WO2014017756A1 - 경질 캡슐 제조용 수성 조성물, 그의 제조방법, 경질 캡슐 및 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법 - Google Patents

경질 캡슐 제조용 수성 조성물, 그의 제조방법, 경질 캡슐 및 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법 Download PDF

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Definitions

  • An aqueous composition for producing hard capsules, methods for making the same, hard capsules, and methods for recycling hard capsule scraps are disclosed. More specifically, an aqueous composition for producing a hard capsule containing a water-soluble cellulose ether and alcohols, a method for preparing the same, a hard capsule prepared using the aqueous composition, and recycling of the hard capsule scrap generated in the manufacturing process of the hard capsule The method is disclosed.
  • Hard capsules have generally been prepared using gelatin derived from cows or pigs. Scrap generated during the production of gelatin hard capsules can be recycled into hard capsules because they have the same gel properties as gelatin when dissolved in hot water and cooled to room temperature. Therefore, the manufacture of hard capsules using gelatin can reduce the cost of capsule manufacturing, and most capsule manufacturers still prefer to manufacture gelatin hard capsules.
  • the aqueous composition comprising gelatin can dissolve the gelatin directly in water of high temperature (eg, 60 ° C.), so that the preparation time of the aqueous composition is short, and after immersing the mold pin in the aqueous composition, it is removed and applied to the mold pin.
  • high temperature eg, 60 ° C.
  • drying the aqueous composition is a short drying time, it is possible to obtain a high-quality hard capsule with excellent elasticity, gloss and disintegration, the production yield of the hard capsule is also very high.
  • a capsule manufactured using cellulose ether which is a vegetable material that does not use gelatin, is in the spotlight.
  • cellulose ether is dissolved in water at room temperature (25 ° C.), most of the cellulose ethers are aggregated as soon as they are added to water to form aggregates.
  • cellulose ether is added to high temperature (for example, 80 ° C. or higher) water to disperse well to disperse to prepare a dispersion, and then to disperse the dispersion. After cooling to a first temperature (eg, 40-50 ° C.), the dispersed cellulose ether is dissolved in water.
  • high temperature for example, 80 ° C. or higher
  • a first temperature eg, 40-50 ° C.
  • the resultant is heated to a second temperature (eg, 55-65 ° C.), and then a gelling agent and optionally a gelling aid are added to the resultant.
  • a second temperature eg, 55-65 ° C.
  • the reason for raising the resultant temperature to the second temperature is to prevent the gelling agent and the gelling aid from hardening.
  • the cellulose ether is not completely dissolved in water, so that the aqueous composition and final hard capsule containing cellulose ether have the following disadvantages:
  • the aqueous composition is not only uniform in viscosity depending on location but also undergoes layer separation when stored for a long time.
  • the degree of mixing of the cellulose ether and the gelling agent (and the optional gelling aid) is reduced, so that the amount of the gelling agent (and the optional gelling aid) is to be increased.
  • the aqueous composition has low filtration efficiency in a subsequent filtration step to remove foreign matter (eg, fibers) therefrom.
  • the drying speed is slow when performing a drying process for evaporating water in the aqueous composition applied to the substrate (eg, mold pin) in the capsule molding process.
  • One embodiment of the present invention provides an aqueous composition for preparing a hard capsule containing a water-soluble cellulose ether and alcohols.
  • Another embodiment of the present invention provides a method of preparing the aqueous composition.
  • Another embodiment of the present invention provides a hard capsule prepared using the aqueous composition.
  • Another embodiment of the present invention provides a method of recycling hard capsule scraps comprising water soluble cellulose ethers.
  • aqueous composition for the manufacture of hard capsules comprising water.
  • the content ratio of the water-soluble cellulose ether in the aqueous composition for preparing a hard capsule may be 10 to 25% by weight, and the content ratio of the alcohols may be 5 to 30% by weight.
  • the water soluble cellulose ether may include hydroxypropyl methyl cellulose (HPMC), hydroxyethyl methyl cellulose (HEMC), methyl cellulose (MC) or a mixture of two or more thereof.
  • HPMC hydroxypropyl methyl cellulose
  • HEMC hydroxyethyl methyl cellulose
  • MC methyl cellulose
  • the alcohols may include ethanol, methanol, isopropanol, butanol or a mixture of two or more thereof.
  • the hard capsule manufacturing aqueous composition may further include a gelling agent having a content ratio of 0.05 to 5.0% by weight.
  • the gelling agent includes a water soluble gum, and the water soluble gum may include carrageenan, gellan gum, xanthan gum, pectin, or a mixture of two or more thereof.
  • the aqueous composition for preparing hard capsules may further include a gelling aid having a content ratio of more than 0% by weight and 1.0% by weight or less.
  • the gelling aid may include potassium chloride, potassium acetate, calcium chloride or a mixture of two or more thereof.
  • It provides a method for producing an aqueous composition for producing a hard capsule, comprising the step of preparing a cellulose ether solution containing water, alcohols, and water-soluble cellulose ethers and maintained at a first temperature higher than atmospheric temperature.
  • the first temperature may be 40 ⁇ 70 °C.
  • the method for preparing an aqueous composition for preparing a hard capsule may further include aging the cellulose ether solution, and adding a gelling agent to the resultant.
  • the aging step of the cellulose ether solution may be performed for 2 to 12 hours at a temperature of 40 ⁇ 70 °C.
  • It provides a hard capsule prepared using the aqueous composition for producing the hard capsule.
  • It provides a method for recycling hard capsule scrap comprising the step of dissolving a hard capsule scrap containing a water-soluble cellulose ether in a mixture of water and alcohols to produce an aqueous composition for the production of regenerated hard capsules.
  • the hard capsule scrap may include 90 to 95 parts by weight of water-soluble cellulose ether, 0.05 to 5.0 parts by weight of a gelling agent, 0 to 1.0 parts by weight of a gelling aid, and 1.0 to 7.0 parts by weight of water.
  • the step of preparing the aqueous composition for the production of regenerated hard capsules of the recycling method of the hard capsule scrap may be performed by dissolving an additional water-soluble cellulose ether in a mixture of water and alcohols together with the hard capsule scrap.
  • the recycling method of the hard capsule scrap may further include maintaining the regenerated hard capsule aqueous composition for 2 to 12 hours at a temperature of 40 to 70 °C.
  • the recycling method of the hard capsule scrap may further include adding at least one of an additional gelling agent and an additional gelling aid to the aqueous composition for preparing the regenerated hard capsule.
  • the method of recycling the hard capsule scrap may further include applying and drying the aqueous composition for preparing the regenerated hard capsule to a substrate.
  • the aqueous composition for preparing the regenerated hard capsule may include 10 to 25 wt% of the water-soluble cellulose ether, and the Alcohol may include 5 to 30% by weight.
  • the aqueous composition for preparing the regenerated hard capsule may include a gelling agent of 0.05 to 5.0% by weight.
  • the aqueous composition for the production of regenerated hard capsules may further comprise a gelling aid of more than 0% by weight 1.0% by weight or less.
  • the aqueous composition for preparing hard capsules includes water-soluble cellulose ethers and alcohols, so that the water is not only low temperature (eg, 0 to 40 ° C.) but also high temperature (eg, 40 to 70 ° C.) water. It is possible to directly dissolve the cellulose ether to shorten the manufacturing time of the aqueous composition, the drying time in the drying process during the capsule molding, it is also possible to improve the production yield of the final product of the hard capsule. In addition, the mixing of the cellulose ether and the gelling agent (and optional gelling aid) is improved so that a high quality hard capsule can be obtained even with a small amount of gelling agent (and optional gelling aid).
  • the recycling method of the hard capsule scrap it is possible to reduce the manufacturing cost of the hard capsule and the disposal cost of the hard capsule scrap, reduce environmental pollution, obtain a high quality hard capsule have.
  • aqueous composition for preparing a hard capsule according to an embodiment of the present invention.
  • the aqueous composition for preparing hard capsules (hereinafter referred to as "first composition") according to one embodiment of the present invention includes a water-soluble cellulose ether, alcohols and water.
  • the water soluble cellulose ether is a main component of the first composition.
  • a water-soluble cellulose ether is derived from cellulose which is a vegetable material and has an advantage that is harmless to the human body.
  • cellulose ether means a cellulose derivative in which the hydroxy group of cellulose is etherified using an etherifying agent.
  • the content ratio of the water-soluble cellulose ether in the first composition may be 10 to 25% by weight.
  • the viscosity is appropriate, bubbles are easily removed, and a capsule having a suitable thickness can be obtained.
  • the water soluble cellulose ether may include hydroxypropyl methyl cellulose (HPMC), hydroxyethyl methyl cellulose (HEMC), methyl cellulose (MC) or a mixture of two or more thereof.
  • HPMC hydroxypropyl methyl cellulose
  • HEMC hydroxyethyl methyl cellulose
  • MC methyl cellulose
  • the alcohols serve to help the water-soluble ether to liquefy (ie, dissolve) in the first composition.
  • the water-soluble cellulose ether is dissolved in a portion which is in direct contact with water when it is added to water at low temperature (20 to 30 ° C.), but the remaining portion that is not in direct contact with water aggregates to form agglomerates.
  • high temperature (40 ⁇ 70 °C) water even if the part is in direct contact with water has a property that does not dissolve well.
  • the alcohols are mixed with water to form an aqueous alcohol solution, and the water-soluble cellulose ether is well dissolved not only in the low-temperature (20-30 ° C) alcohol solution but also in the high-temperature (40-70 ° C) alcohol solution.
  • the content ratio of the alcohols may be 5 to 30% by weight.
  • the solubility of the cellulose ether is increased and the evaporation rate of the alcohols at the time of capsule manufacture is moderate, thereby obtaining a smooth capsule membrane without wrinkles.
  • the alcohols may include ethanol, methanol, isopropanol, butanol or a mixture of two or more thereof.
  • the first composition may further include a gelling agent having a content ratio of 0.05 to 5.0% by weight.
  • a gelling agent having a content ratio of 0.05 to 5.0% by weight.
  • the gelling agent may comprise a water soluble gum.
  • the water soluble gum may include carrageenan, gellan gum, xanthan gum, pectin or a mixture of two or more thereof.
  • the first composition may further include a gelling aid having a content ratio of more than 0% by weight and 1.0% by weight or less.
  • a gelling aid having a content ratio of more than 0% by weight and 1.0% by weight or less.
  • the gelling ability of the gelling agent may be improved to obtain a first composition having excellent capsule moldability, and a hard capsule without generation of haze may be obtained.
  • the gelling aid may include potassium chloride, potassium acetate, calcium chloride or a mixture of two or more thereof.
  • the first composition may further include a plasticizer having a content ratio of 0.05 to 5.0% by weight.
  • a plasticizer having a content ratio of 0.05 to 5.0% by weight.
  • the plasticizer may comprise glycerol, sorbitol, propylene glycol, polyethylene glycol or mixtures of two or more thereof.
  • the first composition has the advantages of complete dissolution of the water-soluble cellulose ether when heated to a capsule molding temperature (40-70 ° C.): First, the production time is shortened. Second, the homogeneity is high, the viscosity is uniform and layer separation does not occur even if stored for a long time. Third, the viscosity is kept constant for every manufacturing unit. Fourth, there is no undissolved substance (e.g., cellulose ether) that inhibits the function of the gelling agent and the optional gelling aid, so that the capsule formability is high. Fifth, the mixing degree of the cellulose ether and the gelling agent (and the optional gelling aid) is high, so that the amount of the gelling agent (and the optional gelling aid) is reduced.
  • a capsule molding temperature 40-70 ° C.
  • the filtration efficiency is high in a subsequent filtration process for removing foreign matter from the first composition.
  • the drying speed is high when the drying process for removing the solvent component in the aqueous composition applied to the substrate (for example, mold pin) in the capsule molding process.
  • the production time and the drying time of the first composition is short, the yield of hard capsules is high.
  • Another aspect of the present invention provides a hard capsule prepared using the first composition.
  • the hard capsule is immersed in a mold pin of room temperature (20 ⁇ 30 °C) in the first composition heated to a high temperature (40 ⁇ 70 °C), by removing the mold pin from the first composition and dried Can be prepared (called a 'cold pin process').
  • the hard capsule has a high quality (elasticity, glossiness, disintegration, etc.) because the first composition does not contain foreign substances such as fibers, and the quality is kept constant for each manufacturing unit.
  • the hard capsule may be gastric juice soluble.
  • the method of preparing the first composition includes water, alcohols, and water-soluble cellulose ether, and preparing a cellulose ether solution maintained at a first temperature (40 to 70 ° C.) higher than atmospheric temperature (0 to 39 ° C.). Include. Specifically, the method for preparing the first composition comprises the steps of preparing an aqueous alcohol solution by mixing water and alcohols (S1), heating the aqueous alcohol solution (S2), dissolving a water-soluble cellulose ether in the heated aqueous alcohol solution. To prepare a cellulose ether solution (S3), to mature the cellulose ether solution (S4), and to add a gelling agent to the resultant (S5).
  • the heating of the aqueous alcohol solution in the step (S2) may be performed up to a temperature of 40 ⁇ 70 °C from room temperature (20 ⁇ 30 °C).
  • This step (S2) is to ensure that the water-soluble cellulose ether in step (S3) is well dispersed in an aqueous solution of alcohol and dissolved well in a non-aggregated state.
  • the heating temperature is within the above range, a first composition having a high capsule moldability without hardening the gelling agent (and optional gelling aid) described later and minimizing an increase in energy cost due to unnecessary heating can be obtained.
  • the step (S3) may be carried out by slowly (for example, 1 to 2 hours) injecting the water-soluble cellulose ether to the heated aqueous alcohol solution under stirring (for example, 300rpm).
  • a water-soluble cellulose ether is dissolved in water (or alcohols) to prepare a first cellulose ether solution, followed by alcohol in the cellulose ether solution. (Or water) may be added to prepare a second cellulose ether solution.
  • Aging step (S4) of the cellulose ether solution may be performed for 2 to 12 hours at a temperature of 40 ⁇ 70 °C. If the execution time (ie, aging time) of the step (S4) is within the above range, bubbles are sufficiently removed from the resultant and its composition becomes uniform.
  • step (S4) it may be further added to the resulting gelation aid and / or plasticizer in addition to the gelling agent.
  • At least one of the steps (S1 ⁇ S5) may be performed under stirring.
  • step (S5) may further comprise the step of removing bubbles from the first composition.
  • This step S5 can be carried out by stirring.
  • the term "hard capsule scrap” refers to a material of the same material as a hard capsule as a material discarded in the manufacturing process of the hard capsule (ie, a by-product remaining after cutting). Specifically, the primary shaped hard capsule is secondarily trimmed (ie, unnecessary portions of the hard capsule are cut) to complete a hard capsule having a target shape, which is called a hard capsule scrap.
  • the hard capsule scrap may include 90 to 95 parts by weight of water-soluble cellulose ether, 0.05 to 5.0 parts by weight of a gelling agent, 0 to 1.0 parts by weight of a gelling aid and 1.0 to 5.0 parts by weight of water.
  • the step of preparing the second composition of the method for recycling the hard capsule scrap may proceed by dissolving additional water soluble cellulose ether in an aqueous alcohol solution together with the hard capsule scrap.
  • the preparing of the second composition may be performed by mixing a solution obtained by dissolving the hard capsule scrap in an aqueous solution of alcohol and a solution obtained by dissolving an additional water-soluble cellulose ether in an aqueous solution of alcohol.
  • the preparing of the second composition may be performed by dissolving the hard capsule scrap in an aqueous alcohol solution to prepare two or more solutions, and then mixing the two or more solutions in proportion to each other.
  • the additional water soluble cellulose ether may be the same as or similar to the water soluble cellulose ether included in the hard capsule scrap.
  • the additional water-soluble cellulose ether is also well soluble in aqueous alcohol solution at room temperature (20 ⁇ 30 °C) and high temperature (40 ⁇ 70 °C).
  • the step of preparing the second composition is a step of preparing an aqueous alcohol solution by mixing water and alcohols (S10), the step of heating the aqueous alcohol solution (S20), and the hard capsules in the heated aqueous alcohol solution Scrap and dissolving the optional additional water soluble cellulose ether may include preparing a cellulose ether-containing solution (S30).
  • step of preparing the second composition is similar to the method of preparing the first composition described above, the following description will focus on the differences between the two methods.
  • the preparing of the second composition may use the hard capsule scrap as a raw material and not the additional water soluble cellulose ether, and the additional water soluble cellulose ether may be used as an auxiliary raw material. This is because the hard capsule scrap already contains water-soluble cellulose ether.
  • the step of preparing the second composition is to maintain the cellulose ether-containing solution prepared in the step (S30) for 2 to 12 hours at a temperature of 40 ⁇ 70 °C (S40) (this is referred to as "aging step") It may further include.
  • the gelling agent and the gelling aid may not be added. This is because the hard capsule scrap already contains a gelling agent and a gelling aid.
  • the step of preparing the second composition, after the aging step (S40), at least one of the additional gelling agent and the additional gelling aid (for example, further gelling agent and selection in the result of the aging step (S40)) May further comprise the step of adding additional gelling aids).
  • the additional gelling agent and the additional gelling aid may be the same or similar to each of the gelling agent and the gelling aid contained in the hard capsule scrap.
  • the additional gelling agent and / or the additional gelling aid may be added to at least one of all the substeps included in preparing the second composition.
  • the hard capsule scrap may further comprise a plasticizer.
  • the plasticizer may be the same as or similar to the plasticizer included in the first composition.
  • an additional plasticizer may be further added to at least one of all sub-steps included in preparing the second composition.
  • the additional plasticizer may be the same as or similar to the plasticizer included in the hard capsule scrap.
  • the method of recycling the hard capsule scrap may further include applying and drying the second composition to the substrate.
  • the application and drying step is the same as the method for producing a hard capsule by applying and drying the first composition on the substrate, a detailed description thereof will be omitted here.
  • Ethanol and water were mixed in the ratio of Table 1 to prepare an ethanol aqueous solution. Thereafter, the ethanol aqueous solution was heated to the temperature of Table 1, and then hydroxypropyl methyl cellulose (HPMC) (Samsung Fine Chemical, AW4) was added to the ethanol aqueous solution in the ratio of Table 1 to dissolve. After 4 hours after completion of the dissolution, the appearance of the result was visually observed and evaluated in four steps as follows. In addition, the evaluation results are shown in Table 1 below.
  • Example 1-1 Table 1 Content ratio (% by weight) Temperature of Ethanol Aqueous Solution (°C) Constellation water ethanol HPMC Example 1-1 60 20 20 60 ⁇ Example 1-2 65 15 20 60 ⁇ Example 1-3 70 10 20 60 ⁇ Example 1-4 75 5 20 60 ⁇ Comparative Example 1-1 80 0 20 60
  • the results prepared in Examples 1-1 to 1-4 are HPMC is well dissolved and good properties and viscosity, while the results prepared in Comparative Examples 1 to 1 are not HPMC dissolved It exists as a condition and appears to be bad.
  • Example 2 To the resultant prepared in Example 1-2 was added K-carrageenan (K-Carrageenan, HG404) and the gelling aid of potassium chloride in the ratio of the following Table 2 to obtain an aqueous composition. Thereafter, the gelation degree of each of the aqueous compositions was measured by the following method, and the results are shown in Table 2 below. In addition, the drying rate of the aqueous composition prepared in Example 2-5 was measured in the following manner, and the results are shown in Table 3 below.
  • K-carrageenan K-Carrageenan, HG404
  • the gelling aid of potassium chloride in the ratio of the following Table 2
  • Each of the aqueous compositions was sampled with a 2 ml syringe and then sprayed on a glass plate standing upright.
  • the length of each of the aqueous compositions flowed along the glass plate was measured.
  • the shorter the length means that the degree of gelation is larger.
  • Mold pins were immersed in the aqueous composition prepared in Example 2-5. The mold pin was then removed from the aqueous composition and the weight change of the mold pin was measured over time in a state left at 25 ° C. and 55% RH (relative humidity). The drying rate of the aqueous composition was then calculated from the weight change of the mold pins. Here, the larger the drying rate change over time, the higher the drying rate.
  • the weight change and drying rate change of the mold pin over time are shown in Table 3 below. In addition, the drying rate change of the aqueous composition over time is shown graphically in FIG.
  • Examples 2-1 to 2-5 except that the resultant prepared in Comparative Example 1-1 was used instead of the resultant prepared in Example 1-2, and the amount of K-carrageenan and selective potassium chloride was changed.
  • An aqueous composition was prepared in the same manner as described above, and the gelation degree of the prepared aqueous composition was evaluated and the results are shown in Table 2 below.
  • the aqueous composition prepared in Comparative Example 2-4 was used instead of the aqueous composition prepared in Example 2-5
  • the drying rate over time of the aqueous composition in the same manner as in Example 2-5 To evaluate the results are shown in Table 3 below.
  • the drying rate change of the aqueous composition over time is shown graphically in FIG.
  • the aqueous compositions prepared in Examples 2-1 to 2-5 are gelling agents (K-carrageenan) and gelling aids (potassium chloride) as compared to the aqueous compositions prepared in Comparative Examples 2-1 to 2-3.
  • the gelation degree was excellent when the content ratio of) is the same or similar. Therefore, when the aqueous composition is prepared according to one embodiment of the present invention, the amount of the gelling agent and the gelling aid may be reduced as compared with the case of preparing the aqueous composition according to the prior art.
  • the aqueous composition prepared in Comparative Example 2-4 has a high degree of gelation, but as shown in Table 1, HPMC is present in an undissolved state, not only the capsule formability is lowered, but also a hard capsule having low quality is obtained.
  • Example 2-5 the aqueous composition prepared in Example 2-5 was found to have a faster drying rate than the aqueous composition prepared in Comparative Example 2-4.
  • Example 3-1 and Comparative Example 3-1 Solubility and Haze Evaluation of Hard Capsules
  • Mold pins were immersed in the aqueous compositions (temperature: 60 ° C.) prepared in Examples 2-5 and Comparative Examples 2-4. Thereafter, the mold pin was taken out of the aqueous composition and left for 1 hour under 25 ° C. and 55% RH (relative humidity) to obtain a hard capsule by drying the solvent component in the aqueous composition. Thereafter, the solubility and haze of each hard capsule were evaluated in the following manner, and the results are shown in Tables 4 and 5, respectively.
  • Example 3-1 the hard capsule prepared in Example 3-1 was found to have a faster dissolution rate than the hard capsule prepared in Comparative Example 3-1.
  • each hard capsule was placed in a 40 ml vial, and each vial was placed in a constant temperature and humidity chamber at 40 ° C. and 75% RH (relative humidity). Thereafter, each of the hard capsules was visually observed every week to evaluate the degree of haze in three steps as follows, and the results are shown in Table 5 below.
  • Example 3-1 Comparative Example 3-1 Early ⁇ ⁇ 1 week ⁇ ⁇ 2 weeks ⁇ ⁇ 3 weeks ⁇ ⁇ 4 Weeks ⁇ ⁇
  • Example 3-1 did not appear to have a haze even when stored for a long time, whereas the hard capsules prepared in Comparative Example 3-1 had a haze after three weeks. appear.
  • Example 4-1 to 4-2 and Reference Example 1-1 Preparation of Aqueous Composition for Hard Capsule Preparation
  • Ethanol and water were mixed in the ratio of Table 6 to prepare an ethanol aqueous solution. Then, the aqueous ethanol solution was heated to the temperature of the following Table 6, then hard capsule scrap and / or hydroxypropyl methyl cellulose (HPMC) (Samsung Fine Chemical, AW4) to the aqueous solution of ethanol in the ratio of the following Table 6 Dissolved.
  • HPMC hydroxypropyl methyl cellulose
  • AW4 hydroxypropyl methyl cellulose
  • Example 4-2 and Reference Example 1-1 an appropriate amount of K-carrageenan (Korean carogen, HG404) in the ethanol aqueous solution was obtained so that an aqueous composition for producing hard capsules containing 1.5% by weight of K-carrageenan was obtained. More was added.
  • an aqueous composition for preparing hard capsules containing 20% by weight of HPMC and 1.5% by weight of K-carrageenan was obtained, respectively.
  • Hard capsule scrap 92 weight of HPMC (AW4 of Samsung Fine Chemicals), 1.2 weight% of K-carrageenan (Carogen, Korea, HG404), 0.08 weight% of KCl, 1.72 weight% of glycerol, and 5 weight% of moisture.
  • Example 4-1 to 4-2 and Reference Example 1-1 after 4 hours of dissolution of the hard capsule scrap and / or HPMC, the properties of the resultant (ie, the aqueous composition for preparing hard capsules) were visually observed. After the evaluation in the same manner as in Examples 1-1 to 1-4 and Comparative Example 1-1, the results are shown in Table 7 below. In addition, the strength of the gel formed from each of the aqueous compositions for hard capsule preparation prepared in Examples 4-1 to 4-2 and Reference Example 1-1 and the physical properties of the film prepared from the composition were measured by the following method, and The results are shown in Table 7 below.
  • Each of the aqueous compositions for preparing hard capsules maintained at 60 ° C was gelled by cooling to room temperature (about 25 ° C). Then, using the Texture Analyser (Brookfield, CT3-4500, Probe No: TA10) to measure the strength of the gel formed from the aqueous composition for the preparation of each hard capsule, the results are shown in Table 7 below.
  • each of the aqueous compositions for preparing hard capsules maintained at 60 ° C. was applied onto a glass substrate using a film caster (manufactured by Samsung Fine Chemicals). Thereafter, the glass substrate coated with the aqueous composition for preparing a hard capsule was dried at room temperature (25 ° C.) for 24 hours to obtain a film having a thickness of 100 ⁇ m. Subsequently, each film was cut into 1cm * 10cm size and then the tensile strength of the film was measured using a LLOYD Instrument testing machine (LRX plus, LLOYD Instrument, UK). In addition, each film was cut to a size of 4cm * 5cm and then the film hardness was measured using a Texture Analyzer (Brookfield, CT3-4500, Probe No. TA-39), the results are shown in Table 7 below.
  • Example 4-2 Reference Example 1-1 Constellation ⁇ ⁇ ⁇ Gel strength (g) 110 120 130 Tensile Strength (N / mm 2 ) 65 62 66 Film hardness (g) 3,230 3,110 3,200
  • the aqueous composition for preparing hard capsules prepared in Examples 4-1 to 4-2 prepared using the hard capsule scrap and the optional HPMC was prepared in Reference Examples 1 to 1 using only HPMC.
  • the hard capsule scrap and the optional HPMC were well dissolved and showed good properties.
  • the gel prepared from the aqueous composition for preparing hard capsules prepared in Examples 4-1 to 4-2 was compared with the gel prepared from the aqueous composition for preparing hard capsules prepared in Reference Example 1-1 (K-carrageenan). Although the gel strength is slightly lower when the content of is the same, it has been shown to have a suitable gel strength ( ⁇ 100 g) for use in the manufacture of hard capsules.
  • films prepared from the aqueous composition for preparing hard capsules prepared in Examples 4-1 to 4-2 prepared using hard capsule scraps and optional HPMC were prepared in Reference Examples 1-1 prepared using only HPMC. Similar to the films made from the aqueous compositions for preparing hard capsules, the tensile strength and film hardness were found to be good.
  • the aqueous composition for preparing hard capsules includes water-soluble cellulose ethers and alcohols, so that the water is not only low temperature (eg, 0 to 40 ° C.) but also high temperature (eg, 40 to 70 ° C.) water. It is possible to directly dissolve the cellulose ether to shorten the manufacturing time of the aqueous composition, the drying time in the drying process during the capsule molding, it is also possible to improve the production yield of the final product of the hard capsule. In addition, the mixing of the cellulose ether and the gelling agent (and optional gelling aid) is improved so that a high quality hard capsule can be obtained even with a small amount of gelling agent (and optional gelling aid).
  • the recycling method of the hard capsule scrap it is possible to reduce the manufacturing cost of the hard capsule and the disposal cost of the hard capsule scrap, to reduce environmental pollution, to obtain a high quality hard capsule have.

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Description

경질 캡슐 제조용 수성 조성물, 그의 제조방법, 경질 캡슐 및 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법
경질 캡슐 제조용 수성 조성물, 그의 제조방법, 경질 캡슐, 및 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법이 개시된다. 보다 상세하게는, 수용성 셀룰로오스 에테르 및 알코올류를 포함하는 경질 캡슐 제조용 수성 조성물, 그의 제조방법, 상기 수성 조성물을 사용하여 제조된 경질 캡슐, 및 상기 경질 캡슐의 제조과정에서 발생하는 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법이 개시된다.
일반적으로 경질 캡슐은 소나 돼지에서 유래된 젤라틴을 사용하여 제조되어 왔다. 젤라틴 경질 캡슐의 제조과정에서 발생하는 스크랩은 이를 고온의 물에 용해시킨 후 상온으로 냉각하였을 때 젤라틴과 동일한 겔 특성을 갖기 때문에 경질 캡슐로 재활용될 수 있다. 따라서, 젤라틴을 사용하여 경질 캡슐을 제조하게 되면 캡슐 제조 원가를 절감할 수 있으며, 이 때문에 대부분의 캡슐 업체들은 아직까지 젤라틴 경질 캡슐의 제조를 선호하고 있다.
젤라틴을 포함하는 수성 조성물은 젤라틴을 고온(예를 들어, 60℃)의 물에 직접 용해시킬 수 있어서 수성 조성물의 제조시간이 짧고, 수성 조성물에 몰드 핀을 침지한 후 꺼내어 상기 몰드 핀에 도포된 수성 조성물을 건조할 경우 건조시간이 짧으며, 탄성, 광택성 및 붕해성이 우수한 고품질의 경질 캡슐을 얻을 수 있으며, 상기 경질 캡슐의 생산 수율 역시 매우 높다. 그러나, 최근 젤라틴의 사용이 광우병 등의 문제로 인해 제한을 받고 있어서, 젤라틴을 사용하지 않는 식물성 소재인 셀룰로오스 에테르를 사용하여 제조된 캡슐이 각광을 받고 있는 추세이다.
그러나, 셀룰로오스 에테르는 상온(25℃)의 물에 용해되기는 하지만, 물에 투입되는 즉시 대부분이 응집되어 응집체를 형성하므로 완전히 용해되기까지는 많은 시간이 소요되는 문제점이 있다. 이를 방지하기 위하여, 경질 캡슐 제조용 수성 조성물을 제조할 경우, 응집이 일어나지 않도록 셀룰로오스 에테르를 고온(예를 들어, 80℃ 이상)의 물에 투입한 후 잘 분산시켜 분산액을 제조하고, 이어서 상기 분산액을 제1 온도(예를 들어, 40~50℃)로 방냉하여 상기 분산된 셀룰로오스 에테르를 물에 용해시킨다. 이후, 상기 결과물을 제2 온도(예를 들어, 55~65℃)로 승온시킨 후 상기 결과물에 겔화제 및 선택적으로 겔화보조제를 첨가한다. 이때, 상기 결과물을 상기 제2 온도로 승온시키는 이유는 상기 겔화제 및 겔화보조제가 굳어지는 것을 방지하기 위한 것이다. 그런데, 상기 제2 온도에서는 셀룰로오스 에테르가 물에 완전히 용해되지 않아 셀룰로오스 에테르를 포함하는 수성 조성물 및 최종 경질 캡슐은 하기와 같은 단점을 갖게 된다:
(1) 수성 조성물은 위치에 따라 점도가 균일하지 못할뿐만 아니라 장기간 보관할 경우 층분리가 일어난다.
(2) 수성 조성물에서 셀룰로오스 에테르와 겔화제(및 선택적인 겔화보조제) 의 혼합도(degree of mixing)가 떨어져서 겔화제(및 선택적인 겔화보조제)의 첨가량이 증가되어야 한다.
(3) 수성 조성물은 이로부터 이물질(예를 들어, 섬유)을 제거하기 위한 후속 여과공정에서 여과효율이 낮다.
(4) 여과공정을 거친 후에도 수성 조성물에 이물질이 잔류하여 캡슐화제 및/또는 캡슐보조제의 기능을 약화시키므로 캡슐 성형성이 떨어진다.
(5) 캡슐 성형공정에서 기재(예를 들어, 몰드 핀)에 도포된 수성 조성물 중의 수분을 증발시키기 위한 건조공정을 수행할 경우 건조속도가 느리다.
(6) 수성 조성물의 제조시간 및 건조시간이 길어 경질 캡슐의 생산 수율이 낮다.
(7) 수성 조성물에 잔류하는 이물질이 최종 제품인 경질 캡슐에 혼입되고, 이렇게 혼입된 이물질로 인해 경질 캡슐의 품질(탄성, 광택도, 붕해성 등)이 낮아지며, 경질 캡슐의 매 제조단위에 대해 품질이 일정하게 유지되기 어렵다.
또한, 셀룰로오스 에테르를 사용하여 경질 캡슐을 제조할 경우, 캡슐의 제조과정에서 발생하는 스크랩은 물에 용해될 경우 고점도의 용액을 형성하기 때문에 고농도로 용해되기 어려우며, 상기 고점도의 용액은 겔 특성을 갖지도 않기 때문에 경질 캡슐로 재활용되기 어려운 문제점이 있다.
본 발명의 일 구현예는 수용성 셀룰로오스 에테르 및 알코올류를 포함하는 경질 캡슐 제조용 수성 조성물을 제공한다.
본 발명의 다른 구현예는 상기 수성 조성물의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 또 다른 구현예는 상기 수성 조성물을 사용하여 제조된 경질 캡슐을 제공한다.
본 발명의 또 다른 구현예는 수용성 셀룰로오스 에테르를 포함하는 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법을 제공한다.
본 발명의 일 측면은,
수용성 셀룰로오스 에테르;
알코올류; 및
물을 포함하는 경질 캡슐 제조용 수성 조성물을 제공한다.
상기 경질 캡슐 제조용 수성 조성물 중 상기 수용성 셀룰로오스 에테르의 함량비는 10~25중량%이고, 상기 알코올류의 함량비는 5~30중량%일 수 있다.
상기 수용성 셀룰로오스 에테르는 히드록시프로필 메틸셀룰로오스(HPMC), 히드록시에틸 메틸셀룰로오스(HEMC), 메틸셀룰로오스(MC) 또는 이들 중 2 이상의 혼합물을 포함할 수 있다.
상기 알코올류는 에탄올, 메탄올, 이소프로판올, 부탄올 또는 이들 중 2 이상의 혼합물을 포함할 수 있다.
상기 경질 캡슐 제조용 수성 조성물은 0.05~5.0중량%의 함량비를 갖는 겔화제를 추가로 포함할 수 있다.
상기 겔화제는 수용성 검류를 포함하고, 상기 수용성 검류는 카라기난(Carrageenan), 젤란검(Gellan gum), 잔탄검(Xanthan gum), 펙틴(Pectin) 또는 이들 중 2 이상의 혼합물을 포함할 수 있다.
상기 경질 캡슐 제조용 수성 조성물은 0중량% 초과 1.0중량% 이하의 함량비를 갖는 겔화보조제를 추가로 포함할 수 있다.
상기 겔화보조제는 염화칼륨, 초산칼륨, 염화칼슘 또는 이들 중 2 이상의 혼합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 측면은,
물, 알코올류 및 수용성 셀룰로오스 에테르를 포함하며, 대기온도 보다 높은 제1 온도로 유지되는 셀룰로오스 에테르 용액을 제조하는 단계를 포함하는 경질 캡슐 제조용 수성 조성물의 제조방법을 제공한다.
상기 제1 온도는 40~70℃일 수 있다.
상기 경질 캡슐 제조용 수성 조성물의 제조방법은 상기 셀룰로오스 에테르 용액을 숙성시키는 단계, 및 상기 결과물에 겔화제를 첨가하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 셀룰로오스 에테르 용액의 숙성단계는 40~70℃의 온도에서 2~12시간 동안 수행될 수 있다.
본 발명의 또 다른 측면은,
상기 경질 캡슐 제조용 수성 조성물을 사용하여 제조된 경질 캡슐을 제공한다.
본 발명의 또 다른 측면은,
수용성 셀룰로오스 에테르를 포함하는 경질 캡슐 스크랩(hard capsule scrap)을 물 및 알코올류의 혼합액에 용해시켜 재생 경질 캡슐 제조용 수성 조성물을 제조하는 단계를 포함하는 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법을 제공한다.
상기 경질 캡슐 스크랩은 수용성 셀룰로오스 에테르 90 ~ 95중량부, 겔화제 0.05 ~ 5.0중량부, 겔화보조제 0 ~ 1.0중량부 및 수분 1.0 ~ 7.0 중량부를 포함할 수 있다.
상기 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법의 재생 경질 캡슐 제조용 수성 조성물을 제조하는 단계는 추가 수용성 셀룰로오스 에테르를 상기 경질 캡슐 스크랩과 함께 물 및 알코올류의 혼합액에 용해시키는 방식으로 수행될 수 있다.
상기 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법은 상기 재생 경질 캡슐 제조용 수성 조성물을 40~70℃의 온도에서 2~12시간 동안 유지시키는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법은 상기 재생 경질 캡슐 제조용 수성 조성물에 추가 겔화제 및 추가 겔화보조제 중 적어도 하나를 첨가하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법은 상기 재생 경질 캡슐 제조용 수성 조성물을 기재에 도포 및 건조하는 단계를 더 포함할 수 있다.상기 재생 경질 캡슐 제조용 수성 조성물은 상기 수용성 셀룰로오스 에테르 10 ~ 25중량%, 및 상기 알코올류 5~30중량%를 포함할 수 있다.
상기 재생 경질 캡슐 제조용 수성 조성물은 0.05 ~ 5.0중량%의 겔화제를 포함할 수 있다.
상기 재생 경질 캡슐 제조용 수성 조성물은 0중량% 초과 1.0중량% 이하의 겔화보조제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 경질 캡슐 제조용 수성 조성물은 수용성 셀룰로오스 에테르 및 알코올류를 포함함으로써 저온(예를 들어, 0~40℃)뿐만 아니라 고온(예를 들어, 40~70℃)의 물에서도 셀룰로오스 에테르의 직접적인 용해가 가능하여 수성 조성물의 제조시간이 단축되고, 캡슐 성형시 건조공정에서 건조시간이 단축되며, 최종 제품인 경질 캡슐의 생산 수율도 향상될 수 있다. 또한, 셀룰로오스 에테르와 겔화제(및 선택적인 겔화보조제)의 혼합도가 개선되어 겔화제(및 선택적인 겔화보조제)의 소량 첨가로도 고품질의 경질 캡슐을 얻을 수 있다.
본 발명의 다른 구현예에 따른 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법에 따르면, 경질 캡슐의 제조비용과 경질 캡슐 스크랩의 폐기비용을 절감할 수 있고, 환경오염을 저감할 수 있으며, 고품질의 경질 캡슐을 얻을 수 있다.
도 1은 실시예 2-5 및 비교예 2-4에서 제조된 수성 조성물의 시간 경과에 따른 건조율 변화를 나타낸 그래프이다.
이하에서는 본 발명의 일 구현예에 따른 경질 캡슐 제조용 수성 조성물을 상세히 설명한다.
본 발명의 일 구현예에 따른 경질 캡슐 제조용 수성 조성물(이하, 「제1 조성물」이라고 함)은 수용성 셀룰로오스 에테르, 알코올류 및 물을 포함한다.
상기 수용성 셀룰로오스 에테르는 상기 제1 조성물의 주성분이다. 이러한 수용성 셀룰로오스 에테르는 식물성 소재인 셀룰로오스로부터 유래된 것으로서, 인체에 무해한 잇점을 갖는다. 본 명세서에서, “셀룰로오스 에테르”는 셀룰로오스의 히드록시기를 에테르화제를 사용하여 에테르화한 셀룰로오스 유도체를 의미한다.
　상기 제1 조성물 중 상기 수용성 셀룰로오스 에테르의 함량비는 10~25중량%일 수 있다. 상기 수용성 셀룰로오스 에테르의 함량비가 상기 범위이내이면, 점도가 적당해서 기포 제거가 용이하며 적당한 두께의 캡슐을 얻을 수 있다.
상기 수용성 셀룰로오스 에테르는 히드록시프로필 메틸셀룰로오스(HPMC), 히드록시에틸 메틸셀룰로오스(HEMC), 메틸셀룰로오스(MC) 또는 이들 중 2 이상의 혼합물을 포함할 수 있다.
상기 알코올류는 상기 수용성 에테르가 상기 제1 조성물내에서 액화(즉, 용해)되도록 돕는 역할을 수행한다. 이를 구체적으로 살펴보면 하기와 같다: 즉, 상기 수용성 셀룰로오스 에테르는 저온(20~30℃)의 물에 투입될 경우 물과 직접 접촉하는 부분은 용해되지만 물과 직접 접촉하지 않는 나머지 부분은 응집되어 덩어리를 형성하며, 고온(40~70℃)의 물에 투입될 경우에는 물과 직접 접촉하는 부분이더라도 잘 용해되지 않는 성질을 갖는다. 그런데, 상기 알코올류는 물과 혼합되어 알코올 수용액을 형성하며, 상기 수용성 셀룰로오스 에테르는 저온(20~30℃)의 알코올 수용액에서뿐만 아니라 고온(40~70℃)의 알코올 수용액에서도 잘 용해된다.
상기 알코올류의 함량비는 5~30중량%일 수 있다. 상기 알코올류의 함량비가 상기 범위이내이면, 셀룰로오스 에테르의 용해성이 높아지고 캡슐 제조시 알코올류의 증발속도가 적당해져서 주름이 없이 매끈한 캡슐막을 얻을 수 있다.
상기 알코올류는 에탄올, 메탄올, 이소프로판올, 부탄올 또는 이들 중 2 이상의 혼합물을 포함할 수 있다.
상기 제1 조성물은 0.05~5.0중량%의 함량비를 갖는 겔화제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 겔화제의 함량비가 상기 범위이내이면, 상기 제1 조성물의 점도가 적당히 증가하여 이를 사용하여 형성된 경질 캡슐의 파단신율이 높아지고 취성(brittleness)은 낮아진다.
상기 겔화제는 수용성 검류를 포함할 수 있다.
상기 수용성 검류는 카라기난(Carrageenan), 젤란검(Gellan gum), 잔탄검(Xanthan gum), 펙틴(Pectin) 또는 이들 중 2 이상의 혼합물을 포함할 수 있다.
상기 제1 조성물은 0중량% 초과 1.0중량% 이하의 함량비를 갖는 겔화보조제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 겔화보조제의 함량비가 상기 범위이내이면, 상기 겔화제의 겔화능력을 향상시켜 캡슐 성형성이 우수한 제1 조성물을 얻을 수 있으며, 헤이즈의 발생이 없는 경질 캡슐을 얻을 수 있다.
상기 겔화보조제는 염화칼륨, 초산칼륨, 염화칼슘 또는 이들 중 2 이상의 혼합물을 포함할 수 있다.
상기 제1 조성물은 0.05~5.0중량%의 함량비를 갖는 가소제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 가소제의 함량비가 상기 범위이내이면, 파단신율이 높은 경질 캡슐을 얻을 수 있다.
상기 가소제는 글리세롤, 소르비톨, 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 또는 이들 중 2 이상의 혼합물을 포함할 수 있다.
상기 제1 조성물은 캡슐 성형온도(40~70℃)로 가열될 경우 수용성 셀룰로오스 에테르의 완전 용해가 이루어져 하기와 같은 잇점을 갖는다: 첫째, 제조시간이 단축된다. 둘째, 균질도가 높고 점도가 균일하며 장기간 보관하더라도 층분리가 일어나지 않는다. 셋째, 매 제조단위에 대해 점도가 일정하게 유지된다. 넷째, 겔화제 및 선택적인 겔화보조제의 기능을 억제하는 미용해물(예를 들어, 셀룰로오스 에테르)이 존재하지 않아 캡슐 성형성이 높다. 다섯째, 셀룰로오스 에테르와 겔화제(및 선택적인 겔화보조제)의 혼합도가 높아 겔화제(및 선택적인 겔화보조제)의 첨가량이 감소한다. 여섯째, 상기 제1 조성물로부터 이물질을 제거하기 위한 후속 여과공정에서 여과효율이 높다. 일곱째, 캡슐 성형공정에서 기재(예를 들어, 몰드 핀)에 도포된 수성 조성물 중의 용매 성분을 제거하기 위한 건조공정을 수행할 경우 건조속도가 빠르다. 여덟째, 상기 제1 조성물의 제조시간 및 건조시간이 짧아 경질 캡슐의 생산 수율이 높다.
본 발명의 다른 측면은 상기 제1 조성물을 사용하여 제조된 경질 캡슐을 제공한다. 예를 들어, 상기 경질 캡슐은 고온(40~70℃)으로 가열된 상기 제1 조성물에 상온(20~30℃)의 몰드 핀을 침지한 후, 상기 몰드 핀을 상기 제1 조성물로부터 꺼내어 건조시킴으로써 제조될 수 있다(이를 ‘cold pin process’라고 함).
상기 경질 캡슐은 상기 제1 조성물이 섬유와 같은 이물질을 포함하지 않아 높은 품질(탄성, 광택도, 붕해성 등)을 가지며, 매 제조단위에 대해 품질이 일정하게 유지된다.
상기 경질 캡슐은 위용성(gastric juice soluble)일 수 있다.
이하, 상기 제1 조성물의 제조방법을 상세히 설명한다.
상기 제1 조성물의 제조방법은 물, 알코올류 및 수용성 셀룰로오스 에테르를 포함하며, 대기온도(0~39℃) 보다 높은 제1 온도(40~70℃)로 유지되는 셀룰로오스 에테르 용액을 제조하는 단계를 포함한다. 구체적으로, 상기 제1 조성물의 제조방법은 물과 알코올류를 혼합하여 알코올 수용액을 제조하는 단계(S1), 상기 알코올 수용액을 가열하는 단계(S2), 상기 가열된 알코올 수용액에 수용성 셀룰로오스 에테르를 용해시켜 셀룰로오스 에테르 용액을 제조하는 단계(S3), 상기 셀룰로오스 에테르 용액을 숙성시키는 단계(S4) 및 상기 결과물에 겔화제를 첨가하는 단계(S5)를 포함할 수 있다.
상기 단계(S2)에서 상기 알코올 수용액의 가열은 상온(20~30℃)으로부터 40~70℃의 온도까지 수행될 수 있다. 이 단계(S2)는 단계(S3)에서 수용성 셀룰로오스 에테르가 알코올 수용액에 잘 분산되어 응집되지 않은 상태에서 잘 용해되도록 하기 위한 것이다. 상기 가열온도가 상기 범위이내이면, 후술하는 겔화제(및 선택적인 겔화보조제)가 굳지 않으면서도 높은 캡슐 성형성을 가지며, 불필요한 가열에 따르는 에너지 비용의 증가를 최소화하는 제1 조성물을 얻을 수 있다.
상기 단계(S3)는 교반(예를 들어, 300rpm)하에 상기 가열된 알코올 수용액에 상기 수용성 셀룰로오스 에테르를 천천히(예를 들어, 1~2시간 동안) 투입함으로써 수행될 수 있다.
그러나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 상기 단계들(S1~S3) 대신에 물(또는 알코올류)에 수용성 셀룰로오스 에테르를 용해시켜 제1 셀룰로오스 에테르 용액을 제조한 후 상기 셀룰로오스 에테르 용액에 알코올류(또는 물)를 첨가하여 제2 셀룰로오스 에테르 용액을 제조할 수도 있다. 또한 이 경우, (i) 제1 및 제2 셀룰로오스 에테르 용액을 제조하는 과정에서 미리 가열된 물 및/또는 알코올류를 사용하거나, (ii) 상온(약 25℃)의 물(또는 알코올류)에 상기 수용성 셀룰로오스 에테르를 용해시켜 제1 셀룰로오스 에테르 용액을 제조한 후 상기 제1 셀룰로오스 에테르 용액을 가열한 다음, 상기 제1 셀룰로오스 에테르 용액에 상온의 알코올류(또는 물)를 첨가하여 제2 셀룰로오스 에테르 용액을 제조할 수 있다.
상기 셀룰로오스 에테르 용액의 숙성단계(S4)는 40~70℃의 온도에서 2~12시간 동안 수행될 수 있다. 상기 단계(S4)의 수행시간(즉, 숙성시간)이 상기 범위이내이면, 상기 결과물로부터 기포가 충분히 제거되고 그의 조성이 균일해진다.
상기 단계(S4)에서는 상기 결과물에 겔화제 외에 겔화보조제 및/또는 가소제를 더 첨가할 수 있다.
상기 단계들(S1~S5) 중 적어도 한 단계는 교반하에 수행될 수 있다.
상기 단계(S5) 이후에 상기 제1 조성물로부터 기포를 제거하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 이 단계(S5)는 교반에 의해 수행될 수 있다.
상기 알코올류, 수용성 셀룰로오스 에테르, 겔화제, 겔화보조제 및 가소제의 기능, 종류 및 함량비는 전술한 것과 동일하므로 여기에서는 자세한 설명을 생략한다.
이하에서는 본 발명의 일 구현예에 따른 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법을 상세히 설명한다.
본 발명의 일 구현예에 따른 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법은 수용성 셀룰로오스 에테르를 포함하는 경질 캡슐 스크랩(hard capsule scrap)을 물 및 알코올류의 혼합액(이를 “알코올 수용액”이라고도 함)에 용해시켜 재생(recycled) 경질 캡슐 제조용 수성 조성물(이하, 「제2 조성물」이라고 함)을 제조하는 단계를 포함한다. 본 명세서에서, “경질 캡슐 스크랩”이란 경질 캡슐의 제조과정에서 폐기된 물질(즉, 절단하고 남은 부산물)로서 경질 캡슐과 동일한 재질의 물질을 의미한다. 구체적으로, 1차적으로 성형된 경질 캡슐은 2차적으로 다듬어져(즉, 경질 캡슐의 불필요한 부분들이 절단되어) 목표 형상을 갖는 경질 캡슐로 완성되는데, 상기 절단된 부분들을 경질 캡슐 스크랩이라고 한다.
상기 수용성 셀룰로오스 에테르 및 상기 알코올류의 종류 및 기능은 각각 전술한 제1 조성물에 포함된 수용성 셀룰로오스 에테르 및 알코올류와 동일하거나 유사하므로, 여기에서는 이들에 대한 자세한 설명을 생략하기로 한다.
상기 경질 캡슐 스크랩은 수용성 셀룰로오스 에테르 90 ~ 95중량부, 겔화제 0.05 ~ 5.0중량부, 겔화보조제 0 ~ 1.0중량부 및 수분 1.0 ~ 5.0 중량부를 포함할 수 있다.
상기 겔화제 및 상기 겔화보조제의 종류 및 기능은 각각 전술한 제1 조성물에 포함된 겔화제 및 겔화보조제와 동일하거나 유사하므로, 여기에서는 이들에 대한 자세한 설명을 생략하기로 한다.
상기 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법의 상기 제2 조성물을 제조하는 단계는 추가 수용성 셀룰로오스 에테르를 상기 경질 캡슐 스크랩과 함께 알코올 수용액에 용해시키는 방식으로 진행될 수 있다.
또는, 상기 제2 조성물을 제조하는 단계는 상기 경질 캡슐 스크랩을 알코올 수용액에 용해시켜 얻은 용액에, 추가 수용성 셀룰로오스 에테르를 알코올 수용액에 용해시켜 얻은 용액을 혼합하는 방식으로 진행될 수도 있다.
또한, 상기 제2 조성물을 제조하는 단계는 상기 경질 캡슐 스크랩을 알코올 수용액에 용해시켜 2 이상의 용액을 제조한 후, 상기 2 이상의 용액들을 서로 비율에 맞게 혼합하는 방식으로 진행될 수도 있다.
상기 추가 수용성 셀룰로오스 에테르는 상기 경질 캡슐 스크랩에 포함된 수용성 셀룰로오스 에테르와 동일하거나 유사한 것일 수 있다. 상기 추가 수용성 셀룰로오스 에테르 역시 상온(20~30℃) 및 고온(40~70℃)의 알코올 수용액에 잘 용해된다.
구체적으로, 상기 제2 조성물을 제조하는 단계는 물과 알코올류를 혼합하여 알코올 수용액을 제조하는 단계(S10), 상기 알코올 수용액을 가열하는 단계(S20), 및 상기 가열된 알코올 수용액에 상기 경질 캡슐 스크랩 및 상기 선택적인 추가 수용성 셀룰로오스 에테르를 용해시켜 셀룰로오스 에테르 함유 용액을 제조하는 단계(S30)를 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 제2 조성물을 제조하는 단계는 전술한 상기 제1 조성물을 제조하는 방법과 유사하므로, 이하에서는 상기 두가지 방법의 차이점을 위주로 설명하기로 한다.
먼저, 상기 제2 조성물을 제조하는 단계는 별도의 수용성 셀룰로오스 에테르가 아닌 상기 경질 캡슐 스크랩을 원료로 사용하고, 상기 추가 수용성 셀룰로오스 에테르를 보조 원료로 사용할 수 있다. 그 이유는 상기 경질 캡슐 스크랩에 수용성 셀룰로오스 에테르가 이미 포함되어 있기 때문이다.
상기 제2 조성물을 제조하는 단계는 상기 단계(S30)에서 제조된 셀룰로오스 에테르 함유 용액을 40~70℃의 온도에서 2~12시간 동안 유지시키는 단계(S40)(이를 “숙성단계”라고 함)를 더 포함할 수 있다.
상기 숙성단계(S40)에는 겔화제 및 겔화보조제가 첨가되지 않을 수 있다. 그 이유는 상기 경질 캡슐 스크랩에 겔화제 및 겔화보조제가 이미 포함되어 있기 때문이다.
다만, 상기 제2 조성물을 제조하는 단계는, 상기 숙성단계(S40) 이후에, 상기 숙성단계(S40)의 결과물에 추가 겔화제 및 추가 겔화보조제 중 적어도 하나(예를 들어, 추가 겔화제 및 선택적인 추가 겔화보조제)를 첨가하는 단계를 더 포함할 수 있다. 상기 추가 겔화제 및 추가 겔화보조제는 상기 경질 캡슐 스크랩에 포함된 겔화제 및 겔화보조제와 각각 동일하거나 유사한 것일 수 있다.
상기 제2 조성물을 제조하는 단계에 포함된 모든 서브단계들 중 적어도 한 단계에는 상기 추가 겔화제 및/또는 상기 추가 겔화보조제가 첨가될 수 있다.
상기 경질 캡슐 스크랩은 가소제를 더 포함할 수 있다. 상기 가소제는 상기 제1 조성물에 포함된 가소제와 동일하거나 유사한 것일 수 있다.
또한, 상기 제2 조성물을 제조하는 단계에 포함된 모든 서브단계들 중 적어도 한 단계에는 추가 가소제가 더 첨가될 수 있다. 상기 추가 가소제는 상기 경질 캡슐 스크랩에 포함된 가소제와 동일하거나 유사한 것일 수 있다.
상기 제2 조성물의 구성 성분들의 종류와 각 구성성분의 함량, 및 상기 제2 조성물의 제조상의 장점과 물성의 장점은 전술한 상기 제1 조성물과 동일하거나 유사하므로, 여기에서는 이에 대한 자세한 설명을 생략하기로 한다.
상기 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법은 상기 제2 조성물을 기재에 도포 및 건조하는 단계를 더 포함할 수 있다. 상기 도포 및 건조 단계는 상기 제1 조성물을 기재에 도포 및 건조하여 경질 캡슐을 제조방법과 동일하므로, 여기에서는 이에 대한 자세한 설명을 생략하기로 한다.
이하, 실시예들을 들어 본 발명에 대하여 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명이 이러한 실시예들에 한정되는 것은 아니다.
실시예
실시예 1-1~1-4 및 비교예 1-1: 셀룰로오스 에테르의 고온 용해성 평가
에탄올과 물(정제수)을 하기 표 1의 비율로 혼합하여 에탄올 수용액을 제조하였다. 이후, 상기 에탄올 수용액을 하기 표 1의 온도로 가열한 다음, 상기 에탄올 수용액에 히드록시프로필 메틸셀룰로오스(HPMC)(삼성정밀화학, AW4)를 하기 표 1의 비율로 첨가하여 용해시켰다. 상기 용해 완료 후 4시간 경과 후에 결과물의 성상을 육안으로 관찰하여, 하기와 같이 4단계로 평가하였다. 또한, 상기 평가 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
(결과물의 성상 평가방법)
◎: HPMC가 매우 빨리 용해되며, 결과물의 성상이 맑고 투명함.
○: HPMC가 비교적 빨리 용해되며, 결과물의 성상이 맑고 투명함.
△: HPMC가 약간 늦게 용해되며, 결과물의 성상이 약간 희뿌옇게 보임.
×: HPMC가 용해되지 않으며, 결과물의 성상이 매우 희뿌옇게 보임.
표 1
함량비(중량%) 에탄올 수용액의 온도(℃) 성상
물 에탄올 HPMC
실시예 1-1 60 20 20 60 ◎
실시예 1-2 65 15 20 60 ◎
실시예 1-3 70 10 20 60 ○
실시예 1-4 75 5 20 60 △
비교예 1-1 80 0 20 60
상기 표 1을 참조하면, 실시예 1-1~1-4에서 제조된 결과물은 HPMC가 잘 용해되어 있고 성상 및 점성이 양호한 반면에, 비교예 1~1에서 제조된 결과물은 HPMC가 용해되지 않은 상태로 존재하며 성상이 나쁜 것으로 나타났다.
실시예 2-1~2-5: 수성 조성물의 겔화도 및 건조속도 평가
실시예 1-2에서 제조된 결과물에 겔화제인 K-카라기난(한국 카라겐, HG404) 및 겔화보조제인 염화칼륨을 하기 표 2의 비율로 첨가하여 수성 조성물을 얻었다. 이후, 상기 각 수성 조성물의 겔화도를 하기와 같은 방법으로 측정하여, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 또한, 실시예 2-5에서 제조된 수성 조성물의 건조속도를 하기와 같은 방법으로 측정하여, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
(겔화도 평가방법)
상기 각 수성 조성물을 2ml 용량의 주사기로 샘플링한 후, 수직으로 세워진 유리판에 일시에 분사하였다. 상기 분사 후 상기 유리판을 따라 흐르는 상기 각 수성 조성물의 흐름이 멈추었을 때, 상기 각 수성 조성물이 상기 유리판을 따라 흘러 내린 길이를 측정하였다. 여기서, 상기 길이가 짧을수록 겔화도가 큰 것을 의미한다.
(건조속도 평가방법)
상기 실시예 2-5에서 제조된 수성 조성물에 몰드 핀을 침지하였다. 이후 상기 몰드 핀을 상기 수성 조성물로부터 꺼내어 25℃ 및 55% RH(상대습도) 조건하에 방치한 상태에서 시간 경과에 따른 몰드 핀의 무게 변화를 측정하였다. 이후, 상기 몰드 핀의 무게 변화로부터 상기 수성 조성물의 건조율을 계산하였다. 여기서, 시간 경과에 따른 건조율 변화가 클수록 건조속도가 높은 것을 의미한다. 시간 경과에 따른 몰드 핀의 무게 변화 및 건조율 변화를 하기 표 3에 나타내었다. 또한, 시간 경과에 따른 상기 수성 조성물의 건조율 변화를 도 1에 그래프로 나타내었다.
비교예 2-1~2-3: 수성 조성물의 겔화도 및 건조속도 평가
실시예 1-2에서 제조된 결과물 대신에 비교예 1-1에서 제조된 결과물을 사용하고 K-카라기난 및 선택적인 염화칼륨의 사용량을 변경한 것을 제외하고는, 상기 실시예 2-1~2-5와 동일한 방법으로 수성 조성물을 제조하고, 상기 제조된 수성 조성물의 겔화도를 평가하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 또한, 실시예 2-5에서 제조된 수성 조성물 대신에 비교예 2-4에서 제조된 수성 조성물을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 2-5와 동일한 방법으로 수성 조성물의 시간 경과에 따른 건조율을 평가하여 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다. 또한, 시간 경과에 따른 상기 수성 조성물의 건조율 변화를 도 1에 그래프로 나타내었다.
표 2
함량비(중량%) 겔화도(cm)
K-카라기난 염화칼륨
실시예 2-1 2.0 0.0 7.0
실시예 2-2 1.5 0.0 7.5
실시예 2-3 1.0 0.0 9.0
실시예 2-4 0.8 0.0 10.0
실시예 2-5 1.0 0.1 7.5
비교예 2-1 2.0 0.0 10.0
비교예 2-2 1.5 0.0 11.1
비교예 2-3 1.0 0.1 11.5
비교예 2-4 1.0 0.5 7.5
상기 표 2를 참조하면, 실시예 2-1~2-5에서 제조된 수성 조성물은 비교예 2-1~2-3에서 제조된 수성 조성물에 비해 겔화제(K-카라기난) 및 겔화보조제(염화칼륨)의 함량비가 동일하거나 유사한 경우 겔화도가 우수한 것으로 나타났다. 따라서, 본 발명의 일 구현예에 따라 수성 조성물을 제조하는 경우에는 종래기술에 따라 수성 조성물을 제조하는 경우에 비해 겔화제 및 겔화보조제의 사용량을 줄일 수 있다. 또한, 수성 조성물의 겔화도를 증가시킬 수 있는 겔화제와 겔화보조제의 적당한 함량비 및 혼합비율이 존재한다는 사실을 알 수 있다. 한편, 비교예 2-4에서 제조된 수성 조성물은 겔화도는 높지만, 상기 표 1에 나타난 바와 같이 HPMC가 미용해 상태로 존재하여 캡슐 성형성이 떨어질 뿐만 아니라, 품질이 낮은 경질 캡슐을 얻게 된다.
표 3
시간(min) 몰드 핀의 무게(g) 몰드 핀 + 수성 조성물의 무게(g) 수성 조성물의 무게(g) 건조율(중량%)
실시예 2-5 비교예 2-4 실시예 2-5 비교예 2-4 실시예 2-5 비교예 2-4 실시예 2-5 비교예 2-4
0 12.54 12.54 13.30 13.19 0.76 0.65 0.0 0.0
20 12.54 12.54 13.25 13.18 0.71 0.64 6.58 1.54
40 12.54 12.54 13.19 13.14 0.65 0.60 14.47 7.69
60 12.54 12.54 13.09 13.09 0.55 0.55 27.63 15.38
120 12.54 12.54 12.98 13.04 0.44 0.50 42.11 23.08
상기 표 3 및 도 1을 참조하면, 실시예 2-5에서 제조된 수성 조성물은 비교예 2-4에서 제조된 수성 조성물에 비해 건조속도가 빠른 것으로 나타났다.
실시예 3-1 및 비교예 3-1: 경질 캡슐의 용해도 및 헤이즈 평가
상기 실시예 2-5 및 비교예 2-4에서 제조된 수성 조성물(온도: 60℃)에 몰드 핀을 침지하였다. 이후, 상기 몰드 핀을 상기 수성 조성물로부터 꺼내어 25℃ 및 55% RH(상대습도) 조건하에 1시간 동안 방치하여 상기 수성 조성물 중의 용매 성분을 건조시킴으로써 경질 캡슐을 얻었다. 이후, 하기와 같은 방법으로 상기 각 경질 캡슐의 용해도 및 헤이즈를 평가하여, 그 결과를 하기 표 4 및 표 5에 각각 나타내었다.
(경질 캡슐의 용해속도 평가)
100ml의 삼각 플라스크에 물(정제수) 50ml를 넣은 후 상기 물의 온도를 37℃로 유지시켰다. 이후, 상기 각 경질 캡슐을 상기 삼각 플라스크내에 투입한 후 삼각 플라스크를 간헐적으로 흔들면서 상기 각 경질 캡슐의 용해 상태를 확인하였다. 상기 각 경질 캡슐을 삼각 플라스크에 투입한 시점부터 상기 각 경질 캡슐이 완전히 용해된 시점까지 경과한 시간(즉, 용해시간)을 기록하여 하기 표 4에 나타내었다. 여기서, 용해시간이 짧을수록 용해속도가 빠른 것을 의미한다.
표 4
실시예 3-1 비교예 3-1
용해시간 6분 15초 8분 26초
상기 표 4를 참조하면, 실시예 3-1에서 제조된 경질 캡슐은 비교예 3-1에서 제조된 경질 캡슐에 비해 용해속도가 빠른 것으로 나타났다.
(경질 캡슐의 헤이즈 평가)
상기 각 경질 캡슐을 40ml 바이얼에 넣은 후, 상기 각 바이얼을 40℃ 및 75% RH(상대습도) 조건의 항온항습기에 투입하였다. 이후, 상기 각 경질 캡슐을 매주 육안으로 관찰하여 헤이즈 발생 정도를 하기와 같이 3단계로 평가하여, 그 결과를 하기 표 5에 나타내었다.
◎: 변화없음(즉, 투명함).
○: 부분적으로 희뿌옇게 변함.
△: 전반적으로 희뿌옇게 변함.
표 5
경과시간 실시예 3-1 비교예 3-1
초기 ◎ ◎
1주 ◎ ◎
2주 ◎ ◎
3주 ◎ ○
4주 ◎ △
상기 표 5를 참조하면, 실시예 3-1에서 제조된 경질 캡슐은 장기간 보관하더라도 헤이즈가 발생하지 않는 것으로 나타난 반면에, 비교예 3-1에서 제조된 경질 캡슐은 3주 경과후부터 헤이즈가 발생한 것으로 나타났다.
실시예 4-1~4-2 및 참고예 1-1: 경질 캡슐 제조용 수성 조성물의 제조
에탄올과 물(정제수)을 하기 표 6의 비율로 혼합하여 에탄올 수용액을 제조하였다. 이후, 상기 에탄올 수용액을 하기 표 6의 온도로 가열한 다음, 상기 에탄올 수용액에 경질 캡슐 스크랩 및/또는 히드록시프로필 메틸셀룰로오스(HPMC)(삼성정밀화학, AW4)를 하기 표 6의 비율로 첨가하여 용해시켰다. 단, 실시예 4-2 및 참고예 1-1에서는, 1.5중량%의 K-카라기난 포함하는 경질 캡슐 제조용 수성 조성물을 얻을 수 있도록, 상기 에탄올 수용액에 적당량의 K-카라기난(한국 카라겐, HG404)을 더 첨가하였다. 결과적으로, 실시예 4-1~4-2 및 참고예 1-1에서, 공히, 20중량%의 HPMC 및 1.5중량%의 K-카라기난을 포함하는 경질 캡슐 제조용 수성 조성물을 각각 얻었다.
표 6
함량비(중량%) 에탄올 수용액의 온도(℃)
물 에탄올 경질 캡슐 스크랩*1 HPMC
실시예 4-1 70 10 20 0 60
실시예 4-2 70 10 10 10 60
참고예 1-1 70 10 0 20 60
*1: 경질 캡슐 스크랩: HPMC(삼성정밀화학의 AW4) 92중량, K-카라기난(한국 카라겐, HG404) 1.2중량%, KCl 0.08중량%, 글리세롤 1.72중량% 및 수분 5중량%를 함유.
평가예
실시예 4-1~4-2 및 참고예 1-1에서, 상기 경질 캡슐 스크랩 및/또는 HPMC의 용해 완료 후 4시간 경과 후에 결과물(즉, 경질 캡슐 제조용 수성 조성물)의 성상을 육안으로 관찰하여, 상기 실시예 1-1~1-4 및 비교예 1-1과 같은 방법으로 평가한 후, 그 결과를 하기 표 7에 나타내었다. 또한, 실시예 4-1~4-2 및 참고예 1-1에서 제조된 각 경질 캡슐 제조용 수성 조성물로부터 형성된 겔의 강도 및 상기 조성물로부터 제조된 필름의 물성을 하기와 같은 방법으로 측정하여, 그 결과를 하기 표 7에 나타내었다.
(겔 강도 평가방법)
60℃로 유지되는 상기 각 경질 캡슐 제조용 수성 조성물을 상온(약 25℃)으로 냉각하여 겔화시켰다. 이후, Texture Analyser(Brookfield, CT3-4500, Probe No: TA10)를 사용하여 상기 각 경질 캡슐 제조용 수성 조성물로부터 형성된 겔의 강도를 측정하여, 그 결과를 하기 표 7에 나타내었다.
(필름의 물성 평가방법)
60℃로 유지되는 상기 각 경질 캡슐 제조용 수성 조성물을 필름 캐스터(삼성정밀화학 자체 제작)를 이용하여 유리기판 위에 도포하였다. 이후, 상기 경질 캡슐 제조용 수성 조성물이 도포된 유리기판을 상온(25℃)에서 24시간 동안 건조시켜 100㎛ 두께의 필름을 얻었다. 이후, 상기 각 필름을 1cm*10cm 크기로 절단한 후 LLOYD Instrument testing machine(LRX plus, LLOYD Instrument, UK)을 이용하여 필름의 인장강도를 측정하였다. 또한, 상기 각 필름을 4cm*5cm의 크기로 절단한 후 Texture Analyzer (Brookfield, CT3-4500, Probe No. TA-39)를 이용하여 필름 경도를 측정하여, 그 결과를 하기 표 7에 나타내었다.
표 7
실시예 4-1 실시예 4-2 참고예 1-1
성상 ○ ◎ ◎
겔 강도(g) 110 120 130
인장강도(N/mm2) 65 62 66
필름 경도(g) 3,230 3,110 3,200
상기 표 7을 참조하면, 경질 캡슐 스크랩 및 선택적인 HPMC를 사용하여 제조한 실시예 4-1~4-2에서 제조된 경질 캡슐 제조용 수성 조성물은, HPMC만을 사용하여 제조한 참고예 1~1에서 제조된 경질 캡슐 제조용 수성 조성물과 마찬가지로, 경질 캡슐 스크랩 및 선택적인 HPMC가 잘 용해되어 있고 성상이 양호한 것으로 나타났다. 또한, 실시예 4-1~4-2에서 제조된 경질 캡슐 제조용 수성 조성물로부터 제조된 겔은 참고예 1-1에서 제조된 경질 캡슐 제조용 수성 조성물로부터 제조된 겔에 비해 겔화제(K-카라기난)의 함량이 동일한 경우 겔 강도가 약간 낮기는 하지만, 경질 캡슐 제조용으로 사용하기에는 적당한 겔 강도(≥ 100g)를 갖는 것으로 나타났다. 또한, 경질 캡슐 스크랩 및 선택적인 HPMC를 사용하여 제조한 실시예 4-1~4-2에서 제조된 경질 캡슐 제조용 수성 조성물로부터 제조된 필름은, HPMC만을 사용하여 제조한 참고예 1~1에서 제조된 경질 캡슐 제조용 수성 조성물로부터 제조된 필름과 마찬가지로, 인장강도와 필름 경도가 양호한 것으로 나타났다.
본 발명의 일 구현예에 따른 경질 캡슐 제조용 수성 조성물은 수용성 셀룰로오스 에테르 및 알코올류를 포함함으로써 저온(예를 들어, 0~40℃)뿐만 아니라 고온(예를 들어, 40~70℃)의 물에서도 셀룰로오스 에테르의 직접적인 용해가 가능하여 수성 조성물의 제조시간이 단축되고, 캡슐 성형시 건조공정에서 건조시간이 단축되며, 최종 제품인 경질 캡슐의 생산 수율도 향상될 수 있다. 또한, 셀룰로오스 에테르와 겔화제(및 선택적인 겔화보조제)의 혼합도가 개선되어 겔화제(및 선택적인 겔화보조제)의 소량 첨가로도 고품질의 경질 캡슐을 얻을 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법에 따르면, 경질 캡슐의 제조비용과 경질 캡슐 스크랩의 폐기비용을 절감할 수 있고, 환경오염을 저감할 수 있으며, 고품질의 경질 캡슐을 얻을 수 있다.
본 발명은 도면 및 실시예를 참고로 설명되었으나 이는 예시적인 것에 불과하며, 본 기술 분야의 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 다른 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 기술적 보호 범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의하여 정해져야 할 것이다.

Claims (18)

  1. 수용성 셀룰로오스 에테르;
    알코올류; 및
    물을 포함하는 경질 캡슐 제조용 수성 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 경질 캡슐 제조용 수성 조성물은 상기 수용성 셀룰로오스 에테르 10~25중량%, 및 상기 알코올류 5~30중량%를 포함하는 경질 캡슐 제조용 수성 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 수용성 셀룰로오스 에테르는 히드록시프로필 메틸셀룰로오스(HPMC), 히드록시에틸 메틸셀룰로오스(HEMC), 메틸셀룰로오스(MC) 또는 이들 중 2 이상의 혼합물을 포함하는 경질 캡슐 제조용 수성 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 알코올류는 에탄올, 메탄올, 이소프로판올, 부탄올 또는 이들 중 2 이상의 혼합물을 포함하는 경질 캡슐 제조용 수성 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 경질 캡슐 제조용 수성 조성물은 겔화제로서 카라기난(Carrageenan), 젤란검(Gellan gum), 잔탄검(Xanthan gum), 펙틴(Pectin) 또는 이들 중 2 이상의 수용성 검류를 0.05~5.0중량%의 함량비로 추가로 포함하는 경질 캡슐 제조용 수성 조성물.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 경질 캡슐 제조용 수성 조성물은 겔화 보조제로서 염화칼륨, 초산칼륨, 염화칼슘 또는 이들 중 2 이상의 혼합물을 0중량% 초과 1.0중량% 이하의 함량비로 추가로 포함하는 경질 캡슐 제조용 수성 조성물.
  7. 물, 알코올류 및 수용성 셀룰로오스 에테르를 포함하며, 대기온도 보다 높은 온도로 유지되는 셀룰로오스 에테르 용액을 제조하는 단계를 포함하는 경질 캡슐 제조용 수성 조성물의 제조방법.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 셀룰로오스 에테르 용액에 겔화제를 첨가하는 단계를 더 포함하는 경질 캡슐 제조용 수성 조성물의 제조방법.
  9. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 경질 캡슐 제조용 수성 조성물을 사용하여 제조된 경질 캡슐.
  10. 수용성 셀룰로오스 에테르를 포함하는 경질 캡슐 스크랩(hard capsule scrap)을 물 및 알코올류의 혼합액에 용해시켜 재생 경질 캡슐 제조용 수성 조성물을 제조하는 단계를 포함하는 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 경질 캡슐 스크랩은 수용성 셀룰로오스 에테르 90 ~ 95중량부, 겔화제 0.05 ~ 5.0중량부, 겔화보조제 0 ~ 1.0중량부 및 수분 1.0 ~ 7.0 중량부를 포함하는 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법.
  12. 제10항에 있어서,
    상기 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법의 재생 경질 캡슐 제조용 수성 조성물을 제조하는 단계는 추가 수용성 셀룰로오스 에테르를 상기 경질 캡슐 스크랩과 함께 물 및 알코올류의 혼합액에 용해시키는 방식으로 수행되는 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법.
  13. 제10항 또는 제12항에 있어서,
    상기 재생 경질 캡슐 제조용 수성 조성물을 40~70℃의 온도에서 2~12시간 동안 유지시키는 단계를 더 포함하는 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 재생 경질 캡슐 제조용 수성 조성물에 추가 겔화제 및 추가 겔화보조제 중 적어도 하나를 첨가하는 단계를 더 포함하는 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법.
  15. 제13항에 있어서,
    상기 재생 경질 캡슐 제조용 수성 조성물을 기재에 도포 및 건조하는 단계를 더 포함하는 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법.
  16. 제10항 또는 제12항에 있어서,
    상기 재생 경질 캡슐 제조용 수성 조성물은 상기 수용성 셀룰로오스 에테르 10 ~ 25중량%, 및 상기 알코올류 5~30중량%를 포함하는 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법.
  17. 제10항 또는 제12항에 있어서,
    상기 재생 경질 캡슐 제조용 수성 조성물은 0.05 ~ 5.0중량%의 겔화제를 포함하는 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법.
  18. 제17항에 있어서,
    상기 재생 경질 캡슐 제조용 수성 조성물은 0중량% 초과 1.0중량% 이하의 겔화보조제를 더 포함하는 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법.
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