charged and discharged, and the amount of charge (SOC) is adjusted (S701). That is, the battery 10 is discharged until the SOC becomes 0% or in the vicinity thereof.
  • “0% or the vicinity thereof” means a minute charge amount of 0% as in the first embodiment and a minute charge amount that can be regarded as substantially 0%, and means about 0% to 5%.
  • the frequency of the AC voltage to be applied to the battery 10 is a frequency in the diffusion region, for example, 1 Hz, but is not limited thereto.
  • the computer 14 serving as detection means has a memory for storing a threshold value for determining normality / abnormality in advance, and uses the complex impedance data at the frequency obtained by the impedance measuring device 12 to increase the magnitude of the imaginary axis component Zimg.
  • is calculated and compared with a threshold value for 1 Hz (S703). If the size obtained by the calculation is not larger than the threshold value for 1 Hz, it is determined as normal (S706). On the other hand, when the magnitude obtained by the calculation is larger than the threshold value for 1 Hz, the impedance measuring device 12 does not immediately determine that there is an abnormality, but further applies an AC voltage or an AC current to the battery 10. The complex impedance of the battery 10 is measured (S704).
  • the frequency of the AC voltage to be applied to the battery 10 is a frequency within the diffusion region and is lower than 1 Hz, for example, 0.1 Hz.
  • the computer 14 calculates the magnitude
  • the battery 10 is certainly determined to be abnormal (S207). If it is greater than the threshold value at 1 Hz, but is less than or equal to the threshold value at 0.1 Hz, it is determined to be normal at 0, 1 Hz with higher accuracy, so it is finally determined to be normal (S706).
  • the battery 10 determined as NO in S703 and determined as normal does not need to be processed after S704, and can be excluded from the measurement target at 0.1 Hz, thereby reducing the total determination time. Can do.
  • the imaginary axis component Zimg at 1 Hz and the imaginary axis component Zimg at 0, 1 Hz are not necessarily the same. They may be different from each other.
  • Each of them may be focused and compared with a threshold value, and if any of the imaginary axis component Zimg, the real axis component Zreal, and the magnitude
  • normality / abnormality of the battery 10 can be detected at normal temperature (25 ° C.) and nondestructively.
  • normal temperature 25 ° C.
  • a module unit composed of a plurality of cells or a plurality of modules is composed. Normal / abnormal detection can be reliably performed in block units. Therefore, when this embodiment is applied to a vehicle-mounted battery, normality / abnormality of the vehicle-mounted battery can be detected even while the vehicle is traveling, and abnormal charging / discharging of the battery can be prevented.
  • normality / abnormality is detected using the Warburg impedance of the complex impedance, but normality / abnormality may be detected using the impedance of the transmission line model.
  • complex impedance is Nyquist plotted, but a Bode diagram may be used.
  • the normal / abnormality is detected using at least one of the real axis component Zreal, the imaginary axis component Zimg, and the complex impedance magnitude
  • Z the real axis component Zreal
  • Examples of these possible combinations are as follows.
  • an abnormality in the battery is an abnormality in capacity balance (significantly reflected in Zimg) and an abnormality due to an increase in liquid resistance / component resistance It is also possible to specify which is largely caused by (largely reflected in Zreal).
  • the value of the frequency to be measured may be appropriately set according to various conditions.
  • a module in which a plurality of cells are connected in series is described.
  • a real cell component, an imaginary axis component, a complex impedance is also used in a single cell.
  • the state of the battery can be detected by comparing any one of the sizes with a threshold.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Tests Of Electric Status Of Batteries (AREA)
  • Charge And Discharge Circuits For Batteries Or The Like (AREA)

Description

電池状態検出装置
　本発明は電池状態検出装置に関し、特に、二次電池の電池状態を複素インピーダンス解析する技術に関する。
　従来から、電池のインピーダンス解析により、電池の劣化状態や余寿命を評価する技術が提案されている。
　例えば、特許文献１には、内部インピーダンスを有する電池の放電の状態を測定する方法において、第１周波数において電池の第１内部インピーダンスを測定し、第２周波数において電池の第２内部インピーダンスを測定し、第１内部インピーダンスと第２内部インピーダンス間の差を求め、内部インピーダンス間の差の偏角ないしアーギュメントであって、電池の放電の状態を表現する偏角ないしアーギュメントを求めることが記載されている。また、第１周波数及び第２周波数のうち、より低い方の周波数が０．１と１０Ｈｚの間にあることが記載されている。
　また、特許文献２には、二次電池に交流電圧を印加して二次電池のインピーダンスに関連する電気量又は最大出力密度に関連する電気量を検出し、この電気量に基づいて二次電池の性能を判定することが記載されている。また、電気量は、二次電池のインピーダンスのうちで交流電圧の周波数により変動する成分からなる交流インピーダンス成分に関連する交流インピーダンス関連電気量であることが記載されている。また、所定の周波数帯内の多数の周波数値の交流電圧を二次電池に印加して、各周波数値毎に二次電池のインピーダンスの実軸成分値及び虚軸成分値を求め、実軸成分値及び虚軸成分値からインピーダンスに関連する電気量を演算することが記載されている。さらに、実軸成分値及び虚軸成分値をそれぞれ軸とする二次元平面におけるインピーダンスの円弧軌跡の直径に基づいて交流インピーダンス成分を演算することが記載されている。
特開昭６０－１４４６７５号公報 特開２０００－２９９１３７号公報
　ところで、近年のハイブリッド自動車や電気自動車等の普及とともに、これらの車両に搭載される二次電池の状態を高精度に検出する技術を確立することが急務となっている。この技術により、車両に搭載される二次電池の制御や、二次電池の再利用への応用が期待できる。例えば、二次電池を再利用する際には、車両から取り出した二次電池の電池特性（開放電圧、内部抵抗、残存容量等）から再利用可能か否かを判定する手法が提案されているが、再利用可能かの判定をより高精度に行うため、より高精度に二次電池の状態を検出できる技術が望まれている。また、上記文献には、インピーダンスにより電池の状態を検出することが記載されているが、所謂電荷移動抵抗領域のインピーダンスから電池状態を検出しており、電池状態を必ずしも十分に検知しているとはいえなかった。例えば、ニッケル水素電池では、ＳＯＣが変化しても、電荷移動抵抗領域のインピーダンスに変化がないため、電荷移動抵抗領域のインピーダンスからは電池状態を推定することはできなかった。
　本発明の目的は、電池の複素インピーダンス解析により、高精度に電池の状態、特に電池の正常／異常や電池の劣化度を検出できる装置を提供することにある。
　本発明は、電池が正常あるいは異常であるか、または前記電池の劣化度を検出する電池状態検出装置であって、前記電池の拡散領域内の複素インピーダンスを測定する測定手段と、前記測定手段で測定した前記電池の拡散領域内の周波数の異なる２つ以上の前記複素インピーダンスを結んだ直線または近似直線の傾き角度を算出する検出手段と、前記電池が正常であるか異常であるか、または前記電池の劣化度を判定する前記傾き角度に対応する閾値を予め記憶した記憶手段とを備え、前記検出手段は、算出された傾き角度と前記記憶手段に記憶された所定の閾値とを用いて前記電池が正常あるいは異常であるか、または前記電池の劣化度を検出することを特徴とする。
　本発明の１つの実施形態では、周波数の異なる２つ以上の前記複素インピーダンスは、同一充電量での複素インピーダンスであることを特徴とする。
　本発明の他の実施形態では、前記充電量はゼロないしその近傍であることを特徴とする。
　本発明のさらに他の実施形態では、前記検出手段は、実軸成分及び虚軸成分を軸とする二次元平面を用いて、周波数の異なる２つ以上の前記複素インピーダンスを結んだ直線または近似直線の傾き角度を算出することを特徴とする。
　また、本発明は、電池が正常あるいは異常であるか、または前記電池の劣化度を検出する電池状態検出装置であって、前記電池を比較する際に基準となるベース電池の拡散領域内の複素インピーダンスである基準複素インピーダンスの周波数と同一の周波数の前記電池の拡散領域内の複素インピーダンスを測定する測定手段と、前記基準複素インピーダンスと前記測定手段で測定した前記複素インピーダンスとの間の距離及び前記基準複素インピーダンスと前記測定手段で測定した前記複素インピーダンスを結んだ直線の傾き角度を検出する検出手段と、前記電池が正常であるか異常であるか、または前記電池の劣化度を判定する前記距離に対応する閾値と前記傾き角度に対応する閾値のそれぞれを予め記憶した記憶手段とを備え、前記検出手段は、算出された前記距離及び前記傾き角度、前記記憶手段に記憶された前記距離に対応する閾値及び前記傾き角度に対応する閾値とを用いて前記電池が正常あるいは異常であるか、または前記電池の劣化度を検出することを特徴とする。
　本発明の１つの実施形態では、前記基準複素インピーダンスと前記測定手段で測定した前記複素インピーダンスは、同一充電量での複素インピーダンスであることを特徴とする。
　本発明の他の実施形態では、前記充電量はゼロないしその近傍であることを特徴とする。
　本発明のさらに他の実施形態では、前記検出手段は、実軸成分及び虚軸成分を軸とする二次元平面を用いて、前記基準複素インピーダンスと前記測定手段で測定した前記複素インピーダンスとの間の距離を検出するとともに、前記基準複素インピーダンスと前記測定手段で測定した前記複素インピーダンスとを結んだ直線の傾き角度を検出することを特徴とする。
　　また、本発明は、電池が正常であるか異常であるかを検出する電池状態検出装置であって、前記電池の拡散領域における第１周波数の複素インピーダンスを測定する測定手段と、前記測定手段で測定した第１周波数の複素インピーダンスの実軸成分、虚軸成分、複素インピーダンスの大きさの少なくともいずれか１つを算出する検出手段と、前記電池が正常であるか異常であるかを判定する前記測定手段で得られる第１周波数の複素インピーダンスの実軸成分、虚軸成分、複素インピーダンスの大きさの少なくともいずれか１つに対応する所定の閾値を予め記憶した記憶手段とを備え、前記検出手段は、前記第１周波数の複素インピーダンスの実軸成分、虚軸成分、複素インピーダンスの大きさの少なくともいずれか１つと、前記記憶手段に記憶された第１周波数の複素インピーダンスの実軸成分、虚軸成分、複素インピーダンスの大きさの少なくともいずれか１つに対応する閾値とを比較することで前記電池が正常あるいは異常であるかを検出することを特徴とする。
　本発明の１つの実施形態では、前記検出手段が異常であると検出した場合には、さらに、前記測定手段は、前記電池の拡散領域における第１周波数よりも低い周波数である第２周波数の複素インピーダンスを測定し、前記検出手段は、前記測定手段で測定した第２周波数の複素インピーダンスの実軸成分、虚軸成分、複素インピーダンスの大きさの少なくともいずれか１つを算出し、前記記憶手段は、前記電池が正常であるか異常であるかを判定する前記測定手段で得られる第２周波数の複素インピーダンスの実軸成分、虚軸成分、複素インピーダンスの大きさの少なくともいずれか１つに対応する所定の閾値を予め記憶しており、前記検出手段は、前記第２周波数の複素インピーダンスの実軸成分、虚軸成分、複素インピーダンスの大きさの少なくともいずれか１つと、前記記憶手段に記憶された第２周波数の複素インピーダンスの実軸成分、虚軸成分、複素インピーダンスの大きさの少なくともいずれか１つの対応する閾値とを比較することで前記電池が正常あるいは異常を検出することを特徴とする。
　本発明の他の実施形態では、前記測定手段は、前記電池の充電量がゼロないしその近傍である場合の複素インピーダンスを測定することを特徴とする。
　本発明によれば、電池の複素インピーダンス解析により、高精度に電池の状態を検出でき、より特定的には、検出対象の電池が正常であるか異常であるか、または劣化しているか否かを検出できる。従って、例えば車両に搭載した電池を精度良く制御する、あるいは電池を再利用する際に本発明を適用することにより再利用効率を向上させることができる。
正常な容量バランスを示す図である。 図１に示す電池の複素インピーダンス図（ナイキストプロット）である。 容量バランスのずれを示す図である。 図３に示す電池の複素インピーダンス図（ナイキストプロット）である。 正常な容量バランスの複素インピーダンスの傾き角度と容量バランスずれの複素インピーダンスの傾き角度の関係を示す図（ナイキストプロット）である。 複数セルを直列接続した場合の複素インピーダンス図（ナイキストプロット）である。 異常セル数と傾き角度との関係を示すグラフ図である。 実施形態の装置構成図である。 第１実施形態の処理フローチャートである。 第１実施形態の模式的説明図（ナイキストプロット）である。 放電リザーブと傾き角度との関係を示すグラフ図である。 第３実施形態の処理フローチャートである。 第３実施形態の模式的説明図（ナイキストプロット）である。 充電量（ＳＯＣ）が同一の場合及び異なる場合における複素インピーダンスの変化を示す図（ナイキストプロット）である。 傾き角度及び距離と、正常／異常の範囲を示す図である。 ワールブルグインピーダンスと伝送線モデルのインピーダンスを示す図（ナイキストプロット）である。 複素インピーダンス図（ナイキストプロット）である。 正常な容量バランス及び異常な容量バランスの電池の複素インピーダンス図（ナイキストプロット）である。 ６セルから構成されるモジュールの説明図である。 正常モジュールと異常モジュールの複素インピーダンス図（ナイキストプロット）である。 正常モジュールと異常モジュールのモジュール内最低放電リザーブと複素インピーダンス虚軸成分との関係を示すグラフ図である。 モジュール内最低放電リザーブと複素インピーダンス各成分との関係を示すグラフ図である。 セル放電リザーブと複素インピーダンス各成分との関係を示すグラフ図である。 第３実施形態のフローチャートである。 異なる周波数（１Ｈｚ）におけるモジュール内最低放電リザーブと複素インピーダンス各成分との関係を示すグラフ図である。 第４実施形態の処理フローチャートである。
　以下、図面に基づき本発明の実施形態について説明する。
＜基本原理＞
　まず、本実施形態における基本原理について説明する。本実施形態における二次電池の状態検出装置及び方法では、二次電池の複素インピーダンスの挙動のうち、特定の周波数領域における挙動に着目して二次電池の状態を検出するものである。なお、以下の説明では二次電池としてニッケル水素電池（Ｎｉ－ＭＨ電池）を例にとり説明するが、これに限定されるものではなく、例えば他のアルカリ電池やリチウム電池等の非水系電池にも利用可能である。
　図１に、正常なニッケル水素電池の正極容量及び負極容量を示す。ニッケル水素電池は、過充電時に負極で酸素を吸収し、かつ、負極自身から水素発生しないように負極容量を正極容量よりも過剰に設ける（充電リザーブ）ことにより、過充電時におけるガスの蓄積による内圧上昇を抑制している。また、放電時に電池容量が負極規制にならないように、負極に放電可能な容量を設けている（放電リザーブ）。すなわち、ニッケル水素電池の放電容量は、正極容量によって規制されるように正極及び負極の容量バランスが設定される。図１に示すように、正常なニッケル水素電池では、充電リザーブ及び放電リザーブが存在し、放電側に着目すると、放電リザーブが正（例えば図１に示すように２．９６Ａｈ）となっている。
　図２に、放電状態の正常電池に交流電圧を印加した場合における等価回路の複素インピーダンスを？いだ複素インピーダンス曲線を示す。等価回路や複素インピーダンスは公知であり、例えば上記の特許文献２にも記載されている通りであるが、簡単に説明すると、電池のインピーダンスは直流インピーダンス成分と交流インピーダンス成分とを直列接続した等価回路で表現され、交流インピーダンス成分は抵抗とコンデンサの並列回路で等価される。交流インピーダンス成分は、電池の両端の電圧から直流電圧成分を除去し、電池の両端に印加される交流電圧成分Ｖａｃと交流電流Ｉａｃとを検出し、
Ｚ＝Ｖａｃ／Ｉａｃ＝Ｚｒｅａｌ＋ｊＺｉｍｇ
として得られる。Ｚｒｅａｌは複素インピーダンスの実軸成分、Ｚｉｍｇは複素インピーダンスの虚軸成分である。図２は、図１に示す正常電池の複素インピーダンスの実軸成分及び虚軸成分を求め、実軸成分と虚軸成分のペアデータを、横軸を実軸成分Ｚｒ、縦軸を虚軸成分Ｚｉとする二次元平面にプロットしたものである（ナイキストプロット：横軸では右側をプラス側、左側をマイナス側とし、縦軸では上側をマイナス側、下側をプラス側としている：他のナイキストプロットも同じ）。放電状態の電池に対して、（正極容量（Ａｈ），負極容量（Ａｈ））＝（５．５４，８．５）、（４．５４，７．５）、（３．５４，６．５）、（２．５４，５．５）、（１．５４，４．５）、（０．５４，３．５）、（０，２．９６）のそれぞれの容量において周波数を変化させたときの複素インピーダンスの実軸成分、虚軸成分である。図において、０．１Ｈｚ、１Ｈｚ、１０Ｈｚ、１００Ｈｚの点を明示的に示している。具体的には、丸印が０．１Ｈｚ、菱形印が１Ｈｚ、三角印が１０Ｈｚ、四角印が１００Ｈｚを示す。周波数が低い領域は、物質拡散の関与した複素インピーダンスで構成された領域であり、本実施形態においては、拡散領域における複素インピーダンスで構成された領域と称する。具体的には、図２で示す複素インピーダンス曲線は、高周波数側の円弧を示す曲線部分（電荷移動抵抗領域）と、略直線状の部分から構成されているが、その変曲点より低周波数の部分（略直線状の部分）が拡散領域における複素インピーダンスで構成される領域である。拡散領域における複素インピーダンスで構成された領域は、正極容量が５．５４Ａｈ～１．５４Ａｈでは大きな変化はないものの、正極容量が０Ａｈ及びその近傍では直線の傾きが急峻となっている。
　図３に、正極と負極の容量バランスがずれた電池を示す。本来であれば、図１に示すように放電時に負極規制とならないように負極に放電可能な容量を設けているが、容量バランスがずれてしまうと負極に放電リザーブ分がなく、放電リザーブが負となってしまう（例えば図３に示すように－１．７８Ａｈ）。すなわち、負極規制となってしまう。
　図４に、図３に示す異常電池に交流電圧を印加した場合における等価回路の複素インピーダンスを？いだ複素インピーダンス曲線を示す。放電状態の電池に対して、（正極容量（Ａｈ），負極容量（Ａｈ））＝（５．５６，３．７８）、（４．５６，２．７８）、（３．５６，１．７８）、（２．５６，０．７８）、（１．７８，０）のそれぞれの容量において周波数を変化させたときの複素インピーダンスの実軸成分、虚軸成分である。図２では、正極規制であるため正極容量が０Ａｈとなるまで放電しているが、図４では負極規制となってしまい負極容量が０Ａｈとなるまで放電している点に留意されたい。図４においても、拡散領域における複素インピーダンスで構成された領域は略直線上であり、負極容量が３．７８Ａｈ～１．７８Ａｈでは大きな変化はないものの、負極容量が０Ａｈ及びその近傍では直線の傾きが急峻となっている。但し、図２と図４とを対比すると、拡散領域における周波数の異なる２つの複素インピーダンスを結んだ直線の傾き角度に相違があり、図４に示す負極容量０Ａｈにおける傾き角度は、図２に示す正極容量０Ａｈにおける傾き角度よりも小さくなっている。
　図５に、図２の容量バランスが正常な電池における正極容量０Ａｈ時の拡散領域における傾きと、図４の容量バランスがずれた異常な電池における負極容量０Ａｈ時の拡散領域における傾きを対比して示す。図から分かるように、正常な容量バランスの場合の傾きよりも、容量バランスがずれた場合の傾きは相対的に小さくなる。このメカニズムは必ずしも明らかでないが、拡散領域の複素インピーダンスは、理論的には傾き角度が９０ｄｅｇとなる集中定数域と、傾き角度が４５ｄｅｇとなる分布定数域からなり、その境界となる周波数は遷移周波数とされる。実際の電池内部には異なる物質移動拡散挙動が混在しているため、拡散領域の傾きは４５～９０ｄｅｇの間の値をとることがある。また、充放電サイクルの進行に伴う電池の劣化、若しくは電池の充電状態の変化によって、遷移周波数が高い挙動と低い挙動の存在割合が変化していくため、拡散領域における傾き角度が変化すると考えられる。
　そこで、本実施形態では、このような傾きの相違の事実に着目し、正常な容量バランスであることが既知である電池の拡散領域における傾きを検出してこれを閾値として設定し、状態を検出すべき電池の拡散領域における傾きを検出して閾値と大小比較することで、その電池が正常あるいは異常であるか、またはその電池の劣化度を検出する。すなわち、両電池の傾きを互いに比較し、状態を検出すべき電池の傾きが閾値より小さい場合には、容量バランスがずれた異常な電池、あるいは劣化した電池であると判定する。拡散領域における傾きは、拡散領域内の少なくとも２つの異なる周波数での複素インピーダンスをそれぞれ検出し、これらを直線近似して求めることができる。
　以上は、電池１個の場合、いわゆる単セルの場合であるが、複数セルの場合でも同様に適用できる。単セルを直列に接続した複数セルの場合、複数セルの傾きは直列接続されたそれぞれのセルの傾きを総合したものであるから、少なくともいずれかのセルの傾きが閾値よりも小さい場合、複数セルが示す全体の傾きもこれに応じて閾値よりも小さくなると予想されるからである。
　図６に、複数セル、例えば６個のニッケル水素電池セルを直列接続して交流電圧もしくは交流電流を印加した場合における等価回路のそれぞれの複素インピーダンスを？いだ複素インピーダンス曲線を示す。図において、６個のセル全てが正常な容量バランスの場合（図における「０セル」）、６個のセルのうち１個のセルが異常な容量バランスの場合（図における「１セル」）、６個のセルのうち２個のセルが異常な容量バランスの場合（図における「２セル」）、６個のセルのうち３個のセルが異常な容量バランスの場合（図における「３セル」）、６個のセルのうち６個全てが異常な容量バランスの場合（図における「６セル」）のそれぞれについて複素インピーダンス曲線を示す。それぞれの場合について拡散領域における傾きに着目すると、０セルの場合に比べて１セル、２セル、３セル、６セルの場合はその傾きが小さくなっている。
　図７に、６個のセルを直列接続して構成される電池モジュールの異常セル数と拡散領域における傾きとの関係を示す。横軸は６セル中の異常な容量バランスのセル数であり、縦軸は拡散領域における複素インピーダンスの傾き角度（ｄｅｇ）である。異常セル数が１個でも含まれていれば、異常セルが全く含まれていない場合に比べていずれも傾きが小さくなる。なお、異常セルが含まれていればその数によらずに傾きはほぼ一定である。
　従って、複数セルの場合においても、その中に異常セルが含まれているか否かを拡散領域における傾きの大きさを用いて検出することが可能である。一方、異常な容量バランスのセルの数が多くなるにつれ、実軸と虚軸の値がともに大きくなる（図６参照）。そのため、実軸又は虚軸の値の大きさによって、直列に接続された複数セルのうち異常な容量バランスのセル数を検出することも可能である。
　なお、ハイブリッド自動車等に搭載される電池パックは、複数のブロック（例えば１０ブロック以上）から構成され、各ブロックは複数のモジュール（例えば２モジュール）から構成され、各モジュールは複数のセル（例えば６～１２セル）から構成されている。従って、自動車に搭載された電池パックを回収して再利用する際に、電池パックを分解してブロック単位、あるいはモジュール単位に分解し、各ブロック毎、あるいは各モジュール毎に拡散領域における傾きを検出して閾値と大小比較することで、当該ブロックあるいは当該モジュール内に、少なくとも１つの異常な容量バランスのセルが含まれているか否かを判定し、セル単位まで分解することなくブロック単位あるいはモジュール単位で正常／異常を選別することが可能である。
　本実施形態の基本原理は以上の通りであり、以下、より具体的に本実施形態の構成及び処理内容について説明する。
＜第１実施形態＞
　図８に、本実施形態における電池状態検出装置の全体構成を示す。電池状態検出装置は、検出対象である電池１０に交流電圧もしくは交流電流を印加して電池１０の複素インピーダンスを測定する測定手段であるインピーダンス測定器（あるいはインピーダンスアナライザ）１２と、インピーダンスアナライザ１２で測定された電池１０の拡散領域内における前記複素インピーダンスのデータが供給され、これら複素インピーダンスのデータから拡散領域における傾きを算出する検出手段であるコンピュータ１４を有する。コンピュータ１４は、さらに、電池１０が正常であるか異常であるか、または前記電池の劣化度を判定する傾き角度に対応する閾値を記憶した記憶手段であるメモリを有している。そして、コンピュータ１４は、算出された拡散領域における傾きとメモリに記憶した、算出された傾き角度に対応する所定の閾値と大小比較して正常か異常か、または前記電池の劣化度を判定して判定結果を出力する。
　インピーダンス測定器１２は、電池１０を所定の条件で放電した後、所定時間静置し、両極電位がほぼ一定となった時点で拡散領域内の異なる２つの周波数（例えば１Ｈｚ以下の０．１Ｈｚと０．５Ｈｚ）の交流電圧を印加して電池１０のインピーダンスを測定する。なお、測定温度は２５℃とし、印加電流は５００ｍＡ、積分時間２秒等とすることができる。また、必要な複素インピーダンスデータは拡散領域内の２つの周波数におけるデータであるが、インピーダンス測定器１２は、これに限らず例えば印加する交流電圧の周波数を１ＭＨｚ～０．１Ｈｚの間で順次変化させて各周波数における複素インピーダンスを測定してもよい。なお、二次電池の種類や温度によって拡散領域の周波数は変動するため、計測する周波数の値は各種条件によって適宜設定すればよい。
　コンピュータ１４は、ＣＰＵ、メモリ及び入出力インタフェースを備える。ＣＰＵは、インピーダンス測定器１２で得られたインピーダンスデータから、拡散領域における傾き、すなわち図２や図４に示すような実軸成分と虚軸成分の２次元平面上における拡散領域内の２つの周波数での複素インピーダンスを結んだ直線の傾き角度を演算する。メモリは、予め正常な容量バランスを示す電池で測定した傾きを閾値として格納する。ＣＰＵは、メモリに格納された閾値と、演算して得られた傾きとを大小比較し、演算して得られた傾きが閾値よりも小さいか否かを判定する。そして、演算して得られた傾きが閾値とほぼ等しい場合には電池１０を正常と判定し、演算して得られた傾きが閾値よりも小さい場合には電池１０を異常な電池、つまり劣化が進んで容量バランスがずれた電池と判定して、判定結果を出力する。コンピュータ１４がディスプレイをさらに備え、判定結果をディスプレイに表示してもよい。
　図９に、本実施形態の処理フローチャートを示す。まず、検出対象の電池１０を充放電し、充電量（ＳＯＣ：Ｓｔａｔｅ　ｏｆ　Ｃｈａｒｇｅ）を調整する（Ｓ１０１）。すなわち、電池１０をそのＳＯＣが０％ないしその近傍となるまで放電する。「０％ないしその近傍」とは、０％の場合、及び実質的に０％とみなせる程度の微小充電量を意味し、０％～５％程度を意味する。この調整により、正常な電池であれば正極容量は０Ａｈとなり負極の容量は残っている（放電リザーブが正）状態となるが、異常な電池であれば負極容量が０Ａｈとなる（放電リザーブが負）。
　次に、電池１０に測定用電極を接続し、交流電圧を印加してインピーダンス測定器１２で電池１０の複素インピーダンスを測定する（Ｓ１０２）。電池１０に印加すべき交流電圧の周波数は、拡散領域内の少なくとも２つの周波数であり、例えば０．１Ｈｚと０．５Ｈｚであるが、これに限定されるものではない。一般的には、１Ｈｚ以下の任意の２つの周波数とすることが可能であろう。
　次に、コンピュータ１４は、インピーダンス測定器１２で得られた２つの周波数における複素インピーダンスデータを用いて、拡散領域における傾き、つまり図４等におけるグラフ（ナイキストプロット）の傾き角度を演算する（Ｓ１０３）。傾き角度は、数学的あるいは図形的（幾何学的）のいずれの方法でもよい。あるいは、２つの周波数のうち、相対的に高い周波数での複素インピーダンスを第１の複素インピーダンス、相対的に低い周波数での複素インピーダンスを第２の複素インピーダンスとすると、第１及び第２の複素インピーダンスを結ぶ直線の傾き角度を演算する。
　次に、コンピュータ１４は、メモリに予め格納されている閾値（正常／異常や電池の劣化度を判定するための判定閾値）と、演算して得られた傾き角度とを比較し（Ｓ１０４）、比較結果に応じて正常／異常や電池の劣化度を判定する（Ｓ１０５）。すなわち、演算して得られた傾き角度が閾値より小さければ異常または電池が劣化していると判定し、そうでなければ正常と判定する。もちろん、閾値に対して許容マージンを設けてもよく、許容マージンを超えて閾値より小さい場合にのみ異常または電池が劣化していると判定してもよい。
　図１０に、本実施形態の処理を模式的に示す。横軸に実軸Ｚｒｅａｌ、縦軸に虚軸Ｚｉｍｇとする２次元平面上の複素インピーダンス曲線であり、符号１００は正常な電池の複素インピーダンス曲線、符号２００は異常な電池の複素インピーダンス曲線である。正常な電池の複素インピーダンスのうち、拡散領域における周波数の異なる２つの複素インピーダンスを結んだ直線の傾き角度をθとする。拡散領域における周波数の異なる２つの複素インピーダンスがある領域を領域２０とする。領域２２は、領域２０を拡大したものである。他方、異常な電池の複素インピーダンスのうち、拡散領域における周波数の異なる２つの複素インピーダンスを結んだ直線の傾き角度をαとする。拡散領域における周波数の異なる２つの複素インピーダンスがある領域を領域２４とする。領域２６は、領域２４を拡大したものである。傾き角度αと傾き角度θを比較すると、領域２６に示すようにα＜θとなる。コンピュータ１４は、α＜θであるか否かを判定することで、電池１０の正常／異常を一義的に判定する。
　図１１に、放電リザーブと傾き角度との関係を示す。放電リザーブが正であれば正常な容量バランスの電池であり、放電リザーブが負であれば異常な容量バランスの電池である。放電リザーブと拡散領域における傾き角度との間には正の相関関係があり、放電リザーブが増大するほど傾き角度も増大する。そこで、複数の電池について放電リザーブと傾き角度のデータを収集し、直線近似して得られる直線が放電リザーブ０Ａｈの直線と交わる傾き角度を閾値に設定する。図では、例えば閾値は７０ｄｅｇに設定される。この閾値は、予めコンピュータ１４のメモリに格納される。そして、検出対象の電池１０の傾き角度が図における点３０で示される角度、例えば６０ｄｅｇであるとすると、これは閾値である７０ｄｅｇより小さいから放電リザーブが負である。すなわち容量バランスが異常な電池であると判定できる。
　なお、本実施形態では、放電リザーブが負である、すなわち容量バランスが異常であるにもかかわらず正常な電池と判定しないように、閾値となる直線を放電リザーブと傾き角度のプロットの上側に設定している。また、本実施形態では、電池１０をそのＳＯＣが０％ないしその近傍まで放電している。これは、低ＳＯＣの方が傾き角度が大きいため、容量バランスの正常・異常の判断を精度良く行うことができるからである。但し、放電した後のＳＯＣは０％ないしその近傍に限られるわけではない。例えば、２０％以下であれば、傾き角度の変動が十分に大きいため好適であるし、２０％より大きい場合も当然含まれる。また、第１実施形態では、容量バランスがずれた電池として、放電リザーブが負（負極規制）の電池（図３参照）を例として説明したが、他の態様でずれが発生している電池についても、容量バランスのずれを適切に検出することができる。
＜第２実施形態＞
　上記の第１実施形態では、拡散領域における周波数の異なる２つの複素インピーダンスを結んだ直線の傾き角度を演算し、この傾き角度を用いて正常／異常または電池の劣化度を判定しているが、電池１０を比較する際に基準となるベース電池の拡散領域内の複素インピーダンスである基準複素インピーダンスと、基準複素インピーダンスの周波数と同一の周波数の電池１０の拡散領域内の複素インピーダンスとを結んだ直線の傾き角度を用いて電池１０の正常／異常または電池の劣化度の判定を行うこともできる。以下では、この場合の実施形態について説明する。なお、第１実施形態の測定手段の代わりに、測定手段であるインピーダンス測定器（あるいはインピーダンスアナライザ）１２は、基準複素インピーダンスの周波数と同一の周波数の電池１０の拡散領域内の複素インピーダンスを測定する。また、第１実施形態の検出手段の代わりに、検出手段であるコンピュータ１４は、基準複素インピーダンスと測定手段で測定した複素インピーダンスとの間の距離及び基準複素インピーダンスと測定手段で測定した複素インピーダンスを結んだ直線または近似直線の傾き角度を算出する。さらに、第１実施形態の記憶手段の代わりに、記憶手段であるメモリは、距離に対応する閾値と傾き角度に対する閾値とを予め記憶する。そして、第１実施形態の検出手段の代わりに、算出された距離及び傾き角度と、メモリに記憶された距離に対応する閾値及び傾き角度に対応する閾値とを用いて電池１０の正常あるいは異常、または電池１０の劣化度を検出する。
　図１２に、本実施形態の処理フローチャートを示す。まず、検出対象の電池１０を充放電し、ＳＯＣを調整する（Ｓ３０１）。すなわち、電池１０をそのＳＯＣが０％ないしその近傍となるまで放電する。
　次に、電池１０に測定用電極を接続し、交流電圧を印加してインピーダンス測定器１２で電池１０の複素インピーダンスを測定する（Ｓ３０２）。電池１０に印加すべき交流電圧の周波数は、拡散領域内の１つの周波数であり、例えば０．１Ｈｚであるが、これに限定されるものではない。
　次に、コンピュータ１４は、電池１０を比較する際に基準となるベース電池の拡散領域内の複素インピーダンスである基準複素インピーダンスのうち、測定した周波数と同一周波数でＳＯＣが０％の基準複素インピーダンスをメモリから読み出す。ここで、ベース電池とは、例えば、初期状態である電池１０や、電池１０と異なるが正常であることが既知である電池をいう。そして、Ｓ３０２で得られた複素インピーダンスとメモリから読出した基準複素インピーダンスとを結んだ直線の傾き角度とそれらの間の距離を演算する（Ｓ３０３）。傾き角度及び距離は、数学的あるいは図形的（幾何学的）のいずれの方法でもよい。基準複素インピーダンスは、電池１０を検出する前に、予め電池１０の初期状態（正常状態）において測定周波数と同一周波数（例えば０．１Ｈｚ）の交流電圧を印加してＳＯＣ０％での複素インピーダンスを測定するか、あるいは電池１０と異なる他の正常な電池に同一周波数の交流電圧を印加してＳＯＣ０％での複素インピーダンスを測定してメモリに格納しておく。ベース電池の基準複素インピーダンスと、検出対象の電池１０の複素インピーダンスは、互いにＳＯＣ及び周波数が同一の条件下において測定されるインピーダンスである。複素インピーダンスは、ＳＯＣ及び周波数に応じて変化し得るが、これらを同一条件に合わせることで、劣化の度合いによる複素インピーダンスが抽出される。
　次に、コンピュータ１４は、メモリに予め格納されている閾値（正常／異常や電池の劣化度を判定するための判定閾値）と、演算して得られた傾き角度及び距離とを比較し（Ｓ３０４）、比較結果に応じて正常／異常や電池の劣化度を判定する（Ｓ３０５）。具体的には、距離と角度の２次元平面上において、距離及び角度が特定の範囲に含まれる場合には正常と判定し、そうでなければ異常または劣化していると判定する。
　図１３に、本実施形態の処理を模式的に示す。図において、符号６００は初期状態の複素インピーダンス曲線、あるいは電池１０とは異なる他の正常な電池の複素インピーダンス曲線であり、ベース電池の複素インピーダンス曲線である。符号７００は電池１０のＳＯＣ０％での複素インピーダンス曲線である。また、点４０はある周波数、例えば０．１Ｈｚにおける電池１０の初期状態あるいは他の正常な電池の複素インピーダンスであり、点５０は同一周波数（０．１Ｈｚ）における電池１０の検出時の複素インピーダンスである。コンピュータ１４は、点４０と点５０を結ぶ直線の距離Ａと傾き角度Ｂを演算する。
　図１４に、ベース電池の充電量と検出時の電池１０の充電量（ＳＯＣ）が同一の場合と異なる場合における、同一周波数での複素インピーダンスの変化の様子を示す。図１４（ａ）は、ＳＯＣが同一の場合の変化であり、図１４（ｂ）はＳＯＣが互いに異なる場合の変化である。図１４（ａ）において、符号６００はベース電池の複素インピーダンス曲線、つまり電池１０の初期状態の複素インピーダンス曲線、あるいは他の正常な電池の複素インピーダンス曲線であり、点４０は拡散領域内のある周波数、例えば０．１Ｈｚでの複素インピーダンスである。また、符号７０１，７０２，７０３は検出対象の電池１０の種々の劣化状態での複素インピーダンス曲線であり、点５１，５２，５３は拡散領域内の同一周波数、例えば０．１Ｈｚでの複素インピーダンスである。点４０と点５１を結ぶ直線、点４０と点５２を結ぶ直線、点４０と点５３を結ぶ直線がそれぞれ存在し、それぞれの直線の距離及び傾き角度が存在する。ＳＯＣが同一である場合、点５１，点５２，点５３は点４０に対して実軸、虚軸方向において同一方向に存在し、それぞれの直線の傾き角度は０ｄｅｇ～９０ｄｅｇの範囲内にある。この角度範囲内において、電池１０の劣化の度合いに応じて距離及び角度が種々に変化し、例えば距離が一定値以上大きい場合には異常と判定される。異常の原因としては、容量バランスのずれ、電解液の減少、活物質の劣化等が考えられる。本実施形態における処理は、この図１４（ａ）の変化を利用するものである。
　他方、図１４（ｂ）において、ベース電池と電池１０のＳＯＣが異なる場合であり、符号７０４，７０５は検出対象の電池１０の種々の劣化状態での複素インピーダンス曲線であり、点５４，５５は拡散領域内の同一周波数、例えば０．１Ｈｚでの複素インピーダンスである。点４０と点５４を結ぶ直線、点４０と点５５を結ぶ直線がそれぞれ存在し、それぞれの直線の距離及び傾き角度が存在する。ＳＯＣが異なる場合、点５５のように点４０に対して複素インピーダンスが増大する方向に変化する場合のみならず、点５４のように点４０に対して複素インピーダンスが逆に減少する場合もあり得る。このとき、傾き角度は０ｄｅｇ～９０ｄｅｇの範囲内になく、１８０ｄｅｇ～２７０ｄｅｇの範囲内となる。ベース電池と電池１０は基本的にＳＯＣが同一の条件下において比較するが、両方のＳＯＣの間に多少の相違が生じていたとしても、図１４（ｂ）の変化を考慮することで、正常／異常の判定が可能である。すなわち、ＳＯＣが同一の場合には傾き角度は０ｄｅｇ～９０ｄｅｇの範囲内にあるが、ＳＯＣが多少相違する場合には傾き角度は１８０ｄｅｇ～２７０ｄｅｇとなる場合もあり得るから、傾き角度が１８０ｄｅｇ～２７０ｄｅｇの場合においても所定条件を満たす場合に正常と判定する。
　図１５に、距離と傾き角度の２次元平面上における、正常範囲及び異常範囲の一例を示す。コンピュータ１４のメモリに予め格納される閾値マップである。図において、斜線で示す範囲１，２，３は異常と判定される範囲であり、それ以外の範囲４は正常と判定される範囲である。具体的には、範囲１は距離が０．６ｍΩ以上、傾き角度が０ｄｅｇ～９０ｄｅｇであり、これは抵抗が増加したことに起因する異常である。範囲２は距離が０．２ｍΩ以上、傾き角度が９０ｄｅｇ～１８０ｄｅｇであり、これは限界容量の変化による電池性能低下に起因する異常である。範囲３は、距離が０．２ｍΩ以上、傾き角度が２７０ｄｅｇ～３６０ｄｅｇであり、これは部品や液抵抗の増加による電池性能低下に起因する異常である。範囲４は正常と判定される範囲であり、具体的には距離０．６ｍΩ未満で傾き角度が０ｄｅｇ～９０ｄｅｇ、距離によらずに傾き角度が１８０ｄｅｇ～２７０ｄｅｇ、距離が０．２ｍΩ未満で傾き角度が２７０ｄｅｇ～３６０ｄｅｇである。原則的には、「傾き角度が９０ｄｅｇ～１８０ｄｅｇ、２７０ｄｅｇ～３６０ｄｅｇの場合に異常、それ以外の場合に正常と判定し、０～９０ｄｅｇの場合でも距離が大きければ異常と判定する」と要約することができよう。つまり、傾き角度が０ｄｅｇ～９０ｄｅｇの場合、距離がある値（本実施形態では０．６Ω、第１値と称す）以上、傾き角度が９０ｄｅｇ～１８０ｄｅｇの場合、距離が第１値より小さい第２値（本実施形態では０．２Ω）以上、傾き角度が２７０ｄｅｇ～３６０ｄｅｇの場合、第２値以上であれば異常と判定し、それ以外を正常と判定することができる。
　コンピュータ１４は、Ｓ３０３で得られた距離及び角度が例えば範囲１内にあれば、電池１０を異常と判定して出力し、他方、Ｓ３０３で得られた距離及び角度が例えば範囲４内にあれば、コンピュータ１４は電池１０を正常と判定して出力する。なお、本実施形態では、電池１０をそのＳＯＣが０％ないしその近傍まで放電している。これは、低ＳＯＣの方が距離及び角度の変動が大きいため、正常・異常の判断を精度良く行うことができるからである。但し、放電した後のＳＯＣは０％ないしその近傍に限られるわけではない。例えば、２０％以下であれば、距離及び角度の変動が十分に大きいため好適であるし、２０％より大きい場合も当然含まれる。また、本実施形態では、ベース電池として、初期状態の電池１０や、電池１０と異なるが正常であることが既知である電池としているが、これらの電池以外にも検出対象の電池１０と比較する際に基準となる電池であればよく、例えば少なくとも検出対象の電池１０と比較する項目（ＳＯＣ等）についてその状態が既知の電池であれば利用可能である。
　以上の各実施形態で説明したように、本実施形態では、拡散領域内における異なる２つの周波数における複素インピーダンスの傾き角度を用いて電池１０が正常であるか異常であるかを検出することができる、また、拡散領域内における同一の周波数における複素インピーダンスの傾き角度及び距離を用いて電池１０が正常であるか異常であるかを検出することができる。車両に搭載された電池パックを車両から取り外して再利用する場合、電池パックを構成するブロックあるいはモジュールが正常であるか異常であるかを検出することが必要であるところ、本実施形態の装置及び方法を用いてブロック単位あるいはモジュール単位で正常であるか異常であるかを高精度に検出することができ、再利用時の利用率が向上する。本実施形態の装置及び方法によれば、常温（２５℃）かつ非破壊により正常／異常を検出できる。特に、図６あるいは図７に示すように、複数セルが直列に接続されている場合において、少なくとも１つのセルが異常であってもこれを確実に検出できるため、複数のセルから構成されるモジュール単位、あるいは複数のモジュールから構成されるブロック単位での正常／異常の検出を確実に行うことができる。
　各実施形態の検出条件及び検出状態を要約すると以下の通りである。
＜第１実施形態＞
　　周波数条件：拡散領域内の異なる２つの周波数
　　充電量（ＳＯＣ）条件：同一充電量（第１実施形態ではゼロないしその近傍）
　　検出項目：傾き角度
　　検出状態：容量バランスが正常であるか異常であるか（複数セルが直列接続されている場合、実軸と虚軸の値を検出することで、異常な容量バランスのセル数も検出可能）
＜第２実施形態＞
　　周波数条件：拡散領域内の一つの周波数
　　充電量条件：第２実施形態ではゼロないしその近傍
　　基準複素インピーダンス：電池の初期状態、あるいは正常である他の電池の複素インピーダンス（予めメモリに記憶）
　　検出項目：傾き角度及び距離
　　検出状態：容量バランスが正常であるか異常であるか
　なお、第１実施形態における電池１０の拡散領域内の周波数の異なる２つの複素インピーダンスをインピーダンス測定器１２で測定しているが、予め電池１０の拡散領域内のある周波数における複素インピーダンスが既知であれば、これを予めメモリに格納しておき、インピーダンス測定器１２では、電池１０の拡散領域内のある周波数とは異なる１つの複素インピーダンスを測定する処理をしてもよい。すなわち、第１実施形態において、インピーダンス測定器１２は必ずしも異なる２つの周波数での複素インピーダンスを測定する必要はない。このため、例えば図９のフローチャートにおいて、Ｓ１０２の処理に先立って、電池１０の拡散領域内の周波数のある複素インピーダンスがメモリに格納されているかを判定し、格納されていなければＳ１０２の処理に移行し、格納されていればＳ１０２の処理で他の周波数での複素インピーダンスのみを測定するように変更してもよい。第２実施形態では、基準複素インピーダンスは、電池１０の測定に先立ってメモリに予め格納しておくので、インピーダンス測定器１２で測定する必要はない。
　第１実施形態では、電池１０の拡散領域内の周波数の異なる２つの複素インピーダンスを結んだ直線の傾き角度を演算しているが、電池１０の拡散領域内の周波数の異なる３つあるいはそれ以上の複素インピーダンスを結んだ直線または近似直線の傾き角度を演算してもよい。
　電池の拡散領域内の複素インピーダンスとしてはワールブルグインピーダンスと伝送線モデルのインピーダンスがある。上記の実施形態ではワールブルグインピーダンスを用いて正常／異常を検出しているが、伝送線モデルのインピーダンスを用いて正常／異常の検出をしてもよい。ワールブルグインピーダンスは、水素拡散の関係した公知のインピーダンスであり、例えば、
Kuriyama, N., et al. : J  Alloy &  Compd., 202 (1993), 183
Zhang, W., et al. : Electrochem. Soc. the 185th Meet., (1994), abstr. No.593
等に開示されている。
　図１６に、ワールブルグインピーダンスと伝送線モデルのインピーダンスをそれぞれ示す。図において、領域Ａはワールブルグインピーダンスであり、領域Ｂは伝送線モデルのインピーダンスである。第１実施形態に即して説明すると、周波数の異なる２つの伝送線モデルのインピーダンスを結んだ直線の傾き角度を算出し、得られた傾き角度と閾値とを大小比較して電池１０の正常／異常を検出する。
　また、本実施形態では複素インピーダンスをナイキストプロットして傾き角度を演算しているが、Ｂｏｄｅ線図を用いてもよい。また、本実施形態では、複素インピーダンスの測定に交流電圧を印加しているが、交流信号であればよく、例えば交流電流を印加してもよい。
　なお、第１実施形態では、実軸成分及び虚軸成分を軸とする二次元平面を用いて、周波数の異なる２つの複素インピーダンスを結んだ直線の傾き角度を算出しているが、これに限定されず、実軸成分及び虚軸成分を軸として含む三次元平面を用いて傾き角度を算出してもよいし、周波数と複素インピーダンスの大きさを軸とするＢｏｄｅ線図と、周波数と位相を軸とするＢｏｄｅ線図とを用いて傾き角度を算出してもよい。
　また、第２実施形態では、実軸成分及び虚軸成分を軸とする二次元平面を用いて、基準複素インピーダンスと測定手段で測定した複素インピーダンスとの間の距離を検出するとともに、基準複素インピーダンスと測定手段で測定した複素インピーダンスとを結んだ直線の傾き角度を検出したが、これに限定されず、実軸成分及び虚軸成分を軸として含む三次元平面を用いて距離と傾き角度を算出してもよいし、周波数と複素インピーダンスの大きさを軸とするＢｏｄｅ線図と、周波数と位相を軸とするＢｏｄｅ線図を用いて距離と傾き角度を算出してもよい。
＜第３実施形態＞
　図１７に、複素インピーダンスの実軸成分及び虚軸成分を求め、実軸成分と虚軸成分のペアデータを、横軸を実軸成分Ｚｒｅａｌ、縦軸を虚軸成分Ｚｉｍｇとする二次元平面にプロットした図を示す（ナイキストプロット：横軸では右側をプラス側、左側をマイナス側とし、縦軸では上側をマイナス側、下側をプラス側としている：他のナイキストプロットも同じ）。複素インピーダンスは、高周波側であって円弧形状を示す電荷移動抵抗領域ＩＩと、低周波側であって略直線形状を示す拡散抵抗領域ＩＩＩと、部品・液抵抗領域Ｉに大別することができる。拡散抵抗領域ＩＩＩは、物質拡散の関与したインピーダンスで構成された領域であり、周波数が略１Ｈｚ以下の領域である。本願出願人は、この拡散抵抗領域において、正常な容量バランスの電池（図１）と異常な容量バランスの電池（図３）とで、複素インピーダンスに有意な相違が生じることを見出している。なお、本実施形態において、複素インピーダンスの大きさ｜Ｚ｜、実軸成分の大きさ｜Ｚｒｅａｌ｜、虚軸成分の大きさ｜Ｚｉｍｇ｜とは、それぞれの値の絶対値を示す。
　図１８に、正常な容量バランスの電池と異常な容量バランスの電池の拡散抵抗領域における複素インピーダンスの変化を示す。正常な容量バランスの電池は、放電時に正極容量が０の電池であり、異常な容量バランスの電池は、放電時に負極容量が０（リザーブずれ）の電池である。周波数０．１Ｈｚにおける複素インピーダンスに着目すると、正常な容量バランスの電池に比べて異常な容量バランスの電池では複素インピーダンスの実軸成分及び虚軸成分の大きさがともに著しく増大している。図では、特に複素インピーダンスの虚軸成分に着目し、正常な容量バランスの電池に比べて異常な容量バランスの電池の虚軸成分Ｚｉｍｇが大きくマイナス側に変化していることを示している。従って、拡散抵抗領域（例えば０．１Ｈｚ）における複素インピーダンスの虚軸成分の大きさに着目し、その大きさを閾値と大小比較することで、正常な容量バランスの電池と異常な容量バランスの電池とを識別することができる。
　一方、例えば車載用の電池は複数のセルを直列接続してなるモジュールから構成されているから、モジュール単位で正常な容量バランスか異常な容量バランスかを識別することが必要である。具体的には、ハイブリッド自動車等に搭載される電池パックは、複数のブロック（例えば１０ブロック以上）から構成され、各ブロックは複数のモジュール（例えば２モジュール）から構成され、各モジュールは複数のセル（例えば６～１２セル）から構成されている。従って、自動車に搭載された電池パックを回収して再利用する際に、電池パックを分解してブロック単位、あるいはモジュール単位に分解し、各ブロック毎、あるいは各モジュール毎に、少なくとも１つの異常な容量バランスのセルが含まれているか否かを判定し、セル単位まで分解することなくブロック単位あるいはモジュール単位で正常／異常を選別できることが望まれる。
　図１９に、複数のセルとして６個のセルを直列接続して構成されるモジュールの構成を示す。６個のセルはＮｏ．１～Ｎｏ．６であり、Ｎｏ．１、Ｎｏ．２、Ｎｏ．４、Ｎｏ．５及びＮｏ．６のセルは正常な容量バランスであり、Ｎｏ．３のセルのみが異常な容量バランスである。
　図２０に、６個のセルが全て正常な容量バランスのモジュールと、６個のセルのうちＮｏ．３のセルのみが異常な容量バランスのモジュールの複素インピーダンスを示す。拡散抵抗領域内の０．１Ｈｚにおける複素インピーダンスの虚軸成分Ｚｉｍｇに着目すると、正常モジュールの値に比べて異常モジュールの値は著しくその大きさが変化している。すなわち、縦軸は上方がマイナス側であるから、異常モジュールの虚軸成分の値Ｚｉｍｇ（異常）は正常モジュールの虚軸成分の値Ｚｉｍｇ（正常）に比べてＺｉｍｇ（異常）＜＜Ｚｉｍｇ（正常）であり、その絶対値は、｜Ｚｉｍｇ（異常）｜＞＞｜Ｚｉｍｇ（正常）｜となる。６個のセルのうちの２つあるいはそれ以上のセルの容量バランスがずれている場合も同様であり、その複素インピーダンスの虚軸成分の値は正常なモジュールの値と大きく相違することを出願人は確認している。従って、例えば拡散領域の複素インピーダンスの虚軸成分に着目し、その大きさ（絶対値）を所定の閾値と大小比較することで、判定対象のモジュールが正常なモジュールであるか、あるいは少なくとも１つのセルの容量バランスがずれた異常なモジュールであるかを識別することができる。
　図２１に、拡散領域における複素インピーダンスである、例えば０．１Ｈｚにおける複素インピーダンスの虚軸成分Ｚｉｍｇと、モジュール内の最低放電リザーブとの関係を示す。横軸は複素インピーダンスの虚軸成分Ｚｉｍｇであり、右方がマイナス側である。モジュールを構成する全てのセルが正常な容量バランスの場合、最低放電リザーブは０ないし正の値を示す（図１参照）。一方、モジュールを構成するセルの少なくともいずれかにおいて容量バランスがずれた場合、そのモジュール内の最低放電リザーブは当該容量バランスがずれたセルの放電リザーブであり、負の値を示す（図３参照）。図から分かるように、最低放電リザーブが０ないし正の正常なモジュールでは、複素インピーダンスの虚軸成分の値はほぼ一定であるものの、最低放電リザーブが負の異常なモジュールでは、複素インピーダンスの虚軸成分の値は大きく変化し、放電リザーブの負の値が増大するほど複素インピーダンスの虚軸成分の負の値も大きくなる傾向を示す。すなわち、正常なモジュールではモジュール内最低放電リザーブと虚軸成分の値との間に相関はないが、異常なモジュールではモジュール内最低放電リザーブと虚軸成分の値の間に相関が生じることになる。このような相関の有無によっても、正常なモジュールと異常なモジュールを識別することができる。
　図２２に、拡散領域における複素インピーダンスである、例えば０．１Ｈｚにおける複素インピーダンスの実軸成分Ｚｒｅａｌ、虚軸成分Ｚｉｍｇ、及び複素インピーダンスの大きさ｜Ｚ｜と、モジュール内最適放電リザーブとの関係を示す。図において、丸印は実軸成分Ｚｒｅａｌ、三角印は虚軸成分Ｚｉｍｇ、菱形印は大きさ｜Ｚ｜を示す。最低放電リザーブが０ないし正の正常なモジュールでは、実軸成分Ｚｒｅａｌ、虚軸成分Ｚｉｍｇ、大きさ｜Ｚ｜のいずれも最低放電リザーブによらずほぼ一定であるが、最低放電リザーブが負の異常なモジュールでは、実軸成分Ｚｒｅａｌ及び大きさ｜Ｚ｜の値は増大し、虚軸成分Ｚｉｍｇの値は小さくなる。従って、虚軸成分の値に代えて、あるいは虚軸成分の値に加えて、実軸成分Ｚｒｅａｌ及び大きさ｜Ｚ｜を用いても、正常なモジュールと異常なモジュールの識別が可能である。
　なお、図２２において、モジュール内最低放電リザーブが負であるものの０近傍の領域１００では、必ずしも実軸成分Ｚｒｅａｌ、虚軸成分Ｚｉｍｇ、大きさ｜Ｚ｜が変化していない場合もある。この理由としては、
（１）実際の電池のＳＯＣと、放電リザーブ計算時のＳＯＣで定義が異なる
（２）モジュールは複数セルを直列接続して構成されているため、各セルでばらつきが生じている
が考えられる。上記の（１）は、放電リザーブ計算時のＳＯＣ０％（つまり、図２２横軸のモジュール内最低放電リザーブが０Ａｈ）の場合、電池ＳＯＣ０％以下の正極部分に僅かに放電可能な容量が残っており、電池ＳＯＣ０％では「放電リザーブが正」でも放電リザーブ計算時のＳＯＣでは「放電リザーブが負」になっていることもあるからと考えられる。
　また、上記の（２）に関しては、図２３に、セル単位での放電リザーブと０．１Ｈｚでの複素インピーダンスの関係を示す。図中矢印２００で示すように、放電リザーブが－０．６（Ａｈ）付近まで、たとえ放電リザーブが負であっても複素インピーダンスが変化しないセルも存在することが分かる。
　従って、例えば複素インピーダンスの虚軸成分に着目し、これを閾値と大小比較しても、モジュール内最低放電リザーブが負の異常なモジュールを検出することは困難な場合もあるが、例えば図２２において虚軸成分の閾値を５０ｍΩとする等、閾値を適切な値に設定することで、モジュール内最低放電リザーブが一定値以上負側にずれた異常なモジュール、言い換えれば、容量バランスが大きくずれていて明らかに異常なモジュールについては確実に検出できる。
　図２４に、本実施形態の処理フローチャートを示す。まず、検出対象の電池１０を充放電し、充電量（ＳＯＣ）を調整する（Ｓ５０１）。すなわち、電池１０をそのＳＯＣが０％ないしその近傍となるまで放電する。「０％ないしその近傍」とは、０％の場合、及び実質的に０％とみなせる程度の微小充電量を意味し、０％～５％程度を意味する。この調整により、正常な電池であれば正極容量は０Ａｈとなり負極の容量は残っている（放電リザーブが正）状態となるが、異常な電池であれば負極容量が０Ａｈとなる（放電リザーブが負）。なお、本実施形態では、ＳＯＣが「０％ないしその近傍」となるまで放電したのは、低ＳＯＣの方が、小さいリザーブずれ（異常）でも検知できるため、容量バランスの正常・異常の判断を精度よく行うことができるからである。但し、放電後のＳＯＣは、「０％ないしその近傍」に限られるわけではない。例えば、大きいリザーブずれのみを検知すればよい場合等は、「０％ないしその近傍」より大きくてもよい。
　次に、電池１０に測定用電極を接続し、交流電圧もしくは交流電流を印加して電池１０の複素インピーダンスを測定する測定手段であるインピーダンス測定器１２で電池１０の複素インピーダンスを測定する（Ｓ５０２）。電池１０に印加すべき交流電圧の周波数は、拡散領域内の周波数であり、例えば０．１Ｈｚや１Ｈｚであるが、これに限定されるものではない。一般的には、１Ｈｚ以下の任意の周波数とすることが可能であろう。
　次に、検出手段であるコンピュータ１４は、正常／異常を判定する閾値を予め記憶したメモリを有し、インピーダンス測定器１２で得られた周波数における複素インピーダンスデータを用いて、虚軸成分Ｚｉｍｇの大きさ｜Ｚｉｍｇ｜を演算し、閾値と大小比較する（Ｓ５０３）。演算して得られた大きさが閾値より大きければ異常と判定し（Ｓ５０５）、そうでなければ正常と判定する（Ｓ５０４）。もちろん、閾値に対して許容マージンを設けてもよく、許容マージンを超えて閾値より小さい場合にのみ異常または劣化と判定してもよい。その場合、許容マージン内では他の判定方法でより精度よく正常・異常を判定してもよい。
　以上のように、本実施形態では、拡散領域内における一つの周波数における複素インピーダンスから電池の正常／異常を簡易に検出できる。なお、本実施形態では、虚軸成分Ｚｉｍｇを閾値と比較することで、電池の正常・異常を判定しているが、虚軸成分Ｚｉｍｇは容量バランスの異常（ずれ）を最もよく反映しており、Ｚｉｍｇを用いることで、容量バランスの異常（ずれ）の有無を好適に判定することができる。一方、実軸成分Ｚｒｅａｌでは、容量バランスの異常（ずれ）に加え、液抵抗・部品抵抗の増加による異常も反映しており、Ｚｒｅａｌを用いることで液抵抗・部品抵抗の増加による異常の有無を好適に判定することができる。液抵抗・部品抵抗の増加の原因としては、電解液の枯渇、不純物による電解液の電気伝導度の低下、部品の劣化による抵抗の増大等が挙げられる。また、ＺｉｍｇとＺｒｅａｌの両方の特徴を有する複素インピーダンスの大きさ｜Ｚ｜を用いることにより、容量バランスの異常と、液抵抗・部品抵抗の増加の異常の少なくともいずれか一方の異常の有無を判定することができる。
　また、上記の実施形態では、複数のセルのうち、１つのセルが異常であるモジュールを例として説明したが、２つ以上のセルが異常の場合でも、実軸成分、虚軸成分、複素インピーダンスの大きさは変化するので、閾値と比較することで異常を検出することができる。
＜第４実施形態＞
　上記の第３実施形態では、拡散領域内における一つの周波数、例えば０．１Ｈｚにおける複素インピーダンスに着目して電池の正常／異常を検出しているが、拡散領域内における複数の周波数、例えば０．１Ｈｚと１Ｈｚにおける複素インピーダンスに着目して電池の正常／異常を検出することもできる。すなわち、印加する交流電圧の周波数が低いほど、異常な電池の複素インピーダンスの変化が大きく、その分だけ高精度に正常／異常を検出することが可能であるが、検出に時間を要する。一方、印加する交流電圧の周波数が相対的に高い場合には、異常な電池の複素インピーダンスの変化は相対的に小さく、その分だけ検出の精度は低下するものの、検出に要する時間は短縮できる（１Ｈｚの場合、０．１Ｈｚに比べて１／１０の時間で済む）。
　そこで、本実施形態では、コンピュータ１４は、精度が相対的に低いものの短時間で検出できる高い周波数でまず正常／異常を検出し、次に、高精度で検出できる低い周波数で正常／異常を検出する処理を実行する。
　図２５に、１Ｈｚにおける複素インピーダンスの実軸成分Ｚｒｅａｌ、虚軸成分Ｚｉｍｇ、及び複素インピーダンスの大きさ｜Ｚ｜と、モジュール内最適放電リザーブとの関係を示す。図２２との相違点は、図２２は周波数が０．１Ｈｚにおける複素インピーダンスであるのに対し、図２５は周波数が１Ｈｚにおける複素インピーダンスであり、図２５でも最低放電リザーブが負の異常なモジュールでは実軸成分及び大きさが増大し、虚軸成分が減少しているものの、図２２の場合と比べるとその変化量が相対的に小さい点である。従って、例えば虚軸成分Ｚｉｍｇに着目し、その大きさを閾値（この場合の閾値は、第３実施形態での閾値と異なる閾値とする）と大小比較することで、迅速に正常／異常を検出できる。
　図２６に、本実施形態の処理フローチャートを示す。まず、検出対象の電池１０を充放電し、充電量（ＳＯＣ）を調整する（Ｓ７０１）。すなわち、電池１０をそのＳＯＣが０％ないしその近傍となるまで放電する。「０％ないしその近傍」とは、第１実施形態と同様に０％の場合、及び実質的に０％とみなせる程度の微小充電量を意味し、０％～５％程度を意味する。この調整により、正常な電池であれば正極容量は０Ａｈとなり負極の容量は残っている（放電リザーブが正）状態となるが、異常な電池であれば負極容量が０Ａｈとなる（放電リザーブが負）。
　次に、電池１０に測定用電極を接続し、交流電圧もしくは交流電流を印加してインピーダンス測定器１２で電池１０の複素インピーダンスを測定する（Ｓ７０２）。電池１０に印加すべき交流電圧の周波数は、拡散領域内の周波数であり、例えば１Ｈｚであるが、これに限定されるものではない。
　次に、検出手段であるコンピュータ１４は、正常／異常を判定する閾値を予め記憶するメモリを有し、インピーダンス測定器１２で得られた周波数における複素インピーダンスデータを用いて、虚軸成分Ｚｉｍｇの大きさ｜Ｚｉｍｇ｜を演算し、１Ｈｚ用の閾値と大小比較する（Ｓ７０３）。演算して得られた大きさが１Ｈｚ用の閾値より大きくなければ正常と判定する（Ｓ７０６）。一方、演算して得られた大きさが１Ｈｚ用の閾値より大きい場合には、直ちに異常と判定するのではなく、さらに、当該電池１０に交流電圧もしくは交流電流を印加してインピーダンス測定器１２で電池１０の複素インピーダンスを測定する（Ｓ７０４）。電池１０に印加すべき交流電圧の周波数は、拡散領域内の周波数であって１Ｈｚよりも低い周波数であり、例えば０．１Ｈｚである。そして、コンピュータ１４は、インピーダンス測定器１２で得られた周波数（０．１Ｈｚ）における複素インピーダンスデータを用いて、虚軸成分Ｚｉｍｇの大きさ｜Ｚｉｍｇ｜を演算し、０．１Ｈｚ用の閾値と大小比較する（Ｓ７０５）。Ｓ２０３でＹＥＳと判定されても直ちに異常と判定せず、さらに０．１Ｈｚにおける複素インピーダンスに着目するのは、１Ｈｚでは相対的に精度が低いため、本来正常である電池を異常と誤判定してしまう事態を防止するためである。演算して得られた大きさが０．１Ｈｚ用の閾値より大きい場合、つまり、１Ｈｚ及び０．１Ｈｚのいずれにおいても閾値よりも大きい場合には、確かに電池１０は異常と判定する（Ｓ２０７）。１Ｈｚにおいては閾値より大きいものの、０．１Ｈｚにおいては閾値以下である場合には、より精度の高い０，１Ｈｚにおいて正常と判定されるので、最終的に正常と判定する（Ｓ７０６）。
　本実施形態では、Ｓ７０３でＮＯと判定され、正常と判定された電池１０についてはＳ７０４以降の処理を行う必要がなく、０．１Ｈｚでの計測の対象から除外できるので、トータルの判定時間を短縮し得る。
　本実施形態では、基本的にはＳ７０３、Ｓ７０５に示すように１Ｈｚでの虚軸成分Ｚｉｍｇと０，１Ｈｚでの虚軸成分Ｚｉｍｇに着目しているが、これらは必ずしも同一である必要はなく、互いに異なっていてもよい。例えば、Ｓ７０３では１Ｈｚでの虚軸成分Ｚｉｍｇに着目するが、Ｓ７０５では精度を重視して虚軸成分Ｚｉｍｇと実軸成分Ｚｒｅａｌ、あるいは虚軸成分Ｚｉｍｇと実軸成分Ｚｒｅａｌと大きさ｜Ｚ｜に着目してそれぞれを閾値と比較し、虚軸成分Ｚｉｍｇと実軸成分Ｚｒｅａｌと大きさ｜Ｚ｜のいずれもそれぞれの閾値より大きい場合に異常と判定してもよい。
　第３、第４実施形態では、常温（２５℃）かつ非破壊により電池１０の正常／異常を検出できる。特に、複数セルが直列に接続されている場合において、少なくとも１つのセルが異常であってもこれを確実に検出できるため、複数のセルから構成されるモジュール単位、あるいは複数のモジュールから構成されるブロック単位での正常／異常の検出を確実に行うことができる。従って、本実施形態を車載の電池に適用した場合、車両走行中においても車載電池の正常／異常を検出することができ、異常な電池の充放電を未然に防止できる。
　また、第３、第４実施形態では、複素インピーダンスのうち、ワールブルグインピーダンスを用いて正常／異常を検出しているが、伝送線モデルのインピーダンスを用いて正常／異常を検出してもよい。
　また、第３、第４実施形態では、複素インピーダンスをナイキストプロットしているが、Ｂｏｄｅ線図を用いてもよい。
　また、第３、第４実施形態において、拡散領域の複素インピーダンスの実軸成分Ｚｒｅａｌ、虚軸成分Ｚｉｍｇ、複素インピーダンスの大きさ｜Ｚ｜の少なくともいずれかを用いて正常／異常を検出しているが、これらの可能な組み合わせを例示すると以下の通りである。
（ａ）虚軸成分Ｚｉｍｇの値あるいはその大きさを閾値と比較する
（ｂ）虚実成分Ｚｉｍｇの値あるいはその大きさを閾値と比較するとともに、実軸成分Ｚｒｅａｌの値あるいはその大きさを閾値と比較する
（ｃ）虚軸成分Ｚｉｍｇの値あるいはその大きさを閾値と比較するとともに、大きさ｜Ｚ｜を閾値と比較する
（ｄ）大きさ｜Ｚ｜を閾値と比較する
（ｅ）実軸成分Ｚｒｅａｌの値あるいはその大きさを閾値と比較する
（ｆ）実軸成分Ｚｒｅａｌの値あるいはその大きさを閾値と比較するとともに、大きさ｜Ｚ｜を閾値と比較する
　なお、（ａ）～（ｆ）では、実軸成分Ｚｒｅａｌ、虚軸成分Ｚｉｍｇ、複素インピーダンスの大きさ｜Ｚ｜から２つを選択した組み合わせを例示したが、３つ全部を選択した組み合わせでもよい。また、実軸成分Ｚｒｅａｌ、虚軸成分Ｚｉｍｇ、複素インピーダンスの大きさ｜Ｚ｜のいずれかについて、周波数を変更して２回以上用いてもよい。
　また、実軸成分Ｚｒｅａｌ、虚軸成分Ｚｉｍｇ、複素インピーダンスの大きさ｜Ｚ｜を組み合わせることにより、電池の異常が容量バランスの異常（Ｚｉｍｇに大きく反映）と、液抵抗・部品抵抗の増加による異常（Ｚｒｅａｌに大きく反映）のどちらに大きく起因しているのかを特定することも可能である。
　なお、二次電池の種類や温度によって、拡散領域の周波数は変動するため、計測する周波数の値は、各種条件により適宜設定すればよい。
　また、第３、第４実施形態では、二次電池として、複数のセルを直列接続してなるモジュールについて説明しているが、本発明では単電池においても実軸成分、虚軸成分、複素インピーダンスの大きさのいずれかを閾値と比較することで、電池の状態を検出することができる。

Claims (11)

  1. 　電池が正常あるいは異常であるか、または前記電池の劣化度を検出する電池状態検出装置であって、
    　前記電池の拡散領域内の複素インピーダンスを測定する測定手段と、
    　前記測定手段で測定した前記電池の拡散領域内の周波数の異なる２つ以上の前記複素インピーダンスを結んだ直線または近似直線の傾き角度を算出する検出手段と、
    　前記電池が正常であるか異常であるか、または前記電池の劣化度を判定する前記傾き角度に対応する閾値を予め記憶した記憶手段とを備え、
    　前記検出手段は、算出された傾き角度と前記記憶手段に記憶された所定の閾値とを用いて前記電池が正常あるいは異常であるか、または前記電池の劣化度を検出することを特徴とする電池状態検出装置。
  2. 　請求項１記載の電池状態検出装置において、
    　周波数の異なる２つ以上の前記複素インピーダンスは、同一充電量での複素インピーダンスであることを特徴とする電池状態検出装置。
  3. 　請求項２記載の電池状態検出装置において、
    　前記充電量はゼロないしその近傍であることを特徴とする電池状態検出装置。
  4. 　請求項１～３のいずれかに記載の電池状態検出装置であって、
    　前記検出手段は、実軸成分及び虚軸成分を軸とする二次元平面を用いて、周波数の異なる２つ以上の前記複素インピーダンスを結んだ直線または近似直線の傾き角度を算出することを特徴とする電池状態検出装置。
  5. 　電池が正常あるいは異常であるか、または前記電池の劣化度を検出する電池状態検出装置であって、
    　前記電池を比較する際に基準となるベース電池の拡散領域内の複素インピーダンスである基準複素インピーダンスの周波数と同一の周波数の前記電池の拡散領域内の複素インピーダンスを測定する測定手段と、
    　前記基準複素インピーダンスと前記測定手段で測定した前記複素インピーダンスとの間の距離及び前記基準複素インピーダンスと前記測定手段で測定した前記複素インピーダンスを結んだ直線の傾き角度を検出する検出手段と、
    　前記電池が正常であるか異常であるか、または前記電池の劣化度を判定する前記距離に対応する閾値と前記傾き角度に対応する閾値のそれぞれを予め記憶した記憶手段とを備え、
    　前記検出手段は、算出された前記距離及び前記傾き角度、前記記憶手段に記憶された前記距離に対応する閾値及び前記傾き角度に対応する閾値とを用いて前記電池が正常あるいは異常であるか、または前記電池の劣化度を検出することを特徴とする電池状態検出装置。
  6. 　請求項５記載の電池状態検出装置において、
    　前記基準複素インピーダンスと前記測定手段で測定した前記複素インピーダンスは、同一充電量での複素インピーダンスであることを特徴とする電池状態検出装置。
  7. 　請求項６記載の電池状態検出装置において、
    　前記充電量はゼロないしその近傍であることを特徴とする電池状態検出装置。
  8. 　請求項５～７のいずれかに記載の電池状態検出装置であって、
    　前記検出手段は、実軸成分及び虚軸成分を軸とする二次元平面を用いて、前記基準複素インピーダンスと前記測定手段で測定した前記複素インピーダンスとの間の距離を検出するとともに、前記基準複素インピーダンスと前記測定手段で測定した前記複素インピーダンスとを結んだ直線の傾き角度を検出することを特徴とする電池状態検出装置。
  9. 　電池が正常であるか異常であるかを検出する電池状態検出装置であって、
    　前記電池の拡散領域における第１周波数の複素インピーダンスを測定する測定手段と、
    　前記測定手段で測定した第１周波数の複素インピーダンスの実軸成分、虚軸成分、複素インピーダンスの大きさの少なくともいずれか１つを算出する検出手段と、
    　前記電池が正常であるか異常であるかを判定する前記測定手段で得られる第１周波数の複素インピーダンスの実軸成分、虚軸成分、複素インピーダンスの大きさの少なくともいずれか１つに対応する所定の閾値を予め記憶した記憶手段とを備え、
    　前記検出手段は、前記第１周波数の複素インピーダンスの実軸成分、虚軸成分、複素インピーダンスの大きさの少なくともいずれか１つと、前記記憶手段に記憶された第１周波数の複素インピーダンスの実軸成分、虚軸成分、複素インピーダンスの大きさの少なくともいずれか１つに対応する閾値とを比較することで前記電池が正常あるいは異常であるかを検出することを特徴とする電池状態検出装置。
  10. 　請求項９記載の電池状態検出装置において、
    　前記検出手段が異常であると検出した場合には、さらに、
    　前記測定手段は、前記電池の拡散領域における第１周波数よりも低い周波数である第２周波数の複素インピーダンスを測定し、
    　前記検出手段は、前記測定手段で測定した第２周波数の複素インピーダンスの実軸成分、虚軸成分、複素インピーダンスの大きさの少なくともいずれか１つを算出し、
    　前記記憶手段は、前記電池が正常であるか異常であるかを判定する前記測定手段で得られる第２周波数の複素インピーダンスの実軸成分、虚軸成分、複素インピーダンスの大きさの少なくともいずれか１つに対応する所定の閾値を予め記憶しており、
    　前記検出手段は、前記第２周波数の複素インピーダンスの実軸成分、虚軸成分、複素インピーダンスの大きさの少なくともいずれか１つと、前記記憶手段に記憶された第２周波数の複素インピーダンスの実軸成分、虚軸成分、複素インピーダンスの大きさの少なくともいずれか１つの対応する閾値とを比較することで前記電池が正常あるいは異常を検出することを特徴とする電池状態検出装置。
  11. 　請求項９，１０のいずれかに記載の電池状態検出装置において、
    　前記測定手段は、前記電池の充電量がゼロないしその近傍である場合の複素インピーダンスを測定することを特徴とする電池状態検出装置。
PCT/JP2013/051343 2012-01-31 2013-01-23 電池状態検出装置 Ceased WO2013115038A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013556343A JP5873113B2 (ja) 2012-01-31 2013-01-23 電池状態検出装置
US14/343,720 US9354278B2 (en) 2012-01-31 2013-01-23 Device for detecting normal, abnormal or deteriorated battery state
EP16151183.7A EP3032271B1 (en) 2012-01-31 2013-01-23 Battery state detection device
EP13744278.6A EP2811312B1 (en) 2012-01-31 2013-01-23 Battery state detection device

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012018745 2012-01-31
JP2012-018745 2012-01-31
JP2012032606 2012-02-17
JP2012-032606 2012-02-17

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2013115038A1 true WO2013115038A1 (ja) 2013-08-08

Family

ID=48905080

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2013/051343 Ceased WO2013115038A1 (ja) 2012-01-31 2013-01-23 電池状態検出装置

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9354278B2 (ja)
EP (2) EP2811312B1 (ja)
JP (1) JP5873113B2 (ja)
WO (1) WO2013115038A1 (ja)

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016065832A (ja) * 2014-09-25 2016-04-28 プライムアースＥｖエナジー株式会社 電池状態判定方法及び電池状態判定装置
JP2016095959A (ja) * 2014-11-13 2016-05-26 古河電気工業株式会社 二次電池状態検出装置および二次電池状態検出方法
JP2016152110A (ja) * 2015-02-17 2016-08-22 プライムアースＥｖエナジー株式会社 車両用の二次電池の再利用方法
JP2017040574A (ja) * 2015-08-20 2017-02-23 株式会社デンソー 二次電池の拡散抵抗同定装置
KR20180063825A (ko) * 2016-12-02 2018-06-12 도요타 지도샤（주） 전지 상태 추정 장치
CN108627771A (zh) * 2017-03-22 2018-10-09 丰田自动车株式会社 电池状态推测装置
JP2019049479A (ja) * 2017-09-11 2019-03-28 プライムアースＥｖエナジー株式会社 二次電池状態判定方法及び二次電池状態判定装置
JP2019061924A (ja) * 2017-09-28 2019-04-18 プライムアースＥｖエナジー株式会社 二次電池のイオン濃度推定方法及びイオン濃度推定装置
JP2020021592A (ja) * 2018-07-31 2020-02-06 トヨタ自動車株式会社 電池情報処理システム、二次電池の容量推定方法、ならびに、組電池、および、その組電池の製造方法
JP2021048018A (ja) * 2019-09-17 2021-03-25 学校法人早稲田大学 電池状態推定方法および電池システム
JP2021048016A (ja) * 2019-09-17 2021-03-25 学校法人早稲田大学 電池状態推定方法および電池システム
JP2021048017A (ja) * 2019-09-17 2021-03-25 学校法人早稲田大学 電池状態推定方法および電池システム
CN113064008A (zh) * 2021-03-25 2021-07-02 广东电网有限责任公司广州供电局 一种中压熔断器质量检测方法、装置、设备和介质
JP2022080183A (ja) * 2020-11-17 2022-05-27 学校法人早稲田大学 電池モジュール
JP2023175531A (ja) * 2022-05-30 2023-12-12 一般財団法人日本自動車研究所 二次電池の劣化診断方法
US12025676B2 (en) 2019-08-01 2024-07-02 Denso Corporation Device for assessing degree of degradation of secondary battery and assembled battery
US12510601B2 (en) 2020-06-30 2025-12-30 Denso Corporation Secondary battery deterioration degree determination device
US12523708B2 (en) 2020-06-30 2026-01-13 Denso Corporation Deterioration degree determination device for secondary battery
CN121348121A (zh) * 2025-12-22 2026-01-16 深圳市德兰明海新能源股份有限公司 数据构建方法、装置、电池包健康状态检测方法和设备
WO2026034071A1 (ja) * 2024-08-09 2026-02-12 株式会社Ｇｓユアサ 推定装置、推定方法及び蓄電設備
US12560564B2 (en) 2021-01-13 2026-02-24 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Detection device, management device, and detection method

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10429444B2 (en) 2012-01-31 2019-10-01 Primearth Ev Energy Co., Ltd. State of charge detection device
JP5744957B2 (ja) * 2013-04-12 2015-07-08 プライムアースＥｖエナジー株式会社 電池状態判定装置
DE102014217135B4 (de) * 2014-08-28 2025-04-30 Volkswagen Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zur Bestimmung eines State-of-Charge-Wertes einer Batterie
US10534038B2 (en) * 2015-06-26 2020-01-14 Japan Aerospace Exploration Agency Method and system for estimating state of charge or depth of discharge of battery, and method and system for evaluating health of battery
DE102016201026B4 (de) * 2016-01-25 2019-03-21 Volkswagen Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zur Bestimmung einer Restkapazität einer Blei-Säure-Batterie
JP6555212B2 (ja) * 2016-08-15 2019-08-07 トヨタ自動車株式会社 バッテリパックの製造方法
KR101972521B1 (ko) * 2016-08-26 2019-04-25 주식회사 엘지화학 배터리 셀의 성능 테스트 장치 및 방법
JP6672112B2 (ja) * 2016-09-06 2020-03-25 プライムアースＥｖエナジー株式会社 電池容量測定装置及び電池容量測定方法
CN106842066B (zh) * 2017-04-21 2019-03-08 惠州亿纬锂能股份有限公司 一种电池放电容量的检测方法和装置
JP6958412B2 (ja) * 2018-02-14 2021-11-02 株式会社デンソー 二次電池の異常判定装置
CN109975717B (zh) * 2019-04-12 2021-03-19 苏州正力新能源科技有限公司 一种动力电池内阻的在线计算方法
US11495976B2 (en) * 2019-10-01 2022-11-08 Samsung Sdi Co., Ltd. Battery system and method for controlling battery system
US11104242B2 (en) * 2019-10-01 2021-08-31 Ford Global Technologies, Llc Bus bar resistance identification via AC signal injection and battery control therefrom
KR102773613B1 (ko) * 2019-10-07 2025-02-25 주식회사 엘지에너지솔루션 Bms 성능 테스트 장치 및 방법
CN111157911B (zh) * 2019-12-30 2022-03-18 北京四维智联科技有限公司 一种电池包压差过大的预测方法、装置及设备
US11977121B2 (en) 2020-09-15 2024-05-07 Analog Devices International Unlimited Company Autonomous battery monitoring system
KR20220062223A (ko) 2020-11-06 2022-05-16 현대자동차주식회사 차량 배터리 관리 시스템 및 방법
KR102657496B1 (ko) 2020-12-28 2024-04-12 주식회사 엘지에너지솔루션 배터리 관리 장치 및 방법
JP7090949B1 (ja) * 2021-05-19 2022-06-27 東洋システム株式会社 電池状態判定方法および電池状態判定装置
WO2022261910A1 (zh) * 2021-06-17 2022-12-22 宁德时代新能源科技股份有限公司 充电控制方法及装置、电池管理系统、可读存储介质
WO2023219640A1 (en) * 2021-10-08 2023-11-16 University Of Houston System Onboard circuits and methods to predict the health of critical elements
KR102650095B1 (ko) * 2021-11-30 2024-03-21 주식회사 민테크 이차전지의 불량 검출 방법 및 장치
US12282069B2 (en) * 2022-01-13 2025-04-22 GM Global Technology Operations LLC Systems and methods for diagnosing health of a battery using in-vehicle impedance analysis
EP4480018A1 (en) * 2022-02-15 2024-12-25 Medtronic, Inc. Depth of discharge determination of alkaline batteries
JP2024009689A (ja) * 2022-07-11 2024-01-23 株式会社東芝 電池の診断方法、診断装置、診断システム及び診断プログラム
AU2024345923A1 (en) * 2023-09-22 2026-04-16 Fluence Energy, Llc System and method for identifying atypical conditions in compound energy storage systems
KR20250072203A (ko) * 2023-11-16 2025-05-23 에스케이온 주식회사 배터리 관리 시스템 및 그 제어 방법

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60144675A (ja) 1983-12-12 1985-07-31 アスラブ・ソシエテ・アノニム 電池の放電状態の測定方法及び装置
JPH0443975A (ja) * 1990-06-11 1992-02-13 Matsushita Electric Ind Co Ltd 鉛蓄電池の検査方法
JPH04141966A (ja) * 1990-09-29 1992-05-15 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd 据置用鉛電池の劣化状態検出方法
JPH05135806A (ja) * 1991-05-31 1993-06-01 American Teleph & Telegr Co <Att> 蓄電池の残存容量の決定方法
JP2000299137A (ja) 1998-08-10 2000-10-24 Toyota Motor Corp 二次電池の状態判定方法及び状態判定装置、並びに二次電池の再生方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0843506A (ja) 1994-08-02 1996-02-16 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> ニッケル系電池の劣化状態検知方法
JP3402167B2 (ja) 1996-12-17 2003-04-28 松下電器産業株式会社 電池の状態解析装置
JP4030217B2 (ja) * 1999-03-12 2008-01-09 トヨタ自動車株式会社 組電池の異常判定装置および異常判定方法
FR2813124B1 (fr) * 2000-08-17 2003-01-17 Oldham France Sa Procede de test d'une batterie au plomb en vue de sa charge dans des conditions optimales
DE102009000337A1 (de) 2009-01-21 2010-07-22 Robert Bosch Gmbh Verfahren zur Bestimmung eines Alterungszustandes einer Batteriezelle mittels Impedanzspektroskopie
JP2011158444A (ja) 2010-02-04 2011-08-18 Gs Yuasa Corp 二次電池の残存容量検出方法および装置
US10429444B2 (en) 2012-01-31 2019-10-01 Primearth Ev Energy Co., Ltd. State of charge detection device

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60144675A (ja) 1983-12-12 1985-07-31 アスラブ・ソシエテ・アノニム 電池の放電状態の測定方法及び装置
JPH0443975A (ja) * 1990-06-11 1992-02-13 Matsushita Electric Ind Co Ltd 鉛蓄電池の検査方法
JPH04141966A (ja) * 1990-09-29 1992-05-15 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd 据置用鉛電池の劣化状態検出方法
JPH05135806A (ja) * 1991-05-31 1993-06-01 American Teleph & Telegr Co <Att> 蓄電池の残存容量の決定方法
JP2000299137A (ja) 1998-08-10 2000-10-24 Toyota Motor Corp 二次電池の状態判定方法及び状態判定装置、並びに二次電池の再生方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KURIYAMA, N. ET AL., J ALLOY & COMPD., vol. 202, 1993, pages 183
ZHANG, W. ET AL., ELECTROCHEM. SOC. THE 185TH MEET., 1994

Cited By (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016065832A (ja) * 2014-09-25 2016-04-28 プライムアースＥｖエナジー株式会社 電池状態判定方法及び電池状態判定装置
JP2016095959A (ja) * 2014-11-13 2016-05-26 古河電気工業株式会社 二次電池状態検出装置および二次電池状態検出方法
US10355325B2 (en) 2015-02-17 2019-07-16 Primearth Ev Energy Co., Ltd. Method for reusing vehicle rechargeable battery
JP2016152110A (ja) * 2015-02-17 2016-08-22 プライムアースＥｖエナジー株式会社 車両用の二次電池の再利用方法
JP2017040574A (ja) * 2015-08-20 2017-02-23 株式会社デンソー 二次電池の拡散抵抗同定装置
KR101982938B1 (ko) * 2016-12-02 2019-05-27 도요타 지도샤（주） 전지 상태 추정 장치
KR20180063825A (ko) * 2016-12-02 2018-06-12 도요타 지도샤（주） 전지 상태 추정 장치
US10718817B2 (en) 2016-12-02 2020-07-21 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Battery state estimating apparatus
CN108627771A (zh) * 2017-03-22 2018-10-09 丰田自动车株式会社 电池状态推测装置
JP2019049479A (ja) * 2017-09-11 2019-03-28 プライムアースＥｖエナジー株式会社 二次電池状態判定方法及び二次電池状態判定装置
US10605871B2 (en) 2017-09-11 2020-03-31 Primearth Ev Energy Co., Ltd. Method and device for determining state of rechargeable battery
JP2019061924A (ja) * 2017-09-28 2019-04-18 プライムアースＥｖエナジー株式会社 二次電池のイオン濃度推定方法及びイオン濃度推定装置
JP2020021592A (ja) * 2018-07-31 2020-02-06 トヨタ自動車株式会社 電池情報処理システム、二次電池の容量推定方法、ならびに、組電池、および、その組電池の製造方法
US12025676B2 (en) 2019-08-01 2024-07-02 Denso Corporation Device for assessing degree of degradation of secondary battery and assembled battery
JP2021048016A (ja) * 2019-09-17 2021-03-25 学校法人早稲田大学 電池状態推定方法および電池システム
JP2021048018A (ja) * 2019-09-17 2021-03-25 学校法人早稲田大学 電池状態推定方法および電池システム
JP7194384B2 (ja) 2019-09-17 2022-12-22 学校法人早稲田大学 電池状態推定方法および電池システム
JP7194383B2 (ja) 2019-09-17 2022-12-22 学校法人早稲田大学 電池状態推定方法および電池システム
JP7261477B2 (ja) 2019-09-17 2023-04-20 学校法人早稲田大学 電池状態推定方法および電池システム
JP2021048017A (ja) * 2019-09-17 2021-03-25 学校法人早稲田大学 電池状態推定方法および電池システム
US12523708B2 (en) 2020-06-30 2026-01-13 Denso Corporation Deterioration degree determination device for secondary battery
US12510601B2 (en) 2020-06-30 2025-12-30 Denso Corporation Secondary battery deterioration degree determination device
JP7727986B2 (ja) 2020-11-17 2025-08-22 国立大学法人東海国立大学機構 電池モジュール
JP2022080183A (ja) * 2020-11-17 2022-05-27 学校法人早稲田大学 電池モジュール
US12560564B2 (en) 2021-01-13 2026-02-24 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Detection device, management device, and detection method
CN113064008B (zh) * 2021-03-25 2024-03-26 广东电网有限责任公司广州供电局 一种中压熔断器质量检测方法、装置、设备和介质
CN113064008A (zh) * 2021-03-25 2021-07-02 广东电网有限责任公司广州供电局 一种中压熔断器质量检测方法、装置、设备和介质
JP2023175531A (ja) * 2022-05-30 2023-12-12 一般財団法人日本自動車研究所 二次電池の劣化診断方法
WO2026034071A1 (ja) * 2024-08-09 2026-02-12 株式会社Ｇｓユアサ 推定装置、推定方法及び蓄電設備
CN121348121A (zh) * 2025-12-22 2026-01-16 深圳市德兰明海新能源股份有限公司 数据构建方法、装置、电池包健康状态检测方法和设备

Also Published As

Publication number Publication date
EP2811312A4 (en) 2015-09-30
EP2811312B1 (en) 2019-04-24
US9354278B2 (en) 2016-05-31
US20140218042A1 (en) 2014-08-07
EP2811312A1 (en) 2014-12-10
JP5873113B2 (ja) 2016-03-01
EP3032271B1 (en) 2019-07-31
JPWO2013115038A1 (ja) 2015-05-11
EP3032271A1 (en) 2016-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5873113B2 (ja) 電池状態検出装置
JP6027030B2 (ja) 充電量検出装置
CN105122073B (zh) 电池状态判定装置
TWI727957B (zh) 電池之充電狀態或放電深度之推定方法及系統
TWI235514B (en) Detecting method for detecting internal information of a rechargeable battery, detecting apparatus for detecting internal information of a rechargeable battery, apparatus in which said detecting method is applied, apparatus including said detecting a
US20160069963A1 (en) Electricity storage device state inference method
JP2020060581A (ja) 蓄電素子管理装置、ｓｏｃのリセット方法、蓄電素子モジュール、蓄電素子管理プログラム及び移動体
JP6749080B2 (ja) 蓄電システム、二次電池の制御システム及び二次電池の制御方法
CN101558320A (zh) 二次电池的劣化判定装置及备用电源
JP2017009577A (ja) 状態推定装置及び状態推定方法
WO2022176317A1 (ja) 二次電池の制御装置
WO2022224681A1 (ja) 電池監視装置及びそれが搭載された電動車両
CN106997026B (zh) 用于确定铅酸蓄电池的剩余电容量的方法和装置
JPWO2017150416A1 (ja) 劣化判定方法及び蓄電システム
JP2023515593A (ja) バッテリー診断装置、方法及びシステム
JP2022080183A (ja) 電池モジュール
JP6927877B2 (ja) 電池のアキュムレータの過充電を検出するための方法及び装置
JP7400706B2 (ja) 電池システム
CN120660008A (zh) 电池诊断装置和电池诊断方法
JP2025017781A (ja) 二次電池状態判定方法及び二次電池状態判定装置

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13744278

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2013744278

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14343720

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2013556343

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE