WO2013187350A1 - 熱線遮蔽用合わせ構造体 - Google Patents

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ray shielding
fine particles
film
metal
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矢吹　佳世
東福　淳司
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Sumitomo Metal Mining Co Ltd
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Definitions

  • the present invention relates to a heat ray shielding laminated structure used as a window material for vehicles such as automobiles and buildings.
  • Sun rays are roughly divided into three types: near infrared light (heat rays), visible light, and ultraviolet light.
  • Near-infrared light heat rays
  • visible light visible light
  • ultraviolet light ultraviolet light adversely affects the human body such as sunburn and skin cancer.
  • a transparent substrate such as a window glass can have a privacy protection function.
  • a laminated glass is used in which an intermediate layer containing polyvinyl acetal resin or the like is sandwiched between a plurality of (for example, two) opposing glass plates.
  • an intermediate layer containing polyvinyl acetal resin or the like is sandwiched between a plurality of (for example, two) opposing glass plates.
  • decrease of a cooling load and a human heat feeling is interrupted
  • Patent Document 1 a soft resin layer containing a heat ray shielding metal oxide made of tin oxide or indium oxide having a fine particle size of 0.1 ⁇ m or less is sandwiched between two opposing plate glasses. Glass is disclosed.
  • Patent Document 2 Sn, Ti, Si, Zn, Zr, Fe, Al, Cr, Co, Ce, In, Ni, Ag, Cu, Pt, Mn are provided between at least two opposing plate glasses. , Ta, W, V, Mo, metal oxides, metal nitrides, metal sulfides, Sb and F dopants in the metal, or intermediates in which these composites are dispersed
  • a laminated glass sandwiching layers is disclosed.
  • Patent Document 3 fine particles composed of TiO 2 , ZrO 2 , SnO 2 , and In 2 O 3 and a glass component composed of organosilicon or an organosilicon compound are sandwiched between opposing transparent plate-like members.
  • An automotive window glass is disclosed.
  • an intermediate layer composed of three layers is provided between at least two opposing transparent glass plates, and Sn, Ti, Si, Zn, Zr, Fe, Al, Cr, Co, In, Ni, Ag, Cu, Pt, Mn, Ta, W, V, Mo metal, metal oxide, metal nitride, metal sulfide, metal
  • a laminated glass is disclosed in which a dope of Sb or F or a composite of these is dispersed and an intermediate layer of the first layer and the third layer is used as a resin layer.
  • each of the conventional laminated glasses disclosed in Patent Documents 1 to 4 has a problem that the heat ray shielding function is not sufficient when high visible light transmittance is required.
  • the applicant consists of an intermediate layer having a heat ray shielding function between two sheet glasses, and this intermediate layer is composed of hexaboride fine particles alone, or hexaboride fine particles and ITO fine particles and / or ATO fine particles, A heat ray shielding laminated glass composed of a heat ray shielding film containing a vinyl resin, or a heat ray shielding film containing the fine particles, wherein the intermediate layer is formed on a surface facing the inside of at least one plate glass.
  • Patent Document 5 discloses a laminated glass for heat ray shielding composed of a heat ray shielding film containing a vinyl resin interposed between the two plate glasses.
  • the optical properties of laminated glass for heat ray shielding in which hexaboride fine particles alone, or hexaboride fine particles and ITO fine particles and / or ATO fine particles are applied has a transmittance in the visible light region. In addition, it exhibits strong absorption in the near-infrared region and has minimum transmittance.
  • the laminated glass for heat ray shielding is improved until the solar radiation transmittance is about 50% when the visible light transmittance is 70% or more, compared with the conventional laminated glass described in Patent Documents 1 to 4. It was.
  • composite tungsten oxide fine particles are known as fine particles having a shielding function in the near infrared region.
  • Patent Document 6 a heat ray shielding laminated glass in which a polyvinyl acetal resin is replaced with an ultraviolet curable resin and a heat ray shielding film containing a composite tungsten compound and hexaboride in the ultraviolet curable resin as an intermediate layer. Disclosure.
  • the heat ray shielding function is not sufficient when high visible light transmittance is required.
  • the haze value indicating the degree of fogging of the transparent base material needs to be 1% or less for vehicle window materials and 3% or less for building window materials, for example, the heat ray shielding described in Patent Document 5
  • the laminated glass still has room for improvement.
  • the heat-shielding laminated glass and the like according to the prior art are all insufficient in weather resistance when used for a long period of time, and a decrease (deterioration) in visible light transmittance has been found over time.
  • the present invention has been made paying attention to the above problems.
  • the problem to be solved is to provide a composite structure for heat ray shielding that uses composite tungsten oxide fine particles having excellent heat ray shielding properties and exhibits excellent optical properties and excellent weather resistance. .
  • the present inventors mixed composite tungsten oxide fine particles, which are a near-infrared absorbing material, and a resin binder, and further mixed a metal salt of a carboxylic acid, a metal carbonate, a metal carbonate hydroxide.
  • a metal salt of a carboxylic acid, a metal carbonate, a metal carbonate hydroxide By mixing one or more selected from metal hydroxides, it has maximum transmittance in the visible light region, strong absorption in the near infrared region, low haze value, and excellent weather resistance I found out that The present invention has been completed based on such technical knowledge.
  • the first heat ray shielding laminated structure of the present invention is Flat glass, plastic, Two pieces selected from plastics including fine particles having a heat ray shielding function and at least one selected from metal salts of carboxylic acids, metal carbonates, metal carbonate hydroxides and metal hydroxides Between the laminated boards, A heat ray comprising an intermediate layer comprising fine particles having a heat ray shielding function and at least one selected from a metal salt of a carboxylic acid, a metal carbonate, a metal carbonate hydroxide, and a metal hydroxide.
  • the fine particles having a heat ray shielding function are represented by a general formula M Y WO Z (0.001 ⁇ Y ⁇ 1.0, 2.2 ⁇ Z ⁇ 3.0), and M element is Cs, Rb, K, Tl.
  • the second heat ray shielding laminated structure of the present invention is Flat glass, plastic, A laminated plate selected from fine particles having a heat ray shielding function, and a plastic containing at least one selected from a metal salt of a carboxylic acid, a metal carbonate, a metal carbonate hydroxide, and a metal hydroxide; , Between a fine particle having a heat ray shielding function and a plastic laminate including at least one selected from a metal salt of a carboxylic acid, a metal carbonate, a metal carbonate hydroxide, and a metal hydroxide.
  • a heat ray shielding laminated structure with an intermediate layer interposed therebetween The fine particles having a heat ray shielding function are represented by a general formula M Y WO Z (0.001 ⁇ Y ⁇ 1.0, 2.2 ⁇ Z ⁇ 3.0), and M element is Cs, Rb, K, Tl.
  • one or more kinds selected from the metal salt of carboxylic acid, metal carbonate, metal carbonate hydroxide, and metal hydroxide are 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the composite tungsten oxide fine particles. The content is 100 parts by weight or less.
  • the third heat ray shielding laminated structure of the present invention is
  • the metal constituting the metal salt of the carboxylic acid is at least one selected from sodium, potassium, magnesium, calcium, manganese, cesium, lithium, and rubidium.
  • the 4th heat ray shielding laminated structure of this invention is the following.
  • the carboxylic acid constituting the metal salt of the carboxylic acid is at least one selected from acetic acid, butyric acid, propionic acid, hexanoic acid, stearic acid, and 2-ethylhexanoic acid.
  • the fifth heat ray shielding laminated structure of the present invention is The metal carbonate or the metal constituting the metal carbonate hydroxide is at least one selected from sodium, potassium, magnesium, manganese, cesium, lithium, and rubidium.
  • the sixth heat ray shielding laminated structure of the present invention is The metal constituting the metal hydroxide is at least one selected from sodium, magnesium, manganese, cesium, lithium, and rubidium.
  • the seventh heat ray shielding laminated structure of the present invention is The plastic is a sheet or film of polycarbonate resin, acrylic resin or polyethylene terephthalate resin.
  • the eighth heat ray shielding laminated structure of the present invention is The intermediate layer has an intermediate film,
  • the intermediate film includes the fine particles having a heat ray shielding function and at least one selected from a metal salt of a carboxylic acid, a metal carbonate, a metal carbonate hydroxide, and a metal hydroxide.
  • the ninth heat ray shielding laminated structure of the present invention is The intermediate layer has two or more stacked intermediate films, In at least one layer of the intermediate film, the fine particles having a heat ray shielding function, and at least one selected from a metal salt of a carboxylic acid, a metal carbonate, a metal carbonate hydroxide, and a metal hydroxide It is characterized by including.
  • the tenth heat ray shielding laminated structure of the present invention is
  • the intermediate layer is Fine particles having a heat ray shielding function, a metal salt of a carboxylic acid, a metal carbonate, and a metal carbonate hydroxide formed on the inner surface of at least one of two laminated plates selected from the plate glass and plastic
  • the eleventh heat ray shielding laminated structure of the present invention is
  • the intermediate layer is A heat ray shielding film comprising the fine particles having the heat ray shielding function and at least one selected from a metal salt of a carboxylic acid, a metal carbonate, a metal carbonate hydroxide, and a metal hydroxide is a resin film substrate.
  • Heat ray shielding film substrate formed on one or both sides of Alternatively, a heat ray shielding film substrate comprising the fine particles having the heat ray shielding function and at least one selected from a metal salt of a carboxylic acid, a metal carbonate, a metal carbonate hydroxide, and a metal hydroxide, It is characterized by being laminated between two or more intermediate films.
  • the twelfth heat ray shielding laminated structure of the present invention is
  • the intermediate layer is selected from fine particles having a heat ray shielding function on at least one surface of the intermediate film, a metal salt of a carboxylic acid, a metal carbonate, a metal carbonate hydroxide, and a metal hydroxide 1
  • a heat ray shielding film containing at least seeds is formed.
  • the thirteenth heat ray shielding laminated structure of the present invention is
  • the intermediate layer is The intermediate film or the intermediate film laminated two or more layers;
  • the 14th heat ray shielding laminated structure of the present invention is:
  • the intermediate layer has an intermediate film or an intermediate film in which two or more layers are stacked.
  • the fifteenth heat ray shielding laminated structure of the present invention is The resin constituting the intermediate film is a vinyl resin.
  • the sixteenth heat ray shielding laminated structure of the present invention is The vinyl resin constituting the intermediate film is polyvinyl butyral or an ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the laminated structure for heat ray shielding according to the present invention includes a composite tungsten oxide represented by the general formula MY WO Z , a metal salt of a carboxylic acid, a metal carbonate, and a metal carbonic acid hydroxide having a function of preventing its deterioration.
  • a composite tungsten oxide represented by the general formula MY WO Z a metal salt of a carboxylic acid, a metal carbonate, and a metal carbonic acid hydroxide having a function of preventing its deterioration.
  • Sectional drawing of an example of the laminated structure for heat ray shielding which concerns on (form A-1) is shown.
  • Sectional drawing of an example of the laminated structure for heat ray shielding which concerns on (form A-2) is shown.
  • Sectional drawing of an example of the laminated structure for heat ray shielding which concerns on (form A-3) is shown.
  • Sectional drawing of an example of the laminated structure for heat ray shielding which concerns on (form A-4 (I)) is shown.
  • Sectional drawing of an example of the laminated structure for heat ray shielding which concerns on (form A-4 (b)) is shown.
  • Sectional drawing in the manufacturing process of an example of the laminated structure for heat ray shielding which concerns on (form A-6) is shown.
  • Sectional drawing of an example of the laminated structure for heat ray shielding which concerns on (form B-7) is shown.
  • the present invention has been made by the inventors paying attention to the following problems of the prior art. That is, none of the laminated structures for heat ray shielding such as laminated glass according to the prior art has a sufficient heat ray shielding function when high visible light transmittance is required. Further, the haze value indicating the degree of fogging of the transparent base material is required to be 1% or less for vehicle window materials and 3% or less for building window materials, whereas, for example, the heat ray described in Patent Document 5 The laminated glass for shielding still has room for improvement.
  • the heat ray shielding laminated structures such as the laminated glass for heat ray shielding according to the prior art are insufficient in weather resistance when used for a long period of time, and the visible light transmittance decreases (deteriorates) over time. It was found that the near-infrared absorption function decreased, the color tone changed, and the haze value increased.
  • laminated glass for heat ray shielding used for various window materials.
  • laminated glass such as safety glass is required to have resistance to penetration.
  • a vinyl resin such as a polyvinyl acetal resin has been used for the intermediate layer.
  • composite tungsten oxide fine particles are contained in a vinyl resin such as a polyvinyl acetal resin, the optical properties are lowered.
  • a polyvinyl acetal resin is replaced with an ultraviolet curable resin, and a heat ray shielding film containing a composite tungsten compound and hexaboride in the ultraviolet curable resin is disclosed. did.
  • vinyl resins such as polyvinyl acetal resin are preferable as the resin for the intermediate layer.
  • the present invention has been made paying attention to the above problems.
  • the problem to be solved is to provide a composite structure for heat ray shielding that uses composite tungsten oxide fine particles having excellent heat ray shielding properties and exhibits excellent optical properties and excellent weather resistance.
  • the problem to be solved by the present invention is that even when a vinyl resin such as polyvinyl acetal resin is used as the main component of the intermediate film in the laminated structure for heat ray shielding of the present invention, excellent optical characteristics and excellent
  • Another object of the present invention is to provide a heat ray shielding laminated structure that exhibits excellent weather resistance.
  • the heat ray shielding laminated structure according to the present invention for solving the above-mentioned problems is selected from composite tungsten oxide fine particles and metal salt of carboxylic acid, metal carbonate or carbonate hydroxide, metal hydroxide 1 And more than seeds.
  • the laminated structure for heat ray shielding according to the present invention 1. Fine particles having a heat ray shielding function; 2. metal salt; 3. Production method of fine particles having a heat ray shielding function to which a metal salt is added; 4. Heat-shielding laminated structure; 5. Form example of laminated structure for heat ray shielding, 6. manufacturing method of heat ray shielding laminated structure, and Details will be described in the order of summarization.
  • tungsten trioxide In general, since effective free electrons do not exist in tungsten trioxide (WO 3 ), WO 3 has little absorption and reflection characteristics in the near infrared region and is not effective as an infrared shielding material.
  • tungsten trioxide having oxygen vacancies or so-called tungsten bronze obtained by adding a positive element such as Na to tungsten trioxide is a conductive material and a material having free electrons. Furthermore, the analysis of single crystals of these materials suggests the response of free electrons to light in the infrared region.
  • the composition range of tungsten and oxygen is particularly effective as a near-infrared shielding material when the composition range is within a specific range.
  • the fine particles having a heat ray shielding function are represented by a general formula M Y WO Z (0.001 ⁇ Y ⁇ 1.0, 2.2 ⁇ Z ⁇ 3.0) and have a hexagonal crystal structure.
  • Composite tungsten oxide fine particles having The composite tungsten oxide fine particles effectively function as a heat ray absorbing component when applied to a heat ray shielding laminated structure.
  • the composite tungsten oxide fine particles represented by the general formula M Y WO Z (0.001 ⁇ Y ⁇ 1.0, 2.2 ⁇ Z ⁇ 3.0) and having a hexagonal crystal structure for example, M
  • M examples thereof include composite tungsten oxide fine particles in which the element contains one or more of Cs, Rb, K, and Tl.
  • the amount of additive element M added is preferably 0.1 or more and 0.5 or less, and more preferably around 0.33. This is because the value theoretically calculated from the hexagonal crystal structure is 0.33, and preferable optical characteristics can be obtained with the addition amount before and after this.
  • Typical examples include Cs 0.33 WO 3 , Rb 0.33 WO 3 , K 0.33 WO 3 , Tl 0.33 WO 3, etc., and useful heat rays as long as Y and Z fall within the above ranges. Absorption characteristics can be obtained.
  • the heat ray absorbing component containing the composite tungsten oxide fine particles according to the present invention absorbs a large amount of light in the near-infrared region, particularly in the vicinity of a wavelength of 900 to 2200 nm.
  • the particle diameter of the fine particles is smaller than 800 nm, it is possible to shield near infrared rays efficiently without shielding light and maintaining transparency in the visible light region.
  • the particle diameter is preferably 200 nm or less, and preferably 100 nm or less. This is because if the particle diameter of the fine particles is large, light in the visible light region having a wavelength of 400 to 780 nm is scattered by geometrical scattering or diffraction scattering to become a frosted glass, and clear transparency is impossible.
  • the particle diameter is 200 nm or less, the scattering is reduced and a Mie scattering or Rayleigh scattering region is obtained.
  • the scattered light is reduced in inverse proportion to the sixth power of the dispersed particle size, so that scattering is reduced and transparency is improved as the particle size is reduced.
  • the particle diameter is 100 nm or less, the scattered light is preferably very small. From the viewpoint of avoiding light scattering, a smaller particle diameter is preferable, and industrial production is easy if the particle diameter is 1 nm or more.
  • the composite tungsten oxide fine particles have a very high heat-absorbing ability per unit weight, and the effect is exhibited at a usage amount of about 4 to 1/10 compared with ITO or ATO.
  • the amount of the composite tungsten oxide fine particles contained in the heat ray shielding laminated structure per unit area 0.2g / m 2 ⁇ 2.5g / m 2 is desirable. When the content is 0.2 g / m 2 or more, expected heat ray shielding characteristics can be obtained. Moreover, if content is 2.5 g / m ⁇ 2 > or less, the transparency of the laminated structure for heat ray shielding and the physical property of resin are not impaired, and it is preferable.
  • the composite tungsten oxide fine particles are added with at least one selected from a metal salt of a carboxylic acid, a metal carbonate or carbonate hydroxide, and a metal hydroxide. It is added for the purpose of improving the weather resistance of the body and suppressing changes in optical properties over time. According to the knowledge of the present inventors, any one of carboxylic acid metal salt, metal carbonate or carbonate hydroxide, metal hydroxide, or a mixture thereof is deteriorated over time of the composite tungsten oxide fine particles.
  • the specific mechanism for suppressing the deterioration over time has not yet been elucidated, the specific mechanism by adding one or more selected from a metal salt of a carboxylic acid, a metal carbonate or carbonate hydroxide, or a metal hydroxide.
  • a practical effect is that, when the heat ray shielding laminated structure is used for a predetermined long period of time, a decrease (deterioration) in visible light transmittance after the initial use of the heat ray shielding laminated structure and after a predetermined long period of use can be suppressed.
  • alkali metals such as lithium, sodium, potassium, rubidium and cesium
  • alkaline earth metals such as magnesium, calcium, strontium and barium
  • transition metals such as cobalt, nickel, copper, zinc, and cerium
  • transition metals such as cobalt, nickel, copper, zinc, and cerium
  • carboxylic acid when sodium, potassium, magnesium, calcium, manganese, cesium, lithium, and rubidium are used, a remarkable effect has been found for suppressing deterioration of visible light transmittance.
  • the remarkable effect that the rate of change is suppressed to half or less of the initial visible light transmittance was found. Furthermore, by adding metal salts of carboxylic acids using the above-mentioned metals, particularly sodium, potassium, magnesium, calcium, manganese, cesium, lithium, and rubidium, to composite tungsten oxide fine particles, for heat ray shielding using these It was also confirmed that the laminated structure had a deterioration suppressing effect that an increase in haze value was suppressed.
  • the carboxylic acid used for the metal salt of the carboxylic acid is not particularly limited.
  • the metal constituting the metal carbonate or carbonate hydroxide includes alkali metals such as lithium, sodium, potassium, rubidium and cesium, alkaline earth metals such as magnesium, calcium and strontium, manganese, cobalt, nickel, copper and zinc
  • alkali metals such as lithium, sodium, potassium, rubidium and cesium
  • alkaline earth metals such as magnesium, calcium and strontium
  • manganese manganese
  • cobalt nickel, copper and zinc
  • the laminated structure had a deterioration suppressing effect that an increase in haze value was suppressed.
  • metal constituting the metal hydroxide alkaline metals such as lithium, sodium, potassium, rubidium and cesium, alkaline earth metals such as magnesium, calcium, strontium and barium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, By using a transition metal such as cerium, the effect of suppressing deterioration in visible light transmittance has been confirmed.
  • the addition amount of one or more selected from the metal salt of carboxylic acid, metal carbonate or carbonate hydroxide, and metal hydroxide is 1 part by weight or more with respect to 100 parts by weight of the composite tungsten oxide fine particles.
  • the range is preferably not more than parts by weight, more preferably not less than 3 parts by weight and not more than 50 parts by weight. If the addition amount of at least one selected from metal salts of carboxylic acids, metal carbonates or carbonate hydroxides, and metal hydroxides is within the above range, there is an effect of improving the weather resistance of the composite tungsten oxide fine particles. This is because the physical properties of the obtained heat ray shielding laminated structure are not adversely affected.
  • Fine particles having a predetermined amount of heat ray shielding function one or more selected from a predetermined amount of metal salt of carboxylic acid, metal carbonate or carbonate hydroxide, metal hydroxide, and an appropriate organic solvent, Mix with a predetermined amount of fine particle dispersing agent and perform dispersion treatment using a medium agitating mill, ultrasonic homogenizer, etc. to obtain a metal salt of carboxylic acid, metal carbonate or carbonate hydroxide, metal hydroxide.
  • a dispersion of fine particles having a heat ray shielding function to which one or more selected from the above can be added.
  • fine particles having a heat ray shielding function to which a metal salt is added may be simply referred to as “fine particles having a heat ray shielding function”.
  • an intermediate layer is interposed between two laminated plates selected from plate glass and plastic, and at least one of the intermediate layer and plastic has a heat ray shielding function.
  • a laminated structure comprising fine particles.
  • Laminated board ii.
  • the intermediate layer will be described in this order. i.
  • the laminated plate is a plate that sandwiches the intermediate layer from both sides, and is made of plate glass or plate-like plastic that is transparent in the visible light region.
  • the two laminated plates selected from plate glass and plate-shaped plastic include each configuration of plate glass and plate glass, plate glass and plastic, and plastic and plastic.
  • the material of the plastic is appropriately selected according to the use of the heat ray shielding laminated structure, and is not particularly limited and can be selected according to the use.
  • transparent resins such as polycarbonate resin, acrylic resin, and polyethylene terephthalate resin are preferred from the viewpoint of ensuring the transparency of drivers and passengers of the transportation equipment.
  • PET resin, polyamide resin, vinyl chloride resin, olefin resin, epoxy resin, polyimide resin, fluororesin, and the like can be used.
  • the plastic can be formed by an extrusion molding method, an inflation molding method, a solution casting method, a casting method, or the like. What is necessary is just to select suitably the thickness of a film, a board, etc. at this time according to a use purpose.
  • the amount of the fine particles having a heat ray shielding function for the plastic is variable depending on the thickness of the film or sheet material, required optical characteristics, and mechanical characteristics, but is generally 50% by weight or less based on the resin. preferable.
  • intermediate layer As an example of the form of the intermediate layer having a heat ray shielding function, there is a form constituted by an intermediate film containing fine particles having a heat ray shielding function (hereinafter referred to as “form 1” for convenience). In addition, there is a mode of being composed of two or more intermediate films, and at least one of them includes a fine particle having a heat ray shielding function (in this specification, it is described as “mode 2” for convenience).
  • a heat ray shielding film containing fine particles having a heat ray shielding function is formed on at least one plate glass or plastic inner surface, and an intermediate film not containing fine particles having a heat ray shielding function is overlaid on the heat ray shielding film (this book) In the specification, it is described as “form 3” for convenience.) Also, a heat ray shielding film substrate in which a heat ray shielding film containing fine particles having a heat ray shielding function is formed on one or both sides of a resin film substrate, or a heat ray shielding film substrate containing fine particles having a heat ray shielding function therein, and 2 There is a form (in the present specification, described as “form 4” for the sake of convenience) composed of an intermediate film that does not contain fine particles having a heat ray shielding function that is laminated more than one layer.
  • a form in which a heat ray shielding film containing fine particles having a heat ray shielding function is formed on one surface of an intermediate film not containing fine particles having a heat ray shielding function (in the present specification, for convenience, it is described as “form 5”).
  • the intermediate layer not containing fine particles having a heat ray shielding function includes an adhesive layer and fine particles having the heat ray shielding function on one inner surface of two laminated plates selected from the plate glass and plastic.
  • an intermediate film that does not include fine particles having a heat ray shielding function that is laminated in two or more layers in the present specification, it is referred to as “form 6” for convenience. Furthermore, there is a form in which the intermediate layer does not contain fine particles having a heat ray shielding function (in the present specification, it is described as “form 7” for convenience). In the above-described “modes 3 to 7”, the intermediate film that does not include the fine particles having the heat ray shielding function may be replaced with the intermediate film that includes the fine particles having the heat ray shielding function.
  • the material constituting the intermediate film is preferably a synthetic resin from the viewpoint of optical properties, mechanical properties, and material cost, and more preferably a vinyl resin such as a polyvinyl acetal resin. Further, from the same viewpoint, among vinyl resins, polyvinyl butyral or ethylene-vinyl acetate copolymer is preferable.
  • FIGS. 1 to 7 are schematic cross-sectional views of the heat ray shielding laminated structure according to the present invention.
  • the laminated structure for heat ray shielding which uses a sheet glass or plastic not containing fine particles having a heat ray shielding function as a laminated plate, and the intermediate layer is composed of an intermediate film in which fine particles having a heat ray shielding function are dispersed, is, for example, It is manufactured as follows. An additive solution in which fine particles having a heat ray shielding function are dispersed in a plasticizer is added to a vinyl resin to prepare a vinyl resin composition, and the vinyl resin composition is molded into a sheet to form a sheet of an intermediate film And a method of forming a laminated structure for heat ray shielding by sandwiching and bonding the sheet of the interlayer film between two laminated plates selected from plate glass and plastic.
  • FIG. 1 shows a cross-sectional view of an example of a heat ray shielding laminated structure according to (Form A-1).
  • the heat ray shielding laminated structure has an intermediate layer 2 sandwiched between two laminated plates 1.
  • the intermediate layer 2 is composed of an intermediate film 12 containing fine particles 11 having a heat ray shielding function dispersed therein.
  • a heat ray shielding laminated structure comprising a plastic containing fine particles having a heat ray shielding function as at least one laminated plate, and an intermediate layer comprising an intermediate film containing fine particles having a heat ray shielding function dispersed therein is a heat ray shielding material. It can be produced in the same manner as in (Embodiment A-1) except that at least one of two sheets of glass and plastic not containing fine particles having a function is replaced with a plastic containing fine particles having a heat ray shielding function.
  • the (form B-1) has a high heat ray shielding property as in the (form A-1), and can produce a heat ray shielding laminated structure having a low haze value. Further, in (Embodiment B-1), it is easy to manufacture the heat ray shielding laminated structure, and it is possible to produce a heat ray shielding laminated structure at a low production cost.
  • ⁇ Form A-2> Use a glass that does not contain plate glass or fine particles having a heat ray shielding function as a laminated plate, and the intermediate layer has two or more intermediate films, and at least one of them contains fine particles having a heat ray shielding function dispersed therein
  • the laminated structure for heat ray shielding constituted by the intermediate film is manufactured as follows, for example. An additive liquid in which fine particles having a heat ray shielding function are dispersed in a plasticizer is added to a vinyl resin to prepare a vinyl resin composition, and the vinyl resin composition is molded into a sheet to form an intermediate film sheet.
  • This intermediate film sheet is laminated with another intermediate film sheet not containing fine particles having a heat ray shielding function, or is interposed between two intermediate film sheets not containing fine particles having a heat ray shielding function.
  • a method of forming a laminated structure for heat ray shielding by sandwiching and bonding between two laminated plates selected from plate glass and plastic is mentioned.
  • (Form 1) instead of dispersing fine particles having a heat ray shielding function in a plasticizer, a dispersion dispersed in an appropriate solvent is added to a vinyl resin, and a plasticizer is added separately.
  • a vinyl-based resin composition may be prepared.
  • the adhesiveness between the interlayer film sheet having no heat ray shielding function and containing no fine particles and two laminated plates selected from plate glass and plastic can be improved.
  • the strength of is moderately increased and is preferable.
  • FIG. 2 shows a cross-sectional view of an example of a heat ray shielding laminated structure according to (Embodiment A-2). As shown in FIG. 2, in the heat ray shielding laminated structure, the intermediate layer 2 is sandwiched between two laminated plates 1. The intermediate layer 2 is configured such that an intermediate film containing dispersed fine particles 11 having a heat ray shielding function is sandwiched between intermediate films 12 not containing fine particles having a heat ray shielding function.
  • a plastic containing fine particles having a heat ray shielding function is used, the intermediate layer has two or more intermediate films, and at least one of them contains fine particles having a heat ray shielding function.
  • This is a heat ray shielding laminated structure constituted by an intermediate film.
  • the laminated structure for heat ray shielding except that at least one of two sheets of glass and plastic not containing fine particles having a heat ray shielding function is replaced with a plastic containing fine particles having a heat ray shielding function (form A- It can be produced in the same manner as 2).
  • a heat ray shielding laminated structure having high heat ray shielding characteristics and a low haze value can be produced at a low production cost.
  • a heat ray shielding film containing fine particles having a heat ray shielding function which is formed on the inner surface of at least one plate glass or plastic, using a plastic not containing fine particles having a glass plate or heat ray shielding function as a laminated plate
  • the laminated structure for heat ray shielding including the intermediate film not containing fine particles having a heat ray shielding function, which is superimposed on the heat ray shielding film is manufactured as follows, for example.
  • Appropriate binder components inorganic binders such as silicates or acrylic, vinyl, urethane organic binders, etc.
  • FIG. 3 shows a cross-sectional view of an example of the heat ray shielding laminated structure according to (form A-3).
  • the laminated structure for heat ray shielding includes a laminated plate 1 on which a heat ray shielding film 13 including fine particles 11 having a heat ray shielding function is formed, and a laminated plate 1 on which no heat ray shielding film 13 is formed.
  • the intermediate film 12 not containing fine particles having a heat ray shielding function is sandwiched.
  • the intermediate layer 2 is composed of an intermediate film 12 containing no fine particles having a heat ray shielding function and a heat ray shielding film 13 containing fine particles 11 having a heat ray shielding function formed on a laminated plate.
  • the laminated structure for heat ray shielding having the intermediate film not containing fine particles having the heat ray shielding function superimposed on the heat ray shielding film is composed of at least one sheet glass or plastic that does not contain the fine particles having the heat ray shielding function.
  • functions such as UV cut and color tone adjustment can be added.
  • a plastic that does not contain a glass plate or fine particles having a heat ray shielding function was used as a laminated plate, and a heat ray shielding film containing fine particles having a heat ray shielding function was formed on one or both surfaces of a resin film substrate as an intermediate layer.
  • a heat ray shielding laminated structure comprising a heat ray shielding film substrate, or a heat ray shielding film substrate containing fine particles having a heat ray shielding function therein, and an intermediate film not containing fine particles having a heat ray shielding function laminated in two or more layers, For example, it is manufactured as follows.
  • the intermediate layer has a heat ray shielding function in which a heat ray shielding film containing fine particles having a heat ray shielding function formed on one surface of a resin film substrate is formed, and two or more layers are laminated.
  • the resin film to be used is not particularly limited as long as it is transparent.
  • polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate (PC), polyethylene naphthalate, polyimide, aramid, polyphenylene sulfide, polyamideimide, polyether ether ketone, polyether sulfone and the like can be mentioned.
  • the resin film surface is previously subjected to corona treatment, plasma treatment, flame treatment, primer layer coating treatment, etc. for the purpose of improving the binding property with the resin binder.
  • a surface treatment may be applied.
  • a vinyl resin composition not containing fine particles having a heat ray shielding function is formed into a sheet shape to obtain an intermediate film sheet.
  • the heat ray shielding resin film substrate having the heat ray shielding film formed on one side is disposed between the sheets of the intermediate film to form an intermediate layer.
  • the intermediate films not including fine particles having a heat ray shielding function, which are laminated in two or more layers, fine particles having a heat ray shielding function and appropriate additives having effects such as UV cut and color tone adjustment Of course, it may be included.
  • a heat ray shielding film substrate in which fine particles having a heat ray shielding function are contained inside the film substrate can be produced by the following method.
  • the resin is heated at a temperature near its melting point (around 200 to 300 ° C.) and mixed with fine particles having a heat ray shielding function.
  • a mixture of the resin and fine particles having a heat ray shielding function is pelletized, and a film, a board, or the like is formed by a predetermined method.
  • the resin can be formed by an extrusion molding method, an inflation molding method, a solution casting method, a casting method, or the like. What is necessary is just to select suitably the thickness of a film, a board, etc. at this time according to a use purpose.
  • the amount of fine particles having a heat ray shielding function added to the resin can vary depending on the thickness of the base material, required optical characteristics, and mechanical characteristics, but is generally preferably 50% by weight or less based on the resin.
  • a vinyl resin composition not containing fine particles having a heat ray shielding function is formed into a sheet shape to obtain an intermediate film sheet.
  • the resin film containing fine particles having the heat ray shielding function is disposed between the two sheets of the intermediate film to form an intermediate layer.
  • a method of forming a laminated structure for heat ray shielding by sandwiching and bonding the intermediate layer between two laminated plates selected from plate glass and plastic is mentioned.
  • fine particles having a heat ray shielding function may be contained in one layer of the intermediate film not including fine particles having a heat ray shielding function, which are laminated in two or more layers.
  • an appropriate additive having effects such as UV cut, color tone adjustment, etc. can be freely and easily added to the intermediate film not containing fine particles having the heat ray shielding function, and has multiple functions.
  • a laminated structure for heat ray shielding can be obtained.
  • functions such as UV cut and color tone adjustment can be added.
  • FIG. 4 shows a cross-sectional view of an example of the heat ray shielding laminated structure according to (Form A-4 (A)).
  • the intermediate layer 2 is sandwiched between two laminated plates 1.
  • a heat ray shielding film 13 including fine particles 11 having a heat ray shielding function is formed on a resin film 14, and the laminate of the resin film and the heat ray shielding film does not contain fine particles having a heat ray shielding function. It is configured to be sandwiched between films 12.
  • FIG. 5 shows a cross-sectional view of an example of the heat ray shielding laminated structure according to (Form A-4 (B)). As shown in FIG.
  • the heat ray shielding laminated structure has the intermediate layer 2 sandwiched between two laminated plates 1.
  • the intermediate layer 2 is configured such that a resin film 15 containing fine particles 11 having a heat ray shielding function is sandwiched between intermediate films 12 not containing fine particles having a heat ray shielding function.
  • a laminated structure for heat ray shielding having a substrate and an intermediate film not containing fine particles having a heat ray shielding function, which is laminated in two or more layers, is at least one sheet glass or plastic containing no fine particles having a heat ray shielding function Except that it is replaced with a plastic containing fine particles having a heat ray shielding function.
  • functions such as UV cut and color tone adjustment can be added.
  • the heat ray shielding laminated structure in which is formed is manufactured as follows, for example.
  • An appropriate binder component for example, an inorganic binder such as silicate or an acrylic, vinyl or urethane organic binder
  • an additive liquid in which fine particles having a heat ray shielding function are dispersed in a plasticizer or an appropriate solvent To prepare a coating solution.
  • This coating solution is applied to one surface of an intermediate film sheet obtained by forming a resin composition containing no fine particles having a heat ray shielding function into a sheet shape to form a heat ray shielding film.
  • a method of forming a heat ray shielding laminated structure by sandwiching and bonding the intermediate film on which the heat ray shielding film is formed between two laminated plates selected from plate glass and plastic can be mentioned.
  • the filler is further added to the fine particles having the heat ray shielding function.
  • Additives such as can be added as desired, and the heat ray shielding characteristics can be improved. Accordingly, a heat ray shielding laminated structure having high heat ray shielding characteristics and a low haze value can be manufactured at a low production cost.
  • the film containing the fine particles having the heat ray shielding function is formed on the surface of the sheet of the intermediate film not containing the fine particles having the heat ray shielding function.
  • These additives can be added as desired, and the heat ray shielding characteristics can be improved. Accordingly, a heat ray shielding laminated structure having high heat ray shielding characteristics and a low haze value can be manufactured at a low production cost.
  • the laminated plate is made of plastic that does not contain a glass plate or fine particles having a heat ray shielding function, and an intermediate layer is formed on the inner surface of one of the two laminated plates selected from the plate glass and the plastic, and the heat ray shielding layer.
  • a heat ray shielding film containing fine particles having a function, and the adhesive layer of the laminate laminated in the order of the release layer are adhered, and further, the laminate has a heat ray shielding function overlapping the laminate on the release layer side.
  • An intermediate film that does not contain fine particles or an intermediate film that does not contain fine particles having a heat ray shielding function that is laminated in two or more layers that is, the heat ray shielding laminated structure includes: Structure of "one laminated plate / adhesive layer / heat ray shielding film containing fine particles having heat ray shielding function / release layer / intermediate film or two or more laminated intermediate films / the other laminated plate" Has.), For example, it is produced as follows. This process will be described with reference to FIGS. 6A to 6C are cross-sectional views showing an example of the heat ray shielding laminated structure according to (Embodiment A-6) in the manufacturing process. First, as shown in FIG.
  • a film sheet 17 for example, a synthetic resin film such as polyester, polypropylene, polyethylene, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyimide, fluorine, paper, cellophane, etc.
  • a release layer 16 for example, wax, acrylic resin, polyvinyl acetal typified by polyvinyl butyral, etc. is formed, and a heat ray shielding film 13 containing fine particles 11 having a heat ray shielding function is formed on the release layer 16.
  • the adhesive layer 18 (for example, polyvinyl acetal represented by polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, vinyl chloride-ethylene is formed on the heat ray shielding film.
  • -Glycidyl acrylate Obtain acrylonitrile copolymer, polyamide, polymethacrylate, the transfer film 19 and the like acrylate copolymer) formed by a by a laminate - DOO copolymer, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride..
  • the film sheet 17 is peeled from the transfer film. Then, only the film sheet 17 is peeled from the laminate due to the effect of the peeling layer 16. This state is shown in FIG. After the film sheet 17 is peeled off, the other sheet glass or the intermediate film 12 containing no fine particles having the heat ray shielding function described above or the intermediate film not containing fine particles having the heat ray shielding function laminated in two or more layers is used.
  • a method of forming a laminated structure for heat ray shielding shown in FIG. 6C by adhering to the inner surface of the plastic laminated plate 1 under pressure is exemplified.
  • the intermediate layer 2 is sandwiched between the two laminated plates 1 as shown in FIG. 6C.
  • the intermediate layer 2 includes an intermediate film 12 that does not contain fine particles having a heat ray shielding function, a release layer 16, a heat ray shielding film 13 that contains fine particles 11 that have a heat ray shielding function, and an adhesive layer 18.
  • a thin heat ray shielding film can be easily produced, and an appropriate additive is added to the intermediate film, release layer, and adhesive layer not containing fine particles having a heat ray shielding function.
  • functions such as UV cut and color tone adjustment can be added.
  • a plastic containing fine particles having a heat ray shielding function is used as at least one laminated plate, and an intermediate layer is formed on the inner surface of one of the two laminated plates selected from the plate glass and plastic.
  • An intermediate film that does not contain fine particles or an intermediate film that does not contain fine particles that have two or more layers of heat ray shielding functions (that is, the heat ray shielding laminated structure includes: “One laminated plate / adhesive layer / heat ray shielding film containing fine particles having a heat ray shielding function / release layer / intermediate film or two or more laminated interlayer films / the other laminated plate” Except that at least one of the two glass sheets and plastics not containing fine particles having a heat ray shielding function is replaced with a plastic containing fine particles having a heat ray shielding function (Form A). It can be produced in the same manner as -6).
  • a heat ray shielding film having a thin film thickness can be easily produced, and an appropriate additive is added to the intermediate film, release layer and adhesive layer not containing fine particles having a heat ray shielding function.
  • functions such as UV cut and color tone adjustment can be added.
  • a plastic containing fine particles having a heat ray shielding function is used as at least one of the laminated plates, and the intermediate layer does not contain fine particles having a heat ray shielding function, for example, a heat ray shielding laminate comprising an intermediate film containing a vinyl resin.
  • the structure is manufactured as follows, for example. A plasticizer is added to the vinyl resin to prepare a vinyl resin composition, and the vinyl resin composition is molded into a sheet to obtain an intermediate film sheet.
  • a plastic containing fine particles having a heat ray shielding function may be used as at least one laminated plate of the intermediate film, and a glass plate or plastic may be used as the other laminated plate.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view of an example of the heat ray shielding laminated structure according to (Form B-7). As shown in FIG.
  • the intermediate layer 2 is sandwiched between a laminated plate 20 containing fine particles 11 having a heat ray shielding function and a laminated plate 1 not containing the fine particles.
  • the intermediate layer 2 is formed on the intermediate film 12 that does not contain fine particles having a heat ray shielding function.
  • a method of dispersing the fine particles having a heat ray shielding function in a plasticizer or an appropriate solvent is arbitrary as long as the fine particles can be uniformly dispersed in the plasticizer or an appropriate solvent.
  • methods such as a bead mill, a ball mill, a sand mill, and an ultrasonic dispersion can be mentioned.
  • the fine particles are uniformly dispersed in a plasticizer or an appropriate solvent, and applied to the production of the heat ray shielding laminated structure of the present invention.
  • the above additive solution or coating solution is prepared.
  • the solvent for dispersing the fine particles having a heat ray shielding function is not particularly limited, and may be appropriately selected according to the conditions for forming the heat ray shielding film and the vinyl resin compounded when preparing the vinyl resin composition. It is possible to select. For example, water, ethanol, propanol, butanol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, diacetone alcohol, etc., ethers such as methyl ether, ethyl ether, propyl ether, esters, acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, cyclohexanone, isobutyl Various organic solvents such as ketones such as ketones can be used. Moreover, you may adjust pH by adding an acid and an alkali as needed. Furthermore, various surfactants, coupling agents, and the like may be added in order to further improve the dispersion stability of the fine particles in the coating solution.
  • the plasticizer used in the heat ray shielding laminated structure mainly composed of the vinyl resin according to the present invention is a plasticizer that is a compound of a monohydric alcohol and an organic acid ester, a polyhydric alcohol organic acid ester compound, or the like.
  • examples thereof include phosphoric acid plasticizers such as ester plasticizers and organic phosphoric acid plasticizers. Any of them is preferably liquid at room temperature.
  • a plasticizer that is an ester compound synthesized from a polyhydric alcohol and a fatty acid is preferred.
  • the ester compound synthesized from a polyhydric alcohol and a fatty acid is not particularly limited.
  • glycols such as triethylene glycol, tetraethylene glycol, tripropylene glycol, butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptyl
  • glycol ester compounds obtained by reaction with monobasic organic acids such as acids, n-octylic acid, 2-ethylhexylic acid, pelargonic acid (n-nonyl acid), and decyl acid.
  • ester compounds of tetraethylene glycol, tripropylene glycol, and the above-mentioned monobasic organic are also included.
  • fatty acid esters of triethylene glycol such as triethylene glycol dihexanate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol dioctanoate, and triethylene glycol di-2-ethylhexanate are suitable.
  • the fatty acid ester of triethylene glycol has various properties such as compatibility with polyvinyl acetal and cold resistance in a well-balanced manner, and is excellent in processability and economy.
  • a plasticizer pay attention to hydrolyzability. From this viewpoint, triethylene glycol di-2-ethylhexanate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, and tetraethylene glycol di-2-ethylhexanate are preferable.
  • Examples of the vinyl resin used in the interlayer film sheet used in the heat ray shielding laminated structure according to the present invention include polyvinyl acetal represented by polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride- Ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, vinyl chloride-ethylene-glycidyl acrylate copolymer, vinyl chloride-glycidyl methacrylate copolymer, vinyl chloride-glycidyl acrylate copolymer, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, poly And vinyl acetate ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetal-polyvinyl butyral mixture, and the like.
  • Polyvinyl acetal typified by polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, vinyl chloride-ethylene
  • a known method is used as a method for forming an intermediate film sheet containing fine particles having a heat ray shielding function or an intermediate film sheet not containing fine particles having a heat ray shielding function.
  • a calendar roll method, an extrusion method, a casting method, an inflation method, or the like can be used.
  • the vinyl resin composition is prepared by, for example, adding an additive liquid in which fine particles having a heat ray shielding function are dispersed in a plasticizer.
  • the resin is added to a resin and kneaded to uniformly disperse the fine particles.
  • the vinyl resin composition thus prepared can be formed into a sheet.
  • seat penetration control is not specifically limited.
  • An alkali metal salt and / or an alkaline-earth metal salt are used suitably.
  • the acid which comprises the said metal salt is not specifically limited,
  • inorganic acids, such as carboxylic acids, such as octyl acid, hexyl acid, butyric acid, acetic acid, formic acid, or hydrochloric acid, nitric acid, are mentioned.
  • a carboxylic acid magnesium salt having 2 to 16 carbon atoms and a potassium carboxylate salt having 2 to 16 carbon atoms are preferable.
  • the carboxylic acid magnesium salt or potassium salt of the organic acid having 2 to 16 carbon atoms is not particularly limited, and examples thereof include magnesium acetate, potassium acetate, magnesium propionate, potassium propionate, magnesium 2-ethylbutanoate, and 2-ethylbutane. Potassium acid, magnesium 2-ethylhexanoate, potassium 2-ethylhexanoate and the like are preferably used.
  • These adhesive strength modifiers may be used alone or in combination of two or more.
  • sodium, potassium, magnesium, calcium, or cerium carboxylate when sodium, potassium, magnesium, calcium, or cerium carboxylate is used as an adhesive strength adjusting agent, it acts as an original adhesive strength adjusting agent and improves the weather resistance of the composite tungsten oxide fine particles. Can be combined.
  • the manufacturing method of the laminated structure of this invention will not be limited if it is a method of taking the structure of the laminated structure mentioned above.
  • the laminated structure for heat ray shielding according to the present invention may further contain a general additive.
  • a general additive for example, azo dyes, cyanine dyes, quinoline dyes, perylene dyes, carbon black, etc., which are generally used for coloring thermoplastic resins, are added to give an arbitrary color tone as desired. May be.
  • a UV absorber hindered phenol and phosphorus stabilizers, mold release agents, hydroxybenzophenone, salicylic acid, HALS, triazole, and triazine organic UV, zinc oxide, titanium oxide, cerium oxide, etc.
  • Inorganic ultraviolet absorbers such as may be added.
  • coupling agents, surfactants, antistatic agents, stabilizers, antioxidants and the like can be used as additives.
  • the manufacturing method of the dispersion liquid for heat ray shielding body used for the addition liquid or coating liquid applied to manufacture of the laminated structure for heat ray shielding is demonstrated.
  • the dispersion for forming a heat ray shield according to the present invention is a dispersion for forming a heat ray shield containing a solvent and fine particles having a heat ray shielding function, and the fine particles having the heat ray shielding function are dispersed in the solvent. is there.
  • the method for dispersing the fine particles in the solvent is not particularly limited as long as it can uniformly disperse, and examples thereof include a pulverization / dispersion treatment method using a bead mill, a ball mill, a sand mill, a paint shaker, an ultrasonic homogenizer, and the like.
  • a pulverization / dispersion treatment method using a bead mill, a ball mill, a sand mill, a paint shaker, an ultrasonic homogenizer, and the like.
  • fine particles are formed by collision of fine particles simultaneously with dispersion of fine particles in a solvent, and particles can be made finer and dispersed (that is, pulverized / dispersed).
  • the dispersion for forming a heat ray shield can be configured to include an inorganic binder and / or a resin binder.
  • the kind of inorganic binder or resin binder is not particularly limited.
  • examples of the inorganic binder include metal alkoxides of silicon, zirconium, titanium, or aluminum, partially hydrolyzed polycondensates or organosilazanes thereof
  • examples of the resin binder include thermoplastic resins such as acrylic resins, Thermosetting resins such as epoxy resins can be used.
  • the solvent in which the fine particles are dispersed is not particularly limited.
  • the coating / kneading conditions, the coating / kneading environment, and an inorganic binder or a resin binder are contained, May be appropriately selected according to the binder.
  • the solvent include alcohols such as water, ethanol, propanol, butanol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, diacetone alcohol, ethers such as methyl ether, ethyl ether, propyl ether, esters, acetone, methyl ethyl alcohol.
  • Various organic solvents such as tones, diethyl ketone, cyclohexanone, and ketones such as inbutyl ketone can be used.
  • the pH may be adjusted by adding an acid or alkali as necessary.
  • various surfactants, coupling agents and the like can of course be added.
  • the fine particles dispersed directly in the resin binder do not need to evaporate the solvent after coating on the medium surface, it is preferable from the environmental and industrial viewpoints.
  • the coating method on the substrate surface is not particularly limited as long as it can be uniformly coated.
  • bar coating method, gravure coating method, spray coating method, dip coating method, flow coating method, spin coating method, roll coating method, screen printing. Method, blade coating method and the like can be used.
  • the layer containing the composite tungsten oxide fine particles and the ultraviolet absorbing oxide fine particles formed by these coating methods is a dry method such as sputtering, vapor deposition, ion plating, and chemical vapor deposition (CVD), Compared with the case where it is manufactured by the spray method, it is possible to efficiently absorb light in the ultraviolet region and near infrared region and transmit light in the visible light region at the same time without using the light interference effect.
  • an ultraviolet curable resin, a thermosetting resin, an electron beam curable resin, a room temperature curable resin, a thermoplastic resin, or the like can be selected according to the purpose.
  • the dispersion for forming a heat ray shield includes a metal alkoxide of silicon, zirconium, titanium, or aluminum and a hydrolysis polymer thereof as an inorganic binder
  • the substrate heating temperature after application of the dispersion is 100 ° C.
  • the heating temperature is preferably 100 ° C. or higher. More preferably, it is not less than the boiling point of the solvent in the dispersion.
  • the film obtained on the transparent substrate has a film structure in which only the tungsten oxide fine particles are deposited. And even if the said film remains as it is, it shows a heat ray shielding characteristic.
  • a coating film is formed by further applying a coating solution containing an inorganic binder such as a metal alkoxide of silicon, zirconium, titanium, or aluminum or a partially hydrolyzed polycondensation polymer thereof, or a resin binder. A film is recommended.
  • the coating liquid component is formed to fill the gap where the first layer of tungsten oxide particles are deposited, so that the haze of the film is reduced and the visible light transmittance is improved.
  • the binding property of the fine particles to the base material is improved.
  • the laminated structure for heat ray shielding according to the present invention includes a composite tungsten oxide fine particle, a metal salt of a carboxylic acid, a metal carbonate or carbonate hydroxide, or a metal hydroxide. By adding one or more selected, it has the ability to absorb near infrared rays in sunlight, and can be manufactured at a low cost by a simple method. 1 selected from a composite tungsten oxide represented by the general formula MY WO Z and a metal salt of a carboxylic acid, a metal carbonate or carbonate hydroxide, or a metal hydroxide that is a deterioration preventing agent thereof.
  • the laminated structure for heat ray shielding according to the present invention includes automotive window glass, side glass and rear glass, railroad vehicle door glass, window glass and indoor door glass, vehicle window materials, window glass in buildings and the like, and It can be used for various purposes such as indoor window glass, architectural window materials such as indoor display showcases and show windows.
  • the visible light transmittance and the solar radiation transmittance were measured according to the transmittance of light having a wavelength of 200 to 2500 nm using a spectrophotometer manufactured by Hitachi, Ltd., and calculated according to JIS R 3106.
  • the said solar transmittance is an parameter
  • the haze value of the film was measured based on JIS K 7105 using HM-150 manufactured by Murakami Color Research Laboratory.
  • the evaluation of the change in optical characteristics when the laminated structure for heat ray shielding was used for a long time was performed by using an ultraviolet ray irradiation apparatus (SUV-W131 manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.) to the laminated structure for heat ray shielding according to each example to 100 mW. / Cm 2 was irradiated with ultraviolet rays for 2 hours to make an accelerated test, and the change rate of visible light transmittance and the change of haze value before and after the accelerated test were measured.
  • an ultraviolet ray irradiation apparatus SUV-W131 manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.
  • Example 1 20 parts by weight of Cs 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g), 2 parts by weight of manganese acetate, 68 parts by weight of 4-methyl-2-pentanone, and 10 parts by weight of a dispersant for dispersing fine particles are mixed together. Dispersion treatment was performed with a stirring mill to prepare a dispersion of Cs 0.33 WO 3 fine particles having an average dispersed particle diameter of 80 nm and manganese acetate (A1 solution). The A1 liquid, thermosetting resin (solid content: 100%) and 4-methyl-2-pentanone were sufficiently mixed to prepare a coating liquid.
  • This coating solution was applied and formed on a polyethylene terephthalate film (PET) using a bar coater, and this film was heated and cured at 130 ° C. for 30 minutes to obtain a heat ray shielding film substrate on which a heat ray shielding film was formed. .
  • the heat ray shielding film substrate on which the heat ray shielding film is formed is disposed between two sheets of an ethylene-vinyl acetate copolymer sheet for intermediate film which does not contain fine particles having a heat ray shielding function, and these are opposed to two opposing inorganic films.
  • the laminated structure 1 for heat ray shielding according to Example 1 was obtained by sandwiching with glass and pasting and integrating by a known method (form A-4).
  • Table 1 shows the optical characteristics of the manufactured structure 1.
  • the manufactured structure 1 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 1.
  • Table 1 shows the results obtained in the following Examples 2 to 15, Table 2 shows the following Examples 16 to 30, and Table 3 shows the results obtained in the following Examples 31 to 38 and Comparative Examples 1 to 4. .
  • Example 2 20 parts by weight of Rb 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g), 2 parts by weight of manganese acetate, 68 parts by weight of 4-methyl-2-pentanone, and 10 parts by weight of a dispersing agent for fine particle dispersion are mixed. Dispersion treatment was performed with a stirring mill to prepare a dispersion of Rb 0.33 WO 3 fine particles having an average dispersed particle diameter of 80 nm and manganese acetate (B1 solution). This B1 solution, thermosetting resin (solid content: 100%) and 4-methyl-2-pentanone were sufficiently mixed to prepare a coating solution.
  • This coating solution was applied onto a polyethylene terephthalate film (PET) using a bar coater, formed into a film, and heat cured at 130 ° C. for 30 minutes to obtain a heat ray shielding film substrate on which a heat ray shielding film was formed.
  • the heat ray shielding film substrate on which the heat ray shielding film is formed is disposed between two sheets of an ethylene-vinyl acetate copolymer sheet for intermediate film which does not contain fine particles having a heat ray shielding function, and this is opposed to two opposing inorganic films.
  • the laminated structure 2 for heat ray shielding according to Example 2 was obtained by sandwiching with glass and pasting and integrating by a known method (form A-4). Table 1 shows the optical characteristics of the manufactured structure 2.
  • the manufactured structure 2 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are
  • Example 3 20 parts by weight of K 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g), 1 part by weight of manganese acetate, 69 parts by weight of 4-methyl-2-pentanone, and 10 parts by weight of a dispersant for dispersing fine particles Dispersion treatment was performed with a stirring mill to prepare a dispersion of K 0.33 WO 3 fine particles having an average dispersed particle diameter of 80 nm and manganese acetate (C1 solution). This C1 solution, a thermoplastic resin (solid content: 100%) and 4-methyl-2-pentanone were sufficiently mixed to prepare a coating solution.
  • This coating solution was applied and formed on a polyethylene terephthalate film (PET) using a bar coater, and baked at 120 ° C. for 30 minutes to obtain a heat ray shielding film substrate on which a heat ray shielding film was formed.
  • the heat ray shielding film substrate on which the heat ray shielding film is formed is disposed between two sheets of an ethylene-vinyl acetate copolymer sheet for an intermediate film which does not contain fine particles having a two heat ray shielding function, and this is disposed between two opposing inorganic films.
  • the laminated structure 3 for heat ray shielding according to Example 3 was obtained by sandwiching with glass and pasting and integrating by a known method (form A-4). Table 1 shows the optical characteristics of the manufactured structure 3.
  • the produced structure 3 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table
  • Example 4 20 parts by weight of Tl 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g), 0.6 parts by weight of manganese acetate, 69.4 parts by weight of 4-methyl-2-pentanone, and 10 parts by weight of a dispersant for dispersing fine particles The mixture was mixed and dispersed with a medium stirring mill to prepare a dispersion of Tl 0.33 WO 3 fine particles having an average dispersed particle size of 80 nm and manganese acetate (D1 solution). This D1 solution, a hard coat ultraviolet curable resin (solid content: 100%) and 4-methyl-2-pentanone were sufficiently mixed to prepare a coating solution.
  • D1 solution a hard coat ultraviolet curable resin (solid content: 100%) and 4-methyl-2-pentanone were sufficiently mixed to prepare a coating solution.
  • This coating solution is applied and formed on a polyethylene terephthalate film (PET) using a bar coater, this film is dried at 70 ° C. for 2 minutes to evaporate the solvent, and then cured with a high-pressure mercury lamp to block heat rays.
  • a heat ray shielding film substrate on which a film was formed was obtained.
  • the heat ray shielding film substrate on which the heat ray shielding film is formed is disposed between two sheets of the ethylene-vinyl acetate copolymer sheet for intermediate film which does not contain fine particles having the heat ray shielding function, and these are opposed to each other.
  • the laminated structure 4 for heat ray shielding according to Example 4 was obtained by sandwiching with inorganic glass and pasting and integrating them by a known method (Form A-4).
  • Table 1 shows the optical characteristics of the manufactured structure 4.
  • the manufactured structure 4 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 1.
  • Example 5 A heat ray shielding laminated structure 5 according to Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that manganese acetate was replaced with manganese stearate as the metal salt of carboxylic acid.
  • Table 1 shows the optical characteristics of the manufactured structure 5.
  • the manufactured structure 5 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after irradiation with ultraviolet rays for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 1.
  • Example 6 A heat ray shielding laminated structure 6 according to Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that manganese acetate was replaced with manganese 2-ethylhexanoate as the metal salt of carboxylic acid.
  • the optical characteristics of the manufactured structure 6 are shown in Table 1.
  • the manufactured structure 6 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 1.
  • Example 7 A heat ray shielding laminated structure 7 according to Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that manganese acetate was replaced with cerium 2-ethylhexanoate as the metal salt of carboxylic acid.
  • Table 1 shows the optical characteristics of the manufactured structure 7. The manufactured structure 7 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 1.
  • Example 8 A heat ray shielding laminated structure 8 according to Example 8 was obtained in the same manner as in Example 1 except that manganese acetate was replaced with nickel acetate as the metal salt of carboxylic acid.
  • the optical characteristics of the manufactured structure 8 are shown in Table 1.
  • the manufactured structure 8 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 1.
  • Example 9 A heat ray shielding laminated structure 9 according to Example 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that manganese acetate was replaced with magnesium acetate as the metal salt of carboxylic acid.
  • Table 1 shows the optical characteristics of the manufactured structure 9. The produced structure 9 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 1.
  • Example 10 A heat ray shielding laminated structure 10 according to Example 10 was obtained in the same manner as in Example 1 except that manganese acetate was replaced with calcium acetate as the metal salt of carboxylic acid.
  • the optical characteristics of the manufactured structure 10 are shown in Table 1.
  • the manufactured structure 10 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 1.
  • Example 11 Heat-shielding laminated structure 11 according to Example 11 is the same as Example 1 except that 1 part by weight of manganese acetate is added to 20 parts by weight of Cs 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g). Got. Table 1 shows the optical characteristics of the manufactured structure 11. The manufactured structure 11 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 1.
  • Example 12 Heat-shielding laminated structure according to Example 12 except that 0.2 parts by weight of manganese acetate is added to 20 parts by weight of Cs 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g). Body 12 was obtained. Table 1 shows the optical characteristics of the manufactured structure 12. The manufactured structure 12 was used as a test sample, and the change in visible light transmittance and the change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 1.
  • Example 13 Heat-shielding laminated structure 13 according to Example 13 except that 10 parts by weight of manganese acetate was added to 20 parts by weight of Cs 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g).
  • Table 1 shows the optical characteristics of the manufactured structure 13. The manufactured structure 13 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after irradiation with ultraviolet rays for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 1.
  • Example 14 Heat-shielding laminated structure 14 according to Example 14, except that 20 parts by weight of manganese acetate was added to 20 parts by weight of Cs 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g). Got. Table 1 shows the optical characteristics of the manufactured structure 14. The fabricated structure 14 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 1.
  • Example 15 The heat ray shielding laminated structure 15 according to Example 15 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the vinyl-based resin was replaced with the intermediate film-use ethylene-vinyl acetate copolymer sheet with an intermediate film-use polyvinyl butyral sheet. It was.
  • Table 1 shows the optical characteristics of the manufactured structure 15. The manufactured structure 15 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after irradiation with ultraviolet rays for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 1.
  • Example 16 20 parts by weight of Cs 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g), 2 parts by weight of manganese acetate, and 68 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (hereinafter abbreviated as plasticizer a) Then, 10 parts by weight of a dispersant for dispersing fine particles was mixed and subjected to dispersion treatment with a medium stirring mill to prepare a dispersion of Cs 0.33 WO 3 fine particles having an average dispersed particle diameter of 80 nm and manganese acetate (P1 solution).
  • plasticizer a triethylene glycol di-2-ethylhexanoate
  • a predetermined amount of P1 solution is added to a composition in which 30 parts by weight of plasticizer a and 70 parts by weight of polyvinyl butyral resin are mixed, and the concentration of Cs 0.33 WO 3 fine particles in the composition is 0.15% by weight. It was.
  • This composition was kneaded at 200 ° C. using a twin-screw extruder, extruded from a T die, and an intermediate film containing heat ray shielding fine particles was obtained as a sheet having a thickness of 0.7 mm by a calender roll method.
  • the obtained interlayer film containing the heat ray shielding fine particles is sandwiched between two opposing inorganic glasses and laminated together by a known method (form A-1) to obtain a heat ray shielding laminated structure 16 according to Example 16. It was.
  • Table 2 shows the optical characteristics of the manufactured structure 16.
  • the manufactured structure 16 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 2.
  • Example 17 A heat ray shielding laminated structure 17 according to Example 17 was obtained in the same manner as Example 16 except that polyvinyl butyral resin was replaced with ethylene-vinyl acetate copolymer as the vinyl resin.
  • Table 2 shows optical characteristics of the manufactured structure 17. The produced structure 17 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 2.
  • Example 18 A heat ray shielding laminated structure 18 according to Example 18 was obtained in the same manner as Example 17 except that one of the two inorganic glasses was replaced with a polycarbonate plate.
  • Table 2 shows the optical characteristics of the manufactured structure 18. The produced structure 18 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 2.
  • Example 19 The A1 solution prepared in Example 1, a thermosetting resin (solid content: 100%), and 4-methyl-2-pentanone were sufficiently mixed to prepare a coating solution. This coating solution was applied and formed on inorganic glass using a bar coater, and this film was heated and cured at 130 ° C. for 30 minutes to obtain a heat ray shielding film.
  • Example 20 An intermediate-layer ethylene-vinyl acetate copolymer sheet that does not contain fine particles having a heat ray shielding function, the heat ray shielding film side of the inorganic glass on which the heat ray shielding film produced in Example 19 was formed, and a polyethylene terephthalate film (PET) And laminated together by a known method (Form A-3) to obtain a heat ray shielding laminated structure 20 according to Example 20.
  • Table 2 shows the optical characteristics of the manufactured structure 20.
  • the produced structure 20 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 2.
  • Example 21 The intermediate film containing the heat ray shielding fine particles prepared in Example 16 is sandwiched between two polyvinyl butyral sheets for intermediate film that do not contain the heat ray shielding fine particles, and is further sandwiched between two opposing inorganic glasses.
  • form A-2 By laminating and integrating (form A-2), a heat ray shielding laminated structure 21 according to Example 21 was obtained.
  • Table 2 shows the optical characteristics of the manufactured structure 21.
  • the produced structure 21 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 2.
  • Example 22 The A1 solution produced in Example 1 was added and mixed with polycarbonate resin so that the concentration of Cs 0.33 WO 3 fine particles was 0.07 wt%, the mixture was kneaded with a twin screw extruder, extruded from a T die, and 2 mm thick. A heat ray shielding film substrate having a heat ray shielding film formed thereon was obtained.
  • the heat ray shielding film substrate on which the heat ray shielding film is formed is used as one laminated plate, and a polyvinyl butyral sheet is sandwiched between the other laminated plate and inorganic glass as an intermediate film that does not contain fine particles having a heat ray shielding function.
  • Table 2 shows the optical characteristics of the manufactured structure 22.
  • the manufactured structure 22 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 2.
  • Example 23 The A1 liquid prepared in Example 1 was added and mixed with polyethylene terephthalate resin so that the concentration of Cs 0.33 WO 3 fine particles was 0.07 wt%, and the mixture was kneaded with a twin-screw extruder and extruded from a T-die. A heat ray shielding film substrate on which a heat ray shielding film was formed as a 2 mm thick sheet was obtained. The heat ray shielding film substrate on which the heat ray shielding film is formed is used as one laminated plate, and an ethylene-vinyl acetate copolymer as an intermediate film that does not contain fine particles having a heat ray shielding function between the other laminated plate and inorganic glass.
  • the polymer sheet was sandwiched and bonded and integrated by a known method (Form B-7) to obtain a heat ray shielding laminated structure 23 according to Example 23.
  • Table 2 shows the optical characteristics of the manufactured structure 23.
  • the manufactured structure 23 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 2.
  • Example 24 The intermediate film containing the heat ray shielding fine particles produced in Example 17 is sandwiched between the heat ray shielding film substrate on which the heat ray shielding film produced in Example 22 is formed as a laminated plate and the other laminated plate, inorganic glass, Lamination and integration were performed by a known method (form B-1) to obtain a heat ray shielding laminated structure 24 according to Example 24.
  • the optical characteristics of the manufactured structure 24 are shown in Table 2.
  • the produced structure 24 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after irradiation with ultraviolet rays for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 2.
  • Example 25 The A1 solution prepared in Example 1, a thermosetting resin (solid content: 100%), and 4-methyl-2-pentanone were sufficiently mixed to prepare a coating solution. This coating solution was applied and formed on an intermediate film ethylene-vinyl acetate copolymer sheet containing no heat ray shielding fine particles using a bar coater. This film was heat-cured at 130 ° C. for 30 minutes to obtain an intermediate film free of fine particles having a heat ray shielding function and having a heat ray shielding film.
  • An intermediate film ethylene-vinyl acetate copolymer sheet containing no heat ray shielding fine particles is disposed on the coating film side of the intermediate film on which the heat ray shielding film is formed, and is further sandwiched between two opposing inorganic glasses.
  • Table 2 shows the optical characteristics of the manufactured structure 25. Using the manufactured structure 25 as a test sample, a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 2.
  • Example 26 The A1 solution prepared in Example 1, a thermosetting resin (solid content: 100%), and 4-methyl-2-pentanone were sufficiently mixed to prepare a coating solution.
  • a polyvinyl butyral sheet was formed as a release layer on one surface of the polyester film sheet, and a coating solution was applied and formed on the release layer using a bar coater. This film was heat-cured at 130 ° C./30 minutes to obtain a heat ray shielding film.
  • a polyvinyl butyral sheet for an intermediate film containing no fine particles having a heat ray shielding function as an adhesive layer was formed on the heat ray shielding film to obtain a transfer film 26 as a laminate.
  • the adhesive layer of the transfer film 26 is adhered to the inner surface of one inorganic glass laminated plate by a known method, and the polyester film sheet is peeled off from the transfer film.
  • a polyvinyl butyral sheet for an interlayer film that does not contain heat ray shielding fine particles is placed on the surface of the release layer from which the sheet has been peeled off, and is laminated and integrated with the inner surface of the other laminated sheet of inorganic glass by a known method (form A-6)
  • Table 2 shows the optical characteristics of the manufactured structure 26.
  • the produced structure 26 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 2.
  • Example 27 A heat ray shielding laminated structure 27 according to Example 27 was obtained in the same manner as in Example 1 except that manganese acetate was replaced with sodium acetate trihydrate as the metal salt of carboxylic acid.
  • Table 2 shows the optical characteristics of the manufactured structure 27. The manufactured structure 27 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 2.
  • Example 28 A heat ray shielding laminated structure 28 according to Example 28 was obtained in the same manner as in Example 1 except that manganese acetate was replaced with sodium 2-ethylhexanoate as the metal salt of carboxylic acid.
  • Table 2 shows the optical characteristics of the manufactured structure 28. The manufactured structure 28 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 2.
  • Example 29 A heat ray shielding laminated structure 29 according to Example 29 was obtained in the same manner as in Example 1 except that manganese acetate was replaced with potassium acetate as the metal salt of carboxylic acid.
  • Table 2 shows the optical characteristics of the manufactured structure 29. The produced structure 29 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 2.
  • Example 30 A heat ray shielding laminated structure 30 according to Example 30 was obtained in the same manner as in Example 1 except that manganese acetate was replaced with zinc acetate dihydrate as the metal salt of carboxylic acid.
  • Table 2 shows the optical characteristics of the manufactured structure 30.
  • the produced structure 30 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 2.
  • Example 31 A heat ray shielding laminated structure 31 according to Example 31 was obtained in the same manner as in Example 1 except that a metal salt of carboxylic acid was used and manganese acetate was replaced with copper (II) acetate monohydrate.
  • Table 3 shows the optical characteristics of the manufactured structure 31.
  • the manufactured structure 31 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 3.
  • Example 32 A heat ray shielding laminated structure 32 according to Example 32 was obtained in the same manner as in Example 1 except that manganese acetate was replaced with iron (II) acetate as a metal salt of carboxylic acid.
  • Table 3 shows the optical characteristics of the manufactured structure 32. The manufactured structure 32 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 3.
  • Example 33 A heat ray shielding laminated structure 33 according to Example 33 was obtained in the same manner as in Example 1 except that manganese acetate was replaced with strontium acetate hemihydrate as the metal salt of carboxylic acid.
  • Table 3 shows the optical characteristics of the manufactured structure 33.
  • the manufactured structure 33 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 3.
  • Example 34 A heat ray shielding laminated structure 34 according to Example 34 was obtained in the same manner as in Example 1 except that manganese acetate was replaced with cesium acetate as the metal salt of carboxylic acid.
  • Table 3 shows the optical characteristics of the manufactured structure 34.
  • the manufactured structure 34 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 3.
  • Example 35 A heat ray shielding laminated structure 35 according to Example 35 was obtained in the same manner as in Example 1 except that manganese acetate was replaced with lithium acetate dihydrate as the metal salt of carboxylic acid.
  • Table 3 shows the optical characteristics of the manufactured structure 35.
  • the manufactured structure 35 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 3.
  • Example 36 A heat ray shielding laminated structure 36 according to Example 36 was obtained in the same manner as in Example 1 except that manganese acetate was replaced with rubidium acetate as the metal salt of carboxylic acid.
  • Table 3 shows the optical characteristics of the manufactured structure 36.
  • the manufactured structure 36 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 3.
  • Example 37 A heat ray shielding laminated structure 37 according to Example 37 was obtained in the same manner as in Example 1 except that manganese acetate was replaced with cobalt (II) acetate tetrahydrate as the metal salt of carboxylic acid.
  • Table 3 shows the optical characteristics of the manufactured structure 37.
  • the manufactured structure 37 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 3.
  • Example 38 A heat ray shielding laminated structure 38 according to Example 38 was obtained in the same manner as in Example 1 except that manganese acetate was replaced with barium acetate as the metal salt of carboxylic acid.
  • Table 3 shows the optical characteristics of the manufactured structure 38.
  • the manufactured structure 38 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 3.
  • Comparative Example 1 A heat ray shielding dispersion liquid (hereinafter abbreviated as ⁇ 1 liquid) according to Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that manganese acetate was not added.
  • a heat ray shielding laminated structure 39 according to Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the A1 solution was replaced with the ⁇ 1 solution.
  • Table 3 shows the optical characteristics of the manufactured structure 39.
  • the manufactured structure 39 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 3.
  • Comparative Example 2 Heat-shielding laminated structure according to Comparative Example 2 in the same manner as in Example 1 except that 0.1 part by weight of manganese acetate was added to 20 parts by weight of Cs 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g). A body 40 was obtained.
  • Table 3 shows the optical characteristics of the manufactured structure 40. The manufactured structure 40 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after irradiation with ultraviolet rays for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 3.
  • the structure 41 has insufficient adhesion between the inorganic glass and the intermediate film containing the heat ray shielding fine particles, and the intermediate film containing the inorganic glass and the heat ray shielding fine particles. There was a problem that would easily peel off. Therefore, the acceleration test was not performed.
  • Example 4 A heat ray shielding dispersion liquid (hereinafter referred to as ⁇ 1 liquid) according to Comparative Example 4 was produced in the same manner as in Example 16 except that manganese acetate was not added.
  • a heat ray shielding laminated structure 42 according to Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 16 except that the P1 liquid was replaced with the ⁇ 1 liquid.
  • Table 3 shows the optical characteristics of the manufactured structure 42. The produced structure 42 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after irradiation with ultraviolet rays for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 3.
  • Example 39 20 parts by weight of Cs 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g), 2 parts by weight of sodium carbonate, 58 parts by weight of 4-methyl-2-pentanone and 20 parts by weight of a dispersant for dispersing fine particles Dispersion treatment was performed with a stirring mill to prepare a dispersion of Cs 0.33 WO 3 fine particles having an average dispersed particle diameter of 80 nm and sodium carbonate (liquid A2).
  • the A2 liquid, thermosetting resin (solid content: 100%) and 4-methyl-2-pentanone were sufficiently mixed to prepare a coating liquid.
  • This coating solution was applied and formed on a polyethylene terephthalate film (PET) using a bar coater, and this film was heated and cured at 130 ° C. for 30 minutes to obtain a heat ray shielding film substrate on which a heat ray shielding film was formed. .
  • the heat ray shielding film substrate on which the heat ray shielding film is formed is disposed between two sheets of an ethylene-vinyl acetate copolymer sheet for intermediate film which does not contain fine particles having a heat ray shielding function, and these are opposed to two opposing inorganic films.
  • the laminated structure 43 for heat ray shielding according to Example 39 was obtained by sandwiching them with glass and bonding them together by a known method (Form A-4).
  • Table 4 shows the optical characteristics of the manufactured structure 43.
  • the produced structure 43 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 4.
  • Example 40 20 parts by weight of Rb 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g), 2 parts by weight of sodium carbonate, 58 parts by weight of 4-methyl-2-pentanone and 20 parts by weight of a dispersant for dispersing fine particles Dispersion treatment was performed with a stirring mill to prepare a dispersion of Rb 0.33 WO 3 fine particles having an average dispersed particle size of 80 nm and sodium carbonate (liquid B2). This B2 liquid, thermosetting resin (solid content: 100%) and 4-methyl-2-pentanone were sufficiently mixed to prepare a coating liquid.
  • This coating solution was applied onto a polyethylene terephthalate film (PET) using a bar coater, formed into a film, and heat cured at 130 ° C. for 30 minutes to obtain a heat ray shielding film substrate on which a heat ray shielding film was formed.
  • the heat ray shielding film substrate on which the heat ray shielding film is formed is disposed between two sheets of an ethylene-vinyl acetate copolymer sheet for intermediate film which does not contain fine particles having a heat ray shielding function, and this is opposed to two opposing inorganic films.
  • the laminated structure 44 for heat ray shielding according to Example 40 was obtained by sandwiching them with glass and bonding them together by a known method (Form A-4).
  • Table 4 shows the optical characteristics of the manufactured structure 44.
  • the manufactured structure 44 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 4.
  • Example 41 20 parts by weight of K 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g), 4 parts by weight of sodium carbonate, 56 parts by weight of 4-methyl-2-pentanone, and 20 parts by weight of a dispersant for dispersing fine particles are mixed and stirred in a medium Dispersion treatment was performed with a mill to prepare a dispersion of K 0.33 WO 3 fine particles having an average dispersed particle diameter of 80 nm and sodium carbonate (C2 solution). This C2 liquid, a thermoplastic resin (solid content: 100%) and 4-methyl-2-pentanone were sufficiently mixed to prepare a coating liquid.
  • This coating solution was applied and formed on a polyethylene terephthalate film (PET) using a bar coater, and baked at 120 ° C. for 30 minutes to obtain a heat ray shielding film substrate on which a heat ray shielding film was formed.
  • a heat ray shielding film substrate on which the heat ray shielding film is formed is disposed between two sheets of an ethylene-vinyl acetate copolymer sheet for an intermediate film that does not contain fine particles having a heat ray shielding function, and the two inorganic layers are opposed to each other. It was sandwiched by glass and bonded and integrated by a known method (Form A-4) to obtain a heat ray shielding laminated three structure 45 according to Example 41.
  • Table 4 shows the optical characteristics of the manufactured structure 45.
  • the manufactured structure 45 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are
  • Example 42 20 parts by weight of Tl 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g), 0.6 parts by weight of sodium carbonate, 59.4 parts by weight of 4-methyl-2-pentanone, and 20 parts by weight of a dispersant for dispersing fine particles are mixed. Then, a dispersion treatment was performed using a medium stirring mill to prepare a dispersion of Tl 0.33 WO 3 fine particles having an average dispersed particle diameter of 80 nm and sodium carbonate (D2 solution). This D2 solution, a hard coat ultraviolet curable resin (solid content: 100%), and 4-methyl-2-pentanone were sufficiently mixed to obtain a coating solution.
  • D2 solution a hard coat ultraviolet curable resin (solid content: 100%)
  • This coating solution is applied and formed on a polyethylene terephthalate film (PET) using a bar coater, this film is dried at 70 ° C. for 2 minutes to evaporate the solvent, and then cured with a high-pressure mercury lamp to block heat rays.
  • a heat ray shielding film substrate on which a film was formed was obtained.
  • the heat ray shielding film substrate on which the heat ray shielding film is formed is disposed between two sheets of the ethylene-vinyl acetate copolymer sheet for intermediate film which does not contain fine particles having the heat ray shielding function, and these are opposed to each other.
  • the laminated structure 46 for heat ray shielding according to Example 42 was obtained by sandwiching with inorganic glass and pasting and integrating by a known method (form A-4).
  • Table 4 shows the optical characteristics of the manufactured structure 46.
  • the produced structure 46 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 4.
  • Example 43 A heat ray shielding laminated structure 47 according to Example 43 was obtained in the same manner as in Example 39 except that sodium carbonate was replaced with manganese carbonate as the metal carbonate.
  • Table 4 shows the optical characteristics of the manufactured structure 47.
  • the manufactured structure 47 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 4.
  • Example 44 A heat ray shielding laminated structure 48 according to Example 44 was obtained in the same manner as in Example 39 except that sodium carbonate was replaced with lithium carbonate as the metal carbonate.
  • the optical characteristics of the manufactured structure 48 are shown in Table 4.
  • the manufactured structure 48 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after irradiation with ultraviolet rays for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 4.
  • Example 45 A heat ray shielding laminated structure 49 according to Example 45 was obtained in the same manner as in Example 39 except that sodium carbonate was replaced with rubidium carbonate as the metal carbonate.
  • the optical characteristics of the manufactured structure 49 are shown in Table 4.
  • the manufactured structure 49 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 4.
  • Example 46 A heat ray shielding laminated structure 50 according to Example 46 was obtained in the same manner as in Example 39 except that sodium carbonate was replaced with magnesium carbonate hydroxide as the metal carbonate hydroxide.
  • Table 4 shows the optical characteristics of the manufactured structure 50.
  • the manufactured structure 50 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 4.
  • Example 47 Heat-shielding laminated structure 51 according to Example 47, except that 1 part by weight of sodium carbonate was added to 20 parts by weight of Cs 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g).
  • Table 4 shows the optical characteristics of the manufactured structure 51.
  • the manufactured structure 51 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after irradiation with ultraviolet rays for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 4.
  • Example 48 Heat ray shielding laminated structure according to Example 48, except that 0.2 part by weight of sodium carbonate was added to 20 parts by weight of Cs 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g). A body 52 was obtained. Table 4 shows the optical characteristics of the manufactured structure 52. The manufactured structure 52 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 4.
  • Example 49 Heat-shielding laminated structure 53 according to Example 49, except that 10 parts by weight of sodium carbonate was added to 20 parts by weight of Cs 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g).
  • Table 4 shows the optical characteristics of the manufactured structure 53.
  • the manufactured structure 53 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 4.
  • Example 50 Heat-shielding laminated structure 54 according to Example 50, except that 20 parts by weight of sodium carbonate was added to 20 parts by weight of Cs 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g).
  • Table 4 shows the optical characteristics of the manufactured structure 54.
  • the manufactured structure 54 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after irradiation with ultraviolet rays for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 4.
  • Example 51 A heat ray shielding laminated structure 55 according to Example 51 was obtained in the same manner as in Example 39, except that the vinyl-based resin was replaced with the intermediate film ethylene-vinyl acetate copolymer sheet with an intermediate film polyvinyl butyral sheet. It was.
  • Table 4 shows the optical characteristics of the manufactured structure 55.
  • the manufactured structure 55 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 4.
  • Example 52 20 parts by weight of Cs 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g), 2 parts by weight of sodium carbonate, and 58 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (hereinafter abbreviated as plasticizer a) Then, 20 parts by weight of a fine particle dispersing agent was mixed and dispersed with a medium stirring mill to prepare a dispersion of Cs 0.33 WO 3 fine particles and sodium carbonate having an average dispersed particle diameter of 80 nm (E2 liquid).
  • plasticizer a triethylene glycol di-2-ethylhexanoate
  • a predetermined amount of E2 liquid is added to a composition in which 30 parts by weight of plasticizer a and 70 parts by weight of polyvinyl butyral resin are mixed, and the concentration of Cs 0.33 WO 3 fine particles in the composition is 0.15% by weight. It was.
  • This composition was kneaded at 200 ° C. using a twin screw extruder, extruded from a T die, and an intermediate film containing heat ray shielding fine particles was obtained as a sheet having a thickness of 0.7 mm by a calender roll method.
  • the obtained intermediate film containing the heat ray shielding fine particles is sandwiched between two opposing inorganic glasses and laminated together by a known method (form A-1) to obtain a heat ray shielding laminated structure 56 according to Example 52. It was.
  • Table 5 shows the optical characteristics of the manufactured structure 56.
  • the manufactured structure 56 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after irradiation with ultraviolet rays for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 5.
  • Example 53 A heat ray shielding laminated structure 57 according to Example 53 was obtained in the same manner as in Example 52 except that polyvinyl butyral resin was replaced with ethylene-vinyl acetate copolymer as the vinyl resin.
  • Table 5 shows the optical characteristics of the manufactured structure 57.
  • the manufactured structure 57 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 5.
  • Example 54 A heat ray shielding laminated structure 58 according to Example 54 was obtained in the same manner as in Example 53 except that one of the two inorganic glasses was replaced with a polycarbonate plate.
  • Table 5 shows the optical characteristics of the manufactured structure 58.
  • the manufactured structure 58 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 5.
  • Example 55 The A2 solution prepared in Example 39, a thermosetting resin (solid content: 100%), and 4-methyl-2-pentanone were sufficiently mixed to prepare a coating solution. This coating solution was applied and formed on inorganic glass using a bar coater, and this film was heated and cured at 130 ° C. for 30 minutes to obtain a heat ray shielding film.
  • Example 56 An ethylene-vinyl acetate copolymer sheet for an interlayer film that does not contain fine particles having a heat ray shielding function, the heat ray shielding film side of the inorganic glass on which the heat ray shielding film produced in Example 55 was formed, and a polyethylene terephthalate film (PET) And bonded together by a known method to obtain a heat ray shielding laminated structure 60 according to Example 56.
  • Table 5 shows the optical characteristics of the manufactured structure 60. The manufactured structure 60 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 5.
  • Example 57 The intermediate film containing the heat ray shielding fine particles prepared in Example 53 is sandwiched between two polyvinyl butyral sheets for intermediate film that do not contain the heat ray shielding fine particles, and is further sandwiched between two opposing inorganic glasses, by a known method.
  • Embodiment A-2 By laminating and integrating (Embodiment A-2), a heat ray shielding laminated structure 61 according to Example 57 was obtained.
  • Table 5 shows the optical characteristics of the manufactured structure 61.
  • the manufactured structure 61 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after irradiation with ultraviolet rays for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 5.
  • Example 58 The A2 liquid prepared in Example 39 was added to and mixed with the polycarbonate resin so that the concentration of Cs 0.33 WO 3 fine particles was 0.07 wt%, the mixture was kneaded with a twin screw extruder, extruded from a T die, and 2 mm thick. A heat ray shielding film substrate having a heat ray shielding film formed thereon was obtained.
  • the heat ray shielding film substrate on which the heat ray shielding film is formed is used as one laminated plate, and a polyvinyl butyral sheet is sandwiched between the inorganic glass as the other laminated plate as an intermediate film that does not contain fine particles having a heat ray shielding function.
  • Table 5 shows the optical characteristics of the manufactured structure 62.
  • the manufactured structure 62 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after irradiation with ultraviolet rays for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 5.
  • Example 59 The A2 liquid prepared in Example 39 was added and mixed with polyethylene terephthalate resin so that the concentration of Cs 0.33 WO 3 fine particles was 0.07 wt%, and the mixture was kneaded with a twin screw extruder and extruded from a T die. A heat ray shielding film substrate on which a heat ray shielding film was formed as a 2 mm thick sheet was obtained. The heat ray shielding film substrate on which the heat ray shielding film is formed is used as one laminated plate, and an ethylene-vinyl acetate copolymer as an intermediate film that does not contain fine particles having a heat ray shielding function between the other laminated plate and inorganic glass.
  • the polymer sheet was sandwiched and bonded and integrated by a known method (Form B-7) to obtain a heat ray shielding laminated structure 63 according to Example 59.
  • Table 5 shows the optical characteristics of the manufactured structure 63.
  • the manufactured structure 63 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after irradiation with ultraviolet rays for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 5.
  • Example 60 The intermediate film containing the heat ray shielding fine particles produced in Example 53 is sandwiched between the heat ray shielding film substrate on which the heat ray shielding film produced in Example 58 is formed as a laminated plate and the other laminated plate, inorganic glass, Lamination and integration were performed by a known method (Form B-1) to obtain a heat ray shielding laminated structure 64 according to Example 60.
  • Table 5 shows the optical characteristics of the manufactured structure 64.
  • the manufactured structure 64 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 5.
  • Example 61 The A2 solution prepared in Example 39, a thermosetting resin (solid content: 100%), and 4-methyl-2-pentanone were sufficiently mixed to prepare a coating solution.
  • This coating solution was applied and formed on an intermediate film ethylene-vinyl acetate copolymer sheet containing no heat ray shielding fine particles using a bar coater.
  • This film was heat-cured at 130 ° C. for 30 minutes to obtain an intermediate film free of fine particles having a heat ray shielding function and having a heat ray shielding film.
  • An intermediate film ethylene-vinyl acetate copolymer sheet containing no heat ray shielding fine particles is disposed on the coating film side of the intermediate film on which the heat ray shielding film is formed, and is further sandwiched between two opposing inorganic glasses.
  • Table 5 shows the optical characteristics of the manufactured structure 65.
  • the manufactured structure 65 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 5.
  • Example 62 The A2 solution prepared in Example 39, a thermosetting resin (solid content: 100%), and 4-methyl-2-pentanone were sufficiently mixed to prepare a coating solution.
  • a polyvinyl butyral sheet was formed as a release layer on one surface of the polyester film sheet, and a coating solution was applied and formed on the release layer using a bar coater. This film was heat-cured at 130 ° C./30 minutes to obtain a heat ray shielding film.
  • a polyvinyl butyral sheet for an intermediate film not containing fine particles having a heat ray shielding function was formed as an adhesive layer on the heat ray shielding film to obtain a transfer film 24 as a laminate.
  • the adhesive layer of the transfer film 24 is adhered to the inner surface of one inorganic glass laminated plate by a known method, and the polyester film sheet is peeled off from the transfer film.
  • a polyvinyl butyral sheet for interlayer film that does not contain heat-ray shielding fine particles is placed on the surface of the release layer from which the sheet has been peeled off, and is laminated and integrated with the inner surface of the other laminated sheet of inorganic glass by a known method (form A-6)
  • a heat ray shielding laminated structure 66 according to Example 62 was obtained.
  • Table 5 shows the optical characteristics of the manufactured structure 66.
  • the manufactured structure 66 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 5.
  • Example 63 A heat ray shielding laminated structure 67 according to Example 63 was obtained in the same manner as in Example 39 except that sodium carbonate was replaced with cesium carbonate as the metal carbonate.
  • the optical characteristics of the manufactured structure 67 are shown in Table 5.
  • the manufactured structure 67 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after irradiation with ultraviolet rays for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 5.
  • Example 64 A heat ray shielding laminated structure 68 according to Example 64 was obtained in the same manner as in Example 39 except that sodium carbonate was replaced with potassium carbonate as the metal carbonate.
  • Table 6 shows the optical characteristics of the manufactured structure 68.
  • the manufactured structure 68 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after irradiation with ultraviolet rays for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 6.
  • Example 65 A heat ray shielding laminated structure 69 according to Example 65 was obtained in the same manner as Example 39 except that sodium carbonate was replaced with calcium carbonate as the metal carbonate.
  • Table 6 shows the optical characteristics of the manufactured structure 69.
  • the manufactured structure 69 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 6.
  • Example 66 A heat ray shielding laminated structure 70 according to Example 66 was obtained in the same manner as in Example 39 except that sodium carbonate was replaced with strontium carbonate as the metal carbonate.
  • Table 6 shows the optical characteristics of the manufactured structure 70.
  • the manufactured structure 70 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 6.
  • Example 67 A heat ray shielding laminated structure 71 according to Example 67 was obtained in the same manner as in Example 39 except that sodium carbonate was replaced with nickel carbonate as the metal carbonate.
  • Table 6 shows the optical characteristics of the manufactured structure 71.
  • the manufactured structure 71 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 6.
  • Example 68 A heat ray shielding laminated structure 72 according to Example 68 was obtained in the same manner as in Example 39 except that sodium carbonate was replaced with cobalt carbonate as the metal carbonate.
  • Table 6 shows the optical characteristics of the manufactured structure 72.
  • the manufactured structure 72 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 6.
  • Example 69 A heat ray shielding laminated structure 73 according to Example 69 was obtained in the same manner as in Example 39 except that sodium carbonate was replaced with copper (II) carbonate as the metal carbonate.
  • Table 6 shows the optical characteristics of the manufactured structure 73.
  • the manufactured structure 73 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 6.
  • Example 70 A heat ray shielding laminated structure 74 according to Example 70 was obtained in the same manner as in Example 39 except that sodium carbonate was replaced with zinc carbonate as the metal carbonate.
  • Table 6 shows the optical characteristics of the manufactured structure 74.
  • the manufactured structure 74 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after irradiation with ultraviolet rays for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 6.
  • Example 5 A heat ray shielding dispersion liquid (hereinafter abbreviated as K2 liquid) according to Comparative Example 5 was produced in the same manner as in Example 39 except that sodium carbonate was not added.
  • a heat ray shielding laminated structure 75 according to Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 39 except that the A2 liquid was replaced with the K2 liquid.
  • Table 6 shows the optical characteristics of the manufactured structural body 75. The manufactured structure 75 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 6.
  • Example 6 Heat-shielding laminated structure according to Comparative Example 6 as in Example 39, except that 0.1 part by weight of sodium carbonate is added to 20 parts by weight of Cs 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g). A body 76 was obtained. Table 6 shows the optical characteristics of the manufactured structural body 76. The manufactured structure 76 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 6.
  • Example 7 Except for adding 40 parts by weight of sodium carbonate to 20 parts by weight of Cs 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g), the heat ray-shielding dispersion liquid (hereinafter referred to as “Comparative Example 7”) was obtained in the same manner as in Example 53. (Abbreviated as L2 liquid). A heat ray shielding laminated structure 77 according to Comparative Example 7 was obtained in the same manner as in Example 53 except that the dispersion used in Example 53 was replaced with L2. Table 6 shows the optical characteristics of the manufactured structure 77.
  • the structure 77 has insufficient adhesion between the inorganic glass and the intermediate film containing the heat ray shielding fine particles, and the intermediate film containing the inorganic glass and the heat ray shielding fine particles is not present. There was a problem that it was easily peeled off. Therefore, the acceleration test was not performed.
  • Example 8 A heat ray shielding dispersion liquid (hereinafter, abbreviated as M2 liquid) according to Comparative Example 8 was prepared in the same manner as in Example 52 except that sodium carbonate was not added.
  • a heat ray shielding laminated structure 78 according to Comparative Example 8 was obtained in the same manner as in Example 52 except that the E2 liquid was replaced with the M2 liquid.
  • the optical characteristics of the manufactured structure 78 are shown in Table 6.
  • the manufactured structure 78 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 6.
  • Example 71 20 parts by weight of Cs 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g), 2 parts by weight of rubidium hydroxide n-hydrate, 58 parts by weight of 4-methyl-2-pentanone, 20 parts by weight of a dispersant for dispersing fine particles Were dispersed in a medium stirring mill to prepare a dispersion of Cs 0.33 WO 3 fine particles having an average dispersed particle diameter of 80 nm and rubidium hydroxide n hydrate (A3 liquid).
  • the rubidium hydroxide n hydrate contains 70% by mass of rubidium hydroxide. The same applies to the following examples and comparative examples.
  • thermosetting resin solid content: 100%
  • 4-methyl-2-pentanone were sufficiently mixed to prepare a coating liquid.
  • This coating solution was applied and formed on a polyethylene terephthalate film (PET) using a bar coater, and this film was heated and cured at 130 ° C. for 30 minutes to obtain a heat ray shielding film substrate on which a heat ray shielding film was formed.
  • PET polyethylene terephthalate film
  • the heat ray shielding film substrate on which the heat ray shielding film is formed is disposed between two sheets of an ethylene-vinyl acetate copolymer sheet for intermediate film which does not contain fine particles having a heat ray shielding function, and these are opposed to two opposing inorganic films.
  • the laminated structure 79 for heat ray shielding according to Example 71 was obtained by sandwiching with glass and pasting and integrating by a known method (form A-4).
  • Table 7 shows the optical characteristics of the manufactured structure 79.
  • the manufactured structure 79 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after irradiation with ultraviolet rays for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 7.
  • Example 72 20 parts by weight of Rb 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g), 2 parts by weight of rubidium hydroxide n-hydrate, 58 parts by weight of 4-methyl-2-pentanone, 20 parts by weight of a dispersant for dispersing fine particles Were dispersed in a medium stirring mill to prepare a dispersion of Rb 0.33 WO 3 fine particles having an average dispersed particle diameter of 80 nm and rubidium hydroxide n hydrate (B3 solution). This B3 liquid, thermosetting resin (solid content: 100%) and 4-methyl-2-pentanone were sufficiently mixed to prepare a coating liquid.
  • This coating solution was applied onto a polyethylene terephthalate film (PET) using a bar coater, formed into a film, and heated and cured at 130 ° C. for 30 minutes to obtain a heat ray shielding film substrate on which a heat ray shielding film was formed.
  • the heat ray shielding film substrate on which the heat ray shielding film is formed is disposed between two sheets of an ethylene-vinyl acetate copolymer sheet for intermediate film which does not contain fine particles having a heat ray shielding function, and these are opposed to two opposing inorganic films.
  • the laminated structure 80 for heat ray shielding according to Example 72 was obtained by sandwiching with glass and bonding them together by a known method (form A-4).
  • Table 7 shows the optical characteristics of the manufactured structure 80.
  • the manufactured structure 80 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 7.
  • Example 73 20 parts by weight of K 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g), 4 parts by weight of rubidium hydroxide n-hydrate, 56 parts by weight of 4-methyl-2-pentanone, 20 parts by weight of dispersant for dispersing fine particles Were dispersed in a medium stirring mill to prepare a dispersion of K 0.33 WO 3 fine particles having an average dispersed particle diameter of 80 nm and rubidium hydroxide n hydrate (C3 solution). This C3 liquid, a thermoplastic resin (solid content: 100%) and 4-methyl-2-pentanone were sufficiently mixed to prepare a coating liquid.
  • This coating solution was applied and formed on a polyethylene terephthalate film (PET) using a bar coater, and baked at 120 ° C. for 30 minutes to obtain a heat ray shielding film substrate on which a heat ray shielding film was formed.
  • the heat ray shielding film substrate on which the heat ray shielding film is formed is disposed between two sheets of an ethylene-vinyl acetate copolymer sheet for an intermediate film which does not contain fine particles having a two heat ray shielding function, and this is disposed between two opposing inorganic films.
  • the laminated structure 81 for heat ray shielding according to Example 73 was obtained by sandwiching with glass and pasting and integrating by a known method (form A-4).
  • Table 7 shows the optical characteristics of the manufactured structure 81.
  • the manufactured structure 81 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after irradiation with ultraviolet rays for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 7.
  • Example 74 20 parts by weight of Tl 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g), 0.6 parts by weight of rubidium hydroxide n-hydrate, 59.4 parts by weight of 4-methyl-2-pentanone, dispersion for dispersing fine particles 20 parts by weight of the agent was mixed and dispersed with a medium stirring mill to prepare a dispersion of Tl 0.33 WO 3 fine particles having an average dispersed particle diameter of 80 nm and rubidium hydroxide n hydrate (D3 solution).
  • This D3 solution, an ultraviolet curable resin for hard coat (100% solid content) and 4-methyl-2-pentanone were sufficiently mixed to prepare a coating solution.
  • This coating solution is applied and formed on a polyethylene terephthalate film (PET) using a bar coater, this film is dried at 70 ° C. for 2 minutes to evaporate the solvent, and then cured with a high-pressure mercury lamp to block heat rays.
  • a heat ray shielding film substrate on which a film was formed was obtained.
  • the heat ray shielding film substrate on which the heat ray shielding film is formed is disposed between two sheets of the ethylene-vinyl acetate copolymer sheet for intermediate film which does not contain fine particles having the heat ray shielding function, and these are opposed to each other.
  • the laminated structure 82 for heat ray shielding according to Example 74 was obtained by sandwiching with inorganic glass and pasting and integrating by a known method (Form A-4). Table 7 shows the optical characteristics of the structure 82 thus manufactured.
  • the manufactured structure 82 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 7.
  • Example 75 A heat ray shielding laminated structure 83 according to Example 75 was obtained in the same manner as Example 71 except that rubidium hydroxide n-hydrate was replaced with magnesium hydroxide as the metal hydroxide.
  • Table 7 shows the optical characteristics of the manufactured structure 83.
  • the manufactured structure 83 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 7.
  • Example 76 A heat ray shielding laminated structure 84 according to Example 76 was obtained in the same manner as in Example 71 except that rubidium hydroxide n-hydrate was replaced with cesium hydroxide monohydrate as the metal hydroxide. .
  • Table 7 shows the optical characteristics of the manufactured structure 84.
  • the fabricated structure 84 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after irradiation with ultraviolet rays for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 7.
  • Example 77 A heat ray shielding laminated structure 85 according to Example 77 was obtained in the same manner as in Example 71 except that rubidium hydroxide n-hydrate was replaced with sodium hydroxide monohydrate as the metal hydroxide. .
  • Table 7 shows the optical characteristics of the manufactured structural body 85.
  • the manufactured structural body 85 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 7.
  • Example 78 A heat ray shielding laminated structure 86 according to Example 78 was obtained in the same manner as in Example 71 except that rubidium hydroxide n-hydrate was replaced with lithium hydroxide dihydrate as the metal hydroxide. .
  • Table 7 shows the optical characteristics of the manufactured structure 86.
  • the manufactured structure 86 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 7.
  • Example 79 A heat ray shielding laminated structure 87 according to Example 79 was obtained in the same manner as in Example 71 except that rubidium hydroxide n hydrate was replaced with manganese hydroxide (II) as the metal hydroxide.
  • Table 7 shows the optical characteristics of the manufactured structure 87.
  • the manufactured structure 87 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 7.
  • Example 80 Heat ray shielding according to Example 80, except that 1 part by weight of rubidium hydroxide n hydrate was added to 20 parts by weight of Cs 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g). A laminated structure 88 was obtained. Table 8 shows the optical characteristics of the manufactured structure 88. The manufactured structure 88 was used as a test sample, and the change in visible light transmittance and the change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 8.
  • Example 81 According to Example 81, except that 0.2 part by weight of rubidium hydroxide n-hydrate was added to 20 parts by weight of Cs 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g). A heat ray shielding laminated structure 89 was obtained. Table 8 shows the optical characteristics of the manufactured structure 89. The manufactured structure 89 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 8.
  • Example 82 Heat ray shielding according to Example 82 in the same manner as in Example 71 except that 10 parts by weight of rubidium hydroxide n hydrate was added to 20 parts by weight of Cs 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g). A laminated structure 90 was obtained. Table 8 shows the optical characteristics of the manufactured structure 90. The manufactured structure 90 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 8.
  • Example 83 Heat ray shielding according to Example 83 in the same manner as in Example 71 except that 20 parts by weight of rubidium hydroxide n hydrate was added to 20 parts by weight of Cs 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g). A combined structure 91 was obtained. Table 8 shows the optical characteristics of the manufactured structure 91. The manufactured structure 91 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 8.
  • Example 84 A heat ray shielding laminated structure 92 according to Example 84 was obtained in the same manner as in Example 71, except that the ethylene-vinyl acetate copolymer sheet for the interlayer film was replaced with the polyvinyl butyral sheet for the interlayer film as the vinyl resin. It was.
  • Table 8 shows the optical characteristics of the manufactured structure 92. The manufactured structure 92 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 8.
  • Example 85 Cs 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g) 20 parts by weight, rubidium hydroxide n-hydrate 2 parts by weight, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (hereinafter abbreviated as plasticizer a) ) And 20 parts by weight of a fine particle dispersing agent are mixed and dispersed with a medium stirring mill to obtain a dispersion of Cs 0.33 WO 3 fine particles having an average dispersed particle diameter of 80 nm and rubidium hydroxide n hydrate. It produced (E3 liquid).
  • a predetermined amount of E3 liquid is added to a composition in which 30 parts by weight of plasticizer a and 70 parts by weight of polyvinyl butyral resin are mixed, and the concentration of Cs 0.33 WO 3 fine particles in the composition is 0.15% by weight. It was.
  • This composition was kneaded at 200 ° C. using a twin-screw extruder, extruded from a T-die, and an interlayer film containing heat ray shielding fine particles was obtained as a sheet having a thickness of 0.7 mm by a calendar roll method.
  • the obtained intermediate film containing the heat ray shielding fine particles is sandwiched between two opposing inorganic glasses and laminated together by a known method (form A-1) to obtain a heat ray shielding laminated structure 93 according to Example 85. It was.
  • Table 8 shows the optical characteristics of the manufactured structure 93.
  • the manufactured structure 93 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after irradiation with ultraviolet rays for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 8.
  • Example 86 A heat ray shielding laminated structure 94 according to Example 86 was obtained in the same manner as Example 85, except that polyvinyl butyral resin was replaced with ethylene-vinyl acetate copolymer as the vinyl resin.
  • Table 8 shows the optical characteristics of the manufactured structure 94.
  • the manufactured structure 94 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 8.
  • Example 87 A heat ray shielding laminated structure 95 according to Example 87 was obtained in the same manner as in Example 86, except that one of the two inorganic glasses was replaced with a polycarbonate plate.
  • Table 8 shows the optical characteristics of the manufactured structure 95.
  • the manufactured structure 95 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 8.
  • Example 88 The A3 solution prepared in Example 71, a thermosetting resin (solid content: 100%), and 4-methyl-2-pentanone were sufficiently mixed to prepare a coating solution. This coating solution was applied and formed on inorganic glass using a bar coater, and this film was heated and cured at 130 ° C. for 30 minutes to obtain a heat ray shielding film.
  • Example 89 An intermediate-layer ethylene-vinyl acetate copolymer sheet having no heat-shielding function and containing no fine particles, an inorganic glass heat-ray shielding film side formed with the heat-ray shielding film produced in Example 88, a polyethylene terephthalate film (PET), And laminated together by a known method (Form A-3) to obtain a heat ray shielding laminated structure 97 according to Example 89.
  • Table 8 shows the optical characteristics of the manufactured structure 97.
  • the manufactured structure 97 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after irradiation with ultraviolet rays for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 8.
  • Example 90 The intermediate film containing the heat ray shielding fine particles produced in Example 85 is sandwiched between two polyvinyl butyral sheets for intermediate film that do not contain the heat ray shielding fine particles, and is further sandwiched between two opposing inorganic glasses, by a known method. Lamination and integration (Form A-2) were performed to obtain a heat ray shielding laminated structure 98 according to Example 90.
  • Table 8 shows the optical characteristics of the manufactured structure 98.
  • the manufactured structure 98 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 8.
  • Example 91 The A3 liquid produced in Example 71 was added to and mixed with polycarbonate resin so that the concentration of Cs 0.33 WO 3 fine particles was 0.07% by weight, the mixture was kneaded with a twin screw extruder, extruded from a T die, and 2 mm thick. A heat ray shielding film substrate having a heat ray shielding film formed thereon was obtained.
  • the heat ray shielding film substrate on which the heat ray shielding film is formed is used as one laminated plate, and a polyvinyl butyral sheet is sandwiched between the inorganic glass as the other laminated plate as an intermediate film that does not contain fine particles having a heat ray shielding function.
  • Table 9 shows the optical characteristics of the manufactured structure 99.
  • the manufactured structure 99 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 9.
  • Example 92 The A3 liquid produced in Example 71 was added and mixed with polyethylene terephthalate resin so that the concentration of Cs 0.33 WO 3 fine particles was 0.07 wt%, and the mixture was kneaded with a twin screw extruder and extruded from a T die.
  • the heat ray shielding film substrate on which the heat ray shielding film is formed is used as one laminated plate, and an ethylene-vinyl acetate copolymer as an intermediate film that does not contain fine particles having a heat ray shielding function between the other laminated plate and inorganic glass.
  • the polymer sheet was sandwiched and laminated together by a known method (Form B-7) to obtain a heat ray shielding laminated structure 100 according to Example 92.
  • Table 9 shows the optical characteristics of the manufactured structure 100.
  • the manufactured structure 100 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 9.
  • Example 93 The intermediate film containing the heat ray shielding fine particles produced in Example 86 is sandwiched between the heat ray shielding film substrate on which the heat ray shielding film produced in Example 91 is formed as a laminated plate, and inorganic glass which is the other laminated plate, Lamination and integration were performed by a known method (Form B-1) to obtain a heat ray shielding laminated structure 101 according to Example 93.
  • Table 9 shows the optical characteristics of the manufactured structure 101.
  • the manufactured structure 101 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 9.
  • Example 94 The A3 solution prepared in Example 71, a thermosetting resin (solid content: 100%), and 4-methyl-2-pentanone were sufficiently mixed to prepare a coating solution. This coating solution was applied and formed on an intermediate film ethylene-vinyl acetate copolymer sheet containing no heat ray shielding fine particles using a bar coater. This film was heat-cured at 130 ° C. for 30 minutes to obtain an intermediate film free of fine particles having a heat ray shielding function and having a heat ray shielding film.
  • An intermediate film ethylene-vinyl acetate copolymer sheet containing no heat ray shielding fine particles is disposed on the coating film side of the intermediate film on which the heat ray shielding film is formed, and is further sandwiched between two opposing inorganic glasses.
  • Table 9 shows the optical characteristics of the structure 102 thus manufactured. The manufactured structure 102 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 9.
  • Example 95 The A3 solution prepared in Example 71, a thermosetting resin (solid content: 100%), and 4-methyl-2-pentanone were sufficiently mixed to prepare a coating solution.
  • a polyvinyl butyral sheet was formed as a release layer on one surface of the polyester film sheet, and a coating solution was applied and formed on the release layer using a bar coater. This film was heat-cured at 130 ° C./30 minutes to obtain a heat ray shielding film.
  • a polyvinyl butyral sheet for an intermediate film not containing fine particles having a heat ray shielding function was formed as an adhesive layer on the heat ray shielding film to obtain a transfer film 25 as a laminate.
  • the adhesive layer of the transfer film 25 is adhered to the inner surface of one inorganic glass laminated plate by a known method, and the polyester film sheet is peeled off from the transfer film.
  • a polyvinyl butyral sheet for interlayer film that does not contain heat ray shielding fine particles is placed on the surface of the release layer from which the sheet has been peeled off, and is laminated and integrated with the inner surface of the other inorganic glass laminated plate by a known method (Form A-6)
  • a heat ray shielding laminated structure 103 according to Example 95 was obtained. Table 9 shows the optical characteristics of the structure 103 thus manufactured.
  • the manufactured structure 103 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after irradiation with ultraviolet rays for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 9.
  • Example 96 A heat ray shielding laminated structure 104 according to Example 96 was obtained in the same manner as in Example 71 except that rubidium hydroxide n-hydrate was replaced with potassium hydroxide as the metal hydroxide.
  • Table 9 shows the optical characteristics of the manufactured structure body 104. The manufactured structure 104 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 9.
  • Example 97 A heat ray shielding laminated structure 105 according to Example 97 was obtained in the same manner as in Example 71 except that rubidium hydroxide n-hydrate was replaced with calcium hydroxide as the metal hydroxide.
  • the optical characteristics of the manufactured structure 105 are shown in Table 9.
  • the manufactured structure 105 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after irradiation with ultraviolet rays for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 9.
  • Example 98 A heat ray shielding laminated structure 106 according to Example 98 was obtained in the same manner as in Example 71 except that rubidium hydroxide n-hydrate was replaced with strontium hydroxide octahydrate as the metal hydroxide. .
  • Table 9 shows the optical characteristics of the structure 106 thus manufactured. The manufactured structure 106 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 9.
  • Example 99 A heat ray shielding laminated structure 107 according to Example 99 was obtained in the same manner as in Example 71 except that rubidium hydroxide n-hydrate was replaced with copper (II) hydroxide as the metal hydroxide.
  • Table 9 shows the optical characteristics of the structure 107 thus manufactured.
  • the manufactured structure 107 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after irradiation with ultraviolet rays for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 9.
  • Example 100 A heat ray shielding laminated structure 108 according to Example 100 was obtained in the same manner as in Example 71 except that rubidium hydroxide n-hydrate was replaced with nickel (II) hydroxide as the metal hydroxide.
  • Table 9 shows the optical characteristics of the manufactured structure 108.
  • the manufactured structure 108 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 9.
  • Example 101 A heat ray shielding laminated structure 109 according to Example 101 was obtained in the same manner as in Example 71 except that rubidium hydroxide n-hydrate was replaced with barium hydroxide octahydrate as the metal hydroxide. .
  • Table 9 shows the optical characteristics of the manufactured structure 109.
  • the manufactured structure 109 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 9.
  • Example 102 A heat ray shielding laminated structure 110 according to Example 102 was obtained in the same manner as Example 71 except that rubidium hydroxide n-hydrate was replaced with zinc hydroxide as the metal hydroxide. Table 9 shows the optical characteristics of the structure 110 thus manufactured. The manufactured structure 110 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after irradiation with ultraviolet rays for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 9.
  • Example 103 A heat ray shielding laminated structure 111 according to Example 103 was obtained in the same manner as Example 71 except that rubidium hydroxide n hydrate was replaced with cobalt hydroxide as the metal hydroxide.
  • Table 9 shows the optical characteristics of the manufactured structure 111.
  • the manufactured structure 111 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 9.
  • Example 104 A heat ray shielding laminated structure 112 according to Example 104 was obtained in the same manner as Example 71 except that rubidium hydroxide n-hydrate was replaced with cerium (IV) hydroxide as the metal hydroxide.
  • Table 9 shows the optical characteristics of the manufactured structure body 112. The manufactured structure 112 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 9.
  • Example 105 A heat ray shielding laminated structure 113 according to Example 105 was obtained in the same manner as in Example 71 except that rubidium hydroxide n-hydrate was replaced with iron (III) oxide hydroxide as the metal hydroxide. .
  • Table 9 shows the optical characteristics of the manufactured structure 113.
  • the manufactured structure 113 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after irradiation with ultraviolet rays for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 9.
  • Example 9 A heat ray shielding dispersion liquid (hereinafter abbreviated as K3 liquid) according to Comparative Example 9 was produced in the same manner as in Example 71 except that rubidium hydroxide n hydrate was not added.
  • a heat ray shielding laminated structure 114 according to Comparative Example 9 was obtained in the same manner as in Example 71 except that the A3 liquid was replaced with the K3 liquid.
  • Table 9 shows the optical characteristics of the manufactured structure 114. The manufactured structure 114 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after ultraviolet irradiation for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 9.
  • Comparative Example 10 is similar to Example 71 except that 0.1 part by weight of rubidium hydroxide n hydrate is added to 20 parts by weight of Cs 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g).
  • a heat ray shielding laminated structure 115 was obtained.
  • Table 9 shows the optical characteristics of the manufactured structure 115.
  • the manufactured structure 115 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after irradiation with ultraviolet rays for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 9.
  • Example 11 Heat ray shielding according to Comparative Example 11 in the same manner as in Example 86, except that 40 parts by weight of rubidium hydroxide n hydrate was added to 20 parts by weight of Cs 0.33 WO 3 fine particles (specific surface area 20 m 2 / g). A dispersion (hereinafter abbreviated as L3 liquid) was prepared. A heat ray shielding laminated structure 116 according to Comparative Example 11 was obtained in the same manner as in Example 86, except that the dispersion used in Example 86 was replaced with the L3 liquid. Table 9 shows the optical characteristics of the manufactured structure 116.
  • the structure 116 has insufficient adhesion between the inorganic glass and the intermediate film containing the heat ray shielding fine particles, and the intermediate film containing the inorganic glass and the heat ray shielding fine particles. There was a problem that would easily peel off. Therefore, the acceleration test was not performed.
  • Example 12 A heat ray shielding dispersion liquid (hereinafter abbreviated as M3 liquid) according to Comparative Example 12 was prepared in the same manner as in Example 85, except that rubidium hydroxide n hydrate was not added.
  • a heat ray shielding laminated structure 117 according to Comparative Example 12 was obtained in the same manner as in Example 85 except that the E3 liquid was replaced with the M3 liquid.
  • Table 9 shows the optical characteristics of the manufactured structure 117. The manufactured structure 117 was used as a test sample, and a change in visible light transmittance and a change in haze value after irradiation with ultraviolet rays for 2 hours were measured using an ultraviolet irradiation device. The results are shown in Table 9.

Landscapes

  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

熱線遮蔽用合わせ構造体
　本発明は、自動車などの車両用、建築用の窓材などとして用いられる熱線遮蔽用合わせ構造体に関する。
　太陽光線は、近赤外光（熱線）、可視光、紫外光の３つに大きく分けられる。近赤外光(熱線)は熱エネルギーとして人体に感じる波長領域であり、夏季の室内の温度上昇の原因となる。また、紫外光は日焼けや皮膚ガン等人体へ悪影響を及ぼすことが指摘されている。可視光はその透過率を制御することで、窓ガラス等の透明基材にプライバシー保護機能をもたせることができる。
　近年、熱線としての近赤外線を遮蔽し、保温及び断熱の性能を付与するために、ガラス、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂等の透明基材に近赤外線吸収能を付与することが求められている。
　他方、自動車用などに用いられる安全ガラスとして、対向する複数枚（例えば２枚）の板ガラス間にポリビニルアセタール樹脂等を含む中間層を挟み込んで合わせガラスを構成したものが用いられている。そして、当該中間層に熱線遮蔽機能を持たせた合わせガラスにより、車内に入射する太陽エネルギーを遮断して、冷房負荷や人の熱暑感の軽減を目的としたものが提案されている。
　例えば、特許文献１には、２枚の対向する板ガラス間に、０．１μｍ以下の微細な粒径の酸化錫あるいは酸化インジウムから成る熱線遮蔽性金属酸化物を含有した軟質樹脂層を挟んだ合わせガラスが開示されている。
　また、特許文献２には、少なくとも２枚の対向する板ガラスの間に、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｃｅ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｗ、Ｖ、Ｍｏという金属、当該金属の酸化物、当該金属の窒化物、当該金属の硫化物、当該金属へのＳｂやＦのドープ物、または、これらの複合物を分散した中間層を挟んだ合わせガラスが開示されている。
　また、特許文献３には、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｎＯ2、Ｉｎ2Ｏ3から成る微粒子と、有機ケイ素または有機ケイ素化合物から成るガラス成分とを、対向する透明板状部材の間に挟んだ自動車用窓ガラスが開示されている。
　さらに、特許文献４には、少なくとも２枚の対向する透明ガラス板状体の間に、３層から成る中間層を設け、当該中間層の第２層にＳｎ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｗ、Ｖ、Ｍｏの金属、当該金属の酸化物、当該金属の窒化物、当該金属の硫化物、当該金属へのＳｂやＦのドープ物、または、これらの複合物を分散させ、第１層および第３層の中間層を樹脂層とした合わせガラスが開示されている。
　しかし、特許文献１～４に開示されている従来の合わせガラスは、いずれも高い可視光透過率が求められたときの熱線遮蔽機能が十分でない、という問題点が存在した。
　出願人は、熱線遮蔽機能を有する中間層を２枚の板ガラス間に存在させて成り、この中間層が、六ホウ化物微粒子単独、または、六ホウ化物微粒子とＩＴＯ微粒子および／またはＡＴＯ微粒子と、ビニル系樹脂とを含有する熱線遮蔽膜により構成された熱線遮蔽用合わせガラス、または、前記中間層が、少なくとも一方の板ガラスの内側に面する面上に形成された上記微粒子が含まれる熱線遮蔽膜と、上記２枚の板ガラス間に介在されるビニル系樹脂を含有する熱線遮蔽膜とで構成された熱線遮蔽用合わせガラスを特許文献５として開示している。
　特許文献５に記載したように、六ホウ化物微粒子単独、または、六ホウ化物微粒子とＩＴＯ微粒子および／またはＡＴＯ微粒子が、適用された熱線遮蔽用合わせガラスの光学特性は、可視光領域に透過率の極大を持つと共に、近赤外領域に強い吸収を発現して透過率の極小を持つ。この結果、当該熱線遮蔽用合わせガラスは、特許文献１～４に記載された従来の合わせガラスに比べて、可視光透過率７０％以上のときの日射透過率が５０％台となる迄改善された。
　一方、近赤外線領域の遮蔽機能を有する微粒子として、上述したＩＴＯ微粒子、ＡＴＯ微粒子や六ホウ化物微粒子の他に、複合タングステン酸化物微粒子が知られている。出願人は、ポリビニルアセタール樹脂を紫外線硬化樹脂に代替し、当該紫外線硬化樹脂に複合タングステン化合物と六ホウ化物とを含有させた熱線遮蔽膜を中間層とした熱線遮蔽用合わせガラスを特許文献６に開示している。
特開平８－２１７５００号公報 特開平８－２５９２７９号公報 特開平４－１６００４１号公報 特開平１０－２９７９４５号公報 特開２００１－８９２０２号公報 特開２０１０－２０２４９５号公報
　しかしながら、本発明者らが更なる検討をおこなった結果、以下の課題が見出された。
　即ち、特許文献１～４に記載された従来の技術に係る合わせガラスでは、上述したように、いずれも高い可視光透過率が求められたときの熱線遮蔽機能が十分でない。さらに透明基材の曇り具合を示すヘイズ値は、車両用窓材で１％以下、建築用窓材で３％以下とする必要があるのに対し、例えば、特許文献５に記載された熱線遮蔽用合わせガラスにおいても、未だ改善の余地を有していた。また、従来の技術に係る熱線遮蔽用合わせガラス等は、いずれも長期使用した際の耐候性が不足していて、経時的に可視光透過率の低下（劣化）が知見されたものである。
　本発明は、上記課題に着目してなされたものである。そして、その解決しようとする課題は、熱線遮蔽特性の優れた複合タングステン酸化物微粒子を用い、優れた光学的特性と優れた耐候性とを発揮する熱線遮蔽用合わせ構造体を提供することである。
　上記目的を達成するために、本発明者らは、近赤外線吸収材料である複合タングステン酸化物微粒子と樹脂バインダーを混合し、さらにカルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩、金属の炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上を混合することで、可視光領域に透過率の極大を持つとともに近赤外領域に強い吸収を持ち、ヘイズ値が低く、さらに優れた耐候性を発揮することを知見した。本発明はこのような技術的知見に基づき完成されたものである。
　すなわち、本発明の第１の熱線遮蔽用合わせ構造体は、
　板ガラス、
　プラスチック、
　熱線遮蔽機能を有する微粒子と、カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩、金属の炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上とを含むプラスチック、から選ばれた２枚の合わせ板間に、
　熱線遮蔽機能を有する微粒子と、カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩、金属の炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上とを含む中間層を、介在させてなる熱線遮蔽用合わせ構造体であって、
　前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、一般式ＭYＷＯZ（０．００１≦Ｙ≦１．０、２．２≦Ｚ≦３．０）で示され、Ｍ元素がＣｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌのうちの１種類以上であり、且つ六方晶の結晶構造を持ち、粒子直径が１ｎｍ以上、８００ｎｍ以下である複合タングステン酸化物微粒子であり、
　さらに、前記カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩、金属の炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上を、前記複合タングステン酸化物微粒子１００重量部に対して１重量部以上、１００重量部以下、含有することを特徴とする。
　また、本発明の第２の熱線遮蔽用合わせ構造体は、
　板ガラス、
　プラスチック、
　熱線遮蔽機能を有する微粒子と、カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩、金属の炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上とを含むプラスチック、から選ばれた合わせ板と、
　熱線遮蔽機能を有する微粒子と、カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩、金属の炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上とを含むプラスチックの合わせ板と、の間に中間層を介在させてなる熱線遮蔽用合わせ構造体であって、
　前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、一般式ＭYＷＯZ（０．００１≦Ｙ≦１．０、２．２≦Ｚ≦３．０）で示され、Ｍ元素がＣｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌのうちの１種類以上であり、且つ六方晶の結晶構造を持ち、粒子直径が１ｎｍ以上、８００ｎｍ以下である複合タングステン酸化物微粒子であり、
　さらに、前記カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩、金属の炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上を、前記複合タングステン酸化物微粒子１００重量部に対して１重量部以上、１００重量部以下、含有することを特徴とする。
　また、本発明の第３の熱線遮蔽用合わせ構造体は、
　前記カルボン酸の金属塩を構成する金属が、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、マンガン、セシウム、リチウム、ルビジウム、から選択される少なくとも１種であることを特徴とする。
　また、本発明の第４の熱線遮蔽用合わせ構造体は、
　前記カルボン酸の金属塩を構成するカルボン酸が、酢酸、酪酸、プロピオン酸、ヘキサン酸、ステアリン酸、２－エチルヘキサン酸から選択される少なくとも１種であることを特徴とする。
　また、本発明の第５の熱線遮蔽用合わせ構造体は、
　前記金属の炭酸塩、または、金属の炭酸水酸化物を構成する金属が、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、マンガン、セシウム、リチウム、ルビジウムから選択される少なくとも１種であることを特徴とする。
　また、本発明の第６の熱線遮蔽用合わせ構造体は、
　前記金属の水酸化物を構成する金属が、ナトリウム、マグネシウム、マンガン、セシウム、リチウム、ルビジウム、から選択される少なくとも１種であることを特徴とする。
　また、本発明の第７の熱線遮蔽用合わせ構造体は、
　前記プラスチックが、ポリカーボネート樹脂またはアクリル樹脂またはポリエチレンテレフタレート樹脂の、シートまたはフィルムであることを特徴とする。
　また、本発明の第８の熱線遮蔽用合わせ構造体は、
　前記中間層は、中間膜を有し、
　当該中間膜中に、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子と、カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩、金属の炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上とを含むことを特徴とする。
　また、本発明の第９の熱線遮蔽用合わせ構造体は、
　前記中間層は、２層以上の積層した中間膜を有し、
　当該中間膜の少なくとも１層中に、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子と、カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩、金属の炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上とを含むことを特徴とする。
　また、本発明の第１０の熱線遮蔽用合わせ構造体は、
　前記中間層は、
　前記板ガラス、プラスチックから選ばれた２枚の合わせ板の少なくとも一方の内側面に形成された、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子と、カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩、金属の炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上とを含む熱線遮蔽膜と、
　当該熱線遮蔽膜と重なり合う前記中間膜と、を有することを特徴とする。
　また、本発明の第１１の熱線遮蔽用合わせ構造体は、
　前記中間層は、
　前記熱線遮蔽機能を有する微粒子と、カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩、金属の炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上とを含む熱線遮蔽膜が、樹脂フィルム基板の片面または両面上に形成された熱線遮蔽フィルム基板、
　または、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子と、カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩、金属の炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上とを含む熱線遮蔽フィルム基板が、
　２層以上の積層した前記中間膜の間に積層されていることを特徴とする。
　また、本発明の第１２の熱線遮蔽用合わせ構造体は、
　前記中間層は、前記中間膜の少なくとも一方の面に熱線遮蔽機能を有する微粒子と、カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩、金属の炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上とを含む熱線遮蔽膜が、形成されていることを特徴とする。
　また、本発明の第１３の熱線遮蔽用合わせ構造体は、
　前記中間層は、
　前記中間膜または２層以上の積層した前記中間膜と、
　接着剤層と、
　前記熱線遮蔽機能を有する微粒子と、カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩、金属の炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上とが含まれる熱線遮蔽膜と、
　剥離層と、の順に積層された積層体を有し、
　前記積層体の接着剤層は、前記板ガラス、プラスチックから選ばれた一方の合わせ板の内側面に接着し、
　前記積層体の剥離層は、前記中間膜または２層以上の積層した中間膜と接着していることを特徴とする。
　また、本発明の第１４の熱線遮蔽用合わせ構造体は、
　前記中間層は、中間膜、または、２層以上の積層した中間膜を、有していることを特徴とする。
　また、本発明の第１５の熱線遮蔽用合わせ構造体は、
　前記中間膜を構成する樹脂は、ビニル系樹脂であることを特徴とする。
　また、本発明の第１６の熱線遮蔽用合わせ構造体は、
　前記中間膜を構成するビニル系樹脂は、ポリビニルブチラールまたはエチレン－酢酸ビニル共重合体であることを特徴とする。
　本発明に係る熱線遮蔽用合わせ構造体は、一般式ＭYＷＯZで表記される複合タングステン酸化物と、その劣化防止機能を有するカルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩、金属の炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上とを含有していることで、優れた光学的特性と優れた耐候性とを発揮した。
（形態Ａ－１）に係る熱線遮蔽用合わせ構造体の一例の断面図を示す。 （形態Ａ－２）に係る熱線遮蔽用合わせ構造体の一例の断面図を示す。 （形態Ａ－３）に係る熱線遮蔽用合わせ構造体の一例の断面図を示す。 （形態Ａ－４（イ））に係る熱線遮蔽用合わせ構造体の一例の断面図を示す。 （形態Ａ－４（ロ））に係る熱線遮蔽用合わせ構造体の一例の断面図を示す。 （形態Ａ－６）に係る熱線遮蔽用合わせ構造体の一例の製造工程における断面図を示す。 （形態Ｂ－７）に係る熱線遮蔽用合わせ構造体の一例の断面図を示す。
発明の実施するための形態
　本発明は、本発明者らが、従来技術が有する下記課題に着目してなされたものである。
　即ち、従来の技術に係る合わせガラス等の熱線遮蔽用合わせ構造体は、いずれも高い可視光透過率が求められたときの熱線遮蔽機能が十分でない。さらに透明基材の曇り具合を示すヘイズ値は、車両用窓材で１％以下、建築用窓材で３％以下であることが求められるのに対し、例えば、特許文献５に記載された熱線遮蔽用合わせガラスにおいても、未だ改善の余地を有していた。また、従来の技術に係る熱線遮蔽用合わせガラス等の熱線遮蔽用合わせ構造体は、いずれも長期使用した際の耐候性が不足していて、経時的に可視光透過率の低下（劣化）、近赤外線吸収機能の低下、色調の変化、ヘイズ値の増加が知見された。
　さらに本発明者らは、下記課題に着目した。
　即ち、各種窓材に用いられる熱線遮蔽用合わせガラス等には、光学的特性に加えて機械的特性も求められることである。具体的には、安全ガラス等の合わせガラス等には、貫通への耐性が求められる。従来、合わせガラス等に貫通耐性を付与する為、中間層には、ポリビニルアセタール樹脂等のビニル系樹脂が用いられてきた。ところが、ポリビニルアセタール樹脂等のビニル系樹脂へ複合タングステン酸化物微粒子を含有させると光学特性が低下することが知見された。そこで、次善の策として、例えば特許文献６に記載するように、ポリビニルアセタール樹脂を紫外線硬化樹脂に代替し、紫外線硬化樹脂に複合タングステン化合物と六ホウ化物とを含有させた熱線遮蔽膜を開示した。しかし、安全ガラス等の機械的強度充足の観点から、中間層用の樹脂としてポリビニルアセタール樹脂等のビニル系樹脂が好ましいと考えたことである。
　本発明は、上記課題に着目してなされたものである。そして、その解決しようとする課題は、熱線遮蔽特性の優れた複合タングステン酸化物微粒子を用い、優れた光学的特性と優れた耐候性とを発揮する熱線遮蔽用合わせ構造体を提供することである。
　さらに本発明が解決しようとする課題は、本発明の熱線遮蔽用合わせ構造体における中間膜の主成分として、ポリビニルアセタール樹脂等のビニル系樹脂を用いた場合においても、優れた光学的特性と優れた耐候性とを発揮する熱線遮蔽用合わせ構造体を提供することである。
　上述の課題を解決する本発明に係る熱線遮蔽用合わせ構造体は、複合タングステン酸化物微粒子とカルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩または炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上とを有している。
　以下、本発明に係る熱線遮蔽用合わせ構造体について、１．熱線遮蔽機能を有する微粒子、２．金属塩、３．金属塩が添加された熱線遮蔽機能を有する微粒子の製造方法、４．熱線遮蔽用合わせ構造体、５．熱線遮蔽用合わせ構造体の形態例、６．熱線遮蔽用合わせ構造体の製造方法、および、７．まとめの順で詳細に説明する。
１．（熱線遮蔽機能を有する微粒子）
　一般に、自由電子を含む材料は、プラズマ振動によって波長２００ｎｍから２６００ｎｍの太陽光線の領域周辺にある電磁波に反射吸収応答を示すことが知られている。このような物質の粉末を光の波長より小さい微粒子とすると、可視光領域（波長３８０ｎｍから７８０ｎｍ）の幾何学散乱が低減されて可視光領域の透明性が得られる。
　一般に、三酸化タングステン（ＷＯ3）中には有効な自由電子が存在しないため、ＷＯ3は近赤外線領域の吸収反射特性が少なく、赤外線遮蔽材料としては有効ではない。一方、酸素欠損を持つ三酸化タングステンや、三酸化タングステンにＮａ等の陽性元素を添加したいわゆるタングステンブロンズは、導電性材料であり、自由電子を持つ材料である。さらに、これら材料の単結晶等を分析した結果からも、赤外線領域の光に対する自由電子の応答が示唆されている。
　本発明者等は、当該タングステンと酸素との組成範囲が特定範囲にあるとき、近赤外線遮蔽材料として特に有効なものとなることを見出した。具体的には、熱線遮蔽機能を有する微粒子が、一般式ＭYＷＯZ（０．００１≦Ｙ≦１．０、２．２≦Ｚ≦３．０）で示され、且つ六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物微粒子である。上記複合タングステン酸化物の微粒子は、熱線遮蔽用合わせ構造体に適用された場合、熱線吸収成分として有効に機能する。
　上記一般式ＭYＷＯZ（０．００１≦Ｙ≦１．０、２．２≦Ｚ≦３．０）で示され、且つ六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物微粒子としては、例えばＭ元素が、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌのうちの１種類以上を含むような複合タングステン酸化物微粒子が挙げられる。添加元素Ｍの添加量は、０．１以上０．５以下が好ましく、更に好ましくは０．３３付近が好ましい。これは六方晶の結晶構造から理論的に算出される値が０．３３であり、この前後の添加量で好ましい光学特性が得られるからである。典型的な例としてはＣｓ0.33ＷＯ3、Ｒｂ0.33ＷＯ3、Ｋ0.33ＷＯ3、Ｔｌ0.33ＷＯ3などを挙げることができるが、Ｙ, Ｚが上記の範囲に収まるものであれば、有用な熱線吸収特性を得ることができる。
　更に、意匠性を考慮すると、透明性を保持したまま近赤外線の効率良い遮蔽を行なうことが求められる。本発明に係る、複合タングステン酸化物微粒子を含有する熱線吸収成分は近赤外線領域、特に波長９００～２２００ｎｍ付近の光を大きく吸収するため、その透過色調は青色系から緑色系となる物が多い。
　当該微粒子の粒子径が８００ｎｍよりも小さい場合は、光を遮蔽せず、可視光領域の透明性を保持したまま効率良く近赤外線を遮蔽することができる。特に可視光領域の透明性を重視する場合には、粒子径は２００ｎｍ以下がよく、好ましくは１００ｎｍ以下がよい。微粒子の粒子径が大きいと、幾何学散乱もしくは回折散乱によって波長４００～７８０ｎｍの可視光領域の光を散乱して曇りガラスのようになり、鮮明な透明性が不可能だからである。粒子径が２００ｎｍ以下になると、上記散乱が低減してミー散乱もしくはレイリー散乱領域になる。特に、レイリー散乱領域まで粒子径が減少すると、散乱光は分散粒子径の６乗に反比例して低減するため、粒子径の減少に伴い散乱が低減し透明性が向上する。更に粒子径１００ｎｍ以下になると散乱光は非常に少なくなり好ましい。光の散乱を回避する観点からは、粒子径が小さい方が好ましく、粒子径が１ｎｍ以上であれば工業的な製造は容易である。
　また、複合タングステン酸化物微粒子の単位重量あたりの熱線吸収能力は非常に高く、ＩＴＯやＡＴＯと比較して、４～１０分の１程度の使用量でその効果を発揮する。熱線遮蔽用合わせ構造体に含まれる複合タングステン酸化物微粒子の量は、単位面積あたり０．２ｇ／ｍ2～２．５ｇ／ｍ2が望ましい。含有量が０．２ｇ／ｍ2以上であると、期待される熱線遮蔽特性が得られる。また、含有量が２．５ｇ／ｍ2以下であれば、熱線遮蔽用合わせ構造体の透明性や、樹脂の物性が損なわれず好ましい。
２．（金属塩）
　本発明において、複合タングステン酸化物微粒子へ、カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩または炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上を添加するのは、熱線遮蔽用合わせ構造体の耐候性を向上させ、経時的な光学特性の変化を抑制する目的で添加するものである。
　本発明者らの知見によれば、カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩または炭酸水酸化物、金属の水酸化物のいずれか、または、それらの混合物は、複合タングステン酸化物微粒子の経時劣化を抑制する効果を有する。その経時劣化抑制の具体的な機構については未だ解明されていないが、カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩または炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上の添加による具体的な効果は、熱線遮蔽用合わせ構造体を所定長期間使用した場合、熱線遮蔽用合わせ構造体の初期と所定長期間使用後の可視光透過率の低下（劣化）を抑制出来ることである。一方、複合タングステン酸化物微粒子へカルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩または炭酸水酸化物、金属の水酸化物のいずれも添加しない場合、熱線遮蔽用合わせ構造体の所定長期間使用後は、初期に比べて可視光透過率が低下（劣化）することが確認された。
　本発明者らの検討の結果、当該カルボン酸の金属塩を構成する金属として、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムといったアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムといったアルカリ土類金属、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、セリウムといった遷移金属を用いることで、可視光透過率の劣化抑制の効果が確認されている。なかでも、カルボン酸の場合はナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、マンガン、セシウム、リチウム、ルビジウム、を用いると、可視光透過率の劣化抑制について顕著な効果が知見された。具体的には、初期の可視光透過率に対して、その変化率が半分以下に抑制されるという顕著な効果を知見した。さらに、上述した金属、特に、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、マンガン、セシウム、リチウム、ルビジウムを用いたカルボン酸の金属塩を複合タングステン酸化物微粒子へ添加することで、これらを用いた熱線遮蔽用合わせ構造体における、ヘイズ値の増加が抑制されるという劣化抑制の効果も確認された。
　また、当該カルボン酸の金属塩に用いるカルボン酸は、特に限定されないが、例えば、酢酸、酪酸、吉草酸、プロピオン酸、ヘキサン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、２－エチルヘキサン酸、他、一般的に知られている高級脂肪酸が挙げられる。
　当該金属の炭酸塩または炭酸水酸化物を構成する金属として、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムといったアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムといったアルカリ土類金属、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛といった遷移金属を用いることで、可視光透過率の劣化抑制の効果が確認されている。
　なかでも、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、マンガン、セシウム、リチウム、ルビジウムを用いた場合は、可視光透過率の劣化抑制について顕著な効果が知見された。具体的には、初期の可視光透過率に対して、その変化率が半分以下に抑制されるという顕著な効果を知見した。
　さらに、上述した金属、特に、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、マンガン、セシウム、リチウム、ルビジウムを用いた炭酸塩または炭酸水酸化物を複合タングステン酸化物微粒子へ添加することで、これらを用いた熱線遮蔽用合わせ構造体における、ヘイズ値の増加が抑制されるという劣化抑制の効果も確認された。
　当該金属の水酸化物を構成する金属として、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムといったアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムといったアルカリ土類金属、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、セリウムといった遷移金属を用いることで、可視光透過率の劣化抑制の効果が確認されている。
　なかでも、ナトリウム、マグネシウム、マンガン、セシウム、リチウム、ルビジウムを用いた場合は、可視光透過率の劣化抑制について顕著な効果が知見された。具体的には、初期の可視光透過率に対して、その変化率が半分以下に抑制されるという顕著な効果を知見した。
　さらに、上述した金属、特に、ナトリウム、マグネシウム、マンガン、セシウム、リチウム、ルビジウムを用いた水酸化物を複合タングステン酸化物微粒子へ添加することで、これらを用いた熱線遮蔽用合わせ構造体における、ヘイズ値の増加が抑制されるという劣化抑制の効果も確認された。
　当該カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩または炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上の添加量は、複合タングステン酸化物微粒子１００重量部に対し１重量部以上、１００重量部以下の範囲であることが好ましく、３重量部以上、５０重量部以下の範囲がより好ましい。カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩または炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上の添加量が上記範囲にあれば、複合タングステン酸化物微粒子の耐候性向上効果があり、且つ、得られる熱線遮蔽用合わせ構造体の物性に悪影響を及ぼすことがないからである。
３．（金属塩が添加された熱線遮蔽機能を有する微粒子の製造方法）
　所定量の熱線遮蔽機能を有する微粒子と、所定量のカルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩または炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上と、適宜な有機溶媒と、所定量の微粒子分散用分散剤とを混合し、媒体攪拌ミル、超音波ホモジナイザー等を用いて分散処理を行ない、カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩または炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上が添加された熱線遮蔽機能を有する微粒子の分散液を製造することができる。
　当該カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩または炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上が添加された熱線遮蔽機能を有する微粒子の分散液から前記有機溶剤を除去し、カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩または炭酸水酸化物、金属の水酸化から選択される１種以上が添加された熱線遮蔽機能を有する微粒子の分散粉を製造することもできる。
　尚、以降に記載する「熱線遮蔽用合わせ構造体」の説明において、「金属塩が添加された熱線遮蔽機能を有する微粒子」を、単に「熱線遮蔽機能を有する微粒子」と記載する場合がある。
４．（熱線遮蔽用合わせ構造体）
　本発明に係る熱線遮蔽用合わせ構造体は、中間層を、板ガラス、プラスチックから選ばれた２枚の合わせ板間に介在させ、且つ前記中間層またはプラスチックの少なくともいずれか１つが熱線遮蔽機能を有する微粒子を含んでなる合わせ構造体である。本発明に係る熱線遮蔽用合わせ構造体について、i．合わせ板、ii．合わせ板を構成するプラスチックに熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有させる方法、iii．中間層、の順で説明する。
　i．〈合わせ板〉
　合わせ板は、中間層をその両側から挟み合わせる板であり、可視光領域において透明な、板ガラス、板状のプラスチックが用いられる。このとき、板ガラス、板状のプラスチックから選ばれる２枚の合わせ板とは、板ガラスと板ガラスの場合、板ガラスとプラスチックの場合、プラスチックとプラスチックの場合、の各構成を含むものである。
　合わせ板にプラスチックを用いる場合、当該プラスチックの材質は、熱線遮蔽用合わせ構造体の用途に合わせて適宜に選択され、特に限定されるものではなく用途に応じて選択可能である。例えば、自動車等の輸送機器に用いる場合は、当該輸送機器の運転者や搭乗者の透視性を確保する観点から、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂といった透明樹脂が好ましが、他にも、ＰＥＴ樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、オレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂、等が使用可能である。
　合わせ板の形態例として、板ガラスや前記のプラスチックをそのまま用いる形態（本明細書においては便宜的に「形態Ａ」と記載する。）と、前記プラスチックに熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有させて用いる形態（本明細書においては便宜的に「形態Ｂ」と記載する。）とがある。
　ii．〈合わせ板を構成するプラスチックに熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有させる方法〉
　以下、形態Ｂにおいて、合わせ板を構成するプラスチックに熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有させる方法について、説明する。
　熱線遮蔽機能を有する微粒子をプラスチックに練り込むときは、前記プラスチックを融点付近の温度（２００～３００℃前後）まで加熱して熱線遮蔽機能を有する微粒子を混合する。そして、プラスチックと熱線遮蔽機能を有する微粒子との混合物をペレット化し、所望の方式でフィルムやシート状等に形成することが可能である。例えば、押し出し成形法、インフレーション成形法、溶液流延法、キャスティング法などにより形成可能である。この時のフィルムやボード等の厚さは、使用目的に応じて適宜選定すればよい。前記プラスチックに対する熱線遮蔽機能を有する微粒子の添加量は、フィルムやシート材の厚さや必要とされる光学特性、機械特性に応じて可変であるが、一般的に樹脂に対して５０重量％以下が好ましい。
　iii．〈中間層〉
　熱線遮蔽機能を有する中間層の形態例として、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含ませる中間膜で構成する形態（本明細書においては便宜的に「形態１」と記載する。）がある。また、２層以上の中間膜からなり、少なくともその内の１層に熱線遮蔽機能を有する微粒子を含ませる形態（本明細書においては便宜的に「形態２」と記載する。）がある。また、少なくとも一方の板ガラスまたはプラスチックの内側の面に熱線遮蔽機能を有する微粒子が含まれる熱線遮蔽膜を形成し、当該熱線遮蔽膜に熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜を重ねる形態（本明細書においては便宜的に「形態３」と記載する。）がある。また、熱線遮蔽機能を有する微粒子が含まれる熱線遮蔽膜が樹脂フィルム基板の片面または両面上に形成された熱線遮蔽フィルム基板、もしくは熱線遮蔽機能を有する微粒子を内部に含む熱線遮蔽フィルム基板と、２層以上の積層した熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜とで構成される形態（本明細書においては便宜的に「形態４」と記載する。）がある。また、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜の一方の面に熱線遮蔽機能を有する微粒子が含まれる熱線遮蔽膜を形成する形態（本明細書においては便宜的に「形態５」と記載する。）がある。また、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間層が、前記板ガラス、プラスチックから選ばれた２枚の合わせ板の一方の内側の面に、接着剤層、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が含まれる熱線遮蔽膜、剥離層の順に積層された積層体の前記接着剤層を接着させ、さらに、前記積層体の前記剥離層側へ前記積層体と重なり合う熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜または２層以上の積層した熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜と、を有している形態（本明細書においては便宜的に「形態６」と記載する。）がある。さらに、中間層が熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有しない形態（本明細書においては便宜的に「形態７」と記載する。）がある。
　尚、上述した「形態３～７」において、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜を、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含む中間膜へ、置き換えても良い。
　中間膜を構成する材料としては、光学的特性、力学的性質、材料コストの観点から合成樹脂であることが好ましく、ポリビニルアセタール樹脂等のビニル系樹脂であることがさらに好ましい。さらには、同様の観点から、ビニル系樹脂の中でもポリビニルブチラールもしくはエチレン－酢酸ビニル共重合体が好ましい。
５．（熱線遮蔽用合わせ構造体の形態例）
　以下、中間膜としてビニル系樹脂を用いた場合を例としながら、上述した、合わせ板の形態Ａ、Ｂと、熱線遮蔽機能を有する中間層の形態１～７の各形態例とを、組み合わせた熱線遮蔽用合わせ構造体の形態について、図１～図７を参照しながら説明する。なお、図１～図７は、本発明に係る熱線遮蔽用合わせ構造体の模式的な断面図である。
　〈形態Ａ－１〉
　合わせ板として板ガラスや熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有しないプラスチックを用い、中間層が、熱線遮蔽機能を有する微粒子を分散して含む中間膜で構成される熱線遮蔽用合わせ構造体は、例えば、以下のようにして製造される。
　熱線遮蔽機能を有する微粒子が可塑剤に分散された添加液を、ビニル系樹脂に添加してビニル系樹脂組成物を調製し、このビニル系樹脂組成物をシート状に成形して中間膜のシートを得、この中間膜のシートを、板ガラス、プラスチックから選ばれた２枚の合わせ板の間に挟み込んで貼り合わせることにより熱線遮蔽用合わせ構造体とする方法が挙げられる。
　なお、上記説明では、可塑剤中に熱線遮蔽機能を有する微粒子を分散させる例について説明したが、熱線遮蔽機能を有する微粒子を可塑剤でない適宜な溶媒に分散した分散液を、ビニル系樹脂に添加し、可塑剤は、別に添加する方法でビニル系樹脂組成物を調製してもよい。
　これにより高い熱線遮蔽特性を有し、ヘイズ値は低い熱線遮蔽用合わせ構造体を製造することができる。さらに当該方法は、熱線遮蔽用合わせ構造体の製造が容易で、生産コストの安価な熱線遮蔽用合わせ構造体を製造することができる。
　図１に、当該（形態Ａ－１）に係る熱線遮蔽用合わせ構造体の一例の断面図を示す。図１に示すように、当該熱線遮蔽用合わせ構造体は、２枚の合わせ板１にて中間層２を挟み込んでいる。当該中間層２は、熱線遮蔽機能を有する微粒子１１を分散して含む中間膜１２により構成されている。
　〈形態Ｂ－１〉
　少なくとも一方の合わせ板として熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有したプラスチックを用い、中間層が、熱線遮蔽機能を有する微粒子を分散して含む中間膜で構成される熱線遮蔽用合わせ構造体は、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有しない２枚の板ガラス、プラスチックの少なくとも１枚を、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有するプラスチックに代替する以外は、（形態Ａ－１）と同様に製造することができる。
　当該（形態Ｂ－１）は、（形態Ａ－１）と同様に高い熱線遮蔽特性を有し、ヘイズ値は低い熱線遮蔽用合わせ構造体を製造することができる。さらに（形態Ｂ－１）も、熱線遮蔽用合わせ構造体の製造が容易で、生産コストの安価な熱線遮蔽用合わせ構造体を製造することができる。
　〈形態Ａ－２〉
　合わせ板として板ガラスや熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有しないプラスチックを用い、中間層が、２層以上の中間膜を有し、少なくともその内の１層に熱線遮蔽機能を有する微粒子が分散して含有される中間膜により構成される熱線遮蔽用合わせ構造体は、例えば、以下のようにして製造される。
　熱線遮蔽機能を有する微粒子が可塑剤に分散された添加液をビニル系樹脂に添加してビニル系樹脂組成物を調製し、このビニル系樹脂組成物をシート状に成形して中間膜のシートを得、この中間膜のシートを、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない他の中間膜のシートと積層させるか、もしくは熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない２層の中間膜のシート間に介在させ、これを板ガラス、プラスチックから選ばれた２枚の合わせ板の間に挟み込んで貼り合わせることにより熱線遮蔽用合わせ構造体とする方法が挙げられる。
　なお、（形態１）と同様に、熱線遮蔽機能を有する微粒子を可塑剤に分散させるのではなく、適宜な溶媒に分散された分散液をビニル系樹脂に添加し、可塑剤を別に添加する方法でビニル系樹脂組成物を調製してもよい。これにより高い熱線遮蔽特性を有し、ヘイズ値は低い熱線遮蔽用合わせ構造体を、安価な生産コストで製造することができる。
　当該方法によれば、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜用シートと、板ガラス、プラスチックから選ばれた２枚の合わせ板との接着性を上げることができるので、熱線遮蔽用合わせ構造体の強度が適度に高まり好ましい。
　また、例えば、少なくとも片面にスパッタ法等によってＡｌ膜やＡｇ膜等を形成したＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムを作製し、当該ＰＥＴフィルムを、上記中間膜間に介在させて中間層を構成したり、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜のシートに適宜な添加剤を添加することとしても良い。これら、フィルムの介在や添加剤の添加により、ＵＶカット、色調調整等の機能付加を行うことができる。
　図２に、（形態Ａ－２）に係る熱線遮蔽用合わせ構造体の一例の断面図を示す。図２に示すように、当該熱線遮蔽用合わせ構造体は、２枚の合わせ板１にて中間層２を挟み込んでいる。当該中間層２は、熱線遮蔽機能を有する微粒子１１が分散して含有される中間膜が、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有しない中間膜１２に挟み込まれて構成されている。
　〈形態Ｂ－２〉
　少なくとも一方の合わせ板として熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有したプラスチックを用い、中間層が、２層以上の中間膜を有し、少なくともその内の１層に熱線遮蔽機能を有する微粒子が含有される中間膜により構成される熱線遮蔽用合わせ構造体である。当該熱線遮蔽用合わせ構造体は、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有しない２枚の板ガラス、プラスチックの少なくとも１枚を、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有するプラスチックに代替する以外は、（形態Ａ－２）と同様に製造することができる。
　これにより高い熱線遮蔽特性を有し、ヘイズ値は低い熱線遮蔽用合わせ構造体を、安価な生産コストで製造することができる。
　当該方法によっても、（形態Ａ－２）と同様に、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜用シートと、板ガラス、プラスチックから選ばれた２枚の合わせ板との接着性を上げることができるので、熱線遮蔽用合わせ構造体の強度が適度に高まり好ましい。
　〈形態Ａ－３〉
　合わせ板として板ガラスや熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有しないプラスチックを用い、中間層が、少なくとも一方の板ガラスまたはプラスチックの内側の面に形成された熱線遮蔽機能を有する微粒子が含まれる熱線遮蔽膜と、当該熱線遮蔽膜に重ねられた熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜とを有する熱線遮蔽用合わせ構造体は、例えば、以下のようにして製造される。
　可塑剤若しくは適宜な溶媒に熱線遮蔽機能を有する微粒子が分散された添加液へ、適宜なバインダー成分（シリケート等の無機バインダーあるいはアクリル系、ビニル系、ウレタン系の有機バインダー等）を配合して塗布液を調製する。この調製された塗布液を用いて、少なくとも一方の板ガラスまたはプラスチックの内側に位置する面へ熱線遮蔽膜を形成する。次に、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない樹脂組成物をシート状に成形して中間膜のシートを得、この中間膜のシートを、前記熱線遮蔽膜が形成された少なくとも一方の板ガラスまたはプラスチックの内面側と、熱線遮蔽膜が形成されていないもう一方の板ガラスまたはプラスチック間に挟み込んで貼り合わせることにより熱線遮蔽用合わせ構造体とする方法が挙げられる。
　さらに、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜用シートに適宜な添加剤を添加することで、ＵＶカット、色調調整、等の機能付加を行なうことができる。
　図３に、当該（形態Ａ－３）に係る熱線遮蔽用合わせ構造体の一例の断面図を示す。図３に示すように、当該熱線遮蔽用合わせ構造体は、熱線遮蔽機能を有する微粒子１１を含む熱線遮蔽膜１３が形成された合わせ板１と、熱線遮蔽膜１３が形成されていない合わせ板１にて、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜１２を挟み込んでいる。中間層２は、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有しない中間膜１２と、合わせ板上に形成された熱線遮蔽機能を有する微粒子１１を含む熱線遮蔽膜１３から構成されている。
　〈形態Ｂ－３〉
　少なくとも一方の合わせ板として熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有したプラスチックを用い、中間層が、少なくとも一方の板ガラスまたはプラスチックの内側の面に形成された熱線遮蔽機能を有する微粒子が含まれる熱線遮蔽膜と、当該熱線遮蔽膜に重ねられた熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜とを有する熱線遮蔽用合わせ構造体は、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有しない２枚の板ガラス、プラスチックの少なくとも１枚を、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有するプラスチックに代替する以外は、（形態Ａ－３）と同様に製造することができる。
　さらに、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜用シートに適宜な添加剤を添加することで、ＵＶカット、色調調整、等の機能付加を行なうことができる。
　〈形態Ａ－４〉
　合わせ板として板ガラスや熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有しないプラスチックを用い、中間層が、樹脂フィルム基板の片面または両面上に形成された熱線遮蔽機能を有する微粒子が含まれる熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板、もしくは熱線遮蔽機能を有する微粒子を内部に含む熱線遮蔽フィルム基板と、２層以上の積層した熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜とを有する熱線遮蔽用合わせ構造体は、例えば、以下のようにして製造される。
　（イ）中間層が、樹脂フィルム基板の片面上に形成された熱線遮蔽機能を有する微粒子が含まれる熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板と、２層以上の積層した熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜とを有する場合について説明する。
　例えば、可塑剤若しくは適宜な溶媒に熱線遮蔽機能を有する微粒子が分散された塗布液、もしくは前記添加液に適宜なバインダー成分（シリケート等の無機バインダーあるいはアクリル系、ビニル系、ウレタン系の有機バインダー等）を配合して調製した塗布液を用いて、樹脂フィルムの片面に熱線遮蔽膜を形成する。ここで、用いる樹脂フィルムは透明であれば特に限定されない。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、アラミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリアミドイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルフォンなどが挙げられる。当該樹脂フィルム基板の片面上に熱線遮蔽膜を形成する際、樹脂フィルム表面に対し、樹脂バインダーとの結着性向上を目的として、予めコロナ処理、プラズマ処理、火炎処理、プライマー層コート処理などによる表面処理を施してもよい。次に、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まないビニル系樹脂組成物をシート状に成形して中間膜のシートを得る。この中間膜のシートを２枚用いて、前記片面に熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽樹脂フィルム基板を、当該中間膜のシートの間に配置して中間層とすることが好ましい。当該構成を採ることで、前記片面に熱線遮蔽膜が形成された樹脂フィルム基板と、合わせ板との間で接着性に関する問題が起きるのを回避できるからである。ここで、２層以上の積層した熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜の内の１層に、熱線遮蔽機能を有する微粒子や、ＵＶカット、色調調整、等の効果を有する適宜な添加剤を含有させても勿論よい。
　（ロ）中間層が、フィルム基板の内部に熱線遮蔽機能を有する微粒子が含まれる熱線遮蔽フィルム基板と、２層以上の積層した熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜とを有する場合について説明する。
　フィルム基板の内部に熱線遮蔽機能を有する微粒子が含まれる熱線遮蔽フィルム基板は、以下の方法で作製することができる。樹脂を、その融点付近の温度（２００～３００℃前後）で加熱し、熱線遮蔽機能を有する微粒子と混合する。さらに、当該樹脂と熱線遮蔽機能を有する微粒子との混合物をペレット化し、所定の方式でフィルムやボード等を形成する。例えば、押し出し成形法、インフレーション成形法、溶液流延法、キャスティング法などにより形成可能である。この時のフィルムやボード等の厚さは、使用目的に応じて適宜選定すればよい。当該樹脂に添加する熱線遮蔽機能を有する微粒子量は、基材の厚さや必要とされる光学特性、機械特性に応じて可変であるが、一般的に樹脂に対して５０重量％以下が好ましい。次に、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まないビニル系樹脂組成物をシート状に成形して中間膜のシートを得る。前記熱線遮蔽機能を有する微粒子を含む樹脂フィルムを、当該２枚の中間膜のシートの間に配置し中間層とする。この中間層を、板ガラス、プラスチックから選ばれた２枚の合わせ板の間に挟み込んで貼り合わせることにより熱線遮蔽用合わせ構造体とする方法が挙げられる。ここで、２層以上の積層した熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜の内の１層に熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有させても勿論よい。
　さらに、所望により、当該熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜へ、ＵＶカット、色調調整、等の効果を有する適宜な添加剤を、自在且つ容易に添加することができ、多機能を有する熱線遮蔽用合わせ構造体を得ることができる。
　さらに、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜のシートに適宜な添加剤を添加することで、ＵＶカット、色調調整、等の機能付加を行なうことができる。
　図４に、当該（形態Ａ－４（イ））に係る熱線遮蔽用合わせ構造体の一例の断面図を示す。図４に示すように、当該熱線遮蔽用合わせ構造体は、２枚の合わせ板１にて中間層２を挟み込んでいる。当該中間層２は、樹脂フィルム１４上に熱線遮蔽機能を有する微粒子１１を含む熱線遮蔽膜１３が形成され、当該樹脂フィルムと熱線遮蔽膜との積層体が熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有しない中間膜１２に挟み込まれて構成されている。
　図５に、当該（形態Ａ－４（ロ））に係る熱線遮蔽用合わせ構造体の一例の断面図を示す。図５に示すように、当該熱線遮蔽用合わせ構造体は、２枚の合わせ板１にて中間層２を挟み込んでいる。当該中間層２は、熱線遮蔽機能を有する微粒子１１を含む樹脂フィルム１５が熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有しない中間膜１２に挟み込まれて構成されている。
　〈形態Ｂ－４〉
　少なくとも一方の合わせ板として熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有したプラスチックを用い、中間層が、樹脂フィルム基板の片面上に形成された熱線遮蔽機能を有する微粒子が含まれる熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板と、２層以上の積層した熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜とを有するか、または、中間層が、フィルム基板の内部に熱線遮蔽機能を有する微粒子が含まれる熱線遮蔽フィルム基板と、２層以上の積層した熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜とを有する熱線遮蔽用合わせ構造体は、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有しない２枚の板ガラス、プラスチックの少なくとも１枚を、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有するプラスチックに代替する以外は、（形態Ａ－４）と同様に製造することができる。
　さらに、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜のシートに適宜な添加剤を添加することで、ＵＶカット、色調調整、等の機能付加を行なうことができる。
　〈形態Ａ－５〉
　合わせ板として板ガラスや熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有しないプラスチックを用い、中間層が、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜の一方の面に熱線遮蔽機能を有する微粒子が含まれる熱線遮蔽膜が形成されたものである熱線遮蔽用合わせ構造体は、例えば、以下のようにして製造される。
　可塑剤若しくは適宜な溶媒に熱線遮蔽機能を有する微粒子が分散された添加液へ、適宜なバインダー成分（例えば、シリケート等の無機バインダー、または、アクリル系、ビニル系、ウレタン系の有機バインダー等。）を配合して塗布液を調製する。この塗布液を、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない樹脂組成物をシート状に成形した中間膜シートの一方の面に塗布して熱線遮蔽膜を形成する。次に、この熱線遮蔽膜が形成された中間膜を、板ガラス、プラスチックから選ばれた２枚の合わせ板の間に挟み込んで貼り合わせることにより熱線遮蔽用合わせ構造体とする方法が挙げられる。
　当該方法によれば、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含む膜を、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜のシートの表面に形成しているので、当該熱線遮蔽機能を有する微粒子へ、さらにフィラー等の添加物を所望に応じて添加することができ、熱線遮蔽特性の向上を図ることができる。これにより高い熱線遮蔽特性を有し、ヘイズ値は低い熱線遮蔽用合わせ構造体を、安価な生産コストで製造することができる。
　〈形態Ｂ－５〉
　少なくとも一方の合わせ板として熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有したプラスチックを用い、中間層が、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜の少なくとも一方の面に熱線遮蔽機能を有する微粒子が含まれる熱線遮蔽膜が形成されたものである熱線遮蔽用合わせ構造体は、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有しない２枚の板ガラス、プラスチックの少なくとも１枚を、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有するプラスチックに代替する以外は、（形態Ａ－５）と同様に製造することができる。
　当該方法によっても、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含む膜を、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜のシートの表面に形成しているので、当該熱線遮蔽機能を有する微粒子へ、さらにフィラー等の添加物を所望に応じて添加することができ、熱線遮蔽特性の向上を図ることができる。これにより高い熱線遮蔽特性を有し、ヘイズ値は低い熱線遮蔽用合わせ構造体を、安価な生産コストで製造することができる。
　〈形態Ａ－６〉
　合わせ板として板ガラスや熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有しないプラスチックを用い、中間層が、前記板ガラス、プラスチックから選ばれた２枚の合わせ板の一方の内側の面に、接着剤層、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が含まれる熱線遮蔽膜、剥離層の順に積層された積層体の前記接着剤層を接着させ、さらに、前記積層体の前記剥離層側へ前記積層体と重なり合う熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜または２層以上の積層した熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜と、を有している熱線遮蔽用合わせ構造体（すなわち、当該熱線遮蔽用合わせ構造体は、「一方の合わせ板／接着剤層／熱線蔽機能を有する微粒子が含まれる熱線遮蔽膜／剥離層／中間膜または２層以上の積層した中間膜／他方の合わせ板」の構造を有している。）は、例えば、以下のようにして製造される。当該工程を図６（Ａ）～（Ｃ）を用いて説明する。図６（Ａ）～（Ｃ）は、（形態Ａ－６）に係る熱線遮蔽用合わせ構造体の一例の、製造工程における断面図を示す。
　まず図６（Ａ）に示すように、フィルムシート１７（例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、フッ素などの合成樹脂フィルム、紙、セロファンなどが挙げられる。）の一方の面に剥離層１６（例えば、ワックス、アクリル系樹脂、ポリビニルブチラールに代表されるポリビニルアセタールなど）を形成し、この剥離層１６上に熱線遮蔽機能を有する微粒子１１が含まれる熱線遮蔽膜１３を形成し、この熱線遮蔽膜上に接着剤層１８（例えば、ポリビニルブチラールに代表されるポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル－エチレン共重合体、塩化ビニル－エチレン－グリシジルメタクリレート共重合体、塩化ビニル－エチレン－グリシジルアクリレート共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン－アクリロニトリル共重合体、ポリアミド、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。）を形成して積層体とし転写フィルム１９を得る。
　この転写フィルム１９の接着剤層１８を、一方の板ガラスまたはプラスチックの合わせ板１の内側の面に加圧下で接着した後、前記転写フィルムからフィルムシート１７を剥離する。すると、剥離層１６の効果により積層体よりフィルムシート１７のみが剥離される。この状態を図６（Ｂ）に示す。
　このフィルムシート１７の剥離の後、上述した熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜１２または２層以上の積層した熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜を介して、もう一方の板ガラスまたはプラスチックの合わせ板１の内側の面と加圧下で接着させることにより、図６（Ｃ）に示す熱線遮蔽用合わせ構造体とする方法が挙げられる。
　この結果、得られる（形態Ａ－６）に係る熱線遮蔽用合わせ構造体の一例は、図６（Ｃ）に示すように当該２枚の合わせ板１にて中間層２を挟み込んでいる。そして、当該中間層２は、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜１２、剥離層１６、熱線遮蔽機能を有する微粒子１１を含む熱線遮蔽膜１３、接着剤層１８から構成される。
　当該方法によれば、容易に膜厚の薄い熱線遮蔽膜を製造することができ、さらに、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜、剥離層や接着剤層へ、適宜な添加剤を加えることで、ＵＶカット、色調調整等の機能付加を行なうことができる。
　〈形態Ｂ－６〉
　少なくとも一方の合わせ板として熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有したプラスチックを用い、中間層が、前記板ガラス、プラスチックから選ばれた２枚の合わせ板の一方の内側の面に、接着剤層、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が含まれる熱線遮蔽膜、剥離層の順に積層された積層体の前記接着剤層を接着させ、さらに、前記積層体の前記剥離層側へ前記積層体と重なり合う熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜または２層以上の積層した熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜と、を有している熱線遮蔽用合わせ構造体（すなわち、当該熱線遮蔽用合わせ構造体は、「一方の合わせ板／接着剤層／熱線遮蔽機能を有する微粒子が含まれる熱線遮蔽膜／剥離層／中間膜または２層以上の積層した中間膜／他方の合わせ板」の構造を有している。）は、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有しない２枚の板ガラス、プラスチックの少なくとも１枚を、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有するプラスチックに代替する以外は、（形態Ａ－６）と同様に製造することができる。
　当該方法によっても、容易に膜厚の薄い熱線遮蔽膜を製造することができ、さらに、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜、剥離層や接着剤層へ、適宜な添加剤を加えることで、ＵＶカット、色調調整等の機能付加を行なうことができる。
　〈形態Ｂ－７〉
　少なくとも一方の合わせ板として熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有したプラスチックを用い、中間層が、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない、例えば、ビニル系樹脂を含む中間膜により構成された熱線遮蔽用合わせ構造体は、例えば、以下のようにして製造される。可塑剤をビニル系樹脂に添加してビニル系樹脂組成物を調製し、このビニル系樹脂組成物をシート状に成形して中間膜用シートを得る。当該中間膜シートの少なくとも一方の合わせ板として熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有したプラスチックを用い、他方の合わせ板にガラス板、プラスチックを用いればよい。
　当該方法により、高い熱線遮蔽特性を有し、ヘイズ値は低い熱線遮蔽用合わせ構造体を製造することができる。さらに当該方法は、熱線遮蔽用合わせ構造体の製造が容易で、生産コストの安価な熱線遮蔽用合わせ構造体を製造することができる。
　さらに、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜および／または他方の合わせ板のプラスチックへ適宜な添加剤を加えることで、ＵＶカット、色調調整等の機能付加を行うことができる。
　図７に、当該（形態Ｂ－７）に係る熱線遮蔽用合わせ構造体の一例の断面図を示す。図７に示すように、当該熱線遮蔽用合わせ構造体は、熱線遮蔽機能を有する微粒子１１を含有する合わせ板２０と、当該微粒子を含有しない合わせ板１とで、中間層２を挟み込んでいる。当該中間層２は、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜１２上により形成されている。
６．（熱線遮蔽用合わせ構造体の製造方法）
　熱線遮蔽用合わせ構造体の製造方法について、i．熱線遮蔽用合わせ構造体の製造に適用される添加液あるいは塗布液、ii．熱線遮蔽用合わせ構造体に用いられる可塑剤、iii．熱線遮蔽用合わせ構造体に用いられる中間膜用シート、iv．中間膜用シートの形成方法、v．その他の添加剤、および、vi．熱線遮蔽用合わせ構造体の製造に適用される添加液あるいは塗布液の製造方法、の順で詳細に説明する。
　i．〈熱線遮蔽用合わせ構造体の製造に適用される添加液あるいは塗布液〉
　熱線遮蔽機能を有する上記微粒子を可塑剤もしくは適宜な溶媒に分散する方法は、微粒子が可塑剤もしくは適宜な溶媒中に均一に分散できる方法であれば任意である。例えば、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、超音波分散等の方法を挙げることができ、上記微粒子を可塑剤もしくは適宜な溶媒に均一に分散することによって本発明の熱線遮蔽用合わせ構造体の製造に適用される上記添加液あるいは塗布液が調製される。
　熱線遮蔽機能を有する上記微粒子を分散させる溶媒としては特に限定されるものではなく、熱線遮蔽膜を形成する条件およびビニル系樹脂組成物を調製する際に配合されるビニル系樹脂等に合わせて適宜選択することが可能である。例えば、水やエタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類、メチルエーテル、エチルエーテル、プロピルエーテル等のエーテル類、エステル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、シクロヘキサノン、イソブチルケトン等のケトン類といった各種の有機溶媒が使用可能である。また、必要に応じて酸やアルカリを添加してｐＨ調整してもよい。さらに、上記塗布液中における微粒子の分散安定性を一層向上させるため、各種の界面活性剤、カップリング剤等を添加してもよい。
　ii．〈熱線遮蔽用合わせ構造体に用いられる可塑剤〉
　本発明に係るビニル系樹脂を主成分とした熱線遮蔽用合わせ構造体に用いられる可塑剤は、一価アルコールと有機酸エステルとの化合物である可塑剤や、多価アルコール有機酸エステル化合物等のエステル系である可塑剤、有機リン酸系可塑剤等のリン酸系である可塑剤が挙げられる。いずれも室温で液状であることが好ましい。特に、多価アルコールと脂肪酸から合成されたエステル化合物である可塑剤が好ましい。
　多価アルコールと脂肪酸とから合成されたエステル化合物は特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２－エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ－オクチル酸、２－エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ－ノニル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られた、グリコール系エステル化合物が挙げられる。また、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコールと、上記一塩基性有機とのエステル化合物等も挙げられる。
　なかでも、トリエチレングリコールジヘキサネート、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－オクタネート、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノネート等のトリエチレングリコールの脂肪酸エステルが好適である。トリエチレングリコールの脂肪酸エステルは、ポリビニルアセタールとの相溶性や耐寒性など様々な性質をバランスよく備えており、加工性、経済性にも優れている。
　可塑剤の選択にあたっては、加水分解性に留意する。当該観点からは、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサネート、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサネートが好ましい。
　iii．〈熱線遮蔽用合わせ構造体に用いられる中間膜用シート〉
　本発明に係る熱線遮蔽用合わせ構造体に用いられる中間膜用シートに用いるビニル系樹脂としては、例えばポリビニルブチラールに代表されるポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル－エチレン共重合体、塩化ビニル－エチレン－グリシジルメタクリレート共重合体、塩化ビニル－エチレン－グリシジルアクリレート共重合体、塩化ビニル－グリシジルメタクリレート共重合体、塩化ビニル－グリシジルアクリレート共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン－アクリロニトリル共重合体、ポリ酢酸ビニルエチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセタール－ポリビニルブチラール混合物等が挙げられる。ガラスやプラスチックとの接着性、透明性、安全性などの観点から、ポリビニルブチラールに代表されるポリビニルアセタールやエチレン－酢酸ビニル共重合体が特に好ましい。
　iv．〈中間膜用シートの形成方法〉
　熱線遮蔽機能を有する微粒子が含まれる中間膜用シート、または、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜用シートの形成方法には、公知の方法が用いられる。例えば、カレンダーロール法、押出法、キャスティング法、インフレーション法等を用いることができる。特に熱線遮蔽機能を有する微粒子とビニル系樹脂組成物が含まれる前者の中間膜用シートにおいて、上記ビニル系樹脂組成物は、例えば熱線遮蔽機能を有する微粒子が可塑剤に分散された添加液をビニル系樹脂に添加し、混練して上記微粒子が均一に分散して成るものであり、このように調製されたビニル系樹脂組成物をシート状に成形することができる。なお、ビニル系樹脂組成物をシート状に成形する際には、必要に応じて、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線遮蔽材等を配合してもよい。
　また、シートの貫通性制御のために接着力調整剤を配合してもよい。当該接着力調整剤は、特に限定されないが、アルカリ金属塩および／又はアルカリ土類金属塩が好適に用いられる。当該金属塩を構成する酸は、特に限定されず、例えば、オクチル酸、ヘキシル酸、酪酸、酢酸、蟻酸等のカルボン酸、又は、塩酸、硝酸等の無機酸が挙げられる。アルカリ金属塩および／又はアルカリ土類金属塩の中でも、炭素数２～１６のカルボン酸マグネシウム塩、炭素数２～１６のカルボン酸カリウム塩が好ましい。
　当該炭素数２～１６の有機酸のカルボン酸マグネシウム塩、カリウム塩としては、特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、２－エチルブタン酸マグネシウム、２－エチルブタン酸カリウム、２－エチルヘキサン酸マグネシウム、２－エチルヘキサン酸カリウム等が好適に用いられる。
　これらの接着力調整剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　なお、接着力調整剤として、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、セリウムのカルボン酸塩を用いた場合は、本来の接着力調整剤としての作用と、複合タングステン酸化物微粒子の耐候性向上の作用を兼ね備えることができる。
　また、本発明の合わせ構造体の製造方法は、上述した合わせ構造体の構成をとる方法であれば、限定されるものではない。
　v．〈その他の添加剤〉
　本発明に係る熱線遮蔽用合わせ構造体へは、さらに所望により、一般的な添加剤を配合することも可能である。例えば、所望により任意の色調を与えるための、アゾ系染料、シアニン系染料、キノリン系、ペリレン系染料、カーボンブラック等、一般的に熱可塑性樹脂の着色に利用されている染料、顔料を添加しても良い。
　また、紫外線吸収剤としてヒンダードフェノール系、リン系等の安定剤、離型剤、ヒドロキシベンゾフェノン系、サリチル酸系、ＨＡＬＳ系、トリアゾール系、トリアジン系等の有機紫外線、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム等の無機紫外線吸収剤を添加しても良い。
　さらに、添加剤としてカップリング剤、界面活性剤、帯電防止剤、安定剤、酸化防止剤等を使用することができる。
vi．〈熱線遮蔽用合わせ構造体の製造に適用される添加液あるいは塗布液の製造方法〉
　熱線遮蔽用合わせ構造体の製造に適用される添加液あるいは塗布液に用いる、熱線遮蔽体形成用分散液の製造方法について説明する。
　本発明に係る熱線遮蔽体形成用分散液は、溶媒と熱線遮蔽機能を有する微粒子とを含有し、当該熱線遮蔽機能を有する微粒子が当該溶媒中に分散している熱線遮蔽体形成用分散液である。当該微粒子を溶媒へ分散させる方法は、均一に分散できる方法であれば特に限定されず、例えば、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、超音波ホモジナイザーなどを用いた粉砕・分散処理方法が挙げられる。これらの器材を用いた分散処理によって、微粒子の溶媒中への分散と同時に微粒子同士の衝突等による微粒子化も進行し、粒子をより微粒子化して分散させることができる（すなわち、粉砕・分散処理される）。
　また、熱線遮蔽体形成用分散液は、無機バインダーまたは／及び樹脂バインダーを含む構成とすることができる。無機バインダーや樹脂バインダーの種類は特に限定されるものではない。例えば、当該無機バインダーとして、珪素、ジルコニウム、チタン、または、アルミニウムの金属アルコキシドやこれらの部分加水分解縮重合物またはオルガノシラザンが挙げられ、また、当該樹脂バインダーとして、アクリル樹脂などの熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂などが利用できる。また、前記熱線遮蔽体形成用分散液において、微粒子を分散した溶媒は特に限定されるものではなく、塗布・練り込み条件、塗布・練り込み環境、さらに、無機バインダーや樹脂バインダーを含有させたときはバインダーに合わせて適宜選択すればよい。
　当該溶媒としては、例えば、水やエタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコールなどのアルコール類、メチルエーテル、エチルエーテル、プロピルエーテルなどのエーテル類、エステル類、アセトン、メチルエチフケトン、ジエチルケトン、シクロヘキサノン、インブチルケトンなどのケトン類といった各種の有機溶媒が使用可能である。または必要に応じて酸やアルカリを添加してｐＨ調整してもよい。さらに、分散液中の微粒子の分散安定性を一層向上させるためには、各種の界面活性剤、カップリング剤などの添加も勿論可能である。
　また、微粒子を樹脂バインダー中に直接分散したものは、媒体表面にコーティングした後、溶媒を蒸発させる必要がないため、環境的にも工業的にも好ましい。
　基体表面へのコーティング方法としては、均一にコートできれば特に制限はなく、例えば、バーコート法、グラビヤコート法、スプレーコート法、ディップコート法、フローコート法、スピンコート法、ロールコート法、スクリーン印刷法、ブレードコート法などを用いることができる。これらのコーティング方法により形成した複合タングステン酸化物微粒子および紫外線吸収性酸化物微粒子を含有する層は、スパッタリング法、蒸着法、イオンプレーティング法および化学気相法（ＣＶＤ法）などの乾式法や、スプレー法で作製した場合に比べて、光の干渉効果を用いなくても、特に紫外領域および近赤外領域の光を効率よく吸収し、同時に可視光領域の光を透過させることができる。
　上記媒体や基体に用いる樹脂としては、例えば、紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、電子線硬化樹脂、常温硬化樹脂、熱可塑性樹脂などを目的に応じて選択することができる。
　また、前記熱線遮蔽体形成用分散液中に無機バインダーとして、珪素、ジルコニウム、チタン、もしくはアルミニウムの金属アルコキシド及びその加水分解重合物を含む場合、分散液の塗布後の基材加熱温度を１００℃以上とすることで、塗膜中に含まれるアルコキシドまたはその加水分解重合物の重合反応を殆ど完結させることができる。重合反応を殆ど完結させることで、水や有機溶媒が膜中に残留して加熱後の膜の可視光透過率の低減の原因となることを回避できることから、前記加熱温度は１００℃以上が好ましく、さらに好ましくは分散液中の溶媒の沸点以上である。
　熱線遮蔽体形成用分散液が、樹脂バインダーまたは無機バインダーを含まない場合、透明基材上に得られる被膜は、前記タングステン酸化物の微粒子のみが堆積した膜構造になる。そして当該被膜はこのままでも熱線遮蔽特性を示す。しかし、この膜上へ、さらに珪素、ジルコニウム、チタン、またはアルミニウムの金属アルコキシドやこれらの部分加水分解縮重合物などの無機バインダー、または樹脂バインダーを含む塗布液を塗布して被膜を形成して多層膜とするとよい。当該構成を採ることにより、前記塗布液成分が第１層のタングステン酸化物の微粒子の堆積した間隙を埋めて成膜されるため、膜のヘイズが低減して可視光透過率が向上し、また微粒子の基材への結着性が向上する。
７．（まとめ）
　以上、詳細に説明したように、本発明に係る熱線遮蔽用合わせ構造体は、複合タングステン酸化物微粒子に、カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩または炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上を添加することで、太陽光における近赤外線の吸収能を有し、簡便な方法で低コストに製造できる。そして、一般式ＭYＷＯZで表記される複合タングステン酸化物と、その劣化防止剤であるカルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩または炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上とが含有されていることで、長時間使用した場合でも、経時的な可視光透過率の低下（劣化）、近赤外線吸収機能の低下、色調の変化、ヘイズ値の増加を抑制でき、優れた光学的特性と優れた耐候性とを発揮した。
　さらに、本発明の熱線遮蔽用合わせ構造体における中間膜の主成分として、ポリビニルアセタール樹脂等のビニル系樹脂を用いた場合においても、優れた光学的特性と優れた耐候性とを発揮した。
　この結果、本発明の熱線遮蔽用合わせ構造体は、自動車のはめ込みガラス、サイドガラスおよびリヤガラス、鉄道車両の扉ガラスや窓ガラスおよび室内ドアガラスといった車両用の窓材、ビル等の建物における窓ガラスおよび室内ドアガラス等、室内展示用ショーケースおよびショーウィンドー等といった建築用の窓材、種々の用途に使用することができる。
　以下、本発明を実施例と比較例とによって、より詳細に説明する。ただし、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
　本実施例において、可視光透過率、日射透過率は、日立製作所製の分光光度計を用いて波長２００～２５００ｎｍの光の透過率により測定し、ＪＩＳ Ｒ ３１０６に従って算出した。なお、当該日射透過率は、熱線遮蔽用合わせ構造体の熱線遮蔽特性を示す指標である。
　膜のヘイズ値は、村上色彩技術研究所製のＨＭ－１５０を用いて、ＪＩＳ　Ｋ　７１０５に基づいた測定を行なった。
　熱線遮蔽用合わせ構造体を長時間使用した際における光学特性変化の評価は、紫外線照射装置（岩崎電気（株）製ＳＵＶ－Ｗ１３１）にて、各実施例に係る熱線遮蔽用合わせ構造体へ１００ｍＷ／ｃｍ2で紫外線を２時間照射して加速試験とし、当該加速試験前後の可視光透過率の変化率およびヘイズ値の変化を測定することにより行なった。
（実施例１）
　Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）を２０重量部、酢酸マンガンを２重量部、４－メチル－２－ペンタノンを６８重量部、微粒子分散用分散剤１０重量部を混合し、媒体攪拌ミルで分散処理を行ない、平均分散粒子径８０ｎｍのＣｓ0.33ＷＯ3微粒子と酢酸マンガンの分散液を作製した（Ａ１液）。
　このＡ１液と熱硬化樹脂（固形分１００％）と４－メチル－２－ペンタノンを十分混合し塗布液とした。この塗布液を、バーコーターを用いてポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）上に塗布、成膜し、この膜を１３０℃／３０分間加熱硬化させ、熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を得た。
　当該熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を、２枚の熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜用エチレン－酢酸ビニル共重合体シート間に配置し、これを２枚の対向する無機ガラスで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ａ－４）、実施例１に係る熱線遮蔽用合わせ構造体１を得た。作製された構造体１の光学特性を表１に示す。
　作製された構造体１を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表１に示す。
　また、表１には下記の実施例２～１５、表２には下記の実施例１６～３０、表３には下記の実施例３１～３８、比較例１～４で得られた結果について示す。
（実施例２）
　Ｒｂ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）を２０重量部、酢酸マンガンを２重量部、４－メチル－２－ペンタノンを６８重量部、微粒子分散用分散剤１０重量部を混合し、媒体攪拌ミルで分散処理を行ない、平均分散粒子径８０ｎｍのＲｂ0.33ＷＯ3微粒子と酢酸マンガンの分散液を作製した（Ｂ１液）。
　このＢ１液と熱硬化樹脂（固形分１００％）と４－メチル－２－ペンタノンを十分混合し塗布液とした。この塗布液を、バーコーターを用いてポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）上に塗布、成膜し、１３０℃／３０分間加熱硬化させ、熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を得た。
　当該熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を、２枚の熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜用エチレン－酢酸ビニル共重合体シート間に配置し、これを２枚の対向する無機ガラスで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ａ－４）、実施例２に係る熱線遮蔽用合わせ構造体２を得た。作製された構造体２の光学特性を表１に示す。
　作製された構造体２を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表１に示す。
（実施例３）
　Ｋ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）を２０重量部、酢酸マンガンを１重量部、４－メチル－２－ペンタノンを６９重量部、微粒子分散用分散剤１０重量部を混合し、媒体攪拌ミルで分散処理を行ない、平均分散粒子径８０ｎｍのＫ0.33ＷＯ3微粒子と酢酸マンガンの分散液を作製した（Ｃ１液）。
　このＣ１液と熱可塑性樹脂（固形分１００％）と４－メチル－２－ペンタノンを十分混合し塗布液とした。この塗布液を、バーコーターを用いてポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）上に塗布、成膜し、１２０℃／３０分間焼成し、熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を得た。
　当該熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を、２熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない枚の中間膜用エチレン－酢酸ビニル共重合体シート間に配置し、これを２枚の対向する無機ガラスで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ａ－４）、実施例３に係る熱線遮蔽用合わせ構造体３を得た。作製された構造体３の光学特性を表１に示す。
　作製された構造体３を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表１に示す。
（実施例４）
　Ｔｌ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）を２０重量部、酢酸マンガンを０．６重量部、４－メチル－２－ペンタノンを６９．４重量部、微粒子分散用分散剤１０重量部を混合し、媒体攪拌ミルで分散処理を行ない、平均分散粒子径８０ｎｍのＴｌ0.33ＷＯ3微粒子と酢酸マンガンの分散液を作製した（Ｄ１液）。
　このＤ１液とハードコート用紫外線硬化樹脂（固形分１００％）と４－メチル－２－ペンタノンを十分混合し塗布液とした。この塗布液を、バーコーターを用いてポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）上に塗布、成膜し、この膜を７０℃で２分間乾燥し溶媒を蒸発させた後、高圧水銀ランプで硬化させ、熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を得た。
　当該熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を、２枚の前記熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜用エチレン－酢酸ビニル共重合体シート間に配置し、これを２枚の対向する無機ガラスで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ａ－４）、実施例４に係る熱線遮蔽用合わせ構造体４を得た。作製された構造体４の光学特性を表１に示す。
　作製された構造体４を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表１に示す。
（実施例５）
　カルボン酸の金属塩として、酢酸マンガンをステアリン酸マンガンへ代替した以外は実施例１と同様にして、実施例５に係る熱線遮蔽用合わせ構造体５を得た。作製された構造体５の光学特性を表１に示す。
　作製された構造体５を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表１に示す。
（実施例６）
　カルボン酸の金属塩として、酢酸マンガンを２－エチルヘキサン酸マンガンへ代替した以外は実施例１と同様にして、実施例６に係る熱線遮蔽用合わせ構造体６を得た。作製された構造体６の光学特性を表１に示す。
　作製された構造体６を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表１に示す。
（実施例７）
　カルボン酸の金属塩として、酢酸マンガンを２－エチルヘキサン酸セリウムへ代替した以外は実施例１と同様にして、実施例７に係る熱線遮蔽用合わせ構造体７を得た。作製された構造体７の光学特性を表１に示す。
　作製された構造体７を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表１に示す。
（実施例８）
　カルボン酸の金属塩として、酢酸マンガンを酢酸ニッケルへ代替した以外は実施例１と同様にして、実施例８に係る熱線遮蔽用合わせ構造体８を得た。作製された構造体８の光学特性を表１に示す。
　作製された構造体８を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表１に示す。
（実施例９）
　カルボン酸の金属塩として、酢酸マンガンを酢酸マグネシウムへ代替した以外は実施例１と同様にして、実施例９に係る熱線遮蔽用合わせ構造体９を得た。作製された構造体９の光学特性を表１に示す。
　作製された構造体９を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表１に示す。
（実施例１０）
　カルボン酸の金属塩として、酢酸マンガンを酢酸カルシウムへ代替した以外は実施例１と同様にして、実施例１０に係る熱線遮蔽用合わせ構造体１０を得た。作製された構造体１０の光学特性を表１に示す。
　作製された構造体１０を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表１に示す。
（実施例１１）
　Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）２０重量部に対して、酢酸マンガンを１重量部添加した以外は実施例１と同様にして、実施例１１に係る熱線遮蔽用合わせ構造体１１を得た。作製された構造体１１の光学特性を表１に示す。
　作製された構造体１１を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表１に示す。
（実施例１２）
　Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）２０重量部に対して、酢酸マンガンを０．２重量部添加した以外は実施例１と同様にして、実施例１２に係る熱線遮蔽用合わせ構造体１２を得た。作製された構造体１２の光学特性を表１に示す。
　作製された構造体１２を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表１に示す。
（実施例１３）
　Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）２０重量部に対して、酢酸マンガンを１０重量部添加した以外は実施例１と同様にして、実施例１３に係る熱線遮蔽用合わせ構造体１３を得た。作製された構造体１３の光学特性を表１に示す。
　作製された構造体１３を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表１に示す。
（実施例１４）
　Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）２０重量部に対して、酢酸マンガンを２０重量部添加した以外は実施例１と同様にして、実施例１４に係る熱線遮蔽用合わせ構造体１４を得た。作製された構造体１４の光学特性を表１に示す。
　作製された構造体１４を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表１に示す。
（実施例１５）
　ビニル系樹脂として、中間膜用エチレン－酢酸ビニル共重合体シートを中間膜用ポリビニルブチラールシートへ代替した以外は実施例１と同様にして、実施例１５に係る熱線遮蔽用合わせ構造体１５を得た。作製された構造体１５の光学特性を表１に示す。
　作製された構造体１５を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表１に示す。
（実施例１６）
　Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）を２０重量部、酢酸マンガンを２重量部、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（以下、可塑剤ａと略称する）を６８重量部、微粒子分散用分散剤１０重量部を混合し、媒体攪拌ミルで分散処理を行ない、平均分散粒子径８０ｎｍのＣｓ0.33ＷＯ3微粒子と酢酸マンガンの分散液を作製した（Ｐ１液）。
　可塑剤ａを３０重量部と、ポリビニルブチラール樹脂を７０重量部を混合した組成物へ、所定量のＰ１液を添加し、当該組成物中におけるＣｓ0.33ＷＯ3微粒子の濃度を０．１５重量％とした。この組成物を二軸押出機を用いて２００℃で混練、Ｔダイより押出しカレンダーロール法により０．７ｍｍ厚のシートとして熱線遮蔽微粒子を含む中間膜を得た。
　得られた熱線遮蔽微粒子を含む中間膜を２枚の対向する無機ガラスで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ａ－１）、実施例１６に係る熱線遮蔽用合わせ構造体１６を得た。作製された構造体１６の光学特性を表２に示す。
　作製された構造体１６を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表２に示す。
（実施例１７）
　ビニル系樹脂として、ポリビニルブチラール樹脂をエチレン－酢酸ビニル共重合体へ代替した以外は実施例１６と同様にして、実施例１７に係る熱線遮蔽用合わせ構造体１７を得た。作製された構造体１７の光学特性を表２に示す。
　作製された構造体１７を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表２に示す。
（実施例１８）
　２枚の無機ガラスの内１枚をポリカーボネート板に代替した以外は実施例１７と同様にして、実施例１８に係る熱線遮蔽用合わせ構造体１８を得た。作製された構造体１８の光学特性を表２に示す。
　作製された構造体１８を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表２に示す。
（実施例１９）
　実施例１で作製したＡ１液と熱硬化樹脂（固形分１００％）と４－メチル－２－ペンタノンを十分混合し塗布液とした。この塗布液を、バーコーターを用いて無機ガラス上に塗布、成膜し、この膜を１３０℃／３０分間加熱硬化させ、熱線遮蔽膜を得た。
　次に、熱線遮蔽膜が形成されていない無機ガラスと熱線遮蔽膜が形成された前記無機ガラスとを上記熱線遮蔽膜が内側になるように対向させ、これら無機ガラス間に熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜用ポリビニルブチラールシートを配置し、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ａ－３）、実施例１９に係る熱線遮蔽用合わせ構造体１９を得た。作製された構造体１９の光学特性を表２に示す。
　作製された構造体１９を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表２に示す。
（実施例２０）
　熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜用エチレン－酢酸ビニル共重合体シートを、実施例１９で作製した熱線遮蔽膜が形成された無機ガラスの熱線遮蔽膜側とポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）との間に挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ａ－３）、実施例２０に係る熱線遮蔽用合わせ構造体２０を得た。作製された構造体２０の光学特性を表２に示す。
　作製された構造体２０を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表２に示す。
（実施例２１）
　実施例１６で作製した熱線遮蔽微粒子を含む中間膜を、熱線遮蔽微粒子を含まない２枚の中間膜用ポリビニルブチラールシートの間に挟み込み、さらに２枚の対向する無機ガラスで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ａ－２）、実施例２１に係る熱線遮蔽用合わせ構造体２１を得た。作製された構造体２１の光学特性を表２に示す。
　作製された構造体２１を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表２に示す。
（実施例２２）
　実施例１で作製したＡ１液を、Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子の濃度が０．０７重量％となるようにポリカーボネート樹脂へ添加混合し、当該混合物を二軸押出機で混練、Ｔダイより押出し２ｍｍ厚のシートとして熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を得た。
　当該熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を一方の合わせ板とし、もう一方の合わせ板である無機ガラスとの間に、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜としてポリビニルブチラールシートを挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ｂ－７）、実施例２２に係る熱線遮蔽用合わせ構造体２２を得た。作製された構造体２２の光学特性を表２に示す。
　作製された構造体２２を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表２に示す。
（実施例２３）
　実施例１で作製したＡ１液を、Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子の濃度が０．０７重量％となるようにポリエチレンテレフタレート樹脂へ添加混合し、当該混合物を二軸押出機で混練し、Ｔダイより押出し２ｍｍ厚のシートとして熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を得た。
　当該熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を一方の合わせ板とし、もう一方の合わせ板である無機ガラスとの間に、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜としてエチレン－酢酸ビニル共重合体シートを挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ｂ－７）、実施例２３に係る熱線遮蔽用合わせ構造体２３を得た。作製された構造体２３の光学特性を表２に示す。
　作製された構造体２３を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表２に示す。
（実施例２４）
　実施例１７で作製した熱線遮蔽微粒子を含む中間膜を、合わせ板として実施例２２で作製した熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板と、もう一方の合わせ板である無機ガラスとで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ｂ－１）、実施例２４に係る熱線遮蔽用合わせ構造体２４を得た。作製された構造体２４の光学特性を表２に示す。
　作製された構造体２４を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表２に示す。
（実施例２５）
　実施例１で作製したＡ１液と熱硬化樹脂（固形分１００％）と４－メチル－２－ペンタノンを十分混合し塗布液とした。この塗布液を、バーコーターを用いて、熱線遮蔽微粒子を含有しない中間膜用エチレン－酢酸ビニル共重合体シート上に塗布、成膜した。この膜を１３０℃／３０分間加熱硬化させ、熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜を得た。この熱線遮蔽膜が形成された中間膜の塗布膜側に熱線遮蔽微粒子を含有しない中間膜用エチレン－酢酸ビニル共重合体シートを配置し、さらに２枚の対向する無機ガラスで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ａ－５）、実施例２５に係る熱線遮蔽用合わせ構造体２５を得た。作製された構造体２５の光学特性を表２に示す。
　作製された構造体２５を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表２に示す。
（実施例２６）
　実施例１で作製したＡ１液と熱硬化樹脂（固形分１００％）と４－メチル－２－ペンタノンを十分混合し塗布液とした。ポリエステルフィルムシートの一方の面に剥離層としてポリビニルブチラールシートを形成し、塗布液を、バーコーターを用いてこの剥離層上に塗布、成膜した。この膜を１３０℃／３０分間加熱硬化させ、熱線遮蔽膜を得た。この熱線遮蔽膜上に接着剤層として熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜用ポリビニルブチラールシートを形成して積層体とし転写フィルム２６を得た。
　当該転写フィルム２６の接着剤層を一方の無機ガラスの合わせ板の内側の面に公知の方法で接着し、前記転写フィルムからポリエステルフィルムシートを剥がす。シートを剥がした剥離層面に熱線遮蔽微粒子を含まない中間膜用ポリビニルブチラールシートを配置し、もう一方の無機ガラスの合わせ板の内側の面と公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ａ－６）、実施例２６に係る熱線遮蔽用合わせ構造体２６を得た。作製された構造体２６の光学特性を表２に示す。
　作製された構造体２６を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表２に示す。
（実施例２７）
　カルボン酸の金属塩として、酢酸マンガンを酢酸ナトリウム三水和物へ代替した以外は実施例１と同様にして、実施例２７に係る熱線遮蔽用合わせ構造体２７を得た。作製された構造体２７の光学特性を表２に示す。
　作製された構造体２７を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表２に示す。
（実施例２８）
　カルボン酸の金属塩として、酢酸マンガンを２－エチルヘキサン酸ナトリウムへ代替した以外は実施例１と同様にして、実施例２８に係る熱線遮蔽用合わせ構造体２８を得た。作製された構造体２８の光学特性を表２に示す。
　作製された構造体２８を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表２に示す。
（実施例２９）
　カルボン酸の金属塩として、酢酸マンガンを酢酸カリウムへ代替した以外は実施例１と同様にして、実施例２９に係る熱線遮蔽用合わせ構造体２９を得た。作製された構造体２９の光学特性を表２に示す。
　作製された構造体２９を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表２に示す。
（実施例３０）
　カルボン酸の金属塩として、酢酸マンガンを酢酸亜鉛二水和物へ代替した以外は実施例１と同様にして、実施例３０に係る熱線遮蔽用合わせ構造体３０を得た。作製された構造体３０の光学特性を表２に示す。
　作製された構造体３０を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表２に示す。
（実施例３１）
　カルボン酸の金属塩をして、酢酸マンガンを酢酸銅（II）一水和物へ代替した以外は実施例１と同様にして、実施例３１に係る熱線遮蔽用合わせ構造体３１を得た。作製された構造体３１の光学特性を表３に示す。
　作製された構造体３１を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表３に示す。
（実施例３２）
　カルボン酸の金属塩として、酢酸マンガンを酢酸鉄（II）へ代替した以外は実施例１と同様にして、実施例３２に係る熱線遮蔽用合わせ構造体３２を得た。作製された構造体３２の光学特性を表３に示す。
　作製された構造体３２を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表３に示す。
（実施例３３）
　カルボン酸の金属塩として、酢酸マンガンを酢酸ストロンチウム０．５水和物へ代替した以外は実施例１と同様にして、実施例３３に係る熱線遮蔽用合わせ構造体３３を得た。作製された構造体３３の光学特性を表３に示す。
　作製された構造体３３を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表３に示す。
（実施例３４）
　カルボン酸の金属塩として、酢酸マンガンを酢酸セシウムへ代替した以外は実施例１と同様にして、実施例３４に係る熱線遮蔽用合わせ構造体３４を得た。作製された構造体３４の光学特性を表３に示す。
　作製された構造体３４を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表３に示す。
（実施例３５）
　カルボン酸の金属塩として、酢酸マンガンを酢酸リチウム二水和物へ代替した以外は実施例１と同様にして、実施例３５に係る熱線遮蔽用合わせ構造体３５を得た。作製された構造体３５の光学特性を表３に示す。
　作製された構造体３５を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表３に示す。
（実施例３６）
　カルボン酸の金属塩として、酢酸マンガンを酢酸ルビジウムへ代替した以外は実施例１と同様にして、実施例３６に係る熱線遮蔽用合わせ構造体３６を得た。作製された構造体３６の光学特性を表３に示す。
　作製された構造体３６を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表３に示す。
（実施例３７）
　カルボン酸の金属塩として、酢酸マンガンを酢酸コバルト（II）四水和物へ代替した以外は実施例１と同様にして、実施例３７に係る熱線遮蔽用合わせ構造体３７を得た。作製された構造体３７の光学特性を表３に示す。
　作製された構造体３７を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表３に示す。
（実施例３８）
　カルボン酸の金属塩として、酢酸マンガンを酢酸バリウムへ代替した以外は実施例１と同様にして、実施例３８に係る熱線遮蔽用合わせ構造体３８を得た。作製された構造体３８の光学特性を表３に示す。
　作製された構造体３８を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表３に示す。
（比較例１）
　酢酸マンガンを添加しなかった以外は実施例１と同様にして、比較例１に係る熱線遮蔽分散液（以下、α１液と略称する）を作製した。
　Ａ１液をα１液に代替した以外は実施例１と同様にして、比較例１に係る熱線遮蔽用合わせ構造体３９を得た。作製された構造体３９の光学特性を表３に示す。
　作製された構造体３９を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表３に示す。
（比較例２）
　Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）２０重量部に対して、酢酸マンガンを０．１重量部添加した以外は実施例１と同様にして、比較例２に係る熱線遮蔽用合わせ構造体４０を得た。作製された構造体４０の光学特性を表３に示す。
　作製された構造体４０を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表３に示す。
（比較例３）
　Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）２０重量部に対して、酢酸マンガンを４０重量部添加した以外は実施例１７と同様にして、比較例３に係る熱線遮蔽分散液（以下、γ１液と略称する）を作製した。
　Ｐ１液をγ１液に代替した以外は実施例１７と同様にして、比較例３に係る熱線遮蔽用合わせ構造体４１を得た。作製された構造体４１の光学特性を表３に示す。
　しかし、カルボン酸の金属塩の添加量が多すぎたため、構造体４１は、無機ガラスと熱線遮蔽微粒子を含む中間膜との密着性が不十分であり、無機ガラスと熱線遮蔽微粒子を含む中間膜が簡単に剥がれてしまう問題が生じた。
　よって、加速試験は実施しなかった。
（比較例４）
　酢酸マンガンを添加しなかった以外は実施例１６と同様にして、比較例４に係る熱線遮蔽分散液（以下、λ１液と略称する）を作製した。
　Ｐ１液をλ１液に代替した以外は実施例１６と同様にして、比較例４に係る熱線遮蔽用合わせ構造体４２を得た。作製された構造体４２の光学特性を表３に示す。
　作製された構造体４２を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
[評価]
　表１～３の結果より、実施例１～３８においては、複合タングステン酸化物微粒子へ、カルボン酸の金属塩を適正量添加したことで、高い可視光透過性と、高い熱線遮蔽特性とを有し、ヘイズ値が低く透明にも優れた熱線遮蔽用合わせ構造体１～３８が得られた。
　なかでも、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、マンガン、亜鉛、セシウム、リチウム、ルビジウムのカルボン酸塩を適正量添加した熱線遮蔽用合わせ構造体は、紫外線を２時間照射した加速試験において、初期の可視光透過率に対して、その変化率が半分以下に抑制されるという顕著な効果を知見した。また、紫外線を２時間照射した加速試験において、ヘイズ値の増加が０．３％以下に留まるという効果を知見した。
　一方、比較例１、２、４は、カルボン酸の金属塩を添加しなかった、または、添加量が少なすぎたため、加速試験において可視光透過率の変化が増大した。また、比較例３は、カルボン酸の金属塩の添加量が多すぎたため、合わせ構造体として重要な物性である無機ガラスとの密着性が損なわれてしまった。
（実施例３９）
　Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）を２０重量部、炭酸ナトリウムを２重量部、４－メチル－２－ペンタノンを５８重量部、微粒子分散用分散剤２０重量部を混合し、媒体攪拌ミルで分散処理を行ない、平均分散粒子径８０ｎｍのＣｓ0.33ＷＯ3微粒子と炭酸ナトリウムの分散液を作製した（Ａ２液）。
　このＡ２液と熱硬化樹脂（固形分１００％）と４－メチル－２－ペンタノンを十分混合し塗布液とした。この塗布液を、バーコーターを用いてポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）上に塗布、成膜し、この膜を１３０℃／３０分間加熱硬化させ、熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を得た。
　当該熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を、２枚の熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜用エチレン－酢酸ビニル共重合体シート間に配置し、これを２枚の対向する無機ガラスで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ａ－４）、実施例３９に係る熱線遮蔽用合わせ構造体４３を得た。作製された構造体４３の光学特性を表４に示す。
　作製された構造体４３を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表４に示す。
（実施例４０）
　Ｒｂ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）を２０重量部、炭酸ナトリウムを２重量部、４－メチル－２－ペンタノンを５８重量部、微粒子分散用分散剤２０重量部を混合し、媒体攪拌ミルで分散処理を行ない、平均分散粒子径８０ｎｍのＲｂ0.33ＷＯ3微粒子と炭酸ナトリウムの分散液を作製した（Ｂ２液）。
　このＢ２液と熱硬化樹脂（固形分１００％）と４－メチル－２－ペンタノンを十分混合し塗布液とした。この塗布液を、バーコーターを用いてポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）上に塗布、成膜し、１３０℃／３０分間加熱硬化させ、熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を得た。
　当該熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を、２枚の熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜用エチレン－酢酸ビニル共重合体シート間に配置し、これを２枚の対向する無機ガラスで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ａ－４）、実施例４０に係る熱線遮蔽用合わせ構造体４４を得た。作製された構造体４４の光学特性を表４に示す。
　作製された構造体４４を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表４に示す。
（実施例４１）
　Ｋ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ２／ｇ）を２０重量部、炭酸ナトリウムを４重量部、４－メチル－２－ペンタノンを５６重量部、微粒子分散用分散剤２０重量部を混合し、媒体攪拌ミルで分散処理を行ない、平均分散粒子径８０ｎｍのＫ0.33ＷＯ3微粒子と炭酸ナトリウムの分散液を作製した（Ｃ２液）。
　このＣ２液と熱可塑性樹脂（固形分１００％）と４－メチル－２－ペンタノンを十分混合し塗布液とした。この塗布液を、バーコーターを用いてポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）上に塗布、成膜し、１２０℃／３０分間焼成し、熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を得た。
　当該熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を、２熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない枚の中間膜用エチレン－酢酸ビニル共重合体シート間に配置し、これを２枚の対向する無機ガラスで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ａ－４）、実施例４１に係る熱線遮蔽用合わせ３構造体４５を得た。作製された構造体４５の光学特性を表４に示す。
　作製された構造体４５を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表４に示す。
（実施例４２）
　Ｔｌ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ２／ｇ）を２０重量部、炭酸ナトリウムを０．６重量部、４－メチル－２－ペンタノンを５９．４重量部、微粒子分散用分散剤２０重量部を混合し、媒体攪拌ミルで分散処理を行ない、平均分散粒子径８０ｎｍのＴｌ0.33ＷＯ3微粒子と炭酸ナトリウムの分散液を作製した（Ｄ２液）。
　このＤ２液とハードコート用紫外線硬化樹脂（固形分１００％）と４－メチル－２－ペンタノンを十分間混合し塗布液とした。この塗布液を、バーコーターを用いてポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）上に塗布、成膜し、この膜を７０℃で２分間乾燥し溶媒を蒸発させた後、高圧水銀ランプで硬化させ、熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を得た。
　当該熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を、２枚の前記熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜用エチレン－酢酸ビニル共重合体シート間に配置し、これを２枚の対向する無機ガラスで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ａ－４）、実施例４２に係る熱線遮蔽用合わせ構造体４６を得た。作製された構造体４６の光学特性を表４に示す。
　作製された構造体４６を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表４に示す。
（実施例４３）
　金属の炭酸塩として、炭酸ナトリウムを炭酸マンガンへ代替した以外は実施例３９と同様にして、実施例４３に係る熱線遮蔽用合わせ構造体４７を得た。作製された構造体４７の光学特性を表４に示す。
　作製された構造体４７を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表４に示す。
（実施例４４）
　金属の炭酸塩として、炭酸ナトリウムを炭酸リチウムへ代替した以外は実施例３９と同様にして、実施例４４に係る熱線遮蔽用合わせ構造体４８を得た。作製された構造体４８の光学特性を表４に示す。
　作製された構造体４８を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表４に示す。
（実施例４５）
　金属の炭酸塩として、炭酸ナトリウムを炭酸ルビジウムへ代替した以外は実施例３９と同様にして、実施例４５に係る熱線遮蔽用合わせ構造体４９を得た。作製された構造体４９の光学特性を表４に示す。
　作製された構造体４９を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表４に示す。
（実施例４６）
　金属の炭酸水酸化物として、炭酸ナトリウムを炭酸水酸化マグネシウムへ代替した以外は実施例３９と同様にして、実施例４６に係る熱線遮蔽用合わせ構造体５０を得た。作製された構造体５０の光学特性を表４に示す。
　作製された構造体５０を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表４に示す。
（実施例４７）
　Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）２０重量部に対して、炭酸ナトリウムを１重量部添加した以外は実施例３９と同様にして、実施例４７に係る熱線遮蔽用合わせ構造体５１を得た。作製された構造体５１の光学特性を表４に示す。
　作製された構造体５１を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表４に示す。
（実施例４８）
　Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）２０重量部に対して、炭酸ナトリウムを０．２重量部添加した以外は実施例３９と同様にして、実施例４８に係る熱線遮蔽用合わせ構造体５２を得た。作製された構造体５２の光学特性を表４に示す。
　作製された構造体５２を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表４に示す。
（実施例４９）
　Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）２０重量部に対して、炭酸ナトリウムを１０重量部添加した以外は実施例３９と同様にして、実施例４９に係る熱線遮蔽用合わせ構造体５３を得た。作製された構造体５３の光学特性を表４に示す。
　作製された構造体５３を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表４に示す。
（実施例５０）
　Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）２０重量部に対して、炭酸ナトリウムを２０重量部添加した以外は実施例３９と同様にして、実施例５０に係る熱線遮蔽用合わせ構造体５４を得た。作製された構造体５４の光学特性を表４に示す。
　作製された構造体５４を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表４に示す。
（実施例５１）
　ビニル系樹脂として、中間膜用エチレン－酢酸ビニル共重合体シートを中間膜用ポリビニルブチラールシートへ代替した以外は実施例３９と同様にして、実施例５１に係る熱線遮蔽用合わせ構造体５５を得た。作製された構造体５５の光学特性を表４に示す。
　作製された構造体５５を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表４に示す。
（実施例５２）
　Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）を２０重量部、炭酸ナトリウムを２重量部、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（以下、可塑剤ａと略称する）を５８重量部、微粒子分散用分散剤２０重量部を混合し、媒体攪拌ミルで分散処理を行ない、平均分散粒子径８０ｎｍのＣｓ0.33ＷＯ3微粒子と炭酸ナトリウムの分散液を作製した（Ｅ２液）。
　可塑剤ａを３０重量部と、ポリビニルブチラール樹脂を７０重量部を混合した組成物へ、所定量のＥ２液を添加し、当該組成物中におけるＣｓ0.33ＷＯ3微粒子の濃度を０．１５重量％とした。この組成物を二軸押出機を用いて２００℃で混練、Ｔダイより押出しカレンダーロール法により０．７ｍｍ厚のシートとして熱線遮蔽微粒子を含む中間膜を得た。
　得られた熱線遮蔽微粒子を含む中間膜を２枚の対向する無機ガラスで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ａ－１）、実施例５２に係る熱線遮蔽用合わせ構造体５６を得た。作製された構造体５６の光学特性を表５に示す。
　作製された構造体５６を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表５に示す。
（実施例５３）
　ビニル系樹脂として、ポリビニルブチラール樹脂をエチレン－酢酸ビニル共重合体へ代替した以外は実施例５２と同様にして、実施例５３に係る熱線遮蔽用合わせ構造体５７を得た。作製された構造体５７の光学特性を表５に示す。
　作製された構造体５７を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表５に示す。
（実施例５４）
　２枚の無機ガラスの内１枚をポリカーボネート板に代替した以外は実施例５３と同様にして、実施例５４に係る熱線遮蔽用合わせ構造体５８を得た。作製された構造体５８の光学特性を表５に示す。
　作製された構造体５８を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表５に示す。
（実施例５５）
　実施例３９で作製したＡ２液と熱硬化樹脂（固形分１００％）と４－メチル－２－ペンタノンを十分混合し塗布液とした。この塗布液を、バーコーターを用いて無機ガラス上に塗布、成膜し、この膜を１３０℃／３０分間加熱硬化させ、熱線遮蔽膜を得た。
　次に、熱線遮蔽膜が形成されていない無機ガラスと熱線遮蔽膜が形成された前記無機ガラスとを上記熱線遮蔽膜が内側になるように対向させ、これら無機ガラス間に熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜用ポリビニルブチラールシートを配置し、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ａ－３）、実施例５５に係る熱線遮蔽用合わせ構造体５９を得た。作製された構造体５９の光学特性を表５に示す。
　作製された構造体５９を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表５に示す。
（実施例５６）
　熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜用エチレン－酢酸ビニル共重合体シートを、実施例５５で作製した熱線遮蔽膜が形成された無機ガラスの熱線遮蔽膜側とポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）との間に挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して、実施例５６に係る熱線遮蔽用合わせ構造体６０を得た。作製された構造体６０の光学特性を表５に示す。
　作製された構造体６０を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表５に示す。
（実施例５７）
　実施例５３で作製した熱線遮蔽微粒子を含む中間膜を、熱線遮蔽微粒子を含まない２枚の中間膜用ポリビニルブチラールシートの間に挟み込み、さらに２枚の対向する無機ガラスで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ａ－２）、実施例５７に係る熱線遮蔽用合わせ構造体６１を得た。作製された構造体６１の光学特性を表５に示す。
　作製された構造体６１を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表５に示す。
（実施例５８）
　実施例３９で作製したＡ２液を、Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子の濃度が０．０７重量％となるようにポリカーボネート樹脂へ添加混合し、当該混合物を二軸押出機で混練、Ｔダイより押出し２ｍｍ厚のシートとして熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を得た。
　当該熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を一方の合わせ板とし、もう一方の合わせ板である無機ガラスとの間に、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜としてポリビニルブチラールシートを挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ｂ－７）、実施例５８に係る熱線遮蔽用合わせ構造体６２を得た。作製された構造体６２の光学特性を表５に示す。
　作製された構造体６２を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表５に示す。
（実施例５９）
　実施例３９で作製したＡ２液を、Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子の濃度が０．０７重量％となるようにポリエチレンテレフタレート樹脂へ添加混合し、当該混合物を二軸押出機で混練し、Ｔダイより押出し２ｍｍ厚のシートとして熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を得た。
　当該熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を一方の合わせ板とし、もう一方の合わせ板である無機ガラスとの間に、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜としてエチレン－酢酸ビニル共重合体シートを挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ｂ－７）、実施例５９に係る熱線遮蔽用合わせ構造体６３を得た。作製された構造体６３の光学特性を表５に示す。
　作製された構造体６３を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表５に示す。
（実施例６０）
　実施例５３で作製した熱線遮蔽微粒子を含む中間膜を、合わせ板として実施例５８で作製した熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板と、もう一方の合わせ板である無機ガラスとで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ｂ－１）、実施例６０に係る熱線遮蔽用合わせ構造体６４を得た。作製された構造体６４の光学特性を表５に示す。
　作製された構造体６４を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表５に示す。
（実施例６１）
　実施例３９で作製したＡ２液と熱硬化樹脂（固形分１００％）と４－メチル－２－ペンタノンを十分混合し塗布液とした。この塗布液を、バーコーターを用いて、熱線遮蔽微粒子を含有しない中間膜用エチレン－酢酸ビニル共重合体シート上に塗布、成膜した。この膜を１３０℃／３０分間加熱硬化させ、熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜を得た。この熱線遮蔽膜が形成された中間膜の塗布膜側に熱線遮蔽微粒子を含有しない中間膜用エチレン－酢酸ビニル共重合体シートを配置し、さらに２枚の対向する無機ガラスで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ａ－５）、実施例６１に係る熱線遮蔽用合わせ構造体６５を得た。作製された構造体６５の光学特性を表５に示す。
　作製された構造体６５を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表５に示す。
（実施例６２）
　実施例３９で作製したＡ２液と熱硬化樹脂（固形分１００％）と４－メチル－２－ペンタノンを十分混合し塗布液とした。ポリエステルフィルムシートの一方の面に剥離層としてポリビニルブチラールシートを形成し、塗布液を、バーコーターを用いてこの剥離層上に塗布、成膜した。この膜を１３０℃／３０分間加熱硬化させ、熱線遮蔽膜を得た。この熱線遮蔽膜上に接着剤層として熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜用ポリビニルブチラールシートを形成して積層体とし転写フィルム２４を得た。
　当該転写フィルム２４の接着剤層を一方の無機ガラスの合わせ板の内側の面に公知の方法で接着し、前記転写フィルムからポリエステルフィルムシートを剥がす。シートを剥がした剥離層面に熱線遮蔽微粒子を含まない中間膜用ポリビニルブチラールシートを配置し、もう一方の無機ガラスの合わせ板の内側の面と公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ａ－６）、実施例６２に係る熱線遮蔽用合わせ構造体６６を得た。作製された構造体６６の光学特性を表５に示す。
　作製された構造体６６を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表５に示す。
（実施例６３）
　金属の炭酸塩として、炭酸ナトリウムを炭酸セシウムへ代替した以外は実施例３９と同様にして、実施例６３に係る熱線遮蔽用合わせ構造体６７を得た。作製された構造体６７の光学特性を表５に示す。
　作製された構造体６７を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表５に示す。
（実施例６４）
　金属の炭酸塩として、炭酸ナトリウムを炭酸カリウムへ代替した以外は実施例３９と同様にして、実施例６４に係る熱線遮蔽用合わせ構造体６８を得た。作製された構造体６８の光学特性を表６に示す。
　作製された構造体６８を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表６に示す。
（実施例６５）
　金属の炭酸塩として、炭酸ナトリウムを炭酸カルシウムへ代替した以外は実施例３９と同様にして、実施例６５に係る熱線遮蔽用合わせ構造体６９を得た。作製された構造体６９の光学特性を表６に示す。
　作製された構造体６９を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表６に示す。
（実施例６６）
　金属の炭酸塩として、炭酸ナトリウムを炭酸ストロンチウムへ代替した以外は実施例３９と同様にして、実施例６６に係る熱線遮蔽用合わせ構造体７０を得た。作製された構造体７０の光学特性を表６に示す。
　作製された構造体７０を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表６に示す。
（実施例６７）
　金属の炭酸塩として、炭酸ナトリウムを炭酸ニッケルへ代替した以外は実施例３９と同様にして、実施例６７に係る熱線遮蔽用合わせ構造体７１を得た。作製された構造体７１の光学特性を表６に示す。
　作製された構造体７１を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表６に示す。
（実施例６８）
　金属の炭酸塩として、炭酸ナトリウムを炭酸コバルトへ代替した以外は実施例３９と同様にして、実施例６８に係る熱線遮蔽用合わせ構造体７２を得た。作製された構造体７２の光学特性を表６に示す。
　作製された構造体７２を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表６に示す。
（実施例６９）
　金属の炭酸塩として、炭酸ナトリウムを炭酸銅（II）へ代替した以外は実施例３９と同様にして、実施例６９に係る熱線遮蔽用合わせ構造体７３を得た。作製された構造体７３の光学特性を表６に示す。
　作製された構造体７３を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表６に示す。
（実施例７０）
　金属の炭酸塩として、炭酸ナトリウムを炭酸亜鉛へ代替した以外は実施例３９と同様にして、実施例７０に係る熱線遮蔽用合わせ構造体７４を得た。作製された構造体７４の光学特性を表６に示す。
　作製された構造体７４を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表６に示す。
（比較例５）
　炭酸ナトリウムを添加しなかった以外は実施例３９と同様にして、比較例５に係る熱線遮蔽分散液（以下、Ｋ２液と略称する）を作製した。
　Ａ２液をＫ２液に代替した以外は実施例３９と同様にして、比較例５に係る熱線遮蔽用合わせ構造体７５を得た。作製された構造体７５の光学特性を表６に示す。
　作製された構造体７５を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表６に示す。
（比較例６）
　Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）２０重量部に対して、炭酸ナトリウムを０．１重量部添加した以外は実施例３９と同様にして、比較例６に係る熱線遮蔽用合わせ構造体７６を得た。作製された構造体７６の光学特性を表６に示す。
　作製された構造体７６を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表６に示す。
（比較例７）
　Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）２０重量部に対して、炭酸ナトリウムを４０重量部添加した以外は実施例５３と同様にして、比較例７に係る熱線遮蔽分散液（以下、Ｌ２液と略称する）を作製した。
　実施例５３で用いた分散液をＬ２液に代替した以外は実施例５３と同様にして、比較例７に係る熱線遮蔽用合わせ構造体７７を得た。作製された構造体７７の光学特性を表６に示す。
　しかし、金属の炭酸塩の添加量が多すぎたため、構造体７７は、無機ガラスと熱線遮蔽微粒子を含む中間膜との密着性が不十分であり、無機ガラスと熱線遮蔽微粒子を含む中間膜が簡単に剥がれてしまう問題が生じた。
　よって、加速試験は実施しなかった。
（比較例８）
　炭酸ナトリウムを添加しなかった以外は実施例５２と同様にして、比較例８に係る熱線遮蔽分散液（以下、Ｍ２液と略称する）を作製した。
　Ｅ２液をＭ２液に代替した以外は実施例５２と同様にして、比較例８に係る熱線遮蔽用合わせ構造体７８を得た。作製された構造体７８の光学特性を表６に示す。
　作製された構造体７８を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
[評価]
　表４～６の結果より、実施例３９～７０においては、複合タングステン酸化物微粒子へ、金属の炭酸塩または炭酸水酸化物を適正量添加したことで、高い可視光透過性と、高い熱線遮蔽特性とを有し、ヘイズ値が低く透明性にも優れた熱線遮蔽用合わせ構造体４３～７４が得られた。
　なかでも、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、マンガン、セシウム、リチウム、ルビジウムの炭酸塩または炭酸水酸化物を適正量添加した実施例３９～６４に係る熱線遮蔽用合わせ構造体４３～６８においては、紫外線を２時間照射した加速試験において、初期の可視光透過率に対して、その変化率が半分以下に抑制されるという顕著な効果を知見した。
　また、実施例３９～６４に係る熱線遮蔽用合わせ構造体４３～６８では、紫外線を２時間照射した加速試験において、ヘイズ値の増加が０．５％以下に留まるという効果を知見した。
　一方、比較例５、６、８は、金属炭酸塩または炭酸水酸化物を添加しなかった、または、添加量が少なすぎたため、加速試験において可視光透過率の変化が増大した。また、比較例７は、炭酸塩の添加量が多すぎたため、合わせ構造体として重要な物性である無機ガラスとの密着性が損なわれてしまった。
（実施例７１）
　Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）を２０重量部、水酸化ルビジウムｎ水和物を２重量部、４－メチル－２－ペンタノンを５８重量部、微粒子分散用分散剤２０重量部を混合し、媒体攪拌ミルで分散処理を行ない、平均分散粒子径８０ｎｍのＣｓ0.33ＷＯ3微粒子と水酸化ルビジウムｎ水和物の分散液を作製した（Ａ３液）。
　但し、当該水酸化ルビジウムｎ水和物は、水酸化ルビジウムを７０質量％含有している。以下の実施例、比較例においても同様である。
　このＡ３液と熱硬化樹脂（固形分１００％）と４－メチル－２－ペンタノンを十分混合し塗布液とした。この塗布液を、バーコーターを用いてポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）上に塗布、成膜し、この膜を１３０℃／３０分間加熱硬化させ、熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を得た。
　当該熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を、２枚の熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜用エチレン－酢酸ビニル共重合体シート間に配置し、これを２枚の対向する無機ガラスで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ａ－４）、実施例７１に係る熱線遮蔽用合わせ構造体７９を得た。作製された構造体７９の光学特性を表７に示す。
　作製された構造体７９を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表７に示す。
（実施例７２）
　Ｒｂ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）を２０重量部、水酸化ルビジウムｎ水和物を２重量部、４－メチル－２－ペンタノンを５８重量部、微粒子分散用分散剤２０重量部を混合し、媒体攪拌ミルで分散処理を行ない、平均分散粒子径８０ｎｍのＲｂ0.33ＷＯ3微粒子と水酸化ルビジウムｎ水和物の分散液を作製した（Ｂ３液）。
　このＢ３液と熱硬化樹脂（固形分１００％）と４－メチル－２－ペンタノンを十分混合し塗布液とした。この塗布液を、バーコーターを用いてポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）上に塗布、成膜し、１３０℃／３０分間加熱硬化させ、熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を得た。
　当該熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を、２枚の熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜用エチレン－酢酸ビニル共重合体シート間に配置し、これを２枚の対向する無機ガラスで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ａ－４）、実施例７２に係る熱線遮蔽用合わせ構造体８０を得た。作製された構造体８０の光学特性を表７に示す。
　作製された構造体８０を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表７に示す。
（実施例７３）
　Ｋ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）を２０重量部、水酸化ルビジウムｎ水和物を４重量部、４－メチル－２－ペンタノンを５６重量部、微粒子分散用分散剤２０重量部を混合し、媒体攪拌ミルで分散処理を行ない、平均分散粒子径８０ｎｍのＫ0.33ＷＯ3微粒子と水酸化ルビジウムｎ水和物の分散液を作製した（Ｃ３液）。
　このＣ３液と熱可塑性樹脂（固形分１００％）と４－メチル－２－ペンタノンを十分混合し塗布液とした。この塗布液を、バーコーターを用いてポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）上に塗布、成膜し、１２０℃／３０分間焼成し、熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を得た。
　当該熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を、２熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない枚の中間膜用エチレン－酢酸ビニル共重合体シート間に配置し、これを２枚の対向する無機ガラスで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ａ－４）、実施例７３に係る熱線遮蔽用合わせ構造体８１を得た。作製された構造体８１の光学特性を表７に示す。
　作製された構造体８１を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表７に示す。
（実施例７４）
　Ｔｌ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）を２０重量部、水酸化ルビジウムｎ水和物を０．６重量部、４－メチル－２－ペンタノンを５９．４重量部、微粒子分散用分散剤２０重量部を混合し、媒体攪拌ミルで分散処理を行ない、平均分散粒子径８０ｎｍのＴｌ0.33ＷＯ3微粒子と水酸化ルビジウムｎ水和物の分散液を作製した（Ｄ３液）。
　このＤ３液とハードコート用紫外線硬化樹脂（固形分１００％）と４－メチル－２－ペンタノンを十分混合し塗布液とした。この塗布液を、バーコーターを用いてポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）上に塗布、成膜し、この膜を７０℃で２分間乾燥し溶媒を蒸発させた後、高圧水銀ランプで硬化させ、熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を得た。
　当該熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を、２枚の前記熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜用エチレン－酢酸ビニル共重合体シート間に配置し、これを２枚の対向する無機ガラスで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ａ－４）、実施例７４に係る熱線遮蔽用合わせ構造体８２を得た。作製された構造体８２の光学特性を表７に示す。
　作製された構造体８２を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表７に示す。
（実施例７５）
　金属の水酸化物として、水酸化ルビジウムｎ水和物を水酸化マグネシウムへ代替した以外は実施例７１と同様にして、実施例７５に係る熱線遮蔽用合わせ構造体８３を得た。作製された構造体８３の光学特性を表７に示す。
　作製された構造体８３を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表７に示す。
（実施例７６）
　金属の水酸化物として、水酸化ルビジウムｎ水和物を水酸化セシウム一水和物へ代替した以外は実施例７１と同様にして、実施例７６に係る熱線遮蔽用合わせ構造体８４を得た。作製された構造体８４の光学特性を表７に示す。
　作製された構造体８４を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表７に示す。
（実施例７７）
　金属の水酸化物として、水酸化ルビジウムｎ水和物を水酸化ナトリウム一水和物へ代替した以外は実施例７１と同様にして、実施例７７に係る熱線遮蔽用合わせ構造体８５を得た。作製された構造体８５の光学特性を表７に示す。
　作製された構造体８５を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表７に示す。
（実施例７８）
　金属の水酸化物として、水酸化ルビジウムｎ水和物を水酸化リチウム二水和物へ代替した以外は実施例７１と同様にして、実施例７８に係る熱線遮蔽用合わせ構造体８６を得た。作製された構造体８６の光学特性を表７に示す。
　作製された構造体８６を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表７に示す。
（実施例７９）
　金属の水酸化物として、水酸化ルビジウムｎ水和物を水酸化マンガン（II）へ代替した以外は実施例７１と同様にして、実施例７９に係る熱線遮蔽用合わせ構造体８７を得た。作製された構造体８７の光学特性を表７に示す。
　作製された構造体８７を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表７に示す。
（実施例８０）
　Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）２０重量部に対して、水酸化ルビジウムｎ水和物を１重量部添加した以外は実施例７１と同様にして、実施例８０に係る熱線遮蔽用合わせ構造体８８を得た。作製された構造体８８の光学特性を表８に示す。
　作製された構造体８８を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表８に示す。
（実施例８１）
　Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）２０重量部に対して、水酸化ルビジウムｎ水和物を０．２重量部添加した以外は実施例７１と同様にして、実施例８１に係る熱線遮蔽用合わせ構造体８９を得た。作製された構造体８９の光学特性を表８に示す。
　作製された構造体８９を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表８に示す。
（実施例８２）
　Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）２０重量部に対して、水酸化ルビジウムｎ水和物を１０重量部添加した以外は実施例７１と同様にして、実施例８２に係る熱線遮蔽用合わせ構造体９０を得た。作製された構造体９０の光学特性を表８に示す。
　作製された構造体９０を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表８に示す。
（実施例８３）
　Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）２０重量部に対して、水酸化ルビジウムｎ水和物を２０重量部添加した以外は実施例７１と同様にして、実施例８３に係る熱線遮蔽用合わせ構造体９１を得た。作製された構造体９１の光学特性を表８に示す。
　作製された構造体９１を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表８に示す。
（実施例８４）
　ビニル系樹脂として、中間膜用エチレン－酢酸ビニル共重合体シートを中間膜用ポリビニルブチラールシートへ代替した以外は実施例７１と同様にして、実施例８４に係る熱線遮蔽用合わせ構造体９２を得た。作製された構造体９２の光学特性を表８に示す。
　作製された構造体９２を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表８に示す。
（実施例８５）
　Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）を２０重量部、水酸化ルビジウムｎ水和物を２重量部、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（以下、可塑剤ａと略称する）を５８重量部、微粒子分散用分散剤２０重量部を混合し、媒体攪拌ミルで分散処理を行ない、平均分散粒子径８０ｎｍのＣｓ0.33ＷＯ3微粒子と水酸化ルビジウムｎ水和物の分散液を作製した（Ｅ３液）。
　可塑剤ａを３０重量部と、ポリビニルブチラール樹脂を７０重量部を混合した組成物へ、所定量のＥ３液を添加し、当該組成物中におけるＣｓ0.33ＷＯ3微粒子の濃度を０．１５重量％とした。この組成物を、二軸押出機を用いて２００℃で混練、Ｔダイより押出しカレンダーロール法により０．７ｍｍ厚のシートとして熱線遮蔽微粒子を含む中間膜を得た。
得られた熱線遮蔽微粒子を含む中間膜を２枚の対向する無機ガラスで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ａ－１）、実施例８５に係る熱線遮蔽用合わせ構造体９３を得た。作製された構造体９３の光学特性を表８に示す。
　作製された構造体９３を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表８に示す。
（実施例８６）
ビニル系樹脂として、ポリビニルブチラール樹脂をエチレン－酢酸ビニル共重合体へ代替した以外は実施例８５と同様にして、実施例８６に係る熱線遮蔽用合わせ構造体９４を得た。作製された構造体９４の光学特性を表８に示す。
　作製された構造体９４を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表８に示す。
（実施例８７）
２枚の無機ガラスの内１枚をポリカーボネート板に代替した以外は実施例８６と同様にして、実施例８７に係る熱線遮蔽用合わせ構造体９５を得た。作製された構造体９５の光学特性を表８に示す。
　作製された構造体９５を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表８に示す。
（実施例８８）
実施例７１で作製したＡ３液と熱硬化樹脂（固形分１００％）と４－メチル－２－ペンタノンを十分混合し塗布液とした。この塗布液を、バーコーターを用いて無機ガラス上に塗布、成膜し、この膜を１３０℃／３０分間加熱硬化させ、熱線遮蔽膜を得た。
次に、熱線遮蔽膜が形成されていない無機ガラスと熱線遮蔽膜が形成された前記無機ガラスとを上記熱線遮蔽膜が内側になるように対向させ、これら無機ガラス間に熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜用ポリビニルブチラールシートを配置し、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ａ－３）、実施例８８に係る熱線遮蔽用合わせ構造体９６を得た。作製された構造体９６の光学特性を表８に示す。
作製された構造体９６を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表８に示す。
（実施例８９）
　熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜用エチレン－酢酸ビニル共重合体シートを、実施例８８で作製した熱線遮蔽膜が形成された無機ガラスの熱線遮蔽膜側とポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）との間に挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ａ－３）、実施例８９に係る熱線遮蔽用合わせ構造体９７を得た。作製された構造体９７の光学特性を表８に示す。
　作製された構造体９７を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表８に示す。
（実施例９０）
　実施例８５で作製した熱線遮蔽微粒子を含む中間膜を、熱線遮蔽微粒子を含まない２枚の中間膜用ポリビニルブチラールシートの間に挟み込み、さらに２枚の対向する無機ガラスで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ａ－２）、実施例９０に係る熱線遮蔽用合わせ構造体９８を得た。作製された構造体９８の光学特性を表８に示す。
　作製された構造体９８を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表８に示す。
（実施例９１）
　実施例７１で作製したＡ３液を、Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子の濃度が０．０７重量％となるようにポリカーボネート樹脂へ添加混合し、当該混合物を二軸押出機で混練、Ｔダイより押出し２ｍｍ厚のシートとして熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を得た。
　当該熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を一方の合わせ板とし、もう一方の合わせ板である無機ガラスとの間に、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜としてポリビニルブチラールシートを挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ｂ－７）、実施例９１に係る熱線遮蔽用合わせ構造体９９を得た。作製された構造体９９の光学特性を表９に示す。
　作製された構造体９９を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表９に示す。
（実施例９２）
　実施例７１で作製したＡ３液を、Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子の濃度が０．０７重量％となるようにポリエチレンテレフタレート樹脂へ添加混合し、当該混合物を二軸押出機で混練し、Ｔダイより押出し２ｍｍ厚のシートとして熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を得た。
　当該熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板を一方の合わせ板とし、もう一方の合わせ板である無機ガラスとの間に、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜としてエチレン－酢酸ビニル共重合体シートを挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ｂ－７）、実施例９２に係る熱線遮蔽用合わせ構造体１００を得た。作製された構造体１００の光学特性を表９に示す。
　作製された構造体１００を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表９に示す。
（実施例９３）
　実施例８６で作製した熱線遮蔽微粒子を含む中間膜を、合わせ板として実施例９１で作製した熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽フィルム基板と、もう一方の合わせ板である無機ガラスとで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ｂ－１）、実施例９３に係る熱線遮蔽用合わせ構造体１０１を得た。作製された構造体１０１の光学特性を表９に示す。
　作製された構造体１０１を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表９に示す。
（実施例９４）
実施例７１で作製したＡ３液と熱硬化樹脂（固形分１００％）と４－メチル－２－ペンタノンを十分混合し塗布液とした。この塗布液を、バーコーターを用いて、熱線遮蔽微粒子を含有しない中間膜用エチレン－酢酸ビニル共重合体シート上に塗布、成膜した。この膜を１３０℃／３０分間加熱硬化させ、熱線遮蔽膜が形成された熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜を得た。この熱線遮蔽膜が形成された中間膜の塗布膜側に熱線遮蔽微粒子を含有しない中間膜用エチレン－酢酸ビニル共重合体シートを配置し、さらに２枚の対向する無機ガラスで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ａ－５）、実施例９４に係る熱線遮蔽用合わせ構造体１０２を得た。作製された構造体１０２の光学特性を表９に示す。
　作製された構造体１０２を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表９に示す。
（実施例９５）
　実施例７１で作製したＡ３液と熱硬化樹脂（固形分１００％）と４－メチル－２－ペンタノンを十分混合し塗布液とした。ポリエステルフィルムシートの一方の面に剥離層としてポリビニルブチラールシートを形成し、塗布液を、バーコーターを用いてこの剥離層上に塗布、成膜した。この膜を１３０℃／３０分間加熱硬化させ、熱線遮蔽膜を得た。この熱線遮蔽膜上に接着剤層として熱線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜用ポリビニルブチラールシートを形成して積層体とし転写フィルム２５を得た。
　当該転写フィルム２５の接着剤層を一方の無機ガラスの合わせ板の内側の面に公知の方法で接着し、前記転写フィルムからポリエステルフィルムシートを剥がす。シートを剥がした剥離層面に熱線遮蔽微粒子を含まない中間膜用ポリビニルブチラールシートを配置し、もう一方の無機ガラスの合わせ板の内側の面と公知の方法で張り合わせ一体化して（形態Ａ－６）、実施例９５に係る熱線遮蔽用合わせ構造体１０３を得た。作製された構造体１０３の光学特性を表９に示す。
　作製された構造体１０３を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表９に示す。
（実施例９６）
　金属の水酸化物として、水酸化ルビジウムｎ水和物を水酸化カリウムへ代替した以外は実施例７１と同様にして、実施例９６に係る熱線遮蔽用合わせ構造体１０４を得た。作製された構造体１０４の光学特性を表９に示す。
　作製された構造体１０４を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表９に示す。
（実施例９７）
　金属の水酸化物として、水酸化ルビジウムｎ水和物を水酸化カルシウムへ代替した以外は実施例７１と同様にして、実施例９７に係る熱線遮蔽用合わせ構造体１０５を得た。作製された構造体１０５光学特性を表９に示す。
　作製された構造体１０５を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表９に示す。
（実施例９８）
　金属の水酸化物として、水酸化ルビジウムｎ水和物を水酸化ストロンチウム八水和物へ代替した以外は実施例７１と同様にして、実施例９８に係る熱線遮蔽用合わせ構造体１０６を得た。作製された構造体１０６の光学特性を表９に示す。
　作製された構造体１０６を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表９に示す。
（実施例９９）
　金属の水酸化物として、水酸化ルビジウムｎ水和物を水酸化銅（II）へ代替した以外は実施例７１と同様にして、実施例９９に係る熱線遮蔽用合わせ構造体１０７を得た。作製された構造体１０７の光学特性を表９に示す。
　作製された構造体１０７を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表９に示す。
（実施例１００）
　金属の水酸化物として、水酸化ルビジウムｎ水和物を水酸化ニッケル（II）へ代替した以外は実施例７１と同様にして、実施例１００に係る熱線遮蔽用合わせ構造体１０８を得た。作製された構造体１０８の光学特性を表９に示す。
　作製された構造体１０８を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表９に示す。
（実施例１０１）
　金属の水酸化物として、水酸化ルビジウムｎ水和物を水酸化バリウム八水和物へ代替した以外は実施例７１と同様にして、実施例１０１に係る熱線遮蔽用合わせ構造体１０９を得た。作製された構造体１０９の光学特性を表９に示す。
　作製された構造体１０９を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表９に示す。
（実施例１０２）
　金属の水酸化物として、水酸化ルビジウムｎ水和物を水酸化亜鉛へ代替した以外は実施例７１と同様にして、実施例１０２に係る熱線遮蔽用合わせ構造体１１０を得た。作製された構造体１１０の光学特性を表９に示す。
　作製された構造体１１０を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表９に示す。
（実施例１０３）
　金属の水酸化物として、水酸化ルビジウムｎ水和物を水酸化コバルトへ代替した以外は実施例７１と同様にして、実施例１０３に係る熱線遮蔽用合わせ構造体１１１を得た。作製された構造体１１１の光学特性を表９に示す。
　作製された構造体１１１を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表９に示す。
（実施例１０４）
　金属の水酸化物として、水酸化ルビジウムｎ水和物を水酸化セリウム（IV）へ代替した以外は実施例７１と同様にして、実施例１０４に係る熱線遮蔽用合わせ構造体１１２を得た。作製された構造体１１２の光学特性を表９に示す。
　作製された構造体１１２を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表９に示す。
（実施例１０５）
　金属の水酸化物として、水酸化ルビジウムｎ水和物を酸化水酸化鉄（III）へ代替した以外は実施例７１と同様にして、実施例１０５に係る熱線遮蔽用合わせ構造体１１３を得た。作製された構造体１１３の光学特性を表９に示す。
　作製された構造体１１３を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表９に示す。
（比較例９）
　水酸化ルビジウムｎ水和物を添加しなかった以外は実施例７１と同様にして、比較例９に係る熱線遮蔽分散液（以下、Ｋ３液と略称する）を作製した。
　Ａ３液をＫ３液に代替した以外は実施例７１と同様にして、比較例９に係る熱線遮蔽用合わせ構造体１１４を得た。作製された構造体１１４の光学特性を表９に示す。
　作製された構造体１１４を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表９に示す。
（比較例１０）
　Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）２０重量部に対して、水酸化ルビジウムｎ水和物を０．１重量部添加した以外は実施例７１と同様にして、比較例１０に係る熱線遮蔽用合わせ構造体１１５を得た。作製された構造体１１５の光学特性を表９に示す。
　作製された構造体１１５を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表９に示す。
（比較例１１）
　Ｃｓ0.33ＷＯ3微粒子（比表面積２０ｍ2／ｇ）２０重量部に対して、水酸化ルビジウムｎ水和物を４０重量部添加した以外は実施例８６と同様にして、比較例１１に係る熱線遮蔽分散液（以下、Ｌ３液と略称する）を作製した。
　実施例８６で用いた分散液をＬ３液に代替した以外は実施例８６と同様にして、比較例１１に係る熱線遮蔽用合わせ構造体１１６を得た。作製された構造体１１６の光学特性を表９に示す。
　しかし、金属の水酸化物の添加量が多すぎたため、構造体１１６は、無機ガラスと熱線遮蔽微粒子を含む中間膜との密着性が不十分であり、無機ガラスと熱線遮蔽微粒子を含む中間膜が簡単に剥がれてしまう問題が生じた。
　よって、加速試験は実施しなかった。
（比較例１２）
　水酸化ルビジウムｎ水和物を添加しなかった以外は実施例８５と同様にして、比較例１２に係る熱線遮蔽分散液（以下、Ｍ３液と略称する）を作製した。
　Ｅ３液をＭ３液に代替した以外は実施例８５と同様にして、比較例１２に係る熱線遮蔽用合わせ構造体１１７を得た。作製された構造体１１７の光学特性を表９に示す。
　作製された構造体１１７を試験サンプルとし、紫外線照射装置を使用し、紫外線を２時間照射した後の可視光透過率の変化とヘイズ値の変化とを測定した。この結果を表９に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
[評価]
　表７～９の結果より、実施例７１～１０５においては、複合タングステン酸化物微粒子へ、金属の水酸化物を適正量添加したことで、高い可視光透過性と、高い熱線遮蔽特性とを有し、ヘイズ値が低く透明性にも優れた熱線遮蔽用合わせ構造体７９～１１３が得られた。
　なかでも、ナトリウム、マグネシウム、マンガン、セシウム、リチウム、ルビジウムの水酸化物を適正量添加した実施例７１～９５に係る熱線遮蔽用合わせ構造体７９～１０３においては、紫外線を２時間照射した加速試験において、初期の可視光透過率に対して、その変化率が半分以下に抑制されるという顕著な効果を知見した。
　また、当該実施例７１～９５に係る熱線遮蔽用合わせ構造体７９～１０３では、紫外線を２時間照射した加速試験において、ヘイズ値の増加が０．３％以下に留まるという効果を知見した。
　一方、比較例９、１０、１２は、金属の水酸化物を添加しなかった、または、添加量が少なすぎたため、加速試験において可視光透過率の変化が増大した。また、比較例１１は、金属の水酸化物の添加量が多すぎたため、合わせ構造体として重要な物性である無機ガラスとの密着性が損なわれてしまった。
　　１．合わせ板
　　２．中間層
　　１１．熱線遮蔽機能を有する微粒子
　　１２．中間膜
　　１３．熱線遮蔽膜
　　１４．樹脂フィルム
　　１５．熱線遮蔽機能を有する微粒子を含む樹脂フィルム
　　１６．剥離層
　　１７．フィルムシート
　　１８．接着剤層
　　２０．熱線遮蔽機能を有する微粒子を含有する合わせ板

Claims (16)

  1. 　板ガラス、
    　プラスチック、
    　熱線遮蔽機能を有する微粒子と、カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩、金属の炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上とを含むプラスチック、から選ばれた２枚の合わせ板間に、
    　熱線遮蔽機能を有する微粒子と、カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩、金属の炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上とを含む中間層を、介在させてなる熱線遮蔽用合わせ構造体であって、
    　前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、一般式ＭYＷＯZ（０．００１≦Ｙ≦１．０、２．２≦Ｚ≦３．０）で示され、Ｍ元素がＣｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌのうちの１種類以上であり、且つ六方晶の結晶構造を持ち、粒子直径が１ｎｍ以上、８００ｎｍ以下である複合タングステン酸化物微粒子であり、
    　さらに、前記カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩、金属の炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上を、前記複合タングステン酸化物微粒子１００重量部に対して１重量部以上、１００重量部以下、含有することを特徴とする熱線遮蔽用合わせ構造体。
  2. 　板ガラス、
    　プラスチック、
    　熱線遮蔽機能を有する微粒子と、カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩、金属の炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上とを含むプラスチック、から選ばれた合わせ板と、
    　熱線遮蔽機能を有する微粒子と、カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩、金属の炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上とを含むプラスチックの合わせ板と、の間に中間層を介在させてなる熱線遮蔽用合わせ構造体であって、
    　前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、一般式ＭYＷＯZ（０．００１≦Ｙ≦１．０、２．２≦Ｚ≦３．０）で示され、Ｍ元素がＣｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌのうちの１種類以上であり、且つ六方晶の結晶構造を持ち、粒子直径が１ｎｍ以上、８００ｎｍ以下である複合タングステン酸化物微粒子であり、
    　さらに、前記カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩、金属の炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上を、前記複合タングステン酸化物微粒子１００重量部に対して１重量部以上、１００重量部以下、含有することを特徴とする熱線遮蔽用合わせ構造体。
  3. 　前記カルボン酸の金属塩を構成する金属が、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、マンガン、セシウム、リチウム、ルビジウム、から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項1または２のいずれか記載の熱線遮蔽用合わせ構造体。
  4. 　前記カルボン酸の金属塩を構成するカルボン酸が、酢酸、酪酸、プロピオン酸、ヘキサン酸、ステアリン酸、２－エチルヘキサン酸から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１から３のいずれか記載の熱線遮蔽用合わせ構造体。
  5. 　前記金属の炭酸塩、または、金属の炭酸水酸化物を構成する金属が、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、マンガン、セシウム、リチウム、ルビジウムから選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２のいずれか記載の熱線遮蔽用合わせ構造体。
  6. 　前記金属の水酸化物を構成する金属が、ナトリウム、マグネシウム、マンガン、セシウム、リチウム、ルビジウム、から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２のいずれか記載の熱線遮蔽用合わせ構造体。
  7. 　前記プラスチックが、ポリカーボネート樹脂またはアクリル樹脂またはポリエチレンテレフタレート樹脂の、シートまたはフィルムであることを特徴とする請求項１から６のいずれか記載の熱線遮蔽用合わせ構造体。
  8. 　前記中間層は、中間膜を有し、
    　当該中間膜中に、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子と、カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩、金属の炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上とを含むことを特徴とする請求項１から７のいずれか記載の熱線遮蔽用合わせ構造体。
  9. 　前記中間層は、２層以上の積層した中間膜を有し、
    　当該中間膜の少なくとも１層中に、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子と、カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩、金属の炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上とを含むことを特徴とする請求項１から７のいずれか記載の熱線遮蔽用合わせ構造体。
  10. 　前記中間層は、
    　前記板ガラス、プラスチックから選ばれた２枚の合わせ板の少なくとも一方の内側面に形成された、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子と、カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩、金属の炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上とを含む熱線遮蔽膜と、
    　当該熱線遮蔽膜と重なり合う前記中間膜と、を有することを特徴とする請求項１から７のいずれか記載の熱線遮蔽用合わせ構造体。
  11. 　前記中間層は、
    　前記熱線遮蔽機能を有する微粒子と、カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩、金属の炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上とを含む熱線遮蔽膜が、樹脂フィルム基板の片面または両面上に形成された熱線遮蔽フィルム基板、
    　または、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子と、カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩、金属の炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上とを含む熱線遮蔽フィルム基板が、
    　２層以上の積層した前記中間膜の間に積層されていることを特徴とする請求項１から７いずれか記載の熱線遮蔽用合わせ構造体。
  12. 　前記中間層は、前記中間膜の少なくとも一方の面に熱線遮蔽機能を有する微粒子と、カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩、金属の炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上とを含む熱線遮蔽膜が、形成されていることを特徴とする請求項１から７のいずれか記載の熱線遮蔽用合わせ構造体。
  13. 　前記中間層は、
    　前記中間膜または２層以上の積層した前記中間膜と、
    　接着剤層と、
    　前記熱線遮蔽機能を有する微粒子と、カルボン酸の金属塩、金属の炭酸塩、金属の炭酸水酸化物、金属の水酸化物から選択される１種以上とが含まれる熱線遮蔽膜と、
    　剥離層と、の順に積層された積層体を有し、
    　前記積層体の接着剤層は、前記板ガラス、プラスチックから選ばれた一方の合わせ板の内側面に接着し、
    　前記積層体の剥離層は、前記中間膜または２層以上の積層した中間膜と接着していることを特徴とする請求項１から７のいずれか記載の熱線遮蔽用合わせ構造体。
  14. 　前記中間層は、中間膜、または、２層以上の積層した中間膜を、有していることを特徴とする請求項２から７のいずれか記載の熱線遮蔽用合わせ構造体。
  15. 　前記中間膜を構成する樹脂は、ビニル系樹脂であることを特徴とする請求項８から１４のいずれか記載の熱線遮蔽用合わせ構造体。
  16. 　前記中間膜を構成するビニル系樹脂は、ポリビニルブチラールまたはエチレン－酢酸ビニル共重合体であることを特徴とする請求項１５に記載の熱線遮蔽用合わせ構造体。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10759916B2 (en) 2017-02-23 2020-09-01 Sumitomo Chemical Company, Limited Lamp cover
US11912878B2 (en) 2018-12-18 2024-02-27 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Method of producing organic-inorganic hybrid infrared absorbing particles and organic-inorganic hybrid infrared absorbing particles

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2953164A1 (en) * 2013-02-01 2015-12-09 Sumitomo Bakelite Company Limited Heat conducting sheet and structure
EP3192785B1 (en) * 2014-09-11 2021-03-31 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer for laminated glass, laminated glass, and method for installing laminated glass
US10730272B2 (en) * 2015-06-30 2020-08-04 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Heat-ray shielding film, heat-ray shielding laminated transparent substrate, automobile, building, dispersoid, mixed composition, method for manufacturing dispersoid, dispersion liquid, and method for manufacturing dispersion liquid
CN109153232B (zh) * 2015-11-19 2021-06-08 科勒克斯有限责任公司 用于太阳天空模拟照明系统的分层面板结构
CN108884375B (zh) * 2016-04-01 2021-05-11 住友金属矿山株式会社 红外线吸收材料、红外线吸收材料分散液、红外线吸收材料分散体、红外线吸收材料分散体夹层透明基材、红外线吸收透明基材
WO2018025834A1 (ja) * 2016-08-05 2018-02-08 旭硝子株式会社 合わせガラス
JP6820400B2 (ja) 2016-10-25 2021-01-27 ヒューレット−パッカード デベロップメント カンパニー エル．ピー．Ｈｅｗｌｅｔｔ‐Ｐａｃｋａｒｄ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｌ．Ｐ． 酸化セシウムタングステンナノ粒子および両性イオン性安定剤を含有する分散物および噴射可能な組成物
US11305486B2 (en) 2016-10-25 2022-04-19 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Dispersion and jettable composition containing metal oxide nanoparticles
FR3064546B1 (fr) * 2017-03-30 2019-04-05 Saint-Gobain Glass France Vitrage comprenant un seul cordon profile pour la liaison entre deux vitres.
FR3064545B1 (fr) * 2017-03-30 2019-04-05 Saint-Gobain Glass France Vitrage comprenant au moins un cordon profile pour la liaison entre deux vitres.
TWI657932B (zh) * 2018-04-13 2019-05-01 億高應用材料股份有限公司 複合式隔熱結構
CN113540277B (zh) * 2021-08-04 2022-08-12 周丽 一种可智能调节的节能玻璃及其制备方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04160041A (ja) 1990-10-24 1992-06-03 Hitachi Ltd 自動車用窓ガラス
JPH08217500A (ja) 1995-02-14 1996-08-27 Sumitomo Osaka Cement Co Ltd 合わせガラス
JPH08259279A (ja) 1995-01-23 1996-10-08 Central Glass Co Ltd 合せガラス及びその製造方法
JPH10297945A (ja) 1997-04-28 1998-11-10 Central Glass Co Ltd 合わせガラス及びその製造方法
JP2001089202A (ja) 1999-05-17 2001-04-03 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 日射遮蔽合わせガラス
JP2009035459A (ja) * 2007-08-03 2009-02-19 Bridgestone Corp 積層体
JP2009062411A (ja) * 2007-09-04 2009-03-26 Bridgestone Corp 近赤外線遮蔽体、これを用いた積層体及びディスプレイ用光学フィルタ、並びにディスプレイ
JP2010202495A (ja) 2009-02-09 2010-09-16 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 熱線遮蔽合わせガラスおよびその製造方法
JP2011063493A (ja) * 2009-09-18 2011-03-31 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 近赤外線遮蔽材料微粒子分散体および近赤外線遮蔽体および近赤外線遮蔽材料分散体の製造方法
JP2012224478A (ja) * 2011-04-14 2012-11-15 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 熱線遮蔽膜とその製造方法、および熱線遮蔽合わせ透明基材

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2456366A (en) * 1946-07-26 1948-12-14 Du Pont Plasticized polyvinyl acetal compositions
US3434915A (en) * 1965-11-17 1969-03-25 Du Pont Glass laminate
US5480587A (en) * 1988-12-21 1996-01-02 Aluminum Company Of America Materials for use as fire retardant additives
DE19916506C1 (de) * 1999-04-13 2000-07-13 Flachglas Ag Brandschutzglas
CN1649726A (zh) * 2002-05-03 2005-08-03 纳幕尔杜邦公司 在高透射率下具有控制漫射性能的层压玻璃的夹层复合结构及其制造方法
BRPI0406534B1 (pt) * 2004-03-16 2016-04-05 Sumitomo Metal Mining Co estrutura laminada para proteção contra radiação solar
EP1977885A1 (en) * 2007-04-05 2008-10-08 Kuraray Europe GmbH Interlayer films for laminated glazing containing silica with specific refractive index
WO2008149974A1 (ja) * 2007-06-08 2008-12-11 Bridgestone Corporation 近赤外線遮蔽体、これを用いた積層体及びディスプレイ用光学フィルタ
US8216683B2 (en) * 2007-08-03 2012-07-10 Solutia Inc. Interlayers comprising stabilized tungsten oxide agents
US8481066B2 (en) * 2009-07-16 2013-07-09 The Curators Of The University Of Missouri Scaffold for tissue regeneration in mammals
JP5615610B2 (ja) * 2010-07-12 2014-10-29 富士フイルム株式会社 放射線画像検出装置

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04160041A (ja) 1990-10-24 1992-06-03 Hitachi Ltd 自動車用窓ガラス
JPH08259279A (ja) 1995-01-23 1996-10-08 Central Glass Co Ltd 合せガラス及びその製造方法
JPH08217500A (ja) 1995-02-14 1996-08-27 Sumitomo Osaka Cement Co Ltd 合わせガラス
JPH10297945A (ja) 1997-04-28 1998-11-10 Central Glass Co Ltd 合わせガラス及びその製造方法
JP2001089202A (ja) 1999-05-17 2001-04-03 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 日射遮蔽合わせガラス
JP2009035459A (ja) * 2007-08-03 2009-02-19 Bridgestone Corp 積層体
JP2009062411A (ja) * 2007-09-04 2009-03-26 Bridgestone Corp 近赤外線遮蔽体、これを用いた積層体及びディスプレイ用光学フィルタ、並びにディスプレイ
JP2010202495A (ja) 2009-02-09 2010-09-16 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 熱線遮蔽合わせガラスおよびその製造方法
JP2011063493A (ja) * 2009-09-18 2011-03-31 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 近赤外線遮蔽材料微粒子分散体および近赤外線遮蔽体および近赤外線遮蔽材料分散体の製造方法
JP2012224478A (ja) * 2011-04-14 2012-11-15 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 熱線遮蔽膜とその製造方法、および熱線遮蔽合わせ透明基材

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2860163A4

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10759916B2 (en) 2017-02-23 2020-09-01 Sumitomo Chemical Company, Limited Lamp cover
US11912878B2 (en) 2018-12-18 2024-02-27 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Method of producing organic-inorganic hybrid infrared absorbing particles and organic-inorganic hybrid infrared absorbing particles

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