WO2014133003A1 - 太陽電池モジュール及びその製造方法 - Google Patents

太陽電池モジュール及びその製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2014133003A1
WO2014133003A1 PCT/JP2014/054681 JP2014054681W WO2014133003A1 WO 2014133003 A1 WO2014133003 A1 WO 2014133003A1 JP 2014054681 W JP2014054681 W JP 2014054681W WO 2014133003 A1 WO2014133003 A1 WO 2014133003A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
ethylene
solar cell
vinyl acetate
copolymer
cell module
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2014/054681
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
洋平 小出
大道 千葉
小原　禎二
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zeon Corp
Original Assignee
Zeon Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zeon Corp filed Critical Zeon Corp
Priority to EP14757703.5A priority Critical patent/EP2963689A4/en
Priority to JP2015502953A priority patent/JP6281563B2/ja
Priority to CN201480010588.7A priority patent/CN105074940B/zh
Priority to US14/770,924 priority patent/US20160013342A1/en
Publication of WO2014133003A1 publication Critical patent/WO2014133003A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10F—INORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F19/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one photovoltaic cell covered by group H10F10/00, e.g. photovoltaic modules
    • H10F19/80—Encapsulations or containers for integrated devices, or assemblies of multiple devices, having photovoltaic cells
    • H10F19/804—Materials of encapsulations
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10F—INORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F19/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one photovoltaic cell covered by group H10F10/00, e.g. photovoltaic modules
    • H10F19/80—Encapsulations or containers for integrated devices, or assemblies of multiple devices, having photovoltaic cells
    • H10F19/807—Double-glass encapsulation, e.g. photovoltaic cells arranged between front and rear glass sheets
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10F—INORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F19/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one photovoltaic cell covered by group H10F10/00, e.g. photovoltaic modules
    • H10F19/80—Encapsulations or containers for integrated devices, or assemblies of multiple devices, having photovoltaic cells
    • H10F19/85—Protective back sheets
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10F—INORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F77/00—Constructional details of devices covered by this subclass
    • H10F77/10—Semiconductor bodies
    • H10F77/12—Active materials
    • H10F77/122—Active materials comprising only Group IV materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10F—INORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F77/00—Constructional details of devices covered by this subclass
    • H10F77/10—Semiconductor bodies
    • H10F77/16—Material structures, e.g. crystalline structures, film structures or crystal plane orientations
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10F—INORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F77/00—Constructional details of devices covered by this subclass
    • H10F77/10—Semiconductor bodies
    • H10F77/16—Material structures, e.g. crystalline structures, film structures or crystal plane orientations
    • H10F77/162—Non-monocrystalline materials, e.g. semiconductor particles embedded in insulating materials
    • H10F77/164—Polycrystalline semiconductors
    • H10F77/1642—Polycrystalline semiconductors including only Group IV materials
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/546—Polycrystalline silicon PV cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/547—Monocrystalline silicon PV cells

Definitions

  • the present invention relates to a solar cell module and a manufacturing method thereof. More specifically, in a solar cell module using a crystalline silicon element, voltage induced output decrease (hereinafter referred to as “PID”). ) And a method for manufacturing the same.
  • PID voltage induced output decrease
  • Photovoltaic power generation has attracted attention as clean energy, and in recent years, the scale of power generation systems such as mega solar using solar cells has been increasing.
  • the system voltage is increased to 600 to 1000 V in order to reduce transmission loss.
  • large-scale power generation systems using crystalline silicon solar cells have a problem that PID may occur during a long-term use period.
  • the crystalline silicon solar cell module is bonded and fixed to the surface transparent glass 1 in a state in which a crystalline silicon element 3 as shown in FIG. 1 is embedded in a sealing material 2 mainly composed of an ethylene / vinyl acetate copolymer.
  • the opposite side generally has a structure in which a back surface protective layer 4 made of a resin sheet or glass is laminated.
  • PID occurs when a high voltage is applied between a solar cell module internal circuit (crystalline silicon element) and a frame grounded via a transparent glass surface in a hot and humid environment. This is an easy phenomenon, and a technique for preventing this phenomenon is desired.
  • ethylene / vinyl acetate copolymer has been widely used as a solar cell encapsulant, and manufacturing technology and equipment for solar cell modules using encapsulant made of ethylene / vinyl acetate copolymer. Etc. are also widespread. Therefore, it has been desired to develop a technology for preventing the generation of PID using a sealing material using a general-purpose ethylene / vinyl acetate copolymer without using a new sealing material.
  • JP 2012-238857 A International Publication No. WO2012 / 046456 International Publication WO2012 / 060086 International Publication WO2012 / 066783 International Publication WO2012 / 070245
  • the present inventors provide a solar cell module that can suppress the generation of PID even when a sealing material using a general-purpose ethylene / vinyl acetate copolymer is used in a solar cell module using a crystalline silicon element.
  • a sealing material using a general-purpose ethylene / vinyl acetate copolymer is used in a solar cell module using a crystalline silicon element.
  • the invention has been completed.
  • the surface transparent glass from the light-receiving surface side, at least a surface transparent glass, an encapsulant layer mainly comprising an ethylene / vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 20 to 35% by weight
  • an encapsulant layer mainly comprising an ethylene / vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 20 to 35% by weight
  • the surface is transparent between the surface transparent glass and the sealing material layer
  • a solar cell module in which a layer made of a transparent resin bonded to glass is formed is provided.
  • the thickness of the transparent resin layer is preferably 5 to 200 ⁇ m.
  • the transparent resin preferably has a volume resistivity of 1 ⁇ 10 14 ⁇ ⁇ cm or more at 25 ° C.
  • the transparent resin is preferably a transparent resin comprising at least one selected from the following (1) to (7).
  • a surface transparent glass characterized by laminating a sealing material sheet composed mainly of coalescence and a back surface protection material made of a resin sheet or glass in this order, and laminating and fixing the laminate integrally by heating and pressing.
  • a method for manufacturing a battery module is provided.
  • the surface transparent glass on which the transparent resin layer is laminated is sealed with an ethylene / vinyl acetate copolymer as a main component.
  • a sealing material sheet, a crystalline silicon solar cell element, a sealing material sheet mainly composed of an ethylene / vinyl acetate copolymer, and a back surface protective material made of a resin sheet or glass are laminated in this order and pressed while heating.
  • the solar cell module of the present invention is a sealing mainly composed of at least a surface transparent glass and an ethylene / vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 20 to 35% by weight from the light receiving surface side.
  • a solar cell module in which a material layer, a crystalline silicon solar cell element embedded in the encapsulant, and a back surface protective layer made of a resin sheet or glass are laminated, between the surface transparent glass and the encapsulant layer In addition, a layer made of a transparent resin adhered to the surface transparent glass is formed.
  • the transparent resin used for forming a layer between the surface transparent glass and the sealing material has the transparency, light resistance, heat resistance desired for the solar cell, and good electrical insulation. It is a resin having properties.
  • the total light transmittance of the transparent resin is preferably 70% or more, and more preferably 80% or more.
  • the electrical insulation property of the transparent resin is preferably such that the volume resistivity at 25 ° C. is 10 14 ⁇ ⁇ cm or more, preferably 10 15 ⁇ ⁇ cm or more as an index.
  • the transparent resin include olefin homopolymers such as polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, and poly-4-methylpentene; ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 4 Ethylene / ⁇ -olefin copolymers such as methylpentene copolymer, ethylene / 1-octene copolymer, ethylene / 1-butene / 1-octene copolymer; ethylene / propylene / dicyclopentadiene copolymer; Ethylene / propylene / 5-ethylidene-2-norbornene copolymer, ethylene / propylene / 5-vinyl-2-norbornene copolymer, ethylene / 1-butene / dicyclopentadiene copolymer, ethylene / 1-butene / 5/1 Ethylidene-2-noride
  • polyolefin (2) at least two polymer blocks [A] mainly composed of a repeating unit derived from an aromatic vinyl compound, and a chain conjugated diene compound Block copolymer hydride in which 90% or more of the total unsaturated bonds are hydrogenated (hereinafter referred to as “block copolymer hydride”) (hereinafter, referred to as “block copolymer”) comprising at least one polymer block [B] mainly composed of a repeating unit derived from (Sometimes referred to as "specific block copolymer hydride”), (3) ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer, (4) ethylene / unsaturated carboxylic acid random copolymer reacted with metal compound The obtained ionomer, (5) a methacrylic acid ester (co) polymer, (6) an ethylene / vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 20% by weight or less,
  • the transparent resins (1) to (7) preferably used in the present invention will be described more specifically below.
  • the polyolefin preferably used in the present invention is an ethylene-based polyolefin having a structural unit derived from ethylene.
  • the structural unit derived from ethylene is preferably 30% by weight or more, more preferably 50% by weight or more based on the total structural units.
  • polystyrene resins examples include ethylene homopolymers and ethylene / ⁇ -olefin copolymers.
  • the ethylene homopolymer preferably used in the present invention is composed of structural units introduced by ethylene, and is a linear or branched polyethylene. From the viewpoint of transparency, low density polyethylene and linear low density polyethylene are preferred.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer preferably used in the present invention has a structural unit introduced by ethylene and an ⁇ -olefin having 3 or more carbon atoms.
  • the ⁇ -olefin is not particularly limited, and an ⁇ -olefin that can be copolymerized with ethylene can be appropriately used. Usually, ⁇ -olefins having 3 to 20 elements are used alone or in combination of two or more. Of these, ⁇ -olefins having 4 or more carbon atoms are preferable, and ⁇ -olefins having 4 to 8 carbon atoms are more preferable. Specific examples of such ⁇ -olefins include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene and the like.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer may be a random copolymer or a block copolymer, but a random copolymer is preferred from the viewpoint of transparency.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymers used in the present invention may be used in combination of two or more.
  • the proportion of ethylene and ⁇ -olefin in the ethylene / ⁇ -olefin copolymer preferably used in the present invention is not particularly limited, and the constitutional unit introduced by ethylene is usually 30 to 99% by weight, preferably 50 to 90% by weight. %,
  • the structural unit introduced by the ⁇ -olefin having 3 or more carbon atoms is usually 70 to 10% by weight, preferably 50 to 20% by weight. When it exists in such a range, transparency, light resistance, etc. are favorable.
  • a copolymer component other than ⁇ -olefin may be included as long as the object of the present invention is not impaired.
  • a block copolymer hydride in which 90% or more of all unsaturated bonds of a block copolymer consisting of at least one polymer block [B] having a repeating unit as a main component is hydrogenated is an aromatic ring.
  • the polymer block [A] is mainly composed of a repeating unit derived from an aromatic vinyl compound, and the content of the repeating unit derived from the aromatic vinyl compound in the polymer block [A] is usually 90% by weight. Above, preferably 95% by weight or more, more preferably 99% by weight or more.
  • the component other than the repeating unit derived from the aromatic vinyl compound in the polymer block [A] may include a repeating unit derived from a chain conjugated diene and / or a repeating unit derived from another ethylenically unsaturated compound. The content thereof is usually 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less, more preferably 1% by weight or less.
  • the plurality of polymer blocks [A] may be the same as or different from each other as long as the above range is satisfied.
  • the polymer block [B] has a repeating unit derived from a chain conjugated diene compound as a main component, and the content of the repeating unit derived from a chain conjugated diene compound in the polymer block [B] is usually 90. % By weight or more, preferably 95% by weight or more, more preferably 99% by weight or more.
  • the repeating unit derived from the chain conjugated diene compound is in this range, the molded article has good flexibility and impact resistance.
  • a repeating unit derived from an aromatic vinyl compound and / or a repeating unit derived from another ethylenically unsaturated compound is included as components other than the repeating unit derived from the chain conjugated diene compound in the polymer block [B].
  • the content thereof is usually 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less, more preferably 1% by weight or less based on the polymer block [B]. If the content of the repeating unit derived from the aromatic vinyl compound and / or the repeating unit derived from another ethylenic compound in the polymer block [B] is increased, the flexibility and impact resistance of the molded product may be lowered. .
  • the block copolymer has a plurality of polymer blocks [B]
  • the plurality of polymer blocks [B] may be the same as or different from each other as long as the above range is satisfied.
  • aromatic vinyl compound one or two or more aromatic vinyl compounds having 8 to 20 carbon atoms can be used in combination, and an aromatic vinyl compound having 8 to 12 carbon atoms is preferable.
  • aromatic vinyl compound having 8 to 12 carbon atoms include styrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 4-methoxystyrene, 2,4-diisopropylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 4-t-butylstyrene, 5-t-butyl- Examples thereof include 2-methylstyrene, 1-vinylnaphthalene, 2-vinylnaphthalene and the like. From the viewpoint of hygroscopicity, an aromatic vinyl compound containing no polar group is preferable, and styrene is particularly preferable from the viewpoint of industrial availability.
  • chain conjugated diene compound one or more chain conjugated diene compounds having 4 to 10 carbon atoms can be used in combination, and a chain conjugated diene having 4 to 6 carbon atoms is preferable.
  • Specific examples thereof include 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene and the like.
  • a chain conjugated diene compound not containing a polar group is preferable, and from the viewpoint of excellent polymerization controllability, 1,3-butadiene and isoprene are particularly preferable.
  • ethylenically unsaturated compounds include chain ethylenically unsaturated compounds and cyclic ethylenically unsaturated compounds. These ethylenically unsaturated compounds may have a nitrile group, an alkoxycarbonyl group, a hydroxycarbonyl group, an acid anhydride group or a halogen group. As other ethylenically unsaturated compounds, those not containing a polar group are preferable from the viewpoint of hygroscopicity, chain olefins and cyclic olefins are more preferable, and chain olefins are more preferable.
  • chain olefins examples include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-dodecene, 1-eicosene, 4-methyl- Examples of 1-pentene, 4,6-dimethyl-1-heptene, and cyclic olefins include vinylcyclohexane. Among these, ethylene and propylene are particularly preferable.
  • the number of polymer blocks [A] in the block copolymer is usually 4 or less, preferably 3 or less, and more preferably 2.
  • the number of polymer blocks [B] is usually 3 or less, preferably 2 or less, and more preferably 1.
  • the ratio [Mw (A1) / Mw (A2)] of Mw (A1) to Mw (A2) is preferably 2.0 or less, more preferably 1.5 or less, and even more preferably 1.2 or less.
  • the weight average molecular weights of the polymer block having the largest and smallest weight average molecular weight in the polymer block [B] are Mw (B1) and Mw (B2), respectively.
  • the ratio of Mw (B1) to Mw (B2) [Mw (B1) / Mw (B2)] is preferably 2.0 or less, more preferably 1.5 or less, and further 1.2 or less. preferable.
  • the form of the block of the block copolymer [1] may be a chain type block or a radial type block, but a chain type block is preferred because of excellent mechanical strength.
  • the most preferable form of the block copolymer [1] is a triblock copolymer in which the polymer block [A] is bonded to both ends of the polymer block [B].
  • the weight fraction of the whole polymer block [A] in the whole block copolymer is wA
  • the weight fraction in which the whole polymer block [B] occupies the whole block copolymer is wB.
  • the ratio of wA to wB is preferably 20:80 to 65:35, more preferably 30:70 to 60:40, and still more preferably 40:60 to 55:45. When (wA: wB) is within this range, the heat resistance and flexibility of the molded article are good.
  • the specific block copolymer hydride preferably used in the present invention is obtained by hydrogenating the carbon-carbon unsaturated bonds of the main chain and the side chain of the block copolymer and the carbon-carbon unsaturated bonds of the aromatic ring.
  • the hydrogenation rate is usually 90% or more, preferably 97% or more, more preferably 99% or more. The higher the hydrogenation rate, the better the weather resistance and heat resistance of the molded body.
  • the hydrogenation method and reaction mode of the unsaturated bond are not particularly limited, and may be carried out according to a known method, but a hydrogenation method that can increase the hydrogenation rate and has little polymer chain scission reaction is preferable.
  • a hydrogenation method that can increase the hydrogenation rate and has little polymer chain scission reaction is preferable. Examples of such a hydrogenation method include the methods described in International Publication WO2011 / 096389, International Publication WO2012 / 043708, and the like.
  • Ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer The ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer preferably used in the present invention is introduced by ethylene and acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester. It is a polymer having units.
  • acrylic ester and / or methacrylic ester there is no restriction
  • the acrylic ester and / or methacrylic ester which can be copolymerized with ethylene can be used suitably.
  • acrylic acid esters and / or methacrylic acid esters having a single prime number of 4 to 20 are used alone or in combination of two or more. Of these, acrylic acid esters and / or methacrylic acid esters having 4 to 10 carbon atoms are preferred.
  • acrylate ester and / or methacrylate ester ⁇ -olefin examples include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, glycidyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, acrylic acid
  • examples include benzyl, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, glycidyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and benzyl methacrylate.
  • Methyl methacrylate and butyl methacrylate are particularly preferred because they can be easily obtained and a copolymer having high transparency and heat resistance can be obtained.
  • the ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer may be a random copolymer or a block copolymer, but a random copolymer is preferred from the viewpoint of transparency. These ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymers can be used singly or in combination of two or more.
  • the proportion of ethylene and (meth) acrylic acid ester is usually 70 to 99 with respect to the total structural units of structural units introduced by ethylene. % By weight, preferably 80 to 95% by weight. Further, the structural unit introduced by the (meth) acrylic acid ester is usually 30 to 1% by weight, preferably 20 to 5% by weight, based on the total structural unit. When it exists in such a range, the transparency and heat resistance of a molded product are favorable.
  • An ionomer obtained by reacting an ethylene / unsaturated carboxylic acid random copolymer with a metal compound comprises an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer in a screw extruder. It is an ionomer obtained by reacting with a metal compound serving as an ion source while melt-kneading.
  • the unsaturated carboxylic acid in the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer include acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, monomethyl maleate, and the like, and one or more of these are used. Of these, highly reactive acrylic acid and methacrylic acid are preferable.
  • the proportion of ethylene and unsaturated carboxylic acid in the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer preferably used in the present invention is generally 60 to 96% by weight, preferably 60 to 96% by weight, based on all the structural units introduced by ethylene. Is 70 to 90% by weight, and the structural unit introduced by the unsaturated carboxylic acid is usually 40 to 4% by weight, preferably 30 to 10% by weight, based on the total structural unit. When it exists in such a range, transparency, mechanical strength, workability, etc. are favorable.
  • the copolymer may contain other polymerization components, such as esters of acrylic acid and methacrylic acid, specifically methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate as long as the object of the present invention is not impaired. Copolymerized with ethyl methacrylate or the like.
  • metal compounds that serve as ion sources include oxides, hydroxides, carbonates, bicarbonates, acetates, formates, and the like of various metals.
  • the metal include alkali metals such as lithium, sodium and potassium; alkaline earth metals such as magnesium, calcium and barium; transition metals such as zinc, cobalt, chromium and copper; and typical metals such as aluminum.
  • the amount of the metal compound used as the ion source may be a stoichiometric amount for making the carboxyl group in the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer have a desired degree of neutralization. For example, the amount is such that the degree of neutralization is 10 to 90%.
  • Methacrylic acid ester (co) polymer preferably used in the present invention comprises methyl methacrylate and, if necessary, a methacrylic acid ester other than methyl methacrylate and / or acrylic acid.
  • the methacrylic acid ester and / or acrylic acid ester used as necessary is not particularly limited, and can be appropriately used according to required properties. Usually, methacrylic acid esters and / or acrylic acid esters having 4 to 20 carbon atoms are used alone or in combination of two or more. Specific examples of such methacrylic acid esters and acrylic acid esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, glycidyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, benzyl acrylate, and ethyl methacrylate. Propyl methacrylate, butyl methacrylate, glycidyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, benzyl methacrylate and the like.
  • the proportion of methyl methacrylate and methacrylic acid ester and / or acrylic acid ester used as necessary is a structural unit introduced by methyl methacrylate.
  • it is usually 60% by weight or more with respect to all the structural units, and the structural unit introduced by the methacrylic acid ester and / or acrylic acid ester used as necessary is usually 40% or less with respect to the total structural unit. It is. When it exists in such a range, transparency, heat resistance, etc. are favorable.
  • the ethylene / vinyl acetate copolymer preferably used in the present invention has a repeating unit derived from ethylene and a repeating unit derived from vinyl acetate in the molecule, and is derived from vinyl acetate.
  • the content of the repeating unit is less than 20% by weight. The smaller the content of the repeating unit derived from vinyl acetate, the better the heat resistance and electrical insulation, but the transparency tends to decrease.
  • the content of the repeating unit derived from vinyl acetate is usually 1 to 19% by weight, preferably 5 to 10% by weight. In such a range, transparency, heat resistance, electrical insulation, etc. are good.
  • the modified polymer preferably used in the present invention is the above-mentioned (1) to An alkoxysilyl group is introduced into at least one polymer selected from (6).
  • the alkoxysilyl group may be directly bonded to at least one polymer selected from the above (1) to (6) or may be bonded via a divalent organic group such as an alkylene group.
  • a method for introducing an alkoxysilyl group a method in which at least one polymer selected from the above (1) to (6) is reacted with an ethylenically unsaturated silane compound in the presence of a peroxide is preferable.
  • the introduction amount of the alkoxysilyl group is usually 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.2 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of at least one polymer selected from the above (1) to (6). More preferably, it is 0.3 to 3 parts by weight. If the amount of introduced alkoxysilyl groups is too large, the degree of crosslinking between alkoxysilyl groups decomposed with a small amount of moisture before being melt-formed into the desired sheet shape increases, resulting in gel formation or flow during melting. This causes problems such as deterioration of moldability and moldability. If the amount of alkoxysilyl group introduced is too small, the improvement in adhesion to glass is not remarkable.
  • the ethylenically unsaturated silane compound at least one selected from the above (1) to (6) is obtained by graft polymerization with at least one polymer selected from the above (1) to (6).
  • an alkoxysilyl group can be introduced into the polymer.
  • vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, allyltrimethoxysilane, allyltriethoxysilane, dimethoxymethylvinylsilane, diethoxymethylvinylsilane, and p-styryltrimethoxysilane are preferably used.
  • ethylenically unsaturated silane compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the ethylenically unsaturated silane compound used is usually 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.2 to 100 parts by weight of at least one polymer selected from the above (1) to (6). To 5 parts by weight, more preferably 0.3 to 3 parts by weight.
  • peroxide those having a one-minute half-life temperature of 170 to 190 ° C. are preferably used.
  • t-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, di-t-hexyl peroxide, 2,5-dimethyl -2,5-di (t-butylperoxy) hexane, di-t-butylperoxide and the like are preferably used.
  • peroxides may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of peroxide used is usually 0.05 to 2 parts by weight, preferably 0.1 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of at least one polymer selected from the above (1) to (6). Parts, more preferably 0.2 to 0.5 weight.
  • the method of reacting at least one polymer selected from the above (1) to (6) with an ethylenically unsaturated silane compound in the presence of a peroxide is not particularly limited.
  • a method of introducing an alkoxysilyl group by kneading at a desired temperature for a desired time in a biaxial kneader can be mentioned.
  • the kneading temperature is usually 180 to 220 ° C, preferably 185 to 210 ° C, more preferably 190 to 200 ° C.
  • the heat kneading time is usually about 0.1 to 10 minutes, preferably about 0.2 to 5 minutes, and more preferably about 0.3 to 2 minutes. What is necessary is just to knead
  • the solar cell module of the present invention comprises, from the light receiving surface side, at least a surface transparent glass, a layer made of a transparent resin bonded to the glass, a sealing material layer mainly composed of an ethylene / vinyl acetate copolymer, and the sealing material
  • a sealing material layer mainly composed of an ethylene / vinyl acetate copolymer, and the sealing material
  • the embedded crystalline silicon solar cell element and a back surface protective layer made of a resin sheet or glass are laminated.
  • FIG. 2 A preferred embodiment of the solar cell module of the present invention is shown in FIG. Note that the embodiments described below are preferred specific examples of the present invention, and the scope of the present invention is not limited to these embodiments unless otherwise specified in the following description.
  • the solar cell module shown in FIG. 2 is embedded from the solar light incident surface side into a surface transparent glass 1, a transparent resin layer 5, a sealing material layer 2 mainly composed of an ethylene / vinyl acetate copolymer, and the sealing material.
  • the crystal silicon solar cell element 3 and the back surface protective layer 4 are stacked.
  • Examples of the crystalline silicon solar cell element 3 include a single crystal silicon solar cell element and a polycrystalline silicon solar cell element.
  • the surface transparent glass 1 is not particularly limited as long as it is translucent. Specific examples thereof include white plate glass, soda glass, silica glass, fused silica glass, and borosilicate glass. According to the present invention, even when soda glass that is inexpensive and industrially advantageous is used, generation of PID can be suppressed.
  • the transparent resin layer 5 is a layer formed of the transparent resin described above.
  • the thickness of the layer is usually 5 to 200 ⁇ m, preferably 10 to 100 ⁇ m. When the thickness is less than 5 ⁇ m, the effect of suppressing PID is small, and when it exceeds 200 ⁇ m, the light transmittance is lowered and the economy is inferior.
  • the transparent resin forming the transparent resin layer 5 may be blended with a light resistance stabilizer, an ultraviolet absorber, a silane coupling agent, or the like in order to improve light resistance and adhesion to glass.
  • the transparent resin layer 5 may be adhere
  • the adhesive those excellent in light resistance and heat resistance are preferable.
  • silicone adhesives, acrylic adhesives, epoxy adhesives, urethane adhesives, ethylene / vinyl acetate copolymer adhesives, and the like can be used. Since the adhesive layer is easily yellowed by long-term light irradiation, the thickness is preferably thin. The thickness of the adhesive layer is usually 20 ⁇ m or less, preferably 10 ⁇ m or less.
  • the encapsulant layer 2 containing ethylene / vinyl acetate copolymer as a main component is blended with ethylene / vinyl acetate copolymer with silane coupling agent, peroxide, crosslinking aid, light stabilizer, ultraviolet absorber, etc.
  • the formed sealing material sheet is formed by crosslinking under heat and pressure.
  • the ethylene / vinyl acetate copolymer used for the solar cell encapsulant has a content of structural units introduced by ethylene of 65 to 80% by weight, and a content of structural units introduced by vinyl acetate of 35 to 20%. % By weight.
  • the silane coupling agent blended in the solar cell encapsulant is useful for improving the adhesion to a glass substrate or a crystalline silicon solar cell element.
  • Specific examples include N- ( ⁇ -aminoethyl) - ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, N- ( ⁇ -aminoethyl) - ⁇ -aminopropylmethyldimethoxysilane, ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, ⁇ Examples thereof include glycidoxypropyltrimethoxysilane and ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane.
  • the silane coupling agent is usually blended in an amount of about 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the ethylene / vinyl acetate copolymer.
  • the peroxide compounded in the solar cell encapsulant is preferably an organic peroxide having a decomposition temperature (temperature at which the half-life is 1 hour) of 90 to 180 ° C., particularly 110 to 160 ° C.
  • organic peroxides include tertiary butyl peroxyisopropyl carbonate, tertiary butyl peroxyacetate, tertiary butyl peroxybenzoate, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5- Bis (tertiary butyl peroxy) hexane, di-tertiary butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-bis (tertiary butyl peroxy) hexyne-3, 1,1-bis (tertiary butyl peroxy) ) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (tert-butylperoxy) cyclohexane, methyl ethyl
  • the crosslinking aid blended with the solar cell encapsulant is used to increase the degree of crosslinking of the encapsulant and to impart heat resistance.
  • the crosslinking aid used include polyunsaturated compounds such as polyallyl compounds and poly (meth) acryloxy compounds. Specific examples thereof include polyallyl compounds such as triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate, diallyl phthalate, diallyl fumarate, diallyl maleate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, and the like. Examples thereof include poly (meth) acryloxy compounds and divinylbenzene. It is effective to add the crosslinking aid at a ratio of about 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene copolymer.
  • a light-resistant stabilizer and an ultraviolet absorber blended in a solar cell encapsulant are important for improving long-term durability.
  • Examples of such light stabilizers and ultraviolet absorbers include hindered amine compounds, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, triazine compounds, salicylic acid ester compounds, and the like.
  • the suitable blending amount of the light-resistant stabilizer and the ultraviolet absorber varies depending on the type, but is usually 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene / vinyl acetate copolymer. About part is blended.
  • the back surface protective layer 4 is made of a sheet made of a resin such as polyethylene terephthalate, polyvinyl fluoride, polyolefin, nylon, or the like; a sheet in which these layers are laminated; a sheet in which an inorganic compound is vapor-deposited on a resin sheet to improve moisture resistance A sheet in which a resin sheet and an aluminum foil are laminated; a resin sheet in which a white pigment is blended to reflect light; and the like.
  • the thickness of the back protective layer 5 is usually 100 to 600 ⁇ m, preferably 200 to 400 ⁇ m. When the thickness is less than 100 ⁇ m, the partial discharge voltage tends to be small, and when it exceeds 600 ⁇ m, the economical efficiency is inferior.
  • the back surface protective layer 4 may be transparent glass.
  • the portion where the crystalline silicon element is not disposed becomes transparent as a whole, and can be used as a translucent roofing material or wall material. Even when glass is used for the back surface protective layer 4, it is not necessary to form a transparent resin layer on the back surface side glass.
  • Examples of the method for producing the solar cell module of the present invention include ( ⁇ ) surface transparent glass, a sheet made of a transparent resin, a sealing material sheet mainly composed of an ethylene / vinyl acetate copolymer, and a crystalline silicon solar cell element. , By laminating a sealing material sheet mainly composed of an ethylene / vinyl acetate copolymer, and a back surface protective sheet or a back surface protective glass in this order, and using a vacuum laminator or the like to apply pressure while heating.
  • a method of laminating and fixing ( ⁇ ) a sealing material sheet mainly composed of an ethylene / vinyl acetate copolymer on a surface on which a transparent resin layer is laminated and fixed on a surface transparent glass in advance, Crystalline silicon solar cell element, encapsulant sheet mainly composed of ethylene / vinyl acetate copolymer, and back protection sheet or back protection glass Stacked in this order, and a method of laminating fixing the laminate together can be exemplified by pressurizing with heating.
  • a thick sheet having a thickness of about 40 to 200 ⁇ m is used as a sheet made of a transparent resin, the operability at the time of stacking the members is good.
  • a solution in which the transparent resin is dissolved and the transparent resin are finely dispersed.
  • a method of forming a thin transparent resin layer having a thickness of about 5 to 50 ⁇ m by applying a water-based emulsion to a glass surface and drying it can also be applied.
  • the heating temperature is usually 120 to 180 ° C., preferably 140 to 160 ° C.
  • the pressurizing conditions are usually 0.1 MPa or less, and when the fluidity of the sealing material is high, the pressure can be lowered appropriately.
  • volume resistivity A value at 25 ° C. was measured according to JIS C2139 using a transparent resin and a heat-crosslinked sealing material as a test piece having a thickness of 0.9 to 1.2 mm.
  • the solar cell module for testing was placed in a state where water was stretched on the glass surface in a high-temperature and high-humidity environment of 60 ° C. and 85% RH (relative humidity), an aluminum frame was connected to the ground, and a positive terminal and A DC voltage of 1000 V was applied between the negative terminals and held for 96 hours.
  • the output of the solar cell module taken out from the high temperature and high humidity environment was measured for IV characteristics with a solar simulator (PVS1116i, manufactured by Nisshinbo Mechatronics), and the maximum output (Pm) was evaluated.
  • the ratio (Pm / Pm 0 ) between the maximum output power (Pm) after the test and the initial value (Pm 0 ) was calculated as the retention rate.
  • the pellet was finely cut with a pelletizer to obtain 97 parts of a modified polyethylene (PE-S) pellet.
  • the FT-IR spectrum of the pellet a new absorption band derived from Si-CH 2 group to Si-OCH 3 groups and 825,739Cm -1 to 1090 cm -1 is their 1075,808,766cm vinyltrimethoxysilane It was observed at a position different from -1 . From this, it was confirmed that the obtained modified polyethylene (PE-S) has a methoxysilyl group.
  • a sheet (PE-S-F5) having a thickness of 50 ⁇ m and a width of 500 mm was extruded while being pressed against a roll to give an embossed shape.
  • the extruded sheet was wound around a roll and collected.
  • a thickness of 50 ⁇ m was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that pellets of the obtained modified ethylene / 1-octene copolymer (PEO-S) were used and the molten resin temperature was 190 ° C. and the T-die temperature was 190 ° C.
  • a sheet having a width of 500 mm (EOC-SF) was obtained by extrusion molding.
  • each block is composed of polystyrene block [1] -polyisoprene block [2] -polystyrene block [3], and the weight ratio of block [1]: block [2]: block [3] is 25:50:25.
  • HBC-SF modified block copolymer hydride
  • a thickness of 50 ⁇ m was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that the pellets of the obtained modified ethylene / ethyl acrylate copolymer (EEAC-S) were used and the molten resin temperature was 190 ° C. and the T-die temperature was 190 ° C.
  • a sheet having a width of 500 mm (EEAC-SF) was obtained by extrusion molding.
  • T-die type film forming machine and film take-up machine as used in Reference Example 1 were used under the molding conditions of a molten resin temperature of 175 ° C., a T die temperature of 175 ° C., and an embossing roll temperature of 50 ° C.
  • a sheet (EMAI-F) having a thickness of 50 ⁇ m and a width of 500 mm was obtained by extrusion molding while imparting an embossed shape.
  • latex average primary particle size 0.40 ⁇ m
  • 35 parts by weight of methyl methacrylate, 5 parts by weight of glycidyl methacrylate, and 0.1 parts by weight of t-dodecyl mercaptan were further added.
  • Polymerization was carried out at 0 ° C., and the reaction was completed at a polymerization rate of 92% to obtain a latex having an average primary particle size of 0.45 ⁇ m and a solid content concentration of 39.8% by weight.
  • a coagulating liquid consisting of 300 parts by weight of 1.0% aluminum sulfate aqueous solution heated to 60 ° C. in a coagulation tank and coagulated. It was. Thereafter, the slurry is cooled to 20 ° C., dehydrated and then vacuum-dried.
  • the core part is composed of a methyl methacrylate / n-butyl acrylate copolymer
  • the outer shell part is a methyl methacrylate / glycidyl methacrylate copolymer.
  • the obtained plastisol was coated on a 150 ⁇ 150 mm SUS-316 plate using a roll coater and repeatedly fixed by heating at 140 ° C. for 10 minutes to form a coating film having a thickness of about 0.9 mm. It was fixed. When the volume resistivity of this coating film was measured, it was 7.5 ⁇ 10 14 ⁇ ⁇ cm.
  • Example 1 Laminated sheet glass (450 ⁇ 360 mm ⁇ thickness 3.2 mm) with 50 ⁇ m thick modified polyethylene sheet (PE-S-F5) prepared in Reference Example 1 and PET film (100 ⁇ m thick) for release. did.
  • This laminate was preheated at a temperature of 120 ° C. for 5 minutes using a vacuum laminator (PVL0505S, manufactured by Nisshinbo Mechatronics), and then pressurized at a temperature of 120 ° C. and a pressure of 0.1 MPa for 5 minutes. After cooling, the PET film was removed to obtain a glass plate on which modified polyethylene (PE-S) was laminated and fixed.
  • PVL0505S vacuum laminator
  • sealing material sheet (EVA33-F) prepared in Reference Example 8, a crystalline silicon solar cell element (polycrystalline silicon cell, 155 ⁇ 155 mm ⁇ thickness) on a glass plate in which modified polyethylene (PE-S) is laminated and fixed 200 ⁇ m, manufactured by Advantech Co., Ltd., 4 cells connected in series with tab wires), sealing material sheet (EVA33-F) and back surface protection sheet (polyvinyl fluoride / polyethylene terephthalate / polyvinyl fluoride: 37/250/37 ⁇ m multilayer) Sheets) were laminated in this order.
  • PE-S modified polyethylene
  • back surface protection sheet polyvinyl fluoride / polyethylene terephthalate / polyvinyl fluoride: 37/250/37 ⁇ m multilayer
  • the positive terminal and the negative terminal connected to the cell were previously taken out from a part of the cuts.
  • This laminate was preheated at a temperature of 150 ° C. for 5 minutes using the same vacuum laminator as described above, and then pressurized at a temperature of 150 ° C. and a pressure of 0.06 MPa for 25 minutes.
  • the sealing material protruding from the glass and the back surface protective sheet were removed by cutting, and butyl rubber was applied to the end face of the module to fix it to the aluminum frame. Thereafter, the cut-out portion of the back surface protective layer from which the terminal was taken out was cured by applying RTV silicone, and a solar cell module for test was produced.
  • the PID test was implemented using the produced solar cell module. In contrast to the initial maximum output (Pm 0 ) of 13.95 W, the maximum output (Pm) after the 96-hour environmental test was 13.88 W (retention rate 99.5%), and no decrease in output was observed. As a result of EL image measurement, no light emission was observed in the four cells from the initial stage, and the effect of suppressing the generation of PID was confirmed.
  • the PID test was implemented using the produced solar cell module. Compared to the initial maximum output (Pm 0 ) of 13.94 W, the maximum output (Pm) after the 96-hour environmental test was 10.33 W (retention rate 74.1%), indicating a large decrease in output. As a result of EL image measurement, it was confirmed that one of the four cells had very weak EL emission and PID was generated.
  • Example 2 The same as Example 1 except that the 20 ⁇ m thick modified polyethylene sheet (PE-S-F2) prepared in Reference Example 1 was used instead of the 50 ⁇ m thick modified polyethylene sheet (PE-S-F5). Thus, a solar cell module for testing was produced.
  • PE-S-F2 20 ⁇ m thick modified polyethylene sheet
  • P-S-F5 50 ⁇ m thick modified polyethylene sheet
  • the PID test was implemented using the produced solar cell module. In contrast to the initial maximum output (Pm 0 ) of 13.97 W, the maximum output (Pm) after the 96-hour environmental test was 13.86 W (retention rate 99.2%), and no decrease in output was observed. As a result of EL image measurement, no light emission was observed in the four cells from the initial stage, and the effect of suppressing the generation of PID was confirmed.
  • Example 3 Instead of the 50 ⁇ m thick sheet of modified polyethylene (PE-S-F5), the 50 ⁇ m thick sheet of modified ethylene / 1-octene copolymer (EOC-SF) prepared in Reference Example 2 is used. Except for the above, a test solar cell module was produced in the same manner as in Example 1.
  • PE-S-F5 modified polyethylene
  • EOC-SF modified ethylene / 1-octene copolymer
  • the PID test was implemented using the produced solar cell module. In contrast to the initial maximum output (Pm 0 ) of 13.96 W, the maximum output (Pm) after the 96-hour environmental test was 13.87 W (retention rate 99.4%), and no decrease in output was observed. As a result of EL image measurement, no light emission was observed in the four cells from the initial stage, and the effect of suppressing the generation of PID was confirmed.
  • Example 4 Instead of using a 50 ⁇ m thick sheet of modified polyethylene (PE-S-F5), a 50 ⁇ m thick sheet (HBC-SF) of the modified block copolymer hydride prepared in Reference Example 3 was used. In the same manner as in Example 1, a test solar cell module was produced.
  • PE-S-F5 modified polyethylene
  • HBC-SF 50 ⁇ m thick sheet of the modified block copolymer hydride prepared in Reference Example 3
  • the PID test was implemented using the produced solar cell module. In contrast to the initial maximum output (Pm 0 ) of 13.98 W, the maximum output (Pm) after the 96-hour environmental test was 13.94 W (retention rate 99.7%), and no decrease in output was observed. As a result of EL image measurement, no light emission was recognized in the four cells from the initial stage, and no generation of PID was observed.
  • Example 5 100 parts by weight of the modified block copolymer hydride (HBC-S) obtained in Reference Example 3 was dissolved in 300 parts by weight of toluene. This solution was applied on the same white plate glass as used in Example 1 using a bar coater and dried. The thickness of the coating film formed on the glass was 8 ⁇ m.
  • White plate glass on which a coating of a modified block copolymer hydride (HBC-S) is formed, the encapsulant sheet (EVA33-F) prepared in Reference Example 8, a crystalline silicon solar cell element, an encapsulant sheet ( EVA33-F) and the back surface protection sheet were laminated in this order, and vacuum laminated under the same conditions as in Example 1 to prepare a test solar cell module.
  • the PID test was implemented using the produced solar cell module. In contrast to the initial maximum output (Pm 0 ) of 13.96 W, the maximum output (Pm) after the 96-hour environmental test was 13.59 W (retention rate 97.3%), and the output decreased little. As a result of EL image measurement, no light emission was observed in the four cells from the initial stage, and the effect of suppressing the generation of PID was confirmed.
  • Example 6 Similarly to Example 5, the solution of the modified block copolymer hydride (HBC-S) obtained in Reference Example 3 was applied onto white plate glass using a bar coater and dried to a thickness of 3 ⁇ m. A coating film was formed. On the white plate glass on which the coating film of the modified block copolymer hydride (HBC-S) was formed, the sealing material sheet (EVA33-F) prepared in Reference Example 8, the crystalline silicon solar cell element, the sealing A stopping material sheet (EVA33-F) and a back surface protection sheet were laminated in this order, and vacuum laminated under the same conditions as in Example 1 to produce a solar cell module for testing.
  • the sealing material sheet (EVA33-F) prepared in Reference Example 8
  • the crystalline silicon solar cell element the sealing A stopping material sheet (EVA33-F) and a back surface protection sheet were laminated in this order, and vacuum laminated under the same conditions as in Example 1 to produce a solar cell module for testing.
  • the PID test was implemented using the produced solar cell module.
  • the maximum output (Pm) after the 96-hour environmental test is 12.74 W (retention rate 91.1%), compared to the initial maximum output (Pm 0 ) 13.97 W. There were few.
  • Pm maximum output
  • Pm 0 initial maximum output
  • Example 7 Instead of the white plate glass, soda glass (450 ⁇ 360 mm ⁇ thickness 3.2 mm) is used, and the modified block prepared in Reference Example 3 is used instead of the modified polyethylene 50 ⁇ m thick sheet (PE-S-F5).
  • a test solar cell module was produced in the same manner as in Example 1 except that a sheet (HBC-SF) having a thickness of 50 ⁇ m was used.
  • the PID test was implemented using the produced solar cell module.
  • the initial maximum output (Pm 0 ) was 13.14 W due to light absorption of soda glass, which was about 6% lower than when white glass was used, but the maximum output after 96 hours of environmental testing (Pm ) was 13.10 W (retention rate 99.7%), and there was no decrease in output.
  • Pm 0 The initial maximum output
  • Pm the maximum output after 96 hours of environmental testing
  • Example 8 Instead of the modified polyethylene 50 ⁇ m thick sheet (PE-S-F5), the modified ethylene / ethyl acrylate copolymer 50 ⁇ m thick sheet (EEAC-SF) prepared in Reference Example 4 is used. Except for the above, a test solar cell module was produced in the same manner as in Example 1.
  • PE-S-F5 modified polyethylene 50 ⁇ m thick sheet
  • EEAC-SF modified ethylene / ethyl acrylate copolymer 50 ⁇ m thick sheet
  • the PID test was implemented using the produced solar cell module. In contrast to the initial maximum output (Pm 0 ) of 13.94 W, the maximum output (Pm) after the 96-hour environmental test was 13.82 W (retention rate 99.1%), and no decrease in output was observed. As a result of EL image measurement, no light emission was observed in the four cells from the initial stage, and the effect of suppressing the generation of PID was confirmed.
  • Example 9 Instead of the 50 ⁇ m thick sheet of modified polyethylene (PE-S-F5), a 50 ⁇ m thick sheet of ionomer resin (EMAI-F) prepared in Reference Example 5 was used. A solar cell module for testing was prepared.
  • PE-S-F5 modified polyethylene
  • EMAC-F ionomer resin
  • the PID test was implemented using the produced solar cell module. In contrast to the initial maximum output (Pm 0 ) of 13.93 W, the maximum output (Pm) after the 96-hour environmental test was 13.84 W (retention rate 99.4%), and no decrease in output was observed. As a result of EL image measurement, no light emission was observed in the four cells from the initial stage, and the effect of suppressing the generation of PID was confirmed.
  • Example 10 The plastisol containing the methacrylic acid ester copolymer (MGMC) resin powder obtained in Reference Example 6 was applied onto the same white plate glass as used in Example 1 using a roll coater, and 140 ° C. And fixed for 10 minutes by heating. The thickness of the coating film formed on the glass was 12 ⁇ m.
  • MGMC methacrylic acid ester copolymer
  • the PID test was implemented using the produced solar cell module. In contrast to the initial maximum output (Pm 0 ) of 13.39 W, the maximum output (Pm) after the 96-hour environmental test was 12.75 W (retention rate 95.2%), and there was no significant decrease in output. As a result of the EL image measurement, no significant difference was observed between the initial light emission and the four cells, and the effect of suppressing the generation of PID was confirmed.
  • Example 11 Other than using the modified ethylene / vinyl acetate copolymer 50 ⁇ m thick sheet (EVA6-SF) prepared in Reference Example 7 instead of the modified polyethylene 50 ⁇ m thick sheet (PE-S-F5) A solar cell module for test was produced in the same manner as in Example 1.
  • EVA6-SF modified ethylene / vinyl acetate copolymer 50 ⁇ m thick sheet
  • PE-S-F5 modified polyethylene 50 ⁇ m thick sheet
  • the PID test was implemented using the produced solar cell module. In contrast to the initial maximum output (Pm 0 ) of 13.95 W, the maximum output (Pm) after the 96-hour environmental test was 13.81 W (retention rate 99.0%), and no decrease in output was observed. As a result of EL image measurement, no light emission was observed in the four cells from the initial stage, and the effect of suppressing the generation of PID was confirmed.
  • the toluene solution of the modified block copolymer hydride (HBC-S) prepared in Example 5 was applied using a bar coater and dried.
  • the thickness of the coating film formed on the polyethylene sheet was 8 ⁇ m.
  • the polyethylene sheet was inverted, and a film of a modified block copolymer hydride was formed on the other side in the same manner.
  • Example 12 A sheet of polyethylene having an adhesive layer of the modified block copolymer hydride (HBC-S) prepared in Reference Example 8 on the same white plate glass as used in Example 1, similar to that used in Example 1
  • the encapsulant sheet (EVA-F), crystalline silicon solar cell element, encapsulant sheet (EVA-F), and back surface protective sheet prepared in Reference Example 7 were laminated in this order.
  • This laminate was preheated at a temperature of 150 ° C. for 5 minutes using a vacuum laminator and then pressurized at a temperature of 150 ° C. and a pressure of 0.06 MPa for 25 minutes. After cooling, the obtained module was fixed to an aluminum frame in the same manner as in Example 1 to produce a test solar cell module.
  • the PID test was implemented using the produced solar cell module. In contrast to the initial maximum output (Pm 0 ) of 13.84 W, the maximum output (Pm) after the 96-hour environmental test was 13.81 W (retention rate 99.8%), and no decrease in output was observed. As a result of EL image measurement, no light emission was observed in the four cells from the initial stage, and the effect of suppressing the generation of PID was confirmed.
  • Example 13 Polyisobutylene oligomer having a methoxysilyl group introduced at the end of the polymer (product name “Epion (registered trademark) 303S”, manufactured by Kaneka) 100 parts by weight of toluene and the same as used in Reference Example 1 2- ( 0.4H of 2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol was added and dissolved. This solution was applied to the same white plate glass as used in Example 1 with a bar coater. After drying and removing the volatile components, it was kept in a high-temperature and high-humidity tank having a temperature of 85 ° C.
  • the thickness of the coating film formed on the glass was 25 ⁇ m.
  • the PID test was implemented using the produced solar cell module. In contrast to the initial maximum output (Pm 0 ) of 13.95 W, the maximum output (Pm) after the 96-hour environmental test was 13.85 W (retention rate 99.3%), and the output decreased little. As a result of EL image measurement, no light emission was observed in the four cells from the initial stage, and the effect of suppressing the generation of PID was confirmed.
  • PID generation can be suppressed by forming a layer made of the transparent resin of the present invention adhered to glass between a transparent glass and a sealing material mainly composed of ethylene / vinyl acetate copolymer (Example 1). To 13). If the thickness of the transparent resin layer is 5 to 10 ⁇ m or more, the effect of suppressing the generation of PID is high (Examples 1 to 5 and Examples 7 to 13). Even when the thickness of the transparent resin layer was less than 5 ⁇ m, an effect of suppressing the generation of PID was observed (Example 6).
  • the solar cell module of the present invention suppresses the generation of PID in a high temperature and high humidity environment and maintains stable output characteristics even when a sealing material made of a general-purpose ethylene / vinyl acetate copolymer is used. Therefore, compared with the case where a new sealing material is introduced, it is advantageous in terms of supply amount and economy and has high industrial utility value.

Landscapes

  • Photovoltaic Devices (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)

Abstract

　本発明は、受光面側より、少なくとも表面透明ガラス、酢酸ビニル含有量が２０～３５重量％であるエチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分としてなる封止材層、該封止材に埋設された結晶型シリコン太陽電池素子、及び樹脂シートもしくはガラスからなる裏面保護層が積層されてなる太陽電池モジュールにおいて、前記表面透明ガラスと封止材層との間に、表面透おいて、汎用のエチレン・酢酸ビニル共重合体を使用した封止材を用いた場合にもＰＩＤ発生を抑制できる太陽電池モジュールが提供される。

Description

太陽電池モジュール及びその製造方法
　本発明は、太陽電池モジュール及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、結晶型シリコン素子を使用した太陽電池モジュールにおいて、電圧誘起出力低下（Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ　Ｉｎｄｕｃｅｄ　Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ、以下、「ＰＩＤ」と略して表記する。
）を起こし難い太陽電池モジュール及びその製造方法に関する。
　太陽光発電はクリーンエネルギーとして注目され、近年、太陽電池を用いたメガソーラー等、発電システムの大規模化が進んでいる。大規模発電システムでは、伝送損失を下げるためシステム電圧は６００～１０００Ｖに高電圧化している。高電圧化に伴い、結晶型シリコン太陽電池を使用した大規模発電システムでは、長期使用期間中にＰＩＤが発生する場合があることが問題となっている。
　結晶型シリコン太陽電池モジュールは、図１に示すような結晶型シリコン素子３がエチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分としてなる封止材２で埋設された状態で表面透明ガラス１に接着固定され、反対側は樹脂シート又はガラスからなる裏面保護層４が積層された構造が一般的である。ＰＩＤは、高温多湿の環境下、太陽電池モジュール内部回路（結晶型シリコン素子）と表面透明ガラスを介して接地されたフレームとの間に高電圧がかけられた状態で使用された場合に発生し易い現象であり、これを防止する技術が望まれている。
　ＰＩＤの発生を抑制するための方法として、エチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分とする封止材に代えて、エチレン・α－オレフィン共重合体を封止材に使用する方法（例えば、特許文献１～３）や、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体を封止材に使用する方法（（例えば、特許文献４、５）等が提案されている。
　従来より太陽電池封止材としては、エチレン・酢酸ビニル共重合体が汎用的に広く使用されており、エチレン・酢酸ビニル共重合体からなる封止材を用いる太陽電池モジュールの製造技術、製造設備等も普及している。
　そのため、新規な封止材を使用することなく、汎用のエチレン・酢酸ビニル共重合体を使用した封止材を用いてＰＩＤ発生を防止する技術開発が望まれていた。
特開２０１２－２３８８５７号公報 国際公開ＷＯ２０１２／０４６４５６号 国際公開ＷＯ２０１２／０６００８６号 国際公開ＷＯ２０１２／０６６７８３号 国際公開ＷＯ２０１２／０７０２４５号
　本発明者らは、結晶型シリコン素子を使用した太陽電池モジュールにおいて、汎用のエチレン・酢酸ビニル共重合体を使用した封止材を用いた場合にもＰＩＤ発生を抑制できる太陽電池モジュールを提供すべく鋭意検討を進めた。その結果、透明ガラスとエチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分としてなる封止材との間に、ガラスに接着した透明樹脂からなる層を形成することにより、ＰＩＤ発生を防止できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　かくして本発明の第１によれば、受光面側より、少なくとも表面透明ガラス、酢酸ビニル含有量が２０～３５重量％であるエチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分としてなる封止材層、該封止材に埋設された結晶型シリコン太陽電池素子、及び樹脂シートもしくはガラスからなる裏面保護層が積層されてなる太陽電池モジュールにおいて、前記表面透明ガラスと封止材層との間に、表面透明ガラスに接着した透明樹脂からなる層が形成されてなる太陽電池モジュールが提供される。
　前記透明樹脂からなる層の厚さは、５～２００μｍであることが好ましい。
　前記透明樹脂は、２５℃における体積抵抗率が１×１０１４Ω・ｃｍ以上であることが好ましい。
　前記透明樹脂は、下記（１）～（７）から選ばれる少なくとも１種からなる透明樹脂であることが好ましい。
（１）　ポリオレフィン、
（２）　芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする、少なくとも２つの重合体ブロック［Ａ］と、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする、少なくとも１つの重合体ブロック［Ｂ］とからなるブロック共重合体の、全不飽和結合の９０％以上が水素化されたブロック共重合体水素化物、
（３）　エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、
（４）　エチレン・不飽和カルボン酸ランダム共重合体を金属化合物と反応させて得られたアイオノマー、
（５）　メタクリル酸エステル（共）重合体、
（６）　酢酸ビニル含有量が２０重量％未満であるエチレン・酢酸ビニル共重合体、
（７）　（１）～（６）から選ばれた少なくとも１種の重合体にアルコキシシリル基が導入されてなる変性重合体。
　また本発明の第２によれば、表面透明ガラス、透明樹脂からなるシート、エチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分としてなる封止材シート、結晶型シリコン太陽電池素子、エチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分としてなる封止材シート、及び樹脂シート又はガラスからなる裏面保護材をこの順に積層し、加熱しながら加圧することにより当該積層物を一体に積層固定することを特徴とする前記太陽電池モジュールの製造方法が提供される。
　さらに、本発明の第３によれば、表面透明ガラスに透明樹脂からなる層を積層固定した後、透明樹脂層を積層した表面透明ガラスに、エチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分としてなる封止材シート、結晶型シリコン太陽電池素子、エチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分としてなる封止材シート、及び樹脂シート又はガラスからなる裏面保護材をこの順に積層し、加熱しながら加圧することにより当該積層物を一体に積層固定することを特徴とする前記太陽電池モジュールの製造方法が提供される。
太陽電池モジュールの例を示す模式図である。 本発明に係る太陽電池モジュールの第１の実施形態の例を示す模式図である。 本発明に係る太陽電池モジュールの第２の実施形態の例を示す模式図である。
　（Ｉ）太陽電池モジュール
　本発明の太陽電池モジュールは、受光面側より、少なくとも表面透明ガラス、酢酸ビニル含有量が２０～３５重量％であるエチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分としてなる封止材層、該封止材に埋設された結晶型シリコン太陽電池素子、及び樹脂シートもしくはガラスからなる裏面保護層が積層されてなる太陽電池モジュールにおいて、前記表面透明ガラスと封止材層との間に、表面透明ガラスに接着した透明樹脂からなる層が形成されてなるものである。
（透明樹脂）
　本発明で、表面透明ガラスと封止材との間に層を形成するために使用される透明樹脂は、太陽電池に望まれる透明性、耐光性、耐熱性を有し、かつ良好な電気絶縁性を有する樹脂である。透明樹脂の全光線透過率は、７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましい。透明樹脂の電気絶縁性は、その指標として２５℃での体積抵抗率が１０１４Ω・ｃｍ以上、好ましくは１０１５Ω・ｃｍ以上を有するものが望ましい。
　透明樹脂の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ－１－ブテン、ポリ－４－メチルペンテン等のオレフィン単独重合体；　エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１－ブテン共重合体、エチレン・４－メチルペンテン共重合体、エチレン・１－オクテン共重合体、エチレン・１－ブテン・１－オクテン共重合体等のエチレン・α－オレフィン共重合体；　エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・プロピレン・５一エチリデンー２一ノルボルネン共重合体、エチレン・プロピレン・５－ビニル－２－ノルボルネン共重合体、エチレン・１一ブテン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・１一ブテン・５一エチリデンー２一ノルボルネン共重合体、エチレン・１一ブテン・ビニルノルボルネン共重合体等のエチレン・α－オレフィン・非共役ジエン共重合体；等のポリオレフィン；　エチレン・ノルボルネン共重合体、エチレン・テトラシクロドデセン共重合体、ノルボルネン誘導体の開環メタセシス重合体水素化物、シクロヘキサジエン重合体等のシクロオレフィンポリマー；　芳香族ビニル化合物・共役ジエンのランダム共重合体又はブロック共重合体のジエン及び芳香族由来の二重結合を水素した芳香族ビニル化合物・共役ジエン共重合体水素化物；　エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、エチレン・メタクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体等のエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体；　エチレン・不飽和カルボン酸ランダム共重合体及びエチレン・不飽和カルボン酸ランダム共重合体を金属化合物と反応させて得られたアイオノマー；
　ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；　ポリカーボネート；　ポリスチレン、スチレン・メタクリル酸メチル共重合体、スチレン・アクリロニトリル共重合体等のスチレン系ポリマー；　ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル・メタクリル酸グリシジル共重合体、メタクリル酸メチル・メタクリル酸トリシクロデシル共重合体等の（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体；　酢酸ビニル含有量が２０重量％以下であるエチレン・酢酸ビニル共重合体；　ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、エチレン・テトラフルオロエチレン共重合体等のハロゲン系ポリマー；　ポリウレタン；　エポキシ樹脂；　シリコン樹脂；　ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリイミド、ポリアリレート等の芳香族ポリマー；　ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６Ｔ等のポリアミド；　硬化性ポリイソブチレンオリゴマー；　及び、これらのポリマーに、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、エチレン性不飽和シラン化合物等によりカルボキシル基、酸無水物基、アルコキシシリル基等が導入されてなる変性ポリマー等が挙げられる。
　なかでも、透明性、耐光性の観点から、（１）ポリオレフィン、（２）芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする、少なくとも２つの重合体ブロック［Ａ］と、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする、少なくとも１つの重合体ブロック［Ｂ］とからなるブロック共重合体の、全不飽和結合の９０％以上が水素化されたブロック共重合体水素化物（以下、「特定ブロック共重合体水素化物」ということがある）、（３）エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（４）エチレン・不飽和カルボン酸ランダム共重合体を金属化合物と反応させて得られたアイオノマー、（５）メタクリル酸エステル（共）重合体、（６）酢酸ビニル含有量が２０重量％以下であるエチレン・酢酸ビニル共重合体及び、（７）これらの重合体にアルコキシシリル基が導入されてなる変性重合体が好ましい。
　本発明で好適に用いられる透明樹脂（１）～（７）を以下に、より具体的に説明する。
（１）ポリオレフィン
　本発明で好ましく用いられるポリオレフィンは、エチレン由来の構造単位を有するエチレン系ポリオレフィンである。なかでも、エチレン由来の構造単位が全構造単位に対し３０重量％以上が好ましく、５０重量％以上有するものがさらに好ましい。
　このようなポリオレフィンとしては、エチレンの単独重合体やエチレン・α－オレフィン共重合体が具体的には例示される。
　本発明で好ましく使用されるエチレンの単独重合体は、エチレンにより導入される構成単位からなり、線状もしくは分岐状のポリエチレンである。透明性の観点から低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。
　本発明で好ましく使用されるエチレン・α－オレフィン共重合体は、エチレンと炭素数３以上のα－オレフィンにより導入される構成単位を有するものである。
　α－オレフィンには特に制限はなく、エチレンと共重合が可能なα－オレフィンを適宜使用することができる。通常は、単素数が３～２０のα－オレフィンを、１種類又は２種類以上を組み合わせて使用する。なかでも、炭素数が４以上のα－オレフィンが好ましく、炭素数４～８のα－オレフィンがより好ましい。
　このようなα－オレフィンの具体例としては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン等が挙げられる。入手の容易さ及び透明性が良い共重合体が得られることから、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテンが好ましい。
　また、エチレン・α－オレフィン共重合体はランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよいが、透明性の観点からランダム共重合体が好ましい。
　本発明において使用されるエチレン・α－オレフィン共重合体は、２種以上組み合わせて用いられてもよい。
　本発明で好ましく使用されるエチレン・α－オレフィン共重合体におけるエチレンとα－オレフィンの割合は特に制限されず、エチレンにより導入される構成単位が通常３０～９９重量％、好ましくは５０～９０重量％、炭素数３以上のα－オレフィンにより導入される構成単位が通常７０～１０重量％、好ましくは５０～２０重量％である。このような範囲にある場合は、透明性、耐光性等が良好である。また、本発明の目的を損なわない範囲において、α－オレフィン以外の共重合成分を含んでいても良い。
（２）特定ブロック共重合体水素化物
　本発明で好ましく使用される特定芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする、少なくとも２つの重合体ブロック［Ａ］と、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする、少なくとも１つの重合体ブロック［Ｂ］とからなるブロック共重合体の、全不飽和結合の９０％以上が水素化されたブロック共重合体水素化物は、芳香族環に直接結合したビニル基を有する炭素数８～２０の芳香族ビニル化合物及び炭素数４～１０の鎖状共役ジエン化合物により導入される構成単位を有する高分子である。
　重合体ブロック［Ａ］は、芳香族ビニル化合物由来の繰返し単位を主成分とするものであり、重合体ブロック［Ａ］中の芳香族ビニル化合物由来の繰返し単位の含有量は、通常９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９９重量％以上である。また、重合体ブロック［Ａ］中の芳香族ビニル化合物由来の繰返し単位以外の成分としては、鎖状共役ジエン由来の繰返し単位及び／又はその他のエチレン性不飽和化合物由来の繰返し単位を含むことができ、その含有量は通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、より好ましくは１重量％以下である。重合体ブロック［Ａ］中の芳香族ビニル化合物由来の繰返し単位がこの範囲にあると、成形体は良好な耐熱性を有する。
　複数の重合体ブロック［Ａ］は、上記の範囲を満足すれば互いに同じであっても、異なっていても良い。
　重合体ブロック［Ｂ］は、鎖状共役ジエン化合物由来の繰返し単位を主成分とするものであり、重合体ブロック［Ｂ］中の鎖状共役ジエン化合物由来の繰返し単位の含有量は、通常９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９９重量％以上である。鎖状共役ジエン化合物由来の繰返し単位がこの範囲にあると、成形体は良好な柔軟性と耐衝撃性を有す。
　また、重合体ブロック［Ｂ］中の鎖状共役ジエン化合物由来の繰返し単位以外の成分としては、芳香族ビニル化合物由来の繰返し単位及び／又はその他のエチレン性不飽和化合物由来の繰返し単位を含むことができ、その含有量は、重合体ブロック［Ｂ］に対し、通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、より好ましくは１重量％以下である。重合体ブロック［Ｂ］中の芳香族ビニル化合物由来の繰返し単位及び／又はその他のエチレン性化合物由来の繰返し単位の含有量が増加すると、成形体の柔軟性や耐衝撃性が低下するおそれがある。
　ブロック共重合体が、複数個の重合体ブロック［Ｂ］を有する場合、複数個の重合体ブロック［Ｂ］は、上記の範囲を満足すれば互いに同じであっても、異なっていても良い。
　芳香族ビニル化合物としては、炭素数が８～２０の芳香族ビニル化合物の１種又は２種以上を組み合わせて使用することができ、炭素数が８～１２の芳香族ビニル化合物が好ましい。その具体例としては、スチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、４－メトキシスチレン、２，４－ジイソプロピルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、４－ｔ－ブチルスチレン、５－ｔ－ブチル－２－メチルスチレン、１－ビニルナフタレン、２－ビニルナフタレン等が挙げられる。吸湿性の観点から、極性基を含有しない芳香族ビニル化合物が好ましく、工業的な入手し易さの観点から、スチレンが特に好ましい。
　鎖状共役ジエン系化合物としては、炭素数が４～１０の鎖状共役ジエン化合物の１種又は２種以上を組合せて使用することができ、炭素数が４～６の鎖状共役ジエンが好ましい。その具体例としては、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン等が挙げられる。吸湿性の観点から、極性基を含有しない鎖状共役ジエン系化合物が好ましく、重合制御性に優れる観点から、１，３－ブタジエン、イソプレンが特に好ましい。
　その他のエチレン性不飽和化合物としては、鎖状エチレン性不飽和化合物や環状エチレン性不飽和化合物が挙げられる。これらのエチレン性不飽和化合物は、ニトリル基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシカルボニル基、酸無水物基又はハロゲン基を有しても良い。その他のエチレン性不飽和化合物としては、吸湿性の観点から、極性基を含有しないものが好ましく、鎖状オレフィン、環状オレフィンがより好ましく、鎖状オレフィンがさらに好ましい。鎖状オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ドデセン、１－エイコセン、４－メチル－１－ペンテン、４，６－ジメチル－１－ヘプテン等が、環状オレフィンとしては、ビニルシクロヘキサン等が挙げられる。これらの中でも、エチレン、プロピレンが特に好ましい。
　ブロック共重合体中の重合体ブロック［Ａ］の数は、通常４個以下、好ましくは３個以下、より好ましくは２個である。また、重合体ブロック［Ｂ］の数は、通常３個以下、好ましくは２個以下、より好ましくは１個である。重合体ブロック［Ａ］が複数存在する場合、重合体ブロック［Ａ］の中で重量平均分子量が最大と最少の重合体ブロックの重量平均分子量をそれぞれＭｗ（Ａ１）及びＭｗ（Ａ２）としたとき、該Ｍｗ（Ａ１）とＭｗ（Ａ２）との比〔Ｍｗ（Ａ１）／Ｍｗ（Ａ２）〕は、２．０以下が好ましく、１．５以下がより好ましく、１．２以下がさらに好ましい。また、重合体ブロック［Ｂ］が複数存在する場合、重合体ブロック［Ｂ］の中で重量平均分子量が最大と最少の重合体ブロックの重量平均分子量をそれぞれＭｗ（Ｂ１）及びＭｗ（Ｂ２）としたとき、該Ｍｗ（Ｂ１）とＭｗ（Ｂ２）との比〔Ｍｗ（Ｂ１）／Ｍｗ（Ｂ２）〕は、２．０以下が好ましく、１．５以下がより好ましく、１．２以下がさらに好ましい。
　ブロック共重合体［１］のブロックの形態は、鎖状型ブロックでもラジアル型ブロックでも良いが、鎖状型ブロックであるものが、機械的強度に優れ好ましい。ブロック共重合体［１］の最も好ましい形態は、重合体ブロック［Ｂ］の両端に重合体ブロック［Ａ］が結合したトリブロック共重合体である。
　ブロック共重合体中の、全重合体ブロック［Ａ］がブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＡとし、全重合体ブロック［Ｂ］がブロック共重合体全体に占める重量分率をｗＢとしたときに、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）は、２０：８０～６５：３５が好ましく、３０：７０～６０：４０がより好ましく、４０：６０～５５：４５がさらに好ましい。（ｗＡ：ｗＢ）がこの範囲にあると、成形体の耐熱性、柔軟性等が良好である。
　本発明で好ましく使用される特定ブロック共重合体水素化物は、上記のブロック共重合体の主鎖及び側鎖の炭素－炭素不飽和結合、並びに芳香環の炭素－炭素不飽和結合を水素化したものである。その水素化率は通常９０％以上、好ましくは９７％以上、より好ましくは９９％以上である。水素化率が高いほど、成形体の耐候性、耐熱性が良好である。
　不飽和結合の水素化方法や反応形態等は特に限定されず、公知の方法にしたがって行えばよいが、水素化率を高くでき、重合体鎖切断反応の少ない水素化方法が好ましい。このような水素化方法としては、例えば、国際公開ＷＯ２０１１／０９６３８９号、国際公開ＷＯ２０１２／０４３７０８号等に記載された方法を挙げることができる。
（３）エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体
　本発明で好ましく使用されるエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、エチレンとアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルにより導入される構成単位を有する高分子である。
　使用されるアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルには特に制限はなく、エチレンと共重合が可能なアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルを適宜使用することができる。通常は、単素数が４～２０のアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルを、１種類又は２種類以上を組み合わせて使用する。なかでも好ましいのは、炭素数が４～１０のアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルある。このようなアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルα－オレフィンの具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸ベンジル等が挙げられる。入手の容易さ、及び、透明性、耐熱性が高い共重合体が得られることから、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチルが特に好ましい。
　また、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよいが、透明性の観点からランダム共重合体が好ましい。これらのエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　本発明で好ましく使用するエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体における、エチレンと（メタ）アクリル酸エステルの割合は、エチレンにより導入される構成単位が全構成単位に対して、通常７０～９９重量％、好ましくは８０～９５重量％である。また、（メタ）アクリル酸エステルにより導入される構成単位が全構成単位に対して、通常３０～１重量％、好ましくは２０～５重量％である。このような範囲にある場合、成形品の透明性、耐熱性が良好である。
（４）エチレン・不飽和カルボン酸ランダム共重合体を金属化合物と反応させて得られたアイオノマー
　本発明で好ましく使用されるアイオノマーは、スクリュー押出機中で、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体を溶融混練しながらイオン源となる金属化合物と反応させて得られるアイオノマーである。
　エチレン・不飽和カルボン酸共重合体における不飽和カルボン酸の具体的としては、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が用いられる。なかでも、反応性が高いアクリル酸、メタクリル酸が好ましい。
　本発明で好ましく使用されるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体におけるエチレンと不飽和カルボン酸の割合は、エチレンにより導入される構成単位が全構成単位に対して、通常６０～９６重量％、好ましくは７０～９０重量％であり、不飽和カルボン酸により導入される構成単位が全構成単位に対して、通常４０～４重量％、好ましくは３０～１０重量％である。このような範囲にある場合は、透明性、機械強度、加工性等が良好である。また、該共重合体には本発明の目的を損なわない範囲において他の重合成分、例えばアクリル酸やメタクリル酸のエステル、具体的にはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等共重合されたものであってもよい。
　イオン源となる金属化合物としては、各種金属の、酸化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、酢酸塩、ギ酸塩等が挙げられる。金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；　マグネシウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属；亜鉛、コバルト、クロム、銅等の遷移金属；アルミニウム等の典型金属；が挙げられる。イオン源となる金属化合物の使用量は、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体中のカルボキシル基を所望の中和度にするための化学量論的量であればよい。例えば、中和度が１０～９０％になるような量である。
（５）メタクリル酸エステル（共）重合体
　本発明で好ましく使用されるメタクリル酸エステル（共）重合体は、メタクリル酸メチルと、必要に応じてメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル及び／又はアクリル酸エステルにより導入される構成単位を有する高分子である。
　必要に応じて使用されるメタクリル酸エステル及び／又はアクリル酸エステルには、特に制限はなく、要求される特性に合わせて適宜使用することができる。通常は、炭素数が４～２０のメタクリル酸エステル及び／又はアクリル酸エステルを、１種類又は２種類以上を組み合わせて使用する。このようなメタクリル酸エステル及びアクリル酸エステルの具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸ベンジル等が挙げられる。
　本発明で好ましく使用されるメタクリル酸エステル（共）重合体における、メタクリル酸メチルと必要に応じて使用されるメタクリル酸エステル及び／又はアクリル酸エステルの割合は、メタクリル酸メチルにより導入される構成単位が、全構成単位に対して通常６０重量％以上であり、必要に応じて使用されるメタクリル酸エステル及び／又はアクリル酸エステルにより導入される構成単位が、全構成単位に対して通常４０％以下である。このような範囲にある場合は、透明性、耐熱性等が良好である。
（６）エチレン・酢酸ビニル重合体
　本発明で好ましく使用されるエチレン・酢酸ビニル共重合体は、分子内に、エチレン由来の繰り返し単位と、酢酸ビニル由来の繰り返し単位を有し、酢酸ビニル由来の繰り返し単位の含有量が２０重量％未満のものである。酢酸ビニル由来の繰り返し単位の含有量が少ないほど耐熱性、電気絶縁性に優れるが、透明性が低下し易い。酢酸ビニル由来の繰り返し単位の含有量は、通常１～１９重量％、好ましくは５～１０重量％である。このような範囲にある場合は、透明性、耐熱性、電気絶縁性等が良好である。
（７）前記（１）～（６）から選ばれた少なくとも１種の重合体にアルコキシシリル基が導入されてなる変性重合体
　本発明で好ましく使用される変性重合体は、前記（１）～（６）から選ばれた少なくとも１種の重合体にアルコキシシリル基が導入されたものである。アルコキシシリル基を導入することにより重合体のガラスとの接着性が高められる。アルコキシシリル基は、上記（１）～（６）から選ばれた少なくとも１種の重合体に直接結合していても、アルキレン基等の２価の有機基を介して結合していても良い。
　アルコキシシリル基の導入方法としては、前記（１）～（６）から選ばれた少なくとも１種の重合体とエチレン性不飽和シラン化合物とを、過酸化物の存在下で反応させる方法が好ましい。
　アルコキシシリル基の導入量は、前記（１）～（６）から選ばれた少なくとも１種の重合体１００重量部に対し、通常０．１～１０重量部、好ましくは０．２～５重量部、より好ましくは０．３～３重量部である。アルコキシシリル基の導入量が多過ぎると、所望のシート形状に溶融成形する前に微量の水分等で分解されたアルコキシシリル基同士の架橋度が高くなり、ゲルが発生したり、溶融時の流動性が低下して成形性が低下する等の問題を生じる。アルコキシシリル基の導入量が少な過ぎると、ガラスとの接着性の向上が顕著でない。
　エチレン性不飽和シラン化合物としては、前記（１）～（６）から選ばれた少なくとも１種の重合体とグラフト重合することで、前記（１）～（６）から選ばれた少なくとも１種の重合体にアルコキシシリル基を導入することができるものであれば特に限定されない。例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシランが好適に用いられる。
　これらのエチレン性不飽和シラン化合物は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。エチレン性不飽和シラン化合物の使用量は、前記（１）～（６）から選ばれた少なくとも１種の重合体１００重量部に対して、通常０．１～１０重量部、好ましくは０．２～５重量部、より好ましくは０．３～３重量部である。
　過酸化物としては、１分間半減期温度が１７０～１９０℃のものが好ましく使用され、例えば、ｔ－ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキサイド、ジ－ｔ－ヘキシルパーオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド等が好適に用いられる。
　これらの過酸化物は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。過酸化物の使用量は、前記（１）～（６）から選ばれた少なくとも１種の重合体１００重量部に対して、通常０．０５～２重量部、好ましくは０．１～１重量部、より好ましくは０．２～０．５重量である。
　前記（１）～（６）から選ばれた少なくとも１種の重合体とエチレン性不飽和シラン化合物とを過酸化物の存在下で反応させる方法は特に限定されない。例えば、二軸混練機にて所望の温度で所望の時間混練することによりアルコキシシリル基を導入する方法が挙げられる。混練温度は、通常１８０～２２０℃、好ましくは１８５～２１０℃、より好ましくは１９０～２００℃である。加熱混練時間は、通常０．１～１０分、好ましくは０．２～５分、より好ましくは０．３～２分程度である。温度、滞留時間が上記範囲になるようにして、連続的に混練、押出しをすればよい。
（太陽電池モジュール）
　本発明の太陽電池モジュールは、受光面側より、少なくとも表面透明ガラス、ガラスに接着した透明樹脂からなる層、エチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分としてなる封止材層、該封止材に埋設された結晶型シリコン太陽電池素子、及び樹脂シート又はガラスからなる裏面保護層が積層されてなる。
　以下、本発明で提供される太陽電池モジュールの実施の形態について、図面を参照しつつ説明する。
　本発明の太陽電池モジュールの好適な実施形態を図２に示す。尚、以下に述べる実施形態は、本発明の好適な具体例であり、本発明の範囲は以下の説明において特に本発明を限定する旨の記載がない限り、これらの態様に限られない。
　図２に示す太陽電池モジュールは、太陽光入射面側から、表面透明ガラス１、透明樹脂層５、エチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分としてなる封止材層２、該封止材に埋設された結晶型シリコン太陽電池素子３及び裏面保護層４が積層された構造を有する。
　結晶型シリコン太陽電池素子３としては、単結晶シリコン太陽電池素子、多結晶シリコン太陽電池素子が挙げられる。
　表面透明ガラス１としては、透光性のものであれば、特に限定されない。その具体例としては、白板ガラス、ソーダガラス、シリカガラス、溶融石英ガラス、ホウケイ酸ガラス等が挙げられる。本発明によれば、安価で工業的に有利なソーダガラスを使用した場合にも、ＰＩＤの発生を抑止できる。
　透明樹脂層５は、前述した透明樹脂で形成された層である。層の厚さは、通常５～２００μｍ、好ましくは１０～１００μｍである。厚さが５μｍを下回る場合は、ＰＩＤを抑制する効果が小さく、２００μｍを超える場合は、光透過性が低下し、また、経済性に劣るため好ましくない。
　透明樹脂層５を形成する透明樹脂は、耐光性やガラスとの接着性を高めるために、耐光安定剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤等を配合されたものでも良い。
　また、透明樹脂層５は、図３に示すように、接着剤層６を介して表面透明ガラスと接着されていても良い。接着剤としては、耐光性、耐熱性に優れたものが好ましい。例えば、シリコーン系接着剤、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、ウレタン系接着剤、エチレン・酢酸ビニル共重合体系接着剤等が使用できる。
　接着剤層は長期の光照射により黄変し易いため、その厚みは薄い方が好ましい。接着剤層の厚みは、通常２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下である。
　エチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分としてなる封止材層２は、エチレン・酢酸ビニル共重合体に、シランカップリング剤、パーオキサイド、架橋助剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤等を配合した封止材シートを、加熱、加圧下で架橋させて形成されたものである。
　太陽電池封止材に使用されるエチレン・酢酸ビニル共重合体は、エチレンにより導入される構成単位の含有量が６５～８０重量％、酢酸ビニルにより導入される構成単位の含有量は３５～２０重量％である。
　太陽電池封止材に配合されるシランカップリング剤は、ガラス基材や結晶型シリコン太陽電池素子等に対する接着性を向上させるのに有用である。具体的な例としては、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等を例示することができる。シランカップリング剤は、エチレン・酢酸ビニル共重合体１００重量部に対し、通常０．０１～５重量部程度配合される。
　太陽電池封止材に配合されるパーオキサイドは、分解温度（半減期が１時間である温度）が９０～１８０℃、とくに１１０～１６０℃の有機過酸化物を用いるのが好ましい。
このような有機過酸化物の具体例としては、第３ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、第３ブチルパーオキシアセテート、第３ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ビス（第３ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ第３ブチルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ビス（第３ブチルパーオキシ）ヘキシン－３、１，１－ビス（第３ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（第３ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５－ジメチルヘキシル－２，５－ビスパーオキシベンゾエート、第３ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ－メンタンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ－クロルベンゾイルパーオキサイド、第３ブチルパーオキシイソブチレート、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、ジクロヘキサノンパーオキサイド等が挙げられる。パーオキサイドの好適な配合量は、種類によっても異なるが、エチレン・酢酸ビニル共重合体１００重量部に対し、通常０．０５～５重量部、好ましくは０．１～３重量部程度配合される。
　太陽電池封止材に配合される架橋助剤は、封止材の架橋度を高めて耐熱性を付与するために使用される。使用される架橋助剤としては、ポリアリル化合物やポリ（メタ）アクリロキシ化合物のような多不飽和化合物が挙げられる。その具体例としては、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエートのようなポリアリル化合物、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートのようなポリ（メタ）アクリロキシ化合物、ジビニルベンゼン等を挙げることができる。架橋助剤はエチレン系共重合体１００重量部に対し、０．５～５重量部程度の割合で配合するのが効果的である。
　太陽電池封止材に配合される耐光安定剤や紫外線吸収剤は、長期耐久性を改善するために重要である。このような耐光安定剤や紫外線吸収剤としては、ヒンダードアミン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、サリチル酸エステル系化合物等が挙げられる。耐光安定剤や紫外線吸収剤の好適な配合量は、種類によっても異なるが、エチレン・酢酸ビニル共重合体１００重量部に対し、通常０．０１～５重量部、好ましくは０．１～１重量部程度配合される。
　裏面保護層４は、ポリエチレンテレフタレート、ポリフッ化ビニル、ポリオレフィン、ナイロン等の樹脂からなるシート；や、それらを多層に積層したシート；防湿性を高めるために樹脂のシートに無機化合物が蒸着されたシート；樹脂シートとアルミニウム箔を積層したシート；光を反射させるために白色顔料が配合された樹脂シート；等で形成されたものである。裏面保護層５の厚さは、通常１００～６００μｍ、好ましくは２００～４００μｍである。厚さが１００μｍを下回る場合は、部分放電電圧が小さくなり易く、６００μｍを超える場合は経済性に劣るため好ましくない。
　また、裏面保護層４は、透明なガラスであっても良い。裏面保護層４にガラスを使用する場合は、結晶型シリコン素子が配置されてない箇所は全体として透明となり、透光性のある屋根材や壁材として使用することができる。裏面保護層４にガラスを使用した場合も、裏面側のガラスには透明樹脂層を形成しなくても良い。
（太陽電池モジュールの製造方法）
　本発明の太陽電池モジュールの製造方法としては、例えば、（α）表面透明ガラス、透明樹脂からなるシート、エチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分としてなる封止材シート、結晶型シリコン太陽電池素子、エチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分としてなる封止材シート、及び裏面保護シート又は裏面保護ガラスをこの順に積層し、真空ラミネータ等を使用して、加熱しながら加圧することにより、一体に積層固定する方法、(β）表面透明ガラスに透明樹脂からなる層をあらかじめ積層固定した後、透明樹脂層を積層した面に、エチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分としてなる封止材シート、結晶型シリコン太陽電池素子、エチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分としてなる封止材シート、及び裏面保護シート又は裏面保護ガラスをこの順に積層し、加熱しながら加圧することにより当該積層物を一体に積層固定する方法等が挙げられる。
　(α）の方法では、透明樹脂からなるシートとして、厚さが４０～２００μｍ程度の厚いシートを使用すると各部材を重ね合わせる際の操作性が良い。(β）の方法では、表面透明ガラスに透明樹脂からなる層を形成させる方法として、透明樹脂からなるシートを積層する方法の他に、透明樹脂を溶解させた溶液や透明樹脂を細かく分散させた水系エマルジョンを使用して、ガラス表面に塗布、乾燥して、厚さが５～５０μｍ程度の薄い透明樹脂層を形成する方法も適用できる。
　真空ラミネータ等を使用して、本発明の太陽電池モジュールを形成する積層物を一体に積層固定する場合の加熱温度は、通常１２０～１８０℃、好ましくは１４０～１６０℃である。加圧条件は、通常０．１ＭＰａ以下、封止材の流動性が高い場合は適宜圧力を下げて実施することができる。
　以下、本発明について、実施例及び比較例を挙げて、より具体的に説明する。本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。以下の実施例及び比較例において、部及び％は、特に断りがない限り、重量基準である。
　以下に特性の測定法を示す。
（１）体積抵抗率
　透明樹脂及び加熱架橋させた封止材を厚さ０．９～１．２ｍｍの試験片にして、ＪＩＳ　Ｃ２１３９に従って、２５℃での値を測定した。
（２）ＰＩＤ試験
　表面透明ガラス（厚さ３ｍｍの白板ガラス、又は、ソーダガラス）の上に、透明樹脂からなる層、エチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分としてなる封止材層、該封止材に埋設された結晶型シリコン太陽電池素子及び裏面保護層が一体に積層固定された太陽電池モジュールを作製した。
　この試験用の太陽電池モジュールを、６０℃、８５％ＲＨ（相対湿度）の高温高湿環境下で、ガラス表面に水を張った状態にし、アルミニウム製フレームをアースに接続して、プラス端子とマイナス端子間に１０００Ｖの直流電圧を印加して９６時間保持した。高温高湿環境から取り出した太陽電池モジュールの出力を、ソーラーシミュレータ（ＰＶＳ１１１６ｉ、日清紡メカトロニクス社製）によりＩ－Ｖ特性を測定し、最大出力（Ｐｍ）を評価した。
　試験後の最大出力電力（Ｐｍ）と初期値（Ｐｍ０）との比（Ｐｍ／Ｐｍ０）を保持率として算出した。
［参考例１］
（変性ポリエチレンのシート）
　市販の低密度ポリエチレン（製品名「ノバテック（登録商標）　ＬＦ３４２Ｍ１」、融点１１３℃、日本ポリエチレン社製）のペレット１００重量部に対して、ビニルトリメトキシシラン１．５部及び２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン０．１５部を添加し、混合した。この混合物を、二軸押出機（製品名「ＴＥＭ３７Ｂ」、東芝機械社製）を用いて、樹脂温度２００℃、樹脂の滞留時間８０～９０秒で混練しながら、ストランド状に押出し、空冷した後、ペレタイザーで細かく切断して、変性ポリエチレン（ＰＥ－Ｓ）のペレット９７部を得た。
　ペレットのＦＴ－ＩＲスペクトルでは、１０９０ｃｍ－１にＳｉ－ＯＣＨ３基及び８２５、７３９ｃｍ－１にＳｉ－ＣＨ２基に由来する新たな吸収帯が、ビニルトリメトキシシランのそれらの１０７５、８０８、７６６ｃｍ－１と異なる位置に観察された。このことから、得られた変性ポリエチレン（ＰＥ－Ｓ）はメトキシシリル基を有することが確認された。
　得られた変性ポリエチレン（ＰＥ－Ｓ）のペレット１００重量部に、紫外線吸収剤である２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール（製品名「Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）　３２９」、ＢＡＳＦジャパン社製）０．４部を添加し、混合した後、４０ｍｍφのスクリューを備えた樹脂溶融押出し機を有するＴダイ式フィルム成形機（Ｔダイ幅６００ｍｍ）及びエンボスロールを備えたフィルム引取り機を使用し、溶融樹脂温度２００℃、Ｔダイ温度２００℃、エンボスロール温度５０℃の成形条件にて、押出しシートの片面はタッチロールでエンボスロールに押し当て、エンボス形状を付与しながら、厚さ５０μｍ、幅５００ｍｍのシート（ＰＥ－Ｓ－Ｆ５）を押出し成形した。押出しシートはロールに巻き取り、回収した。
　また、同様の条件で押出しながらフィルムの引取り速度を変え、厚さ７５μｍのＰＥＴフィルムを間紙として供給しながら、厚さ２０μｍ、幅５００ｍｍのシート（ＰＥ－Ｓ－Ｆ２）を押出し成形して得た。
　得られた変性ポリエチレンのシート（ＰＥ－Ｓ－Ｆ５）を２０枚積層して、真空ラミネータを使用して、１５０℃で真空成形して厚さ約１ｍｍの試験板を作製した。この試験板を用いて測定した体積抵抗率は、１×１０１６Ω・ｃｍ以上であった。
［参考例２］
（変性エチレン・α－オレフィン共重合体のシート）
　市販のエチレン・オクテン共重合体（製品名「アフィニティー（登録商標）　ＰＬ１８８０」、融点１００℃、ダウ・ケミカル日本社製）のペレットを使用し、樹脂温度１９０℃、滞留時間１７０～１８０秒とする以外は参考例１と同様にして混練し、変性エチレン・１－オクテン共重合体（ＥＯＣ－Ｓ）のペレット９０部を得た。
　ペレットのＦＴ－ＩＲスペクトルでは、１０９０ｃｍ－１にＳｉ－ＯＣＨ３基及び８２５、７３９ｃｍ－１にＳｉ－ＣＨ２基に由来する新たな吸収帯が、ビニルトリメトキシシランのそれらの１０７５、８０８、７６６ｃｍ－１と異なる位置に観察された。このことから、得られた変性エチレン・１－オクテン共重合体（ＥＯＣ－Ｓ）はメトキシシリル基を有することが確認された。
　得られた変性エチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥＯ－Ｓ）のペレットを使用し、溶融樹脂温度１９０℃、Ｔダイ温度１９０℃とする以外は参考例１と同様にして、厚さ５０μｍ、幅５００ｍｍのシート（ＥＯＣ－Ｓ－Ｆ）を押出し成形して得た。
　得られた変性エチレン・１－オクテン共重合体のシート（ＥＯＣ－Ｓ―Ｆ）を２０枚積層して、真空ラミネータを使用して、１５０℃で真空成形して厚さ約１ｍｍの試験板を作製した。この試験板を用いて測定した体積抵抗率は、１×１０１６Ω・ｃｍ以上であった。
［参考例３］
（変性ブロック共重合体水素化物のシート）
　国際公開ＷＯ２０１２／０４３７０８号に開示されているのと同様の方法で変性ブロック共重合体水素化物を合成した。
　すなわち、ポリスチレンブロック［１］－ポリイソプレンブロック［２］－ポリスチレンブロック［３］からなり、ブロック［１］：ブロック［２］：ブロック［３］の重量比が２５：５０：２５であるブロック共重合体の、全不飽和結合のほぼ１００％が水素化されたブロック共重合体水素化物１００重量部に対して、ビニルトリメトキシシラン２．０部及び２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン０．２部を添加し、混合した。この混合物を、参考例１と同様にして混練し、変性ブロック共重合体水素化物（ＨＢＣ－Ｓ）のペレット９５部を得た。
　ペレットのＦＴ－ＩＲスペクトルには、１０９０ｃｍ－１にＳｉ－ＯＣＨ３基及び８２５、７３９ｃｍ－１にＳｉ－ＣＨ２基に由来する新たな吸収帯が、ビニルトリメトキシシランのそれらの１０７５、８０８、７６６ｃｍ－１と異なる位置に観察された。このことから、得られた変性ブロック共重合体水素化物（ＨＢＣ－Ｓ）はメトキシシリル基を有することが確認された。
　得られた変性ブロック共重合体水素化物（ＨＢＣ－Ｓ）のペレットを使用し、溶融樹脂温度２２０℃、Ｔダイ温度２００℃、エンボスロール温度８０℃のとする以外は参考例１と同様にして、厚さ５０μｍ、幅５００ｍｍのシート（ＨＢＣ－Ｓ－Ｆ）を押出し成形して得た。
　得られた変性ブロック共重合体水素化物のシート（ＨＢＣ－Ｓ－Ｆ）を２０枚積層して、真空ラミネータを使用して、１５０℃で真空成形して厚さ約１ｍｍの試験板を作製した。この試験板を用いて測定した体積抵抗率は、１×１０１６Ω・ｃｍ以上であった。
［参考例４］
（変性エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体のシート）
　市販のエチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＮＵＣ－６２２１、アクリル酸エチル含有量１０重量％、融点９６℃、日本ユニカー社製）のペレットを使用し、樹脂温度１９０℃、滞留時間１７０～１８０秒とする以外は参考例１と同様にして混練し、変性エチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡＣ－Ｓ）のペレット９３部を得た。
　ペレットのＦＴ－ＩＲスペクトルでは、１０９０ｃｍ－１にＳｉ－ＯＣＨ３基及び８２５、７３９ｃｍ－１にＳｉ－ＣＨ２基に由来する新たな吸収帯が、ビニルトリメトキシシランのそれらの１０７５、８０８、７６６ｃｍ－１と異なる位置に観察された。このことから、得られた変性エチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡＣ－Ｓ）はメトキシシリル基を有することが確認された。
　得られた変性エチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡＣ－Ｓ）のペレットを使用し、溶融樹脂温度１９０℃、Ｔダイ温度１９０℃とする以外は参考例１と同様にして、厚さ５０μｍ、幅５００ｍｍのシート（ＥＥＡＣ－Ｓ－Ｆ）を押出し成形して得た。
　得られた変性エチレン・アクリル酸エチル共重合体のシート（ＥＥＡＣ－Ｓ－Ｆ）を２０枚積層して、真空ラミネータを使用して、１５０℃で真空成形して厚さ約１ｍｍの試験板を作製した。この試験板を用いて測定した体積抵抗率は、９．２×１０１５Ω・ｃｍであった。
［参考例５］
（アイオノマー樹脂のシート）
　Ｚｎを対イオンとするエチレン・メタクリル酸共重合体である市販のアイオノマー樹脂（製品名「ハイミラン（登録商標）　１６５２」、融点９８℃、三井・デュポンポリケミカル社製）のペレット１００重量部に、参考例１で使用したのと同じ２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール０．４部を添加し、混合した。この混合物を、参考例１で使用したのと同じＴダイ式フィルム成形機及びフィルム引取り機を使用し、溶融樹脂温度１７５℃、Ｔダイ温度１７５℃、エンボスロール温度５０℃の成形条件にて、エンボス形状を付与しながら、厚さ５０μｍ、幅５００ｍｍのシート（ＥＭＡＩ－Ｆ）を押出し成形して得た。
　得られたアイオノマー樹脂のシート（ＥＭＡＩ－Ｆ）を２０枚積層して、真空ラミネータを使用して、１５０℃で真空成形して厚さ約１ｍｍの試験板を作製した。この試験板を用いて測定した体積抵抗率は、１×１０１６Ω・ｃｍ以上であった。
［参考例６］
（メタクリル酸エステル（共）重合体のプラスチゾル）
　ステンレス製反応機に、メタクリル酸メチル５０重量部、アクリル酸ｎ－ブチル２０重量部、炭素数１２～１８のアルキル基を有するソジウムアルキルサルフェート１重量部、過硫酸カリウム０．１重量部及び蒸留水１５０重量部を添加し、撹拌しつつ重合温度５０℃にて乳化重合を行った。得られたラテックス（一次粒子平均粒径０．４０μｍ）をシード重合のシードとして更にメタクリル酸メチル３５重量部、メタクリル酸グリシジル５重量部、ｔ－ドデシルメルカプタン０．１重量部を追加して引続き５０℃にて重合し、重合率９２％で反応を終え、一次粒子の平均粒径が０．４５μｍの固形分濃度が３９．８重量％であるラテックスを得た。
　得られたラテックス１００重量部を６０℃に加熱し、これを凝固槽中で６０℃に加熱した１．０％の硫酸アルミニウム水溶液３００重量部からなる凝固液に攪拌下でフィードして凝固を行った。その後スラリーを２０℃に冷却し、脱水してから真空乾燥して、核部がメタクリル酸メチル・アクリル酸ｎ－ブチル共重合体から成り、外殻部がメタクリル酸メチル・メタクリル酸グリシジル共重合体から成る平均粒径０．４５μｍのメタクリル酸エステル共重合体の樹脂粉末（ＭＧＭＣ－Ｐ）を得た。
　得られた樹脂粉末（ＭＧＭＣ－Ｐ）１００重量部に対して、ナフテニックプロセスオイル（製品名「ＳＵＮＴＨＥＮＥ（登録商標）　４５０」、ナフテン類４２重量％、芳香族類１５重量％、パラフィン類４３重量％、日本サン石油社製）４０部、テトラ－２－エチルヘキシルピロメリテート３０部、２，２’－メチレンビス－４－メチル－６－ターシャリーブチルフェノール１０部を配合した材料を、真空式高速脱泡混合機に入れ、混合、脱泡してプラスチゾルを得た。
　得られたプラスチゾルを１５０×１５０ｍｍのＳＵＳ－３１６製板の上に、ロールコーターを使用して塗布し、１４０℃で１０分間加熱して固着させる操作を繰返し、約０．９ｍｍ厚みの塗膜を固着させた。この塗膜の体積抵抗率を測定したところ、７．５×１０１４Ω・ｃｍであった。
［参考例７］
（変性エチレン・酢酸ビニル共重合体のシート）
　市販のエチレン・酢酸ビニル共重合体（製品名「Ｖ２０６」、酢酸ビニル含有量６重量％、宇部丸善ポリエチレン社製）のペレットを使用し、樹脂温度１９０℃、滞留時間１７０～１８０秒とする以外は参考例１と同様にして混練し、変性エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ６－Ｓ）のペレット９７部を得た。
　ペレットのＦＴ－ＩＲスペクトルでは、１０９０ｃｍ－１にＳｉ－ＯＣＨ３基及び８２５、７３９ｃｍ－１にＳｉ－ＣＨ２基に由来する新たな吸収帯が、ビニルトリメトキシシランのそれらの１０７５、８０８、７６６ｃｍ－１と異なる位置に観察された。このことから、得られた変性エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ６－Ｓ）はメトキシシリル基を有することが確認された。
　得られた変性エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ－Ｓ）のペレットを使用し、溶融樹脂温度１９０℃、Ｔダイ温度１９０℃とする以外は参考例１と同様にして、厚さ５０μｍ、幅５００ｍｍのシート（ＥＶＡ６－Ｓ－Ｆ）を押出し成形して得た。
　得られた変性エチレン・酢酸ビニル共重合体のシート（ＥＶＡ６－Ｓ－Ｆ）を２０枚積層して、真空ラミネータを使用して、１５０℃で真空成形して厚さ約１ｍｍの試験板を作製した。この試験板を用いて測定した体積抵抗率は、３．５×１０１５Ω・ｃｍであった。
［参考例８］
（エチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分としてなる封止材）
　エチレン・酢酸ビニル共重合体（製品名「エバフレックス（登録商標）　ＥＶ１５０」、酢酸ビニル含有量３３重量％、三井・デュポンポリケミカル社製）のペレット９５重量部に、トリアリルイソシアヌレート５重量部、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（商品名「ＫＢＭ－５０３」、信越化学工業社製）０．５重量部、ジクミルパーオキサイド（商品名「パークミルＤ」、日油社製）１．０重量部及び２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール０．４部を添加し、混合した。この混合物を、参考例１で使用したのと同じＴダイ式フィルム成形機及びフィルム引取り機を使用し、溶融樹脂温度９０℃、Ｔダイ温度９０℃、エンボスロール温度５０℃の成形条件にて、押出しシートの片面はタッチロールでエンボスロールに押し当て、エンボス形状を付与しながら、厚さ５００μｍ、幅５００ｍｍの封止材シート（ＥＶＡ３３－Ｆ）を押出し成形して得た。
　得られたエチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分としてなる封止材シート（ＥＶＡ３３－Ｆ）を２枚積層して、真空ラミネータを使用して、１５０℃、圧力０．０６ＭＰａで３０分間加熱架橋させて、厚さ約１ｍｍの試験板を作製した。この試験板を用いて測定した体積抵抗率は、２．７×１０１３Ω・ｃｍであった。
［実施例１］
　白板ガラス（４５０×３６０ｍｍ×厚さ３．２ｍｍ）に、参考例１で作成した変性ポリエチレンの厚さ５０μｍのシート（ＰＥ－Ｓ－Ｆ５）及び離形用のＰＥＴフィルム（厚さ１００μｍ）を積層した。この積層物を真空ラミネータ（ＰＶＬ０５０５Ｓ、日清紡メカトロニクス社製）を使用して、温度１２０℃で５分間予熱した後、温度１２０℃、圧力０．１ＭＰａで５分間加圧した。冷却した後、ＰＥＴフィルムを除去して、変性ポリエチレン（ＰＥ－Ｓ）が積層固定されたガラス板を得た。
　変性ポリエチレン（ＰＥ－Ｓ）が積層固定されたガラス板に、更に参考例８で作成した封止材シート（ＥＶＡ３３－Ｆ）、結晶型シリコン太陽電池素子（多結晶シリコンセル、１５５×１５５ｍｍ×厚さ２００μｍ、アドバンテック社製、セル４枚をタブ線で直列に連結）、封止材シート（ＥＶＡ３３－Ｆ）及び裏面保護シート（ポリフッ化ビニル／ポリエチレンテレフタレート／ポリフッ化ビニル：３７／２５０／３７μｍ多層シート）をこの順に積層した。裏面側の封止材シート及び裏面保護シートからは、あらかじめ一部の切り込みヵ所からセルに連結したプラス端子とマイナス端子を取り出しておいた。
　この積層物を、上記と同じ真空ラミネータを使用して、温度１５０℃で５分間予熱した後、温度１５０℃、圧力０．０６ＭＰａで２５分間加圧した。冷却して取り出した後、ガラスからはみ出した封止材、裏面保護シートを切削除去し、モジュールの端面にブチルゴムを付与してアルミニウム製フレームに固定した。その後、端子を取り出した裏面保護層の切れ込み部位はＲＴＶシリコーンを付与して硬化させ、絶縁封止して、試験用の太陽電池モジュールを作製した。
　作製した太陽電池モジュールを使用して、ＰＩＤ試験を実施した。初期の最大出力（Ｐｍ０）１３．９５Ｗに対して、９６時間の環境試験後の最大出力（Ｐｍ）は１３．８８Ｗ（保持率９９．５％）で、出力の低下は認められなかった。ＥＬ画像測定の結果、４枚のセルはいずれも発光は初期と差異は認められず、ＰＩＤ発生の抑制効果が確認された。　　
［比較例１］
　白板ガラスにあらかじめ変性ポリエチレンの層を積層しないこと以外は実施例１と同様にして、白板ガラス、参考例８で作成した封止材シート（ＥＶＡ３３－Ｆ）、結晶型シリコン太陽電池素子、封止材シート（ＥＶＡ３３－Ｆ）及び裏面保護シートをこの順に積層し、実施例１と同様の条件にて真空ラミネートして、試験用の太陽電池モジュールを作製した。
　作製した太陽電池モジュールを使用して、ＰＩＤ試験を実施した。初期の最大出力（Ｐｍ０）１３．９４Ｗに対して、９６時間の環境試験後の最大出力（Ｐｍ）は１０．３３Ｗ（保持率７４．１％）で、大きな出力低下が認められた。ＥＬ画像測定の結果、４枚のセルの内１枚のセルはＥＬ発光が非常に弱く、ＰＩＤが発生していることが確認された。
［実施例２］
　変性ポリエチレンの厚さ５０μｍのシート（ＰＥ－Ｓ－Ｆ５）に代えて、参考例１で作成した変性ポリエチレンの厚さ２０μｍのシート（ＰＥ－Ｓ－Ｆ２）を使用する以外は実施例１と同様にして、試験用の太陽電池モジュールを作製した。
　作製した太陽電池モジュールを使用して、ＰＩＤ試験を実施した。初期の最大出力（Ｐｍ０）１３．９７Ｗに対して、９６時間の環境試験後の最大出力（Ｐｍ）は１３．８６Ｗ（保持率９９．２％）で、出力の低下は認められなかった。ＥＬ画像測定の結果、４枚のセルはいずれも発光は初期と差異は認められず、ＰＩＤ発生の抑制効果が確認された。
［実施例３］
　変性ポリエチレンの厚さ５０μｍのシート（ＰＥ－Ｓ－Ｆ５）に代えて、参考例２で作成した変性エチレン・１－オクテン共重合体の厚さ５０μｍのシート（ＥＯＣ－Ｓ－Ｆ）を使用する以外は実施例１と同様にして、試験用の太陽電池モジュールを作製した。
　作製した太陽電池モジュールを使用して、ＰＩＤ試験を実施した。初期の最大出力（Ｐｍ０）１３．９６Ｗに対して、９６時間の環境試験後の最大出力（Ｐｍ）は１３．８７Ｗ（保持率９９．４％）で、出力の低下は認められなかった。ＥＬ画像測定の結果、４枚のセルはいずれも発光は初期と差異は認められず、ＰＩＤ発生の抑制効果が確認された。
［実施例４］
　変性ポリエチレンの厚さ５０μｍのシート（ＰＥ－Ｓ－Ｆ５）に代えて、参考例３で作成した変性ブロック共重合体水素化物の厚さ５０μｍのシート（ＨＢＣ－Ｓ－Ｆ）を使用する以外は実施例１と同様にして、試験用の太陽電池モジュールを作製した。
　作製した太陽電池モジュールを使用して、ＰＩＤ試験を実施した。初期の最大出力（Ｐｍ０）１３．９８Ｗに対して、９６時間の環境試験後の最大出力（Ｐｍ）は１３．９４Ｗ（保持率９９．７％）で、出力の低下は認められなかった。ＥＬ画像測定の結果、４枚のセルはいずれも発光は初期と差異は認められず、ＰＩＤの発生は認められなかった。
［実施例５］
　参考例３で得た変性ブロック共重合体水素化物（ＨＢＣ－Ｓ）の１００重量部をトルエン３００重量部に溶解させた。この溶液を、実施例１で使用したのと同様の白板ガラスの上にバーコーターを使用して塗布し、乾燥させた。ガラス上に形成された塗膜の厚さは８μｍであった。
　変性ブロック共重合体水素化物（ＨＢＣ－Ｓ）の塗膜が形成された白板ガラス、参考例８で作成した封止材シート（ＥＶＡ３３－Ｆ）、結晶型シリコン太陽電池素子、封止材シート（ＥＶＡ３３－Ｆ）及び裏面保護シートをこの順に積層し、実施例１と同様の条件にて真空ラミネートして、試験用の太陽電池モジュールを作製した。
　作製した太陽電池モジュールを使用して、ＰＩＤ試験を実施した。初期の最大出力（Ｐｍ０）１３．９６Ｗに対して、９６時間の環境試験後の最大出力（Ｐｍ）は１３．５９Ｗ（保持率９７．３％）で、出力の低下は少なかった。ＥＬ画像測定の結果、４枚のセルはいずれも発光は初期と差異は認められず、ＰＩＤ発生の抑制効果が確認された。
［実施例６］
　実施例５と同様に、参考例３で得た変性ブロック共重合体水素化物（ＨＢＣ－Ｓ）の溶液を、白板ガラスの上にバーコーターを使用して塗布し、乾燥させて厚さ３μｍの塗膜を形成させた。
　得られた変性ブロック共重合体水素化物（ＨＢＣ－Ｓ）の塗膜が形成された白板ガラスに、参考例８で作成した封止材シート（ＥＶＡ３３－Ｆ）、結晶型シリコン太陽電池素子、封止材シート（ＥＶＡ３３－Ｆ）及び裏面保護シートをこの順に積層し、実施例１と同様の条件にて真空ラミネートして、試験用の太陽電池モジュールを作製した。
　作製した太陽電池モジュールを使用して、ＰＩＤ試験を実施した。初期の最大出力（Ｐｍ０）１３．９７Ｗに対して、９６時間の環境試験後の最大出力（Ｐｍ）は１２．７４Ｗ（保持率９１．１％）で、比較例１より出力の低下はかなり少なかった。ＥＬ画像測定の結果、顕著なＥＬ発光の弱化は見られず、明白なＰＩＤの発生は確認できなかった。
［実施例７］
　白板ガラスに代えて、ソーダガラス（４５０×３６０ｍｍ×厚さ３．２ｍｍ）を使用し、変性ポリエチレンの厚さ５０μｍシート（ＰＥ－Ｓ－Ｆ５）に代えて、参考例３で作成した変性ブロック共重合体水素化物の厚さ５０μｍのシート（ＨＢＣ－Ｓ－Ｆ）を使用する以外は実施例１と同様にして、試験用の太陽電池モジュールを作製した。
　作製した太陽電池モジュールを使用して、ＰＩＤ試験を実施した。ソーダガラスの光吸収により初期の最大出力（Ｐｍ０）は１３．１４Ｗで、白板ガラスを使用した場合に比較して出力は約６％低かったが、９６時間の環境試験後の最大出力（Ｐｍ）は１３．１０Ｗ（保持率９９．７％）で、出力の低下は無かった。ＥＬ画像測定の結果、４枚のセルはいずれも発光は初期と差異は認められず、ＰＩＤ発生の抑制効果が確認された。
［実施例８］
　変性ポリエチレンの厚さ５０μｍのシート（ＰＥ－Ｓ－Ｆ５）に代えて、参考例４で作成した変性エチレン・アクリル酸エチル共重合体の厚さ５０μｍのシート（ＥＥＡＣ－Ｓ―Ｆ）を使用する以外は実施例１と同様にして、試験用の太陽電池モジュールを作製した。
　作製した太陽電池モジュールを使用して、ＰＩＤ試験を実施した。初期の最大出力（Ｐｍ０）１３．９４Ｗに対して、９６時間の環境試験後の最大出力（Ｐｍ）は１３．８２Ｗ（保持率９９．１％）で、出力の低下は認められなかった。ＥＬ画像測定の結果、４枚のセルはいずれも発光は初期と差異は認められず、ＰＩＤ発生の抑制効果が確認された。
［実施例９］
　変性ポリエチレンの厚さ５０μｍのシート（ＰＥ－Ｓ－Ｆ５）に代えて、参考例５で作成したアイオノマー樹脂の厚さ５０μｍのシート（ＥＭＡＩ－Ｆ）を使用する以外は実施例１と同様にして、試験用の太陽電池モジュールを作製した。
　作製した太陽電池モジュールを使用して、ＰＩＤ試験を実施した。初期の最大出力（Ｐｍ０）１３．９３Ｗに対して、９６時間の環境試験後の最大出力（Ｐｍ）は１３．８４Ｗ（保持率９９．４％）で、出力の低下は認められなかった。ＥＬ画像測定の結果、４枚のセルはいずれも発光は初期と差異は認められず、ＰＩＤ発生の抑制効果が確認された。
［実施例１０］
　参考例６で得たメタクリル酸エステル共重合体（ＭＧＭＣ）の樹脂粉末を含んだプラスチゾルを、実施例１で使用したのと同様の白板ガラスの上にロールコーターを使用して塗布し、１４０℃で１０分間加熱して固着させた。ガラス上に形成された塗膜の厚さは１２μｍであった。
　メタクリル酸エステル共重合体（ＭＧＭＣ）の塗膜が形成された白板ガラス、参考例８で作成した封止材シート（ＥＶＡ３３－Ｆ）、結晶型シリコン太陽電池素子、封止材シート（ＥＶＡ３３－Ｆ）及び裏面保護シートをこの順に積層し、実施例１と同様の条件にて真空ラミネートして、試験用の太陽電池モジュールを作製した。
　作製した太陽電池モジュールを使用して、ＰＩＤ試験を実施した。初期の最大出力（Ｐｍ０）１３．３９Ｗに対して、９６時間の環境試験後の最大出力（Ｐｍ）は１２．７５Ｗ（保持率９５．２％）で、大幅な出力の低下はなかった。ＥＬ画像測定の結果、４枚のセルはいずれも発光は初期と大きな差異は認められず、ＰＩＤ発生の抑制効果が確認された。
［実施例１１］
　変性ポリエチレンの厚さ５０μｍのシート（ＰＥ－Ｓ－Ｆ５）に代えて、参考例７で作成した変性エチレン・酢酸ビニル共重合体の厚さ５０μｍのシート（ＥＶＡ６－Ｓ－Ｆ）を使用する以外は実施例１と同様にして、試験用の太陽電池モジュールを作製した。
　作製した太陽電池モジュールを使用して、ＰＩＤ試験を実施した。初期の最大出力（Ｐｍ０）１３．９５Ｗに対して、９６時間の環境試験後の最大出力（Ｐｍ）は１３．８１Ｗ（保持率９９．０％）で、出力の低下は認められなかった。ＥＬ画像測定の結果、４枚のセルはいずれも発光は初期と差異は認められず、ＰＩＤ発生の抑制効果が確認された。
［参考例９］
（接着層を有するポリエチレンのシート）
　参考例１で使用したのと同じ市販の低密度ポリエチレンのペレット１００重量部に、参考例１で使用したのと同じ２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール０．４部を添加し、混合した後、参考例１で使用したのと同じＴダイ式フィルム成形機及びフィルム引取り機を使用し、溶融樹脂温度２００℃、Ｔダイ温度２００℃、エンボスロール温度５０℃の成形条件にて、厚さ５０μｍ、幅５００ｍｍのシート（ＰＥ－Ｆ）を押出し成形して得た。
　得られたポリエチレンのシート上に、実施例５で調整した変性ブロック共重合体水素化物（ＨＢＣ－Ｓ）のトルエン溶液を、バーコーターを使用して塗布し、乾燥させた。ポリエチレンのシート上に形成された塗膜の厚さは８μｍであった。
　次に、ポリエチレンのシートを反転し、もう一方の面にも同様にして変性ブロック共重合体水素化物の塗膜を形成した。
［実施例１２］
　実施例１で使用したのと同様の白板ガラスに、参考例８で作成した変性ブロック共重合体水素化物（ＨＢＣ－Ｓ）の接着層を有するポリエチレンのシート、実施例１で使用したのと同様の参考例７で作成した封止材シート（ＥＶＡ－Ｆ）、結晶型シリコン太陽電池素子、封止材シート（ＥＶＡ－Ｆ）及び裏面保護シートをこの順に積層した。この積層物を、真空ラミネータを使用して、温度１５０℃で５分間予熱した後、温度１５０℃、圧力０．０６ＭＰａで２５分間加圧した。冷却後、得られたモジュールを実施例１と同様にしてアルミニウム製フレームに固定して、試験用の太陽電池モジュールを作製した。
　作製した太陽電池モジュールを使用して、ＰＩＤ試験を実施した。初期の最大出力（Ｐｍ０）１３．８４Ｗに対して、９６時間の環境試験後の最大出力（Ｐｍ）は１３．８１Ｗ（保持率９９．８％）で、出力の低下は認められなかった。ＥＬ画像測定の結果、４枚のセルはいずれも発光は初期と差異は認められず、ＰＩＤ発生の抑制効果が確認された。
［実施例１３］
　ポリマー末端にメトキシシリル基が導入されたポリイソブチレンオリゴマー（製品名「エピオン（登録商標）　３０３Ｓ」、カネカ社製）１００重量部にトルエン１００重量部及び参考例１で使用したのと同じ２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール０．４部を加えて溶解した。この溶液を実施例１で使用したのと同様の白板ガラスに、バーコーターにより塗布した。乾燥して揮発成分を除去した後、温度８５℃、湿度８５％の高温高湿槽内で２４時間保持し、表面にポリイソブチレン硬化膜を形成した。ガラス上に形成された塗膜の厚さは２５μｍであった。
　ポリイソブチレン硬化膜が形成された白板ガラス、参考例８で作成した封止材シート（ＥＶＡ３３－Ｆ）、結晶型シリコン太陽電池素子、封止材シート（ＥＶＡ３３－Ｆ）及び裏面保護シートをこの順に積層し、実施例１と同様の条件にて真空ラミネートして、試験用の太陽電池モジュールを作製した。
　作製した太陽電池モジュールを使用して、ＰＩＤ試験を実施した。初期の最大出力（Ｐｍ０）１３．９５Ｗに対して、９６時間の環境試験後の最大出力（Ｐｍ）は１３．８５Ｗ（保持率９９．３％）で、出力の低下は少なかった。ＥＬ画像測定の結果、４枚のセルはいずれも発光は初期と差異は認められず、ＰＩＤ発生の抑制効果が確認された。
　実施例及び比較例の結果から以下のことがわかる。
　透明ガラスとエチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分としてなる封止材との間に、ガラスに接着した本発明の透明樹脂からなる層を形成することにより、ＰＩＤ発生を抑制できる（実施例１～１３）。
　透明樹脂層の厚さは５～１０μｍ以上あれば、ＰＩＤ発生の抑制効果は高い（実施例１～５及び実施例７～１３）。
　透明樹脂層の厚さが５μｍに満たない場合も、ＰＩＤ発生の抑制効果が認められた（実施例６）。
　白板ガラスに比べて金属含有量の多いソーダガラスを使用した場合でも、透明樹脂層を設置することにより、ＰＩＤ発生の抑制効果がある（実施例７）。
　エチレン・酢酸ビニル共重合体であっても、封止材に使用するエチレン・酢酸ビニル共重合体よりも酢酸ビニル含有量が小さく、体積抵抗率が高いエチレン・酢酸ビニ共重合体からなる層を透明ガラスと封止材の間に形成することにより、ＰＩＤの発生を抑制できる（実施例１１）。
　一方、エチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分とした、体積抵抗率が１×１０１４Ω・ｃｍを下回る封止材を使用した場合、結晶型シリコン太陽電池モジュールにおいて、高温高湿環境下で高電圧が印加されるとＰＩＤが発生する場合がある（比較例１）。
　本発明の太陽電池モジュールは、汎用のエチレン・酢酸ビニル共重合体からなる封止材を使用した場合にも、高温高湿環境下でＰＩＤの発生を抑制し、安定した出力特性を維持することができるため、新規な封止材を導入する場合に比較して、供給量や経済性の面で有利であり、産業上の利用価値が高い。
　１・・・表面透明ガラス
　２・・・エチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分としてなる封止材層
　３・・・結晶型シリコン太陽電池素子
　４・・・裏面保護層
　５・・・透明樹脂層裏面保護層
　６・・・接着剤層

Claims (6)

  1. 　受光面側より、少なくとも表面透明ガラス、酢酸ビニル含有量が２０～３５重量％であるエチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分としてなる封止材層、該封止材に埋設された結晶型シリコン太陽電池素子、及び樹脂シートもしくはガラスからなる裏面保護層が積層されてなる太陽電池モジュールにおいて、前記表面透明ガラスと封止材層との間に、表面透明ガラスに接着した透明樹脂からなる層が形成されてなる太陽電池モジュール。
  2. 　透明樹脂からなる層の厚さが５～２００μｍである請求項１に記載の太陽電池モジュール。
  3. 　透明樹脂の２５℃における体積抵抗率が１×１０１４Ω・ｃｍ以上である請求項１又は２に記載の太陽電池モジュール。
  4. 　透明樹脂が、下記（１）～（７）から選ばれる少なくとも１種からなる透明樹脂である請求項１に記載の太陽電池モジュール。
    （１）　ポリオレフィン、
    （２）　芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする、少なくとも２つの重合体ブロック［Ａ］と、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする、少なくとも１つの重合体ブロック［Ｂ］とからなるブロック共重合体の、全不飽和結合の９０％以上が水素化されたブロック共重合体水素化物、
    （３）　エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、
    （４）　エチレン・不飽和カルボン酸ランダム共重合体を金属化合物と反応させて得られたアイオノマー、
    （５）　メタクリル酸エステル（共）重合体、
    （６）　酢酸ビニル含有量が２０重量％未満であるエチレン・酢酸ビニル共重合体、
    （７）　（１）～（６）から選ばれた少なくとも１種の重合体にアルコキシシリル基が導入されてなる変性重合体。
  5. 　表面透明ガラス、透明樹脂からなるシート、エチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分としてなる封止材シート、結晶型シリコン太陽電池素子、エチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分としてなる封止材シート、及び樹脂シート又はガラスからなる裏面保護材をこの順に積層し、加熱しながら加圧することにより当該積層物を一体に積層固定することを特徴とする請求項１に記載の太陽電池モジュールの製造方法。
  6. 　表面透明ガラスに透明樹脂からなる層を積層固定した後、透明樹脂層を積層した表面透明ガラスに、エチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分としてなる封止材シート、結晶型シリコン太陽電池素子、エチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分としてなる封止材シート、及び樹脂シート又はガラスからなる裏面保護材をこの順に積層し、加熱しながら加圧することにより当該積層物を一体に積層固定することを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の太陽電池モジュールの製造方法。
PCT/JP2014/054681 2013-02-27 2014-02-26 太陽電池モジュール及びその製造方法 Ceased WO2014133003A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14757703.5A EP2963689A4 (en) 2013-02-27 2014-02-26 SOLAR CELL MODULE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
JP2015502953A JP6281563B2 (ja) 2013-02-27 2014-02-26 太陽電池モジュール及びその製造方法
CN201480010588.7A CN105074940B (zh) 2013-02-27 2014-02-26 太阳能电池组件及其制造方法
US14/770,924 US20160013342A1 (en) 2013-02-27 2014-02-26 Solar cell module and method for manufacturing same

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013036722 2013-02-27
JP2013-036722 2013-02-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014133003A1 true WO2014133003A1 (ja) 2014-09-04

Family

ID=51428265

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2014/054681 Ceased WO2014133003A1 (ja) 2013-02-27 2014-02-26 太陽電池モジュール及びその製造方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20160013342A1 (ja)
EP (1) EP2963689A4 (ja)
JP (1) JP6281563B2 (ja)
CN (1) CN105074940B (ja)
TW (1) TWI597354B (ja)
WO (1) WO2014133003A1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104659133A (zh) * 2015-02-09 2015-05-27 无锡德明科技有限公司 一种抗pid的太阳能电池组件
WO2017002567A1 (ja) * 2015-06-29 2017-01-05 日本ゼオン株式会社 樹脂組成物、樹脂積層体及び樹脂積層金属箔
CN107148676A (zh) * 2014-12-26 2017-09-08 材料概念有限公司 太阳能电池模组及其制造方法
KR101823604B1 (ko) 2016-11-04 2018-01-30 엘지전자 주식회사 태양전지 모듈
KR20200035020A (ko) * 2017-07-25 2020-04-01 니폰 제온 가부시키가이샤 적층체

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105449050B (zh) * 2016-01-08 2017-12-29 浙江晶科能源有限公司 一种晶体硅太阳能电池组件的制备方法
US10931229B2 (en) 2018-12-13 2021-02-23 Industrial Technology Research Institute Solar cell testing system and testing method thereof
TWM579382U (zh) * 2019-02-19 2019-06-11 位元奈米科技股份有限公司 Solar cell hermetic structure
CN111718453B (zh) * 2019-03-20 2024-03-08 中国石油化工股份有限公司 一种部分氢化苯乙烯-b-丁二烯-二乙烯苯/异戊二烯无规共聚物及其制备和应用
WO2021239446A1 (en) * 2020-05-25 2021-12-02 Borealis Ag Layer element suitable as integrated backsheet for a bifacial photovoltaic module

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06318728A (ja) * 1993-05-07 1994-11-15 Canon Inc 太陽電池モジュール
JPH0864852A (ja) * 1994-08-18 1996-03-08 Fuji Electric Corp Res & Dev Ltd 太陽光発電屋根材の製造方法
JPH1154767A (ja) * 1997-07-31 1999-02-26 Bridgestone Corp 太陽電池封止材
WO2011096389A1 (ja) 2010-02-02 2011-08-11 日本ゼオン株式会社 太陽電池素子封止用樹脂組成物及び太陽電池モジュール
JP2011159711A (ja) * 2010-01-29 2011-08-18 Sanyo Electric Co Ltd 太陽電池モジュール
WO2012043708A1 (ja) 2010-09-29 2012-04-05 日本ゼオン株式会社 アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物及びその利用
WO2012046456A1 (ja) 2010-10-08 2012-04-12 三井化学株式会社 太陽電池封止材および太陽電池モジュール
WO2012060086A1 (ja) 2010-11-02 2012-05-10 三井化学株式会社 太陽電池封止材および太陽電池モジュール
WO2012066783A1 (ja) 2010-11-17 2012-05-24 三井化学株式会社 太陽電池封止材およびそれを用いた太陽電池モジュール
WO2012070245A1 (ja) 2010-11-24 2012-05-31 三井化学株式会社 太陽電池封止材およびそれを用いた太陽電池モジュール

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101138095B (zh) * 2005-03-08 2010-10-06 三井-杜邦聚合化学株式会社 太阳能电池密封材料
JP2006295087A (ja) * 2005-04-15 2006-10-26 Sanyo Electric Co Ltd 光起電力モジュール
US20100089446A1 (en) * 2007-02-23 2010-04-15 Bridgestone Corporation Solar cell sealing film and solar cell including the sealing film
EP2262001B1 (en) * 2008-03-21 2018-07-25 Kyocera Corporation Pair of sealing films and solar battery using the pair of sealing films
CN101823355B (zh) * 2009-03-03 2013-09-25 E.I.内穆尔杜邦公司 聚合物叠层膜和使用该叠层膜的太阳能电池板
JP2011077172A (ja) * 2009-09-29 2011-04-14 Toppan Printing Co Ltd 封止材シート及び太陽電池モジュール
US9040161B2 (en) * 2010-03-26 2015-05-26 Lintec Corporation Protective sheet for solar cell module, and solar cell module
DE102010039621A1 (de) * 2010-08-20 2012-02-23 Basf Se Dämpfungselement mit wellenförmigem Stützring
JP5807643B2 (ja) * 2010-09-29 2015-11-10 日本ゼオン株式会社 アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物及びその利用
KR101314496B1 (ko) * 2010-11-26 2013-10-07 주식회사 엘지화학 봉지재 조성물 및 광전지 모듈
CN102864439B (zh) * 2012-09-03 2014-04-02 东方电气集团(宜兴)迈吉太阳能科技有限公司 一种制备具有抗pid效应的减反射膜的方法
CN102866342A (zh) * 2012-09-04 2013-01-09 欧贝黎新能源科技股份有限公司 一种硅太阳能组件的电势诱导衰减测试方法

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06318728A (ja) * 1993-05-07 1994-11-15 Canon Inc 太陽電池モジュール
JPH0864852A (ja) * 1994-08-18 1996-03-08 Fuji Electric Corp Res & Dev Ltd 太陽光発電屋根材の製造方法
JPH1154767A (ja) * 1997-07-31 1999-02-26 Bridgestone Corp 太陽電池封止材
JP2011159711A (ja) * 2010-01-29 2011-08-18 Sanyo Electric Co Ltd 太陽電池モジュール
WO2011096389A1 (ja) 2010-02-02 2011-08-11 日本ゼオン株式会社 太陽電池素子封止用樹脂組成物及び太陽電池モジュール
WO2012043708A1 (ja) 2010-09-29 2012-04-05 日本ゼオン株式会社 アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物及びその利用
WO2012046456A1 (ja) 2010-10-08 2012-04-12 三井化学株式会社 太陽電池封止材および太陽電池モジュール
JP2012238857A (ja) 2010-10-08 2012-12-06 Mitsui Chemicals Inc 太陽電池封止材および太陽電池モジュール
WO2012060086A1 (ja) 2010-11-02 2012-05-10 三井化学株式会社 太陽電池封止材および太陽電池モジュール
WO2012066783A1 (ja) 2010-11-17 2012-05-24 三井化学株式会社 太陽電池封止材およびそれを用いた太陽電池モジュール
WO2012070245A1 (ja) 2010-11-24 2012-05-31 三井化学株式会社 太陽電池封止材およびそれを用いた太陽電池モジュール

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2963689A4

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107148676A (zh) * 2014-12-26 2017-09-08 材料概念有限公司 太阳能电池模组及其制造方法
CN104659133A (zh) * 2015-02-09 2015-05-27 无锡德明科技有限公司 一种抗pid的太阳能电池组件
WO2017002567A1 (ja) * 2015-06-29 2017-01-05 日本ゼオン株式会社 樹脂組成物、樹脂積層体及び樹脂積層金属箔
KR101823604B1 (ko) 2016-11-04 2018-01-30 엘지전자 주식회사 태양전지 모듈
KR20200035020A (ko) * 2017-07-25 2020-04-01 니폰 제온 가부시키가이샤 적층체
KR102511353B1 (ko) 2017-07-25 2023-03-16 니폰 제온 가부시키가이샤 적층체

Also Published As

Publication number Publication date
CN105074940A (zh) 2015-11-18
JP6281563B2 (ja) 2018-02-21
US20160013342A1 (en) 2016-01-14
JPWO2014133003A1 (ja) 2017-02-02
EP2963689A4 (en) 2016-09-21
EP2963689A1 (en) 2016-01-06
TWI597354B (zh) 2017-09-01
CN105074940B (zh) 2017-04-26
TW201441353A (zh) 2014-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6281563B2 (ja) 太陽電池モジュール及びその製造方法
KR101919294B1 (ko) 경화성 캡슐화제 및 그의 용도
TWI534194B (zh) 太陽電池密封用樹脂片、使用其的太陽電池模組以及其製造方法
US20090120489A1 (en) Encapsulating Material for Solar Cell
WO2006085603A1 (ja) 太陽電池封止材の製造方法
CN104321886B (zh) 太阳能电池组件及其制造方法
WO2001032772A1 (en) Sealing composition and sealing method
CN116769425A (zh) 高粘高阻水封装胶膜及其制备方法和异质结电池组件
TWI525111B (zh) A solar cell sealing film and a solar battery using the same
JP2013041971A (ja) 太陽電池モジュール用封止材組成物、太陽電池モジュール用封止材シート
JP2013132755A (ja) 多層シート及びその利用
JP4662805B2 (ja) 太陽電池用接着シートの製造方法
JP5655671B2 (ja) 封止材シートの製造方法
JP5857460B2 (ja) 太陽電池モジュール用封止材組成物
JP2007305634A (ja) 太陽電池用接着シート
JP5480065B2 (ja) 樹脂組成物
JP2012138467A (ja) 太陽電池封止材料、及びこれを用いた太陽電池モジュール
JP5010240B2 (ja) 太陽電池用接着シート
JP4526022B2 (ja) 積層体及びその用途
JP2013041974A (ja) 太陽電池モジュール用封止材、及びそれを用いた太陽電池モジュール
JP7467654B2 (ja) 樹脂組成物の製造方法
JP2007299917A (ja) 太陽電池用接着シート
WO2011037233A1 (ja) 太陽電池用接着シート及びその製造方法並びに太陽電池モジュール
JP2013207136A (ja) 太陽電池モジュール用封止材シート及びそれを用いた太陽電池モジュール
CN111801303B (zh) 夹层玻璃中间膜或太阳能电池密封材料用树脂组合物、夹层玻璃中间膜、夹层玻璃、太阳能电池密封材料及太阳能电池模组

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201480010588.7

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14757703

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2015502953

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14770924

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2014757703

Country of ref document: EP