WO2013144241A2 - Fluidisches system, verwendung und verfahren zum betreiben desselben - Google Patents

Fluidisches system, verwendung und verfahren zum betreiben desselben Download PDF

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Definitions

  • the invention deals with the interaction between the two media and the solid state material of the membrane, more specifically the surface of the membrane pores apart.
  • a system is described for example in the published patent application DE 10 2009 045 403 A1.
  • the device is used there for separating gas and liquid or more generally for separating a disperse phase from a continuous phase and for this purpose has a feed channel and a discharge channel for the gas-liquid mixture. Between the two channels a membrane in the form of several capillary channels is arranged, which connect the feed channel with the discharge channel.
  • the first medium and the second medium and the pore surface each have a specific surface energy, which is also referred to as free energy of the surface and which can be equated with their surface tension in liquid media, of which at least one surface energy in dependence on the electric field or by means of electromagnetic radiation or temperature change is reversibly changeable such that in a second state Z 2 with a second electric field E 2 ⁇ ⁇ - ⁇ and / or a second electromagnetic radiation S2 ⁇ S 1 and / or a second temperature T 2 ⁇ Ti, a second contact angle ⁇ 2 ⁇ 1 is set between the pore surface and the interface.
  • this system comprises a first medium, for example water, which has a stronger polarity than the second medium, for example oil or air.
  • the second contact angle ⁇ 2 corresponds to a breakdown pressure Pdio at which the interface passes through the membrane and which is smaller than the maximum delivery pressure P max .
  • the state Z 2 and thus the Kunststoffwinkei ⁇ 2 and the maximum delivery pressure P m ax are thus chosen so that by switching from the state Zi in the state Z 2 while maintaining the delivery condition, ie here the constant flow rate V c to the maximum delivery pressure P max , the interface formed between the media is transported through the membrane and the first and second medium are conveyed through the membrane into the second volume.
  • a controller which is set up in response to the pressure change signal when a threshold pressure in the first volume or below a threshold pressure in the second volume is exceeded, a switching signal to a power supply for the electrodes or to the electromagnetic radiation source or to the Output means for heating the membrane.
  • this is intended to convey the first medium and the second medium from the first volume through the membrane into the second volume until the interface contacts the membrane, the delivery stopping while the first medium is still substantially in the volume and The second medium essentially already dwell in the second volume, because in this state, the maximum delivery pressure P max is not sufficient to drive the interface through the membrane.
  • the pressure in the first volume rises rapidly up to the maximum delivery pressure. Accordingly, he falls in the second volume.
  • the first medium and the second medium are thus conveyed from the first volume through the membrane into the second volume until the interface touches the membrane, the delivery stopping while the first medium is still substantially in the volume and the second medium in the second volume Essentially dwell in the second volume, because in this state, the constant discharge pressure Pc is not sufficient to drive the interface through the membrane.
  • the volumetric flow breaks down very rapidly and a change in volumetric flow is detected and a corresponding signal is output to the control, which in turn causes the application of an electric field in the region of the membrane and / or the irradiation of electromagnetic radiation onto the membrane and / or the heating the membrane in response to this causes, that is, the second state Z 2 sets, provided that a previously determined and set threshold volume flow is exceeded.
  • the positioning of the second electrode must be selected so that the droplet is in constant contact with the second electrode during its passage through the membrane.
  • the second electrode is disposed in each of the first and second volumes immediately adjacent to the membrane.
  • the second electrode spans the membrane region of the shape to be formed of two (contiguous or discontinuous) parts whose spacing is not greater than the length of the drop in the portion of the fluid conduit between the two parts to allow it to pass through during transport the membrane always has electrical contact with at least part of the second electrode.
  • a fluidic system of the type described above as a filter in a fluidic, in particular microfluidic system, for example for the separation of liquid columns, generation and combination of droplets in the droplet fluid or the like.
  • the fluidic system of the type described above is used as a valve in a fluidic, in particular a microfluidic system.
  • Figure 4 is a diagram of the Druckverianks when passing through the interface through a membrane pore for different contact angles
  • 8A-G an application example of the fluidic system as a valve in a sequence of different switching states.
  • FIG. 1A shows a state Zi in which the surface 10 is wetted less by the first medium M1, so that a first contact angle ⁇ > 90 ° is formed. There is no voltage between the electrodes 12 and 16. In the condition Zi, the electric field is therefore V / m.
  • FIG. 1B describes a state Z 2 in which a voltage is applied between the two electrodes 12 and 16. This causes a charge shift within the dielectric 14 providing the surface 11, so that, for example, the surface energy of the dielectric 14 changes with respect to the state Zi.
  • the surface 11 in the state Z 2 wets more strongly with the medium M1, or in other words, the contact angle ⁇ 2 between the interface 10 and the surface 11 decreases compared to the contact angle ⁇ 1 in the initial state Zi. In the case shown, even ⁇ 2 applies ⁇ 90 °.
  • the contact angle ⁇ 1 and ⁇ 2 is always referred to in the sense of this document on the first medium, so it is always applied between the surface 11 and the interface 10 within the medium M1.
  • the media are contacted directly, as illustrated in FIG.
  • Each electric field in the area of the contact between the media and the surface of the membrane in the case of Elektrobenetzens provides a charge transfer and thus for a manipulation of the contact angle.
  • the direct contacting is very efficient, because the field is very local over the dielectric whose molecular structure is responsible for the change of the contact angle.
  • ⁇ ( ⁇ ) " ⁇ 0,5d r (l - cos a)
  • ⁇ stands for the pressure difference P1 - P 2 , for the angle !, for the parametrization of the position of the interface relative to the membrane plane, ⁇ for the surface or interfacial tension , ⁇ for the contact angle, d for the minimum pore diameter and r for the radius of curvature of the simulated membrane elements.
  • FIG. 5 shows a sequence of 7 consecutive snapshots of the fluidic system in a schematically greatly simplified form. In all snapshots the same section is shown. This points in the Substantially one of a surface 30 of a substrate limited fluid line and a fluid line in a first volume V1 and a second volume V2 geometrically separating membrane 32.
  • the membrane 32 is represented by circular membrane elements between which open pores 34 are formed.
  • the fluidic system is switched to a state Z 3 with an electric field E3 ⁇ E 2 , which is shown in the snapshot "6.”
  • the media M3 "7" can, M1 and M2 under application of a lower delivery pressure are transported further in the direction of arrow 40, see FIG.
  • FIGS. 8A to 8G show a use example of the fluidic system according to the invention, which is used here as a valve without mechanically movable components.
  • the fluidic system in this case has four volumes V1, V2, V3 and V4.
  • the second volume V2 is geometrically separated from the first volume V1 by means of a first diaphragm 80, by the third volume V3 by means of a second diaphragm 82 and by the fourth volume V4 by means of a third diaphragm 84.
  • a first medium M1 is under pressure in the first volume V1, it may be due to the wettability of the first membrane 80 these pass through and penetrate to the second and third membrane, in the third volume V3 and the fourth volume V4 is a second medium M2 and each forms an interface with the first medium M1 on the second, third membrane 82, 84. It is assumed that the medium M1 wets the pore surface of the second and third membranes less in the state Zi than the medium M2, so that here a contact angle ⁇ i> 90 ° arises from the viewpoint of the medium M1.
  • the delivery of the media from the volume V2 into the volumes V3 and V4 stops under the condition that the delivery pressure does not exceed the breakthrough pressure at the diaphragm 82.

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Description

Fluidisches System, Verwendung und Verfahren zum Betreiben desselben
Beschreibung Die Erfindung betrifft ein fluidisches System, insbesondere ein mikrofluidisches System, mit einem ersten Volumen, einem zweiten Volumen und einer die beiden Volumina geometrisch trennenden Membran, die eine offenporige Mikrostruktur mit einer Porenoberfläche für den Durchtritt eines ersten Mediums und eines zweiten Mediums bereitstellt, zwischen denen eine Grenzfläche ausgebildet ist, wobei zwischen der Grenzfläche und der Porenoberfläche ein Kontaktwinkel besteht. Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung eines fluidischen Systems und ein Verfahren zum Betreiben eines solchen.
Ein „fluidisches System" im Sinne dieser Schrift setzt sich aus wenigstens drei Komponenten zusammen: Einer formstabilen, körperlichen Einrichtung, also einem Festkörper, einem ersten Medium oder Fluid und einem zweiten Medium oder Fluid. Zu dem Festkörper gehört ein Substrat, in das eine oder mehrere Fluidleitungen eingearbeitet sind, und eine die Fluidleitung räumlich in zwei Abschnitte, nämlich das erste und das zweite Volumen, trennende Membran.
Als„Volumen" im Sinne der vorliegenden Schrift wird im Allgemeinen ein Hohlraum zur räumlichen Einfassung der Medien verstanden, auch hierfür wird im Folgenden der Begriff„Fluidleitung" synonym verwendet. Als„Membran" wird ganz allgemein ein Festkörper bezeichnet, der geeignet ist, jene räumliche oder geometrische Trennung und zugleich eine Barriere zu schaffen, die geeignet ist, wenigstens einem durchströmenden Medium einen erhöhten Strömungswiederstand entgegenzusetzen, genauer die beiden Medien unter verschiedenen Bedingungen passieren zu lassen. Eine unterschiedliche Bedin- gung, unter denen die beiden Medien passieren, ist beispielsweise die zum Pas- sieren benötigte Druckdifferenz. Damit die Medien passieren können, wird verlangt, dass die Membran eine„offenporige" Struktur und genauer eine offenporige Mikro- oder Nanostruktur aufweist. Dementsprechend werden als„Poren" allgemein für die Medien durchlässige Öffnungen bezeichnet. Eine Membran kann beispielsweise in Form eines Gitters, eines Faserverbundes, eines Geflechts, einer waben- oder schwammartigen Struktur, eines Metallschaums oder dergleichen vorliegen. Wesentlich ist nur, dass die Strukturen eben offenporig sind. Die Membran und das Substrat der Fluidleitung sind bevorzugt nicht einstückig und auch nicht aus demselben Material gefertigt.
Die beiden Medien sind in der Fluidleitung benachbart angeordnet und definieren die„Grenzfläche" oder auch„Phasengrenze". Die beiden„Medien" werden auch als Fluid oder Phase bezeichnet. Es kann sich dabei um zwei Flüssigkeiten, wie beispielsweise eine wasser- und eine ölbasierte Flüssigkeit, oder eine Flüssigkeit und ein Gas, wie beispielweise Luft, handeln. In letzterem Fall wird anstelle von einer Grenzfläche oder Phasengrenze auch von einer„Oberfläche" gesprochen. Entscheidendes Kriterium ist, dass sich die beiden Medien nicht ineinander lösen, chemisch miteinander verbinden oder vollständig mischen. Ein„mikrof luidisches System" zeichnet sich durch die Handhabung von Flüssigkeitsvolumina im Bereich von 1 ml und darunter, in der Regel jedoch nicht wesentlich unter einem μΙ aus. Dementsprechend sind darin Fluidkanäle vorgesehen, die mehrheitlich oder zumindest vielfach Querschnitte und/oder Strukturen mit Abmessungen im Bereich von 1 mm oder weniger aufweisen.
Die Erfindung setzt sich mit der Wechselwirkung zwischen den beiden Medien und dem Festkörpermaterial der Membran, genauer der Oberfläche der Membranporen auseinander. Ein solches System ist beispielsweise in der Offenlegungsschrift DE 10 2009 045 403 A1 beschrieben. Die Vorrichtung dient dort zum Trennen von Gas und Flüssigkeit oder allgemeiner zum Abtrennen einer dispersen Phase von einer kontinuierlichen Phase und weist zu diesem Zweck einen Zuführkanal und einen Abführkanal für das Gas-Flüssigkeits-Gemisch auf. Zwischen den beiden Kanälen ist eine Membran in Form von mehreren Kapillarkanälen angeordnet, die den Zuführkanal mit dem Abführkanal verbinden. Die Trennung der beiden Phasen geschieht über eine Steuerung der Druckdifferenz zwischen dem ersten und dem zweiten Kanal unter Berücksichtigung der Kapillarkräfte in den Kapillarkanä- len, wobei das Benetzungsverhalten dafür sorgt, dass das Gas aufgrund der Oberflächenspannung entweder vor oder in den Kapillarkanälen zurückgehalten und gesammelt wird, bis alle Kapillarkanäle durch die sich vergrößernde Gasblase versperrt sind. Hierauf folgt ein Druckanstieg, mit dem die Gasblase schließlich unter Überwindung der Oberflächenspannung durch die Kapillarkanäle entleert wird. Diese Vorrichtung kann einerseits zur Bestimmung der Position einer Gasansammlung, zur Bestimmung der Position eines Flüssigkeitstropfens oder zum Trennen des Gas-Flüssigkeits-Gemischs verwendet werden. Je nach Anwendung kann bei diesem oder ähnlichen Systemen nachteilig sein, dass die Membranen aufgrund des Benetzungsverhaltens den Transport der Flüssigkeit beim Eintritt in oder beim Austritt aus der Membran so sehr behindern, dass bei solchen Trocken- Nass-Trocken-Wechseln hohe Drücke bzw. Druckdifferenzen erforderlich sind. In manchen Anwendungen können die erforderlichen Druckdifferenzen in einem mikrof luidischen System nicht bereitgestellt werden oder die Membranen können diesen mechanisch nicht standhalten oder sie führen beim Durchbrechen der Flüssigkeit durch die Membran zu einem unkontrollierten Flüssigkeitstransport. Zudem kann es passieren, dass die Kapillarkanale beim Durchbrechen nicht zwangsläufig vollständig geleert werden, sodass unerwünschte Flüssigkeitsreste an und in der Membran zurückbleiben. Aufgabe der Erfindung ist es, in einem fluidischen System der eingangs genannten Art Mittel zur Verfügung zu stellen, die die Funktion der Membran bereitstellen und zugleich eine sichere Fluid kontra lle gewährleisten. Die Aufgabe wird durch ein fluidisches System mit den Merkmalen des Patentanspruchs 1 , eine Verwendung mit den Merkmalen der Patentansprüche 27 und 28 sowie ein Verfahren mit den Merkmalen des Patentanspruchs 29 gelöst. Vorteilhafte Weiterbildung der Erfindung ist Gegenstand der Unteransprüche. Das fluidische System der eingangs genannten Art ist wahlweise oder in Kombination gekennzeichnet durch Elektroden zum Anlegen eines elektrischen Feldes im Bereich der Membran, durch eine auf die Membran wirkende elektromagnetische Strahlungsquelle und durch Mittel zur Erwärmung oder Abkühlung der Membran. Die Membran weist in einem ersten Zustand Zi mit einem ersten elektrischen Feld E-i und einer ersten elektromagnetischen Einstrahlung Si und einer ersten Temperatur Ti eine von dem ersten Medium nicht oder weniger benetzende und von dem zweiten Medium stärker benetzende Porenoberfläche auf, so dass sich zwischen der Porenoberfläche und der Grenzfläche im ersten Medium ein erster Kontaktwinkel Θι > 90°ausbildet. Das erste Medium und das zweite Medium und die Porenoberfläche weisen jeweils eine spezifische Oberflächenenergie, die auch als freie Energie der Oberfläche bezeichnet wird und die bei flüssigen Medien mit deren Oberflächenspannung gleichgesetzt werden kann, auf, von denen mindestens eine Oberflächenenergie in Abhängigkeit von dem elektrischen Feld oder mittels elektromagnetischer Einstrahlung oder Temperaturänderung derart rever- sibel veränderbar ist, dass sich in einem zweiten Zustand Z2 mit einem zweiten elektrischen Feld E2 Φ Ε-ι und/oder einer zweiten elektromagnetischen Einstrahlung S2 Φ S1 und/oder einer zweiten Temperatur T2 Φ Ti, zwischen der Porenoberfläche und der Grenzfläche ein zweiter Kontaktwinkel Θ2 < Θ1 einstellt. Dieses System umfasst beispielsweise ein erstes Medium, beispielsweise Wasser, das eine stärkere Polarität als das zweite Medium, beispielsweise Öl oder Luft, aufweist. Zwischen den Medien und der Porenoberfläche stellen sich im ersten Zustand erfindungsgemäß Wechselwirkungen ein, aufgrund derer das erste Medi- um die Porenoberfläche weniger benetzt als das zweite Medium. Im zweiten Zustand stellen sich hingegen Wechselwirkungen ein, aufgrund derer das erste Medium die Porenoberfläche zumindest stärker benetzt als zuvor und idealer Weise sogar stärker benetzt als das zweite Medium. Das System beschreibt insoweit aber auch den umgekehrten Fall, in dem das erste Medium, beispielsweise Öl oder Luft, weniger polar ist als das zweite Medium, beispielsweise Wasser, wobei sich zwischen den Medien und der Porenoberfläche aufgrund einer nun anderen Oberflächenenergie der Porenoberfläche im ersten Zustand wiederum Wechselwirkungen einstellen, aufgrund derer das unpolarere erste Medium die Porenoberfläche weniger benetzt als das zweite Medium. Die andere Oberflächenenergie der Porenoberfläche kann durch Verwendung eines anderen Ausgangsmaterials für die Porenoberfläche und/oder durch Wahl eines anderen Zustands Zi erzielt werden.
Der Kontaktwinkel zwischen der Grenzfläche beider Medien und der Oberfläche drückt das Verhältnis der Benetzbarkeit der Porenoberfläche mit dem ersten Medium zu der Benetzbarkeit der Porenoberfläche mit dem zweiten Medium aus. Ist die Porenoberfläche von dem ersten Medium, beispielsweise Wasser, weniger benetzbar als von dem zweiten Medium, beispielsweise Luft - ist die Oberfläche also hydrophob - so kann dieser Umstand durch einen Kontaktwinkel > 90° aus- gedrückt werden. Dasselbe gilt bei umgekehrter Zuordnung: Ist das erste, weniger benetzende Medium Luft und das zweite stärker benetzende Medium Wasser - ist die Oberfläche also hydrophil - so wird auch dieser Umstand durch einen Kontaktwinkel Θι > 90° ausgedrückt. Dementsprechend ist der Kontaktwinkel zwischen der Porenoberfläche und der Grenzfläche Θι wie auch Θ2 nach vorstehen- der Definition jeweils„im ersten Medium" zwischen der Porenoberfläche und der Grenzfläche aufgetragen.
Das erste Medium wird also ohne äußere Druckeinwirkung nicht in die Poren der Membran eindringen. Um das Medium 1 in die Poren der Membran zu zwingen ist deshalb ein Überdruck oder eine Druckdifferenz erforderlich, deren Maß von den Oberflächenspannungen der Medien und der Porengeometrie abhängt.
Die Erfindung macht sich die Erkenntnis zu Nutze, dass die erforderliche Druckdif- ferenz aber auch durch ein Manipulieren des Kontraktwinkels beeinflusst werden kann.
Das Verändern der wenigstens einen Oberflächenenergie jener Porenoberfläche und/oder der Medien - es kommt dabei grundsätzlich auf eine relative Änderung der Oberflächenenergien zueinander an - und damit das Verändern der Benetzbarkeit ist beispielsweise in Form des„Electro-Wetting" („Elektrobenetzen") bekannt. Diesbezüglich wird beispielhaft auf die Schrift WO 2009/094626A1 verwiesen, die sich damit befasst, einen Tropfen in ein poröses Substrat mit einer anfangs nicht-benetzenden wabenförmigen Porenstruktur und einer darunterlie- genden faserartigen benetzenden Dochtstruktur einsickern zu lassen. Die waben- förmige Porenstruktur ist aus einem metallischen Kerngerüst aufgebaut, welches mit einem dielektrischen Material und darüber mit einer nicht-benetzenden Be- schichtung versehen ist. Die metallische Grundstruktur ist elektrisch kontaktiert. Eine elektrische Gegenelektrode wird mit dem Tropfen verbunden. Wird zwischen der metallischen Grundstruktur und dem Tropfen eine Spannung angelegt, so schaltet der Zustand des Systems um und der Tropfen benetzt die Oberfläche der Wabenstruktur, dringt in diese ein und gelangt bis in die darunterliegende benetzende Dochtstruktur. Auch die Schriften WO 96/12540 A1 und WO 96/12541 A1 erwähnen das Elektro- Wetting in einer anderen Anwendung. Es wird ein Verfahren zum Diffusionsaus- tausch zweier entlang einer Membran parallel geführter und dort in Berührung stehender Fluidströme beschrieben, bei dem durch eine Veränderung der Benet- zung der Membranoberfläche die Effizienz des Austauschprozesses verbessert werden soll.
Das vorstehend beschriebene Phänomen des Elektrobenetzens ist nur eine von drei Möglichkeiten, die Oberflächenenergie dahingehend zu verändern, dass sich das Benetzungsverhalten der beiden Medien ändert. Alternativ wird eine auf die Membran wirkende elektromagnetische Strahlungsquelle vorgeschlagen, deren elektromagnetische eingestrahlte Energie beispielsweise eine Veränderung der Oberflächenenergie des Festkörpers hervorrufen kann, indem dessen molekulare Bindungsstruktur verändert wird. Der Vorteil dieser Ausführungsform gegenüber dem Elektro-Wetting ist, dass keine Kontaktierung notwendig ist. Das Umschalten kann berührungslos erfolgen.
Eine dritte Alternative sieht das Umschalten des Kontaktwinkels mittels Temperaturänderung vor. Der Effekt ist auch als„Thermokapiliarität" bekannt. Auch hierbei wird der Energiegehalt und infolgedessen die Oberflächenenergie der beteiligten Medien insbesondere unterschiedlich stark verändert. Auch diese Ausführungsform kann berührungslos ausgestaltet werden, indem beispielsweise ein thermischer Strahler eingesetzt und die Membranoberfläche absorbierend ausgeführt wird.
Die drei Alternativen werden materialabhängig nach Effizienz auszuwählen sein und können bei Bedarf auch kombiniert werden.
Die vorliegende Erfindung macht sich ungeachtet der eingesetzten Alternative deren gemeinsame Wirkung zu Nutze, nämlich die reversible Manipulation des Kontaktwinkels.„Reversibel" im Sinne der Erfindung soll auch teilweise reversible Vorgänge einschließen, bei denen eine Hysterese auftritt, sodass nach dem Zurückkehren in den Ausgangszustand nicht mehr das identische Benetzungsver- hältnis und somit derselbe Kontaktwinkel vorliegen muss, zumindest aber eine wesentliche Veränderung des Benetzungsverhaltens in umgekehrter Richtung eintritt.
Dementsprechend sieht das erfindungsgemäße Verfahren zum Betreiben eines fluidischen Systems mit einem ersten Volumen, einem zweiten Volumen und einer die beiden Volumina geometrisch trennenden Membran, die eine offenporige Mikrostruktur mit einer Porenoberfiäche bereitstellt, folgende Schritte vor:
- Einstellen eines ersten Zustands Z-i mit einem ersten elektrischen Feld E-i im Bereich der Membran und einer auf die Membran wirkenden ersten elektromagnetischen Einstrahlung Si und einer ersten Temperatur ΤΊ der Membran, in dem die Porenoberfläche, ein erstes Medium und ein zweites Medium Oberflächenenergien aufweisen und in dem die Membran eine von dem ersten Medium nicht oder weniger benetzende und von dem zweiten Medium stärker benetzende Porenoberfläche aufweist,
- Fördern des ersten Mediums und des zweiten Mediums, zwischen denen eine Grenzfläche ausgebildet ist, von dem ersten Volumen durch die Membran in das zweite Volumen bis die Grenzfläche die Membran berührt, wobei sich zwischen der Porenoberfläche und der Grenzfläche im ersten Medium ein erster Kontaktwinkel Θι > 90° einstellt und die Förderung stoppt, während das erste Medium im Wesentlichen noch in dem ersten Volumen und das zweite Medium im Wesentlichen schon im zweiten Volumen verweilen, - Einstellen eines zweiten Zustande Z2 mit einem zweiten elektrischen Feld E2 Φ E-i im Bereich der Membran und/oder einer zweiten auf die Membran wirkenden elektromagnetischen Einstrahlung S2 Φ S und/oder einer zweiten Temperatur T2 Φ T1 der Membran, in dem sich mindestens eine Oberflächen- energie derart reversibel verändert, dass sich ein zweiter Kontaktwinkel
Θ2 < Θ zwischen der Porenoberfläche und der Grenzfläche einstellt,
- Weiterfördern des ersten und des zweiten Mediums, bis auch das erste Medium durch die Membran im Wesentlichen in das zweite Volumen überführt ist.
Die Zustandsänderung ist insbesondere in Bezug auf die Temperatur vorzugsweise insoweit einzuschränken, als keines der Medien (Fluide) einen Phasenübergang durchlaufen, insbesondere nicht fest werden darf.
Eine vorteilhafte Weiterbildung der Erfindung sieht vor, dass der zweite Kontaktwinkel @2 < 90° beträgt.
In diesem Fall bewirkt das Umschalten von dem Systemzustand Z-i in den Zustand Z2, dass das zunächst weniger benetzende erste Medium zu einem stärker benetzenden ersten Medium wird. Dies ist freilich nicht notwendig, um das erste Medium unter geringerem Druckaufwand durch die Poren der Membran zu befördern als im Zustand Zi. Dennoch stellt diese Ausgestaltung einen vorteilhaften Spezialfall dar, der eine sicherere Prozessführung erlaubt.
Der erste Zustand ist bevorzugt durch ein erstes elektrisches Feld E<\ = 0, eine erste elektromagnetische Einstrahlung S1 in Form von Tages- oder Raumbeleuchtung oder Dunkelheit und eine erste Temperatur T1 im Bereich der Zimmertemperatur definiert. Unter diesen Bedingungen, auch„Umgebungsbedingungen" genannt, erfolgt das Einstellen des ersten Zustands Zi vorzugsweise nicht aktiv, sondern wird durch die Umgebungsbedingungen selbst definiert. Ein derart definierter erster Zustand erlaubt das Betreiben beispielsweise eines mikrofluidischen Chips mit dem erfin- dungsgemäßen mikrofluidischen System auf einfache Weise. Ohne zunächst aktiv einzugreifen, werden das erste Medium und das zweite Medium von dem ersten Volumen durch die Membran in das zweite Volumen gefördert bis die Grenzfläche die Membran berührt und die Förderung stoppt. Durch Einschalten eines elektrischen Feldes und/oder Einstrahlung zusätzlicher elektromagnetischer Energie und/oder Erhöhung oder Absenkung der Temperatur der Porenoberfläche wird dann der der Zustand Z2 hergestellt, in dem die Membran dann für das erste Medium durchlässig wird.
Eine konkretes Ausführungsbeispiel des Systems bzw. Verfahrens sieht eine Porenoberfläche vor, die in dem ersten Zustand hydrophob ist, wobei das erste Medium eine wasserbasierende Flüssigkeit ist. Eine vorteilhafte Weiterbildung desselben sieht vor, dass das zweite Medium ein Gas, insbesondere Luft, ist. Alternativ kann das zweite Medium auch eine ölbasierte Flüssigkeit sein. Alternativ zu diesem Ausführungsbeispiel ist die Porenoberfiäche in dem ersten Zustand lipophob und das erste Medium eine ölbasierte Flüssigkeit. Das zweite Medium ist in dieser Ausgestaltung vorzugsweise entweder ein Gas, insbesondere Luft, oder alternativ eine wasserbasierte Flüssigkeit. Als weitere Alternative ist die Porenoberfläche in dem ersten Zustand hydrophil und das zweite Medium eine wasserbasierte Flüssigkeit. Das erste Medium ist dann bevorzugt eine ölbasierte Flüssigkeit oder ein Gas, insbesondere Luft.
Noch eine weitere Alternative sieht vor, dass die Porenoberfläche in dem ersten Zustand lipophil und das zweite Medium eine ölbasiert Flüssigkeit ist. Das erste Medium ist dann bevorzugt eine wasserbasierte Flüssigkeit oder ein Gas, insbesondere Luft.
Vorzugsweise weist das fiuidische System eine Pumpe zur Förderung der Medien von dem ersten Volumen durch die Membran in das zweite Volumen auf.
Die Förderung kann volumengesteuert oder druckgesteuert erfolgen. Im ersten Fall erfolgt die Förderung bis zu einem maximalen Förderdruck Pmax mit einem konstanten Volumenstrom Vc . Die Pumpe ist in dieser Ausgestaltung der Erfin- dung entsprechend eingerichtet.
Der erste Kontaktwinkel Θι korrespondiert physikalisch mit einem Durchbruchsdruck Pdhi, bei dem die Grenzfläche durch die Membran durchtritt. Als„Durchbruchsdruck" wird hierin grundsätzlich die Druckdifferenz vor und hinter der Grenz- fläche, also die Differenz zwischen den Drücken in dem ersten und dem zweiten Medium bezeichnet. Der Durchbruchsdruck steigt bedingt durch die Grenzflächenspannung der Medien mit wachsendem Kontaktwinkel und ist ansonsten im Wesentlichen Abhängigkeit von der Geometrie der Membranporen. Vorzugsweise sind der Durchbruchsdruck Pdhi und der maximale Förderdruck Pmax so gewählt, dass der Durchbruchsdruck Pdhi größer ist, als der maximale Förderdruck Pmax.
Bei dieser Konfiguration ist sichergestellt, dass die Förderung der Medien von dem ersten Volumen durch die Membran in das zweite Volumen stoppt, sobald die Grenzfläche zwischen den beiden Medien die Membran berührt.
In einer vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung korrespondiert der zweite Kontaktwinkel ©2 mit einem Durchbruchsdruck Pdio, bei dem die Grenzfläche durch die Membran durchtritt und der kleiner ist, als der maximale Förderdruck Pmax. Der Zustand Z2 und damit der Kontaktwinkei Θ2 sowie der maximale Förderdruck Pmax sind also so gewählt, dass durch Umschalten von dem Zustand Zi in den Zustand Z2 unter Beibehaltung der Förderbedingung, also hier des konstanten Volumenstrom Vc bis zum maximalen Förderdruck Pmax, die zwischen den Medien ausgebildete Grenzfläche durch die Membran transportiert und das erste und zweite Medium durch die Membran in das zweite Volumen weitergefördert werden.
Weiterhin bevorzugt weist das fluid ische System einen Drucksensor auf, der an- geordnet und eingerichtet ist, eine Druckänderung in dem ersten oder zweiten Volumen zu detektieren und ein Druckänderungssignal auszugeben.
Vorteilhaft ist ferner eine Steuerung vorzusehen, die eingerichtet ist, in Antwort auf das Druckänderungssignal bei Überschreiten eines Schwellendrucks in dem ers- ten Volumen oder Unterschreiten eines Schwellendrucks in dem zweiten Volumen ein Schaltsignal an eine Spannungsversorgung für die Elektroden oder an die elektromagnetische Strahlungsquelle oder an die Mittel zur Erwärmung der Membran auszugeben. Verfahrensseitig wird hiermit bezweckt, dass das erste Medium und das zweite Medium von dem ersten Volumen durch die Membran in das zweite Volumen gefördert werden, bis die Grenzfläche die Membran berührt, wobei die Förderung stoppt, während das erste Medium im Wesentlichen noch in dem Volumen und das zweite Medium im Wesentlichen schon im zweiten Volumen verweilen, weil in diesem Zustand der maximale Förderdruck Pmax nicht ausreicht, die Grenzfläche durch die Membran zu treiben. Infolgedessen steigt der Druck im ersten Volumen bis auf dem maximalen Förderdruck rasch an. Entsprechend fällt er im zweiten Volumen. Diese Druckänderung wird detektiert und ein entsprechendes Signal an die Steuerung ausgegeben, die wiederum das Anlegen eines elektrischen Feldes im Bereich der Membran und/oder das Einstrahlen elektromagnetischer Strahlung auf die Membran und/oder das Erwärmen der Membran in Antwort hierauf veranlasst, also den zweiten Zustande Z2 einstellt, vorausgesetzt, ein vorher bestimmter und eingestellter Schwellendruck wird überschritten. Die Zustandsänderung kann je nach Verwendungszweck auch zeitverzögert in Gang gesetzt werden. Die Zeitverzögerung kann wiederum durch die Steuerung automatisch veranlasst werden. Der Durchbruchsdruck fällt daraufhin unter den maximalen Förderdruck Pmax auf den Wert Pdi0, sodass die ersten und zweiten Medien weitergefördert werden können, bis auch das erste Medium durch die Membran in das zweite Volumen überführt ist.
Auf diese Weise kann mit einfachen Mitteln eine automatische Änderung des Kontaktwinkels zwischen der Porenoberfläche und der Grenzfläche eingeleitet werden. Im Fall der druckgesteuerten Förderung erfolgt das Fördern mit einem konstanten Förderdruck Pc. Die Pumpe ist in dieser Ausgestaltung der Erfindung entsprechend eingerichtet.
Vorteilhaft ist es in diesem Fall, wenn der erste Kontaktwinkel Θι mit einem Durchbruchsdruck Pdhi korrespondiert, bei dem die Grenzfläche durch die Membran durchtritt und der größer ist, als der konstante Förderdruck Pc. Weiterhin bevorzugt ist es, wenn der zweite Kontaktwinkel Θ2 mit einem Durchbruchsdruck Pdio korrespondiert, bei dem die Grenzfläche durch die Membran durchtritt und der kleiner ist als der konstante Förderdruck Pc.
Zum Zwecke einer automatischen Drucksteuerung ist in dieser Ausführungsform des fluidischen Systems ein Volumenstromsensor vorgesehen, der angeordnet und eingerichtet ist, eine Volumenstromänderung in dem zweiten Volumen zu detektieren und ein Volumenstromänderungssignal auszugeben. Weiterhin bevorzugt ist in dem fluidischen System eine Steuerung vorgesehen, die eingerichtet ist, in Antwort auf das Volumen des Stromänderungssignals bei Unterschreiten eines Schwellenvolumenstromes ein Schaltsignal an eine Spannungsversorgung für die Elektroden oder an die elektromagnetische Strahlungs- quelle oder an die Mittel zur Erwärmung der Membran auszugeben.
Verfahrensseitig werden somit das erste Medium und das zweite Medium von dem ersten Volumen durch die Membran in das zweite Volumen gefördert, bis die Grenzfläche die Membran berührt, wobei die Förderung stoppt, während das erste Medium im Wesentlichen noch in dem Volumen und das zweite Medium im Wesentlichen schon im zweiten Volumen verweilen, weil in diesem Zustand der konstante Förderdruck Pc nicht ausreicht, die Grenzfläche durch die Membran zu treiben. Infolgedessen reißt der Volumenstrom sehr rasch ab und es wird eine Volumenstromänderung detektiert und ein entsprechendes Signal an die Steue- rung ausgegeben, die wiederum das Anlegen eines elektrischen Feldes im Bereich der Membran und/oder das Einstrahlen elektromagnetischer Strahlung auf die Membran und/oder das Erwärmen der Membran in Antwort hierauf veranlasst, also den zweiten Zustands Z2 einstellt, vorausgesetzt, ein vorher bestimmter und eingestellter Schwellenvolumenstrom wird unterschritten. Die Zustandsänderung kann je nach Verwendungszweck auch zeitverzögert in Gang gesetzt werden. Die Zeitverzögerung kann wiederum durch die Steuerung automatisch veranlasst werden. Der Durchbruchsdruck fällt daraufhin unter den konstanten Förderdruck Pc auf den Wert P^o, sodass die ersten und zweiten Medien weitergefördert werden können, bis auch das erste Medium durch die Membran in das zweite Volu- men überführt ist.
Eine vorteilhafte Weiterbildung des Verfahrens sieht vor, dass das erste Medium ein begrenztes Volumen aufweist und in Bezug auf die Förderrichtung an dessen Ende eine zweite Grenzfläche zu einem dritten Medium ausgebildet ist, wobei das Weiterfördern des ersten Mediums durch die Membran in das zweite Volumen stoppt, wenn die zweite Grenzfläche die Membran berührt und zwischen der zweiten Grenzfläche und der Porenoberfläche ein dritter Kontaktwinkel Θ3 steht.
Das Verfahren weist dann vorteilhafterweise die weiteren Schritte auf:
- Einstellen eines dritten Zustands Z3 mit einem dritten elektrischen Feld E3 E2 im Bereich der Membran und/oder einer dritten auf die Membran wirkenden elektromagnetischen Einstrahlung S3 Φ S2 und/oder einer dritten Temperatur T3 T2 der Membran, in dem sich durch Veränderung mindestens eine Oberflächenenergie ein vierter Kontaktwinkel Θ > Θ3 zwischen der Porenoberfläche und der Grenzfläche einstellt,
- Weiterfördern des ersten Mediums in dem zweiten Volumen.
Auf die genannte Weise wird ein Ablösen der zweiten Grenzfläche zwischen dem ersten und dem dritten Medium auf dieselbe Weise erzielt, auf die bereits der Durchtritt der ersten Grenzfläche durch die Membran bewirkt wurde.
Das zweite und das dritte Medium sind vorzugsweise gleich, sodass auch der dritte Kontaktwinkel Θ3 gleich dem zweiten Kontaktwinkel Θ2 ist, jeweils bezogen auf das erste Medium.
Besonders bevorzugt sind der erste Zustand Ζ·\ und der dritten Zustand Z3 gleich (Zi = Z3). Lagen im ersten Zustand Z-i vereinfachend Umgebungsbedingungen vor, dann wird der Zustand Z3 eingestellt, indem das im Zustand Z2 zugeschaltete elektrische Feld und/oder die im Zustand Z2 zugeschaltete elektromagnetische Strahlung und/oder die im Zustand Z2 zugeschaltete Wärmezufuhr, einfach wieder abgeschaltet werden. Besonders sind das fluidische System und das Verfahren so ausgebildet, dass beim Einstellen des ersten Zustands Zi der erste Kontaktwinkel ©i > 90° und beim Einstellen des zweiten Zustands Z2 der zweite Kontaktwinkel 02 < 90° beträgt. Weiterhin bevorzugt beträgt beim Einstellen des zweiten Zustand Z2 der dritte Kontaktwinkel Θ3 < 90° und beim Einstellen des dritten Zustands Z3 der vierte Kontaktwinkel Θ4 > 90°.
Unter der Annahme, dass das zweite Medium und das dritte Medium gleich sind und dass der erste Zustand und der dritte Zustand gleich sind, ergibt sich dies zwangsläufig aus der Forderung, dass der erste Kontaktwinkel Θι > 90° und der zweite Kontaktwinkel Θ2 < 90° beträgt, weil dann nämlich der dritte Kontaktwinkel Θ3 identisch mit dem zweiten Kontaktwinkel ©2 und der vierte Kontaktwinkel Θ4 gleich dem ersten Kontaktwinkel Θι ist. In dem fluidischen System wird eine erste der Elektroden bevorzugt durch ein leitendes Substrat der Membran oder einer leitenden Beschichtung der Membran gebildet.
Beispielsweise kann dies ein Metallgitter oder Metallgewebe oder Metallschaum oder eine solche Substratstruktur aus einem leitfähigen Polymer sein. Alternativ kann die Substratstruktur auch aus einem nicht leitenden Material gefertigt sein, wie beispielsweise einer Keramik oder einem nicht leitenden Polymer, das mit einer leitenden Schicht überzogen oder beschichtet ist. Auf der ersten Elektrode, also dem leitenden Substrat oder der leitenden Beschichtung der Membran, wird bevorzugt eine Schicht eines Dielektrikums aufgebracht. Das Dielektrikum bildet besonders bevorzugt unmittelbar die Porenoberfläche. Alternativ kann auf dem Dielektrikum das die Oberfläche bildende Material als weitere Schicht aufgetragen werden. Als Beschichtungsverfahren kommen zum Beispiel plasmaunterstützte Abschei- dung aus der Gasphase, Schichtabscheidung aus der Flüssigphase, Bedampfen oder Besputtern in Frage. Die die Porenoberfläche bildende Beschichtung weist vorzugsweise Politetraflourethylen (PTFE), Perflourisobuthen (PFIB), Parylene auf. Eine geeignete Beschichtung wird unter dem Markennamen„lipocer" von der Firma Plasma Electronic GmbH angeboten.
Besonders bevorzugt ist in dem ersten und dem zweiten Volumen jeweils unmittelbar benachbart zu der Membran eine zweite Elektrode angeordnet. Elektrodenanordnungen entlang einer Membran in fluidischen Systemen sind aus anderen Anwendungen grundsätzlich bekannt. So ist in der DE 10 2006 008 324 B3 beispielsweise eine Elektrodenanordnung zur Kontaktierung einer Flüssigkeit beidseits einer Membran zum Zweck des Filterns leitender Partikel beschrieben. Aus der DE 10 2005 015 562 A1 wird die Anordnung einer Messelektrode über einer Filtermembran zur Bestimmung des Filterzustandes diskutiert.
Es kommt vorliegend allerdings grundsätzlich nicht auf eine elektrisch leitende Verbindung zwischen der zweiten Elektrode und dem Medium an. Jedes elektrische Feld im Bereich des Kontaktes zwischen den Medien und der Porenoberflä- che der Membran sorgt im Fall des Elektrobenetzens für eine Ladungsverschiebung und damit für eine Manipulation des Kontaktwinkels. Allerdings ist die direkte Kontaktierung der Medien sehr effizient, weil sich das Feld dadurch sehr lokal über dem Dielektrikum und damit dem Ort der Oberflächengrenzen aufbaut. Die zweite Elektrode dient deshalb in dieser bevorzugten Ausgestaltung der unmittelbaren Kontaktierung der Medien. Die unmittelbare Nähe der beiden Elektroden bewirkt am Ort der Oberflächengrenzen eine hohe Feldstärke bei geringer Spannung. Während im Zustand Zi vorzugsweise das erste elektrische Feld Ei = 0 V/m beträgt, hat im Zustand Zi das zweite elektrische Feld E2 vorzugsweise eine Feldstärke von 1 V/m bis 10 kV/m.
Steht beispielsweise vor der Membran ein Wassertropfen an, der durch die Membran hindurch transportiert werden soll, so muss die Positionierung der zweiten Elektrode so gewählt sein, dass der Tropfen während des Durchtretens durch die Membran ständigen Kontakt mit der zweiten Elektrode hat. Zu diesem Zweck ist die zweite Elektrode in dem ersten und dem zweiten Volumen jeweils unmittelbar benachbart zu der Membran angeordnet. Anders gesagt umspannt die zweite Elektrode den Membranbereich der Gestalt, dass sie aus zwei (zusammenhängenden oder unzusammenhängenden) Teilen gebildet wird, deren Abstand nicht größer ist als die Länge des Tropfens in dem Abschnitt der Fluidleitung zwischen den beiden Teilen, damit er während des Transportes durch die Membran zumindest zu einem Teil der zweiten Elektrode stets elektrischen Kontakt hat. Beispielhaft ist die zweite Elektrode in Form eines zusammenhängenden Metallrings an der Innenwand der Fluidleitung im Bereich der Membran ausgebildet und weist vor und hinter der Membran eine freie Oberfläche zum Kontakt mit den Medien auf. Alternativ können zwei unzusammenhängende Kontakte vor und hinter der Membran vorgesehen sein, die elektrisch leitend verbunden oder auch an separate Spannungsversorgungen angeschlossen sind.
Die elektromagnetische Strahlungsquelle ist bevorzugt eingerichtet, Licht einer Wellenlänge zwischen 0,1 μιτι und 3 μιτι zu emittieren. Vorzugsweise weist die elektromagnetische Strahlungsquelle eine oder mehrere LED's oder Laser auf.
Die Mittel zur Erwärmung der Membran sind bevorzugt ein Stubstratwerkstoff der Membran oder eine Membranbeschichtung mit einer oder mehreren Absorbtionsbanden und eine thermische Strahlungsquelle, die eingerichtet ist, thermische Strahlung im Bereich der Absorbtionsbanden zu emittieren.
Alternativ kann auch das Substrat des Festkörpers, in das die Fluidleitung einge- arbeitet ist, beispielsweise das Substrat eines mikrofluidischen Chips, lokal um die Membran herum oder vollständig aus einem absorbierenden Werkstoff gebildet sein, sofern eine Erwärmung der Fluide in dem Substrat unkritisch ist.
Gemäß einer weiteren Alternative kann die Membran mittels Durchleiten von Strom direkt widerstandsbeheizt sein oder es kann im Bereich der Membran eine externe Heizquelle (z.B. indirekte Widerstandsheizung) und eine thermisch leitende Verbindung von dieser zur Membran vorgesehen sein.
Die Aufgabe wird schließlich durch die Verwendung eines fluidischen Systems der vorstehend beschrieben Art als Filter in einem fluidischen, insbesondere mikrofluidischen System, beispielsweise zur Trennung von Flüssigkeitssäulen, Erzeugung und Vereinigung von Tröpfchen in der Tröpfchenfluidik oder dergleichen gelöst. in einer anderen erfindungsgemäßen Verwendung kommt das fluidische System der vorstehend beschrieben Art als Ventil in einem fluidischen, insbesondere einem mikrofluidischen System zum Einsatz.
Der Vorteil gegenüber herkömmlichen Ventilen ist, dass das fluidische System der vorstehend genannten Art ohne bewegliche Komponenten auskommt und deshalb weniger verschleißanfällig ist.
Weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung werden nachfolgend anhand von Ausführungsbeispielen erläutert. In den Figuren zeigen: Figuren 1A-B eine schematische Darstellung zur Erläuterung des„Elektro- Wetting";
Figur 2 ein Diagramm der Abhängigkeit des Kontaktwinkels von einer
Potenzialdifferenz;
Figuren 3A-C eine Modellierung einer Membranpore zur Beschreibung der
Position der Grenzfläche in Abhängigkeit von dem Druck in den Medien;
Figur 4 ein Diagramm des Druckveriaufs beim Durchtritt der Grenzfläche durch eine Membranpore für verschiedene Kontaktwinkel;
Figur 5 eine schematische Darstellung des Verfahrens zum Betreiben des fluidischen Systems in einer Sequenz von 7 aufeinanderfolgenden Momentaufnahmen;
Figur 6A-B eine Druck- und Volumenstromverlaufskurve zu der Sequenz gemäß Figur 5;
Figur 7A-C das fluidische System in schematischer Darstellung;
Figur 8A-G ein Anwendungsbeispiel für das fluid ische Systems als Ventil in einer Sequenz verschiedener Schaltzustände.
Anhand der Figuren 1 A und 1 B wird das Benetzungsverhalten zwischen einem ersten Medium M1 , beispielsweise eines Flüssigkeitstropfens, und einem zweiten Medium M2, zum Beispiel eines den Flüssigkeitstropfen umgebenden Gases, und einer zu benetzenden Oberfläche 11 eines Körpers beschrieben. Zur Änderung des Benetzungsverhaltens wird von dem Phänomen des Elektrobenetzens Ge- brauch gemacht. Die zu benetzende Oberfläche 11 des Körpers weist zu diesem Zweck ein elektrisch leitendes Substrat 12 auf, das eine erste Elektrode bildet, auf die eine Schicht eines Dielektrikums 14 aufgebracht ist. Eine zweite Elektrode 16 ist unmittelbar in das erste Medium M1 eingetaucht. Die Elektroden 12 und 16 sind mit einer Spannungsquelle 18 verbunden.
Figur 1A zeigt einen Zustand Zi, in dem die Oberfläche 10 von dem ersten Medium M1 weniger benetzt wird, sodass sich ein erster Kontaktwinkel Θι > 90° ausbildet. Zwischen den Elektroden12 und 16 liegt keine Spannung an. In dem Zu- stand Z-i beträgt das elektrische Feld deshalb
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V/m.
Die Figur 1 B beschreibt einen Zustand Z2, in dem eine Spannung zwischen den beiden Elektroden 12 und 16 angelegt wird. Dies bewirkt eine Ladungsverschiebung innerhalb des die Oberfläche 11 bereitstellenden Dielektrikums 14, sodass sich beispielsweise die Oberflächenenergie des Dielektrikums 14 gegenüber dem Zustand Z-i verändert. Die Oberfläche 11 benetzt in Folge dessen im Zustand Z2 stärker mit dem Medium M1 , oder anders gesagt, der Kontaktwinkel Θ2 zwischen der Grenzfläche 10 und der Oberfläche 11 verkleinert sich gegen über dem Kontaktwinkel Θ1 im Ausgangszustand Z-i. Im gezeigten Fall gilt sogar Θ2 < 90°.
Der Kontaktwinkel Θ1 und Θ2 ist im Sinne dieser Schrift stets auf das erste Medium bezogen, er wird also immer zwischen der Oberfläche 11 und der Grenzfläche 10 innerhalb des Mediums M1 aufgetragen. Wie bereits an anderer Stelle erwähnt, kommt es grundsätzlich nicht darauf an, dass die Medien unmittelbar kontaktiert werden, wie in Figur 1 illustriert. Jedes elektrische Feld im Bereich des Kontaktes zwischen den Medien und der Oberfläche der Membran sorgt im Fall des Elektrobenetzens für eine Ladungsverschiebung und damit für eine Manipulation des Kontaktwinkels. Allerdings ist die direkte Kontaktierung sehr effizient, weil sich das Feld sehr lokal über dem Dielektrikum aufbaut, dessen Molekularstruktur für die Änderung des Kontaktwinkels verantwortlich ist.
In Figur 2 ist das Verhalten des Kontaktwinkels Θ, genauer die Differenz (cos Θ2 - cos 0i) gegenüber der zwischen den Elektroden 12 und 16 anliegenden Spannung aufgetragen. In dem konkreten Beispiel wird ein Substrat mit einer elektrisch leitenden Beschichtung aus Chrom und Gold und einer darauf aufgebrachten dielektrischen Beschichtung aus Parylene C mit einer Dicke von 7,5 ± 1 pm untersucht. Es zeigt sich, dass der Kontaktwinkel von Θι = 89° im Zustand Zi bis zu Θ2 = 74° im Zustand Z2 variiert. Dabei erreicht er bei einer Spannung von ca. 100 V über das 7,5 pm dicke Dielektrikum eine Sättigung. Eine weitere Spannungserhöhung verkleinert den Kontaktwinkel nicht mehr wesentlich. Hieraus resultiert eine maximale Differenz (cos Θ2 - cos Θι) von 0,26. Anhand der Figuren 3A bis 3C wird die Veränderung der Position der Grenzfläche in Abhängigkeit der Druckverhältnisse ohne Manipulation des Kontaktwinkels erläutert. Als vereinfachende Annahme ist hier eine Pore mit einem minimalen Durchmesser d zwischen zwei im Schnitt kreisförmigen Elementen 20 eine Membran gezeigt. Die kreisförmigen Elemente repräsentieren beispielsweise Schnitte durch Drähte einer Membran in Form eines Drahtgewebes oder dergleichen. Die beiden Elemente definieren eine Membranebene 22.
Jeweils im Wesentlichen oberhalb der Membranebene 22 befindet sich ein Medium M1. Unterhalb der Ebene 22 befindet sich ein Medium M2. Zwischen den beiden Medien ist die Grenzfläche 24 ausgebildet. In dem Medium M1 herrscht ein Druck P-|. In dem Medium M2 herrscht ein Druck P2. Im Zustand der Figur 3A gilt Pi < P2. Hierdurch bedingt wölbt sich die Grenzfläche 24 konkav in das Medium M1 hinein. Oberhalb der Mittelebene 22 befinden sich in einem Abstand a Kontaktpunkte 26 der Grenzfläche 24 mit der Oberfläche der Membranelemente 20. Äquivalent zu dem Abstand a ist ein Winkel zwischen der Membranebene 22 und der Verbindungslinie zwischen dem Mittelpunkt des kreisförmigen Elements 20 und dem Kontaktpunkt 26. Der Abstand a und der Winkel α haben bei dem Druckverhältnis Pi < P2 ein negatives Vorzeichen.
Der Kontaktwinkel Θ ergibt sich als Zwischenwinkel zwischen der Tangente an die Oberfläche des Membranelements 20 und der Tangente T an die Grenzfläche 24 in dem Kontaktpunkt 26 und wird wie vorstehend definiert innerhalb des Mediums M1 aufgetragen.
In Figur 3B ist ein Zustand mit einem anderen Druckverhältnis gezeigt. Hier gilt Pi = P2, sodass die Grenzfläche 24' eben und parallel zu der Membranebene 22 verläuft. Die Grenzfläche 24 verläuft noch immer oberhalb der Membranebene 22 und hat deshalb weiterhin einen negativen Abstand a\ der allerdings dem Betrag nach kleiner ist als a. Dies liegt daran, dass die Benetzbarkeit der Medien M1 und M2 unterschiedlichen ist, oder anders gesagt, dass der Kontaktwinkel Θ größer als 90° ist. Der Kontaktwinkel Θ hat sich indes nicht zwischen dem Zustand gemäß Figur 3A und dem Zustand gemäß Figur 3B geändert.
In Figur 3C ist schließlich ein Zustand dargestellt, in dem der Druck Pi" im ersten Medium M1 größer ist, als der Druck P2" im Medium M2. Hieraus resultiert eine Grenzfläche 24" mit konvexer Krümmung aus dem Medium M1 heraus. Der Kon- taktpunkt 26" der Grenzfläche 24" mit der Oberfläche der Membranelemente 20 weist nun erstmals einen positiven Abstand a" zur Membranebene 22 auf, was einem Winkel et" mit ebenfalls positivem Vorzeichen entspricht. Weiterhin wird von einem unveränderten Kontaktwinkel Θ ausgegangen. Der Druckverlauf, genauer der Verlauf der Druckdifferenz Pi - P2 = ΔΡ kann in diesem Model als Funktion des Winkels Alpha wie folgt beschrieben werden: 2γ cos ( Θ—
Δρ (α) " ~ 0,5d r(l - cos a) Hierin stehen ΔΡ für die Druckdifferenz P1 - P2, für den Winke! zur Parametrisie- rung der Position der Grenzfläche relativ zur Membranebene, γ für die Oberflächen- oder Grenzflächenspannung, Θ für den Kontaktwinkel, d für den minimalen Porendurchmesser und r für den Krümmungsradius der simulierten Membranelemente.
In Figur 4 ist jene Druckdifferenz ΔΡ gegenüber dem Parameter a aufgetragen und zwar für verschiedene Kontaktwinkel Θ zwischen 180° und 50°. Es zeigt sich, dass bei einem Kontaktwinkel Θ = 180°, was einer vollständigen Unbenetzbarkeit der Membranoberfläche mit dem Medium M1 entspräche, eine maximale Druckdiffe- renz einstellen würde, wenn die Kontaktpunkte 26 in der Membranebene 22 lägen. Mit zunehmender Benetzbarkeit und damit mit abnehmendem Kontaktwinkel Θ nimmt die maximale Druckdifferenz ab. Zugleich wandert das Maximum hin zu einem positiven Wert von a. Ferner ist zu beobachten, dass sich bei kleinem a sogar eine negative Druckdifferenz einstellt, d. h., dass die Grenzflächenspannung bzw. Oberflächenenergien dafür sorgt, dass das Medium M1 ein Stück weit in die Porenöffnung hineingezogen wird. Diese Erkenntnis wird zum Verständnis der nun folgenden Prozessbeschreibung beitragen.
Anhand der Figuren 5 und 6 werden Ausführungsbeispiele des erfindungsgemä- ßen fluidischen Systems sowie des erfindungsgemäßen Verfahrens zum Betreiben desselben erläutert. Figur 5 zeigt eine Sequenz von 7 aufeinanderfolgenden Momentaufnahmen des fluidischen Systems in schematisch stark vereinfachter Form. In allen Momentaufnahmen ist derselbe Ausschnitt gezeigt. Dieses weist im Wesentlichen eine von einer Oberfläche 30 eines Substrats begrenzte Fluidleitung und eine die Fluidleitung in ein erstes Volumen V1 und ein zweites Volumen V2 geometrisch trennende Membran 32 auf. Die Membran 32 wird durch kreisförmige Membranelemente repräsentiert, zwischen denen offene Poren 34 ausgebildet sind.
In der Fluidleitung befindet sich links der Membran 32 ein erstes Medium M1 und im Wesentlichen rechts der Membran 32 ein zweites Medium M2. Zwischen den beiden Medien M1 und M2 ist eine Grenzfläche 36 ausgebildet. Weiterhin befindet sich links des ersten Mediums M1 ein drittes Medium M3, zwischen dem und dem ersten Medium M1 eine zweite Grenzfläche 42 ausgebildet ist. Das erste Medium M1 weist also zwischen den Grenzflächen 36 und 42 ein begrenztes Volumen auf.
Das fluid ische System weist weiterhin eine erste Elektrode in Form eines leitenden Substrats der Membran 32 oder eine leitende Beschichtung der Membran 32 (jeweils nicht dargestellt) und andererseits eine zweite unmittelbar benachbart zu der Membran 32 angeordnete Elektrode 38 auf. Die erste und die zweite Elektrode sind mit einer Spannungsquelle verbunden. Zwischen den beiden Elektroden ist in der Momentaufnahme„1 " keine Spannung angelegt, was einen ersten Zustand Zi im Wesentlichen beschreibt. Der Zustand Z<| ist darüber hinaus naturgemäß durch eine erste elektromagnetische Einstrahlung S<| und eine erste Temperatur ΤΊ definiert, Letztere Parameter spielen jedoch in dem vorliegenden Ausführungsbeispiel keine Rolle, weil sie nicht variiert werden, und sind deshalb hier nicht angegeben. In der Momentaufnahme„1 " liegt ferner ein Druck Pi in dem ersten Medi- um M1 und ein Druck P2 in dem zweiten Medium M2 an. Die Druckdifferenz ΔΡ = Pi - P2 ist der Antrieb zur Bewegung der Medien M1 und M2 und der Grenzfläche 36 in Richtung des Pfeils 40 auf die Membran 32 zu.
In dem Diagramm der Figur 6A ist der Verlauf der Druckdifferenz ΔΡ über der Zeit aufgetragen. Die Momentaufnahme„1" befindet sich in dem mit„1 " markierten Abschnitt des Diagramms. Die Druckdifferenz ΔΡ ist hier konstant auf niedrigem Niveau, weil dem Vortrieb der Grenzfläche 36 in Richtung der Membran kein wesentlicher Widerstand entgegengesetzt wird. Dies ändert sich bei Erreichen der Membran 32, was in der Momentaufnahme„2" dargestellt ist. Noch immer befindet sich das System in dem Zustand Zi ohne Potenzialdifferenz zwischen den beiden Elektroden. Das System ist so konfiguriert, dass die Porenoberfläche der Membran 32 von dem ersten Medium nicht oder weniger benetzt und von dem zweiten Medium M 2 stärker benetzt wird. Weiterhin ist das System aber bestrebt den Volumenstrom durch die Fluidleitung konstant zu halten, wodurch der Druck bereits kurz nach der Berührung der Grenzfläche 36 mit der Membran 32 stark ansteigt. Hieraus resultiert in der Momentaufnahme „2" eine starke konvexe Wölbung der Grenzfläche 36 zwischen den Membranelementen, ähnlich der Figur 3C, an der auch der Kontaktwinkel ®-\ > 90° abzulesen ist.
Korrespondierend mit der Momentaufnahme„2" ist in dem Diagramm der Figur 6A in Abschnitt„2" zu erkennen, dass die Druckdifferenz bis zu einem Maximum Pmax ansteigt. Bei genauer Betrachtung der Druckkurve sieht man, dass in dem Mo- ment, in dem die vordere Grenzfläche 36 die Membran erreicht, die intiale Benetzung der Membran zu einer durch die Grenzflächenspannung bedingten beschleunigten Bewegung des Mediums M 2 in Richtung der Membran und infolgedessen zu einem leichten Druckabfall führt, weil sich die Medien schneller bewegen, als es der Volumenförderung des Systems entspricht. Dies gilt zumindest für alle (realen) Kontaktwinkel < 180°. Erst anschließend steigt der Druck bis auf Pmax an. Dann ist das erste Medium bis zu einer maximalen Tiefe in die Poren eingedrungen, bei der die Grenzflächen 36 benachbarter Poren aber nicht in Kontakt kommen, sodass die Grenzfläche der Flüssigkeit nicht durch die Membran dringen kann. Der sogenannte maximale Förderdruck Pmax ist systemisch bedingt und wird durch die Dimensionierung der Förderpumpe oder durch Mitte! zur Druckbegrenzung eingestellt. Offenkundig bricht die Grenzfläche 36 bei dem maximalen Förderdruck noch nicht durch die Poren der Membran durch, weil die Grenzflächenspannung noch größeren Drücken standhält. Der sogenannte Durchbruchsdruck liegt im Zustand Zi also wesentlich höher. Er korrespondiert mit dem ersten Kontaktwinke! Θι näherungsweise wie es im Diagramm der Figur 4 illustriert ist. Nimmt man beispielsweise an, dass der Kontaktwinkel Θ-ι im Zustand Zi 130° beträgt, so korrespondiert dies bei der dort angenommenen Porengeometrie und Grenzflä- chenspannung mit einem Durchbruchsdruck von 2.000 mbar.
Wird das System in den Zustand Z2 geändert, verändert dies wenigstens eine der Oberflächenenergie der Porenoberfläche der Membran 32, sodass sich ein zweiter Kontaktwinkel Θ2 < Θι zwischen der Porenoberfläche und der Grenzfläche 36 einstellt. In dem Ausführungsbeispiel gemäß Figur 5 unterscheidet sich der Zustand Z2 von dem Zustand Zi durch ein elektrisches Feld E2 Φ Ei bzw. durch eine Potenzialdifferenz V 0. Der Moment nach dem Umschalten ist in der Momentaufnahme„3" dargestellt. Die Porenoberfläche wird nun stärker mit dem Medium M1 benetzt und die Wölbung der Grenzfläche 36 reduziert sich.
In dem Druck-Zeit-Diagramm gemäß Figur 6A ist das Verhalten in dem Abschnitt „3" gezeigt. Die Druckdifferenz beginnt unmittelbar nach Einschalten des elektrischen Feldes - die Spannungskurve ist als Rechteck unterhalb der Druckkurve zu sehen - zu fallen. Der Grund hierfür ist, dass nach dem Einstellen des Zustande Z2 sich ein veränderter Kontaktwinkel Θ2 einstellt, der mit einem Durchbruchsdruck Pdio korrespondiert, bei dem die Grenzfläche durch die Membran durchtritt, wobei der Durchbruchsdruck Pdio nun kleiner ist als der maximale Förderdruck Pmax.
Unter diesen Bedingungen kann das erste Medium M1 tiefer in die Poren 34 ein- dringen bis sich die Flüssigkeitsoberflächen aus benachbarten Poren vereinen und eine gemeinsame neue vordere Grenzfläche ausbilden. Die Membran ist vollständig von dem Medium M1 benetzt und umspült. Die Medien werden also weitergefördert, was in der Momentaufnahme„4" dargestellt ist. Die Druckdifferenz ist bis auf einen während des Abschnittes„4" konstanten Wert abgefallen, der geringfü- gig höher ist als die Druckdifferenz zum Zeitpunkt der Momentaufnahme„1 ". Dies ist dem Umstand geschuldet, dass die Membran 32 dem Medium M1 in diesem Beispiel einen größeren Strömungswiderstand entgegensetzt, als dem Medium M2. Mithin hat in diesem Ausführungsbeispiel das M1 eine höhere Viskosität als das Medium M2.
Die Momentaufnahme„5" zeigt das Verhalten des fluidischen Systems, welches sich weiterhin im Zustand Z2 befindet, in dem Moment, in dem die zweite Grenzfläche 42 die Membran 32 berührt, woraufhin das Fördern der Medien M2, M1 und M3 durch die Poren der Membran erneut stoppt. Das Stoppen wird in dem korres- pondierenden Abschnitt„5" des Diagramms gemäß Figur 6 durch einen Druckanstieg bis hin zum maximalen Förderdruck Pmax quittiert. Ursache hierfür ist, dass der zwischen der Grenzfläche 42 und der Porenoberfläche ausgebildete dritte Kontaktwinkel Θ3 mit einem Durchbruchsdruck Pdhi korrespondiert, der ebenfalls größer ist, als der maximale Förderdruck Pmax. Analog wie in Abschnitt„2" gilt auch in Abschnitt "5", dass bei Erreichen der Membran die initiale Benetzung mit dem Medium M3 für alle Kontaktwinkel > 0° zunächst zu einem Druckabfall führt, wie die Kurve des Diagramms gemäß Figur 6A erkennen lassen.
Der Durchbruchsdruck Pdhi für die Grenzfläche 42 ist in der Regel nicht gleich dem Durchbruchsdruck für die Grenzfläche 36. Gleich sind diese nur, wenn gilt: Θ3 = 180 - Θι . Offenkundig benetzt das Medium M1 also die Porenoberfläche der Membran 32 stärker als das Medium M3, was mit einem dritten Kontaktwinkel 03 < 90° einhergeht. Aus der Perspektive des Mediums M3, stellt sich die Situation an der Grenzfläche zum Medium M1 ähnlich dar, wie in der Momentaufnahme„2" aus Sicht des Mediums M1 an der Grenzfläche zum Medium M2. Damit sich auch die hintere Grenzfläche 42 von der Membran 32 lösen kann, wird das fluidische System in einen Zustand Z3 mit einem elektrischen Feld E3 Φ E2 umgeschaltet, was in der Momentaufnahme„6" dargestellt ist. Dies führt erneut zu einem sofortigen Druckabfall, weil sich durch Veränderung wenigstens einer der Oberflächenenergien der Porenoberfläche der Membran 32 und/oder der Medien ein vierter Kontaktwinkel Θ4 > Θ3 zwischen der Porenoberfläche und der Grenzfläche 42 einstellt, der mit einem Durchbruchsdruck Pd|0 korrespondiert, welcher kleiner ist als der maximale Förderdruck Pmax. Danach können die Medien M3, M1 und M2 unter Aufbringung eines geringeren Förderdrucks weiter in Richtung des Pfeils 40 transportiert werden, vgl. Momentaufnahme„7", wobei der notwendige Förderdruck, von der Viskosität des Mediums M3 abhängig, anders ausfallen kann als in den Momenten„1 " oder„4". Die Figuren 5 und 6 zeigen, dass die Erfindung es ermöglicht, das Medium M1 in kontrollierter Form durch die Membran 32 zu transportieren, indem eine Umschal- tung der Zustände, hier des elektrischen Feldes bzw. der zwischen den Elektroden 38 und der Membran 32 angelegten Spannung, vorgenommen wird. In einem typischen Anwendungsfall handelt es sich bei dem Medium M1 um einen Tropfen einer Flüssigkeit, während die Medien M2 und M3 Gase, vorzugsweise dasselbe Gas, sind. Dementsprechend ist es sinnvoll, die Zustände in Z3 und 1 identisch zu wählen.
Vor dem Ein- oder Ausschalten der Spannung bei den Zustandswechseln von Ζ-ι nach Z2 sowie von Z2 nach Z3 kann es aufgrund des sehr schnellen Druckabfalls sinnvoll sein, den Förderdruck zunächst zu reduzieren, um eine schlagartige Bildung der vereinten neuen Grenzflächen 36 bzw. 42 zu verhindern.
Es handelt sich bei dem anhand der Figur 6 geschilderten Ausführungsbeispiel um den Fall der Volumensteuerung, bei dem das System bestrebt ist, das transportier- te Volumen konstant zu halten, wobei das Umschalten der Zustände nach Erreichen des maximalen Förderdrucks erfolgt. Alternativ hierzu kann das System aber auch eingerichtet sein, die Zustände zur Entlastung des Systems bereits vorher bei Erreichen eines Schwellendrucks automatisch durchzuführen. Der Förderdruck muss zu diesem Zweck mittels eines Drucksensors überwacht werden und bei Überschreiten des Schwellendrucks in dem ersten Volumen i mittels einer Steuerung automatisch den zweiten Zustand einstellen. Der Schwellendruck kann frei gewählt werden, ist aber jedenfalls kleiner als der maximale Förderdruck. In Figur 6B ist als Alternative ein druckgesteuertes fluidisches System dargestellt. Dieses System ist bestrebt, die Druckdifferenz konstant zu halten. Dies geschieht mittels Überwachung des Volumenstroms V. In dem Abschnitt„1 " gemäß Figur 5 ist der Volumenstrom konstant. Erreicht die vordere Grenzfläche 36 zwischen dem Medium M1 und Medium M2 die Porenoberfläche der Membran 32, so führt dies - abgesehen von einer initialen kurzzeitigen Erhöhung des Volumenstroms dann zu einem sehr raschen Abfall desselben, bis hin zum vollständigen Stopp des Transports im Abschnitt 2 des Diagramms, weil der Förderdruck nicht ausreicht die Grenzflächenspannung zu überwinden. Der konstante Förderdruck Pc ist wiederum systemisch bedingt und wird durch die Dimensionierung der Förderpumpe oder durch Mittel zur Druckbegrenzung eingestellt.
Nach Umschalten des Zustandes von Zi nach Z2, was durch die gestrichelte Spannungskurve 44 dargestellt wird, steigt der Volumenstrom in dem Abschnitt„3" wieder an, bis ein dem konstanten Förderdruck Pc entsprechender Volumenstrom erreicht ist, der aufgrund eines anderen Strömungswiderstandes des Mediums M1 geringer ausfällt als im Abschnitt„1 ". Erreicht die hintere Grenzfläche 42 zwischen dem Medium M1 und dem anschließenden Medium M3 die Membran, bricht der Volumenstrom nach einem kurzzeitigen initialen Anstieg erneut zusammen, weil der konstante Förderdruck Pc erneut kleiner ist ais der mit dem Kontaktwinket Θ3 korrespondierende Durchbruchsdruck Pdhi. Diese Konfiguration wird im Abschnitt „5" solange beibehalten, bis die Spannung, respektive das elektrische Feld, wieder abgeschaltet und ein Zustand Z3 herbeigeführt wird, in dem sich auch die hintere Grenzfläche 42 von der Membran 32 ablösen kann, vgl. Abschnitt„6" in dem Diagramm der Figur 6B. Der Volumenstrom steigt nun wieder an. Sind die Medien M2 und M3 identisch oder haben sie zumindest die gleiche Viskosität, dann ist der Volumenstrom im Abschnitt„7" gleich dem in Abschnitt„1 ". In den Figuren 7A bis 7C ist das fluidische System nochmals schematisch aber etwas detaillierter dargestellt. Die Oberfläche der Fluidleitung 50 ist in einem Substrat beispielsweise eines im wesentlichen ebenen mikrofluidischen Chips 52 wie gezeigt beispielsweise als Kanal in der Ebene des Substrats 52 gebildet. Abweichend hiervon ist es auch möglich, die Membran in einem Abschnitt der Fluidleitung anzuordnen, in dem diese senkrecht zur Substratebene einen Seitenwechsel vollzieht. Vorzugsweise senkrecht zur Leitungsrichtung ist eine Membran 54 eingebracht, welche die Fluidleitung 50 in ein erstes Volumen V1 und ein zweites Volumen V2 geometrisch trennt. Die Membran 54, genauer der hier nicht explizit dargestellte Kern der Membran, oder eine tieferliegende Schicht der Membran 54 ist elektrisch leitfähig und an eine Spannungsquelle angeschlossen. Die Oberfläche der Fluidleitung 50 ist in unmittelbarer Umgebung der Membran 54 mit einer zweiten Elektrode versehen. Diese Elektrode kann die Membran 54 beispielsweise ringförmig umgeben. Sie kann auf die Innenoberfläche der Fluidleitung 50 aufgedampft oder anderweitig als Schicht aufgebracht sein. Vorausset- zung dieser zweiten Elektrode 56 ist, dass diese in das erste Volumen V 1 und in das zweite Volumen V 2 hineinragt, um dort einen Kontakt mit den in diesen Volumina befindlichen Medien herstellen zu können. Wird eine Spannungsdifferenz zwischen der ersten Elektrode in der Membran 54 und der zweiten Elektrode 56 angelegt, so bildet sich im Bereich der Membran 54 ein elektrisches Feld aus. Dieses elektrische Feld wird in der vorstehend beschriebenen Weise genutzt, um den Kontaktwinkel zwischen der Porenoberfläche der Membran 54 und einer Grenzfläche 58 zwischen einem ersten Medium M1 und einem zweiten Medium M2 zwischen der Porenoberfläche der Membran 54 bzw. einer zweiten Grenzfläche 60 zwischen dem ersten Medium M1 und einem dritten Medium M3 zu mani- pulieren.
In den Figuren 8A bis 8G ist ein Verwendungsbeispiel des erfindungsgemäßen fluidischen Systems gezeigt, weiches hier als Ventil ohne mechanisch bewegliche Komponenten genutzt wird. Das fluid ische System weist in diesem Fall vier Volu- mina V1 , V2, V3 und V4 auf. Das zweite Volumen V2 ist von dem ersten Volumen V1 mittels einer ersten Membran 80, von dem dritten Volumen V3 mittels einer zweiten Membran 82 und von dem vierten Volumen V4 mittels einer dritten Membran 84 geometrisch getrennt. Das erste Volumen V1 ist zusammen mit dem zweiten Volumen V2 und der ersten Membran 80 Teil eines ersten fluid ischen Systems 86 der vorstehend beschriebenen Art, das zweite Volumen V2 zusammen mit dem dritten Volumen V3 und der zweiten Membran 82 Teil eines zweiten fluid ischen Systems 88 und das zweite Volumen V2 zusammen mit dem vierten Volumen V4 und der dritten Membran 84 Teil eines dritten fluidischen Systems 90. Alle drei Membranen sind identisch aufgebaut und weisen daher in jeweils gleichem Zu- stand gleiche Oberflächenenergien auf.
Das erste fluidische System 86 befindet sich gemäß der Figur 8A in einem Zustand Z2, bei dem eine Potenzialdifferenz U zwischen der ersten und der zweiten Elektrode der ersten Membran 80 angelegt wird; das zweite fluidische System 88 befindet sich in einem Zustand Z-i, bei dem keine Potenzialdifferenz U zwischen der ersten und der zweiten Elektrode der zweiten Membran 82 angelegt wird; und das dritte fluidische System 90 befindet sich in einem Zustand Z1, bei dem keine Potenzialdifferenz U zwischen der ersten und der zweiten Elektrode der dritten Membran 84 angelegt wird. Steht in dem ersten Volumen V1 ein erstes Medium M1 unter Druck an, so kann es aufgrund der Benetzbarkeit der ersten Mebran 80 diese passieren und bis zur zweiten und dritten Membran vordringen, in dem dritten Volumen V3 und dem vierten Volumen V4 steht ein zweites Medium M2 an und das jeweils eine Grenzfläche mit dem ersten Medium M1 an der zweiten, dritten Membran 82, 84 ausbildet. Es wird angenommen, dass das Medium M1 die Porenoberfläche der zweiten und dritten Membranen im Zustand Zi weniger benetzt, als das Medium M2, sodass hier ein Kontaktwinkel ©i > 90° aus Sicht des Mediums M1 entsteht. Die Förderung der Medien aus dem Volumen V2 in die Volumina V3 und V4 stoppt unter der Bedingung, dass der Förderdruck den Durchbruchsdruck an der Membran 82 nicht übersteigt. Gleiches gilt an der dritten Membran 84.
Dies ändert sich gemäß Figur 8B, wenn das System durch Änderung der Potenzialdifferenz an der zweiten Membran 82 in einen Zustand Z2 umgeschaltet wird. Hieraufhin benetzt das Medium M1 die Porenoberfläche der Membran 80 in der zuvor beschriebenen Weise und kann durch die Poren der Membran hindurch in das Volumen V3 ohne Erhöhung des Förderdrucks gefördert werden. Es wird in dem Zustand gemäß Figur 8B davon ausgegangen, dass sich die Verhältnisse an der dritten Membran 84 indes nicht geändert haben, sodass diesbezüglich weiterhin kein Transport des Mediums M1 in das Volumen V4 stattfinden kann.
In Figur 8C wird die Spannung im Bereich der ersten Membran 80 wieder zurückgesetzt, sodass der Transport des Mediums M1 durch die erste Membran 80 stoppt. Gleichzeitig wird der bereits durch die Membran 80 transportierte Anteil des Mediums M1 mit Hilfe des Mediums M2 aus dem vierten Volumen V4 weiter in das Volumen V3 gefördert. Der Vorgang stoppt, wenn die Grenzfläche zwischen dem ersten und dem zweiten Medium die zweite Membran 84 erreicht. Durch Zurückschalten des Systems 88 an der zweiten Membran 82 in den Zustand Z^ vgl. Figur 8D, kann das erste Medium M1 in dem dritten Volumen V3 weiter gefördert werden, bis beispielsweise der Ausgangszustand wieder hergestellt ist, wie er in Figur 8A dargestellt ist. Gemäß Figuren 8E bis 8G wiederholt sich die Um- schaltschaltsequenz in zwischen den Zuständen Zi und Z2 mit umgekehrter Polarität an den zweiten und dritten Membranen 82 und 84, sodass ein begrenztes Volumen des Mediums M1 nun durch das Volumen V4 abtransportiert wird. Auf diese konstruktiv einfache Weise kann ein fluid isches System zur Trennung von Fiüssigkeitssäulen ohne mechanische Ventile geschaffen werden. Das Betreiben eines solchen Ventils durch Spannungsbeaufschlagung ist konstruktiv wesentlich einfacher, als mechanische Ventile, welche mechanische Aktuatoren erfordern. Auch ist es weniger fehler- und verschleißanfällig.
Eine andere Anwendungsform des erfindungsgemäßen fluidischen Systems ist die Nutzung als schaltbare Filter zum Trennen zweier nicht ineinander lösbarer und mischbarer Medien. Obgleich vorstehend nur Ausführungsbeispiele beschrieben sind, die sich des Elektrobenetzens bedienen sei nochmals betont, dass dieses Phänomen nur beispielhaft angeführt ist und durch eine elektromagnetische Bestrahlung oder Temperaturerhöhung an der Membran gleichwirkend ersetzt werden kann.
Bezugszeichenliste
10 Grenzfläche
11 Substratoberfläche
12 Substratelektrode/1. Elektrode 14 Dielektrische Schicht
16 zweite Elektrode
18 Spannungsversorgung 20 Membranelement
22 Membranebene
24, 24', 24" Grenzfläche
26, 26', 26" Kontaktpunkt 30 Fluidleitung
32 Membran
34 Membranpore
36 erste Grenzfläche
zweite Elektrode
Transportrichtung zweite Grenzfläche Spannungssignal 50 Fluidleitung
52 Substrat eines mikrofluidischen Chips
54 Membran
56 zweite Elektrode
58 erste Grenzfläche 60 zweite Grenzfläche
80 erste Membran
82 zweite Membran
84 dritte Membran
86 erstes fluid isches System
88 zweites fluid isches System
90 drittes fluidisches System M1 erstes Medium
M2 zweites Medium
M3 drittes Medium
V1 erstes Volumen
V2 zweites Volumen
V3 drittes Volumen
V4 viertes Volumen
Zi erster Zustand
Z2 zweiter Zustand
Z3 dritter Zustand
Θι, Θ2ι ©3 Kontaktwinkel
Ρι, Ρ- ,Ρ Druck im ersten Medium
P2> P2'. P2" Druck im zweiten Medium
a, a', a" Abstand der Kontaktpunkte von der Membranebene oc, α', α" Winkel der Kontaktpunkte zur Membranebene r Radius des Membranelements
d minimaler Porendurchmesser
Pmax maximaler Förderdruck

Claims

Patentansprüche
Fluidisches System mit einem ersten Volumen, einem zweiten Volumen und einer die beiden Volumina geometrisch trennenden Membran, die eine offenporige Mikrostruktur mit einer Porenoberfläche für den Durchtritt eines ersten Mediums und eines zweiten Mediums bereitstellt, zwischen denen eine Grenzfläche ausgebildet ist, wobei zwischen der Grenzfläche und der Porenoberfläche ein Kontaktwinkel besteht,
gekennzeichnet durch Elektroden zum Anlegen eines elektrischen Feldes im Bereich der Membran und/oder eine auf die Membran wirkende elektromagnetische Strahlungsquelle und/oder Mittel zur Erwärmung oder Abkühlung der Membran,
wobei die Membran in einem ersten Zustand Zi mit einem ersten elektrischen Feld Ei und einer ersten elektromagnetischen Einstrahlung Si und einer ersten Temperatur Ti eine von dem ersten Medium nicht oder weniger benetzende und von dem zweiten Medium stärker benetzende Porenoberfläche aufweist, so dass sich zwischen der Porenoberfläche und der Grenzfläche im ersten Medium ein erster Kontaktwinkel Θι > 90°ausbildet, und
wobei das erste Medium und das zweite Medium und die Porenoberfläche eine Oberflächenenergie aufweisen, von denen mindestens eine Oberflächenenergie in Abhängigkeit von dem elektrischen Feld oder mittels elektromagnetischer Einstrahlung oder mittels Temperaturänderung derart reversibel veränderbar ist, dass sich in einem zweiten Zustand Z2 mit einem zweiten elektrischen Feld E2 Φ Ei und/oder einer zweiten elektromagnetischen Einstrahlung S2 Φ ^ und/oder einer zweiten Temperatur T2 5* Ti, zwischen der Porenoberfläche und der Grenzfläche ein zweiter Kontaktwinkel Θ2 Θ1 einstellt. Fluidisches System nach Anspruch ,
dadurch gekennzeichnet, dass der erste Zustand Zi durch ein erstes elektrisches Feld Ei = 0, eine erste elektromagnetische Einstrahlung Si in Form von Tages- oder Raumbeleuchtung oder Dunkelheit und eine erste Temperatur Ti im Bereich gewöhnlicher Zimmertemperatur definiert ist.
Fluidisches System nach einem der vorstehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, dass die Porenoberfläche in dem ersten Zustand hydrophob ist und das erste Medium eine wasserbasierte Flüssigkeit ist.
Fluidisches System nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet, dass das zweite Medium ein Gas, insbesondere Luft, oder eine ölbasierte Flüssigkeit ist.
Fluidisches System nach Anspruch 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet, dass die Porenoberfläche in dem ersten Zustand lipophob ist und das erste Medium eine ölbasierte Flüssigkeit ist.
Fluidisches System nach Anspruch 5,
dadurch gekennzeichnet, dass das zweite Medium ein Gas, insbesondere Luft, oder eine wasserbasierte Flüssigkeit ist.
Fiuidisches System nach einem der vorstehenden Ansprüche,
gekennzeichnet durch eine Pumpe zur Förderung der Medien von dem ersten Volumen durch die Membran in das zweite Volumen.
8. Fluidisches System nach Anspruch 7,
dadurch gekennzeichnet, dass die Pumpe eingerichtet ist, bis zu einem maximalen Förderdruck Pmax einen konstanten Volumenstrom Vc zu fördern.
9. Fluidisches System nach Anspruch 8,
dadurch gekennzeichnet, dass der erste Kontaktwinkel Θι mit einem Durchbruchsdruck Pdhi korrespondiert, bei dem die Grenzfläche durch die Membran durchtritt und der größer ist als der maximale Förderdruck Pmax.
10. Fluidisches System nach Anspruch 9,
dadurch gekennzeichnet, dass der zweite Kontaktwinkel Θ2 mit einem Durchbruchsdruck Pdio korrespondiert, bei dem die Grenzfläche durch die Membran durchtritt und der kleiner ist als der maximale Förderdruck Pmax.
11. Fluidisches System nach einem der Ansprüche 8 bis 0,
gekennzeichnet durch einen Drucksensor, der angeordnet und eingerichtet ist, eine Druckänderung in dem ersten oder zweiten Volumen zu detek- tieren und ein Druckänderungssignal auszugeben.
12. Fluidisches System nach Anspruch 11 ,
gekennzeichnet durch eine Steuerung, die eingerichtet ist, in Antwort auf das Druckänderungssignal bei Überschreiten eines Schwellendruckes in dem ersten Volumen oder Unterschreiten eines Schwellendrucks in dem zweiten Volumen ein Schaltsignal an eine Spannungsversorgung für die Elektroden oder an die elektromagnetische Strahlungsquelle oder an die Mittel zur Erwärmung der Membran auszugeben.
13. Fluidisches System nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Pumpe eingerichtet ist, mit einem konstanten Förderdruck Pc zu fördern.
14. Fluidisches System nach Anspruch 13,
dadurch gekennzeichnet, dass der erste Kontaktwinkel Θι mit einem Durchbruchsdruck Pdhi korrespondiert, bei dem die Grenzfläche durch die Membran durchtritt und der größer ist als der konstante Förderdruck Pc.
15. Fluidisches System nach Anspruch 14,
dadurch gekennzeichnet, dass der zweite Kontaktwinkel Θ2 mit einem Durchbruchsdruck Pdio korrespondiert, bei dem die Grenzfläche durch die Membran durchtritt und der kleiner ist als der konstante Förderdruck P0.
16. Fluidisches System nach einem der Ansprüche 13 bis 15,
gekennzeichnet durch einen Volumenstromsensor, der angeordnet und eingerichtet ist, eine Volumenstromänderung in dem zweiten Volumen zu detektieren und ein Volumenstromänderungssignal auszugeben. 7. Fluidisches System nach Anspruch 16,
gekennzeichnet durch eine Steuerung, die eingerichtet ist, in Antwort auf das Volumenstromänderungssignal bei Unterschreiten eines Schwellenvo- lumenstromes ein Schaltsignal an eine Spannungsversorgung für die Elektroden oder an die elektromagnetische Strahlungsquelle oder an die Mittel zur Erwärmung der Membran auszugeben.
18. Fluidisches System nach einem der vorstehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, dass eine erste der Elektroden durch ein leitendes Substrat der Membran oder eine leitende Beschichtung der Membran gebildet wird.
19. Fluidisches System nach Anspruch 18,
dadurch gekennzeichnet, dass die Membran auf der ersten Elektrode eine Schicht eines Dielektrikums aufweist.
20. Fluidisches System nach Anspruch 19,
dadurch gekennzeichnet, dass das Dielektrikums die Porenoberfiäche bildet.
21. Fluidisches System nach einem der Ansprüche 18 bis 20,
dadurch gekennzeichnet, dass in dem ersten und dem zweiten Volumen jeweils unmittelbar benachbart zu der Membran eine zweite Elektrode angeordnet ist.
22. Fluidisches System nach einem der vorstehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, dass die elektromagnetische Strahlungsquelle eingerichtet ist, Licht einer Wellenlänge zwischen 0,1 pm und 3 pm zu emittieren.
23. Fluidisches System nach einem der vorstehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, dass die Mittel zur Erwärmung der Membran ein Substratwerkstoff oder eine Beschichtung der Membran mit einer oder mehreren Absorptionsbanden und eine thermische Strahlungsquelle aufweisen, die eingerichtet ist, thermische Strahlung im Bereich der Absorptionsbanden zu emittieren.
24. Fluidisches System nach einem der vorstehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, dass die Porenoberfläche auf Basis von Polytetraflouretylen (PTFE), Perflourisobuten (PFIB) oder Parylene gebildet wird.
25. Verwendung eines fluidischen Systems nach einem der vorstehenden Ansprüche als Filter in einem fluidischen, insbesondere mikrofluidi sehen System.
26. Verwendung eines fluidischen Systems nach einem der Ansprüche 1 bis 24 als Ventil in einem fluidischen, insbesondere einem mikrofluidi sehen System.
27. Verfahren zum Betreiben eines fluidischen Systems mit einem ersten Volumen, einem zweiten Volumen und einer die beiden Volumina geometrisch trennenden Membran, die eine offenporige Mikrostruktur mit einer Porenoberfläche bereitstellt, mit den Schritten:
- Einstellen eines ersten Zustands Zi mit einem ersten elektrischen Feld Ei im Bereich der Membran und einer auf die Membran wirkenden ersten elektromagnetischen Einstrahlung Si und einer ersten Temperatur ΤΊ der Membran, in dem die Porenoberfläche, ein erstes Medium und ein zweites Medium Oberflächenenergien aufweisen und in dem die Membran eine von dem ersten Medium nicht oder weniger benetzende und von dem zweiten Medium stärker benetzende Porenoberfläche aufweist,
- Fördern des ersten Mediums und des zweiten Mediums, zwischen denen eine Grenzfläche ausgebildet ist, von dem ersten Volumen durch die Membran in das zweite Volumen bis die Grenzfläche die Membran berührt, wobei sich zwischen der Porenoberfläche und der Grenzfläche im ersten Medium ein erster Kontaktwinkel Θι > 90° einstellt und die Förderung stoppt, während das erste Medium im Wesentlichen noch in dem ersten Volumen und das zweite Medium im Wesentlichen schon im zweiten Volumen verweilen,
- Einstellen eines zweiten Zustand Z2 mit einem zweiten elektrischen Feld E2 Ei im Bereich der Membran und/oder einer zweiten auf die Membran wirkenden elektromagnetischen Einstrahlung S2 Φ S-i und/oder einer zweiten Temperatur T2 Φ Ti der Membran, in dem sich mindestens eine Oberflächenenergie derart reversibel verändert, dass sich ein zweiter Kontaktwinkel Θ2 < Θι zwischen der Porenoberfläche und der Grenzfläche einstellt,
- Weiterfördern des ersten und des zweiten Mediums bis auch das erste Medium im Wesentlichen durch die Membran in das zweite Volumen überführt ist 28. Verfahren nach Anspruch 27,
dadurch gekennzeichnet, dass im zweiten Zustand Z2 der zweite Kontaktwinkel ®2 < 90° beträgt.
29. Verfahren nach einem der Ansprüche 27 oder 28,
dadurch gekennzeichnet, dass der erste Zustand Zi durch ein erstes elektrisches Feld Ei = 0, eine erste elektromagnetische Einstrahlung Si in Form von Tages- oder Raumbeleuchtung oder Dunkelheit und eine erste Temperatur Ti im Bereich gewöhnlicher Zimmertemperatur definiert ist. 30. Verfahren nach einem der Ansprüche 27 bis 29,
dadurch gekennzeichnet, dass das Fördern bis zu einem maximalen Förderdruck Pmax mit einem konstanten Volumenstrom Vc erfolgt.
31 . Verfahren nach Anspruch 30,
dadurch gekennzeichnet, dass der erste Kontaktwinkel Θι mit einem
Durchbruchsdruck Pdhi korrespondiert, bei dem die Grenzfläche durch die Membran durchtritt und der größer ist als der maximale Förderdruck Pmax.
32. Verfahren nach Anspruch 3 ,
dadurch gekennzeichnet, dass der zweite Kontaktwinkel ©2 mit einem Durchbruchsdruck Pdio korrespondiert, bei dem die Grenzfläche durch die Membran durchtritt und der kleiner ist als der maximale Förderdruck Pmax.
33. Verfahren nach einem der Ansprüche 30 bis 32,
gekennzeichnet durch das Detektieren einer Druckänderung in dem ersten oder zweiten Volumen und Ausgeben eines Druckänderungssignals. 34. Verfahren nach Anspruch 33,
dadurch gekennzeichnet, dass das Einstellen eines zweiten Zustand Z2 in Antwort auf das Druckänderungssignal bei Überschreiten eines Schwellendruckes in dem ersten Volumen oder Unterschreiten eines Schwellendrucks in dem zweiten Volumen erfolgt.
35. Verfahren einem der Ansprüche 27 bis 29,
dadurch gekennzeichnet, dass das Fördern mit einem konstanten Förderdruck Pc erfolgt.
Verfahren nach Anspruch 35,
dadurch gekennzeichnet, dass der erste Kontaktwinkel Θι mit einem Durchbruchsdruck Pdhi korrespondiert, bei dem die Grenzfläche durch die Membran durchtritt und der größer ist als der konstante Förderdruck Pc.
Verfahren nach Anspruch 36,
dadurch gekennzeichnet, dass der zweite Kontaktwinkel Θ2 mit einem Durchbruchsdruck Pdj0 korrespondiert, bei dem die Grenzfläche durch die Membran durchtritt und der kleiner ist als der konstante Förderdruck Pc.
38. Verfahren nach einem der Ansprüche 35 bis 38,
gekennzeichnet durch das Detektieren einer Volumenstromänderung in dem zweiten Volumen und das Ausgeben eines Volumenstromänderungs- signals.
39. Verfahren nach Anspruch 38,
dadurch gekennzeichnet, dass das Anlegen eines elektrischen Feldes im Bereich der Membran oder das Einstrahlen elektromagnetischer Strahlung auf die Membran oder das Erwärmen der Membran in Antwort auf das Vo- lumenstromänderungssignal bei Unterschreiten eines Schwellenvolumen- stromes erfolgt.
40. Verfahren nacheinem der Ansprüche 27 bis 39,
dadurch gekennzeichnet, dass das erste Medium ein begrenztes Volumen aufweist und in Bezug auf die Förderrichtung an dessen Ende eine zweite Grenzfläche zu einem dritten Medium ausgebildet ist, wobei das Weiterfördern des ersten Mediums durch die Membran in das zweite Volumen stoppt, wenn die zweite Grenzfläche die Membran berührt und zwischen der zweiten Grenzfläche und der Porenoberfläche ein dritter Kontaktwinkel Θ3 entsteht.
41. Verfahren nach Anspruch 40,
mit den weiteren Schritten:
- Einstellen eines dritten Zustands Z3 mit einem dritten elektrischen Feld E3 Φ E2 im Bereich der Membran und/oder einer dritten auf die Membran wirkenden elektromagnetischen Einstrahlung S3 S2 und/oder einer dritten Temperatur T3 Φ ~[2 der Membran, in dem sich durch Veränderung mindestens eine Oberflächenenergie ein vierter Kontaktwinkel Θ4 > Θ3 zwischen der Porenoberfläche und der Grenzfläche einstellt, - Weiterfördern des ersten Mediums in dem zweiten Volumen.
42. Verfahren nach Anspruch 41 ,
dadurch gekennzeichnet, dass im zweiten Zustand Z2 der dritte Kontaktwinkel Θ3 < 90° und im dritten Zustand Z3 der vierte Kontaktwinkel Θ4 > 90° beträgt.
43. Verfahren nach einem der Ansprüche 40 bis 42,
dadurch gekennzeichnet, dass das zweite Medium und das dritte Medium gleich sind.
44. Verfahren nach einem der Ansprüche 41 bis 43,
dadurch gekennzeichnet, dass das der erste Zustand Zi und der dritten Zustand Z3 gleich sind.
45. Verfahren nach einem der Ansprüche 27 bis 44,
dadurch gekennzeichnet, dass das zweite elektrisches Feld E2 im Bereich der Membran mit einer Feldstärke von 1 V/m bis 10 kV/m angelegt wird.
46. Verfahren nach einem der Ansprüche 27 bis 45,
dadurch gekennzeichnet, dass Licht einer Wellenlänge zwischen 0,1 μηπι und 3 pm auf die Membran eingestrahlt wird.
47. Verfahren nach einem der Ansprüche 27 bis 46,
dadurch gekennzeichnet, dass die Membran auf eine Temperatur T2 zwischen 10°C und 100°C aufgewärmt wird.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102014003314A1 (de) * 2014-03-08 2015-09-10 Hydac Fluidcarecenter Gmbh Verfahren zur Anpassung eines Filtermediums an vorgebbare Parameter sowie vorzugsweise ein nach diesem Verfahren hergestelltes Filtermedium

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102015010233A1 (de) * 2015-08-12 2017-02-16 Airbus Defence and Space GmbH Mikroelektronisches Modul, Modularray und Verfahren zur Strömungsbeeinflussung
DE102015014256B4 (de) 2015-11-05 2020-06-18 Airbus Defence and Space GmbH Mikroelektronisches Modul zur Reinigung einer Oberfläche, Modularray und Verfahren zur Reinigung einer Oberfläche
CN109072460A (zh) * 2016-04-13 2018-12-21 株式会社M光能源开发研究所 使用接通/断开离子的表面开关的电化学反应装置
DE102016008945A1 (de) 2016-07-26 2018-02-01 Airbus Defence and Space GmbH Mikroelektrisches Modul zur Veränderung der elektromagnetischen Signatur einer Oberfläche, Modularray und Verfahren zur Veränderung der elektromagnetischen Signatur einer Oberfläche
CN106645366B (zh) * 2016-12-14 2019-04-16 东北大学 一种测定金属表面能的装置和方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996012540A1 (en) 1994-10-22 1996-05-02 Central Research Laboratories Limited Method and apparatus for diffusive transfer between immiscible fluids
WO1996012541A1 (en) 1994-10-22 1996-05-02 Central Research Laboratories Limited Method and apparatus for diffusive transfer between immiscible fluids
DE102005015562A1 (de) 2005-04-05 2006-10-12 Klaus-Peter Schmidt Vorrichtung zur Nutzung von Grauwasser zur Toilettenspülung
DE102006008324B3 (de) 2006-02-18 2007-04-12 Hahn-Meitner-Institut Berlin Gmbh Intelligente Filtervorrichtung mit einer Überwachungseinheit
WO2009094626A1 (en) 2008-01-25 2009-07-30 Mphase Technologies, Inc. Device for fluid spreading and transport
DE102009045403A1 (de) 2009-10-06 2011-04-07 INSTITUT FüR MIKROTECHNIK MAINZ GMBH Vorrichtung zur Phasentrennung

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6406605B1 (en) 1999-06-01 2002-06-18 Ysi Incorporated Electroosmotic flow controlled microfluidic devices
WO2009140671A2 (en) * 2008-05-16 2009-11-19 Advanced Liquid Logic, Inc. Droplet actuator devices and methods for manipulating beads
DE102009015562B4 (de) * 2009-03-30 2014-09-25 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Fluidfilter, Filtervorrichtung und Filterverfahren
US20110266151A1 (en) 2010-04-23 2011-11-03 Fredrik Jansson Microfluidic systems with electronic wettability switches
EP2600976A1 (de) 2010-08-06 2013-06-12 Acreo Swedish ICT AB Mikrofluidvorrichtung und verfahren zur steuerung einer interaktion zwischen flüssigkeiten

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996012540A1 (en) 1994-10-22 1996-05-02 Central Research Laboratories Limited Method and apparatus for diffusive transfer between immiscible fluids
WO1996012541A1 (en) 1994-10-22 1996-05-02 Central Research Laboratories Limited Method and apparatus for diffusive transfer between immiscible fluids
DE102005015562A1 (de) 2005-04-05 2006-10-12 Klaus-Peter Schmidt Vorrichtung zur Nutzung von Grauwasser zur Toilettenspülung
DE102006008324B3 (de) 2006-02-18 2007-04-12 Hahn-Meitner-Institut Berlin Gmbh Intelligente Filtervorrichtung mit einer Überwachungseinheit
WO2009094626A1 (en) 2008-01-25 2009-07-30 Mphase Technologies, Inc. Device for fluid spreading and transport
DE102009045403A1 (de) 2009-10-06 2011-04-07 INSTITUT FüR MIKROTECHNIK MAINZ GMBH Vorrichtung zur Phasentrennung

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102014003314A1 (de) * 2014-03-08 2015-09-10 Hydac Fluidcarecenter Gmbh Verfahren zur Anpassung eines Filtermediums an vorgebbare Parameter sowie vorzugsweise ein nach diesem Verfahren hergestelltes Filtermedium
KR20160131086A (ko) * 2014-03-08 2016-11-15 하이닥 플루이드케어센터 게엠베하 필터 매체를 사전 정의가능한 파라미터로 적응시키는 방법 및 바람직하게는 상기 방법에 따라 제조된 필터 매체
US20170072350A1 (en) * 2014-03-08 2017-03-16 Hydac Fluidcarecenter Gmbh Method for adapting a filter medium to predefinable parameters and preferably a filter medium produced according to said method
JP2017509480A (ja) * 2014-03-08 2017-04-06 ハイダック フルイドケアセンター ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 事前定義可能なパラメータにフィルター材を適合させる方法、及び好ましくはこの方法により製造されるフィルター材
KR102448660B1 (ko) 2014-03-08 2022-09-29 하이닥 플루이드케어센터 게엠베하 필터 매체를 사전 정의가능한 파라미터로 적응시키는 방법
US11565205B2 (en) 2014-03-08 2023-01-31 Hydac Fluidcarecenter Gmbh Method for adapting a filter medium to predefinable parameters and preferably a filter medium produced according to said method

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