WO2013150988A1 - アルキル化芳香族アミド誘導体の製造方法 - Google Patents

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WO2013150988A1
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広成 大倉
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Mitsui Chemicals Agro Inc
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/28—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C07C237/42—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having nitrogen atoms of amino groups bound to the carbon skeleton of the acid part, further acylated

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing an alkylated aromatic amide derivative.
  • amide derivatives having a pest control action various compounds are disclosed as amide derivatives having a pest control action. It is disclosed that amide derivatives having a perfluoroalkylated phenyl group are useful in the production.
  • a method for producing an aniline having a perfluoroalkylated phenyl group a production method in which a perfluoroalkyl halogen compound is reacted in the presence of a reducing agent is known (see, for example, JP-A-2001-122836).
  • Journal of Fluorine Chemistry 22, 541-556, 1983 is known as a method for producing an amide derivative having a perfluoroalkylated phenyl group.
  • JP-A-2001-122836 only describes an example of aniline, and does not specifically disclose an amide compound.
  • the present inventors tried perfluoroalkylation of an amide compound by the method described in JP-A-2001-122836, the reaction did not proceed.
  • the present inventors have made a novel method for producing an aromatic amide derivative having an alkyl group (preferably a perfluoroalkyl group) and a novel method that can be used in the production method.
  • the inventors have found useful intermediates, and further found that the useful intermediates can be selectively halogenated.
  • a method for easily producing a novel insecticide having high insecticidal activity was found, and the present invention was completed. That is, the present invention is as follows.
  • each X independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a C1-C4 alkoxy group, or a dimethylamino group.
  • M represents an integer of 1 to 4; Represents an integer of 1 to 5.
  • G 1 represents an oxygen atom or a sulfur atom.
  • Y is independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C2-C4 alkenyl group, a C2-C4 haloalkenyl group, a C2-C4 alkynyl group, a C2-C4 haloalkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C3-C6 halocycloalkyl group, C1-C4 alkoxy group, C1-C4 haloalkoxy group, C1-C4 alkylthio group, C1-C4 haloalkylthio group, C1-C4 alkylsulfinyl group, C1- C4 haloalkylsulfinyl group, C1-C4 alkylsulfonyl group, C1-C4 haloalkylsulfonyl group, arylsul
  • A is a hydrogen atom, C1-C6 alkyl group, C1-C6 haloalkyl group, C2-C4 alkenyl group, C2-C4 haloalkenyl group, C2-C4 alkynyl group, C2-C4 haloalkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C3-C6 halocycloalkyl group, C1-C4 alkoxy group, C1-C4 haloalkoxy group, C1-C4 alkylthio group, C1-C4 haloalkylthio group, C1-C4 alkylsulfinyl group, C1-C4 haloalkylsulfinyl group, C1- C4 alkylsulfonyl group, C1-C4 haloalkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, C1-C4 alkylamino group, di-C1
  • G 2 represents an oxygen atom or a sulfur atom.
  • R 1 represents a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group, or a C1-C6 haloalkyl group.
  • Q 1 is a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, Unsubstituted phenyl group, or halogen atom, C1-C6 alkyl group, C1-C6 haloalkyl group, C2-C4 alkenyl group, C2-C4 haloalkenyl group, C2-C4 alkynyl group, C2-C4 haloalkynyl group, C3- C6 cycloalkyl group, C3-C6 halocycloalkyl group, C1-C4 alkoxy group, C1-C4 haloalkoxy group, C1-C4 alkylthio group, C1-C4 haloalkylthio group, C
  • the heterocyclic group includes pyridyl group, pyridine-N-oxide group, pyrimidinyl group, pyridazyl group, pyrazyl group, furyl group, thienyl group, oxazolyl group, isoxazolyl group, oxadiazolyl group, thiazolyl group, isothiazolyl group, imidazolyl group, triazolyl group Group, pyrrolyl group, pyrazolyl group or tetrazolyl group.
  • an aromatic amide derivative represented by
  • Z 1 represents a C1-C6 alkyl group or a C1-C6 haloalkyl group
  • Xa represents an iodine atom or a bromine atom
  • a haloalkyl compound represented by The following general formula (4) including the step of reacting in the presence of a base and a metal or metal salt
  • n2 represents an integer of 1 to 4.
  • Z 1 has the same meaning as Z 1 in general formula (3), and X, m, G 1 , Y, and A represent the above general formula. (It has the same meaning as X, m, G 1 , Y, and A in (1).)
  • Y 1 , Y 2 , Y 3 and Y 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C4 alkylthio group, C1 —C4 haloalkylthio group, C1-C4 alkylsulfinyl group, C1-C4 haloalkylsulfinyl group, C1-C4 alkylsulfonyl group, or C1-C4 haloalkylsulfonyl group, wherein X, m, G 1 , and A are the above-mentioned general formulas
  • the alkylated aromatic amide derivative represented by the general formula (4) is represented by the following formula (4), and is the same as X, m, G 1 and A in (1):
  • Z 1 has the same meaning as Z 1 in General Formula (3).
  • Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , X, m, G 1 , and A are the above general formulas.
  • G 2, Q 1, and R 1 is G 2, Q 1 in the general formula (2), and R 1 to be the same meanings .
  • X, m, G 1, Y 1, Y 2 , Y 3 , and Y 4 are the same as X, m, G 1 , Y 1 , Y 2 , Y 3 , and Y 4 in the general formula (5), respectively.
  • the alkylated aromatic amide derivative represented by the general formula (6) is a derivative represented by the following general formula (8):
  • Z 1 has the same meaning as Z 1 in General Formula (3).
  • Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , X, m, G 1 , G 2 , Q 1 , And R 1 have the same meanings as Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , X, m, G 1 , G 2 , Q 1 , and R 1 in the general formula (7).
  • the production method according to ⁇ 2> which is an alkylated aromatic amide derivative.
  • each X independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a C1-C4 alkoxy group, or a dimethylamino group.
  • M represents an integer of 1 to 4.
  • G 1 and G 2 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom.
  • Y 1 , Y 2 and Y 3 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, C1-C6 alkyl group, C1-C6 haloalkyl group, C1-C4 alkylthio group, C1-C4 haloalkylthio group, C1-C4 alkylsulfinyl A C1-C4 haloalkylsulfinyl group, a C1-C4 alkylsulfonyl group, or a C1-C4 haloalkylsulfonyl group.
  • R 1 represents a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group, or a C1-C6 haloalkyl group.
  • Q 1 is a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, Unsubstituted phenyl group, or halogen atom, C1-C6 alkyl group, C1-C6 haloalkyl group, C2-C4 alkenyl group, C2-C4 haloalkenyl group, C2-C4 alkynyl group, C2-C4 haloalkynyl group, C3- C6 cycloalkyl group, C3-C6 halocycloalkyl group, C1-C4 alkoxy group, C1-C4 haloalkoxy group, C1-C4 alkylthio group, C1-C4 haloalkylthio group, C1-C4 alkylsulfinyl group, C
  • the heterocyclic group includes pyridyl group, pyridine-N-oxide group, pyrimidinyl group, pyridazyl group, pyrazyl group, furyl group, thienyl group, oxazolyl group, isoxazolyl group, oxadiazolyl group, thiazolyl group, isothiazolyl group, imidazolyl group, triazolyl group Group, pyrrolyl group, pyrazolyl group or tetrazolyl group.
  • an aromatic amide derivative represented by the following general formula (3)
  • Z 1 represents a C1-C6 alkyl group or a C1-C6 haloalkyl group
  • Xa represents an iodine atom or a bromine atom
  • a haloalkyl compound represented by The reaction is carried out in the presence of a base and a metal or a metal salt to give the following general formula (9)
  • Z 1 has the same meaning as Z 1 in the general formula (3) .
  • X, m, G 1, G 2, Q 1, R 1, Y 1, Y 2, and Y 3 An alkylated aromatic amide derivative represented by X, m, G 1 , G 2 , Q 1 , R 1 , Y 1 , Y 2 , and Y 3 in the general formula (7a). Obtaining a step; And a step of halogenating the alkylated aromatic amide derivative represented by the general formula (9) under basic conditions.
  • Z 2 represents a halogen atom.
  • X, m, G 1 , G 2 , Q 1 , R 1 , Y 1 , Y 2 , Y 3 , and Z 1 represent the general formula (9). And X, m, G 1 , G 2 , Q 1 , R 1 , Y 1 , Y 2 , Y 3 , and Z 1 , respectively.) .
  • ⁇ 4B> Obtaining an alkylated aromatic amide derivative represented by the general formula (8) by the production method according to ⁇ 3>; And halogenating the alkylated aromatic amide derivative represented by the general formula (8) under basic conditions.
  • Z 2 represents a halogen atom.
  • X, m, G 1 , G 2 , Q 1 , R 1 , Y 1 , Y 2 , Y 3 , and Z 1 represent the general formula (8).
  • X, m, G 1 , G 2 , Q 1 , R 1 , Y 1 , Y 2 , Y 3 , and Z 1 respectively.
  • Y 4 is a hydrogen atom.
  • each X independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a C1-C4 alkoxy group or a dimethylamino group.
  • M represents an integer of 1 to 4.
  • G 1 and G 2 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom.
  • Y 1 , Y 2 , Y 3 , and Y 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C4 alkylthio group, a C1-C4 haloalkylthio group, a C1- A C4 alkylsulfinyl group, a C1-C4 haloalkylsulfinyl group, a C1-C4 alkylsulfonyl group, or a C1-C4 haloalkylsulfonyl group is shown.
  • R 1 represents a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group, or a C1-C6 haloalkyl group.
  • Q 1 is a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, Unsubstituted phenyl group, or halogen atom, C1-C6 alkyl group, C1-C6 haloalkyl group, C2-C4 alkenyl group, C2-C4 haloalkenyl group, C2-C4 alkynyl group, C2-C4 haloalkynyl group, C3- C6 cycloalkyl group, C3-C6 halocycloalkyl group, C1-C4 alkoxy group, C1-C4 haloalkoxy group, C1-C4 alkylthio group, C1-C4 haloalkylthio group, C1-C4 alkylsulfinyl group, C
  • the heterocyclic group includes pyridyl group, pyridine-N-oxide group, pyrimidinyl group, pyridazyl group, pyrazyl group, furyl group, thienyl group, oxazolyl group, isoxazolyl group, oxadiazolyl group, thiazolyl group, isothiazolyl group, imidazolyl group, triazolyl group Group, pyrrolyl group, pyrazolyl group or tetrazolyl group.
  • each X independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a C1-C4 alkoxy group, or a dimethylamino group.
  • M represents an integer of 1 to 4.
  • G 1 and G 2 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom.
  • Y 1 , Y 2 and Y 3 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, C1-C6 alkyl group, C1-C6 haloalkyl group, C1-C4 alkylthio group, C1-C4 haloalkylthio group, C1-C4 alkylsulfinyl A C1-C4 haloalkylsulfinyl group, a C1-C4 alkylsulfonyl group, or a C1-C4 haloalkylsulfonyl group.
  • Z 1 represents a C1-C6 alkyl group or a C1-C6 haloalkyl group.
  • R 1 represents a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group, or a C1-C6 haloalkyl group.
  • Q 1 is a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, Unsubstituted phenyl group, or halogen atom, C1-C6 alkyl group, C1-C6 haloalkyl group, C2-C4 alkenyl group, C2-C4 haloalkenyl group, C2-C4 alkynyl group, C2-C4 haloalkynyl group, C3- C6 cycloalkyl group, C3-C6 halocycloalkyl group, C1-C4 alkoxy group, C1-C4 haloalkoxy group, C1-C4 alkylthio group, C1-C4 haloalkylthio group, C1-C4 alkylsulfinyl group, C
  • the heterocyclic group includes pyridyl group, pyridine-N-oxide group, pyrimidinyl group, pyridazyl group, pyrazyl group, furyl group, thienyl group, oxazolyl group, isoxazolyl group, oxadiazolyl group, thiazolyl group, isothiazolyl group, imidazolyl group, triazolyl group Group, pyrrolyl group, pyrazolyl group or tetrazolyl group.
  • Y 1 is a C1-C2 haloalkyl group
  • Y 2 and Y 3 are each a hydrogen atom
  • Z 1 is a C1-C6 haloalkyl group
  • X is a halogen atom.
  • an aromatic amide derivative having an alkyl group can be provided in a short process and industrially usable production method.
  • a production intermediate useful for the production method can be provided.
  • process is not limited to an independent process, and is included in the term if the intended action of the process is achieved even when it cannot be clearly distinguished from other processes.
  • the numerical range indicated by using “to” indicates a range including the numerical values described before and after “to” as the minimum value and the maximum value, respectively.
  • the terms used in the general formulas in this specification have the meanings described below in their definitions.
  • Halogen atom refers to a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
  • N- means normal, “i-” means iso, “s-” means secondary, and “t-” means tertiary.
  • Ca—Cb (a, b represents an integer of 1 or more)” means, for example, that “C1-C3” means 1 to 3 carbon atoms, and “C2-C6 "Means 2 to 6 carbon atoms, and” C1-C4 "means 1 to 4 carbon atoms.
  • C1-C3 alkyl group refers to a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, etc.
  • C1-C4 “Alkyl group” means, for example, a linear or branched carbon atom having 1 to 4 carbon atoms such as n-butyl, s-butyl, i-butyl, t-butyl, etc.
  • C1-C6 alkyl group means, for example, n-pentyl, 2-pentyl, 3-pentyl, neopentyl, n-hexyl, 2-hexyl, in addition to “C1-C4 alkyl group”.
  • C1-C6 haloalkyl group means, for example, monofluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, monochloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, monobromomethyl, dibromomethyl, tribromomethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoro Ethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 1-chloroethyl, 2-chloroethyl, 2,2-dichloroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 1-bromoethyl, 2-bromoethyl 2,2-dibromoethyl, 2,2,2-tribromoethyl, 2-iodoethyl, pentafluoroethyl, 3-fluoro-n-propyl, 3-chloro-n-propyl, 3-bromo-n-propyl, 1,3-d
  • C2-C4 alkenyl group refers to an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms having a double bond in a carbon chain such as vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-butenyl, etc.
  • Examples of the “C4 haloalkenyl group” include 3,3-difluoro-2-propenyl, 3,3-dichloro-2-propenyl, 3,3-dibromo-2-propenyl, 2,3-dibromo-2-propenyl, 4 Straight chain having a double bond in a carbon chain substituted by one or more halogen atoms, which may be the same or different, such as 1,4-difluoro-3-butenyl, 3,4,4-tribromo-3-butenyl, etc. Or a branched alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms.
  • C2-C4 alkynyl group means, for example, linear or branched having a triple bond in a carbon chain such as propargyl, 1-butyn-3-yl, 1-butyn-3-methyl-3-yl, etc.
  • An alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, and the “C2-C4 haloalkynyl group” is, for example, a triple bond in a carbon chain substituted by one or more halogen atoms which may be the same or different.
  • a linear or branched alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms is, for example, linear or branched having a triple bond in a carbon chain such as propargyl, 1-butyn-3-yl, 1-butyn-3-methyl-3-yl, etc.
  • An alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, and the “C2-C4 haloalkynyl group” is, for example, a triple bond in a carbon chain substituted by one
  • C3-C6 cycloalkyl group means, for example, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms having a cyclic structure such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, 2-methylcyclopentyl, 3-methylcyclopentyl, cyclohexyl, etc.
  • C3-C6 halocycloalkyl group means, for example, one or more halogen atoms which may be the same or different, such as 2,2,3,3-tetrafluorocyclobutyl, 2-chlorocyclohexyl, 4-chlorocyclohexyl and the like.
  • a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms having a substituted cyclic structure is shown.
  • the “C1-C4 alkoxy group” is, for example, a linear or branched alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, n-propyloxy, isopropyloxy, n-butyloxy, i-butyloxy and the like.
  • C1-C4 haloalkoxy group means, for example, trifluoromethoxy, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propyloxy, 2,2,2-trifluoroethoxy, 2
  • halogen atoms which may be the same or different, such as -chloroethoxy, 3-fluoro-n-propyloxy, 1,1,1,3,3,4,4,4-octafluoro-2-butyloxy
  • C1-C4 alkylthio group examples include linear chains such as methylthio, ethylthio, n-propylthio, i-propylthio, cyclopropylthio, n-butylthio, i-butylthio, s-butylthio, t-butylthio, cyclopropylmethylthio, etc. Or a branched or cyclic alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms.
  • C1-C4 haloalkylthio group examples include trifluoromethylthio, pentafluoroethylthio, 2,2,2-trifluoroethylthio, heptafluoro-n-propylthio, heptafluoro-i-propylthio, nonafluoro-n- Linear or branched substituted with one or more halogen atoms, which may be the same or different, such as butylthio, nonafluoro-i-butylthio, nonafluoro-s-butylthio, 4,4,4-trifluoro-n-butylthio A chain-like alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms is shown.
  • C1-C4 alkylsulfinyl group means, for example, linear or branched chain such as methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n-propylsulfinyl, i-propylsulfinyl, cyclopropylsulfinyl, n-butylsulfinyl, i-butylsulfinyl, etc.
  • a cyclic alkylsulfinyl group having 1 to 4 carbon atoms and the “C1-C4 haloalkylsulfinyl group” includes, for example, trifluoromethylsulfinyl, pentafluoroethylsulfinyl, 2,2,2-trifluoroethylsulfinyl, Heptafluoro-n-propylsulfinyl, heptafluoro-i-propylsulfinyl, nonafluoro-n-butylsulfinyl, nonafluoro-i-butylsulfinyl, nonafluoro-s-butylsulfinyl, 4 A linear or branched alkylsulfinyl group having 1 to 4 carbon atoms substituted with one or more halogen atoms, which may be the same or different, such as 4,4-trifluoro-n-butylsulf
  • C1-C4 alkylsulfonyl group means, for example, linear or branched chain such as methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n-propylsulfonyl, i-propylsulfonyl, cyclopropylsulfonyl, n-butylsulfonyl, i-butylsulfonyl, etc.
  • a cyclic alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms and the “C1-C4 haloalkylsulfonyl group” includes, for example, trifluoromethylsulfonyl, pentafluoroethylsulfonyl, 2,2,2-trifluoroethylsulfonyl, Straight chain substituted by one or more halogen atoms, which may be the same or different, such as heptafluoro-n-propylsulfonyl, heptafluoro-i-propylsulfonyl, nonafluoro-n-butylsulfonyl, nonafluoro-s-butylsulfonyl, etc.
  • Arylsulfonyl group means, for example, the number of carbon atoms having an aromatic ring such as phenylsulfonyl, p-toluenesulfonyl, 1-naphthylsulfonyl, 2-naphthylsulfonyl, anthrylsulfonyl, phenanthrylsulfonyl, acenaphthylenylsulfonyl, etc. 6 to 14 arylsulfonyl groups are shown.
  • C1-C4 alkylamino group means, for example, a linear, branched or cyclic carbon atom such as methylamino, ethylamino, n-propylamino, i-propylamino, n-butylamino, cyclopropylamino, etc.
  • the “di-C1-C4 alkylamino group” may be the same or different linear chain such as dimethylamino, diethylamino, N-ethyl-N-methylamino, etc.
  • it represents an amino group substituted with two branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms.
  • C1-C4 alkylcarbonyl group means, for example, a linear, branched or cyclic alkylcarbonyl group having 1 to 4 carbon atoms such as formyl, acetyl, propionyl, isopropylcarbonyl, cyclopropylcarbonyl and the like.
  • C1-C4 haloalkylcarbonyl group means, for example, fluoroacetyl, difluoroacetyl, trifluoroacetyl, chloroacetyl, dichloroacetyl, trichloroacetyl, bromoacetyl, iodoacetyl, 3,3,3-trifluoropropionyl, 2,2 , 3,3,3-pentafluoropropionyl and the like, a linear or branched alkylcarbonyl group having 1 to 4 carbon atoms substituted with one or more halogen atoms which may be the same or different.
  • C1-C4 alkylcarbonyloxy group means a linear or branched alkylcarbonyloxy group having 1 to 4 carbon atoms such as acetoxy, propionyloxy, etc.
  • C1-C4 alkoxycarbonyl group Represents, for example, a linear or branched alkoxycarbonyl group having 1 to 4 carbon atoms such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, isopropyloxycarbonyl and the like.
  • C1-C6 perfluoroalkyl group examples include trifluoromethyl, pentafluoroethyl, heptafluoro-n-propyl, heptafluoro-i-propyl, nonafluoro-n-butyl, nonafluoro-2-butyl, nonafluoro-i -Represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, all substituted with fluorine atoms such as butyl, perfluoro-n-pentyl, and perfluoro-n-hexyl.
  • C1-C6 perfluoroalkyl thio group for example, trifluoromethylthio, pentafluoroethylthio, heptafluoro -n- propylthio, heptafluoro -i- propylthio, nonafluoro -n- butylthio, nonafluoro-2-butylthio, nonafluoro -
  • C1-C6 perfluoroalkyl alkylsulfinyl group such as trifluoromethyl sulfinyl, pentafluoroethyl sulfinyl, heptafluoro -n- propyl sulfinyl, heptafluoro -i- propyl sulfinyl, nonafluoro -n- butylsulfinyl, nonafluoro -2 1 to 6 linear or branched carbon atoms, all substituted by fluorine atoms such as -butylsulfinyl, nonafluoro-i-butylsulfinyl, perfluoro-n-pentylsulfinyl, perfluoro-n-hexylsulfinyl, etc.
  • alkylsulfinyl group examples include trifluoromethylsulfonyl, pentafluoroethylsulfonyl, heptafluoro-n-propylsulfonyl, heptafluoro-i-propylsulfonyl, nonafluoro-n-butylsulfonyl, nonafluoro-2 1 to 6 linear or branched carbon atoms, all substituted with fluorine atoms such as -butylsulfonyl, nonafluoro-i-butylsulfonyl, perfluoro-n-pentylsulfonyl, perfluoro-n-hexylsulfonyl, etc.
  • the alkylsulfonyl group of is shown.
  • the compounds represented by general formula (1) and general formula (3) in the present invention may contain one or more asymmetric carbon atoms or asymmetric centers in the structural formula, and two or more kinds thereof There may be optical isomers of The present invention includes all the optical isomers and mixtures containing them in an arbitrary ratio. Further, in the compounds represented by the general formula (1) and the general formula (3) in the present invention, two or more geometric isomers derived from a carbon-carbon double bond exist in the structural formula. There is also. The present invention encompasses all mixtures in which each geometric isomer is contained in an arbitrary ratio.
  • the method for producing an alkylated aromatic amide derivative represented by the following general formula (4) of the present invention is represented by the following general formula (3) and the aromatic amide derivative represented by the following general formula (1). Reacting the haloalkyl compound in the presence of a base and a metal or metal salt. The manufacturing method may further include other steps as necessary.
  • each X independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a C1-C4 alkoxy group, or a dimethylamino group.
  • m represents an integer of 1 to 4
  • n1 represents an integer of 1 to 5.
  • G 1 represents an oxygen atom or a sulfur atom.
  • Y is independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C2-C4 alkenyl group, a C2-C4 haloalkenyl group, a C2-C4 alkynyl group, a C2-C4 haloalkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C3-C6 halocycloalkyl group, C1-C4 alkoxy group, C1-C4 haloalkoxy group, C1-C4 alkylthio group, C1-C4 haloalkylthio group, C1-C4 alkylsulfinyl group, C1- C4 haloalkylsulfinyl group, C1-C4 alkylsulfonyl group, C1-C4 haloalkylsulfonyl group, arylsul
  • A is a hydrogen atom, C1-C6 alkyl group, C1-C6 haloalkyl group, C2-C4 alkenyl group, C2-C4 haloalkenyl group, C2-C4 alkynyl group, C2-C4 haloalkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C3-C6 halocycloalkyl group, C1-C4 alkoxy group, C1-C4 haloalkoxy group, C1-C4 alkylthio group, C1-C4 haloalkylthio group, C1-C4 alkylsulfinyl group, C1-C4 haloalkylsulfinyl group, C1- C4 alkylsulfonyl group, C1-C4 haloalkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, C1-C4 alkylamino group, di-C1
  • G 2 represents an oxygen atom or a sulfur atom.
  • R 1 represents a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group, or a C1-C6 haloalkyl group.
  • Q 1 is a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, an unsubstituted phenyl group, or a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C2-C4 alkenyl group, a C2-C4 haloalkenyl group.
  • the heterocyclic group in the general formula (1) is a pyridyl group, a pyridine-N-oxide group, a pyrimidinyl group, a pyridazyl group, a pyrazyl group, a furyl group, a thienyl group, an oxazolyl group, an isoxazolyl group, an oxadiazolyl group, a thiazolyl group, An isothiazolyl group, an imidazolyl group, a triazolyl group, a pyrrolyl group, a pyrazolyl group, or a tetrazolyl group;
  • the aromatic amide derivative represented by the general formula (1) in the present invention is a production intermediate particularly useful for producing the compound represented by the general formula (10) useful as an insecticide.
  • the substituent X in the general formula (1) is a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a C1-C4 alkoxy group, or a dimethylamino group, preferably a halogen atom, a nitro group, a cyano group, or dimethylamino. It is a group.
  • m is an integer of 1 to 4, more preferably an integer of 1 to 3.
  • Substituent A is a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 haloalkoxy group, a phenyl group having a substituent, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, or the above general formula.
  • a group represented by (2) is preferred.
  • Substituents G 2 in the general formula (2) is an oxygen atom or a sulfur atom, preferably an oxygen atom.
  • Substituent Q 1 is an unsubstituted phenyl group, a phenyl group having a substituent, or an unsubstituted heterocyclic group, a heterocyclic group having a substituent, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C4 alkoxy group And a C1-C4 haloalkoxy group is preferred.
  • the substituent R 1 is preferably a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group or a C1-C6 haloalkyl group.
  • Substituent Y is a hydrogen atom, halogen atom, C1-C6 alkyl group, C1-C6 haloalkyl group, C1-C4 alkylthio group, C1-C4 haloalkylthio group, C1-C4 alkylsulfinyl group, C1-C4 haloalkylsulfinyl group, A C1-C4 alkylsulfonyl group or a C1-C4 haloalkylsulfonyl group is preferred.
  • n1 is an integer of 1 to 5, more preferably an integer of 1 to 3.
  • the aromatic amide derivative represented by the general formula (1) is preferably an aromatic amide derivative represented by the following general formula (5), and the aromatic amide derivative represented by the following general formula (7) It is more preferable that
  • Y 1 , Y 2 , Y 3 , and Y 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C4 alkylthio group, C1- A C4 haloalkylthio group, a C1-C4 alkylsulfinyl group, a C1-C4 haloalkylsulfinyl group, a C1-C4 alkylsulfonyl group, or a C1-C4 haloalkylsulfonyl group;
  • X, m, G 1 and A is X, m, respectively G 1, and A synonymous in the general formula (1).
  • Y 1 , Y 2 , Y 3 , and Y 4 in general formula (5) are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C6 haloalkyl group, a C1-C4 haloalkylthio group, a C1-C4 haloalkylsulfinyl group, or A C1-C4 haloalkylsulfonyl group is preferred.
  • G 2, Q 1 in the general formula (7), and R 1 is G 2, Q 1 in the general formula (2), and R 1 to be the same meanings.
  • X, m, G 1, Y 1, Y 2, Y 3, and Y 4 X in the formula (5), m, G 1 , Y 1, Y 2, Y 3, and Y 4 and respectively synonymous is there.
  • the compound represented by the general formula (7) is produced using, for example, 2-aminobenzotrifluoride and a benzoic acid derivative as raw materials.
  • the benzoic acid derivative can be produced by the method described in WO2010 / 18857 using 2-chloro-3-nitrobenzoic acid as a raw material.
  • Z 1 in the general formula (3) represents a C1-C6 alkyl group or a C1-C6 haloalkyl group.
  • a C1-C6 haloalkyl group is preferable, and a C1-C6 perfluoroalkyl group is more preferable.
  • Xa represents an iodine atom or a bromine atom.
  • N2 in the general formula (4) represents an integer of 1 to 4, and preferably an integer of 1 to 3.
  • Z 1 has the same meaning as Z 1 in the general formula (3), and the preferred embodiment is also the same.
  • X, m, G 1, Y, and A are X, m, respectively G 1, Y, and A synonymous in the general formula (1), a preferable embodiment thereof is also the same.
  • the alkylated aromatic amide derivative represented by the general formula (4) is preferably an alkylated aromatic amide derivative represented by the following general formula (6), and is represented by the following general formula (8). More preferably, it is an alkylated aromatic amide derivative.
  • Z 1 in the general formula (6) has the same meaning as Z 1 in the general formula (3), preferable embodiments thereof are also the same.
  • Y 1, Y 2, Y 3 , Y 4, X, m, Y 1, Y 2, Y 3 in G 1, and A is the formula (5), Y 4, X , m, G 1, and A
  • the preferred embodiments are also the same.
  • Z 1 in the general formula (8) has the same meaning as Z 1 in the general formula (3), preferable embodiments thereof are also the same.
  • Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , X, m, G 1 , G 2 , Q 1 , and R 1 are Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , X, R in the general formula (7). It is synonymous with m, G 1 , G 2 , Q 1 and R 1 , respectively, and the preferred embodiments are also the same.
  • Examples of the metal used for the reaction of the aromatic amide derivative represented by the general formula (1) and the haloalkyl compound represented by the general formula (3) include lithium, sodium, calcium, magnesium, zinc, aluminum, manganese, Tungsten, tin, chromium, gold, platinum, silver, copper, iron, nickel, cobalt, lead, titanium, and alloys thereof can be exemplified. Among these, at least one selected from the group consisting of copper, iron, and zinc is preferable.
  • a divalent iron metal salt specifically, iron (II) ammonium sulfate, iron (II) fluoride, iron (II) chloride, iron (II) bromide, Iron (II) iodide, iron (II) sulfate, iron (II) oxalate, potassium hexacyanoferrate (II), iron (II) gluconate n hydrate, tris (1,10-phenanthroline) iron sulfate ( II), ammonium iron (III) hexacyanoferrate (II), iron (II) stearate, ammonium hexacyanoferrate (II), iron (II) fumarate, iron (II) acetate, iron (II) naphthenate, Iron (II) tetrafluoroborate, iron (II) amidosulfate, iron (II) oxide titanium, iron (II) sulfur
  • the above metals and metal salts may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount used is not particularly limited, but is usually in the range of 0.01-fold molar equivalent to 5-fold molar equivalent, preferably 1-fold, relative to the aromatic amide derivative represented by the general formula (1), which is a reaction raw material. What is necessary is just to select suitably in the range of molar equivalent-2 times molar equivalent.
  • Examples of the base used in the above reaction include organic bases such as triethylamine, tri-n-butylamine, pyridine and 4-dimethylaminopyridine, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, Carbonates such as potassium carbonate, phosphates such as dipotassium monohydrogen phosphate and trisodium phosphate, alkali metal hydrides such as sodium hydride, alkali metal alcoholates such as sodium methoxide and sodium ethoxide Can be mentioned. Among these, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide can be particularly preferably used. These bases are suitably used in the range of 0.01-fold molar equivalent to 10-fold molar equivalent, preferably 5-fold molar equivalent to 10-fold molar equivalent, relative to the aromatic amide derivative represented by the general formula (1). Select and use.
  • the above reaction may be performed without a solvent or in the presence of an inert solvent.
  • the inert solvent used in the presence of an inert solvent is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction.
  • water aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, and carbon tetrachloride; a chain such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, and 1,2-dimethoxyethane; Cyclic ethers; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; alcohols such as methanol and ethanol; ketones such as acetone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 1, Examples thereof include amides such as 3-dimethyl-2-imidazolid
  • amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, N-methyl-2-pyrrolidone, and dimethyl sulfoxide are particularly preferably used.
  • the amount of these inert solvents used is appropriately selected within the range of 2 to 20 times, preferably 5 to 15 times the weight of the aromatic amide derivative represented by the general formula (1). And use it.
  • the reaction temperature in the above reaction may be in the range of ⁇ 20 ° C. to 200 ° C., and when an inert solvent is used, it may be lower than the boiling point thereof.
  • the reaction time may be appropriately selected from a range of several minutes to 96 hours.
  • the alkylated aromatic amide derivative represented by the general formula (4) which is the target product, may be isolated from the reaction system according to a conventional method after the completion of the reaction. , Purification by recrystallization, column chromatography, distillation and the like.
  • the method for producing a halogenated aromatic amide derivative represented by the general formula (10) of the present invention includes an aromatic amide derivative represented by the following general formula (7a) and a haloalkyl represented by the following general formula (3).
  • the manufacturing method may further include other steps as necessary.
  • G 2, Q 1 in the general formula (7a), and R 1 is G 2, Q 1 in the general formula (2), and R 1 to be the same meanings.
  • X, m, G 1, Y 1, Y 2, and Y 3 are the same meanings as the X in the general formula (5), m, G 1 , Y 1, Y 2, and Y 3.
  • Z 1 in the general formula (9) has the same meaning as Z 1 in the general formula (3).
  • X, m, G 1 , G 2 , Q 1 , R 1 , Y 1 , Y 2 , and Y 3 are X, m, G 1 , G 2 , Q 1 , R 1 , Y in the general formula (7a). 1 , Y 2 , and Y 3 have the same meanings.
  • the details of the first step are the same as the method for producing the alkylated aromatic amide derivative represented by the general formula (4).
  • the alkylated aromatic amide derivative represented by the general formula (9) is halogenated under basic conditions to obtain the halogenated aromatic amide derivative represented by the general formula (10).
  • the alkylated aromatic amide derivative represented by the general formula (9) and the halogenating agent can be performed under basic conditions in an inert solvent or without a solvent.
  • the halogenating agent is not particularly limited as long as it can convert a hydrogen atom into a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
  • chlorine, bromine, iodine, sulfuryl chloride, N-chlorosuccinimide, N-bromosuccinimide, N-iodosuccinimide, iodine monochloride, 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin, 1,3- Diiodo-5,5-dimethylhydantoin and the like can be shown.
  • the amount of the halogenating agent used in the above reaction is preferably 1.0-fold molar equivalent to 5-fold molar equivalent, preferably 1.01-fold molar equivalent to the alkylated aromatic amide derivative represented by the general formula (9). A 1.5-fold molar equivalent is more preferable.
  • the inert solvent used in the above reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction.
  • water aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, and carbon tetrachloride; a chain such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, and 1,2-dimethoxyethane; Cyclic ethers; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; alcohols such as methanol and ethanol; ketones such as acetone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 1, Examples thereof include amides such as 3-dimethyl-2-imidazolidinone and N-methyl-2-pyrrolidone; nitriles such as acetonitrile
  • solvents can be used alone or in combination of two or more.
  • amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and N-methyl-2-pyrrolidone; dimethyl sulfoxide can be particularly preferably used.
  • the amount of these inert solvents used is in the range of 2 to 10 times, preferably 3 to 8 times the amount of the alkylated aromatic amide derivative represented by the general formula (9). What is necessary is just to select and use suitably.
  • Examples of the base used in the above reaction include organic bases such as triethylamine, tri-n-butylamine, pyridine and 4-dimethylaminopyridine, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, hydrogen carbonate Carbonates such as sodium and potassium carbonate, phosphates such as dipotassium monohydrogen phosphate and trisodium phosphate, alkali metal hydrides such as sodium hydride, alkali metal alcoholates such as sodium methoxide and sodium ethoxide And so on.
  • alkali metal hydrides such as sodium hydride and alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide can be particularly preferably used.
  • These bases are suitably used in the range of 0.01-fold molar equivalent to 5-fold molar equivalent, preferably 1-fold molar equivalent to 3-fold molar equivalent, relative to the aromatic amide derivative represented by the general formula (9). Select and use.
  • the reaction temperature is, for example, in the range of ⁇ 20 ° C. to 200 ° C., and when an inert solvent is used, the reaction temperature may be lower than the boiling point.
  • the reaction time may be appropriately selected from a range of several minutes to 96 hours.
  • the target product may be isolated from the reaction system according to a conventional method after completion of the reaction, but may be purified by operations such as recrystallization, column chromatography, distillation, etc., if necessary. Can do.
  • Tables 1 to 3 show typical compounds represented by the general formula (7) which are effective intermediates of the present invention, but the present invention is not limited to these.
  • “Me” represents a methyl group
  • “Et” represents an ethyl group
  • “H” represents a hydrogen atom
  • “F” represents a fluorine atom
  • “Cl” represents a chlorine atom
  • “Br” represents bromine.
  • "I” represents an iodine atom
  • CF3 represents a trifluoromethyl group.
  • Tables 4 to 5 show typical compounds represented by the general formula (9) which are effective intermediates of the present invention, but the present invention is not limited to these.
  • “Me” represents a methyl group
  • “Et” represents an ethyl group
  • “H” represents a hydrogen atom
  • “F” represents a fluorine atom
  • “Cl” represents a chlorine atom
  • “Br” represents bromine.
  • "I” represents an iodine atom
  • CF3 represents a trifluoromethyl group.
  • the alkylated aromatic amide derivative represented by the general formula (4) obtained by the method for producing an alkylated aromatic amide derivative of the present invention is extremely useful in a method for producing an amide derivative that exhibits a pest control action. Production intermediate.
  • the target alkylated aromatic amide derivative could be obtained in a short process by the method for producing an alkylated aromatic amide derivative of the present invention.

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Abstract

　一般式（１）で表される芳香族アミド誘導体と、一般式（３）で表されるハロアルキル化合物とを、塩基、および金属または金属塩の存在下で反応させる工程を含む一般式（４）で表される芳香族アミド誘導体の製造方法が提供される。一般式中、ＸおよびＹは水素原子、ハロゲン原子等を示す。Ａは水素原子、アルキル基、一般式（２）で表される基等を示す。Ｇ１およびＧ２は酸素原子等を示す。Ｑ１はフェニル基等を示す。Ｒ１は水素原子、アルキル基等を示す。Ｚ１はハロアルキル基等を示す。Ｘａはヨウ素原子等を示す。ｍは１～４、ｎ１は１～５、ｎ２は１～４を示す。

Description

アルキル化芳香族アミド誘導体の製造方法
　本発明は、アルキル化芳香族アミド誘導体の製造方法に関する。
　国際公開第２００５／７３１６５号パンフレット、国際公開第２００６／１３７３７６号パンフレット、及び国際公開第２０１０／１８７１４号パンフレットには、有害生物防除作用を有するアミド誘導体として種々の化合物が開示され、該アミド誘導体を製造する上でパーフルオロアルキル化されたフェニル基を有するアミド誘導体が有用であることが開示されている。
　パーフルオロアルキル化されたフェニル基を有するアニリンの製造方法として、パーフルオロアルキルハロゲン化合物を還元剤の存在下で反応させる製造方法が知られている（例えば、特開２００１－１２２８３６号公報参照）。更に、パーフルオロアルキル化されたフェニル基を有するアミド誘導体の製造方法として、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｆｌｕｏｒｉｎｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　２２，５４１－５５６，１９８３が知られている。
　また電子吸引基を有する芳香族環を有するアミド化合物をハロゲン化する方法は幾つか知られている（例えば、Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ　＆　Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１５（３），１２１２－１２２８，２００７参照）が、パーフルオロアルキル化されたフェニル基を有するアミド誘導体をハロゲン化する方法は知られていない。
　特開２００１－１２２８３６号公報にはアニリンの例が記載されているだけで、アミド化合物が具体的に開示されていない。本発明者らが特開２００１－１２２８３６号公報に記載の方法でアミド化合物のパーフルオロアルキル化を試みたところ、反応は進行しなかった。
　またＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｆｌｕｏｒｉｎｅ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　２２，５４１－５５６，１９８３に記載の方法では、反応に高温を必要とするため、沸点が低いパーフルオロアルキルハロゲン化合物には適用できず、制約を生じる。また、この方法は、生成物の収率および反応選択性も低いため実用性が期待できない。
　Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ　＆　Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１５（３），１２１２－１２２８，２００７に記載の方法では、ハロゲン化の収率は低く、本発明者らが非特許文献２に記載の方法に従い電子吸引基を有するアミド化合物のハロゲン化反応を行ったところ、生成物の収率は低かった。結局、現時点では、パーフルオロアルキル化されたフェニル基を有するアミド誘導体をハロゲン化する工業的製造にとって利用可能な、反応方法を示唆する知見は見出されていないのが実情である。
　本発明は上記に鑑み、アルキル基を有する芳香族アミド誘導体を、短工程、且つ工業的に利用可能な製造方法を提供すること、および当該製造方法に有用な製造中間体を提供することを課題とする。
　本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、アルキル基（好ましくはパーフルオロアルキル基）を有する芳香族アミド誘導体の新規な製造方法と該製造方法に利用できる新規な有用中間体を見出し、さらに該有用中間体を選択的にハロゲン化できることを見出した。このことにより、高い殺虫活性を有する新規殺虫剤を容易に製造するための方法を見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は以下のとおりである。
＜１＞　下記一般式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 
（一般式（１）中、Ｘはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、またはジメチルアミノ基を示す。ｍは１～４の整数を示し、ｎ１は１～５の整数を示す。Ｇ１は酸素原子、または硫黄原子を示す。
　Ｙはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ４アルケニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルケニル基、Ｃ２－Ｃ４アルキニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１－Ｃ４アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシカルボニル基、またはアセチルアミノ基を示す。
　Ａは水素原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ４アルケニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルケニル基、Ｃ２－Ｃ４アルキニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１－Ｃ４アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノカルボニル基、メチルスルフィニルＣ１－Ｃ４アルキルアミノカルボニル基、メチルスルホニルＣ１－Ｃ４アルキルアミノカルボニル基、アセチルアミノ基、
無置換のフェニル基、もしくはハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ４アルケニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルケニル基、Ｃ２－Ｃ４アルキニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１－Ｃ４アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシカルボニル基、アセチルアミノ基、およびフェニル基からなる群より選択される１以上の同一または異なっていてもよい置換基を有するフェニル基、
無置換の複素環基、もしくはハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ４アルケニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルケニル基、Ｃ２－Ｃ４アルキニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１－Ｃ４アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシカルボニル基、アセチルアミノ基、およびフェニル基からなる群より選択される１以上の同一または異なっていてもよい置換基を有する複素環基、
または下記一般式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 
（一般式（２）中、Ｇ２は酸素原子、または硫黄原子を示す。
　Ｒ１は水素原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、またはＣ１－Ｃ６ハロアルキル基を示す。
　Ｑ１はＣ１－Ｃ６のアルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、
無置換のフェニル基、もしくはハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ４アルケニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルケニル基、Ｃ２－Ｃ４アルキニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１－Ｃ４アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシカルボニル基、アセチルアミノ基、およびフェニル基からなる群より選択される１以上の同一または異なっていてもよい置換基を有するフェニル基、または、無置換の複素環基、もしくはハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ４アルケニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルケニル基、Ｃ２－Ｃ４アルキニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１－Ｃ４アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシカルボニル基、アセチルアミノ基、およびフェニル基からなる群より選択される１以上の同一または異なっていてもよい置換基を有する複素環基を示す。）で表される基を示す。
　前記複素環基は、ピリジル基、ピリジン－Ｎ－オキシド基、ピリミジニル基、ピリダジル基、ピラジル基、フリル基、チエニル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、ピロリル基、ピラゾリル基、またはテトラゾリル基を示す。）で表される芳香族アミド誘導体と、
　下記一般式（３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 
（一般式（３）中、Ｚ１はＣ１－Ｃ６アルキル基、またはＣ１－Ｃ６ハロアルキル基を示す。Ｘａはヨウ素原子または臭素原子を示す。）で表されるハロアルキル化合物とを、
塩基、および金属または金属塩の存在下で反応させる工程を含む、下記一般式（４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 
（一般式（４）中、ｎ２は１～４の整数を示す。Ｚ１は前記一般式（３）におけるＺ１と同義であり、Ｘ、ｍ、Ｇ１、Ｙ、およびＡは前記一般式（１）におけるＸ、ｍ、Ｇ１、Ｙ、およびＡとそれぞれ同義である。）
で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体の製造方法。
＜２＞　前記一般式（１）で表される芳香族アミド誘導体が下記一般式（５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 
（一般式（５）中、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、およびＹ４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、またはＣ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基を示す。Ｘ、ｍ、Ｇ１、およびＡは前記一般式（１）におけるＸ、ｍ、Ｇ１、およびＡとそれぞれ同義である。）で表される芳香族アミド誘導体であり、前記一般式（４）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体が、下記一般式（６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 
（一般式（６）中、Ｚ１は前記一般式（３）におけるＺ１と同義である。Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｘ、ｍ、Ｇ１、およびＡは前記一般式（５）におけるＹ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｘ、ｍ、Ｇ１、およびＡとそれぞれ同義である。）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体である、前記＜１＞に記載の製造方法。
＜３＞　前記一般式（５）で表される芳香族アミド誘導体が下記一般式（７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 
（一般式（７）中、Ｇ２、Ｑ１、およびＲ１は前記一般式（２）におけるＧ２、Ｑ１、およびＲ１とそれぞれ同義である。Ｘ、ｍ、Ｇ１、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、およびＹ４は前記一般式（５）におけるＸ、ｍ、Ｇ１、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、およびＹ４とそれぞれ同義である。）で表される芳香族アミド誘導体であり、前記一般式（６）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体が、下記一般式（８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 
（一般式（８）中、Ｚ１は前記一般式（３）におけるＺ１と同義である。Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｘ、ｍ、Ｇ１、Ｇ２、Ｑ１、およびＲ１は前記一般式（７）におけるＹ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｘ、ｍ、Ｇ１、Ｇ２、Ｑ１、およびＲ１とそれぞれ同義である。）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体である＜２＞に記載の製造方法。
＜４＞　下記一般式（７ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 
（一般式（７ａ）中、Ｘはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、またはジメチルアミノ基を示す。ｍは１～４の整数を示す。
　Ｇ１およびＧ２はそれぞれ独立に、酸素原子、または硫黄原子を示す。
　Ｙ１、Ｙ２、およびＹ３はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、またはＣ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基を示す。
　Ｒ１は水素原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、またはＣ１－Ｃ６ハロアルキル基を示す。
　Ｑ１はＣ１－Ｃ６のアルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、
無置換のフェニル基、もしくはハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ４アルケニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルケニル基、Ｃ２－Ｃ４アルキニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１－Ｃ４アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシカルボニル基、アセチルアミノ基、およびフェニル基からなる群より選択される１以上の同一または異なっていてもよい置換基を有するフェニル基、または
無置換の複素環基、もしくはハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ４アルケニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルケニル基、Ｃ２－Ｃ４アルキニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１－Ｃ４アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシカルボニル基、アセチルアミノ基、およびフェニル基からなる群より選択される１以上の同一または異なっていてもよい置換基を有する複素環基を示す。
　前記複素環基は、ピリジル基、ピリジン－Ｎ－オキシド基、ピリミジニル基、ピリダジル基、ピラジル基、フリル基、チエニル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、ピロリル基、ピラゾリル基、またはテトラゾリル基を示す。）で表される芳香族アミド誘導体と、下記一般式（３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 
（一般式（３）中、Ｚ１はＣ１－Ｃ６アルキル基、またはＣ１－Ｃ６ハロアルキル基を示す。Ｘａはヨウ素原子または臭素原子を示す。）で表されるハロアルキル化合物とを、
塩基、および金属または金属塩の存在下で反応させて下記一般式（９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 
（一般式（９）中、Ｚ１は一般式（３）におけるＺ１と同義である。Ｘ、ｍ、Ｇ１、Ｇ２、Ｑ１、Ｒ１、Ｙ１、Ｙ２、およびＹ３は前記一般式（７ａ）におけるＸ、ｍ、Ｇ１、Ｇ２、Ｑ１、Ｒ１、Ｙ１、Ｙ２、およびＹ３とそれぞれ同義である。）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体を得る工程と、
　前記一般式（９）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体を塩基性条件下で、ハロゲン化する工程とを含む、下記一般式（１０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 
（一般式（１０）中、Ｚ２はハロゲン原子を示す。Ｘ、ｍ、Ｇ１、Ｇ２、Ｑ１、Ｒ１、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、およびＺ１は前記一般式（９）におけるＸ、ｍ、Ｇ１、Ｇ２、Ｑ１、Ｒ１、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、およびＺ１とそれぞれ同義である。）で表されるハロゲン化芳香族アミド誘導体の製造方法。
＜４Ａ＞　＜２＞に記載の製造方法により前記一般式（６）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体を得る工程と、
　前記一般式（６）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体を塩基性条件下でハロゲン化する工程とを含む、下記一般式（１０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 
（一般式（１０）中、Ｚ２はハロゲン原子を示す。Ｘ、ｍ、Ｇ１、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、およびＺ１は前記一般式（６）におけるＸ、ｍ、Ｇ１、Ｇ２、Ｑ１、Ｒ１、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、およびＺ１とそれぞれ同義であり、Ｇ２、Ｑ１、およびＲ１は、前記一般式（２）におけるＧ２、Ｑ１、およびＲ１とそれぞれ同義である。）で表されるハロゲン化芳香族アミド誘導体の製造方法であって、前記一般式（６）において、Ａは前記一般式（２）で表され、Ｙ４は水素原子である。
＜４Ｂ＞　＜３＞に記載の製造方法により前記一般式（８）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体を得る工程と、
　前記一般式（８）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体を塩基性条件下でハロゲン化する工程とを含む、下記一般式（１０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 
（一般式（１０）中、Ｚ２はハロゲン原子を示す。Ｘ、ｍ、Ｇ１、Ｇ２、Ｑ１、Ｒ１、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、およびＺ１は前記一般式（８）におけるＸ、ｍ、Ｇ１、Ｇ２、Ｑ１、Ｒ１、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、およびＺ１とそれぞれ同義である。）で表されるハロゲン化芳香族アミド誘導体の製造方法であって、前記一般式（８）において、Ｙ４は水素原子である。
＜５＞　下記一般式（７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 
（一般式（７）中、Ｘはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、またはジメチルアミノ基を示す。ｍは１～４の整数を示す。
　Ｇ１およびＧ２はそれぞれ独立に、酸素原子、または硫黄原子を示す。
　Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、およびＹ４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、またはＣ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基を示す。
　Ｒ１は水素原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、またはＣ１－Ｃ６ハロアルキル基を示す。
　Ｑ１はＣ１－Ｃ６のアルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、
無置換のフェニル基、もしくはハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ４アルケニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルケニル基、Ｃ２－Ｃ４アルキニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１－Ｃ４アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシカルボニル基、アセチルアミノ基、およびフェニル基からなる群より選択される１以上の同一または異なっていてもよい置換基を有するフェニル基、または
無置換の複素環基、もしくはハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ４アルケニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルケニル基、Ｃ２－Ｃ４アルキニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１－Ｃ４アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシカルボニル基、アセチルアミノ基、およびフェニル基からなる群より選択される１以上の同一または異なっていてもよい置換基を有する複素環基を示す。
　前記複素環基は、ピリジル基、ピリジン－Ｎ－オキシド基、ピリミジニル基、ピリダジル基、ピラジル基、フリル基、チエニル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、ピロリル基、ピラゾリル基、またはテトラゾリル基を示す。）で表される芳香族アミド誘導体。
＜６＞　下記一般式（９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
（一般式（９）中、Ｘはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、またはジメチルアミノ基を示す。ｍは１～４の整数を示す。
　Ｇ１およびＧ２はそれぞれ独立に、酸素原子、または硫黄原子を示す。
　Ｙ１、Ｙ２、およびＹ３はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、またはＣ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基を示す。
　Ｚ１はＣ１－Ｃ６アルキル基、またはＣ１－Ｃ６ハロアルキル基を示す。
　Ｒ１は水素原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、またはＣ１－Ｃ６ハロアルキル基を示す。
　Ｑ１はＣ１－Ｃ６のアルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、
無置換のフェニル基、もしくはハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ４アルケニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルケニル基、Ｃ２－Ｃ４アルキニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１－Ｃ４アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシカルボニル基、アセチルアミノ基、およびフェニル基からなる群より選択される１以上の同一または異なっていてもよい置換基を有するフェニル基、または
無置換の複素環基、もしくはハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ４アルケニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルケニル基、Ｃ２－Ｃ４アルキニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１－Ｃ４アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシカルボニル基、アセチルアミノ基、およびフェニル基からなる群より選択される１以上の同一または異なっていてもよい置換基を有する複素環基を示す。
　前記複素環基は、ピリジル基、ピリジン－Ｎ－オキシド基、ピリミジニル基、ピリダジル基、ピラジル基、フリル基、チエニル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、ピロリル基、ピラゾリル基、またはテトラゾリル基を示す。）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体。
＜７＞　前記一般式（９）におけるＹ１がＣ１－Ｃ２ハロアルキル基であり、Ｙ２およびＹ３がそれぞれ水素原子であり、Ｚ１がＣ１―Ｃ６ハロアルキル基であり、Ｘがハロゲン原子である前記＜６＞に記載のアルキル化芳香族アミド誘導体。
　本発明によれば、アルキル基を有する芳香族アミド誘導体を、短工程、且つ工業的に利用可能な製造方法を提供するができる。また当該製造方法に有用な製造中間体を提供することができる。
　本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。また「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値および最大値として含む範囲を示す。
　また本明細書の一般式において使用される文言は、その定義においてそれぞれ以下に説明されるような意味を有する。
　「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。「ｎ－」はノルマルを意味し、「ｉ－」はイソを意味し、「ｓ－」はセカンダリーを意味し、「ｔ－」はターシャリーを意味する。
　「Ｃａ－Ｃｂ（ａ、ｂは１以上の整数を表す）」との表記は、例えば、「Ｃ１－Ｃ３」とは炭素原子数が１～３個であることを意味し、「Ｃ２－Ｃ６」とは炭素原子数が２～６個であることを意味し、「Ｃ１－Ｃ４」とは炭素原子数が１～４個であることを意味する。
　また「Ｃ１－Ｃ３アルキル基」とは例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピルなどの直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数１～３個のアルキル基を示し、「Ｃ１－Ｃ４アルキル基」とは「Ｃ１－Ｃ３アルキル基」に加えて例えば、ｎ－ブチル、ｓ－ブチル、ｉ－ブチル、ｔ－ブチルなどの直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数１～４個のアルキル基を示し、「Ｃ１－Ｃ６アルキル基」とは、「Ｃ１－Ｃ４アルキル基」に加えて例えば、ｎ－ペンチル、２－ペンチル、３－ペンチル、ネオペンチル、ｎ－ヘキシル、２－ヘキシル、４－メチル－２－ペンチル、３－メチル－ｎ－ペンチルなどの直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数１～６個のアルキル基を示す。
　「Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基」とは例えば、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、モノクロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、モノブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチル、１－フルオロエチル、２－フルオロエチル、２，２－ジフルオロエチル、２，２，２－トリフルオロエチル、１－クロロエチル、２－クロロエチル、２，２－ジクロロエチル、２，２，２－トリクロロエチル、１－ブロモエチル、２－ブロモエチル、２，２－ジブロモエチル、２，２，２－トリブロモエチル、２－ヨードエチル、ペンタフルオロエチル、３－フルオロ－ｎ－プロピル、３－クロロ－ｎ－プロピル、３－ブロモ－ｎ－プロピル、１，３－ジフルオロ－２－プロピル、１，３－ジクロロ－２－プロピル、１，１，１－トリフルオロ－２－プロピル、１－クロロ－３－フルオロ－２－プロピル、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロピル、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－クロロ－２－プロピル、２，２，３，３，３－ペンタフルオロ－ｎ－プロピル、ヘプタフルオロ－ｉ－プロピル、ヘプタフルオロ－ｎ－プロピル、４－フルオロ－ｎ－ブチル、ノナフルオロ－ｎ－ブチル、ノナフルオロ－２－ブチル、ノナフルオロ－ｉ－ブチル、ウンデカフルオロ－ｎ－ペンチル、ウンデカフルオロ－ｉ－ペンチル、ウンデカフルオロ－ネオペンチル、トリデカフルオロ－ｎ－ヘキシル、トリデカフルオロ－ｎ－ヘキシル、などの同一または異なっていてもよい１以上のハロゲン原子によって置換された直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数１～６個のアルキル基を示す。
　「Ｃ２－Ｃ４アルケニル基」とは例えば、ビニル、アリル、２－ブテニル、３－ブテニルなどの炭素鎖の中に二重結合を有する炭素原子数２～４個のアルケニル基を示し、「Ｃ２－Ｃ４ハロアルケニル基」とは例えば、３，３－ジフルオロ－２－プロペニル、３，３－ジクロロ－２－プロペニル、３，３－ジブロモ－２－プロペニル、２，３－ジブロモ－２－プロペニル、４，４－ジフルオロ－３－ブテニル、３，４，４－トリブロモ－３－ブテニルなどの同一または異なっていてもよい１以上のハロゲン原子によって置換された炭素鎖の中に二重結合を有する直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数２～４個のアルケニル基を示す。
　「Ｃ２－Ｃ４アルキニル基」とは例えば、プロパルギル、１－ブチン－３－イル、１－ブチン－３－メチル－３－イルなどの炭素鎖の中に三重結合を有する直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数２～４個のアルキニル基を示し、「Ｃ２－Ｃ４ハロアルキニル基」とは例えば、同一または異なっていてもよい１以上のハロゲン原子によって置換された炭素鎖の中に三重結合を有する直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数２～４個のアルケニル基を示す。
　「Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基」とは例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、２－メチルシクロペンチル、３－メチルシクロペンチル、シクロヘキシルなどの環状構造を有する炭素原子数３～６個のシクロアルキル基を示し、「Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基」とは例えば、２，２，３，３－テトラフルオロシクロブチル、２－クロロシクロヘキシル、４－クロロシクロヘキシルなどの同一または異なっていてもよい１以上のハロゲン原子によって置換された環状構造を有する炭素原子数３～６個のシクロアルキル基を示す。
　「Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基」とは例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ｎ－ブチルオキシ、ｉ－ブチルオキシなどの直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数１～３個のアルコキシ基を示し、「Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基」とは例えば、トリフルオロメトキシ、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロピルオキシ、２，２，２－トリフルオロエトキシ、２－クロロエトキシ，３－フルオロ－ｎ－プロピルオキシ、１，１，１，３，３，４，４，４－オクタフルオロ－２－ブチルオキシなどの同一または異なっていてもよい１個以上のハロゲン原子により置換された直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数１～４個のハロアルコキシ基を示す。
　「Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基」とは例えば、メチルチオ、エチルチオ、ｎ－プロピルチオ、ｉ－プロピルチオ、シクロプロピルチオ、ｎ－ブチルチオ、ｉ－ブチルチオ、ｓ－ブチルチオ、ｔ－ブチルチオ、シクロプロピルメチルチオなどの直鎖状、分岐鎖状または環状の炭素原子数１～４個のアルキルチオ基を示す。「Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基」とは例えば、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２－トリフルオロエチルチオ、ヘプタフルオロ－ｎ－プロピルチオ、ヘプタフルオロ－ｉ－プロピルチオ、ノナフルオロ－ｎ－ブチルチオ、ノナフルオロ－ｉ－ブチルチオ、ノナフルオロ－ｓ－ブチルチオ、４，４，４－トリフルオロ－ｎ－ブチルチオなどの同一または異なっていてもよい１個以上のハロゲン原子により置換された直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数１～４個のアルキルチオ基を示す。
　「Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基」とは例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、ｎ－プロピルスルフィニル、ｉ－プロピルスルフィニル、シクロプロピルスルフィニル、ｎ－ブチルスルフィニル、ｉ－ブチルスルフィニルなどの直鎖状または分岐鎖状または環状の炭素原子数１～４個のアルキルスルフィニル基を示し、「Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基」とは例えば、トリフルオロメチルスルフィニル、ペンタフルオロエチルスルフィニル、２，２，２－トリフルオロエチルスルフィニル、ヘプタフルオロ－ｎ－プロピルスルフィニル、ヘプタフルオロ－ｉ－プロピルスルフィニル、ノナフルオロ－ｎ－ブチルスルフィニル、ノナフルオロ－ｉ－ブチルスルフィニル、ノナフルオロ－ｓ－ブチルスルフィニル、４，４，４－トリフルオロ－ｎ－ブチルスルフィニルなどの同一または異なっていてもよい１個以上のハロゲン原子により置換された直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数１～４個のアルキルスルフィニル基を示す。
　「Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基」とは例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ－プロピルスルホニル、ｉ－プロピルスルホニル、シクロプロピルスルホニル、ｎ－ブチルスルホニル、ｉ－ブチルスルホニルなどの直鎖状または分岐鎖状または環状の炭素原子数１～４個のアルキルスルホニル基を示し、「Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基」とは例えば、トリフルオロメチルスルホニル、ペンタフルオロエチルスルホニル、２，２，２－トリフルオロエチルスルホニル、ヘプタフルオロ－ｎ－プロピルスルホニル、ヘプタフルオロ－ｉ－プロピルスルホニル、ノナフルオロ－ｎ－ブチルスルホニル、ノナフルオロ－ｓ－ブチルスルホニルなどの同一または異なっていてもよい１個以上のハロゲン原子により置換された直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数１～４個のアルキルスルホニル基を示す。
　「アリールスルホニル基」とは例えば、フェニルスルホニル、ｐ－トルエンスルホニル、１－ナフチルスルホニル、２－ナフチルスルホニル、アントリルスルホニル、フェナントリルスルホニル、アセナフチレニルスルホニルなどの芳香環を有する炭素原子数６～１４個のアリールスルホニル基を示す。
　「Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノ基」とは例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ－プロピルアミノ、ｉ－プロピルアミノ、ｎ－ブチルアミノ、シクロプロピルアミノなどの直鎖状、分岐鎖状または環状の炭素原子数１～４個のアルキルアミノ基を示し、「ジＣ１－Ｃ４アルキルアミノ基」とは例えば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアミノなどの同一または異なっていてもよい直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数１～４個のアルキル基２つにより置換されたアミノ基を示す。
　「Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基」とは例えば、ホルミル、アセチル、プロピオニル、イソプロピルカルボニル、シクロプロピルカルボニルなどの直鎖状、分岐鎖状または環状の炭素原子数１～４個のアルキルカルボニル基を示す。「Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルカルボニル基」とは例えば、フルオロアセチル、ジフルオロアセチル、トリフルオロアセチル、クロロアセチル、ジクロロアセチル、トリクロロアセチル、ブロモアセチル、ヨードアセチル、３，３，３－トリフルオロプロピオニル、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピオニルなどの同一または異なっていてもよい１以上のハロゲン原子により置換された直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数１～４個のアルキルカルボニル基を示す。
　「Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基」とは例えば、アセトキシ、プロピオニルオキシなどの直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数１～４個のアルキルカルボニルオキシ基を示し、「Ｃ１－Ｃ４アルコキシカルボニル基」とは例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、イソプロピルオキシカルボニルなどの直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数１～４個のアルコキシカルボニル基を示す。
　「Ｃ１－Ｃ６パーフルオロアルキル基」とは例えば、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロ－ｎ－プロピル、ヘプタフルオロ－ｉ－プロピル、ノナフルオロ－ｎ－ブチル、ノナフルオロ－２－ブチル、ノナフルオロ－ｉ－ブチル、パーフルオロ－ｎ－ペンチル、パーフルオロ－ｎ－ヘキシルなどのフッ素原子により全て置換された直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数１～４個のアルキル基を示す。
　「Ｃ１－Ｃ６パーフルオロアルキルチオ基」とは例えば、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、ヘプタフルオロ－ｎ－プロピルチオ、ヘプタフルオロ－ｉ－プロピルチオ、ノナフルオロ－ｎ－ブチルチオ、ノナフルオロ－２－ブチルチオ、ノナフルオロ－ｉ－ブチルチオ、パーフルオロ－ｎ－ペンチルチオ、パーフルオロ－ｎ－ヘキシルチオなどのフッ素原子により全て置換された直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数１～６個のアルキルチオ基を示す。
「Ｃ１－Ｃ６パーフルオロアルキルスルフィニル基」とは例えば、トリフルオロメチルスルフィニル、ペンタフルオロエチルスルフィニル、ヘプタフルオロ－ｎ－プロピルスルフィニル、ヘプタフルオロ－ｉ－プロピルスルフィニル、ノナフルオロ－ｎ－ブチルスルフィニル、ノナフルオロ－２－ブチルスルフィニル、ノナフルオロ－ｉ－ブチルスルフィニル、パーフルオロ－ｎ－ペンチルスルフィニル、パーフルオロ－ｎ－ヘキシルスルフィニルなどのフッ素原子により全て置換された直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数１～６個のアルキルスルフィニル基を示す。
「Ｃ１－Ｃ６パーフルオロアルキルスルホニル基」とは例えば、トリフルオロメチルスルホニル、ペンタフルオロエチルスルホニル、ヘプタフルオロ－ｎ－プロピルスルホニル、ヘプタフルオロ－ｉ－プロピルスルホニル、ノナフルオロ－ｎ－ブチルスルホニル、ノナフルオロ－２－ブチルスルホニル、ノナフルオロ－ｉ－ブチルスルホニル、パーフルオロ－ｎ－ペンチルスルホニル、パーフルオロ－ｎ－ヘキシルスルホニルなどのフッ素原子により全て置換された直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数１～６個のアルキルスルホニル基を示す。
　本発明における一般式（１）および一般式（３）等で表される化合物は、その構造式中に１個または複数個の不斉炭素原子または不斉中心を含む場合があり、２種以上の光学異性体が存在する場合もある。本発明は各々の光学異性体およびそれらが任意の割合で含まれる混合物をも全て包含するものである。
　また、本発明における一般式（１）および一般式（３）等で表される化合物は、その構造式中に、炭素－炭素二重結合に由来する２種以上の幾何異性体が存在する場合もある。本発明は各々の幾何異性体が任意の割合で含まれる混合物をも全て包含する。
　　本発明の下記一般式（４）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体の製造方法は、下記一般式（１）で表される芳香族アミド誘導体と、下記一般式（３）で表されるハロアルキル化合物とを、塩基、および金属または金属塩の存在下で反応させる工程を含む。前記製造方法は必要に応じてその他の工程を更に含んでもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 
　一般式（１）中、Ｘはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、またはジメチルアミノ基を示す。ｍは１～４の整数を示し、ｎ１は１～５の整数を示す。前記Ｘが複数存在する場合、それぞれのＸは同一でも異なっていてもよい。
　Ｇ１は酸素原子、または硫黄原子を示す。
　Ｙはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ４アルケニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルケニル基、Ｃ２－Ｃ４アルキニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１－Ｃ４アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシカルボニル基、またはアセチルアミノ基を示す。
　前記Ｙが複数存在する場合、それぞれのＹは同一でも異なっていてもよい。
　Ａは水素原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ４アルケニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルケニル基、Ｃ２－Ｃ４アルキニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１－Ｃ４アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノカルボニル基、メチルスルフィニルＣ１－Ｃ４アルキルアミノカルボニル基、メチルスルホニルＣ１－Ｃ４アルキルアミノカルボニル基、アセチルアミノ基、無置換のフェニル基、もしくはハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ４アルケニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルケニル基、Ｃ２－Ｃ４アルキニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１－Ｃ４アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシカルボニル基、アセチルアミノ基、およびフェニル基からなる群より選択される１以上の同一または異なっていてもよい置換基を有するフェニル基、無置換の複素環基、もしくはハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ４アルケニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルケニル基、Ｃ２－Ｃ４アルキニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１－Ｃ４アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシカルボニル基、アセチルアミノ基、およびフェニル基からなる群より選択される１以上の同一または異なっていてもよい置換基を有する複素環基、または下記一般式（２）で表される基を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 
　一般式（２）中、Ｇ２は酸素原子、または硫黄原子を示す。
　Ｒ１は水素原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、またはＣ１－Ｃ６ハロアルキル基を示す。
　Ｑ１はＣ１－Ｃ６のアルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、無置換のフェニル基、もしくはハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ４アルケニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルケニル基、Ｃ２－Ｃ４アルキニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１－Ｃ４アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシカルボニル基、アセチルアミノ基、およびフェニル基からなる群より選択される１以上の同一または異なっていてもよい置換基を有するフェニル基、または、無置換の複素環基、もしくはハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ４アルケニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルケニル基、Ｃ２－Ｃ４アルキニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１－Ｃ４アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシカルボニル基、アセチルアミノ基、およびフェニル基からなる群より選択される１以上の同一または異なっていてもよい置換基を有する複素環基を示す。
　なお、一般式（１）における複素環基は、ピリジル基、ピリジン－Ｎ－オキシド基、ピリミジニル基、ピリダジル基、ピラジル基、フリル基、チエニル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、ピロリル基、ピラゾリル基、またはテトラゾリル基を示す。
　本発明における一般式（１）で表される芳香族アミド誘導体は、殺虫剤として有用な一般式（１０）で表される化合物を製造する上で特に有用な製造中間体である。
　一般式（１）における置換基Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、またはジメチルアミノ基であり、好ましくはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、またはジメチルアミノ基である。ｍは、１～４の整数であり、より好ましくは１～３の整数である。
　また置換基Ａは、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基、置換基を有するフェニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基または上記一般式（２）で表される基であることが好ましい。
　一般式（２）中の置換基Ｇ２は酸素原子、または硫黄原子であり、好ましくは酸素原子である。
　置換基Ｑ１は無置換のフェニル基、置換基を有するフェニル基、または無置換の複素環基、置換基を有する複素環基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基であることが好ましい。
　置換基Ｒ１は、水素原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基またはＣ１－Ｃ６ハロアルキル基であることが好ましい。
　置換基Ｙは、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、またはＣ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基であることが好ましい。ｎ１は１～５の整数であり、より好ましくは１～３の整数である。
　前記一般式（１）で表される芳香族アミド誘導体は、下記一般式（５）で表される芳香族アミド誘導体であることが好ましく、下記一般式（７）で表される芳香族アミド誘導体であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 
　一般式（５）中、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、およびＹ４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、またはＣ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基を示す。Ｘ、ｍ、Ｇ１、およびＡは前記一般式（１）におけるＸ、ｍ、Ｇ１、およびＡとそれぞれ同義である。
　一般式（５）におけるＹ１、Ｙ２、Ｙ３、およびＹ４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、またはＣ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基であることが好ましい。
　一般式（７）におけるＧ２、Ｑ１、およびＲ１は前記一般式（２）におけるＧ２、Ｑ１、およびＲ１とそれぞれ同義である。Ｘ、ｍ、Ｇ１、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、およびＹ４は前記一般式（５）におけるＸ、ｍ、Ｇ１、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、およびＹ４とそれぞれ同義である。
　一般式（７）で表される化合物は、例えば、２－アミノベンゾトリフルオリドと安息香酸誘導体とを原料として製造される。安息香酸誘導体は、２－クロロ－３－ニトロ安息香酸を原料として、ＷＯ２０１０／１８８５７号に記載の方法で製造することができる。
　一般式（３）におけるＺ１はＣ１－Ｃ６アルキル基、またはＣ１－Ｃ６ハロアルキル基を示す。好ましくはＣ１－Ｃ６ハロアルキル基であり、より好ましくはＣ１－Ｃ６パーフルオロアルキル基である。
　Ｘａはヨウ素原子または臭素原子を示す。
　一般式（４）におけるｎ２は１～４の整数を示し、１～３の整数であることが好ましい。
　Ｚ１は前記一般式（３）におけるＺ１と同義であり、好ましい態様も同様である。
　Ｘ、ｍ、Ｇ１、Ｙ、およびＡは前記一般式（１）におけるＸ、ｍ、Ｇ１、Ｙ、およびＡとそれぞれ同義であり、好ましい態様も同様である。
　前記一般式（４）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体は、下記一般式（６）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体であることが好ましく、下記一般式（８）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 
　一般式（６）におけるＺ１は、前記一般式（３）におけるＺ１と同義であり、好ましい態様も同様である。Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｘ、ｍ、Ｇ１、およびＡは前記一般式（５）におけるＹ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｘ、ｍ、Ｇ１、およびＡとそれぞれ同義であり、好ましい態様も同様である。
　一般式（８）におけるＺ１は、前記一般式（３）におけるＺ１と同義であり、好ましい態様も同様である。Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｘ、ｍ、Ｇ１、Ｇ２、Ｑ１、およびＲ１は前記一般式（７）におけるＹ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｘ、ｍ、Ｇ１、Ｇ２、Ｑ１、およびＲ１とそれぞれ同義であり、好ましい態様も同様である。
　一般式（１）で表される芳香族アミド誘導体と、一般式（３）で表されるハロアルキル化合物との反応に用いられる金属としては、リチウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム、マンガン、タングステン、スズ、クロム、金、白金、銀、銅、鉄、ニッケル、コバルト、鉛、チタンおよびそれらの合金を例示することができる。中でも、銅、鉄、および亜鉛からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
　また上記反応に使用される金属塩としては、２価を示す鉄金属塩、具体的には硫酸アンモニウム鉄（ＩＩ）、フッ化鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩ）、臭化鉄（ＩＩ）、ヨウ化鉄（ＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩ）、シュウ酸鉄（ＩＩ）、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウム、グルコン酸鉄（ＩＩ）ｎ水和物、硫酸トリス（１，１０－フェナントロリン）鉄（ＩＩ）、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸アンモニウム鉄（ＩＩＩ）、ステアリン酸鉄（ＩＩ）、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸アンモニウム、フマル酸鉄（ＩＩ）、酢酸鉄（ＩＩ）、ナフテン酸鉄（ＩＩ）、テトラフルオロホウ酸鉄（ＩＩ）、アミド硫酸鉄（ＩＩ）、酸化鉄（ＩＩ）チタン、硫酸鉄（ＩＩ）エチレン二アンモニウム、および１価を示す銅金属、具体的には塩化銅（Ｉ）、シアン化銅（Ｉ）、臭化銅（Ｉ）、ヨウ化銅（Ｉ）、硫化銅（Ｉ）、酢酸銅（Ｉ）、銅（Ｉ）トリフルオロメタンチオ－ル、チオシアン酸銅（Ｉ）、またはヨウ化サマリウム（ＩＩ）等を挙げることができる。その中でも塩化鉄（ＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩ）水和物が好適である。
　上記金属および金属塩は、単独で使用してもよいが、２種以上混合して使用することができる。その使用量は特に限定されないが、通常は反応原料である一般式（１）で表される芳香族アミド誘導体に対し、０．０１倍モル当量～５倍モル当量の範囲、好ましくは、１倍モル当量～２倍モル当量の範囲で適宜選択して使用すれば良い。
　上記反応に使用される塩基としては、トリエチルアミン、トリ－ｎ－ブチルアミン、ピリジン、４－ジメチルアミノピリジン等の有機塩基類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水酸化アルカリ金属類、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウムなどの炭酸塩類、リン酸一水素二カリウム、リン酸三ナトリウムなどのリン酸塩類、水素化ナトリウムなどの水素化アルカリ金属塩類、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドなどのアルカリ金属アルコラート類などを挙げることができる。
　その中でも、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水酸化アルカリ金属類が特に好適に使用できる。
　これらの塩基は、一般式（１）で表される芳香族アミド誘導体に対して０．０１倍モル当量～１０倍モル当量の範囲、好ましくは５倍モル当量～１０倍モル当量の範囲で適宜選択して使用すればよい。
　上記反応は、無溶媒で行ってもよく、また不活性溶媒の存在下で行ってもよい。
　不活性溶媒の存在下で行う場合の不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば特に制限されない。例えば、水；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン等の鎖状または環状エーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；メタノール、エタノール等のアルコール類；アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン等のアミド類；アセトニトリル等のニトリル類；ジメチルスルホキシドなどの不活性溶媒を示すことができる。これらの溶媒は単独もしくは２種以上混合して使用することができる。
　その中でも、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン等のアミド類、ジメチルスルホキシドが特に好適に使用できる。
　これらの不活性溶媒の使用量は、一般式（１）で表される芳香族アミド誘導体に対して２重量倍～２０重量倍の範囲、好ましくは５重量倍～１５重量倍の範囲で適宜選択して使用すればよい。
　上記反応における反応温度は、－２０℃～２００℃の範囲、不活性溶媒を使用する場合はその沸点以下とすればよい。また反応時間は、数分間から９６時間の範囲でそれぞれ適宜選択すればよい。
　上記反応における一般式（１）で表される芳香族アミド誘導体に対する一般式（３）で表されるハロアルキル化合物の混合比に特に制限はない。経済性の観点から、１倍モル当量～３倍モル当量が好ましい。
　前記に示した製造方法において、目的物である一般式（４）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体は、反応終了後、反応系から常法に従って単離すれば良いが、必要に応じて、再結晶、カラムクロマトグラフィー、蒸留などの操作を行い精製することができる。
　本発明の一般式（１０）で表されるハロゲン化芳香族アミド誘導体の製造方法は、下記一般式（７ａ）で表される芳香族アミド誘導体と、下記一般式（３）で表されるハロアルキル化合物とを、塩基、および金属または金属塩の存在下で反応させて下記一般式（９）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体を得る第一の工程と、前記一般式（９）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体を塩基性条件下で、ハロゲン化する第二の工程とを含む。前記製造方法は必要に応じてその他の工程を更に含んでいてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 
　一般式（７ａ）におけるＧ２、Ｑ１、およびＲ１は前記一般式（２）におけるＧ２、Ｑ１、およびＲ１とそれぞれ同義である。Ｘ、ｍ、Ｇ１、Ｙ１、Ｙ２、およびＹ３は前記一般式（５）におけるＸ、ｍ、Ｇ１、Ｙ１、Ｙ２、およびＹ３とそれぞれ同義である。
　一般式（９）におけるＺ１は一般式（３）におけるＺ１と同義である。Ｘ、ｍ、Ｇ１、Ｇ２、Ｑ１、Ｒ１、Ｙ１、Ｙ２、およびＹ３は前記一般式（７ａ）におけるＸ、ｍ、Ｇ１、Ｇ２、Ｑ１、Ｒ１、Ｙ１、Ｙ２、およびＹ３とそれぞれ同義である。
　前記第一の工程の詳細については、既述の一般式（４）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体の製造方法と同様である。
　前記第二の工程では、一般式（９）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体を塩基性条件下にハロゲン化することで、一般式（１０）で表されるハロゲン化芳香族アミド誘導体が製造される。前記第二の工程は例えば、一般式（９）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体とハロゲン化剤とを塩基性条件下、不活性溶媒中または無溶媒で行うことができる。
　ハロゲン化剤としては、水素原子を塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子に変換可能であれば特に制限はない。具体的に例えば、塩素、臭素、ヨウ素、塩化スルフリル、Ｎ－クロロスクシンイミド、Ｎ－ブロモスクシンイミド、Ｎ－ヨードスクシンイミド、一塩化ヨウ素、１，３－ジブロモ－５，５－ジメチルヒダントイン、１，３－ジヨード－５，５－ジメチルヒダントインなどを示すことができる。
　上記反応におけるハロゲン化剤の使用量は、一般式（９）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体に対して１．０倍モル当量～５倍モル当量が好ましく、１．０１倍モル当量～１．５倍モル当量がより好ましい。
　上記反応に使用される不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば特に制限されない。例えば、水；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン等の鎖状または環状エーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；メタノール、エタノール等のアルコール類；アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン等のアミド類；アセトニトリル等のニトリル類；ジメチルスルホキシドなどの不活性溶媒を示すことができる。これらの溶媒は単独もしくは２種以上混合して使用することができる。
　その中でも、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン等のアミド類；ジメチルスルホキシドが特に好適に使用できる。
　これらの不活性溶媒の使用量は、一般式（９）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体に対して２重量倍～１０重量倍の範囲、好ましくは３重量倍～８重量倍の範囲で適宜選択して使用すればよい。
　また、上記反応に使用される塩基としては、トリエチルアミン、トリ－ｎ－ブチルアミン、ピリジン、４－ジメチルアミノピリジンなどの有機塩基類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水酸化アルカリ金属類、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウムなどの炭酸塩類、リン酸一水素二カリウム、リン酸三ナトリウムなどのリン酸塩類、水素化ナトリウムなどの水素化アルカリ金属塩類、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドなどのアルカリ金属アルコラート類などを挙げることができる。
　その中でも、水素化ナトリウムなどの水素化アルカリ金属塩類、水酸化ナトリウムなどの水酸化アルカリ金属類が特に好適に使用できる。
　これらの塩基は、一般式（９）で表される芳香族アミド誘導体に対して０．０１倍モル当量～５倍モル当量の範囲、好ましくは１倍モル当量～３倍モル当量の範囲で適宜選択して使用すればよい。
　反応温度は、例えば－２０℃～２００℃の範囲、不活性溶媒を使用する場合はその沸点以下とすればよい。また反応時間は、数分間から９６時間の範囲でそれぞれ適宜選択すればよい。
　前記に示した製造方法において、目的物は、反応終了後、反応系から常法に従って単離すれば良いが、必要に応じて、再結晶、カラムクロマトグラフィー、蒸留などの操作を行い精製することができる。
　以下、第１表から第３表に本発明の有効中間体である一般式（７）で表される化合物の代表的な化合物を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　なお、表中、「Ｍｅ」はメチル基を、「Ｅｔ」はエチル基を、「Ｈ」は水素原子を、「Ｆ」はフッ素原子を、「Ｃｌ」は塩素原子を、「Ｂｒ」は臭素原子を、「Ｉ」はヨウ素原子を、「ＣＦ３」はトリフルオロメチル基をそれぞれ表すものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000049
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000050
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000051
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000052
 
　以下、第４表から第５表に本発明の有効中間体である一般式（９）で表される化合物の代表的な化合物を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　なお、表中、「Ｍｅ」はメチル基を、「Ｅｔ」はエチル基を、「Ｈ」は水素原子を、「Ｆ」はフッ素原子を、「Ｃｌ」は塩素原子を、「Ｂｒ」は臭素原子を、「Ｉ」はヨウ素原子を、「ＣＦ３」はトリフルオロメチル基をそれぞれ表すものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000054
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000055
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000056
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000058
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000059
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000060
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000061
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000062
 
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000063
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000064
　本発明のアルキル化芳香族アミド誘導体の製造方法により得られる一般式（４）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体は、有害生物防除作用に卓効を示すアミド誘導体の製造方法において極めて有用な製造中間体である。
　以下、本発明を実施例を参照しつつより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　尚、１Ｈ－ＮＭＲの化学シフト値は、特に記載がない限り、テトラメチルシランを基準として低磁場側にｐｐｍ単位で示される。また「ｓ」は一重項を意味し、「ｄ」は二重項を意味し、「ｔ」は三重項を意味し、「ｍ」は多重項を意味し、「ｂｒｓ」は幅の広い一重項を意味する。また、特記しない限り「％」は質量基準である。
＜合成例１＞
［２―フルオロ―３―（Ｎ－メチルベンズアミド）－Ｎ－（２－（トリフルオロメチル）フェニル）ベンズアミドの製造］
　２－（トリフルオロメチル）アニリン２６．８ｇ（１６６．３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン３７．０ｇ（３６５．９ｍｍｏｌ）および２－フルオロ－３－（Ｎ－メチルベンズアミド）ベンゾイルクロライド１００．９ｇ（３６５．９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（４００ｍＬ）に加えて５０℃にて３時間攪拌した。反応溶液をフィルター濾過した後、濾液に水酸化ナトリウム１４．６ｇ（３６５．９ｍｍｏｌ）の水溶液（１２５ｍＬ）を加え、５０℃にて３０分攪拌した。減圧下、溶媒を留去した後、酢酸エチルで抽出して、炭酸カリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、硫酸マグネシウムを濾別し、減圧下溶媒を留去した。得られた固体をｎ－ヘキサンおよびイソプロピルエーテルで洗浄し、乾燥することにより表題化合物６３．２ｇ（収率９１％）を白色固体として得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６、７０℃、δｐｐｍ）９．８１（１Ｈ，ｓ），７．８０－７．６９（２Ｈ，ｍ），７．６２－７．４９（４Ｈ，ｍ），７．３３－７．２１（６Ｈ，ｍ），３．３３（３Ｈ，ｓ）．
＜実施例１＞
　［２―フルオロ―３―（Ｎ－メチルベンズアミド）－Ｎ－（２－（トリフルオロメチル）－４－（ヘプタフルオロイソプロピル）フェニル）ベンズアミドの製造］
　粉状の水酸化ナトリウム０．８ｇ（２０ｍｍｏｌ）と硫酸鉄（ＩＩ）・七水和物０．９３ｇ（３．３ｍｍｏｌ）を氷浴下、黒く変色するまで攪拌する。変色後直ちに、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド５ｇを加え、２―フルオロ―３―（Ｎ－メチルベンズアミド）－Ｎ－（２－（トリフルオロメチル）フェニル）ベンズアミド１ｇ（２．４ｍｍｏｌ）およびヨウ化ヘプタフルオロイソプロピル１ｇ（３．４ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド５ｇ溶液を加え、室温にて３時間攪拌した。得られた反応液をセライトろ過し、酢酸エチル５０ｍＬで洗浄した後、得られた反応液に水４０ｇを加え、抽出後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。硫酸マグネシウムを濾別し、減圧下溶媒を留去した後、濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製することにより、表題化合物０．８９ｇ（収率６３％）を白色固体として得た。 
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ）８．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ），８．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），８．０１（１Ｈ，ｓ），７．８８－７．８４（２Ｈ，ｍ），７．３６－７．２９（７Ｈ，ｍ），３．４８（３Ｈ，ｓ）．
＜実施例２＞
［２―フルオロ―３―（Ｎ－メチルベンズアミド）－Ｎ－（２－ブロモ－４－（ヘプタフルオロイソプロピル）－６－（トリフルオロメチル）フェニル）ベンズアミドの製造］
　水素化ナトリウム（６０％品）６８．５ｍｇ（１．７１ｍｍｏｌ）にＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド４ｇ、および上記で得られた２―フルオロ―３―（Ｎ－メチルベンズアミド）－Ｎ－（２－（トリフルオロメチル）－４－（ヘプタフルオロイソプロピル）フェニル）ベンズアミド１ｇ（１．７２ｍｍｏｌ）を加え、氷浴下、１０分間攪拌した。反応溶液にＮ－ブロモスクシンイミド０．３１ｇ（１．８０ｍｍｏｌ）を加え、室温にて２時間攪拌した。反応溶液に水を加え、酢酸エチルで抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。硫酸マグネシウムを濾別し、減圧下溶媒を留去した後、濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製することにより、表題化合物０．９３ｇ（収率８２％）を白色固体として得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）δ　８．１３（１Ｈ，ｓ），７．９７－８．０６（２Ｈ，ｍ），７．９０（１Ｈ，ｓ），７．４３－７．４５（１Ｈ，ｍ），６．９９－７．３３（６Ｈ，ｍ），３．５０（３Ｈ，ｓ）．
＜実施例２－１＞
［２―フルオロ―３―（Ｎ－メチルベンズアミド）－Ｎ－（２－ブロモ－４－（ヘプタフルオロイソプロピル）－６－（トリフルオロメチル）フェニル）ベンズアミドの製造］
　水酸化ナトリウム１４０ｍｇ（３．４２ｍｍｏｌ）にＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド５ｇ、および上記で得られた２―フルオロ―３―（Ｎ－メチルベンズアミド）－Ｎ－（２－（トリフルオロメチル）－４－（ヘプタフルオロイソプロピル）フェニル）ベンズアミド１ｇ（１．７２ｍｍｏｌ）を加え、室温下、１０分間攪拌した。反応溶液にＮ－ブロモスクシンイミド０．３４ｇ（１．９０ｍｍｏｌ）を加え、室温にて２時間攪拌した。反応溶液に水を加え、酢酸エチルで抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。硫酸マグネシウムを濾別し、減圧下溶媒を留去した後、濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製することにより、表題化合物０．６４ｇ（収率５６％）を白色固体として得た。
＜実施例３＞
［３－ニトロ－Ｎ－（２－（トリフルオロメチル）－４－（ヘプタフルオロイソプロピル）フェニル）ベンズアミドの製造］
　粉状の水酸化ナトリウム１．１ｇ（２７ｍｍｏｌ）と硫酸鉄（ＩＩ）・七水和物１．２ｇ（４．５ｍｍｏｌ）を氷浴下、黒く変色するまで攪拌する。変色後直ちに、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド５ｇを加え、３－ニトロ－Ｎ－（２－（トリフルオロメチル）フェニル）ベンズアミド１．０ｇ（３．２ｍｍｏｌ）およびヨウ化ヘプタフルオロイソプロピル１．３ｇ（４．５ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド５ｇ溶液を加え、室温にて３時間攪拌した。得られた反応液をセライトろ過し、酢酸エチル５０ｍＬで洗浄した後、得られた反応液に水４０ｇを加え、抽出後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。硫酸マグネシウムを濾別し、減圧下溶媒を留去した後、濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製することにより、表題化合物０．４４ｇ（収率２８％）を赤色固体として得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６，δｐｐｍ）１０．８２（１Ｈ＊４／５，ｂｒｓ），１０．７１（１Ｈ＊１／５，ｂｒｓ），８．７７（１Ｈ＊４／５，ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ），８．７３（１Ｈ＊１／５，ｔ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），８．５０－８．４６（１Ｈ，ｍ），８．３７－８．３４（１Ｈ，ｍ），８．２１－８．２０（１＊１／５Ｈ，ｍ），８．１４－８．１２（１＊４／５Ｈ，ｍ），７．９６－７．９４（２Ｈ，ｍ），７．９０－７．８５（１Ｈ，ｍ）．
＜実施例４＞
［３－シアノ－Ｎ－（２－（トリフルオロメチル）－４－（ヘプタフルオロイソプロピル）フェニル）ベンズアミドの製造］
　粉状の水酸化ナトリウム１．１ｇ（２９ｍｍｏｌ）と硫酸鉄（ＩＩ）・七水和物１．３ｇ（４．８ｍｍｏｌ）を氷浴下、黒く変色するまで攪拌する。変色後直ちに、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド５ｇを加え、３－シアノ－Ｎ－（２－（トリフルオロメチル）フェニル）ベンズアミド１．０ｇ（３．５ｍｍｏｌ）およびヨウ化ヘプタフルオロイソプロピル１．４ｇ（４．８ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド５ｇ溶液を加え、室温にて３時間攪拌した。得られた反応液をセライトろ過し、酢酸エチル５０ｍＬで洗浄した後、得られた反応液に水４０ｇを加え、抽出後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。硫酸マグネシウムを濾別し、減圧下溶媒を留去した後、濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製することにより、表題化合物０．９３ｇ（収率５９％）を白色固体として得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６，δｐｐｍ）１０．６４（１Ｈ＊４／５，ｂｒｓ），１０．５１（１Ｈ＊１／５，ｂｒｓ），８．３６（１Ｈ＊４／５，ｓ），８．３０（１Ｈ＊１／５，ｓ），８．２３－８．２０（１Ｈ，ｍ），８．１３－８．０４（２Ｈ，ｍ），７．９４－７．８９（２Ｈ，ｍ），７．７９－７．７８（１Ｈ，ｍ）．
＜実施例５＞
［２―フルオロ―３―（Ｎ－メチルベンズアミド）－Ｎ－（２－メチル－４－（ヘプタフルオロイソプロピル）フェニル）ベンズアミドの製造］
　粉状の水酸化ナトリウム０．５５ｇ（１４ｍｍｏｌ）と硫酸鉄（ＩＩ）・七水和物０．６４ｇ（２．３ｍｍｏｌ）を氷浴下、黒く変色するまで攪拌する。変色後直ちに、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド３ｇを加え、２―フルオロ―３―（Ｎ－メチルベンズアミド）－Ｎ－（２－メチル－フェニル）ベンズアミド０．６０ｇ（１．７ｍｍｏｌ）およびヨウ化ヘプタフルオロイソプロピル０．６８ｇ（２．３ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド３ｇ溶液を加え、室温にて３時間攪拌した。得られた反応液をセライトろ過し、酢酸エチル５０ｍＬで洗浄した後、得られた反応液に水４０ｇを加え、抽出後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。硫酸マグネシウムを濾別し、減圧下溶媒を留去した後、濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製することにより、表題化合物０．２６ｇ（収率３０％）を白色固体として得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）８．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），８．０３－８．０１（１Ｈ，ｍ），７．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ），７．４３－７．３７（４Ｈ，ｍ），７．２６－７．２２（５Ｈ，ｍ），３．４９（３Ｈ，ｓ），２．３４（３Ｈ，ｓ）．
＜実施例６＞
［２―フルオロ―３―（Ｎ－メチルベンズアミド）－Ｎ－（２－ブロモ－４－（ヘプタフルオロイソプロピル）フェニル）ベンズアミドの製造］
　粉状の水酸化ナトリウム０．４７ｇ（１２ｍｍｏｌ）と硫酸鉄（ＩＩ）・七水和物０．５４ｇ（１．９ｍｍｏｌ）を氷浴下、黒く変色するまで攪拌する。変色後直ちに、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド３ｇを加え、２―フルオロ―３―（Ｎ－メチルベンズアミド）－Ｎ－（２－ブロモ－フェニル）ベンズアミド０．６０ｇ（１．４ｍｍｏｌ）およびヨウ化ヘプタフルオロイソプロピル０．５７ｇ（１．９ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド３ｇ溶液を加え、室温にて３時間攪拌した。得られた反応液をセライトろ過し、酢酸エチル５０ｍＬで洗浄した後、得られた反応液に水４０ｇを加え、抽出後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。硫酸マグネシウムを濾別し、減圧下溶媒を留去した後、濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製することにより、表題化合物０．０９２ｇ（収率１１％）を白色固体として得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）８．９７（１Ｈ，ｂｒｓ），８．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ），８．０１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），７．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ），７．６０－７．５９（１Ｈ，ｍ），７．４０－７．３６（３Ｈ，ｍ），７．２９－７．２２（４Ｈ，ｍ），３．５０（３Ｈ，ｓ）．
　以上から、本発明のアルキル化芳香族アミド誘導体の製造方法により、短工程で目的とするアルキル化芳香族アミド誘導体を得ることができた。
　日本出願第２０１２－０８５０５３の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。

Claims (7)

  1. 　下記一般式（１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     
    （一般式（１）中、Ｘはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、またはジメチルアミノ基を示す。
    　ｍは１～４の整数を示し、ｎ１は１～５の整数を示す。
    　Ｇ１は酸素原子、または硫黄原子を示す。
    　Ｙはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ４アルケニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルケニル基、Ｃ２－Ｃ４アルキニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１－Ｃ４アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシカルボニル基、またはアセチルアミノ基を示す。
    　Ａは水素原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ４アルケニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルケニル基、Ｃ２－Ｃ４アルキニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１－Ｃ４アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノカルボニル基、メチルスルフィニルＣ１－Ｃ４アルキルアミノカルボニル基、メチルスルホニルＣ１－Ｃ４アルキルアミノカルボニル基、アセチルアミノ基、
    無置換のフェニル基、もしくはハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ４アルケニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルケニル基、Ｃ２－Ｃ４アルキニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１－Ｃ４アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシカルボニル基、アセチルアミノ基、およびフェニル基からなる群より選択される１以上の同一または異なっていてもよい置換基を有するフェニル基、
    無置換の複素環基、もしくはハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ４アルケニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルケニル基、Ｃ２－Ｃ４アルキニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１－Ｃ４アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシカルボニル基、アセチルアミノ基、およびフェニル基からなる群より選択される１以上の同一または異なっていてもよい置換基を有する複素環基、または
    下記一般式（２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     
    （一般式（２）中、Ｇ２は酸素原子、または硫黄原子を示す。
    　Ｒ１は水素原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、またはＣ１－Ｃ６ハロアルキル基を示す。
    　Ｑ１はＣ１－Ｃ６のアルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、
    無置換のフェニル基、もしくはハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ４アルケニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルケニル基、Ｃ２－Ｃ４アルキニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１－Ｃ４アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシカルボニル基、アセチルアミノ基、およびフェニル基からなる群より選択される１以上の同一または異なっていてもよい置換基を有するフェニル基、または
    無置換の複素環基、もしくはハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ４アルケニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルケニル基、Ｃ２－Ｃ４アルキニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１－Ｃ４アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシカルボニル基、アセチルアミノ基、およびフェニル基からなる群より選択される１以上の同一または異なっていてもよい置換基を有する複素環基を示す。）で表される基を示す。
    　前記複素環基は、ピリジル基、ピリジン－Ｎ－オキシド基、ピリミジニル基、ピリダジル基、ピラジル基、フリル基、チエニル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、ピロリル基、ピラゾリル基、またはテトラゾリル基を示す。）で表される芳香族アミド誘導体と、下記一般式（３）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     
    （一般式（３）中、Ｚ１はＣ１－Ｃ６アルキル基、またはＣ１－Ｃ６ハロアルキル基を示す。Ｘａはヨウ素原子または臭素原子を示す。）で表されるハロアルキル化合物とを、
    塩基、および金属または金属塩の存在下で反応させる工程を含む、下記一般式（４）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     
    （一般式（４）中、ｎ２は１～４の整数を示す。Ｚ１は前記一般式（３）におけるＺ１と同義であり、Ｘ、ｍ、Ｇ１、Ｙ、およびＡは前記一般式（１）におけるＸ、ｍ、Ｇ１、Ｙ、およびＡとそれぞれ同義である。）
    で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体の製造方法。
  2. 　前記一般式（１）で表される芳香族アミド誘導体が下記一般式（５）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     
    （一般式（５）中、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、およびＹ４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、またはＣ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基を示す。Ｘ、ｍ、Ｇ１、およびＡは前記一般式（１）におけるＸ、ｍ、Ｇ１、およびＡとそれぞれ同義である。）で表される芳香族アミド誘導体であり、前記一般式（４）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体が、下記一般式（６）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     
    （一般式（６）中、Ｚ１は前記一般式（３）におけるＺ１と同義である。Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｘ、ｍ、Ｇ１、およびＡは前記一般式（５）におけるＹ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｘ、ｍ、Ｇ１、およびＡとそれぞれ同義である。）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体である、請求項１に記載の製造方法。
  3. 　前記一般式（５）で表される芳香族アミド誘導体が下記一般式（７）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     
    （一般式（７）中、Ｇ２、Ｑ１、およびＲ１は前記一般式（２）におけるＧ２、Ｑ１、およびＲ１とそれぞれ同義である。Ｘ、ｍ、Ｇ１、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、およびＹ４は前記一般式（５）におけるＸ、ｍ、Ｇ１、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、およびＹ４とそれぞれ同義である。）で表される芳香族アミド誘導体であり、前記一般式（６）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体が、下記一般式（８）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     
    （一般式（８）中、Ｚ１は前記一般式（３）におけるＺ１と同義である。Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｘ、ｍ、Ｇ１、Ｇ２、Ｑ１、およびＲ１は前記一般式（７）におけるＹ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｘ、ｍ、Ｇ１、Ｇ２、Ｑ１、およびＲ１とそれぞれ同義である。）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体である請求項２に記載の製造方法。
  4. 　請求項３に記載の製造方法により前記一般式（８）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体を得る工程と、
    　前記一般式（８）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体を塩基性条件下でハロゲン化する工程とを含む、下記一般式（１０）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     
    （一般式（１０）中、Ｚ２はハロゲン原子を示す。Ｘ、ｍ、Ｇ１、Ｇ２、Ｑ１、Ｒ１、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、およびＺ１は前記一般式（８）におけるＸ、ｍ、Ｇ１、Ｇ２、Ｑ１、Ｒ１、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、およびＺ１とそれぞれ同義である。）で表されるハロゲン化芳香族アミド誘導体の製造方法であって、前記一般式（８）において、Ｙ４は水素原子である、ハロゲン化芳香族アミド誘導体の製造方法。
  5. 　下記一般式（７）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
     
    （一般式（７）中、Ｘはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、またはジメチルアミノ基を示す。ｍは１～４の整数を示す。
    　Ｇ１およびＧ２はそれぞれ独立に、酸素原子、または硫黄原子を示す。
    　Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、およびＹ４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、またはＣ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基を示す。
    　Ｒ１は水素原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、またはＣ１－Ｃ６ハロアルキル基を示す。
    　Ｑ１はＣ１－Ｃ６のアルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、
    無置換のフェニル基、もしくはハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ４アルケニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルケニル基、Ｃ２－Ｃ４アルキニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１－Ｃ４アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシカルボニル基、アセチルアミノ基、およびフェニル基からなる群より選択される１以上の同一または異なっていてもよい置換基を有するフェニル基、または
    無置換の複素環基、もしくはハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ４アルケニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルケニル基、Ｃ２－Ｃ４アルキニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１－Ｃ４アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシカルボニル基、アセチルアミノ基、およびフェニル基からなる群より選択される１以上の同一または異なっていてもよい置換基を有する複素環基を示す。
    　前記複素環基は、ピリジル基、ピリジン－Ｎ－オキシド基、ピリミジニル基、ピリダジル基、ピラジル基、フリル基、チエニル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、ピロリル基、ピラゾリル基、またはテトラゾリル基を示す。）で表される芳香族アミド誘導体。
  6. 　下記一般式（９）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
     
    （一般式（９）中、Ｘはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、またはジメチルアミノ基を示す。ｍは１～４の整数を示す。
    　Ｇ１およびＧ２はそれぞれ独立に、酸素原子、または硫黄原子を示す。
    　Ｙ１、Ｙ２、およびＹ３はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、またはＣ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基を示す。
    　Ｚ１はＣ１－Ｃ６アルキル基、またはＣ１－Ｃ６ハロアルキル基を示す。
    　Ｒ１は水素原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、またはＣ１－Ｃ６ハロアルキル基を示す。
    　Ｑ１はＣ１－Ｃ６のアルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、
    無置換のフェニル基、もしくはハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ４アルケニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルケニル基、Ｃ２－Ｃ４アルキニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１－Ｃ４アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシカルボニル基、アセチルアミノ基、およびフェニル基からなる群より選択される１以上の同一または異なっていてもよい置換基を有するフェニル基、または
    無置換の複素環基、もしくはハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ２－Ｃ４アルケニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルケニル基、Ｃ２－Ｃ４アルキニル基、Ｃ２－Ｃ４ハロアルキニル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１－Ｃ４アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルカルボニル基、Ｃ１－Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１－Ｃ４アルコキシカルボニル基、アセチルアミノ基、およびフェニル基からなる群より選択される１以上の同一または異なっていてもよい置換基を有する複素環基を示す。
    　前記複素環基は、ピリジル基、ピリジン－Ｎ－オキシド基、ピリミジニル基、ピリダジル基、ピラジル基、フリル基、チエニル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、ピロリル基、ピラゾリル基、またはテトラゾリル基を示す。）で表されるアルキル化芳香族アミド誘導体。
  7. 　前記一般式（９）におけるＹ１がＣ１－Ｃ２ハロアルキル基であり、Ｙ２およびＹ３がそれぞれ水素原子であり、Ｚ１がＣ１―Ｃ６ハロアルキル基であり、Ｘがハロゲン原子である請求項６に記載のアルキル化芳香族アミド誘導体。
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