WO2013125126A1 - 半導体素子および半導体素子の製造方法 - Google Patents

半導体素子および半導体素子の製造方法 Download PDF

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智彦 杉山
角谷 茂明
宗太 前原
田中 光浩
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    • H10D62/8503Nitride Group III-V materials, e.g. AlN or GaN

Definitions

  • the present invention relates to a semiconductor element, and more particularly to a semiconductor element having a Schottky diode junction between a multilayer structure epitaxial substrate made of a group III nitride semiconductor and a metal electrode.
  • Nitride semiconductors are attracting attention as semiconductor materials for next-generation high-frequency / high-power devices because they have a high breakdown electric field and a high saturation electron velocity.
  • a HEMT (High Electron Mobility Transistor) element formed by laminating a barrier layer made of AlGaN and a channel layer made of GaN has a laminated interface due to a large polarization effect (spontaneous polarization effect and piezoelectric polarization effect) peculiar to nitride materials.
  • This utilizes the feature that a high-concentration two-dimensional electron gas (2DEG) is generated at the (heterointerface) (see, for example, Non-Patent Document 1).
  • 2DEG high-concentration two-dimensional electron gas
  • a single crystal (heterogeneous single crystal) having a composition different from that of a group III nitride such as sapphire or SiC may be used.
  • a buffer layer such as a strained superlattice layer or a low temperature growth buffer layer is generally formed on the base substrate as an initial growth layer. Therefore, epitaxially forming the barrier layer, the channel layer, and the buffer layer on the base substrate is the most basic configuration of the HEMT element substrate using the base substrate made of different single crystals.
  • a spacer layer having a thickness of about 1 nm may be provided between the barrier layer and the channel layer for the purpose of promoting spatial confinement of the two-dimensional electron gas.
  • the spacer layer is made of, for example, AlN. Furthermore, a cap layer made of, for example, an n-type GaN layer or a superlattice layer is formed on the barrier layer for the purpose of controlling the energy level at the outermost surface of the substrate for HEMT elements and improving the contact characteristics with the electrode. Sometimes it is done.
  • the concentration of the two-dimensional electron gas existing in the substrate for the HEMT device is It is known that it increases with an increase in the AlN mole fraction of AlGaN to be formed (see Non-Patent Document 2, for example). If the two-dimensional electron gas concentration can be significantly increased, it is considered that the controllable current density of the HEMT element, that is, the power density that can be handled, can be significantly improved. However, it is also known that an increase in the AlN mole fraction and thickness of the barrier layer leads to a decrease in the reliability of the HEMT element (see, for example, Non-Patent Document 6).
  • the strain is less dependent on the piezoelectric polarization effect and can generate a two-dimensional electron gas at a high concentration only by spontaneous polarization.
  • a HEMT element having a small number of structures is also attracting attention (see, for example, Non-Patent Document 3 and Non-Patent Document 4).
  • a power device having a breakdown voltage of 800 V or more which is configured by using a HEMT element in which a channel layer is formed of GaN and a barrier layer is formed of AlGaN (see, for example, Non-Patent Document 5). .
  • the HEMT element In forming the HEMT element, it is common to form a Schottky junction in the gate electrode.
  • the HEMT device in which the channel layer is formed of GaN and the barrier layer is formed of InAlN has a problem that the dielectric breakdown voltage when applying a reverse voltage to the Schottky junction is low ( Non-Patent Document 3 and Non-Patent Document 4).
  • a withstand voltage of 600 V or more is required, but no report has been made that a withstand voltage of 600 V or more has been obtained.
  • the two-dimensional electron gas (2DEG) concentration in the heterojunction portion needs to be 1.0 ⁇ 10 13 cm ⁇ 2 or more.
  • 2DEG two-dimensional electron gas
  • the present invention has been made in view of the above problems, and is a lattice-matched HEMT device in which a channel layer is made of GaN and a barrier layer is made of a group III nitride containing In and Al.
  • An object of the present invention is to provide a HEMT device having a high reverse breakdown voltage while ensuring a concentration within a practical range.
  • a semiconductor element is formed on a base substrate, the base substrate, a channel layer made of GaN, and the channel layer.
  • a barrier layer made of a group III nitride having a composition of In x Al y Ga z N (x + y + z 1, 0 ⁇ z ⁇ 0.3), and a source electrode formed on the barrier layer, A drain electrode and a gate electrode are provided, and when the thickness of the barrier layer is d, x, z, and d satisfy the following ranges.
  • a spacer layer made of a group III nitride containing at least Al is further provided between the channel layer and the barrier layer.
  • the substrate comprises a Si single crystal base material and a first AlN layer formed on the Si single crystal base material.
  • the buffer layer has a first composition layer made of AlN and a composition of Al xi Ga 1-xi N (0 ⁇ xi ⁇ 1). At least one composition modulation layer formed by alternately laminating the second composition layer made of group III nitride is provided.
  • the substrate is an AlN template substrate in which an AlN buffer layer is formed on a predetermined single crystal base material. did.
  • the barrier layer forming step when the thickness of the barrier layer is d, x, z, and d satisfy the following ranges: Thus, the barrier layer was formed.
  • a method for manufacturing a semiconductor device includes a spacer layer forming step of forming a spacer layer made of a group III nitride containing at least Al on the channel layer.
  • the barrier layer is formed on the spacer layer.
  • the substrate preparation step forms a first underlayer made of AlN on a Si single crystal substrate.
  • a first underlayer forming step a second underlayer forming step of forming a second underlayer made of Al p Ga 1-p N (0 ⁇ p ⁇ 1) on the first underlayer,
  • a buffer formation step of forming a buffer layer directly on the second underlayer, wherein in the first underlayer formation step, the first underlayer is made of at least one of columnar or granular crystals or domains.
  • the channel layer is formed on the buffer layer, and is formed as a polycrystalline defect-containing layer having a three-dimensional uneven surface.
  • the first composition layer made of AlN and Al xi Ga 1-xi N (0 ⁇ xi ⁇ 1).
  • a composition modulation layer was provided.
  • the substrate preparation step includes forming an AlN buffer layer on a predetermined single crystal base material, thereby forming an AlN template substrate. And a template substrate forming step of forming the substrate.
  • the channel layer is made of GaN
  • the barrier layer is made of a group III nitride containing In and Al
  • a HEMT device having a high breakdown voltage of 600 V or higher while ensuring a two-dimensional electron gas concentration of cm ⁇ 2 or higher is realized.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view schematically showing a configuration of a HEMT element 20.
  • FIG. FIG. 6 is a diagram schematically showing a range represented by (Formula 1) to (Formula 4).
  • 1 is a schematic cross-sectional view of a Si base substrate 10.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a Si base substrate 10.
  • FIG. 3 is a graph in which the 2DEG concentration and the withstand voltage of the HEMT device 20 of Example 1 are plotted against the thickness of the barrier layer 13.
  • 3 is a graph in which the 2DEG concentration and the withstand voltage of the HEMT device 20 of Example 2 are plotted against the thickness of the barrier layer 13.
  • Example 6 is a mapping diagram of electrical characteristics of the HEMT device 20 when the Ga molar fraction z of the barrier layer 13 is 0 in Example 3.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view schematically showing a configuration of a HEMT device 20 according to an embodiment of the present invention.
  • the HEMT element 20 includes a substrate (underlying substrate) 10, a channel layer 11, a spacer layer 12, a barrier layer 13, a source electrode 14, a drain electrode 15, and a gate electrode 16.
  • the substrate 10 is generally applicable if it is made of a material that can form the channel layer 11, the spacer layer 12, and the barrier layer 13 with good crystallinity thereon.
  • a mode using a single crystal substrate such as 6H—SiC, 4H—SiC, 3C—SiC, sapphire, Si, GaAs, spinel, MgO, ZnO, ferrite, etc. may be used.
  • the substrate 10 may be formed by appropriately providing a group III nitride semiconductor layer or the like.
  • the thickness of the substrate 10 it is preferable to use the substrate 10 having a thickness of several hundred ⁇ m to several mm for convenience of handling.
  • a so-called AlN template substrate in which a buffer layer made of AlN is formed on a 6H—SiC single crystal base, 4H—SiC single crystal base or sapphire single crystal base to a thickness of about 10 nm to 10 ⁇ m is used. 10 is a preferred example.
  • a multi-defect containing internal crystal grain boundary is formed on a Si single crystal substrate by a large number of columnar crystals made of AlN.
  • a first underlayer that is a conductive layer and a second underlayer made of a group III nitride having a composition of Al p Ga 1-p N (0 ⁇ p ⁇ 1) are provided,
  • a mode in which the substrate 10 is obtained by forming the buffer layer in various stacked modes is also suitable.
  • the substrate 10 in which crack-free and warp suppression is realized while using a relatively inexpensive Si single crystal base material is obtained.
  • a specific configuration example of the substrate 10 in that case will be described later.
  • the substrate 10 be a high breakdown voltage insulating substrate.
  • a high breakdown voltage of the HEMT element 20 is, for example, on a 6H-SiC single crystal base material, a 4H-SiC single crystal base material, or a sapphire single crystal base material.
  • the AlN buffer layer, the first underlayer on the Si single crystal substrate, the second underlayer, and the buffer layer may be formed to have a withstand voltage of 600 V or more.
  • the channel layer 11 is a layer formed by epitaxially growing GaN on the substrate 10 and has a thickness of about 100 nm to 3 ⁇ m.
  • the thickness and composition of the barrier layer 13 are closely related to the high breakdown voltage of the HEMT 20 according to the present embodiment. A more preferable range of the composition and thickness of the barrier layer 13 will be described later.
  • the channel layer 11 and the barrier layer 13 are formed in view of the composition range in which the band gap of the group III nitride constituting the latter is larger than the band gap of GaN constituting the former.
  • a spacer layer 12 is provided between the channel layer 11 and the barrier layer 13.
  • the spacer layer 12 is a layer that is epitaxially formed of a group III nitride containing at least Al and has a thickness in the range of 0.5 nm to 1.5 nm.
  • the spacer layer 12 is made of AlN.
  • the channel layer 11, the spacer layer 12, and the barrier layer 13 may be collectively referred to as functional layers.
  • layers formed epitaxially when the substrate 10 is manufactured may be collectively referred to as an epitaxial film.
  • the abundance ratio of Al in the group III element may be referred to as an Al mole fraction for convenience. The same applies to In and Ga.
  • the epitaxial film is formed of wurtzite group III nitride so that the (0001) crystal plane is substantially parallel to the substrate surface of the substrate 1.
  • These layers are preferably formed by metal organic chemical vapor deposition (MOCVD).
  • a two-dimensional electron gas is present at a high concentration at the interface between the channel layer 11 and the spacer layer 12 (more specifically, in the vicinity of the interface of the channel layer 11).
  • An electron gas region 11e is formed.
  • each of the spacer layer 12 and the barrier layer 13 is formed in such a manner that the band gap of the group III nitride constituting the former is larger than the band gap of the group III nitride constituting the latter.
  • the alloy scattering effect is suppressed, and the concentration and mobility of the two-dimensional electron gas are improved.
  • the spacer layer 12 is made of AlN.
  • the spacer layer 12 is a binary compound of Al and N, the alloy scattering effect is further suppressed as compared with the case of a ternary compound containing Ga, and the concentration and mobility of the two-dimensional electron gas are improved. It will be.
  • the discussion about the composition range does not exclude that the spacer layer 12 contains impurities.
  • the HEMT element 20 is not necessarily provided with the spacer layer 12, but may be an embodiment in which the barrier layer 13 is formed directly on the channel layer 11. In such a case, a two-dimensional electron gas region 11 e is formed at the interface between the channel layer 11 and the barrier layer 13.
  • the source electrode 14 and the drain electrode 15 are multi-layer metal electrodes in which each metal layer has a thickness of about 10 to 100 nm, and has an ohmic contact with the barrier layer 13.
  • the metal used for the source electrode 14 and the drain electrode 15 should just be formed with the metal material with which favorable ohmic contact is obtained with respect to the board
  • the source electrode 14 and the drain electrode 15 can be formed by a photolithography process and a vacuum evaporation method.
  • the gate electrode 16 is a single-layer or multi-layer metal electrode in which one or a plurality of metal layers are formed so as to have a thickness of about several tens of nanometers to one hundred and several tens of nanometers. It has a Schottky contact.
  • the gate electrode 16 is preferably formed using a metal having a high work function such as Pd, Pt, Ni, or Au as a forming material. Or the aspect formed as a multilayer metal film of the above-mentioned each metal or each metal, Al, etc. may be sufficient.
  • the gate electrode 16 can be formed by a photolithography process and a vacuum evaporation method.
  • the distance between the gate electrode 16 and the drain electrode 15 is preferably 8 ⁇ m or more.
  • the lateral breakdown voltage in the HEMT element 20 can be set to 600 V or more.
  • a cap layer made of GaN or AlN formed by epitaxial growth, or an insulating layer made of SiN, SiO 2 or Al 2 O 3 separately deposited after the epitaxial growth is formed between the barrier layer 13 and the gate electrode 16. Also good. In such a case, generally, the junction between the barrier layer 13 and the gate electrode 16 is not called a Schottky junction. However, if the cap layer or the insulating layer itself does not have a breakdown voltage of 600 V or more, Since this can be regarded as a Schottky junction, in this embodiment, the junction between the barrier layer 13 and the gate electrode 16 is a Schottky junction, including the case where a cap layer or an insulating layer is interposed.
  • the values of the thickness d and the composition x of the barrier layer 13 satisfy the ranges represented by the following (Formula 1) to (Formula 4). However, 0 ⁇ z ⁇ 0.3.
  • the dielectric breakdown voltage when the reverse voltage is applied to the Schottky junction is 600 V or more, and the 2DEG concentration is 1.0 ⁇ 10 13 cm ⁇ .
  • Two or more HEMT elements 20 are suitably realized.
  • (Expression 1) is a requirement for suitably epitaxially forming the barrier layer 13 as described above.
  • (Equation 3) is a requirement for realizing a 2DEG concentration of 1.0 ⁇ 10 13 cm ⁇ 2 or more. Note that in the HEMT device 20 satisfying (Equation 2), the 2DEG concentration is 2.0 ⁇ 10 13 cm ⁇ 2 or less.
  • Equation 4 is a requirement for keeping the crystal strain (lattice strain) acting on the barrier layer 13 within ⁇ 0.3%.
  • (Equation 4) is a requirement for fabricating the HEMT element 20 as a lattice matching system.
  • the crystal strain is not within ⁇ 0.3%, the influence of the crystal strain on the reliability of the device characteristics becomes large, and the HEMT element 20 is no longer a lattice matching system.
  • FIG. 2 is a diagram schematically showing a range represented by (Expression 1) to (Expression 4).
  • 2A shows a case where z ⁇ 0.2
  • FIG. 2B shows a case where 0.2 ⁇ z ⁇ 0.3.
  • the upper limit of (Equation 2) is always smaller than the upper limit of (Equation 1) within the range of (Equation 4), and thus is substantially expressed by (Equation 2) to (Equation 4). It would be sufficient if the range was met.
  • z ⁇ 0.3 is that when z> 0.3, a 2DEG concentration of 1.0 ⁇ 10 13 cm ⁇ 2 or more can be obtained when the crystal strain is within ⁇ 0.3%. This is because it is difficult to obtain good crystal growth of the barrier layer 13.
  • the HEMT device 20 having a high breakdown voltage of 600 V or more which is a lattice matching system, can be realized under the various substrates 10 and electrode compositions described above.
  • the barrier layer 13 is formed in a range of 5 nm to 7.5 nm satisfying Formula 1, Formula 2 and Formula 3 with a composition of In 0.18 Al 0.82 N satisfying Formula 4, Regardless of the type of the substrate 10 or the gate electrode 16, a high breakdown voltage of 800 V or more is realized.
  • the 2DEG concentration is 1.0 ⁇ 10 13 cm ⁇ 2 or more and 2.0 ⁇ 10 13 cm ⁇ 2 or less.
  • the channel layer is made of GaN
  • the barrier layer is made of a group III nitride containing In and Al.
  • a HEMT device having a system composition and having a high breakdown voltage of 600 V or higher while ensuring a two-dimensional electron gas concentration of 1.0 ⁇ 10 13 cm ⁇ 2 or higher is realized.
  • FIG. 3 and FIG. 4 are common in that the base 1 and the base layer 2 composed of the first base layer 2a and the second base layer 2b are provided, and are schematic cross sections of two types of substrates having different buffer layer configurations.
  • the substrate 10 illustrated in FIGS. 3 and 4 is also referred to as an Si base substrate 10.
  • the substrate 1 is a (111) -plane Si single crystal wafer having p-type conductivity. Although there is no special restriction
  • the first underlayer 2a is made of AlN, and is formed of a large number of columnar crystals that are at least one of columnar or granular crystals or domains. It is.
  • the distance between crystal grain boundaries in the first underlayer 2a is about several tens of nm at most.
  • the first underlayer 2a has an X-ray rocking curve half-value width of 0.5 degrees or more and 1.1 degrees or less on the (0002) plane, which is a small index of the mosaic property with respect to the c-axis tilt component or a slight index of screw dislocation.
  • the half width of the X-ray rocking curve of the (10-10) plane which is an indication of the magnitude of the mosaic property of the rotational component of the crystal with the c axis as the rotational axis or the edge dislocation, is 0.8. It is formed so as to be not less than 1.1 degrees and not more than 1.1 degrees.
  • the second underlayer 2b is a layer made of a group III nitride having a composition of Al p Ga 1-p N (0 ⁇ p ⁇ 1), and is formed to have a surface roughness of 10 nm or less.
  • the surface roughness is represented by an average roughness ra for a 5 ⁇ m ⁇ 5 ⁇ m region measured by an AFM (atomic force microscope).
  • the first base layer 2 a that is a multi-defect-containing layer is interposed between the base material 1 and the second base layer 2 b, so that the base material 1 and the second base layer 2 b are interposed. Interstitial lattice misfit is relaxed, and accumulation of strain energy due to such lattice misfit is suppressed.
  • the interface I1 between the first underlayer 2a and the second underlayer 2b is a three-dimensional uneven surface reflecting the outer shape of a columnar crystal or the like constituting the first underlayer 2a. Therefore, the dislocation that propagates to the second underlayer 2b starting from the grain boundary such as the columnar crystal of the first underlayer 2a is bent at the interface I1 and disappears in the second underlayer 2b. 2 Dislocations penetrating to the surface of the underlying layer 2b are very small. That is, the surface of the second underlayer 2b (that is, the surface of the underlayer 2) is flat and has low dislocations.
  • the density of the protrusions 2c is 5 ⁇ 10 9 / cm 2 or more and 5 ⁇ 10 10 / cm 2 or less, and the average interval between the protrusions 2c is 45 nm or more and 140 nm or less. It is formed. When these ranges are satisfied, the functional layer can be formed with particularly excellent crystal quality.
  • the convex portion 2c of the first base layer 2a indicates a substantially apex position of an upward convex portion on the surface (interface I1).
  • the first underlayer 2a In order to form the convex portions 2c satisfying the above density and average interval on the surface of the first underlayer 2a, it is preferable to form the first underlayer 2a so that the average film thickness is 40 nm or more and 200 nm or less.
  • the average film thickness is smaller than 40 nm, it is difficult to realize a state in which AlN completely covers the substrate surface while forming the convex portions 2c as described above.
  • the average film thickness is to be made larger than 200 nm, planarization of the AlN surface starts to progress, and it becomes difficult to form the convex portions 2c as described above.
  • the average thickness of the second underlayer 2b is preferably 40 nm or more. This is because when it is formed thinner than 40 nm, the unevenness derived from the first underlayer 2a cannot be sufficiently flattened, and the disappearance due to the mutual combination of dislocations propagated to the second underlayer 2b does not occur sufficiently. This is because problems such as. Note that when the average thickness is 40 nm or more, the dislocation density is reduced and the surface is flattened effectively. Therefore, the upper limit of the thickness of the second underlayer 2b is particularly limited in terms of technology. However, it is preferably formed to a thickness of about several ⁇ m or less from the viewpoint of productivity.
  • the buffer layer includes a superlattice structure layer or a composition modulation layer, in which two types of layers having different compositions are alternately stacked.
  • a composition modulation layer may be laminated a plurality of times with an intermediate layer interposed.
  • FIG. 3 is composed of a group III nitride having a composition of Al x1 Ga 1-x1 N (0 ⁇ x1 ⁇ 0.25) while keeping the thickness of the first composition layer 31 made of AlN constant.
  • the three intermediate layers 4 (4a, 4b) are arranged between the four composition modulation layers 3 (3a, 3b, 3c, 3d), which are gradually increased as the distance from the substrate 1 increases.
  • 4c) illustrates the case where the buffer layer 5 is configured by interposing.
  • the number of composition modulation layers 3 and intermediate layers 4 is not limited to this.
  • the composition of the one layer is constant, and the composition of the other layer is gradually changed (giving a composition gradient).
  • the buffer layer may be formed by providing the buffer layer.
  • the first composition layer 131 is made of AlN
  • the second composition layer 132 is made of a group III nitride having a composition of Al x2 Ga 1-x2 N (0 ⁇ x2 ⁇ 1).
  • the termination layer 104b is formed with the same composition (that is, AlN) and thickness as the first composition layer 131, and is substantially regarded as a part of the uppermost composition modulation layer 103.
  • the i-th first composition layer 31 from the base material 1 side will be referred to as “31 ⁇ i>”, and the i-th second composition layer 32 from the base material 1 side will be referred to as “32 ⁇ i>”. Is written. The same applies to the first composition layer 131 and the second composition layer 132.
  • the first composition layer 31 and the first composition layer 131 are formed to have substantially the same thickness of about 3 nm to 20 nm. Typically, it is 5 nm to 10 nm.
  • the number of layers of the first composition layer 31 and the second composition layer 32 is n (n is a natural number of 2 or more).
  • n is a natural number of 2 or more.
  • t (1) ⁇ t (2) ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ t (n ⁇ 1) ⁇ t (n) (Formula 5)
  • t (1) ⁇ t (n) (Equation 6) It is formed to be. In general, it can be considered that the second composition layer 32 farther from the substrate 1 is formed to have a larger thickness.
  • the number of layers of the first composition layer 131 and the second composition layer 132 is n (n is a natural number of 2 or more).
  • n is a natural number of 2 or more.
  • Such a form of forming the second composition layer 132 is also referred to as giving a composition gradient to the second composition layer 132.
  • the second composition layer 132 is preferably formed to a thickness of about 10 nm to 25 nm. Typically, it is 15 nm to 35 nm. The value of n is about 10 to 40.
  • the group III nitride constituting the latter is more in-plane in the unstrained state (bulk state) than the group III nitride constituting the former. It is formed so as to satisfy the relationship that the lattice constant (lattice length) is large.
  • the second composition layer 32 or 132 is formed in a coherent state with respect to the first composition layer 31 or 131.
  • the strain energy is completely released on the first composition layer 31 or 131.
  • the lattice length in the in-plane direction of the uppermost surface of the second composition layer 32 or 132 is smaller than the lattice length in the unstrained state.
  • the second composition layer 32 or 132 is in a coherent state with respect to the first composition layer 31 or 131.
  • composition modulation layer 3 or 103 is a strain introduction layer configured to include a large compressive strain as the distance from the base material 1 increases.
  • the intermediate layer 4 or 104a is formed of AlN to a thickness of 15 nm or more and 150 nm or less.
  • misfit dislocations due to the lattice constant difference with the second composition layer 32 or 132 are inherent in the vicinity of the interface with the second composition layer 32 or 132, but at least near the surface thereof.
  • the lattice is relaxed and a substantially unstrained state in which no tensile stress is applied is realized.
  • substantially unstrained means having a lattice constant substantially the same as that in the bulk state at least in the vicinity of the interface with the second composition layer 32 or 132 immediately below. is doing.
  • the composition modulation layer 3 or 103 formed on the substantially unstrained intermediate layer 4 or 104a is further formed. Therefore, the composition modulation layer 3 is also formed in a mode in which compression strain is preferably included, similarly to the composition modulation layer 3 or 103 immediately below the intermediate layer 4 or 104a.
  • the entire buffer layer 5 or 105 contains a large compressive strain. Therefore, a state in which the tensile stress caused by the difference in thermal expansion coefficient between silicon and the group III nitride is preferably offset is realized. Thereby, in the Si base substrate 10, crack-free is realized and the amount of warpage is suppressed to 100 ⁇ m or less.
  • HEMT Element a method for manufacturing the HEMT device 20 will be outlined. In the following, description will be given by taking as an example the case where a large number of HEMT elements 20 are obtained from one mother substrate using the MOCVD method for forming the epitaxial film.
  • the substrate 10 is prepared.
  • the substrate 10 may be prepared by appropriately selecting from the single crystal base materials of the various materials described above, or prepared by forming a buffer layer or the like on the single crystal base materials. Also good.
  • the substrate 10 is an AlN template substrate in which a buffer layer made of AlN is formed on a 6H—SiC single crystal substrate, a 4H—SiC single crystal substrate, a sapphire single crystal substrate, or the like
  • a substrate 10 is obtained by forming an AlN buffer layer at a forming temperature of 950 ° C. to 1250 ° C. by MOCVD on the prepared single crystal base materials.
  • the Si base substrate 10 having the configuration illustrated in FIGS. 3 and 4 is obtained by using the base material 1 made of Si, it can be manufactured by the following procedure.
  • a (111) -plane Si single crystal wafer is prepared as the substrate 1, the natural oxide film is removed by dilute hydrofluoric acid cleaning, and then SPM cleaning is performed to form an oxide film having a thickness of about several millimeters on the wafer surface. Is formed. This is set in the reactor of the MOCVD apparatus.
  • the first underlayer 2a made of AlN is made of aluminum in a state where the substrate temperature is kept at a predetermined first underlayer formation temperature of 800 ° C. or higher and 1200 ° C. or lower, and the reactor internal pressure is about 0.1 kPa to 30 kPa.
  • TMA trimethylaluminum
  • the substrate temperature is maintained at a predetermined second underlayer formation temperature of 800 ° C. or more and 1200 ° C. or less, and the reactor internal pressure is set to 0.1 kPa to 100 kPa.
  • TMG trimethylgallium
  • TMA bubbling gas TMA bubbling gas
  • NH 3 gas which are gallium raw materials
  • each layer constituting the buffer layer 5 or 105 following the formation of the second underlayer 2b, the substrate temperature is maintained at a predetermined formation temperature corresponding to each layer of 800 ° C. or more and 1200 ° C. or less, and the pressure in the reactor is reduced to 0.
  • the flow rate of NH 3 gas and group III nitride source gas (TMA, TMG bubbling gas) depending on the composition to be realized in each layer while maintaining a predetermined value corresponding to each layer of 1 kPa to 100 kPa This is realized by introducing into the reactor at a ratio. At that time, each layer is formed continuously and with a desired film thickness by switching the flow rate ratio at a timing corresponding to the set film thickness.
  • TMA group III nitride source gas
  • a functional layer is formed on the substrate 10 prepared in the above manner. If an AlN template substrate, a Si base substrate, or the like is used as the substrate 10, a functional layer may be formed subsequent to the production thereof.
  • Each layer constituting the functional layer is formed by maintaining the substrate temperature at a predetermined formation temperature of 800 ° C. or more and 1200 ° C. or less and setting the pressure in the reactor to 0.1 kPa to 100 kPa, TMI bubbling gas (trimethylindium), TMA Introducing at least one of bubbling gas or TMG bubbling gas and NH 3 gas into the reactor at a flow ratio according to the composition of each layer, and reacting NH 3 with at least one of TMI, TMA, and TMG It is realized by.
  • the preferable growth rate range of the barrier layer 13 is 0.01 to 0.1 ⁇ m / h.
  • the formation temperature of each layer may be the same or different.
  • the substrate on which the functional layer is formed (hereinafter also referred to as an epitaxial substrate) is cooled to room temperature in the reactor.
  • the source electrode 14 and the drain electrode 15 are formed at the respective formation target positions on the epitaxial substrate taken out from the reactor by a photolithography process and a vacuum deposition method.
  • a predetermined temperature for example, 800 ° C.
  • the gate electrode 16 is formed at the formation target position by a vacuum deposition method and a photolithography process.
  • the gate electrode 16 is formed as a Schottky metal pattern.
  • the HEMT element 20 is obtained by dicing the epitaxial substrate after electrode formation into chips.
  • substrate 10 which uses Si single crystal as the base material 1 may be an aspect provided with the interface layer which is not illustrated between the base material 1 and the 1st base layer 2a.
  • the interface layer has a thickness of about several nanometers and is preferably made of amorphous SiAl u O v N w .
  • the film thickness of the interface layer is formed so as not to exceed 5 nm.
  • TMA bubbling gas is introduced into the reactor, and the wafer is subjected to TMA bubbling. This is realized by exposing to a gas atmosphere.
  • At the time of forming the first underlayer 2a at least one of Si atoms and O atoms is diffused and dissolved in the first underlayer 2a, or at least one of N atoms and O atoms is diffused and solidified in the substrate 1. It may be an embodiment formed by melting.
  • Example 1 12 types of HEMT elements 20 having different thickness only in the barrier layer 13 were manufactured using an AlN template substrate in which an AlN buffer layer was formed on a SiC single crystal base material as the substrate 10.
  • a 6H—SiC single crystal base material having a diameter of 3 inches with a (0001) plane orientation and a thickness of 300 ⁇ m was prepared, and this was installed in an MOCVD reactor and replaced with a vacuum gas.
  • the atmosphere was a hydrogen / nitrogen mixed flow state at a pressure of 30 kPa.
  • the temperature of the single crystal substrate was raised by susceptor heating.
  • the susceptor temperature is set to a predetermined temperature
  • TMG bubbling gas as an organic metal source gas and NH 3 gas are introduced into the reactor at a predetermined flow ratio, and a GaN layer as a channel layer 11 is formed to a thickness of 2 ⁇ m. did.
  • the reactor pressure was set to 10 kPa, then TMA bubbling gas and NH 3 gas were introduced into the reactor, and an AlN layer having a thickness of 1 nm was formed as the spacer layer 12.
  • the TMA bubbling gas, TMI bubbling gas, and NH 3 gas are introduced into the reactor with the susceptor temperature set to 745 ° C. and the reactor pressure set to 20 kPa. 13, an In 0.18 Al 0.82 N layer was formed.
  • the composition of the barrier layer 13 satisfies the range of (Equation 4). More specifically, in the case of the composition, the crystal strain is 0%. That is, it can be said that the HEMT device 20 manufactured in this example is a lattice matching system.
  • the thickness of the barrier layer 13 was changed to 12 patterns of 4 nm, 5 nm, 6 nm, 7 nm, 7.5 nm, 8 nm, 9 nm, 10 nm, 15 nm, 20 nm, 25 nm, and 30 nm by adjusting the formation time.
  • the susceptor temperature was lowered to near room temperature, the inside of the reactor was returned to atmospheric pressure, and the fabricated epitaxial substrate was taken out.
  • each epitaxial substrate was cut out by dicing to obtain a sample for measuring the Hall effect. Hall effect measurement was performed on the sample, and the two-dimensional electron gas concentration for each epitaxial substrate was determined.
  • each film thickness of 25 is formed on the upper surface of each epitaxial substrate by using a photolithography process and a vacuum deposition method on the formation target portion of the source electrode 14 and the drain electrode 15. / 75/15/100 nm) was formed. Thereafter, heat treatment was performed in nitrogen at 800 ° C. for 30 seconds.
  • the gate electrode 16 includes three types of multilayer metal electrodes, Ni / Au (film thickness 6 nm / 12 nm), Pd / Au (6 nm / 12 nm), and Pt / Au (6 nm / 12 nm), and a single-layer metal composed of only Au. A total of four types with electrodes (12 nm) were formed.
  • the gate electrode 16 was formed such that the gate length was 1 ⁇ m, the gate width was 100 ⁇ m, the distance from the source electrode 14 was 2 ⁇ m, and the distance from the drain electrode 15 was 10 ⁇ m.
  • withstand voltage gate breakdown voltage
  • FIG. 5 is a graph in which the 2DEG concentration and the withstand voltage of the HEMT device 20 are plotted with respect to the thickness (film thickness) of the barrier layer 13. In addition, about withstand voltage, since there was no difference by the kind of gate electrode 16 in a measurement result, the result at the time of forming with a Pt / Au multilayer metal electrode is shown.
  • the withstand voltages of the HEMT elements 20 with the barrier layer 13 having a thickness of 7.5 nm or less are all 800V, but this does not cause dielectric breakdown even when the drain voltage is 800V. This is because the. This means that the withstand voltage of those HEMT elements 20 is 800V or more.
  • the withstand voltage is less than 600V, and the withstand voltage tends to decrease as the thickness of the barrier layer 13 increases.
  • the 2DEG concentration tends to increase as the thickness of the barrier layer 13 increases and becomes 1.0 ⁇ 10 13 cm ⁇ 2 or more when the thickness is 5 nm or more. . When the thickness exceeded 7.5 nm, it was 2.0 ⁇ 10 13 cm ⁇ 2 or more.
  • the 2DEG concentration is This means that the HEMT element 20 having a high withstand voltage while being secured can be obtained. It was also confirmed that a high withstand voltage could not be obtained when the 2DEG concentration was 2.0 ⁇ 10 13 cm ⁇ 2 or more. It was confirmed that the same effect was obtained even when a 4H—SiC single crystal substrate was used instead of the 6H—SiC single crystal substrate.
  • Example 2 In this example, 12 types of HEMT elements 20 were produced in the same procedure as in Example 1 except that a Si base substrate configured as shown in FIG. went.
  • the silicon wafer was set in the reactor of the MOCVD apparatus. Next, the reactor was heated to a hydrogen / nitrogen mixed atmosphere, the reactor pressure was set to 15 kPa, and the substrate temperature was heated to 1100 ° C., which is the first underlayer formation temperature.
  • TMA bubbling gas was introduced into the reactor at a predetermined flow rate ratio, and NH 3 and TMA were reacted to form a first underlayer 2a having a three-dimensional uneven shape on the surface.
  • the growth rate (deposition rate) of the first underlayer 2a was 20 nm / min, and the target average film thickness of the first underlayer 2a was 100 nm.
  • the substrate temperature is set to 1100 ° C.
  • the pressure in the reactor is set to 15 kPa
  • TMG bubbling gas is further introduced into the reactor, and the reaction of NH 3 with TMA and TMG
  • An Al 0.1 Ga 0.9 N layer as the first underlayer 2b was formed so as to have an average film thickness of about 40 nm.
  • the buffer layer 5 was formed by alternately laminating the composition modulation layer 3 and the intermediate layer 4.
  • the first composition layer 31 was formed of AlN
  • the second composition layer 32 was formed of Al 0.2 Ga 0.8 N.
  • the number of each layer was 5.
  • the thickness of the first composition layer 31 was constant at 5 nm
  • the thickness of the second composition layer 32 was doubled for each layer from a minimum of 10 nm to 160 nm.
  • the number of repetitions of the composition modulation layer 3 was set to 6, and an intermediate layer 4 made of AlN was formed between the composition modulation layers 3 to a thickness of 60 nm.
  • the substrate temperature was 1100 ° C.
  • the reactor internal pressure was 15 kPa.
  • the source gas used is the same as that used for forming the underlayer 2.
  • FIG. 6 is a graph in which the 2DEG concentration and the withstand voltage of the HEMT device 20 are plotted with respect to the thickness (film thickness) of the barrier layer 13.
  • the withstand voltage since there was no difference in the measurement result depending on the type of the gate electrode 16, the result when the Pt / Au multilayer metal electrode is used is shown.
  • the evaluation results of 2DEG concentration and withstand voltage in this example using the Si base substrate as the substrate 10 were almost the same as the results of Example 1 shown in FIG.
  • the barrier layer 13 is formed on the channel layer 11 with a thickness of 5 nm or more and 7.5 nm or less with a group III nitride having a composition of In 0.18 Al 0.82 N.
  • Example 3 a plurality of types of HEMT devices 20 are formed in the same procedure as in the second embodiment except that the composition and thickness of the barrier layer 13 are variously different and the gate electrode 16 is only a Pt / Au multilayer electrode. It produced and evaluated about each.
  • the Ga mole fraction z of the barrier layer 13 is set to four types of 0, 0.1, 0.2, and 0.3, and the In mole fraction x is 0 depending on the Ga mole fraction z. Five levels were selected from 0.08, 0.10, 0.12, 0.14, 0.16, 0.18, 0.20, and 0.22.
  • the barrier layer 13 has six thicknesses of 5 nm, 10 nm, 15 nm, 20 nm, 25 nm, and 30 nm. That is, 30 HEMT elements were produced for one Ga mole fraction z.
  • 7 to 10 respectively show the cases where the barrier layer 13 has Ga mole fraction z of 0, 0.1, 0.2, 0.3, with the In mole fraction x as the horizontal axis. It is a mapping figure of the electrical property of HEMT element 20 when thickness (film thickness) is made into a vertical axis. 7 to 10 also show the ranges of (Expression 1) to (Expression 4).
  • a circle indicates the HEMT element 20 having a withstand voltage exceeding 600V.
  • the ⁇ (white triangle) mark indicates the HEMT element 20 having a withstand voltage lower than 600V.
  • the black (black circle) marks indicate the HEMT device 20 having a 2DEG concentration of less than 1.0 ⁇ 10 13 cm ⁇ 2 .
  • the x mark indicates the HEMT device 20 that does not satisfy the requirement that the lattice distortion is within ⁇ 0.3%.
  • FIGS. 7 to 10 show the lattice-matched HEMT device 20 having a 2DEG concentration of 1.0 ⁇ 10 13 cm ⁇ 2 or more and a withstand voltage of 600 V or more by considering (Equation 1) to (Equation 4). Is realized. In particular, when 0 ⁇ z ⁇ 0.2, it is understood that the HEMT device 20 can be realized by satisfying (Expression 2) to (Expression 4).

Landscapes

  • Junction Field-Effect Transistors (AREA)

Abstract

 格子整合系のHEMT素子であって、二次元電子ガス濃度を実用的な範囲で確保しつつ逆方向耐圧の高いHEMT素子を提供する。AlNテンプレート基板やSi単結晶基材をベースとする基板などである下地基板の上に、GaNからなるチャネル層を形成し、該チャネル層の上に、InAlGaN(x+y+z=1、0≦z≦0.3)なる組成のIII族窒化物からなる障壁層を形成し、該障壁層の上に、ソース電極、ドレイン電極、およびゲート電極を形成することによって半導体素子を作製するにあたって、障壁層のInモル分率xとGaモル分率zと厚みdとが、所定の範囲をみたすようにする。

Description

半導体素子および半導体素子の製造方法
 本発明は、半導体素子に関し、特に、III族窒化物半導体により構成される多層構造エピタキシャル基板と金属電極とのショットキーダイオード接合を有する半導体素子に関する。
 窒化物半導体は、高い絶縁破壊電界、高い飽和電子速度を有することから次世代の高周波/ハイパワーデバイス用半導体材料として注目されている。例えば、AlGaNからなる障壁層とGaNからなるチャネル層とを積層してなるHEMT(高電子移動度トランジスタ)素子は、窒化物材料特有の大きな分極効果(自発分極効果とピエゾ分極効果)により積層界面(ヘテロ界面)に高濃度の二次元電子ガス(2DEG)が生成するという特徴を活かしたものである(例えば、非特許文献1参照)。
 HEMT素子用基板の下地基板として、例えばサファイアやSiCのような、III族窒化物とは異なる組成の単結晶(異種単結晶)を用いることがある。この場合、歪み超格子層や低温成長緩衝層などの緩衝層が、初期成長層として下地基板の上に形成されるのが一般的である。よって、下地基板の上に障壁層、チャネル層、および緩衝層をエピタキシャル形成してなるのが、異種単結晶からなる下地基板を用いたHEMT素子用基板の最も基本的な構成態様となる。これに加えて、障壁層とチャネル層の間に、二次元電子ガスの空間的な閉じ込めを促進する目的として、厚さ1nm前後のスペーサ層が設けられることもある。スペーサ層は、例えばAlNなどで構成される。さらには、HEMT素子用基板の最表面におけるエネルギー準位の制御や、電極とのコンタクト特性の改善を目的として、例えばn型GaN層や超格子層からなるキャップ層が、障壁層の上に形成される場合もある。
 チャネル層をGaNにて形成し、障壁層をAlGaNにて形成するという、最も一般的な構成の窒化物HEMT素子の場合、HEMT素子用基板に内在する二次元電子ガスの濃度は、障壁層を形成するAlGaNのAlNモル分率の増加に伴い増加することが知られている(例えば、非特許文献2参照)。二次元電子ガス濃度を大幅に増やすことができれば、HEMT素子の可制御電流密度、すなわち取り扱える電力密度を大幅に向上させることが可能と考えられる。ただし、障壁層のAlNモル分率や厚みの増加はHEMT素子の信頼性の低下につながることも知られている(例えば、非特許文献6参照)。
 また、チャネル層をGaNにて形成し、障壁層をInAlNにて形成したHEMT素子のように、ピエゾ分極効果への依存が小さくほぼ自発分極のみにより高い濃度で二次元電子ガスを生成できる歪の少ない構造を有するHEMT素子も注目されている(例えば、非特許文献3および非特許文献4参照)。
 また、チャネル層をGaNにて形成し、障壁層をAlGaNにて形成してなるHEMT素子を用いて構成された、耐圧が800V以上のパワーデバイスも公知である(例えば、非特許文献5参照)。
 一方、エピタキシャル基板の低コスト化、さらにはシリコン系回路デバイスとの集積化などを目的として、上記のような窒化物デバイスを作製するにあたって単結晶シリコンを下地基板として用いる研究・開発が行われている(例えば、特許文献1ないし特許文献7参照)。HEMT素子用エピタキシャル基板の下地基板にシリコンのような導電性の材料を選んだ場合には、下地基板の裏面からフィールドプレート効果が付与されるので、高耐電圧や高速スイッチングが可能なHEMT素子の設計が可能となる。
国際公開第2011/016304号 国際公開第2011/102045号 国際公開第2011/122322号 国際公開第2011/135963号 国際公開第2011/136051号 国際公開第2011/136052号 国際公開第2011/166496号
"Highly Reliable 250W High Electron Mobility Transistor Power Amplifier", TOSHIHIDE KIKKAWA, Jpn. J. Appl. Phys. 44,(2005),4896 "Gallium Nitride Based High Power Heterojunction Field Effect Transistors: process Development and Present Status at USCB", Stacia Keller, Yi-Feng Wu, Giacinta Parish, Naiqian Ziang, Jane J. Xu, Bernd P. Keller, Steven P. DenBaars, and Umesh K. Mishra, IEEE Trans. Electron Devices 48, (2001), 552 "Can InAlN/GaN be an alternative to high power/high temperature AlGaN/GaN devices?", F. Medjdoub, J.-F. Carlin, M. Gonschorek, E. Feltin, M.A. Py, D. Ducatteau, C. Gaquiere, N. Grandjean, and E. Kohn, IEEE IEDM Tech. Digest in IEEE IEDM 2006, 673 "Off-state breakdown in InAlN/AlN/GaN high electron mobility transistors", J. Kuzmik, G. Pozzovivo, J.-F. Carlin, M. Gonschorek, E. Feltin, N. Grandjean, G, Strasser, D. Pogany, and E. Gornik, Phys. Status Solidi C 6, No. S2, S925 (2009) "Evaluation of AlGaN/GaN Heterostructure Field-Effect Transistors on Si Substrate in Power Factor Currection Circuit", Shinichi IWAKAMI, Osamu MACHIDA, Yoshimichi IZWA, Ryohei BABA, Masataka YANAGIHARA, Toshihiro EHARA, Nobuo KANEKO, Hirokazu GOTO, and Akio IWABUCHI, Jpn. J. Appl. Phys. 46,(2007),L721 "Time-Dependent Degradation of AlGaN/GaN Heterostructures Grown on Silicon Carbide", D.W. GOTTHOLD, S.P. GUO, R. BIRKHAHN, B. ALBERT, D. FLORESCU, and B. PERES, J. Electron. Mater. 33, (2004), 408
 HEMT素子を形成するにあっては、ゲート電極にショットキー接合を形成することが一般的である。しかしながら、チャネル層をGaNにて形成し、障壁層をInAlNにて形成してなるHEMT素子については、係るショットキー接合への逆方向電圧印加の際の絶縁破壊電圧が低いという問題点がある(非特許文献3および非特許文献4参照)。HEMT素子を中~高耐圧用途で用いるには、600V以上の耐圧が必要となるが、600V以上の耐圧が得られたとの報告はなされていない。
 また、HEMT素子を実用性のあるものとするには、ヘテロ接合部分における二次元電子ガス(2DEG)濃度が1.0×1013cm-2以上であることが必要であるが、本発明の発明者が鋭意検討したところ、チャネル層をGaNにて形成し、障壁層をInAlNにて形成してなるHEMT素子においては、2.0×1013cm-2以上の場合に耐圧が600V未満となることがわかった。
 本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、チャネル層がGaNからなり、障壁層がInおよびAlを含むIII族窒化物からなる格子整合系のHEMT素子であって、二次元電子ガス濃度を実用的な範囲で確保しつつ逆方向耐圧の高いHEMT素子を提供することを目的とする。
 上記課題を解決するため、本発明の第1の態様では、半導体素子が、下地基板と、前記下地基板の上に形成されてなり、GaNからなるチャネル層と、前記チャネル層の上に形成されてなり、InAlGaN(x+y+z=1、0≦z≦0.3)なる組成のIII族窒化物からなる障壁層と、前記障壁層の上に形成されてなる、ソース電極、ドレイン電極、およびゲート電極と、を備え、前記障壁層の厚みをdとするとき、x、z、dが以下の範囲をみたすようにした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000012
 本発明の第2の態様では、第1の態様に係る半導体素子において、前記チャネル層と前記障壁層との間に、少なくともAlを含むIII族窒化物からなるスペーサ層、をさらに備えるようにした。
 本発明の第3の態様では、第1または第2の態様に係る半導体素子において、前記基板が、Si単結晶基材と、前記Si単結晶基材の上に形成された、AlNからなる第1の下地層と、前記第1の下地層の上に形成され、AlGa1-pN(0≦p<1)からなる第2の下地層と、前記第2の下地層の直上に形成されたバッファ層と、を備え、前記第1の下地層が、柱状あるいは粒状の結晶もしくはドメインの少なくとも一種から構成される多結晶欠陥含有性層であり、前記第1の下地層と前記第2の下地層との界面が3次元的凹凸面であり、前記バッファ層の上に前記チャネル層が形成されるようにした。
 本発明の第4の態様では、第3の態様に係る半導体素子において、前記バッファ層が、AlNからなる第1組成層と、AlxiGa1-xiN(0≦xi<1)なる組成のIII族窒化物からなる第2組成層と、を交互に積層してなる組成変調層を少なくとも1つ備えるようにした。
 本発明の第5の態様では、第1または第2の態様に係る半導体素子において、前記基板が、所定の単結晶基材の上にAlNバッファ層を形成してなるAlNテンプレート基板であるようにした。
 本発明の第6の態様では、半導体素子の製造方法が、下地基板を準備する基板準備工程と、前記下地基板の上にGaNからなるチャネル層を形成するチャネル層形成工程と、前記チャネル層の上に、InAlGaN(x+y+z=1、0≦z≦0.3)なる組成のIII族窒化物からなる障壁層を形成する障壁層形成工程と、前記障壁層の上に、ソース電極、ドレイン電極、およびゲート電極を形成する電極形成工程と、を備え、前記障壁層形成工程においては、前記障壁層の厚みをdとするとき、x、z、dが以下の範囲をみたすように前記障壁層を形成するようにした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000016
 本発明の第7の態様では、第6の態様に係る半導体素子の製造方法が、前記チャネル層の上に、少なくともAlを含むIII族窒化物からなるスペーサ層を形成するスペーサ層形成工程、をさらに備え、前記スペーサ層の上に前記障壁層を形成するようにした。
 本発明の第8の態様では、第6または第7の態様に係る半導体素子の製造方法において、前記基板準備工程が、Si単結晶基材の上にAlNからなる第1の下地層を形成する第1下地層形成工程と、前記第1の下地層の上にAlGa1-pN(0≦p<1)からなる第2の下地層を形成する第2下地層形成工程と、前記第2の下地層の直上にバッファ層を形成するバッファ形成工程と、を含み、前記第1下地層形成工程においては、前記第1の下地層を、柱状あるいは粒状の結晶もしくはドメインの少なくとも一種から構成され、表面が三次元的凹凸面である多結晶欠陥含有性層として形成し、前記チャネル層形成工程においては、前記バッファ層の上に前記チャネル層を形成する、ようにした。
 本発明の第9の態様では、第8の態様に係る半導体素子の製造方法の前記バッファ層形成工程において、AlNからなる第1組成層と、AlxiGa1-xiN(0≦xi<1)なる組成のIII族窒化物からなる第2組成層と、を交互に積層することによって組成変調層を形成する組成変調層形成工程、を少なくとも一度行うことにより、前記バッファ層に少なくとも1つの前記組成変調層を設ける、ようにした。
 本発明の第10の態様では、第6または第7の態様に係る半導体素子の製造方法において、前記基板準備工程が、所定の単結晶基材の上にAlNバッファ層をすることによりAlNテンプレート基板を形成するテンプレート基板形成工程を含む、ようにした。
 本発明の第1ないし第10の態様によれば、チャネル層がGaNからなり、障壁層がInおよびAlを含むIII族窒化物からなる格子整合系の組成を有し、1.0×1013cm-2以上という二次元電子ガス濃度を確保しつつ600V以上という高い耐圧を有するHEMT素子が、実現される。
HEMT素子20の構成を概略的に示す模式断面図である。 (式1)~(式4)で表される範囲を模式的に示す図である。 Siベース基板10の模式断面図である。 Siベース基板10の模式断面図である。 実施例1のHEMT素子20の2DEG濃度と耐電圧とを障壁層13の厚みに対してプロットしたグラフである。 実施例2のHEMT素子20の2DEG濃度と耐電圧とを障壁層13の厚みに対してプロットしたグラフである。 実施例3において障壁層13のGaモル分率zが0の場合のHEMT素子20の電気特性のマッピング図である。 実施例3において障壁層13のGaモル分率zが0.1の場合のHEMT素子20の電気特性のマッピング図である。 実施例3において障壁層13のGaモル分率zが0.2の場合のHEMT素子20の電気特性のマッピング図である。 実施例3において障壁層13のGaモル分率zが0.3の場合のHEMT素子20の電気特性のマッピング図である。
  <HEMT素子の概略構成>
 図1は、本発明の実施の形態に係るHEMT素子20の構成を概略的に示す模式断面図である。HEMT素子20は、基板(下地基板)10と、チャネル層11と、スペーサ層12と、障壁層13と、ソース電極14と、ドレイン電極15と、ゲート電極16とを備える。
 基板10は、一般に、その上に結晶性の良好なチャネル層11、スペーサ層12、および障壁層13を形成可能な材質のものであれば、適用が可能である。例えば、6H-SiC、4H-SiC、3C-SiC、サファイア、Si、GaAs、スピネル、MgO、ZnO、フェライトなどの単結晶基材を用いる態様であってもよいし、それら単結晶基材の上にIII族窒化物半導体層などを適宜に設けたものを基板10として用いる態様であってもよい。
 基板10の厚みに特段の制限はないが、取り扱いの便宜上、数百μmから数mmの厚みを有する基板10を用いるのが好ましい。
 具体的には、6H-SiC単結晶基材や4H-SiC単結晶基材やサファイア単結晶基材の上にAlNからなるバッファ層を10nm~10μm程度の厚みに形成したいわゆるAlNテンプレート基板を基板10とするのが好適な一例である。
 あるいは、例えば特許文献1ないし特許文献7に開示されているように、Si単結晶基材の上に、AlNからなる多数の柱状結晶にて形成されることで結晶粒界を内在する多欠陥含有性層である第1下地層とAlGa1-pN(0≦p<1)なる組成のIII族窒化物からなる第2下地層とを積層することによって下地層を設けたうえで、バッファ層を種々の積層態様にて形成することによって、基板10を得る態様も好適である。係る場合、比較的安価なSi単結晶基材を用いつつ、クラックフリーや反り抑制などが実現された基板10が、得られる。その場合の基板10の具体的な構成例については後述する。
 ただし、HEMT素子20において高い逆方向耐圧を確保するという観点からは、基板10は高耐圧の絶縁性基板とすることが望ましい。例えば600V以上の高いゲート耐圧が得られる場合であっても、ドレイン電極15と基板10との間で絶縁破壊する場合は、HEMT素子20全体としての耐圧を600Vとすることが難しくなるからである。導電性の単結晶基材を用いる場合は、該単結晶基材の上に設けるバッファ層等を、例えば、6H-SiC単結晶基材や4H-SiC単結晶基材やサファイア単結晶基材上のAlNバッファ層や、Si単結晶基材上の第1下地層と、第2下地層、およびバッファ層を、600V以上の耐圧を有するように形成すればよい。
 チャネル層11は、基板10の上にGaNをエピタキシャル成長させることによって形成されてなる層であり、100nm~3μm程度の厚みに形成されてなる。
 一方、障壁層13は、InAlGaN(x+y+z=1)なる組成を有するIII族窒化物をエピタキシャル成長させることによって形成されてなる層である。ただし、0≦z≦0.3とする。また、障壁層13は、その厚みが少なくとも4nm以上30nm以下の範囲をみたすように形成されてなる。障壁層13の厚みを4nmよりも小さくするのは、HEMT素子が機能するのに十分な二次元電子ガス濃度が発現しないため好ましくない。また、障壁層13の厚みが30nmを上回るようにするのは、エピタキシャル成長自体が困難である。
 なお、障壁層13の厚みおよび組成は、本実施の形態に係るHEMT20の高耐圧化と密接に関係する。障壁層13の組成および厚みのより好適な範囲については後述する。
 なお、チャネル層11と障壁層13とは、前者を構成するGaNのバンドギャップよりも後者を構成するIII族窒化物のバンドギャップの方が大きいという組成範囲をみたして形成される。
 さらに、チャネル層11と障壁層13の間にはスペーサ層12が設けられる。スペーサ層12は、少なくともAlを含むIII族窒化物にて、0.5nm~1.5nmの範囲の厚みでエピタキシャル形成される層である。好ましくは、スペーサ層12はAlNにて形成される。
 以降においては、チャネル層11、スペーサ層12、および障壁層13を機能層と総称することがある。また、係る機能層のほか、基板10の作製にあたってエピタキシャル形成される層を、エピタキシャル膜と総称することがある。さらには、例えばIII族元素中のAlの存在比率のことを、便宜上、Alモル分率と称する場合がある。これは、In、Gaについても同様である。
 エピタキシャル膜は、ウルツ鉱型のIII族窒化物を(0001)結晶面が基材1の基板面に対し略平行となるように形成されてなる。これらの層の形成は、有機金属化学気相成長法(MOCVD法)により行うのが好適な一例である。
 以上のような層構成を有する基板10においては、チャネル層11とスペーサ層12の界面に(より詳細には、チャネル層11の当該界面近傍に)二次元電子ガスが高濃度に存在する二次元電子ガス領域11eが形成される。
 好ましくは、スペーサ層12と障壁層13とはそれぞれ、前者を構成するIII族窒化物のバンドギャップが、後者を構成するIII族窒化物のバンドギャップ以上という組成範囲をみたして形成される。係る場合、合金散乱効果が抑制され、二次元電子ガスの濃度および移動度が向上する。より好ましくは、スペーサ層12はAlNにて形成される。係る場合、スペーサ層12がAlとNの二元系化合物となるので、Gaを含む3元系化合物の場合よりもさらに合金散乱効果が抑制され、二次元電子ガスの濃度および移動度が向上することとなる。なお、係る組成範囲についての議論は、スペーサ層12が不純物を含有することを除外するものではない。
 なお、HEMT素子20においてスペーサ層12を備えるのは必須の態様ではなく、チャネル層11の上に直接に障壁層13を形成する態様であってもよい。係る場合、チャネル層11と障壁層13の界面に二次元電子ガス領域11eが形成される。
 ソース電極14とドレイン電極15とは、それぞれの金属層が十数nm~百数十nm程度の厚みを有する多層金属電極であり、障壁層13との間にオーミック性接触を有してなる。ソース電極14およびドレイン電極15に用いる金属は、基板10に対し(障壁層13に対し)良好なオーミック性接触が得られる金属材料にて形成されればよい。Ti/Al/Ni/Auからなる多層金属電極をソース電極14およびドレイン電極15として形成するのが好適であるが、これに限定されるものでなく、例えばTi/Al/Pt/AuあるいはTi/Alなどからなる多層金属電極を形成する態様であってもよい。ソース電極14およびドレイン電極15の形成は、フォトリソグラフィープロセスと真空蒸着法とにより行うことができる。
 一方、ゲート電極16は、一または複数の金属層が十数nm~百数十nm程度の厚みを有するように形成されてなる単層または多層の金属電極であり、障壁層13との間にショットキー性接触を有してなる。ゲート電極16は、Pd、Pt、Ni、Auなどの仕事関数が高い金属を形成材料として形成されるのが好適である。あるいは、上述の各金属同士の、あるいは各金属とAlなどとの多層金属膜として形成される態様であってもよい。ゲート電極16の形成は、フォトリソグラフィープロセスと真空蒸着法とにより行うことができる。
 ゲート電極16とドレイン電極15の間隔は、8μm以上が好ましい。係る間隔をみたすことで、HEMT素子20における横方向耐圧を600V以上とすることが出来る。
 なお、障壁層13とゲート電極16との間に、エピタキシャル成長で形成したGaNやAlNからなるキャップ層や、エピタキシャル成長後に別途堆積したSiNやSiOやAlからなる絶縁層が形成されていてもよい。このような場合、一般的には、障壁層13とゲート電極16との接合はショットキー接合とは称されないが、キャップ層や絶縁層自体が600V以上の耐圧を有さない場合、実質的にショットキー接合と見なせるので、本実施の形態では、キャップ層や絶縁層が介在する場合も含めて、障壁層13とゲート電極16との接合はショットキー接合であるとする。
  <HEMT素子の高耐圧化>
 次に、本実施の形態において実現される、HEMT素子の高耐圧化について説明する。
 本実施の形態においては、障壁層13の厚みdおよび組成xの値が以下に示す(式1)~(式4)で表される範囲をみたすようにする。ただし、0≦z≦0.3とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000020
 (式1)~(式4)が全てみたされる場合、ショットキー接合への逆方向電圧印加の際の絶縁破壊電圧が600V以上であり、かつ、2DEG濃度が1.0×1013cm-2以上であるHEMT素子20が好適に実現される。
 ここで、(式1)は、上述したように、障壁層13を好適にエピタキシャル形成させるための要件である。(式3)は、1.0×1013cm-2以上の2DEG濃度が実現されるための要件である。なお、(式2)をみたすHEMT素子20においては、2DEG濃度が2.0×1013cm-2以下となる。
 また、(式4)は、障壁層13に作用する結晶歪(格子歪)を±0.3%以内とするための要件である。換言すれば、(式4)は、HEMT素子20を格子整合系として作製するための要件である。結晶歪が±0.3%以内にない場合、デバイス特性の信頼性に及ぼす結晶歪の影響が大きくなり、HEMT素子20はもはや格子整合系であるとはいえなくなる。
 図2は、(式1)~(式4)で表される範囲を模式的に示す図である。図2(a)は、z≦0.2の場合を示しており、図2(b)は、0.2<z≦0.3の場合を示している。前者の場合、(式4)の範囲で常に(式1)の上限よりも(式2)の上限の方が小さくなるので、実質的には、(式2)~(式4)で示される範囲がみたされればよいことになる。なお、z≦0.3とするのは、z>0.3の場合には、結晶歪が±0.3%以内の範囲で1.0×1013cm-2以上の2DEG濃度が得られるような障壁層13の良好な結晶成長を得ることが困難となるためである。
 なお、(式4)が満たされる範囲においては、(式3)の下限値は4nmよりも大きい。
 (式1)~(式4)を満たすようにすれば、上述した種々の基板10や電極組成のもとで、格子整合系であって600V以上という高耐圧のHEMT素子20が実現される。
 例えば、障壁層13を、式4をみたすIn0.18Al0.82Nなる組成にて、式1、式2および式3をみたす5nm以上7.5nm以下の範囲に形成した場合には、基板10やゲート電極16の種類によらず、800V以上という高い耐圧が実現される。このときの2DEG濃度は1.0×1013cm-2以上2.0×1013cm-2以下となる。
 すなわち、本実施の形態によれば、(式1)~(式4)を満たすようにすることで、チャネル層がGaNからなり、障壁層がInおよびAlを含むIII族窒化物からなる格子整合系の組成を有し、1.0×1013cm-2以上という二次元電子ガス濃度を確保しつつ600V以上という高い耐圧を有するHEMT素子が実現される。
  <Si単結晶基材を用いた基板の構成例>
 Si単結晶を基材し、その上に下地層やバッファ層を形成したものを基板10とする場合、バッファ層の形成態様を違えることで、種々の構成の基板10を作製し、用いることが出来る。
 図3および図4は、基材1と、第1下地層2aと第2下地層2bとからなる下地層2とを備える点で共通し、バッファ層の構成が異なる2通りの基板の模式断面図である。以降においては、図3および図4に例示する基板10をSiベース基板10とも称する。
 基材1は、p型の導電型を有する(111)面のSi単結晶ウェハーである。基材1の厚みに特段の制限はないが、取り扱いの便宜上、数百μmから数mmの厚みを有する基材1を用いるのが好ましい。
 第1下地層2aは、上述のように、AlNからなり、柱状あるいは粒状の結晶もしくはドメインの少なくとも一種である多数の柱状結晶にて形成されることで結晶粒界を内在する多欠陥含有性層である。第1下地層2aにおける結晶粒界の間隔は大きくても数十nm程度である。
 第1下地層2aは、c軸傾き成分についてのモザイク性の大小もしくはらせん転位の多少の指標となる(0002)面のX線ロッキングカーブ半値幅が、0.5度以上1.1度以下となるように、かつ、c軸を回転軸とした結晶の回転成分についてのモザイク性の大小もしくは刃状転位の多少の指標となる(10-10)面のX線ロッキングカーブ半値幅が0.8度以上1.1度以下となるように、形成される。
 一方、第2下地層2bは、AlGa1-pN(0≦p<1)なる組成のIII族窒化物からなる層であり、10nm以下の表面粗さを有するように形成される。なお、本実施の形態において、表面粗さは、AFM(原子間力顕微鏡)により計測した5μm×5μm領域についての平均粗さraで表すものとする。
 Siベース基板10においては、基材1と第2下地層2bとの間に、多欠陥含有性層である第1下地層2aを介在させることにより、基材1と第2下地層2bとの間の格子ミスフィットが緩和され、係る格子ミスフィットに起因する歪みエネルギーの蓄積が抑制されている。
 また、第1下地層2aと第2下地層2bとの界面I1は、第1下地層2aを構成する柱状結晶等の外形形状を反映した三次元的凹凸面となっている。それゆえ、第1下地層2aの柱状結晶等の結晶粒界を起点として第2下地層2bに伝播する転位は、界面I1で屈曲され、第2下地層2bの内部において合体消失するので、第2下地層2bの表面にまで貫通する転位はごく一部となる。すなわち、第2下地層2bの表面(つまりは下地層2の表面)は、平坦かつ低転位なものとなっている。
 好ましくは、第1下地層2aは、凸部2cの密度が5×10/cm以上5×1010/cm以下であり、凸部2cの平均間隔が45nm以上140nm以下であるように形成される。これらの範囲をみたす場合、機能層を特に優れた結晶品質にて形成することが可能となる。なお、本実施の形態において、第1下地層2aの凸部2cとは、表面(界面I1)において上に凸の箇所の略頂点位置のことを指し示すものとする。
 第1下地層2aの表面に上記の密度および平均間隔を満たす凸部2cが形成されるには、平均膜厚が40nm以上200nm以下となるように第1下地層2aを形成することが好ましい。平均膜厚が40nmより小さい場合には、上述のような凸部2cを形成しつつAlNが基板表面を覆い尽くす状態を実現することが難しくなる。一方、平均膜厚を200nmより大きくしようとすると、AlN表面の平坦化が進行し始めるために上述のような凸部2cを形成することが難しくなる。
 また、第2下地層2bの平均厚みは、40nm以上とするのが好適である。これは、40nmより薄く形成した場合には、第1下地層2aに由来する凹凸が十分に平坦化しきれないことや、第2下地層2bに伝播した転位の相互合体による消失が十分に起こらない、などの問題が生じるからである。尚、平均厚みが40nm以上となるように形成した場合には、転位密度の低減や表面の平坦化が効果的になされるので、第2下地層2bの厚みの上限については特に技術上の制限はないが、生産性の観点からは数μm以下程度の厚みに形成するのが好ましい。
 バッファ層は、組成の異なる2種類の層を繰り返し交互に積層してなる、超格子構造層もしくは組成変調層を含んで構成されるのが好適である。そのような組成変調層を、中間層を介在させつつ複数回積層してなる態様であってもよい。
 また、係る場合において、一方の層の厚みを一定とし、他方の層の厚みを徐々に変化させるようにしてもよい。図3は、それぞれにおいて、AlNからなる第1組成層31の厚みを一定とする一方、Alx1Ga1-x1N(0≦x1≦0.25)なる組成のIII族窒化物にて構成される第2組成層32の厚みを基材1から遠ざかるほど徐々に増大させてなる、4つの組成変調層3(3a、3b、3c、3d)の間に、3つ中間層4(4a、4b、4c)を介在させることによって、バッファ層5が構成されてなる場合を例示している。ただし、組成変調層3および中間層4の層数これに限られるものではない。
 あるいは、組成の異なる層を交互に積層する態様は同様としつつも、一方の層の組成は一定とし、他方の層の組成を徐々に変化させる(組成傾斜を与える)ようにして組成変調層を設けることでバッファ層を構成してもよい。図4は、それぞれにおいて、第1組成層131をAlNにて形成し、第2組成層132をAlx2Ga1-x2N(0≦x2<1)なる組成のIII族窒化物にて基材1から離れるほどAlモル分率x2が段階的に小さくなるように形成してなる複数の組成変調層103の間に、中間層104aを介在させ、さらに最上部に終端層104bを設けることによって、バッファ層105が構成されてなる場合を例示している。図4においては3つの組成変調層103の間に2つの中間層104aを設けた場合を例示しているが、組成変調層103および中間層104aの層数これに限られるものではない。なお、終端層104bは、第1組成層131と同じ組成(つまりはAlN)および厚みで形成され、実質的には最上部の組成変調層103の一部とみなされる層である。
 以降においては、基材1の側からi番目の第1組成層31を「31<i>」と表記し、基材1の側からi番目の第2組成層32を「32<i>」と表記する。第1組成層131および第2組成層132についても同様とする。
 第1組成層31および第1組成層131は、3nm~20nm程度の略同一の厚みに形成される。典型的には5nm~10nmである。
 図3の第2組成層32は、第1組成層31と第2組成層32の層数がそれぞれn(nは2以上の自然数)であり、詳細には、基材1の側からi番目の第2組成層32<i>の厚みをt(i)とするときに、
  t(1)≦t(2)≦・・・≦t(n-1)≦t(n) ・・(式5)
かつ、
  t(1)<t(n)                 ・・(式6)
であるように形成される。概略的には、基材1から離れた第2組成層32ほど大きな厚みを有するように形成されてなるとみなすことができる。
 また、図4の第2組成層132は、第1組成層131と第2組成層132の層数がそれぞれn(nは2以上の自然数)であり、基材1の側からi番目の第2組成層132<i>における第2組成層132におけるAlモル分率xをx(i)とするときに、
  x(1)≧x(2)≧・・・≧x(n-1)≧x(n)・・(式7)
かつ、
  x(1)>x(n)                ・・(式8)
であるように形成される。概略的には、基材1から離れた第2組成層132ほどAlモル分率が小さくなるように形成されてなるとみなせる。また、このような第2組成層132の形成態様を、第2組成層132に組成傾斜を与えるなどとも称する。なお、第2組成層132は、10nm~25nm程度の厚みに形成されるのが好適である。典型的には、15nm~35nmである。また、nの値は、10~40程度である。
 第1組成層31または131と第2組成層32または132とは、前者を構成するIII族窒化物よりも後者を構成するIII族窒化物の方が無歪の状態(バルク状態)における面内格子定数(格子長)が大きい、という関係をみたすように形成されてなる。
 加えて、第2組成層32または132は、第1組成層31または131に対してコヒーレントな状態に形成されてなる。ここで、第2組成層32または132が、第1組成層31または131に対してコヒーレントな状態にあるとは、第1組成層31または131の上に、歪みエネルギーが完全に解放されてしまう臨界膜厚よりも小さい厚みに第2組成層32または132を形成することにより、第2組成層32または132が歪みエネルギーを保持したまま(圧縮歪を含んだまま)の状態にあることをいう。なお、組成変調層3または103において第2組成層32または132の最上面(直上の第1組成層31または131と接する面)の面内方向の格子長が無歪状態における格子長よりも小さい限りにおいては、第2組成層32または132は、第1組成層31または131に対してコヒーレントな状態にあるといえる。
 これにより、組成変調層3または103は、基材1から離れるほど大きな圧縮歪を内在するように構成された歪導入層となっている。
 中間層4または104aは、AlNにて15nm以上150nm以下の厚みに形成される。中間層4または中間層104aにおいては、第2組成層32または132との界面近傍において第2組成層32または132との格子定数差に起因したミスフィット転位を内在するが、少なくともその表面近傍においては、格子緩和して、引張応力が作用することのない実質的に無歪状態が実現されてなる。ここで、実質的に無歪であるとは、少なくとも直下の第2組成層32または132との界面近傍以外のところにおいてはバルク状態における格子定数と実質的に同一の格子定数を有することを意味している。
 バッファ層5または105においては、このような実質的に無歪の中間層4または104aの上に形成したさらに組成変調層3または103が形成される。それゆえ、該組成変調層3も、中間層4または104aの直下の組成変調層3または103と同様に、圧縮歪を好適に内在する態様にて形成されてなる。
 結果として、Siベース基板10においては、バッファ層5または105の全体が大きな圧縮歪を内在していることになる。それゆえ、シリコンとIII族窒化物との熱膨張係数差に起因して生じる引張応力が、好適に相殺された状態が実現されている。これにより、Siベース基板10においては、クラックフリーが実現され、かつ、反り量が100μm以下にまで抑制されてなる。
 Siベース基板10を用いることで、比較的安価なSi単結晶基材を用いつつ特性の優れたHEMT素子20を得ることが可能となる。なお、図3および図4に示すバッファ層の構成はあくまで例示であって、特許文献1ないし特許文献7に開示されているような構成であれば、同様の効果を得ることが可能である。
  <HEMT素子の製造方法>
 次に、HEMT素子20を製造する方法について概説する。以下においては、エピタキシャル膜の形成にMOCVD法を用い、1つの母基板から多数個のHEMT素子20得る場合を例として、説明を行う。
 初めに、基板10を準備する。基板10は、上述した種々の材質の単結晶基材から適宜に選択して準備するようにしてもよいし、それら単結晶基材の上にバッファ層等を形成したものを準備するようにしてもよい。
 例えば、基板10として、6H-SiC単結晶基材や4H-SiC単結晶基材やサファイア単結晶基材などの上にAlNからなるバッファ層を形成したAlNテンプレート基板を用いる場合であれば、あらかじめ用意したそれら単結晶基材の上に、MOCVD法にて、AlNバッファ層を950℃~1250℃の形成温度にて形成することで、基板10が得られる。
 また、Siからなる基材1を用いて図3や図4に例示したような構成のSiベース基板10を得る場合は、以下の手順にてこれを作製することが出来る。
 まず、基材1として(111)面のSi単結晶ウェハーを用意し、希フッ酸洗浄により自然酸化膜を除去し、さらにその後、SPM洗浄を施してウェハー表面に厚さ数Å程度の酸化膜が形成された状態とする。これをMOCVD装置のリアクタ内にセットする。
 そして所定の加熱条件とガス雰囲気のもとで各層を形成する。まず、AlNからなる第1下地層2aは、基板温度を800℃以上、1200℃以下の所定の第1下地層形成温度に保ち、リアクタ内圧力を0.1kPa~30kPa程度とした状態で、アルミニウム原料であるTMA(トリメチルアルミニウム)バブリングガスとNHガスとを適宜のモル流量比にてリアクタ内に導入し、成膜速度を20nm/min以上、目標膜厚を200nm以下、とすることによって、形成させることができる。
 第2下地層2bの形成は、第1下地層2aの形成後、基板温度を800℃以上1200℃以下の所定の第2下地層形成温度に保ち、リアクタ内圧力を0.1kPa~100kPaとした状態で、ガリウム原料であるTMG(トリメチルガリウム)バブリングガスとTMAバブリングガスとNHガスとを、作製しようとする第2下地層2bの組成に応じた所定の流量比にてリアクタ内に導入し、NHとTMAおよびTMGとを反応させることにより実現される。
 バッファ層5または105を構成する各層の形成は、第2下地層2bの形成に続いて、基板温度を800℃以上1200℃以下の各層に応じた所定の形成温度に保ち、リアクタ内圧力を0.1kPa~100kPaの各層に応じた所定の値に保った状態で、NHガスとIII族窒化物原料ガス(TMA、TMGのバブリングガス)とを、各層において実現しようとする組成に応じた流量比でリアクタ内に導入することによって実現される。その際、設定膜厚に応じたタイミングで流量比を切り替えることで、それぞれの層が連続的にかつ所望の膜厚で形成される。以上により、Siベース基板10が得られる。
 以上のような態様にて準備した基板10に対して、機能層を形成する。基板10としてAlNテンプレート基板やSiベース基板などを用いる場合であれば、それらの作製に引き続いて、機能層を形成するようにしてもよい。
 機能層を構成する各層の形成は、基板温度を800℃以上1200℃以下の所定の形成温度に保ち、リアクタ内圧力を0.1kPa~100kPaとした状態で、TMIバブリングガス(トリメチルインジウム)、TMAバブリングガス、あるいはTMGバブリングガスの少なくとも1つとNHガスとを、各層の組成に応じた流量比にてリアクタ内に導入し、NHとTMI,TMA、およびTMGの少なくとも1つとを反応させることにより実現される。なお、障壁層13の好ましい成長レートの範囲は0.01~0.1μm/hである。なお、各層の形成温度は、同じでもよく、またそれぞれに異なっていてもよい。
 機能層が形成された基板(以下、エピタキシャル基板とも称する)は、リアクタ内で常温まで降温される。
 続いて、リアクタから取り出されたエピタキシャル基板に対し、フォトリソグラフィープロセスと真空蒸着法によってソース電極14とドレイン電極15とをそれぞれの形成対象箇所に形成する。次いで、ソース電極14およびドレイン電極15のオーミック性を良好なものにするため、650℃~1000℃の間の所定温度(例えば800℃)の窒素ガス雰囲気中において数十秒間(例えば30秒間)の熱処理を施す。
 次に、真空蒸着法とフォトリソグラフィープロセスとにより、ゲート電極16をその形成対象箇所に形成する。ゲート電極16は、ショットキー性金属パターンとして形成される。
 最後に、電極形成後のエピタキシャル基板をダイシングによりチップ化することで、HEMT素子20が得られる。
  <変形例>
 Si単結晶を基材1とする基板10は、基材1と第1下地層2aの間に図示しない界面層を備える態様であってもよい。界面層は、数nm程度の厚みを有し、アモルファスのSiAlからなるのが好適な一例である。界面層を備える場合、基材1と第2下地層2bなどとの格子ミスフィットがより効果的に緩和され、その上に形成される各層の結晶品質がさらに向上する。界面層の膜厚は5nmを超えない程度で形成される。
 なお、界面層の形成は、Si単結晶ウェハーが第1下地層形成温度に達した後、第1下地層2aの形成に先立って、TMAバブリングガスのみをリアクタ内に導入し、ウェハーをTMAバブリングガス雰囲気に晒すようすることによって実現される。
 また、第1下地層2aの形成時に、Si原子とO原子の少なくとも一方が第1下地層2aに拡散固溶してなる態様や、N原子とO原子の少なくとも一方が基材1に拡散固溶してなる態様であってもよい。
 (実施例1)
 本実施例では、基板10としてSiC単結晶基材の上にAlNバッファ層を形成してなるAlNテンプレート基板を用いて、障壁層13の厚みのみが異なる12種類のHEMT素子20を作製した。
 具体的には、まず、(0001)面方位の3インチ径で厚みが300μmの6H-SiC単結晶基材を用意し、これをMOCVD炉リアクタ内に設置し、真空ガス置換した後、リアクタ内圧力を30kPaとし、水素/窒素混合フロー状態の雰囲気を形成した。次いで、サセプタ加熱によって該単結晶基材を昇温した。
 サセプタ温度が1050℃に達すると、TMAバブリングガスとNHガスをリアクタ内に導入し、バッファ層として厚さ200nmのAlN層を形成することで、AlNテンプレート基板である基板10を得た。
 続いて、サセプタ温度を所定の温度とし、有機金属原料ガスとしてのTMGバブリングガスとNHガスとを所定の流量比でリアクタ内に導入し、チャネル層11としてのGaN層を2μmの厚みに形成した。
 チャネル層11が得られると、リアクタ圧力を10kPaとし、次いでTMAバブリングガスとNHガスをリアクタ内に導入し、スペーサ層12として厚さ1nmのAlN層を形成した。
 スペーサ層12を形成した後、続いて、サセプタ温度を745℃に設定し、リアクタ圧力を20kPaとした状態で、TMAバブリングガスとTMIバブリングガスとNHガスとをリアクタ内に導入し、障壁層13としてIn0.18Al0.82N層を形成した。係る障壁層13の組成は、(式4)の範囲をみたしている。より詳細には、当該組成の場合、結晶歪は0%となる。すなわち、本実施例で作製するHEMT素子20は、格子整合系であるといえる。
 一方、障壁層13の厚みは、形成時間を調整することで、4nm、5nm、6nm、7nm、7.5nm、8nm、9nm、10nm、15nm、20nm、25nm、30nmの12通りに違えた。
 障壁層13が形成された後、サセプタ温度を室温付近まで降温し、リアクタ内を大気圧に復帰させた後、作製されたエピタキシャル基板を取り出した。
 次いで、それぞれのエピタキシャル基板の一部をダイシングにより切り出して、ホール効果測定用の試料とした。当該試料に対してホール効果測定を行い、それぞれのエピタキシャル基板についての、二次元電子ガス濃度を求めた。
 続いて、それぞれのエピタキシャル基板の上面の、ソース電極14およびドレイン電極15の形成対象箇所に、フォトリソグラフィープロセスと真空蒸着法とを用いて、Ti/Al/Ni/Au(それぞれの膜厚は25/75/15/100nm)からなる電極パターンを形成した。その後、窒素中で800℃、30秒間の熱処理を行った。
 続いて、それぞれのエピタキシャル基板の上面の、ゲート電極16の形成対象個所に、フォトリソグラフィープロセスと真空蒸着法とを用いて、ゲート電極16のパターンを形成した。ゲート電極16としては、Ni/Au(膜厚6nm/12nm)、Pd/Au(6nm/12nm)、およびPt/Au(6nm/12nm)の3種類の多層金属電極と、Auのみの単層金属電極(12nm)との計4種類を形成した。なお、ゲート電極16は、ゲート長を1μm、ゲート幅を100μmとし、ソース電極14との間隔が2μm、ドレイン電極15との間隔が10μmとなるように形成した。
 最後に、電極形成後のそれぞれのエピタキシャル基板をダイシングによりチップ化することで、多数個のHEMT素子20を得た。
 得られた12通りのHEMT素子20について、ダイボンディングおよびワイヤボンディングを行ったうえで、ゲート電極16を接地した状態でドレイン電圧を0Vから800Vまで印加することで耐電圧(ゲート耐圧)を測定した。
 図5は、HEMT素子20の2DEG濃度と耐電圧とを障壁層13の厚み(膜厚)に対してプロットしたグラフである。なお、耐電圧については、測定結果にゲート電極16の種類による差異が無かったため、Pt/Au多層金属電極にて形成した場合の結果を示している。
 図5においては、障壁層13の厚みが7.5nm以下のHEMT素子20の耐電圧が全て800Vとなっているが、これは、ドレイン電圧を800Vとした場合であっても絶縁破壊は生じなかったからである。このことは、それらのHEMT素子20の耐電圧が800V以上であることを意味している。
 一方で、障壁層13の厚みが7.5nmよりも大きなHEMT素子20では、耐電圧は600Vを下回り、障壁層13の厚みが大きくなるほど耐電圧が小さくなる傾向がみられた。
 また、2DEG濃度については、耐電圧とは反対に、障壁層13の厚みが大きいHEMT素子ほど大きくなる傾向があり、厚みが5nm以上の場合に1.0×1013cm-2以上となった。そして厚みが7.5nmを超えた場合に2.0×1013cm-2以上となった。
 以上の結果は、チャネル層11の上に障壁層13をIn0.18Al0.82Nなる組成のIII族窒化物にて5nm以上7.5nm以下の厚みで形成した場合に、2DEG濃度を確保しつつ高い耐電圧を有するHEMT素子20が得られることを意味している。また、2DEG濃度が2.0×1013cm-2以上の場合は高い耐電圧が得られないことも確認された。なお、6H-SiC単結晶基材に代えて4H-SiC単結晶基材を用いた場合でも同様の効果が得られたことを確認している。
 (実施例2)
 本実施例では、基板10として図3にしたような構成のSiベース基板を用いるようにした他は、実施例1と同様の手順で、12種類のHEMT素子20を作製し、それぞれについて評価を行った。
 初めに、Siベース基板を作製した。具体的には、まず、基材1として厚みが525μmのp型の導電型を有する4インチ(111)面単結晶シリコンウェハー(以下、シリコンウェハー)を用意し、フッ化水素酸/純水=1/10(体積比)なる組成の希フッ酸による希フッ酸洗浄と硫酸/過酸化水素水=1/1(体積比)なる組成の洗浄液によるSPM洗浄とを施して、ウェハー表面に厚さ数Åの酸化膜が形成された状態とした。そして、係るシリコンウェハーをMOCVD装置のリアクタ内にセットした。次いで、リアクタ内を水素・窒素混合雰囲気とし、リアクタ内圧力を15kPaとして、基板温度が第1下地層形成温度である1100℃となるまで加熱した。
 基板温度が1100℃に達すると、リアクタ内にNHガスを導入し、1分間、基板表面をNHガス雰囲気に晒した。
 その後、TMAバブリングガスを所定の流量比にてリアクタ内に導入し、NHとTMAを反応させることによって表面が三次元的凹凸形状を有する第1下地層2aを形成した。その際、第1下地層2aの成長速度(成膜速度)は20nm/minとし、第1下地層2aの目標平均膜厚は100nmとした。
 第1下地層2aが形成されると、続いて、基板温度を1100℃とし、リアクタ内圧力を15kPaとして、TMGバブリングガスをリアクタ内にさらに導入し、NHとTMAならびにTMGとの反応により、第1下地層2bとしてのAl0.1Ga0.9N層を平均膜厚が40nm程度となるように形成した。
 第2下地層2bの形成に続いて、組成変調層3と中間層4を交互に積層することでバッファ層5を形成した。それぞれの組成変調層3においては、第1組成層31はAlNにて形成し、第2組成層32はAl0.2Ga0.8Nにて形成した。各々の層数は5とした。また、第1組成層31の厚みは5nmで一定とし、第2組成層32の厚みは、最小10nmから160nmまで層ごとに倍増させた。さらに、組成変調層3の繰り返し数は6とし、それぞれの組成変調層3の間に、AlNからなる中間層4を60nmの厚みに形成した。
 なお、バッファ層5の形成においては、基板温度を1100℃とし、リアクタ内圧力を15kPaとした。用いた原料ガスは下地層2の形成に用いたものと同じである。
 以上により、Siベース基板が得られた後は、実施例1と同様とした。これにより、12種類のHEMT素子20が得られた。
 図6は、HEMT素子20の2DEG濃度と耐電圧とを障壁層13の厚み(膜厚)に対してプロットしたグラフである。なお、本実施例においても、耐電圧については、測定結果にゲート電極16の種類による差異が無かったため、Pt/Au多層金属電極にて形成した場合の結果を示している。
 図6に示すように、Siベース基板を基板10として用いた本実施例における2DEG濃度と耐電圧の評価結果は、図5に示した実施例1の結果とほぼ同様であった。このことは、基板10の種類によらず、チャネル層11の上に障壁層13をIn0.18Al0.82Nなる組成のIII族窒化物にて5nm以上7.5nm以下の厚みで形成した場合には、2DEG濃度を確保しつつ高い耐電圧を有するHEMT素子20が得られることを意味している。
 (実施例3)
 本実施例では、障壁層13の組成と厚みとを種々に違え、かつ、ゲート電極16をPt/Au多層電極のみとしたほかは、実施例2と同様の手順で複数種類のHEMT素子20を作製し、それぞれについて評価を行った。
 具体的には、障壁層13のGaモル分率zは0、0.1、0.2、0.3の4通りとし、Inモル分率xは、Gaモル分率zに応じて、0.08、0.10、0.12、0.14、0.16、0.18、0.20、0.22からそれぞれ5水準ずつ選択した。また、障壁層13の厚みは、5nm、10nm、15nm、20nm、25nm、30nmの6通りとした。すなわち、1つのGaモル分率zに対して、30通りのHEMT素子を作製した。
 図7ないし図10は、それぞれ、障壁層13のGaモル分率zが0、0.1、0.2、0.3の場合について、Inモル分率xを横軸とし、障壁層13の厚み(膜厚)を縦軸としたときの、HEMT素子20の電気特性のマッピング図である。また、図7ないし図10には、(式1)~(式4)の範囲についても併せて示している。
 図中、○(白丸)印が、耐電圧が600Vを上回るHEMT素子20を示している。一方、△(白三角)印は、耐電圧が600Vを下回るHEMT素子20を示している。また、●(黒丸)印は、2DEG濃度が1.0×1013cm-2未満のHEMT素子20を示している。さらに、×印は、格子歪みが±0.3%以内という要件をみたさないHEMT素子20を示している。
 図7ないし図10は、(式1)~(式4)をみたすことで、2DEG濃度が1.0×1013cm-2以上であり耐電圧が600V以上である格子整合系のHEMT素子20が実現されることを示している。特に、0≦z≦0.2であれば、(式2)~(式4)をみたすことで、係るHEMT素子20が実現できることがわかる。

Claims (10)

  1.  半導体素子であって、
     下地基板と、
     前記下地基板の上に形成されてなり、GaNからなるチャネル層と、
     前記チャネル層の上に形成されてなり、InAlGaN(x+y+z=1、0≦z≦0.3)なる組成のIII族窒化物からなる障壁層と、
     前記障壁層の上に形成されてなる、ソース電極、ドレイン電極、およびゲート電極と、
    を備え、
     前記障壁層の厚みをdとするとき、x、z、dが以下の範囲をみたすことを特徴とする半導体素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000002
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000003
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000004
  2.  請求項1に記載の半導体素子であって、
     前記チャネル層と前記障壁層との間に、少なくともAlを含むIII族窒化物からなるスペーサ層、
    をさらに備えることを特徴とする半導体素子。
  3.  請求項1または請求項2に記載の半導体素子であって、
     前記基板が、
      Si単結晶基材と、
      前記Si単結晶基材の上に形成された、AlNからなる第1の下地層と、
      前記第1の下地層の上に形成され、AlGa1-pN(0≦p<1)からなる第2の下地層と、
      前記第2の下地層の直上に形成されたバッファ層と、
    を備え、
     前記第1の下地層が、柱状あるいは粒状の結晶もしくはドメインの少なくとも一種から構成される多結晶欠陥含有性層であり、
     前記第1の下地層と前記第2の下地層との界面が3次元的凹凸面であり、
     前記バッファ層の上に前記チャネル層が形成される、
    ことを特徴とする半導体素子。
  4.  請求項3に記載の半導体素子であって、
     前記バッファ層が、
      AlNからなる第1組成層と、
      AlxiGa1-xiN(0≦xi<1)なる組成のIII族窒化物からなる第2組成層と、
    を交互に積層してなる組成変調層を少なくとも1つ備える、
    ことを特徴とする半導体素子。
  5.  請求項1または請求項2に記載の半導体素子であって、
     前記基板が、所定の単結晶基材の上にAlNバッファ層を形成してなるAlNテンプレート基板である、
    ことを特徴とする半導体素子。
  6.  半導体素子の製造方法であって、
     下地基板を準備する基板準備工程と、
     前記下地基板の上にGaNからなるチャネル層を形成するチャネル層形成工程と、
     前記チャネル層の上に、InAlGaN(x+y+z=1、0≦z≦0.3)なる組成のIII族窒化物からなる障壁層を形成する障壁層形成工程と、
     前記障壁層の上に、ソース電極、ドレイン電極、およびゲート電極を形成する電極形成工程と、
    を備え、
     前記障壁層形成工程においては、前記障壁層の厚みをdとするとき、x、z、dが以下の範囲をみたすように前記障壁層を形成する、
    ことを特徴とする半導体素子の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000005
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000006
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000007
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000008
  7.  請求項6に記載の半導体素子の製造方法であって、
     前記チャネル層の上に、少なくともAlを含むIII族窒化物からなるスペーサ層を形成するスペーサ層形成工程、
    をさらに備え、
     前記スペーサ層の上に前記障壁層を形成する、
    ことを特徴とする半導体素子の製造方法。
  8.  請求項6または請求項7に記載の半導体素子の製造方法であって、
     前記基板準備工程が、
      Si単結晶基材の上にAlNからなる第1の下地層を形成する第1下地層形成工程と、
      前記第1の下地層の上にAlGa1-pN(0≦p<1)からなる第2の下地層を形成する第2下地層形成工程と、
      前記第2の下地層の直上にバッファ層を形成するバッファ形成工程と、
    を含み、
     前記第1下地層形成工程においては、前記第1の下地層を、柱状あるいは粒状の結晶もしくはドメインの少なくとも一種から構成され、表面が三次元的凹凸面である多結晶欠陥含有性層として形成し、
     前記チャネル層形成工程においては、前記バッファ層の上に前記チャネル層を形成する、
    ことを特徴とする半導体素子の製造方法。
  9.  請求項8に記載の半導体素子の製造方法であって、
     前記バッファ層形成工程においては、
      AlNからなる第1組成層と、
      AlxiGa1-xiN(0≦xi<1)なる組成のIII族窒化物からなる第2組成層と、
    を交互に積層することによって組成変調層を形成する組成変調層形成工程、
    を少なくとも一度行うことにより、前記バッファ層に少なくとも1つの前記組成変調層を設ける、
    ことを特徴とする半導体素子の製造方法。
  10.  請求項6または請求項7に記載の半導体素子の製造方法であって、
     前記基板準備工程が、所定の単結晶基材の上にAlNバッファ層をすることによりAlNテンプレート基板を形成するテンプレート基板形成工程を含む、
    ことを特徴とする半導体素子の製造方法。
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