WO2014171370A1 - 貴金属及びレニウム抽出剤、並びにこの抽出剤を用いた貴金属及びレニウム抽出方法 - Google Patents

貴金属及びレニウム抽出剤、並びにこの抽出剤を用いた貴金属及びレニウム抽出方法 Download PDF

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precious metals
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後藤　雅宏
富生子 久保田
雄三 馬場
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Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Kyushu University NUC
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    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Definitions

  • the present invention relates to a noble metal and rhenium extractant, and a noble metal and rhenium extraction method using the extractant.
  • Gold, silver and platinum group elements are known as valuable precious metals and are used not only as jewelry and currency but also in various applications in industry.
  • the platinum group element means platinum, palladium, rhodium, ruthenium, iridium, osmium and the like.
  • rhenium which is also an industrially valuable metal, is one of the rare and expensive metals.
  • gold is used for bonding wires for semiconductor integrated circuits and contact materials for electronic substrates.
  • Silver is used in photographic films and conductive pastes.
  • Platinum, palladium, and rhodium are used in catalysts, electrode materials, temperature sensors, medical devices, and electronic materials.
  • rhenium is used as a thermocouple or a catalyst.
  • non-semiconductor These gold, silver, platinum group elements, and rhenium (hereinafter collectively referred to as “noble metals” in the present invention) are rare and expensive, and therefore collect used products and defective products in the manufacturing process. And recycled.
  • a method for recycling precious metals there are a dry method in which a precious metal is put into a high-temperature furnace and melted and separated, and a wet method in which it is dissolved in an acid or the like and separated by a method such as neutralization, solvent extraction, crystallization, or electrolysis.
  • the dry method has an advantage that high productivity suitable for carrying out a large amount of treatment at a time and the labor of separation can be omitted, but the recovery rate of precious metal, that is, loss becomes a problem.
  • the wet method has an advantage that the loss of the noble metal is small and can be recovered.
  • the recoverer adopts either the dry method or the wet method, or combines both, taking into account the advantages of both.
  • Patent Document 1 discloses a method for recovering a high purity platinum group metal from a raw material containing the platinum group metal. Specifically, platinum group elements are sequentially separated and recovered according to the following procedure. According to the method described in Patent Document 1, 99.95% pure Pd metal can be recovered in a 99% yield. (1) The smelting residue is dissolved and dissolved (chlorination) with hydrochloric acid and hydrogen peroxide to obtain 3 L of chlorination liquid (A). The amount of hydrochloric acid added is adjusted so that the free hydrochloric acid concentration of this solution is 4 mol / L or more.
  • chlorination liquid A The platinum group element-containing liquid (chlorination liquid A) is mixed with 1 L of DBC (dibutyl carbitol) for 30 minutes to extract gold.
  • DBC dibutyl carbitol
  • caustic soda to the gold extraction residue and neutralize until the free hydrochloric acid concentration is 2 mol / L.
  • 3 L of this neutralized solution Al extraction residual solution
  • 3 L of DHS dihexyl sulfide
  • the content of impurities is usually higher than the content of noble metals, and only precious metals are removed from solutions containing a large amount of impurities. Need to be separated.
  • the noble metal is isolate
  • a gold extract is prepared from the chlorination solution using the first extraction solvent (DBC: dibutyl carbitol) (the above step (2)), and the gold extraction residue is used.
  • a palladium extract is prepared using a second extraction solvent (DHS: dihexyl sulfide) (step (3) above).
  • DHC dibutyl carbitol
  • DHS dihexyl sulfide
  • An object of the present invention is to provide an extractant that can extract a noble metal from an acidic solution containing the noble metal at an early stage and with high efficiency, and a noble metal extraction method using the extractant.
  • the present inventors have provided a noble metal extractant comprising an amide derivative represented by the following general formula (I), thereby providing a solution containing a large amount of impurities. From this, it was found that a plurality of types of precious metals could be collected at once, and the present invention was completed. Specifically, the present invention provides the following.
  • the present invention is a noble metal extractant comprising an amide derivative represented by the following general formula (I).
  • R 1 and R 2 each represent the same or different alkyl group.
  • the alkyl group may be linear or branched.
  • R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R 4 represents a hydrogen atom, Or, any group other than an amino group bonded to the ⁇ -carbon as an amino acid is shown.
  • the present invention provides the noble metal extraction according to (1), wherein the amide derivative is any one or more of a glycinamide derivative, a histidine amide derivative, a lysine amide derivative, an aspartic acid amide derivative and a normal-methylglycine derivative. It is an agent.
  • this invention is a noble metal extraction method which attaches
  • this invention attaches
  • the acidic solution contains at least one of manganese, nickel and / or cobalt in addition to the noble metal, and the acidic solution is adjusted to a pH of 2.5 or lower.
  • the present invention uses the noble metal extraction method according to any one of (3) to (5), and then extracts the noble metal from the acidic solution more than the acidic solution.
  • This is a palladium separation method in which back extraction is performed by mixing a second acidic solution having a low pH, and then the extraction agent and the second acidic solution are separated to separate palladium from other noble metals. .
  • the present invention uses the noble metal extraction method according to any one of (3) to (5), and then extracts the noble metal from the acidic solution more than the acidic solution.
  • a rhenium separation method in which back extraction is performed by mixing a second acidic solution having a low pH, and then the extraction agent and the second acidic solution are separated to separate rhenium from other noble metals. .
  • this invention is described in (1) or (2), adjusting the pH of the acidic solution containing at least 1 or more of platinum, osmium, iridium, palladium other than rhodium to 2.5 or less.
  • This is a rhodium separation method in which the rhodium and other metals are separated by solvent extraction with a noble metal extractant.
  • this invention attaches
  • a plurality of types of precious metals can be collected at once from an acidic solution containing a large amount of impurities.
  • the steps (2) and (3) described in Patent Document 1 can be combined at a time.
  • the precious metal is extracted from the acidic solution only once and the volume of the extract can be greatly reduced, so that a compact facility is required, and the precious metal can be quickly and highly efficiently from the acidic solution containing the precious metal. Can be extracted.
  • FIG. 1 is a diagram showing a 1 H-NMR spectrum of a glycinamide derivative synthesized in an example.
  • FIG. It is a figure which shows the 13 C-NMR spectrum of the glycinamide derivative synthesize
  • money, platinum, and palladium are extracted from the acidic solution containing a noble metal using the noble metal extractant of an Example is shown.
  • osmium, rhodium, iridium, ruthenium, and rhenium are extracted from an acidic solution containing osmium, rhodium, iridium, ruthenium, and rhenium using the noble metal extractant of the examples are shown.
  • the result when an impurity is extracted from the acidic solution containing an impurity using the noble metal extractant of an example is shown.
  • rhenium is not classified as a noble metal.
  • the extractant and the extraction method of the present invention can also extract rhenium, so that it can be handled in the same manner as a noble metal in a narrow sense as described above.
  • the noble metal extractant of the present invention comprises an amide derivative represented by the following general formula (I).
  • the substituents R 1 and R 2 each represent the same or different alkyl group.
  • the alkyl group may be linear or branched.
  • R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R 4 represents a hydrogen atom or an arbitrary group other than an amino group bonded to the ⁇ -carbon as an amino acid.
  • the lipophilicity can be increased and used as an extractant.
  • the amide derivative is one or more of a glycinamide derivative, a histidine amide derivative, a lysine amide derivative, an aspartic acid amide derivative and a normal-methylglycine derivative.
  • the amide derivative is a glycinamide derivative
  • the above glycinamide derivative can be synthesized by the following method. First, 2-halogenated acetyl halide is added to an alkylamine having a structure represented by NHR 1 R 2 (R 1 and R 2 are the same as the above substituents R 1 and R 2 ), and an amine is obtained by nucleophilic substitution reaction. Is substituted with 2-halogenated acetyl to give 2-halogenated (N, N-di) alkylacetamide.
  • the 2-halogenated (N, N-di) alkylacetamide is added to glycine or an N-alkylglycine derivative, and one of the hydrogen atoms of the glycine or N-alkylglycine derivative is replaced with (N, Substitution with an N-di) alkylacetamide group.
  • a glycine alkylamide derivative can be synthesized by these two-step reactions.
  • Replacing glycine with histidine, lysine, and aspartic acid can synthesize histidine amide derivatives, lysine amide derivatives, and aspartic acid amide derivatives. From the constant, it is considered to be within the range of the results using the glycine derivative and the histidine amide derivative.
  • this acidic aqueous solution is added to the organic solution of the extractant and mixed while adjusting the acidic aqueous solution containing the target noble metal ion. Thereby, the target noble metal ion can be selectively extracted into the organic phase.
  • the organic solvent after extraction of the noble metal ions is separated, and by adding a reverse extraction starting solution adjusted to a pH lower than that of the acidic aqueous solution and stirring, the target noble metal ions are extracted and separated into the organic solvent. Furthermore, the target noble metal ion can be recovered in the aqueous solution by back extracting the target noble metal ion from the organic solvent.
  • the back extraction solution for example, an aqueous solution in which nitric acid, hydrochloric acid, or sulfuric acid is diluted is preferably used.
  • the target noble metal ion can also be concentrated by changing suitably the ratio of an organic phase and an aqueous phase.
  • the organic solvent may be any solvent as long as the extractant and the metal extraction species are dissolved, for example, a chlorinated solvent such as chloroform and dichloromethane, an aromatic hydrocarbon such as benzene, toluene, and xylene, Examples thereof include aliphatic hydrocarbons such as hexane. These organic solvents may be used alone or in combination, and alcohols such as 1-octanol may be mixed.
  • a chlorinated solvent such as chloroform and dichloromethane
  • an aromatic hydrocarbon such as benzene, toluene, and xylene
  • aliphatic hydrocarbons such as hexane.
  • the concentration of the extractant can be set as appropriate depending on the type and concentration of the noble metal.
  • the stirring time and the extraction temperature are appropriately set according to the conditions of the acidic aqueous solution of the noble metal ion and the organic solution of the extractant because the equilibrium time varies depending on the type and concentration of the noble metal and the amount of the extractant to be added. Good.
  • the pH of the acidic aqueous solution containing metal ions can also be adjusted as appropriate depending on the type of noble metal.
  • any amino derivative may be used as the extractant as long as it is the above amino derivative.
  • pH it can use for extraction in the wide range ranging from the strongly acidic area
  • impurities are contained in an acidic aqueous solution containing a noble metal, it is preferable to add an organic solution of an extractant while adjusting the pH so that impurities are hardly extracted.
  • the impurity contains manganese, it can be subjected to extraction in a wide range from the above strongly acidic region having a pH of about 0.8 to a weakly acidic region having a pH of 3.5 or more.
  • the pH is preferably 3.0 or less, and more preferably 2.5 or less.
  • the impurity contains nickel, the pH is preferably 2.5 or less, and more preferably 2.0 or less.
  • the lower limit of the pH is not particularly limited, it is considered that when a high concentration of acid is mixed, the back extraction of the noble metal proceeds, and in general, the extraction agent that is an organic substance is accelerated by the acid.
  • the pH during extraction is preferably about 1 or more, more preferably 1.5 or more.
  • platinum, palladium, osmium, etc. among the platinum group elements show good extraction behavior in the above pH range of 1 to 1.5, but rhodium does not extract specific behavior. Show.
  • platinum group components other than rhodium can be extracted from the acidic solution containing the platinum group components in the pH range and separated from rhodium.
  • rhenium, osmium, iridium, and ruthenium extracted in the extractant for example, when back extraction is performed using a 3M hydrochloric acid solution, 56% of the extracted rhenium and 73% of iridium are back extracted. Ruthenium and osmium are hardly back-extracted at less than 1%. Using this property, iridium can be effectively separated from osmium and ruthenium.
  • back extraction is performed by mixing a second acidic solution having a pH lower than that of the original acidic solution, and then separating the extractant from the acidic solution, thereby extracting palladium.
  • gold can be recovered, for example, by electrolytically collecting a back extract.
  • Platinum can be recovered by adding a reducing agent such as hydrazine.
  • Silver can be recovered by blowing a gas such as sulfur dioxide and reducing it.
  • D2EHAG a glycinamide derivative represented by the following general formula (I), that is, N- [N, N-bis (2-ethylhexyl) aminocarbonyl into which two 2-ethylhexyl groups are introduced Methyl] glycine (N- [N,
  • D2EHAG was synthesized as follows. First, as shown in the following reaction formula (II), 23.1 g (0.1 mol) of commercially available di (2-ethylhexyl) amine and 10.1 g (0.1 mol) of triethylamine were separated into chloroform. Then, 13.5 g (0.12 mol) of 2-chloroacetyl chloride was added dropwise, then washed once with 1 mol / l hydrochloric acid, then with ion-exchanged water, and the chloroform phase was separated. did. Next, an appropriate amount (about 10 to 20 g) of anhydrous sodium sulfate was added and dehydrated, followed by filtration to obtain 29.1 g of a yellow liquid.
  • reaction formula (II) 23.1 g (0.1 mol) of commercially available di (2-ethylhexyl) amine and 10.1 g (0.1 mol) of triethylamine were separated into chloroform. Then,
  • reaction formula (III) methanol is added to and dissolved in 8.0 g (0.2 mol) of sodium hydroxide, and the solution in which 15.01 g (0.2 mol) of glycine is further added is stirred. Then, 12.72 g (0.04 mol) of the above CDEHAA was slowly added dropwise and stirred. After completion of the stirring, the solvent in the reaction solution was distilled off, and chloroform was added to the residue to dissolve it. The solution was acidified by adding 1 mol / l sulfuric acid, washed with ion-exchanged water, and the chloroform phase was separated. An appropriate amount of anhydrous magnesium sulfate was added to the chloroform phase for dehydration and filtration.
  • the solvent was removed again under reduced pressure to obtain 12.5 g of a yellow paste.
  • the yield based on the above CDEHAA amount was 87%.
  • the structure of the yellow paste was identified by NMR and elemental analysis, it was confirmed that it had a D2EHAG structure as shown in FIGS.
  • the noble metal extractant of an Example was obtained through said process.
  • DODGAA DODGAA synthesis was performed as follows. First, as shown in the following reaction formula (VI), 4.2 g of diglycolic anhydride was placed in a round bottom flask and suspended in 40 ml of dichloromethane. Thereafter, 7 g of dioctylamine (purity 98%) was dissolved in 10 ml of dichloromethane and slowly added with a dropping funnel. While stirring at room temperature, it was confirmed that diglycolic anhydride reacted and the solution became transparent, and the reaction was terminated.
  • reaction formula (VI) 4.2 g of diglycolic anhydride was placed in a round bottom flask and suspended in 40 ml of dichloromethane. Thereafter, 7 g of dioctylamine (purity 98%) was dissolved in 10 ml of dichloromethane and slowly added with a dropping funnel. While stirring at room temperature, it was confirmed that diglycolic anhydride reacted and the solution became transparent, and the reaction was terminate
  • the solution was washed with water to remove water-soluble impurities. Then, sodium sulfate was added as a dehydrating agent to the solution after washing with water. The solution was filtered with suction, and then the solvent was evaporated. And after recrystallizing (three times) using hexane, it vacuum-dried. The yield of the obtained substance was 9.57 g, and the yield based on the above diglycolic anhydride was 94.3%. And when the structure of the obtained substance was identified by NMR and elemental analysis, it was confirmed that it was DODGAA having a purity of 99% or more.
  • ICP-AES induction plasma emission spectroscopic analyzer
  • the organic phase was back extracted with 1 mol / l hydrochloric acid. Then, the gold concentration, platinum concentration, and palladium concentration in the back extraction phase were measured using ICP-AES.
  • white squares indicate the gold extraction rate when using the example extractant
  • white triangles indicate the platinum extraction rate when using the example extractant
  • Open circles indicate the extraction rate of palladium when the extractant of the example is used.
  • the black squares indicate the gold extraction rate when the comparative extractant is used
  • the black triangles indicate the platinum extraction rate when the comparative extractant is used.
  • the circles indicate the extraction rate of palladium when the comparative extractant is used.
  • the extraction rate of gold, platinum or palladium exceeds 95% even in a strongly acidic region having a pH of about 1.0.
  • white squares indicate the extraction rate of osmium when the extractant of the example is used, and white triangles indicate the extraction rate of rhodium when the extractant of the example is used, Open circles indicate the iridium extraction rate when the extractant of the example is used. Further, “x” indicates the extraction rate of ruthenium when using the extractant of the example, and “+” indicates the extraction rate of rhenium when the extractant of the example is used.
  • Rhenium, iridium and ruthenium have an extraction rate of about 40 to 70% around pH 0, but when the pH exceeds 1, an extraction rate of over 80% can be obtained and can be used without any industrial problems.
  • osmium had an extraction rate of 95% or more even in a strongly acidic state near pH 0. Therefore, especially when you want to separate rhenium, iridium, and ruthenium from a solution containing impurities such as nickel and cobalt, the pH is extracted between 1 and 2, thereby improving the separation efficiency from impurities while maintaining a high extraction rate. Can be increased.
  • Impurities were extracted using the noble metal extractant of the example.
  • Several types of sulfuric acid acid solutions containing nickel, cobalt, and manganese, each containing 1 ⁇ 10 ⁇ 4 mol / l and pH adjusted to 2.5-7.5, and 0.01 mol / l valuable metal extractant with the same volume The normal decane solution containing was added to a test tube, placed in a thermostatic chamber at 25 ° C., and shaken for 24 hours. At this time, the pH of the sulfuric acid solution was adjusted using sulfuric acid, ammonium sulfate and ammonia having a concentration of 0.1 mol / l.
  • the aqueous phase was fractionated and the cobalt concentration and manganese concentration were measured using an induction plasma emission spectroscopic analyzer (ICP-AES).
  • ICP-AES induction plasma emission spectroscopic analyzer
  • the organic phase was back extracted with 1 mol / l sulfuric acid.
  • the nickel concentration, cobalt concentration and manganese concentration in the back extraction phase were measured using ICP-AES. From these measurement results, the extraction rates of nickel, cobalt, and manganese were defined by the amount in the organic phase / (the amount in the organic phase + the amount in the aqueous phase).
  • the results when using the valuable metal extractant of the example are shown in FIG.
  • 5 is the pH of the sulfuric acid acidic solution
  • the vertical axis is the extraction rate (unit:%) of nickel, cobalt, or manganese.
  • circles indicate nickel extraction rates
  • squares indicate cobalt extraction rates
  • triangles indicate manganese extraction rates.
  • the noble metal extractant of the example When the noble metal extractant of the example is used, manganese is not extracted from a strongly acidic region having a pH of about 0.8 to a weakly acidic region having a pH of 3.5 or more. Further, cobalt is not extracted at pH 3.0 or lower, and more preferably 2.5 or lower. And nickel is not extracted at pH 2.5 or less, and it is more preferable in it being 2.0 or less.
  • this extraction characteristic for example, from a high-concentration acid solution in which scraps of electronic materials are dissolved, noble metals can be directly extracted, separated and recovered, and then manganese, cobalt, and nickel can be recovered from the extraction residue. Therefore, the precious metal can be recovered very efficiently.

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Abstract

　貴金属を含有する酸性溶液から貴金属を早期かつ高効率に抽出する。　本発明の貴金属抽出剤は下記一般式で表される。式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ同一又は別異のアルキル基を示し、Ｒ３は水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ４は水素原子、又はアミノ酸としてα炭素に結合される、アミノ基以外の任意の基を示す。下記一般式は、グリシン単位、ヒスチジン単位、リジン単位、アスパラギン酸単位又はノルマル－メチルグリシン単位を有することが好ましい。貴金属を含有する酸性溶液を上記貴金属抽出剤による溶媒抽出に付することで、多種多量な不純物を含有する溶液から複数種類の貴金属を一度に纏めて回収できる。貴金属を回収するにあたっては、ｐＨを３．５以下にすることが好ましく、２．５以下にすることがより好ましい。また、元の酸性溶液よりもｐＨが低い第２酸性溶液を用いて逆抽出することで、パラジウムと他の貴金属とを分離できる。

Description

貴金属及びレニウム抽出剤、並びにこの抽出剤を用いた貴金属及びレニウム抽出方法
　本発明は、貴金属及びレニウム抽出剤、並びにこの抽出剤を用いた貴金属及びレニウム抽出方法に関する。
　金、銀及び白金族元素は、有価な貴金属として知られ、宝飾や通貨として用いられるだけでなく、産業で様々な用途として用いられている。白金族元素とは、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、オスミウム等をいう。また、通常は貴金属には分類されないが、同じく産業的に有価な金属であるレニウムも産出は希少で高価な金属の一つである。
　例えば、金は、半導体集積回路のボンディングワイヤーや電子基板の接点材料に用いられる。銀は、写真フィルムや導電性ペーストに用いられる。白金、パラジウム、ロジウムは、触媒や電極材料、温度センサ、医療機器、電子材料に用いられる。また、レニウムは熱電対や触媒等として用いられる。
　これら金や銀や白金族元素、さらにはレニウム（以下、本発明ではこれらをまとめて「貴金属」と称する。）は、希少で高価なため、使用済み品や製造工程での不良品等を回収してリサイクルされている。貴金属をリサイクルする方法として、高温の炉に投入して溶融し分離する乾式法と、酸等に溶解して中和や溶媒抽出や晶析や電解等の方法によって分離する湿式法とがある。乾式法は、一度に大量の処理を行うのに適した高い生産性と分離の手間が省けるという利点がある一方、貴金属の回収率、すなわちロスが課題となる。湿式法は、貴金属のロスが少なく回収できる利点がある一方、貴金属を高い純度で回収しようとする場合、共存する他の成分との分離が課題となる。そこで、回収者は、双方の利点を勘案しながら、乾式法又は湿式法の一方を採用したり、双方を組み合わせたりしている。
　湿式法として、様々な手法が提案されている。例えば、特許文献１には、白金族金属を含む原料から高純度の白金族金属を回収する方法が示されている。具体的には、以下の手順にしたがって白金族元素を順次分離して回収する。特許文献１に記載の方法によると、純度９９.９５％のＰｄメタルを９９％の収率で回収できる。
（１）製錬残渣を塩酸と過酸化水素で塩化溶解（クロリネーション）し、クロリネーション液（Ａ）３Ｌを得る。この溶液のフリー塩酸濃度が４ｍｏｌ／Ｌ以上になるように塩酸の添加量を調整する。
（２）上記白金族元素含有液（クロリネーション液Ａ）をＤＢＣ（ジブチルカルビトール）１Ｌと３０分間混合して、金を抽出する。
（３）金抽出残液に苛性ソーダを添加して、フリー塩酸濃度が２ｍｏｌ／Ｌになるまで中和する。この中和液（Ａｕ抽出残液）３ＬとＤＨＳ（ジヘキシルスルフィド）３Ｌを３時間混合して、パラジウム（Ｐｄ）を抽出する。
（４）上記工程（３）で得たＰｄ含有ＤＨＳを塩酸３Ｌ（濃度１ｍｏｌ／Ｌ）で洗浄した後、アンモニアと塩化アンモニウムの水溶液３Ｌ（ＮＨ３濃度：３ｍｏｌ／Ｌ，ＮＨ４Ｃｌ濃度：１ｍｏｌ／Ｌ）を加えてＰｄを逆抽出する。このＰｄを逆抽出した水溶液にｐＨ１未満になるまで塩酸を加え、Ｐｄイエローを回収する。このＰｄイエローをアンモニア水で溶解し、この溶解液にヒドラジンを加えて還元する。
特開２０１２－１６７３６７号公報
　ところで、上記のスクラップからリサイクルする場合や鉱石から製錬する場合等では、貴金属の含有量よりも不純物の含有量のほうが多いのが普通であり、多種多量な不純物を含有する溶液から貴金属だけを分離する必要がある。特許文献１においても、製錬残渣を溶かした塩酸酸性溶液（クロリネーション液Ａ）から貴金属を分離している。それにもかかわらず、貴金属は高価であり、原料を受け入れてから製品として払い出すまでに要する仕掛かりに対する金利負担が他の金属を回収する場合に比べて無視できないほどかさむため、多種多量な不純物を含有する溶液からの貴金属の回収を効率よく短期間で行うことが求められる。
　しかしながら、特許文献１に記載の手法では、クロリネーション液から第１の抽出溶媒（ＤＢＣ：ジブチルカルビトール）を用いて金抽出液を調製し（上記の工程（２））、金抽出残液から第２の抽出溶媒（ＤＨＳ：ジヘキシルスルフィド）を用いてパラジウム抽出液を調製する（上記の工程（３））。この手法では、貴金属の抽出を、回収対象となる貴金属の種類と同じ数だけ繰り返さなければならない上、元液（クロリネーション液）と略同量の抽出液が回収対象となる貴金属の種類と同じ数だけ生じる。特許文献１に記載の手法では、実操業にあたっては多数の設備とそれに伴う投資を必要とするため、より効率よく短期間で貴金属を回収する手法を提供することが求められる。
　本発明は、貴金属を含有する酸性溶液から貴金属を早期かつ高効率に抽出できる抽出剤及びこの抽出剤を用いた貴金属抽出方法を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、下記一般式（Ｉ）で表されるアミド誘導体からなる貴金属抽出剤を提供することで、多種多量な不純物を含有する溶液から複数種類の貴金属を一度に纏めて回収できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的に、本発明では、以下のようなものを提供する。
　（１）本発明は、下記一般式（Ｉ）で表されるアミド誘導体からなる貴金属抽出剤である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ同一又は別異のアルキル基を示す。アルキル基は直鎖でも分鎖でも良い。Ｒ３は水素原子又はアルキル基を示す。Ｒ４は水素原子、又はアミノ酸としてα炭素に結合される、アミノ基以外の任意の基を示す。）
　（２）また、本発明は、前記アミド誘導体がグリシンアミド誘導体、ヒスチジンアミド誘導体、リジンアミド誘導体、アスパラギン酸アミド誘導体及びノルマル－メチルグリシン誘導体のいずれか１以上である、（１）に記載の貴金属抽出剤である。
　（３）また、本発明は、貴金属を含有する酸性溶液を、（１）又は（２）に記載の貴金属抽出剤による溶媒抽出に付し、前記酸性溶液から前記貴金属を抽出する貴金属抽出方法である。
　（４）また、本発明は、前記酸性溶液のｐＨを０．８以上３．５以下に調整しながら前記酸性溶液を前記溶媒抽出に付す、（１）から（３）のいずれかに記載の貴金属抽出方法である。
　（５）また、本発明は、前記酸性溶液は、前記貴金属のほか、マンガン、ニッケル及び／又はコバルトの少なくとも一以上を含み、前記酸性溶液のｐＨを２．５以下に調整しながら前記酸性溶液を前記溶媒抽出に付す、請求項１から３のいずれかに記載の貴金属抽出方法である。
　（６）また、本発明は、（３）から（５）のいずれかに記載の貴金属抽出方法を使用した後、前記酸性溶液から前記貴金属を抽出した前記抽出剤に対し、前記酸性溶液よりもｐＨが低い第２酸性溶液を混合することで逆抽出を行い、その後、前記抽出剤と前記第２酸性溶液とを分離することで、パラジウムと他の貴金属とを分離する、パラジウム分離方法である。
　（７）また、本発明は、（３）から（５）のいずれかに記載の貴金属抽出方法を使用した後、前記酸性溶液から前記貴金属を抽出した前記抽出剤に対し、前記酸性溶液よりもｐＨが低い第２酸性溶液を混合することで逆抽出を行い、その後、前記抽出剤と前記第２酸性溶液とを分離することで、レニウムと他の貴金属とを分離する、レニウム分離方法である。
　（８）また、本発明は、ロジウムのほか、白金、オスミウム、イリジウム、パラジウムの少なくとも一以上を含む酸性溶液のｐＨを２．５以下に調整しながら、（１）又は（２）に記載の貴金属抽出剤による溶媒抽出に付し、前記ロジウムと他の金属とを分離する、ロジウム分離方法である。
　（９）また、本発明は、イリジウムのほか、オスミウム、ルテニウムの少なくとも一以上を含む酸性溶液を、（１）又は（２）に記載の貴金属抽出剤による溶媒抽出に付し、次いで、前記酸性溶液のｐＨを１．５以下に調整した第２酸性溶液を混合することで逆抽出を行い、その後、前記抽出剤と前記第２酸性溶液とを分離することで、イリジウムをオスミウム、ルテニウムから分離する、イリジウム分離方法である。
　本発明によれば、多種多量な不純物を含有する酸性溶液から複数種類の貴金属を一度に纏めて回収できる。言い換えると、特許文献１に記載の工程（２）及び（３）を一度に纏めることができる。その結果、酸性溶液から貴金属を抽出する工程が１回だけとなり、抽出液の体積を大幅に減らすことができるため、コンパクトな設備で済み、かつ貴金属を含有する酸性溶液から貴金属を早期かつ高効率に抽出できる。
実施例で合成されたグリシンアミド誘導体の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを示す図である。 実施例で合成されたグリシンアミド誘導体の１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルを示す図である。 実施例の貴金属抽出剤を用いて、貴金属を含む酸性溶液から金、白金及びパラジウムを抽出したときの結果を示す。 実施例の貴金属抽出剤を用いて、オスミウム、ロジウム、イリジウム、ルテニウム、レニウムを含む酸性溶液からオスミウム、ロジウム、イリジウム、ルテニウム、レニウムを抽出したときの結果を示す。 実施例の貴金属抽出剤を用いて、不純物を含む酸性溶液から不純物を抽出したときの結果を示す。
　以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、レニウムは貴金属に分類しないのが通常であるが、本発明の抽出剤並びに抽出方法ではレニウムの良好な抽出も得られるので、前記したように狭義の貴金属と同様に扱うことができる。
＜貴金属抽出剤＞
　本発明の貴金属抽出剤は、下記一般式（Ｉ）で表されるアミド誘導体からなる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式中、置換基Ｒ１及びＲ２は、それぞれ同一又は別異のアルキル基を示す。アルキル基は直鎖でも分鎖でも良い。Ｒ３は水素原子又はアルキル基を示す。Ｒ４は水素原子、又はアミノ酸としてα炭素に結合される、アミノ基以外の任意の基を示す。本発明ではアミドの骨格にアルキル基を導入することによって、親油性を高め、抽出剤として用いることができる。
　上記アミド誘導体は、グリシンアミド誘導体、ヒスチジンアミド誘導体、リジンアミド誘導体、アスパラギン酸アミド誘導体及びノルマル－メチルグリシン誘導体のいずれか１以上である。アミド誘導体がグリシンアミド誘導体である場合、上記のグリシンアミド誘導体は、次の方法によって合成できる。まず、ＮＨＲ１Ｒ２（Ｒ１，Ｒ２は、上記の置換基Ｒ１，Ｒ２と同じ）で表される構造のアルキルアミンに２－ハロゲン化アセチルハライドを加え、求核置換反応によりアミンの水素原子を２－ハロゲン化アセチルに置換することによって、２－ハロゲン化（Ｎ，Ｎ－ジ）アルキルアセトアミドを得る。
　次に、グリシン又はＮ－アルキルグリシン誘導体に上記２－ハロゲン化（Ｎ，Ｎ－ジ）アルキルアセトアミドを加え、求核置換反応によりグリシン又はＮ－アルキルグリシン誘導体の水素原子の一つを（Ｎ，Ｎ－ジ）アルキルアセトアミド基に置換する。これら２段階の反応によってグリシンアルキルアミド誘導体を合成できる。
　なお、グリシンをヒスチジン、リジン、アスパラギン酸に置き換えれば、ヒスチジンアミド誘導体、リジンアミド誘導体、アスパラギン酸アミド誘導体を合成できるが、リジンやアスパラギン酸誘導体による抽出挙動は、対象とするマンガンやコバルト等の錯安定定数から、グリシン誘導体及びヒスチジンアミド誘導体を用いた結果の範囲内に収まると考えられる。
　＜貴金属の抽出方法＞
　上記方法によって合成した抽出剤を用いて貴金属イオンを抽出するには、目的の貴金属イオンを含む酸性水溶液を調整しながら、この酸性水溶液を、上記抽出剤の有機溶液に加えて混合する。これによって、有機相に目的の貴金属イオンを選択的に抽出することができる。
　貴金属イオンを抽出した後の有機溶媒を分取し、これに上記酸性水溶液よりｐＨを低く調整した逆抽出始液を加えて撹拌することにより、目的の貴金属イオンを有機溶媒に抽出して分離し、さらに、有機溶媒から目的の貴金属イオンを逆抽出することで目的の貴金属イオンを水溶液中に回収することができる。逆抽出溶液としては、例えば、硝酸、塩酸、硫酸を希釈した水溶液が好適に用いられる。また、有機相と水相の比率を適宜変更することによって、目的の貴金属イオンを濃縮することもできる。
　有機溶媒は、抽出剤及び金属抽出種が溶解する溶媒であればどのようなものであってもよく、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン等の塩素系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン等の脂肪族炭化水素等が挙げられる。これらの有機溶媒は、単独でも複数混合しても良く、１－オクタノールのようなアルコール類を混合しても良い。
　抽出剤の濃度は、貴金属の種類及び濃度によって適宜設定できる。また、撹拌時間及び抽出温度は、平衡到達時間が貴金属の種類、濃度のほか、加える抽出剤の量によって変化するため、貴金属イオンの酸性水溶液、及び抽出剤の有機溶液の条件によって適宜設定すればよい。金属イオンを含む酸性水溶液のｐＨも、貴金属の種類によって適宜調整できる。
〔貴金属の抽出〕
　貴金属を含有する酸性水溶液から、貴金属を効率的に抽出する際、上記のアミノ誘導体であれば、いずれのアミノ誘導体を抽出剤としてもよい。
　ｐＨについては、０．８程度の強酸性領域から３．５以上の弱酸性領域にわたる広い範囲で抽出に供することができる。もし、貴金属を含有する酸性水溶液中に不純物を含有する場合、不純物をほとんど抽出しないｐＨに調整しながら抽出剤の有機溶液を加えることが好ましい。例えば、不純物がマンガンを含む場合、上記したｐＨ０．８程度の強酸性領域からｐＨ３．５以上の弱酸性領域にわたる広い範囲で抽出に供することができる。不純物がコバルトを含む場合、ｐＨを３．０以下にすることが好ましく、２．５以下にすることがより好ましい。不純物がニッケルを含む場合、ｐＨを２．５以下にすることが好ましく、２．０以下にすることがより好ましい。
　ｐＨの下限は特に限定されるものではないが、高濃度の酸を混合すると貴金属の逆抽出が進行することと、一般的に、有機物である抽出剤は、酸によって劣化が促進されると考えられていることとを踏まえると、抽出に際してのｐＨを概ね１以上とすることが好ましく、１．５以上とすることがより好ましい。
　なお、本発明の抽出剤においては、白金族元素のなかで白金やパラジウム、オスミウムなどは前記ｐＨ１～１．５の範囲において良好な抽出挙動を示すが、ロジウムに関しては抽出されない特異的な挙動を示す。この性質の差を利用して前記白金族各成分を含有する酸性溶液からロジウム以外の白金族成分を前記ｐＨ範囲で抽出し、ロジウムと分離することができる。
　また、抽出剤中に抽出したレニウム、オスミウム、イリジウム、ルテニウムに関しては例えば３Ｍの塩酸溶液を用いて逆抽出した場合に、抽出されたレニウムの５６％やイリジウムの７３％が逆抽出されるが、ルテニウムやオスミウムは１％未満とほとんど逆抽出されない。この性質を利用して、イリジウムをオスミウムやルテニウムから効果的に分離することができる。
　本発明の抽出剤が従来の抽出剤と異なる抽出挙動をとるメカニズムは正確にはわからないが、本発明の抽出剤の構造上の特徴によって従来なかった効果が得られたと考えられる。
　なお、抽出後の抽出剤に対し、元の酸性溶液よりもｐＨが低い第２酸性溶液を混合することで逆抽出を行い、その後、前記抽出剤と前記酸性溶液とを分離することで、パラジウムを回収できる。その他、金は、例えば逆抽出液を電解採取することで回収できる。白金は、ヒドラジンなどの還元剤を添加することで回収できる。また、銀は二酸化硫黄などのガスを吹き込んで還元することで回収できる。
　以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に何ら制限を受けるものではない。
＜実施例＞
　抽出剤となるアミド誘導体の一例として、下記一般式（Ｉ）で表されるグリシンアミド誘導体、すなわち、２つの２－エチルヘキシル基を導入したＮ－［Ｎ，Ｎ－ビス（２－エチルヘキシル）アミノカルボニルメチル］グリシン（Ｎ－［Ｎ，Ｎ－Ｂｉｓ（２－ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ）ａｍｉｎｏｃａｒｂｏｎｙｌｍｅｔｈｙｌ］ｇｌｙｃｉｎｅ）（あるいはＮ，Ｎ－ジ（２－エチルヘキシル）アセトアミド－２－グリシン（Ｎ，Ｎ－ｄｉ（２－ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ）ａｃｅｔａｍｉｄｅ－２－ｇｌｙｃｉｎｅ）ともいい、以下「Ｄ２ＥＨＡＧ」という。）を合成した。
　Ｄ２ＥＨＡＧの合成は、次のようにして行った。まず、下記反応式（ＩＩ）に示すように、市販のジ（２－エチルヘキシル）アミン２３．１ｇ（０．１ｍｏｌ）と、トリエチルアミン１０．１ｇ（０．１ｍｏｌ）とを分取し、これにクロロホルムを加えて溶解し、次いで２－クロロアセチルクロリド１３．５ｇ（０．１２ｍｏｌ）を滴下した後、１ｍｏｌ／ｌの塩酸で１回洗浄し、その後、イオン交換水で洗浄し、クロロホルム相を分取した。
　次に、無水硫酸ナトリウムを適量（約１０～２０ｇ）加え、脱水した後、ろ過し、黄色液体２９．１ｇを得た。この黄色液体（反応生成物）の構造を、核磁気共鳴分析装置（ＮＭＲ）を用いて同定したところ、上記黄色液体は、２－クロロ－Ｎ，Ｎ－ジ（２－エチルヘキシル）アセトアミド（以下「ＣＤＥＨＡＡ」という。）の構造であることが確認された。なお、ＣＤＥＨＡＡの収率は、原料であるジ（２－エチルヘキシル）アミンに対して９０％であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　次に、下記反応式（ＩＩＩ）に示すように、水酸化ナトリウム８．０ｇ（０．２ｍｏｌ）にメタノールを加えて溶解し、さらにグリシン１５．０１ｇ（０．２ｍｏｌ）を加えた溶液を撹拌しながら、上記ＣＤＥＨＡＡ１２．７２ｇ（０．０４ｍｏｌ）をゆっくりと滴下し、撹拌した。撹拌を終えた後、反応液中の溶媒を留去し、残留物にクロロホルムを加えて溶解した。この溶液に１ｍｏｌ／ｌの硫酸を添加して酸性にした後、イオン交換水で洗浄し、クロロホルム相を分取した。
　このクロロホルム相に無水硫酸マグネシウム適量を加え脱水し、ろ過した。再び溶媒を減圧除去し、１２．５ｇの黄色糊状体を得た。上記のＣＤＥＨＡＡ量を基準とした収率は８７％であった。黄色糊状体の構造をＮＭＲ及び元素分析により同定したところ、図１及び図２に示すように、Ｄ２ＥＨＡＧの構造を持つことが確認された。上記の工程を経て、実施例の貴金属抽出剤を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
＜比較例＞
　比較例として、Ｎ，Ｎ－ジオクチル－３－オキサペンタン－１，５－アミド酸（以下、「ＤＯＤＧＡＡ」という。）を用いた。
　ＤＯＤＧＡＡの合成は、次のようにして行った。まず、下記反応式（ＶＩ）に示すように、無水ジグリコール酸４．２ｇを丸底フラスコに取り、ジクロロメタン４０ｍｌを入れて懸濁させた。その後、ジオクチルアミン（純度９８％）７ｇをジクロロメタン１０ｍｌに溶解させ、滴下漏斗にてゆっくりと加えた。室温で撹拌しながら、無水ジグリコール酸が反応して溶液が透明になることを確認し、反応を終了した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　続いて、上記溶液を水で洗浄し、水溶性不純物を除去した。そして、水洗浄後の溶液に、脱水剤として硫酸ナトリウムを加えた。そして、溶液を吸引ろ過し、その後、溶媒を蒸発させた。そして、ヘキサンを用いて再結晶（３回）した後、真空乾燥した。得られた物質の収量は９．５７ｇであり、上記の無水ジグリコール酸を基準とした収率は９４．３％であった。そして、得られた物質の構造をＮＭＲ及び元素分析により同定したところ、純度９９％以上のＤＯＤＧＡＡであることが確認された。
＜金、白金族及びレニウムの抽出＞
　実施例（Ｄ２ＥＨＡＧ）及び比較例（ＤＯＤＧＡＡ）に係る抽出剤を用いて、貴金属の抽出分離を行った。
〔金、白金、パラジウムの抽出分離〕
　代表的な貴金属として、金と白金、パラジウムをそれぞれ１×１０－４ｍｏｌ／ｌ含み、ｐＨを０．８～１０．３に調整した数種類の塩酸酸性溶液を元液とし、それと同体積の０．０１ｍｏｌ／ｌの貴金属抽出剤を含むノルマルドデカン溶液を試験管に加えて２５℃恒温庫内に入れ、２４時間振とうした。このとき、塩酸溶液のｐＨは、濃度０．１ｍｏｌ／ｌの塩酸や濃度１ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム溶液を用いて調整した。
　振とう後、水相を分取し、誘導プラズマ発光分光分析装置（ＩＣＰ－ＡＥＳ）を用いて金濃度及び白金濃度及びパラジウム濃度を測定した。なお、ロジウム、オスミウム、イリジウム等他の白金族や銀はこれら実施の成分と同じか、もしくは類似の挙動を取ると考えられる。
　また、有機相について、１ｍｏｌ／ｌの塩酸を用いて逆抽出した。そして、逆抽出相中の金濃度、白金濃度、パラジウム濃度を、ＩＣＰ－ＡＥＳを用いて測定した。
　これらの測定結果から、金、白金、パラジウムの抽出率を、それぞれ（１－抽出後の濃度／抽出前の濃度）×１００で定義し、求めた。結果を図３に示す。図３の横軸は、塩酸酸性溶液の抽出後のｐＨであり、縦軸は、金又は白金又はパラジウムの抽出率である。
　図３において、白抜きの四角は、実施例の抽出剤を用いた場合の金の抽出率を示し、白抜きの三角は、実施例の抽出剤を用いた場合の白金の抽出率を示し、白抜きの丸は、実施例の抽出剤を用いた場合のパラジウムの抽出率を示す。一方、黒塗りの四角は、比較例の抽出剤を用いた場合の金の抽出率を示し、黒塗りの三角は、比較例の抽出剤を用いた場合の白金の抽出率を示し、黒塗りの丸は、比較例の抽出剤を用いた場合のパラジウムの抽出率を示す。
　実施例の貴金属抽出剤を用いると、ｐＨが１．０程度の強酸性領域であっても、金や白金やパラジウムの抽出率が９５％を超える。
　図示は省略するが、金、白金、パラジウムを抽出した実施例の抽出剤（有機相）のうち、ｐＨ１．６の試料について、濃度５ｍｏｌ／ｌの塩酸溶液を抽出剤と同体積混合して逆抽出した。その結果、金の逆抽出率は１０．５％、白金は２２．４％、パラジウムは８９．４％であった。このことから、抽出後の抽出剤に対し、元の酸性溶液よりもｐＨが低い第２酸性溶液を混合することで逆抽出を行い、その後、前記抽出剤と前記酸性溶液とを分離することで、パラジウムを回収できるといえる。
　一方、比較例の抽出剤では、酸性領域において本発明ほど高い効率で貴金属を抽出することはできなかった。
〔オスミウム、ロジウム、イリジウム、ルテニウム、レニウムの抽出分離〕
　オスミウム、ロジウム、イリジウム、ルテニウム、レニウムをそれぞれ１×１０－４ｍｏｌ／ｌ含み、ｐＨを０～１．２に調整した数種類の塩酸酸性溶液を元液としたこと以外は、上記〔金、白金、パラジウムの抽出分離〕で説明した手法と同様の手法にて、実施例に係る貴金属抽出剤（Ｄ２ＥＨＡＧ）による溶媒抽出及び有機相の逆抽出を行った。そして、逆抽出相中の各種金属濃度を、ＩＣＰ－ＡＥＳを用いて測定した。
　これらの測定結果から、オスミウム、ロジウム、イリジウム、ルテニウム、レニウムの抽出率を、それぞれ（１－抽出後の濃度／抽出前の濃度）×１００で定義し、求めた。結果を図４に示す。図４の横軸は、塩酸酸性溶液の抽出後のｐＨであり、縦軸は、オスミウム、ロジウム、イリジウム、ルテニウム又はレニウムの抽出率である。
　図４において、白抜きの四角は、実施例の抽出剤を用いた場合のオスミウムの抽出率を示し、白抜きの三角は、実施例の抽出剤を用いた場合のロジウムの抽出率を示し、白抜きの丸は、実施例の抽出剤を用いた場合のイリジウムの抽出率を示す。また、「×」は、実施例の抽出剤を用いた場合のルテニウムの抽出率を示し、「＋」は、実施例の抽出剤を用いた場合のレニウムの抽出率を示す。
　レニウム、イリジウム及びルテニウムは、ｐＨ０付近では４０～７０％程度の抽出率であるが、ｐＨが１を超えると８０％を超える抽出率が得られるようになり、工業的にも問題なく使用できる。また、オスミウムは、ｐＨ０付近の強酸性状態でも９５％以上の抽出率が得られた。したがって、特にニッケルやコバルトなどの不純物が存在する溶液からレニウム、イリジウム、ルテニウムを分離したい場合、ｐＨを１から２の間で抽出することにより、高い抽出率を維持しながら不純物との分離効率を高めることができる。
　一方、本実施例でのｐＨが０～１．２となる範囲では、ロジウムは、全く抽出されなかった。
＜不純物（マンガン、コバルト及びニッケル）の抽出＞
　実施例の貴金属抽出剤を用いて、不純物の抽出を行った。
　ニッケルとコバルトとマンガンをそれぞれ１×１０－４ｍｏｌ／ｌ含み、ｐＨを２．５～７．５に調整した数種類の硫酸酸性溶液と、それと同体積の０．０１ｍｏｌ／ｌの有価金属抽出剤を含むノルマルドデカン溶液を試験管に加えて２５℃恒温庫内に入れ、２４時間振とうした。このとき、硫酸溶液のｐＨは、濃度０．１ｍｏｌ／ｌの硫酸、硫酸アンモニウム及びアンモニアを用いて調整した。
　振とう後、水相を分取し、誘導プラズマ発光分光分析装置（ＩＣＰ－ＡＥＳ）を用いてコバルト濃度及びマンガン濃度を測定した。また、有機相について、１ｍｏｌ／ｌの硫酸を用いて逆抽出した。そして、逆抽出相中のニッケル濃度、コバルト濃度及びマンガン濃度を、ＩＣＰ－ＡＥＳを用いて測定した。これらの測定結果から、ニッケル、コバルト及びマンガンの抽出率を、有機相中の物量／（有機相中の物量＋水相中の物量）で定義し、求めた。実施例の有価金属抽出剤を用いたときの結果を図５に示す。図５の横軸は、硫酸酸性溶液のｐＨであり、縦軸は、ニッケル、コバルト又はマンガンの抽出率（単位：％）である。グラフ中、丸はニッケルの抽出率を示し、四角はコバルトの抽出率を示し、三角はマンガンの抽出率を示す。
　実施例の貴金属抽出剤を用いると、マンガンは、ｐＨ０．８程度の強酸性領域からｐＨ３．５以上の弱酸性領域にわたるまで抽出されない。また、コバルトは、ｐＨ３．０以下で抽出されず、２．５以下であるとより好ましい。そして、ニッケルは、ｐＨ２．５以下で抽出されず、２．０以下であるとより好ましい。この抽出特性を利用すれば、例えば電子材料のスクラップを溶解した高濃度の酸溶液から、まずは貴金属を、直接抽出して分離して回収し、その後、抽出残渣からマンガン、コバルト、ニッケルを回収できるため、貴金属を極めて効率的に回収できる。

Claims (9)

  1. 　下記一般式（Ｉ）で表されるアミド誘導体からなる、貴金属抽出剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ同一又は別異のアルキル基を示す。アルキル基は直鎖でも分鎖でも良い。Ｒ３は水素原子又はアルキル基を示す。Ｒ４は水素原子、又はアミノ酸としてα炭素に結合される、アミノ基以外の任意の基を示す。）
  2. 　前記アミド誘導体がグリシンアミド誘導体、ヒスチジンアミド誘導体、リジンアミド誘導体、アスパラギン酸アミド誘導体及びノルマル－メチルグリシン誘導体のいずれか１以上である、請求項１に記載の貴金属抽出剤。
  3. 　貴金属を含有する酸性溶液を、請求項１又は２に記載の貴金属抽出剤による溶媒抽出に付し、前記酸性溶液から前記貴金属を抽出する貴金属抽出方法。
  4. 　前記酸性溶液のｐＨを３．５以下に調整しながら前記酸性溶液を前記溶媒抽出に付す、請求項１から３のいずれかに記載の貴金属抽出方法。
  5. 　前記酸性溶液は、前記貴金属のほか、マンガン、ニッケル及び／又はコバルトの少なくとも一以上を含み、
    　前記酸性溶液のｐＨを２．５以下に調整しながら前記酸性溶液を前記溶媒抽出に付す、請求項１から３のいずれかに記載の貴金属抽出方法。
  6. 　請求項３から５のいずれかに記載の貴金属抽出方法を使用した後、前記酸性溶液から前記貴金属を抽出した前記抽出剤に対し、前記酸性溶液よりもｐＨが低い第２酸性溶液を混合することで逆抽出を行い、その後、前記抽出剤と前記第２酸性溶液とを分離することで、パラジウムと他の貴金属とを分離する、パラジウム分離方法。
  7. 　請求項３から５のいずれかに記載の貴金属抽出方法を使用した後、前記酸性溶液から前記貴金属を抽出した前記抽出剤に対し、前記酸性溶液よりもｐＨが低い第２酸性溶液を混合することで逆抽出を行い、その後、前記抽出剤と前記第２酸性溶液とを分離することで、レニウムと他の貴金属とを分離する、レニウム分離方法。
  8. 　ロジウムのほか、白金、オスミウム、イリジウム、パラジウムの少なくとも一以上を含む酸性溶液のｐＨを２．５以下に調整しながら、請求項１又は２に記載の貴金属抽出剤による溶媒抽出に付し、前記ロジウムと他の金属とを分離する、ロジウム分離方法。
  9. 　イリジウムのほか、オスミウム、ルテニウムの少なくとも一以上を含む酸性溶液を、請求項１又は２に記載の貴金属抽出剤による溶媒抽出に付し、次いで、前記酸性溶液のｐＨを１．５以下に調整した第２酸性溶液を混合することで逆抽出を行い、その後、前記抽出剤と前記第２酸性溶液とを分離することで、イリジウムをオスミウム、ルテニウムから分離する、イリジウム分離方法。
PCT/JP2014/060211 2013-04-15 2014-04-08 貴金属及びレニウム抽出剤、並びにこの抽出剤を用いた貴金属及びレニウム抽出方法 Ceased WO2014171370A1 (ja)

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