WO2013117361A1 - Wasch- oder reinigungsmittel mit cellulose oder einem cellulosederivat - Google Patents

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WO2013117361A1
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acid
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cellulose
cleaning agent
washing
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PCT/EP2013/050285
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Georg Meine
Cornelius Bessler
Andrea Eutebach
Frank Sonnenschein
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Henkel AG and Co KGaA
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Henkel AG and Co KGaA
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/228—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin with phosphorus- or sulfur-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0036—Soil deposition preventing compositions; Antiredeposition agents

Definitions

  • the invention relates to a liquid washing or cleaning agent containing surfactant (s) and a cellulose or a cellulose derivative.
  • the invention also relates to processes for the preparation of the washing or cleaning agent.
  • detergents or cleaners To increase the washing or cleaning performance of detergents or cleaners they often contain one or more additives.
  • detergents in order to prevent re-release of previously released soil in finer distribution (redeposition), detergents contain so-called graying inhibitors, such as carboxymethylcellulose.
  • EP 054325 A1 describes a detergent with carboxymethyl cellulose as
  • liquid detergents or cleaners have increasingly been offered in transparent bottles. Due to the low solubility of carboxymethylcellulose in liquid detergents or cleaners, turbidity occurs when incorporating carboxymethylcellulose into liquid detergents or cleaners. This leads to an aesthetically unappealing product, especially if it is offered in a transparent bottle.
  • Another problem is that stable dispersions of cellulose or cellulose derivatives in the matrix of a detergent or cleaning agent are very difficult to obtain.
  • Detergent can be improved without the graying-inhibiting property of the cellulose or the cellulose derivative is lost.
  • the improved incorporability of aesthetically pleasing liquid detergents or cleaners are obtained with graying-inhibiting property.
  • the agent is an acid-treated cellulose derivative selected from the group consisting of acid-treated carboxymethylcellulose (CMC), an acid-treated cellulose acid sulfonic acid ester salt, cellulose acid-treated methylcellulose, acid-treated ethylcellulose, acid-treated hydroxyethylcellulose, acid-treated hydroxypropylcellulose, acid-treated
  • Hydroxypropylmethylcellulose acid-treated methylhydroxyethylcellulose, acid-treated methylcarboxymethylcellulose, acid-treated ethylhydroxyethylcellulose and a mixture of these acid-treated cellulose derivatives.
  • These acid-treated cellulose derivatives can be incorporated in a particularly stable and uniform manner in the liquid matrix of a washing or cleaning agent.
  • the acid-treated cellulose derivative is acid-treated carboxymethylcellulose (CMC) and / or acid-treated hydroxypropylmethylcellulose. Particularly preferred is the acid-treated carboxymethyl cellulose acid-treated sodium carboxymethyl cellulose.
  • Cellulose derivative 0.01 to 10 wt .-% and more preferably 0, 1 to 8 wt .-%, each based on the total liquid detergent or cleaning agent is.
  • the acid-treated cellulose or the acid-treated cellulose derivative has been treated with an alkylbenzenesulfonic acid.
  • Alkylbenzenesulfonic acid are commonly used anionic surfactants in liquid detergents or cleaners. Through the use of alkylbenzenesulfonic acid as acid in the
  • acid treatment does not require the use of an additional chemical, and the acid-treated cellulose or the acid-treated cellulose derivative can be used directly, that is to say without further work-up, in the preparation of the liquid washing or cleaning agent be used. This makes the preparation of the liquid detergent or cleaning agent particularly effective.
  • the invention relates to the use of an acid-treated cellulose or an acid-treated cellulose derivative in a liquid washing or cleaning agent for increasing the anti-graying performance of the washing or cleaning agent.
  • the invention relates to a process for the preparation of a liquid washing or cleaning agent containing 1 to 70 wt .-%, based on the total liquid detergent or cleaning agent surfactant (s) and an acid-treated cellulose or a
  • the resulting ground mixture is mixed with the surfactants and the further constituents of the washing or cleaning agent.
  • the invention relates to a process for the preparation of a liquid washing or cleaning composition containing from 1 to 70% by weight, based on the total liquid detergent or cleaning agent, of surfactant (s) and an acid-treated cellulose or a
  • a cellulose or a cellulose derivative is brought into contact with an aqueous solution of an acid with stirring
  • the mixture obtained is mixed with the surfactants and the further constituents of the washing or cleaning agent.
  • the liquid washing or cleaning agent contains an acid-treated cellulose or an acid-treated cellulose derivative.
  • the acid-treated cellulose derivative is preferably acid-treated carboxymethylcellulose (CMC), an acid-treated cellulose acid sulfonic acid salt, an acid-treated cellulose acid acid sulfate salt, acid-treated methylcellulose, acid-treated ethylcellulose, acid-treated hydroxyethylcellulose, acid-treated hydroxypropylcellulose, acid-treated hydroxypropylmethylcellulose, acid-treated methylhydroxyethylcellulose, acid-treated methylcarboxymethylcellulose, acid-treated ethylhydroxyethylcellulose or a mixture this acid-treated cellulose derivatives.
  • the cellulose derivative is acid-treated carboxymethylcellulose (CMC), an acid-treated cellulose acid sulfonic acid salt, an acid-treated cellulose acid acid acid sulfate salt, acid-treated methylcellulose, acid-treated ethylcellulose, acid-treated hydroxyethylcellulose, acid-treated
  • Carboxymethylcellulose especially acid-treated sodium carboxymethylcellulose, and / or acid-treated hydroxypropylmethylcellulose.
  • alkylbenzenesulfonic acid particularly preferred is dodecylbenzenesulfonic acid and / or Ci 0 -Ci 3 -alkylbenzenesulfonic acid to
  • the amount of acid-treated cellulose or acid-treated cellulose derivative is preferably 0.01 to 10 wt .-%, and more preferably 0.1 to 8 wt .-%, each based on the total liquid detergent or cleaning agent.
  • the acid treatment of the cellulose or the cellulose derivative is carried out by grinding with an acid. It is preferred that the
  • the amount of alkylbenzenesulfonic acid is from 0.01 to 50% by weight, and more preferably from 0.1 to 5% by weight, based on the total cellulose (derivative) / alkylbenzenesulfonic acid mixture. Accordingly, it is also advantageous if the amount of cellulose (derivative) is 50 to 99.99% by weight and more preferably 95 to 99.9% by weight, in each case based on the total cellulose (derivative) / alkylbenzenesulfonic acid mixture, is.
  • a solvent is present in addition to the cellulose or the cellulose derivative and the acid.
  • ethanol is used as the solvent. It is especially preferred
  • Carboxymethylcellulose in particular sodium carboxymethylcellulose, with a Ci 0 -Ci 3 - alkylbenzenesulfonic acid by milling in a ball mill to treat.
  • Sodium carboxymethylcellulose ground with C 10 -C 13 -alkylbenzenesulfonic acid can be stably incorporated into the matrix of a liquid detergent or cleaning agent without precipitation, creaming, deposits and / or lumps.
  • Sodium carboxymethylcellulose has high transparency and good graying-inhibiting properties.
  • the acid treatment of a cellulose or of a cellulose derivative is carried out by bringing the cellulose or the cellulose derivative into contact with an aqueous solution of an acid with stirring.
  • the amount of alkylbenzenesulfonic 0, 1 to 20 wt .-% based on the total cellulose (derivative) / alkylbenzenesulfonic acid / water mixture. It is further preferred if the amount of cellulose (derivative) is from 0.01 to 2.5% by weight, based on the total cellulose (derivative) / alkylbenzenesulfonic acid / water mixture.
  • hydroxypropylmethylcellulose It is preferred to subject hydroxypropylmethylcellulose to such acid treatment with a Ci 0 -Ci 3 - alkylbenzenesulfonic acid.
  • Liquid detergents or cleaners with a C 10 -C 13 - Alkylbenzenesulfonic acid-treated hydroxypropylmethylcellulose are clear and have good graying-inhibiting properties.
  • the liquid detergent or cleaning agent further contains a surfactant which may be, for example, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a zwitterionic surfactant, a cationic surfactant, or a mixture thereof.
  • a surfactant which may be, for example, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a zwitterionic surfactant, a cationic surfactant, or a mixture thereof.
  • the anionic surfactant used may preferably be sulfonates and / or sulfates.
  • surfactants of the sulfonate type preferably come C 9 .i 3 -Alkylbenzolsulfonate,
  • Olefinsulfonates ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as obtained for example from Ci 2 -i 8-monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation, into consideration.
  • Alk (en) ylsulfates are the alkali metal and in particular the sodium salts of
  • Sulfuric acid semi-esters of Ci 2 -C 8 fatty alcohols for example from coconut fatty alcohol,
  • Tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the Ci 0 -C 2 o-oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred.
  • the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • fatty alcohol ether sulfates such as the sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7 ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide.
  • 2 i-alcohols such as 2-methyl-branched C 9 .n-alcohols having an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or Ci 2 _i 8 -Fettalkohole with 1 to 4 EO, are suitable.
  • Suitable anionic surfactants are soaps.
  • Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
  • the anionic surfactants including the soaps may be in the form of their sodium, potassium, magnesium or ammonium salts. Suitable ammonium salts as counterions for the anionic surfactants are the protonated forms of choline, triethylamine, monoethanolamine, triethanolamine or methylethylamine.
  • the content of anionic surfactant including soaps is preferably from 2 to 40% by weight and more preferably from 5 to 30% by weight, based in each case on the total liquid detergent or cleaning agent.
  • Suitable nonionic surfactants include alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated
  • Fatty acid alkyl esters Fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl polyglucosides and mixtures thereof.
  • the nonionic surfactant used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical may be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • alcohol ethoxylates having linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 5 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • Preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 7 EO or 4 EO, C. 9 i Alcohol with 7 EO, C 13 . 15 -alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 -i8-alcohols with 5 EO or 7 EO and mixtures of these.
  • Levels of ethoxylation represent statistical averages, which may be an integer or a fractional number for a particular product.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • Nonionic surfactants containing EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention.
  • a mixture of a (more) branched ethoxylated fatty alcohol and an unbranched ethoxylated fatty alcohol such as a mixture of a C16-18 fatty alcohol with 7 EO and 2-propylheptanol with 7 EO.
  • the washing, cleaning, post-treatment or washing aid containing a Ci-2 -i8 Fett.alkohol with 7 EO, or C-i3-i5-oxo-alcohol with 7 EO or 8 EO nonionic surfactant.
  • the content of nonionic surfactant is preferably 1 to 40 wt .-% and more preferably 2 to 30 wt .-%, each based on the total liquid detergent or cleaning agent.
  • the total amount of anionic and nonionic surfactant in the liquid washing or cleaning agent is up to 70 wt .-%, preferably up to 50 wt .-%, based on the total liquid detergent or cleaning agent.
  • the liquid detergent or cleaning agent may contain other ingredients that the performance and / or aesthetic properties of the washing or cleaning Cleaner further improve.
  • the washing or cleaning agent preferably additionally contains one or more substances from the group of builders, bleaching agents, bleach catalysts, bleach activators, enzymes, enzyme stabilizers, electrolytes, pH adjusters, perfumes, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotopes, foam inhibitors, silicone oils , Inlet preventer, anti-crease agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives,
  • Corrosion inhibitors antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, skincare active ingredients, swelling and anti-slip agents, softening components and UV absorbers.
  • Particularly preferred substances which may be present in the washing or cleaning agent are builders, foam inhibitors, enzymes, perfumes, fluorescers, dyes,
  • Enzyme stabilizers and mixtures thereof are, for example, cellulases, amylases, proteases, lipases, mannanases, pectate lyases or xyloglucanases.
  • Suitable enzymes which may be present in the washing or cleaning agent are, for example, cellulases, amylases, proteases, lipases, mannanases, pectate lyases or xyloglucanases.
  • a particularly good anti-graying performance of the washing or cleaning agent is achieved if the washing or cleaning agent contains a cellulase.
  • the detergents or cleaners are liquid and may contain water as the main solvent. Alternatively, or in addition to the water, the detergents or cleaners may contain non-aqueous solvents.
  • the washing or cleaning agents according to the invention can be used for washing and / or cleaning textile fabrics.
  • liquid detergents or cleaners with an acid-treated cellulose or an acid-treated cellulose derivative can be used in particular for increasing the anti-graying performance of the washing or cleaning agent during the washing and / or cleaning of textile fabrics.
  • One possibility for the preparation of the washing or cleaning agent involves first grinding the cellulose or the cellulose derivative with the acid. Subsequently, the resulting mixture is transferred to a stirred tank and water, non-aqueous solvents and the other surfactants, if present, added. Then, if present, the fatty acid is added and saponification of the fatty acid moiety occurs at 50 to 60 ° C. Subsequently, the other ingredients, preferably in portions added.
  • Another possibility for the preparation of the washing or cleaning agent provides that first the cellulose or the cellulose derivative is brought into contact with an aqueous solution of the acid with vigorous stirring in a stirred tank. Subsequently, the non-aqueous solvents and the other surfactants, if any, added. Then, if present, the fatty acid is added and saponification of the fatty acid moiety occurs at 50 to 60 ° C. Subsequently, the other ingredients, preferably in portions added.
  • Table 1 below shows the compositions of two detergents or cleaners E1 and E2 according to the invention and the compositions of three detergents V1 to V4 which are not according to the invention.
  • CMC3 milled in ball mill in the presence of linear Ci 0 -Ci 3 -alkylbenzenesulfonic acid
  • HPMC1 untreated hydroxypropylmethylcellulose
  • HPMC2 treated in aqueous solution with linear Ci 0 -Ci 3 -alkylbenzenesulfonic acid
  • the sodium carboxymethylcellulose used was CMC 8036 R MV 350 from MikroTechnik GmbH & Co. KG.
  • the hydroxypropyl methylcellulose used was Methocel® K 15 M from The Dow Chemical Company.
  • the acid-treated cellulose derivatives could be incorporated stably and uniformly into the liquid matrix of detergents or cleaners.
  • the resulting liquid detergents or cleaners E1 and E2 were aesthetically much more attractive than the comparison detergents or cleaners V1 to V3. Both detergents E1 and E2 had a high transparency and the liquid detergent E2 was even clear. In contrast, the washing and cleaning agents V1 to V3 showed no uniform distribution of

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Description

"Wasch- oder Reinigungsmittel mit Cellulose oder einem Cellulosederivat"
Die Erfindung betrifft ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend Tensid(e) und eine Cellulose oder ein Cellulosederivat. Die Erfindung betrifft auch Verfahren zur Herstellung des Wasch- oder Reinigungsmittels.
Zur Erhöhung der Wasch- oder Reinigungsleistung von Wasch- oder Reinigungsmitteln enthalten diese häufig ein oder mehrere Zusatzstoffe. Um beispielsweise ein Wiederaufziehen von vorher losgelöstem Schmutz in feinerer Verteilung (Redeposition) zu verhindern, enthalten Waschmittel so genannte Vergrauungsinhibitoren, wie zum Beispiel Carboxymethylcellulose.
So beschreibt die EP 054325 A1 ein Waschmittel mit Carboxymethylcellulose als
Vergrauungsinhibitor.
Seit einigen Jahren werden flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel vermehrt in transparenten Flaschen angeboten. Aufgrund der geringen Löslichkeit von Carboxymethylcellulose in flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel kommt es bei Einarbeitung von Carboxymethylcellulose in flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel zu Trübungen. Dies führt zu einem ästhetisch wenig ansprechenden Produkt, insbesondere wenn es in einer transparenten Flasche angeboten wird.
Ein weiteres Problem ist, dass stabile Dispersionen von Cellulose oder Cellulosederivaten in der Matrix eines Wasch- oder Reinigungsmittels sehr schwer zu erhalten sind.
Es ist deshalb eine Aufgabe der Erfindung, ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit einer Cellulose oder einem Cellulosederivat bereitzustellen, welches stabil und ästhetisch ansprechend ist.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend
(a) 1 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel, Tensid(e) und
(b) eine säurebehandelte Cellulose oder ein säurebehandeltes Cellulosederivat.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass durch eine Säurebehandlung von Cellulose oder einem Cellulosederivat die Einarbeitbarkeit in eine flüssige Matrix eines Wasch- oder
Reinigungsmittel verbessert werden kann, ohne dass die vergrauungsinhibierende Eigenschaft der Cellulose oder des Cellulosederivats verloren geht. Durch die verbesserte Einarbeitbarkeit werden ästhetisch ansprechende flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel mit vergrauungsinhibierender Eigenschaft erhalten. Es ist bevorzugt, dass das Mittel ein säurebehandeltes Cellulosederivat ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus säurebehandelter Carboxymethylcellulose (CMC), einem säurebehandelten Ethersulfonsäuresalz von Cellulose, einem säurebehandelten sauren Schwefelsäureestersalz von Cellulose, säurebehandelter Methylcellulose, säurebehandelter Ethylcellulose, säurebehandelter Hydroxyethylcellulose, säurebehandelter Hydroxypropylcellulose, säurebehandelter
Hydroxypropylmethylcellulose, säurebehandelter Methylhydroxyethylcellulose, säurebehandelter Methylcarboxymethylcellulose, säurebehandelter Ethylhydroxyethylcellulose und einer Mischung dieser säurebehandelten Cellulosederivate enthält.
Diese säurebehandelten Cellulosederivate lassen sich besonders stabil und gleichmäßig in die flüssige Matrix eines Wasch- oder Reinigungsmittels einarbeiten.
Dabei ist es insbesondere bevorzugt, dass das säurebehandelte Cellulosederivat säurebehandelte Carboxymethylcellulose (CMC) und/oder säurebehandelte Hydroxypropylmethylcellulose ist. Insbesondere bevorzugt ist die säurebehandelte Carboxymethylcellulose säurebehandelte Natriumcarboxymethylcellulose.
Diese säurebehandelten Cellulosederivate weisen besonders hohe vergrauungsinhibierende Eigenschaften auf und führen nach ihrer Einarbeitung in die flüssige Matrix von Wasch- oder Reinigungsmitteln zu transparenten Produkten ohne Agglomerate, Ausfällungen des
Cellulosederivats.
Es ist bevorzugt, dass die Menge an säurebehandelter Cellulose oder säurebehandeltem
Cellulosederivat 0,01 bis 10 Gew.-% und mehr bevorzugt 0, 1 bis 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel, beträgt.
Diese Mengen an Cellulose oder Cellulosederivat haben sich als besonders vorteilhaft erwiesen. Unter einer Menge von 0,01 Gew.-% kann kein vergrauungsinhibierender Effekt beobachtet werden und bei Mengen größer 8 Gew.-% kann keine weitere Steigerung der
vergrauungsinhibierenden Wirkung des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels beobachtet werden.
Es ist besonders bevorzugt, dass die säurebehandelte Cellulose oder das säurebehandelte Cellulosederivat mit einer Alkylbenzolsulfonsäure behandelt worden sind. Die Salze von
Alkylbenzolsulfonsäure sind häufig verwendete anionische Tenside in flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln. Durch den Einsatz von Alkylbenzolsulfonsäure als Säure in der
Säurebehandlung braucht einerseits keine zusätzlich Chemikalie verwendet werden und die säurebehandelte Cellulose oder das säurebehandelte Cellulosederivat kann direkt, dass heißt ohne weitere Aufarbeitung, in der Herstellung des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels eingesetzt werden. Dies macht die Herstellung des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels besonders effektiv.
Ferner betrifft die Erfindung die Verwendung einer säurebehandelten Cellulose oder eines säurebehandelten Cellulosederivats in einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel zur Erhöhung der Anti-Vergrauungsleistung des Wasch- oder Reinigungsmittels.
In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels, enthaltend 1 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel Tensid(e) und eine säurebehandelte Cellulose oder ein
säurebehandeltes Cellulosederivat, bei dem
a) eine Cellulose oder ein Cellulosederivat mit einer Säure vermählen wird und
b) die erhaltene gemahlene Mischung mit den Tensiden und den weiteren Bestandteilen des Wasch- oder Reinigungsmittels gemischt wird.
In noch einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels, enthaltend 1 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel Tensid(e) und eine säurebehandelte Cellulose oder ein
säurebehandeltes Cellulosederivat, bei dem
a) eine Cellulose oder ein Cellulosederivat mit einer wässrigen Lösung einer Säure unter Rühren in Kontakt gebracht wird und
b) die erhaltene Mischung mit den Tensiden und den weiteren Bestandteilen des Wasch- oder Reinigungsmittels gemischt wird.
Im Folgenden soll die Erfindung, unter anderem anhand von Beispielen, eingehender erläutert werden.
Das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel enthält eine säurebehandelte Cellulose oder ein säurebehandeltes Cellulosederivat. Das säurebehandeltes Cellulosederivat ist vorzugsweise säurebehandelte Carboxymethylcellulose (CMC), ein säurebehandeltes Ethersulfonsäuresalz von Cellulose, ein säurebehandeltes saures Schwefelsäureestersalz von Cellulose, säurebehandelte Methylcellulose, säurebehandelte Ethylcellulose, säurebehandelte Hydroxyethylcellulose, säurebehandelte Hydroxypropylcellulose, säurebehandelte Hydroxypropylmethylcellulose, säurebehandelte Methylhydroxyethylcellulose, säurebehandelte Methylcarboxymethylcellulose, säurebehandelte Ethylhydroxyethylcellulose oder eine Mischung dieser säurebehandelten Cellulosederivate. Ganz besonders bevorzugt ist das Cellulosederivat säurebehandelte
Carboxymethylcellulose, insbesondere säurebehandelte Natnumcarboxymethylcellulose, und/oder säurebehandelte Hydroxypropylmethylcellulose. In einer bevorzugten Ausführungsform wird die säurebehandelte Cellulose oder das
säurebehandelte Cellulosederivat mit einer Alkylbenzolsulfonsäure behandelt. Insbesondere bevorzugt wird Dodecylbenzolsulfonsäure und/oder Ci0-Ci3-Alkylbenzolsulfonsäure zur
Säurebehandlung der Cellulose oder des Cellulosederivats eingesetzt.
Die Menge an säurebehandelter Cellulose oder säurebehandeltem Cellulosederivat beträgt vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-% und mehr bevorzugt 0,1 bis 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
In einer Ausführungsform der Erfindung erfolgt die Säurebehandlung der Cellulose oder des Cellulosederivats durch Vermählen mit einer Säure. Dabei ist es bevorzugt, dass der
Vermahlungsprozess in einer Kugelmühle erfolgt. In dieser Ausführungsform ist es vorteilhaft, wenn die Menge an Alkylbenzolsulfonsäure 0,01 bis 50 Gew.-% und mehr bevorzugt 0, 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Cellulose(derivat)/ Alkylbenzolsulfonsäure-Mischung, beträgt. Entsprechend ist es auch vorteilhaft, wenn die Menge an Cellulose(derivat) 50 bis 99,99 Gew.-% und mehr bevorzugt 95 bis 99,9 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Cellulose(derivat)/ Alkylbenzolsulfonsäure-Mischung, beträgt.
Beim Vermahlungsprozess kann es zur Verbesserung der Prozessierbarkeit von Vorteil sein, dass neben der Cellulose oder dem Cellulosederivat und der Säure ein Lösungsmittel vorhanden ist. Bevorzugt wird Ethanol als Lösungsmittel verwendet. Es ist besonders bevorzugt,
Carboxymethylcellulose, insbesondere Natriumcarboxymethylcellulose, mit einer Ci0-Ci3- Alkylbenzolsulfonsäure durch Mahlen in einer Kugelmühle zu behandeln.
Mit C10-C13-Alkylbenzolsulfonsäure vermahlene Natriumcarboxymethylcellulose kann stabil in die Matrix eines flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels eingearbeitet werden, ohne dass es zu Ausfällungen, Aufrahmungen, Ablagerungen und/oder Verklumpungen kommt. Flüssige Waschoder Reinigungsmittel mit einer Ci0-Ci3-Alkylbenzolsulfonsäure vermahlenen
Natriumcarboxymethylcellulose weisen eine hohe Transparenz und gute vergrauungsinhibierende Eigenschaften auf.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung erfolgt die Säurebehandlung einer Cellulose oder eines Cellulosederivats durch in Kontakt bringen der Cellulose oder des Cellulosederivats mit einer wässrigen Lösung einer Säure unter Rühren. In dieser Ausführungsform ist es vorteilhaft, wenn bei Einsatz einer Alkylbenzolsulfonsäure die Menge an Alkylbenzolsulfonsäure 0, 1 bis 20 Gew.-% bezogen auf die gesamte Cellulose(derivat)/ Alkylbenzolsulfonsäure/Wasser-Mischung beträgt. Ferner ist bevorzugt, wenn die Menge an Cellulose(derivat) 0,01 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Cellulose(derivat)/ Alkylbenzolsulfonsäure/Wasser-Mischung, beträgt. Es ist bevorzugt, Hydroxypropylmethylcellulose einer solchen Säurebehandlung mit einer Ci0-Ci3- Alkylbenzolsulfonsäure zu unterziehen. Flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel mit einer C10-C13- Alkylbenzolsulfonsäure behandelten Hydroxypropylmethylcellulose sind klar und weisen gute vergrauungsinhibierende Eigenschaften auf.
Das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel enthält ferner ein Tensid, welches beispielsweise ein anionisches Tensid, ein nichtionisches Tensid, ein zwitterionisches Tensid, ein kationisches Tensid oder eine Mischung daraus sein kann. Bevorzugt enthält das flüssige Wasch- oder
Reinigungsmittel anionisches und nichtionisches Tensid.
Als anionisches Tensid können vorzugsweise Sulfonate und/oder Sulfate eingesetzt werden.
Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9.i3-Alkylbenzolsulfonate,
Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Ci2-i 8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Ci2-i 8-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der
Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol,
Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Ci0-C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
Auch Fettalkoholethersulfate, wie die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7.2i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9.n- Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder Ci2_i8-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
Weitere geeignete anionische Tenside sind Seifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Geeignete Ammoniumsalze als Gegenionen für die anionischen Tenside sind die protonierten Formen von Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin, Triethanolamin oder Methylethylamin. Der Gehalt an anionischem Tensid einschließlich Seifen beträgt vorzugsweise 2 bis 40 Gew.-% und mehr bevorzugt 5 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
Geeignete nichtionische Tenside umfassen alkoxylierte Fettalkohole, alkoxylierte
Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, alkoxylierte Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide, Alkylpolyglucoside und Mischungen daraus.
Als nichtionisches Tensid werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 5 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14- Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, C9.i Alkohol mit 7 EO, C13.15-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-i8-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen. Die angegebenen
Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Geeignet sind ferner auch eine Mischung aus einem (stärker) verzweigten ethoxylierten Fettalkohol und einem unverzweigten ethoxylierten Fettalkohol, wie beispielsweise eine Mischung aus einem C16-18- Fettalkohol mit 7 EO und 2-Propylheptanol mit 7 EO. Insbesondere bevorzugt enthält das Wasch-, Reinigungs-, Nachbehandlungs- oder Waschhilfsmittel einen Ci2-i8-Fett.alkohol mit 7 EO oder einen C-i3-i5-Oxoalkohol mit 7 EO oder 8 EO als nichtionisches Tensid.
Der Gehalt an nichtionischem Tensid beträgt vorzugsweise 1 bis 40 Gew.-% und mehr bevorzugt 2 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
Die Gesamtmenge an anionischem und nichtionischem Tensid in dem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel beträgt bis zu 70 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 50 Gew.-%, bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
Zusätzlich zu der säurebehandelten Cellulose oder dem säurebehandelten Cellulosederivat und dem/den Tensid(en) kann das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Wasch- oder Reinigungsmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Waschoder Reinigungsmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichkatalysatoren, Bleichaktivatoren, Enzyme, Enzymstabilisatoren, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel,
Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Hautpflegende Wirkstoffe, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten sowie UV- Absorber.
Besonders bevorzugte Stoffe, die in dem Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten sein können, sind Gerüststoffe, Schauminhibitoren, Enzyme, Parfüme, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe,
Enzymstabilisatoren und Mischungen daraus. Geeignete Enzyme, die in dem Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten sein können, sind beispielsweise Cellulasen, Amylasen, Proteasen, Lipasen, Mannanasen, Pektatlyasen oder Xyloglucanasen. Eine besonders gute Anti- Vergrauungsleistung des Wasch- oder Reinigungsmittels wird erzielt, wenn das Wasch- oder Reinigungsmittel eine Cellulase enthält.
Die Wasch- oder Reinigungsmittel sind flüssig und können Wasser als Hauptlösungsmittel enthalten. Alternativ oder zusätzlich zu dem Wasser können die Wasch- oder Reinigungsmittel nichtwässrige Lösungsmittel enthalten.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können zum Waschen und/oder Reinigen von textilen Flächengebilden, verwendet werden.
Die flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel mit einer säurebehandelten Cellulose oder einem säurebehandelten Cellulosederivat können insbesondere zur Erhöhung der Anti- Vergrauungsleistung des Wasch- oder Reinigungsmittels während des Waschens und/oder Reinigens von textilen Flächengebilden verwendet werden.
Eine Möglichkeit zur Herstellung des Wasch- oder Reinigungsmittels beinhaltet, dass zunächst die Cellulose oder das Cellulosederivat mit der Säure vermählen wird. Anschließend wird die erhaltene Mischung in einen Rührkessel überführt und Wasser, nichtwässrige Lösungsmittel und die weiteren Tenside, falls jeweils vorhanden, zugegeben. Dann wird, falls vorhanden, die Fettsäure zugegeben und es erfolgt die Verseifung des Fettsäureanteils bei 50 bis 60 °C. Anschließend werden die weiteren Bestandteile, vorzugsweise portionsweise, hinzugefügt.
Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung des Wasch- oder Reinigungsmittels sieht vor, dass zunächst die Cellulose oder das Cellulosederivat mit einer wässrigen Lösung der Säure unter kräftigem Rühren in einem Rührkessel in Kontakt gebracht wird. Anschließend werden die nichtwässrige Lösungsmittel und die weiteren Tenside, falls jeweils vorhanden, zugegeben. Dann wird, falls vorhanden, die Fettsäure zugegeben und es erfolgt die Verseifung des Fettsäureanteils bei 50 bis 60 °C. Anschließend werden die weiteren Bestandteile, vorzugsweise portionsweise, hinzugefügt.
In der folgenden Tabelle 1 ist die Zusammensetzungen von zwei erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels E1 und E2 sowie die Zusammensetzungen von drei nicht erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln V1 bis V4 gezeigt.
Tabelle 1 : Flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel E1 und E2 sowie V1 bis V4 [alle Mengen sind in Gew.-% Aktivstoff, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, angegeben]
Gew.-%
Inhaltsstoffe E1 E2 V1 V2 V3 V4
C12-C18 ROH (7 EO) 8,4 8,4 8,4 8,4 8,4 8,4
Na-Laurylethersulfat (2 EO) 10,8 10,8 10,8 10,8 10,8 10,8
Ci2-Ci8-Fettsäure 4,8 4,8 4,8 4,8 4,8 4,8 lin. Cio-Ci3-Alkylbenzolsulfonsäure 8,4 8,4 8,4 8,4 8,4 8,4
Phosphonsäure 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
Citronensäure 2,7 2,7 2,1 2,7 2,1 2,7
Borsäure 1 ,1 1 , 1 1 ,1 1 , 1 1 ,1 1 , 1
Ethanol 2 2 2 2 2 2
Natronlauge (50%ig) 5,5 5,5 5,5 5,5 5,5 5,5
Optischer Aufheller 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08
CMC1 1
CMC2 1
CMC3 - 1
HPMC1 1
HPMC2 1
Parfüm 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8
Farbstoff 0,0001 0,0001 0,0001 0,0001 0,0001 0,0001
Wasser Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100
CMC1 = unbehandelte Natriumcarboxymethylcellulose
CMC2 = 20 min bei 40 °C bei 20.000 rpm gemahlene Natriumcarboxymethylcellulose
CMC3 = in Kugelmühle in Gegenwart von linearer Ci0-Ci3-Alkylbenzolsulfonsäure gemahlene
Natriumcarboxymethylcellulose
HPMC1 = unbehandelte Hydroxypropylmethylcellulose
HPMC2 = in wässriger Lösung mit linearer Ci0-Ci3-Alkylbenzolsulfonsäure behandelte
Hydroxypropylmethylcellulose
Die eingesetzte Natriumcarboxymethylcellulose war CMC 8036 R MV 350 von der Firma MikroTechnik GmbH & Co. KG. Die eingesetzte Hydroxypropylmethylcellulose war Methocel® K 15 M von The Dow Chemical Company. Die säurebehandelten Cellulosederivate konnten stabil und gleichmäßig in die flüssige Matrix von Wasch- oder Reinigungsmitteln eingearbeitet werden. Die erhaltenen flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel E1 und E2 waren ästhetisch deutlich ansprechender als die Vergleichswaschoder -reinigungsmittel V1 bis V3. Beide Wasch- oder Reinigungsmittel E1 und E2 wiesen eine hohe Transparenz auf und das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel E2 war sogar klar. Dagegen zeigten die Wasch- und Reinigungsmittel V1 bis V3 keine gleichmäßige Verteilung der
Cellulosederivate in der flüssigen Matrix, sondern deutlich sichtbare Agglomerate der
Cellulosederivate.
Die erhaltenen flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel E1 und E2 waren auch nach 8 Wochen Lagerung unter verschiedensten klimatischen Bedingungen stabil und zeigten optische
Homogenität, wobei die Rezeptur E2 sogar klar war.
Zur Bestimmung der Anti-Vergrauungsleistung wurde eine Haushaltswaschmaschine (Miele W 1714) mit 3,5 kg Begleitwäsche, verschiedenen Testgeweben und fünf Schmutzlappen (SBL 2004 von wfk Testgewebe GmbH) beladen. Zusätzlich wurden bei jedem Waschgang jeweils 35 g des zu prüfenden Waschmittels (E1 , V1 , V2 oder V4) zudosiert und fünf Mal bei 40 °C im Baumwoll- Programm gewaschen. Nach hängender Trocknung und Mangeln der Stofflappen wurde deren Remission spektralphotometrisch (Spectraflash SF600) bestimmt (siehe Tabelle 2). Die Bewertung der Vergrauung erfolgte über den Y-Wert.
Tabelle 2: Weißgrade
AW E1 V1 V2 V4
Frotteehandtuch (100% BW) 88,6 81 ,8 81 ,7 82,0 75,5
T-Shirt (100 % BW) 89,9 83,5 84,5 84,2 73,5
Handtuch (100% BW) 86,9 76,4 76,8 76,8 67,6
Geschirrtuch (37% BW, 63% LI) 82,2 79,9 79,5 80,0 75,1
BW = Baumwolle, LI = Leinen, AW = Ausgangswert des Textils vor den Waschversuchen
Die Ergebnisse in Tabelle 2 zeigen, dass die flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel E1 , V1 und V2 eine deutlich bessere Anti-Vergrauungsleistung als ein Wasch oder Reinigungsmittel ohne Cellulose(derivat) aufweisen. Die Ergebnisse zeigen auch, dass die Anti-Vergrauungsleistung des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels E1 mit säurebehandelter Natnumcarboxymethylcellulose im gleichen Bereich liegt wie die Anti-Vergrauungsleistung der Wasch- oder Reinigungsmitteln V1 und V2, die keine säurebehandelte Natnumcarboxymethylcellulose enthalten. Im Gegensatz zu den flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel V1 und V2war in dem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels E1 die Natnumcarboxymethylcellulose stabil und gleichmäßig in der flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittelmatrix verteilt.

Claims

Patentansprüche
1. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend
(a) 1 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel, Tensid(e) und
(b) eine säurebehandelte Cellulose oder ein säurebehandeltes Cellulosederivat.
2. Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel ein säurebehandeltes Cellulosederivat ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus säurebehandelter Carboxymethylcellulose (CMC), einem säurebehandelten
Ethersulfonsäuresalz von Cellulose, einem säurebehandelten sauren Schwefelsäureestersalz von Cellulose, säurebehandelter Methylcellulose, säurebehandelter Ethylcellulose, säurebehandelter Hydroxyethylcellulose, säurebehandelter Hydroxypropylcellulose, säurebehandelter Hydroxypropylmethylcellulose, säurebehandelter
Methylhydroxyethylcellulose, säurebehandelter Methylcarboxymethylcellulose,
säurebehandelter Ethylhydroxyethylcellulose und einer Mischung dieser säurebehandelten Cellulosederivate enthält.
3. Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das säurebehandelte Cellulosederivat säurebehandelte Carboxymethylcellulose (CMC) und/oder säurebehandelte Hydroxypropylmethylcellulose ist.
4. Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die
säurebehandelte Carboxymethylcellulose säurebehandelte Natriumcarboxymethylcellulose ist.
5. Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, dass die Menge an säurebehandelter Cellulose oder säurebehandeltem Cellulosederivat 0,01 bis 10 Gew.-% und mehr bevorzugt 0, 1 bis 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel, beträgt.
6. Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 dadurch gekennzeichnet, dass die säurebehandelte Cellulose oder das säurebehandelte Cellulosederivat mit einer Alkylbenzolsulfonsäure behandelt worden sind.
7. Verwendung einer säurebehandelter Cellulose oder eines säurebehandelten Cellulosederivats in einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel zur Erhöhung der Anti-Vergrauungsleistung des Wasch- oder Reinigungsmittels.
8. Verfahren zur Herstellung eines flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels, enthaltend 1 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel Tensid(e) und eine säurebehandelte Cellulose oder ein säurebehandeltes Cellulosederivat, bei dem
a) eine Cellulose oder ein Cellulosederivat mit einer Säure vermählen wird und
b) die erhaltene gemahlene Mischung mit den Tensiden und den weiteren Bestandteilen des Wasch- oder Reinigungsmittels gemischt wird.
9. Verfahren zur Herstellung eines flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels, enthaltend 1 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel Tensid(e) und eine säurebehandelte Cellulose oder ein säurebehandeltes Cellulosederivat, bei dem
a) eine Cellulose oder ein Cellulosederivat mit einer wässrigen Lösung einer Säure unter Rühren in Kontakt gebracht wird und
b) die erhaltene Mischung mit den Tensiden und den weiteren Bestandteilen des Wasch- oder Reinigungsmittels gemischt wird.
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