WO2014156741A1 - タイヤ - Google Patents

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WO2014156741A1
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polyamide
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thermoplastic elastomer
acid
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啓之 筆本
泰典 樽谷
夕記 伊藤
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    • B60C9/2204—Structure or arrangement of belts or breakers, crown-reinforcing or cushioning layers built-up from rubberised plies each having all cords arranged substantially parallel the plies being arranged with all cords disposed along the circumference of the tyre obtained by circumferentially narrow strip winding

Definitions

  • the present invention relates to a tire mounted on a rim, and particularly relates to a tire in which at least a part of a tire case is formed of a resin material.
  • pneumatic tires made of rubber, organic fiber materials, steel members, and the like are used for vehicles such as passenger cars.
  • Conventional rubber materials conventionally used for pneumatic tires have no problem in heat resistance.
  • a plurality of processes such as kneading, sheeting, molding, and vulcanization are usually performed, and improvement in productivity has been demanded.
  • thermoplastic resins have many advantages from the viewpoint of improving productivity, such as being capable of injection molding.
  • thermoplastic polymer material tires using a polyamide-based thermoplastic elastomer as the thermoplastic polymer material have been proposed (see, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-46030 and European Patent Application Publication No. 1482011).
  • thermoplastic polymer material is easier to manufacture and less expensive than a conventional rubber tire.
  • the tire skeleton is formed of a hygroscopic thermoplastic polymer material such as polyamide, there is room for improvement in terms of corrosion of metal members embedded in the tire as compared to conventional rubber tires. is there.
  • an object of the present invention is to provide a tire that is formed using a resin material and that is excellent in rust prevention of a reinforcing metal cord member.
  • a tire comprising a polyamide-based thermoplastic elastomer having a hard segment having a structural unit represented by [CO— (CH 2 ) m —NH] — (where m represents an integer of 6 to 11).
  • FIG. 1 is a perspective view showing a partial cross section of a tire according to an embodiment of the present invention. It is sectional drawing of the bead part with which the rim
  • the tire of the present invention is formed of a resin material and has an annular tire skeleton, and the resin material has a structure represented by a soft segment and — [CO— (CH 2 ) m —NH] — in the molecule. And a polyamide-based thermoplastic elastomer having a hard segment having units (wherein m represents an integer of 6 to 11).
  • the tire skeleton in the present invention has a soft segment and a structural unit represented by — [CO— (CH 2 ) m —NH] — in the molecule (where m is an integer of 6 to 11). Therefore, the reinforcing metal cord member embedded in the tire is excellent in rust prevention. Further, the tire of the present invention is excellent in productivity because it is possible to form a tire frame body by injection molding.
  • the tire has a tire frame body using a resin material.
  • the resin material includes at least a soft segment in a molecule and a hard segment having a structural unit represented by — [CO— (CH 2 ) m —NH] — (where m represents an integer of 6 to 11).
  • a polyamide-based thermoplastic elastomer may contain a thermoplastic elastomer other than the polyamide-based thermoplastic elastomer or an arbitrary component, but is represented by a soft segment and — [CO— (CH 2 ) m —NH] — in the molecule.
  • the content of the polyamide-based thermoplastic elastomer having a hard segment having a structural unit is preferably 30% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more. It is preferably 70% by mass or more.
  • resin is a concept including a thermoplastic resin and a thermosetting resin, but does not include natural rubber.
  • the “polyamide thermoplastic elastomer” is a copolymer having a crystalline polymer having a high melting point and a non-crystalline polymer having a low glass transition temperature. It means a thermoplastic resin material having an amide bond (—CONH—) in the main chain of the polymer constituting the hard segment.
  • the polyamide-based thermoplastic elastomer may be simply referred to as “TPA” (Thermoplastic Amid elastomer).
  • polyamide-based thermoplastic elastomer As the above-mentioned polyamide-based thermoplastic elastomer, at least polyamide is a crystalline hard segment having a high melting point, and other polymers (eg, polyester or polyether) are amorphous and a soft segment having a low glass transition temperature. The material which is doing is mentioned.
  • the polyamide-based thermoplastic elastomer may use a chain extender such as dicarboxylic acid as a bonding part between the hard segment and the soft segment.
  • the hard segment has a structural unit represented by — [CO— (CH 2 ) m —NH] — (wherein m represents an integer of 6 to 11).
  • M in the structural unit represented by — [CO— (CH 2 ) m —NH] — affects the hygroscopicity, rigidity, etc. of the resin material constituting the tire, and if m is less than 6, the resin material The hygroscopic property is high, and the rust prevention property of the reinforcing metal cord member in the tire is insufficient.
  • M in the structural unit represented by — [CO— (CH 2 ) m —NH] — is preferably 7 or more, more preferably 8 or more, and particularly preferably 9 or more.
  • m in the structural unit represented by — [CO— (CH 2 ) m —NH] — is preferably 10 or less.
  • m is 10 or less, the number of hydrogen bonds is increased, the melting point is increased, and heat resistance is excellent.
  • polyamides having a structural unit represented by — [CO— (CH 2 ) m —NH] — polyamides obtained by ring-opening polycondensation of undecane lactam (polyamide 11), polyamides obtained by ring-opening polycondensation of lauryl lactam (polyamides) 12), polyamide (polyamide 12) obtained by polycondensation of 12-aminododecanoic acid, and the like.
  • the number of repeating structural units represented by — [CO— (CH 2 ) m —NH] — is preferably 2 to 100, and more preferably 3 to 50.
  • m is 7, and the number of repeating structural units represented by — [CO— (CH 2 ) m —NH] — is preferably 2 to 100, more preferably 3 to 50.
  • m is 10
  • the number of repeating structural units represented by — [CO— (CH 2 ) m —NH] — is preferably 2 to 100, more preferably 3 to 50.
  • m is 11, and the number of repeating structural units represented by — [CO— (CH 2 ) m —NH] — is preferably 2 to 100, and more preferably 3 to 50.
  • the resin material is a hard segment having a soft segment and a structural unit represented by — [CO— (CH 2 ) m —NH] — (where m represents an integer of 6 to 11) in the molecule.
  • a polyamide-based thermoplastic elastomer other than the polyamide-based thermoplastic elastomer (hereinafter also referred to as other polyamide-based thermoplastic elastomer) may be further included.
  • polyamides that form other polyamide-based thermoplastic elastomers include polyamides synthesized using monomers represented by the following general formula (1) or general formula (2).
  • R 1 represents a molecular chain of a hydrocarbon having 2 to 5 or 12 to 20 carbon atoms, or an alkylene group having 2 to 5 or 12 to 20 carbon atoms.
  • R 2 represents a hydrocarbon molecular chain having 3 to 5 or 12 to 20 carbon atoms, or an alkylene group having 3 to 5 or 12 to 20 carbon atoms.
  • Examples of the monomer represented by the general formula (1) or the general formula (2) include ⁇ -aminocarboxylic acid and lactam.
  • Examples of the polyamide forming the hard segment include polycondensates of these ⁇ -aminocarboxylic acids and lactams, and copolycondensation polymers of diamines and dicarboxylic acids.
  • Examples of the ⁇ -aminocarboxylic acid include aliphatic ⁇ -aminocarboxylic acids having 3 to 5 or 12 to 20 carbon atoms.
  • Examples of the lactam include aliphatic lactams having 3 to 5 or 12 to 20 carbon atoms.
  • Examples of the diamine include diamine compounds such as aliphatic diamines having 2 to 5 or 12 to 20 carbon atoms.
  • the dicarboxylic acid can be represented by HOOC- (R 3 ) m-COOH (R 3 : a hydrocarbon molecular chain having 3 to 20 carbon atoms, m: 0 or 1).
  • oxalic acid for example, oxalic acid, succinic acid And aliphatic dicarboxylic acids having 2 to 22 carbon atoms such as glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid.
  • polycondensation polyamide (polyamide 66) of diamine and dibasic acid, polyamide (amide MX) having metaxylenediamine as a structural unit, or the like may be used in combination.
  • the polyamide 66 for example, - containing a structural unit represented by - - [CO (CH 2) 4 CONH ( CH 2) 6 NH ] [CO (CH 2) 4 CONH ( CH 2) 6 NH ] -
  • the number of repeating structural units represented by is preferably 2 to 100, more preferably 3 to 50.
  • the amide MX having meta-xylenediamine as a structural unit can be represented, for example, by the following structural unit (A-1) [in (A-1), n represents an arbitrary number of repeating units], for example, n is preferably 2 to 100, and more preferably 3 to 50.
  • the polyamide-based thermoplastic elastomer preferably has a polyamide (polyamide 12) having a unit structure represented by — [CO— (CH 2 ) 11 —NH] — as a hard segment.
  • the polyamide 12 can be obtained by ring-opening polycondensation of lauryl lactam or polycondensation of 12-aminododecanoic acid.
  • polymer that forms the soft segment examples include polyester and polyether.
  • polyether examples include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol (PTMG), and ABA type triblock polyether diol. These can be used alone or in combination of two or more.
  • polyether diamine etc. which are obtained by reacting an anionia etc. with the terminal of polyether can be used, for example, ABA type
  • examples of the “ABA type triblock polyether diol” include polyethers represented by the following general formula (3).
  • x and z each independently represents an integer of 1 to 20.
  • y represents an integer of 4 to 50.
  • each of x and z is preferably an integer of 1 to 18, more preferably an integer of 1 to 16, particularly preferably an integer of 1 to 14, and most preferably an integer of 1 to 12.
  • y is preferably an integer of 5 to 45, more preferably an integer of 6 to 40, particularly preferably an integer of 7 to 35, and most preferably an integer of 8 to 30.
  • examples of the “ABA type triblock polyether diamine” include polyether diamines represented by the following general formula (N).
  • X N and Z N each independently represent an integer of 1 to 20.
  • Y N represents an integer of 4 to 50.
  • X N and Z N are each preferably an integer of 1 to 18, more preferably an integer of 1 to 16, particularly preferably an integer of 1 to 14, and an integer of 1 to 12 Most preferred.
  • Y N is preferably an integer of 5 to 45, more preferably an integer of 6 to 40, particularly preferably an integer of 7 to 35, and most preferably an integer of 8 to 30.
  • the soft segment is preferably a polymer including a structural unit derived from tetramethylene ether glycol (TMG), and particularly includes a structural unit derived from tetramethylene ether glycol (TMG) from the viewpoint of improving the pressure resistance of the tire.
  • TMG tetramethylene ether glycol
  • a copolymer is preferred.
  • the other structural unit that can constitute the copolymer together with the structural unit derived from tetramethylene ether glycol (TMG) is not particularly limited, and is a structural unit derived from the aforementioned ethylene glycol (EG), propylene glycol (PPG), or the like. Is mentioned.
  • a copolymer containing a structural unit derived from tetramethylene ether glycol for example, a binary copolymer (such as PTMG / PPG) having a structural unit derived from TMG and a structural unit derived from PPG.
  • a binary copolymer such as PTMG / PPG
  • terpolymers PPG / PTMG / PPG, PTMG / PPG / PEG, etc.
  • PPG / PTMG / PPG may be expressed as “PPG-PTMG-PPG”.
  • the polymer forming the soft segment may contain a diamine such as a branched saturated diamine having 6 to 22 carbon atoms, a branched alicyclic diamine having 6 to 16 carbon atoms, or norbornane diamine as a monomer unit.
  • a diamine such as a branched saturated diamine having 6 to 22 carbon atoms, a branched alicyclic diamine having 6 to 16 carbon atoms, or norbornane diamine as a monomer unit.
  • These branched saturated diamines having 6 to 22 carbon atoms, branched alicyclic diamines having 6 to 16 carbon atoms, or norbornane diamines may be used alone or in combination. However, it may be used in combination with the above-mentioned ABA type triblock polyether or the ABA type triblock polyether diamine.
  • the combination of the hard segment and the soft segment the combination of the hard segment and the soft segment mentioned above can be given.
  • lauryl lactam ring-opening polycondensate / polyethylene glycol combination lauryl lactam ring-opening polycondensate / polypropylene glycol combination, lauryl lactam ring-opening polycondensate / polytetramethylene ether glycol combination, lauryl lactam Ring-opening polycondensate / ABA type triblock polyether combination, lauryl lactam ring-opening polycondensate / ABA type triblock polyether diamine combination, aminododecanoic acid polycondensate / polyethylene glycol combination, aminododecane Acid polycondensate / polypropylene glycol combination, aminododecanoic acid polycondensate / polytetramethylene ether glycol combination, aminododecanoic acid polycondensate / ABA type
  • Examples of the branched saturated diamine having 6 to 22 carbon atoms include 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 2,4,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, and 1,2- Examples include diaminopropane, 1,3-diaminopentane, 2-methyl-1,5-diaminopentane, and 2-methyl-1,8-diaminooctane.
  • Examples of the branched alicyclic diamine having 6 to 16 carbon atoms include 5-amino-2,2,4-trimethyl-1-cyclopentanemethylamine and 5-amino-1,3,3-trimethylcyclohexanemethylamine. Etc. These diamines may be either cis isomers or trans isomers, or may be a mixture of these isomers.
  • Examples of the norbornane diamine include 2,5-norbonane dimethylamine, 2,6-norbonane dimethylamine, and mixtures thereof.
  • the polymer which comprises the said soft segment may contain other diamine compounds other than the above as a monomer unit.
  • diamine compounds include ethylene diamine, trimethylene diamine, tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, heptamethylene diamine, octamethylene diamine, nonamethylene diamine, decamethylene diamine, undecamethylene diamine, dodecamethylene diamine, 2, Aliphatic diamines such as 2,4-trimethylhexamethylenediamine, 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 3-methylpentanemethylenediamine, bis (4-aminocyclohexyl) methane, bis (4-aminocyclohexyl) propane, Alicyclic diamines such as 1,3-bisaminomethylcyclohexane and 1,4-bisaminomethylcyclohexane, aromatic diamines such as metaxylylenediamine and paraxylylenediamine, etc. And the like.
  • the above diamine
  • the polyamide-based thermoplastic elastomer may use a chain extender such as dicarboxylic acid in addition to the hard segment and the soft segment.
  • a chain extender such as dicarboxylic acid
  • dicarboxylic acid at least 1 type chosen from aliphatic, alicyclic, and aromatic dicarboxylic acid, or these derivatives can be used, for example.
  • dicarboxylic acid examples include straight chain having 2 to 25 carbon atoms such as adipic acid, decanedicarboxylic acid, oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid and the like.
  • Aliphatic dicarboxylic acids dimerized aliphatic dicarboxylic acids having 14 to 48 carbon atoms obtained by dimerizing unsaturated fatty acids obtained by fractionation of triglycerides, and aliphatic dicarboxylic acids such as hydrogenated products thereof, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Mention may be made of alicyclic dicarboxylic acids such as acids and aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid and isophthalic acid.
  • the polyamide thermoplastic elastomer contained in the resin material preferably has a weight average molecular weight of 10,000 to 300,000.
  • the weight average molecular weight of the polyamide-based thermoplastic elastomer is 10,000 or more, the rigidity of the resin material can be increased and the pressure resistance of the tire can be improved.
  • the weight average molecular weight of the said polyamide-type thermoplastic elastomer is 300000 or less, the rigidity of a resin material does not become large too much and it becomes a material which is easy to carry out injection molding.
  • the weight average molecular weight of the polyamide-based thermoplastic elastomer is more preferably 10,000 to 200,000.
  • the weight average molecular weight of the polyamide-based thermoplastic elastomer can be measured by gel permeation chromatography (GPC), for example, using GPC such as “HLC-8320GPC EcoSEC” manufactured by Tosoh Corporation. Can do.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the number average molecular weight of the polymer (polyamide) constituting the hard segment is preferably 300 to 15000 from the viewpoint of melt moldability.
  • the number average molecular weight of the polymer constituting the soft segment is preferably 200 to 6000 from the viewpoint of toughness and low temperature flexibility.
  • the ratio (HS / SS) to the mass (HS) of the hard segment and the mass (SS) of the soft segment is 50 from the viewpoint of moldability and rust prevention of the reinforcing metal cord member. / 50 to 90/10 is preferable, and 50/50 to 80/20 is more preferable.
  • the content of the hard segment in the polyamide thermoplastic elastomer is preferably 5 to 95% by mass, more preferably 10 to 90% by mass, and particularly preferably 15 to 90% by mass with respect to the total amount of the polyamide thermoplastic elastomer.
  • the content of the soft segment in the polyamide thermoplastic elastomer is preferably 10 to 95% by mass, more preferably 10 to 90% by mass, and particularly preferably 10 to 90% by mass with respect to the total amount of the polyamide thermoplastic elastomer.
  • the chain extender is used, the content thereof is preferably set so that the hydroxyl group or amino group of the monomer constituting the soft segment and the carboxyl group of the chain extender are approximately equimolar.
  • the polyamide-based thermoplastic elastomer can be synthesized by copolymerizing the polymer that forms the hard segment and the polymer that forms the soft segment by a known method.
  • the polyamide-based thermoplastic elastomer includes a monomer constituting a hard segment (for example, an ⁇ -aminocarboxylic acid such as 12-aminododecanoic acid and a lactam such as lauryl lactam) and a monomer constituting a soft segment (for example, The ABA triblock polyether or the ABA triblock polyether diamine) and a chain extender (for example, adipic acid or decanedicarboxylic acid) can be polymerized in a container.
  • a monomer constituting a hard segment for example, an ⁇ -aminocarboxylic acid such as 12-aminododecanoic acid and a lactam such as lauryl lactam
  • a monomer constituting a soft segment for example, The
  • ⁇ -aminocarboxylic acid when used as a monomer constituting the hard segment, it can be synthesized by further performing reduced-pressure melt polymerization on normal-pressure melt polymerization or normal-pressure melt polymerization.
  • lactam when used as the monomer constituting the hard segment, it is a method comprising coexisting an appropriate amount of water and comprising melt polymerization under a pressure of 0.1 to 5 MPa, followed by normal pressure melt polymerization and / or reduced pressure melt polymerization. Can be manufactured.
  • These synthesis reactions can be carried out either batchwise or continuously. In the above synthesis reaction, a batch type reaction vessel, a single tank type or multi-tank type continuous reaction apparatus, a tubular continuous reaction apparatus or the like may be used alone or in appropriate combination.
  • the polymerization temperature is preferably 150 ° C. to 300 ° C., more preferably 160 ° C. to 280 ° C.
  • the polymerization time can be appropriately determined depending on the relationship between the polymerization average molecular weight of the polyamide-based thermoplastic elastomer to be synthesized and the polymerization temperature. For example, it is preferably 0.5 hours to 30 hours, and more preferably 0.5 hours to 20 hours. preferable.
  • monoamines or diamines such as laurylamine, stearylamine, hexamethylenediamine, and metaxylylenediamine for the purpose of adjusting the molecular weight and stabilizing the melt viscosity at the time of molding as necessary.
  • An additive such as monocarboxylic acid such as acetic acid, benzoic acid, stearic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, or dicarboxylic acid may be added.
  • additives can be appropriately selected in relation to the molecular weight and viscosity of the resulting polyamide-based thermoplastic elastomer within a range that does not adversely affect the effects of the present invention.
  • a catalyst can be used as necessary.
  • the catalyst includes at least one selected from the group consisting of P, Ti, Ge, Zn, Fe, Sn, Mn, Co, Zr, V, Ir, La, Ce, Li, Ca, and Hf. Compounds.
  • the catalyst include inorganic phosphorus compounds, organic titanium compounds, organic zirconium compounds, and organic tin compounds.
  • examples of the inorganic phosphorus compound include phosphoric acid, pyrophosphoric acid, polyphosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid and other phosphorus-containing acids, phosphorus-containing acid alkali metal salts, and phosphorus-containing acid alkaline earths.
  • a metal salt etc. are mentioned.
  • the organic titanium compound include titanium alkoxide [titanium tetrabutoxide, titanium tetraisopropoxide, and the like].
  • examples of the organic zirconium compound include zirconium alkoxide (zirconium tetrabutoxide (also referred to as “Zr (OBu) 4 ” or “Zr (OC 4 H 8 ) 4 )”).
  • organotin compounds include distannoxane compounds [1-hydroxy-3-isothiocyanate-1,1,3,3-tetrabutyl distanoxane, etc.], tin acetate, dibutyltin dilaurate, butyltin hydroxide oxide hydrate, and the like. Can be mentioned.
  • the catalyst addition amount and the catalyst addition timing are not particularly limited as long as the target product can be obtained quickly.
  • polyamide-based thermoplastic elastomer examples include lauryl lactam ring-opening polycondensate / polyethylene glycol / adipic acid combination, lauryl lactam ring-opening polycondensate / polypropylene glycol / adipic acid combination, and lauryl lactam ring opening.
  • ring-opening polycondensate of lauryl lactam / ABA type triblock polyether / adipic acid combination aminododecanoic acid polycondensate / ABA type triblock polyether / adipic acid combination, aminododecanoic acid polycondensate / ABA type triblock polyether diamine / decane dicarboxylic acid combination, aminododecanoic acid polycondensate / polytetramethylene ether glycol / adipic acid combination, and aminododecanoic acid polycondensate / polytetramethylene ether glycol / A combination of decanedicarboxylic acids is particularly preferred.
  • polyamide-type thermoplastic elastomer what combined the preferable aspect mentioned above about the combination of a structural unit, the structural ratio, molecular weight, etc. can be used.
  • additives such as rubber, various fillers (for example, silica, calcium carbonate, clay), anti-aging agents, oils, plasticizers, colorants, weathering agents, and reinforcing materials are added to the resin material as desired. You may make it contain.
  • the content of the additive in the resin material (tire frame) is not particularly limited, and can be appropriately used as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the content of the resin component in the resin material is preferably 50% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more based on the total amount of the resin material.
  • the content of the resin component in the resin material is the remainder obtained by subtracting the total content of various additives from the total amount of the resin component.
  • the tire frame in the present invention uses the above-mentioned resin material.
  • the melting point (or softening point) of the resin material (tire frame) itself is usually 100 ° C. to 350 ° C., preferably about 100 ° C. to 250 ° C., but from the viewpoint of tire productivity, 120 ° C. to 250 ° C. The degree is preferable, and 120 ° C. to 200 ° C. is more preferable.
  • a resin material having a melting point of 120 ° C. to 250 ° C. for example, when a tire skeleton is formed by fusing the divided bodies (frame pieces), the periphery of 120 ° C. to 250 ° C. Even if the frame body is fused in the temperature range, the bonding strength between the tire frame pieces is sufficient.
  • the heating temperature is preferably 10 ° C. to 150 ° C. higher than the melting point (or softening point) of the resin material forming the tire frame piece, more preferably 10 ° C. to 100 ° C. higher.
  • the resin material can be obtained by adding various additives as necessary and mixing them appropriately by a known method (for example, melt mixing).
  • the resin material obtained by melt mixing can be used in the form of pellets if necessary.
  • the tensile yield strength defined in JIS K7113: 1995 of the resin material (tire frame) itself is preferably 5 MPa or more, preferably 5 MPa to 20 MPa, and more preferably 5 MPa to 17 MPa.
  • the resin material can withstand deformation against a load applied to the tire during traveling.
  • the tensile yield elongation defined by JIS K7113: 1995 of the resin material (tire frame) itself is preferably 10% or more, preferably 10% to 70%, and more preferably 15% to 60%.
  • the tensile yield elongation of the resin material is 10% or more, the elastic region can be increased.
  • the tensile elongation at break specified in JIS K7113: 1995 of the resin material (tire frame) itself is preferably 50% or more, preferably 100% or more, more preferably 150% or more, and particularly preferably 200% or more. If the tensile elongation at break of the resin material is 50% or more, it can be made difficult to break against collision.
  • the deflection temperature under load (when loaded with 0.45 MPa) as defined in ISO 75-2 or ASTM D648 of the resin material (tire frame) itself is preferably 50 ° C. or more, preferably 50 ° C. to 150 ° C., and preferably 50 ° C. to 50 ° C. 130 ° C. is more preferable.
  • the deflection temperature under load of the resin material is 50 ° C. or higher, deformation of the tire skeleton can be suppressed even when vulcanization is performed in the manufacture of the tire.
  • FIG. 1A is a perspective view showing a partial cross section of a tire according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 1B is a cross-sectional view of a bead portion attached to a rim.
  • the tire 10 of the present embodiment has a cross-sectional shape that is substantially the same as a conventional general rubber pneumatic tire.
  • the tire 10 includes a pair of bead portions 12 that contact the bead seat 21 and the rim flange 22 of the rim 20 shown in FIG. 1B, and side portions 14 that extend outward from the bead portion 12 in the tire radial direction.
  • a tire case 17 is provided that includes a crown portion 16 (outer peripheral portion) that connects an outer end in the tire radial direction of one side portion 14 and an outer end in the tire radial direction of the other side portion 14.
  • a resin material for example, a soft segment in a molecule and a structural unit represented by — [CO— (CH 2 ) m —NH] — (where m is 6 to 6).
  • a polyamide-based thermoplastic elastomer having a hard segment having an integer of 11) and each additive may be used.
  • the tire case 17 is formed of a single resin material.
  • the present invention is not limited to this configuration, and each part of the tire case 17 is similar to a conventional general rubber pneumatic tire.
  • a reinforcing material (polymer material, metal fiber, cord, nonwoven fabric, woven fabric, etc.) is embedded in the tire case 17 (for example, the bead portion 12, the side portion 14, the crown portion 16 and the like), and the reinforcing material is provided.
  • the tire case 17 may be reinforced.
  • the tire case 17 of the present embodiment is obtained by joining a pair of tire case halves (tire frame pieces) 17A formed of a resin material.
  • the tire case half 17A is formed by injection molding or the like so that one bead portion 12, one side portion 14, and a half-width crown portion 16 are integrated with each other so as to face each other. It is formed by joining at the tire equator part.
  • the tire case 17 is not limited to the one formed by joining two members, and may be formed by joining three or more members.
  • the tire case half 17A formed of the resin material can be formed by, for example, vacuum forming, pressure forming, injection molding, melt casting, or the like. For this reason, it is not necessary to perform vulcanization compared to the case where the tire case is molded with rubber as in the prior art, the manufacturing process can be greatly simplified, and the molding time can be omitted.
  • the tire case half body 17A has a symmetrical shape, that is, the one tire case half body 17A and the other tire case half body 17A have the same shape. There is also an advantage that only one type of mold is required.
  • an annular bead core 18 made of a steel cord is embedded in the bead portion 12, similar to a conventional general pneumatic tire.
  • the present invention is not limited to this configuration, and the bead core 18 can be omitted if the rigidity of the bead portion 12 is ensured and there is no problem in fitting with the rim 20.
  • an organic fiber cord, a resin-coated organic fiber cord, or a hard resin may be used.
  • An annular seal layer 24 made of is formed.
  • the seal layer 24 may also be formed at a portion where the tire case 17 (bead portion 12) and the bead sheet 21 are in contact with each other.
  • a material having better sealing properties than the resin material constituting the tire case 17 a softer material than the resin material constituting the tire case 17 can be used.
  • thermoplastic resin thermoplastic elastomer
  • examples of such other thermoplastic resins include polyurethane resins, polyolefin resins, polystyrene thermoplastic resins, polyester resins, and the like, and blends of these resins with rubbers or elastomers.
  • Thermoplastic elastomers can also be used, for example, polyester-based thermoplastic elastomers, polyurethane-based thermoplastic elastomers, polystyrene-based thermoplastic elastomers, polyolefin-based thermoplastic elastomers, or combinations of these elastomers or blends with rubber. Thing etc. are mentioned.
  • a reinforcing metal cord 26 having higher rigidity than the resin material constituting the tire case 17 is wound around the crown portion 16 in the circumferential direction of the tire case 17.
  • the reinforcing metal cord 26 is spirally wound in a state where at least a part thereof is embedded in the crown portion 16 in a cross-sectional view along the axial direction of the tire case 17, and forms a reinforcing metal cord layer 28. Yes.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view along the tire rotation axis showing a state in which a reinforcing metal cord is embedded in the crown portion of the tire case of the tire according to the present embodiment.
  • the reinforcing metal cord 26 is spirally wound in a state in which at least a part is embedded in the crown portion 16 in a sectional view along the axial direction of the tire case 17.
  • a reinforcing metal cord layer 28 indicated by a broken line portion in FIG. 2 is formed together with a part of the outer peripheral portion of the case 17.
  • the portion embedded in the crown portion 16 of the reinforcing metal cord 26 is in close contact with the resin material constituting the crown portion 16 (tire case 17).
  • the reinforcing metal cord 26 is not particularly limited as long as it is a member containing at least metal fiber, and a metal fiber, a multifilament (twisted wire) obtained by twisting these fibers such as a steel cord twisted with steel fibers, or the like is used. Can do.
  • a steel cord is used as the reinforcing metal cord 26.
  • the burying amount L indicates the burying amount of the reinforcing metal cord 26 in the tire rotation axis direction with respect to the tire case 17 (crown portion 16).
  • the embedding amount L of the reinforcing metal cord 26 in the crown portion 16 is preferably 1/5 or more of the diameter D of the reinforcing metal cord 26, and more preferably more than 1/2.
  • the entire reinforcing metal cord 26 is most preferably embedded in the crown portion 16.
  • the reinforcing metal cord layer 28 corresponds to a belt disposed on the outer peripheral surface of the carcass of a conventional rubber pneumatic tire.
  • the crown 30 is disposed on the outer circumferential side of the reinforcing metal cord layer 28 in the tire radial direction.
  • the rubber used for the crown 30 is preferably the same type of rubber used in conventional rubber pneumatic tires.
  • a crown formed of another type of resin material that is more excellent in wear resistance than the resin material constituting the tire case 17 may be used.
  • the crown 30 is formed with a crown pattern including a plurality of grooves on the ground contact surface with the road surface in the same manner as a conventional rubber pneumatic tire.
  • the manufacturing method of the tire of this embodiment is explained.
  • a tire case half is formed using a resin material containing the polyamide-based thermoplastic elastomer. These tire cases are preferably formed by injection molding.
  • the tire case halves supported by the thin metal support ring face each other.
  • a joining mold (not shown) is installed so as to be in contact with the outer peripheral surface of the abutting portion of the tire case half.
  • die is comprised so that the periphery of the junction part (butting part) of the tire case half body 17A may be pressed with a predetermined pressure.
  • the periphery of the joint portion of the tire case half is pressed at a temperature equal to or higher than the melting point (or softening point) of the resin material constituting the tire case.
  • the joint portion of the tire case half is heated and pressed by the joining mold, the joint portion is melted and the tire case halves are fused together, and the tire case 17 is formed by integrating these members.
  • the joining portion of the tire case half body is heated using a joining mold, but the present invention is not limited to this, and for example, the joining portion is heated by a separately provided high-frequency heater or the like.
  • the tire case halves may be joined by being softened or melted in advance by irradiation with hot air, infrared rays, or the like, and pressurized by a joining mold.
  • FIG. 3 is an explanatory diagram for explaining an operation of embedding a reinforcing metal cord in a crown portion of a tire case using a cord heating device and rollers.
  • the cord supply device 56 is disposed on the downstream side of the reel 58 around which the reinforcing metal cord 26 is wound, the cord heating device 59 disposed on the downstream side of the reel 58 in the cord transport direction, and the downstream side of the reinforcing metal cord 26 in the transport direction.
  • the first roller 60, the first cylinder device 62 that moves the first roller 60 in the direction of moving toward and away from the tire outer peripheral surface, and the downstream of the first roller 60 in the conveying direction of the reinforcing metal cord 26 A second roller 64 disposed on the side, and a second cylinder device 66 that moves the second roller 64 in a direction of moving toward and away from the tire outer peripheral surface.
  • the second roller 64 can be used as a metal cooling roller.
  • the surface of the first roller 60 or the second roller 64 is made of fluororesin (in this embodiment, Teflon (registered trademark)) in order to suppress adhesion of a molten or softened resin material. It is coated.
  • the cord supply device 56 includes two rollers, the first roller 60 and the second roller 64, but the present invention is not limited to this configuration, and any one of the rollers. It is also possible to have only one (that is, one roller).
  • the cord heating device 59 includes a heater 70 and a fan 72 that generate hot air.
  • the cord heating device 59 also includes a heating box 74 through which the reinforcing metal cord 26 passes through an internal space in which hot air is supplied, and a discharge port 76 for discharging the heated reinforcing metal cord 26.
  • the temperature of the heater 70 of the cord heating device 59 is raised, and the ambient air heated by the heater 70 is sent to the heating box 74 by the wind generated by the rotation of the fan 72.
  • the reinforcing metal cord 26 unwound from the reel 58 is fed into a heating box 74 in which the internal space is heated with hot air (for example, the temperature of the reinforcing metal cord 26 is heated to about 100 to 200 ° C.).
  • the heated reinforcing metal cord 26 passes through the discharge port 76 and is wound spirally around the outer peripheral surface of the crown portion 16 of the tire case 17 rotating in the direction of arrow R in FIG.
  • the resin material at the contact portion is melted or softened, and at least a part of the heated reinforcing metal cord 26 is outer peripheral surface of the crown portion 16. Buried in At this time, since the heated reinforcing metal cord 26 is embedded in the molten or softened resin material, the resin material and the reinforcing metal cord 26 are in a state where there is no gap, that is, in a close contact state. In addition, by heating the reinforcing metal cord 26 to a temperature higher than the melting point (or softening point) of the resin material of the tire case 17, melting or softening of the resin material in the portion in contact with the reinforcing metal cord 26 is promoted. By doing so, the reinforcing metal cord 26 can be easily embedded in the outer peripheral surface of the crown portion 16.
  • the burying amount L of the reinforcing metal cord 26 can be adjusted by the heating temperature of the reinforcing metal cord 26, the tension applied to the reinforcing metal cord 26, the pressing force by the first roller 60, and the like.
  • the burying amount L of the reinforcing metal cord 26 is set to be 1/5 or more of the diameter D of the reinforcing metal cord 26.
  • the burying amount L of the reinforcing metal cord 26 is more preferably more than 1/2 of the diameter D, and most preferably the entire reinforcing metal cord 26 is embedded.
  • the reinforced metal cord layer 28 is formed on the outer peripheral side of the crown portion 16 of the tire case 17 by winding the heated reinforcing metal cord 26 while being embedded in the outer peripheral surface of the crown portion 16.
  • the vulcanized belt-shaped crown 30 is wound around the outer peripheral surface of the tire case 17 by one turn, and the crown 30 is bonded to the outer peripheral surface of the tire case 17 using an adhesive or the like.
  • the crown 30 may be, for example, a precure crown that is used in conventionally known retreaded tires. This step is the same step as the step of bonding the precure crown to the outer peripheral surface of the base tire of the retreaded tire.
  • the seal layer 24 made of vulcanized rubber is bonded to the bead portion 12 of the tire case 17 using an adhesive or the like, the tire 10 is completed.
  • the tire case 17 includes a soft segment and a structural unit represented by — [CO— (CH 2 ) m —NH] — in the molecule (where m represents an integer of 6 to 11). ) And a hard segment having a hard segment, the pressure resistance is excellent.
  • the tire 10 is light in weight because it has a simple structure as compared with a conventional rubber tire. For this reason, the tire 10 of this embodiment has high friction resistance and durability. Further, since the tire case 17 can be injection-molded, the productivity is very excellent.
  • a reinforcing metal cord 26 having a rigidity higher than that of the resin material is spirally wound in the circumferential direction on the outer peripheral surface of the crown portion 16 of the tire case 17 formed of a resin material. Therefore, puncture resistance, cut resistance, and circumferential rigidity of the tire 10 are improved. In addition, creep of the tire case 17 formed of a resin material is prevented by improving the circumferential rigidity of the tire 10.
  • the reinforcing metal cord 26 is embedded in the outer peripheral surface of the crown portion 16 of the tire case 17 formed of a resin material in a cross-sectional view along the axial direction of the tire case 17 (the cross section shown in FIG. 1A).
  • the reinforcing metal cord 26 since it is in close contact with the resin material, it is possible to prevent the reinforcing metal cord 26 from moving due to an input during traveling. Thereby, generation
  • the reinforcing metal cord layer 28 is configured to include a resin material
  • the hardness of the tire case 17 and the reinforcing metal cord layer 28 is higher than that in the case where the reinforcing metal cord 26 is fixed with cushion rubber. Since the difference can be reduced, the reinforcing metal cord 26 can be further fixed in close contact with the tire case 17. Thereby, generation
  • the reinforcing metal cord 26 when the reinforcing metal cord 26 is a steel cord, the reinforcing metal cord 26 can be easily separated and recovered from the resin material by heating at the time of disposal of the tire, which is advantageous in terms of recyclability of the tire 10. .
  • the resin material since the resin material has a lower loss coefficient (tan ⁇ ) than vulcanized rubber, if the reinforcing metal cord layer 28 contains a large amount of resin material, the rolling property of the tire can be improved.
  • the resin material has an advantage that the in-plane shear rigidity is larger than that of the vulcanized rubber, and the handling property and wear resistance during running of the tire are excellent.
  • the crown 30 in contact with the road surface is made of a rubber material that is more resistant to wear than the resin material constituting the tire case 17, the wear resistance of the tire 10 is improved. Further, since an annular bead core 18 made of a metal material is embedded in the bead portion 12, the tire case 17, that is, the tire 10 is strong against the rim 20 like the conventional rubber pneumatic tire. Retained.
  • the reinforcing metal cord 26 is heated, and the surface of the tire case 17 in a portion where the heated reinforcing metal cord 26 contacts is melted or softened, but the present invention is not limited to this configuration.
  • the hot metal generator 26 may be used without heating the reinforcing metal cord 26, and after heating the outer peripheral surface of the crown portion 16 in which the reinforcing metal cord 26 is embedded, the reinforcing metal cord 26 may be embedded in the crown portion 16. .
  • the heat source of the cord heating device 59 is a heater and a fan.
  • the present invention is not limited to this configuration, and the reinforcing metal cord 26 may be directly heated by radiant heat (for example, infrared rays). Good.
  • the portion where the resin material in which the reinforcing metal cord 26 is embedded is melted or softened is forcibly cooled by the metal second roller 64, but the present invention is limited to this configuration.
  • a configuration may be adopted in which cold air is directly blown onto a portion where the resin material is melted or softened to forcibly cool and solidify the melted or softened portion of the resin material.
  • the reinforcing metal cord 26 is heated.
  • the outer periphery of the reinforcing metal cord 26 may be covered with the same resin material as the tire case 17.
  • the tire 10 of the present embodiment is a so-called tubeless tire in which an air chamber is formed between the tire 10 and the rim 20 by attaching the bead portion 12 to the rim 20, but the present invention is limited to this configuration. Instead, it may be a complete tube shape.
  • the tire of the present invention is an embodiment using a reinforced metal cord member in which the cord member is coated with a resin material as shown in the second embodiment (FIGS. 4 and 5) of JP 2012-46030 A. May be.
  • the polyamide-based thermoplastic elastomer TPA1 is polyamide 5 (nylon 5; N5) in which the polymer constituting the hard segment includes a structural unit represented by — [CO— (CH 2 ) 4 —NH] —.
  • Nylon is a registered trademark.
  • polyamide thermoplastic elastomer TPA2- A polyamide thermoplastic elastomer TPA2 was obtained in the same manner as in the synthesis of the polyamide thermoplastic elastomer TPA1, except that 6-aminohexanoic acid was used instead of 5-aminovaleric acid.
  • the polyamide-based thermoplastic elastomer TPA2 is polyamide 6 (nylon 6; N6) in which the polymer constituting the hard segment includes a structural unit represented by — [CO— (CH 2 ) 5 —NH] —. Nylon is a registered trademark.
  • polyamide-based thermoplastic elastomer TPA3 was obtained in the same manner as in the synthesis of the polyamide-based thermoplastic elastomer TPA1, except that ⁇ -aminocaprylic acid was used instead of 5-aminovaleric acid.
  • the polyamide-based thermoplastic elastomer TPA3 is polyamide 8 (nylon 8; N8) in which the polymer constituting the hard segment includes a structural unit represented by — [CO— (CH 2 ) 7 —NH] —. Nylon is a registered trademark.
  • polyamide-based thermoplastic elastomer TPA4 was obtained in the same manner as in the synthesis of the polyamide-based thermoplastic elastomer TPA1, except that 11-aminoundecanoic acid was used instead of 5-aminovaleric acid.
  • the polyamide-based thermoplastic elastomer TPA4 is polyamide 11 (nylon 11; N11) in which the polymer constituting the hard segment includes a structural unit represented by — [CO— (CH 2 ) 10 —NH] —. Nylon is a registered trademark.
  • polyamide-based thermoplastic elastomer TPA5 was obtained in the same manner as in the synthesis of the polyamide-based thermoplastic elastomer TPA1, except that 12-aminododecanoic acid was used instead of 5-aminovaleric acid.
  • the polyamide-based thermoplastic elastomer TPA5 is polyamide 12 (nylon 12; N12) in which the polymer constituting the hard segment includes a structural unit represented by — [CO— (CH 2 ) 11 —NH] —. Nylon is a registered trademark.
  • the polyamide-based thermoplastic elastomer TPA6 is polyamide 5 (nylon 5; N5) in which the polymer constituting the hard segment includes a structural unit represented by — [CO— (CH 2 ) 4 —NH] —.
  • Nylon is a registered trademark.
  • polyamide-based thermoplastic elastomer TPA7 was obtained in the same manner as in the synthesis of the polyamide-based thermoplastic elastomer TPA6 except that 6-aminohexanoic acid was used instead of 5-aminovaleric acid.
  • the polyamide-based thermoplastic elastomer TPA7 is polyamide 6 (nylon 6; N6) in which the polymer constituting the hard segment includes a structural unit represented by — [CO— (CH 2 ) 5 —NH] —. Nylon is a registered trademark.
  • polyamide-based thermoplastic elastomer TPA8 was obtained in the same manner as in the synthesis of the polyamide-based thermoplastic elastomer TPA6 except that ⁇ -aminocaprylic acid was used instead of 5-aminovaleric acid.
  • the polyamide-based thermoplastic elastomer TPA8 is polyamide 8 (nylon 8; N8) in which the polymer constituting the hard segment includes a structural unit represented by — [CO— (CH 2 ) 7 —NH] —. Nylon is a registered trademark.
  • polyamide thermoplastic elastomer TPA9 A polyamide thermoplastic elastomer TPA9 was obtained in the same manner as in the synthesis of the polyamide thermoplastic elastomer TPA6 except that 11-aminoundecanoic acid was used instead of 5-aminovaleric acid.
  • the polyamide-based thermoplastic elastomer TPA9 is polyamide 11 (nylon 11; N11) in which the polymer constituting the hard segment includes a structural unit represented by — [CO— (CH 2 ) 10 —NH] —. Nylon is a registered trademark.
  • polyamide-based thermoplastic elastomer TPA10 was obtained in the same manner as in the synthesis of the polyamide-based thermoplastic elastomer TPA6 except that 12-aminododecanoic acid was used instead of 5-aminovaleric acid.
  • the polyamide-based thermoplastic elastomer TPA10 is polyamide 12 (nylon 12; N12) in which the polymer constituting the hard segment includes a structural unit represented by — [CO— (CH 2 ) 11 —NH] —. Nylon is a registered trademark.
  • TPA1 to TPA10 shown in the “Polymer type” column of Table 1 were injection-molded to produce tires of Examples or Comparative Examples including steel cords (SC cords).
  • the “hard structure” column represents the polymer species constituting the hard segments of TPA1 to TPA10.
  • the “soft structure” column represents that the polymer type constituting the soft segment of TPA1 to TPA10 is PPG / PTMG / PPG.
  • the quantity ratio in the “Hard / Soft ratio” column in Table 1 represents the ratio of the hard segment mass (hard) and the soft segment mass (soft) of TPA1 to TPA10.
  • the component shown in the “dicarboxylic acid” column in Table 1 represents a component of a chain extender that becomes a bonding part of the hard segment and the soft segment.

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Abstract

　樹脂材料で形成され且つ環状のタイヤ骨格体を有し、前記樹脂材料は、分子内にソフトセグメントと－［ＣＯ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ］－で表される構成単位（ただし、ｍは６～１１の整数を表す）を有するハードセグメントとを有するポリアミド系熱可塑性エラストマーを含むタイヤ。

Description

タイヤ
　本発明は、リムに装着されるタイヤにかかり、特に、タイヤケースの少なくとも一部が樹脂材料で形成されたタイヤに関する。
　従来、乗用車等の車両には、ゴム、有機繊維材料、スチール部材などから構成された空気入りタイヤが用いられている。従来空気入りタイヤに用いられている一般的なゴム材料は、耐熱性などには問題はない。しかし、タイヤ製造工程において、混練、シーティング、成形及び加硫といった複数の工程を経るのが通常であり、生産性の向上が求められていた。
　これに対し、近年では、軽量化や、成形の容易さ、リサイクルのしやすさから、樹脂材料、特に熱可塑性樹脂や熱可塑性エラストマーなどをタイヤ材料として用いることが検討されている。例えば、特開２００３－１０４００８号公報などには、熱可塑性の高分子材料を用いて成形された空気入りタイヤが開示されている。これら熱可塑性の高分子材料（熱可塑性樹脂）は、射出成形が可能であるなど、生産性の向上の観点から有利な点が多い。
　また、前記熱可塑性の高分子材料としてポリアミド系熱可塑性エラストマーを用いたタイヤが提案されている（例えば、特開２０１２－４６０３０号公報及び欧州特許出願公開第１４８２０１１号明細書参照）。
　熱可塑性の高分子材料を用いたタイヤは、ゴム製の従来タイヤと比べて、製造が容易で且つ低コストである。しかし、タイヤ骨格体がポリアミド等の吸湿性の熱可塑性高分子材料で形成されている場合には、ゴム製の従来タイヤと比べてタイヤに埋め込まれる金属部材の腐食等の観点で改良の余地がある。
　本発明は、前記事情を踏まえ、樹脂材料を用いて形成され、補強金属コード部材の防錆性に優れたタイヤを提供することを目的とする。
　樹脂材料で形成され且つ環状のタイヤ骨格体と、前記タイヤ骨格体の外周部に巻回される補強金属コード部材と、有し、前記樹脂材料は、前記樹脂材料は、分子内にソフトセグメントと－［ＣＯ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ］－で表される構成単位（ただし、ｍは６～１１の整数を表す）を有するハードセグメントとを有するポリアミド系熱可塑性エラストマーを含むタイヤ。
　本発明によれば、樹脂材料を用いて形成され、補強金属コード部材の防錆性に優れたタイヤを提供することができる。
本発明の一実施形態に係るタイヤの一部の断面を示す斜視図である。 リムに装着したビード部の断面図である。 本実施形態のタイヤのタイヤケースのクラウン部に補強金属コードが埋設された状態を示すタイヤ回転軸に沿った断面図である。 コード加熱装置、及びローラ類を用いてタイヤケースのクラウン部に補強金属コードを埋設する動作を説明するための説明図である。
　本発明のタイヤは、樹脂材料で形成され且つ環状のタイヤ骨格体を有し、前記樹脂材料は、分子内にソフトセグメントと－［ＣＯ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ］－で表される構成単位（ただし、ｍは６～１１の整数を表す）を有するハードセグメントとを有するポリアミド系熱可塑性エラストマーを含む。
　本発明のタイヤは、本発明におけるタイヤ骨格体が、分子内にソフトセグメントと－［ＣＯ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ］－で表される構成単位（ただし、ｍは６～１１の整数を表す）を有するハードセグメントとを有するポリアミド系熱可塑性エラストマーを含んで構成されるため、タイヤ内に埋め込まれる補強金属コード部材の防錆性に優れる。また、本発明のタイヤは、射出成形によってタイヤ骨格体を形成することも可能であることから、生産性に優れる。
《樹脂材料》
　上述のように前記タイヤは、樹脂材料を用いたタイヤ骨格体を有する。前記樹脂材料は、少なくとも、分子内にソフトセグメントと－［ＣＯ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ］－で表される構成単位（ただし、ｍは６～１１の整数を表す）を有するハードセグメントとを有するポリアミド系熱可塑性エラストマーを含む。
　前記樹脂材料は、ポリアミド系熱可塑性エラストマー以外の熱可塑性エラストマーや任意の成分を含んでいてもよいが、分子内にソフトセグメントと－［ＣＯ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ］－で表される構成単位（ただし、ｍは６～１１の整数を表す）を有するハードセグメントとを有するポリアミド系熱可塑性エラストマーの含有量が３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることが更に好ましく、７０質量％以上であることが特に好ましい。また、本明細書において「樹脂」とは、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂を含む概念であるが、天然ゴムは含まない。
（ポリアミド系熱可塑性エラストマー）
　本発明において、「ポリアミド系熱可塑性エラストマー」とは、結晶性で融点の高いハードセグメントを構成するポリマーと非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを構成するポリマーとを有する共重合体からなる熱可塑性樹脂材料であって、ハードセグメントを構成するポリマーの主鎖にアミド結合（－ＣＯＮＨ－）を有するものを意味する。
　ポリアミド系熱可塑性エラストマーを、単に「ＴＰＡ」（ＴｈｅｒｍｏＰｌａｓｔｉｃ　Ａｍｉｄ　ｅｌａｓｔｏｍｅｒ）と称することもある。
　前記ポリアミド系熱可塑性エラストマーとしては、少なくともポリアミドが結晶性で融点の高いハードセグメントを構成し、他のポリマー（例えば、ポリエステル又はポリエーテル等）が非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを構成している材料が挙げられる。また、ポリアミド系熱可塑性エラストマーはハードセグメント及びソフトセグメントの結合部として、ジカルボン酸等の鎖長延長剤を用いてもよい。
－ハードセグメント－
　本発明において、前記ハードセグメントは、－［ＣＯ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ］－で表される構成単位（ただし、ｍは６～１１の整数を表す）を有する。
　－［ＣＯ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ］－で表される構成単位におけるｍは、タイヤを構成する樹脂材料の吸湿性、剛性等に影響を与え、ｍが６未満であると、樹脂材料の吸湿性が高く、タイヤ内の補強金属コード部材の防錆性が不十分である。－［ＣＯ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ］－で表される構成単位におけるｍが１１を超えると、合成が困難となる。
　－［ＣＯ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ］－で表される構成単位におけるｍは、７以上であることが好ましく、８以上であることがより好ましく、９以上であることが特に好ましい。
　ただし、融点の観点からは、－［ＣＯ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ］－で表される構成単位におけるｍは、１０以下であることが好ましい。ｍが１０以下であることで、水素結合数が増え、融点が高くなり、耐熱性に優れる。
　－［ＣＯ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ］－で表される構成単位を有するポリアミドとしては、ウンデカンラクタムを開環重縮合したポリアミド（ポリアミド１１）、ラウリルラクタムを開環重縮合したポリアミド（ポリアミド１２）、１２－アミノドデカン酸を重縮合したポリアミド（ポリアミド１２）等を挙げることができる。
　前記ポリアミド７は、ｍが６であり、－［ＣＯ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ］－で表される構成単位の繰り返し数としては２～１００が好ましく、３～５０が更に好ましい。
　前記ポリアミド８は、ｍが７であり、－［ＣＯ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ］－で表される構成単位の繰り返し数としては２～１００が好ましく、３～５０が更に好ましい。
　前記ポリアミド１１は、ｍが１０であり、－［ＣＯ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ］－で表される構成単位の繰り返し数としては２～１００が好ましく、３～５０が更に好ましい。
　前記ポリアミド１２は、ｍが１１であり、－［ＣＯ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ］－で表される構成単位の繰り返し数としては２～１００が好ましく、３～５０が更に好ましい。
　本発明において、樹脂材料は、分子内にソフトセグメントと－［ＣＯ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ］－で表される構成単位（ただし、ｍは６～１１の整数を表す）を有するハードセグメントとを有するポリアミド系熱可塑性エラストマー以外のポリアミド系熱可塑性エラストマー（以下、他のポリアミド系熱可塑性エラストマーともいう）を、更に含んでいてもよい。
　他のポリアミド系熱可塑性エラストマーを形成するポリアミドとしては、例えば、下記一般式（１）又は一般式（２）で表されるモノマーを用いて合成されるポリアミドを挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 
　一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数２～５または１２～２０の炭化水素の分子鎖、又は、炭素数２～５または１２～２０のアルキレン基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 
　一般式（２）中、Ｒ２は、炭素数３～５または１２～２０の炭化水素の分子鎖、又は、炭素数３～５または１２～２０のアルキレン基を表す。
　前記一般式（１）又は一般式（２）で表されるモノマーとしては、ω－アミノカルボン酸やラクタムが挙げられる。また、前記ハードセグメントを形成するポリアミドとしては、これらω－アミノカルボン酸やラクタムの重縮合体や、ジアミンとジカルボン酸との共縮重合体等が挙げられる。
　前記ω－アミノカルボン酸としては、炭素数３～５または１２～２０の脂肪族ω－アミノカルボン酸等を挙げることができる。また、ラクタムとしては、炭素数３～５または１２～２０の脂肪族ラクタムなどを挙げることができる。
　前記ジアミンとしては、炭素数２～５または１２～２０の脂肪族ジアミンなどのジアミン化合物を挙げることができる。また、ジカルボン酸は、ＨＯＯＣ－（Ｒ３）ｍ－ＣＯＯＨ（Ｒ３：炭素数３～２０の炭化水素の分子鎖、ｍ：０又は１）で表すことができ、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの炭素数２～２２の脂肪族ジカルボン酸を挙げることができる。
　そのほか、ハードセグメントを形成するポリアミドとして、ジアミンと二塩基酸との重縮合ポリアミド（ポリアミド６６）又はメタキシレンジアミンを構成単位として有するポリアミド（アミドＭＸ）等を併用してもよい。
　前記ポリアミド６６は、例えば、－〔ＣＯ（ＣＨ２）４ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６ＮＨ〕－で表される構成単位を含み、－〔ＣＯ（ＣＨ２）４ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６ＮＨ〕－で表される構成単位の繰り返し数としては２～１００が好ましく、３～５０が更に好ましい。
　また、メタキシレンジアミンを構成単位として有するアミドＭＸは、例えば、下記構成単位（Ａ－１）〔（Ａ－１）中、ｎは任意の繰り返し単位数を表す〕で表わすことができ、例えば、ｎとしては２～１００が好ましく、３～５０が更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 
　前記ポリアミド系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとして、－［ＣＯ－（ＣＨ２）１１－ＮＨ］－で表される単位構造を有するポリアミド（ポリアミド１２）を有することが好ましい。上述のようにポリアミド１２は、ラウリルラクタムを開環重縮合すること又は１２－アミノドデカン酸を重縮合することで得ることができる。
－ソフトセグメント－
　前記ソフトセグメントを形成するポリマーとしては、例えば、ポリエステルや、ポリエーテルが挙げられる。ポリエーテルとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）、ＡＢＡ型トリブロックポリエーテルジオール等が挙げられ、これらを単独で又は２種以上を用いることができる。また、ポリエーテルの末端にアニモニア等を反応させることによって得られるポリエーテルジアミン等を用いることができ、例えば、ＡＢＡ型トリブロックポリエーテルジアミンを用いることができる。
　ここで、「ＡＢＡ型トリブロックポリエーテルジオール」とは、下記一般式（３）に示されるポリエーテルを挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 
　一般式（３）中、ｘ及びｚは、それぞれ独立に１～２０の整数を表す。ｙは、４～５０の整数を表す。
　前記一般式（３）において、ｘ及びｚとしては、それぞれ、１～１８の整数が好ましく、１～１６の整数が更に好ましく、１～１４の整数が特に好ましく、１～１２の整数が最も好ましい。また、前記一般式（３）において、ｙとしては、５～４５の整数が好ましく、６～４０の整数が更に好ましく、７～３５の整数が特に好ましく、８～３０の整数が最も好ましい。
　また、「ＡＢＡ型トリブロックポリエーテルジアミン」とは、下記一般式（Ｎ）に示されるポリエーテルジアミンを挙げることができる。

 
　一般式（Ｎ）中、ＸＮ及びＺＮは、それぞれ独立に１～２０の整数を表す。ＹＮは、４～５０の整数を表す。
　前記一般式（Ｎ）において、ＸＮ及びＺＮとしては、それぞれ、１～１８の整数が好ましく、１～１６の整数が更に好ましく、１～１４の整数が特に好ましく、１～１２の整数が最も好ましい。また、前記一般式（Ｎ）において、ＹＮとしては、５～４５の整数が好ましく、６～４０の整数が更に好ましく、７～３５の整数が特に好ましく、８～３０の整数が最も好ましい。
　ソフトセグメントは、テトラメチレンエーテルグリコール（ＴＭＧ）由来の構成単位を含む重合体であることが好ましく、特に、タイヤの耐圧性を向上する観点から、テトラメチレンエーテルグリコール（ＴＭＧ）由来の構成単位を含む共重合体であることが好ましい。テトラメチレンエーテルグリコール（ＴＭＧ）由来の構成単位とともに共重合体を構成し得る他の構成単位は、特に制限されず、既述のエチレングリコール（ＥＧ）、プロピレングリコール（ＰＰＧ）等に由来する構成単位が挙げられる。
　具体的には、テトラメチレンエーテルグリコール（ＴＭＧ）由来の構成単位を含む共重合体としては、例えば、ＴＭＧ由来の構成単位とＰＰＧ由来の構成単位を有する二元共重合体（ＰＴＭＧ／ＰＰＧ等）、三元共重合体（ＰＰＧ／ＰＴＭＧ／ＰＰＧ、ＰＴＭＧ／ＰＰＧ／ＰＥＧ等）などが挙げられる。なお、ＰＰＧ／ＰＴＭＧ／ＰＰＧを、「ＰＰＧ－ＰＴＭＧ－ＰＰＧ」と表すこともある。
　前記ソフトセグメントを形成するポリマーは、炭素数６～２２の分岐型飽和ジアミン、炭素数６～１６の分岐脂環式ジアミン、又は、ノルボルナンジアミン等のジアミンをモノマー単位として含んでいてもよい。また、これら、炭素数６～２２の分岐型飽和ジアミン、炭素数６～１６の分岐脂環式ジアミン、又は、ノルボルナンジアミンは、それぞれ単独で用いてもよいし、これらを組み合わせて用いてもよいし、上述の、ＡＢＡ型トリブロックポリエーテルや前記ＡＢＡ型トリブロックポリエーテルジアミンと組み合わせて用いてもよい。
　前記ハードセグメントと前記ソフトセグメントとの組合せとしては、上述で挙げたハードセグメントとソフトセグメントとのそれぞれの組合せを挙げることができる。この中でも、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ポリエチレングリコールの組合せ、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ポリプロピレングリコールの組合せ、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ポリテトラメチレンエーテルグリコールの組合せ、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ＡＢＡ型トリブロックポリエーテルの組合せ、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ＡＢＡ型トリブロックポリエーテルジアミンの組み合わせ、アミノドデカン酸の重縮合体／ポリエチレングリコールの組合せ、アミノドデカン酸の重縮合体／ポリプロピレングリコールの組合せ、アミノドデカン酸の重縮合体／ポリテトラメチレンエーテルグリコールの組合せ、アミノドデカン酸の重縮合体／ＡＢＡ型トリブロックポリエーテルの組合せ、アミノドデカン酸の重縮合体／ＡＢＡ型トリブロックポリエーテルジアミンの組み合わせ、が好ましく、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ＡＢＡ型トリブロックポリエーテルの組合せ、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ＡＢＡ型トリブロックポリエーテルジアミンの組み合わせ、アミノドデカン酸の重縮合体／ＡＢＡ型トリブロックポリエーテルの組合せ、アミノドデカン酸の重縮合体／ＡＢＡ型トリブロックポリエーテルジアミンの組み合わせ、が特に好ましい。
　前記炭素数６～２２の分岐型飽和ジアミンとしては、例えば、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，４，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジアミン、１，２－ジアミノプロパン、１，３－ジアミノペンタン、２－メチル－１，５－ジアミノペンタン及び２－メチル－１，８－ジアミノオクタンなどが挙げられる。
　前記炭素数６～１６の分岐脂環式ジアミンとしては、例えば、５－アミノ－２，２，４－トリメチル－１－シクロペンタンメチルアミン、５－アミノ－１，３，３－トリメチルシクロヘキサンメチルアミン等を挙げることができる。これらのジアミンはシス体及びトランス体のいずれであってもよく、これら異性体の混合物であってもよい。
　前記ノルボルナンジアミンとしては、例えば、２，５－ノルボナンジメチルアミン、２，６－ノルボナンジメチルアミンあるいはこれらの混合物などが挙げられる。
　更に、前記ソフトセグメントを構成するポリマーは、上述以外の他のジアミン化合物をモノマー単位として含んでいてもよい。他のジアミン化合物としては、例えば、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、３－メチルペンタンメチレンジアミンなどの脂肪族ジアミン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）プロパン、１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，４－ビスアミノメチルシクロヘキサンなどの脂環式ジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミンなどの芳香族ジアミンなどが挙げられる。
　上述のジアミンは単独で使用してもよいし、２種類以上を適宜組合せて使用してもよい。
－鎖長延長剤－
　上述のように、ポリアミド系熱可塑性エラストマーはハードセグメント及びソフトセグメントの他に、ジカルボン酸等の鎖長延長剤を用いてもよい。前記ジカルボン酸としては、例えば、脂肪族、脂環式及び芳香族ジカルボン酸から選ばれる少なくとも一種又はこれらの誘導体を用いることができる。
　前記ジカルボン酸の具体例としては、アジピン酸、デカンジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等の炭素数２～２５の直鎖脂肪族ジカルボン酸；トリグリセリドの分留により得られる不飽和脂肪酸を二量化した炭素数１４～４８の二量化脂肪族ジカルボン酸及びこれらの水素添加物等の脂肪族ジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、及びテレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸を挙げることができる。
－分子量－
　本発明において、樹脂材料に含まれるポリアミド系熱可塑性エラストマーの重量平均分子量は、１００００～３０００００であることが好ましい。
　前記ポリアミド系熱可塑性エラストマーの重量平均分子量が１００００以上であることで、樹脂材料の剛性を上げ、タイヤの耐圧性を向上することができる。また、前記ポリアミド系熱可塑性エラストマーの重量平均分子量が３０００００以下であることで、樹脂材料の剛性が過度に大きくならず、射出成形し易い材料となる。
　前記ポリアミド系熱可塑性エラストマーの重量平均分子量としては、１００００～２０００００がより好ましい。前記ポリアミド系熱可塑性エラストマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ；Gel Permeation Chromatography）により測定することができ、例えば、東ソー株式会社製の「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ　ＥｃｏＳＥＣ」等のＧＰＣを用いることができる。
　また、前記ハードセグメントを構成するポリマー（ポリアミド）の数平均分子量としては、溶融成形性の観点から、３００～１５０００が好ましい。また、前記ソフトセグメントを構成するポリマーの数平均分子量としては、強靱性及び低温柔軟性の観点から、２００～６０００が好ましい。
　前記ポリアミド系熱可塑性エラストマーにおいて、前記ハードセグメントの質量（ＨＳ）及びソフトセグメントの質量（ＳＳ）との比（ＨＳ／ＳＳ）は、成形性および補強金属コード部材の防錆性の観点から、５０／５０～９０／１０が好ましく、５０／５０～８０／２０が更に好ましい。
　前記ポリアミド系熱可塑性エラストマー中のハードセグメントの含有量は、ポリアミド系熱可塑性エラストマー全量に対して、５～９５質量％が好ましく、１０～９０質量％が更に好ましく、１５～９０質量％が特に好ましい。
　前記ポリアミド系熱可塑性エラストマー中のソフトセグメントの含有量は、ポリアミド系熱可塑性エラストマー全量に対して、１０～９５質量％が好ましく、１０～９０質量％が更に好ましく、１０～９０質量％が特に好ましい。
　前記鎖長延長剤を用いる場合、その含有量は前記ソフトセグメントを構成するモノマーの水酸基又はアミノ基と、鎖長延長剤のカルボキシル基とがほぼ等モルになるように設定されることが好ましい。
　前記ポリアミド系熱可塑性エラストマーは、前記ハードセグメントを形成するポリマー及びソフトセグメントを形成するポリマーを公知の方法によって共重合することで合成することができる。例えば、前記ポリアミド系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントを構成するモノマー（例えば、１２－アミノドデカン酸などのω－アミノカルボン酸や、ラウリルラクタムなどのラクタム）と、ソフトセグメントを構成するモノマー（例えば、前記ＡＢＡ型トリブロックポリエーテル又は前記ＡＢＡ型トリブロックポリエーテルジアミン）と、鎖長延長剤（例えば、アジピン酸又はデカンジカルボン酸）とを容器内で重合させることで得ることができる。特に、ハードセグメントを構成するモノマーとしてω－アミノカルボン酸を使用する場合、常圧溶融重合又は常圧溶融重合に、更に減圧溶融重合を行って合成することができる。ハードセグメントを構成するモノマーとしてラクタムを用いる場合には、適量の水を共存させ、０．１～５ＭＰａの加圧下での溶融重合とそれに続く常圧溶融重合及び／又は減圧溶融重合からなる方法で製造することができる。また、これら合成反応は、回分式及び連続式のいずれでも実施することができる。また、上述の合成反応には、バッチ式反応釜、一槽式若しくは多槽式の連続反応装置、管状連続反応装置などを単独であるいは適宜組み合わせて用いてもよい。
　前記ポリアミド系熱可塑性エラストマーの製造において、重合温度は、１５０℃～３００℃が好ましく、１６０℃～２８０℃が更に好ましい。また、重合時間は、合成するポリアミド系熱可塑性エラストマーの重合平均分子量及び重合温度との関係で適宜決定できるが、例えば、０．５時間～３０時間が好ましく、０．５時間～２０時間が更に好ましい。
　前記ポリアミド系熱可塑性エラストマーの製造においては、必要に応じて分子量の調整や成形加工時の溶融粘度安定化を目的として、ラウリルアミン、ステアリルアミン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシリレンジアミンなどのモノアミン若しくはジアミン、酢酸、安息香酸、ステアリン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などのモノカルボン酸、或いはジカルボン酸などの添加剤を添加してもよい。これら添加剤は、本発明の効果に悪い影響を与えない範囲で、得られるポリアミド系熱可塑性エラストマーの分子量や粘度等の関係で適宜選定することができる。
　また、前記ポリアミド系熱可塑性エラストマーの製造においては、必要に応じて触媒を用いることができる。前記触媒としては、Ｐ、Ｔｉ、Ｇｅ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｚｒ、Ｖ、Ｉｒ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｌｉ、Ｃａ、及び、Ｈｆからなる群より選択される少なくとも１種を含む化合物が挙げられる。
　前記触媒としては、例えば、無機系リン化合物、有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物、有機スズ化合物等が挙げられる。
　具体的には、無機系リン化合物としては、リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、亜リン酸、次亜リン酸等のリン含有酸、リン含有酸のアルカリ金属塩、リン含有酸のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。
　有機チタン化合物としては、チタンアルコキシド〔チタンテトラブトキシド、チタンテトライソプロポキシド等〕等が挙げられる。
　有機ジルコニウム化合物としては、ジルコニウムアルコキシド〔ジルコニウムテトラブトキシド（「Ｚｒ（ＯＢｕ）４」または「Ｚｒ（ＯＣ４Ｈ８）４」とも称される）等〕等が挙げられる。
　有機スズ化合物としては、ジスタノキサン化合物〔１－ヒドロキシ－３－イソチオシアネート－１，１，３，３－テトラブチルジスタノキサン等〕、酢酸スズ、ジラウリン酸ジブチルスズ、ブチルチンヒドロキシドオキシドヒドレート等が挙げられる。
　触媒添加量及び触媒添加時期は、目的物を速やかに得られる条件であれば特に制限されない。
　前記ポリアミド系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ポリエチレングリコール／アジピン酸の組合せ、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ポリプロピレングリコール／アジピン酸の組合せ、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ポリテトラメチレンエーテルグリコール／アジピン酸の組合せ、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ＡＢＡ型トリブロックポリエーテル／アジピン酸の組合せ、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ＡＢＡ型トリブロックポリエーテルジアミン／デカンジカルボン酸の組み合わせ、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ポリエチレングリコール／デカンジカルボン酸の組合せ、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ポリプロピレングリコール／デカンジカルボン酸の組合せ、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ポリテトラメチレンエーテルグリコール／デカンジカルボン酸の組合せ、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ＡＢＡ型トリブロックポリエーテル／デカンジカルボン酸の組合せ、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ＡＢＡ型トリブロックポリエーテルジアミン／デカンジカルボン酸の組み合わせ、アミノドデカン酸の重縮合体／ポリエチレングリコール／アジピン酸の組合せ、アミノドデカン酸の重縮合体／ポリプロピレングリコール／アジピン酸の組合せ、アミノドデカン酸の重縮合体／ポリテトラメチレンエーテルグリコール／アジピン酸の組合せ、アミノドデカン酸の重縮合体／ＡＢＡ型トリブロックポリエーテル／アジピン酸の組合せ、アミノドデカン酸の重縮合体／ＡＢＡ型トリブロックポリエーテルジアミン／アジピン酸の組み合わせ、アミノドデカン酸の重縮合体／ポリエチレングリコール／デカンジカルボン酸の組合せ、アミノドデカン酸の重縮合体／ポリプロピレングリコール／デカンジカルボン酸の組合せ、アミノドデカン酸の重縮合体／ポリテトラメチレンエーテルグリコール／デカンジカルボン酸の組合せ、アミノドデカン酸の重縮合体／ＡＢＡ型トリブロックポリエーテル／デカンジカルボン酸の組合せ、及び、アミノドデカン酸の重縮合体／ＡＢＡ型トリブロックポリエーテルジアミン／デカンジカルボン酸の組み合わせが好ましい。
　さらに、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ＡＢＡ型トリブロックポリエーテル／アジピン酸の組合せ、アミノドデカン酸の重縮合体／ＡＢＡ型トリブロックポリエーテル／アジピン酸の組合せ、アミノドデカン酸の重縮合体／ＡＢＡ型トリブロックポリエーテルジアミン／デカンジカルボン酸の組み合わせ、アミノドデカン酸の重縮合体／ポリテトラメチレンエーテルグリコール／アジピン酸の組合せ、及び、アミノドデカン酸の重縮合体／ポリテトラメチレンエーテルグリコール／デカンジカルボン酸の組合せが特に好ましい。
　前記ポリアミド系熱可塑性エラストマーとしては、構成単位の組み合わせ、その構成比、分子量等について上述した好ましい態様同士を組み合わせたものを用いることができる。
　前記樹脂材料には、所望に応じて、ゴム、各種充填剤（例えば、シリカ、炭酸カルシウム、クレイ）、老化防止剤、オイル、可塑剤、着色剤、耐候剤、補強材等の各種添加剤を含有させてもよい。前記添加剤の樹脂材料（タイヤ骨格体）中の含有量は特に限定はなく、本発明の効果を損なわない範囲で適宜用いることができる。前記樹脂材料に添加剤など樹脂以外の成分を加える場合、前記樹脂材料中の樹脂成分の含有量は、樹脂材料の総量に対して、５０質量％以上が好ましく、９０質量％以上が更に好ましい。なお、樹脂材料中の樹脂成分の含有量は、前記樹脂成分の総量から各種添加剤の総含有量を差し引いた残部となる。
（樹脂材料の物性）
　次に、タイヤ骨格体を構成する樹脂材料の好ましい物性について説明する。本発明におけるタイヤ骨格体は、上述の樹脂材料を用いるものである。
　前記樹脂材料（タイヤ骨格体）自体の融点（又は軟化点）としては、通常１００℃～３５０℃、好ましくは１００℃～２５０℃程度であるが、タイヤの生産性の観点から１２０℃～２５０℃程度が好ましく、１２０℃～２００℃が更に好ましい。
　このように、融点が１２０℃～２５０℃の樹脂材料を用いることで、例えばタイヤの骨格体を、その分割体（骨格片）を融着して形成する場合に、１２０℃～２５０℃の周辺温度範囲で融着された骨格体であってもタイヤ骨格片同士の接着強度が十分である。このため、本発明のタイヤは耐パンク性や耐摩耗性など走行時における耐久性に優れる。なお、前記加熱温度は、タイヤ骨格片を形成する樹脂材料の融点（又は軟化点）よりも１０℃～１５０℃高い温度が好ましく、１０℃～１００℃高い温度が更に好ましい。
　前記樹脂材料は、必要に応じて各種添加剤を添加して、公知の方法（例えば、溶融混合）で適宜混合することにより得ることができる。
　溶融混合して得られた樹脂材料は、必要に応じてペレット状にして用いることができる。
　前記樹脂材料（タイヤ骨格体）自体のＪＩＳ　Ｋ７１１３：１９９５に規定される引張降伏強さは、５ＭＰａ以上が好ましく、５ＭＰａ～２０ＭＰａが好ましく、５ＭＰａ～１７ＭＰａがさらに好ましい。樹脂材料の引張降伏強さが、５ＭＰａ以上であると、走行時などにタイヤにかかる荷重に対する変形に耐えることができる。
　前記樹脂材料（タイヤ骨格体）自体のＪＩＳ　Ｋ７１１３：１９９５に規定される引張降伏伸びは、１０％以上が好ましく、１０％～７０％が好ましく、１５％～６０％がさらに好ましい。樹脂材料の引張降伏伸びが、１０％以上であると、弾性領域を大きくすることができる。
　前記樹脂材料（タイヤ骨格体）自体のＪＩＳ　Ｋ７１１３：１９９５に規定される引張破断伸びとしては、５０％以上が好ましく、１００％以上が好ましく、１５０％以上がさらに好ましく、２００％以上が特に好ましい。樹脂材料の引張破断伸びが、５０％以上であると、衝突に対して破壊しにくくすることができる。
　前記樹脂材料（タイヤ骨格体）自体のＩＳＯ７５－２又はＡＳＴＭ　Ｄ６４８に規定される荷重たわみ温度（０．４５ＭＰａ荷重時）としては、５０℃以上が好ましく、５０℃～１５０℃が好ましく、５０℃～１３０℃がさらに好ましい。樹脂材料の荷重たわみ温度が、５０℃以上であると、タイヤの製造において加硫を行う場合であってもタイヤ骨格体の変形を抑制することができる。
　以下に、図面に従って本実施形態に係るタイヤを説明する。
　本実施形態のタイヤ１０について説明する。図１Ａは、本発明の一実施形態に係るタイヤの一部の断面を示す斜視図である。図１Ｂは、リムに装着したビード部の断面図である。図１Ａに示すように、本実施形態のタイヤ１０は、従来一般のゴム製の空気入りタイヤと略同様の断面形状を呈している。
　図１Ａに示すように、タイヤ１０は、図１Ｂに示すリム２０のビードシート２１及びリムフランジ２２に接触する１対のビード部１２と、ビード部１２からタイヤ径方向外側に延びるサイド部１４と、一方のサイド部１４のタイヤ径方向外側端と他方のサイド部１４のタイヤ径方向外側端とを連結するクラウン部１６（外周部）と、からなるタイヤケース１７を備えている。
　ここで、本実施形態のタイヤケース１７は、樹脂材料として、例えば、分子内にソフトセグメントと－［ＣＯ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ］－で表される構成単位（ただし、ｍは６～１１の整数を表す）を有するハードセグメントとを有するポリアミド系熱可塑性エラストマーに各添加剤を含めたものを用いることができる。
　本実施形態においてタイヤケース１７は、単一の樹脂材料で形成されているが、本発明はこの構成に限定されず、従来一般のゴム製の空気入りタイヤと同様に、タイヤケース１７の各部位毎（サイド部１４、クラウン部１６、ビード部１２など）に異なる特徴を有する熱可塑性樹脂材料を用いてもよい。また、タイヤケース１７（例えば、ビード部１２、サイド部１４、クラウン部１６等）に、補強材（高分子材料や金属製の繊維、コード、不織布、織布等）を埋設配置し、補強材でタイヤケース１７を補強してもよい。
　本実施形態のタイヤケース１７は、樹脂材料で形成された一対のタイヤケース半体（タイヤ骨格片）１７Ａ同士を接合させたものである。タイヤケース半体１７Ａは、一つのビード部１２と一つのサイド部１４と半幅のクラウン部１６とを一体として射出成形等で成形された同一形状の円環状のタイヤケース半体１７Ａを互いに向かい合わせてタイヤ赤道面部分で接合することで形成されている。なお、タイヤケース１７は、２つの部材を接合して形成するものに限らず、３以上の部材を接合して形成してもよい。
　前記樹脂材料で形成されるタイヤケース半体１７Ａは、例えば、真空成形、圧空成形、インジェクション成形、メルトキャスティング等で成形することができる。このため、従来のようにゴムでタイヤケースを成形する場合に比較して、加硫を行う必要がなく、製造工程を大幅に簡略化でき、成形時間を省略することができる。
　また、本実施形態では、タイヤケース半体１７Ａは左右対称形状、即ち、一方のタイヤケース半体１７Ａと他方のタイヤケース半体１７Ａとが同一形状とされているので、タイヤケース半体１７Ａを成形する金型が１種類で済むメリットもある。
　本実施形態において、図１Ｂに示すようにビード部１２には、従来一般の空気入りタイヤと同様の、スチールコードからなる円環状のビードコア１８が埋設されている。しかし、本発明はこの構成に限定されず、ビード部１２の剛性が確保され、リム２０との嵌合に問題なければ、ビードコア１８を省略することもできる。なお、スチールコード以外に、有機繊維コード、樹脂被覆した有機繊維コード、又は硬質樹脂などで形成されていてもよい。
　本実施形態では、ビード部１２のリム２０と接触する部分や、少なくともリム２０のリムフランジ２２と接触する部分に、タイヤケース１７を構成する樹脂材料よりもシール性に優れた材料、例えば、ゴムからなる円環状のシール層２４が形成されている。このシール層２４はタイヤケース１７（ビード部１２）とビードシート２１とが接触する部分にも形成されていてもよい。タイヤケース１７を構成する樹脂材料よりもシール性に優れた材料としては、タイヤケース１７を構成する樹脂材料に比して軟質な材料を用いることができる。シール層２４に用いることのできるゴムとしては、従来一般のゴム製の空気入りタイヤのビード部外面に用いられているゴムと同種のゴムを用いることが好ましい。また、前記樹脂材料よりもシール性に優れる他の熱可塑性樹脂（熱可塑性エラストマー）を用いてもよい。このような他の熱可塑性樹脂としては、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系熱可塑性樹脂、ポリエステル樹脂等の樹脂やこれら樹脂とゴム若しくはエラストマーとのブレンド物等が挙げられる。また、熱可塑性エラストマーを用いることもでき、例えば、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、或いは、これらエラストマー同士の組み合わせや、ゴムとのブレンド物等が挙げられる。
　図１Ａに示すように、クラウン部１６には、タイヤケース１７を構成する樹脂材料よりも剛性が高い補強金属コード２６がタイヤケース１７の周方向に巻回されている。補強金属コード２６は、タイヤケース１７の軸方向に沿った断面視で、少なくとも一部がクラウン部１６に埋設された状態で螺旋状に巻回されており、補強金属コード層２８を形成している。補強金属コード層２８のタイヤ径方向外周側には、タイヤケース１７を構成する樹脂材料よりも耐摩耗性に優れた材料、例えばゴムからなるクラウン３０が配置されている。
　図２を用いて補強金属コード２６によって形成される補強金属コード層２８について説明する。図２は、本実施形態のタイヤのタイヤケースのクラウン部に補強金属コードが埋設された状態を示すタイヤ回転軸に沿った断面図である。図２に示されるように、補強金属コード２６は、タイヤケース１７の軸方向に沿った断面視で、少なくとも一部がクラウン部１６に埋設された状態で螺旋状に巻回されており、タイヤケース１７の外周部の一部と共に図２において破線部で示される補強金属コード層２８を形成している。補強金属コード２６のクラウン部１６に埋設された部分は、クラウン部１６（タイヤケース１７）を構成する樹脂材料と密着した状態となっている。補強金属コード２６としては、少なくとも金属繊維を含む部材であれば特に制限されず、金属繊維や、スチール繊維を撚ったスチールコードなどこれら繊維を撚ったマルチフィラメント（撚り線）などを用いることができる。なお、本実施形態において補強金属コード２６としては、スチールコードが用いられている。
　また、図２において埋設量Ｌは、タイヤケース１７（クラウン部１６）に対する補強金属コード２６のタイヤ回転軸方向への埋設量を示す。補強金属コード２６のクラウン部１６に対する埋設量Ｌは、補強金属コード２６の直径Ｄの１／５以上であれば好ましく、１／２を超えることがさらに好ましい。そして、補強金属コード２６全体がクラウン部１６に埋設されることが最も好ましい。補強金属コード２６の埋設量Ｌが、補強金属コード２６の直径Ｄの１／２を超えると、補強金属コード２６の寸法上、埋設部から飛び出し難くなる。また、補強金属コード２６全体がクラウン部１６に埋設されると、表面（外周面）がフラットになり、補強金属コード２６が埋設されたクラウン部１６上に部材が載置されても補強金属コード周辺部に空気が入るのを抑制することができる。なお、補強金属コード層２８は、従来のゴム製の空気入りタイヤのカーカスの外周面に配置されるベルトに相当するものである。
　上述のように補強金属コード層２８のタイヤ径方向外周側にはクラウン３０が配置されている。このクラウン３０に用いるゴムは、従来のゴム製の空気入りタイヤに用いられているゴムと同種のゴムを用いることが好ましい。なお、クラウン３０の代わりに、タイヤケース１７を構成する樹脂材料よりも耐摩耗性に優れる他の種類の樹脂材料で形成したクラウンを用いてもよい。また、クラウン３０には、従来のゴム製の空気入りタイヤと同様に、路面との接地面に複数の溝からなるクラウンパターンが形成されている。
　以下、本実施形態のタイヤの製造方法について説明する。
（タイヤケース成形工程）
　まず、上述のように前記ポリアミド系熱可塑性エラストマーを含む樹脂材料を用いて、タイヤケース半体を形成する。これらタイヤケースの形成は、射出成形で行うことが好ましい。次に、薄い金属の支持リングに支持されたタイヤケース半体同士を互いに向かい合わせる。次いで、タイヤケース半体の突き当て部分の外周面と接するように図を省略する接合金型を設置する。ここで、前記接合金型はタイヤケース半体１７Ａの接合部（突き当て部分）周辺を所定の圧力で押圧するように構成されている。次いで、タイヤケース半体の接合部周辺を、タイヤケースを構成する樹脂材料の融点（又は軟化点）以上で押圧する。タイヤケース半体の接合部が接合金型によって加熱及び加圧されると、前記接合部が溶融しタイヤケース半体同士が融着しこれら部材が一体となってタイヤケース１７が形成される。なお、本実施形態においては接合金型を用いてタイヤケース半体の接合部を加熱したが、本発明はこれに限定されず、例えば、別に設けた高周波加熱機等によって前記接合部を加熱したり、予め熱風、赤外線の照射等によって軟化又は溶融させ、接合金型によって加圧してタイヤケース半体を接合させてもよい。
（補強金属コード部材巻回工程）
　次に、補強金属コード巻回工程について図３を用いて説明する。図３は、コード加熱装置、及びローラ類を用いてタイヤケースのクラウン部に補強金属コードを埋設する動作を説明するための説明図である。図３において、コード供給装置５６は、補強金属コード２６を巻き付けたリール５８と、リール５８のコード搬送方向下流側に配置されたコード加熱装置５９と、補強金属コード２６の搬送方向下流側に配置された第１のローラ６０と、第１のローラ６０をタイヤ外周面に対して接離する方向に移動する第１のシリンダ装置６２と、第１のローラ６０の補強金属コード２６の搬送方向下流側に配置される第２のローラ６４と、及び第２のローラ６４をタイヤ外周面に対して接離する方向に移動する第２のシリンダ装置６６と、を備えている。第２のローラ６４は、金属製の冷却用ローラとして利用することができる。また、本実施形態において、第１のローラ６０又は第２のローラ６４の表面は、溶融又は軟化した樹脂材料の付着を抑制するためにフッ素樹脂（本実施形態では、テフロン（登録商標））でコーティングされている。なお、本実施形態では、コード供給装置５６は、第１のローラ６０又は第２のローラ６４の２つのローラを有する構成としているが、本発明はこの構成に限定されず、何れか一方のローラのみ（即ち、ローラ１個）を有している構成でもよい。
　また、コード加熱装置５９は、熱風を生じさせるヒーター７０及びファン７２を備えている。また、コード加熱装置５９は、内部に熱風が供給される、内部空間を補強金属コード２６が通過する加熱ボックス７４と、加熱された補強金属コード２６を排出する排出口７６とを備えている。
　本工程においては、まず、コード加熱装置５９のヒーター７０の温度を上昇させ、ヒーター７０で加熱された周囲の空気をファン７２の回転によって生じる風で加熱ボックス７４へ送る。次に、リール５８から巻き出した補強金属コード２６を、熱風で内部空間が加熱された加熱ボックス７４内へ送り加熱（例えば、補強金属コード２６の温度を１００～２００℃程度に加熱）する。加熱された補強金属コード２６は、排出口７６を通り、図３の矢印Ｒ方向に回転するタイヤケース１７のクラウン部１６の外周面に一定のテンションをもって螺旋状に巻きつけられる。ここで、加熱された補強金属コード２６がクラウン部１６の外周面に接触すると、接触部分の樹脂材料が溶融又は軟化し、加熱された補強金属コード２６の少なくとも一部がクラウン部１６の外周面に埋設される。このとき、溶融又は軟化した樹脂材料に加熱された補強金属コード２６が埋設されるため、樹脂材料と補強金属コード２６とが隙間がない状態、つまり密着した状態となる。なお、補強金属コード２６をタイヤケース１７の樹脂材料の融点（又は軟化点）よりも高温に加熱することで、補強金属コード２６が接触した部分の樹脂材料の溶融又は軟化が促進される。このようにすることで、クラウン部１６の外周面に補強金属コード２６を埋設しやすくなる。
　また、補強金属コード２６の埋設量Ｌは、補強金属コード２６の加熱温度、補強金属コード２６に作用させるテンション、及び第１のローラ６０による押圧力等によって調整することができる。そして、本実施形態では、補強金属コード２６の埋設量Ｌが、補強金属コード２６の直径Ｄの１／５以上となるように設定されている。なお、補強金属コード２６の埋設量Ｌとしては、直径Ｄの１／２を超えることがさらに好ましく、補強金属コード２６全体が埋設されることが最も好ましい。
　このようにして、加熱した補強金属コード２６をクラウン部１６の外周面に埋設しながら巻き付けることで、タイヤケース１７のクラウン部１６の外周側に補強金属コード層２８が形成される。
　次に、タイヤケース１７の外周面に加硫済みの帯状のクラウン３０を１周分巻き付けてタイヤケース１７の外周面にクラウン３０を、接着剤などを用いて接着する。なお、クラウン３０は、例えば、従来知られている更生タイヤに用いられるプレキュアクラウンを用いることができる。本工程は、更生タイヤの台タイヤの外周面にプレキュアクラウンを接着する工程と同様の工程である。
　そして、タイヤケース１７のビード部１２に、加硫済みのゴムからなるシール層２４を、接着剤等を用いて接着すれば、タイヤ１０の完成となる。
（作用）
　本実施形態のタイヤ１０では、タイヤケース１７が、分子内にソフトセグメントと－［ＣＯ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ］－で表される構成単位（ただし、ｍは６～１１の整数を表す）を有するハードセグメントとを有するポリアミド系熱可塑性エラストマーを含む樹脂材料によって形成されているため、耐圧性に優れる。また、タイヤ１０は従来のゴム製のタイヤに比して構造が簡易であるため重量が軽い。このため、本実施形態のタイヤ１０は、耐摩擦性及び耐久性が高い。更に、タイヤケース１７を射出成形できることから生産性にも非常に優れる。
　また、本実施形態のタイヤ１０では、樹脂材料で形成されたタイヤケース１７のクラウン部１６の外周面に前記樹脂材料よりも剛性が高い補強金属コード２６が周方向へ螺旋状に巻回されていることから耐パンク性、耐カット性、及びタイヤ１０の周方向剛性が向上する。なお、タイヤ１０の周方向剛性が向上することで、樹脂材料で形成されたタイヤケース１７のクリープが防止される。
　また、タイヤケース１７の軸方向に沿った断面視（図１Ａに示される断面）で、樹脂材料で形成されたタイヤケース１７のクラウン部１６の外周面に補強金属コード２６の少なくとも一部が埋設され且つ樹脂材料に密着していることから、走行時の入力などによって補強金属コード２６が動くのが抑制される。これにより、補強金属コード２６の錆の発生を抑制し、補強金属コード２６、タイヤケース１７、及びクラウン３０に剥離などが生じるのが抑制され、タイヤ１０の耐久性が向上する。
　このように補強金属コード層２８が、樹脂材料を含んで構成されていると、補強金属コード２６をクッションゴムで固定する場合と比してタイヤケース１７と補強金属コード層２８との硬さの差を小さくできるため、更に補強金属コード２６をタイヤケース１７に密着させ固定することができる。これにより、補強金属コード２６の錆の発生を防止することができ、走行時に補強金属コード部材が動くのを効果的に抑制することができる。
　更に、補強金属コード２６がスチールコードの場合に、タイヤ処分時に補強金属コード２６を加熱によって樹脂材料から容易に分離し回収することが可能であるため、タイヤ１０のリサイクル性の点で有利である。また、樹脂材料は加硫ゴムに比して損失係数（ｔａｎδ）が低いため、補強金属コード層２８が樹脂材料を多く含んでいると、タイヤの転がり性を向上させることができる。更には、樹脂材料は加硫ゴムに比して、面内せん断剛性が大きく、タイヤ走行時の操安性や耐摩耗性にも優れるといった利点がある。
　また、路面と接触するクラウン３０を、タイヤケース１７を構成する樹脂材料よりも耐摩耗性のあるゴム材で構成していることから、タイヤ１０の耐摩耗性が向上する。
　さらに、ビード部１２には、金属材料からなる環状のビードコア１８が埋設されていることから、従来のゴム製の空気入りタイヤと同様に、リム２０に対してタイヤケース１７、すなわちタイヤ１０が強固に保持される。
　ビード部１２のリム２０と接触する部分に、タイヤケース１７を構成する樹脂材料よりもシール性のあるゴム材からなるシール層２４が設けることで、タイヤ１０とリム２０との間のエアシール性を向上させることができる。
　上述の実施形態では、補強金属コード２６を加熱し、加熱した補強金属コード２６が接触する部分のタイヤケース１７の表面を溶融又は軟化させる構成としたが、本発明はこの構成に限定されず、補強金属コード２６を加熱せずに熱風生成装置を用い、補強金属コード２６が埋設されるクラウン部１６の外周面を加熱した後、補強金属コード２６をクラウン部１６に埋設するようにしてもよい。
　また、本実施形態では、コード加熱装置５９の熱源をヒーター及びファンとしているが、本発明はこの構成に限定されず、補強金属コード２６を輻射熱（例えば、赤外線など）で直接加熱する構成としてもよい。
　さらに、本実施形態では、補強金属コード２６を埋設した樹脂材料が溶融又は軟化した部分を金属製の第２のローラ６４で強制的に冷却する構成としたが、本発明はこの構成に限定されず、樹脂材料が溶融又は軟化した部分に冷風を直接吹きかけて、樹脂材料の溶融又は軟化した部分を強制的に冷却固化する構成としてもよい。
　また、本実施形態では、補強金属コード２６を加熱する構成としたが、例えば、補強金属コード２６の外周をタイヤケース１７と同じ樹脂材料で被覆する構成としてもよい。
　また、補強金属コード２６は螺旋巻きするのが製造上は容易だが、幅方向で補強金属コード２６を不連続とする方法等も考えられる。
　本実施形態のタイヤ１０は、ビード部１２をリム２０に装着することで、タイヤ１０とリム２０との間で空気室を形成する、所謂チューブレスタイヤであるが、本発明はこの構成に限定されず、完全なチューブ形状であってもよい。また、本発明のタイヤは、特開２０１２－４６０３０号公報の第２実施形態（図４及び５）に示すようにコード部材が樹脂材料で被覆されている補強金属コード部材を用いた態様であってもよい。
　以上、実施形態を挙げて本発明の実施の形態を説明したが、これらの実施形態は一例であり、要旨を逸脱しない範囲内で種々変更して実施できる。また、本発明の権利範囲がこれらの実施形態に限定されないことは言うまでもない。
　以下、本発明について実施例を用いてより具体的に説明する。ただし、本発明はこれに限定されるものではない。
＜ポリアミド系熱可塑性エラストマーの合成＞
－ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ１の合成－
　攪拌機、温度計、トルクメーター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリマー取り出し口を備えた５０リットルの圧力容器に、５－アミノ吉草酸１１．３ｋｇ、ＡＢＡ型のトリブロックポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製の商品名「ＸＴＪ－５４２）５．５８ｋｇ、及びアジピン酸１．１１ｋｇを仕込んだ。
　次いで、圧力容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを供給しながら、圧力容器内の圧力を０．０５ＭＰａに調整し、室温から２４０℃まで昇温した。圧力容器内の圧力を０．０５ＭＰａに調整しながら２４０℃で２時間重合を行った。
　次いで、窒素ガスの流速を落とし、更に真空ポンプにより容器内を真空にして、２６０℃で８時間重合を行い、ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ１を得た。
　ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ１は、ハードセグメントを構成するポリマーが、－［ＣＯ－（ＣＨ２）４－ＮＨ］－で表される構成単位を含むポリアミド５（ナイロン５；Ｎ５）である。なお、ナイロンは登録商標である。
－ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ２の合成－
　ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ１の合成において、５－アミノ吉草酸に代えて、６－アミノヘキサン酸を用いたほかは同様にして、ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ２を得た。
　ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ２は、ハードセグメントを構成するポリマーが、－［ＣＯ－（ＣＨ２）５－ＮＨ］－で表される構成単位を含むポリアミド６（ナイロン６；Ｎ６）である。なお、ナイロンは登録商標である。
－ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ３の合成－
　ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ１の合成において、５－アミノ吉草酸に代えて、ω－アミノカプリル酸を用いたほかは同様にして、ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ３を得た。
　ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ３は、ハードセグメントを構成するポリマーが、－［ＣＯ－（ＣＨ２）７－ＮＨ］－で表される構成単位を含むポリアミド８（ナイロン８；Ｎ８）である。なお、ナイロンは登録商標である。
－ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ４の合成－
　ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ１の合成において、５－アミノ吉草酸に代えて、１１－アミノウンデカン酸を用いたほかは同様にして、ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ４を得た。
　ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ４は、ハードセグメントを構成するポリマーが、－［ＣＯ－（ＣＨ２）１０－ＮＨ］－で表される構成単位を含むポリアミド１１（ナイロン１１；Ｎ１１）である。なお、ナイロンは登録商標である。
－ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ５の合成－
　ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ１の合成において、５－アミノ吉草酸に代えて、１２－アミノドデカン酸を用いたほかは同様にして、ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ５を得た。
　ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ５は、ハードセグメントを構成するポリマーが、－［ＣＯ－（ＣＨ２）１１－ＮＨ］－で表される構成単位を含むポリアミド１２（ナイロン１２；Ｎ１２）である。なお、ナイロンは登録商標である。
－ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ６の合成－
　攪拌機、温度計、トルクメーター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリマー取り出し口を備えた５０リットルの圧力容器に、５－アミノ吉草酸７．７２ｋｇ、ＡＢＡ型のトリブロックポリエーテルジアミン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製の商品名「ＸＴＪ－５４２）６．３ｋｇ、及びアジピン酸１．４５ｋｇを仕込んだ。
　次いで、圧力容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを供給しながら、圧力容器内の圧力を０．０５ＭＰａに調整し、室温から２４０℃まで昇温した。圧力容器内の圧力を０．０５ＭＰａに調整しながら２４０℃で２時間重合を行った。
　次いで、窒素ガスの流速を落とし、更に真空ポンプにより容器内を真空にして、２６０℃で８時間重合を行い、ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ６を得た。
　ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ６は、ハードセグメントを構成するポリマーが、－［ＣＯ－（ＣＨ２）４－ＮＨ］－で表される構成単位を含むポリアミド５（ナイロン５；Ｎ５）である。なお、ナイロンは登録商標である。
－ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ７の合成－
　ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ６の合成において、５－アミノ吉草酸に代えて、６－アミノヘキサン酸を用いたほかは同様にして、ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ７を得た。
　ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ７は、ハードセグメントを構成するポリマーが、－［ＣＯ－（ＣＨ２）５－ＮＨ］－で表される構成単位を含むポリアミド６（ナイロン６；Ｎ６）である。なお、ナイロンは登録商標である。
－ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ８の合成－
　ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ６の合成において、５－アミノ吉草酸に代えて、ω－アミノカプリル酸を用いたほかは同様にして、ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ８を得た。
　ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ８は、ハードセグメントを構成するポリマーが、－［ＣＯ－（ＣＨ２）７－ＮＨ］－で表される構成単位を含むポリアミド８（ナイロン８；Ｎ８）である。なお、ナイロンは登録商標である。
－ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ９の合成－
　ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ６の合成において、５－アミノ吉草酸に代えて、１１－アミノウンデカン酸を用いたほかは同様にして、ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ９を得た。
　ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ９は、ハードセグメントを構成するポリマーが、－［ＣＯ－（ＣＨ２）１０－ＮＨ］－で表される構成単位を含むポリアミド１１（ナイロン１１；Ｎ１１）である。なお、ナイロンは登録商標である。
－ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ１０の合成－
　ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ６の合成において、５－アミノ吉草酸に代えて、１２－アミノドデカン酸を用いたほかは同様にして、ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ１０を得た。
　ポリアミド系熱可塑性エラストマーＴＰＡ１０は、ハードセグメントを構成するポリマーが、－［ＣＯ－（ＣＨ２）１１－ＮＨ］－で表される構成単位を含むポリアミド１２（ナイロン１２；Ｎ１２）である。なお、ナイロンは登録商標である。
＜タイヤの作製＞
〔実施例１～実施例６、及び、比較例１～比較例４〕
　上述の本実施形態に従って、表１の「ポリマー種」欄に示されるＴＰＡ１～ＴＰＡ１０を射出成形し、スチールコード（ＳＣコード）を含む実施例または比較例のタイヤを作製した。
［ＳＣコードの錆抑制評価］
　各実施例及び比較例で作製したタイヤを、それぞれ５０℃、かつ、９０％ＲＨの恒温高湿槽に入れ、１カ月静置した後のＳＣコードの状態を観察した。ＳＣコードの錆発生状況を、下記評価基準に基づき、評価した。ＳＣコードに錆が発生することで、ＳＣコードの強力が低下する。結果を表１に示す。
－評価基準－
Ａ：ＳＣコードに錆が発生していなかった。
Ｂ：ＳＣコードに錆が発生していた
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 
　表１中、「ハード構造」欄は、ＴＰＡ１～ＴＰＡ１０のハードセグメントを構成するポリマー種を表す。「ソフト構造」欄は、ＴＰＡ１～ＴＰＡ１０のソフトセグメントを構成するポリマー種が、ＰＰＧ／ＰＴＭＧ／ＰＰＧであることを表す。
　表１中の「ハード／ソフト比」欄の量比は、ＴＰＡ１～ＴＰＡ１０のハードセグメントの質量（ハード）およびソフトセグメントの質量（ソフト）の比を表す。
　表１中の「ジカルボン酸」欄に示す成分は、ハードセグメント及びソフトセグメントの結合部となる鎖長延長剤の成分を表す。
　表１に示される結果から、タイヤケースに含まれるポリアミド系熱可塑性エラストマーのハードセグメントが有する－［ＣＯ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ］－で表される構成単位のｍが７～１２から外れる比較例は、タイヤに埋め込まれたスチールコードの防錆性が実施例に比して劣っていることが分かる。
　２０１３年３月２９日に出願された日本国特許出願２０１３－０７４６４７の開示は参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (3)

  1. 　樹脂材料で形成され且つ環状のタイヤ骨格体と、
    　前記タイヤ骨格体の外周部に巻回される補強金属コード部材と
    を有し、
    　前記樹脂材料は、分子内にソフトセグメントと－［ＣＯ－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ］－で表される構成単位（ただし、ｍは６～１１の整数を表す）を有するハードセグメントとを有するポリアミド系熱可塑性エラストマーを含むタイヤ。
  2. 　前記ポリアミド系熱可塑性エラストマーは、前記ハードセグメントの質量（ＨＳ）および前記ソフトセグメントの質量（ＳＳ）の比（ＨＳ／ＳＳ）が５０／５０～９０／１０である請求項１に記載のタイヤ。
  3. 　前記ソフトセグメントは、テトラメチレンエーテルグリコール由来の構成単位を含む共重合体である請求項１又は請求項２に記載のタイヤ。 
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